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Dissertations / Theses on the topic 'Synthèse de performance'
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Robine, Matthias. "Analyse de la performance musicale et synthèse sonore rapide." Bordeaux 1, 2006. http://www.theses.fr/2006BOR13327.
Full textAbstract:
Cette thèse d'informatique musicale explore d'une part la performance intrumentale et propose d'autre part des algorithmes de synthèse additive rapide. Un état de l'art sur l'analyse du jeu instrumental est dabord réalisé, explorant les différentes composantes de l'interprétation musicale. Une étude sur l'importance du doigté au piano est alors présentée. La performance pianistique est ainsi analysée pour mettre en évidence l'influence du doigté sur la performance. Le jeu académique au saxophone est aussi analysé, afin d'évaluer le niveau technique de saxophonistes en fonction de l'évolution de leurs paramètres sonores. Une méthode automatique de cette évaluation est alors proposée. Dans une deuxième partie, nous explorons des algorithmes de synthèse additive rapide. Nous étudions d'abord la possibilité d'avoir recours à des techniques non linéaires. Nous présentons ensuite PASS, une nouvelle méthode où des polynomes replacent des fonctions sinusoïdales pour accélérer la synthèse sonore. Une application de la méthode PASS est finalement présentée, permettant la synthèse rapide et réaliste de surfaces océaniques.
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Goncalves, Emilie. "Synthèse de nouveaux matériaux polyamides hautes performances." Thesis, Lyon, INSA, 2011. http://www.theses.fr/2011ISAL0012/document.
Full textAbstract:
Depuis quelques années, une nouvelle gamme de matériaux polyamides hautes performances voit le jour pour des secteurs clés comme l’automobile. Par exemple, ces nouveaux matériaux sont destinés grâce à leur faible densité à alléger les pièces et donc à réduire la consommation de carburant. Les propriétés recherchées sont avant tout une grande stabilité dimensionnelle, une résistance aux hautes températures et une mise en forme facile. L’objectif est la synthèse de ces copolyamides obtenus à partir d’une diamine aliphatique, d’un amino-acide d’origine renouvelable et d’acide téréphtalique. Une augmentation du taux de 6.T au sein du système 11/6.T entraîne alors une augmentation des caractéristiques thermiques mais une perte des propriétés mécaniques. Pour pallier cela, l’objectif suivant est l’amélioration de la ductilité du copolymère en abaissant la température de transition vitreuse mais en gardant des propriétés thermiques élevées. L’intérêt s’est porté sur l’ajout de comonomères ramifiés au sein du système étudié pour agir par plastification interne. Ainsi, l’ajout de comonomères au sein du système entraîne une amélioration des propriétés mécaniques avec une légère baisse du module de traction et une augmentation de l’allongement à la rupture. De plus, il a été mis en évidence une diminution de la reprise en eau lors de l’augmentation du taux molaire de comonomères au sein du système. En conclusion, l’introduction des comonomères permet d’obtenir des nouveaux polyphtalamides avec des propriétés thermiques élevées et des propriétés mécaniques et de reprise en eau améliorées par effet de plastification interneIn recent years, a new class of crystalline polyamides has been commercialized. These materials known as polyphthalamides contain aromatic groups in the polymer backbone. The aim of the project is to obtain polyphthalamides from raw materials of renewable origin. So, in addition to the aromatic group(s), polyphthalamides are synthesized from an aliphatic diamine and a long-chain monomer of renewable origin. The objectives are to provide novel semi-crystalline, melt processible, partially aromatic copolyamides with high melting point, high glass transition temperatures, low moisture absorption and high dimensional stability. In this study, polyphthalamides with a variable amount of 11 (derived from condensation of 11-amino undecanoic acid) and 6,T units (derived from condensation of hexamethylene diamine and terephthalic acid) are synthetized and it is tried to assess, using thermal analysis, the effect of 6,T units content on the melting point (Tm) and glass transition temperature (Tg) of the resultant copolyamides. As the 6,T unit content is increased, crystalline copolyamides are obtained having a high melting point and a high glass transition temperature. Characterization of molar mass is also performed to check the progress of the synthesis. This work points out that the addition of 6,T units to linear polyamides increases thermal properties. Another possibility can be the addition of various other branched monomers to evaluate their influence on mechanical and thermal properties. The aim is to keep high thermal properties with improving the ductibility of copolyamides. These branched comonomers will act as intern plasticizers. The increase of the comonomers amount in copolymers drives to an improvement of mechanical properties and a decrease of water absorption
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Giraud, Olivier André Louis. "Architecture logicielle haute performance pour la simulation temps réel synchrone d'objets physiques multisensoriels : retour d'effort, synthèse de sons, synthèse d'images." Grenoble INPG, 1999. http://www.theses.fr/1999INPG0078.
Full textAbstract:
Le projet fondateur de l'acroe est le developpement et la promotion d'outils de simulation informatique d'objets du monde reel par la modelisation des phenomenes physiques qui le composent et le regissent. Ce projet donne naissance a des recherches sur trois axes : la definition d'un formalisme de conception modulaire des modeles physiques (cordis-anima), la conception de logiciels implementant ce formalisme et la recherche d'outils d'interaction homme-machine a haute performance. Mon etude porte sur la realisation d'un logiciel de simulation en temps reel exploitant au maximum l'architecture teluris composee d'un ordinateur powerchallenge multiprocesseur de silicon graphics avec sa carte video, d'une carte d'entree-sortie sonore specifique et du transducteur gestuel retroactif de l'acroe. La premiere partie du document propose une etude de la mise en forme algorithmique du formalisme cordis-anima dans tous ses aspects : caracterisation des modules et placement de leur execution dans des algorithmes sequentiels en respectant le flux de donnees circulant entre ces modules pour des simulations mono a multifrequence et mono a multiprocesseur. La deuxieme partie presente l'analyse des performances de calcul des dispositifs d'interaction et de la machine de calcul. Nous y observons en particulier le debit de communication entre ces elements ainsi qu'entre les processeurs et la memoire de la machine de calcul et par extension entre les processeurs pour une simulation multiprocesseur par memoire partagee. Y sont aussi developpes quelques elements decrivant le comportement du compilateur de langage c du systeme qui nous ont permis d'ecrire du code a haut rendement pour les processeurs mips r8000. Enfin, dans une troisieme partie, je decris l'implementation du moteur de calcul faite en fonction des observations de performance effective et de la compilation des diverses experimentations de modelisation et de simulation constituant le patrimoine de l'acroe.
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Belaid, Islem. "Synthèse d’élastomères de performance par copolymérisation de l’éthylène et de diènes conjugués." Thesis, Lyon, 2017. http://www.theses.fr/2017LYSE1321.
Full text
5
Cavin, Xavier. "Simulation numérique parallèle et graphisme haute-performance pour la synthèse d'images réalistes." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2000. http://www.theses.fr/2000INPL099N.
Full textAbstract:
Les travaux de recherche présentés dans cette thèse s'inscrivent dans le cadre de la visualisation réaliste et interactive de modèles numériques de très grande taille pour la réalité virtuelle. Nous montrons ainsi comment il est possible de calculer et de visualiser des solutions de radiosité très précises, sur une machine multi-processeur à mémoire partagée distribuée équipée de matériel graphique, dans des environnements immersifs. Tout d'abord, nous présentons des techniques de partitionnement et d'ordonnancement pour la parallélisation d'un algorithme de radiosité hiérarchique à base d'ondelettes; celles-ci permettent une excellente répartition de la charge de travail entre les processeurs tout en garantissant la localité des données mémoire. Nous abordons simultanément un certain nombre de problèmes liés à la gestion de la mémoire en parallèle au sein d'un large espace d'adressage virtuel partagé. Nous voyons ensuite comment il est possible d'intégrer, dans le calcul parallèle, l'accélération des requêtes de visibilité en utilisant le matériel graphique. Enfin, la visualisation efficace des solutions de radiosité calculées est entreprise dans différents environnements graphiques haute-performance, qui permettent d'ajouter au vol des effets optiques non pris en compte lors du calcul initial.
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Bennour, Imed-Eddine. "Estimation de la performance et méthodes d'allocation dans la synthèse de systèmes numériques." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1996. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk3/ftp04/nq21427.pdf.
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Bordelanne, Olivier. "Matériaux hybrides organométalliques inorganiques : synthèse, caractérisation et applications en chromatographie liquide haute performance." Bordeaux 1, 2000. http://www.theses.fr/2000BOR10592.
Full textAbstract:
Ce travail concerne le greffage de divers complexes organometalliques de type metallocene, ou derives, sur des billes de silice, en vue d'une nouvelle application comme phases stationnaires de type accepteur d'electrons en chromatographie liquide haute performance (clhp). De plus, pour la premiere fois, de nombreuses caracterisations physico-chimiques de ces materiaux hybrides organometalliques/inorganiques ont ete mises en uvre pour determiner l'efficacite et l'homogeneite du greffage. La richesse de la chimie organometallique et la grande variete des complexes ont permis d'ajuster la formulation des phases stationnaires a un probleme specifique de separation. L'influence de la nature du metal, de sa charge, de la nature des ligands environnants ou du mode de greffage sur les capacites chromatographiques des phases stationnaires a ete evaluee. Ces nouvelles phases stationnaires organometalliques se sont averees tres efficaces pour la separation de polluants organiques, tels que les hydrocarbures aromatiques polycycliques (hap). Une phase stationnaire organometallique chirale a egalement ete synthetisee en vue de separer des melanges d'enantiomeres de molecules therapeutiques.
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Ding, Hong. "Synthèse architecturale interactive et flexible." Phd thesis, Grenoble INPG, 1996. http://www.theses.fr/1996INPG0053.
Full textAbstract:
Cette thèse présente plusieurs travaux visant à l'amélioration de la synthèse architecturale réalisée à l'aide de l'outil de synthèse de haut niveau AMICAL. Un point clé de ce travail est la notion d'interactivité. Le processus de synthèse se décompose en un ensemble de raffinements successifs. L'utilisateur a la possibilité d'intervenir au cours de ces différentes étapes et d'agir manuellement, ou au contraire de laisser se dérouler seules l'ensemble des étapes tout en gardant une vision claire des actions effectuées. Ce dernier a de plus le choix entre plusieurs styles architecturaux qu'il pourra implémenter à son gré, ce qui autorise une grande flexibilité. Les points principaux abordés au cours de cette thèse sont les suivants: Les étapes et modèles successifs de raffinement au cours du processus de synthèse: chaque sous-tâche engendre un modèle architectural intermédiaire à partir duquel la sous-tâche suivante pourra agir. La notion d'interactivité: celle-ci inclue la mise au point d'un modèle de performance permettant d'estimer la qualité du circuit synthètisé, et permet au concepteur d'être le véritable acteur de la synthèse tout en l'assistant lors de la prise de décisions. La génération de plusieurs types d'architectures et les problèmes algorithmiques qui y sont liésThis thesis presents an interactive High Level Synthesis environment called AMICAL. The synthesis process is decomposed into a set of refinement steps. The user can execute these steps automatically, manually or in interactive mode when needed. The synthesis scheme is flexible; it allows several architectural models for the generated data-path ( bus model, multiplexer model) and controller (hardwired, programmable). The main issues developed in this thesis are: The models and steps used for refinements in a synthesis process. Several architectural models are defined for bridging gap between two synthesis steps. The interactive synthesis model. It includes a performance model allowing to estimate the synthesized results, and allows the designer to be a real actor of the synthesis process. The generation of different architectures and their algorithm issues. These architectures are usable as inputs for lower synthesis tools
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Thévenoux, Laurent. "Synthèse de code avec compromis entre performance et précision en arithmétique flottante IEEE 754." Perpignan, 2014. http://www.theses.fr/2014PERP1176.
Full textAbstract:
La précision numérique et le temps d'exécution des programmes utilisant l'arithmétique flottante sont des enjeux majeurs dans de nombreuses applications de l'informatique. L'amélioration de ces critères fait l'objet de nombreux travaux de recherche. Cependant, nous constatons que l'amélioration de la précision diminue les performances et inversement. En effet, les techniques d'amélioration de la précision, telles que les expansions ou les compensations, augmentent le nombre de calculs que devra exécuter un programme. Plus ce coût est élevé, plus les performances sont diminuées. Ce travail de thèse présente une méthode d'amélioration automatique de la précision prenant en compte l'effet négatif sur les performances. Pour cela nous automatisons les transformations sans erreur des opérations élémentaires car cette technique présente un fort potentiel de parallélisme. Nous proposons de plus des stratégies d'optimisation permettant une amélioration partielle des programmes afin de contrôler plus finement son impact sur les performances. Des compromis entre performances et précision sont alors assurés par la synthèse de code. Nous présentons de plus, à l'aide d'outils implantant toutes les contributions de ce travail, de nombreux résultats expérimentauxNumerical accuracy and execution time of programs using the floating-point arithmetic are major challenges in many computer science applications. The improvement of these criteria is the subject of many research works. However we notice that the accuracy improvement decrease the performances and conversely. Indeed, improvement techniques of numerical accuracy, such as expansions or compensations, increase the number of computations that a program will have to execute. The more the number of computations added is, the more the performances decrease. This thesis work presents a method of accuracy improvement which take into account the negative effect on the performances. So we automatize the error-free transformations of elementary floating-point operations because they present a high potential of parallelism. Moreover we propose some transformation strategies allowing partial improvement of programs to control more precisely the impact on execution time. Then, tradeoffs between accuracy and performances are assured by code synthesis. We present also several experimental results with the help of tools implementing all the contributions of our works
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Antoine, Joseph. "Synthèse par pulvérisation cathodique de pérovskites thermochromes comme couche sélective "haute performance" d'absorbeurs solaires thermiques." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2019. http://www.theses.fr/2019LORR0273.
