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Dissertations / Theses on the topic 'Système chimique'
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Vladut, Nicoleta-Iioana. "Système chimique délignifiant à base de peroxyde d'hydrogène." Thesis, Grenoble, 2012. http://www.theses.fr/2012GRENI039.
Full text
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Wyart, Yvan. "Le micromélange en milieu supercritique : développement d'un système chimique de caractérisation." Aix-Marseille 3, 2005. http://www.theses.fr/2005AIX30065.
Full textAbstract:
Un système chimique sensible aux effets de micromélange a été développé en milieu CO2 supercritique. Il repose sur la compétitivité entre une réaction rapide (acido-basique) et une estérification plus lente catalysée par l'acide de l'autre réaction. Les expériences montrent la difficulté de l'obtention d'un milieu homogène. L'étude du micromélange dans un réacteur agité par turbine Rushton en fonction de la vitesse d'agitation et de la position d'injection du catalyseur montre que seule la vitesse influence l'efficacité de micromélange. La confrontation avec la modélisation des effets de micromélange montre que la cinétique d'estérification évolue durant l'incorporation du milieu environnant par l'agrégat de catalyseur. L'utilisation du modèle d'incorporation a nécessité l'étude de la cinétique d'estérification en milieu éthanolique et supercritique. L'évolution du temps de micromélange en fonction de la puissance locale dissipée ne serait pas en accord avec la théorie de la turbulenceA chemical method to characterise micromixing effects in supercritical CO2 was developed. It is based on the competitiveness between a fast reaction (acid-base) and a slower esterification catalysed by the previous acid. The experiments show that it's difficult to obtain a homogeneous medium. The micromixing study according to the stirring rate and the catalyst feed location in a reactor agitated by a six blades Rushton turbine shows that only stirring rate influences micromixing quality. The comparison with the micromixing effects modelling shows that the esterification kinetic varies during the incorporation of the surrounding medium by the catalyst aggregate. The use of the incorporation model needed the esterification kinetic study in an ethyl alcohol medium and in supercritical medium. The evolution of the micromixing time according to the local dissipation power is not in agreement with the turbulence theory
3
Zanchet, Alexandre. "Structure électronique du système HCO / COH et étude de la réaction entre le carbone et le radical OH dans leur état fondamental." Rennes 1, 2007. http://www.theses.fr/2007REN1S122.
Full textAbstract:
Cette thèse porte sur l’étude théorique de la collision réactive entre les radicaux C et OH dans leur état fondamental pour des températures inférieures `a 500 K. Tout d’abord, l’énergie potentielle du système HCO/COH dans son état fondamental a été calculée pour un grand nombre de géométries en utilisant des méthodes ab initio de haut niveau. Ces valeurs ont ensuite été interpolées par la méthode RKHS afin de construire une forme analytique de la surface d’énergie potentielle globale du système. Cette surface a été utilisée pour étudier la dynamique de la réaction entre C et OH avec la méthode des trajectoires quasi-classiques. Les résultats obtenus ont mis en évidence le caractère fortement réactif de la collision entre ces deux radicaux, même à basse température. Une étude préliminaire des états électroniques excités du système et de leurs couplages est également présentée et montre que certains d’entre eux peuvent avoir une contribution sur la dynamique de la réactionThis thesis concerns the theoretical study of the reactive collision between the radicals C and OH in their ground state for temperatures below 500 K. The potential energy of the HCO/COH system in its ground state was first computed for a large number of geometries using high level ab initio methods. The energies were then fitted using the RKHS method to build an analytic form for the global potential energy surface of the system. The surface was then used to study the reaction dynamics of C and OH by the quasi-classical trajectories method. The results obtained show the strong reactivity of the collision of these radicals even at low temperature. A preliminary study of the excited states and of their couplings is also presented and it shows that some of them may play an important role in the reaction dynamics
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Chaouche, Rachida. "Etude cinétique du système bistationnaire et oscillant : iodure-acide peroxomonosulfate." Aix-Marseille 3, 1997. http://www.theses.fr/1997AIX30126.
Full textAbstract:
Les structures dissipatives, bistationnarite et oscillations, du systeme iodure/peroxomonosulfate ont ete decouvertes des le debut de ce travail. Les diagrammes de bifurcation entre bistationnarite et oscillations ont ete etablis. Les parametres de bifurcation sont la temperature et le ph. L'etude du mecanisme de ce systeme nous a conduit a etudier les deux reactions successives mises en jeu : l'oxydation de l'iodure par hso#-#5 et l'oxydation de l'iode forme par ce meme oxydant. L'etude cinetique de la premiere reaction rapide, a ete effectuee par technique de flux stoppe. L'enregistrement des absorbances, a permis de suivre l'evolution des concentrations en iode, triiodure et iodure en fonction du temps, et par consequent, de determiner les lois et les constantes de vitesse. La deuxieme partie de la reaction a ete etudiee a 40c, grace a un couplage spectrophotometrie-voltamperometrie et a l'emploi d'un reacteur alimente. Il est ainsi possible de suivre au cours du temps, les concentrations en iode et triiodure, par spectrophotometrie et en iodure, iode(+1), par amperometrie.
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Lupker, Maarten. "Dynamique sédimentaire, érosion physique et altération chimique dans le système himalayen." Thesis, Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2011. http://www.theses.fr/2011INPL038N/document.
Full textAbstract:
L'altération chimique de la croûte terrestre fournit à l'ensemble des cycles bio-géochimiques de la surface les éléments essentiels à leur fonctionnement. L'érosion de grands orogènes, comme la chaîne Himalayenne s'accompagne de flux d'érosion et d'altération significatifs, susceptibles d'avoir un impact à l'échelle globale. L'objectif de cette thèse est de comprendre comment les processus physiques et chimiques façonnent le signal sédimentaire afin de quantifier l'érosion et l'altération actuelle ainsi que leur variations passées. L'étude détaillée de la dynamique du transport sédimentaire et des caractéristiques physiques et géochimiques des sédiments dans le bassin du Gange montre qu'actuellement environ 10 % du flux sédimentaire érodé en Himalaya est séquestré dans la plaine alluviale du Gange. L'utilisation des isotopes cosmogéniques (10Be) dans les sédiments de rivières montrent des taux d'érosions stables entre 1.3 et 1.4 mm par an pour l'ensemble de la chaîne drainée par le Gange. De plus, le transfert de sédiments dans la plaine s'accompagne d'un appauvrissement en éléments mobiles marquant l'altération chimique de ceux-ci. Cette altération a été quantifié et suggère que la plaine du Gange joue un role dominant dans l'altération des sédiments Himalayens. Les échanges cationiques lors du passage des sédiments au domaine marin restent limités dans le cas du système Himalayen et ne permettent d'augmenter le bilan de stockage de carbone à long terme que de 20 % environ. Enfin, l'enregistrement de la Baie du Bengale, qui couvre les produits issus de l'érosion Himalayenne sur les derniers 20 000 ans, montre que les sédiments exportés au Dernier Maximum Glaciaire (DMG) étaient significativement moins altérés qu'à l'actuel. Le système Himalayen n'est donc pas tamponné vis-à-vis des forages climatiques à haute fréquence du Quaternaire et les taux d'altération actuels ne peuvent très extrapolés dans le passéChemical weathering of the earth crust supplies the essential elements for numerous biogeochemical cycles. Physical erosion of large orogens, such as the Himalayan range, is accompanied by significant weathering fluxes possibly affecting the global environment. The objective of this PhD is to understand how surface processes affect river sediment properties in order to asses current erosion and weathering rates but also to decipher their past variations. To answer this question we studied the transport dynamics, the physical and the geochemical characteristics of the sediments in the Ganga basin. This study suggests that about 10 % of the flux eroded in the Himalayas is currently stored in the Ganga floodplain. Cosmogenic isotopes (10Be) measured in river sediments show stable erosion rates between 1.3 and 1.4 mm/yr for the entire Himalayan range drained by the Ganga. Furthermore, we show that River sediments are progressively depleted in the most mobile elements, as weathering proceeds during transfer in the floodplain. By comparing this flux to the weathering flux of the Himalayan range, we show that floodplain weathering is predominant in weathering Himalayan sediments. Cation exchange occurring when Ganga and Brahmaputra (G&B) sediments enter the marine environment are limited and enhances the long term carbon storage, linked to silicate weathering by only ca. 20 %. Finally, the Bay of Bengal sedimentary record, which documents the last 20 000 years of Himalayan erosion shows that the sediments exported during the last glacial maximum (LGM) were significantly less weathered compared to the sediments currently exported. The Himalayan system is thus not buffered towards the high frequency climate forcing changes of the Quaternary and modern weathering rates cannot easily be extrapolated over the past
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Denis-Vidal, Lilianne. "Identification d'un système biochimique, modélisation et contrôle d'un système de réacteurs." Compiègne, 1993. http://www.theses.fr/1993COMPD640.
Full textAbstract:
Le premier problème aborde dans ce travail est celui de l'identifiabilité de paramètres cinétiques intervenant dans la vitesse d'une réaction biochimique. Le cadre est non linéaire, deux techniques ont été employées pour conduire cette étude. La linéarisation autour d'un point d'équilibre et le développement en série autour de l'état initial. Nous montrons d'une part que la deuxième technique est la mieux adaptée a notre problème et que d'autre part avec quatre expériences bien choisies tous les paramètres sont structurellement globalement identifiables. Nous traitons ensuite le problème de l'identification numérique par une méthode de moindres carres pondérés pénalisée. Plusieurs poids sont envisages. Enfin nous étudions la précision des résultats obtenus et la possibilité de l'améliorer. Le deuxième problème aborde est celui de l'optimisation d'un système de réacteurs en boucle fermée. Nous modélisons d'abord ce système : un réacteur d'oxydation modélisé par des équations de transport à vitesse constante et dont les deuxièmes membres non linéaires comportent le terme cinétique dont on a identifie les paramètres dans la première partie, et, un réacteur de réduction modélisée par des équations différentielles linéaires. Ensuite nous montrons l'existence, l'unicité et la positivité des solutions de ce modèle. Nous abordons enfin le problème d'optimisation du rendement du système.
