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Dissertations / Theses on the topic 'Synthèse de modèles'
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1
Dupas, Georges. "Synthèse et réactivité de modèles du NADH : modèles chiraux, modèles greffés." Rouen, 1987. http://www.theses.fr/1987ROUES007.
Full text
2
Dubar, Catherine. "Synthèse et propriétés biologiques de quelques hydrazinopeptides modèles." Lyon 1, 1992. http://www.theses.fr/1992LYO10211.
Full textAbstract:
L'objet de la these est la preparation d'hydrazinopeptides et l'etude de certaines de leurs proprietes biologiques. Les hydrazinoacides l, necessaires a la synthese des hydrazinopeptides, ont ete obtenus a partir des aminoacides de meme configuration par rearrangement de shestakov des urees correspondantes. L'application des conditions classiques de la synthese peptidique, avec certains amenagements, a permis de creer selectivement le lien hydrazinopeptidique co-nh-nh entre un acide amine et l'azote terminal d'un hydrazinoacide. Trois hydrazinotripeptides et un hydrazinohexapeptide ont ainsi ete synthetises en solution par la strategie boc. Un hydrazinodecapeptide a ete obtenu par synthese peptidique en phase solide. Les etudes enzymatiques ont montre que l'hydrazinohexapeptide z-ala#2-pro-val-hile-leu-ome etait reconnu par l'elastase leucocytaire humaine (hel). La liaison hydrazinopeptidique val-hile est clivee par cette protease avec une cinetique proche de celle observee pour le peptide normal z-ala#2-pro-val-ile-leu-ome. Par ailleurs, il est montre que l'hydrazinodecapeptide derive du fragment hel 52-61 du lysozyme par substitution de l'isoleucine 55 par une hydrazinoisoleucine provoque une reponse immunitaire voisine de celle de peptide naturel dans l'interaction entre le cmh de classe ii et un lymphocyte t. On peut conclure de ce travail que les hydrazinopeptides sont des pseudopeptides accessibles par les voies classiques de la synthese peptidique et sont susceptibles d'avoir des reponses biologiques proches de celles des peptides
3
Farrugia, Jean-Philippe. "Modèles de vision et synthèse d'images." Phd thesis, Ecole Nationale Supérieure des Mines de Saint-Etienne, 2002. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00800330.
Full textAbstract:
Le photo-réalisme en synthèse d'images nécessite l'intervention de nombreux paramètres, ainsi que des calculs complexes. Le but peut être considéré comme atteint lorsque un observateur ne peut plus faire la différence entre une simulation et une photographie de la scène simulée. Pour atteindre cet objectif, il est nécessaire d'effectuer des calculs complexes, aussi bien au niveau de la géométrie de la scène, de la simulation des matériaux, ou encore de l'interaction lumière matière. Toutefois, un élément est souvent oublié dans cette quête de réalisme : l'environnement d'observation. Cette simulation est en effet observée sur un dispositif de visualisation, par un observateur humain, placé dans un certain environnement. Or, chacune de ces trois composantes dispose de caractéristiques bien spécifiques qu'il peut être intéressant d'exploiter en synthèse d'images. C'est ce que nous nous proposons de faire à travers une métrique perceptuelle entre images développée pour correspondre à nos besoins. Cette métrique permet de comparer deux images en utilisant un modèle de vision qui simule le traitement effectué par le système visuel humain. Elle sera ensuite intégrée dans un algorithme de rendu progressif, afin de remplacer les critères empiriques de ce dernier par des critères perceptuels. Les temps de calculs obtenus sont pratiquement deux fois inférieurs à eux d'un calcul complet.
4
Cazin, Jacques. "Synthèse et réactivité de modèles de NADH à noyaux accolés : modèles simples, modèles chiraux." Rouen, 1987. http://www.theses.fr/1987ROUES049.
Full text
5
Alilou, El Houssine. "Synthèse et structure de complexes modèles de monooxygenases à cuivre." Aix-Marseille 3, 1993. http://www.theses.fr/1993AIX30027.
Full textAbstract:
Les travaux presentes dans ce memoire concernent la modelisation chimique du site actif de trois cuproproteines: l'hemocyanine hc, la tyrosinase tyr et la dopamine beta hydroxylase dbh. Nous avons prepare une serie de complexes binucleaires, modeles de hc et de tyr, batis a partir d'un espaceur, le groupement biphenyl, sur lequel des bras ethylamino sont fixes par l'intermediaire d'une fonction imine, amide ou amine. Ces complexes constituent en fait les premiers vrais modeles de tyrosinase, l'un d'entre eux etant capable de reproduire a la fois les proprietes structurales et chimiques de cette enzyme. Nous avons obtenu un complexe binucleaire pour lequel un atome de chlore ponteur est coordine a deux atomes de cu, la linearite de la liaison cu-cl-cu est imposee par la symetrie cristallographique. Des complexes modeles du site cu#b de la dbh ont ete construits sur un atome d'azote tripodal portant des bras phenethylamide, pyridyl, phenyl ou phenoxy. Cette serie a donne lieu a une analyse structurale: la coordination autour du cuivre correspond a une pyramide a base carree. Dans une autre serie, le bras phenyl ou phenoxy est remplace par un deuxieme bras pyridyl ou phenethylamide, nous avons pu etudier: 1) la reactivite du complexe de cuivre(i) et montrer que celui-ci est un bon modele de monooxygenase: il peut etre utilise pour realiser l'hydroxylation de carbones aliphatiques par activation du dioxygene; 2) la structure cristallographique du complexe de cuivre(ii). Le cuivre est dans un environnement de pyramide a base carree dans lequel c'est l'oxygene de la fonction amide qui occupe la position apicale
6
Galerne, Bruno. "Modèles d'image aléatoires et synthèse de texture." Phd thesis, École normale supérieure de Cachan - ENS Cachan, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00567314.
Full textAbstract:
Cette thèse est une étude de modèles d'image aléatoires avec des applications en synthèse de texture. La plupart des modèles de champs aléatoires étudiés sont des modèles germes-grains. Dans la première partie de la thèse, des algorithmes de synthèse de texture basés sur le modèle shot noise sont développés. Dans le cadre discret, deux processus aléatoires, à savoir le shot noise discret asymptotique et le bruit à phase aléatoire, sont étudiés. On élabore ensuite un algorithme rapide de synthèse de texture basé sur ces processus. De nombreuses expériences démontrent que cet algorithme permet de reproduire une certaine classe de textures naturelles que l'on nomme micro-textures. Dans le cadre continu, la convergence gaussienne des modèles shot noise est étudiée d'avantage et de nouvelles bornes pour la vitesse de cette convergence sont établies. Enfin, on présente un nouvel algorithme de synthèse de texture procédurale par l'exemple basé sur le récent modèle Gabor noise. Cet algorithme permet de calculer automatiquement un modèle procédural représentant des micro-textures naturelles. La deuxième partie de la thèse est consacrée à l'étude du processus feuilles mortes transparentes (FMT), un nouveau modèle germes-grains obtenu en superposant des objets semi-transparents. Le résultat principal de cette partie montre que, lorsque la transparence des objets varie, le processus FMT fournit une famille de modèles variant du modèle feuilles mortes à un champ gaussien. Dans la troisième partie de la thèse, les champs aléatoires à variation bornés sont étudiés et on établit des résultats généraux sur le calcul de la variation totale moyenne de ces champs. En particulier, ces résultats généraux permettent de calculer le périmètre moyen des ensembles aléatoires et de calculer explicitement la variation totale moyenne des modèles germes-grains classiques.
7
Lefebvre, Sylvain. "Modèles d'habillage de surface pour la synthèse d'images." Phd thesis, Université Joseph Fourier (Grenoble), 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00012154.
Full textAbstract:
La complexité visuelle des objets ne réside pas uniquement dans leurs formes, mais également dans l'apparence de leurs surfaces. Les détails de surface ne sont pas nécessaires à la compréhension desformes. Ils sont cependant primordiaux pour enrichir l'aspect visuel des images produites, et répondre aux besoins croissants de réalisme des applications graphiques modernes (jeux vidéos, effets spéciaux,
simulateurs).
En synthèse d'image, les modèles d'habillage de surface, tels que le placage de texture, sont utilisés conjointement à la représentation des formes pour enrichir l'aspect des objets. Ils permettent de représenter les variations des propriétés du matériau le long de la surface, et ainsi de créer de nombreux détails, allant de fins motifs colorés à des aspects rugueux ou abimés.
Cependant, la demande croissante de l'industrie, en terme de richesse, de qualité et de finesse de détails, implique une utilisation des ressources toujours plus grande : quantité de données à stocker, temps et difficulté de création pour les artistes, temps de calcul des images. Les modèles d'habillage de surface actuels, en particulier le placage de texture, ne permettent plus de répondre efficacement à toutes les situations.
Nous proposons dans cette thèse de nouveaux modèles d'habillage, qui permettent d'atteindre de très hautes résolutions de détails sur les surfaces, avec peu de mémoire, un temps de création réduit et avec des performances interactives : nous les avons conçus pour les processeurs graphiques programmables récents. Nos approches sont multiples : combinaison semi-automatique de motifs sur la surface, gestion de texture dépendante du point de vue, méthodes basées sur des textures hiérarchiques pour éviter le recours à une paramétrisation planaire globale. Nous proposons également, à titre d'exemple, des applications concrètes de nos modèles d'habillage génériques à des cas difficiles, voire impossibles, à réaliser auparavant.
8
Pronzato, Luc. "Synthèse d'expériences robustes pour modèles à paramètres incertains." Paris 11, 1986. http://www.theses.fr/1986PA112260.
