Tesis: "Acid Acétique"

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Neves, Maria. "Towards(MOFs) Integration for the Preservation of Cultural Heritage". Electronic Thesis or Diss., Université Paris sciences et lettres, 2022. http://www.theses.fr/2022UPSLS013.

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Resumen

La présence de polluants dans l’air intérieur incite les chercheurs à trouver de nouvelles solutions. Les composés organiques volatiles (COVs) sont une classe de polluants nocifs pour la santé mais associés aussi à la perte d'artefacts culturels. Dans le cadre du projet EU-H2020 'Nemosine' (solutions d'emballage innovantes pour le stockage et la conservation du patrimoine culturel du XXe siècle à base de dérivés de cellulose; partenaires: universitaires, PME et utilisateurs), de nouveaux adsorbants de type Metal-Organic Frameworks (MOF) ont été étudiés pour résoudre ce problème.L'un des principaux composants qu'il est important de capturer est ici l'acide acétique (AA), qui est issu de la dégradation autocatalytique de l'acétate de cellulose, à partir duquel les bobines de films anciens sont produites. Cependant, l'AA est présent en quantité bien inférieure à l'eau présente dans l’air ambiant ce qui rend son adsorption sélective un véritable défi à surmonter. Cette problématique est extrapolable à la capture d’autres Composés Organiques Volatils polaires.Les MOFs, de par leurs structures et compositions aisément modulables en fonction de l’application visée, ont été explorés majoritairement pour la séparation. Afin d’accéder à une adsorption plus sélective de l’AA en conditions environnementales, deux stratégies ont été mises en place : soit accroître le caractère hydrophobe, soit augmenter les interactions entre l’AA et la charpente du MOF. Dans cette thèse, la présence de sites métalliques acides ou alternativement l'utilisation de ligands fonctionnalisés sur des structures microporeuses a permis d’améliorer la capture de l'AA.Cependant, l’étude des coûts de production de ces MOFs est primordiale en préalable à leur commercialisation. Deux MOFs de référence ont été évalués, parmi lesquels l’un des matériaux les plus prometteurs pour la capture de l’AA. La fabrication de ces MOFs (synthèse et purification) suivant des règles écoresponsables, a été étudiée, leurs conditions de production optimisées et leur mise à l'échelle établie en se basant sur des tests expérimentaux à l'échelle pilote de laboratoire. Cela a permis de concevoir des processus de production à l’échelle industrielle et d’identifier les principaux coûts de production. Pour ces deux MOFs, se basant sur des procédés de synthèse en réacteur à pression ambiante et en conditions vertes, des valeurs inférieures à 30 $/kg pour une production de 1 kton/an ont été calculées. L'échelle, l'investissement en capital fixe et le prix des matières premières se sont révélées des facteurs essentiels pour obtenir les coûts de production les plus faibles.La poudre obtenue après synthèse ne permettant pas l’utilisation pratique des MOFs, leur mise en forme est donc essentielle pour une manipulation sans risque et des performances optimales. Diverses méthodes de mise en forme (granulation, extrusion, incorporation de mousse) ont donc été envisagées. Le processus a été adapté afin de développer un protocole permettant d'obtenir des corps mécaniquement stables tout en conservant les performances initiales afin d’être facilement incorporés dans les boîtes contenant des films anciens à base de cellulose. Les différents échantillons ont été testés par des mesures d’isothermes en corps pur, des tests en chambre environnementale d’adsorption dans les conditions des musées (40 % H.R., à 25 °C).Le travail développé dans cette thèse est issu de l'étroite collaboration entre l'Institut des Matériaux Poreux de Paris, l'ESPCI-ENS et l'Instituto Superior Técnico, l'ULisboa
Nowadays there is a rising concern in air quality management which has driven researchers to find solutions for improvement. This is the case in museums showcases and archives since the poor air quality raises health issues but also is associated with the loss of cultural artifacts. Within the frame of the EU-H2020 project 'Nemosine' (Innovative packaging solutions for storage and conservation of the 20th-century cultural heritage of artifacts based on cellulose derivate), new active adsorbers based on Metal-Organic Frameworks (MOF) were considered to solve this problematic.One of the main components that is vital to capture in these environments is acetic acid, as a result of the autocatalytic degradation of cellulose-acetate, from which films reels are produced. However, acetic acid is present in a much lower amount in comparison with water from ambient air, making the selective capture of acetic acid selective very challenging. This is extensible to other Volatile Organic Compounds, VOCs, due to the predominance of water and its high polarity.MOFs have been explored recently as promising candidates for the separation of gases due to their ability to tune their structure/composition toward the envisioned applications. This can be extended for the capture of VOCs in environmental conditions, either through an increase in hydrophobic character and/or an increase in the acetic acid/MOF interactions. In this thesis two different approaches were explored to improve the selectivity towards acetic acid: either relying on MOFs bearing strong active acidic sites or the use of functionalized ligands combined with structures exhibiting appropriate pore characteristics.In order to consider MOFs commercialization, the production cost needs to be estimated. This was done for two prototypical MOFs, including one of the best MOF identified for acetic acid capture. To this end, their production process (synthesis and washing) under sustainable conditions was modeled based on pilot-laboratory experimental tests. This included the design of the production process, and evaluation of their industrial potential by identifying the main costly elements. The production cost of both MOFs, using batch green condition processes, reached values lower than 30 $/kg for a 1 kton/year production. Scale, fixed capital investment and raw materials price were considered essential for obtaining the lowest possible production cost value.Another important aspect prior to commercialization for cultural heritage preservation is to shape the MOFs in order to avoid excessive pressure drops, loss of valuable materials, contamination of the artifacts, or safety issues. Therefore, various methods (e.g., granulation, extrusion, foam incorporation) have been considered to yield mechanically stable bodies that could be easily incorporated in the museum boxes with as low an impact as possible on the performances. The different shaped bodies were tested using single-component isotherms and, in a chamber, simulating the conditions commonly found in museums (40 %R.H., at 25 °C).The work developed in this thesis was a result of a close collaboration between Institut des Matériaux Poreux de Paris (IMAP), at ESPCI and ENS, and Instituto Superior Técnico (IST), at ULisboa

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Espinosa, de los Monteros Reyna Alejandra Elvira. "Oxydation voie humide du phénol et de l'acide acétique sur catalyseurs métalliques (Ru, Pt) supportés sur oxydes TiO2-CeO2". Thesis, Poitiers, 2013. http://www.theses.fr/2013POIT2264/document.

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Resumen

Parmi les différents procédés chimiques, l'Oxydation en Voie Humide Catalysée (OVHC) apparaît comme une technique de choix pour le traitement des eaux usées à forte teneur en composés toxiques et peu biodégradables. Ce procédé, sous pression, est limité par la faible solubilité de l'oxygène. L'étape cruciale de la réaction est alors le transfert de l'oxygène jusqu'à la particule métallique via le support. Les phénomènes régissant ce transfert sont la composition des supports oxydes et l'interaction métal/support. L'objectif de ce travail est d'étudier l'influence de la teneur en CeO2, connue pour ses propriétés de transfert et de stockage d'oxygène, sur les propriétés de catalyseurs Ru/TiO2-x%CeO2 et Pt/TiO2-x%CeO2 en oxydation voie humide catalysée du phénol et de l'acide acétique.L'addition de cérine améliore les propriétés de stockage de l'oxygène des matériaux mais favorise (i) pour l'OVHC du phénol, la formation de polymères insolubles en solution et le dépôt d'espèces carbonées sur la surface catalytique, (ii) pour l'OVHC de l'acide acétique une carbonatation des supports. Il en résulte, dans les deux cas, une perte d'activité par blocage des sites catalytiques. Le platine s'avère plus actif que le ruthénium pour l'OVHC du phénol alors que l'inverse est observé dans le cas de l'acide acétique
Among the different chemical processes, catalytic wet air oxidation (CWAO) appears to be a promising process for the treatment of wastewater containing high levels of toxic and poorly biodegradable compounds. This over pressure process is limited by the low oxygen solubility. The limiting step of reaction is the oxygen transfer to the metal particle through the support. Phenomena governing this transfer are the oxide support composition and the metal/support interaction. The objective of this work is to study the influence of the CeO2 content, known for its oxygen transfer and storage capacity, over the catalytic properties of Ru/TiO2-x%CeO2 and Pt/TiO2-x%CeO2 for catalytic wet air oxidation of phenol and acetic acid. The addition of ceria improves the oxygen storage capacity of materials but it enhances i) for CWAO of phenol, the formation of insoluble polymers in solution and the deposition of carbonaceous species on the catalytic surface, ii) for CWAO of acetic acid, the formation of carbonates on the support. In both cases an activity lost is due to the blocking of catalytic sites. Platinum is more active than ruthenium for CWAO of phenol while the opposite is observed in the case of acetic acid

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Wang, Xianjie. "Interactions of ozone and acetic acid with natural Gobi dust". Thesis, Sorbonne université, 2019. http://www.theses.fr/2019SORUS412.

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Resumen

Cette thèse de doctorat porte sur l’étude des interactions de l'ozone et de l'acide acétique avec des poussières minérales naturelles du désert de Gobi en Chine, à température ambiante, pression atmosphérique ainsi que dans des conditions sèches et humides. Les espèces en phase gazeuse et en phase adsorbée sont caractérisées par des techniques post-situ et in-situ. La capture de l’ozone par les poussières de Gobi est étudiée sur une large gamme de concentrations (20 ppb – 10 ppm) afin de clarifier les processus hétérogènes impliquant l'ozone et évaluer leurs implications en chimie atmosphérique et dans les procédés. Les poussières de Gobi présentent des propriétés catalytiques de décomposition de l'ozone avec un coefficient de capture stationnaire variant entre 2.6  10-9 et 6.2  10-8 selon la concentration d’ozone. Les molécules d'eau rivalisent avec l'ozone pour l’accès aux sites de surface, tandis que le traitement thermique à 150 °C peut régénérer de manière significative certains sites de surface après une exposition à l'ozone. Les modes d'interaction physisorptifs et chimisorptifs de l'acide acétique sur les poussières de Gobi sont ensuite étudiés: l’acide acétique s’adsorbe sous forme de monomère et dimère, ainsi que d'acétate bidentate. La quantité ainsi que la répartition des fractions réversibles et irréversibles d'acide acétique absorbées présentent des comportements différents entre conditions sèches et humides. Enfin, l'ozonation de l'acide acétique adsorbé sur les poussières de Gobi est étudiée pour évaluer l'aptitude de ce géo-matériau à être utilisé comme catalyseur d'intérêt
This PhD thesis investigates the interactions of ozone and acetic acid with a natural mineral dust from Gobi Desert in China, under room temperature, atmospheric pressure, dry and wet conditions, using post-situ and in-situ characterization techniques to address gas phase and adsorbed phase species. First, ozone uptake at the surface of Gobi dust is investigated over a large ozone concentration range (20 ppb – 10 ppm) to provide new insights on the heterogeneous processes of ozone with potential interest for both atmospheric chemistry and industrial frameworks. Gobi dust exhibits catalytic properties regarding ozone decomposition with a steady-state uptake coefficient ranging from 2.6  10-9 to 6.2  10-8 depending on ozone concentration. Water molecules compete with ozone for the same surface sites while thermal treatment at 150˚C can significantly regenerate the surface sites after surface exposure to ozone. Second, the physisorptive and chemisorptive interaction modes of acetic acid on Gobi dust have been studied evidencing the formation of molecularly adsorbed acetic acid in monomer and dimer forms as well as bidentate chelating acetate. The amount and the partition of reversibly and irreversibly adsorbed fractions of acetic acid taken up on Gobi dust exhibit contrasted behaviors under dry and 20% RH conditions. Finally, the oxidation of adsorbed acetic acid by ozone at the surface of Gobi dust is investigated to typify the ability of that geo-material to act as a catalyst of interest

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Novella, Astrid. "Fractionnement au CO2 supercritique en colonne à garnissage : application à l'extraction d'acide acétique en solution aqueuse diluée". Thesis, Toulouse, INPT, 2020. http://www.theses.fr/2020INPT0026.

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L'émergence des bioraffineries dans le paysage industriel français a mis en évidence l’enjeu majeur que constitue la récupération de produits d’intérêt dans les moûts fermentaires, produits tels que, par exemple, les acides carboxyliques. Les procédés de purification classiques telle que la distillation ou l'extraction par solvant présentent des inconvénients qui pourraient être évités par l’utilisation de procédés alternatifs tels que le fractionnement au dioxyde de carbone supercritique (scCO2). Le ScCO2 a déjà été proposé pour la purification de mélanges eau/alcool mais rarement pour celle d’acides organiques. La récupération d'acide acétique (AA) à partir de solutions aqueuses diluées à l'aide d'une colonne en continu à contre-courant avec du scCO2 a été étudiée expérimentalement à l'échelle laboratoire et comparée à une simulation basée sur un modèle d’équilibre et à une simulation utilisant un modèle de non-équilibre. Expérimentalement, les performances se sont avérées faibles par rapport à celles des procédés conventionnels. Cela est principalement lié à la faible valeur du coefficient de partage de l'AA entre le CO2 et l'eau. Le comportement thermodynamique du système AA-CO2-H2O a été étudié avec deux modèles thermodynamiques différents et l’étude a révélé une limitation thermodynamique de la séparation et que seul l'utilisation d’un reflux d'extrait pouvait permettre une augmentation significative des performances de séparation. Les performances de cette configuration avec reflux ont été évaluées par simulation en utilisant le logiciel commercial Prosim Plus, où la colonne est décrite comme un ensemble d'étages théoriques. Enfin, le coût énergétique du procédé de fractionnement avec reflux a été étudié et comparé à celui de la distillation et les deux procédés sont très comparables d’un point de vue énergétique. Cette étude de la récupération de l’acide acétique, un composé modèle dans notre cas, a permis d’évaluer l’intérêt de ce procédé alternatif, le fractionnement supercritique en continu, pour la récupération de composés peu solubles dans le CO2 et très dilués dans l’eau, représentatifs des molécules obtenues par fermentation
The emergence of biorefineries in the French industrial map has highlighted the major challenge of the recovery of products of interest from fermentation broth, products such as, for example, carboxylic acids. Conventional purification processes like distillation or solvent extraction present drawbacks that could be alleviated by using alternative processes such as supercritical carbon dioxide (scCO2) fractionation. ScCO2 fractionation was already proposed for purification of aqueous alcohol mixtures, but rarely for recovery of organic acids. Recovery of acetic acid (AA), here chosen as a model compound, from dilute aqueous solutions using a scCO2 continuous countercurrent packed column was experimentally studied at laboratory scale. Results were compared with modelling based on theoretical stage concept and modelling using a so-called ratebased model. Experimentally, separation performance proved to be low, compared to those of conventional processes and this is mainly due to the low value of the partition coefficient of AA between CO2 and water. Thermodynamic behavior of the system was studied using two different thermodynamic models and for such systems, a thermodynamic limitation was revealed, and in this case, use of reflux of extract would allow a significant increase of the extract composition. Performance of this configuration with reflux was assessed by using the commercial software Prosim Plus, where the column is described as a set of theoretical stages. Moreover, the energy cost of the fractionation process with extract reflux was evaluated and compared to the distillation one. The two processes proved to be very comparable from an energy point of view. From the analysis of the recovery of this model constituent, the interest of this continuous fractionation process for the recovery of poorly CO2 soluble compounds, from dilute aqueous solutions, a configuration representative of fermentation mixtures, has been evaluated

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Pradhan, Nirakar. "Hydrogen and lactic acid synthesis through capnophilic lactic fermentation by Thermotoga neapolitana". Thesis, Paris Est, 2016. http://www.theses.fr/2016PESC1145/document.