Full textAbstract:
Ces travaux de thèse ont porté sur l’étude du système LaCoO3 élaboré sous forme de couches minces par pulvérisation cathodique magnétron réactive. La première partie de ce travail est dédiée à l’étude des paramètres de synthèse permettant l’obtention d’un film homogène cristallin. Les influences sur la transition thermochrome des paramètres de traitement thermique et de la pression de dépôt sont discutées. Nous avons montré qu’il était possible de contrôler le rapport entre les phases cubique et rhomboédrique ainsi que la taille des cristallites en optimisant les paramètres de synthèse. Dans une seconde partie, nous avons étudié en détail les changements de propriétés de nos échantillons à l’aide du rayonnement synchrotron et de la microscopie électronique en transmission. Nos mesures ont montré que la phase cubique et la taille de cristallites influent le spin des atomes de cobalt et donc sur la nature des liaisons Co-O. Nous avons mis en évidence qu’une microstructure fine et une phase rhomboédrique augmentent l’effet thermochrome et l’amplitude optique de la transition grâce à une augmentation de la densité de population au niveau de Fermi et une diminution du gap optiqueThe present PhD work is focused on the study of the LaCoO3 system deposited as a thin film by reactive magnetron sputtering. The first part of this work is dedicated to the influence of the deposition parameters on the film structure. The influences of heat treatment parameters and deposition total pressure on the thermochromic transition are discussed. We have shown that it is possible to control the ratio between the cubic and rhombohedral phases as well as the size of the crystallites through the control of our parameters. In a second part, we studied in detail the properties changes using synchrotron radiation and transmission electron microscopy. Our measurements have shown that the cubic phase and the crystallites size influence the spin of cobalt atoms and therefore the nature of the Co-O bonds. We have shown that a fine microstructure and a rhombohedral phase increase the thermochromic effect and the optical switch of the transition thanks to an increase in the population density at the Fermi level and a decrease of the optical gap
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Petit, Hervé. "Simulation comportementale pour la synthèse de convertisseurs analogique-numérique CMOS rapides." Phd thesis, Télécom ParisTech, 2004. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00000868.
Full textAbstract:
La place des convertisseurs analogique-numérique (CAN) dans une chaîne de traitement du signal est particulièrement importante car elle conditionne les performances globales du système. Le partitionnement entre les modes de traitement analogique et numérique est en effet très dépendant de leurs caractéristiques de résolution, de vitesse et de consommation. Les architectures de convertisseurs de type flash, pipeline et sigma delta couvrent bien l'espace résolution-vitesse des applications de communications et sont étudiées en détail dans cette thèse. L'exploration de l'espace de conception par une simulation électrique n'est pas réaliste pour un bloc tel qu'un CAN étant donné le temps de simulation très important qu'il nécessiterait. Nous proposons la simulation rapide de ces architectures à partir d'un ensemble de classes C++ avec différents niveaux d'abstraction. Le premier niveau exploite un modèle linéaire du modulateur sigma delta issu de la simulation. Il a été utilisé pour l'optimisation des coefficients sous des contraintes d'excursion réduite des états d'intégrateur. Les performances dynamiques sont les plus délicates à évaluer étant donné leurs fortes dépendances avec la technologie. Une méthode d'exploration, basée sur un modèle comportemental du transfert de charge dans les circuits à capacités commutées, a été développée. Elle a été appliquée à différentes configurations de convertisseurs sigma-delta et pipeline pour déterminer les solutions les plus efficaces du point de vue de l'énergie de conversion.
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Regaieg, Mohamed Amin. "Analyse et synthèse des systèmes singuliers retardés à commutation." Electronic Thesis or Diss., Amiens, 2020. http://www.theses.fr/2020AMIE0048.
Full textAbstract:
Les travaux présentés dans ce mémoire de thèse s'articulent autour de l'analyse et de la commande des systèmes à commutation. Dans une première partie, les systèmes singuliers à commutation avec retard sont considérés pour la synthèse des lois de commande robustes tout en utilisant différentes approches de commutation. Les modèles dynamiques incertains soumis à des perturbations extérieures sont considérés pour permettre aux lois de commande de garantir un certain niveau de robustesse. Les techniques de synthèse sont exprimées sous forme de problèmes d'optimisation convexe sous contraintes de type Inégalités Matricielles Linéaires (LMIs). Pour les systèmes singuliers non linéaires, la modélisation de type TS est exploitée pour étudier la D-admissibilité et la D-stabilisation robustes Ceci fait l'objet de la deuxième partie. La troisième partie de ce mémoire est consacrée à la mise en oeuvre, en simulation et expérimentalement, des approches développées pour l'analyse et la commande robuste d'un système de conversion d'énergie photovoltaïque en mode élévateur de tensionThe work presented in this thesis concerns the analysis and the control of switched systems. In a first part, the switched singular delayed systems are considered for designing robust control laws while using different switching approaches. Uncertain dynamics models with external disturbances are considered for robustness of designed control laws. all the designed control techniques are given in the form of LMI constraints. For nonlinear singular systems, Takagi-Sugeno (TS) fuzzy models are used for the robust D-admissibility and D-admissibilization in the second part. While, the third part of this thesis is devoted to the implementation, in simulation and experimentally, of some developed control laws on a laboratory photovoltaic energy conversion system including a boost converter
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Mélin, Julie. "Synthèse de lois de commande pour les systèmes à commutation avec contraintes de performances." Thesis, Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2011. http://www.theses.fr/2011INPL030N/document.
Full textAbstract:
Les systèmes à commutations constituent un cas particulier des systèmes dynamiques hybrides. Ils sont composés d'une famille de systèmes et d'une loi de commutation qui détermine quel mode est activé à chaque instant. Ces systèmes représentent une large gamme de systèmes concrets. L'étude de la stabilité de ceux-ci a déjà été longuement abordée. Les travaux de cette thèse portent sur l'analyse de performance des systèmes à commutations linéaires en temps discret et sur la synthèse de différentes lois de commande pour ces systèmes en tenant compte de contraintes de performances. L'analyse de stabilité de ces systèmes a été étendue pour tenir compte de l'aspect performance qui a été modélisée par un critère quadratique. La valeur du critère dépendant des commutations, l'analyse porte sur le coût garanti des performances. Grâce à la résolution d'un problème d'optimisation sous des contraintes sous la forme d'inégalités matricielles linéaires, un majorant du coût garanti est déterminé. Une approche est proposée pour évaluer la qualité du majorant trouvé. Un deuxième point abordé est la conception de contrôleurs qui tiennent compte de l'aspect performance. Des méthodes de synthèse de différents contrôleurs (retour d'état, retour d'état reconstruit par observateur et retour de sortie dynamique) sont proposées dans ce cadre. Enfin, nos résultats ont été appliqués au cas des systèmes contrôlés en réseauSwitched systems are a specific case of dynamical hybrid systems. They are made up of a family of subsystems and of a switching law which defines the activated subsystem at each instant. These systems depict a wide range of real systems. Stability's study has been intensely studied. This Ph.D. thesis deals with performance analysis for discrete-time switched linear systems and synthesis of different control laws by taking into account performance constraints. Stability's analysis for these systems was spread in order to taking into account performance aspect, modeled by a quadratic criterion. As the value of the criterion depends on commutations, the analysis is done for the guaranteed cost of performances. By solving an optimization problem under constraints in the form of linear matrices inequalities, an upper bound of the guaranteed cost is found. An approach is proposed to certificate the upper bound. An other tackled point is the synthesis of controllers which take into account performance aspect. Methods of synthesis of different controllers (state feedback, state feedback based on observer and dynamic output feedback) are proposed. Last, our results are applied to networked controlled systems
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Mélin, Julie. "Synthèse de lois de commande pour les systèmes à commutation avec contraintes de performances." Electronic Thesis or Diss., Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2011. http://www.theses.fr/2011INPL030N.
Full textAbstract:
Les systèmes à commutations constituent un cas particulier des systèmes dynamiques hybrides. Ils sont composés d'une famille de systèmes et d'une loi de commutation qui détermine quel mode est activé à chaque instant. Ces systèmes représentent une large gamme de systèmes concrets. L'étude de la stabilité de ceux-ci a déjà été longuement abordée. Les travaux de cette thèse portent sur l'analyse de performance des systèmes à commutations linéaires en temps discret et sur la synthèse de différentes lois de commande pour ces systèmes en tenant compte de contraintes de performances. L'analyse de stabilité de ces systèmes a été étendue pour tenir compte de l'aspect performance qui a été modélisée par un critère quadratique. La valeur du critère dépendant des commutations, l'analyse porte sur le coût garanti des performances. Grâce à la résolution d'un problème d'optimisation sous des contraintes sous la forme d'inégalités matricielles linéaires, un majorant du coût garanti est déterminé. Une approche est proposée pour évaluer la qualité du majorant trouvé. Un deuxième point abordé est la conception de contrôleurs qui tiennent compte de l'aspect performance. Des méthodes de synthèse de différents contrôleurs (retour d'état, retour d'état reconstruit par observateur et retour de sortie dynamique) sont proposées dans ce cadre. Enfin, nos résultats ont été appliqués au cas des systèmes contrôlés en réseauSwitched systems are a specific case of dynamical hybrid systems. They are made up of a family of subsystems and of a switching law which defines the activated subsystem at each instant. These systems depict a wide range of real systems. Stability's study has been intensely studied. This Ph.D. thesis deals with performance analysis for discrete-time switched linear systems and synthesis of different control laws by taking into account performance constraints. Stability's analysis for these systems was spread in order to taking into account performance aspect, modeled by a quadratic criterion. As the value of the criterion depends on commutations, the analysis is done for the guaranteed cost of performances. By solving an optimization problem under constraints in the form of linear matrices inequalities, an upper bound of the guaranteed cost is found. An approach is proposed to certificate the upper bound. An other tackled point is the synthesis of controllers which take into account performance aspect. Methods of synthesis of different controllers (state feedback, state feedback based on observer and dynamic output feedback) are proposed. Last, our results are applied to networked controlled systems
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Zhan, Xiaotong. "Heterogeneous catalysis in microreactors : study of the performance of various supports." Thesis, Ecole centrale de Marseille, 2018. http://www.theses.fr/2018ECDM0007/document.
Full textAbstract:
Cette étude présente la préparation et l’évaluation de l’activité d’un nouveau catalyseur monolithique en microréacteur. La réaction d’hydrogénation du p-nitrophénol par transfert d’hydrogène avec l’acide formique a été choisie comme réaction modèle pour comparer les performances du monolithe à celles d’un catalyseur commercial en lit fixe.Cette thèse comporte une partie expérimentale importante. D’un côté, un montage expérimental et des protocoles d’analyse en ligne ont été mis au point pour faire une étude quantitative précise de la réaction modèle. De l’autre côté, les conditions de préparation d’un monolithe de silice fonctionnalisée dans le tube-réacteur en acier chemisé de verre ont été optimisées. Il a été chargé en nanoparticules de Pd par une méthode en écoulement. Le monolithe comporte un réseau de macropores pour l’écoulement et une organisation hexagonale typique de mésopores et micropores, et cela presque sans retrait au séchage. L’activité des 2 types de catalyseurs dans la réaction modèle a été comparée par leur cinétique de réaction et leur comportement dynamique dans la phase de mise en régime du microréacteur. Une partie théorique présente la modélisation du microréacteur en régime stationnaire pour l’établissement des cinétiques et en régime transitoire pour rationaliser les observations expérimentales. Le monolithe Pd@silice et le catalyseur commercial Pd@alumine ont des comportements différents et obéissent à des lois cinétiques différentes. Un modèle réactionnel impliquant un changement de propriétés de la surface catalytique pourrait expliquer le profil de concentration inhabituel observé avec le catalyseur commercial. La comparaison démontre la supériorité du nouveau catalyseur monolithe, et lui ouvre de bonnes perspectives industriellesThis study presents the preparation and the evaluation of performance of a new monolithic catalyst in microreactor. The transfer hydrogenation of p-nitrophenol by formic acid is chosen as the model reaction for the comparison of the monolith with a traditional packed-bed microreactor containing commercial catalyst.This thesis includes an important experimental part. On the one hand, experimental set-up and protocols involving on-line analysis have been developed in order to study quantitatively the model reaction; On the other hand, the conditions of preparation of functionalized silica monolith in a stainless steel tube with the inner wall pre-coated by glass were optimized, and the palladium nanoparticles were immobilized by a continuous flow method. The monolith possesses the flow-through macropores, typical hexagonal organization of mesopores and micropores, and scarcely any shrinkage. The comparison of the two types of catalysts mainly focuses on the activity of catalysts in the model reaction, their kinetic model and their dynamic behavior in the start-up phase of the flow microreactor. In the theoretical part, the modelisation of reactor has been investigated both under stationary conditions for kinetics determination and under transient conditions for the rationalization of experimental observations. Pd@silica monolith and commercial Pd@alumina powder have different behavior and gives different kinetic laws. A reaction model with change in the catalytic surface properties could explain the unusual profile of concentrations observed with commercial catalyst. The superior performance of monolithic catalyst is demonstrated, which also exhibits particular industrial interests
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Jain, Tushar. "Contribution à la synthèse de commandes tolérantes aux défauts par l'approche comportementale." Phd thesis, Université de Lorraine, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00767015.
Full textAbstract:
La théorie des systèmes a acquis un statut interdisciplinaire au cours des cinq dernières décennies, et un aspect important de cette théorie concerne la commande automatique des systèmes dynamiques. Un dispositif de commande, appelé contrôleur ou régulateur, est un dispositif qu'on interconnecte à un système donné, qu'on désigne aussi sous le terme de procédé ou processus, de manière à réaliser un système global ayant un comportement désiré ou des performances spécifiées. Dans cette thèse, nous traitons de la problématique de la commande automatique des systèmes dynamiques sujets à des défaillances. Cette problématique est fortement motivée par les exigences de sûreté de fonctionnement des systèmes en milieu industriel où la commande tolérante aux défauts constitue un moyen pour améliorer la fiabilité et accroître la disponibilté des systèmes tout en assurant les performances souhaitées. Le travail présenté dans cette thèse porte essentiellement sur la synthèse de techniques de commande en ligne en vue de garantir une tolérance aux pannes à tout moment pour le système bouclé. Deux approches sont proposées, à savoir une première approche basée sur une banque de contrôleurs pré-conçus et une seconde approche basée sur la conception en ligne des commandes. L'originalité de ces approches réside dans le fait qu'aucune information a priori sur le procédé n'est exigée ou n'est disponible en temps réel. En particulier, aucune identification ni estimation des paramètres du procédé n'est effectuée en temps réel. La reconfiguration des contrôleurs suite à une défaillance du procédé se base uniquement sur les trajectoires réelles (signaux) issues du procédé. Nous utilisons l'approche comportementale des systèmes comme paradigme de modélisation mathématique pour le développement des solutions proposées. Dans ce cadre mathématique, le concept d'interconnexion entre deux systèmes dynamiques, à savoir le contrôleur et le procédé, joue un rôle important dans la formulation et la solution du problème de commande et permet de déterminer l'ensemble admissible des trajectoires du procédé qui sont compatibles avec les spécifications de performance. Du point de vue pratique, la réduction des transitoires lors de la reconfiguration des contrôleurs est l'une des exigences importantes dans les algorithmes de commandes tolérantes aux défauts. La dernière partie de la thèse traite de la gestion de ces transitoires à l'aide d'une technique d'implantation des contrôleurs en temps réel qui assure une transition sans-à-coup lors des reconfigurations. En outre, on illustre dans cette dernière partie de la thèse les solutions de commandes obtenues pour la tolérance aux fautes sur des exemples issus du monde réel, à savoir un procédé hydraulique constitué de deux bacs à niveau, un avion en phase d'approche à l'atterrissage, et une éolienne NREL de 5 mégawatts.