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Solastiouk, Bernard. "Etude thermodynamique et cinétique du système chlore/acide cyanurique en solution aqueuse." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1989. http://www.theses.fr/1989NAN10087.
Full textAbstract:
Méthode de calcul de la composition d'un mélange de chlore et d'acide cyanurique à l'équilibre. Influences de la concentration totale en acide, en chlore actif, en chlorure, effet de la température et du ph sur ce mélange. Les conditions d'utilisation des dérives chlores de l'acide cyanurique comme apport et stabilisateurs de chlore actif dans les eaux de piscines sont discutés
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Breton, Jérôme. "États stationnaires multiples et structuration en espace dans un système photobiologique." Compiègne, 1986. http://www.theses.fr/1986COMPD022.
Full textAbstract:
Nous avons étudié la cinétique de la réduction du 2. 6-dichlorophénolindophénol (DCPIP) catalysée par les thylakoides immobilisés. Nous montrons qu’une autocatalyse apparait lorsque la réaction de réduction du DCPIP est couplée à l’absorption de la lumière par ce même DCPIP. Ceci conduit à l’apparition d’états stationnaires multiples lorsque le système est ouvert (échange de matière avec l’extérieur). Dans la seconde partie, nous avons étudié ce système lorsqu’il est compartimenté dans le cas le plus simple d’un assemblage de deux cellules séparées par une membrane inerte perméable au DCPIP. Nous avons montré numériquement et mis en évidence expérimentalement l’existence de structures dissipatives. Les structures spatiales stables sont obtenues en effectuant une asymétrie transitoire interne ou externe au système. Nous montrons l’apparition d’une boucle d’hystérésis avec passage de l’état stationnaire symétrique à l’état stationnaire asymétrique.
9
Sanchez, Aguilar Ricardo. "Mise au point d'un système multi-minibioréacteurs pour la culture de cellules animales." Thesis, Université Laval, 2006. http://www.theses.ulaval.ca/2006/23779/23779.pdf.
Full text
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Marmillot, Philippe. "Études théoriques et expérimentales de structurations spatiales apparaissant dans un système biocatalytique compartimenté." Compiègne, 1990. http://www.theses.fr/1990COMPD303.
Full textAbstract:
On étudie le comportement à l'état stationnaire d'un arrangement circulaire ou linéaire de trois cellules. Chacune d'elle est le siège d'une réaction de réduction, catalysée par des thylakoïdes immobilisés, et présentant une cinétique d'inhibition par excès de substrat. Plusieurs configurations sont étudiées suivant l'emplacement respectif des entrées en substrat (AO) et des membranes de diffusion entre les cellules. Une analyse par continuation de ces différents modèles, en fonction de AO et du rapport des termes de transport, nous permet de déterminer trois domaines de comportement stationnaire stable: 1, monostabilité; 2, bistabilité et multistabilité; 3, multistabilité et apparition de structures disssipatives. L'existence de ces dernières dépend strictement de la symétrie topologique et fonctionnement des arrangements. Plusieurs comportements structurés sont illustrés expérimentalement.
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Aspar, Bernard. "Contribution à l'étude du système Al-O-N par dépôt chimique en phase gazeuse." Montpellier 2, 1991. http://www.theses.fr/1991MON20186.
Full textAbstract:
Le systeme al-o-n est etudie, par depot chimique en phase gazeuse, a partir des vecteurs gazeux suivants: nh#3, n#2o, al(ch#3)#3 ou bien alcl#3. Pour les systemes formes a partir des deux precurseurs d'aluminium, une etude thermodynamique previsionnelle a mis en evidence l'influence des parametres preponderants sur l'equilibre. L'etude experimentale a permis d'obtenir le nitrure d'aluminium, l'oxynitrure d'aluminium spinelle et l'alumine corindon. L'examen approfondi de la morphologie des depots d'aln a montre l'influence de l'hydrogene sur la croissance cristalline et par consequent sur la compacite. L'interface aln-sic a fait l'objet d'une analyse particuliere par spectrometrie auger. Par introduction progressive de n#2o dans le melange gazeux, nous avons mis en evidence la possibilite d'obtenir du nitrure d'aluminium cristallise contenant une quantite importante d'oxygene. Des depots d'oxynitrure d'aluminium sont egalement synthetises. L'analyse par microdiffraction electronique a revele un depot constitue de microcristaux de structure spinelle. La stabilite de ces depots elabores a 1000c est confirmee par recuit. A partir d'un melange sans nh#3, des revetements d'al#2o#3, sont obtenus
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Minard, Philippe. "Évaluation des capacités fonctionnelles des cofacteurs pyridiniques après modifications chimiques et biochimiques : utilisation d'un système enzymatique autorégénérant." Compiègne, 1985. http://www.theses.fr/1985COMPD003.
Full text
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Mattei, Jean-Gabriel. "Structure et ordre chimique dans les nanoparticules bimétalliques : cas du système immiscible Fe-Bi." Toulouse 3, 2012. http://thesesups.ups-tlse.fr/1926/.
Full textAbstract:
L'association de deux métaux dans un même nanomatériau permet de combiner les effets de taille et de mélange à même de susciter de nouvelles propriétés, différentes de celles attendues dans le massif, et donc de nouvelles fonctions. Cette association donne cependant lieu à toute une variété d'organisation atomique et de distribution des éléments allant de la solution solide aux domaines ségrégés en passant par les alliages ordonnés. L'investigation de la structure et de l'ordre chimique dans les nanosystèmes bimétalliques est essentielle à la compréhension de leurs propriétés. Ce travail est dédié à comprendre comment s'organise dans une nanoparticule le système fer-bismuth, totalement immiscible dans le massif et qui réunit deux métaux de propriétés très différentes. Nous avons étudié la structure et l'ordre chimique de nanoparticules bimétalliques Fe-Bi synthétisées par voie de chimie douce et leur évolution suivant les différents paramètres de la synthèse. Cette étude s'appuie sur une combinaison de différentes techniques expérimentales permettant d'analyser la structure de façon statistique par les techniques de rayons X : EXAFS et WAXS, comme localement par des analyses de microscopie électronique à haute résolution. Le couplage avec différentes techniques d'analyses chimiques permet aussi d'étudier les gradients de composition du coeur vers la surface. En effet, les techniques de spectroscopies associées à la microscopie électronique en transmission, EDX et EELS, ont permis d'identifier localement la présence des espèces chimiques tandis que l' XPS et l'Auger nous ont renseigné sur l'environnement chimique des espèces présentes au niveau de la surfaceCombining two metals in the same nanomaterial allows to combine size and mixing effects to create new properties different from those expected in the bulk, and thus new functions. However, this association gives rise to a variety of atomic organizations and elemental distribution of from solid solution to fully segregated domains going through ordered alloys. Investigating the structure and chemical order in bimetallic nanosystems is thus essential to understand their properties. This work aims at understanding how the iron-bismuth system organizes in a nanoparticle, knowing that this system is fully immiscible in the bulk and that these two metals have completely different properties. We studied the structure and chemical order in Fe-Bi bimetallic nanoparticles synthesized by a soft chemistry route as well as their evolution according to various parameters of the synthesis. This study uses a combination of different experimental techniques to analyze the structure statistically by X-ray techniques as EXAFS and WAXS, as well as locally by high resolution electron microscopy. Techniques suitable for chemical analyses were also used to check the occurrence of compositional gradients from the core to the surface of the particle. Indeed, spectroscopy techniques associated with transmission electron microscopy, EDX and EELS, allowed us to identify locally the presence of chemical species while XPS and Auger provided information on the chemical environment of species present at the surface
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Oyhamburu, Isabelle. "La sympatholyse chimique : une alternative thérapeutique pour les algies chroniques." Bordeaux 2, 1999. http://www.theses.fr/1999BOR2P076.
Full text
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Olivieri, Enzo. "Application de la catalyse pour l'alimentation de systèmes chimiques sans déchet." Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille, 2021. http://theses.univ-amu.fr.lama.univ-amu.fr/211216_OLIVIERI_825ir382ikksw374agndg983uvnl_TH.pdf.
Full textAbstract:
Au cours de cette thèse nous avons pris avantage de la catalyse pour le développement de nouveaux carburants, limitant l’accumulation de déchets lors de l’activation sélective de nouveaux systèmes chimiques. Dans une première partie, nous avons transposé le principe de réactions d’hydrogénations réversibles au domaine des machines moléculaires. Cette approche a permis l’élaboration d’un interrupteur moléculaire de type tolane fonctionnant lors de deux cycles consécutifs de dés/hydrogénation. Celui-ci représente le premier système alimenté par carburant chimique sans aucune production de déchet. Nous avons aussi étendu l’utilisation de l’acide trichloracétique (TCA), pour le développement de nouveaux systèmes d’autoassemblages et notamment d’organogels contrôlés dans le temps. Ainsi à partir d’un dérivé d’aminoacide naturel (O-tert-Butyl-L-tyrosine), nous avons pu mettre au point deux systèmes complémentaires permettant une transition gel-sol-gel ou sol-gel-sol. Nous avons ainsi pu réaliser 11 cycles gel-sol-gel consécutifs, et plus 25 cycles sol-gel-sol consécutifs avant de devoir régénérer le système par une simple évaporation. Cette stratégie a pu être étendue à l’octadécylamine avec laquelle nous avons réalisés 12 cycles gel-sol-gel consécutifs. Il est important de noter que les deux systèmes gel-sol-gel et sol-gel-sol à base de O-tert-Butyl-L-tyrosine, possèdent des propriétés chiroptiques uniques. Finalement, nous nous sommes attelés au développement de systèmes hybrides capables de répondre à deux stimuli différents, l’hydrogène et le TCA. Basés sur des squelettes de type phénanthridines, ils permettent une rotation contrôlée en réponse à ces deux types de stimuliIn this thesis we have taken advantage of catalysis for the development of new fuels, limiting the accumulation of waste during the selective activation of new chemical systems. In a first part, we transposed the principle of reversible hydrogenation reactions to the field of molecular machines. This approach has allowed the development of a tolane-type molecular switch operating during two consecutive de/hydrogenation cycles. This represents the first system powered by chemical fuel without any waste production. We have also extended the use of trichloroacetic acid (TCA), for the development of new self-assembly systems and in particular time-controlled organogels. Thus, starting from a natural amino acid derivative (O-tert-Butyl-L-tyrosine), we were able to develop two complementary systems allowing a gel-sol-gel or sol-gel-sol transition. We were able to perform 11 consecutive gel-sol-gel cycles, and more than 25 consecutive sol-gel-sol cycles before having to regenerate the system by simple evaporation. This strategy could be extended to octadecylamine with which we performed 12 consecutive gel-sol-gel cycles. It is important to note that both gel-sol-gel and sol-gel-sol systems based on O-tert-Butyl-L-tyrosine, have unique chiroptical properties. Finally, we set out to develop hybrid systems capable of responding to two different stimuli, hydrogen and TCA. Based on phenanthridine backbones, they allow a controlled rotation in response to these two types of stimuli
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Bélanger, Desbiens Alexandre. "Développement d’un système d’actionnement utilisant la combustion d’une source d’énergie chimique pour la robotique mobile." Mémoire, Université de Sherbrooke, 2016. http://hdl.handle.net/11143/8841.
