Tesis sobre el tema "Extension de cycles"

This study empirically describes and analyzes the characteristics and functionality of the ―Communities of Practice (CoPs)‖ used within eXtension, a new initiative of the Cooperative Extension (CE) system. It also endeavors to lay the foundation for empirical analysis of CoP processes, which to date have been explained almost exclusively using qualitative case study methods. Land-grant universities were founded on the ideals that higher education should be accessible to all, that the university should teach liberal and practical subjects and should share the college's knowledge with people throughout their states. eXtension is an educational partnership of more than 70 land-grant universities. Its reported purpose is to help Americans improve their lives with access to timely, objective, research-based information and educational opportunities accessed through http://www.extension.org . This Web resource is customized with links to state land-grant university CE Web sites. This mixed-method, action research project applied to the virtual environment describes the extent to which people who became part of an eXtension Communities of Practice (XCoPs) reported that they engaged in purposeful cycles of continuous inquiry in dialog, decision, action, and evaluation (DDAE) and the attainment of eXtension‘s goals. An Internet survey obtained descriptive data of members‘ participation within the eight pioneer XCoPs to assess the extent to which each XCoP engaged in the DDAE cycles of inquiry. Analysis of the survey data resulted in the categorization of low-, medium-, and high-level functioning XCoPs. Members of three pioneer XCoPs representing each category (low, medium, high collaboration) participated in online interviews that revealed how CE‘s reward structure, XCoP membership composition, and leader/member skill sets impact XCoP performance in meeting eXtension goals. Two sets of ―best practices‖ for eXtension initiative staff and XCoPs emerge from the discussion of triangulated data.

Ces travaux de thèse portent sur le développement de la première synthèse du squelette des 10-silastéroïdes, et cela grâce à une cascade cycloaddition [2+2+2]/extension de cycle. Après quelques rappels sur la chimie du silicium et sur son utilisation comme bioisostère du carbone en chimie médicinale, une vue d’ensemble de la littérature concernant les extensions de cycles tendus sera réalisée. Celle-ci nous amènera à détailler notre stratégie et ses trois défis importants qui seront abordés dans les chapitres suivants. Le premier est la préparation de silanes polyinsaturés susceptibles de réaliser notre cascade réactionnelle. Pour cela, le silicium doit porter quatre groupements différents. Dans ce but, trois synthèses ont été mises au point afin d’améliorer sans cesse la préparation de ces silanes. Le second défi de ce projet est l’accès au benzosilacyclobutène par cycloaddition [2+2+2], ceci étant la première étape de notre cascade. Cela est réalisé à l’aide d’une catalyse au NbCl3.DME, permettant ainsi la synthèse de benzosilacyclobutènes hautement fonctionnalisés avec de très bons rendements. Cette nouvelle synthèse est plus performante que la seule voie de synthèse existante dans la littérature, que se soit au niveau des rendements, de la fonctionnalisation des substrats, mais aussi grâce à des conditions plus douces. Le troisième défi est le contrôle de la régiosélectivité de la réaction d’extension de cycle des benzosilacyclobutènes. Cette régiosélectivité est grandement influencé par le métal utilisé. Ainsi, l’utilisation du catalyseur de cobalt CpCo(CO)2 pour notre cascade conduit au silapolycycle linéaire. La catalyse avec RhCl(PPh3)3 permet quant à elle d’accéder au silapolycycle angulaire désiré, possédant un atome de silicium en jonction de cycle, et donc au premier squelette de 10-silastéroïde
This PhD work deals with the development of the first synthesis of the 10-silasteroids scaffold, using a cascade [2+2+2] cycloaddition/ring expansion. An overview of silicon chemistry and its use as a carbon bioisoster in medicinal chemistry is covered, followed by a description of the literature on ring expansion. Then, we will explain our strategy and its three main challenges will be discussed in the following chapters. The first one is the preparation of polyunsaturated silanes wich is capable of performing our cascade reaction. For this purpose, the silicon atom must have four different substituents. To reach this goal, three synthesis were developed in order to gradually increase the preparation of the silanes. The second challenge is the access to benzosilacyclobutenes by a [2+2+2] cycloaddition reaction, this reaction being the first step of our cascade reaction. It was done using NbCl3.DME catalysis, allowing the formation of highly functionalized benzosilacyclobutenes in high yields. This new synthesis is more efficient than the previously described literature synthesis, in means of yields, substrat functionnalizations, and mild reaction condition. The third challenge is the control of the regioselectivity of the ring expansion of the benzosilacyclobutenes. This regioselectivity mainly depends on the metal used. For exemple, the use of CpCo(CO)2 catalyst gives to the linear silapolycycle. Whereas, RhCl(PPh3)3 catalysis yields to the desired angular silapolycycle, containing the silicon atom at the ring junction, leading to the first synthesis of the 10-silasteroids scaffolds

The uplift history of the Tibetan Plateau is poorly constrained in part due to its complex and extended tectonic history. This study uses basin analysis, stable isotope analysis, magnetostratigraphy, detrital zircon U-Pb dating, and paleoaltimetry, and frequency analysis to reconstruct the tectonic, spatial, and environmental evolution of the Zhada basin in southwestern Tibet since the late Miocene. The Zhada Formation, which occupies the Zhada basin and consists of ~ 850 m of fluvial, alluvial fan, eolian, and lacustrine sediments, is undeformed and lies in angular unconformity above Tethyan sedimentary sequence strata. The most negative Miocene δ¹⁸Opsw (paleo-surface water) values reconstructed from aquatic gastropods are significantly more negative than the most negative modern δ¹⁸O(sw) (surface water) values. In the absence of any known climate change which would have produced this difference, we interpret it as indicating a decrease in elevation in the catchment between the late Miocene and the present. Basin analysis indicates that the decrease in elevation was accomplished by two low-angle detachment faults which root beneath the Zhada basin and exhume mid-crustal rocks. This exhumation results from ongoing arc-parallel extension and provides accommodation for Zhada basin fill. Sequence stratigraphy shows that the basin evolved from an overfilled to an underfilled basin but that further evolution was truncated by an abrupt return to overfilled, incising conditions. This evolution is linked to progressive damming of the paleo-Sutlej River. During the underfilled portion of basin evolution, depositional environments were strongly influenced by Milancovitch cyclicity: particularly at the precession and eccentricity frequencies.

Les réactions photochimiques constituent un outil puissant pour créer de la diversité moléculaire en chimie organique. A partir de substrats simples et d'un photon, elles permettent de donner accès à des structures moléculaires complexes qu'il serait difficile d'obtenir avec des méthodologies plus classiques. Ces transformations induites par l'absorption de la lumière sont particulièrement intéressantes dans le contexte du développement durable et peuvent participer à relever ce défi plus efficacement lorsqu'elles sont incorporées dans des processus domino. En effet, combinée avec des réactions thermiques ou mieux encore avec d'autres transformations photochimiques, cette stratégie est économe en temps, en énergie et en déchets et peut éviter d'isoler des intermédiaires intrinsèquement instables. Ces cascades photochimiques permettent en outre d'accroitre de façon notable la complexité moléculaire des composés obtenus.Parmi les chromophores possédant un état excité hautement réactif, générés par l'absorption d'un seul photon, les composés thiocarbonylés précurseurs des thiétanes via la réaction de thia-Paternò_Büchi avec un partenaire alcène ont été sous-exploités et la plupart des études impliquant ces dérivés datent de plusieurs décennies. La raison majeure de ce faible développement réside dans la grande instabilité des thiocétones et des thioaldéhydes. Durant cette thèse, il a été décidé de réinvestir la photochimie des thiocarbonyles stables et instables, dans le cadre de réactions domino pour la synthèse de nouveaux squelettes thiétaniques ainsi que pour leurs post-fonctionnalisations photochimiques. Afin de contrer l'instabilité intrinsèque des thiocarbonyles et de permettre leur utilisation dans leurs états excités, singulet ou triplet, nous avons tiré profit de la réaction de fragmentation de Norrish-II de sulfures de phénacyles et de pyrénacyles pour les générer in-situ et ainsi les engager dans d'autres transformations induites par la lumière au sein de cascades photochimiques.Dans ce cadre, nous avons tout d'abord combiné la fragmentation de Norrish-II des sulfures de phénacyles et la réaction de thia-Paternò_Büchi en présence de partenaires alcènes appauvris en électrons et ainsi obtenu une grande bibliothèque de thiétanes (37 exemples) sous irradiation UV. Puis, grâce aux nouvelles propriétés photosensibilisatrices du 1-acétylpyrène, un sous-produit formé par la fragmentation des sulfures de pyrènacyles sous lumière visible, cette même cascade photochimique a pu être développée en présence d'alcènes enrichis en électrons et a permis d'accroitre la liste de nouveaux thiétanes (26 exemples). Un troisième projet décrit la post-fonctionnalisation photochimique des thiétanes dans une réaction inédite d'agrandissement de cycle et la synthèse régiosélective de motifs dithianes par l'incorporation d'un motif thiocarbonyle généré in-situ (17 exemples). Enfin, une quatrième cascade photochimique a été mise en place impliquant une fragmentation de Norrish-II, une réaction de thia-Paternò_Büchi, un agrandissement de cycles thiétanes par un intermédiaire thiocarbonyle, puis enfin une contraction du dithiane pour conduire à la synthèse de tétrahydrothiophènes (7 exemples). Dans ce dernier cas, la réaction domino met en jeu quatre transformations photochimiques successives.Ces cascades photochimiques impliquant les motifs thiocarbonyles ont ainsi permis, à partir de sulfures de phénacyles ou de pyrénacyles et par irradiation à la lumière UV ou visible, de synthétiser les hétérocycles soufrés à quatre, cinq et six chaînons que sont les thiétanes, les tétrahydrothiophènes et les dithianes
Photochemical reactions constitute a powerful tool for the creation of molecular diversity in organic chemistry. From a simple starting material and a photon, they provide access to complex molecular structures that would be difficult to obtain with classical methodologies. These transformations induced by light absorption are particularly attractive in the context of sustainable development and they can address this challenge more effectively when they are incorporated into domino processes. Indeed, combined with thermal reactions or even better with other photochemical transformations, this strategy is economical in terms of time, energy, waste and can avoid the isolation of intrinsically unstable intermediates. These photochemical cascades also allow to significantly increase the molecular complexity of the obtained compounds.Among the chromophores possessing a highly reactive excited state generated by the absorption of a single photon, thiocarbonyl compounds, precursors of thietanes via the thia-Paternò_Büchi reaction with an alkene partner, have been underexploited and most studies involving these derivatives date from several decades ago. The main reason for this weak development is due to the huge instability of thioketones and thioaldehydes. During this PhD thesis, it has been decided to reinvest the photochemistry of stable and unstable thiocabonyls in the frame of domino sequences for the synthesis of new thietane scaffolds and their photochemical post-functionalization. To tackle the intrinsic instability of thiocarbonyls and to allow their use in excited state, singlet or triplet, we took advantage of the Norrish-II fragmentation of phenacyl or pyrenacyl sulfides to generate them in-situ and to engage then into other light-induced transformations within photochemical cascades.In this purpose, we first combined the Norrish-II fragmentation of phenacyl sulfides and the thia-Paternò_Büchi reaction in the presence of electron-withdrawing alkene partners to obtain a large library of thietanes (37 examples) under UV irradiation. Then, thanks to the new photosensitizing properties of the 1-acetylpyrene, a by-product formed during the fragmentation of pyrenacyl sulfides under visible light, the same photochemical cascade has been developed in the presence of electron-realizing alkene partners to enlarge the collection of unprecedented thietanes (26 examples). A third project describes the photochemical post-functionalization of thietanes in a new regioselective ring enlargement for the synthesis of dithiane scaffolds by the incorporation of in-situ generated thiocarbonyls (17 examples). Finally, a fourth photochemical cascade procedure has been described involving a Norrish-II fragmentation, a thia-Paternò_Büchi reaction, a ring enlargement of the thietane core by a thiocarbonyl intermediate and then a contraction of dithiane to allow the synthesis of tetrahydrothiophenes (7 examples). In the latter case, the domino reaction involves four successive photochemical transformations.From phenacyl or pyrenacyl sulfides and by UV or visible light irradiation, these photochemical cascades involving thiocarbonyl units provided access to four, five and six-membered ring sulfur heterocycles: thietanes, tetrahydrothiophene and dithianes, respectively