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Osegueda, Juan. "Synthèse et caractérisation de poly(aryl éther cétone amide)s." Thesis, Rouen, INSA, 2016. http://www.theses.fr/2016ISAM0022/document.
Full textAbstract:
Certaines applications (notamment dans l'aéronautique) demandent des polymères thermostables semi-cristallins avec des résistances et des températures de fonctionnement de plus en plus élevées (Tg supérieures à 170°C) tout en conservant de bonnes propriétés de mise en œuvre (Tf ne dépassant pas 350°C) aptes aux procédés industriels. Ce projet de thèse porte sur la synthèse et la caractérisation de nouveaux polymères hautes performances de type poly(aryl éther cétone amide)s à partir d'un monomère de type EKKE aux extrémités acide carboxylique. Ainsi, trois voies de synthèse des amides par condensation ont été étudiées : entre les acides carboxyliques et les isocyanates, entre les chlorures d'acyle et les amines, et entre les acides carboxyliques et les amines par phosphorylation. La comparaison des propriétés thermiques et leurs corrélations avec les structures chimiques des poly(aryl éther cétone amide)s aromatiques et semi-aromatiques obtenus sont particulièrement détailléesSome demanding applications (especially in aerospace) require more and more semi-crystalline thermostable polymers with high temperature resistance and durability (Tg above 170 °C) while maintaining good processing properties (Tm not exceeding 350°C) suitable for industrial manufacturing.This work deals with the synthesis and characterization of new high performance poly(aryl ether ketone amide)s polymers from an EKKE monomer with carboxylic acid extremities. Thus, three amide condensation synthetic routes were studied: between carboxylic acids and isocyanates, between acyl chlorides and amines, and between carboxylic acids and amines by phosphorylation. The thermal properties and their correlation with the chemical structures of the obtained aromatic and semi-aromatic poly(aryl ether ketone amide)s are compared and especially detailed
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Melin, Julie. "Synthèse de lois de commande pour les systèmes à commutations avec contraintes de performances." Phd thesis, Institut National Polytechnique de Lorraine - INPL, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00616844.
Full textAbstract:
Les systèmes à commutation constituent un cas particulier des systèmes dynamiques hybrides. Ils sont composés d'une famille de systèmes et d'une loi de commutation qui détermine quel mode est activé à chaque instant. Ces systèmes représentent une large gamme de systèmes concrets. L'étude de la stabilité de ceux-ci a déjà été longuement abordée. Les travaux de cette thèse portent sur l'analyse de performance des systèmes à commutation linéaires en temps discret et sur la synthèse de différentes lois de commande pour ces systèmes en tenant compte de contraintes de performances. L'analyse de stabilité de ces systèmes a été étendue pour tenir compte de l'aspect performance qui a été modélisée par un critère quadratique. La valeur du critère dépendant des commutations, l'analyse porte sur le coût garanti des performances. Grâce à la résolution d'un problème d'optimisation sous des contraintes sous la forme d'inégalités matricielles linéaires, un majorant du coût garanti est déterminé. Une approche est proposée pour évaluer la qualité du majorant trouvé. Un deuxième point abordé est la conception de contrôleurs qui tient compte de l'aspect performance. Des méthodes de synthèse de différents contrôleurs (retour d'état, retour d'état reconstruit par observateur et retour de sortie dynamique) sont proposées dans ce cadre. Enfin, nos résultats ont été appliqués au cas des systèmes contrôlés en réseau.
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Rahmouni, Maher. "Ordonnancement et optimisations pour la synthèse de haut niveau des circuits de controle." Grenoble INPG, 1997. http://www.theses.fr/1997INPG0028.
Full textAbstract:
La plupart des algorithmes d'ordonnancement existants dans le domaine de la synthese de haut niveau sont concus pour des applications dominees par les donnees telles que les applications de traitement de signal. Ces algorithmes ont pour objectif de minimiser le cout de la partie operative. Cependant, dans les circuits de commande modernes, les performances de la partie controle dominent la performance globale du circuit. Il est donc necessaire de prendre en compte les caracteristiques de ces applications et de developper un ensemble de techniques qui permettent de minimiser le cout de la partie controle. Cette these presente de nouvelles techniques d'ordonnancement pour differentes architectures de controleur ainsi qu'une etude sur l'interpretation des structures du langage vhdl par la synthese de haut niveau. Les approches developpees se concentrent sur l'optimisation de la surface du controleur et de la performance du circuit. Le principe de ces techniques est d'analyser les differents chemins d'execution de la description comportementale du circuit representee sous forme d'un graphe de flot de controle. Les algorithmes realises ont ete integres dans l'outil de synthese de haut niveau amical. Les resultats montrent leur efficacite sur des exemples reels de circuits domines par le controle.
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Vaton-Chanvrier, Laurence. "Synthèse et greffage sur silice de dérivés de l'acide cholique. Evaluation de l'énantiosélectivité par chromatographie liquide haute performance." Rouen, 1999. http://www.theses.fr/1999ROUES078.
Full textAbstract:
La synthèse de plusieurs dérivés de l'acide cholique, mettant à profit les diverses possibilités de transformations régio-sélectives de ce composé, a permis de préparer différentes phases stationnaires chirales, afin d'évaluer, par chromatographie liquide haute performance, le potentiel énantiosélectif de ce stéroïde greffé sur silice. Le choix des différentes structures tient compte de l'introduction d'une oléfine terminale, nécessaire au greffage sur silice. Trois phases stationnaires, préparées à partir de sélecteurs représentatifs de l'ensemble des précurseurs retenus, se sont montré énantiosélectives, à des degrés divers. La phase stationnaire la plus apte à la discrimination chirale a permis l'optimisation des conditions de phase mobile et le choix de différentes séries de solutés appartenant à plusieurs classes de composés (aminoalcools, amines, hydantoïnes, composés à motif 1,1'-binaphthyle), utilisés pour l'étude des mécanismes de séparation chirale. Le sélecteur le plus énantiosélectif est également employé pour une étude comparative de trois modes de greffage. La méthode de greffage la mieux adaptée est appliquée à la préparation de l'ensemble des phases stationnaires, dont l'énantiosélectivité est évaluée par chromatographie en phase liquide, dans les conditions de phase mobile définies, avec les séries de solutés sélectionnés. L'étude des mécanismes de reconnaissance met en évidence le rôle prépondérant des interactions par liaisons hydrogène. Des études complémentaires, centrées sur un couple soluté/phase stationnaire choisi, ont permis la détermination de la stoechiométrie 1 : 1 du complexe, et des grandeurs thermodynamiques liées à sa formation au sein de la colonne chromatographique. Une approche des mécanismes de reconnaissance chirale par modélisation moléculaire confirme le rôle prépondérant des liaisons hydrogène dans le processus de discrimination énantiomérique.
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Jain, Tushar. "Contribution à la synthèse de commandes tolérantes aux défauts par l'approche comportementale." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2012. http://www.theses.fr/2012LORR0168.
Full textAbstract:
La théorie des systèmes a acquis un statut interdisciplinaire au cours des cinq dernières décennies, et un aspect important de cette théorie concerne la commande automatique des systèmes dynamiques. Un dispositif de commande, appelé contrôleur ou régulateur, est un dispositif qu'on interconnecte à un système donné, qu'on désigne aussi sous le terme de procédé ou processus, de manière à réaliser un système global ayant un comportement désiré ou des performances spécifiées. Dans cette thèse, nous traitons de la problématique de la commande automatique des systèmes dynamiques sujets à des défaillances. Cette problématique est fortement motivée par les exigences de sûreté de fonctionnement des systèmes en milieu industriel où la commande tolérante aux défauts constitue un moyen pour améliorer la fiabilité et accroître la disponibilté des systèmes tout en assurant les performances souhaitées. Le travail présenté dans cette thèse porte essentiellement sur la synthèse de techniques de commande en ligne en vue de garantir une tolérance aux pannes à tout moment pour le système bouclé. Deux approches sont proposées, à savoir une première approche basée sur une banque de contrôleurs pré-conçus et une seconde approche basée sur la conception en ligne des commandes. L'originalité de ces approches réside dans le fait qu'aucune information a priori sur le procédé n'est exigée ou n'est disponible en temps réel. En particulier, aucune identification ni estimation des paramètres du procédé n'est effectuée en temps réel. La reconfiguration des contrôleurs suite à une défaillance du procédé se base uniquement sur les trajectoires réelles (signaux) issues du procédé. Nous utilisons l'approche comportementale des systèmes comme paradigme de modélisation mathématique pour le développement des solutions proposées. Dans ce cadre mathématique, le concept d'interconnexion entre deux systèmes dynamiques, à savoir le contrôleur et le procédé, joue un rôle important dans la formulation et la solution du problème de commande et permet de déterminer l'ensemble admissible des trajectoires du procédé qui sont compatibles avec les spécifications de performance. Du point de vue pratique, la réduction des transitoires lors de la reconfiguration des contrôleurs est l'une des exigences importantes dans les algorithmes de commandes tolérantes aux défauts. La dernière partie de la thèse traite de la gestion de ces transitoires à l'aide d'une technique d'implantation des contrôleurs en temps réel qui assure une transition sans-à-coup lors des reconfigurations. En outre, on illustre dans cette dernière partie de la thèse les solutions de commandes obtenues pour la tolérance aux fautes sur des exemples issus du monde réel, à savoir un procédé hydraulique constitué de deux bacs à niveau, un avion en phase d'approche à l'atterrissage, et une éolienne NREL de 5 mégawattsThe field of system and control theory has achieved an interdisciplinary status during the past five decades, and we refer to the theory that was developed during this period as the conventional control theory. This mainly relates to the study of automation and the design of controllers. A controller is a device that makes the interconnection with a given system so that the controlled system can behave in a desired way. In this thesis, we deal with the issues when the controlled system becomes faulty. The control of a faulty system addresses the concept of Fault-Tolerant Control System (FTCS). The study of such systems is in response to the demands of large-scale industries since from their viewpoint it is the foremost task to design control systems, which are capable of tolerating potential faults occurring either in the internal closedloops or from the environmental factors in order to improve the reliability and availability of a system while providing the expected performance. The work presented in this thesis is mainly focused on synthesizing the online controllers that guarantee the closed-loop system to be fault-tolerant at anytime. Two methodologies are proposed in this work, which rest under the broad classification of FTC systems, namely projection-based approach and online redesign approach. The novelty of these approaches lies in the fact that any a priori information about the plant is not available in realtime. In addition, no online identification or estimation of the operating plant is carried out. Rather, the re-configuration procedure of the controllers is solely based on the measurements generated by the unknown plant. This phenomenon is very nicely demonstrated by using the time-trajectory based viewpoint of behavioral theory. Within this mathematical framework, the interconnection between two dynamical systems, namely the plant and the controller, plays the significant role. Consequently, taking the benefits of this behavioral framework, the real-time measurement based solutions are proposed to handle the fault-tolerant control problem. From the practical implementation viewpoint, the transient management during the controller reconfiguration mechanism is one of the important requirements for active FTCS. The last part of the thesis deals with the online implementation of the controllers within the behavioral framework, which takes care of the transient mechanism. The proposed approach guarantees the "real-time smooth interconnection" between the controller and the unknown plant. Moreover, in this part the application of the theory developed in the thesis is effectively demonstrated on real-world examples, namely the two-tanks system, the aircraft landing mechanism, and the NREL's 5MW wind turbine system
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Génot, Pierre. "Cotrimoxazole et toxidermies : synthèse et dosage plasmatique par HPLC de l'hydroxylamine du sulfaméthoxazole." Paris 5, 1996. http://www.theses.fr/1996PA05P138.
Full text
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Gomes, Flores Camila. "Synthesis and catalytic performance of metal-zeolite composite catalysts." Thesis, Lille 1, 2019. http://www.theses.fr/2019LIL1R010/document.
Full textAbstract:
Les zéolithes sont des solides cristallins microporeux avec un système de pores réguliers, qui ont trouvé de nombreuses applications dans les procédés industriels tels que le raffinage du pétrole, la synthèse organique, l'adsorption et la séparation. Une très petite taille des pores des zéolithes (~1 nm) impose des limitations diffusionelles pour des nombreuses réactions catalytiques. La performance catalytique des catalyseurs bifonctionnels à base de zéolites peut être améliorée en créant des zéolithes hiérarchisées et en contrôlant la localisation des espèces métalliques. L'imprégnation est une méthode efficace pour la préparation de catalyseurs bifonctionnels à base de cobalt-zéolite pour la production directe de carburants liquides à partir de gaz de synthèse. Dans les catalyseurs préparés par imprégnation, le cobalt occupe les sites cationiques dans les micropores de zéolite, ce qui diminue le nombre de sites acides disponibles pour l'isomérisation et le craquage des hydrocarbures. L'isolement des ions cobalt en sites cationiques réduit la réductibilité du catalyseur, rend difficile d’obtenir l’état métallique et diminue la quantité de sites actifs métalliques disponibles pour la synthèse Fischer Tropsch. Nous avons démontré que la présence des ions Na+ au lieu des ions H+ dans les sites cationiques de zéolite favorise le dépôt de cobalt à la surface externe, alors que les sites acides dans les micropores de la zéolite sont peu affectés. Une autre approche de cette thèse porte sur la synthèse de zéolithes hiérarchisées à plusieurs niveaux de méso- et microporosité en utilisant des agents structurants sacrificiels. Les zéolithes hiérarchisées synthétisées à l'aide de nanotubes de carbone contenant du cobalt présentaient une activité catalytique plus élevée, une sélectivité en méthane plus faible et une sélectivité plus importante en hydrocarbures isomérisés dans la synthèse Fischer-Tropsch. La stratégie de synthèse fondée sur les nanotubes de carbone comme agents structurants a été étendue à d'autres métaux comme le nickel et le magnésium. Cette nouvelle approche à la synthèse de composites métal-zéolite en utilisant des nanotubes de métal-carbone comme agents structurants sacrificiels augmente la mésoporosité et améliore la performance pour l’hydrogénation d’aromatiques et l’acylation d’anisoleZeolites are microporous crystalline solids with a regular pore system, which have found numerous applications in industrial processes such as oil refining, organic synthesis, adsorption and separation. Very small pore size of zeolites (~1 nm) imposes diffusional limitations for many catalytic reactions. The catalytic performance of metal zeolite bifunctional catalysts can be improved by creating hierarchical zeolites and by controlling localization of metal species within the zeolite crystals. Impregnation is an efficient method for the preparation of bi-functional cobalt-zeolite catalysts for the direct production of liquid fuels from syngas. In the catalysts prepared via impregnation, cobalt occupies the cation exchange positions in the zeolite micropores decreasing the number of acid sites available for hydrocarbon isomerization and cracking. Isolation of cobalt ions in cationic positions reduces catalyst reducibility, makes it difficult to achieve metallic state and decreases the amount available metal active sites for Fischer Tropsch synthesis. We found that the presence of Na+ instead of H+ ions in the exchange positions of the large pore Beta zeolite favored deposition of cobalt on the external surface of the zeolite, while the acid sites in the zeolite micropores were not much affected. The large pore cobalt Beta zeolite catalyst with cobalt species localized on the external surface and high concentration of acid sites in the zeolite crystals has showed enhanced catalytic performance in Fischer-Tropsch synthesis combined with hydrocarbon isomerization. Another approach of this thesis has addressed creating hierarchical zeolites with several levels of meso- and microporosity using sacrificial templates. Hierarchical zeolites synthesized using cobalt containing carbon nanotubes, as sacrificial hard templates exhibited higher catalytic activity, lower methane selectivity and higher selectivity to isomerized hydrocarbons in Fischer-Tropsch synthesis. The synthesis strategy based on metal carbon nanotubes as sacrificial templates has been extended to other metals such as nickel and magnesium. This new approach to the synthesis of metal-zeolite composite increases the mesoporosity and improves the catalytic performance in hydrogenation of aromatics and anisole acylation
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Bonneaud, Céline. "Synthesis and Photopolymerization of Novel Perfluoropolyalkylethers." Thesis, Montpellier, 2019. http://www.theses.fr/2019MONTS063.