Full textAbstract:
Les systèmes d’actionnement couramment utilisés sur les systèmes de robotiques mobiles tels que les exosquelettes ou les robots marcheurs sont majoritairement électriques. Les batteries couplées à des moteurs électriques souffrent toutefois d’une faible densité de stockage énergétique et une faible densité de puissance, ce qui limite l’autonomie de ces dispositifs pour une masse de système donnée.
Une étude comparative des systèmes d’actionnement potentiels a permis de déterminer que l’utilisation d’une source d’énergie chimique permettait d’obtenir une densité de stockage énergétique supérieure aux batteries. De plus, il a été déterminé que l’utilisation de la combustion directement dans un actionneur pneumatique souple permettrait d’obtenir une densité de puissance beaucoup plus élevée que celle des moteurs électriques.
La conception, la fabrication et la caractérisation de plusieurs types d’actionneurs pneumatiques pressurisés directement par la combustion d’une source d’énergie chimique ont permis d’évaluer la faisabilité de l’approche, dans un contexte de robotique mobile, plus précisément pour des tâches de locomotion. Les paramètres permettant d’obtenir une efficacité énergétique élevée ont été étudiés. Il a été démontré que le ratio de compression et le ratio d’expansion doivent être optimisés. De plus, comme les pertes thermiques sont le mécanisme de perte dominant, le ratio d’équivalence devrait être réduit au minimum. Parmi les carburants usuels, l’hydrogène permet d’atteindre les valeurs de ratio d’équivalence les plus faibles, ce qui en fait un choix de carburant idéal.
Les résultats expérimentaux ont été utilisés pour corréler un modèle analytique d’un actionneur pneumatique à combustion. Ce modèle analytique est par la suite utilisé pour vérifier la faisabilité théorique de l’utilisation de l’approche d’actionnement pour fournir la puissance à un dispositif d’assistance à la locomotion.
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Mahamat, Nour Abdallah. "Fonctionnement hydrologique, chimique et isotopique du principal affluent du lac Tchad : le système Chari-Logone." Thesis, Aix-Marseille, 2019. http://theses.univ-amu.fr.lama.univ-amu.fr/190710_MAHAMATNOUR_101y968m4dbkd947sjwa_TH.pdf.
Full textAbstract:
Les fluctuations spectaculaires d’extension du lac Tchad au cours des dernières décennies ont montré la très grande vulnérabilité de cet écosystème. La surface actuelle du lac a considérablement diminué par rapport à la dernière période humide précédant les années 1980, soulevant la question des rôles respectifs des variations climatiques et des impacts anthropiques sur la réduction de surface du lac Tchad. Cette thèse se propose d'étudier le fonctionnement du fleuve Chari-Logone qui représente jusqu'à 82% des apports en eau au lac à partir de données hydroclimatiques et géochimiques (δ18O, δ2H, éléments majeurs dissous, 87Sr/86Sr). Nos résultats montrent que l’impact des activités anthropiques sur le bassin n’est pas détectable dans les variations considérables des écoulements annuels observés au cours de la période 1950-2015. Ceux-ci répondent essentiellement à la variabilité des précipitations, avec une amplification de ces variations particulièrement prononcées dans les parties les plus arides du bassin versant du Chari-Logone. Les processus d'altération chimique sur le bassin n'ont quant à eux pas changé au cours de cette périodeThe dramatic fluctuations in the extent of lake Chad in recent decades have shown the extreme vulnerability of this ecosystem. The current area of the lake has decreased significantly from the last wet period prior to the 1980s, raising the question of the respective roles of climate variations and anthropogenic impacts in lake Chad surface reduction. This thesis proposes to study the functioning of the Chari-Logone river which represents up to 82% of water input to the lake from hydroclimatic and geochemical data (δ18O, δ2H, dissolved major elements, 87Sr/86Sr). Our results show that the impact of human activities on the basin is not detectable in the considerable variations in annual flows observed during the period 1950-2015. These mainly respond to the variability of rainfall, with an amplification of these variations particularly pronounced in the driest parts of the Chari-Logone watershed. The processes of chemical alteration on the basin have not changed during this period
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Kissi, Mohamed. "Conception et élaboration d'un système à base de règles floues pour le traitement d'information chimique." Paris 6, 2004. http://www.theses.fr/2004PA066551.
Full text
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Ali, Olivier. "Etude théorique de la transduction mécano-chimique dans l'adhérence cellulaire." Grenoble 1, 2010. http://www.theses.fr/2010GRENY022.
Full textAbstract:
Les systèmes complexes propres à la biologie moléculaire sont des sujets d'investigations privilégiés pour la physique statistique hors équilibre. En particulier la dynamique des systèmes d'adhérents qui a déjà été l'objet de description théorique. Ces descriptions sont restreintes au comportement des plaques d'adhérence focales matures, dont la durée caractéristique est la dizaine de minutes et où beaucoup d'acteurs moléculaires différents interviennent, notamment le cortex d'actine. Cependant, la question des mécanismes moléculaires précoces, précédant la mise en place de ces structures, reste entière et ouverte. L'objectif de cette thèse est de proposer un modèle de transduction mécano-chimique bidirectionnelle — de l'intérieur de la cellule vers l'extérieur et inversement — en se basant sur le caractère allostérique de l'interaction entre les intégrines (sensibles aux propriétés des matrices extracellulaires) et un partenaire cytoplasmique activable, la taline. Ce travail se divise en trois parties : i) une modélisation du bord cellulaire qui repose sur le calcul du potentiel chimique du partenaire activable et de son cycle d'activation, ii) la résolution numérique et analytique des équations précédemment définies et iii) une évolution du précédent modèle où les intégrines sont laissés libres de diffuser et qui vont dans ce cas là se regrouper dans les zones de fortes contraintesComplex systems observed in molecular biology are subject of major interest for statistical physic out of equilibrium. This is the case in particular of the focal adhesions which has been the center of theoretical investigation. The descriptions of this system have been limited to the understanding of mature focal adhesions that have a life-span superior to ten minutes. However, the understanding of what happen at the early stage remains fully open. The goal of this PhD is to propose a model of bidirectional mecano-chemical transduction process, from the Inside to the outside and reciprocally, based on the allosteric character of the interaction between integrins (sensing the extracellular matrix) and an activable cytoplasmic Partner, talin. This work is divided in three parts : i) a modelisation of the cell border based on the calculation of the chemical potential of the activable Partner and on its cycle of activation, ii) the numerical and analytical resolution of the equations proposed before and iii) an update of the previous model where the integrins have been allowed to diffuse and present in this case the ability to cluster in high constraints regions
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Michaud, Frédéric. "Aide à la conduite d'un atelier chimique complexe : Proposition d'une méthodologie de guide-opérateur et application sur un site industriel, contribution de l'approche système-expert au diagnostic d'incidents." Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 1987. http://www.theses.fr/1987ECAP0073.
Full text
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Adjadj-Bouharkat, Fouzia. "Le diagramme d'équilibre entre phases du système ternaire Bi-Sb-Zn." Lyon 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LYO10011.
Full textAbstract:
Le diagramme de phases du systeme ternaire bi-sb-zn est etudie experimentalement. Les alliages binaires ou ternaires sont soumis a des analyses dsc, atd et rx. Dans certains domaines, il a ete necessaire de proceder a des mesures isothermes. Dans le systeme binaire sb-zn, la phase gamma' (solution solide de sb#3zn#4) est a fusion congruente (t#f = 566c). La phase zeta (solution solide de composition voisine de sb#2zn#3) se decompose au refroidissement vers 360c suivant une reaction de la forme: 3 sb#2zn#3=2 sb#3zn#4 + zn au rechauffement, la reaction inverse s'effectue vers 407c. Dans le systeme binaire bi-zn, le dome de demixtion liquide-liquide presente un maximum vers 600c. Le systeme ternaire est systematiquement explore en utilisant la methode des coupes isoplethiques. Quinze sections verticales sont examinees. Elles permettent de delimiter les nappes de cristallisation de toutes les phases solides. Le domaine de demixtion liquide-liquide du binaire bi-zn se prolonge dans le ternaire et s'appuie sur les nappes de cristallisation de sb#2zn#3 (formes eta et zeta). Les intersections des lignes monovariantes qui limitent les differents domaines de phases determinent six equilibres invariants
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Kaddami, Mohammed. "Etude physico-chimique du système eau-nitrate d'aluminium-nitrate d'ammonium : application au stockage de l'énergie frigorifique." Lyon 1, 1986. http://www.theses.fr/1986LYO10057.