In this thesis extensions to the formalism of endoreversible thermodynamics for multi-extensity fluxes and chemical reactions are introduced. These extensions make it possible to model a great variety of systems which could not be investigated with standard endoreversible thermodynamics. Multi-extensity fluxes are important when studying processes with matter fluxes or processes in which volume and entropy are exchanged between subsystems. For including reversible as well as irreversible chemical reaction processes a new type of subsystems is introduced - the so called reactor. It is similar to endoreversible engines, because the fluxes connected to it are balanced. The difference appears in the balance equations for particle numbers, which contain production or destruction terms, and in the possible entropy production in the reactor. Both extensions are then applied to an endoreversible fuel cell model. The chemical reactions in the anode and cathode of the fuel cell are included with the newly introduced subsystem -- the reactor. For the transport of the reactants and products as well as the proton transport through the electrolyte membrane, the multi-extensity fluxes are used. This fuel cell model is then used to calculate power output, efficiency and cell voltage of a fuel cell with irreversibilities in the proton and electron transport. It directly connects the pressure and temperature dependencies of the cell voltage with the dissipation due to membrane resistance. Additionally, beside the listed performance measures it is possible to quantify and localize the entropy production and dissipated heat with only this one model
In dieser Arbeit erweitere ich den Formalismus der endoreversiblen Thermodynamik, um Flüsse mit mehr als einer extensiven Größe sowie chemische Reaktionsprozesse modellieren zu können. Mit Hilfe dieser Erweiterungen eröffnen sich zahlreiche neue Anwendungsmöglichkeiten für endoreversible Modelle. Flüsse mit mehreren extensiven Größen sind für die Betrachtung von Masseströmen ebenso nötig wie für Prozesse, bei denen sowohl Volumen als auch Entropie zwischen zwei Teilsystem ausgetauscht werden. Für sowohl reversibel wie auch irreversibel geführte chemische Reaktionsprozesse wird ein neues Teilsystem - der "Reaktor" - vorgestellt, welches sich ähnlich wie endoreversible Maschinen durch Bilanzgleichungen auszeichnet. Der Unterschied zu den Maschinen besteht in den Produktions- bzw. Vernichtungstermen in den Teilchenzahlbilanzen sowie der möglichen Entropieproduktion innerhalb des Reaktors. Beide Erweiterungen finden dann in einem endoreversiblen Modell einer Brennstoffzelle Anwendung. Dabei werden Flüsse mehrerer gekoppelter Extensitäten für den Zustrom von Wasserstoff und Sauerstoff sowie für den Protonentransport durch die Elektrolytmembran benötigt. Chemische Reaktionen treten in der Anode und Kathode der Brennstoffzelle auf. Diese werden mit dem neu eingeführten Teilsystem, dem Reaktor, eingebunden. Mit Hilfe des Modells werden dann Wirkungsgrad, Zellspannung und Leistung einer Brennstoffzelle unter Berücksichtigung der Partialdrücke der Substanzen, der Temperatur sowie der Dissipation beim Protonentransport berechnet. Dabei zeigt sich, dass experimentelle Daten für die Zellspannung sowohl qualitativ als auch näherungsweise quantitativ durch das Modell abgebildet werden können. Der Vorteil des endoreversiblen Modells liegt dabei in der Möglichkeit, mit nur einem Modell neben den genannten Kenngrößen auch die abgegebene Wärme sowie die Entropieproduktion zu quantifizieren und den einzelnen Teilprozessen zuzuordnen

Thesis (Nav.E.)--Massachusetts Institute of Technology, Dept. of Ocean Engineering; and, (S.M.)--Massachusetts Institute of Technology, Dept. of Nuclear Engineering, 2001.
"June 2001."
Includes bibliographical references.
by Mark Robert Galvin.
Nav.E.
S.M.

Ce manuscrit de thèse est consacré à l’élaboration asymétrique de petits cycles et à leur fonctionnalisation. En premier lieu, la synthèse énantiosélective de δ-lactones α,β-insaturées par une réaction de Mukaiyama vinylogue catalytique asymétrique a été examinée. Une étude pluridisciplinaire a permis de déterminer le cycle catalytique de cette transformation dans son ensemble. Par ailleurs, grâce à une hydrogénolyse stéréospécifique de ces lactones, la synthèse totale de deux produits naturels, (R)-curcumène et (R)-ar-himachalène, a pu être réalisée. Dans un second temps, une réaction de cycloaddition (3+2) palladocatalysée sur des vinyl-aziridines et cyclopropanes a été développée. Ainsi, des imidazolidines et des pyrrolidines hautement fonctionnalisées ont pu être isolées avec de bons rendements. En fonction du substrat utilisé, des comportements réactionnels différents ont pu être mis en évidence. Ces petits cycles peuvent être considérés comme des « briques moléculaires » polyvalentes pour accéder à des molécules plus complexes
This manuscript deals with the asymmetrical synthesis of small cyclic compounds and their functionalization. In a first part, the enantioselective synthesis of α,β-unsaturated δ-lactones by a catalytic asymmetric vinylogous Mukaiyama reaction was examined. A multidisciplinary study made possible the elucidation of the whole catalytic cycle. Moreover, thanks to a stereospecific hydrogenolysis of these lactones, the total synthesis of two natural products, (R)-ar-Himachalene and (R)-curcumene, could be achieved.In a second part, a palladocatalyzed (3+2) cycloaddition reaction of vinyl aziridines and cyclopropanes was developed. Thus, highly functionalized imidazolidines and pyrrolidines could be isolated with good yields. Depending on the substrate used, different reaction behaviors could be highlighted. These small cycles can be considered as versatile "building blocks" to access more complex molecules

Maximal unramified extensions of quadratic number fields have been well studied. This thesis focuses on maximal unramified extensions of cyclic cubic fields. We use the unconditional discriminant bounds of Moreno to determine cyclic cubic fields having no non-solvable unramified extensions. We also use a theorem of Roquette, developed from the method of Golod-Shafarevich, and some results by Cohen to construct cyclic cubic fields in which the unramified extension is of infinite degree.

The goal of this paper is to develop extensions of Polya enumeration methods which count orbits of functions. De Bruijn, Harary, and Palmer all worked on this problem and created generalizations which involve permuting the codomain and domain of functions simultaneously. We cover their results and specifically extend them to the case where the group of permutations need not be a direct product of groups. In this situation, we develop a way of breaking the orbits into subclasses based on a characteristic of the functions involved. Additionally, we develop a formula for the number of orbits made up of bijective functions. As a final extension, we also expand the set we are acting on to be the set of all relations between finite sets. Then we show how to count the orbits of relations.

Miles and Snow proposed their theory about organisation strategy, structure and process in 1978. The key point of their theory is the adaptation cycle of an enterprise among entrepreneurship domain, engineering domain and administration domain. They propose three successful strategy types: Defender, Prospector and Analyser, which can successfully adapt to changes in the environment in their own way. Since the theory first appeared in the 1970s, it has been applied and examined in strategy, organisational theory, human resource management, operations management, marketing and accounting, but has not been rigorously applied to nmodern manufacturing. This research aims to test and develop Miles and snow's engineering solutions of Defender, Prospector and Analyser in the adaptive cycle model. A series of propositions and hypotheses have been generated based on the EE (Entreneurship - Engineering) and the EA (Engineering - Administration) models that created in this research, which are based on the literature review of manufacturing technologies, strategic theories and Miles and Snow typology. AMTs (Advanced Manufacturing Technologies) are chosen to test the EE and EA models, as well as original Miles and Snow's engineering solution. Both quantitative and qualitative methods have been applied in this research in order to validate these propositions and hypotheses. The research has generated a number of successful outcomes relating to its aim and objectives: Firstly, the Miles and Snow model is extended into an area that was not only under represented in the original exposition, but also has changed dramatically since their framework was derived. Secondly, the research places manufacturing strategy issues into a well-validated organisational model, thereby reducing the implicit passivity of many manufacturing strategy prescriptions. These two contributions will enable further contributions of value to both theorists and practicioners. Implementation difficulties associated with organisational obstacles can be assessed in terms of organisational solutions and these might be contrasted with technical solutions prevalent in the literature. Further research can be explored in the following areas based on the validation of the EE and the EA models: in other technologies, other industries, and other countries.

The purpose of this study was to examine whether current literature on the stages of family developmental life cycles accurately describes the family and developmental tasks for lesbian families. Due to the lack of empirical literature on this topic it was important to examine the experiences of families headed by two women related to developmental tasks experienced versus those proposed. Several authors have suggested there may be differences between same-sex and opposite-sex parents in relation to parenting styles and some child outcomes. However, none of these differences have been studied within the framework of family developmental tasks. The purpose of the present investigation was to explore the diversity of family structures, goals, and strategies within families headed by two women. The present study collected data, explored the themes related to families headed by two women who have children in the home who have not yet entered school. The goal was to develop a theory from this data using Grounded Theory which was compared with existing family developmental tasks theory and proposed changes to existing theory to take into account expected differences lesbian families may present.
Department of Counseling Psychology and Guidance Services

Low pressure steam turbine last stage blade behaviour was investigated and researched over duration of this PhD project period. The aim of the research was to enhance the life of last stage blades by investigation and mitigation of the accumulative damage throughout the life of the turbine blade. The research was mainly broken down in to three main themes covering erosion, High Cycle Fatigue in industrial service and High Cycle Fatigue under laboratory conditions. The three themes were then further analysed during the research analysis for correlation and the extent of accumulative damage contribution during each stage. An accumulative damage model was constructed together with mathematical expressions for each stage of accumulative damage. The erosion damage model was constructed first and separately, followed by a separate damage model for crack initiation and propagation. After this a combined damage model was constructed to represent accumulative damage throughout the turbine blade lifecycle. After the damage mechanisms were researched and understood, a damage mitigation model was constructed consisting of primary damage mechanisms and secondary damage mechanisms. The primary damage mechanisms were then investigated further and a life extension technique developed to increase turbine blade life by reducing damage rates per turbine start, giving more starts life capability to the last stage blades. The secondary mitigation mechanisms was not covered in this project and regarded as future work under the low pressure turbine life extension possibilities. The research work also gave a spin off which allowed the author to conduct and finish a separate piece of work of designing the problem out through redesigning the turbine blade and condenser space in conjunction with leading experts from the industry.

This project was a step forward in developing an extension of the concept of constructability to include the post-occupancy stages of operation and maintenance. This was through an in-depth study of Australian health projects and interviews with professionals in the field. The thesis investigated how the operation and maintenance stakeholders can enter the initial planning, design and construction phases resulting in more efficient and effective delivery of infrastructure projects.

