Tesis sobre el tema "Hydrazene"
Siga este enlace para ver otros tipos de publicaciones sobre el tema: Hydrazene.
Crea una cita precisa en los estilos APA, MLA, Chicago, Harvard y otros
Consulte los 50 mejores tesis para su investigación sobre el tema "Hydrazene".
Junto a cada fuente en la lista de referencias hay un botón "Agregar a la bibliografía". Pulsa este botón, y generaremos automáticamente la referencia bibliográfica para la obra elegida en el estilo de cita que necesites: APA, MLA, Harvard, Vancouver, Chicago, etc.
También puede descargar el texto completo de la publicación académica en formato pdf y leer en línea su resumen siempre que esté disponible en los metadatos.
Explore tesis sobre una amplia variedad de disciplinas y organice su bibliografía correctamente.
1
Guevrekian, Soghomoniantz Marina. "Synthèse de nouvelles hydrazones dérivées d'hydrazines disubstituées en position 1 : étude de leurs propriétés antibactériennes, de leur cytotoxicité sur deux espèces d'algues et de leur toxicité sur les alevins de truites". Paris 7, 1985. http://www.theses.fr/1985PA07F059.
Texto completoResumen
Cette thèse est constituée de deux parties, chimique et biologique. Des hydrazines disubstituées en position 1, soit par deux groupes acyles, soit par un groupe acyle et un groupe alkyle ou aralkyle, ont été préparées par une méthode originale. Ces hydrazines ont ensuite été traitées par des diacétates de nitro-5 furfurylidène ou de nitro-5 thénylidène pour donner les hydrazones correspondantes. Par ailleurs, la dibenzyloxycarbonyl-1,1 hydrazine a été synthétisée et utilisée pour faire la réaction de REES et des dérivés nouveaux de lfamino-1 aziridine ont été obtenus. Les hydrazones ont été testées sur trois espèces de bactéries : certaines d'entre elles présentent une activité sur Staphylococcus aureus et sur Escherichia coli. La plupart des nouvelles hydrazones ont été ensuite testées pour déterminer leur cytotoxicité sur deux espèces d'algues (marine et d'eau douce). L'une d'elles est cytotoxique à 3 ppm. Enfin, en raison d'éventuelles applications de ces résultats dans l'industrie, une étude de leur toxicité a été réalisée sur les alevins de truites : le produit le plus intéressant n'est toxique pour les alevins de truites qu'à une concentration sept fois supérieure à celle de sa cytotoxicité sur les algues.
2
Belkheiri, Nadji. "Dérivés phénoliques à activités antiathérogènes". Toulouse 3, 2010. http://thesesups.ups-tlse.fr/961/.
Texto completoResumen
Les maladies cardio-vasculaires (MCV) représentent la première cause de mortalité et de morbidité dans les pays industrialisés. Il a été clairement démontré que la peroxydation des lipoprotéines, essentiellement les lipoprotéines de faible densité (LDL), constitue une étape critique d'un processus très complexe aboutissant à l'athérosclérose. En effet, l'augmentation relative des espèces réactives de l'oxygène (ERO) due au stress oxydant, induit par le biais des lipoprotéines de basse densité oxydées (LDLox), un dysfonctionnement vasculaire. Les dérivés phénoliques sont connus pour leurs propriétés antioxydantes et plus particulièrement leurs propriétés piégeurs de radicaux libres. D'autre part, les hydrazones sont des piégeurs de carbonyles efficaces. Dans ce cadre, les travaux décrits dans ce manuscrit sont centrés sur la recherche de nouvelles molécules duales possédant des propriétés antioxydantes et cytoprotectrices vis-à-vis de l'action délétère des carbonyles issus de la peroxydation lipidiques des LDLs. Sur la base des résultats antérieurs du laboratoire, nous avons conçu et synthétisé un ensemble de dérivés phénoliques nouveaux issus d'une même brique moléculaire : la bisvanilline. Des bishydrazones symétriques et/ou disymétriques possédant dans ce cas une fonction vinyl-phosphonate et une fonction hydrazone ont été préparées et étudiées. Dans le même temps, les monohydrazones correspondantes issues du syringaldéhyde ont été synthétisées et testées. Dans un premier temps, les effets antioxydants et cytoprotecteurs ont été déterminés pour toutes les molécules synthétisées. Les composés les plus efficaces ont ensuite subi des tests complémentaires, pour évaluer leurs effets piégeurs de carbonyles, de radicaux NO° et O2-° dans des systèmes cellulaires (études in vitro). Les résultats obtenus montrent sans ambiguité que, pour la première fois, nous avons synthétisé des molécules possédant à la fois une activité antioxydante et un effet piégeur de carbonyle. Enfin, l'activité in vivo du composé le plus actif, a été évaluée. Dans un second temps, des études physicochimiques ont été menées afin de comprendre le mode d'action de ces composés à travers trois activités potentielles en liaison avec leurs propriétés antiathérogènes. Ces tests sont basés sont sur : -La capacité des composés synthétisés à piéger les radicaux stables DPPH• et ABTS•+. -Les propriétés complexantes des ces composés vis-à-vis du métal Cu. -L'action inhibitrice du composé le plus actif vis-à-vis de la production in vitro de l'anion superoxyde O2-°Cardiovascular disease (CVD) are the leading cause of mortality and morbidity in industrialized countries. It has been clearly shown that peroxidation of lipoproteins, mainly low density lipoprotein (LDL), is a critical stage of a very complex process leading to atherosclerosis. Indeed, the relative increase of reactive oxygen species (ROS) due to oxidative stress, induced by means of oxidized low density lipoprotein (oxLDL), a vascular dysfunction. The phenolics are known for their antioxidant properties, especially their free radical scavengers. On the other hand, the hydrazones are effective scavengers carbonyls. In this context, the work described in this manuscript are focused on the research of new molecules with dual cytoprotective and antioxidant properties vis-à-vis the deleterious action of carbonyls from lipid peroxidation of LDL. Based on previous results of the laboratory, we designed and synthesized a new set of phenolics from the same brick molecular the bisvanilline. Bishydrazones of symmetrical and / or with dissymmetry in this case is a function of vinyl-phosphonate and function hydrazone were prepared and studied. At the same time, from the corresponding monohydrazones syringaldehyde have been synthesized and tested. Initially, the antioxidant and cytoprotective were determined for all the molecules synthesized. The most effective compounds were then tested further to assess the effects of carbonyl scavengers, radical O2°- and NO° cell systems (in vitro). The results show unambiguously that, for the first time, we have synthesized molecules with both antioxidant and carbonyl scavenger effect. Finally, the in vivo activity of the most active compound, was evaluated. In a second step, Physicochemical studies have been conducted to understand the mode of action of these compounds through three potential activities in conjunction with their antiatherogenic properties. These tests were on: -The ability of the compounds synthesized radical scavenging stable DPPH• and ABTS•+. -The complexing properties of these compounds with respect to the Cu metal. -The inhibitory action of the compound most active with respect to the in vitro production of superoxide anion O2- degrees
3
Zerkout, Saïd. "Synthèse d'hydrazino peptides". Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1994. http://www.theses.fr/1994INPL052N.
Texto completoResumen
La modification de la liaison amide dans les peptides a plusieurs conséquences potentielles: une biodégradabilité réduite, une possible modulation structurale due aux perturbations du réseau de liaisons hydrogène, et éventuellement, une bio-activité modulée pour l'analogue pseudopeptidique résultant, sans nécessiter de changer les chaines latérales. Nous avons étudie les perturbations structurales induites par la substitution d'une liaison amide par un groupe hydrazide dans diverses séquences mono-, di- et tripeptidiques protégées à leurs deux extrémités par une fonction amide, et contenant l'analogue hydrazine de la proline ou de l'alanine. L'analyse conformationnelle a été conduite à l'état solide par diffraction des rayons X, en solution par spectroscopie infrarouge et résonance magnétique nucléaire du proton, et par modélisation moléculaire. Après des considérations générales sur les structures des peptides et pseudopeptides, l'aspect chimique et technique de ce travail est présenté dans le second chapitre. Le troisième chapitre rassemble les données spectroscopiques et les conclusions sur les structures présentes qui sont ensuite discutées en référence aux séquences peptidiques originelles. La conclusion principale est que le groupe hydrazide induit localement un repliement du à la nucléophilie de l'oxygène du carbonyle et de l'azote alpha qui participent tous les deux a une liaison hydrogène bifide avec le site N-H amide immédiatement situe en aval. La conformation repliée qui en résulte est très stable, et capable de donner naissance à une forme globalement repliée de la molécule, de façon très semblable au repliement beta dans les peptides
4
Hsu, Ivann Hong, Joanna Emerson, Andrew Wong y Phillip Zinsli. "2-HYDROXYETHYL HYDRAZINE AND HYDRAZINE HYDRATE PLANT DESIGN". Thesis, The University of Arizona, 2009. http://hdl.handle.net/10150/192492.
Texto completo
5
Huttenhower, Hillary Anne. "Development of new chemistry for a dual use hydrazine thruster, switchable room temperature ionic liquids, a study of silane grafting to polyethylene and its model compounds, synthesis of the novel hydrazine replacement fuel molecules 1,1-dimethyl-2-[2-azidoethyl]hydrazine and 1,1-dimethyl-2-[2-azidoethyl]hydrazone". Diss., Georgia Institute of Technology, 2010. http://hdl.handle.net/1853/41055.