Full textAbstract:
Etude experimentale des equilibres liquide-solide, isothermes de 0 a -25**(o)c. Existence d'un eutectique etudie par analyse thermique a flux constant, calorimetrie et pycnometrie. L'accent est mis sur la mise au point de ces techniques et sur le traitement des donnees
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Touanen, Muriel. "Dépôt chimique en phase gazeuse et caracterisations de matériaux multiphasés dans le système Si-Ti-C." Perpignan, 1990. http://www.theses.fr/1990PERP0081.
Full textAbstract:
L'objectif de cette etude est de montrer que le depot chimique a partir d'une phase gazeuse permet l'obtention de materiaux sic-tic dispersoides a caracteristiques controlees. Au cours d'une etude thermodynamique du systeme si-ti-c, les enthalpies libres de la phase ternaire tl(ti#3si#2c#2) et de la solution solide t#2(ti#5si#3cx) ont ete estimees. A partir de ces donnees, une demarche previsionnelle exploitant le nombre de degre de liberte du systeme si-ti-cl-h a servi de guide au choix du melange de precurseurs gazeux pour le depot chimique: la combinaison sih#2cl#2-ticl#4-ticl#4-c#4h#10-h#2 a ete retenue. A partir de cette phase gazeuse les revetements ont ete elabores sur un substrat en molybdene dans un reacteur a parois froides. Les analyses par diffraction des rayons x (etat cristallin, orientation preferentielle), par microsonde electronique (composition elementaire), par microraman, ont mis en evidence l'influence des pressions partielles de ticl#4 et sih#2cl#2 sur la morphologie des depots aiguillee et colonnaire. La microscopie electronique en transmission a permis d'acceder a l'arrangement des phases en presence. La distribution nanometrique observee, compte tenu de la multiplicite des interfaces, semble tres prometteuse vis-a-vis du comportement mecanique. Les indentations realisees ont montre que la durete des multiphases etait fortement diminuee par rapport a celle des carbures constitutifs
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Bénézet, Jean-Charles. "Réactivité pouzzolanique dans le système quartz-oxyde de calcium-eau : influence de la dimension et de la température." Montpellier 2, 1997. http://www.theses.fr/1997MON20001.
Full textAbstract:
Les materiaux a matrice cimentaire representent une classe de materiaux de grande diffusion particulierement importante du point de vue des quantites utilisees. Nous avons voulu repondre de maniere ample a la question: la reaction pouzzolanique est-elle une reaction specifique des materiaux vitreux ? pour ce faire, nous avons choisi le quartz, mineral courant des matrices cimentaires et repute pour etre un filler inerte chimiquement du fait de sa structure cristallisee. La reaction pouzzolanique du quartz est une reaction complexe de dissolution-precipitation contenant de multiples parametres. Elle est peu perceptible pour des particules de diametres superieur a une taille critique et a des temperatures ambiantes
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Lespiaux, Didier. "Processus de nucléation, croissance et caractérisation microstructurale de céramiques base SiC obtenues par CVD/CVI dans le système Si-C-H-Cl." Bordeaux 1, 1992. http://www.theses.fr/1992BOR10531.
Full textAbstract:
Les proprietes physiques des ceramiques a base de carbure de silicium utilisees dans les composites thermostructuraux dependent fortement de leurs caracteristiques structurales et chimiques a l'echelle micro voire nanometrique. Une tentative de correlation entre ces caracteristiques et les conditions d'elaboration par cvd ou cvi, est developpee sur la base (i) d'une approche theorique de la sursaturation de la phase gazeuse et de la chimisorption et de croissance. L'effet inhibiteur d'especes telles que le chlorure d'hydrogene et l'oxygene est mis en evidence
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Fournier, Clémence. "Etude du système Hxu d'acquisition de l'hème de l'hémopexine de Haemophilus influenzae." Paris 7, 2010. http://www.theses.fr/2010PA077182.
Full textAbstract:
Haemophilus influenzae est une bactérie à Grain négatif dont l'hôte unique est l'homme. Elle est responsable de nombreuses infections, notamment les méningites et otites moyennes de l'enfant. Une des particularités de cette bactérie est qu'elle a un besoin essentiel en hème exogène: elle ne possède pas les enzymes nécessaires à la biosynthèse de la protoporphyrine IX qui est le précurseur direct de l’ hème. H. Influezae dort donc subvenir à ces besoins en hème en utilisant les sources d'hème présentes dans son environnement. Cette bactérie étant majoritairement extracellulaire, les sources d'hème qu "elle rencontre sont les hémoprotéines du sérum : l'hémoglobine relâchée après hémolyse, l’hémoglobine-haptoglobine, l’hémopexine. H. Influemae a développé des systèmes lui permettant d'acquérir l’hème lié à ces hémoprotéines. Le système étudié ici est le système Hxu (Hemopexin utilization) qui permet à la bactérie d'acquérir et d'utiliser l’hème de l’hérnopexme. L'hémopexine est une hémoprotéine du sérum qui possède une très forte affinité pour l'hème (Kd < 10-13M-1). Le travail effectué a permis de reconstituer le système Hxu dans des souches d’ Escherichia coli auxotrqphes pour l’hème qui deviennent alors capables d'utiliser l'hème de l'hémopexine. Pour cette activité, le complexe TonB d’Haemophilus est indispensable, ainsi que la présence des trois protéines du système. L'étude du système a permis d'établir un nouveau mécanisme d'acquisition de l’hème de l’hémopexine ; l'interaction entre HxuA et l’hémopexine induit un relarguage de l’hème de l’hémopexine dans le milieuPathogens and commensals Gram-Negative bacteria have evolved different Systems to acquire iron and heme from hemoproteins. These involve specific receptors located in the outer membrane. Haemophilus influenzae is a Gram-negative bacterium that has an absolute requirement for exogenous heme, as it does not possess the enzymes necessary for the heme biosynthetic pathway except for the last one. It can in particular acquire heme from the serum glycoprotein, hemopexin, that has a very high affinity for heme, via the HxuCBA System. HxuC is a TonB dependent outer membrane receptor; it eau acquire free heme but needs HxuB and Hxu A to acquire heme from hemopexin. HxuB and HxuA are the two components of a TPS system (two partner secretion), The HxuCBA System, has been functionally reconstituted in E, coli where it allows the acquisition of heme from hemopexin. Tins activity is strictly dependent of the presence of H. Influenzae TonB complex in the bacterium. HxuA and a variant of HxuA protein, which is released in the medium, were purified and we showed that they can restore the acquisition of heme from hemopexin in a hxuA mutant of H. Influenzae and in a E. Coli. Strain that only expresses the HxuC receptor. We showed by various experiments that HxuA and hemopexin form a 1:1 stoechiometric complex. The affinity of HxuA for apo and holo-hemopexin was determined and is in the nanomolar range. When the complex between HxuA and holo-hemopexin is formed heme changes environment and seems to be released from hemopexin. It therefore allows an exogenous heme/hemophore receptor to utilize heme from hemopexin. In this work, we describe a new mechanism of heme acquisition from a hemoprotein
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Josiek, Andrei. "CVD dans le système CH₃SiCl₃/H₂ : cinétiques expérimentales de dépôt de SiC et SiC+Si, modélisation." Bordeaux 1, 1995. http://www.theses.fr/1995BOR10613.
Full textAbstract:
LE DEPOT CHIMIQUE EN PHASE VAPEUR (CVD) DE CERAMIQUES A BASE DE CARBURE DE SILICIUM (SIC) A PARTIR DU MELANGE CH₃SiCl₃/H₂ A ETE ETUDIE POUR DES PRESSIONS TOTALES ET DES TEMPERATURES RELATIVEMENT BASSES (P0 KPA, T75C). L'INFLUENCE DU TEMPS DE SEJOUR DES GAZ DANS LA ZONE CHAUDE DU REACTEUR SUR LA VITESSE DE DEPOT DE SIC A ETE EXAMINEE. UNE TRANSITION ABRUPTE ENTRE DEUX CINETIQUES DE DEPOT DIFFERENTES (CORRESPONDANT AU DEPOT DE SIC OU DE SIC+SI), INDUITE PAR VARIATION D'UN PARAMETRE EXPERIMENTAL, A ETE DETECTEE. LA LOCALISATION DE L'EXCES DE SI DANS LE DEPOT A ETE ETUDIEE AU PLAN THEORIQUE ET EXPERIMENTAL
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Bonvalot, Marceline. "Etude du système Nd-Ce-Cu-O supraconducteur par électron par substitution chimique et résonance paramagnétique électronique." Chambéry, 1994. http://www.theses.fr/1994CHAMS018.
Full textAbstract:
Le systeme Nd2-xCexCuO4-y supraconducteur par électron est étudié par substitution chimique, par absorption de microondes sous faible champ magnetique (LFMA) et par résonance paramagnétique électronique (RPE). Les variations des paramètres structuraux et des propriétés supraconductrices sont analysées. La stabilité structurale et le dopage sélectif des trois composés supraconducteurs Nd2-xCexCuO4-y, La2-xBaxCuO4-y et Nd2-x-zCexSrzCuO4-y dépendent de la taille de leurs cations, affinée par des contributions de type électrostatique. En suivant l'évolution du signal de LFMA avec la température, on montre que la supraconductivité s'établit en deux étapes impliquant les grains supraconducteurs couplés par effet Josephson. Les variations et l'hystérésis de ce signal avec la puissance et l'amplitude de modulation de l'onde incidente sont interprétées en considérant le pinning et le dépinning des vortex dans le matériau. Contrairement à certains rapports qui indiquent l'absence d'un signal de RPE dans les supraconducteurs à base d'oxyde de cuivre, un signal de résonance des électrons de conduction a été observé dans Nd2-xCexCuO4-y. En analysant l'évolution de ce signal avec la température, l'apparition de la supraconductivité a pu être caractérisée par l'établissement de fluctuations bidimensionnelles de spins
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Zizi, Zahir. "Le système bitume-eau-solides minéraux : comportement physique et chimique, conséquences sur les propriétés mécaniques des enrobés." Montpellier 2, 1996. http://www.theses.fr/1996MON20084.