L'étude présentée est une contribution à l'analyse du problème de l'extension tardi-orogénique dans les chaînes de montagne, qui intéresse depuis une quinzaine d'années de nombreux spécialistes de la lithosphère continentale. Des études slsmotectoniques, stratigraphiques, et j'analyse des populations de failles ont montré que le domaine continental égéen (Grèce) est largement affecté par une extension de type "arrière-arc" depuis au moins 13 Ma. U est reconnu que cette extension se superpose aux structures de l'orogénèse hellénique mésozoïquecénozoïque. Parmi les structures classiquement attribuées à la tectonique en chevauchement précoce, on distingue en particulier l'ensemble des déformations ductiles observées dans deux groupes d'unités à métamorphisme HP/ST traversant le domaine égéen. Le but de ce travail est de déterminer si, comme soupçonné depuis une dizaine d'années, une partie au moins de cette déformation ductile est le résultat d'une tectonique extensive et de préciser l'étendue, la cinématique et le contexte géodynamique de cette extension. Notre étude a consisté en une analyse 1 structurale du centre de l'Egée (îles des Cyclades et d'Eubée, domaine HP interne), examinant en particulier !a relation entre déformations ductile et fragile depuis l'affleurement jusqu'à l'échelle régionale. Les résultats de ce travail so nt les suivants: L'extension apparaît responsable de la plus grande partie de la déformation ductile au sein des unités HP ayant largement subi les effets d'un second épisode métamorphique dans le faciès schiste vert ou de plus haute température. Sur chaque île étudiée, une déformation progressive en extension est- reconnue, liée au développement d'une zone de détachement majeure se prolongeant jusqu'à environ 18-25 km de profondeur. Un déplacement important le long de la zone de détachement rend compte du refroidissement et de l'exhumation rapides de la croûte inférieure ductile qui vient former* localement un dôme métamorphique, ou "metamorphic core complex". Au moins deux -probablement trois- zones de détachement majeures sont identifiées à l'échelle du domaine centre-égéen, subparallèles et inclinées au nord, orientées NW-SE dans le nord-ouest des Cyclades et E-W dans le sud-est. Les inclinaisons initiales q\3 ces zones de détachement sont estimées entre 30 et 45°. La géométrie actuelle du système extensif implique que les détachements et les dômes métamorphiques associés interfèrent les uns aV9C les autres. Les données structurales sont en faveur d'un modele cinématique caractérisé par le développement séquentiel de zones de détachement synthétiqJes, dans une direction opposée. à la pente des détachements. L'extension par détachements identifiée dans la région centre-égéenne est précoce (Oligocène-Miocène inférieur, âge minimal: 22-19 Ma) et liée à.un contexte "arrière-arc" tardi-orogénique et post-épaississement. L'âge minima: de l'extension étant significativement plus ancien que l'âge de la collision entre Arabie et Eurasie ( 13 Ma), on en déduit que l'initiation de l'extension égéenne ne peut pô-S resulter de l'extrusion latérale de l'Anatolie depuis le front de la collision arabique vers l'Egée, ainsi qu'il est communément admis. Le contexte géodynamique permettant l'initiation de l'extension est probablement le développement de l'arc de subduction sud:~ hellénique tel qu'il existe encore actuellement.

The well-known Riemann-Hurwitz formula for Riemann surfaces (or the corresponding formulas of the same name for curves/function fields) is used in genus computations. In 1979, Yûji Kida proved a strikingly analogous formula in [Kid80] for p-extensions of CM-fields (p an odd prime) which is similarly used to compute Iwasawa λ -invariants. However, the relationship between Kida’s formula and the statement for surfaces is not entirely clear since the proofs are of a very different flavor. Also, there were a few hypotheses for Kida’s result which were not fully satisfying; for example, Kida’s formula requires CM-fields rather than more general number fields and excludes the prime p = 2. Around a year after Kida’s result was published, Kenkichi Iwasawa used Galois cohomology in [Iwa81] to establish a more general formula (about representations) that did not exclude the prime p = 2 nor need the CM-field assumption. Moreover, Kida’s formula follows as a corollary from Iwasawa’s formula. We’ll prove a slight generalization of Iwasawa’s formula and use this to give a new proof of a result of Kida in [Kid79] and Ferrero in [Fer80] which computes λ-invariants in imaginary quadratic extensions for the prime p = 2. We go on to produce special generalizations of Iwasawa’s formula in the case of cyclic p-extensions; these formulas can be realized as statements about Q(p)-representations, and, in the cases of degree p or p², about p-adic integral representations. One upshot of these formulas is a vanishing criterion for λ-invariants which generalizes a result of Takashi Fukuda et al. in [FKOT97]. Other applications include new congruences and inequalities for λ-invariants that cannot be gleaned from Iwasawa’s formula. Lastly, we give a scheme theoretic approach to produce a general formula for finite, separable morphisms of Dedekind schemes which simultaneously encompasses the classical Riemann-Hurwitz formula and Iwasawa’s formula.

L'objectif de cette tude est de caractriser les interactions fluide-roche dans les Porphyrodes de Belle-Ile-en-Mer et de Vende, une des principales units tectoniques de la chaŒne hercynienne sud-armoricaine. Ce travail associe diffrentes mthodes analytiques : ptrologie, analyse structurale, gochimie des lments traces et majeurs et des isotopes de l'oxygne et hydrogne, et tude des inclusions fluides. Nous avons montr qu' au cours de l'orogense hercynienne, l'unit des Porphyrodes a constitu une zone de cisaillement crustal majeure, dont le caractre faiblement pent a sans doute favoris le pigeage des fluides, permettant d'accommoder des dformations trs intenses par dissolution-cristallisation en systme ferm, avec un faible rapport fluide-roche.

JSIAM Letters Vol. 6 (2014) p.33-36
Kyoto University (京都大学)
0048
新制・課程博士
博士(理学)
甲第18639号
理博第4018号
新制||理||1579(附属図書館)
31553
京都大学大学院理学研究科数学・数理解析専攻
(主査)教授 池田 保, 教授 雪江 明彦, 教授 上田 哲生
学位規則第4条第1項該当