Texto completoResumen
This thesis focuses on the development of new compounds or new processes that are more environmentally friendly and economical than those currently in use. The decomposition of hydrazine, a well established liquid rocket fuel for both the aerospace and defense industries, to the product ammonia is studied. Control of this reaction will allow hydrazine to be used as a propellant for both chemical and electric propulsion. From this a dual stage thruster will be developed that will be more efficient than current systems decreasing the amount of propellant needed and allowing for either a larger mission payload or a longer duration of individual missions. Hydrazine, while beneficial and well established, is also highly toxic, so other work in this thesis focuses on the synthesis of the novel molecule 1,1-dimethyl-2-[2-azidoethyl]hydrazine or DMAEH and its hydrazone intermediate 1,1-dimethyl-2-[2-azidoethyl]hydrazone or De-DMAEH as less toxic hydrazine replacements.
Novel "switchable" ionic liquids have been investigated in this research. These are solvents that can change from molecular liquids to ionic liquids and back, simply with the addition or removal of CO₂ from the system. They can be used for a variety of applications, including as solvents for a reaction and separation system. Due to the recyclable nature of these solvents, waste is decreased making their development and implementation both environmentally and economically beneficial. Finally, the grafting reaction of vinyl silanes onto a hydrocarbon backbone is investigated. Fundamental work is being performed to study the graft distribution, selectivity and mechanism by which this reaction occurs. A more thorough understanding of how this reaction proceeds will allow for the development of a more efficient industrial process.
6
Saalmann, Thomas. "Umwandlung cyclischer Hydrazine". [S.l. : s.n.], 2004. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=97226888X.
Texto completo
7
Le, Duc Minh. "Nouvelle stratégie d’élaboration de la monométhylhydrazine via le procédé Raschig en utilisant la technologie des microréacteurs : synthèse de la chloramine dans des conditions quasi-stoechiométriques et isolement en une seule étape multifonctionnelle". Thesis, Lyon 1, 2012. http://www.theses.fr/2012LYO10335.
Texto completoResumen
Ce travail effectué dans le cadre d'une collaboration avec le groupe Safran-Heraklès, a pour objectif le développement d'une nouvelle stratégie d'élaboration de la monométhylhydrazine (MMH) par intensification du procédé Raschig, en utilisant la technologie des microréacteurs. Ce composé est aujourd'hui une molécule à fort potentiel dans le domaine de la propulsion, de l'industrie pharmaceutique ainsi que dans le domaine de l'agrochimie. Ce travail a été financé par la Région Rhône-Alpes sous la forme d'une bourse doctorale CIBLE 2008-2011. La première partie de ce travail est consacrée à la synthèse de la monochloramine élaborée dans des conditions quasi-stoechiométriques et à l'étude de sa stabilité. Cette synthèse a été réalisée pour la première fois, en continu, à l'aide de la technologie des microréacteurs. Les conditions optimales de synthèse ont été déterminées ainsi que les paramètres de sécurité, en vue d'un transfert industriel rapide et sécuritaire. La deuxième partie concerne l'objectif majeur du nouveau procédé qui consiste à extraire, sous pression, la totalité des produits organiques (monométhylhydrazine et monométhylamine (MMA)), sous la forme d'une phase condensée, par démixtion des solutions brutes de synthèse. Ce phénomène est lié à l'existence d'une lacune de miscibilité à l'état liquide dans le système ternaire MMA-H2O-NaOH. L'optimisation de la démixtion a nécessité l'établissement systématique des diagrammes de phases impliqués. La dernière partie aborde l'aspect génie des procédés. Une modélisation cinétique de la synthèse de la MMH par voie Raschig a été entreprise afin d'estimer la composition des solutions de synthèse. L'exploitation thermodynamique des diagrammes de phases a permis la détermination des conditions optimales de l'isolement et l'établissement de plusieurs schémas de procédés pour la synthèse de la MMHThis work, conducted as part of a collaboration with the Safran-Heraklès group, aims at developing a new synthesis concept for the monomethylhydrazine (MMH), by process intensification using microreactor technology. The work was funded by the Rhône-Alpes region in the form of a doctoral fellowship TARGET 2008-2011. The first part of this research aims to study the stability of monochloramine solutions prepared in stoichiometric conditions. This synthesis was carried out continuously, for the first time ever, using microreactor technology. Optimal synthesis conditions as well as a set of security parameters have been established for a fast and secured transfer to industrial scale. The second part, also one of the main objectives of this work, is the extraction, under pressure, of all organic products (mostly MMH and monomethylamine) in the form of one condensed phase by demixing the crude reaction liquors. This phenomenon is related to the existence of a miscibility gap in the liquid ternary system H2O-MMA-NaOH. The optimization of the demixing step requires then the study of different solid-liquid-liquid phase diagrams involved. The last part deals with the chemical engineering aspect of the research. A kinetic modeling of the synthesis of MMH by the Raschig way was used in order to estimate the composition of the synthesis solution. These results and the application of phase diagrams allow the determination of optimal conditions for the isolation step and the establishment of process flow-sheets for the synthesis of MMH
8
Clavette, Christian. "Synthesis of Beta-Aminocarbonyl Compounds and Hydrazine Derivatives Using Amino- and Imino-Isocyanates". Thesis, Université d'Ottawa / University of Ottawa, 2015. http://hdl.handle.net/10393/32004.
Texto completoResumen
Over the past recent years, β-aminocarbonyls have been of great interest to medicinal chemists. As a practical method to obtain these moieties, alkene aminocarbonylation, accounting for the formation of a C-N and a C-C bond, has been the subject of limited research efforts (very specific intramolecular metal-catalyzed variants have been reported). Direct aminocarbonylation of alkenes constitutes a challenging and an important potential innovation in the synthesis of β-aminocarbonyls such as β-amino acids. The research efforts described in the present thesis have been primarily directed towards the development of concerted pathways for the amination of alkenes using hydrazine derivatives as bifunctional reagents. Building on our previous report on the reactivity of hydrazides, progress on the aminocarbonylation of alkenes along with the synthetic scope of this reactivity are herein provided. Therefore, the first part of the present thesis (Chapter 2) focuses primarily on the development of thermolytic conditions for the intramolecular aminocarbonylation of alkenes using amino-isocyanates. Alongside, development of imino-isocyanates have provided complementary synthetic tools for aminocarbonylation. The second part (Chapter 3) describes the work accomplished towards intermolecular aminocarbonylation of alkenes and the synthesis of complex azomethine imine products (Chapter 3). Finally, the last part of the discussion (Chapter 4) will be on the development of new hydrazide reagents for the intramolecular Cope-type hydroamination of alkenes. In doing so, description of the synthetic utility of amino-isocyanates as amphoteric reagents for cascade reactions and heterocyclic synthesis will be provided.
9
Vogt, Kirkland W. "Nitridation reactions with hydrazine". Diss., Georgia Institute of Technology, 1994. http://hdl.handle.net/1853/10032.
Texto completo
10
Criton, Thomas. "Systèmes polyazotés énergétiques : stratégie de synthèse, caractérisation et réactivité". Thesis, Lyon, 2019. http://www.theses.fr/2019LYSE1222.
Texto completoResumen
Les hydrazines utilisées en propulsion sont aujourd’hui identifiées par la réglementation REACH comme des substances extrêmement préoccupantes (SVHC) et leur utilisation est par conséquent menacée. Les HEDM (High Energy Density Material) représentent une classe de composés à l’architecture polyazotée voire strictement azotée dont les performances énergétiques théoriques sont en rupture avec les technologies actuelles et dont la décomposition en N2 offrirait une réponse à cette règlementation. De plus, leur utilisation simplifierait la technologie des lanceurs et permettrait d’abaisser leur coût. Deux candidats potentiels ont donc été proposés par les tutelles du laboratoire en raison de leurs excellentes performances théoriques : la triaziridine (N3H3) et la tétrazétidine (N4H4). L’objectif général de cette thèse est de développer de nouvelles méthodologies de synthèse de composés polyazotés et d’étudier leur réactivité afin de valider l’accès aux structures originales telles que les cycles triaziridine et tétrazétidine. Une toute nouvelle méthodologie d’homologation par ajout d’azodicarboxylates permettant d’accéder à des systèmes polyazotés linéaires supérieurs (N3, N4, N5, N6…) a été mise au point. Des preuves structurales de ces enchainements azotés inédits ont été obtenues par DRX. La réactivité par activation régiosélective et par oxydation des systèmes synthétisés a ensuite été étudiée afin d’accéder aux structures polyazotées cycliquesHydrazines for propulsion have been identified by REACH regulation as Substances of Very High Concern (SVHC) and their use is therefore threatened. High Energy Density Materials (HEDM) represent a class of polynitrogen compounds with computed energetic performances breaking away from existing technologies. Besides solving toxicity issues thanks to their decomposition in molecular nitrogen, their use would highly simplify launcher’s technologies and decreases their cost. Two candidates have been proposed by the CNES and ArianeGroup to replace hydrazines: triaziridine (N3H3) and tetrazetidine (N4H4). The main goal of this thesis is to develop new methodologies for the synthesis of polynitrogen compounds and to investigate their reactivity to access to original structures such as triaziridine and tetrazetidine. Homologation of simple nitrogen-based compounds with azodicarboxylates enabled us to access new original superior polynitrogen molecules (N3, N4, N5, N6…). Structural evidences of these new polynitrogen backbones have been obtained by X-ray diffraction. Their reactivity by regioselective activation and by oxidation has been studied to access cyclic polynitrogen structures
11
Cheaib, Khaled. "Synthesis, characterization and photochemical properties of 3d transition metal supported by aroyl-hydrazone ligands". Thesis, Strasbourg, 2013. http://www.theses.fr/2013STRAF062/document.