Full textAbstract:
Les enrobes bitumineux a froid se heurtent, malgre les avantages economiques et ecologiques qu'ils presentent, a l'inconvenient de la rupture des emulsions de bitume. La rupture de l'emulsion de bitume a ete examinee selon deux angles : rupture de type physique sur des fines minerales inactives (les fines siliceuses) et rupture de type chimique en utilisant des fines actives (le ciment). La rupture de type physique a ete examinee par l'intermediaire d'une variation progressive de la surface specifique (et la dimension) de fines siliceuses homogenes obtenues sous forme de tranches granulaires de dimension incrementale entre 0 et 80 m. L'etude des essais de rupture indice de rupture (nf-t66017) et des essais d'observations microscopiques en fonction de la surface specifique - dimension de ces fines a mis en evidence deux mecanismes differents de rupture qui se produisent de part et d'autre d'une valeur seuil de la surface, autour de 20 m. La contribution chimique de fines actives (ou fines cimentaires), presentees sous forme de quatre tranches granulaires de 2 a 30 m, a permis la consommation l'eau in situ (dans l'enrobe) et la rigidification du materiau grace aux hydrates formes. La cinetique de rupture et le comportement mecanique de l'enrobe sont une fonction de la surface specifique des fines cimentaires, de leur teneur et de celle de l'emulsion.
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Maline, Mohammed. "Nanocomposites codéposés par C. V. D. Dans le système Ti-Si-C." Perpignan, 1993. http://www.theses.fr/1993PERP0159.
Full textAbstract:
Des codepots sic-ceramique ont ete prepares par depot chimique en phase vapeur sur un substrat de graphite, a la pression atmospherique, a partir d'un melange gazeux initial de c#4h#1#0sih#2cl#2ticl#4h2. Ils sont triphases: sicticc ou biphases sictisi#2 selon que la temperature de codeposition est comprise entre 1150 et 950 ou entre 900 et 850c. Ces materiaux sont des nanocomposites dont la caracterisation physicochimique n'a ete possible qu'au prix d'un recoupement de diverses donnees d'analyses spectroscopiques: microsonde epma-wds, auger, micro-raman, diffraction des rayons x et de microscopie electronique a transmission et a haute resolution. La determination de la texture et l'evaluation de la taille apparente des cristallites ont montre que la temperature etait un facteur determinant de la microstructure des codepots. Les essais d'indentation realises sur ces materiaux ont montre que, pour les codepots sictisi#2, la durete intrinseque diminue avec l'augmentation de la fraction volumique en tisi#2. Dans le cas des sicticc, le carbone excedentaire et la texture diminuent de facon tres importante la durete de la matrice sic. La tenacite de ces materiaux est superieure a celle d'un siccvd, typiquement egale a 3,6 mpa m, et peut atteindre pour certaines nuances de sicticc la valeur de 8 mpa m.
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Albertini, David. "Etude par microscopie à effet tunnel du système SiH4-Si(111)7x7." Aix-Marseille 2, 1998. http://www.theses.fr/1998AIX22097.
Full textAbstract:
La chimisorption et la croissance a la surface de materiaux sont des etapes initiales preponderantes dans de nombreux procedes industriels. Au cours de ma these, j'ai etudie par depot chimique en phase gazeuse (c. V. D. ) la croissance homoepitaxique sur la surface si(111)77 a partir d'un gaz de silane (sih#4). Mon etude a ete realisee a l'aide d'un microscope a effet tunnel (s. T. M. ). C'est une technique particulierement bien adaptee pour ce type de travaux. En effet, elle nous permet de visualiser dans l'espace direct la chimisorption a l'echelle atomique, d'identifier les sites reactifs et enfin de caracteriser sur de plus grandes echelles la croissance des films deposes. Des resultats originaux sur la chimisorption du silane a la surface si(111)77 ont ete obtenus : _ l'etude par microscopie a effet tunnel nous a permis d'identifier sans ambiguite les sites d'adsorption du silane a temperature ambiante. Le couple restatome-adatome dissocie la molecule de silane et conduit a la formation de deux especes sih#2 doublement lies au substrat. De plus, nous avons pu mettre en evidence par spectroscopie tunnel la presence de l'espece sih en surface. _ dans la gamme de temperature 673-823k, nous avons mis en evidence que le silicium est bloque dans sa diffusion par l'hydrogene present en surface. Ceci cree de petits amas hydrogenes. En considerant que l'hydrogene desorbe a partir de ces pieges, nous avons pu modeliser la cinetique de desorption qui est alors du premier ordre. _ les phenomenes de nucleation constituent la derniere partie de ma these. Nous obtenons des resultats originaux qui ne peuvent etre interpretes par les theories classiques de nucleation que si on considere la variation du recouvrement en hydrogene en fonction de la temperature et/ou de la pression. A partir de nos resultats et d'etudes recentes publiees dans la litterature, nous pouvons affirmer, en depit de cette interpretation, que la deconstruction de la 77, et non la diffusion, est le facteur limitant la croissance.
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Coucharrière, Carole. "Etude et mise au point d'un système d'activation du peroxyde d'hydrogène en délignification et blanchiment des pâtes chimiques." Grenoble INPG, 2000. http://www.theses.fr/2000INPG0095.
Full textAbstract:
Les travaux présentés dans cette étude ont pour objet la mise au point et l'étude de systèmes d'activation du peroxyde d'hydrogène dans le but d'améliorer son efficacité en délignification et en blanchiment des pâtes chimiques. Trois systèmes d'activation du peroxyde d'hydrogène ont été étudiés : l'activation par la nitrilamine et la dicyandiamide, l'activation par le TAED (tétraacéthyléthylènediamine), et enfin l'activation par la phénanthroline. Le gain d'efficacité des systèmes d'activation mettant en jeu la nitrilamine ou la dicyandiamide a été évalué. Un mode opératoire a été établi en s'appuyant sur la réactivité de ces molécules. Le système a été ensuite optimisé et les résultats obtenus ont été conformes aux mécanismes présentés dans la littérature. L'insertion du stade activé dans une séquence de blanchiment complète a été aussi étudiée. Le second système d'activation, à base de TAED, a été optimisé par modélisation mathématique établie sur la base du mécanisme réactionnel mis en jeu, et son utilisation dans des conditions de pH acide et alcalin a été testée. A pH acide, une amélioration de la sélectivité du système a été réalisée. Finalement des séquences mettant en jeu un pH acide puis basique, performantes et sélectives, ont été proposées. Le troisième système d'activation, à base de phénanthroline, a été évalué et optimisé. Les espèces réactives et le mécanisme réactionnel ont été recherchés en utilisant la technique de RPE. Différentes mises en œuvre de la phénanthroline ont été par la suite envisagées et la sélectivité du système a pu être améliorée par l'ajout de sels de magnésium. Le système a été ensuite testé sur différents types de pâtes (issues de cuisson kraft ou bisulfite, oxygénée ou non). L'utilisation de la phénanthroline lors de stades au peroxyde d'hydrogène sous pression d'oxygène (Op) a été testée afin de bénéficier des avantages économiques apportés par l'oxygène. En dernier lieu, l'utilisation d'activateurs appartenant à la famille des polypyridines a été évaluéeThe aim of the study was to improve the efficiency of conventional hydrogen peroxide bleaching stages by the addition of chemical activators. Three activated systems were studied using nitrilamine (or dicyandiamide), tetraacethylethylenediamine (TAED), and finally phenanthroline. Nitrilamine was found to be a powerful activator for alkaline peroxide bleaching, and the results were in good agreement with the reaction mechanism proposed for lignin model compounds. Thereafter, the best place of a nitrilamine-peroxide activated stage in a full bleaching sequence was looked for. TAED activated stages were optimized on the basis of a kinetic model that predicted the effect of the reaction conditions on the generation and the stability of the reactive species, i. E. Peracetic acid. The model could be tested both under alkaline and acidic conditions. At acidic pH, conditions for efficiency and selective delignification were found. Combined sequences using acidic and alkaline conditions were proposed. Finally, phenanthroline actived stages were assessed and optimized. Electron spin resonance spectrometry was used to identify the role of several metal cations that affected the system, among which iron, copper and manganese received a particular attention. Lt was shown that complexes between phenanthroline, copper or iron and lignin moieties were formed. The order of addition of the various components of the system, including magnesium salts used here as a cellulose protector, was found critical. The phenanthroline activated peroxide stage was tested on several pulps and also in the presence of oxygen (Op type treatment). The use of other activators of the same family (polypyridines) was discussed
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Marcant, Bruno. "Méthodologie d'analyse d'un système de précipitations soumis à l'influence des conditions de mélange : cas de l'oxalate de calcium." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1992. http://www.theses.fr/1992INPLA77N.
Full textAbstract:
Les procédés industriels d'élaboration des solides comportent souvent une étape de précipitation, déterminante par rapport à la taille et a la morphologie des cristaux produits. La maitrise de ces propriétés est parfois délicate de par l'existence d'effets de mélange. L'étude de ces phénomènes est ici entreprise à température ambiante sur un système support qui est l'oxalate de calcium monohydrate. Une première série d'expériences en cristallisoir ferme confirme l'influence de l'hydrodynamique sur les évolutions observées. Celle-ci s'exerce en particulier dans les premières secondes qui suivent la mise au contact des réactifs. Un modèle simplifié de mélange indique les conditions opératoires permettant de s'en affranchir : en précipiter ferme, il faut utiliser des concentrations assez faibles (de l'ordre de 1 mol/m3) et des additions volume à volume. Une deuxième série d'expériences est réalisée suivant ces indications. Le mode et la vitesse d'agitation n'ont pas d'influence sur l'évolution de la sursaturation, ce qui démontre que la croissance s'effectue en régime chimique. Les résultats obtenus pour les phases liquide et solide sont comparés aux prédictions d'un logiciel original de simulation qui résout le bilan de population à partir d'un algorithme de différences finies applique à un maillage autoadaptatif. Par minimisation numérique des écarts, les constantes cinétiques de nucléation primaire et secondaire, croissance et agglomération peuvent être déterminées. Enfin, une troisième série d'expériences est effectuée dans des conditions qui favorisent l'apparition des effets de mélange : addition de petits volumes concentrés en précipiter ferme, emploi de cristallisoirs semi-fermes simple ou double jet. L'importance des principaux paramètres (concentrations, volumes et lieux d'injection, type et vitesse d'agitation, débits d'alimentation) est analysée. Toutefois, il reste à établir un modèle théorique de mélange qui puisse rendre compte des comportements observés
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Zrelli, Kais. "Modulation de température en système réactif : application à la titration sélective sous contrôle cinétique et à la détermination de mécanismes réactionnels." Paris 6, 2011. http://www.theses.fr/2011PA066650.