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Resumen

Les énergies non-renouvelables ont été d’un apport capital dans l’industrialisation et l’urbanisation dans les derniers centenaires. L’exploitation excessive des réserves d’hydrocarbures et son impact environnemental ont contribué au developpement de plusieurs technologies durables à caractère néo-carbone neutre. A cet effet, les processus biologiques comme la fermentation pourraient être exploités pour convertir biologiquement le hydrates de carbone en énergies comme l’hydrogène (H2) ou des acides organiques commercialement rentables. Ce travail a étudié les techniques d’ingénierie pour améliorer la synthèse simultanée d’H2 et d’acide lactique à travers des conditions de fermentation capnophile lactique (CLF) par une souche de labo de Thermotoga neapolitana.En un premier temps, une comparaison génotypique entre la souche de labo et celle sauvage a révélé une ressemblance de 88,1 (±2,4) %. En plus, les analyses du génotypage par RiboPrint® et par spectroscopie de masse matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight (MALDI-TOF MS) ont montré une différentiation génétique au-delà du niveau sous-espèce ; et par conséquent la souche de labo a été proposée comme sous-espèce, T. neapolitana subsp. lactica. Basé sur la caractérisation phénotypique, la souche de labo produisait 10-90% plus d’acide lactique que celle sauvage sous les mêmes conditions sans pour autant affecté le taux de production d’H2.La souche de labo a donc été étudiée pour aussi bien optimiser les conditions de croissance que pour estimer les paramètres cinétiques de croissance. Un nouveau modèle cinétique basé sur les principes de fermentation à l’obscurité (DF) et les expressions mathématiques Monod ont été développés pour permettre la simulation de la croissance en biomasse, la consommation de substrat, et la formation de produit. Le modèle n’a cependant pas pu faire une estimation des acides acétique et lactique avec précision du fait que le modèle DF n’a pas considéré la carboxylation de l’acide acétique en acide lactique par l’enzyme pyruvate ferrédoxine oxydoréductase (PFOR) sous les conditions CLF.Le model a été associé avec le mécanisme CLF et les paramètres cinétiques ont été recalibrés. Les paramètres cinétiques que sont le taux d’absorption spécifique maximum (k), la constante semi-saturation (ks), le coefficient en rendement biomasse (Y), et le taux de décomposition interne (kd) étaient de 1,30 l/h, 1,42 g/L, 0,12 et 0,02 l/h. Fait intéressant, le nouveau modèle CLF s’est parfaitement adapté avec les résultats expérimentaux et a estimé que près de 40-80% de la production d’acide lactique est attribué au recyclage de l’acide acétique et le CO2.En plus, l’adsorption de l’acide lactique par le carbone actif et les résines polymères anioniques a été appliquée avec succès comme technique de transformation en aval dans la récupération et la purification de l’acide lactique à partir du modèle de fermentation type T. neapolitana. Pour ce faire, ce travail de recherche constitue une étape majeure dans le domaine de la fermentation bactérienne utilisable pour de vastes applications scientifiques prenant en compte le développement d’énergies renouvelables et la production industrielle d’acide lactique
The environmental impact of excessive exploitation of fossil fuel reserves has inspired the innovation of several sustainable neo-carbon-neutral technologies. To that end, the biological processes like fermentation may be leveraged to bioconvert carbohydrate-rich feedstocks to fuels like hydrogen (H2) or commercially valuable organic acids like lactic acid. This research work investigated the engineering techniques for improving simultaneous synthesis of H2 and lactic acid under capnophilic (CO2-dependent) lactic fermentation (CLF) conditions by a lab strain of Thermotoga neapolitana.Primarily, the genotypic comparison between the lab strain and the wild-type revealed DNA homology of 88.1 (± 2.4)%. Genotyping by RiboPrint® and matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry (MALDI-TOF MS) analyses showed a genetic differentiation beyond subspecies level, hence the lab strain was proposed as a new subspecies, T. neapolitana subsp. lactica. The lab strain produced 10-90% more lactic acid, based on the phenotypic characterization, than the wild-type strain under similar operating conditions without impairing the H2 yield.The lab strain was then studied to optimize the growth conditions as well as to estimate the growth kinetic parameters. A new mathematical model based on the dark fermentation (DF) principles and Monod-like kinetic expressions was developed to enable the simulation of biomass growth, substrate consumption and product formation. The model failed to estimate acetic and lactic acid accurately, as the DF model did not consider the carboxylation of acetic acid to lactic acid by the pyruvate:ferredoxin oxidoreductase (PFOR) enzyme under CLF conditions. The model was then incorporated with the CLF mechanism and the kinetic parameters were recalibrated.The calibrated kinetic parameters, i.e. maximum specific uptake rate (k), semi-saturation constant (kS), biomass yield coefficient (Y) and endogenous decay rate (kd) were 1.30 1/h, 1.42 g/L, 0.12 and 0.02 1/h, respectively, under CLF conditions. The new CLF-based model fitted very well with the experimental results and estimated that about 40-80% of the lactic acid production is attributed to the recycling of acetic acid and CO2.In addition, the adsorption of lactic acid by activated carbon and anionic polymeric resins was successfully applied as a downstream processing technique for the recovery of lactic acid from a model T. neapolitana fermentation broth. This research work serves as a practical milestone in the field of microbial fermentation with a scope for wider scientific applications, including the development of bio-based renewable energy and industrial lactic acid production

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Deroite, Amandine. "Bases génétiques et réduction de la production d’acide acétique chez des hybrides Saccharomyces cerevisiae X Saccharomyces kudriavzevii en fermentation œnologique". Thesis, Montpellier, SupAgro, 2018. http://www.theses.fr/2018NSAM0043.

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Resumen

Les hybrides Saccharomyces interspécifiques isolés de divers milieux fermentaires, combinent les propriétés de leurs parents, telles que les performances fermentaires de S. cerevisiae et la cryotolérance ou production d’arômes de l’autre parent. C’est le cas des hybrides cryotolérants S. cerevisiae X S. kudriavzevii utilisés dans la fermentation des vins blancs, dont la famille Eg8 présente en plus la capacité de libérer de fortes concentrations en thiols variétaux. Cependant, ces hybrides produisent parfois des quantités excessives d’acide acétique, compromettant la qualité des vins. Ce travail a eu pour objectifs de comprendre les causes environnementales et les bases génétiques de la forte production d’acide acétique des souches de la famille Eg8 et de la réduire par une approche d’évolution dirigée. Nous avons tout d’abord montré, en étudiant les effets combinés de 3 paramètres (température, lipides, sucres) à l’aide d’un plan de Box Behnken que la concentration en lipides module à la fois la production d’acide acétique et la concentration finale en thiols de ces souches. Une étude génomique comparative a ensuite révélé plusieurs facteurs pouvant expliquer la forte production d’acide acétique. La partie S. cerevisiae de ces hybrides a notamment pour origine une levure de voile, dont une caractéristique est de produire plus d’acide acétique que les isolats d’autres origines. Une étude transcriptomique (RNAseq) conduite sur 2 souches produisant différents niveaux d’acide acétique nous a permis de révéler un défaut de régulation du métabolisme lipidique chez la forte productrice par rapport à la faible productrice. Sur la base de ces résultats, nous avons mis en oeuvre une approche d’évolution dirigée pour développer des souches à faible production d’acide acétique. En utilisant la limitation en lipides comme pression de sélection, nous avons obtenu des souches évoluées présentant une production d’acide acétique réduite dans différentes conditions œnologiques, tout en conservant une libération de thiols équivalente. Une de ces souches est actuellement testée à l’échelle pilote
Interspecific Saccharomyces hybrids isolated from various fermental media combine the properties of their parents, such as the fermentative performance of S. cerevisiae and the cryotolerance or aroma production of the other parent. This is the case of cryotolerant S. cerevisiae X S. kudriavzevii hybrids used in the fermentation of white wines, among which the Eg8 family also has the capacity to release high concentrations of varietal thiols. However, these hybrids have the disadvantage of sometimes producing excessive amounts of acetic acid, compromising the quality of the wines. The aim of this work was to understand the environmental causes and genetic bases of the high acetic acid production of the Eg8 family strains and to reduce this production by a directed evolution approach. We first showed, by studying the combined effects of 3 parameters (temperature, lipids, sugars) using a Box Behnken experimental design that the lipid concentration modulates both the production of acetic acid and thiols. A comparative genomic study then revealed several factors that may explain their high acetic acid production. The origin of the S. cerevisiae part of these strains is, for example, a flor yeast, which is known to produce more acetic acid than S. cerevisiae strains of other origins. A transcriptomic study (RNAseq) conducted on two strains producing different levels of acetic acid then revealed a less efficient regulation of lipid metabolism by the high producer compared to the low producer. On the basis of these results, we implemented a directed evolution approach to develop low acetic acid production strains. Using lipid limitation as a selection pressure, we obtained evolved strains with reduced acetic acid production under different oenological conditions, while maintaining equivalent thiol release. One of these strains is currently being tested at pilot scale

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Ngo, Ha Son. "Photocatalytic degradation of acetic acid in gas phase in the presence and in the absence of O2 using different TiO2 and M-TiO2 : a comparative study on the conversion, mineralization and intermediates’ selectivities". Thesis, Lyon, 2017. http://www.theses.fr/2017LYSE1230/document.

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Resumen

L'objectif de la thèse est de mieux comprendre les mécanismes de dégradation photocatalytique se produisant sous air ou sous azote en étudiant la disparition, la minéralisation et les produits intermédiaires d'une molécule simple l'acide acétique. Les réactions sont réalisées sous ces deux atmosphères afin de se placer dans des conditions de dépollution ou de génération d'énergie. L'étude est réalisée en phase gazeuse et sous flux en prenant comme molécule organique une molécule simple l'acide acétique. Dans un premier temps nous avons étudié la dégradation de l'acide acétique en utilisant le photocatalyseur de référence, TiO2 P25. Quel que soit le flux gazeux de réaction, air ou N2, nous avons montré que la réaction de décarboxylation est la première étape de la disparition de l'acide acétique. Cependant, le sort du groupe méthyle dépend du gaz porteur et du débit molaire (en d'autres termes de la concentration du polluant en phase gazeuse). Le mécanisme de dégradation se produisant à la surface du photocatalyseur est alors représenté pour expliquer l'importance de ce mécanisme comparé à celui faisant intervenir les radicaux hydroxyles. La schématisation du mécanisme inclut la régénération du photocatalyseur et la formation possible de H2O2, lequel a été observé dans la littérature. Il est également noté que la sélectivité d'éthane observé sous flux d'air augmente avec la concentration en polluant et correspond à la réaction de deux radicaux méthyl. Comme précédemment la formation de ce composé en surface du TiO2 est proposée. L'étude des produits de dégradation de l'acide acétique marqué par du carbone 13 sur le groupe carbonyle (CH313COOH) suggère que l'acétone et l'acétaldéhyde ne proviennent pas de la réduction du groupe carboxylique. Dans une seconde étape l'impact du flux photonique et de l'humidité en présence de TiO2 P25 et l'effet de différents TiO2 commerciaux sur la conversion et plus particulièrement la distribution des produits intermédiaires ont été étudiés. La comparaison de l'efficacité de différents TiO2 commerciaux a été discutée en considérant la présence de phase rutile, la nature des espèces actives, la surface spécifique de TiO2, le nombre de groupes OH à la surface des catalyseurs, la présence d'impuretés et la porosité des matériaux. Notre étude s'est ensuite focalisée sur la détermination de l'efficacité d'échantillons de TiO2 modifiés par ajout d'or afin d'améliorer la séparation des charges et ainsi la dégradation de polluant en présence d'air ou la formation de produit en présence de flux d'azote. Deux séries de Au/TiO2 avec les mêmes charges d'or (~ 0,16% en poids) ont été préparées par les deux méthodes: pyrolyse laser et pyrolyse par pulvérisation de flamme (Au-TiO2 LP et Au-TiO2 FSP). Les résultats ont montré que la présence d'or améliore l'activité photocatalytique dans l'air dans le cas des échantillons préparés par pyrolyse laser alors qu'aucun effet n'est observé avec les catalyseurs préparés par pyrolyse à flamme (FSP). Ce résultat s'explique en considérant la taille des nanoparticules d'or plus petite dans le cas des échantillons obtenus par pyrolyse laser. L'effet inverse est observé sous atmosphère de N2, la présence d'or diminue de plus de moitié la dégradation de l'acide acétique mais favorise la formation d'éthane. Ce résultat est discuté en considérant la présence d'or sous forme cationique. Malheureusement, par XPS, il n'a pas été possible d'observer d'or probablement dû à sa faible quantité. L'impact du dopage à l'azote de TiO2 LP et Au-TiO2 LP a également été étudié. Ce dopage diminue l'efficacité de cet échantillon. Finalement des études préliminaires ont été conduite d'une part sur l'efficacité de textile lumineux photocatalytique pour dégrader l'acide acétique afin d'améliorer les rendements quantiques et d'autre part sur les efficacités de catalyseurs Ag/TiO2 lesquels, outre diminué la pollution organique permettrait également l'inactivation des microorganismes
The objective of the thesis is to better understand the mechanisms of photocatalytic degradation occurring under air or under nitrogen by studying the disappearance, mineralization and intermediate products of a simple molecule acetic acid. The reactions are carried out under these two atmospheres in gas phase and dynamic mode in order to place themselves under conditions of depollution or of energy generation. Firstly, we studied the degradation of acetic acid using the reference photocatalyst, TiO2 P25. Regardless of the atmosphere, air or N2, we have shown that the decarboxylation reaction is the first step in the disappearance of acetic acid. However, the fate of the methyl group depends on the carrier gas and the molar flow rate (in other words, the concentration of the pollutant in the gas phase). The mechanism of degradation occurring on the surface of the photocatalyst is then represented to explain the importance of this mechanism compared to that involving the hydroxyl radicals. The schematization of the mechanism includes the regeneration of the photocatalyst and the possible formation of H2O2, which has been observed in the literature. The study of the degradation products of acetic acid labelled with carbon 13 on the carbonyl group (CH313COOH) suggests that acetone and acetaldehyde do not result from the reduction of the carboxylic group. In a second step, the impact of photonic flux and moisture in the presence of TiO2 P25 as well as the effect of different commercial TiO2 on the conversion and more particularly the distribution of the intermediate products have been studied. Comparison of the effectiveness of different commercial TiO2s was discussed by considering the presence of rutile phase, the nature of the active species, the specific surface area of TiO2, the number of OH groups on the surface of the catalysts, the presence of impurities and the porosity of the materials

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Margeriat, Alexandre. "Conversion catalytique des vapeurs de pyrolyse et molécules modèles". Thesis, Lyon, 2017. http://www.theses.fr/2017LYSE1340/document.