Full textAbstract:
Cette thèse concerne la synthèse de protocoles expérimentaux pour l'identification de processus. Dans le cas d'un modèle non-linéaire, le protocole optimal au sens des critères usuels dépend de la valeur (inconnue) des paramètres du modèle. Les techniques proposées prennent en compte cette dépendance, et confèrent une certaine robustesse au protocole synthétisé. Il s'agit essentiellement d'une approche Bayesienne et d'une approche de type min-max. Des critères d’optimalité ainsi que des algorithmes d'optimisation sont présentés. Les exemples traités concernent plus particulièrement le choix d’instants de mesure optimaux, mais le problème de la synthèse d'entrées optimales est également abordé. En conclusion sont suggérées différentes extensions possibles de la méthodologie, pour la discrimination entre structures de modèles, la caractérisation de la variabilité interindividus des paramètres, ou encore l'identification par estimateurs robustes.
9
Sauty, Christophe. "Mémoire de synthèse : De la théorie aux modèles d'éjections." Habilitation à diriger des recherches, Université Paris-Diderot - Paris VII, 2002. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00007354.
Full textAbstract:
Les processus d'éjection de masse des étoiles sont un phénomène largement répandu. Les vents, les jets stellaires ou les jets extra-galactiques sont caractérisés par une forte accélération du plasma éjecté et une morphologie plus ou moins bipolaire, plus ou moins focalisée le long de l'axe de rotation de la source. Nous avons effectué différentes analyses des rôles de la pression, du champ magnétique et de la rotation du plasma dans les processus de formation et d'accélération des jets et sur leur stabilité. Les travaux exposés montrent, en particulier, le rôle essentiel du couplage magnétocentrifuge et du gradient de densité aussi bien dans la formation que dans la stabilisation des jets. L'étude des écoulements de vents de disques et de couronnes, nous a amené à étudier en détails le rôle des surfaces critiques et leur lien essentiel avec les conditions limites. Nous avons montré l'analogie des écoulements MHD avec la métrique des trous noirs : les surfaces critiques sont l'analogue des horizons. Il existe aussi des ergosphères MHD, distinctes des horizons, qui n'ont pas nécessairement le rôle prédominant qu'on leur a parfois accordé. Les modèles autosimilaires de vents de couronne nous ont permis d'établir des critères originaux sur la collimation des vents en jets et de relier la focalisation la distribution d'énergie sur la source. Par ailleurs, nous avons introduit la notion de rotateurs magnétiques efficaces et inefficaces pour distinguer entre les sources de jets confinés thermiquement et celles de jets confinés magnétiquement. L'application de ces modèles au vent solaire (données de la sonde Ulysse) et aux jets d'étoiles jeunes (jets de classes 2), nous a permis de valider les critères de collimation. Nous avons proposé un scénario pour l'évolution des jets en vents au cours de l'évolution stellaire, tout en proposant une autre origine pour la formation des jets protostellaires de classe 0. Par ailleurs, ces mêmes critères nous ont permis d'avancer une nouvelle interprétation de la classification des jets extragalactiques. Pour ces jets, une extension relativiste des modèles, sur laquelle nous travaillons, est cependant nécessaire.
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Hézard, Thomas. "Production de la voix : exploration, modèles et analyse/synthèse." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00933070.
Full textAbstract:
Ce travail porte sur l'étude de la production de la voix. L'objectif principal est de proposer des solutions pour son analyse-synthèse qui permettent une large représentation de la diversité des signaux biométriques (observés en pratique) dans le cadre du paradigme source-filtre ou de modèles physiques simplifiés. L'étude est menée selon trois axes : l'exploration de l'activité laryngée, la modélisation de la phonation et l'analyse-synthèse sonore. Après une description de l'appareil phonatoire et de modèles d'analyse-synthèse actuels, la première partie s'intéresse à l'exploration de signaux biométriques. A partir du recensement des dispositifs actuels, nous proposons un outil de synchronisation qui révèle la complexité du mouvement 3D des plis vocaux. Une étude comparative avec un système acoustique à valve humaine similaire (lèvres d'un tromboniste) est menée et le développement d'un nouvel outil combinant deux techniques récentes d'imagerie électrique est proposé. Dans la deuxième partie, deux algorithmes d'analyse sont proposés pour un modèle source-filtre fondé sur une représentation tous-pôles causale-anticausale du signal vocal. Un calcul du cepstre complexe est proposé, garantissant l'holomorphie sur une couronne de convergence dans le domaine en Z. Cet outil est alors exploité pour la séparation de la source et du filtre. Enfin, des représentations paramétriques des signaux d'aire glottique sont exploitées pour piloter des modèles à géométrie forcée. Un modèle de synthèse, inspiré du modèle source-filtre mais intégrant l'effet du couplage entre la glotte et le conduit vocal, et des avancées sur la modélisation de conduit vocal à profil régulier sont présentées.
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Ghattas, Wadih. "Synthèse, caractérisation et réactivité de complexes modèles d'ACC oxydase." Aix-Marseille 3, 2007. http://www.theses.fr/2007AIX30055.
Full textAbstract:
Le but de ce travail est la préparation et l'étude de modèles chimiques du site actif de l'ACC Oxydase afin d'obtenir des informations structurales et mécanistiques sur ce système. Des complexes Fe-ACC ont été préparés et caractérisés. Leurs structures montrent, pour la première fois, l'ACC coordiné sur un ion de fer. L'étude de complexes à cuivre a ensuite été réalisée. Nous avons préparé des complexes Cu(ll)-ACC. Pour la première fois, l'ACC est coordiné d'une façon bidente au métal. De plus, ces complexes réagissent avec H202 pour produire de l'éthylène. Au cours de cette réaction d'oxydation, un intermédiaire Cu(l)-ACC a été observé. Bien que surprenant, le passage par la forme réduite est discuté et un mécanisme qui procède via un intermédiaire Cu(l)-OOH est proposé. Ce travail apporte de nouveaux éléments pour mieux comprendre le mécanisme d'action de certaines enzymes à cuivre. Enfin, la synthèse d'ACC substitués servant de sondes mécanistiques est réalisée mais reste inachevéeThe aim of this work is the preparation and study of chemical models of the active center of ACCO in order to obtain structural and mechanistic information about this enzyme. Iron-ACC complexes were prepared and characterized. Their structures show ACC coordinated to an iron for the first time. The study of complexes with copper was then performed. We prepared Cu(ll)-ACC complexes. They show for the first time ACC coordinated to a metal in a bidentate mode. Furthermore in presence of H2O2 these complexes are able to produce ethylene. During this oxidation reaction, a Cu(I)-ACC intermediate was observed. Although surprising, the occurrence of this reduced form is rationalized and a mechanism proceeding via a Cu(l)-OOH intermediate is proposed. This work brings new elements for understanding the mechanism of some copper containing enzymes. Finally, substituted analogues of ACC that can be used as mechanistic probes were prepared but the synthesis remains uncompleted
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Tetard, David. "Synthèse et étude de modèles de la méthane monooxygénase." Bordeaux 1, 1996. http://www.theses.fr/1996BOR10613.
Full textAbstract:
Des ligands contenant des cycles pyridine ou imidazole ont ete synthetises. Ils permettent d'obtenir des complexes binucleaires de manganese ou de fer capables de catalyser des reactions d'oxydation d'hydrocarbures a l'aide de divers oxydants. Nous avons conduit une etude sur l'influence de divers facteurs pour ameliorer l'efficacite de la catalyse avec une famille de complexes preparee. En modifiant la structure du ligand ou en jouant sur les conditions experimentales, nous avons determine les parametres qui permettent d'ameliorer l'oxydation. Sur cette meme famille de complexes, nous avons conduit une etude mecanistique pour determiner la nature du processus responsable de l'incorporation de l'atome d'oxygene dans le substrat. Enfin, nous avons essaye d'obtenir de nouvelles structures de complexes mono ou bimetalliques pour orienter le mecanisme d'oxydation vers un processus biomimetique impliquant des entites metal-oxo.
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Louchet, Jean. "Identification de modèles physiques pour la synthèse d'images animées." Paris 5, 1996. http://www.theses.fr/1996PA05S004.
Full textAbstract:
Les modèles particulaires constituent une classe de modèles bien adaptée à la simulation de processus physiques et à la communication homme-machine à travers les canaux gestuel, visuel et auditif. Ils sont souvent utilisés en synthèse d'images animées pour modéliser les objets articulés ou déformables à partir de systèmes masses-liaisons. Cependant l'une des difficultés de leur application est le manque de méthodes de construction de modèles dont on puisse garantir des comportements réalistes, donc bases sur le comportement d'objets réels observés et le traitement de données expérimentales. Nous montrons comment, à partir des seules données géométriques issues de l'animation, il est effectivement possible de retrouver les valeurs des paramètres du modèle physique. Il est fait appel pour cela à une strategie d'évolution, méthode d'optimisation stochastique apparentée aux algorithmes génétiques. Celle-ci présente comporte plusieurs spécificités. D'une part, la fonction de coût à optimiser, qui represente l'écart entre le comportement du modèle et le comportement désiré, est decomposée en fonctions de coût locales, de façon à permettre à l'algorithme d'exploiter efficacement la topologie de l'objet. D'autre part, l'algorithme bénéficie de propriétés d'auto-adaptativité par adjonction à chaque individu de descripteurs des mutations, eux-mêmes soumis au processus évolutif. Des résultats expérimentaux sont présentés, notamment concernant le comportement de l'algorithme en présence de données bruitées. En complément, est présentée une approche possible pour la construction des données cinématiques d'entrée (séquences de positions de particules) à partir de séquences d'images naturelles. Le projet s'inscrit dans le cadre de la synthèse d'images animées réalistes, et introduit des techniques d'analyse du mouvement en termes physiques à partir de comportements réels observés ou mesurés. Il ouvre des applications dans des domaines variés : réalité virtuelle, communication homme-machine, simulation, robotique ou création artistique.