Texto completoResumen
Ce travail de thèse explorait certains aspects de la chimie de coordination de complexes moléculaires à bases de métaux 3d (Fe, Cu, Mn et Ni) supportés par des ligands azotés de type aroyle-hydrazone. Le travail de cette thèse était plus particulièrement centré sur le développement des nouveaux ligands et la photo chimie des complexes ferriques, afin d’élucider en particulier les mécanismes de la photo réduction qui valorise un brevet du laboratoire sur la production et le stockage d’énergie solaire via la photo réduction d’ions ferriques. Les complexes mis en jeu dans le processus ont été totalement caractérisés en solution et à l’état solide. Ce phénomène prend place en solution comme en solution gelée. La cinétique du processus photochimique a été suivie par UV-Visible comme par RPE. Cette photo réduction passe par un intermédiaire radicalaire et le solvant joue le rôle du donneur des électrons. Ce processus a été totalement étudié : l’effet du solvant, l’effet de la modification dans la sphère de coordination du complexe, l’effet de la modification de la périphérie des ligands et finalement l’effet des longueurs d’ondes. D’autres domaines sont également explorés, comme le magnétisme moléculaire ou encore la catalyse homogène (oligomérisation de l’éthylène) avec des complexes à base de Ni2+This PhD thesis explored some aspects of the coordination chemistry of molecular complexes based on 3d transition metal ions (Fe, Cu, Mn and Ni) coordinated by multidentate aroyl-hydrazone ligands. The work of this thesis was particularly focused on the development of new ligands, their coordination chemistry and the photochemistry of ferric complexes. The central objective of this work was to elucidate the mechanism of the photo reduction process, in order to valorize an already accepted laboratory patent on the production and storage of solar energy. The complexes involved in the process have been fully characterized in solution and in the solid state. This phenomenon takes place in solution as in frozen solution. The kinetics of the photochemical process was followed by UV-Visible as by RPE. This photo reduction passes through a radical intermediate and the solvent plays the role of the electron donor. This process has been fully studied: the effect of the solvent, the effect of the modification in the coordination sphere of the complex, the effect of the modification of the periphery of the ligands and finally the effect of the light and different wavelengths. Other fields are also explored, such as molecular magnetism for different mono and dinuclear iron and manganese complexes or even homogeneous catalysis (oligomerization of ethylene) with complexes based on Ni(II)
12
Ronsseray, Caroline. "Des isonitriles aux hydrazones : Réactions multicomposants et Synthèses d'hétérocycle". Phd thesis, Palaiseau, Ecole polytechnique, 2011. https://pastel.hal.science/docs/00/66/49/85/PDF/Final2M.pdf.
Texto completoResumen
Les réactions multicomposants (MCR) permettent l'obtention monotope de molécules cibles à partir de 3 composants ou plus. Cette méthodologie est très utile, notamment dans la synthèse d'hétérocycles. Les isonitriles, de par leur réactivité particulière, sont les réactifs de prédilection pour ces réactions. Dans un premier temps, une nouvelle synthèse d'oxazoles a été mise au point. A partir des réactifs deux réactions sont en compétitions. Cette étude met en évidence l'importance du choix d'une base dans la chimioselectivité d'un processus. Dans un deuxième temps, un travail a été effectué sur les hydrazones. Une nouvelle synthèse d'hydrazones à 3-composants a été mise au point. Cette réaction, couplée à la synthèse de Fischer permet l'obtention d'indoles fonctionnalisés sans isolation d'intermédiaires. De plus, grâce à ces hydrazones, une nouvelle réaction de cyclisation/oxydation catalysée au cuivre (II) a été découverte. Ce couplage permet la synthèse de pyrazolidinones de manière efficace. Cette réaction appliquée à des adduits préparé par la réaction de Ugi, devient une nouvelle voie de post-condensation de ces composésMulticomponent reactions (MCR), as one-pot reactions, are effictient to synthesis target compounds with at least 3-starting materials. This methodology is very useful, in particular for heterocycle synthesis. Isocyanides, due to their specific reactivity, are favorite starting materials for these reactions. In first hand, a new oxazole-synthesis was discovered. Two reactions are in competition, that is why this study further stress the influence of the base on the chemoselectivity of the process. In second hand, research have been made on hydrazones. A new 3-components synthesis was discovered. This reaction coupled with a Fischer synthesis is an efficient way to obtain indole compounds. Moreover, these hydrazones allow us to discover a new reaction of cyclisation/oxidation to form pyrazolidinones. This new reaction applied to product prepared thanks to the Ugi coupling, become a new post-condensation reaction for these compounds
13
REIS, RONALD DA SILVA. "TREATEMENT WASTEWATER EFFLUENTS CONTAINING HYDRAZINE". PONTIFÍCIA UNIVERSIDADE CATÓLICA DO RIO DE JANEIRO, 2003. http://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/Busca_etds.php?strSecao=resultado&nrSeq=5112@1.
Texto completoResumen
No Brasil está em larga expansão o uso de geração de
eletricidade por termoeléctricas. Na geração de
eletricidade por usinas térmicas são utilizados grandes
quantidades de água e produtos químicos, que após
utilização geram efluentes. A hidrazina é um produto
químico usado para controle de corrosão em águas de
caldeiras, sistemas de vapor e outros sistemas de usinas
térmicas que após utilização acaba incorporada aos
efluentes líquidos destas usinas. Com intuito de promover
uma sistemática de controle de efluentes produzidos nas
usinas, procurou-se, nesta dissertação, estudar efluentes
contendo hidrazina com enfoque tecnológico. O processo
abordado neste estudo consistiu no tratamento de efluentes
contendo hidrazina, utilizando peróxido de hidrogênio com
auxílio de catalisador de íons de cobre, para decomposição
da hidrazina. Os ensaios foram feitos em laboratório,
utilizando-se efluentes sintéticos com concentrações pré-
determinadas de hidrazina que variaram entre 10 e 100 mg/L,
com controle do pH que variou em 7 e 9,5, temperatura
fixada em 220C, com adição de concentrações calculadas de
peróxido de hidrogênio e catalisador de sulfato de cobre.
Concluiu-se que o processo é viável para reduzir a
concentração de hidrazina em efluentes a níveis inferiores
aos limites da legislação (1 mg/L), utilizando-se
quantidades estequiométricas de peróxido de hidrogênio em
conjunto com sulfato de cobre em concentrações de 1 mg/L de
Cu 2+ como catalisador, em efluentes com pH 9,5, a
temperatura ambiente, em tempos inferiores a 30 minutos.
Assim sendo, o trabalho mostrou-se adequado para satisfazer
as condições de descarte de efluentes em águas brasileiras
de acordo com a resolução CONAMA 20, carta P-031/01
cláusula 2 artigo V, de 9 de Fevereiro de 2001.In Brazil, the use of energy produced by power plant generators is in expansion. Power plants use large quantities of water and chemical products that after use end up in effluents. Hydrazine is used in water systems for corrosion control, because of its excelents oxygen scavenging capacity. The present work was conducted to study the treatment of effluents containing hydrazine, under a technological approach, with the purpose of contributing to a systematic of effluents control in power stations. The process studied in this work was the decomposition of hydrazine with hydrogen peroxid in presence catalyst cooper íon. The experiments were made in laboratory scale, using synthetic effluents with initial concentration of hydrazine at the levels 10 and 100 mg/L, with initial pH values 7 and 9,5, temperature fixed at 220C, with addition of st oichiometric amounts of hydrogen peroxide, with and without addition of cooper ion catalyst. It was conclued that the process its viable for reduction of hydrazine concentration in effluents with pH 9,5, below to levels under legislation (1mg/L), using stoichiometric amounts of hydrogen peroxide together with 1 mg/L of cooper ion, in times less that 30 minutes and ambient temperature. Therefore this work showed that the process is adequate in satisfying the Brazilian legislation for discharge of effluents into water bodies according to regulation CONAMA 20, letter P-031/01 clause 2 article V, 09 February 2001.
14
Marques, de Oliveira Paulo Filho. "Investigation of mechanochemical synthesis of condensed 1,4-diazines and pharmaceutically attractive hydrazones". Thesis, Ecole nationale des Mines d'Albi-Carmaux, 2015. http://www.theses.fr/2015EMAC0007/document.