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Resumen

La pyrolyse rapide de biomasse lignocellulosique produit des bio-huiles avec des rendements élevés mais ces liquides contiennent de nombreux composés oxygénés, une acidité élevée et de ce fait sont instables. Un hydrotraitement poussé de ces huiles est nécessaire avant qu'elles puissent être utilisées comme combustibles liquides. Afin de réduire le coût et d'améliorer les performances de l'hydrotraitement ultérieur, plusieurs stratégies ont été proposées pour réduire les teneurs en oxygène et en acides, comme l'ajout d'un lit catalytique après la pyrolyse. La conversion catalytique des vapeurs de pyrolyse permet une désoxygénation partielle avant la condensation des vapeurs. Dans ce contexte, nous avons étudié la conversion de molécules modèles, l'acide acétique et le gaïacol, sur différents catalyseurs acides afin d'identifier des phases actives performantes et de comprendre les mécanismes réactionnels. Dans un deuxième temps, un test de pyrolyse semi-continu combiné avec un réacteur catalytique a été conçu et mis en place et les meilleurs catalyseurs acides sélectionnés pour les molécules modèles ont été testés pour la conversion de bois de hêtre. Après conversion, un protocole de séparation des fractions a été appliqué et les fractions gaz, liquide et solide ont été caractérisées par différentes méthodes (?-GC, GC×GC, GPC, RMN…). Une attention particulière a été portée à la quantification des monomères dans la fraction liquide par GC×GC. Les bilans massiques atteignent plus de 90% et des bilans carbones ont été également réalisés dans les différentes fractions. L'ensemble des caractérisations et la comparaison entre pyrolyse avec et sans étape catalytique permet d'améliorer la compréhension du rôle du catalyseur dans la conversion des vapeurs de pyrolyse
Fast pyrolysis of biomass yields bio-oils with high levels of oxygen-containing components, high acidity and low stability. Further upgrading of these oils is necessary before they can be used as liquid fuels. Several low-cost strategies have been proposed for reducing the oxygen and acid contents including the catalytic conversion of pyrolytic vapors before vapor condensation. In this context, a first step in this work was the study of model molecules conversion, acetic acid and guaiacol, on different acid catalyst to understand reaction mechanisms and determine the best catalyst. In a second time, a semi-continuous pyrolysis test combined with a catalytic reactor was built and use to test the best acid catalysts found on model molecules, for the conversion of beech wood chips. A product recovery protocol was implanted to recover all the gas, liquid and solid fractions. Those fractions were characterized in depth by various techniques (?-GC, GC×GC, GPC, RMN…). A special focus was made on the quantification of monomers in the bio-oils by GC×GC. Mass balance reached 90% and carbon balance were established for some experiments. The performed characterizations as well as the comparison between catalytic and thermal experiments allowed to get more insights in the role of the catalyst on pyrolytic vapors conversion

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Gonzalez, Rojas Alvaro. "Effect of plant growth regulator applications on phenolic quality of red grape berry skin and wine Vitis vinifera L., cvs Cabernet Sauvignon and Carmenère". Thesis, Bordeaux 2, 2012. http://www.theses.fr/2012BOR21920/document.

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Resumen

La composition phénolique du vin rouge détermine fortement sa qualité: couleur, goût, texture et la plupart des bienfaits pour la santé. Les conditions ambiantes de la vigne modulent l'équilibre hormonal endogène et l'expression de gènes qui contrôlent la voie de synthèse des composés flavonoïdes, en déterminant la composition phénolique finale du raisin. Même s'ils ont été étudiés, les effets des applications des régulateurs de croissance végétale sur l'équilibre hormonal endogène et la qualité du raisin, les effets de ces substances sur la composition et la qualité du vin sont pauvrement documentés. Le traitement des raisins destinés à la vinification avec des régulateurs de croissance végétale est un outil potentiel pour modifier la qualité des raisins et du vin rouge. Ce projet de thèse a pour objectif d’étudier l’impact d'applications de régulateur de croissance végétale sur la composition phénolique des raisins de Vitis vinifera L. cépages Cabernet Sauvignon et Carménère. L’acide abscissique, l’acide indole-3-acétique et l'acide 2-chloroethilphosphonique ont été appliqués à divers stades phénologiques du raisin, doses et conditions environnementales: Les essais ont été menés à Maipo et Cachapoal au Chili et à Bordeaux en France, dans des vignobles commerciaux et expérimentaux ainsi que sur des plantes cultivées en pots. Il a été examiné l'effet de ces traitements sur le contenu interne d'hormones, sur l'expression de gènes structuraux et régulateurs de la synthèse de composés flavonoides et sur la qualité des raisins, en particulier la composition phénolique de sa pellicule. De plus, des vinifications ont été réalisées à partir de raisins traités pour déterminer l'effet des traitements sur la composition chimique et phénolique du vin, ainsi que sur des attributs qualitatifs tels que les arômes et la texture des vins, jugés par un panel d'évaluation sensorielle
Phenolic composition strongly determines red wine quality: color, taste, texture and most health benefits. Vineyard environmental conditions modulate endogenous hormonal balance and gene expression which control the flavonoid biosynthetic pathway leading to final grape phenolic composition. Even when the effects of plant growth regulator applications on grape endogenous hormonal balance and quality have been studied, the effect of these substances on wine composition and quality is poorly documented. The treatment of wine grapes with plant growth regulators is a potential tool in order to modify red wine phenolic composition and quality. This thesis project describes six experiments on plant growth regulator applications on developing grapes of Vitis vinifera L., cvs Cabernet Sauvignon and Carménère. Abscisic acid, Indole-3-acetic acid and 2-chloroethylphosphonic acid were applied in different phenological stages, doses and environmental conditions: Maipo and Cachapoal regions in Chile and Bordeaux region in France, commercial and experimental vineyards and plants in containers. The effect on changes in the internal hormonal content, expression of flavonoid biosynthetic and regulatory genes and grape quality, in particular grape skin phenolic composition were examined. In addition, winemaking was performed in order to assess the effect of treatments on wine chemical and phenolic composition and on wine aroma and texture attributes judged by a sensory panel

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Melang, Me Nze Vanessa. "Préparation de nouveaux matériaux pour l'élimination catalytique des composés organiques volatils". Thesis, Poitiers, 2016. http://www.theses.fr/2016POIT2272/document.

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Resumen

Cette étude concerne la préparation de nouveaux matériaux pour l'élimination catalytique d'un composé organique volatil (COV) : l'acide acétique. La décomposition de cette molécule gazeuse conduit à la formation de produits nocifs tels que le CO2, l'acétone et le formaldéhyde. En présence d'oxygène, des études antérieures ont mis en évidence le caractère réfractaire de l'acide acétique en milieux aqueux. En phase gaz, la dégradation de la molécule est améliorée en présence de catalyseurs basiques et réductibles tels que les oxydes mixtes MgAl. Ces matériaux ont été synthétisés via les méthodes co-précipitation (cp) et sol-gel (sg). Sur chaque catalyseur, du cérium est déposé en surface afin d'améliorer les propriétés réductrices initiales. Les échantillons MgAlCey_cp et MgAlCey_sg (y : 0,03% ; 0,07% ; 0,14% molaire) ont montré une augmentation de la capacité de stockage de l'oxygène (CSO) et du nombre de sites basiques forts dues à la multiplicité des espèces oxygènes (O22-, O2- et/ou O2-) de surface provenant de la cérine (CeO2). En effet, la basicité et la CSO des matériaux ont augmenté pour les catalyseurs MgAlCey_sg tandis que pour MgAlCey_cp un effet de synergie apparait. La réductibilité des solides semble être indépendante du mode de préparation initial. En revanche, le nombre de sites basiques est supérieur pour les catalyseurs MgAlCey_cp par rapport à MgAlCey_sg. Cette basicité accrue des catalyseurs co-précipités leur confère une activité supérieure mais limitée par la formation supposée de carbonates au cours de la réaction d'oxydation de l'acide acétique. Hormis la cérine, la meilleure activité est obtenue par les matériaux MgAlCe0,14_cp et MgAlCe0,14_sg
This work is devoted to the preparation of the new materials for the catalytic removal of volatile organic compound (VOC) : acetic acid. Decomposition of this gaseous molecule generate dangerous products such as CO2, acetone and formaldehyde. Removing acetic acid in aqueous phase is more difficult than gas phase. In fact, the presence of basic and redox catalysts like mixed oxides MgAl improve the oxidation of acetic acid reaction. This catalysts were prepared by co-precipitation and sol-gel methods. On each catalyst, cerium is deposited on the surface in order to improve their reducibility. MgAlCey_cp and MgAlCey_sg catalysts (y : 0.03% ; 0.07% ; 0.14% molar) have shown the increase of oxygen storage capacity (OSC) and number of strong basic sites because of various oxygen species (O22-, O2- and/or O2-) located on the surface of the materials and provided by ceria (CeO2). In fact, oxygen storage capacity of these catalysts is increased for MgAlCey_sg whereas a synergy effect appears for MgAlCey_cp. The results have shown that the reducibility of the catalysts is not related to the initial preparation method. However, basicity of MgAlCey_cp catalysts is higher than MgAlCey_sg. This basicity gives a high activity to co-precipitated catalysts which is limited by possible formation of carbonates during the oxidation reaction of acetic acid. Except for ceria, the best activity is obtained by MgAlCe0.14_cp and MgAlCe0.14_sg catalysts

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González, Luz Estela de Bashan. "Ammonium metabolism coupled with indole-3-acetic acid in the microalgae Chlorella vulgaris when co-immobilized in alginate beads with the microalgae growth-promoting bacterium Azospirillum brasilense". Doctoral thesis, Université Laval, 2006. http://hdl.handle.net/20.500.11794/18340.

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Sedjame, Henri-Joël. "Élaboration de matériaux catalytiques pour l'élimination de polluants organiques en phase gaz". Thesis, Poitiers, 2013. http://www.theses.fr/2013POIT2283/document.

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Resumen

Les travaux dont les résultats sont présentés dans ce manuscrit ont été menés dans le but de préparer des matériaux catalytiques à base de métaux nobles pour l'élimination de certains composés organiques volatils (COV). Différents catalyseurs à base de platine ont ainsi été préparés et leurs performances catalytiques évaluées pour l'oxydation de deux polluants : le n-butanol et l'acide acétique. Une première étude sur l'élimination oxydative et non-oxydative du n-butanol sur des catalyseurs à base de platine supportés sur alumine a été menée. Ce travail a porté essentiellement sur l'étude de l'effet des différents paramètres intervenant dans la réaction (oxygène, eau, métal). Le phénomène d'adsorption-désorption du polluant à la surface du catalyseur a également été étudié. S'inspirant des données de la littérature sur les propriétés redox particulières de la cérine, les travaux ont ensuite porté sur l'effet de l'ajout de CeO2 à des catalyseurs de type Pt/Al2O3 pour l'oxydation du n-butanol et de l'acide acétique. La modification des propriétés redox et acido-basiques ainsi que celle des performances catalytiques du matériau observées avec l'ajout de CeO2 a permis d'établir une corrélation entre activité catalytique en oxydation, capacité de stockage de l'oxygène et basicité. Cette corrélation a été confirmée dans la dernière étude menée sur des catalyseurs mis en forme de type monolithes enduits avec différents matériaux (Pt/Al2O3, Pt/CeO2, Pt/ZrO2, Pt/Al2O3-CeO2, Pt/Al2O3-ZrO2 et Pt/CeO2-ZrO2)
The results presented in this manuscript have aimed at preparing catalytic materials based on noble metals for the removal of volatile organic compounds (VOC). Thus, different platinum based catalysts have been prepared and their catalytic performances have been evaluated for n-butanol and acetic acid oxidation. A first study on oxidative and non-oxidative removal of n-butanol over alumina supported platinum based catalysts has been performed. This work focused on the study of the effect of the different parameters involved in the reaction (oxygen, water, metal). The adsorption-desorption phenomenon of the pollutant on the catalyst surface has also been studied.Inspired by the literature on the specific redox properties of ceria, the work was then focused on the effect of the addition of CeO2 to Pt/Al2O3 catalysts for n-butanol and acetic acid oxidation. The modification of the redox and acid-base properties as well as that of the catalytic performances of the material with the addition of CeO2 allowed to establish a relationship between catalytic oxidation activities, oxygen storage capacity and basicity. This correlation has been confirmed in the last study performed on the monolithic catalysts coated with different materials (Pt/Al2O3, Pt/CeO2, Pt/ZrO2, Pt/Al2O3-CeO2, Pt/Al2O3-ZrO2 and Pt/CeO2-ZrO2)

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Zouzou, Michel. "Contribution à l'étude de quelques effets de l'acide borique in situ (Coleoptile de blé, hypocotyle de tournesol; Comparaison avec les acides phenylacétique et indolyl-3 acétique) et in vivo (développement de la plantule de tournesol; Croissance". Besançon, 1988. http://www.theses.fr/1988BESA2035.

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L'effet de l'acide borique sur la croissance cellulaire, dans l'obscurite ou en lumiere blanche, est precise par l'emploi des tests fragment de coleoptile de ble et d'hypocotyle de tournesol. Les resultats sont compares avec l'activite de deux de ses derives (les acides phenylboronique et diphenylborinique) et celle de deux auxines naturelles (les acides indolyl-3 acetique et phenylacetique). L'acide borique stimule l'auxesis a condition que ses trois groupements hydroxyles soient libres lors de son administration. Il agit aussi a des concentrations ou les auxines sont inactives. Par ailleurs, ce compose est capable d'accroitre la valeur du taux de germination des akenes de tournesol, de favoriser l'enracinement de la plantule issue de ses akenes et de stimuler l'allongement de l'hypocotyle. La stimulation est associee a une reduction du catabolisme auxinique au sein de l'organe eprouve. Des essais in vitro suggerent que cette reduction pourrait etre liee a la formation d'un complexe bore-enzyme inoperant

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Amri, Jamel. "Croissance et suffocation des attaques localisées de corrosion dans les environnements de gaz carbonique et d'acide acétique : application à la corrosion de la partie supérieure des lignes humides de transport de gaz sous un régime d'écoulement stratifié". Grenoble INPG, 2009. http://www.theses.fr/2009INPG0166.