Full textAbstract:
Nous avons développé un protocole d’analyse performant qui permet de détecter et de quantifier une espèce réactive donnée au sein d’un mélange. La sélectivité de l’identification de l’espèce repose sur ses propriétés dynamiques d’interaction avec une cible révélées par une modulation thermique. Le système chimique que nous avons choisi d’employer durant nos travaux est une paire d’oligonucléotides complémentaires dont la réponse à la modulation thermique au cours du temps est suivi par microscopie à épifluorescence. La modulation de température, générée par effet Joule grâce à un dispositif microfluidique, a permis de déterminer les constantes cinétiques régissant la réaction d’hybridation. L’analyse de la réponse en quadrature retard du signal d’un mélange soumis à une modulation périodique de la température a permis dans un second temps de doser un brin d’ADN avec une précision très satisfaisante dans un mélange. Cette méthode a en particulier permis de détecter un polymorphisme nucléotidique simple. Nous avons aussi mis en oeuvre un protocole d’analyse mécanistique reposant sur une modulation de température. Nous avons ainsi été en mesure d’étudier le mécanisme réactionnel d’une réaction d’hybridation d’oligonucléotides ainsi que de déterminer les constantes cinétiques et thermodynamique impliquésWe developed a powerful analytical protocol to detect and quantify a given reactive target in a mixture. The selectivity of the species identification relies on the dynamics of interaction between the target and a probe, revealed by thermal modulation. The chemical system that we chose in our work is a pair of complementary oligonucleotides whose temporal response to thermal modulation was followed by epifluorescence microscopy. Temperature modulation which was generated by Joule effect in a microfluidic device led to provide the rate constants involved in the hybridization reaction. The quadrature delayed signal originating from a model reactive mixture submitted to a periodic thermal excitation was subsequently used to titrate a targetted strand of DNA in a mixture of oligonucleotides with a good accurancy. This method is reliable to detect single nucleotide polymorphism. We aditionally introduce a protocol for analysing reactions mechanisms also based on temperature modulation. We were able to determine the mechanisms of hybridization and extract the kinetics and thermodynamic constants
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Prévost, Michel. "Pompes à chaleur mettant en jeu une réaction chimique : identification des réactions, étude du système acétone-hydrogène-isopropanol." Toulouse, INPT, 1988. http://www.theses.fr/1988INPT029G.
Full textAbstract:
Etude de la revalorisation de rejets thermiques (90**(o)-160**(o)) par un cycle thermochimique, mettant en jeu une reaction reversible : hydrogenation de l'acetone en isopropanol. Evaluation des coefficients de performance et du rendement exergetique pour diverses conditions de fonctionnement (7 degres de liberte). Etude de sensibilite a differents parametres. Les resultats sont utilises pour effectuer une evaluation technico-economique
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Prouhet, Stéphane. "Cinétique de la CVD du nitrure de bore dans le système BF3-NH3-Ar : application aux matériaux composites sic/sic à interphase BN." Bordeaux 1, 1991. http://www.theses.fr/1991BOR10628.
Full textAbstract:
La connaissance des mecanismes physico-chimiques mis en jeu lors du processus de cvd du nitrure de bore est essentielle pour l'utilisation de ce materiau en tant qu'interphase dans les materiaux composites sic/sic. L'etude experimentale des variations de la vitesse de depot de bn dans le systeme bf#3-nh#3-ar en fonction des parametres pression, temperature, debit total et composition initiale de la phase gazeuse a permis: 1) de mettre en evidence une transition entre des processus cinetiques controles par des reactions de surface ou des transferts de matiere, 2) d'identifier differentes lois cinetiques et, 3) de proposer des mecanismes reactionnels en accord avec ces lois. D'autre part, le comportement mecanique de materiaux composites 2d-sic/sic a interphase de bn variable en epaisseur a ete caracterise a l'aide d'essais de traction, de cisaillement (essai iosipescu) et de choc. Cette etude fait apparaitre des comportements en tension et en tenue au choc qui dependent de l'epaisseur d'interphase de bn et sont expliques, entre autre, par la modification des interfaces observees entre le renfort fibreux (fibres ex-pcs) et l'interphase bn
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Marchal, Éric. "Immunonéphélémétrie microparticulaire : système protéolytique du plasminogène dans le sang humain et le lait bovin." Nancy 1, 1994. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_1994_0125_MARCHAL.pdf.
Full textAbstract:
Le but de ce travail est de développer une méthode de dosage du plasminogène qui puisse s'appliquer dans divers milieux biologiques. L'immunonéphélémétrie microparticulaire permet de doser l'enzyme dans le sang humain et le lait bovin, deux milieux ou les conséquences de la protéolyse qu'elle implique sont très différents. Le système utilisé pour la mise au point du dosage du plasminogène humain présente une sensibilité de 50 ng/ml. Sa validation fait apparaitre la fidélité et l'exactitude de la méthode. En nous basant sur la forte homologie de séquence entre les plasminogènes humain et bovin, ce dosage est adapté en plusieurs étapes pour évaluer le plasminogène bovin en milieu lait. Le système final présente une sensibilité de 5 ng/ml et permet d'utiliser des échantillons dilués au 1/200. A cette dilution, les caséines du lait interviennent en influençant l'agglutination des réactifs micros particulaires. Il est donc nécessaire de prétraiter les laits. Ce dosage est appliqué à une étude du plasminogène et de son substrat principal, la caséine béta, sur des laits de troupeau. Les résultats montrent que les deux paramètres présentent des variations saisonnières et qu'ils évoluent indépendamment sur la période d'expérimentation de 4 mois. Les teneurs des laits en plasminogène s'échelonnent de 1,05 à 3,35 mg/l. L'élargissement de l'étude à 13 mois, associé à un système utilisant des anticorps monoclonaux différenciant le plasminogène de la plasmine, devrait permettre, dans des études à venir, d'affiner ces résultats.
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Challier, Lylian. "Méthodologies électrochimiques pour la caractérisation thermodynamique et cinétique de reconnaissance biomoléculaire : application au système aptamère/molécule chirale." Paris 7, 2013. http://www.theses.fr/2013PA077140.
Full textAbstract:
Cette thèse porte sur la mise au point de nouvelles méthodologies électrochimiques pour la caractérisation d'une reconnaissance (bio)moléculaire énantiosélective entre un aptamère et sa cible. En utilisant comme système modèle la L-Tyrosinamide et son aptamère de 49 nucléotides, un premier dispositif analytique pour la détection de la complexation en phase homogène a été mis au point. Cette approche repose sur la différence de coefficient de diffusion qui existe entre la forme libre de la cible et la forme complexée à l'aptamère. Initialement basée sur l'électroactivité intrinsèque de la cible via la fonction phénol, cette approche a été étendue aux molécules non électroactives grâce à une stratégie d'échange compétitif en marquant la cible par une fonction redox (ferrocène). Cette méthodologie a été utilisée avec succès pour la mesure précise d'excès énantiomériques jusqu'à 0,1 %. Couplée à une approche qualitative basée sur la prédiction des structures tertiaires de l'aptamère, cette technique a également permis de déterminer la séquence minimale requise de 23 nucléotides pour assurer la reconnaissance. Un second dispositif combinant l'avantage de pouvoir travailler en microvolume (utilisation de faibles quantités de réactifs) aux avantages de mesures électrochimiques en convection forcée (temps de mélange rapide, courant stationnaires) a également été mis au point. Cette méthode d'électrochimie stationnaire en microvolume a alors permis de caractériser la cinétique (constante d'association Kon et et de dissociation koff) et la thermodynamique (kd) de la réactionThis thesis concerns the development of new electrochemical methodologies for the characterization of enantioselective biomolecular recognition between an aptamer and its chiral target. By using a model system, the L-Tyrosinamide ant its aptamer of 49 nucleotids, a first analytical device for the detection of the complexation in homogeneous phase was optimized. This approach is based on the difference of diffusion coefficient that exists between the free state of the target ant the complexed state with the aptamer. Initially based on the intrinsic electroactivity of the target, via the phenolic function, this approach was extended to non electroactive molecules thanks to a competitive exchange strategy by marking the target with a redox function (ferrocene). This methodology was successfully used for the precise measure of enantiomeric excess until 0,1 %. Coupled with a qualitative approach based on the prediction of the tertiary structures of the aptamer, this technic also allowed to determine the minimal required sequence of 23 nucleotids to insure the recognition. A second device combining the advantage of working in microvolum (use of small quantities of reactives) and the advantages of electrochemical measures in forced convection (short mixing time, stationary current) was also developped. This method of stationnary electrochemistry in microvolume then allowed the characterization of the kinetics (association constant Kon and dissociation constant Koff) and the thermodynamics (Kd) of the reaction
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Quintyn, Jean-Claude. "Approche chimique et biochimique du décollement de rétine." Toulouse 3, 2007. http://thesesups.ups-tlse.fr/161/.