The environmental footprint of the food supply chain has emerged as one of the most important issues in public debate. Livestock systems have an important role in the food supply chain, contributing to nearly 40 percent of the global value of agricultural output. The livestock systems characteristics at regional level depend on the regional eco-climatic conditions and their interactions with the socio-economic features of the regional anthropic society. The output derived from the different livestock systems and its consequences on anthropic and natural systems depend on how all these elements interact. Focusing on beef production systems, the extensive grazing ruminant systems rely on fibrous and human-inedible feedstuffs and on low resource intensity and quality, providing various multi-functional valuable goods and services. At the same time, unbalances among productive systems, environment and society could emerge, leading to disruptive effects such as overgrazing, soil degradation, biodiversity losses due to natural ecosystems clearance as well as threats for food security and poverty level. Conversely, the intensive beef systems rely on great amount of energetic and protein feedstuffs, most of them imported through national and international trade, and on improved production efficiency to obtain the greatest amount of food output per one unit of input. The specialization, aggregation and decoupling from local eco-climatic conditions, while affording to cover the increasing demand of animal-derived food, have led to notable alterations in the biogeochemical cycles related to greenhouse gases (GHG) emissions and to nutrients such as nitrogen and phosphorus. Different indicators and methods were developed in order to cope with the increasing awareness about the livestock systems environmental footprint, and Life Cycle Assessment (LCA) has arisen as one the most suitable methodologies to evaluate the positive and negative outputs due to a product throughout its life cycle. The procedure is composed of goal and scope definition (definition of the aims and the structure of the LCA model), life cycle inventory (collection of all the inputs and outputs of the system, inventorying the resources used, the emissions produced and the wastes generated), life cycle impact assessment (classification and characterization of the impacts) and interpretation. An increasing number of studies has been published on the environmental footprint of livestock sector using a LCA procedure in the last decade, mainly concerning GHG emissions. The application of LCA method to livestock systems needs to take into account the peculiarities of each regional livestock system. This is the case of the integrated France-Italy beef production system, a particular system that integrates the suckler cow-calf system located in the Massif Central semi-mountainous area (central France), and based on extensive pasture system, with the intensive fattening system located in north-eastern Italy, where beef calves are imported and reared using total mixed rations based on maize silage and concentrates. The aim of this PhD thesis was the assessment of the environmental footprint of the north-eastern Italy beef production system through a multi-indicator approach based on LCA, considering also the whole supply chain obtained with the integration of the French suckler cow-calf system as well as investigating some sources of variation of the environmental footprint of the beef fattening phase. This PhD thesis is composed by three chapters. The first chapter aimed at evaluating the environmental impact of the north-eastern Italy beef fattening system through a partial LCA method. The study involved 342 fattening batches (i.e., a group of animals homogenous for genetic type, sex, origin, fattening farms and finishing period) reared in 16 fattening farms during 2013. Data on animal performance were recorded for each batch. Diet composition and feed intake were collected for each beef category (combination of genotype and sex) within farms. On- and off-farm feed production data and materials used were recorded for each farm. Impact categories regarded (mean values and standard deviation per kg BW gain are provided between brackets): global warming potential (GWP, 8.4±1.6 kg CO2-eq), acidification potential (AP, 197±32 g SO2-eq), eutrophication potential (EP, 65±12 g PO4-eq), cumulative energy demand (CED, 62±16 MJ), and land occupation (LO, 8.9±1.7 m2/year). The contribution to GWP, AP and EP was greater for the on-farm than off-farm stages, whereas the opposite pattern was found for CED and LO. This contribution gave a preliminary analysis of the north-eastern Italy beef production system, developing a methodological framework that was used in the following chapters for assessing the environmental footprint of the whole beef supply chain (chapter 2) and for evaluating some factors affecting the environmental footprint of the Italian beef fattening system (chapter 3). The second chapter considered the whole beef production supply chain, with a cradle-to-farm-gate LCA approach. The aim of this chapter was to evaluate the environmental footprint of the integrated France-Italy beef system (extensive grassland-based suckler cow-calf farms in France with intensive cereal-based fattening farms in north-eastern Italy) using a multi-indicator approach, which combines environmental impact categories computed with a cradle-to-farm gate LCA, and food-related indicators based on the conversion of gross energy and protein of feedstuffs into raw boneless beef. The study involved 73 Charolais batches kept at 14 Italian farms. Data from 40 farms originating from the Charolais Network database (INRA) were used to characterize the French farm types, which were matched to the fattening batches according to the results of a cluster analysis. The impact categories assessed were as follows (mean ± SD per kg BW): GWP (13.0±0.7 kg CO2-eq, reduced to 9.9±0.7 kg CO2-eq when considering the carbon sequestration due to French permanent grassland), AP (193±13 g SO2-eq), EP (57±4 g PO4-eq), CED (36±5 MJ) and LO (18.7±0.8 m2/year). The on-farm impacts outweighed those of the off-farm stages, except in the case of CED. On average, 41 MJ and 16.7 kg of dietary feed gross energy and protein were required to provide 1 MJ or 1 kg of protein of raw boneless beef, respectively, but nearly 85% and 80%, respectively, were derived from feedstuffs not suitable for human consumption. Emission-related (GWP, AP, EP) and resource utilization categories (CED, LO) were positively correlated. Food-related indicators showed positive correlations with emission-related categories when the overall feedstuffs of the diet were considered but were negatively correlated when only the human-edible portions of the beef diets were considered. The third chapter aimed at investigating the effect of some diet-related factors and of the beef category (genotype x sex) on the environmental impact of the north-eastern Italy beef fattening system computed according to a partial LCA method. The study involved 245 batches reared in 17 fattening farms in 2014. Data on animal performance and farm input were collected for each batch and farm, respectively. Data on feed allowance, ingredients composition of the diets as well as diet sample for the chemical analysis were monthly collected for each batch. Impact categories assessed (mean ± SD per kg BW gain into brackets) were: GWP (8.8±1.6 kg CO2-eq), AP (142±22 g SO2-eq), EP (55±8 g PO4-eq), CED (53±18 MJ) and LO (7.9±1.2 m2/year). Impact values were analysed with a linear mixed model including farm (random effect) and the fixed effect of beef category, season of arrival and classes of initial BW, self-sufficiency rate diet (SELF), crude protein (CPI) and phosphorus (PI) daily intake. Beef category and classes of SELF, CPI and PI significantly affected the impact categories values. Impact mitigation was observed with enhancing SELF and reducing CPI and PI values, with no detrimental effects on farm economic profitability expressed as income over feeds cost. The results of this PhD thesis give interesting insights about the environmental footprint of the France-Italy beef production system. The assessment at the batch level allowed to investigate the factors, such as beef category and diet characteristics, that may influence the environmental footprint of the beef fattening phase, allowing the implementation of mitigation strategies. Moreover, the necessity to use indicators related to different issues not only regarding to the environmental impact, in a multi-indicator approach within LCA, should be considered in order to obtain a more consistent and accurate evaluation of the environmental footprint of livestock systems.
L'impronta ambientale dei prodotti agroalimentari, in particolare quelli di origine animale, è una tematica di grande rilievo e interesse per l’opinione pubblica. I sistemi zootecnici hanno un ruolo importante nel settore della produzione alimentare, contribuendo a quasi il 40 per cento del suo valore globale. Le caratteristiche dei sistemi zootecnici a livello regionale dipendono dalle condizioni eco-climatiche regionali e dalle loro interazioni con le caratteristiche socio-economiche delle comunità locali. Gli output derivanti dai diversi sistemi zootecnici e le loro conseguenze sui sistemi antropici e naturali dipendono da come tutti questi elementi interagiscono. Concentrandosi sui sistemi di produzione della carne bovina, i sistemi estensivi con bovini al pascolo si basano su alimenti fibrosi e non edibili da parte dell’uomo e su una bassa intensità e qualità delle risorse utilizzate, fornendo vari prodotti e servizi multifunzionali. Allo stesso tempo, squilibri tra i sistemi produttivi, l'ambiente e la società potrebbero emergere, portando ad effetti negativi come il sovra-pascolamento, degradazione del suolo, perdita di biodiversità, oltreché generare minacce per la sicurezza alimentare e la ripartizione delle risorse. Al contrario, i sistemi intensivi si basano sulla somministrazione agli animali di razioni ricche in alimenti energetici e proteici, la maggior parte dei quali importati attraverso il commercio nazionale e internazionale, e sul miglioramento dell'efficienza produttiva al fine di ottenere la maggior quantità di produzione possibile per una unità di input. La specializzazione, l’aggregazione e il disaccoppiamento dalle condizioni eco-climatiche locali, se permettono di coprire la crescente domanda di prodotti alimentari di origine animale, hanno portato a cambiamenti notevoli nei cicli biogeochimici relativi ai gas serra (GHG) e ai nutrienti come azoto e fosforo. Differenti indicatori e metodi sono stati sviluppati al fine di far fronte alla crescente consapevolezza circa l'impatto ambientale dei sistemi di allevamento, e il metodo Life Cycle Assessment (LCA) si è caratterizzato come una delle metodologie più idonee per valutare gli output positivi e negativi dovuti a un determinato prodotto lungo il suo ciclo di vita. La procedura si compone di ”goal and scope definition” (definizione degli obiettivi e della struttura del modello LCA), l'inventario del ciclo di vita (raccolta di tutti gli input e gli output del sistema, l'inventario delle risorse utilizzate, delle emissioni prodotte e dei rifiuti generati), valutazione dell'impatto del ciclo di vita (classificazione e caratterizzazione degli impatti) e l'interpretazione. Negli ultimi dieci anni, un numero crescente di studi è stato pubblicato sull'impatto ambientale del settore zootecnico utilizzando la procedura LCA, soprattutto per quanto riguarda le emissioni di gas serra. L'applicazione del metodo LCA ai sistemi zootecnici deve tener conto delle peculiarità che caratterizzano le filiere zootecniche a scala regionale. Questo è il caso del sistema di produzione del vitellone da carne che prevede l’integrazione tra gli allevamenti di vacche nutrici (linea vacca-vitello) situati nella zona semi-montagnosa del Massiccio Centrale (Francia centrale), e basati su un sistema estensivo al pascolo, con l'ingrasso intensivo dei vitelloni nel nord-est italiano, in cui i vitelli da carne vengono importati e allevati con razioni unifeed basate sull’insilato di mais e sui concentrati. Lo scopo di questa tesi di dottorato è stata la valutazione dell'impatto ambientale del sistema di produzione di carne bovina del nord-est Italia attraverso un approccio multi-indicatore basato sul metodo LCA, considerando anche l'intera catena di approvvigionamento ottenuta con l'integrazione della linea vacca-vitello francese, così come la valutazione di alcune fonti di variazione dell'impatto ambientale della fase di ingrasso dei vitelloni. La tesi si compone di tre capitoli. Il primo capitolo è finalizzato a valutare l'impatto ambientale del sistema di ingrasso del vitellone nel nord-est Italia attraverso un modello “partial LCA”. Lo studio ha coinvolto 342 partite di animali (un gruppo di animali omogeneo per tipo genetico, sesso, origine, azienda di ingrasso e periodo di finissaggio) allevate in 16 allevamenti nel corso del 2013. I dati sulle prestazioni degli animali sono stati registrati per ciascuna partita. La composizione della dieta e l’ingestione di sostanza secca sono stati raccolti per ogni categoria animale (combinazione di genotipo e sesso) entro azienda. I dati di produzione degli alimenti autoprodotti e quelli comprati sul mercato e dei materiali utilizzati sono stati registrati per ciascuna azienda. Le categorie d'impatto considerate sono (valori medi e deviazione standard per kg di incremento di peso vivo sono forniti tra parentesi): potenziale di riscaldamento globale (GWP, 8.4 ± 1.6 kg di CO2-eq), potenziale di acidificazione (AP, 197 ± 32 g SO2-eq), potenziale di eutrofizzazione (EP, 65 ± 12 g PO4-eq), domanda cumulata di energia (CED, 62 ± 16 MJ), ed estensione dell’area occupata (LO, 8,9 ± 1,7 m2 / anno). Il contributo per GWP, AP e EP è stato maggiore per la fase intra-aziendale rispetto a quella extra-aziendale, mentre il trend opposto è stato trovato per CED e LO. Questo contributo ha fornito una prima analisi del sistema di produzione di carne bovina dell’Italia nord-orientale e ha permesso lo sviluppo di un quadro metodologico che è stato utilizzato nei capitoli seguenti per valutare l'impatto ambientale di tutta la filiera franco-italiana della carne bovina (Capitolo 2) e per valutare alcuni fattori che possono influenzare l'impatto ambientale del sistema di ingrasso della carne bovina del Nord Est italiano (Capitolo 3). Il secondo capitolo ha considerato l'intera filiera di produzione della carne bovina, con un approccio LCA dalla culla al cancello aziendale (dalla nascita dei vitelli in Francia alla vendita dei capi ingrassati al macello). L'obiettivo di questo capitolo è stato quello di valutare l'impatto ambientale del sistema di produzione integrato Francia-Italia (sistema vacca-vitello al pascolo di tipo estensivo localizzato in Francia integrato con il sistema intensivo dell’ingrasso di vitelloni in Italia nord-orientale) utilizzando un approccio multi-indicatore, che combina alcune categorie di impatto computate con un modello LCA, e la conversione dell'energia lorda e della proteina della dieta animale in carne disossata. Lo studio ha coinvolto 73 partite di Charolais allevate in 14 aziende italiane. I dati provenienti da 40 allevamenti provenienti dal database Charolais Network (INRA) sono stati usati per caratterizzare le tipologie di aziende francesi, che sono state abbinate alle partite all’ingrasso in base ai risultati di un'analisi cluster. Le categorie di impatto valutate sono state le seguenti (media ± DS per kg di peso corporeo venduto): GWP (13,0 ± 0,7 kg di CO2-eq, ridotto a 9,9 ± 0,7 kg di CO2-eq se si considera il sequestro del carbonio caratterizzante i prati permanenti francesi), AP (193 ± 13 g SO2-eq), EP (57 ± 4 g PO4-eq), CED (36 ± 5 MJ) e LO (18,7 ± 0,8 m2 / anno). L'impatto delle fasi produttive intra-aziendali ha superato quello dovuto alla fasi extra-aziendali, tranne nel caso di CED. In media, 41 MJ e 16,7 kg di energia lorda e di proteina derivanti della dieta sono stati necessari per fornire 1 MJ o 1 kg di proteine contenuti nella carne disossata, rispettivamente, ma quasi il 85% e 80%, rispettivamente, sono derivati da alimenti non adatti al consumo umano. Le categorie di impatto legate alle emissioni (GWP, AP, EP) e quelle legate all’uso delle risorse (CED, LO) sono risultate correlate positivamente. Gli indicatori di efficienza della conversione alimentare hanno mostrato correlazioni positive con le categorie relative alle emissioni, quando è stato considerato l’insieme degli alimenti componenti la dieta bovina, ma sono risultati correlati negativamente quando si è considerata solo la parte di alimenti della dieta bovina edibili da parte dell’uomo. Il terzo capitolo è volto ad indagare l'effetto di alcuni fattori legati alla dieta bovina e della categoria animale (genotipo x sesso) sull'impatto ambientale del sistema di ingrasso del vitellone tipico dell’Italia nord-orientale, calcolato secondo un metodo LCA parziale. Lo studio ha coinvolto 245 partite allevate in 17 aziende di ingrasso nel 2014. I dati sulle prestazioni degli animali e gli input aziendali sono stati raccolti rispettivamente per ogni partita e per ogni azienda. I dati sull’ingestione alimentare, gli ingredienti componenti le razioni nonché i campioni delle razioni per l'analisi chimica sono stati raccolti mensilmente per ciascun partita. Le categorie di impatto valutate (media ± DS per kg di peso corporeo guadagnato tra parentesi) sono: GWP (8.8 ± 1.6 kg di CO2-eq), AP (142 ± 22 g SO2-eq), EP (55 ± 8 g PO4-eq), CED (53 ± 18 MJ) e LO (7,9 ± 1,2 m2 / anno). I valori di impatto sono stati analizzati con un modello misto lineare, nel quale è stato testato l’effetto casuale dell’azienda e l'effetto fisso della categoria animale, della stagione di arrivo e delle classi di peso vivo d’arrivo, del tasso di autoapprovvigionamento della razione animale (SELF), e dell’assunzione giornaliera di proteina grezza (CPI) e fosforo (PI). La categoria animale e le classi di SELF, CPI e PI hanno influenzato in modo significativo i valori delle categorie di impatto. Una mitigazione dell'impatto è stata osservata con l’aumento del tasso di autoapprovvigionamento e la riduzione dei valori di CPI e PI, senza effetti negativi sulla redditività economica aziendale espressa come ricavo al netto dei costi della dieta. I risultati di questa tesi di dottorato forniscono spunti interessanti circa l'impatto ambientale del sistema Francia-Italia di produzione di carna bovina. La valutazione a livello di partita ha permesso di indagare i fattori, come la categoria animale e le caratteristiche della dieta bovina, che potrebbero influenzare l'impatto ambientale della fase di ingrasso, consentendo l'attuazione di strategie di mitigazione. Infine, l’approccio multi-indicatore utilizzato in questa tesi ha consentito di avere una valutazione più completa dell’impronta ecologica della produzione del vitellone da carne, e l’approccio proposto potrebbe essere applicato con successo ad altri sistemi zootecnici.

Thesis (Ph. D.)--University of California, San Diego, 2007.
Title from first page of PDF file (viewed June 11, 2007). Available via ProQuest Digital Dissertations. Vita. Includes bibliographical references (p. 177-181).