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Resumen

L'objectif central de ce travail consistait à analyser en profondeur le comportement qualitatif, c. -à-d. Un taux de corrosion croissant suivi d'un ralentissement après une période non prévisible, fre��quemment observé dans ce qui est communément appelé top-of-line corrosion (TLC). Une attention particulière a été portée au rôle de l'acide acétique (HAc) dans les mécanismes de croissance et de suffocation des attaques localisées dans des milieux saturés en COz. Le comportement cinétique de l'acier au carbone dans de telles conditions indique que le processus de dissolution n'est nullement lié à la présence de HAc mais plutôt à ce qui est désigné génériquement sous le nom de la corrosion par COz. Des mesures ZRA sur des piqures artificielles ont révélé que la croissance des attaques est auto-entretenue jusqu'à une profondeur critique au-delà de laquelle le courant d'accouplement chute brusquement, conformément à des cas réels de TLC. Des résultats issus d'une simulation numérique ont également montré que dans ces conditions, les piqures se propageraient et suffoqueraient selon les épuisements compétitifs locaux de HAc et COz
Ln the present work, C02 corrosion of APl 5L X65 pipeline steel in the presence of acetic acid (HAc) was investigated. The objective of this research was to study a qualitative behaviour frequently found in the case of the so-called top-of-line corrosion (TLC). That is, increasing corrosion rates and steep shrinkage after certain - not predictable - time delay. The focus was on the role of HAc in the growth and stifling of localized attacks in C02-containing media. The kinetic behaviours of carbon steel in such brines indicated that the overall effect of HAc is a balance between an enhanced cathodic reaction rate and a slightly inhibited anodic reaction rate. Results also showed that the active dissolution is not directly related to the presence of acetic acid but rather to what is generically referred to as C02 corrosion. Zero resistance ammeter (ZRA) measurements on artificial pit electrode assembly, cou pied to numerical simulation results, indicated that local HAc concentration gradients sustain the pit growth mechanism to a certain critical depth. Beyond this critical depth, the coupling current sharply drops off and the pit undergoes a process of stifling. However, a substantial effect of the purely ohmic drop on the pit stabilization process appeared unlikely in such conditions. Instead, initiated pits were shown to propagate and stifle mainly according to the counteracting depletions of HAc and C02. On the basis of the obtained results, a complete scenario was therefore proposed for the morphological trend of localized attacks, which is in good agreement with field occurring TLC cases

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Roy, Magalie. "Oxydation ménagée de l'éthane en acide acétique par catalyse hétérogène". Lyon 1, 1997. http://www.theses.fr/1997LYO10179.

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L'acide acetique est un intermediaire important de l'industrie chimique, obtenu principalement par carbonylation du methanol. L'oxydation directe de l'ethane en acide acetique presente un grand interet economique mais constitue un defi scientifique important. Notre travail a permis la mise au point d'un nouveau catalyseur qui est une combinaison de phosphates de molybdene et de vanadium deposes sur tio#2, avec un taux de recouvrement inferieur a l'equivalent d'une monocouche. Ce solide permet la production selective de l'acide acetique dans des conditions reductrices, en presence d'eau et a basse temperature, (c#2/o#2/n#2/h#2o = 62/17/11/10, vvh = 480 h#-#1, p = 7 bars absolus, t = 275c). Avec une conversion de 2% en ethane, on obtient une selectivite en acide acetique proche de 35%. L'etude de cette famille de catalyseurs a montre que l'element actif etait le vanadium mais differentes methodes de caracterisation physico-chimiques (spectroscopie raman, rpe, rmn 51v, uv-visible) ont mis en evidence une interaction a courte distance entre le molybdene et le vanadium qui permettrait d'expliquer la bonne selectivite en acide acetique observee. Une relation entre l'acidite de surface et le rendement en acide acetique a ete demontree : l'eau et/ou l'impregnation de sulfates sur tio#2 augmente l'acidite et donc les performances catalytiques. Cette acidite est aussi renforcee par la presence de molybdene. L'etude cinetique classique et la mise en uvre d'experiences cinetiques transitoires ont permis de mieux comprendre le mecanisme de cette reaction et d'identifier les sites actifs a la surface du catalyseur. Des sites v-o-mo presenteraient une specificite interessante pour la formation selective de l'acide acetique.

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Martins, Trindade Dario. "Contribution of the adenine nucleotide carrier, porin, and sphingolipid metabolism to mitochondria membrane permeabilization in Saccharomyces cerevisiae". Thesis, Bordeaux 2, 2013. http://www.theses.fr/2013BOR22133/document.

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La perméabilisation de la membrane mitochondriale externe (MOMP) est un évènement décisif lors de la balance entre la vie et la mort de la cellule. Les évènements biochimiques responsables de la MOMP ne sont pas encore complètement définis. Deux mécanismes majeurs et distincts ont été impliqués dans le contrôle de la MOMP: i) l'action des protéines de la famille de Bcl-2, qui peuvent directement s'insérer dans la membrane mitochondriale externe (OMM) et induire l'ouverture de pores; et ii) le pore de transition de perméabilité (PTP), un canal non sélectif de la membrane mitochondriale interne, qui induit un gonflement des mitochondries à la suite d'une ouverture prolongée, suivie d'une éventuelle rupture de la MOM. L'intérêt croissant pour la biologie de la mort cellulaire, entretenu par des contributions significatives d'études sur la levure dans la compréhension des mécanismes biologiques de base, ont amené l'eucaryote unicellulaire Saccharomyces cerevisiae sur le devant de la scène. La levure est dépourvue de certains régulateurs majeurs de l'apoptose, mais possède cependant des homologues des facteurs pro-apoptotiques mitochondriaux, ainsi que des orthologues des composantes moléculaires généralement attribuées au PTP, notamment le l'échangeur ADP/ATP (AAC) et la Porine (Por1). Ces caractéristiques de S. cerevisiae, ainsi que la disponibilité d'outils moléculaires et génétiques, ont fourni une excellente opportunité d'étudier les membres de la famille de Bcl-2 dans un environnement contrôlé, ainsi que la contribution du PTP et de ses composantes à la mort cellulaire. Dans ce travail, la contribution des groupes thiol de l'AAC, leur oxydation, Por1, et la possible interaction entre ces deux protéines, ont été explorées au cours de la mort cellulaire de la levure induite par l'acide acétique. Nous avons observé que l'oxydation de Aac2p, notamment la formation de ponts disulfures, ne contribuait pas au programme de mort induit par l'acide acétique. Cette conclusion est soutenue par l'absence d'un profil particulier d'oxydation d'Aac2p. Néanmoins, il avait été précédemment démontré que l'AAC était requis pour la relocalisation du cytochrome c induite par l'acide acétique, et que son absence promouvait la survie des cellules de levure. Par contre, la délétion de Por1 diminue la viabilité de levures traitées par l'acide acétique. Il a été émis l'hypothèse que les deux protéines participent à la même voie de régulation de la mort cellulaire. Pour la tester, la relocalisation du cytochrome c a été mesurée dans des mitochondries isolées de cellules Δaac1/2/3, Δpor1 et Δaac1/2/3Δpor1 suite à l'exposition à l'acide acétique. Les données obtenues suggèrent que l'absence de Por1 n'affecte pas la relocalisation du cytochrome c pendant la mort cellulaire induite par l'acide acétique, mais pourrait être importante pour sa régulation. Quand à la fois AAC et Por1 sont absentes, les mitochondries de levure peuvent toujours relarguer le cytochrome c, suggérant l'existence d'un mécanisme indépendant de l'AAC. De plus, nous avons montré que les deux protéines ont des effets distincts dans les réponses cellulaires à différents stress. En effet, l'absence des AACs contribue à l'augmentation de la résistance au stress osmotique et de l'intégrité de la paroi cellulaire. Enfin, S.cerevisiae a été utilisé comme modèle pour étudier les aspects mécanistiques relatifs à la fonction des protéines de la famille de Bcl-2. Notamment, nous avons évalué le rôle des sphingolipides sur l'action du régulateur pro-apoptotique humain Bax. Nous avons montré que l'absence de Isc1p, une inositol phospholipase C qui dégrade les sphingolipides complexes en céramides chez la levure, favorise la viabilité de cellules de levures exprimant une forme active de Bax. Nous avons ensuite révélé que cet effet n'est pas associé à des modifications de l'activité de Bax. Il semblerait plutôt que cet effet soit lié aux conséquences cellulaires de l'action de Bax
A decisive event in the cell’s life-or-death decision is the mitochondrial outer membrane permeabilization (MOMP). The biochemical events responsible for MOMP, are not entirely defined. Two major and distinct mechanisms have been implicated in the control of MOMP: i) the action of Bcl-2 family proteins, which can directly engage the outer mitochondria membrane (OMM) and induce the opening of pores; and ii) the mitochondrial permeability transition pore (PTP), an inner membrane unselective channel that induces mitochondria swelling upon long term openings, and eventual rupture of the OMM. The growing interest in cell death biology, fostered by the relevant contributions of yeast to the understanding of basic biological processes, brought the unicellular eukaryote Saccharomyces cerevisiae into the scene. Yeast cells lack some of the major regulators of apoptosis but still possess homologues of mitochondrially enclosed pro-apoptotic factors, as well as orthologues of the molecular components generally ascribed to PTP, including the ADP/ATP carrier (AAC) and Porin (Por1). These particular features of S. cerevisiae, along with the availability of genetic and molecular tools, provided an excellent opportunity to study Bcl-2 family members in a “controlled” environment, or the contribution of the PTP and its components to cell death. In this work, the particular contribution of AAC’s thiol goups, its oxidation, Por1, and of a possible interaction between both proteins to acetic acid-induced yeast cell death, was explored. We observed that oxidative modifications of Aac2p, namely the crosslinking of thiols, do not contribute to the acetic acid-induced cell death program. Such idea is supported by the apparent absence of a particular Aac2p oxidation pattern. Nevertheless, the AAC was previously found to be required for acetic acid-induced cytochrome c release, and its absence promoted the survival of yeast cells. Deletion of Por1, on the other hand, decreased the viability of yeast cells treated with acetic acid. It was hypothesized that the two proteins could share the same pathway in the regulation of cell death. To test it, cytochrome c release was evaluated in mitochondria isolated from Δaac1/2/3, Δpor1 and Δaac1/2/3Δpor1 cells following acetic acid exposure. The data obtained suggest that absence of Por1 does not affect cytochrome c releaseduring acetic acid induced-death, but it may be important for its regulation. When both the AAC and Por1 were absent, yeast mitochondria could still release cytochrome c, raising the possibility of an AAC-independent mechanism. Furthermore, we found both proteins have distinct effects that regulate the cellular response to different stresses. Indeed, absence of the AACs somehow contributed to increased osmotic stress and cell wall resistance. Finally, S. cerevisiae was used as a model to study mechanistic aspects relative to the function of Bcl-2 family proteins. Namely, we assessed the role of sphingolipids in the action of the human pro-apoptotic regulator Bax. We found that absence of Isc1p, an inositol phospholipase C that degrades complex sphingolipids into ceramides in yeast, favored the viability of yeast cells expressing an active form of Bax. It was further revealed that this effect is not associated with changes to the action of Bax; rather, it might be related with the cellular consequences of Bax-action. A parallel with the effect of Uth1p absence in yeast cells expressing Bax suggests that the absence of Isc1p could affect the selective degradation of mitochondria by mitophagy, and thus produce a different cell death response. This work provides new insights into the physiological events underlying the contribution of mitochondrial proteins, previously associated with cell death responses, and sphingolipid metabolism to cell death induced by acetic acid and Bax, respectively. Once again, the yeast S. cerevisiae proved to be an excellent model for the research of cell life and death

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Duprat, Arthur. "Oxydation de composés aromatiques par le système Fer / Oxygène / Acide acétique". Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 1991. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00644964.

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Merzouki, Mustapha. "Recherche de catalyseurs sélectifs dans l'oxydation ménagée de l'éthane en acide acétique". Compiègne, 1992. http://www.theses.fr/1992COMPD457.

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Actuellement la recherche industrielle vise à valoriser des hydrocarbures saturés, beaucoup moins coûteux que les hydrocarbures insaturés utilisés. C'est pourquoi nous nous sommes lancés à la recherche de catalyseurs capables de convertir sélectivement l'éthane en acide acétique. Nous avons prospecté les systèmes : (V-O), (V-P-O) et (Mo-V-Nb-O) dont la structure des phases présentes est du type ReO3. Les catalyseurs ont été préparés, caractérisés et testés dans un micro-réacteur. Les catalyseurs à base de VO2B, sont très peu actifs et très instables. Par contre (VO)2P2O7 seul ou dopé se révèle plus stable et plus sélectif. Pour les catalyseurs multiphasiques de composition (Mo0,73V0,180 09) dejà revendiqués dans la littérature, de nouvelles méthodes de préparation originaÏes ont été mises au point, les solides préparés en milieu très acide se sont montrés plus actifs et sélectifs en acide acétique ou en éthylène selon la méthode de préparation employée. L'originalité de ce travail est la production sélective à pression atmosphérique de l'acide acétique à partir de l'éthane en présence de phases du type ReO3.

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Elgadi, Abdelaziz. "Nouvelles applications de la réaction de darzens en synthèse". Nancy 1, 1987. http://www.theses.fr/1987NAN10028.

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Tessier, Laurent. "Optimisation de catalyseurs V-P-O supportés pour la fonctionnalisation de l'éthane en acide acétique". Compiègne, 1993. http://www.theses.fr/1993COMPD614.

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Les phases VOx ou VPaOx pures ou supportées sur TiO2 anatase ont été étudiées pour l'oxydation de l'éthane en acide acétique, entre 200 et 300 degrés C et sous forte pression partielle d'éthane (60-85 %). L'étude a porté sur plusieurs points pouvant influer sur la productivité et la sélectivité en acide acétique, tels que : pressions partielles d'éthane et d'oxygène, pression totale, présence de vapeur d'eau, temps de contact et préparation du catalyseur. Parmi ceux-ci, une augmentation de la pression totale et l'utilisation de vapeur d'eau augmentent singulièrement le rendement en acide acétique. La méthode de préparation n'a qu'un faible effet sur les performances, tant que les mêmes rapports P/V et les mêmes taux de dépôt sont utilisés. Les meilleurs résultats ont été obtenus avec un rapport P/V de 1 et un taux de dépôt correspondant à la monocouche théorique. Des expériences de cinétique ont montré que l'acide acétique n'est pas dégradé sur le catalyseur dans les conditions expérimentales. Le schéma réactionnel est donc de type parallelo-consécutif, l'éthane étant oxydé en acide acétique, éthylène et COx, tandis que l'éthylène se dégrade en COx. De plus, une inhibition de la réaction par l'acide acétique est observée. Cette inhibition limite la productivité, l'étape limitante de la réaction étant la désorption de l'acide. La vapeur d'eau peut déplacer cet équilibre d'adsorption-désorption en agissant comme un réactif acido-basique vis-à-vis de la surface catalytique. L'analyse des données obtenues sur différents catalyseurs montre que les sites actifs pourraient être des dimères d'octaèdres VO6 qui sont présents dans la phase pure (VO)2P2O7 ainsi que sur les catalyseurs supportés. Les différences de comporte-ment catalytique observées entre VOx/TiO2 et VPaOx/TiO2 peuvent être expliquées en terme d'isolement des sites actifs.