Full textAbstract:
Depuis des années, les perfluoropolyalkyléthers (PFPAEs) ont démontré de multiples facettes. Ils sont utilisés dans de nombreux secteurs et actuellement en recherche dans de multiples secteurs de pointe comme l’imagerie médicale (IRM), les réacteurs microfluidiques, les vitrimères ou encore pour des revêtements haute-performance. Ma thèse s’inscrit dans le cadre du projet européen PhotoFluo. Ce projet est partagé entre trois équipes de recherche : Trinity Western University (Langley, Canada), Politecnico di Torino (Turin, Italie) et l’Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Montpellier. Le but du projet est de synthétiser des polymères fluorés de type PFPAEs, téléchéliques par ouverture de cycle anionique. Ensuite, ces produits sont fonctionnalisés pour obtenir des bouts de chaîne capables de réagir sous rayonnement UV. Après avoir réalisé un état de l’art de ces polymères fluorés appelés perfluoropolyalkyléthers, nous nous sommes consacrés à la synthèse et photopolymérisation d’esters α,β-insaturés en copolymérisation avec des éthers vinyliques et la synthèse et homo-photopolymérisation des maléimides ainsi que leur copolymérisation avec des éthers vinyliques. Leurs photopolymérisations respectives en tant qu’additifs ou seuls, ont permis de démontrer que ces nouveaux PFPAEs sont convertis aussi rapidement que leurs équivalents méthacrylates et même sans photoamorceur. Leur tenue thermique ainsi que leurs propriétés de surface ont été étudiées et prouvées être similaires ou supérieures aux systèmes précédents. Les maléimides ont par exemple démontré une très bonne tenue thermique pour être utilisés en tant que réacteur microfluidique à plus haute température. Dans le cadre du projet PhotoFluo, nous nous sommes aussi attardés sur la synthèse de monomères téléchéliques fluorés, la synthèse de monoépoxyde et diépoxyde pour la photopolymérisation par voie cationique, la purification par chromatographie de différents monomères photoréticulables et pour finir la synthèse de méthacrylates multifonctionnels en vue de leur photolithographie. Pour finir, afin d'élargir le champ d'application de nos perfluoropolyalkyléthers maléimides précédemment synthétisés, ces derniers ont été testés en vue d'une potentiellement application en tant que revêtement auto-cicatrisant par réaction de Diels-AlderFor years, perfluoropolyalkylethers (PFPAEs) demonstrated to be useful for a plethora of applications in numerous fields and are still under investigation for advanced technology materials for medical imaging, microfluidic devices, vitrimers or also high-performance coatings. This PhD thesis was realized in the framework of the PhotoFluo European project. This project is divided into three research teams: Trinity Western University (Langley, Canada), Politecnico di Torino (Torino, Italy) and ENSCM. The aim of the project is to synthesize telechelic PFPAEs by anionic ring-opening. Then, these products were functionalized to obtain photocurable substituents. After a review of the synthesis, properties, functionalization and applications, we devoted to the synthesis and photopolymerization of α,β-unsaturated esters in copolymerization with vinyl ethers and the synthesis and photo-homopolymerization of maleimides as well as their copolymerization with vinyl ethers. Their photopolymerization neat or as additives, demonstrated that these novel PFPAEs were able to photopolymerize as fast as their already used methacrylates homologues and even without photoinitiator. Their thermal stability as well as their surface properties were investigated and revealed to similar or superior than previous systems. For example, maleimide PFPAEs displayed an excellent thermal stability to be employed as microfluidic devices for high temperature reactions. In the PhotoFluo project, we focused on the synthesis of monoepoxy and diepoxy for the photopolymerization by cationic processes, the purification by chromatography of photocurable PFPAEs and finally, the synthesis of multifunctional methacrylate in view of photolithographic processes. To explore new horizons for our previously synthesized maleimide PFPAEs, these ones have been tested as potential self-healable coatings
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Gomes, Flores Camila. "Synthesis and catalytic performance of metal-zeolite composite catalysts." Electronic Thesis or Diss., Université de Lille (2018-2021), 2019. http://www.theses.fr/2019LILUR010.
Full textAbstract:
Les zéolithes sont des solides cristallins microporeux avec un système de pores réguliers, qui ont trouvé de nombreuses applications dans les procédés industriels tels que le raffinage du pétrole, la synthèse organique, l'adsorption et la séparation. Une très petite taille des pores des zéolithes (~1 nm) impose des limitations diffusionelles pour des nombreuses réactions catalytiques. La performance catalytique des catalyseurs bifonctionnels à base de zéolites peut être améliorée en créant des zéolithes hiérarchisées et en contrôlant la localisation des espèces métalliques. L'imprégnation est une méthode efficace pour la préparation de catalyseurs bifonctionnels à base de cobalt-zéolite pour la production directe de carburants liquides à partir de gaz de synthèse. Dans les catalyseurs préparés par imprégnation, le cobalt occupe les sites cationiques dans les micropores de zéolite, ce qui diminue le nombre de sites acides disponibles pour l'isomérisation et le craquage des hydrocarbures. L'isolement des ions cobalt en sites cationiques réduit la réductibilité du catalyseur, rend difficile d’obtenir l’état métallique et diminue la quantité de sites actifs métalliques disponibles pour la synthèse Fischer Tropsch. Nous avons démontré que la présence des ions Na+ au lieu des ions H+ dans les sites cationiques de zéolite favorise le dépôt de cobalt à la surface externe, alors que les sites acides dans les micropores de la zéolite sont peu affectés. Une autre approche de cette thèse porte sur la synthèse de zéolithes hiérarchisées à plusieurs niveaux de méso- et microporosité en utilisant des agents structurants sacrificiels. Les zéolithes hiérarchisées synthétisées à l'aide de nanotubes de carbone contenant du cobalt présentaient une activité catalytique plus élevée, une sélectivité en méthane plus faible et une sélectivité plus importante en hydrocarbures isomérisés dans la synthèse Fischer-Tropsch. La stratégie de synthèse fondée sur les nanotubes de carbone comme agents structurants a été étendue à d'autres métaux comme le nickel et le magnésium. Cette nouvelle approche à la synthèse de composites métal-zéolite en utilisant des nanotubes de métal-carbone comme agents structurants sacrificiels augmente la mésoporosité et améliore la performance pour l’hydrogénation d’aromatiques et l’acylation d’anisoleZeolites are microporous crystalline solids with a regular pore system, which have found numerous applications in industrial processes such as oil refining, organic synthesis, adsorption and separation. Very small pore size of zeolites (~1 nm) imposes diffusional limitations for many catalytic reactions. The catalytic performance of metal zeolite bifunctional catalysts can be improved by creating hierarchical zeolites and by controlling localization of metal species within the zeolite crystals. Impregnation is an efficient method for the preparation of bi-functional cobalt-zeolite catalysts for the direct production of liquid fuels from syngas. In the catalysts prepared via impregnation, cobalt occupies the cation exchange positions in the zeolite micropores decreasing the number of acid sites available for hydrocarbon isomerization and cracking. Isolation of cobalt ions in cationic positions reduces catalyst reducibility, makes it difficult to achieve metallic state and decreases the amount available metal active sites for Fischer Tropsch synthesis. We found that the presence of Na+ instead of H+ ions in the exchange positions of the large pore Beta zeolite favored deposition of cobalt on the external surface of the zeolite, while the acid sites in the zeolite micropores were not much affected. The large pore cobalt Beta zeolite catalyst with cobalt species localized on the external surface and high concentration of acid sites in the zeolite crystals has showed enhanced catalytic performance in Fischer-Tropsch synthesis combined with hydrocarbon isomerization. Another approach of this thesis has addressed creating hierarchical zeolites with several levels of meso- and microporosity using sacrificial templates. Hierarchical zeolites synthesized using cobalt containing carbon nanotubes, as sacrificial hard templates exhibited higher catalytic activity, lower methane selectivity and higher selectivity to isomerized hydrocarbons in Fischer-Tropsch synthesis. The synthesis strategy based on metal carbon nanotubes as sacrificial templates has been extended to other metals such as nickel and magnesium. This new approach to the synthesis of metal-zeolite composite increases the mesoporosity and improves the catalytic performance in hydrogenation of aromatics and anisole acylation
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Fabre, Sandy. "De la synthèse de procyanidines à leur quantification dans les baies de raisins et le vin." Thesis, Bordeaux 1, 2009. http://www.theses.fr/2009BOR13891/document.
Full textAbstract:
Les flavanols et leurs oligomères, les procyanidines, sont des composés phénoliques biosynthétisés dans les baies de raisin, dont ils sont extraits pendant la vinification. Une meilleure compréhension de leur évolution pendant la maturation du raisin, la vinification et le vieillissement du vin est importante du fait de leur responsabilité dans beaucoup des propriétés organoleptiques du vin (couleur, amertume et astringence). Plusieurs procyanidines ont été obtenues par une méthode de synthèse permettant de contrôler aussi bien la régio- et la stéréosélectivité de la liaison interflavane que le degré d’oligomérisation. Cette méthode a pu être élargie à la synthèse de procyanidines galloylées. L’étape de couplage, qui restait l’étape limitante de cette synthèse, a pu être améliorée par l’utilisation de la catalyse à l’or. Ces composés ont ensuite été utilisés comme standards afin de les identifier et les quantifier dans du raisin et des vins par chromatographie liquide haute performance. L’étude des intéractions supramoléculaires des composés galloylés a été évaluée par RMN DOSY. En parallèle de ces études, un nouveau composé indolique, possédant un motif glucose dans sa structure, a été identifié et caractérisé pour la première fois dans les vins rougesFlavanols and their oligomers, procyanidins, are phenolics compounds biosynthetized in grapes, from which they are extrated during winemaking As they contribute so much to the organoleptics properties of the wine (color, bitterness and astringency), a better comprehension of their evolution during grapes maturation, winemaking and ageing of the wine is particulary important. Several procyanidines were obtained by a synthesis method which allows to control as well the interflavan regio- and stereoselectivity as the degree of oligomerization. This method was extended to the synthesis of galloylated procyanidins. The stage of coupling, which was a limiting stage of this synthesis, could be improved by the use of gold III catalysis. These compounds were then used as standards in order to identify and quantify them in grapes and wines by high performance liquid chromatography. The supramolecular properties of galloylated procyanidins were investigated by NMR DOSY. In parallel to these studies, a new indolic compound bearing a glucose moiety, has been identified and characterized for the first time in red wine
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Mignot, Mélanie. "Elaboration de phases stationnaires originales pour la Chromatographie Liquide Haute Performance : synthèse, caractérisation et évaluation des propriétés chromatographiques des colonnes." Rouen, 2016. http://www.theses.fr/2016ROUES024.
Full textAbstract:
Pour gagner en rapidité et en efficacité de séparation, la chromatographie Ultra Haute Performance et Haute Température sont des approches intéressantes. Cependant, elles nécessitent d’utiliser un appareillage dédié et couteux. Depuis quelques années, la technologie « core-shell » (c'est-à-dire des particules superficiellement poreuses) suscite grand intérêt car elle permet d’atteindre de hautes efficacités sans générer trop de pression et ne requiert donc pas d’investir dans un nouvel appareillage. La combinaison de mécanismes de séparation orthogonaux et/ou complémentaires dépend de la chimie de surface des phases stationnaires. Elle permet de résoudre certains challenges analytiques ou d’augmenter la capacité de pics par exemple en travaillant avec une seconde dimension. Des développements sont toujours en cours pour offrir une gamme étendue de phases stationnaires « core-shell » qui réponde aux besoins des scientifiques. Le coeur de ce travail porte sur la préparation de phases stationnaires conventionnelles en chromatographie à polarité des phases inversées, mais également de phases non conventionnelles, suivant 3 grandes étapes. D’abord, un protocole robuste et efficace sous micro-ondes a été mis en place, et l’effet du prétraitement thermique de la silice sur les phases stationnaires a été étudié. Ensuite, le greffage a été caractérisé via une combinaison de techniques analytiques. La modélisation de la phase stationnaire aromatique à groupement polaire intercalé par la théorie de la fonctionnelle de la densité électronique a permis de mieux comprendre les résultats chromatographiques. La dernière étape correspond à l’évaluation des propriétés chromatographiques des phases stationnaires. En sélectionnant le test adapté aux propriétés à évaluer, les phases stationnaires ont pu être comparées aux phases commerciales. Le traitement de données par chimiométrie a permis de définir des ensembles de colonnes et de les situer par rapport à celles disponibles commercialement. Au final, les phases stationnaires développées durant cette thèse représentent une large gamme de colonnesTo achieve high throughput or high efficiency in chromatography, one can think about High-Temperature or Ultra-High-Performance Liquid Chromatography. Nevertheless, such efficient approaches require a dedicated instrumentation that is costly. Since a few years, the core-shell technology (i. E. Superficially porous particles) is of crucial interest as it combines high efficiency with low-pressure, allowing to work with conventional HPLC instrument. The development of different stationary phase chemistries give access to orthogonal and/or complementary separation mechanisms that are useful for difficult separation or to increase the peak capacity for instance with a second dimension. Developments are still in progress to offer a wide range of core-shell stationary phases to meet the needs of analytical scientist. This work is focused on the preparation of conventional reversed-phase stationary phases, and of non-conventional stationary phases, following three main steps. First, we developed a robust and efficient grafting protocol under microwave irradiations, and we studied the effect of thermal pretreatment on the final stationary phases. Then, the modified particles were completely characterized through a various and complementary set of analytical techniques. For the polar embedded aromatic stationary phase, molecular modeling through density functional theory calculations helped understanding the chromatographic results. The final step corresponded to the evaluation of the chromatographic properties of the stationary phases. By selecting the suitable test depending on the surface chemistry and the properties to be evaluated, the stationary phases developed were compared with those commercially available. Multivariate data analyses were carried out to define groups of columns and situate them in relation to those available on the market. Finally, the stationary phases developed during this thesis represent a wide range of columns
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Hadri, Salah Eddine. "Contribution à la synthèse de structures optimales pour la réalisation des filtres et de régulateurs en précision finie." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1996. http://www.theses.fr/1996INPL129N.