Texto completoResumen
L'un des objectifs des industries chimique et pharmaceutique est de développer des procédés verts évitant ou réduisant l'utilisation de solvants. Mais ne pas utiliser de solvant nécessite souvent des catalyseurs métalliques ou autre, ce qui rend les purifications délicates, comme dans le cas des synthèses de chimie fine permettant l'obtention de principes actifs pharmaceutiques. C'est ainsi que la mécanochimie a émergé en tant que voie durable pour la synthèse chimique, y compris dans le cas des transformations moléculaires organiques sous contrainte mécanique. Malgré les progrès récents de cette méthodologie, certains aspects de l'action mécanique ne sont pas totalement élucidés, en particulier ce qui concerne les mécanismes. Dans cette thèse, trois axes principaux de la mécanochimie ont été explorés. Dans une première partie, le mécanisme moléculaire de la synthèse de deux types de 1,4-diazines, la dibenzo[a,c]phenazine (DBPZ) et la 2,3-diphenylquinoxaline (DPQ), a été investigué. La RMN 13C CP-MAS a permis de mettre en évidence des intermédiaires de cette synthèse, et des mesures calorimétriques ont révélé que deux réactions se poursuivaient après broyage. La possibilité d'une réaction concertée a également été prise en compte dans le cas de la dibenzo[a,c]phenazine. La seconde partie concerne la formation de la 2,3-diphenylquinoxaline. Les paramètres du procédé ont été étudiés, dans le cas d'un broyeur à bille vibrant. L'influence des matériaux de broyage, de la taille et de la masse des billes, la granulométrie des matières premières, ainsi que la température des media de broyage ont été étudiés, permettant de déterminer une énergie d'activation apparente (Ea). Le tracé des courbes selon Arrhenius et Eyring-Polanyi a montré des changement de Ea caractéristiques de modifications au niveau du mécanisme, attribuées à l'apparition d'un possible eutectique fondant au dessus de 30°C, induit mécaniquement. Après cette étude qui a permis la compréhension de certains points fondamentaux, et d'approfondir les procédés de ces réactions modèles, une troisième partie traite de l'application de la mécanochimie à la synthèse en phase solide d'hydrazones d'intérêt pharmaceutique, et à celle catalysée de dérivés de l'isoniazide obtenus par réaction d'aldéhydes et d'hydrazines. D'une manière générale, les durées de réaction sont plus faibles, et les rendements meilleurs, qu'avec les méthodes classiques. L'influence des réactivités électronique et des hydrazines à l'état solide a été discutée. Les essais biologiques ont démontré une activité avérée des dérivés de l'isoniazide dans l'inhibition de Mycobacterium tuberculosis. Les résultats présentés dans cette thèse englobent plusieurs aspects très complémentaires de la mécanochimie. L'approche fondamentale du mécanisme est d'un accès difficile, en raison de la complexité du système, mais des avancées ont été réalisées comme la mise en évidence d'intermédiaires à longue durée de vie. Les paramètres du procédé apportent une contribution à la compréhension du mécanisme mais aussi en vue du scaling-up. Enfin, la mécanosynthèse s'est révélée être une méthode de chimie verte particulièrement adaptée à la synthèse d'hydrazones d'intérêt pharmaceutique, pour le screening de nouvelles entités ou la synthèse durable de produits de grande puretéOne of the goals of pharmaceutical and chemical industries is the development of green processes that eliminates or reduces the use of solvents. However, avoiding solvents often requires the use of metal catalysts or others, that accelerates chemical reactions, but make the purifications difficult, especially in the case of fine chemical products, such as active pharmaceutical ingredients. The mechanochemistry has emerged as a sustainable way that enables chemical synthesis, including organic molecular transformations, using the mechanical energy. In spite of the recent advances of the methodology, some aspects of the mechanical action still remain to be fully elucidated, mainly concerning the mechanisms. In this thesis, three main axes of mechanochemistry were explored. First, the molecular mechanism of 1,4-diazine mechanosynthesis, mentioning dibenzo[a,c]phenazine (DBPZ) and 2,3-diphenylquinoxaline (DPQ), is investigated by using 13C CP-MAS NMR that reveals intermediate species for DBPZ, and by calorimetric measurements that show continuation of the reaction after grinding for both reactions. The possibility of a concerted mechanism is considered for dibenzo[a,c]phenazine case. The second focus is on 2,3-diphenylquinoxaline product formation. The process parameters for a vibratory ball mill were studied. Grinding material, size and mass of the balls, granulometry of the starting material were assessed, as well as the temperature of the milling media, providing apparent activation energy (Ea). Arrhenius and Eyring-Polanyi plots presented changes in Ea indicating changes in mechanism, which was attributed to a possible mechanically induced eutectic melting after 30°C. Finally, after understanding some fundamentals and processes for those model reactions, the mechanochemical route was successfully applied to solid-state synthesis of pharmaceutically attractive phenolic hydrazones and catalyzed isoniazid derivatives synthesis, by reacting solid aldehydes and hydrazines. In general, the products were obtained in shorter times and in higher yields compared to classical thermal route. The roles of electronic and solid-state reactivity of the hydrazines were discussed. Biological assays demonstrated the great activity of isoniazid derivatives in inhibiting Mycobacterium tuberculosis. The results presented here cover the mechanochemistry at different levels. The fundamental comprehension is still difficult to access due to the complexity of the system, but some advances could be made such as the detection of intermediate species with significant lifetime. The process parameters are equally important to deduce some mechanism, but also for scale up purposes. At last, the mechanosynthesis of hydrazones showed to be a greener route to produce pharmaceuticals, for high screening of new ones, as well as for the synthesis of others, with great purity and waste reduction
15
Thompsett, David. "Hydrazine and carbazate complexes of chromium and manganese : their role in the catalytic decomposition of hydrazine". Thesis, University of Bath, 1987. https://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.376340.
Texto completo
16
Gellermann, Eike. "Silylhydrazine und -hydrazone Insertionsreaktionen und Isomerisierung /". [S.l. : s.n.], 1999. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=963676393.
Texto completo
17
Moody, K. N. "The vapour phase oxidation of hydrazine". Thesis, University of Leeds, 1985. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.354436.
Texto completo
18
Lindgren, Kristjon y Dana Seng. "The Effects of Cyp2e1 on Hepatic Gene Expression in 129/Sv-Cyp2e1^tm1Gonz/J and 129S1/SvImJ Mice Exposed to Hydrazine". The University of Arizona, 2007. http://hdl.handle.net/10150/624424.
Texto completoResumen
Class of 2007 AbstractObjectives: To characterize the difference in hepatic gene expression between Cyp2e1 +/+ and Cyp2e1 -/- mice after exposure to hydrazine in order to elucidate the functional pathway(s) for hydrazine-induced steatosis. Methods: The project was designed by Dr. Charlene McQueen and consisted of the following aims: (1) to characterize the hepatic pathology induced by hydrazine in CYP2E1 +/+ and -/- mice, (2) to evaluate hepatic gene expression profiles following exposure to hydrazine, and (3) to determine the expression of CYP2E1 and CYP4A14. The animal exposure and data collection have been completed and aim #2 is awaiting data analysis. Aim #2 consisted of treating CYP2E1 +/+ and CYP2E1 -/- mice to saline and hydrazine at doses of 100 mg/kg. Livers were collected at six and 24 hours and the mRNA was isolated with an Absolutely RNA RT-PCR Miniprep Kit. The transcriptome was determined using the Affymetrix GeneChip Expression Analysis System using total mouse genome GeneChips. The GeneChips were scanned using an Agilent GeneArray Scanner and the image was quantitated and archived awaiting data analysis. The data was collected by the SWEHSC Microarray Facility on June 20, 2005 was analyzed. The data analysis was completed by both Kristjon Lindgren and Dana Seng with the help and training from Dr. George Watts. The six sets of data from aim #2 was analyzed using Agilent's GeneSpring 7.3.1 software to characterize the two-fold differences in mice (n = 2 per group) hepatic gene expression. Genes of interest were identified as containing the keywords cyp, fatty, glutathione, hepat, lipid, liver, oxid, perox, steroid, and phosphatidylinositol in the Gene Ontology Biological Process, Cellular Component, or Molecular Function descriptions. Lastly, pathway mining of/for genes of interest was performed using Bioresource for array of genes (BioRag) available at www.biorag.org and maintained by the AzCC/SWEHSC Bioinformatics Facility. Results: The amount of information extracted from this research project is too immense to be described or summarized on this form. For more information, please obtain a copy of this research project from the University of Arizona College of Pharmacy or from the project co-authors Kristjon Lindgren (kristjon.lindgren@gmail.com) or Dana Seng (dana.seng@gmail.com). Conclusions: The effects of Cyp2e1 on hepatic gene expression in 129/Sv-Cyp2e1tm1Gonz/J and 129S1/SvImJ mice exposed to hydrazine was analyzed. Data showing that Cyp2e1 was protective against HD-induced hepatotoxicity was consistent with the proposed hypothesis. Hepatic gene expression results show that Cyp2e1 -/- mice have decreased expression of microsomal ω-oxidation genes (Cyp4a10 and Cyp4a14) compared to Cyp2e1 +/+ at 6h (both increased at 24h) and peroxisomal β–oxidation genes (Ehhadh) at 6h like Cyp2e1 +/+ (but increased at 24h only in Cyp2e1 -/-). Conversely, an increased expression of mitochondrial β-oxidation genes (Cpt1a) in both genotypes at 6 and 24h and cholesterol synthesis genes (Fdft1, Hmgcr, Hmgcs1, Idi, Lss, Mvk, Nsdhl, Sc4mol, and Sqle) in Cyp2e1 -/- at 24h was observed. These results support mechanisms by which ω-oxidation or PPARγ is protective or peroxisomal β- oxidation is damaging. Additional studies are needed to further eludidate the mechanisms of HD-induced steatosis.
19
Samanta, Susnata. "Reversible carbon dioxide gels, synthesis and characterization of energetic ionic liquids, synthesis and characterization of tetrazole monomers and polymers, encapsulation of sodium azide for controlled release". Diss., Atlanta, Ga. : Georgia Institute of Technology, 2007. http://hdl.handle.net/1853/22602.
Texto completoResumen
Thesis (Ph. D.)--Chemistry and Biochemistry, Georgia Institute of Technology, 2007.Committee Chair: Prof. Charles L. Liotta; Committee Member: Prof. Arthur J. Ragauskas; Committee Member: Prof. Charles A. Eckert; Committee Member: Prof. John D. Muzzy; Committee Member: Prof. Rigiberto Hernandez.
20
Roussi, Fanny. "Synthèse asymétrique d'hydrazines mono et bicycliques polyfonctionnalisées via de nouvelles méthodes d'alkylations et de cycloadditions 1,3-dipolaires". Paris 5, 1999. http://www.theses.fr/1999PA05P620.
Texto completo
21
Gravelle, Kristian G. "Radical cyclizations of hydrazones". Thesis, University of Ottawa (Canada), 1997. http://hdl.handle.net/10393/9806.
Texto completoResumen
The preparation of various hydrazones for use in radical cyclizations is described. The radical cyclization of (A) and (B) under various radical conditions led to the tandem cyclization of octahydroindoles (C) and (D) under neutral conditions. The reaction of (E) under various radical conditions led to the first synthesis of a seven membered ring by attack of a carbon radical onto a carbon-nitrogen multiple bond, forming (F).* ftn*Please refer to the dissertation for diagrams.
22
Gravelle, Kristian. "Radical cyclizations of hydrazones". Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1997. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk2/ftp04/mq20975.pdf.
Texto completo
23
Perry, Matthew William Dampier. "Synthetic applications of hydrazones". Thesis, University of Oxford, 1985. http://ora.ox.ac.uk/objects/uuid:5009520c-850a-4030-a8b2-2245b4abe264.