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Roques, Nicolas. "Trifluorométhylation anionique et radicalaire à partir de dérivés de l'acide trifluoroacétique". Lyon 1, 1996. http://www.theses.fr/1996LYO10044.

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Nous avons mis au point deux reactifs de trifluoromethylation directe a partir de derives de l'acide trifluoroacetique. Le systeme cf3co2me/cui/csx (x= f, cl) est un agent de trifluoromethylation anionique d'halogenure d'aryle. Il permet la transformation d'un iodo ou bromo aromatique en aromatique trifluoromethyle. Les thioloesters derives de l'acide trifluoroacetique (cf3cosr) sont des reactifs de trifluoromethylation radicalaire de disulfures et d'olefines. Leur photolyse en presence de disulfure conduit au trifluoromethylthio ether, et en presence d'une olefine, au produit d'hydrotrifluoromethylation

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Vallat, Perrine. "Synthèse et étude des structures électronique et macromoléculaire d'un polyélectrolyte conjugué: le poly(thiophène 3-acide acétique)". Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2006. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2006/VALLAT_Perrine_2006.pdf.

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Resumen

Dans cette thèse, nous étudions les structures moléculaire et électronique d’un polyacide conjugué flexible : le poly(thiophène 3-acide acétique) (P3TAA). En 1ère partie, nous décrivons les synthèses et caractérisations de P3TAA de longueurs et régiorégularités variables. En 2ème partie, nous étudions les solutions aqueuses de P3TAA régioaléatoires en régime hydrophile (taux d’ionisation f proche de 1). La diffusion de rayonnement aux petits angles montre que les polyions sont moléculairement dispersés et de conformation moyenne étirée. L’interaction électrostatique contrôle alors la délocalisation des électrons !, comme l’indique la spectroscopie d’absorption UV-visible. Cette technique révèle aussi une transition conformationnelle discontinue entre un état étiré fortement chargé et un état effondré faiblement chargé, quand f
In this thesis, the molecular and electronic structures of a flexible conjugated polyacid, namely poly(3-thiophene acetic acid) (P3TAA), are studied. In a 1st part, the synthesis and the characterization of P3TAA presenting various lengths and regioregularities are described. In a 2nd part, solutions of P3TAA chains in the hydrophilic regime (i. E. Ionization rate f around 1) are studied. By small angle scattering, it appears that these chains are solubilized on a molecular scale and are extended in solution. UV-visible absorption spectroscopy experiments show that, in this case, the delocalization of the !-electrons is mainly controlled by electrostatic interactions. This technique also reveals a discontinuous 1st-order like transition between a highly charged extended state and a weakly charged collapsed state when f

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Mikulová, Jana. "Oxydation voie humide de l'acide acétique catalysée par les métaux (Pt, Ru) déposés sur oxydes à base de cerium". Poitiers, 2007. http://www.theses.fr/2007POIT2287.

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Krisner, Emmanuelle. "Oxydation hydrothermale d'acide acétique et de tributylphosphate en l'absence, puis en présence d'un catalyseur métallique : le cuivre". Aix-Marseille 1, 1998. http://www.theses.fr/1998AIX11016.

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Resumen

L'oxydation hydrothermale (oh) d'acide acetique a ete realisee entre 250 et 340c. Des catalyseurs a base de cuivre ont ete introduits dans le milieu reactionnel, afin d'etudier la forme sous laquelle le cuivre est le plus efficace, (pour laquelle le rendement de l'oxydation d'acide acetique est le plus eleve). L'acide est refractaire a l'oh non catalysee. Une augmentation de temperature permet une amelioration du rendement. Le cuivre est en partie consomme ou transforme au cours de l'oxydation. La catalyse fait intervenir des mecanismes homogenes et heterogenes. L'apport de la catalyse heterogene par rapport a la catalyse homogene est negligeable. Le cuivre soluble est le meilleur catalyseur. L'etablissement de la loi cinetique de degradation de l'acide en l'absence, puis en presence d'ions cuivriques a permis de quantifier l'effet de la catalyse sur la vitesse de degradation de l'acide. Malgre l'utilisation de cuivre les rendements de degradation ne depassent pas 85% dans les conditions etudiees. Le cuivre a ensuite ete utilise dans l'oh du tributylphosphate (tbp : solvant utilise dans l'industrie nucleaire). La reaction d'oxydation du tbp, doublee de la reaction d'hydrolyse, produit peu d'intermediaires reactionnels. Parmi les molecules formees, on retrouve l'acide acetique. Le butanol, le dibutylphosphate, les butenes, presents en quantites variables, sont des intermediaires propres a l'oh du tbp. L'oh du tbp, catalysee par du cuivre, en milieu acide ou tamponne, a conduit a l'obtention des meilleurs resultats. La presence de cuivre ameliore la mineralisation du carbone organique en dioxyde de carbone. Elle conduit a une moindre formation d'intermediaires organiques en phase gazeuse. Elle facilite la production de butanol en accelerant la vitesse d'hydrolyse du tbp, et permet une reduction de la quantite d'acide produit.

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Matta-El-Ammouri, Ghassan. "Fermentation acétonobutylique : Obtention de mutants résistants au butanol, action des acides acétique et butyrique sur la formation de solvants". Nancy 1, 1986. http://www.theses.fr/1986NAN10079.

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Resumen

Dans la fermentation acétonobutylique, la conversion du sucre en solvants est de l'ordre de 33 % ; le rapport habituel butanol/acétone/éthanol est 6/3/1/ ; la concentration maximale de glucose pouvant être dégradé est de 60 g/1 pour une teneur finale en solvants de 20 g/1. La principale limitation de cette fermentation réside dans une inhibition par les produits, en particulier le butanol, qui perturbe le métabolisme bactérien. Ce travail s'est focalisé sur l'obtention de mutants résistants au butanol, et sur le mécanisme d'action des acides acétique et butyrique dans la formation de solvants. En utilisant différents cribles de mutation, tels que l'alcool allylique, le butyraldéhyde, le pentanol et le butanol, on a pu isoler différentes sortes de mutants. Certains ont perdu leur phase solvantogène, d'autres se sont montrés plus résistants au butanol que la souche sauvage. L'addition des acides acétique et butyrique a montré que le premier augmente la production d'acétone, sans toucher à celle du butanol, tandis que le deuxième augmente la production d'acétone et de butanol, d'une manière équivalente. Par la suite, nous avons proposé un mécanisme d'action de ces deux acides dans la formation de solvants. Dans la dernière partie, nous avons montré que ces deux acides modifiaient l'activité spécifique des enzymes acétate et butyrate kinase, au cours de la première phase de fermentation

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Maury, Luciano Catherine. "Etude expérimentale et théorique des structures moléculaires de quelques dérivés fonctionnels de l'acide éthanoi͏̈que". Montpellier 2, 1991. http://www.theses.fr/1991MON20208.

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Dans ce memoire, nous presentons les resultats d'une analyse structurale portant sur trois series de composes: - les halogenures d'halogenoacetyle xch#2coy(i), - les halogeno et cyanoacetates de methyle xch#2co#2me(ii), - l'acetate d'ethyle et ses derives -halogenes xch#2co#2et(iii). La mise en evidence d'une nouvelle correlation liant les frequences des vibrations de cisaillement (ch#2) des groupes methylene a la structure des derives fonctionnels de l'acide ethanoique a permis de montrer l'existence d'equilibres conformationnels lies selon le cas, soit a la rotation simultanee des groupes xch#2 et coet(iii), soit a celle du groupe xch#2 exclusivement (i et ii). Les proportions des formes en presence ont ete determinees par spectrometrie infrarouge et dipolmetrie. L'etude theorique des molecules par la methode p. C. I. L. O. Et l'evaluation des energies de solvatation dans le formalisme d'onsager conduisent a formuler des previsions compatibles avec les donnees experimentales

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Aguilar, Uscanga Maria-Guadalupe. "Caractérisation cinétique et métabolique d'une souche de brettanomyces". Toulouse, INPT, 1998. http://www.theses.fr/1998INPT006G.

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Les levures du genre brettanomyces perturbent souvent le bon deroulement des fermentations alcooliques industrielles sur melasses, jus de betterave ou hydrolysats de cereales. Le manque de donnees metaboliques et cinetiques sur ce genre levurien peu etudie rend difficile la mise en place d'une politique de controle efficace. L'objectif de cette etude est de contribuer a l'etablissement de ces donnees, en s'attachant en particulier a la caracterisation du role des facteurs accessibles au niveau de la conduite du procede. Dans une premiere partie, nous nous interessons d'abord a la definition des accidents fermentaires dus a ces levures brettanomyces, et dans un deuxieme temps a la presentation et a l'analyse des donnees disponibles dans la litterature sur ces levures en le situant par rapport aux connaissances classiques acquises sur saccharomyces. La deuxieme partie est consacre a la presentation des materiels et methodes mises en uvre. Enfin, le dernier chapitre fait etat des resultats obtenus. En particulier, le role de l'oxygene sur le developpement de brettanomyces et sur sa capacite a produire d'importantes quantites d'acide acetique est clairement demontre. En relation avec cette capacite de production d'acide acetique, la sensibilite de brettanomyces a cet acide est analysee en relation avec la sensibilite au ph du milieu. Cette approche est completee par l'etude des exigences nutritionnelles de brettanomyces vis a vis de certains constituants usuels des milieux de fermentation, en insistant sur l'effet des teneurs en sucre et en azote.

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Hoàng, Quoc Lam. "Séparation sélective de la cellulose, des hémicelluloses et des lignines par le système catalyseur-solvant : acide formique-acide acétique, de matières végétales à teneur variable en silicium". Toulouse, INPT, 2000. http://www.theses.fr/2000INPT002C.

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La catalyse par l'acide formique de la réaction d'hydrolyse des hémicelluloses et de la lignine en présence d'acide acétique utilisé comme solvant permet une destructuration, dans des conditions douces (pression atmosphérique) et une très faible consommation d'eau, de la matière végétale. Il est aussi possible d'obtenir à partir de diverses matières végétales une pâte à papier présentant des caractéristiques chimiques et mécaniques tout à fait comparables à celle d'une pâte issue de cuisson en milieu soude/anthraquinone. Les conditions acides du fractionnement permettent la rétention des dérivés du silicium dans la pâte. L'absence de réactifs minéraux dans le milieu permet le recyclage aisé des agents de cuisson sans passer par une étape de combustion de la liqueur noire. La lignine et les sucres peuvent être également isolés à partir de la liqueur de cuisson. Ce mode de cuisson de la matière végétale fournit une pâte à papier tout à fait adaptée à une séquence de blanchiment TCF pour produire des pâtes blanchies présentant des caractéristiques chimiques et optiques très satisfaisantes. Les dérivés du silicium sont retenus dans la pâte.

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Jayat, François. "Acylation du phénol en phase gaz et en phase liquide sur catalyseurs zéolithiques". Poitiers, 1996. http://www.theses.fr/1996POIT2310.

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Cette etude se place dans le cadre de la substitution en synthese organique des solutions acides corrosives et polluantes generalement utilisees par des catalyseurs zeolithiques. La reaction choisie est l'acylation du phenol en hydroxyacetophenones, precurseurs de produits pharmaceutiques. L'acylation du phenol a ete realisee soit en phase gaz par l'acide acetique, soit en phase liquide par l'acetate de phenyle avec pour objectifs la comprehension des mecanismes reactionnels et la definition des caracteristiques physicochimiques des catalyseurs ideaux. Dans les deux conditions, nous avons precise le schema reactionnel et les mecanismes des reactions sur la base d'etudes cinetiques: en phase gaz, l'isomere ortho resulte de la c-acylation du phenol par l'acide acetique et surtout par l'acetate de phenyle produit par l'o-acylation rapide du phenol par l'acide acetique. La formation de l'isomere para necessite trois reactions successives: o-acylation du phenol, autoacylation de l'acetate de phenyle forme et hydrolyse de la para-acetoxyacetophenone resultant de cette autoacylation. En phase liquide, l'isomere ortho resulte du rearrangement intramoleculaire de l'acetate de phenyle, l'isomere para de l'acylation du phenol par l'acetate de phenyle. La para-hydroxyacetophenone est tres favorisee en presence de sulfolane, solvant tres polaire, alors que les deux isomeres sont formes avec des vitesses comparables dans le dodecane. Cette difference de selectivite s'explique par la competition du sulfolane avec les reactifs pour l'adsorption sur les centres acides. Le sulfolane a egalement un effet tres positif sur la stabilite. Cette etude montre aussi que l'ortho-hydroxyacetophenone peut etre synthetisee selectivement en phase gaz aux environs de 550 k, le catalyseur optimal etant une zeolithe de type mfi sous la forme de tres petits cristallites et presentant une densite de sites acides elevee. La para-hydroxyacetophenone peut etre synthetisee en phase liquide dans le solvant sulfolane sur une zeolithe h-bea de rapport si/al voisin de 40

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Wafo. "Déchloration catalytique des PCB (polychlorobiphényles) : optimisation et approche mécanistique de la réaction". Aix-Marseille 1, 1996. http://www.theses.fr/1996AIX11032.

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Les polychlorobiphenyles (pcb) sont des composes organiques de synthese qui, a cause de leurs proprietes, ont pendant longtemps ete utilises dans de nombreux secteurs industriels. Malheureusement, ces composes sont tres toxiques a cause des atomes de chlore qu'ils portent et constituent un polluant de l'environnement. C'est pourquoi depuis un certain nombre d'annees, differentes methodes sont proposees pour leur destruction. Ce memoire decrit une methode de dechloration de ces produits par voie chimique douce, catalysee par le systeme palladium-zinc en milieu acide acetique-eau. En nous basant sur les differents parametres experimentaux, la methodologie des plans d'experiences nous a permis d'obtenir des taux de dechloration superieurs a 98% pour une duree de reaction raisonnable. La chromatographie en phase gazeuse, couplee a la spectrometrie de masse est utilisee pour identifier les pcb avant et apres reaction dans la phase organique. Dans la phase aqueuse, nous quantifions les chlorures formes par potentiometrie. La methode de dechloration proposee s'applique aux melanges techniques de pyralene de transformateur et de condensateur exempts des huiles a structure naphtenique. L'etude cinetique montre que l'ordre global de la reaction est de 2, en accord avec les ordres partiels. Nous elaborons un mecanisme comprenant une suite d'etapes elementaires, affectees chacune d'un coefficient de vitesse. La simulation de ce mecanisme permet de reproduire les resultats experimentaux

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Morfouace, Marie. "Implication du métabolisme dans l'apoptose et la différenciation des cellules souches cancéreuses de gliome murin". Nantes, 2010. https://archive.bu.univ-nantes.fr/pollux/show/show?id=bc93f86b-9e20-468c-8051-462c41bdfe71.