Full textAbstract:
Un des principaux problèmes dans le traitement numérique du signal est la précision finie des calculs. La présente étude consiste en la minimisation des effets néfastes des erreurs numériques sur les performances des filtres et des régulateurs digitaux. Dans un premier temps, on présente des méthodes analytiques qui permettent de développer une expression quantitative de l'erreur due à la quantification dans les filtres et les régulateurs digitaux. On procède ensuite à l'étude et à l'analyse des paramètres qui influencent les performances d'un réglage digital compte tenu de la précision finie, ainsi que leurs interactions. L’étape suivante est consacrée à la synthèse de structures pour les filtres et les régulateurs qui possèdent les meilleures propriétés numériques en termes de certains critères d'optimalité. Les méthodes et les résultats existants sont présentés. Notre contribution a été d'établir, pour des hypothèses moins restrictives, des conditions d'optimalité plus générales, qui offrent un ensemble de réalisations optimales plus étendu. Ce dernier inclut la réalisation optimale utilisant un minimum de coefficients. Nous avons montré que les conditions d'optimalité données dans les travaux antérieurs sont suffisantes et non nécessaires. Les méthodes utilisées permettent de résoudre le problème d'optimisation en aboutissant à des solutions particulières. Toutefois, les quantités prises comme mesures du bruit de calcul et de la sensibilité de la fonction de transfert, par rapport à la quantification des coefficients, ne permettent pas de comparer les performances de différentes réalisations. Notre méthodologie nous a permis d'unifier plusieurs objectifs et concepts qui ont été jusqu'à présent traites indépendamment. Elle a permis, entre autres, d'appliquer d'une manière directe les idées développées pour les filtres au cas des régulateurs (prise en compte de la boucle)
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Keromest, Catherine. "Synthèse, caractérisation et application aux huiles lubrifiantes d'additifs polymères phosphosoufrés." Paris 6, 1992. http://www.theses.fr/1992PA066525.
Full textAbstract:
En vue de conférer des propriétés antiusure et extrême-pression à des additifs du type polymère habituellement utilisés dans les huiles lubrifiantes en tant qu'additifs améliorants de viscosité, des groupements phosphosoufrés y ont été fixés pour obtenir de nouveaux additifs possédant un caractère multifonctionnel. A cet effet, des copolymères de méthacrylates d'alkyle avec de l'anhydride maléique ou du méthacrylate de glycidyle, et des copolymères éthylene-propylène greffés avec de l'anhydride maléique ont été synthetisés. Ces polymères ont ensuite été modifiés par l'emploi d'alcool ou d'acide dialkyldithiophosphoriques, de façon à obtenir des polymères portant des motifs phosphosoufrés. Lors de l'étude de la compatibilité de ces produits avec certains autres additifs entrant dans la formulation des lubrifiants, en particulier avec les dispersants, une réaction peu décrite dans la littérature de substitution nucléophile des amines sur l'atome de phosphore de l'alcool dialkyldithiophosphorique a été mise en évidence. Les performances mécaniques de ces nouveaux produits, améliorant l'indice de viscosité multifonctionnels, ont été evalués au moyen d'une machine d'essai dite machine quatre billes. Les produits de type polyméthacrylate n'ont qu'une efficacité médiocre, alors qu'au contraire les produits du type polyoléfine conduisent à des performances très intéressantes, puisque supérieures, à concentration en phosphore égale, a celles des dithiophosphates de zinc habituellement utilisés comme additifs antiusure-extrême-pression dans les huiles moteurs d'automobiles.
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Renault, Lenny. "Neural audio synthesis of realistic piano performances." Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2024. http://www.theses.fr/2024SORUS196.
Full textAbstract:
Musicien et instrument forment un duo central de l'expérience musicale.Indissociables, ils sont les acteurs de la performance musicale, transformant une composition en une expérience auditive émotionnelle. Pour cela, l'instrument est un objet sonore que le musicien contrôle pour retranscrire et partager sa compréhension d'une œuvre musicale. Accéder aux sonorités d'un tel instrument, souvent issus de facture poussée, et à sa maîtrise de jeu, requiert des ressources limitant l'exploration créative des compositeurs. Cette thèse explore l'utilisation des réseaux de neurones profonds pour reproduire les subtilités introduites par le jeu du musicien et par le son de l'instrument, rendant la musique réaliste et vivante. En se focalisant sur la musique pour piano, le travail réalisé a donné lieu à un modèle de synthèse sonore pour piano ainsi qu'à un modèle de rendu de performances expressives. DDSP-Piano, le modèle de synthèse de piano, est construit sur l'approche hybride de Traitement du Signal Différentiable (DDSP) permettant d'inclure des outils de traitement du signal traditionnel dans un modèle d'apprentissage profond. Le modèle prend des performances symboliques en entrée, et inclut explicitement des connaissance spécifiques à l'instrument, telles que l'inharmonicité, l'accordage et la polyphonie. Cette approche modulaire, légère et interprétable synthétise des sons d'une qualité réaliste tout en séparant les différents éléments constituant le son du piano. Quant au modèle de rendu de performance, l'approche proposée permet de transformer des compositions MIDI en interprétations expressives symboliques. En particulier, grâce à un entraînement adverse non-supervisé, elle dénote des travaux précédents en ne s'appuyant pas sur des paires de partitions et d'interprétations alignées pour reproduire des qualités expressives. La combinaison des deux modèles de synthèse sonore et de rendu de performance permettrait de synthétiser des interprétations expressives audio de partitions, tout en donnant la possibilité de modifier, dans le domaine symbolique, l'interprétation généréeMusician and instrument make up a central duo in the musical experience.Inseparable, they are the key actors of the musical performance, transforming a composition into an emotional auditory experience. To this end, the instrument is a sound device, that the musician controls to transcribe and share their understanding of a musical work. Access to the sound of such instruments, often the result of advanced craftsmanship, and to the mastery of playing them, can require extensive resources that limit the creative exploration of composers.This thesis explores the use of deep neural networks to reproduce the subtleties introduced by the musician's playing and the sound of the instrument, making the music realistic and alive. Focusing on piano music, the conducted work has led to a sound synthesis model for the piano, as well as an expressive performance rendering model.DDSP-Piano, the piano synthesis model, is built upon the hybrid approach of Differentiable Digital Signal Processing (DDSP), which enables the inclusion of traditional signal processing tools into a deep learning model. The model takes symbolic performances as input and explicitly includes instrument-specific knowledge, such as inharmonicity, tuning, and polyphony. This modular, lightweight, and interpretable approach synthesizes sounds of realistic quality while separating the various components that make up the piano sound. As for the performance rendering model, the proposed approach enables the transformation of MIDI compositions into symbolic expressive interpretations.In particular, thanks to an unsupervised adversarial training, it stands out from previous works by not relying on aligned score-performance training pairs to reproduce expressive qualities. The combination of the sound synthesis and performance rendering models would enable the synthesis of expressive audio interpretations of scores, while enabling modification of the generated interpretations in the symbolic domain
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Bourgeaux, Eric. "Synthèse de dérivés asymétriques de cyclodextrines et évaluation de leurs propriétés énantiosélectives en chromatographie en phase gazeuse." Rouen, 2000. http://www.theses.fr/2000ROUES058.
Full textAbstract:
Les propriétés de complexation des cyclodextrines, macrocycles oligosaccharidiques, sont exploitées dans les différentes techniques chromatographiques et permettent ainsi la discrimination des paires isomériques. En chromatographie en phase gazeuse en particulier, de très nombreux dérivés ont été synthétisés et sont tous dédiés à la séparation de paires énantiomériques. Ces dérivés de cyclodextrines sont tous dissymétriques et ne possèdent donc pas d'originalité structurale. L'application d'une voie de synthèse originale nous a permis d'accéder à de nouveaux dérivés asymétriques de cyclodextrines. Cette voie consiste à rompre le cycle de la cyclodextrine, à réaliser le couplage du dérivé acyclique obtenu avec une unité glucopyranosique convenablement modifié, puis à réaliser la macrocyclisation permettant l'obtention des cyclodextrines asymétriques. Les différentes réactions d'aménagement fonctionnel de l'unité glucopranosique, ainsi que les réactions de couplage glucosidique sont réalisées avec le contrôle de la régio-, de la chimio- ou de la stéréosélectivité. Nous avons ensuite réalisé une étude préliminaire des propriétés énantiosélectives de ces dérivés en tant que phase stationnaire chirale en chromatographie en phase gazeuse. Pour cela, les phases sont déposées diluées dans un polysiloxane sur la paroi de tubes capillaires en silice fondue. L'étude systématique de l'énantiosélectivité des phases a mis en avant la supériorité des dérivés asymétriques pour la séparation d'une famille de racémiques. Les résultats préliminaires de cette étude chromatographique nous ont permis de montrer l'importance de la structure du sélecteur chiral et du soluté, régissant tous deux la sélectivité.
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Guerpin, Valérie. "Synthèse et étude de phases stationnaires dérivées d'oxazolines chirales pour la chromatographie énantiosélective en phase gazeuse et en phase liquide haute performance." Rouen, 1996. http://www.theses.fr/1996ROUES016.
Full textAbstract:
Après une revue bibliographique des phases stationnaires chirales (PSC) en chromatographie en phase gazeuse (CPG) et en phase liquide haute performance (CLHP), la synthèse et l'étude de nouvelles PSC dérivées de molécules d'oxazolines sont présentées parallèlement dans ces deux techniques chromatographiques. La synthèse de polyhydrogénométhylsiloxanes (PHMS) de rapports d'unités siloxanes différents et le greffage d'oxazolines insaturées par réaction d'hydrosilylation ont permis d'accéder à différents polysiloxanes chiraux. La caractérisation des PHMS et des polysiloxanes chiraux est réalisée en IR, RMN 1H, GPC, analyse élémentaire et pyrolyse couplée à la spectrométrie de masse. Le dépôt de ces polymères chiraux sur paroi capillaire de silice a permis d'obtenir la séparation de quelques énantiomères d'aminoacides dérivés en CPG. D'autre part, les résolutions d'énantiomères de dérivés d'aminoacides, d'amines et du binaphtol sont obtenues par chromatographie liquide en phase normale sur des PSC derivées d'oxazolines greffées sur silice par des liaisons siloxane Si-O-Si-C ou par des liaisons silane Si-C. L'importance relative des interactions PSC oxazolines-solutés est étudiée grâce à l'association des deux techniques chromatographiques. De plus, un modèle de reconnaissance chirale est proposé sur l'une des phases stationnaires oxazolines en CLH
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Nicolet, Célia. "Synthèse de (co)polymères à base de Poly(3-hexylthiophène) pour le photovoltaïque organique." Thesis, Bordeaux 1, 2011. http://www.theses.fr/2011BOR14412/document.
Full textAbstract:
L’optimisation de la morphologie de la couche active est primordiale pour l’augmentation des rendements des cellules solaires photovoltaïques organiques. Nous avons montré l’influence du ratio de matériaux donneur (P3HT) et accepteur (PCBM) d’électrons ainsi que de la masse molaire du P3HT sur la morphologie de la couche active. Afin de contrôler la séparation de phases entre les matériaux donneur et accepteur d’électrons, il est possible d’utiliser des copolymères à blocs afin d’aider la compatibilisation entre le P3HT et le PCBM. Nous avons choisi de synthétiser des copolymères à blocs P3HT-b-polystyrène et des P3HT-b-polyisoprène présentant une certaine compatibilité avec les matériaux de la partie active. L’ajout optimisé de P3HT-b-polyisoprène permet une augmentation de 30% des rendements et de 90% de durée de vie des cellules solairesActive layer morphology optimization is fundamental to achieve high efficiency in organic photovoltaic solar cells. We showed the influence of the donor (P3HT) and acceptor (PCBM) material ratio and the impact of the P3HT molecular weight on the active layer morphology. We demonstrated the possibility of using well-designed block copolymers to help P3HT and PCBM compatibilization and to control their phase separation. We chose to synthesize P3HT-b-polystyrene and P3HT-b-polyisoprene for which each block is compatible with the active materials. Optimal addition of P3HT-b-polyisoprene enables to get a 30%-improved efficiency and a 90%-enhanced lifetime of the solar cells
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Rua, Gonzalez Diego. "Synthèse de matériaux catalytiques de type oxydes mixtes pour la production de méthanol par la précipitation en flux continu en système microfluidique." Electronic Thesis or Diss., Strasbourg, 2024. http://www.theses.fr/2024STRAF001.
Full textAbstract:
Le réchauffement climatique est une préoccupation pour les générations actuelles et futures en raison de l'augmentation des émissions de gaz à effet de serre (GES) dans l'atmosphère, principalement dues à la dépendance aux combustibles fossiles. L'utilisation de carburants alternatifs tels que le méthanol durable produit à partir de H2 renouvelable et de CO2 contribuerait à réduire les émissions de GES et les effets du changement climatique. La synthèse du méthanol à partir de matières premières riches en CO2 se fait préférentiellement en utilisant un catalyseur solide composé de CuO, ZnO et ZrO2. Ce type de catalyseur peut être produit par coprécipitation des espèces métalliques à l'aide d'un dispositif microfluidique, avec des avantages qui ont été démontrés par rapport aux catalyseurs synthétisés par coprécipitation discontinue. Dans ce travail, différents catalyseurs pour l'hydrogénation du CO2 en méthanol ont été synthétisés en utilisant la technique microfluidique dans différentes conditions, afin d'explorer différents paramètres de synthèse pouvant conduire au développement de catalyseurs plus actifs. Les différences de propriétés et d'activité entre un catalyseur synthétisé par la méthode microfluidique et un autre synthétisé par la méthode batch ont été étudiées, suivies d'une exploration des effets du temps de vieillissement et de la température de coprécipitation sur les catalyseurs. Enfin, l'effet de différentes compositions de catalyseurs sur les propriétés et l'activité a été déterminé, en étudiant différentes teneurs en CuO, l'utilisation de CeO2 comme promoteur et l'utilisation de In2O3 comme promoteur et comme métal actifGlobal warming is a concern for the current and future generations due to the increasing greenhouse gases (GHG) emissions to the atmosphere, mainly due to the dependence on fossil fuels. The use of alternative fuels such as sustainable methanol produced from renewable H2 and from CO2 would contribute to reduce the GHG emissions and the effects of climate change. The synthesis of methanol using CO2 rich feedstock is preferentially done by using a solid catalyst composed of CuO, ZnO and ZrO2. This type of catalyst can be produced by coprecipitation of the metal species using a microfluidic device, with advantages that have been demonstrated over catalysts synthesized by batch coprecipitation. In this work, different catalysts for the hydrogenation of CO2 to methanol were synthesized using the microfluidic technique under different conditions, in order to explore different synthesis parameters that could lead to the development of more active catalysts. The differences in the properties and activity between a catalyst synthesized by the microfluidic method and another synthesized by the batch method were investigated, followed by an exploration of the effects of the aging time and the coprecipitation temperature on the catalysts. Lastly, the effect of different compositions of catalysts on the properties and activity were determined, by investigating different CuO contents, the use of CeO2 as a catalyst promoter, and the use of In2O3 as a catalyst promoter and as active metal
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Rondags, Emmanuel. "Production d'arômes laitiers par des lactocoques : recherche de la voie de synthèse du diacétyle et d'une mise en œuvre en réacteur continu à haute densité cellulaire." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1997. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/INPL_T_1997_RONDAGS_E.pdf.
