Academic literature on the topic 'Zéolites – Effets de la chaleur'

De nouveaux précurseurs pour LI-MOCVD (Liquid injection Metal Organic Chemical Vapor Deposition) de Hf et de Zr ont été synthétisés et caractérisés par IR-TF, RMN multinoyaux, diffraction des RX sur monocristal et par ATG. La comparaison des comportements thermiques de différents complexes synthétisés a permis d'étudier l'effet de différents groupements sur leur volatilité et leur stabilité thermique. Les mono-amidinates et les monoguanidinates sont apparus plus volatiles et moins stables thermiquement que les di-amidinates et les di-guanidinates. Les films d'oxyde d'hafnium déposés ont été caractérisés par DRX, XRR, ATR et XPS. Les mono-guanidinates asymétriques tel que Hf(NEt2)3(iPr-Et2-tBu-GUA) et les di-guanidinates asymétriques tel que Hf(NMe2)2(Et-Me2-tBu-GUA)2 sont très prometteurs pour le dépôt de couches d'HfO2. Ils permettent la stabilisation d'une phase d'HfO2 de structure cristalline de symétrie supérieur à la phase monoclinique à 580°C. De plus, ces précurseurs permettent l'obtention des films de HfO2 nitruré en absence d'une étape supplémentaire de nitruration<br>New precursors for LI-MOCVD (Liquid Injection Metal Organic Chemical Vapor Deposition) of Hf and Zr were synthesized and characterized by FT-IR, NMR multi-nuclei, X-ray diffraction on monocrystal and TGA. The comparison of the thermal behaviours of various synthesized complexes made it possible to study the effect of various groups on their volatility and thermal stability. The mono-amidinates and -guanidinates appeared more volatile and less stable thermically than the di-amidinates and -guanidinates. The films of hafnium oxide deposited were characterized by XRD, XRR, ATR and XPS. The asymmetrical mono-guanidinates such as Hf(NEt2)3(iPr-Et2-tBu-GUA) and the asymmetrical diguanidinates such as Hf(NMe2)2(Et-Me2-tBu-GUA)2 are very promising for the deposit of HfO2 films. They allow the stabilization of a crystalline phase of HfO2 with a symmetry that is superior to the monoclinical phase at 580°C. Moreover, these precursors allow obtain nitrided films of HfO2 in absence of an additional stage of nitriding

La contamination moléculaire en orbite est l’une des problématiques majeures de l’industrie spatiale. En effet, lorsque les satellites sont en orbite, les molécules organiques contenues dans les peintures, adhésifs ou encore les colles utilisés dans la conception des satellites peuvent dégazer et ainsi former des films ou des gouttelettes en se déposant sur les surfaces sensibles comme les instruments optiques et électroniques ou encore les surfaces de contrôle thermique ce qui a pour conséquence d’endommager ces équipements. Les hydrocarbures ainsi que les plastifiants émis ont été identifiés comme étant les contaminants majeurs. Parmi les matériaux poreux testés pour l’adsorption de ces polluants organiques, les zéolithes se sont avérées être les plus efficaces de par leur capacité à piéger ces molécules présentes à de très faibles concentrations dans les conditions spatiales. La synthèse des zéolithes conduisant généralement à des poudres qui seraient elles-mêmes source de contamination particulaire, une mise en forme de ces zéolithes est donc nécessaire. Des pastilles, billes et films zéolithiques ont été élaborées lors de précédents projets mais ces mises en forme comportent leur lot de désavantages comme l’ajout d’équipements additionnels pour insérer les pastilles à la structure des satellites, les mauvaises propriétés mécaniques des billes ou encore la faible quantité de zéolithe mise en jeu dans le cas des films ainsi que de la difficulté d’application de ces derniers sur de grandes surfaces. C’est pourquoi, le développement de peintures zéolithiques a été envisagé étant donné que ces dernières présentent notamment l’avantage de pouvoir être directement appliquées sur la surface interne des satellites. L’objectif de cette thèse est donc d’élaborer des peintures zéolithiques qui adhèrent sur les éléments de surface des satellites, qui soient stables mécaniquement (chocs et vibrations subis par les satellites, gradients de température) et qui puissent piéger les polluants organiques. Des zéolithes de type structural FAU (hydrophile) et MFI (hydrophobe) ont été utilisées en combinaison avec des résines silicones comme liants dans le but d’élaborer des peintures zéolithiques pouvant répondre aux contraintes spatiales. Ces peintures zéolithiques ont montré de bonnes propriétés d’adhésion (notes de 0 au test d’adhésion selon la norme ISO 