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Récemment, la présence de cellules souches cancéreuses (CSC) a été mise en évidence dans les gliomes. Ces cellules, de par leur résistance à l'apoptose, seraient responsables de la résurgence des tumeurs après radio et chimiothérapie. Le but de cette étude a été de rechercher des marqueurs/voies de signalisation ciblant ces cellules souches issues de gliomes chimio-induits chez le rat, via une comparaison avec des cellules souches neurales (NSC) murines. Une analyse protéomique comparative a montré que le métabolisme des CSC était différent de celui des NSC : les CSC ont un métabolisme essentiellement glycolytique. Le dichloroacétate (DCA) est une molécule ciblant ce métabolisme particulier. Nous avons mis en évidence qu'elle était capable de potentialiser l'apoptose induite par l'Etoposide ou les irradiations dans les CSC, mais pas dans les NSC. Cette potentialisation est corrélée avec une surexpression de p53, Foxo3 et de certains de leurs gènes-cibles : Bad, Puma et Noxa, qui sont des protéines pro-apoptotiques à domaine BH3-seul. De plus, le DCA induit la différenciation des CSC mais pas celle des NSC, via la modulation de l'interaction entre PKM2 (enzyme de la glycolyse) et Oct4 (facteur de transcription impliqué dans le maintien de l'état indifférencié). Le DCA pourrait donc être un bon adjuvant aux traitements classiques contre les gliomes
The so-called cancer stem cells are thought to be involved in some of the basic features of tumors, especially brain tumors. These cells are known to be extremely resistant to apoptosis and may be responsible for the resurgence of tumors after chemo and radio-therapy. We aimed to compare brain cancer stem cells (CSC) versus neural stem cells (NSC) to find some markers/pathways specific of these CSC. We used rat neural stem cells (NSCs) and cancer stem cells (CSCs) in a model of ENU-induced rat brain tumors. A proteomic comparison of these cells demonstrated that a major difference between CSCs and NSCs is due to metabolism: contrary to NSC, CSCs have a glycolytic metabolism. DCA is a drug involved in this particular metabolism. DCA treatment of CSCs led to a decrease in their resistance to apoptosis induced by etoposide and radiation. This decrease is correlated with an increase of p53, Foxo3 and some of their targets: the pro-apoptotic agents Puma, Noxa, and Bad. Moreover, DCA forces CSCs to differentiate, probably by modulating M2PK (glycolysis enzyme) and Oct4 (transcription factor involved in stemness) interaction. To conclude, DCA may improve the efficiency of usual treatments on patients with glioma

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Deytieux, Christelle. "Maturation du raisin : étude de la relation entre l'équilibre hormonal et les facteurs impliqués dans l'évolution des parois cellulaires de la pellicule". Bordeaux 2, 2005. http://www.theses.fr/2005BOR21271.

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La maturation du raisin est caractérisée par de nombreux changements physiologiques. Le tissu pelliculaire nous intéresse plus particulièrement puisque son intégrité est prédominante pour l'obtention d'un raisin de qualité. Les changements observés sont sous le contrôle du statu hormonal. Notre étude apporte de nouvelles données sur l'importance de l'AIA et des polyamines pendant la maturation et le ramollissement du fruit. Nous avons souligné le rôle majeur de l'AIA dans le déclenchement de la véraison. Des protéines impliquées dans les changements structuraux des parois cellulaires ont été étudiées d'un point de vue de l'activité enzymatique et de l'expression génique. Nous nous sommes plus particulièrement intéressés à la PME, la PG, la XET ainsi que d'autres activités glycolytiques. L'utilisation de plusieurs traitements spécifiques nous a conduit à mieux appréhender les interactions entre l'équilibre hormonal, le contrôle de la maturation et les protéines impliquées dans l'évolution des parois. De plus, une approche protéomique, spécialement adaptée à la pellicule du raisin, nous a permis d'identifier des protéines différentiellement exprimées à trois stades clés de la maturation : début véraison, fin véraison et maturité
Grape berry ripening is characterized by numerous physiological changes. Skin tissue is particularly interesting because integrity is a predominant determinant for producing a good grape quality. Changes that occured during ripening are under hormonal statue. Our studies supply new data about the importance of free abscisic acid, indole acid (IAA) and polyamines during ripening and softening. We underline the preponderant role of IAA in triggeering veraison. Some protein potentially responsible for the cell wall modifications were studied in terms of enzyme activity and transcriptional activity. We focussed on the importance of pectin methylesterase, polygalaturonase, xyloglucan endo transglycosidase and other glycosidase activities during skin ripening. Use of several specific treatments has allowed us to underscore the impôrtance of hormonal balance in the control of grape ripening and cell wall degrading enzymes. Otherwise, a proteomic approach especially adapted to the skin tissue led us to identify proteins differentially expressed at three key stages of development : beginning coloured, full coloured and maturity

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Castro, Martinez Claudia. "Brettanomyces bruxellensis : étude métabolique, cinétique et modélisation : influence des facteurs environnementaux". Toulouse, INPT, 2007. https://hal.science/tel-04595792.

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Ce travail a porté sur l'analyse métabolique et cinétique de deux souches de Brettanomyces, levure de contamination des industries de fermentation alcoolique. Une des souches a été isolée d'une distillerie d'alcool de betterave, l'autre d'une unité de vinification. En s'appuyant sur la méthodologie des plans d'expérience, l'influence de facteurs de l'environnement de ces contextes industriels a été étudiée: pH, température, éthanol, dioxyde de soufre. Les cinétiques et stoechiométries observées ont pu être correctement représentées par un modèle associant loi logistique et formalisme de Luedeking et Piret. Les valeurs des paramètres du modèle de croissance sont fixées à partir des résultats du plan d'expérience. Enfin, par la méthode de l'analyse factorielle, nous avons pu proposer un schéma réactionnel valable pour les souches et les conditions opératoires testées
This work has dealt with the metabolic and kinetic analyses of two strains of Brettanomyces, a contamination yeast found in alcoholic fermentation industries. One of these two strains was isolated from a beet alcohol distillery and the other one from a winemaking unit. Leaning upon the experimental plan methodology, the influence of the industrial environment factors has been studied: pH, temperature ethanol and sulphur dioxide concentration. The kinetics and stoichiometries observed were accurately represented by a model associating the Logistic law and Luedeking and Piret formalism. The parameters values of the growth model were settled from the experimental plan results. Finally, using the factorial analysis method, we were able to propose a reactional scheme valid for the tested strains and operative conditions

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Montembault, Véronique. "Etude de la polymérisation de monomères à groupements aminoacétiques ou iminodiacétiques : évaluation des propriétés complexantes des polymères". Paris 6, 1995. http://www.theses.fr/1995PA066164.

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La synthèse d'homopolymères, de copolymères et de polycondensats possédant des ligands aminoacétiques et iminodiacétiques a permis d'atteindre des structures macromoléculaires dont on peut faire varier la densité en groupements complexants. La synthèse des structures macromoléculaires a été réalisée suivant deux approches : par homo et copolymérisation radicalaire d'un monomère porteur du ligand monofonctionnel (aminoacétique) ou difonctionnel (iminodiacétique) avec l'acide acrylique ou l'acrylamide, par polycondensation de l'anhydride de DTPA (acide diéthylene triamine pentaacétique) sur des diols et des diamines. L'utilisation de plusieurs types de comonomères a permis l'obtention de polymères ayant une distribution en fonctions COOH par gramme de polycondensat variée. Ces polymères forment des complexes hydrosolubles avec les ions métalliques tels que Fe3+, Cu2+, Hg2+ et Gd3+. L'aptitude à la complexation de ces ions par les différentes structures synthétisées a été mise en évidence par l'étude de la stchiométrie et de la stabilité des complexes formés. L'augmentation de la densité des groupements complexants dans un même ligand permet d'augmenter la stabilité des complexes. En effet, les complexes de l'acide poly(n-acryloyliminodiacétique) sont plus stables que les complexes du poly(n-acryloylglycine). Les complexes polycondensat-Gd3+ ont fait l'objet d'une étude de leur capacité à être des agents de contraste en imagerie médicale en vue d'une utilisation en mode perfusionnel. Ainsi, le polycondensat obtenu à partir de l'hexaméthylénediamine donne des résultats encourageants puisque son complexe permet d'obtenir un contraste supérieur au DTPA-Gd actuellement utilisé pour les examens cliniques en imagerie médicale.

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Neto, Carlos de Pascoal. "Le bois d'Eucalyptus globulus Labill : délignification par les procédés alcalins et par solvolyse oxydante en milieux éthanol/eau et acide acétique/eau". Grenoble INPG, 1992. http://www.theses.fr/1992INPG0020.

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Les resultats presentes portent sur l'utilisation du bois d'eucalyptus globulus labill pour la preparation de pates cellulosiques par des procedes traditionnels et des techniques nouvelles moins polluantes. Le bois de e. Globulus se delignifie facilement par les traitements alcalins kraft et soude/anthraquinone; ce dernier procede peut constituer une excellente alternative au procede kraft. Dans les deux cas les pates obtenues ont des proprietes superieures a celles des pates des bois feuillus traditionnels et peuvent etre facilement blanchies en utilisant des sequences nouvelles a base d'oxygene. La delignification de e. Globulus par l'oxygene en milieux ethanol/eau et acide acetique/eau et en l'absence totale d'additifs a caractere acide ou basique (solvolyse oxydante) est etudiee. Les conditions de cuisson sont optimisees; les produits de reaction sont separes par des techniques simples et analyses. Les pates obtenues ont de mauvaises caracteristiques physiques qui peuvent neanmoins etre ameliorees. Comparativement a d'autres feuillus (le peuplier en particulier), le bois de e. Globulus se delignifie plus facilement et avec des cinetiques plus rapides par suite de sa structure morphologique tres poreuse. Ce nouveau procede ouvre d'excellentes perspectives dans le cadre de la reduction de la pollution et de la valorisation totale de la biomasse

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Thomas, Clément. "Etude du rôle de l'acide indole-3-acétique dans le système de morphogenèse alternative des embryons zygotiques immatures du tournesol (Helianthus annuus L. )". Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2003. http://www.theses.fr/2003STR13234.

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La régénération de novo d'une plante peut se faire selon deux voies de morphogenèse différentes : l'organogenèse ou l'embryogenèse somatique. Le système expérimental de morphogenèse alternative des embryons zygotiques immatures (EZI) de tournesol offre la possibilité unique d'induire l'une ou l'autre voie de morphogenèse à partir des mêmes cellules. La BAP, seule hormone du milieu de culture, est indispensable à l'induction de la morphogenèse dont l'orientation dépend de la concentration en saccharose du milieu. Les études présentées dans ce mémoire visent à mieux définir le rôle de l'AIA endogène dans l'induction et l'orientation de la morphogenèse. Le dosage et l'immunolocalisation de l'AIA ont permis de montrer qu'un pulse d'AIA s'établit dans les EZI au cours des premières heures de culture. Le dépassement d'un seuil critique déclencherait l'embryogenèse somatique. Lorsque ce seuil ne serait pas atteint, l'organogenèse serait induite. Ces hypothèses ont été vérifiées en étudiant les effets sur la réponse morphogène d'une modulation expérimentale de la teneur en AIA endogène, au moyen d'applications locales d'AIA. Afin d'obtenir des données sur la sensibilité à l'AIA des cellules réactives, l'expression du gène ABP1, codant pour un récepteur putatif de l'AIA, a été étudiée au cours de la culture des EZI. Les résultats ont révélé que les transcrits ABP1 s'accumulent dans les cellules réactives dès le début de la culture et que cette accumulation est plus soutenue en conditions embryogènes qu'en conditions organogènes. Ainsi, la réactivité des cellules pourrait s'expliquer par une capacité particulière à percevoir l'AIA. En conditions embryogènes, un phénomène d'hypersensibilité à l'AIA pourrait renforcer l'aptitude d'une teneur en AIA élevée à déclencher l'embryogenèse somatique. Enfin, la compétence embryogène des EZI cultivés sur différents milieux de culture a été étudiée par l'analyse de l'expression du gène marqueur Somatic Embryogenesis Receptor-like Kinase
Plant regeneration can occur via two different pathways, i. E. Shoot organogenesis or somatic embryogenesis. The alternative morphogenesis experimental system of immature zygotic embryos (IZE) of sunflower offers the unique opportunity to induce both morphogenic pathways from the same cells. The BAP is the sole hormone included in the culture medium and is required for the induction of the morphogenic response whose orientation depends on the sucrose concentration of the medium. The work presented in this thesis aimed to define the role of endogenous IAA in the induction and the orientation of morphogenesis. Quantification and immunolocalisation of IAA showed that an internal IAA pulse occurred in IZE during the first hours of culture. When a critical threshold is reached, embryogenesis would be induced, while shoot organogenesis would be induced when IAA concentration remains low. These hypotheses were confirmed by investigating the effects on the morphogenic response of experimental IAA concentration modulation, using local application of IAA. To investigate the sensitivity to IAA of reactive cells, the expression of the ABP1 gene, which encodes a putative IAA receptor, was studied during IZE culture. Results led us to hypothesize that the reactivity of the cells could be a result of their particular responsiveness to IAA conferred by ABP1 expression and that, under embryogenic conditions, cellular hypersensitivity to IAA could reinforce the ability of a high IAA concentration to induce somatic embryogenesis. Finally, the competence of IZE cells to form somatic embryos was investigated using the Somatic Embryogenesis Receptor-like Kinase gene as a marker of embryogenic competence. Results suggested that, whatever the morphogenic conditions, reactive cells developed an identical embryogenic competence. This competence would be expressed by yet unknown factors specifically activated in response to the strong auxin signal generated in embryogenic culture conditions

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Serp, Philippe. "Préparation de catalyseurs au rhodium sur supports pulvérulents par dépôt chimique en phase vapeur ; étude de l'hydrocarbonylation du méthanol et de l'acide acétique". Toulouse 3, 1994. http://www.theses.fr/1994TOU30113.