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Inoubli, Rabi. "Synthèse, structure et propriétés viscoélastiques de polymères chargés modèles." Pau, 2005. http://www.theses.fr/2005PAUU3020.
Full textAbstract:
Les propriétés viscoélastiques de systèmes dispersés restent mal comprises, du fait d'une mauvaise compréhension de l'effet des interactions. Le but de l'étude est d'analyser les relations entre la structure et les propriétés de nanocomposites silice greffée/polyacrylate de butyle. Nous avons mis au point une nouvelle méthode de greffage par Polymérisation Radicalaire Contrôlée et "grafting from". Cela permet un contrôle de la masse molaire des chaînes greffées et de la densité de greffage. Nous pouvons ainsi réaliser l'étude d'un système modèle, en nous intéressant à l'influence des interactions stériques sur le comportement viscoélastique. Nous avons analysé les relations entre les interactions stériques, la fraction volumique de silice et l'organisation spatiale des charges par des mesures de diffusion de neutrons (DNPA). Ces expériences permettent de déterminer les caractéristiques microscopiques de la dispersion, elles montrent qu'il existe une transition entre les faibles fractions, où aucune corrélation entre particules n'est détectée et des fractions plus importantes (>4%) où un facteur de structure caractéristique est mesuré. Les études rhéologiques montrent que pour les faibles fractions, il existe deux relaxations: celle de la matrice et une secondaire dont nous avons déterminé l'origine. Lorsque la fraction volumique augmente, on observe le passage par un point de gel puis une transition liquide-solide pour une fraction volumique qui correspond à l'apparition du S(q) mesuré par DNPA. Au final, les particules se comportent comme des sphères dures, la transition liquide-solide est due à l'interpénétration des parties les plus extérieures des couches grefféesThe linear viscoelastic properties of dispersed systems such as filled polymers are still poorly understood, because of a lack of theoretical knowledge about the role of interactions between particles of the dispersed phase. The aim of this work is to investigate the structure/properties relationship of polybutylacrylate filled with grafted silica particles. The method used to synthesize the silica grafted particles (coupling between techniques of “grafting from” and “controlled radical polymerization”) allows to vary the length, density and molecular topology of the grafted polybutylacrylate layer. We are thus able to study model filled polymers, and more particularly the influence of steric interactions between particles on the linear viscoelastic behavior. We first investigated the link between steric interactions, volume fraction of silica, and the spatial organization of the particles in the matrix. SANS experiments clearly show a transition between low volume fractions, were no correlations between individual particles can be detected, and high volume fractions (4%), were a structure factor is measured, showing a spatial organization of the particles. We correlated these results to spectromechanic experiments on the same systems. We show a liquid-to-solid transition for volume fractions of the same order of magnitude as the one measured by SANS. This study on a model filled polymer shows that there are only steric interactions in this system. Particles have a hard sphère behavior and the liquide-solide transition is due to the interpenetrating of grafted polymer extern part
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Le, Moulec Gwendal. "Synthèse d'applications de réalité virtuelle à partir de modèles." Thesis, Rennes, INSA, 2018. http://www.theses.fr/2018ISAR0010/document.
Full textAbstract:
Les pratiques de développement des logiciels de Réalité Virtuelle (RV) ne sont pas optimisées. Ainsi, chaque société utilise ses propres méthodes. L'objectif de la thèse est d'automatiser la production et l'évaluation des logiciels de RV en utilisant des techniques issues de ! 'Ingénierie Dirigée par les Modèles (IDM). Les approches existantes en RV ne permettent pas de tirer parti des points communs que partagent ces logiciels. Ces manques de réutilisation et d'abstraction sont des problèmes connus en !DM, qui propose le concept de Ligne de Produits Logiciels (LPL) pour automatiser la production de logiciels de la même famille par réutilisation de composants communs. Cependant cette approche n'est pas adaptée au développement de logiciels reposant sur un scénario, comme en RV. Nous proposons deux frameworks qui comblent respectivement les manques en IDM et en RV : LPLOS (LPL Orientée Scénario) et LPLRV (LPL pour la RV). LPLOS repose sur un modèle de scénarios qui manipule un modèle de variabilité logicielle (Feature model, FM). Chaque étape du scénario correspond à une configuration du FM. LPLRV repose sur LPLOS. Le scénario supervise la manipulation des objets virtuels, générés automatiquement à partir d'un modèle. Nous avons implémenté ces frameworks au sein d'outils qui ont été essayés sur des exemples et évalués par des utilisateurs cibles. Les résultats soutiennent l'utilisation de ces frameworks pour la production de logiciels reposant sur un scénarioDevelopment practices in Virtual Reality (VR) are not optimized. for example, each company uses its own methods. The goal of this PhD thesis is to automatize development and evaluation of VR software with the use of Model-Driven Engineering (MDE) technics. The existing approaches in VR do not take advantage of software commonalities. Those lacks of reuse and abstraction are known problems in MDE, which proposes the Soflware Product Line (SPL) concept to automatize the production of software belonging to the same family, by reusing common components. However, this approach is not adapted to software based on a scenario, like inVR.We propose two frameworks that respectively address the lacks in MDE and VR : SOSPL (scenario-oriented software product line) and VRSPL (VR SPL). SOSPL is based on a scenario model that handles a software variability model (feature model , FM). Each scenario step matches a configuration of the FM. VRSPL is based on SOSPL. The scenario manages virtual objects manipulation, the objects being generated automatically from a model. We implemented these frameworks inside tools that have been tried on exemples and evaluated by their target users. The results promote the use of these frameworks for producing scenario-based software
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Pujol, Adeline. "Conception et synthèse de molécules-modèles pour surfaces isolantes." Toulouse 3, 2012. http://thesesups.ups-tlse.fr/1988/.
Full textAbstract:
La compréhension du comportement, à l'échelle atomique, de molécules sur des surfaces isolantes est un des pré-requis pour la mise au point de nanomachines moléculaires adressables électriquement. Or dans ces conditions, l'interaction entre les molécules organiques et la surface est extrêmement faible ce qui conduit à la diffusion à très grandes vitesses des espèces sur la surface, ainsi qu'à leur cristallisation. L'objectif de cette thèse a été de concevoir puis de synthétiser des systèmes modèles dont l'architecture moléculaire a été élaborée afin de maximiser l'interaction de ces molécules avec des surfaces isolantes comme le bromure de potassium ou le chlorure de sodium. Le comportement de ces molécules est ensuite étudié à l'aide de la microscopie à force atomique en mode non-contact. Ces molécules-modèles comprennent : (a) un cœur rigide de type aromatique ou polyaromatique, comme en particulier le triphénylène et le pentabenzocorannulène, composé pour lequel nous avons exploré plusieurs voies de synthèse originales; (b) des groupements d'ancrage destinés à augmenter l'interaction molécule-substrat et à réduire la diffusion des espèces sur la surface. Pour cela, ces groupements doivent interagir avec les charges partielles locales de la surface. Deux types de groupements d'ancrage ont été développés : d'une part, des fonctions chimiques ayant un fort moment polaire et d'autre part, des zwitterions. Ces groupements d'ancrage sont connectés à la plateforme aromatique par des chaînes alkyles. La relative flexibilité apportée au système par les chaînes alkyles, permet aux groupements d'ancrage de se positionner sur les sites préférentiels de la surface pour lesquels l'interaction molécule-substrat est maximiséeThe understanding of the behaviour, at atomic scale, of molecules on insulating surfaces is one of pre-requisites to devising molecular nanomachines with electrical addressing. But in these conditions, the interaction between organic molecules and surface is extremely weak, leading to the diffusion of species on surface at high speed and also to 3D clustering. The aim of this thesis has been to design and to synthesize molecules-models tuned to maximize their interaction with insulating surfaces like potassium bromide or sodium chloride. Then the behaviour of these molecules has been studied by non-contact atomic force microscopy. These molecules-models comprise: (a) a rigid aromatic or polyaromatic core like triphenylene and pentabenzocorannulene, compound for which several original synthetic strategies have been explored. (b) several anchoring groups used to increase the molecule - substrate interactions and to reduce the diffusion of species on surface. These groups are designed to interact with local partial charges of surface. Two types of anchoring groups have been developed: on the one hand, chemical functions with a strong polar moment and on the other hand, zwitterions. These anchoring groups are connected to the aromatic platform by alkyl chains. The relative flexibility brought to the system by alkyl chains, allows the anchoring groups to find the best sites on surface, the ones for which the molecule-substrate interaction is maximized
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Chénard, Sylvain. "Design et synthèse de nouveaux modèles de canaux anioniques artificiels." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1999. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk1/tape7/PQDD_0001/MQ43800.pdf.
Full text
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Carré, Vincent. "Action photodynamique de porphyrines de synthèse sur des modèles cellulaires." Limoges, 1999. http://www.theses.fr/1999LIMO0002.