Full textAbstract:
Ce travail de recherche portant sur les bactéries lactiques productrices d'aromes laitiers Lactococcus lactis subsp. Lactis biovar. Diacetylactis comprend deux parties. La première partie est consacrée au mode de production du diacétyle par ce microorganisme, et, en particulier, à l'étude de la réaction de décarboxylation oxydative de l'alpha-acetolactate en diacétyle. Les résultats cinétiques obtenus montrent que cette réaction peut être à l’origine de la production microbiologique du diacétyle, et ce, même dans des conditions physico-chimiques défavorables pour une décarboxylation oxydative. De plus, le siège de cette réaction a été déterminé comme étant intracellulaire, avec un mécanisme faisant intervenir un ou des composés thermolabiles. La deuxième partie de ce travail consiste en une étude prospective pour la mise en œuvre de Lactococcus lactis subsp. Lactis biovar. Diacetylactis en culture continue à haute densité cellulaire. Deux modes de mise en œuvre sont évalués : la culture continue en réacteur à recyclage cellulaire et la culture continue de cellules immobilisées en réacteur à lit fixe. L’évaluation est établie en termes d'influence de ces modes de culture sur le métabolisme des cellules et de performances pour la production de biomasse et de diacétyle. Au niveau physiologique, cette étude permet de mettre en évidence des règles d'orientation du flux catabolique provenant des substrats carbonés lactose et citrate en fonction du taux de dilution et de révéler un mécanisme de régénération du NADH + H+ en conditions de fort co-métabolisme citrate/lactose. Pour ce qui est des performances, ces résultats montrent que ces deux modes de culture, comparés à des cultures discontinues, apportent des gains notables en productivité, tant pour la biomasse que le diacétyle.
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Rubattu, Claudio. "Response time analysis of parameterized dataflow applications on heterogeneous SW/HW systems." Thesis, Rennes, INSA, 2020. http://www.theses.fr/2020ISAR0005.
Full textAbstract:
Les fortes contraintes de réactivité et de consommation énergétique des systèmes embarqués et cyber-physiques nécessitent l’utilisation croissante de systèmes de calculs parallèles et fortement hétérogènes. La nature de ces systèmes parallèles implique une énorme complexité dans la compréhension et la prévision des performances en termes de temps de réponse. En effet, le temps de réponse dépend de nombreux facteurs associés aux caractéristiques à la fois de la fonctionnalité implémentée et de l’architecture cible. Les méthodes d’optimisation système actuelles dérivent le temps de réponse du système en examinant les opérations requises par chaque tâche, tant pour le traitement que pour l’accès aux ressources partagées. Cette procédure est souvent suivie par l’ajout ou l’élimination des interférences potentielles dues à la concurrence entre tâches. Cependant, de telles approches nécessitent une connaissance avancée des détails du logiciel et du matériel, rarement disponible en pratique lors du dimensionnement du système. Cette thèse propose une stratégie alternative "top-down" visant à étendre les cas dans lesquels le temps de réponse matériel et logiciel peut être analysé et prédit. La stratégie proposée s’appuie sur des représentations d’applications par des modèles flux de données et se concentre sur l’estimation du temps de réponse d’applications reconfigurables exécutées par des unités de calcul à la fois générales et spécialiséesIn contexts such as embedded and cyber-physical systems, the design of a desired functionality under constraints increasingly requires a parallel execution of different tasks on heterogeneous architectures. The nature of such parallel systems implies a huge complexity in understanding and predicting performance in terms of response time. Indeed, response time depends on many factors associated with the characteristics of both the functionality and the target architecture. State-of-the art strategies derive response time by examining the operations required by each task for both processing and accessing shared resources. This procedure is often followed by the addition or elimination of potential interferences due to task concurrency. However, such approaches require an advanced knowledge of the software and hardware details, rarely available in practice. This thesis provides an alternative "topdown" strategy aimed at extending the cases in which hardware and software response times can be analyzed and predicted. The proposed strategy leverages on dataflow-based application representations and focuses on the response time estimation of reconfigurable applications mapped on both general-purpose and specialized processing elements
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Calu, Guillaume. "Contribution à l'étude de la toxicité de Pseudo-nitzschia : régulation de la production d'acide domoïque et synthèse d'analogues chimiques." Nantes, 2011. https://archive.bu.univ-nantes.fr/pollux/show/show?id=96e64355-e925-443b-8e7c-7058523aba11.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse propose une contribution à l’étude des diatomées toxiques du genre Pseudo-nitzschia sp. , responsables de contaminations de fruits de mer de type ASP (Amnesic Shellfish Poisoning). L’influence des nutriments silicium et azotés sur la croissance et la production toxinique de trois espèces toxiques – P. Multiseries, P. Australis et P. Pungens – a été étudiée. La synthèse chimique d’analogues aux toxines ASP a également été explorée, en vue de développer de nouveaux biocapteurs de détection. Les travaux menés sur l’influence du silicium montrent que cet élément présent dans le milieu influe sur la teneur toxinique intracellulaire, mais sans être directement impliqué dans cette production toxinique. De nouvelles sources azotées organiques assimilables par P. Multiseries et P. Australis ont été mises en évidence, montrant une corrélation négative entre taux de croissance et production toxinique. La diversité des réponses physiologiques rapportées souligne une très forte variation intra- et inter-spécifique chez Pseudo-nitzschia sp. Les dynamiques de production toxinique démontrent la possibilité d’une production d’acide domoïque dès la phase de croissance des diatomées selon la source azotée étudiée. Les études menées lors de cultures en continu sur les espèces P. Multiseries et P. Pungens ont enfin mis en évidence une plus forte production toxinique à l’équilibre en présence d’urée qu’en présence de nitrates. Ces résultats laissent supposer une influence significative des déversements d’azote organique in situ (anthropiques ou naturels) sur les dynamiques naturelles d’efflorescences de Pseudo-nitzschiaThis work purpose a contribution to the study of toxic diatoms from the genus Pseudo-nitzschia sp. , responsibles for shellfish contaminations by ASP (Amnesic Shellfish Poisoning). Influence of silicium and nitrogen nutriments on growth and toxinic production by tree species ��� P. Multiseries, P. Australis et P. Pungens – has been studied. Chemical synthesis of ASP toxinic analogues has been investigated too, in order to develop new biocaptors. Experiments on silicium showed that this element influenced the intracellular toxins content, but was not directly implicated in this toxinic production. New organic nitrogen species assimilated by P. Multiseries and P. Australis has been identified, showing a negative correlation between growth rate and toxins production. Diversity of physiological responses showed an high intra- and interspecific variation by Pseudo-nitzschia sp. Toxins production dynamics showed a possible production of domoic acid during growth phase. Studies on continuous cultures on P. Multiseries and P. Pungens indicated an higher toxinic production at steady state in presence of urea and nitrates. Theses results gaves clues to a significative influence of organic nitrogen in situ (anthropic or natural) on Pseudo-nitzschia bloomings
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Madiouni, Riadh. "Contribution à la synthèse et l’optimisation multi-objectif par essaims particulaires de lois de commande robuste RST de systèmes dynamiques." Thesis, Paris Est, 2016. http://www.theses.fr/2016PESC1053/document.
Full textAbstract:
Ces travaux de recherche portent sur la synthèse systématique et l’optimisation de correcteurs numériques à structure polynomiale RST par approches métaheuristiques. Les problèmes classiques de placement de pôles et de calibrage des fonctions de sensibilité de la boucle fermée RST sont formulés sous forme de problèmes d’optimisation multi-objectif sous contraintes pour lequel des algorithmes métaheuristiques de type NSGA-II, MODE, MOPSO et epsilon-MOPSO sont proposés et adaptés. Deux formulations du problème de synthèse RST ont été proposées. La première approche, formulée dans le domaine temporel, consiste à minimiser des indices de performance, de type ISE et MO, issus de la théorie de la commande optimale et liés essentiellement à la réponse indicielle du système corrigé. Ces critères sont optimisés sous des contraintes non analytiques définis par des gabarits temporels sur la dynamique de la boucle fermée. Dans la deuxième approche de synthèse RST, une formulation dans le domaine fréquentiel est retenue. La stratégie proposée consiste à définir et calculer une fonction de sensibilité de sortie désirée en satisfaisant des contraintes de robustesse de H∞. L’utilisation de parties fixes dans la fonction de sensibilité de sortie désirée assurera un placement partiel des pôles de la boucle fermée RST. L’inverse d’une telle fonction de sensibilité désirée définira le filtre de pondération H∞ associé. Un intérêt particulier est porté à l’approche d’optimisation par essaim particulière PSO pour la résolution des problèmes multi-objectif de commande reformulés. Un algorithme MOPSO à grille adaptative est proposé et puis perfectionné à base des concepts de l’epsilon-dominance. L’algorithme epsilon-MOPSO obtenu a montré, par comparaison avec les algorithmes MOPSO, NSGA-II et MODE, des performances supérieures en termes de diversité des solutions de Pareto et de rapidité en temps de convergence. Des métriques de type distance générationnelle, taux d’erreurs et espacement sont toutefois considérées pour l’analyse statistique des résultats de mise en œuvre obtenus. Une application à la commande en vitesse variable d’un moteur électrique DC est effectuée, également pour la commande en position d’un système de transmission flexible à charges variables. La mise en œuvre par simulations numériques sur les procédés considérés est également présentée dans le but de montrer la validité et l’efficacité de l’approche de commande optimale RST proposéeThis research focuses on the systematic synthesis and optimization of digital RST structure based controllers thanks to global metaheuristics approaches. The classic and hard problems of closed-loop poles placement and sensitivity functions shaping of RST control are well formulated as constrained multi-objective problems to be solved with proposed metaheuristics algorithms NSGA-II, MODE, MOPSO and especially epsilon-MOPSO. Two formulations of the metaheuristics-tuned RST problem have been proposed. The first one, which is given in the time domain, deals with the minimization of several performance criteria like the Integral Square Error (ISE) and the Maximum Overshoot (MO) indices. These optimal criteria, related primarily to the step response of the controlled plant, are optimized under non-analytical constraints defined by temporal templates on the closed-loop dynamics. In the second approach, a formulation in the frequency domain is retained. The proposed strategy aims to optimize a desired output sensitivity function satisfying H∞ robustness constraints. The use of a suitable fixed part of the optimized output sensitivity function will provide partial pole placement of the closed-loop dynamics of the digital RST controller. The opposite of such desired sensitivity function will define the associated H∞ weighting filter. The Multi-Objective Particle Swarm Optimization (MOPSO) technique is particularly retained for the resolution of all formulated multi-objective RST control problems. An adaptive grid based MOPSO algorithm is firstly proposed and then improved based on the epsilon-dominance concepts. Such proposed epsilon-MOPSO algorithm, with a good diversity of the provided Pareto solutions and fast convergence time, showed a remarkable superiority compared to the standard MOPSO, NSGA-II and MODE algorithms. Performance metrics, such as generational distance, error rate and spacing, are presented for the statistical analysis of the achieved multi-optimization results. An application to the variable speed RST control of an electrical DC drive is performed, also for the RST position control of a flexible transmission plant with varying loads. Demonstrative simulations and comparisons are carried out in order to show the validity and the effectiveness of the proposed metaheuristics-based tuned RST control approach, which is formulated in the multi-objective optimization framework
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Kim, Yong Kyu. "Analyse de robustesse et ses applications sur l'optimisation H-infini d'un système électromécanique." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1997. http://www.theses.fr/1997INPL070N.
Full textAbstract:
Cette étude porte sur l'application pour un système électromécanique, du théorème de l'optimisation H-infini sous l'incertitude non-structurée du procédé. L’objet principal de cette étude consiste à synthétiser l'optimisation H-infini et à analyser le système régulé par la conception du problème de robustesse ; particulièrement, par la condition nécessaire et suffisante de performance robuste en cas d'incertitude multiplicative non-structurée. On développe une procédure pour ajuster les pondérations fréquentielles au cahier des charges précisant les performances désirées et pour satisfaire de manière directe les conditions de stabilité et de performance robustes. Diverses simulations ont été réalisées sur un mécanisme expérimental construit par le CRAN (Centre de Recherche en Automatique de Nancy) ; le but de la manipulation est de commander la vitesse en charge et d'assurer des performances raisonnables.
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Nyalosaso, Likoko Jeff. "Synthèse et caractérisation de sphères monodisperses de silice à porosité radiale (multi)fonctionnelles et étude de leur performance en catalyse en phase liquide et en vectorisation de principes actifs." Thesis, Montpellier 2, 2011. http://www.theses.fr/2011MON20218.