Texto completoResumen
This thesis describes investigations of reactions of hydrazones and their N-anions via the imino carbon atom; these reactions show umpolung reactivity. The conversion of the derived azo products into synthetically useful compounds (e.g. 4-ketoesters, 4-ketoacids, 4-ketonitriles, alkanes, amines) is also described. Reactions of ṯ-butylhydrazone anions with enoic esters are described. 4-ṯ-Butylazoesters were formed on reaction with methyl crotonate. The 4-ṯ-butylazoesters derived from aldehyde ṯ-butylhydrazones were converted by tautomerisation of the azo function and hydrolysis of the resultant ṯ-butylhydrazone to 4-ketoesters or 4-ketoacids in 47-60% yield. Other Michael type electrophiles investigated gave negligible yields of C-adducts. ṯ-Butylhydrazones of aliphatic aldehydes were found to give ene adducts with methyl acrylate or aerylonitrile on reflux in xylene for 24h. The resultant azo compounds were converted into 4-ketoesters (75-90%) or 4-Ketonitriles (18- 75%) by tautomerisation and hydrolysis. Other potential enophiles investigated did not give C-adducts. A synthesis of a ṯ-butylazoalkene from an aldehyde ṯ- butylhydrazone and benzaldehyde by addition and dehydrative elimination is described. The reduction of ṯ-butylazoalkenes with zinc-acetic acid is described. The C-alkylation of tritylhydrazone anions with alkyl halides gave tritylazoalkanes. Tritylazoalkanes decomposed by homolytic fragmentation with dinitrogen evolution above -20°C. Trapping with ethanethiol of the resultant radicals gave alkanes in 27-69% yield. The last section describes investigations of the anions of various secondary alkyl hydrazones for C-reaction, and attempted reduction of the resultant azoalkanes to amines Isopropyl- and cyclohexylhydrazones gave low yields of Cadducts. 2,4-Dimethylpent-3-yl- (DMP) and 3,3-dimethylbut- 2-ylhydrazones (TBM) gave good yields of C-adducts. Direct reduction of the azoalkanes to amines was not achieved Azoalkanes derived by alkylation of ketone DMP or TBM hydrazones were tautomerised and hydrolysed to hydrazines in low yield. Reduction of a so-formed hydrazine gave an amine, but in low overall yield (14%).
24
Zadick, Anicet. "Pile à combustible alcaline directe à hydrazine-borane". Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2016. http://www.theses.fr/2016GREAM021/document.
Texto completoResumen
Ces travaux de doctorat se concentrent sur le développement d’une technologie originale et innovante de pile à combustible alimentée directement à l’anode par une solution alcaline contenant de l’hydrazine borane (HB), celui-ci intervenant comme combustible (technologie notée DHBFC pour direct hydrazine borane fuel cell). Thermodynamiquement, il est possible d’atteindre une tension de pile avoisinant 1.6 V avec une DHBFC alors que la technologie la plus commercialisée et mature, à membrane échangeuse de protons (PEMFC), ne peut offrir au mieux que 1.23 V (en pratique cette valeur est même inférieure à 1 V). En outre, la DHBFC permet de répondre à plusieurs problèmes rencontrés par la PEMFC (tels que le coût des électrodes contenant du platine et leur faible durabilité) et le choix de l’HB comme alternative chimique au stockage de l’hydrogène, sous la forme d’une poudre blanche soluble et stable en milieu alcalin, rendra le stockage plus simple, sûr et commode que celui de l’hydrogène gazeux sous pression.Ensuite, ces travaux démontrent que la réaction d’électrooxydation de l’HB (HBOR) en milieu alcalin est possible et efficace sur des métaux nobles tels que le palladium (moins cher que le platine) et sur des matériaux non nobles à base de nickel. Pour tous ces matériaux, la HBOR démarre à des potentiels inférieurs à 0 V vs. RHE, ce qui permet d’espérer des valeurs élevées de tension de pile pour les DHBFC. Aussi, cette solution permet-elle de diminuer le cout général de la technologie (en termes de matériaux d’électrode et de stockage de l’hydrogène) pour rivaliser économiquement avec les PEMFC ; il est important de rappeler que de tels électrocatalyseurs métalliques non nobles (à base de nickel) ne seraient pas stables dans des technologies acides telles que la PEMFC.Dans ce cadre, ces travaux apportent des résultats surprenants sur l’instabilité des électroctalyseurs de platine (et de palladium) largement utilisés dans les PEMFC. En effet, les particules de platine (et de palladium) supportées sur carbone sont très significativement dégradées (dans une moindre mesure pour le palladium) après une centaine de cycles dans une fenêtre de potentiel classique dans une solution légèrement alcaline. Il semble donc que les électrocatalyseurs à base de nickel soient des matériaux plus appropriés pour une utilisation industrielle comme anode dans des DHBFC au vu de leur activité électrocatalytique et de leur grande stabilité.Enfin, ces travaux soulignent l’importance du choix du combustible sur les performances de tels systèmes alcalins. Parmi les composés de la famille des boranes testés, l’HB présente les performances les plus intéressantes, en comparaison avec l’ammonia borane (AB) ou le dimethylamine borane (DMAB). L’étude du mécanisme de la réaction d’électrooxydation du fragment borane (BH3OR) est menée sur des électrocatalyseurs de palladium (car bien que ceux-ci subissent une dégradation non négligeable en milieu alcalin, ils restent néanmoins des matériaux nobles et modèles permettant de mieux comprendre le mécanisme de la BH3OR). Cette étude permet d’observer l’impact négatif de la présence des fragments d’ammoniac et de dimethyl amine contenus dans l’AB et le DMAB sur la BH3OR. En revanche, le fragment « hydrazine » de l’HB n’empoisonne pas le palladium et peut quant à lui être complétement valorisé en produisant 4 électrons échangés qui s’ajoutent aux 6 électrons échangés issus de la BH3OR, rendant alors la technologie alcaline DHBFC encore plus attrayante du point de vue de la densité énergétique.Ainsi, ces travaux soulignent l’intérêt de l’hydrazine borane pour les piles à combustible directes et alcalines, en particulier pour les applications nomades pour lesquelles le stockage d’hydrogène gazeux sous pression est délicat. Enfin, l’anode des DHBFC pourrait être composée d’électrocatalyseurs métalliques à base de nickel, garantissant une durabilité satisfaisante et diminuant le coût général de la technologieThe present PhD work focusses on the development of an original and innovative technology of direct liquid alkaline fuel cell (DLAFC) using hydrazine borane as a fuel for the anode. Thermodynamically, a direct hydrazine borane fuel cell (DHBFC) system can have an operating voltage value around 1.6 V when the most commercialized and mature proton membrane exchange fuel cell (PEMFC) technology can only reach 1.23 V (and in practice this value is even lower than 1 V). In principle, a direct alkaline fuel cell technology such as the DHBFC addresses most of the issues encountered in acidic PEMFC systems (such as the cost of the platinum-containing electrodes and their poor durability) and hydrazine borane is a relevant alternative to store chemically the hydrogen in the form of a white powder that is stable in alkaline solutions; this chemical hydrogen storage is easier, safer and more user-friendly than compressed H2 gas.This PhD work demonstrates that the HB electrooxidation reaction (HBOR) in alkaline medium is possible and efficient on noble metals such as palladium (cheaper than platinum) and more importantly on noble-free nickel-based materials. For those materials, the HBOR onset potential is measured below 0 vs. RHE, which enables to expect promising operating voltage if they are used as anode electrocatalysts in DHBFC systems. This solution allows to diminish the technology’s cost (both in terms of fuel storage and electrocatalyst materials) and could enable to rival industrially PEMFC systems, if the anode durability is demonstrated.On this prospect, whereas non-noble metals (such as nickel) can generally not be used as anode electrocatalysts in acidic PEMFC systems because of their instability, this work demonstrates that they are stable in alkaline environment. Surprisingly, “state-of-the-art” platinum (and palladium) electrocatalysts, generally used in PEMFC, are unstable in alkaline medium: indeed, platinum (and palladium) carbon-supported nanoparticles are highly degraded (and in lesser extent for palladium) in alkaline solution, after 150 potential cycles in a usual potential window; so, these “state-of-the-art” noble electrocatalysts are not suitable for real DHBFC system applications. Therefore, the nickel-based electrocatalysts (both active and stable) are found to be the most suitable electrocatalyst materials for the DHBFC anode.Finally, it is also demonstrated that the nature of the borane fuel is critical for a utilization in DALFC system; hydrazine borane is found to be the most promising fuel against ammonia borane (AB) or dimethyl amine borane (DMAB). The borane electrooxidation reaction (BH3OR), carried out on palladium electrocatalysts (despite its relative instability for real systems, palladium is a suitable noble and model electrocatalyst to get a better understanding of BH3OR mechanism), using these various fuels sheds light on the detrimental (poisoning) role of the counter-borane fragments of AB and DMAB (ammonia and dimethyl amine, respectively); on the contrary, the counter-borane fragment of HB (hydrazine) is found to have no detrimental effect on the BH3OR. Interestingly, the hydrazine moiety is completely electrooxidized on palladium, leading to 4 exchanged electrons in addition to the 6 exchanged electrons generated by the BH3OR.To conclude, this PhD work underlines the interest of hydrazine borane for the DHBFC systems, in particular for nomad applications, where the hydrogen storage can be a problem. HB is a relevant fuel to store chemically the hydrogen and to be valorized on noble-free materials, diminishing the overall system cost while ensuring a sufficient durability for the DHBFC anode
25
Elmamouni, Elhachemia. "Nouvelles applications de la réaction de Passerini dans des réactions de type Friedel-Crafts et Tsuji-Trost". Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2017. http://www.theses.fr/2017SACLX011/document.