Full textAbstract:
L'excitation de photosensibilisateurs, comme les porphyrines, par de la lumiere visible conduit a la formation d'oxygene singulet et d'espece reactives d'oxygene (ros). Ce principe de photoactivation combine a l'accumulation preferentielle des photosensibilisateurs dans les tissus tumoraux constitue la base de la photochimiotherapie des cancers (traitement photodynamique ou pdt) ; on met egalement a profit cette reaction dans le traitement de certaines affections fongiques (candidoses). Cependant le principe d'action du traitement photodynamique reste encore tres mal defini au niveau cellulaire. L'objectif du travail presente est de mettre en evidence d'une part la photocytotoxicite de nouvelles porphyrines de synthese (porphyrines o-glycosylees, s-glycosylees, porphyrines glycosylees liees a des amino-acides, porphyrines glycosylees pontees) produites au laboratoire de chimie des substances naturelles (pr. P. Krausz) et d'autre part de determiner, au niveau cellulaire, les mecanismes d'action mis en jeu lors d'un traitement pdt. Nous avons utilise deux modeles differents : la levure saccharomyces cerevisiae et les cellules promyelocytaires humaines k562. Les resultats presentes montrent que le traitement photodynamique provoque, chez les cellules de levures, une mort cellulaire tres semblable a l'apoptose observee chez les cellules animales. Les porphyrines amphiphiles se revelent les plus efficaces contre les levures traitees. Le traitement photodynamique des cellules k562 induit une sequence de phenomenes dont la chronologie repond en tout point a l'apoptose. Suite a la perte du potentiel mitochondrial, le taux cellulaire d'atp diminue, en entrainant la perte de l'asymetrie de la membrane plasmique ; ensuite, viennent la fragmentation de l'adn puis l'apparition des corps apoptotiques et finalement la perte d'integrite de la membrane plasmique. On observe cette chronologie d'evenements dans l'integralite de la population, dont l'entree en apoptose se revele donc independante du cycle cellulaire. Les porphyrines glycosylees permettent donc d'induire specifiquement l'apoptose des cellules malignes, et donc, en principe, de reduire les phenomenes de necrose observes lors de traitements photodynamiques de tumeurs. Ces proprietes, auxquelles il faut ajouter le ciblage cellulaire et la duree de vie plasmatique accrue des molecules etudiees, font des porphyrines glycosylees des molecules tres prometteuses pour le traitement photodynamique des cancers.
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Audouin, Fabrice. "Etude et synthèse d'étoiles macromoléculaires "Modèles" à coeur fullerène C60." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2002. http://www.theses.fr/2002STR13036.
Full text
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Cornu, Agnès. "Synthèse et biosynthèse de composés modèles de complexes lignine-polysaccharides." Grenoble 1, 1989. http://www.theses.fr/1989GRE10051.
Full textAbstract:
L'etude des complexes du titre a ete envisagee selon deux approches: a) la premiere correspond a la synthese de composes mixtes modeles, avec differentes aglycones mono ou dimeriques, correspondant a des liaisons glycosidiques et a des liaisons ether benzylique. La sensibilite de ces liaisons vis-a-vis de l'oxydation a ete testee. B) la seconde est une etude biochimique. On prepare des polymeres a base d'alcool coniferylique a l'aide d'un extrait brut enzymatique en presence d'hydrates de carbone (polysaccharides ou nucleotides-oses) pour obtenir in vitro les complexes recherches
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Verron, Charles. "Synthèse immersive de sons d'environnement." Aix-Marseille 1, 2010. http://theses.univ-amu.fr.lama.univ-amu.fr/2010AIX11009.pdf.
Full textAbstract:
La plupart des outils disponibles pour la sonorisation d’environnements virtuels sont basés sur l’utilisation de tables d’onde : des sons sont pré-enregistrés et déclenchés en temps réel selon les actions de l’utilisateur dans le monde virtuel. Les techniques de spatialisation sont souvent intégrées dans un second temps pour simuler la réverbération et les propriétés spatiales des sources, comme la position, la directivité et l’extension spatiale. Ce travail de thèse propose une approche originale pour la synthèse et la spatialisation des sons d’environnement. Nous concevons un synthétiseur temps-réel qui permet de générer des sources sonores diverses (pluie, vent, feu, vagues, impacts. . . ), de les contrôler via des paramètres “haut-niveau”, et de les manipuler dans un espace virtuel 3D. Après une revue des modèles de synthèse existants pour diverses sources environnementales, nous spécifions un modèle de synthèse générique basé sur la synthèse additive et sur cinq structures sonores paramétriques appelées “atomes”. Une combinaison adéquate de ces atomes permet de créer des sources associées aux trois catégories de sons d’environnement : les solides en vibration, les sources aérodynamiques et les liquides. Le moteur du synthétiseur intègre efficacement synthèse et spatialisation au même niveau de la génération du son. Nous utilisons l’implémentation de la synthèse additive par transformée de Fourier inverse avec un choix de paramètres adapté. Le rendu sonore 3D est compatible avec les formats audio standard (multi-canal, ambisonics, binaural) permettant une écoute sur haut-parleurs ou au casque. Nous présentons également une méthode de synthèse basée sur un formalisme en “sous-bande” qui permet de générer des signaux stochastiques nécessitant une résolution fine à la fois en temps et en fréquence (comme des sons d’impact ou de feu). Enfin, des contrôles “haut-niveau” sont spécifiés pour manipuler intuitivement le synthétiseur à partir de propriétés physiques telles que “la force du vent” ou “l’intensité du feu”. Nous proposons également un contrôle d’extension spatiale, validé par un test perceptif formel, qui permet de simuler des sources naturellement non ponctuelles comme la pluie ou les vagues. Le contrôle conjoint du timbre et des propriétés spatiales des sources permet de créer intuitivement des scènes sonores complexes et immersivesMost of the existing tools for producing sounds in virtual environments are based on wavetables : sounds are pre-recorded and triggered in real time according to the actions of the user in the virtual world. Spatialization techniques are usually integrated in a second stage, for simulating reverberation and spatial properties of sound sources, such as position, directivity and spatial extension. In this thesis we propose an original approach to synthesis and spatialization of environmental sounds. We design a real-time synthesizer that produces various environmental sources (like rain, wind, fire, waves, impacts. . . ), provides interactive controls based on “high-level” parameters, and allows manipulating the sources in a 3D virtual space. After reviewing the existing synthesis approaches for environmental sounds, we propose a generic model based on additive synthesis and on a set of five parametric sonic structures called “atoms”. An adequate combination of these atoms allows the creation of sources associated with the three categories of environmental sources : vibrating solids, aerodynamics and liquids. The synthesizer engine combines efficiently synthesis and spatialization modules at the prime level of sound generation. We use the efficient implementation of additive synthesis by inverse fast Fourier transform, and propose an adapted set of parameters. The 3D audio rendering is compatible with standard audio formats (multichannel, ambisonics, binaural) and can be achieved on arbitrary loudspeaker configurations or over headphones. We also present an alternative synthesis method based on a “subband” formalism for synthesizing noisy signals that contain at the same time short transients and narrow spectral components (like impacts or fire sounds). High-level controls are specified for manipulating the synthesizer intuitively, via physical properties such as “the speed of the wind” or “the intensity of the fire”. We also propose a spatial extension effect, validated by a formal listening test, for simulating efficiently naturally extended sound sources like rain or waves. Combined controls of timbre and spatial properties of sources allow creating intuitively complex and immersive sound scenes
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Audouy, Claude. "Synthèse d'antennes réseaux conformées." Toulouse 3, 1995. http://www.theses.fr/1995TOU30034.
Full textAbstract:
La synthese d'une antenne reseau est un probleme inverse qui consiste a determiner la loi d'alimentation complexe des elements de l'antenne pour obtenir un diagramme de rayonnement qui ne peut etre defini qu'en module. Ce probleme, resolu dans les cas d'antennes lineaires et planes, est un probleme non trivial dans le cas conforme, en particulier a cause de la presence de sources cachees. Le but de cette recherche est l'elaboration d'une methode de calcul des excitations complexes. Parmi les methodes existant pour un reseau plan et regulier (optimisation, projection, regularisation), le choix s'est porte sur une methode d'optimisation: la methode variationnelle. Le critere choisi est une fonctionnelle qui traduit, dans la partie de l'espace utile, l'ecart entre le diagramme impose sous forme de gabarits et le diagramme obtenu, ainsi que l'energie rayonnee a l'exterieur de cet espace utile. La methode developpee fournit les excitations de chaque element, en tenant compte des contraintes liees a la technologie. Sur cette base ont ete developpes des outils numeriques permettant la synthese d'antennes dont la geometrie peut etre quelconque et egalement la simulation de cas types pour la validation. Enfin une phase experimentale sur plusieurs maquettes est mise en place en vue d'une validation physique. A partir des specifications technologiques de ces maquettes, l'outil synthetise la loi optimale a appliquer aux elements rayonnants pour realiser differents diagrammes. Ensuite une mesure en champ lointain permet de verifier si les diagrammes rayonnes par l'antenne sont conformes aux specifications initiales. En conclusion, la methode de synthese developpee garde un caractere suffisamment general pour trouver un large eventail d'applications civiles et militaires (antennes radars, satellites, telecommunications pour mobiles terrestres, etc)
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Valfre, Gilles. "Polymères modèles du charbon : synthèses et études de polyéthers aromatiques substitués." Aix-Marseille 3, 1993. http://www.theses.fr/1993AIX30047.
Full textAbstract:
Dans le cadre de l'etude de la conversion du charbon a partir de molecules ou polymeres modeles, nous avons synthetise plusieurs polymeres a base de monomeres substitues, comprenant une fonction caracteristique du charbon (le pont oxymethylene). Dans cette optique nous avons prepare des monomeres par halomethylation de composes aromatiques: le 2,4-dichloromethyl paraxylene, le 2,4-dichloromethyl para diisopropyl benzene, le dichloromethyl paracymene et par alkylation de l'hydroquinone: la 2,5-bis(1,1-dimethyl butyl) hydroquinone, la 2,5-ditertiobutyl hydroquinone, la (1-phenylethyl) hydroquinone. Les polymeres resultants sont des polyethers, prepares par polycondensation selon la methode de williamson. Ils ont ete caracterises par infra-rouge, analyse elementaire, thermogravimetrie, calorimetrie differentielle et par couplage pyrolyse/spectrometrie de masse. Ces analyses ont permis de comparer certaines proprietes chimiques et physiques de ces polymeres modeles a celles de certains charbons
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Lombard, Jean-Pierre. "Contribution à la réduction des modèles éléments finis par synthèse modale." Phd thesis, Université de Franche-Comté, 1999. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00351693.