Le théorème de l'indice d'Atiyah et Singer, démontré en 1963, est un résultat qui a permis de relier des thématiques mathématiques variées, allant des équations aux dérivées partielles a la topologie et la géométrie différentielle. Plus précisément, il fait le lien entre la dimension de l'espace des solutions d'une équation aux dérivées partielles elliptique et des invariants topologiques du type (co)homologie, et a des applications importantes, regroupant plusieurs théorèmes majeurs venant de divers domaines (géométrie algébrique, topologie différentielle, analyse fonctionnelle). D'un autre cote, les fonctions zêta associées à des opérateurs pseudo différentiels sur une variété riemannienne close contiennent dans leurs propriétés analytiques des informations intéressantes. On peut par exemple retrouver dans les résidus le théorème de Weyl sur l asymptotique du nombre de valeurs propres d'un laplacien, et en particulier le volume de la variété. En se plaçant dans le cadre de la géométrie différentielle non commutative développée par Connes, on peut pousser cette idée plus loin. Plus précisément, on peut obtenir, en combinant des techniques de renormalisation zêta avec la propriété d'excision en cohomologie cyclique, des théorèmes d'indice dans l'esprit de celui d'Atiyah-Singer. L'intérêt de ce point de vue réside dans sa généralisation possible à des situations géométriques plus délicates. La présente thèse établit des résultats dans cette direction
The index theorem of Atiyah and Singer, discovered in 1963, is a striking result which relates many different fields in mathematics going from the analysis of partial differential equations to differential topology and geometry. To be more precise, this theorem relates the dimension of the space of some elliptic partial differential equations and topological invariants coming from (co)homology theories, and has important applications. Many major results from different fields (algebraic topology, differential topology, functional analysis) may be seen as corollaries of this result, or obtained from techniques developed in the framework of index theory. On another side, zeta functions associated to pseudodifferential operators on a closed Riemannian manifold contain in their analytic properties many interesting informations. For instance, the Weyl theorem on the asymptotic number of eigenvalues of a Laplacian may be recovered within the residues of the zeta function. This gives in particular the volume of the manifold, which is a geometric data. Using the framework of noncommutative geometry developed by Connes, this idea may be pushed further, yielding index theorems in the spirit of the one of Atiyah Singer. The interest in this viewpoint is to be suitable for more delicate geometrical situations. The present thesis establishes results in this direction

L’objectif essentiel de ce travail était l’utilisation des polyazamacrocycles fonctionnalisés pour la synthèse de complexes à transition de spin. Cependant, avant d'envisager l’exploitation de ces ligands dans le domaine de matériaux commutables, il était nécessaire d’étudier leur réactivité vis-à-vis des métaux de transition pour mieux comprendre l’effet de leur taille et de leur fonctionnalisation sur leurs propriétés de coordination à l’état solide. Ainsi, le travail est divisé en deux parties importantes. Dans la première partie du mémoire, nous avons étudié la réactivité des complexes métalliques des ligands 2L2 et 4L1 (2L2 = 1,7-di-(2-méthylpyridine)cyclen et 4L1 = mono. N-(4-méthylpyridine)cyclen) en présence de ligands potentiellement pontants tels que les anions polynitrile ou les anions polycyanométallate. Cette étude a conduit à une diversité d’architectures moléculaires allant des systèmes mono-ou polynucléaires discrets aux systèmes bidimensionnels. Dans cette partie, nous avons également montré l’effet de l’isomérie de position de l’atnme d’azote du bras picolyle sur les propriétés de coordination du macrocycle. Le ligand 4Ll réagit en présence de Cu(II) comme un ligand chélatant et pontant. La seconde partie a été consacrée à l’étude de l’influence de la taille de la cavité du macrocycle sur les propriétés électroniques des complexes mononucléaires de Fe(II). Ainsi, l’utilisation du ligand 2L2 en présence de Fe(BF4)2 6H2O a conduit à un complexe paramagnétique. Lorsque le ligand 2L’2 dérivé du cyclam (2L’2=l,8-di. (2-méthylpyridine)cyclam), présentant la cavité plus large que celle du cyclen (2L2), a été utilisé en présence du même sel de Fe(II), le complexe de Fe(II) obtenu présente une transition de spin graduelle avec une T1/2 égale à 150K. Enfla, le caractère cationiqoe du complexe [Fe(2L’2)]2+ nous a amenés à étudier l’effet de la nature du contre-ion sur les propriétés magnétiques de ce cation complexe. Ceci a conduit à deux autres complexes originaux présentant des boucles d’hystérésis
The main objective of this work concerns the design and characterisation of spin crossover (SCO) materials based on functionnalized macrocycle ligands. However, before exploring such ligands in the large field of switchable materials, it was aecessary to study their ability to coordinate transition metal ions in order to better understand the effect of the size of their cavity and of their functionalized groups on the coordination properties in the solid state. Thus, this work is divided into two important parts. In the first part, we studied the ability of the macrocycle complexes of 2L2 aad 4L1 (2L2=1,7. Bis-(2-pyridylmethyl)cyclen and 4L1 = mono-N-(4-pyridylmethyl)cyclen) to react in presence of potentially bridging ligands such as polynitrile or polycyanometallate anions. This study led us to various molecular compounds exhibiting several structural features ranging from mono- and polynuclear systems to bidimensional architectures. In this study, we have also shown the crucial role of the position isomerism of the pendant arm on the coordination properties of the functionalized macrocycle ligands. Reaction of the 4L1 ligand with Cu(II) ion led us to new polymeric system in which the macrocycle acts as bridging and chelating ligand. The second part of this work was dedicated to the study of the influence of the size of the macrocycle cavity on the electronic properties of the mononuclear Fe(II) complexes. The use of the 2L2 ligand in the presence of Fe(BF4)2 6H2O led to a paramagnetic complex. When the 2L’2 cyclam ligand (2L’2 1,8-bis-(2-pyridylmethyl)cyclam), exhibiting a larger cavity than that of the cyclen (2L2), was used in the presence of the same Fe(II) salt, a new SCO Fe(II) complex was obtained with a transition temperature of 150 K. Finally, the cationic character of the [Fe(2L’2)]2+ complex allowed us the study of the effect of the nature of the counter-ion on the magnetic properties of this complex. This led to two other complexes exhibiting original thermal hysteretic behaviours

Le milieu marin représente une source d'inspiration pour les chimistes, grâce à l'incroyable diversité structurale des composés isolés des organismes et micro-organismes marins. Parmi eux, la laxaphycine B, un lipopeptide cyclique isolée de la cyanobactérie Anabaena torulosa est comme la plupart des peptides marins produit selon une voie de biosynthèse non ribosomale « NRPS /PKS » et présente une forte activité cytotoxique sur différentes lignées cellulaires cancéreuses. Une des problématiques de ce lipopeptide est l'absence d'information sur son mécanisme d'action. Afin d'identifier des cibles potentielles, mais surtout d'entreprendre des études des relations structure-activités, la confirmation de sa structure est nécessaire. C'est dans cette optique que nous avons entrepris la synthèse de la laxaphycine B en synthèse peptidique en phase solide (SPPS). Dans un premier temps, nous avons entrepris la synthèse des quatre aminoacides non ribosomaux. Dans un second temps, nos efforts se sont concentrés sur le développement d'une stratégie de synthèse pour l'obtention de ce lipopeptide. En dernier lieu, nous avons étudié la structure secondaire possible de la laxaphycine B, afin d'apporter une explication sur son mécanisme d'action
Marine environment is a source of inspiration for chemists, thanks to the incredible structural diversity isolated from marine organisms and microorganism's compounds. Among them, laxaphycine B, a cyclic lipopeptide isolated from Anabena torulosa cyanobacteria, as like most marine peptides produced by a non-ribosomal biosynthesis pathway "NRPS/PKS”. Furthemore, this peptide has shown a strong cytotoxic activity on various cancer cell lines. One of the problems of this lipopeptide, is the lack of information on its mechanism of action. To identify potential targets and also to study in structure activity relationships, confirmation of its structure is necessary. It is in this context that we undertook laxaphycine B's synthesis using SPPS. In a first step, the four non-ribosomal aminoacids have been synthesized. In a second step, our efforts have focused on the development of a synthesis strategy to obtain laxaphycine B. Lastly, we studied the laxaphycin B's secondary structure to understand its mechanism of action

Le gisement de talc-chlorite de Trimouns est situé dans le massif nord-pyrénéen du Saint Barthélémy (Ariège, France). Il est l'objet d'une attention particulière pour ses ressources minérales exceptionnelles (tant par la qualité que l'abondance), et pour sa position stratégique dans l'histoire géologique des Pyrénées. Le but de cette étude est de caractériser les conditions de formation du gisement et de les intégrer dans le contexte géologique régional. Pour aborder cette problématique nous avons choisi trois grands axes d'étude : 1) au moyen de l'analyse cartographique et structurale, nous procédons à une description de la géométrie du gisement, et nous proposons une histoire des relations entre minéralisation et déformation ; 2) à l'aide d'analyses thermométriques via plusieurs méthodes, nous cherchons à définir quelle est l'histoire thermique enregistrée dans les différentes unités du gisement ; 3) avec des datations in situ sur un large panel de minéraux, nous positionnons des repères temporels sur plusieurs objets géologiques afin de dater le ou les épisodes minéralisateurs sur Trimouns. Les résultats obtenus expriment le caractère polyphasé du gisement, et ce pour les trois axes d'études suivis, déformation, thermicité et âge de la minéralisation. Les travaux sur les structures montrent que la minéralisation principale scelle une déformation probablement varisque, minéralisation qui se forme elle-même en contexte dynamique et qui est à son tour déformée. L'étude thermique met en évidence que la ou les minéralisations sont associées à un ou plusieurs événements froids, et qu'une empreinte thermique chaude est préservée dans les roches du toit et du mur du gisement. Les résultats géochronologiques montrent que la formation du talc et des chlorites à Trimouns est polyphasée et associée à une succession d'événements métasomatiques. L'Albien est l'évènement hydrothermal majeur mais des épisodes plus anciens sont enregistrés au Jurassique à Trimouns, voire au Permien dans d'autres gisements du massif et de l'ouest de la chaîne des Pyrénées. La synthèse de nos travaux nous permet de proposer un modèle de la formation du gisement de talc-chlorite de Trimouns. Ce modèle s'inscrit dans un contexte géodynamique extensif post-varisque que l'on peut mettre en relation avec les phénomènes extensifs pré-orogéniques pyrénéens du Crétacé (120-85 Ma). Ce contexte pré-orogénique est associé à l'exhumation du manteau, source probable du magnésium nécessaire à la formation du gisement. Nos travaux montrent également que le massif du Saint Barthélémy, et possiblement d'autres massifs nord pyrénéens semblables, ne sont pas des massifs "simplement" varisques mais qu'ils ont pu être profondément affectés par les évènements du cycle alpin
The Trimouns talc-chlorite deposit is located in the north Pyrenean Saint Barthelemy massif (Ariège, France). This deposit is remarkable in its minerals' quality and quantity as well as for its strategic position in the Pyrenees geological history. This study aims at understanding the formation conditions of the talc-chlorite deposit and at integrating them in the alpine pre-orogenic context. To this, we focus on three main themes : 1) Using geological and structural mapping studies, we describe the rocks and their organization as to estimate how much variscan and alpine orogenies affected them. 2) With thermometric analyses using different methods, we seek to define what is the thermal history recorded in the different units of the deposit. 3) Using in-situ dating on a wide range of minerals, we locate temporal references on various geological objects to document hydrothermal events. Achieved results demonstrate the polyphase caracteristics of the deposit, in the three focal areas used : deformation, thermal approach, and geochronology. Structural analysis shows that the mineralisation seals an other deformation, probably of the variscan period. This mineralisation is also formed in a dynamic context and then deformed as well. The thermal study highlights that mineralizations are associated with one or more cold events, and a hot thermal foot-print is preserved in the footwall and the hanging wall of the deposit. Dating results show that the formation talc and chlorite in Trimouns is multiphase, associated with succession of metasomatic events. The Albian event is the major hydrothermal event but older episodes are recorded in Jurassic at Trimouns and in Permian in other fields on the west-ern Pyrenees. The synthesis of our works allows us to propose a model of the formation of the Trimouns talc-chlorite deposit. This model is part of a post-Variscan extensive geodynamic context that can be related to the Pyrenean extensive pre-orogenic phenomena during Cretaceous period (120-85 Ma). This pre-orogenic context is associated with mantle exhumation, likely source of magnesium necessary for the formation of talc. Our studies also show that the Saint Barthelemy massif and possibly other similar north Pyrenean massif are not "simply" Variscan but have been deeply affected by the events of the Alpine cycle