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Un procede de fabrication de catalyseurs heterogenes en une seule etape a ete mis au point ; des vapeurs d'un complexe possedant une tension de vapeur suffisante a basse temperature sont mises au contact d'un support divise, maintenu en regime de bullage dans un lit fluidise a basse pression. La decomposition des complexes, en presence ou non d'un gaz reactif, permet d'eliminer les ligands du rhodium et d'obtenir des agregats metalliques inferieurs a 2 nm et exempts d'heteroatomes. Ces catalyseurs sont deux fois plus actifs que leurs homologues prepares par impregnation classique, dans des reactions d'hydrogenation (benzene, nitriles,). L'hydrocarbobylation du methanol en acide acetique et en acides superieurs a ete conduite a 200 bar et 220c avec ces catalyseurs en presence d'un promoteur iode. La croissance de chaine s'avere relativement faible (<10%) et des quantites significatives de rhodium passent en solution sauf dans le cas d'un support charbon actif. Au depart d'acide acetique, des conversions de l'ordre de 40% en acides propionique et butyrique ont pu etre atteintes avec ces memes types de catalyseurs

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Kouadio, Georges. "Etude de l'origine des acides organiques dans l'atmosphère d'une forêt équatoriale (le Mayombé)". Toulouse 3, 1991. http://www.theses.fr/1991TOU30261.

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Cette etude est relative a la chimie des acides organiques dans l'atmosphere de la foret du mayombe au sud congo. Le but vise est la determination de l'origine de ces acides. La physique de l'atmosphere dans les forets congolaise et amazonienne a d'abord permis de cerner les points essentiels, de dynamique et de transferts dans et au-dessus des couverts forestiers, relevant d'un interet pour la chimie de l'atmosphere. Une analyse complete de la composition chimique des precipitations sur une periode climatique a permis de donner les caracteristiques essentielles des eaux, de determiner le depot humide des ions et de preciser l'influence des differentes sources de ces constituants. Les acides organiques majeurs observes sont le formique, l'acetique et le propionique a une teneur comprise entre 0,6 et 22 microequivalents par litre. Ils contribuent a 44% et 77% de l'acidite des precipitations selon la saison. Une nouvelle determination de leur solubilite montre que celle-ci augmente aux bas niveaux de concentrations. La foret joue un role dans cette chimie par emission directe d'acides organiques et d'aldehydes precurseurs de ces acides. L'ozonolyse de l'isoprene contribue environ au tiers de l'acide formique present dans l'air. L'etude du couple hcho-hcooh montre que 30% de l'acide formique dans l'atmosphere serait du a une chimie en phase aqueuse. Un phenomene de couplage avec echange d'air entre la couche d'harmattan et la couche de mousson probablement au niveau du golfe de guinee a ete mis en evidence, il serait general sur les zones cotieres de l'afrique soumises au regime de mousson

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Mateos, David. "Transformation de matériaux énergétiques par oxydation hydrothermale : étude cinétique globale et simulation du procédé en régime permanent sur des composés modèles". Bordeaux 1, 2003. http://www.theses.fr/2003BOR12795.

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Resumen

Les procédés d'oxydation hydrothermale en milieu fluide supercritique offrent une alternative innovante à la gestion des matériaux énergétiques en "fin de vie" et des rebus de production. Afin d'évaluer et de promouvoir le développement de cette technologie, deux pilotes d'oxydation hydrothermale ont été mis en place. Le premier fonctionne en mode fermé et utilise un réacteur chemisé titane. Il est dédié aux études de faisabilité sur des produits réels tels que des propergols et les différents éléments qui les composent (liants, charges énergétiques). Le second quant a lui fonctionne en mode continu et utilise un nouveau concept de réacteur permettant une multi injection d'oxygène le long du réacteur d'oxydation hydrothermal. Il est dédié à la détermination des données nécessaires au dimensionnement des réacteurs industriels. Des molécules modèles telles que l'acide acétique, le méthanol et le phénol ont été étudiés. Une méthode de calcul a été développée et validée afin d'accéder aux grandeurs cinétiques et notamment à l'ordre par rapport à la concentration en oxygène dans la loi de vitesse globale d'oxydation hydrothermale. Sur la base des données cinétiques obtenues, nous avons validé le logiciel de génie des procédés, Prosim Plus, pour simuler le procédé d'oxydation hydrothermale
Hydrothermal oxidation processes in supercritical fluid provide an innovating alternative for the management of energetic materials at the end of their "lifetime" and of the production's wastes. In order to evaluate and promote the development of this technology, two hydrothermal oxidation pilots were built. The first set up in batch mode; the reactor is protected by a lined titanium. It is dedicated to feasibility studies on real products such as propellants and the various elements of their composition. Concerning the second one, it operates in a continuous mode based on a new concept of reactor : a multi injection of oxygen along the hydrothermal oxidation reactor. This facility is devoted to the determination of data necessary to scale industrial reactors. Model molecules such as acetic acid, methanol and phenol were studied. A calculation method was developed to obtain reaction kinetics parameters, in particular the order compared to oxygen concentration. On the basis of theses kinetics data the software "Prosim Plus" was validated to simulate the hydrothermal oxidation process

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Tiabi, Mourad. "Préparation de chromannes, chromènes et de polyisoprenylhydroquinones : application à la synthèse de substances naturelles : précocènes, cordiachromène et dictyochroménol". Tours, 1989. http://www.theses.fr/1989TOUR4003.

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Les noyaux des systèmes chromannes, chromènes et polyisoprénylphénols sont présents dans un grand nombre de produits naturels. Des chromannes gem-diméthyles sont préparés par une réaction de cyclocondensation à partir des phénols monosubstitués. La réaction d'alkylation des phénols par des alcools allyliques en milieu aqueux et en présence de catalyseurs acides, a été détaillée. Cette réaction a permis d'accéder aux dérivés d'isoprénylphénols ou de diphénols comme l'i-isopentenylphénol, le geranylhydroquinone ou le farnesylhydroquinone. La synthèse des chromènes est réalisée grâce à une réaction de déshydrogénation des chromannes en présence de la DDQ (dichloro-2,3 dicyano-5,6 benzoquinone) ou par simple cyclodeshydrogénation des o-allylphénols en présence du même réactif. La préparation des chroménols-6 (ex. Le cordiachromène) nécessite la réalisation des trois étapes suivantes : alkylation de l'hydroquinone en géranylhydroquinone, oxydation en géranylbenzoquinone en présence de DDQ, cyclisation en cordiachromène en milieu basique. Enfin nous avons mis au point une méthode en one pot reaction permettant d'accéder facilement aux chromènes et aux chroménols-6. Elle a été appliquée à la synthèse de précocènes (inhibiteur d'hormones juvéniles chez les insectes) et d'analogues, puis à la préparation du dictyochroménol produit à activité piscicidale à partir du farnésal

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Pouvesle, Nicolas. "Etude des mécanismes d'oxydation par le radical OH de COV oxygénés (acide acétique, acétaldéhyde, glycolaldéhyde et hydroxyacétone) aux basses températures de la haute troposphère". Orléans, 2005. http://www.theses.fr/2005ORLE2060.

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Les réactions de OH avec l'acide acétique (AcAc), l'acétaldéhyde (AA), le glycolaldéhyde (Gly) et l'hydroxyacétone (HyAc) ont été étudiées entre 230 et 300 K dans un réacteur à écoulement turbulent couplé à un spectromètre de masse à ionisation chimique afin d'évaluer leurs rôles à former des radicaux HOx dans la haute troposphère (HT). La détermination de la constante de vitesse de la réaction avec l'AcAc indique que l'oxydation de l'AcAc pourrait être une source de radicaux HOx aussi importante que l'oxydation du méthane à basse température. Les rendements constants mesurés de la réaction de l'AA indiquent que les mécanismes de formation des HOx et du PAN par la réaction ne seront pas modifiés aux températures de la HT. Les mécanismes complets des réactions du radical OH avec le Gly et l'HyAc en présence d'oxygène ont été investigués. Les rendements en formaldéhyde, glyoxal, acide formique, CO2, HO2 et de reformation des radicaux OH ont été mesurés pour le Gly. Les rendements en méthylglyoxal, formaldéhyde, acide formique, AcAc, CO2, HO2, CH3C(O)O2 et de reformation des radicaux OH ont été mesurés pour l'HyAc. Le principal résultat de cette double étude est la mise en évidence de voies de formation de l'acide formique pour ces deux composés et d'une voie de formation de l'AcAc pour l'HyAc en présence d'oxygène. L'isoprène est un des principaux COV biogéniques qui a été observé dans la haute troposphère dont l'oxydation par OH est une source importante de Gly et la principale source d'HyAc dans l'atmosphère. Ces nouvelles voies de formation d'acide à partir de ces deux composés réduisent alors le potentiel de l'isoprène à former des radicaux HOx dans la HT.

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Génin, Francine. "Étude vibrationnelle théorique et expérimentale de l'acide acétique et de ses dérivés deutériés : étude spectroscopique de la complexation du ligand acétate avec des cations métalliques en solution aqueuse". Nancy 1, 2001. http://www.theses.fr/2001NAN10216.

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Des interactions moléculaires entre molécules d'acide acétique et entre l'acétate et les cations métalliques sont étudiées en solution aqueuse, par ATR-IR, Raman et calculs DFT/B3LYP. Une étude ab initio détaillée des modes normaux de vibration du monomère cis et de deux dimères isolés des acides CH(D)3COOH(D) est présentée. Les variations calculées des modes normaux en fonction des perturbations moléculaires par liaisons hydrogène ont été utilisées pour l'interprétation des spectres de CH(D)3COOD en solution diluée dans D2O jusqu'au liquide pur, en dessous de 1900 cm-1. La distribution d'espèces proposée est en terme de monomères hydratés, dimères linéaires et cycliques, polymères et monomères non-hydratés. La coordination de l'acétate avec les cations est étudiée principalement à partir des modes d'élongation du groupement CO2 et de la liaison C-C. Avec Pb(II), l'acétate est bidentate ; avec Al(III), il existe au moins deux coordinations différentes, pontante et pseudopontante
Molecular interactions between acetic acid molecules and between acetate and metallic cations are studied in aqueous solution, by ATR-IR, Raman and ab initio DFT/B3LYP calculations. A detailled ab initio study of the vibrational normal modes of isolated the cis monomer and two dimers, one linear and one cyclic, of CH(D)3COOH(D) is presented. The calculated variation of the normal modes in relation to the molecular perturbation by hydrogen bonds are useful data for the assignment of the experimental spectra of CH(D)3COOD, in diluted D2O solutions up to pure liquid, below 1900 cm-1. The suggested species distribution involves hydrated monomers, linear dimers, cyclic dimers, polymers and probably non-hydrated monomers. The acetate coordination with cations is mainly based on CO2 and CC stretching modes. With Pb(II), acetate is bidentate; with Al(III), at least two coordinations exist, bridging and pseudobridging

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Alonso, Maria Silvia. "Étude des cinétiques de la dégradation anaérobie des acides volatils en réacteur fluidisé fermé : influence de la température". Montpellier 2, 1988. http://www.theses.fr/1988MON20040.

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Jaouadi, Meyssa. "Étude d'un procédé hybride de séparation couplant l’électrodialyse à membrane bipolaire et l’échange d'ions : application à la valorisation de solutions diluées d'acide organique". Thesis, Université de Lorraine, 2016. http://www.theses.fr/2016LORR0208/document.

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Resumen

Le présent travail est dédié à l’étude d’un procédé hybride couplant l’électrodialyse à membrane bipolaire et l’échange d’ions. Cette étude est appliquée au traitement de solutions diluées d’acide acétique. L’objectif est double : acquérir une compréhension théorique des processus de transfert et des mécanismes qui impactent la consommation énergétique de ce système hybride et, de façon plus appliquée, proposer une configuration de cellule qui permette d’éliminer l’acide de la solution traitée en la transférant vers un compartiment de concentration. Cette configuration doit permettre d’obtenir le taux de purification le plus élevé possible tout en minimisant la consommation d’énergie. Des critères visant à optimiser le choix des résines échangeuses d’ions (fortes ou faibles) dans les compartiments de dilution sont proposés. L’intérêt de l’utilisation d’une résine cationique forte sous forme H+ dans le compartiment de concentration est par ailleurs mise en évidence, conduisant à une diminution de la résistance du compartiment et de ce fait de la consommation d’énergie. Une étude réalisée sur des systèmes « couplés » et « découplés » a permis d’identifier les contributions résistives des différents éléments de l’empilement. Cette approche a conduit à la détermination des paramètres d’un modèle qui permet de prévoir la résistance électrique d’un lit de résine dans une solution donnée. Les consommations spécifiques d’énergie (kWh/kg d’acide transféré) ont été évaluées en fonction du taux de purification souhaité. L’ensemble de l’étude a permis d’établir des recommandations pour la conception de la cellule et pour le choix des paramètres opératoires
This work is dedicated to the study of a hybrid separation process involving bipolar membrane electrodialysis and ion exchange. This study is applied to the treatment of diluted effluents. The aim is first to acquire a theoretical understanding of transfer processes and mechanisms that affect energy consumption of this hybrid system. Then, in a more applied way, the objective is to be able to propose a cell configuration that allows to remove the acid from the treated solution by transferring it to a concentration compartment. This configuration must allow to obtain the highest purification rates as possible while minimizing energy consumption. Criteria aiming at optimizing ion exchange resins (strong or weak) in dilution compartment are proposed. The interest of the introduction of strong cationic resin under H+ form in the concentrated compartment is highlighted, as it enables reducing compartment resistance and hence energy consumption. Furthermore, experimental measurements successively conducted with “decoupled” and “coupled” systems identified resistive contributions of the different elements of the stack. This approach led to the determination of parameters of a model which predicts the resin bed electrical resistance in a given solution. Specific energy consumption (kWh/Kg transferred acid) was evaluated as a function of the desired purification rate. All the work led to recommendations for the cell design and for the choice of operating parameters

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Gumuchian, Diane. "Développement et étude d'un procédé d'oxydation avancée de traitement de l'eau pour composés organiques résistants par couplage plasma/catalyse". Thesis, Paris 6, 2014. http://www.theses.fr/2014PA066577/document.