Full textAbstract:
Une nouvelle approche de synthèse a été développée pour non seulement contrôler la morphologie, la taille et la texture de particules de silice mais aussi incorporer une ou plusieurs fonctionnalités à la surface interne de leurs pores. La morphologie sphérique, la monodispersité des particules, la porosité radiale, la dispersion et l'accessibilité des fonctionnalités ainsi que leur taux d'incorporation constituent les propriétés et les paramètres physico-chimiques privilégiés dans notre approche qui est basée sur la méthode de Stöber modifiée et la fonctionnalisation in-situ. Deux différentes applications ont été retenues pour étudier la quintessence de cette approche. La première consiste à incorporer des espèces métalliques (Al et Cu par exemple) dans les sphères de silice afin de les rendre fonctionnelles pour des applications catalytiques en phase liquide; et la deuxième consiste à greffer à la surface des particules des nanomachines sensibles permettant de contrôler le relargage des molécules actives pour des applications thérapeutiques. Dans les deux cas d'application, des performances optimales sont attenduesA novel approach of synthesis has been developed in order to control simultaneously the morphology, size and textural parameters of silica particles, as well as to incorporate one or more functional groups in the pore walls. In this approach, based on the modified Stöber method and in-situ functionalization, emphasis is put on the spherical morphology, the particle monodispersity, the radially disposed porous structure, and the appropriate dispersion and accessibility of surface functional groups. Two potential applications have been selected so as to verify the feasibility of the approach. In view of materials use for heterogenous catalysis in the liquid phase, the monodisperses mesoporous silica spheres were derivatized with metallic species (e.g., Al and Cu) by direct incorporation in the synthesis stage. The second type of applications concerned the use of silica spheres as sensitive nanomachines for the controlled drug release and required grafting of appropriate organic molecules onto the silica surface
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Fang, Runhe. "Effect of composition and morphology on the electrochemical performance of Na3V2(PO4)2F3/Na3V2(PO4)2FO2." Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2022. https://accesdistant.sorbonne-universite.fr/login?url=https://theses-intra.sorbonne-universite.fr/2022SORUS001.pdf.
Full textAbstract:
Dans le système de batterie à ions sodium (SIB), l'électrode positive joue un rôle important. Bien que plus faibles que les matériaux d'oxyde lamellaire sous certains aspects, comme la conductivité électrique, les matériaux polyanioniques sont devenus l'une des deux principales catégories de matériaux d'électrode positive grâce à leur excellente stabilité électrochimique et leur tension de fonctionnement élevée. La famille Na3V2(PO4)2F3-yOy (0 ≤ y ≤ 2) est notamment la plus remarquable en termes de performances électrochimiques. Cependant, les performances électrochimiques sont limitées en raison de la conductivité électronique plutôt faible induite par les unités de vanadium bi-octaèdre isolées au sein de la structure. De nombreuses études ont été menées pour améliorer les propriétés électrochimiques du Na3V2(PO4)2F3-yOy au moyen d'un revêtement de carbone et d'une morphologie spéciale, etc. Cependant, des améliorations inconscientes dans de multiples aspects peuvent conduire à négliger la compréhension d'un élément spécifique modifié, en raison de l'amélioration finale des performances électrochimiques. Par conséquent, cette thèse de doctorat consiste à bien contrôler toutes les variétés et à comparer l'impact de la morphologie et de la composition de Na3V2(PO4)2F3-yOy afin d'améliorer ses performances électrochimiques finales dans une perspective plus fondamentale. Ainsi, ce travail est composé des parties suivantes sous forme d'articles déposés. Dans le premier chapitre, qui constitue un état de l'art, le contexte du développement des batteries et en particulier des SIBs sera brièvement présenté. Les matériaux communs pour chaque partie différente de SIBs seront décrits plus en détail. Ensuite, l'attention sera portée sur le Na3V2(PO4)2F3-yOy et l'état actuel de ses recherches sera présenté en détail en termes de structure cristalline et de synthèse, etc. Ensuite, dans le deuxième chapitre, une série de synthèses légèrement ajustées avec les mêmes précurseurs a été réalisée pour obtenir des particules de Na3V2(PO4)2F3-yOy de différentes morphologies et de composition similaire, puis pour étudier l'effet des morphologies sur les performances de stockage d'énergie. Dans le chapitre III, à partir de la morphologie la plus performante trouvée dans le deuxième chapitre, l'effet de la teneur en oxygène sur les propriétés de transport et la performance électrochimique dans Na3V2(PO4)2F3-yOy (différents pourcentages de substitution de O2-) a été étudié, tout en gardant les morphologies inchangées. Dans le chapitre IV, les Na3V2(PO4)2FO2 trouvés dans le chapitre III ont été comparés avec ceux synthétisés par différentes méthodes avec la même composition de particules mais des morphologies et une fonctionnalisation de surface totalement différentes afin de mieux comprendre l'impact de la morphologie et du revêtement de surface sur la capacité de stockage d'énergie.Enfin, le solvant eutectique profond, un type de liquide ionique, a été utilisé comme nouveau moyen de synthèse pour atteindre une morphologie totalement nouvelle et spéciale qui n'avait pas été signalée auparavant et une nouvelle approche pour fabriquer un revêtement de carbone. En général, les différentes morphologies et compositions de Na3V2(PO4)2F3-yOy sont obtenues séparément en contrôlant et en affinant une série de méthodes de synthèse. Leurs influences sur l'électrochimie finale du matériau ont également été étudiées séparément. Ces études contribuent à la compréhension de ce matériau d'un point de vue fondamental, facilitant ainsi son optimisation ultérieureIn the sodium ion battery system, the positive electrode plays an important role. Although weaker than layered oxide materials in some aspects, such as electrical conductivity, polyanionic materials have become one of the two main categories of positive electrode materials with their excellent electrochemical stability and high operating voltage. Na3V2(PO4)2F3-yOy (0≤y≤2) family is especially the most outstanding in terms of electrochemical performance. However, the electrochemical performance is limited because of the rather poor electronic conductivity induced by the isolated vanadium bi-octahedra units within the structure. There have been many studies to improve the electrochemical properties of Na3V2(PO4)2F3-yOy by means of carbon coating and special morphology etc. However, unconscious improvements in multiple aspects can lead to neglected further understanding of one specific changed element, due to the ultimately electrochemical performance enhancements. Therefore, this PhD thesis is consistent of well controlling all the varieties and comparing the morphology and composition impact of Na3V2(PO4)2F3-yOy without any carbon coating in order to improve its final electrochemical performance through a more fundamental perspective. Thus, this work is composed of the next parts under the form of deposited articles. In the first chapter, which is a state of the art, the background of the development of batteries and especially the sodium ion batteries will be briefly introduced. The common materials for each different part of the sodium ion battery will be further described. Next, attention will be focused on Na3V2(PO4)2F3-yOy and show the current status of its research in detail in terms of crystal structure and synthesis, etc. Then in the second chapter, a series of slightly tuned synthesis with the same precursors were carried out to obtain the Na3V2(PO4)2F3-yOy particles with different morphologies and similar composition and then investigate the effect of morphologies on energy storage performance. In the subsequent chapter III, from one most performant morphology found in the second chapter, the effect of the oxygen content on transport properties and electrochemical performance within Na3V2(PO4)2F3-yOy (different O2- substitution percent) were investigated, while keeping the morphologies unchanged. In the next chapter IV, the Na3V2(PO4)2FO2 found in chapter III with those synthesized through different methods with the same particle composition but totally different morphologies and surface functionalization were compared to further understand the morphology and surface coating impact on the energy storage capacity. At last, deep eutectic solvent, one kind of ionic liquid, was used as a new synthesis medium to reach a totally new and special morphology does not reported before and a new approach to make a carbon coating. In general, the different morphologies and compositions of Na3V2(PO4)2F3-yOy are obtained separately by controlling and refining a series of synthesis methods. Their influences on the final electrochemistry of the material have also been investigated separately. These studies contribute to the understanding of this material from a fundamental point of view, thus facilitating further optimization
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Elisabeth, Patrick. "Purification et caractérisation des enzymes de synthèse des catécholamines, de lipoprotéines et d'acides nucléiques en employant la chromatographie liquide (CLHP) à haute performance par filtration sur gel, d'échange d'ions et d'interaction hydrophobe." Paris 11, 1989. http://www.theses.fr/1989PA112244.
Full textAbstract:
Notre but a été d'élaborer un protocole expérimental pour la purification rapide des enzymes de synthèse des catécholamines. La chromatographie liquide haute performance (CLHP) par filtration sur gel et échange d'ions a permis de réduire considérablement la durée d'analyse avec un rendement accrue et un gain d 'activité spécifique des enzymes. Les durées d'analyse courtes. Par l'emploi de la CLHP. Ont évité l'hydrolyse des protéines souvent observée en chromatographie classique et due à la présence de certaines protéases. Plusieurs méthodes chromatographiques ont été employées afin d'éliminer les protéines non spécifiques. L'activité spécifique de l'aromatique L-amino acid decarboxylase dans des fractions de médulJo-surrénale de bovin. Initialement de 4 nanomoles de dopamine formée/min. /mg de protéine, est accrue à 120 par chromatographie d'échange d'ions sur une colonne DEAE sephacel. L'activité spécifique de l'enzyme est encore augmentée d'environ 7 fois par chromatographie de filtration sur gel sur une bi-colonne TSK 3000 SW. Enfin, l'emploi de la chromatographie d'interactions hydrophobes améliore cette activité spécifique de 12 fois. Les poids moléculaires des enzymes déterminés par chromatographie de filtration sur gel : 290000 pour la tyrosine hydroxylase, 360000 pour la dopamine bêta-hydroxylase, 37000 pour la phéniléthanolamine N-méthyltransférase et 110000 pour l'aromatic L-amino acid decarboxJiase, est proche de ceux estimés par d'autres méthodes classiques. La chromatographie de perméation de gel, en utilisant des phases mobiles de faible force ionique et en évitant totalement les solvants organiques ou les détergents, a permis une conservation optimale de l'activité biologique.
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Ferreira, Santos Melo Ana Elisa. "New approaches for the synthesis of high-performance polyolefins reactor nanocomposites and blends." Thesis, Bordeaux, 2016. http://www.theses.fr/2016BORD0032/document.
Full textAbstract:
Malgré les propriétés remarquables de polyéthylène de masse molaire très élevée(UHMWPE), une généralisation de son application est limitée en raison des difficultésrencontrées lors de sa mise en forme, liées au taux d’enchevêtrement important deschaînes.Le but de ce travail est de développer des nanocomposites et des mélanges à base depolyéthylène, par polymérisation in situ. A cet effet, des catalyseurs métallocènes et despost-métallocènes ont été immobilisés par différentes méthodes sur la silice mésoporeuseSBA-15. Le système poreux de ce support, avec des canaux bien définis à l'échellenanométrique, peut entraîner des effets de confinement des chaînes macromoléculaireset/ou permettre un mélange intime des polymères.Le comportement de la polymérisation de l'éthylène par catalyses homogène et supporté,ainsi que les méthodes d'immobilisation utilisées et leur effet sur l'activité depolymérisation et des masses molaires, ont été évalués.Une caractérisation complète des nanocomposites et des mélanges comprenant différentsaspects des matériaux (morphologie, cristallinité et homogénéité) a été réalisée. Lespropriétés thermiques et mécaniques des matériaux finaux ont été également évaluées.D'une manière générale, les nanocomposites à base de polyéthylène et les mélanges enréacteur ont montré des propriétés mécaniques améliorées, en termes de moduled'élasticité, résistance mécanique, ténacité et résistance au fluage, par comparaison avec lespolyéthylènes communs. En traitant la poudre d'UHMWPE par moulage, par compression àhaute pression et au-dessous de sa température de fusion, une augmentation remarquabledes paramètres mécaniques a été obtenue.Les résultats préliminaires sur la préparation de nanocomposites en utilisant desnanocristaux de cellulose ont montré que cette approche est faisable et qu’elle présente unpotentiel de développementDespite the remarkable properties of ultra-high molecular weight polyethylene, itsapplication is limited by the difficulties encountered in conventional melt processing duethe high degree of entanglement of the chains.The aim of this work is to develop polyethylene based nanocomposites and in-reactorblends, by in situ polymerization. For this purpose metallocenes and post-metallocenecatalysts were immobilized by different methods on mesoporous silica SBA-15. The poroussystem of this support, with well-defined channels at the nanometric scale, may causeconfinement effects of macromolecular chains and/or potentiate intimate mixing ofpolymer blends.Ethylene polymerization behavior of the homogeneous and the supported systems alongwith the immobilization methodologies used and their effect on the polymerization activityand polymer molar masses were evaluated.A complete characterization of the nanocomposites and blends comprising different aspectsof the materials properties (morphology, crystallinity and homogeneity) was carried out.The thermal and mechanical properties of the final materials were also evaluated.In a general way the polyethylene based nanocomposites and in-reactor blends showedimproved mechanical properties, in terms of elastic modulus, mechanical strength,toughness and creep resistance, when compared with neat polyethylenes. By processing theUHMWPE powders by compression molding, at high pressure and below its meltingtemperature a remarkable increase of the mechanical parameters was obtained.Preliminary results on the preparation of nanocomposites using cellulose nanowhiskershave shown that this approach is feasible and show potential for further development
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Pasca, Bogdan Mihai. "Calcul flottant haute performance sur circuits reconfigurables." Phd thesis, Ecole normale supérieure de lyon - ENS LYON, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00654121.
Full textAbstract:
De plus en plus de constructeurs proposent des accélérateurs de calculs à base de circuits reconfigurables FPGA, cette technologie présentant bien plus de souplesse que le microprocesseur. Valoriser cette flexibilité dans le domaine de l'accélération de calcul flottant en utilisant les langages de description de circuits classiques (VHDL ou Verilog) reste toutefois très difficile, voire impossible parfois. Cette thèse a contribué au développement du logiciel FloPoCo, qui offre aux utilisateurs familiers avec VHDL un cadre C++ de description d'opérateurs arithmétiques génériques adapté au calcul reconfigurable. Ce cadre distingue explicitement la fonctionnalité combinatoire d'un opérateur, et la problématique de son pipeline pour une précision, une fréquence et un FPGA cible donnés. Afin de pouvoir utiliser FloPoCo pour concevoir des opérateurs haute performance en virgule flottante, il a fallu d'abord concevoir des blocs de bases optimisés. Nous avons d'abord développé des additionneurs pipelinés autour des lignes de propagation de retenue rapides, puis, à l'aide de techniques de pavages, nous avons conçu de gros multiplieurs, possiblement tronqués, utilisant des petits multiplieurs. L'évaluation de fonctions élémentaires en flottant implique souvent l'évaluation en virgule fixe d'une fonction. Nous présentons un opérateur générique de FloPoCo qui prend en entrée l'expression de la fonction à évaluer, avec ses précisions d'entrée et de sortie, et construit un évaluateur polynomial optimisé de cette fonction. Ce bloc de base a permis de développer des opérateurs en virgule flottante pour la racine carrée et l'exponentielle qui améliorent considérablement l'état de l'art. Nous avons aussi travaillé sur des techniques de compilation avancée pour adapter l'exécution d'un code C aux pipelines flexibles de nos opérateurs. FloPoCo a pu ainsi être utilisé pour implanter sur FPGA des applications complètes.
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Vareilles, Gaëlle. "Comprendre la performance des volontaires de santé communautaire : une évaluation réaliste en lien avec la Fédération internationale des Sociétés de la Croix Rouge et du Croissant Rouge." Thesis, Rennes 1, 2016. http://www.theses.fr/2016REN1G036/document.