La zone de subduction Hellénique dans l'Egée, est un des meilleurs exemples au monde de retrait d'une
zone de subduction. En raison de ce retrait vers le sud durant le Miocène, les roches de haute pression sont
accrétées successivement en position d'avant arc vers une position d'arrière arc. Actuellement en position
d'arrière arc, les îles Cycladiques, dans le centre de l'Egée, faisaient partie de l'arc volcanique au Miocène
supérieur. Elles sont surtout célèbres pour leurs schistes bleus ainsi que leurs failles de détachement. Il est
communément admis que l'exhumation des schistes bleus depuis des profondeurs de l'ordre de 60-50 km a
été principalement accomplie par des failles de détachement. Cependant, en Crète, il a été démontré que
l'exhumation des roches Miocène de haute pression a été accommodée par le jeu normal de grandes failles
quand ces roches étaient en position d'avant arc. La question se pose donc à savoir si l'exhumation des
schistes bleus Cycladiques fut ou non principalement accomplie quand les roches étaient encore en position
d'avant arc. Pour répondre à cette question, il est indispensable de déterminer: 1) à quel moment ces
détachements étaient actifs ainsi que le volcanisme d'arc associé; 2) quelles étaient les vitesses de glissement
afin d'estimer le déplacement relatif de chacun de ces détachements; 3) leur contribution dans l'exhumation
des schistes bleus.
En utilisant les âges cohérents obtenus par les méthodes traces de fission sur apatite et zircon et (U-
Th)/He sur apatite sur des échantillons prélevés selon des profils parallèles à la direction de transport
tectonique des principaux détachements de huit îles Cycladiques (Samos, Ikaria, Tinos, Mykonos, Naxos,
Paros, Serifos et Ios), j'ai pu estimer la période d'activité, la vitesse de glissement et la quantité de
déplacement relatif à chaque détachement étudié. Les contraintes de temps apportées sur les zones de
cisaillement indiquent que le cisaillement ductile de Selçuk sur Samos était le premier actif avant 21 Ma.
Vers ~21-20 Ma, les zones de cisaillement de Tinos et de Naxos/Paros se sont développées tandis qu'entre
15 Ma et 10 Ma, quand la plupart des granites intrudent l'unité des schistes bleus Cycladiques, la majorité
des détachements exposés commencent à fonctionner (les détachements de Kerketas sur Samos, de
Messaria/Kallithea sur Ikaria/Samos, de Mykonos, de Serifos et de Ios) ou restent actifs (systèmes de failles
extensives de Tinos et Naxos/Paros qui deviennent actives dans le cassant). Cette étroite relation des
évènements entre magmatisme d'arc et détachements extensifs (spécialement pour les détachements
Messaria/Kallithea de Ikaria/Samos, de Mykonos, de Serifos et de Ios) a été favorisé par l'existence de forts
gradients thermiques et des contraintes extensives provoquées par le retrait de la zone de subduction. Les
données thermochronologiques indiquent un refroidissement rapide des murs de faille compris entre
~75°C/Ma et ~25°C/Ma et des vitesses de glissement élevées voisines de 8-7 km/Ma. Aucune organisation
particulière des âges des détachements et des vitesses associées n'a été reconnue selon la répartition spatiale
des îles dans l'arc égéen.
Cette étude a également mis en évidence que le système de faille extensive exposé sur Naxos est unique
dans l'arc Egéen. En effet, le détachement de Naxos présente des vitesses minimum de glissement et de
refroidissement légèrement supérieures à ~9-8 km/Ma et ~108°C/Ma, corrélées à des conditions de
température élevée pendant la formation du système de faille. La vitesse de glissement semble augmenter au
passage de la transition ductile/cassante de ~6 km/Ma à ~9-8 km/Ma. L'intrusion d'une granodiorite massive
au voisinage de la zone de faille de Naxos, postérieurement à la formation de la zone de cisaillement ductile
augmenterait la vitesse de glissement. Par contre sur Ikaria, la vitesse de glissement sur le système de faille
extensive Messaria est constante du ductile au cassant parce que l'intrusion de la granodiorite semble être
synchrone de la formation de la zone ductile de cisaillement. De plus, contrairement aux zones de
cisaillement des autres îles qui s'enracinent aux environs de la transition ductile/cassante, la zone de
cisaillement de Naxos s'enracinerait plutôt dans la croûte inférieure.
Nos données montrent également que les détachements accomplissent des déplacements minimum de
l'ordre de ~53 km sur Ikaria à 12 km sur Tinos, impliquant une exhumation des schistes bleus d'une
profondeur inférieure à 10 km. Par conséquent, les failles normales Miocène des îles Cycladiques ne sont pas
responsables d'une exhumation importante des schistes bleus. Ces failles normales à fortes vitesses de
glissement ont accommodé l'ouverture de la mer Egée.
Finalement, bien que des différences existent dans les âges, les vitesses ou bien la profondeur
d'enracinement de ces systèmes de faille extensives, d'importantes similarités apparaissent pour la période
où les Cyclades étaient en position d'intra arc entre 15 Ma et 5 Ma.

Dissertation--Fachbereich Geowissenschaften--Mainz--Johannes Gutenberg Universität, 2004. Thèse de doctorat--Terre solide, géodynamique--Montpellier II, 2004.
Mention parallèle de titre ou de responsabilité : Contraindre l'évolution tectonique des systèmes de faille extensive dans les Cyclades (Grèce) en utilisant la thermochronologie de basse température. Thèse soutenue en co-tutelle. Bibliogr. Titre provenant de l'écran-titre.

The aim of pollutant emissions legislation is to bring environmental benefit by helping reduce, for what road transport is responsible, the concentration of pollutants where levels are too high and endanger human health. Europe is considering several changes in “post Euro 6d” regulation from 2025. Several measures have been proposed for Euro 7, most of which introduce new challenges in the development of high-performance turbocharged gasoline engine such as the extension of lambda 1 in the whole engine map. In this Master Thesis, possible technologies to expand the engine operating range with lambda 1 in the entire engine map, without widely reducing the engine performances are analyzed. In particular the focus is on the Pre-Chamber Spark Ignition (PCSI), the Exhaust Gas Recirculation (EGR), the Miller Cylce, the Water Injection and the Ultra High Pressure Injection. Subsequently, the modeling and validation in Simulink/Matlab of thermal models to analyze and monitor the exhaust gas temperature in the entire exhaust system is presented and explained. The aim of the modeling is integrating the modules into the Model-in-the-Loop environment and co-simulating with GT-Power/Simulink for a virtual pre-calibration of exhaust gas temperature control. Finally, homologation cycles are run to obtain a first analysis feedback regarding the pre-calibration and to understand which are the cycle zones where the fuel enrichement will be necessary to reach the desired temperature.

Dans cette thèse, j’aborde le problème important de l’estimation de la structure des réseaux complexes, à l’aide de la classe des modèles stochastiques dits réseaux Bayésiens. Les réseaux Bayésiens permettent de représenter l’ensemble des relations d’indépendance conditionnelle. L’apprentissage statistique de la structure de ces réseaux complexes par les réseaux Bayésiens peut révéler la structure causale sous-jacente. Il peut également servir pour la prédiction de quantités qui sont difficiles, coûteuses, ou non éthiques comme par exemple le calcul de la probabilité de survenance d’un cancer à partir de l’observation de quantités annexes, plus faciles à obtenir. Les contributions de ma thèse consistent en : (A) un logiciel développé en langage C pour l’apprentissage de la structure des réseaux bayésiens; (B) l’introduction d’un nouveau "jumping kernel" dans l’algorithme de "Metropolis-Hasting" pour un échantillonnage rapide de réseaux; (C) l’extension de la notion de réseaux Bayésiens aux structures incluant des boucles et (D) un logiciel spécifique pour l’apprentissage des structures cycliques. Notre principal objectif est l’apprentissage statistique de la structure de réseaux complexes représentée par un graphe et par conséquent notre objet d’intérêt est cette structure graphique. Un graphe est constitué de nœuds et d’arcs. Tous les paramètres apparaissant dans le modèle mathématique et différents de ceux qui caractérisent la structure graphique sont considérés comme des paramètres de nuisance
In this thesis, I address the important problem of the determination of the structure of complex networks, with the widely used class of Bayesian network models as a concrete vehicle of my ideas. The structure of a Bayesian network represents a set of conditional independence relations that hold in the domain. Learning the structure of the Bayesian network model that represents a domain can reveal insights into its underlying causal structure. Moreover, it can also be used for prediction of quantities that are difficult, expensive, or unethical to measure such as the probability of cancer based on other quantities that are easier to obtain. The contributions of this thesis include (A) a software developed in C language for structure learning of Bayesian networks; (B) introduction a new jumping kernel in the Metropolis-Hasting algorithm for faster sampling of networks (C) extending the notion of Bayesian networks to structures involving loops and (D) a software developed specifically to learn cyclic structures. Our primary objective is structure learning and thus the graph structure is our parameter of interest. We intend not to perform estimation of the parameters involved in the mathematical models

Thesis (Ph. D. in Geology)--Massachusetts Institute of Technology, Dept. of Earth, Atmospheric, and Planetary Sciences, 2012.
"September 2012." Cataloged from PDF version of thesis.
Includes bibliographical references.
In this thesis use a variety of geological observations to address the record of Neogene crustal deformation in the Central Aegean region, thereby providing new constraints on the overall geometric and tectonic evolution of an extensional system that is largely governed by the dynamics of a retreating subducting slab. I document a newly-described low-angle normal fault, termed the Octonii Detachment, that accommodated NE-SW directed crustal extension and controlled the pattern of sedimentation within the Early to Middle Miocene Kymi-Aliveri basin. I date the basin fill using a combination of magnetostratigraphy and U/Pb zircon geochronometry. Through detailed mapping of the spatial variation in sedimentary facies within the basin, I relate the record of sedimentation to Middle Miocene extensional exhumation of the metamorphic core complexes exposed in the Cycladic archipelago. In contrast with models of supra-detachment basin development related to fragmentation of the upper plate by arrays of parallel normal faults, I deduce that sedimentation in the Kymi-Aliveri basin occurred in the synformal core of a large-scale, extension-parallel fold. These observations provide direct upper-plate constraints on the timing and kinematics of crustal extension in a region that has been dominated by observations of lower-plate metamorphic rocks. Through paleomagnetic measurement of vertical-axis rotations in Early Miocene through Pliocene basin sequences and associated volcanic rocks, I constrain the initiation of rapid clockwise rotation in Central Greece to post-Early Pliocene time, and infer that Central Greece underwent two pulses of very rapid clockwise rotation separated by a ~10 million year interval of no apparent rotation. This paroxysmal style of deformation contrasts strongly with previous models of long-term, slow rotation driven by gradual trench retreat. I propose a model for the Pliocene deformation of the External Hellenides based on published paleomagnetic data that invokes lateral segmentation of the thrust belt along spaced zones of right-lateral deflection without development of through-going faults at the surface. This analysis attempts to explain how right-lateral motion of an internally stable Aegean Sea block was accommodated between the Kephalonia transform fault and the western prolongation of the North Anatolian Fault. Finally, I use paleomagnetic measurements from a ~3.4 billion year old volcanic and sedimentary succession preserved in the East Pilbara terrane in Western Australia to show that Earth's climate and geomagnetic field geometry could have arisen in a modern form by this time, and that the two oldest well-preserved rock sequences on Earth could in fact be remnants of a single terrane.
by Kyle Edward Bradley.
Ph.D.in Geology

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Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)
Neste trabalho, descrevemos cíclicas de reticulados algébricos Zn-rotacionados de dimensão ímpar. Essas construções são obtidas através da imersão Rn, via homomorfismo canônico, de determinados Z-módulos livres de posto finito contidos em subcorpos de extensões ciclotômicas do tipo Q(ζp), Q(ζp2), Q(ζpq)e Q(ζpq2), com p e q primos ímpares. Caracterizamos os reticulados e apresentamos propriedades e aplicações na Teoria da Informação.
In this work we describe cyclic constructions of odd dimension. These constructions are obtained by immersion in Rn via the canonical homomorphism, of certain Z-free modules of finite rank contained in subfield cyclotomic extensions of type Q(ζp), Q(ζp2), Q(ζpq)e Q(ζpq2), com p e q odd prime. Featuring the obtained lattices and presenting properties and applications in Information Theory.