Full textAbstract:
Le décollement de rétine est une pathologie qui sans un traitement chirurgical peut conduire à la cécité. Par une approche chimique et biochimique, nous avons essayé d'améliorer les résultats anatomiques et fonctionnels de cette maladie. Nous rapportons une étude clinique sur cette pathologie montrant l'efficacité de l'Oxane HD(r), une huile de silicone de densité supérieure à un, obtenue par le mélange d'une huile de silicone 1300 et d'une oléfine mixte C8F17CH2CH=CHCH2CH(CH3)2 nommée RMN3. Nous avons aussi montré que la concentration de la " Neuron Specific Enolase " dans le liquide sous-rétinien est corrélée à la mort des photorécepteurs. Enfin, nous rapportons que l'utilisation de la sphingosine-1-phosphate peut permettre une inhibition de l'apoptose des photorécepteurs lors du décollement de rétine. Nous proposons une formulation de ce principe actif pour une application topique dans un modèle d'apoptose cornéenneChemical and biochemical approach to the retinal detachment The retinal detachment may blind if it is not treated by surgical operation. With a chemical and biochemical approach, we have tried to improve the anatomical and functional results of this pathology. We report a clinical study about the results of Oxane HD(r) use in the treatment of the retinal detachment. Oxane HD(r) is a mixed of silicone oil 1300 and a mixed olefin C8F17CH2CH=CHCH2CH(CH3)2 called RMN3. Its density is upper than one. We have showed that the concentration of the Neuron Specific Enolase in the subretinal fluid is correlated with the death of the photoreceptors. Finally, we report that the sphingosine-1-phosphate inhibits the photoreceptors apoptosis during a retinal detachment. We propose a formulation of this molecule for a topic use in an apoptosis corneal model
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Crassier, Vincent. "Développement et qualification du système de modélisation physico-chimique MEso-NH-C: analyses de sensibilité de la pollution urbaine." Toulouse 3, 2000. http://www.theses.fr/2000TOU3A001.
Full textAbstract:
"La modélisation de la qualité de l'air en milieu urbain et péri-urbain est un problème environnemental majeur. Ce problème exige des avancées rapides pour pouvoir faire face aux demandes de la société civile et pour aider les décideurs dans leurs choix stratégiques et industriels. Ce manuscrit présente en premier lieu le travail effectué pour le développement scientifiques de deux des modules (aérosols, schéma chimique réduit (ReLACS) implémentés dans le système de modélisation physico-chimique de l'atmosphère Meso-NH-C. Puis, l'intérêt d'un tel système de modélisation est présenté à travers deux études de sensibilité sur Paris pendant la période du 29 au 30 septembre 1997 (premier exemple de réduction imposée de la circulation automobile). Une première approche, liée aux émissions, permet de mieux cerner toute la complexité inhérente à une réduction de la pollution par le contrôle des émissions anthropiques, ainsi que l'importance de l'implémentation d'un cadastre de l'implémentation d'un cadastre d'émissions correct. La deuxième approche porte sur l'interaction chimique de la phase aérosol sur la phase gazeuse (un thème émergent en chimie de l'atmosphère) et montre que les mesures sur la phase aérosol sont indispensables pendant les épisodes de fortes pollutions, en plus de leur intérêt propre (notamment pour la santé). Cette étude illustre ainsi deux thèmes essentiels de la chimie (et donc de la pollution) atmosphérique. " (Résumé auteur)
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Vialle, Claire. "Etude du comportement hydraulique, physico-chimique et microbiologique d'un système de récupération d'eaux de toiture. Evaluation de l'empreinte environnementale." Thesis, Toulouse, INPT, 2011. http://www.theses.fr/2011INPT0060/document.
Full textAbstract:
L'objectif de ces travaux est de contribuer à augmenter la connaissance sur la réutilisation des eaux de ruissellement de toiture. Une maison individuelle située en zone rurale et équipée d'une toiture en tuiles, et un bâtiment collectif situé en zone périurbaine avec une toiture terrasse bitumée, ont été étudiés. Les eaux de pluie collectées sont réutilisées dans l'habitat pour l'alimentation des chasses d'eau. Un suivi analytique a permis l'étude de la qualité de l'eau en plusieurs points des systèmes. Les eaux stockées sont clairement non potables et révèlent une contamination microbiologique très variable. Des pathogènes ont été quantifiés à plusieurs reprises. La qualité de l'eau distribuée ne peut donc pas être garantie au cours de l'année, d'où la recommandation d'une désinfection de l'eau avant distribution. Un suivi hydraulique a permis de déterminer les volumes d'eau potable substitués et les taux de couverture de besoins en eau. Un modèle du comportement hydraulique a été développé puis utilisé pour discuter le dimensionnement des cuves. En présence d'une désinfection, les installations ne sont économiquement pas rentables. En l'absence de désinfection, le bilan économique est positif mais la période de retour sur investissement supérieure à la durée de vie de l'installation. Une première analyse de cycle de vie a été réalisée pour comparer les deux échelles étudiées. Dans les deux cas, les processus les plus impactants sont liés aux consommations électriques de l'éventuelle désinfection ultra-violet et des pompes. En présence d'une désinfection, l'échelle du bâtiment collectif présente des impacts plus faibles. Une deuxième analyse de cycle de vie a été réalisée pour étudier la pertinence de la substitution de l'eau du réseau d'eau public par de l'eau de pluie à l'échelle d'un particulier. Elle n'est pas probante d'un point de vue environnementalThe aim of this work is to contribute to knowledge on roof runoff reuse. A private house located in rural area with a tiled sloping roof and a research building located in suburban zone with a bituminous flat roof were studied. The collected rainwater is reused for toilet flushing. An analytical monitoring allowed the study of water quality in several points of the systems. Stored rainwater is clearly non drinkable and reveals a very variable microbiological contamination. Pathogenic agents were quantified on several occasions. Distributed water quality cannot thus be guaranteed over the year and a disinfection before distribution is recommended. A hydraulic follow-up made it possible to determine substituted volumes of drinking water by collected rainwater and water saving efficiencies. A model of the hydraulic behaviour of systems was developed then used to discuss dimensioning of the tanks. In the presence of disinfection, the installations are economically not profitable. In the absence of disinfection, the economic assessment is positive but the payback period is longer than the lifespan of the installation. A first life cycle assessment was carried out to compare the two studied scales. In both cases, the more impacting processes are related to electricity consumptions of possible ultra-violet disinfection and the pumps. In the presence of disinfection, the scale of the building presents weaker impacts. A second life cycle assessment was carried out to study the relevance of the substitution of drinking water by rainwater on a private individual scale. It is not convincing of an environmental point of view
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Baijot, Vincent. "Modélisation et simulation multi-niveaux de la combustion d'une thermite composée de nanoparticules Al/CuO : des phénomènes microscopiques à la simulation du système en combustion." Thesis, Toulouse 3, 2017. http://www.theses.fr/2017TOU30262/document.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse porte sur la compréhension et la modélisation de la combustion de mélange de nanoparticules composée d'aluminium et d'oxydes métallique. Dans ce cadre, nous avons développé un modèle cinétique, reposant sur un ensemble de phénomènes élémentaires : diffusion, réactions, condensations, évaporations et décompositions. Nous avons montré que ce modèle permet de prédire l'évolution de la pression généré en fonction de nombreux paramètres : la compaction, la proportion d'aluminium et d'oxyde métallique et la taille des particules du mélange. Enfin, ce modèle a été couplé à une description des transferts thermiques lors de la combustion, afin d'étudier l'effet des pertes thermiques dans une chambre de combustionThis thesis work deals with understanding and modeling the combustion of a mixture of nanoparticle made of aluminum and metal oxide. In this context, we developed a kinetic model, based on multiple elementary phenomena : diffusion, reaction, condensation, vaporization and decomposition. We showed that this model allows to predict the evolution of the pressure generated during the combustion as a function of multiple parameters : packing, proportion of aluminum and metal oxide, and particle sizes. Finally, this model have been coupled with a description of the thermal transport, in order to study the effect of heat losses in a combustion chamber
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El, Moulabbi Kamel. "Identification d'un système biochimique : réalisation d'un logiciel d'estimation des paramètres." Compiègne, 1996. http://www.theses.fr/1996COMPD949.
Full textAbstract:
La première partie de ce travail traite le problème de l'identifiabilité des paramètres des cinétiques d'un système d'équations différentielles non linéaires représentant des réactions pharmacocinétiques. Dans un premier temps, nous montrons l'existence, l'unicité et la positivité des solutions de ce modèle. Dans un deuxième temps, une étude complète de l'identifiabilité des paramètres a été effectuée dans le cas des systèmes à conditions initiales et dans le cas des systèmes contrôlés. L'utilisation de l'approche par développement en série au voisinage de l'instant initial a permis de lier le nombre d'expériences et l'identifiabilité. L'approche utilisant le théorème d'isomorphisme local a permis de montrer des résultats d'identifiabilité de notre système modifié (on a considéré un contrôle au lieu d'une condition initiale). La deuxième partie concerne la réalisation d'un logiciel d'estimation des paramètres pharmacocinétiques dans des équations différentielles non linéaires, de taille importante, éventuellement raides. Ce logiciel fournit un outil de travail aux "expérimentateurs" pour des systèmes qui ne pouvaient pas encore être traités avec les logiciels existants.
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Gaillet, Bruno. "Utilisation de vecteurs viraux et du système inductible au cumate pour la production de protéines recombinantes avec les cellules cho." Thesis, Université Laval, 2010. http://www.theses.ulaval.ca/2010/27416/27416.pdf.
Full text
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Ilagouma, Amadou Tidjani. "Synthèse et étude d'analogues de la PCP doués de sélectivité pour le système dopaminergique." Montpellier 2, 1989. http://www.theses.fr/1989MON20137.
Full textAbstract:
Le (benzo(b)thiophenyl-2)-1 (piperidino-1)-1 cyclohexane ou btcp, est connu pour agir sur le systeme dopaminergique comme un stimulant, bien que sa structure phencyclidinique lui confere a priori un tropisme pour le recepteur de la phencyclidine. La modulation chimique de cette structure de base permet d'acceder a des molecules hautement selectives pour le complexe de recapture de la dopamine, possedant de plus une haute affinite pour ce systeme. Les resultats observes in vitro et in vivo sont discutes en terme de relation structure affinite et structure activite
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Front, Alexis. "Modélisation de nanoalliages à base de platine : Co-Pt, système emblématique de l'ordre, et Pt-Ag, système hybride entre ordre et démixtion." Thesis, Aix-Marseille, 2018. http://www.theses.fr/2018AIXM0557/document.