Full textAbstract:
L’implication des volontaires de santé communautaire, tels que les volontaires de la Fédération Internationale des Sociétés de la Croix-Rouge et du Croissant-Rouge, peut constituer un moyen approprié de s’attaquer au problème d’inégalités sociales et de santé. Pourtant, les connaissances manquent sur ce qui marche pour améliorer la performance des volontaires. Objectifs Comprendre comment, pourquoi, pour quels volontaires et dans quelles circonstances les stratégies organisationnelles mises en œuvre pour améliorer la performance des volontaires de santé communautaire marchent. Méthodes En raison de la complexité des programmes impliquant des volontaires de santé communautaire, nous avons adopté l’évaluation réaliste comme approche méthodologique et l’étude de cas comparative comme modèle d’étude. Dans un premier temps, des entretiens, une synthèse réaliste de la littérature ainsi qu’une revue des théories d’action qui sous-tendent ces programmes ont été réalisés pour développer le cadre théorique de l’évaluation. Ensuite, deux cas ont été sélectionnés sur Kampala, la capitale de l’Ouganda, ou la Société Nationale de la Croix-Rouge et du Croissant-Rouge Ougandaise développe des stratégies pour améliorer la performance des volontaires. Chaque cas correspond à une unité organisationnelle de la Société Nationale Ougandaise, responsable de la mise en place des programmes de santé au niveau d’un district du pays. Les méthodes de collecte de données ont inclus des entretiens individuels, des groupes de discussion, des observations, ainsi qu’une revue de documents. Un processus méthodologique de comparaison constante a été utilisé pour l’analyse des données. Résultats Les stratégies d’intervention, dont les pratiques managériales peuvent influencer positivement la performance lorsqu’elles favorisent la satisfaction des besoins psychologiques des volontaires (l’autonomie, la responsabilisation, la compétence et le lien social). Pour ce faire, les stratégies et leur mise en œuvre doivent s’adapter aux différentes formes de motivation des volontaires et à l’évolution de celles-ci pendant le volontariat. S’agissant du contexte, la reconnaissance communautaire et la reconnaissance organisationnelle sont deux facteurs clés qui interviennent dans la satisfaction des besoins psychologiques des volontaires. Discussion Cette recherche doctorale a des implications pour la Fédération Internationale des Sociétés de la Croix Rouge et du Croissant Rouge. Les résultats fournissent des informations utiles à l’action relative à la mise en place de programmes de volontaires de santé communautaire et l’approche évaluative a des implications générales en ce qui concerne la dynamique d’apprentissage organisationnel. Par ailleurs l’approche de l’évaluation réaliste a également contribué, à sa mesure, au développement du champ de l’évaluation de programme en santé. L’opérationnalisation des concepts de l’approche réaliste a été discutée et approfondie afin de contribuer au développement de cette approcheContext The recruitment of community health volunteers, such as the volunteers of the International Federation of Red Cross and Red Crescent Society, is an established approach to improve the health of underserved communities. However, there is a dearth of evidence about what works to improve volunteers’ performance. Objectives To understand why, how, for which volunteers and under which circumstances intervention approaches to improve volunteers’ performance is more likely to be successful. Methods Given the complexity of the intervention under study, a realist evaluation as methodological approach and a case study as study design was adopted. Firstly, a realist review together with interviews with the main stakeholders and a review of the theories underlying community health volunteers programme have been conducted to develop the theoretical basis for the evaluation. Secondly for the case study, two contrasted cases have been then selected at district level in the capital of Uganda, where the Red Cross Society is implementing a community-based programme. A case is as a Red Cross unit run by a programme manager that operate around one governmental district structures. Data collection included document review, participant observation and interviews. The constant comparative method was used for the analysis. Results Intervention approaches that include supervision supportive of autonomy, skills and knowledge enhancement and that is adapted to the different sub-groups of volunteers, leads to satisfaction of the three key drivers of volunteer motivation: feelings of autonomy, of competence and of connectedness. This contributes to volunteers’ better performance. Enabling contextual conditions include the responsiveness of the organisation to community needs and recognition from the organisation and the community of the work of the volunteers. Discussion The findings will inform the management of community health volunteers and have implication for the International Federation of Red Cross and Red Crescent Societies regrading organisational learning. It also contributed to building the field of programme evaluation in Health and led to methodological developments for doing realist evaluation
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Schulz, Martin. "Performance-Messung und Copula-Funktionen : eine Synthese /." Berlin : Dissertation.de, 2008. http://d-nb.info/990324400/04.
Full text
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Kleib, Joelle. "Ecoconception des ciments : synthèse, hydratation et durabilité." Thesis, Ecole nationale supérieure Mines-Télécom Lille Douai, 2018. http://www.theses.fr/2018MTLD0009/document.
Full textAbstract:
Les ciments sulfoalumineux sont des liants hydrauliques qui, jusqu’aujourd’hui ne sont pas normalisés et ne possèdent donc pas une composition fixe. La teneur en ye’elimite – la phase principale de ce ciment- peut varier de 5 à 70 %. Or la composition du ciment sulfoalumineux (la composition du clinker ainsi que le pourcentage de gypse ajouté) est un paramètre critique qui contrôle sa réactivité, ses performances mécaniques, ainsi que sa durabilité. L’objectif principal de cette thèse est donc l’étude de l’influence de la composition des ciments sulfoalumineux sur leurs propriétés techniques, telles que les performances mécaniques et durabilité. Trois axes principaux ont été abordés. Tout d’abord une étude de l’influence de la composition du ciment sulfoalumineux (25-75 % en masse de ye’elimite) sur ses propriétés hydrauliques et mécaniques ainsi que sur la valeur limite en élément trace (Zn) a été menée. Dans ce but trois ciment sulfoalumineux (25, 50 et 75 % en masse de ye’elimite) ont été synthétisés. Ensuite l’effet de la variabilité de ce ciment sur sa durabilité dans l’eau pure et sulfatée a été investigué par rapport à un ciment sulfoalumineux commercial. Enfin, une étude des potentialités du ciment sulfoalumineux commercial à inhiber la réaction alcali silice dans les mortiers, lors de l’utilisation d’un granulat réactif (Silex), a été conduite. Il en résulte de cette étude qu’une augmentation de taux de ye’elimite dans le ciment sulfoalumineux engendre une augmentation des performances mécaniques. La valeur limite en Zn est de 0,3 % indépendamment de la composition du ciment sulfoalumineux. Par contre cette dernière influence la durabilité de ces ciments. Les résultats révèlent que même si la formulation contenant 75 % en ye’elimite confère les meilleures performances mécaniques, sa durabilité était la plus faible due à l’absence de stratlingite dans sa matrice cimentaire. Enfin, l’utilisation du ciment sulfoalumineux présente des bonnes potentialités à inhiber la réaction alcali siliceSulfoaluminate cements are hydraulic binders that, until today, are not standardized and therefore do not have a fixed composition. The content of ye'elimite - the main compound of this cement - can vary from 5 to 70 %. However, the composition of sulfoaluminate cement (clinker composition as well as the percentage of added gypsum) is a critical parameter that controls its reactivity, mechanical performance, as well as its durability. The main objective of this thesis is to study the influence of sulfoaluminate cements composition on their technical properties, such as mechanical performances and durability. Three main axes were discussed in this work. First, the influence of the sulfoaluminate cement composition (25-75 wt. % of ye'elimite) on its hydraulic and mechanical properties, as well as on the threshold limit of Zn, was studied. For this purpose three sulfoaluminate cements (25, 50 and 75 wt. % of ye'elimite) were synthesized. Then the effect of the variability of this cement on its durability in pure and sulphated water was investigated compared to a commercial sulfoaluminate cement. Finally, a study of the potentialities of commercial sulfoaluminate cement to inhibit the alkali silica reaction in mortars, when using a reactive aggregate (flint), was conducted. This study reveals that an increase in ye'elimite content in the sulfoaluminate cement increases the mechanical performance. The threshold limit of Zn is 0.3 % independently of the sulfoaluminate cement composition. Contrariwise, the sulfoaluminate cement composition influences the durability of these cements. Although the formulation containing 75 % of ye’elimite gives the best mechanical performances, its durability was lowest due to the absence of stratlingite in its cement matrix. Finally, the use of sulfoaluminate cement has good potential towards the inhibition of the alkali silica reaction
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Cammage, Geoffroy. "Synthèse et caractérisation de polyamide 6,6 de hautes performances." Thesis, Lyon 1, 2011. http://www.theses.fr/2011LYO10222.
Full text
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Deest, Gaël. "Implementation trade-offs for FGPA accelerators." Thesis, Rennes 1, 2017. http://www.theses.fr/2017REN1S102/document.
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L'accélération matérielle désigne l'utilisation d'architectures spécialisées pour effectuer certaines tâches plus vite ou plus efficacement que sur du matériel générique. Les accélérateurs ont traditionnellement été utilisés dans des environnements contraints en ressources, comme les systèmes embarqués. Cependant, avec la fin des règles empiriques ayant régi la conception de matériel pendant des décennies, ces quinze dernières années ont vu leur apparition dans les centres de calcul et des environnements de calcul haute performance. Les FPGAs constituent une plateforme d'implémentation commode pour de tels accélérateurs, autorisant des compromis subtils entre débit/latence, surface, énergie, précision, etc. Cependant, identifier de bons compromis représente un défi, dans la mesure où l'espace de recherche est généralement très large. Cette thèse propose des techniques de conception pour résoudre ce problème. Premièrement, nous nous intéressons aux compromis entre performance et précision pour la conversion flottant vers fixe. L'utilisation de l'arithmétique en virgule fixe au lieu de l'arithmétique flottante est un moyen efficace de réduire l'utilisation de ressources matérielles, mais affecte la précision des résultats. La validité d'une implémentation en virgule fixe peut être évaluée avec des simulations, ou en dérivant des modèles de précision analytiques de l'algorithme traité. Comparées aux approches simulatoires, les méthodes analytiques permettent une exploration plus exhaustive de l'espace de recherche, autorisant ainsi l'identification de solutions potentiellement meilleures. Malheureusement, elles ne sont applicables qu'à un jeu limité d'algorithmes. Dans la première moitié de cette thèse, nous étendons ces techniques à des filtres linéaires multi-dimensionnels, comme des algorithmes de traitement d'image. Notre méthode est implémentée comme une analyse statique basée sur des techniques de compilation polyédrique. Elle est validée en la comparant à des simulations sur des données réelles. Dans la seconde partie de cette thèse, on se concentre sur les stencils itératifs. Les stencils forment un motif de calcul émergeant naturellement dans de nombreux algorithmes utilisés en calcul scientifique ou dans l'embarqué. À cause de cette diversité, il n'existe pas de meilleure architecture pour les stencils de façon générale : chaque algorithme possède des caractéristiques uniques (intensité des calculs, nombre de dépendances) et chaque application possède des contraintes de performance spécifiques. Pour surmonter ces difficultés, nous proposons une famille d'architectures pour stencils. Nous offrons des paramètres de conception soigneusement choisis ainsi que des modèles analytiques simples pour guider l'exploration. Notre architecture est implémentée sous la forme d'un flot de génération de code HLS, et ses performances sont mesurées sur la carte. Comme les résultats le démontrent, nos modèles permettent d'identifier les solutions les plus intéressantes pour chaque cas d'utilisationHardware acceleration is the use of custom hardware architectures to perform some computations faster or more efficiently than on general-purpose hardware. Accelerators have traditionally been used mostly in resource-constrained environments, such as embedded systems, where resource-efficiency was paramount. Over the last fifteen years, with the end of empirical scaling laws, they also made their way to datacenters and High-Performance Computing environments. FPGAs constitute a convenient implementation platform for such accelerators, allowing subtle, application-specific trade-offs between all performance metrics (throughput/latency, area, energy, accuracy, etc.) However, identifying good trade-offs is a challenging task, as the design space is usually extremely large. This thesis proposes design methodologies to address this problem. First, we focus on performance-accuracy trade-offs in the context of floating-point to fixed-point conversion. Usage of fixed-point arithmetic instead of floating-point is an affective way to reduce hardware resource usage, but comes at a price in numerical accuracy. The validity of a fixed-point implementation can be assessed using either numerical simulations, or with analytical models derived from the algorithm. Compared to simulation-based methods, analytical approaches enable more exhaustive design space exploration and can thus increase the quality of the final architecture. However, their are currently only applicable to limited sets of algorithms. In the first part of this thesis, we extend such techniques to multi-dimensional linear filters, such as image processing kernels. Our technique is implemented as a source-level analysis using techniques from the polyhedral compilation toolset, and validated against simulations with real-world input. In the second part of this thesis, we focus on iterative stencil computations, a naturally-arising pattern found in many scientific and embedded applications. Because of this diversity, there is no single best architecture for stencils: each algorithm has unique computational features (update formula, dependences) and each application has different performance constraints/requirements. To address this problem, we propose a family of hardware accelerators for stencils, featuring carefully-chosen design knobs, along with simple performance models to drive the exploration. Our architecture is implemented as an HLS-optimized code generation flow, and performance is measured with actual execution on the board. We show that these models can be used to identify the most interesting design points for each use case
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Placidi-Rampont, Valérie. "Synthèse, séparation et analyse de métabolites soufrés du toluène." Nancy 1, 1997. http://www.theses.fr/1997NAN10008.
Full textAbstract:
Le toluène qui est de plus en plus utilisé dans l'industrie n'est pas aussi inoffensif qu'on aurait pu le penser. Pour évaluer l'exposition atmosphérique, le dosage de l'acide hippurique ou de l'ortho-crésol en milieu urinaire est actuellement utilisé, toutefois ces deux molécules présentent des interférences. Le travail présenté porte sur la voie mineure du glutathion, qui conduit aux dérivés S-substitués de la N-acétyl-L-cystéine. La mesure de ces métabolites pourrait être un moyen d'aborder une surveillance biologique plus spécifique. La première partie montre la faisabilité de la synthèse de la plupart des métabolites potentiels de cette voie mineure. Une deuxième partie présente la mise au point d'une méthode améliorée de dosage par HPLC de l'acide hippurique en milieux urinaires préalablement purifiés sur support solide. La troisième partie présente en détail la synthèse de trois agents de dérivation fluorescents destinés à augmenter la sensibilité du dosage par HPLC des métabolites soufrés du toluène présentant une fonction carboxylique. Ces agents de dérivation ont été mis en réaction avec deux des métabolites. Un seul des agents a pû être sélectionné en fonction des résultats des couplages. Il a ensuite été testé sur des urines prépurifiées sur support solide. La reproductibilité des résultats, permet de penser que les conditions opératoires mises au point sont optimales.