Texto completoResumen
L’élaboration de synthèses rapides et efficaces de molécules complexes à partir de substrats de départ simples en utilisant un minimum d’étapes constitue un véritable enjeu de la chimie organique contemporaine. Dans ce contexte, les réactions multicomposant, grâce à leur capacité à créer plusieurs liaisons en une étape, offrent une grande efficacité pour synthétiser des structures d’une grande complexité moléculaire. Par ailleurs, la catalyse organométallique s’est considérablement développée ces dernières années, pour devenir un outil de choix pour la formation de liaisons carbone-carbone. La réaction de Tsuji-Trost est notamment un des plus connues dans ce domaineDans le cadre de cette thèse, la découverte de post-condensations originales à partir d’adduits obtenus par les réactions multicomposant impliquant un isonitrile est l’axe majeur de nos recherches. Ces réactions permettent un accès efficace à un large éventail de composés hétérocycliques.Tout d’abord, nous avons développé une nouvelle voie efficace de synthèse des indolylacétamides via une cascade Passerini/Friedel-Crafts à partir d’adduits de Passerini et d’indoles en présence d’un acide de Lewis. Une version monotope de cette cascade a été ainsi développée.Par ailleurs, nous avons exploité la réactivité des hydrazones N-monosubstitués en tant que bis-nucléophile 1,3 en vue de préparer divers dérivés de 2-pyrazolines via une cascade Tsuji-Trost/Cyclisation pallado-catalysée à partir des adduits de Passerini ou de phosphonates. Dans le but de préparer des 2-pyrazolines énantiosélectivement enrichis, une version énantiosélective de cette cascade a été également réalisée à partir d’adduits de Passerini.Enfin, la mise au point d’une nouvelle cascade Tsuji-Trost/Cyclisation exploitant l’allyle méthyle carbonate a permis l’accès rapide à des motifs hétérocycliques de type oxazolidine-2,4-diones en exploitant le dioxyde de carbone généré in situThe development of rapid and efficient syntheses of complex molecules from simple starting substrates using a minimum of steps is a real challenge of contemporary organic chemistry. In this context, multicomponent reactions, thanks to their ability to create several one-step bonds, offer a high efficiency in synthesizing structures of great molecular complexity. Moreover, organometallic catalysis has developed considerably in recent years, becoming a tool of choice for the formation of carbon-carbon bonds. The Tsuji-Trost reaction is specially well known in this field.In this thesis, the discovery of the original post-condensations from the adducts obtained by multicomponent reactions involving isonitrile is the major axis of our research. These reactions allow efficient access to a wide range of heterocyclic compounds.First, we have developed a new efficient pathway for the synthesis of indolylacetamides via the Passerini/Friedel-Crafts cascade from the Passerini adducts and indole in the presence of a Lewis acid. A one-pot version of this cascade has been also developed.Furthermore, we have exploited the reactivity of N-monosubstituted hydrazones as 1,3-bis-nucleophile in order to prepare various 2-pyrazoline derivatives via a pallado-catalyzed Tsuji-Trost/Cyclisation cascade from the Passerini adducts or Phosphonates. In order to prepare enantioselectively enriched 2-pyrazolines, the enantioselective version of this cascade was also realized from the Passerini adduct.Finally, the development of a new Tsuji-Trost/Cyclization cascade from the Passerini adducts and the allyl methyl carbonate provide straight fast and efficient access to oxazolidine-2,4-diones heterocyclic units by exploiting the carbon dioxide generated in situ
26
Buff, Heiko. "Hydrazone als Aza-Enamine in der Nenitzescu-Reaktion". [S.l.] : [s.n.], 2001. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=963417282.
Texto completo
27
Klein, Jörg Martin. "Dynamic combinatorial chemistry of hydrazone and disulfide macrocycles". Thesis, University of Cambridge, 2011. https://www.repository.cam.ac.uk/handle/1810/252248.
Texto completo
28
Ghassemi, Hossein. "Synthesis and properties of novel polyimides utilizing hydrazine". Thesis, McGill University, 1994. http://digitool.Library.McGill.CA:80/R/?func=dbin-jump-full&object_id=28451.
Texto completoResumen
Hydrazine reacts with phthalic anhydride to give a mixture of cyclic hydrazide and N-aminophthalimide. However, the N-aminoimide is exclusively formed in high yield by the reaction of 1,8-naphthalic anhydride with hydrazine. N-aminoimides act as amines and react further with cyclic anhydrides to yield stable bisimides containing an N-N linkage. The syntheses of several bis(N-aminoimide)s from the corresponding bisanhydrides which contain the naphthalic anhydride moiety have been described. Novel high molecular weight polyimides have been synthesized by the reaction of these bis(N-aminoimide)s with cyclic dianhydrides. Most of the polymers are amorphous and are soluble in solvents such as chloroform, o-dichlorobenzene, N-methylpyrrolidinone and m-cresol. Only those polyimides having less flexible groups in their structure or containing a significant amount of perylene units show some degree of crystallinity.All of the polymers show remarkably high glass transition temperatures, as high as 455$ sp circ$C. Their 5% weight loss by thermogravimetric analysis in an atmosphere of air or nitrogen are all above 440$ sp circ$C. Most of these polymers are highly fluorescent. Their emission spectra are in the visible region and show some evidence for an excited energy transfer and molecular aggregation.
29
Li, Qing Hua. "Second generation camphor sulfonyl hydrazine (CaSH II) organocatalysis". HKBU Institutional Repository, 2013. http://repository.hkbu.edu.hk/etd_ra/1525.
Texto completo
30
Prieto, Alexis. "Fluoroalkylation métallo-catalysée des hydrazones". Thesis, Lyon, 2016. http://www.theses.fr/2016LYSE1172/document.
Texto completoResumen
La chimie du fluor suscite un intérêt croissant de la part des chimistes organiciens de par son exploitation industrielle dans les domaines pharmaceutique et agrochimique. Ainsi, depuis plusieurs années, de nouvelles méthodes permettant d'introduire de manière efficace et sélective des groupements fluorés - et plus particulièrement des fluoroalkyles - sur des molécules cibles sont activement recherchées. Les hydrazones sont des molécules largement utilisées en synthèse organique, notamment comme précurseurs de nombreux composés très recherchés par les industries pharmaceutiques ou agrochimiques, incluant les amines primaires et les hétérocycles azotés tels que les pyrazoles et les indoles. Dans le cadre de cette thèse, nous nous sommes intéressés à la fluoroalkylation des hydrazones. Les premières études ont visé la trifluorométhylation cupro-catalysée d'hydrazones d'aldéhydes et de cétones, lesquelles ont conduit respectivement à la formation d'hydrazones trifluorométhylées et de diimides alpha-trifluorométhylés. Par la suite, cette transformation a été entendue à la béta-trifluorométhylation régiosélective d'hydrazones alpha,béta-insaturées. Enfin, nous nous sommes intéressés au développement de réactions de difluoroalkylation d'hydrazones d'aldéhydes catalysées par le palladium ou le cuivre. Les divers composés obtenus lors de ces études se sont avérés être d'excellents précurseurs de cétones et d'indoles trifluorométhylés, d'alpha,alpha-difluoro-béta-cétoesters, ou encore d'alpha,alpha-difluorocétonesFluorine chemistry is attracting the growing interest of organic chemists due to its industrial exploitation in the pharmaceutical and agrochemical fields. Thus, new methods for the effective and selective introduction of fluorinated groups – and particularly fluoroalkyls - on target molecules have been sought in recent years. Hydrazones are widely used reagents in organic synthesis, notably as precursors of many compounds pursued by the pharmaceutical or agrochemical industries, including primary amines and nitrogen heterocycles such as pyrazoles and indoles. This thesis work focused on the fluoroalkylation of hydrazones. The first studies have been directed toward the copper-catalyzed trifluoromethylation of aldehyde- and ketone-derived hydrazones, which led to the formation of trifluoromethylated hydrazones and alpha-trifluoromethylated azenes, respectively. Subsequently, this transformation was extended to the regioselective beta-trifluoromethylation of alpha,beta-unsaturated hydrazones. Finally, our interest focused on the development of difluoroalkylation reactions of aldehyde-derived hydrazones under palladium or copper catalysis. The various compounds obtained in these investigations have proven to be valuable precursors of trifluoromethylated ketones and indoles, alpha, alpha-difluoro-beta-ketoesters, as well as alpha,alpha-difluoroketones
31
Shu, Huihua Chin Bryan Allen. "Applications of poly (3-hexylthiophene) thin film as a hydrazine-sensitive chemiresistor". Auburn, Ala., 2006. http://repo.lib.auburn.edu/2006%20Summer/Theses/SHU_HUIHUA_8.pdf.
Texto completo
32
Peyrot, Laurent. "Nouvelle avancée dans le procédé Raschig : élaboration de chloramine haute teneur, extension à la synthèse d'une hydrazine à structure indolique : la N-amino-2-méthylindoline". Lyon 1, 1998. http://www.theses.fr/1998LYO10006.