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Ce travail de thèse a permis le développement d'un procédé de traitement de l'eau par couplage plasma/catalyse. Les traitements plasma ont été réalisés dans deux réacteurs différents : un réacteur pointe/plan et un réacteur dynamique. Ces deux réacteurs autorisent un contrôle de l'atmosphère gazeuse du traitement. La faisabilité de la dégradation d'acide acétique a été prouvée. Certains paramètres de traitement en réacteur pointe/plan (gaz de traitement, du débit gazeux et de la fréquence de la décharge) et dynamique (débit de recirculation de phase liquide, concentration du polluant et puissance injectée) ont été étudiés.Une modélisation du procédé en utilisant les logiciels Comsol Multiphysics et Scilab a été menée. Grâce à elle, la manière dont les espèces actives (essentiellement les radicaux hydroxyles) sont apportées à la solution a été mise en évidence.Une poudre de catalyseur de Co3O4 a été étudiée dans le but de coupler le traitement plasma avec un traitement catalytique. Pour cela, des manipulations d'ozonation catalytique ont été entreprises. Elles ont mis en exergue l'efficacité du catalyseur pour la décomposition de polluants.Finalement, le couplage plasma/catalyse a présenté des résultats encourageants, puisqu'une amélioration de la décomposition des polluants a été observée.Les points d'amélioration peuvent consister à optimiser la quantité et la forme des électrodes haute tension utilisées (électrodes en parallèle, de géométrie plane, etc.). Le dépôt de catalyseur en couche mince sur l'électrode de masse par la technique PECVD (Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition) devra être réalisé
This work enabled the development of a method of water treatment by plasma/catalysis coupling.The plasma treatments were carried out in two different reactors: a point/plane reactor and a dynamic reactor.Both reactors allow to control the gas atmosphere of the treatment. The feasibility of the degradation of aceticacid has been proven. Some processing parameters in the point/plane reactor (treatment gas, gas flow rate andfrequency of discharge) and the dynamic reactor (liquid phase flow, concentration of the pollutant and injectedpower) were studied.A modeling of the process using Comsol Multiphysics and Scilab softwares was conducted. It was possible toobserve the importance of the way active species (mainly hydroxyl radicals) are brought to the solution.A Co3O4 powder catalyst was studied in order to couple the plasma treatment with a catalytic treatment. Thus,manipulations of catalytic ozonation were conducted. They highlighted the efficiency of the catalyst for thedecomposition of pollutants.Finally, the plasma/catalysis coupling produced promising results, since it improved the decomposition ofpollutants.Possible improvements of the process could be to maximize the amount of high voltage electrodes and toredesign their shape (electrodes in parallel, plane geometry, etc.). Depositing a thin layer of catalyst on thegrounded electrode by PECVD (Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition) technique has to be performed

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Amine, Jamal. "Contribution à l'étude du métabolisme carbone chez clostridium acetobutylicum : Influence des acides et influence de la source azotée". Nancy 1, 1987. http://www.theses.fr/1987NAN10267.

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La physiologie de Clostridium-acetobutylicum a fait l'objet de beaucoup d'études qui ont permis de comprendre les mécanismes qui régulent les différentes voies métaboliques de la fermentation acétonobutylique. Les acides acétique et butyrique produits jouent un rôle primordial dans la régulation de plusieurs enzymes. Ainsi, ces acides induisent la biosynthèse de l'acétoacétate décarboxylase et l'activité NADH rubrédoxine oxydoréductase. Ils interviennent aussi dans la régulation des activités acétate kinase et butyrate kinase. Les acides acétique et butyrique sont en plus toxiques pour la bactérie au même titre que les gaz dégagés lors de la fermentation. Tous les travaux de recherches ont été faits sur le métabolisme carboné, alors que le métabolisme aminé n'a fait l'objet que de peu d'études chez Clostridium acetobutylicum. Nous avons montré que l'incorporation des acides aminés par la bactérie entraîne des varaiations du métabolisme et ceci au niveau de la croissance ainsi qu'au niveau de la production des acides et solvants. L'activité NADH rubrédoxine oxydoréductase est inhibée par l'addition des familles d'acides aminés indiquant que cette enzyme est impliquée dans le métabolisme aminé. L'incorporation de l'ammonium chez Clostridium-acetobutylicum se fait par la voie majeure de la glutamine synthétase/glutamate synthase. La voie de l'asparagine synthétase constituant une voie mineure

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Yaakoub, Mfeddel. "Synthèse et caractérisation d'oxo-carboxylates de titane (IV) par diffraction des RX et RMN en solution ou à l'état solide". Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2008. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2008/YAAKOUB_Mfeddel_2008.pdf.

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Le travail de thèse porte sur une étude structurale d'un certain nombre d'oxo-carboxylates de titane (IV) obtenus par réaction entre des alcoxydes de titane et divers acides carboxyliques. Le manuscrit comporte trois chapitres présentant les travaux portant sur des oxo-carboxylates de titane (IV) saturés, insaturés et halogénés, respectivement. On y trouve présentée une nomenclature propre au laboratoire permettant de classer avec logique les divers carboxylates de titane étudiés. La thèse présente aussi un important travail de caractérisation par diffraction des rayons X sur monocristal puisque les structures des 27 nouveaux composés synthétisés y sont décrites et discutées. L’autre point fort de la thèse est une caractérisation RMN poussée, à l'aide de techniques performantes et variées : RMN en solution ( 1H, 13C), RMN du solide (13C CP-MAS) et spectroscopies à deux dimensions (1H DOSY et COSY). Il est ainsi possible de voir dans la plupart des cas étudiés si la structure observée à l’état solide se conserve ou au contraire se réarrange lors de la dissolution des espèces cristallines dans CDCl3
This PhD thesis is devoted to a structural study of some titanium(IV) oxocarboxylate species synthesized by reacting titanium(IV) alkoxides with various carboxylic acids. The manuscript is made of three parts describing results obtained with saturated, unsaturated and halogenated carboxylic acids respectively. A new nomenclature is proposed allowing to classify with logic and rigor all the structures described both in literature and in this thesis. All the reported new compounds (a grand total of 27) were characterized through single-crystal X-ray diffraction and structurally described. Another major improvement was to perform in each case a detailed NMR study involving a wide range of techniques : solution NMR (1H and 13C), solid-sate NMR with cross-polarization and magic angle spinning (13C CP-MAS) as well 2D spectroscopies such as 1H DOSY and 1H-1H COSY. It was thus possible to check the stability or instability of the structures observed in the solid state after dissolution of crytalline species in CDCl3

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Badeva, Diyana. "Elaboration et caractérisation de nanocomposites organiques à matrice de silicium poreux : exemple du Poly (3'-acide acétique -2,2' -5, 2'' ter tiophène) et de ses complexes". Nantes, 2010. http://archive.bu.univ-nantes.fr/pollux/show.action?id=e9a1aa92-93d9-4d34-bd60-d4270722cb24.

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Ce travail de thèse est réalisé en cotutelle entre l‟IMN de Nantes (France) et UTCM de Sofia (Bulgarie) dans le cadre d‟une bourse du Gouvernement Français. Il consiste en l‟élaboration et caractérisation de nouveaux nanocomposites à base d‟une matrice de silicium poreux remplie avec des polymères qui présentent des propriétés optique non linéaires pour des applications de télécommunication, pour le traitement du signal optique en mode tout optique ultrarapide. Après une brève bibliographie, nous présentons une première partie de nos études qui consiste en l‟élaboration de la matrice en silicium poreux soit de type dopé p, soit dopé n, qui doit répondre aux besoins optiques : avoir une porosité élevée, des pores dans l‟échelle « mésoporeux » (20-50nm) et une épaisseur de la couche poreuse la plus importante possible. La morphologie et les caractéristiques physico-chimiques sont déterminées par différentes techniques de caractérisation. Une seconde partie traite des possibilités de modifier la nature chimique de la surface poreuse par oxydation et greffage d‟organosilanes fluoré ou aminé, pour optimiser le remplissage de la couche poreuse. Enfin la dernière partie présente la réalisation des nanocomposites à matrice de silicium poreux avec le poly (terthiophène-acide acétique) et ses complexes. Nous avons mis en évidence le remplissage par une nouvelle méthode - à la fusion. Une approche des mesures optiques a été menée pour montrer les propriétés optique non linéaires de ce matériau
This work is realized in partnership between IMN in Nantes (France) and UCTM in Sofia (Bulgaria) financed by a French Government Scholarship. It consists in the elaboration and characterization of new nanocomposites based on a porous silicon matrix filled with polymers showing non linear optical properties used in the field of telecommunication. The tendency of communications networks is to use devices for ultrafast optical signal processing. Following à short bibliography, we present the first section of our work, which is the elaboration of porous silicon matrix from p and n doped silicon. This matrix must have a high porous volume, mesoporous diameter (20-50 nm) of the pores and the highest thickness. The morphology and the physicochemical characterization of our matrix are determined by different methods. In the second section we have optimized the chemical properties of the porous silicon surface by oxidation and surface modification with fluorinated and amino organosilanes to enhance the filling of the porous layer. Finally we have obtained a nanocomposite with a porous silicon matrix and poly (terthiophene-acetic-acid) and its complexes. The filling of the porous layer is realized by a new melting-based method. Primary measurements have been carried out to demonstrate the nonlinear optical properties of these nanocomposites

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Farrera, Lucie. "Analyse de la communauté bactérienne et de la diversité inter et intra spécifique des bactéries acétiques et lactiques impliquées dans la fermentation de cacao selon trois origines géographiques". Thesis, Montpellier, 2019. http://www.theses.fr/2019MONTG091.

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La fermentation du cacao est une fermentation spontanée qui dure de 4 à 8 jours et repose principalement sur la succession de trois groupes de microorganismes : les levures, les bactéries lactiques et les bactéries acétiques qui réalisent les fermentations alcoolique, lactique et acétique respectivement. Les fèves saines sont stériles jusqu’à l’ouverture de la cabosse. L’inoculation des fèves est réalisée le plus souvent naturellement à l’aide de l’environnement autour de l’écabossage et de la mise en fermentation. Les procédés de traitements post-récolte sont différents d’un pays à l’autre et influencent le déroulement de la fermentation. Cependant, trois espèces de bactéries lactiques et acétiques (Lactobacillus plantarum, Lactobacillus fermentum et Acetobacter pasteurianus) dominent les fermentations dans tous les pays. Par contre, leur diversité intra spécifique n’a été que rarement étudiée. Dans cette étude nous avons utilisé des méthodes moléculaires indépendantes de la culture (PCR-DGGE et metabarcoding) pour étudier les communautés bactériennes associées à la fermentation des fèves de cacao selon trois pays : le Mexique, la Côte d’Ivoire et la Guyane. La méthode de metabarcoding a également été utilisée pour identifier la contribution des surfaces liées à l’environnement pré et post récolte des cabosses de cacao lors d’une fermentation réalisée au Mexique. La dominance des genres Lactobacillus et Acetobacter au cours de la fermentation dans chaque pays a été confirmée. De plus, la présence de genres spécifiques à chaque pays a été mise en évidence lors du premier jour de la fermentation. L’ensemble des surfaces lié à l’environnement de la fermentation semble participer à l’inoculation des genres dominants. Elles agissent en tant que réservoirs bactériens. Une collection de souches de bactéries lactiques et acétiques a été constituée. L. plantarum et A. pasteurianus ont été les deux espèces isolées en majorité. La diversité intra spécifique des souches d’A. pasteurianus a été étudiée. Pour cela, leurs polymorphismes génomiques ont été analysés à l’aide d’une amplification par PCR sur des séquences répétées et leurs caractéristiques biochimiques ont été comparées dans un milieu simulant les conditions de la pulpe de cacao au 2ème jour de fermentation. Notre étude a contribué à montrer que les mêmes souches d’A. pasteurianus peuvent être présentes dans les 3 pays différents. Certaines souches se distinguent pour leur plus grande affinité pour l’acide lactique que les autres, ce qui est intéressant pour améliorer la qualité organoleptique du cacao final. Les résultats sur la diversité intra spécifique nous permettent de proposer des candidats potentiels pour l’élaboration de starters de culture pour la fermentation des fèves de cacao
Cocoa fermentation is a spontaneous fermentation that lasts 4 to 8 days. It is mainly based on the succession of three groups of microorganisms: yeasts, lactic acid bacteria and acetic bacteria that carry out respectively the alcoholic, lactic and acetic fermentation. The beans are sterile until the opening of the pod. The inoculation of the beans is usually naturally done using the environment around the pod opening and the fermentation process. Post-harvest treatment processes differ from one country to another and influence the fermentation progress. However, three species of lactic and acetic bacteria (L. plantarum, L. fermentum and A. pasteurianus) dominate the fermentations in all countries. On the other hand, their intraspecific diversity was rarely studied. In this study, we used the metabarcoding method to study the interspecific diversity of bacterial communities associated with the fermentation of cocoa beans in 3 countries: Mexico, Ivory Coast and Guyana. In addition, this method was used to identify the contribution of the surfaces related to the pre- and post-harvest environment of cocoa pods during the fermentation, which was carried out in Mexico. The dominance of the genera Lactobacillus and Acetobacter during fermentation in each country has been confirmed. In addition, the presence of country-specific genera was founded on the first day of fermentation. All the surfaces linked to the fermentation environment participate to the inoculation of the dominant genera. They act as bacterial tanks. A collection of lactic and acetic bacteria strains was produced. L. plantarum and A. pasteurianus were the most isolated species. Intra-specific diversity of A. pasteurianus strain was studied. For this, their genomic polymorphisms were analyzed using PCR amplification on repeated sequences and their biochemical characteristics were compared in a specific medium, simulating the conditions of the cocoa pulp at the 2nd day of fermentation. Our study showed that the strains of A. pasteurianus could be present in the three different countries. Some strains were distinguished for their greater affinity for lactic acid than the others, which is interesting in order to improve the organoleptic quality of the final cocoa. The results on intra-specific diversity allow us to propose potential candidates for the production of culture starters for the fermentation of cocoa beans

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Klinpituksa, Pairote. "Modification chimique au deuxième degré de polyisoprènes-1,4 : application à la fixation d'un stimulateur de production du latex par l'hévéa : l'acide naphtalène acétique". Le Mans, 1990. http://www.theses.fr/1990LEMA1009.

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L'utilisation de polyisoprène-1,4 de synthèse et de caoutchouc naturel liquide époxides comme supports d'acide naphtalène acétique (ana), un stimulateur de production du latex par l'hévéa, a été étudiée. La modification chimique de ces polymères par l'ana, après époxydation par l'acide m-chloroperbenzoique, a été réalisée dans le chloroforme en présence de naphtalène acétate de tétraméthyl ammonium comme catalyseur. La vitesse d'addition augmente avec la durée de réaction, la température et la concentration des réactifs. Cependant, la concentration en acide a un effet néfaste sur l'addition. Le 4,5-epoxy-4-methyl octane, utilise comme molécule modèle des polymères époxides, montre une plus grande réactivité que les polymères, du fait de la plus grande accessibilite du site réactif. Des particules de polyisoprène réticule contenant de l'ana fixe et/ou dispersé ont été preparees par action de l'anhydride maléique sur le polyisoprène époxyde émulsifié en présence d'ana. La libération de l'ana a été étudiée à partir des différentes formes obtenues au cours de cette étude. La libération par hydrolyse de l'ana fixe sur polymère est lente. Elle est favorisée par une augmentation du ph. La libération rapide de l'ana à partir des particules contenant de l'ana dispersé depend également du ph. D'un point de vue applicatif, les particules contenant de l'ana libre et lié devraient se réveler intéressantes pour être testées in vivo sur l'hévéa.

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Tesis sobre el tema "Acid Acétique"

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