Dans cette thèse, nous nous intéressons à la signification tectonique des fabriques enregistrées dans les granites. Pour cela l'intégration du paramètre temps dans des modèles cinématiques est réalisée par des simulations thermiques contraintes par des données microstructurales et des observations de terrain. Les granites étudiés ont été choisis dans des contextes tectoniques contrastés et bien contraints par ailleurs. Sur les trois objets étudiés, nous mettons en évidence le rôle majeur de la pression interne du magma. Cette dernière permet au magma de déplacer son encaissant à des vitesses dix fois supérieures aux vitesses tectoniques. De plus, nous montrons que la construction des massifs se fait par des injections successives. Les fabriques des différents endroits d'un massif sont donc diachroniques ce qui nous permet d'accéder à l'évolution temporelle de l'ellipsoïde des déformations finies. Le signal tectonique est ainsi caractérisé pour les contextes transpressifs et extensifs
In this manuscript we were interested in the structural signification of fabrics in granitic magmas. We introduced the time parameter in cinematic models of emplacement with numerical simulations constrained by microstructural data and field observations. Studied granites are emplaced in contrasted well-constrained tectonic settings. On the three bodies we studied, we evidenced the major role that plays the internal pressure of magma in pushing away the host rock at rates higher than ten times the tectonic rate. We also show that construction is made by amalgamation of successive injections. Fabrics from different part of a body are therefore diachronic, which permit us to access to the temporal evolution of the finite strain ellipsoïd. Tectonic signal for transpressive and extensive settings are then characterised

Provamos que \'C POT. 1\' genericamente difeomorfismos simpléticos ou são Anosov ou possuem entropia topológica limitada por baixo pelo supremo sobre o menor expoente de Lyapunov positivo dos pontos periódicos hiperbólicos. Usando isto exibimos exemplos de difeomorfismos conservativos sobre superfícies que não são pontos de semicontinuidade superior para a entropia topológica. Provamos também que \'C POT. 1\' genericamente difeomorfismos simpléticos não Anosov não admitem extensões simbólicas. Mudando de assunto, Hayashi estendeu um resultado de Mañé, provando que todo difeomorfismo f que possui uma \'C POT. 1\' vizinhança U, onde todos os pontos periódicos de qualquer g \'PERTENCE A\' U são hiperbólicos, é de fato um difeomorfismo Axioma A. Aqui, provamos o resultado análogo a este no caso conservativo, e a partir deste é possível exibir uma demonstração de um fato \"folclore\", a conjectura de Palis no caso conservativo
We prove that a \'C POT.1\' generic symplectic diffeomorphism is either Anosov or the topological entropy is bounded from below by the supremum over the smallest positive Lyapunov exponent of the periodic points. By means of that we give examples of area preserving diffeomorphisms which are not point of upper semicontinuity of entropy function in \'C POT. 1\' topology. We also prove that \'C POT. 1\'- generic symplectic diffeomorphisms outside the Anosov ones do not admit symbolic extension. Changing of subject, Hayashi has extended a result of Mañé, proving that every diffeomorphism f which has a \'C POT. 1\'-neighborhood U, where all periodic points of any g \'IT BELONGS\' U are hyperbolic, it is an Axiom A diffeomorphism. Here, we prove the analogous result in the volume preserving scenario, and using it we prove a \"folklore\" fact, the Palis conjecture in this context

Une image nouvelle de la croûte est apportée par les profils de sismique verticale à écoute longue qui montrent une croûte inférieure litée (LLC). Celle-ci est attribuée à une extension post-orogénique. Une telle extension s'est produite en Mer Egée (Grèce). Deux campagnes de sismique réflexion verticale et grand-angle dans les Cyclades et dans le Fossé Nord-Egéen ont eu pour objectif d'étudier les structures de la lithosphère supérieure dans un tel contexte d'extension. L'utilisation d'une source monobulle permet en même temps de mettre en évidence les réflecteurs profonds de la croûte par les deux techniques d'imageries, ce qui n'avait pas encore été réalisé en mer Egée. L'un des résultats majeurs de cette étude est que la sismique grand-angle montre toujours les deux réflexions profondes c'est à dire celle au toit de la croûte inférieure et celle au Moho. La sismique verticale, quant à elle, montre soit une bande réflective, soit un réflecteur profond ou bien aucune réflexion. L'absence dans certains endroits de réflecteurs profonds sur les profils de sismique verticale peut être expliqué par du bruit sismique généré par les multiples des couches superficielles lorsque celles-ci sont épaisses, ainsi que par les diffractions créées par les bordures des bassins sédimentaires. Dans le cas des Cyclades, l'utilisation conjointe des données de sis miques réflexions verticale et grand-angle a permis de mettre en évidence que le Moho était plat à une profondeur de l'ordre de 26 km sous l'archipel. Le toit de la croûte inférieure réflective par contre n'est pas plat et remonte du Nord au Sud. Cette remontée est en accord avec le gradient du degré de métamorphisme à l'affleurement mis en évidence dans cette région. La vitesse moyenne dans la croûte inférieure varie également entre le Nord et le Sud, respectivement 7km/s et 6. 6km/s. La remontée de la croûte inférieure réflective jusqu'en surface n'est pas observée dans la direction d'extension NE-SW. La part de l'extension syn-orogénique par rapport à l'extension post-orogénique est actuellement débattue, l'état initial de l'extension se faisant dans le contexte d'un prisme d'accrétion crustal. Dans le cas du Fossé Nord-Egéen, la source sismique utilisée permet d'identifier les couches sédimentaires et d'esquisser les différents épisodes d'extension qui se seraient produits avec des orientations différentes : syn-orogénique, post-orogénique, extension due à l'arrivée de la faille Nord-Anatolienne dans le domaine Egéen, extension récente. Les réflecteurs profonds sont observés sur une majeure partie des profils de sismique verticale. La modélisation conjointe des données de sismique verticale et grand-angle permet de mettre en évidence l'existence d'une remontée locale du toit de la croûte inférieure au Sud-ouest du bassin des Sporadeslimitée au Sud, à l'Ouest et au Nord. Ces résultats montrent qu'on ne peut pas expliquer l'extension du Fossé Nord-Egéen par des modèles 2D et dont la direction de l'extension seraitconsidérée comme constante en fonction du temps

Orientador: Antonio Aparecido de Andrade
Banca: Edson Donizete de Carvalho
Banca: Clotilzio Moreira dos Santos
Resumo: Neste trabalho, descrevemos cíclicas de reticulados algébricos Zn-rotacionados de dimensão ímpar. Essas construções são obtidas através da imersão Rn, via homomorfismo canônico, de determinados Z-módulos livres de posto finito contidos em subcorpos de extensões ciclotômicas do tipo Q(ζp), Q(ζp2), Q(ζpq)e Q(ζpq2), com p e q primos ímpares. Caracterizamos os reticulados e apresentamos propriedades e aplicações na Teoria da Informação.
Abstract: In this work we describe cyclic constructions of odd dimension. These constructions are obtained by immersion in Rn via the canonical homomorphism, of certain Z-free modules of finite rank contained in subfield cyclotomic extensions of type Q(ζp), Q(ζp2), Q(ζpq)e Q(ζpq2), com p e q odd prime. Featuring the obtained lattices and presenting properties and applications in Information Theory.
Mestre

Cette thèse est consacrée à l'étude des revêtements galoisiens et à la recherche du revêtement universel et du groupe fondamental pour les algèbres de dimension finie, connexes et basiques sur un corps algébriquement clos. Pour ce faire, nous partons d'une construction déjà existante: le groupe fondamental associé à toute présentation d'une telle algèbre A par son carquois ordinaire Q et des relations admissibles. Nous commençons par comparer les différentes présentations de A. Les automorphismes de l'algèbre kQ des chemins de Q permettent de relier deux présentations de A et parmi ceux-là, nous distinguons les dilatations et les transvections: elles engendrent le groupe des automorphismes de kQ, en outre, les groupes fondamentaux de deux présentations de A reliées par une dilatation ou une transvection sont liés entre eux par un passage au quotient. Ceci permet d'exhiber un groupe fondamental pour A lorsque le corps de base est de caractéristique nulle et lorsque Q n'a pas de double raccourci. Ces raisonnements se transposent à l'étude des revêtements galoisiens de A puisqu'à chaque présentation de A est associé un revêtement galoisien de A et de groupe le groupe fondamental de la présentation. Ainsi, sous les hypothèses précédentes fournissant le groupe fondamental de A, un revêtement universel de A existe. Ce dernier résultat est également démontré pour un corps de caractéristique quelconque, lorsque A est monomiale et lorsque Q n'a ni flèches multiples ni cycle orienté tout en admettant d'éventuels double raccourcis.

Um anel noetheriano S satisfaz a propriedade ( ) se todas as extens~oes essenciais c clicas de S-m odulos simples s~ao artinianas. An eis noetherianos com esta propriedade veri cam a Conjectura de Jacobson, que e um famoso problema em aberto em teoria de an eis. Neste trabalho investigamos esta propriedade em an eis de operadores diferenciais R[ ; ], onde R e um anel comutativo noetheriano e uma deriva c~ao de R. Mais especi camente, estudamos condi c~oes necess arias e su cientes para que R[ ; ] satisfa ca ( ), quando R e um anel -simples e, tamb em, no caso em que este e um anel -primitivo. Al em disso, caracterizamos os an eis de operadores diferenciais C[x; y][ ; ] que satisfazem ( ).
A Noetherian ring S satis es the property ( ) if any cyclic essential extension of simple S-modules are Artinian. Noetherian rings with this property verify Jacobson's Conjecture, which is a famous open problem in ring theory. In this work we investigate this property in di erential operators rings R[ ; ], where R is a commutative Noetherian ring and is a derivation of R. More precisely, we study necessary and su cient conditions for R[ ; ] to satisfy property ( ) whenever R is a -simple ring and also for the case where it is a -primitive ring. Furthermore, we characterize the di erential operator rings C[x; y][ ; ] satisfying ( ).