Full textAbstract:
Cette thèse est consacrée à l'étude de deux systèmes, à la fois proches et différents par leur comportement : Co-Pt, système emblématique de l'ordre chimique, et Pt-Ag, système hybride présentant à la fois un ordre chimique et une tendance à la démixtion, ainsi qu'une forte tendance à la ségrégation. Afin de répondre à ces diverses questions, nous adoptons une approche semi-empirique à travers un potentiel à $N$-corps, permettant les relaxations atomiques, dans l'approximation du second moment de la densité d'états (SMA), couplé à des simulations Monte Carlo dans différents ensembles. Des agrégats de différentes tailles (allant de 1000 à 10000 atomes) et de différentes morphologies (octaèdre tronqué, décaèdre, ou icosaèdre) sont analysés en terme de composition chimique sur les différents sites inéquivalents (sommet, arête, facettes (100) et (111) et coeur) puis comparés aux systèmes de référence (surfaces, volume) sur toute la gamme de concentration. Pour le système Co-Pt, nous observons des structures ordonnées similaires à celles du volume pour le coeur et similaires à celles des surfaces pour les facettes. L'impact de la phase bidimensionnelle (√3×√3)R30◦ propre à la surface, est d'autant plus important sur l'ordre chimique au coeur que la nanoparticule est de petite taille. Pour le système Pt-Ag, nous observons une importante ségrégation de l'Ag en surface, ainsi qu'un enrichissement de Pt en sous-surface, et la stabilisation de la phase ordonnée L1$_{1}$ au coeur. Cette structure peut apparaître en un seul variant ou bien en adoptant tous les variants possibles, conduisant ainsi à une structure en pelures d'oignonDue to the correlation between atomic arrangement and physical properties, ordered nanoalloys are particularly interesting in the field of catalysis, magnetism, or optics. By reducing the system size, from alloy to nanoalloy, a lot of questions arise: Is chemical ordering conserved? What is the morphology of nanoalloys? What is the properties evolution as a size function? Is there a coupling between segregation and core ordering? This thesis is dedicated to two systems: Co-Pt, a typical example of ordering and Pt-Ag, hybrid system between ordering and demixion. To answer these questions, we performed Monte Carlo simulations in different ensembles with semi-empirical many-body potential within the Second Moment Approximation (SMA) of the density of states which allows atomic relaxations. Nanoparticles of different sizes (from 1000 to 10000 atoms) and shapes (truncated octahedra, decahedra, or icosahedra) are analyzed considering chemical composition on each site (vertex, edge, (111) and (100) facets and core) and compared to reference systems (surfaces and bulk) on the whole range of composition. For Co-Pt, we get ordered structures similar to the bulk ones and similar to surfaces for facets. The bidimensional phase (√3×√3)R30◦, purely due to surface effect, impacts core ordering, even more for small clusters. For Pt-Ag, we get a strong Ag segregation on surface coupled with a Pt sub-surface enrichment, and a stable L1$_{1}$ phase in the core. This ordered structure may appear with a single variant or with multiple variants, leading to an onion-like structure
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Danjoy, Christine. "Complexes du titane et du vanadium vers le système céramique quaternaire V. Ti. C. N par dépôt chimique en phase vapeur." Toulouse, INPT, 1996. http://www.theses.fr/1996INPT015G.
Full textAbstract:
Cette these rend compte d'une etude de faisabilite d'une ceramique quaternaire carbonitrure de titane et de vanadium (v. Ti. C. N. ), par depot chimique en phase vapeur a partir de precurseurs organometalliques (o. M. C. V. D. ). La premiere approche de ce probleme a consiste en la formation de cette ceramique a partir de la co-decomposition de deux composes organometalliques, l'un precurseur de carbonitrure titane, cpticl#2n(sime#3)#2 (cp = c#5h#5, me = ch#3) ; l'autre precurseur de carbure de vanadium, cp#2vme#2 (cp = c#5h#5, me = ch#3). La seconde approche a ete basee sur la synthese d'un precurseur unique heterobimetallique du titane et du vanadium. Un complexe bimetallique a ete synthetise et caracterise cp#2ti(c=cc#6h#5)(c=cc#6h#5)vcp#2. Ce travail a implique une part importante de synthese chimique de composes organometalliques et leur caracterisation, notamment par analyse thermogravimetrique et differentielle couplee a la spectrometrie de masse des effluents gazeux de decomposition. Les resultats obtenus ont permis de selectionner, parmi les composes synthetises, ceux qui offrent les caracteristiques repondant au mieux aux criteres cvd et a ceux specifies dans le contrat optimisation de revetements durs et adherents par depots chimiques qui a finance ce travail. Des revetements sur acier ont ensuite ete elabores par c. V. D. A partir de cp#2vme#2 et de cpticl#2n(sime#3)#2. Les films ont ete caracterises par les techniques habituelles d'analyse de surfaces x. P. S. , e. D. S. , diffraction des rayons x et microscopie electronique
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Bel, Marie-Claude. "Le marquage jugal chez la marmotte alpine (Marmota marmota, Linné 1758) : aspects éco-éthologiques et étude du système de communication chimique." Lyon 1, 1998. http://www.theses.fr/1998LYO10182.
Full textAbstract:
La marmotte alpine marque son domaine vital par frottement jugal sur divers supports. Le marquage est maximal au moment de la reproduction puis regresse de maniere significative durant la periode d'activite, d'avril a septembre. La contribution des divers membres du groupe familial apparait tres inegale : le marquage est essentiellement effectue par le couple adulte dominant (male et femelle 3 ans) : le marquage est ainsi l'expression d'un rang social eleve. Le faible marquage des subordonnes pourrait resulter d'un compromis entre la necessite d'etre toleres dans le groupe, et celle de renforcer une familiarite olfactive entre tous les membres du groupe. Si le marquage jugal semble contribuer a l'organisation sociale du groupe, il se revele egalement un outil essentiel pour la defense du territoire. En effet, la strategie d'un marquage plus abondant en bordure de territoire qu'au centre est le fait d'au moins un adulte par couple. De plus, les deux partenaires semblent maximiser la surface de marquage, augmentant ainsi la probabilite pour les intrus de les detecter rapidement. Enfin, les adultes residents tendent a remplacer ou a surmarquer toute marque etrangere a leur groupe et situee sur leur territoire. Par ailleurs le signal contenu dans les marques jugales a ete caracterise par une double approche, comportementale et chimique. Lors de tests olfactifs de la substance de marquage brute, les marmottes residentes flairaient plus longtemps et marquaient plus abondamment un support recouvert de marques etrangeres qu'un support neutre. Ce test biologique nous a alors permis de preciser le role essentiel de la glande temporale dans le marquage. La secretion temporale a ete fractionnee, et des tests biologiques ont ete menes, pour tenter d'isoler les composes impliques dans la formation du signal. Par chromatographie gazeuse et spectrometrie de masse, cette secretion apparait formee d'un melange chimique tres complexe. L'action synergique de deux fractions chimiques -plutot volatiles et de polarite elevee- est apparue. La forte variabilite interindividuelle, qualitative et quantitative, semble compatible avec l'hypothese d'une odeur individuelle transmise par les marques jugales.
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Garcia, Jean-Claude. "Equilibres de phases dans le système Cu-Bi-Se : modélisation des dépôts en phase vapeur des chalcogénures de bismuth." Montpellier 2, 1991. http://www.theses.fr/1991MON20223.
Full textAbstract:
Les materiaux thermoelectriques de type n sont constitues par des alliages multicomposants dont l'element essentiel est le seleniure de bismuth. Ils sont l'objet de ce travail. Une premiere partie presente une recherche cristallochimique prospective sur le systeme pseudobinaire cu#2se-bi#2se#3 incluant diagramme de phase experimental et etude des phases intermediaires. A cet effet, les techniques habituelles de la chimie du solide ont ete utilisees (dta, dsc, diffraction x). Deux phases intermediaires ont ete mises en evidence cu#3bise#3 et cubi#3se#5 et caracterisees par leur constante de mailles. Pour l'une d'elle, la structure cristalline a pu etre resolue sur monocrystal. Elle a ete discutee en analysant la stereoactivite de la paire libre du bismuth iii. La realisation de couches minces de bi#2se#3 n'a ete etudiee dans un but d'optimisation des caracteristiques thermoelectriques. Une modelisation des equilibres solide-vapeur pour la phase pure ainsi que pour son homologue tellure est presentee. A cet effet, les grandeurs thermodynamiques correspondant aux systemes presentes sont calcules. La comparaison avec des resultats experimentaux anterieurs et avec d'autres decoulant de la preparation de depots en jets moleculaires montrent un bon accord et la fiabilite des calculs. En application des resultats de caracterisation de couches sont presentes
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Bassiloua, Victor. "Comportement thermodynamique du système eau-2,5 lutidine : applications aux phénomènes d'adsorption et de mouillage aux interfaces solide-liquide et liquide-vapeur." Montpellier 2, 1992. http://www.theses.fr/1992MON20077.
Full textAbstract:
Au moyen de la thermodynamique classique, une etude du systeme eau-2. 5 lutidine est tentee; notamment la determination des activites des deux constituants du systeme aux alentours de la courbe de miscibilite, dans une gamme de temperatures allant de 3 a 50#c. Un calcul des grandeurs d'exces complete cette etude en vue de mieux comprendre le comportement de la solution et de pouvoir la situer par rapport aux autres types de solution. Enfin, il est tente de comprendre les implications de ce comportement sur les proprietes de surface. A l'interface liquide-vapeur, les exces de surface relatifs de la 2. 5 lutidine (2) par rapport a l'eau (1) sont calcules et on tente d'observer une transition de surface semblable a celle prevue par cahn. A l'interface solide-liquide, on calcule la tension interfaciale solide-liquide, la chaleur et l'entropie d'immersion et on compare les resultats avec la theorie