Texto completoResumen
La synthese d'hydrazines par le procede raschig est la voie la plus satisfaisante pour l'environnement par rapport aux preparations passant par les nitosamines (derives cancerogenes). Cependant, elle presente des limites en concentration et rendement liees a la faible teneur de l'intermediaire de base, la chloramine, et a l'existence d'un grand nombre d'interactions secondaires. La premiere partie concerne l'elaboration de solutions concentrees de chloramine titrant plus de 2 mol l#-#1 a partir de solutions d'hypochlorite a 100 degres chlorometrique. Compte tenu de l'instabilite de l'haloamine et de la forte exothermicite des reactions mises en jeu, de nouvelles combinaisons ammoniacales quaternaires nh#4no#3 - nh#4cl - nh#3 - h#2o ont ete utilisees. Une etude des equilibres entre phases impliquant les constituants des deux reactifs a permis de definir des conditions operatoires pointues. La faisabilite de cette nouvelle voie a ete validee en discontinu puis en continu sur une unite pilote de laboratoire. Cette etude effectuee dans le cadre d'une convention de recherche avec la societe oril industrie a fait l'objet d'un depot de brevet. Le second volet traite des possibilites d'extension du procede raschig a des amines possedant une faible activite nucleophile. Dans cette optique, l'action de la chloramine sur la 2-methylindoline a ete entreprise. L'hydrazine formee est utilisee comme precurseur de medicaments antihypertenseurs. Une etude systematique des reactions de formation et de degradation en milieu aqueux a permis d'identifier les produits et d'etablir un modele cinetique global. Un traitement numerique du systeme montre que le rendement en n-amino-2-methylindoline par rapport a la chloramine est limite a 56%. L'analyse des mecanismes reactionnels montre qu'un milieu mixte eau/alcool favorise l'etape utile de la synthese au detriment de la reaction concurrente de transfert de chlore. Dans ces conditions, un rendement superieur a 75% peut etre envisage.
33
Lahlaouti, Mohammed l'Hassane. "Contribution à l'étude des propriétés physiques de l'hydrazine et des mélanges hydrazine-eau". Lille 1, 1990. http://www.theses.fr/1990LIL10185.
Texto completoResumen
Ce travail avait pour but d'améliorer la connaissance des propriétés physiques des mélanges hydrazine-eau en élargissant l'étude au plus grand nombre possible de valeurs de la fraction molaire X en hydrazine. La mémoire comporte trois parties : 1) une présentation des principaux résultats obtenus en diffraction X sur diffractomètre automatique et portant sur l'hydrazine et le monohydrate d'hydrazine. Une modification du groupe d'espace est proposée pour l'hydrazine. Des améliorations sensibles sont apportées pour les paramètres de maille, la position des atomes d'hydrogène, la conformation moléculaire et les liaisons hydrogènes. 2) une présentation des résultats obtenus en A. E. D. Et portant sur le diagramme binaire des phases en équilibre et sur les transformations de phases hors d'équilibre en fonction de plusieurs paramètres modifiant le traitement thermique (vitesse de trempe, vitesse de réchauffement, temps de recuit. . . ). 3) une présentation des résultats obtenus en diffusion Raman et portant sur l'analyse spectrale de plusieurs mélanges et sur la cinétique d'évolution du solide obtenu après trempe à plusieurs températures. Cette cinétique montre des effets intéressants dans le groupe des raies d'allongement O-H et N-H. Un certain nombre de prolongements possibles de ce travail sont enfin proposés.
34
Köhler, Brigitte. "Von der Koordinationschemie der Azaphosphole zur Koordinationschemie funktionalisierter Hydrazone". Diss., lmu, 2009. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:19-104523.
Texto completo
35
Walton, Kim. "The metabolism and mutagenicity of the mushroom hydrazine, agaritine". Thesis, University of Surrey, 1998. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.267410.
Texto completo
36
Chen, Lingyan. "CaSH (camphor sulfonyl hydrazine) and CSI (chiral sulfonimide) organocatalysis". HKBU Institutional Repository, 2010. http://repository.hkbu.edu.hk/etd_ra/1186.
Texto completo
37
Richards, Victoria Elizabeth. "The role of acetylation in the hepatotoxicity of hydrazine". Diss., The University of Arizona, 2004. http://hdl.handle.net/10150/280532.
Texto completoResumen
Isoniazid (INH) is an antimicrobial used around the world in the treatment and chemoprophylaxis of tuberculosis. Hepatotoxicity is a well-recognized adverse effect of INH therapy. Metabolites of INH, namely hydrazine (HD) and acetylhydrazine (AcHD), are believed to be responsible for this hepatotoxicity. Studies were initiated to test the hypothesis that HD and not AcHD administration results in alterations in hepatic lipid homeostasis. In adult male C57B1/6J mice doses up to 300 mg AcHD/kg, p.o. did not produce liver damage. In contrast, exposure to HD resulted in time- and dose-dependent decreases in plasma cholesterol as well as lipid accumulation leading to liver damage. Hepatic gene expression profiles were determined after administration of HD or AcHD (100 mg/kg, p.o.). The expression of genes involved in lipid synthesis, transport and metabolism, as well as genes associated with necrosis were altered by HD In contrast, AcHD produced fewer changes and did not result in the differential expression of genes involved in lipid accumulation or necrosis. Several of the genes changed by HD exposure are regulated by PPARalpha. The involvement of PPARalpha in HD-mediated steatosis was investigated in PPARalpha-deficient mice. Administration of HD to these mice induced greater hepatic lipid accumulation and macrovesicular degeneration than did its administration to wild-type mice. This is consistent with the role of PPARalpha in removing lipids from liver. The pathology and the microarray data suggest that the PPARalpha-deficient mice are less capable of meeting the demands of HD-mediated increases in hepatic lipid presentation. In the wild-type animals, PPARalpha is activated in response to HD-induced increases in fatty acids. Consequently, these mice are better able to compensate for the lipid accumulation. This is the first demonstration of a critical role for PPARalpha in response to HD-induced steatosis.
38
Tirza, Cornelia. "Nouvelles réactions des hydrazones et trialkylalanes". Palaiseau, Ecole polytechnique, 2003. http://www.theses.fr/2003EPXX0017.
Texto completo
39
Tšubrik, Olga. "New methods in the synthesis of multisubstituted hydrazines /". Online version, 2006. http://dspace.utlib.ee/dspace/bitstream/10062/481/5/tsubrik.pdf.
Texto completo
40
Garland, Keira. "A Practical Approach to Semicarbazone and Hydrazone Derivatives via Imino-isocyanates". Thèse, Université d'Ottawa / University of Ottawa, 2014. http://hdl.handle.net/10393/30725.
Texto completoResumen
Isocyanates have a broad spectrum of uses and they are used in the production of many products including polyurethane polymers, coatings, adhesives, paints and foams. While isocyanates are widely studied and well represented in the literature, nitrogen substituted isocyanates are quite rare. Amino and imino-isocyanates are examples of nitrogen substituted isocyanates. Previous work within the group studied the reactivity of these intermediates in the alkene aminocarbonylation reaction, and used hydrazones and hydrazides as precursors of nitrogen substituted isocyanates. From there, a second reaction pathway was studied. This involved the reactivity of hydrazones with nucleophiles to develop a simple exchange reaction. In this work, the substitution reactivity involving imino-isocyanates will be presented. This will include the scope of nucleophiles and hydrazones as well as a discussion on the formation of the imino-isocyanates. This reactivity allows for the facile formation of a variety of hydrazones with the flexibility to start from common hydrazone precursors.
41
Phillips, C. H. "The adsorption and autoxidation of hydrazine vapour on polymeric and metallic surfaces". Thesis, University of Leeds, 1987. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.278352.
Texto completo
42
White, Christopher George. "Structural determinants of substrate oxidation by horseradish peroxidase isoenzyme C". Thesis, University of Sussex, 1998. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.390522.
Texto completo
43
Pinto, Maria-Fatima. "Nouvelles voies de synthèse d'hydrazines fonctionnalisées : application à la préparation d'isoniazide monomarqué à l'azote 15 et d'alpha-hydrazinoesters chiraux". Nancy 1, 2002. http://www.theses.fr/2002NAN10189.
Texto completoResumen
Ce travail concerne l'élaboration d'une nouvelle voie de synthèse d'hydrazines fonctionnalisées à partir du N-aminophtalimide et ses dérivés N-acyl et N-alkyloxycarbonylaminophtalimides. La première partie décrit la mise au point d'une méthode permettant le monomarquage régiosélectif à l'azote 15 d'hydrazides à partir du N-aminophtalimide (15N). L'application directe de cette première étude est la synthèse des deux isomères isotopiques de l'isoniazide (un antituberculeux). L'accès à ces deux composés monomarqués permet alors de proposer un mécanisme d'activation de l'antibiotique par la catalase peroxydase de M. Tuberculosis. La deuxième partie est consacrée à la réactivité des N-acyl et N-alkyloxycarbonylaminophtalimides qui se révèlent d'excellents partenaires acides dans des réactions d'alkylation dans les conditions de transfert de phase ou suivant le protocole de Mitsunobu. Cette méthode permet de réaliser la synthèse de divers alkylhydrazines, alkylhydrazides et alkylcarbazates. Le troisième chapitre met à profit la synthèse développée au cours de la deuxième partie pour la préparation d'a-hydrazinoesters protégés, chiraux grâce au protocole de Mitsunobu. Le quatrième chapitre est quant à lui consacré à l'étude conformationelle des N-aminophtalimides fonctionnalisés et à l'étude structure/réactivité du N-aminophtalimide et ses dérivésThis work aims at developing a new efficient synthetic route to N-functionalised hydrazine derivatives using N-aminophtalimide, N-acyl and N-alkyloxycarbonylaminophtalimides. The first part describes the synthesis of regioselective singly-labeled nitrogen 15 hydrazide, starting from N-aminophtalimide (15N). The direct application of this first study is the synthesis of two isotopic isomers of isoniazid (a front-line antituberculosis drug), which elucidate the activation of isoniazid by catalase-peroxydase from Mycobacterium tuberculosis. Moreover the reactivity of N-acyl and N-alkyloxycarbonylaminophtalimides which can be considered as hydrazines bearing three electron-withdrawing groups including two incorporated into the phtaloyl moiety, is developed in a second part. These compounds were used in phase transfert catalysis conditions and as acidic partners in the Mitsunobu reaction for the preparation of monoalkylhydrazines, monoalkylhydrazides and alkylcarbazates. In the third part , this current method was extented to include the preparation of protected chiral hydrazinoacid derivatives via the Mistunobu protocol. Finally the conformationel study and reactivity of N-aminophtalimide and its derivatives is reported
44
Dabb, Serin Lloyd Chemistry Faculty of Science UNSW. "Hydrazine in late transition metal-mediated N-C bond formation". Publisher:University of New South Wales. Chemistry, 2008. http://handle.unsw.edu.au/1959.4/41428.