Full textAbstract:
Une approche synthétique des méthodes de réduction de modèles éléments finis dynamiques de structures mécaniques est présentée dans ce mémoire.Une nouvelle technique de synthèse modale est proposée: elle permet l'obtention de modèles réduits exempts de coordonnées de jonction. Ses performances sont comparées vis-à-vis des méthodes de sous-structuration classiques lors de la réduction de modèles de structures automobiles. Un modèle sous-structuré d'une caisse nue de véhicule de 450 000 ddl, présentant une forte connectivité, est condensé à 2000 ddl par cette méthode.
L'usage de transformations de coordonnées physiques avec la prise en compte des chargements appliqués est généralisé à l'ensemble des méthodes de réduction.
La robustesse des modèles réduits paramétrés est traitée ainsi que les techniques d'adaptation, par réductions multiplies, des données issues du modèle aux observations mesurées sur la structure dans des objectifs de recalage de modèle et d'optimisation de comportement.
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Lunven, Laurent. "Synthèse et évaluation d'aurones sur des modèles de fibres de tau." Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2016. http://www.theses.fr/2016GREAV007/document.
Full textAbstract:
La fibrillation anormale de la protéine tau est un phénomène présent dans de nombreuses maladies neurodégénératives, dont la maladie d’Alzheimer, et conduit à la formation de fibres amyloïdes appelées dégénérescences neurofibrillaires. L’utilisation de molécules organiques capables de marquer ces fibres ou d’inhiber leur formation revêt un intérêt à la fois diagnostic et thérapeutique dans la maladie d’Alzheimer. Une série d’aurones a été synthétisée et leur capacité à interagir et interférer avec le processus de fibrillation a été évaluée in vitro sur des modèles de fibres de tau développés ou optimisés lors de ce projet. Ce travail a permis de montrer que des aurones polyhydroxylées sont capables d’agir comme sonde et/ou comme inhibiteur du processus de fibrillation. Afin d’élargir les applications possibles des aurones, la ligation d’aurones avec des biomolécules ou encore leur radiomarquage a également été évaluéeThe fibrillation of the tau protein occurs in many neurodegenerative diseases, including Alzheimer’s disease, and leads to the formation of amyloid fibres called neurofibrillary tangles. Using organic molecules able to mark these fibres or inhibit their formation provides an interest both in diagnosis and therapy in Alzheimer’s disease. A series of aurones was synthesized and their ability to interfere with the fibrillation process was evaluated in vitro on models of tau fibres developed in this project. This work shows that polyhydroxylated aurones are able to act both as probes and as inhibitors of the fibrillation process. The ligation of these aurones with biomolecules or their radiolabelling has also been investigated
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Da, Dalto Laurent. "Modèles pour la simulation de phénomènes naturels en images de synthèse." Toulouse 3, 1997. http://www.theses.fr/1997TOU30226.
Full textAbstract:
Les phenomenes naturels sont omnipresents dans notre environnement. Ils jouent un role essentiel dans le realisme d'une image. En image de synthese, leur prise en compte requiert la modelisation de phenomenes complexes. Le phenomene naturel le plus connu est celui a l'origine des milieux participants. Ces milieux sont composes de particules reagissent avec les rayons lumineux par des phenomenes d'attenuation ou d'amplification. Pour ces milieux, nous avons developpe un premier modele permettant de representer le volume de maniere statique et integrant l'ensemble de ses phenomenes optiques. Les ombres portees par le volume et les objets sont egalement modelisees. Ce modele a ete etendu pour permettre de prendre en compte l'aspect dynamique des fluides propre aux milieux participants. Le modele final est tres proche de la realite physique puisqu'il inclut les lois de la thermodynamique, de l'hydrodynamique et de la mecanique des fluides. Ainsi la forme et l'evolution du milieu sont totalement controlees par ces lois. A une plus grande echelle, l'eclairag naturel fait egalement partie de phenomenes naturels. Pour sa prise en compte, il est necessaire de considerer la position du soleil et l'eclairement de l'ensemble de la voute celeste. La plupart du temps, pour simuler un eclairage naturel, on se contentait de positionner manuellement le soleil sur la voute. Le modele que nous proposons permet de positionnement automatiquement le soleil en fonction des references spatiales (longitude, latitude) et temporelles (heure, date) du lieu d'observation. Nous utilisons ensuite un modele normalise d'eclairage par le ciel pour illuminer la scene. Enfin, certains phenomenes naturels sont fortement lies a la chaleur. Il est necessaire de se placer dans le proche ou moyen infrarouge pour les obsserver. Notre modele propose une representation complete de la simulation de la vision dans l'infrarouge.
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Roquier, Ghislain. "Etude de modèles flux de données pour la synthèse logicielle multiprocesseur." Rennes, INSA, 2004. http://www.theses.fr/2008ISAR0020.
Full textAbstract:
Le parallélisme est une caractéristique importante des plates-formes modernes de calcul, et ce, depuis les processeurs multi-cœurs jusqu'aux circuits logiques programmables. Le paradigme de programmation séquentielle jusqu'à présent utilisé dans le cadre logiciel n'est plus adapté. Les travaux présentés dans ce mémoire trouvent leurs fondements dans la méthodologie AAA basée sur les graphes qui permet la construction à haut-niveau de programmes parallèles. Ces travaux ont permis d'élargir le spectre des applications modélisables par la spécification d’un nouveau formalisme de graphe. De plus, ces travaux ont été mis à profit dans le cadre de la norme MPEG RVC. Les travaux présentés dans ce mémoire montrent la contribution à cet environnement par la spécification et le développement d'un outil de synthèse logicielleParallelism is a universal characteristic of modern computing platforms, from multi-core processorsto programmable logic devices. The sequential programming paradigm is no longer adapted in thecontext of parallel and distributed architectures. The work presented in this thesis document findtheir foundation in the AAA methodology to build parallel programs based on an high-level representationsof both application and architecture. This work has enabled to extend the class of applications that can be modelled by the specification of new graph formalism. The final part of the document shows our involvement in the MPEG RVC framework. The RVC standard intends to facilitate for building the reference codecs offuture MPEG standards, which is based on dataflow to build decoder using a new dataflow languagecalled CAL. This work has enabled to specify and develop a software synthesis tool that enables anautomatic translation of dataflow programs written in CAL
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Masson, Gérald. "Synthèse modale robuste adaptée à l'optimisation de modèles de grande taille." Besançon, 2003. http://www.theses.fr/2003BESA2055.
Full text
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Vergé, Sarah. "Modèles d'interactions tanin-protéine : de la RMN à la synthèse dirigée." Bordeaux 2, 2001. http://www.theses.fr/2001BOR28889.
Full textAbstract:
Ce mémoire présente nos travaux relatifs aux interactions tanin-protéine, réalisés dansl'objectif d'améliorer nos connaissances sur le pourquoi et le comment de telles interactions. Tout d'abord, des couples de molécules modèles ont été utilisés (bradykinine-catéchine ; bradykinine-dimère B3 ; bradykinine-pentagalloylglucose) pour leur étude par RMN et modélisation moléculaire. Si la catéchine n'interagit pas avec la bradykinine, le dimère catéchique B3 s'est montré capable d'induire une modification de la structure du peptide, bien qu'aucune tâche intermoléculaire n'ait été observable en RMN. Par contre, l'interaction bradylkinine-pentagalloylglucose s'est révélée être suffisamment forte pour observer de telles taches. Pour la première fois, des modèles structuraux de duplex et de triplex tanin-protéine sont proposés. Cette étude a permis de mettre en évidence le rôle prépondérant joué par les résidus proline et arginine pour la formation de tels complexes. Enfin, de façon originale, nous avons confirmé l'existence de ces édifices moléculaires par une autre méthode expérimentale qui n'avait jamais été appliquée à l'étude des interactions non-covalentes tanin-protéine : la spectrométrie de masse à ionisation par électrospray. Par la suite, afin d'approfondir ces connaissances, nous avons recherché, pour un tanin donné, le peptide qui présente avec lui les plus fortes capacités d'interaction. Pour révéler la structure de ce "modèle" peptidique, nous avons procédé à sa synthèse "combinatoire" en présence de tanin : c'est le concept de synthèse dirigée. Après avoir expliqué ce concept et les voies d'obtention des molécules étudiées, les premiers résultats de synthèse dirigée sont présentés. Ils montrent que la présence de tanins modifie de façon significative la synthèse de certains peptidesThis thesis presents our work related to tannin-protein interactions, realised in the aim to improve our knowledges about those interactions occur. First, some couples of model molecules were used (bradykinin-catechin ; bradykinin-dimer B3 ; bradykinin-pentagalloylglucose) for their study by NMR and molecular modeling. If catechin does not interact with bradykinin, dimer B3 is able to induce a modification of the peptide structure, even if no intermolecular NOE cross-peak is observable by NMR. On the contrary, bradykinin-pentagalloylglucose interaction appears to be strong enough to observe such cross-peaks. For the first time, structural models for tannin-protein duplex and triplex are proposed. This study puts in evidence the main role of proline and arginine residues during the formation of those complexes. At last, in an original manner, we confirmed the existence of such molecular edifices by an other experimental method, never used before in the area of tannin-protein interactions : the electrospray ionisation mass spectometry. Afterwards, in order to go deeper into these knowledges, we searched, for a particular tannin, the peptide that presents with it the highest ability to interact. To reveal the structure of this peptidic "model", we realised its combinatorial synthesis in presence of tannin : it's the concept of template driven synthesis. After explaining this concept and the way to obtain the studied molecules, the first results concerning template driven synthesis are presented. They show that the presence of tannin modifies the synthesis of some peptides
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Sidobre, Daniel. "Raisonnement géométrique et synthèse de stratégies d'assemblage en robotique." Toulouse 3, 1990. http://www.theses.fr/1990TOU30102.