2409) ainsi qu’une bonne stabilité mécanique et thermique dans des conditions pouvant être rencontrées en orbite. Les liants utilisés n’obstruent que très peu voire pas du tout l’accessibilité à la porosité des peintures zéolithiques et de bonnes capacités d’adsorption du n-hexane ont été obtenues. Différentes quantités de pigment noir (charbon animal ou noir de carbone) ont également été ajoutées à certaines peintures zéolithiques pour développer des peintures zéolithiques carbonées dans le but d’absorber la lumière afin de répondre à un autre phénomène responsable de la contamination d’équipements optiques : la lumière parasite<br>The phenomenon of on-orbit molecular contamination is one of the major issues encountered by the space industry. Indeed, when satellites are placed in orbit, organic molecules contained in coatings, adhesives or glues used in the conception of satellites can degas and thus form films or droplets by depositing themselves on sensitive surfaces such as optical and electronic instruments or thermal control surfaces. This contamination leads to a drastic decrease of on-board equipment performance. Hydrocarbons as well as plasticizers have been identified as major contaminants. Among several porous materials tested for the adsorption of these organic pollutants, zeolites were found to be the most efficient due to their ability to trap organic molecules at a very low concentration in space conditions. The synthesis of zeolites generally leads to powders that would themselves be a source of particulate contamination, therefore a shaping of these zeolites appears to be necessary. Pellets, beads and zeolite films were developed in previous projects, but these processes have some disadvantages such as the addition of additional equipment to insert pellets into the structure of satellites, poor mechanical properties of beads or the small quantity of zeolite involved in the case of films and the difficulty of applying them to large surfaces. That is why, zeolite coatings were selected because they can be applied directly to the internal surface of satellites. The main goal of this project is to develop zeolite coatings that adhere to the surface elements of satellites, that are mechanically stable (shocks and vibrations undergone by satellites, temperature gradients) and that can trap organic pollutants. FAU-type (hydrophilic) and MFI-type (hydrophobic)zeolites were used in combination with silicone resins as binders in order to develop zeolite coatings that can that can fulfill spatial requirements. These zeolite coatings showed good adhesion properties (adhesion note of 0 according the ISO 2409 standard) as well as good mechanical and thermal stability under conditions encountered in orbit. Zeolite coatings porosity remain mostly accessible despite the use of a binder and good n-hexane adsorption capacities were obtained. Different quantities of black pigment (bone char or carbon black) were also added to some zeolite coatings to develop black zeolite coatings with the aim of absorbing light in order to respond to another phenomenon responsible of optial equipment contamination: stray light

Les zéolithes constituent une classe importante de solides naturels et synthétiques. Ils sont utilisés pour l'échange d'ions, la séparation par adsorption, mais surtout ils ont une activité importante de catalyseurs et de supports de catalyseurs dans l'industrie pétrolière. Dans certaines applications, l'utilisation d'une taille optimale de cristaux de zéolithe peut être la condition sine qua none à l'obtention de la performance catalytique désirée. En l'état actuel des connaissances scientifiques, les processus de nucléation et de croissance des zéolithes sont relativement bien connus. Le milieu initial, obtenu par mélange d'aluminate de sodium, d'un agent organique et d'une suspension de silice, se présente sous la forme d'un gel contenant une phase solide amorphe et une phase liquide. En revanche, il y a dans la littérature peu de données sur le processus d'agglomération à deux niveaux rencontré lors de la synthèse de certaines zéolithes. Le but de ce travail est l'étude de la synthèse hydrothermale d'une zéolithe en vue de maîtriser la taille et les degrés d'agglomération des cristaux au cours de la synthèse. Dans ce dessein, il a été développé une méthodologie de suivi de la synthèse et de l'évolution de ces caractéristiques au cours de la synthèse par DRX, MEB, SAA et granulométrie laser. Après détermination des facteurs physico-chimiques et hydrodynamiques pouvant influencer