Cette thèse a pour objectif de caractériser les circulations de fluides en contexte d’effondrement d’un prisme d’accrétion crustal. Le Metamorphic Core Complex (MCC) de Naxos comprend un système de détachement/décollement caractérisé par mylonites, ultramylonites, cataclasites et failles normales dont les relations géométriques témoignent du litage rhéologique de la croûte continentale. La chimie des inclusions fluides déterminée par l’analyse microthermométrique, la spectroscopie RAMAN, l’ablation laser couplée à l’analyse spectroscopique (LA-ICP-MS), le « crush-leach », et les signatures isotopiques C et H des inclusions fluides permettent d’identifier trois grands types de fluides (1) des fluides salés riche en métaux, ii) des fluides aquo-carboniques en équilibre avec les encaissants métamorphiques, et iii) des fluides aqueux, probablement d’origine météorique. Ces données indiquent que la croûte est subdivisée en deux réservoirs séparés par la transition fragile-ductile. Les fluides météoriques circulent en association avec la déformation fragile de la croûte supérieure alors que les fluides salés et les fluides aquo-carboniques circulent en relation avec la déformation ductile. La géométrie de ces réservoirs évolue lors de la formation du MCC, conjointement avec l’exhumation et le refroidissement des roches métamorphiques. Le passage des roches du réservoir ductile au réservoir fragile est associée à un changement depuis un gradient géothermique élevé (60-100°C/km) vers un gradient géothermique plus faible (35-60°C/km). La transition fragile-ductile correspond ainsi à la fois à une limite rhéologique corrélée à une limite thermique et une limite de perméabilité
The aim of this thesis is to characterize fluid circulations in the context of the collapse of a crustal accretionary belt. The Naxos Metamorphic Core Complex comprises a detachment/decollement system characterized by mylonites, ultramylonites, cataclasites and normal faults with structural relationships reflecting the rheological layering at the crustal scale. Fluid inclusion chemistry is determined by microthermometry, Raman spectroscopy; laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry (LA-ICP-MS), crush-leach and stable isotopes (C and H) analyses. These data characterize three different types of fluids: (1) high salinity fluids with a high metal content and high Th, (2) aqueous-carbonic fluids in equilibrium with the wall rocks and (3) aqueous probably surface-derived fluids. These data indicate that the crust is subdivided into two crustal reservoirs separated by the brittle/ductile transition. Surface-derived aqueous fluids circulate in association with the brittle deformation within the upper crust whereas aqueous-carbonic and high salinity fluids circulate in relation with ductile deformation. The characteristics of the trapped fluids indicate that as rocks have passed through the ductile/brittle transition they undergo a drastic change in geothermal gradient from 60 to 100°C/km within a lithostatic pressure regime to 35-60°C/km within a hydrostatic pressure regime. This implies that the fluid circulations are closely related to the rheological layering within the crust and its evolution during crustal extension. The ductile/brittle transition corresponds to a rheological boundary correlated to a thermal boundary and impermeable cap

Les intrusions magmatiques au sein d’une lithosphère soumise aux contraintes tectoniques sont souvent considérées comme des instabilités thermomécaniques à même de stimuler transitoirement et localement la localisation de la déformation. Dans le but de tester ce modèle et de déterminer les possibles mécanismes gouvernant l’initiation d’une déformation localisée au contact et au sein de corps magmatiques en cours de consolidation, ce travail de thèse se propose de coupler une étude de terrain à une approche expérimentale. Les Cyclades (Mer Égée, Grèce) constituent un domaine de croûte continentale en extension dans lequel se sont mises en place au cœur de cinq dômes métamorphiques extensifs (MCCs) des intrusions magmatiques, elles-mêmes coiffées par des systèmes de détachements. Les diverses campagnes de terrain, combinées aux données de la bibliographie, ont permis de proposer un modèle d’interaction régional dans lequel ces corps magmatiques impactent l’évolution tardive de MCCs cycladiques. Au vu des âges de mise en place des intrusions (15-9 Ma), soit plusieurs millions d’années après le début de l’extension et les premiers stades d’exhumation de roches métamorphiques, le magmatisme dans les Cyclades ne peut être considéré comme un candidat réel pour la genèse de MCCs. Néanmoins, les continuums de la déformation enregistrés en bordure des intrusions (depuis l’état magmatique jusqu’aux conditions ductile/cassant) et les relations géométriques avec les détachements laissent supposer un rôle majeur des complexes magmatiques dans les processus de redistribution et de localisation de la déformation, notamment sur le développement séquentiel de détachements. Les vecteurs de localisation de la déformation au sein de magmas partiellement cristallisés ont été en parallèle recherchés par la voie expérimentale. L’étude du comportement structural de magmas, chimiquement et texturalement proches de systèmes naturels, a permis d’une part de confirmer que la déformation se localise préférentiellement le long d’interfaces à rhéologie contrastée tels aux abords de filons syn-plutoniques. Il est d’autre part montré que la présence initiale d’inhomogénéités texturales (e.g. concentration de cristaux en amas) au sein de magmas moyennement cristallisés peut de manière drastique influencer le degré de localisation de la déformation au cours des stades de refroidissement ultérieurs
Magma intrusions within the lithosphere are often considered as thermomechanical instabilities capable to locally and transiently stimulate strain localization. With the aim of testing this model and determining possible mechanisms that govern the initiation of localized deformation at the contact and within magmatic bodies, this thesis combine a fieldwork with an experimental approach. The Cyclades (Aegean Sea, Greece) form a highly extended continental domain in which five metamorphic core complexes (MCCs) were intruded by magmatic complexes, themselves capped by detachment systems. All collected structural and kinematic data, combined with previous investigations, converge toward a regional scheme in which magmatic bodies dynamically impacted the late evolution of the Cycladic MCCs. Granitoids were emplaced in relatively short time period (15-9 Ma) while metamorphic domes were largely exhumed after more than 10 Myrs of extension. None of those intrusions thereby proves to be a real candidate for the genesis of MCCs. However, continuums of deformation recorded within granitoids (magmatic to ductile/brittle states) as well as geometrical relationships with detachments suggest a pivotal role of magmatic complexes in redistribution and localization processes of the deformation, with in particular the sequential development of detachments. Precursors of strain localization within partially cristallized magmas have been concurrently deciphered by an experimental study. The investigation of the structural behavior of magmas, chemically and texturally similar to natural systems, corroborates that strain localization is efficiently activated along interfaces with contrasting rheology such as in the vicinity of synplutonic dikes. It has been also shown that the initial presence of textural inhomogeneities (e.g. like clusters) in medium-crystallized magmas can drastically influence the degree of strain localization during subsequent cooling stages

Ce travail a pour objet l'étude de l'évolution des caractéristiques élastiques musculaires après différents types d'entraînements appliqués à l'homme et au rat. Un premier entraînement chez l'homme, consiste à effectuer des contractions excentriques des fléchisseurs de l'avant-bras sur le bras. Un deuxième entraînement essentiellement dynamique concentrique (exercices de sauts) sollicitant les muscles extenseurs de la cheville est pratiqué par le rat. Enfin, un autre entraînement qui sollicite le cycle étirement-détente des extenseurs de la cheville est pratiqué par l'ensemble des populations. Le comportement mécanique de la composante élastique série (CES) est illustré par la relation tension-extension pour le muscle soléaire de rat et la relation compliance¬force pour le muscle humain in-situ. Après les périodes d'entraînement on constate un accroissement de raideur de la CES des préparations in-situ pour tous les exercices pratiqués ; sur les préparations isolées c'est une diminution de la raideur qui est observée. Cette dichotomie peut s'expliquer à partir d'une division fonctionnelle de la CES en fraction active (ponts d'actomyosine) et passive (collagène, tendon) dont les caractéristiques élastiques pourraient évoluer en sens opposé. Des analyses histo-chimiques mettent en évidence chez l'animal un accroissement des proportions de fibres rapides ainsi que leur hypertrophie «spécifique». Chez l'homme la diminution d'excitabilité des motoneurones évaluée à partir des réflexes H et T plaide aussi en faveur d'une proportion accrue de fibres rapides. Ces données sont compatibles avec une diminution de raideur de la fraction active de la CES. Ainsi la prépondérance tendineuse des préparations in situ serait responsable de l'augmentation de raideur observée chez l'homme. Les résultats sont discutés en termes d'optimisation de la performance sportive.

Cette thèse décrit une voie d'accès aux cyclopropanols chiraux et en étudie les potentialités synthétiques. Préparé à partir du méthyl-2 succinate de n-butyle, l'hydroxy-1 méthyl-2 cyclopropanecarboxaldéhyde est un précurseur de (vinylcarbinol)-1 cyclopropanols lesquels, subissent en milieu acide soit une extension de cycle C3→C4 régiospécifique en vinyl-2 cyclobutanones (BF3-Et20), soit une extension de cycle C3→C4→C5 en cyclopentène-2 ones (CH3S03H-P205). La réaction thermique des méthyl-2 vinylcyclopropanes donne par ène-réaction des produits d'ouverture de cycle limitant l'intérêt du réarrangement vinylcyclopropane-cyclopentène ; ce problème est contourné par cette nouvelle approche. Les (R)(+) et (S)(-) méthyl-2 succinates de méthyle, préparés par résolution enzymatique à l'aide de la lipase du pancréas de porc, sont cyclisés par réaction du type acyloïne en (R) et (S) méthyl-3 disiloxycyclobutènes respectivement. Ceux-ci par régression de cycle stéréosélective C4 → C3 en milieu basique, donnent accès sans altération du centre chiral à des hydroxy-1 cyclopropanecarbo­ xaldéhydes, utilisés pour préparer des (vinylcarbinol)-1 cyclopropanols optiquement actifs. Une extension de cycle C3→C4 régio- et stéréospécifique conduit alors aux vinyl-2 cyclobutanones avec une très bonne énantiosélectivité. Ces composés ont été utilisés pour préparer la (S)(+) méthyl-5 cyclohexène-2-one et un buténolide : la quercus lactone b. Les vinyl-2 cyclobutanones sont des précurseurs de cycle en C5, C6 et C8, cette méthodologie, ne mettant pas en jeu d'ions cyclopropylcarbinyl vrais comme le prouve la stéréospécificité des réarrangements, permet donc, à partir de succinates chiraux, d'envisager la synthèse totale de produits naturels de structures variées
The aim of this thesis is the preparation and study of the synthetic potential of chiral cyclopropanols. The 1-hydroxy 2-methyl cyclopropanecarboxaldehyde available from 2-methylsuccinate, is used to prepare 1-(vinylcarbinol} cyclopropanols which, undergo acid induced C3 C4 regiospecific ring expansion into 2-vinyl cyclobutanones (BF3-Et20) or C3 -+ C4 --+- C5 ring expansion into cyclopenten-2- ones (CH3S03H-P205). The thermal rearrangement of 2-methyl vinylcyclopropanes leads by an ene-reaction to ring-opened products ; therefore the limitation of the thermal vinylcyclopropane-cyclopentene ring enlargement is removed by this new approach. (R)(+) and (S)(-). Dimethyl 2-methylsuccinates, now available from enantiose­ lective hydrolysis by porcine pancreatic lipase, undergo acyloin type cyclization into (R) and (S) 3-methyl-1,2-disiloxycyclobutene, respectively. Base-induced stereoselective C4 C3 ring contraction of these cyclobutenes provides 1-hydroxycyclopropanecarboxaldehydes which are used to prepare optically active 1-alkenylcyclopropanols. Then, acid-induced regio- and stereospecific C3---+ C4 ring enlargement leads to 2-vinylcyclobutanones with high enantiomeric excesses. These compounds are used to synthetize (S) 5-methyl cyclohexen-2-one and abutenolide ; i. E. The quercus lactone b2-Vinylcyclobutanones are efficient precursors of 5-, 6- and 8-membered rings. Therefore, this new methodology, which does not involve cyclopropylcarbiny1 cations as proven by the stereospecificity of the rearrangements, allows one to prepare from chiral succinates natural compounds bearing different frameworks

Neste trabalho apresentamos várias demonstrações do Teorema da Base Normal para certos tipos de extensões galoisianas de corpos, algumas existenciais e outras construtivas, destacando as diferenças e dificuldades de cada situação. Apresentamos também generalizações de tal teorema e mostramos que toda extensão galoisiana de grau ímpar de corpos admite uma base normal autodual com respeito µa forma bilinear traço
In this work we present several demonstrations of The Normal Basis Theorem for certain kinds of galoisian extensions of fields, some of them existential and others constructive, pointing the diffculties and differences in each situation. We also present generalizations of such theorem and show that every odd degree galoisian extension of fields admits a self-dual normal base with respect to the trace bilinear map