Full textAbstract:
Les travaux présentés dans cette thèse portent sur la programmation de systèmes robotiques, plus particulièrement sur la génération automatique de trajectoires d'assemblage pour deux objets mécaniques décrits par leur modèle polyédrique en position assemblée. Deux aspects sont abordes: l'étude du modèle des liaisons de contact, et la description d'une méthode de calcul de stratégies d'assemblages. La première partie introduit les notions de coordonnée généralisée et de contrainte de contact qui permettent une modélisation systématique des taches de manipulation. Le mouvement relatif des objets au contact est obtenu par intégration de ce modèle. Une stratégie d'assemblage est définie par une suite de segments de trajectoires, chacun d'eux conservant une relation de contact constante. La deuxième partie montre que ces stratégies peuvent être représentées par un chemin sur un graphe. Les nuds correspondent a des relations de contact a zéro degré de liberté (limites des segments de trajectoires) et les arcs a des liaisons a un degré de liberte (trajectoires). La méthode de construction incrémentale du graphe proposée consiste en la génération de quintuplets de contraintes de contact conduisant à des mouvements compatibles avec la description polyédrique des objets
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Couve, Joël. "Synthèse et caractérisation de copolymères à structure complexe." Montpellier 2, 1993. http://www.theses.fr/1993MON20249.
Full textAbstract:
Dans le but de determiner la fonctionnalite de copolymeres etoiles par une methode independante de la connaissance des precurseurs lineaires, nous avons developpe une methode d'ozonolyse. La mise au point de cette technique a necessite la synthese de copolymeres modeles. Ces differentes syntheses nous ont permis de mener en parallele deux autres etudes: la stabilite thermique des centres actifs dans nos conditions de travail; l'optimisation de l'etoilage des copolymeres
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Melin, Frédéric. "Synthèse de porphyrines à anse phénanthroline : Nouveaux modèles de cytochrome C oxydase." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2005. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2005/MELIN_Frederic_2005.pdf.
Full textAbstract:
Ce travail décrit la mise au point de nouveaux modèles du site actif bimétallique (fer-cuivre) de la cytochrome c oxydase, à partir d’une porphyrine superstructurée à anse phénanthroline synthétisable à l’échelle du gramme en peu de temps. L’originalité de ce système réside dans le fait que le site de coordination prévu pour le cuivre (phénanthroline) et la porphyrine sont maintenus dans une géométrie contrôlée. Quelques informations importantes sur la cytochrome c oxydase (structure, mécanisme postulé pour la réduction tétraélectronique du dioxygène qu’elle catalyse) sont regroupées en début de mémoire. Les principaux modèles structuraux et fonctionnels de la littérature, et les études physicochimiques réalisées au laboratoire sur la porphyrine à anse phénanthroline sont aussi rappelés. La suite du manuscrit décrit en détail les évolutions synthétiques réalisées pour essayer de corriger les défauts de base de la porphyrine à anse phénanthroline. Une méthode de fonctionalisation de la porphyrine a été développée et nous a permis d’obtenir une série de nouveaux composés, différant du système initial par l’encombrement de la porphyrine, l’incorporation d’imidazoles ou leur solubilité. Il a été suggéré que la coordination proximale du système naturel (un résidu Histidine) est importante pour la catalyse et doit donc être reproduite dans les modèles. C’est pourquoi une part importante de ce mémoire est consacrée à l’étude par UV/Visible, RMN, et RPE de la coordination des imidazoles substitués ou non avec les composés synthétisés et métallés au zinc(II) et fer(III). Les structures en phase solide de trois complexes d’inclusion d’imidazoles dans ces édifices ont été obtenues. La dernière partie de ce mémoire est consacrée aux études électrochimiques de l’efficacité de ces composés comme catalyseurs de la réduction du dioxygène. Une très bonne sélectivité vis-à-vis du mécanisme à 4 électrons est obtenue avec les modèles à imidazoles incorporés et métallés au fer(III) seulThis work describes the development of new models of the bimetallic active site (Fe-Cu) of cytochrome c oxidase based on a superstructurated phenanthroline-strapped porphyrin that is rapidly available on a gram scale. In this original system, the coordination site chosen for copper (phenanthroline) and the porphyrin are maintained in a controlled geometry. The most important features of cytochrome c oxidase (structure, postulated mechanism for the four electron reduction of molecular oxygen) are described in the first part of this report. The main models from the literature and the previously available analytical studies of the phenanthroline-strapped porphyrin are also presented. The synthetic evolutions carried out in order to correct the shortcomings of the starting edifice are discussed in the following parts of this manuscript. A synthetic strategy for the functionalisation of the phenanthroline-strapped porphyrin has been developed, giving access to a series of new compounds. In some of these compounds, the steric hindrance around the porphyrin has been increased; others carry built-in imidazoles, and for one of them, the solubility in organic solvents has been enhanced. The proximal coordination of the natural system (one Histidine) is known to have a strong influence on catalytic efficiency. Therefore, this type of coordination has been reproduced in our models. One important part of this report describes the UV/Visible, NMR and EPR studies of the coordination of imidazoles to zinc(II) or iron(III) porphyrins. The solid-phase structures of three inclusion compounds of imidazoles in our edifices are also presented. The efficiency of our compounds in the reduction of molecular oxygen is discussed in the last part of this report. The electrocatalytic studies have shown that the iron(III) compounds with built-in imidazoles selectively catalyse the four electron reduction of molecular oxygen
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Alexandre, Magali. "Chiralité et optique non linéaire : synthèse de molécules modèles et études spectroscopiques." Lyon, École normale supérieure (sciences), 2002. http://www.theses.fr/2002ENSL0227.
Full textAbstract:
L'objectif de cette thèse est, outre une meilleure compréhension fondamentale de l'interaction entre la lumière et les molécules chirales, la possibilité de développer de nouvelles méthodes spectroscopiques performantes pour l'étude de la chiralité. Une part importante de cette thèse a été la recherche de molécules modèles qui puissent permettre d'observer sans équivoque divers phénomènes ONL liés à la chiralité. Les synthèses, dédoublements et caractérisations de ces molécules ont été réalisées au Laboratoire de Stéréochimie et Interactions Moléculaires de l'ENS Lyon. Les études physiques on été réalisées en collaboration avec les équipes de Marie-Claire Schanne-Klein et François Hache du Laboratoire d'Optique et Biosciences de l'École Polytechnique. Ce manuscrit se divise en quatre grande parties. Dans le premier chapitre, nous rappelons tout d'abord quelques généralités sur la chiralité, montrant son importance dans notre monde et la nécessité de contrôler au mieux tous les phénomène qui lui sont associés. Quelques rappels sur l'activité optique linéaire des molécules chirales sont ensuite présentés, suivis d'un aperçu des principes de base de l'optique non linéaire, avec leurs applications les plus courantes au deuxième et troisième ordre. Dans le chapitre suivant, nous introduisons la notion de non localité lors de l'interaction de la lumière avec des molécules chirales, au premier et au second ordre. Les deux grands modèles classiquement employés pour décrire l'activité optique des molécules chirales, qui sont le modèle des oscillateurs couplés de Kuhn et le modèle de l'électron sur une hélice de Kauzmann, sont ensuite étendus à l'optique non linéaire du second ordre. A travers cette étude, sont montrées des différences importantes concernant l'origine microscopique de l'activité optique selon le modèle envisagé. La mise en évidence expérimentale de ces différences est présentée ainsi que les molécules modèles spécialement synthétisées pour cette étude (un stilbène chiral pour le modèle de Kauzmann et une base de Tröger pour le modèle de Kuhn). Le chapitre III est consacré des études du troisième ordre de l'effet Kerr dans des solutions de molécules chirales. Après l'introduction du formalisme nécessaire à la compréhension de ces effets du troisième ordre, nous présentons la synthèse et les propriétés de l'ion chiral choisi pour cette mise en évidence expérimentale. Sont alors décrites les expériences à un et à deux faisceaux à travers lesquelles la mise en évidence d'un dichroi͏̈sme circulaire non linéaire de troisième ordre en solution a été réalisée puis la cohérence des résultats expérimentaux avec un modèle théorique à trois niveaux est discutée. Enfin dans le dernier chapitre, nous nous intéressons à la synthèse de nouvelles molécules chirales, préparées dans le but de confirmer ces premièrs résultats expérimentaux sur des systèmes d'activité optique inconnue et de généraliser ces mesures à tout système chiral.
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Guénard, Jérôme. "Synthèse de modèles de plantes et reconstructions de baies à partir d’images." Thesis, Toulouse, INPT, 2013. http://www.theses.fr/2013INPT0101/document.