Texto completoResumen
This thesis describes investigations into the metal-mediated formation of nitrogen-carbon bonds from hydrazines and alkynes. Rh, Ir, Ru and Os metal complexes containing bidentate P,N- and N,N-donor ligands were all studied during the course of this work. A series of stereoisomers of metal complexes of general formula MCl2(PyP)2 (where M = Ru and Os, PyP = 1-(2-(diphenylphosphino)ethyl)pyrazole) (2.01-2.05) were synthesised. The isomerisation process of complexes 2.01-2.05 in solution was investigated. The ruthenium complex RuCl2(CO)(1-P-PyP)(2-P,N-PyP) (2.14), which contains one pendant PyP ligand bound through the P-donor ligand was synthesised, confirming the potential hemilability of the mixed P,N-donor ligand PyP. Chloride abstraction from the ruthenium complex trans,cis,cis-RuCl2(PyP)2 (2.01) was achieved using either a sodium or silver salt to yield the dimeric complexes of general formula [Ru(μ-Cl)(PyP)2]2[X]2 (where M = Ru, X = OSO2CF3 (2.06), BF4 (2.07), BPh4 (2.08), and BArF 2.09). [Os(μ-Cl)(PyP)2]2[BPh4]2 (2.10) was synthesised from sodium tetraphenylborate and trans,cis,cis-OsCl2(PyP)2 (2.04). The reactivity of dimeric complexes 2.06 and 2.08 towards substituted hydrazines was investigated. The methylhydrazine complex [Ru(PyP)2(NH2NHMe)][Cl][BPh4] (3.12) was synthesised. The methylhydrazine adduct of 3.12 binds to the metal centre in an end-on fashion via the NH2 group in solution, and in a bidentate fashion in the solid-state. This is the first reported example of a ruthenium complex containing a bidentate hydrazine ligand. The ruthenium-vinylidene complexes [RuCl(Me2PyP)2(=C=C(H)Ph)]BPh4 (4.15) and [RuCl(Me2PyP)2(=C=C(H)n-Bu)]BPh4 (4.16) (Me2PyP = 1-(2-(diphenylphosphino)ethyl)-3,5-dimethylpyrazole) were synthesised from trans,cis,cis-RuCl2(Me2PyP)2 (4.10) and the appropriate terminal alkyne. The reaction of alkynes with ruthenium complexes containing the PyP ligand was also investigated. Nitrogen-carbon bond formation was achieved through reaction of mono-substituted hydrazines with 4.06 and 4.07 to yield complexes of general formula [RuCl(1-P-Me2PyP)(2-P,N-Me2PyP)(2-N,C-(NH2N(R2)C(CH2R1)]BPh4 (where R1 = R2 = Ph (4.19), R1= Ph, R2 = Me (4.20), R1 = n-Bu, R2 = Ph, (4.21) or R1 = n-Bu, R2 = Me (4.22)). The mechanism of the formation of the stable metallocyclic complexes 4.19-4.22 was elucidated through studies of the reactivity of 4.15 towards a series of amines and hydrazines and relies on the labile nature of the N-donor of the P,N-donor ligand Me2PyP. A method for the synthesis of triflate complexes of rhodium Rh(PyP)(CO)(OSO2CF3) (5.13) and Rh(PyPhP)(CO)(OSO2CF3) (PyPhP = 1-(2-(diphenylphosphino)phenyl)pyrazole) (5.14) from rhodium chloride complexes was developed. The solid-state structure of rhodium triflate complex 5.14, which contained the more sterically rigid ligand PyPhP, exhibited a much greater distortion from the ideal square planar geometry than the rhodium analogue 5.13 which contains the PyP ligand. The triflate group of 5.13 and 5.14 was displaced by substituted hydrazines to yield new hydrazine complexes of rhodium. A series of Rh and Ir complexes with bidentate P,N- and N,N-donor ligands were found to catalyse the intermolecular hydroamination of alkynes with hydrazines. [Ir(bpm)(CO)2]BArF (6.08) was found to be the most efficient catalyst of those studies for this transformation, and was amongst the most efficient catalysts reported to date for this transformation. The influence of counter-ion was highly significant in the catalysed intermolecular hydroamination reaction. The substrate scope of the intermolecular hydroamination of alkynes with hydrazines was investigated using [Ir(bpm)(CO)2]BArF (6.08) as the catalyst.
45
Norooz, Oliaee Shirin. "Catalyst Development and the Structure-Dependent Properties for Hydrazine Decomposition". University of Akron / OhioLINK, 2016. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=akron1468618168.
Texto completo
46
He, Hao. "Organocatalysis : hydrazine and sulfonimide as new functionalities in asymmetric organocatalysis". HKBU Institutional Repository, 2009. http://repository.hkbu.edu.hk/etd_ra/1104.
Texto completo
47
Fischmann, Svenja [Verfasser]. "Makrocyclen durch dynamisch-kombinatorische Kondensationsreaktionen Imine - Hydrazone - Oxime / Svenja Fischmann". Kiel : Universitätsbibliothek Kiel, 2015. http://d-nb.info/1080170979/34.
Texto completo
48
Vongsutilers, Vorasit. "The effect of C8-arylguanine adducts on B/Z-DNA equilibrium implications in aryl hydrazine carcinogenesis /". Morgantown, W. Va. : [West Virginia University Libraries], 2009. http://hdl.handle.net/10450/10058.
Texto completoResumen
Thesis (Ph. D.)--West Virginia University, 2009.Title from document title page. Document formatted into pages; contains xiv, 301 p. : ill. (some col.). Includes abstract. Includes bibliographical references (p. 193-213).
49
Oropeza, Cristina M. "An evaluation study of the effectiveness of using a reaction-based process for hydrazine waste remediation". Doctoral diss., University of Central Florida, 2011. http://digital.library.ucf.edu/cdm/ref/collection/ETD/id/4816.
Texto completoResumen
Hydrazine (HZ) and monomethylhydrazine (MMH) are used extensively as hypergolic propellants at Kennedy Space Center. These highly reactive fuels are considered highly toxic, and potentially carcinogenic. Consequently, the transport, handling, and disposal of hydrazines is strictly regulated to protect personnel and the environment. Currently, KSC generates large volumes of hydrazine-laden wastewater for disposal. This waste is contained and shipped on public highways for subsequent disposal by incineration presenting a potentially catastrophic threat to the environment and the general public in the event of an accidental release. Other existing remediation methods include oxidative and reductive pathways as well as biodegradation in fixed film reactors. Each of these methods has associated drawbacks and limitations that make them unsuitable for industrial use. Recently, hydrazine neutralization by reaction with alpha-ketoglutaric acid (AKGA) to form the stabilized pyridazine derivatives PCA and mPCA has been explored. The applicability of this technique for use at KSC has been established and procedural considerations for implementation have been addressed. Experimental evidence based on worst case scenario decontamination processing simulations and reaction characterization has suggested that AKGA can cost effectively function as a drop-in replacement for current neutralizers with minimal modification to existing infrastructure and operating procedures. Further work will be necessary to satisfy permitting requirements and verify that the reaction product stream is non-hazardous in light of limited toxicity data.ID: 030646205; System requirements: World Wide Web browser and PDF reader.; Mode of access: World Wide Web.; Thesis (Ph.D.)--University of Central Florida, 2011.; Includes bibliographical references (p. 144-146).
Ph.D.
Doctorate
Chemistry
Sciences
Chemistry
50
ATLAN, VALERIE. "Nouvelles avancees dans la chimie des hydrazones". Paris 11, 2000. http://www.theses.fr/2000PA112280.
Texto completoResumen
Ce travail de methodologie intitule : nouvelles avancees dans la chimie des hydrazones est compose de trois chapitres. Le premier presente une nouvelle reaction de cycloaddition 4 + 1 mettant en jeu un azoalcene genere in situ a partir d'une hydrazone -halogenee et un isonitrile. Les 5-aminopyrazoles attendus sont obtenus avec de bons rendements et cette nouvelle methodologie a ete exploitee pour la synthese elegante d'un antihistaminique. Dans un deuxieme chapitre, la recherche d'une alternative a la preparation d'hydrazone -halogenees -substituees nous a conduits a redecouvrir une ancienne reaction de mannich. Cette derniere utilisant les hydrazones comme nucleophiles a ete etendue a tout aldehyde et conduit a la preparation de hydrazones -aminees -substituees avec de bons rendements. Ces dernieres permettent, dans des conditions particulieres (thermiques, acides ou en presence d'un agent alkylant : le 1,2-dibromoethane), de generer in situ un azoalcene piege, notamment, dans des reactions de cycloaddition 4 + 2 et 4 + 1 avec des isonitriles (obtention de 5-aminopyrazoles et de 1,6-, 1,4-dihydropyridazines). Enfin nous avons mis au point une reduction par le zinc de ces bases de mannich conduisant a des -aminoacides. Dans un troisieme chapitre, nous avons elabore une nouvelle synthese d'-hydrazonoesters via des azocetenes, reposant sur la chimie des cetenes. Cette reaction consiste en l'addition electrophile d'un sel de diazonium sur des cetenes genere a partir d'un chlorure d'acide en presence de pyridine suivi d'un piegeage de l'azocetene par l'ethanol. Cette methode est compatible avec bon nombre de substrats. Le piegeage d'azocetenes par differents nucleophiles a conduit, via la formation de nouvelles liaisons carbone-carbone, a des composes heterocycliques.