ces caractéristiques (alcalinité, dilution, température de synthèse, mûrissement du gel, vitesse d'agitation et volume de suspension), cette méthode a permis d'étudier l'impact de ces facteurs sur la synthèse et sur les différentes entités formant la zéolithe. Un modèle prédictif de la taille et des degrés d'agglomération de ces entités a été défini en fonction des conditions opératoires, basé sur des considérations thermodynamiques, cinétiques et hydrodynamiques. Enfin, un travail exploratoire de synthèse de la zéolithe sous ultrasons a été effectué<br>Zeolites are an important class of natural and synthetic solids. They are used for ion exchange and adsorption, but are also widely used as catalysts and catalyst supports for the petroleum industry. Ln sorne cases, obtaining the desired catalytic performance totally rely on the synthesis of zeolite crystals having an optimal size. Ln the actual state of art, nucleation and growth of zeolite crystals are relatively well known. The initial gel, obtained by mixing of a sodium aluminate solution, an organic compound and a silicium source, is made of an amorphous solid phase and a liquid phase. However, there are in the literature few mentions about the two levels agglomeration process taking place in sorne zeolites crystallizations. The aim of this thesis is to study the hydrothermal synthesis of a specifie zeolite in order to control the sizes of crystals and their agglomeration degrees during synthesis. A methodology using XRD, SEM, AAS and PSA has then been elaborated to follow the synthesis and the evolution of those characteristics during synthesis. Once the physico-chemical and hydrodynarnic parameters (alkalinity, dilution, synthesis temperature, gel ageing, stirring speed and suspension volume) able to influence those features deterrnined, the method described above allowed the study of the influence of those parameters on the synthesis and on the various entities forrning zeolite crystals. A predictive model of sizes and agglomeration degrees, based on operating conditions, with respect to thermodynamics, kinetics and hydrodynarnics, has been elaborated. An investigative study of the influence of ultrasounds on zeolite synthesis has also been performed

La canicule de l'été 2003 a conduit à une surmortalité, en particulier chez les personnes de plus de 75 ans. Au cours de cet été, à partir des données de la Base Nationale de Pharmacovigilance (BNPV), nous avons caractérisé 68 cas d'effets indésirables médicamenteux possiblement liés à une chaleur excessive chez les plus de 70 ans. Il s'agissait principalement d'effets métaboliques, impliquant les diurétiques, les médicaments du système rénine-angiotensine-aldostérone, et les antidépresseurs sérotoninergiques. En 2006, lors d'une nouvelle vague de chaleur, les diurétiques étaient plus largement imputés, pour un nombre d'effet indésirables liés à la chaleur comparable. Nous avons ensuite réalisé prospectivement en 2007 l'étude multicentrique SIRIUS, afin de comparer les médicaments pris par les personnes hospitalisées pour une complication liée à la chaleur avec des médicaments pris par des témoins. Les cas prenaient un nombre plus important de médicaments, en particulier des neuroleptiques et des antalgiques, et présentaient plus souvent une fonction rénale altérée. Cette étude nous a permis de tester la faisabilité du protocole, réalisable en cas de nouvelle vague de chaleur dans les années ultérieures<br>An exceptional heat wave occurred during august 2003 in France, leading to more than 14,800 deaths estimated. We characterized all 'serious' adverse drug reactions (ADR) occurred in patients older than 70 years between 1st July and 31st August 2003, recorded in the French PharmacoVigilance Database, and related to excessive heat (n=68). The most frequently ADRs were metabolic. Drugs more frequently involved were diuretics, angiotensin converting enzyme inhibitors, and antidepressants. During another summer with a heat wave in 2006, diuretics were more frequently involved, whereas the number of ADRs was similar. In 2007, we performed a multicentric case-control study in 3 university hospitals in France, to compare drugs taken by patients hospitalized for a 'serious' hyperthermia and/or dehydratation with controls. Cases took more drugs than controls (4. 3 vs 3. 9; p&lt;0. 001), particularly neuroleptic drugs (3. 6% vs 0. 5%; p=0. 007), and presented more severe renal impairment. This pilot work could allow improving methodology of further studies on drugs during heat waves