Full textAbstract:
Les plantes sont des éléments essentiels du monde qui nous entoure. Ainsi, si l’on veut créer des environnements virtuels qui soient à la fois agréables et réalistes, un effort doit être fait pour modéliser les plantes. Malgré les immenses progrès en vision par ordinateur pour reconstruire des objets de plus en plus compliqués, les plantes restent difficiles à reconstruire à cause de la complexité de leur topologie. Cette thèse se divise en deux grandes parties. La première partie s’intéresse à la modélisation de plantes, biologiquement réalistes, à partir d’une seule image. Nous générons un modèle de plante respectant les contraintes biologiques de son espèce et tel que sa projection soit la plus fidèle possible à l’image. La première étape consiste à extraire de l’image le squelette de la plante. Dans la plupart de nos images, aucune branche n’est visible et les images peuvent être de qualité moyenne. Notre première contribution consiste en une méthode de squelettisation basée sur les champs de vecteurs. Le squelette est extrait suite à un partitionnement non déterministe du feuillage de l’image assurant son réalisme. Dans un deuxième temps, la plante est modélisée en 3D. Notre deuxième contribution est la création de modèles pour différents types de plantes, basée sur les L-systèmes. Puis, un processus d’analyse-par-synthèse permet de choisir le modèle 3D final : plusieurs propositions de squelette sont générées et un processus bayésien permet d’extraire le modèle maximisant le critère a posteriori. Le terme d’attache aux données (vraisemblance) mesure la similarité entre l’image et la reprojection du modèle, la probabilité a priori mesure le réalisme du modèle. Après avoir généré des modèles de plantes, des modèles de fruits doivent être créés. Ayant travaillé principalement sur les pieds de vigne, nous avons développé une méthode pour reconstruire une grappe de raisin à partir d’au moins deux vues. Chaque baie est assimilée à un ellipsoïde de révolution. La méthode obtenue peut être plus généralement adaptée à tout type de fruits assimilables à une quadrique de révolution. La seconde partie de cette thèse s’intéresse à la reconstruction de quadriques de révolution à partir d’une ou plusieurs vues. La reconstruction de quadriques et, en général, la reconstruction de surfaces 3D est un problème très ancien en vision par ordinateur qui a donné lieu à de nombreux travaux. Nous rappelons les notions nécessaires de géométrie projective des quadriques, et de vision par ordinateur puis, nous présentons un état de l’art sur les méthodes existantes sur la reconstruction de surfaces quadratiques. Nous détaillons un premier algorithme permettant de retrouver les images des foyers principaux d’une quadrique de révolution à partir d’une vue « calibrée », c’est-à-dire pour laquelle les paramètres intrinsèques de la caméra sont connus. Puis, nous détaillons comment utiliser ce résultat pour reconstruire, à partir d’un schéma de triangulation linéaire, tout type de quadriques de révolution à partir d’au moins deux vues. Enfin, nous montrons comment il est possible de retrouver la pose 3D d’une quadrique de révolution dont on connaît les paramètres à partir d’un seul contour occultant. Nous évaluons les performances de nos méthodes et montrons quelques applications possiblesPlants are essential elements of our world. Thus, 3D plant models are necessary to create realistic virtual environments. Mature computer vision techniques allow the reconstruction of 3D objects from images. However, due to the complexity of the topology of plants, dedicated methods for generating 3D plant models must be devised. This thesis is divided into two parts. The first part focuses on the modeling of biologically realistic plants from a single image. We propose to generate a 3D model of a plant, using an analysis-by-synthesis method considering both a priori information of the plant species and a single image. First, a dedicated 2D skeletonisation algorithm generates possible branching structures from the foliage segmentation. Then, we built a 3D generative model based on a parametric model of branching systems taking into account botanical knowledge. The resulting skeleton follows the hierarchical organisation of natural branching structures. Varying parameter values of the generative model (main branching structure of the plant and foliage), we produce a series of candidate models. A Bayesian model optimizes a posterior criterion which is composed of a likelihood function which measures the similarity between the image and the reprojected 3D model and a prior probability measuring the realism of the model. After modeling plant models branching systems and foliage, we propose to model the fruits. As we mainly worked on vines, we propose a method for reconstructing a vine grape from at least two views. Each bay is considered to be an ellipsoid of revolution. The resulting method can be adapted to any type of fruits with a shape similar to a quadric of revolution. The second part of this thesis focuses on the reconstruction of quadrics of revolution from one or several views. Reconstruction of quadrics, and in general, 3D surface reconstruction is a very classical problem in computer vision. First, we recall the necessary background in projective geometry quadrics and computer vision and present existing methods for the reconstruction of quadrics or more generally quadratic surfaces. A first algorithm identifies the images of the principal foci of a quadric of revolution from a "calibrated" view (that is, the intrinsic parameters of the camera are given). Then we show how to use this result to reconstruct, from a linear triangulation scheme, any type of quadrics of revolution from at least two views. Finally, we show that we can derive the 3D pose of a given quadric of revolution from a single occluding contour. We evaluate the performance of our methods and show some possible applications
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Gaillard, Stéphane. "Valorisation du groupement sulfoximine en synthèse asymétrique : application à la réaction d'ortho-métallation, synthèse de nouveaux modèles du NADH." Rouen, 2004. http://www.theses.fr/2004ROUES003.
Full textAbstract:
Dans une première partie, nous avons développé une voie de synthèse conduisant à la S-phényl-S-tert-butylsulfoximine énantiopure. Différentes S-phényl-S-tert-butylsulfoximine N-substituées ont été préparées et ortho-métallées. Nous avons ainsi montré la capacité du groupe sulfoximine à diriger la réaction d'ortho-métallation et mis au point les conditions de métallation. Ceci nous a permis d'accéder à de nouvelles sulfoximines ortho-substituées. L'utilisation d'électrophiles prochiraux a permis l'obtention des produits ortho-substitués correspondants avec des excès diastéréoisomériques variant de modestes à très bons. Nous avons mis en évidence dans certains cas une réaction secondaire de déterbutylation conduisant au dérivé sulfinamide correspondant. Cette réaction a été étudiée et des conditions de déterbutylation optimisées ont été mises au point. Enfin, il a été montré que cette réaction de déterbutylation est stéréospécifique et qu'elle a lieu avec rétention de configuration. Dans une seconde partie, nous avons développé de nouveaux modèles du NADH en série quinoléine possédant des dérivés soufrés comme inducteur chiral. Une première voie de synthèse a été envisagée à partir de la réaction de condensation de Friedländer. Cette voie n'a pas aboutie en raison de l'effet électroattracteur des groupes soufrés et de l'encombrement stérique en position C2 de la quinoléine. En conséquence, une approche via une réaction de quaternarisation intramoléculaire a été développée, mais celle-ci n'a pu aboutir. Une seconde approche concernant la synthèse de quinoléines moins encombrées à partir de 3-bromoquinoléines a été mise au point. Plusieurs modèles ont été synthétisés en série quinoléine et 6,7-diméthoxyquinoléine comportant un groupement sulfoximine, sulfoxyde ou sulfilimine comme inducteur de chiralité. Parmi ces modèles, seules ceux comportant un sulfoxyde ont permis la réduction du benzoyle formiate de méthyle en mandélate de méthyle. Enfin, cette réduction a eu lieu avec un excellent excès énantiomériqueThe first project deals with the use of the sulfoximine as an ortho-directing group in metalation reactions. After optimization of the metalation conditions, the sulfoximine group proved to be an excellent ortho-directing group. Several electrophiles were tested to afford the corresponding ortho-fonctionalized aryl sulfoximines in good yields. The use of prochiral electrophiles allowed us to obtain modest to good diasteroselectivities up to 95%. During this study we observed a side reaction due to a S-deterbutylation. This deterbutylation provided new sulfinamides with high stereoselectivities. After optimization of the S-deterbutylation reaction, the corresponding enantiopures sulfinamides were obtained in good yields. The second project deals with the synthesis of new chiral NADH models in sulphur series. The sulphur allows to install the chirality close to the active site of the NADH model. We chose to develop models in quinoline series. The first relies on a Friedlander type reaction. This strategy allows to introduce the chirality with the commercially available enantiopure S-phenyl-S-methylsulfoximine. All attempts to quaternize the quinoline nitrogen failed probably due to a steric hindrance and the withdrawing effect of the sulfoximine group. To circumvent this problem, we turned our attention to a less hindered structure. This strategy is based on C-S stereospecific bond formation. The key reaction is a halogen metal exchange on the 3-bromoquinoline. Various 1,4-dihydroquinolines substituted at C-3 by a chiral sulfoxide, sulfoximine and racemic sulfilimine derivatives were prepared in few steps. The mimics bearing the sulfoxide auxiliary showed to be highly enantioselective affording the methyl mandelate in 98% e. E
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Chan, Kam Kwon. "Contribution à l'étude des modèles d'illumination et des rendus esthétiques dans les images de synthèse." Paris 2, 1993. http://www.theses.fr/1993PA020016.
Full textAbstract:
L'objectif de cette these est de chercher une nouvelle modelisation en vue d'ameliorer les rendus realistes et esthetiques des images de synthese ; car les images de synthese sont aussi des oeuvres d'art qui s'inspirent aussi de la beaute de la nature, d'autre part, cette modelisation consiste a approximer les lois physiques regissant les phenomenes lumineux; ainsi apres avoir parle des sciences de la lumiere et de la couleur, nous parlerons des modeles existants et constatant que les modeles ne sont pas definitifs. Dans la partie de notre contribution, nous presenterons d'abord une utilisation du traitement des images pour ameliorer les images de synthese au moment de la creation; puis nous presentons une extension du melange des couleurs qui joue un role artistique dans la coloration des images; enfin, nous presentons un modele d'illumination en incluant un parametre lie a l'absorption; finalement nous presentons une projection generale sur le plan de la visualisation en tenant compte de l'intensite. Pour terminer, nous disons que : "la science et l'art sont unis. " la jouissance esthetique de l'image de synthese est que la recherche de la beaute artistique s'associe a l'etude des verites scientifiquesThe aim of this thesis is to try to find a new modelling which will render computer-generated images more realistic and aesthetic, for these images are works of art in their own right which also take their inspiration from the beauty of nature. Furthermore, this modelling consists in adapting the physical laws governing light phenomena. Having dealt with the sciences of light and colour we will examine existing modellings, pointing out that they are not definitive. As regards our contribution, we will first demonstrate an application of image-proscessing which improves the computer-generated images at the point of creation. Next, we will show how to extend the range of colour mixtures which plays an artistic role in the colouring of images. Then, we present a lighting modelling which includes a parameter linked to absorption. Finally, we will make a general projection concerning visualization taking intensenty intio account. In conclusion, we may say that : "science and art united. " aesthetic pleasure from computer-generated graphics is that the search for artistic beauty be associated with the study scientifie truths
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Gilet, Guillaume. "Ajouts de détails visuels complexes en temps réel pour la synthèse d'images." Strasbourg, 2009. http://www.theses.fr/2009STRA6074.
Full textAbstract:
Ces travaux de thèse s'inscrivent dans le domaine de l'affichage réaliste de scènes synthétiques et s'attachent à représenter des objets visuellement riches et possédant une mésostructure complexe. Cette thèse propose d'aborder le problème posé par cette complexité en découplant le rendu de la macro-structure géometrique d'un objet et le rendu des "détails" (la meso-structure). Les contributions incluent la réalisation d'une méthode de rendu hybride rasterisation / lancer de rayon profitant des dernières accélérations graphiques. Concrétement, la méthode proposée permet d'afficher un objet ayant une apparence complexe tout en gardant des performances interactives. Cette méthode est mise en évidence au travers d'applications telles l'affichage interactif de modèles volumiques de grande taille ou la réalisation d'un outil de modélisation et de visualisation de mésostructure procédurale à partir d'une méthode d'hypertextures. Finalement, cette thèse propose des travaux préliminaires visant à faciliter la création de mésostructures en présentant une méthode de génération procédurale de textures non-structurées de couleur à partir d'une image d'exempleThis thesis relates to the field of realistic rendering of synthetic scenes and focuses on the representation of visually realistic objects with a complex mesostructure. This work address the topic by decoupling the rendering of the macrostructure of the object from the rendering of the visual details (the mesostructure). The contributions of these thesis include the conception of a hybrid rasterization/ray casting method using last generation graphics hardware. In practice, the proposed method allows the rendering of a visually complex object while preserving interactive performances. This technique is highlighted through several applications, such as the visualization of large scale volumetric data or the conception of a modelisation/visualisation tool for procedural mesostructures defined by hypertextures. In addition, this thesis also proposes preliminary works on automatic creation of mesostructure by presenting a technique for procedural generation of unstructured color texture by example
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Gourmala, Chafika. "Synthèse et modélisation moléculaire d'oligosaccharides d'intérêt biologique." Paris 7, 2006. http://www.theses.fr/2006PA077105.
Full textAbstract:
Le Lewis x est un sucre qui est présent dans la tête polaire de certains glycolipides. Des études antérieures montrent qu'il y a reconnaissance moléculaire ente deux trisaccharides Lewis x en présence de l'ion calcium. Notre ambition, est de déterminer avec précision les groupements hydroxyles impliqués dans cette reconnaissance sous la médiation du calcium. La première partie de ce travail porte sur la synthèse d'oligosaccharides et plus précisément les synthèses du trisaccharide Lewis a et trisaccharides Lewis x désoxygènés en différentes positions du svnthon galactose ainsi que la description de leurs mécanismes réactionnels. La deuxième partie porte sur les calculs théoriques utilisant la dynamique moléculaire dans l'eau. Ces calculs se font dans le but de déterminer les propriétés physico-chimiques et aussi de connaître les interactions intermoléculaires entre trisaccharides Lewis x et spécifiquement les sites responsables de cette interaction en présence de l'ion calciumLewis x is a carbohydrate which presents in the polar head of some qlvcolipides. Former studies show that there is molecular recognition between two trisaccharides Lewis x In the presence of calcium. Our ambition is to determine with precision the groups hydroxyls implied in this recognition under the mediation of the calcium. The first part of this work relates to the synthesis of oliqosaccharides and more specificallv the svnthesis of the trisaccharide Lewis a and trisaccharides Lewis x deoxvgenized in various positions of the galactose unit and the description of the mechanisms of reactions. The second part relates to theoretical calculatlons usinq molecular dynamics in water. These calculations are done with an aim of determining the phvsicochemical properties and also of understanding the intermolecular interactions between the two trisaccharides Lewis x and specifically the sites responsible for this interaction in the presence of the ion calcium
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Bensa, Julien. "Analyse et synthèse de sons de piano par modèles physiques et de signaux." Phd thesis, Université de la Méditerranée - Aix-Marseille II, 2003. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00003588.
Full textAbstract:
Nous avons conçu un modèle de synthèse de sons de piano qui utilise à la fois des méthodes de type modèle physique et des méthodes de type modèle de signal. Il reproduit fidèlement le timbre de l'instrument tout en simulant les principaux phénomènes physiques qui apparaissent en condition de jeu. Nous avons tout d'abord réalisé un ensemble de mesures sur une expérimentation et sur un véritable piano. Pour chaque note du piano et plusieurs dynamiques, nous avons mesuré la vitesse du marteau, l'accélération du chevalet et le déplacement de la corde. Divers modèles de synthèse simulant la propagation des ondes transverses dans les cordes et d'interaction marteau-corde ont été. Tout d'abord, nous avons étudié les modèles physiques sous la forme d'équations aux dérivées partielles (EDP). La synthèse sonore réalisée avec de tels modèles manque de réalisme. Pour améliorer cette synthèse, nous avons utilisé des techniques d'optimisation, calculant les paramètres du modèle afin que la synthèse soit aussi proche que possible d'un point de vue perceptif du signal mesuré. Une amélioration nette du son produit a été obtenue, sans qu'il soit totalement satisfaisant. Nous avons ensuite étudié les modèles type « guides d'onde numériques ». Ces modèles simulent avec une grande précision la propagation des ondes dans une structure et sont peu coûteux en tant de calcul. Nous avons montré que les paramètres de ce type de modèle s'expriment en fonction des paramètres d'un modèle physique EDP. En couplant ces guides d'onde, nous sommes parvenus à modéliser les transferts d'énergie entre les cordes, responsables de phénomènes importants perceptivement comme les battements. Nous avons de plus traité le problème inverse, i.e. obtenir les relations analytiques permettant de déduire les paramètres du modèle couplé à partir des paramètres modaux du signal mesuré. Cette calibration a permis de resynthétiser avec une grande fidélité les signaux originaux. La source du modèle guide d'onde numérique, dont le comportement est directement lié à l'interaction marteau-corde, a été simulée par un modèle de signal, la synthèse soustractive. Le modèle de synthèse a finalement été implémenté en temps réel. L'instrument réalisé constitue un piano numérique dont on peut modifier le timbre.
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Benoit, Rémy. "Synthèse de pyridines à noyaux condensés : application à des modèles de NADH chiraux." Rouen, 1988. http://www.theses.fr/1988ROUES002.
Full textAbstract:
Description d'une nouvelle voie d'accès aux thiéno-, benzothiéno-, pyrrols- et pyrazolo pyridines fonctionnalisées en béta de l'azote pyridinique ; de cette façon, obtention de modèles de NADH non sensibles à l'eau portant un groupe chiral sur la partie thiophène. Evolution de l'excès énantiomère dans la réduction d'une cétone prochirale en fonction de la concentration en magnésium dans le milieu réactionnel
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Jazouli, Talha. "Synthèse de polysiloxanes acyloxyméthylés par transformation de polysiloxanes chlorométhylés : étude sur molécules modèles : application à la synthèse d'acides carboxyliques supportés par des polysiloxanes." Le Mans, 1987. http://www.theses.fr/1987LEMA1029.
Full textAbstract:
Synthese des molecules modeles. Etude systematique de la reaction des modeles chloromethyles avec chacun des acides consideres (acetique, benzoique, methacrylique). Application de ces reactions modeles a la synthese de polymeres acyloxymethyles et d'un acide bioactif supporte a partir de polysiloxanes chloromethyles. Etude des reactions secondaires
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Dron, Paul Ionut. "Cyclopyridinophanes, capteurs moléculaires : synthèse, structure et propriétés électriques." Littoral, 2007. http://www.theses.fr/2007DUNK0178.
Full textAbstract:
Cette thèse annonce la synthèse du cyclo(bis-paraquat p-phenylène p-phenylène-carbonyle) tetrakis(hexapluorophosphate) (« CETEBOX »). Celui-ci existe dans trois formes tautomères prouvées par spectres RMN, titration potentiométrique et synthèse. Dans une réaction de cycloaddition de type [3+2], par l’intermède de son cycloimmonium ylure, ce composé fournit un senseur fluorescent à base de cyclophanes. Ce senseur montre des propriétés d’inclusion envers les Composés Organiques Volatils. Par une réaction de couplage entre le senseur indolizinique fluorescent et la 6-deoxy-6-amine-β-cyclodextrine on synthétise un nouveau senseur fluorescent incorporant les deux cavités (β-cyclodextrine et cyclophane). Toutes les nouvelles structures annoncées dans cette thèse ont été établies par IR, RMN (1H-RMN, 13C-RMN, TOCSY, COSY, NOESY, HMQC). Selon les méthodes de la modélisation moléculaire (MM3, AM1, AM1-COSMO, B88LYPDFT), les conformères les plus stables trouvés sont en accord avec les expérimentés. En utilisant un sel à base de bis(paraquat) on a synthétisé un nouveau complexe de Palladium, ayant des multiples cavités. Les propriétés électriques des cyclopyridinophanes nouveaux synthétisés ont été établies par mesure de la conductivité électrique à des températures et fréquences différentes. Deux de ces composés montrent des propriétés intéressantes concernant la conversion de l’énergie lumineuse en énergie thermiqueThis thesis reports the synthesis of cyclo(bis-paraquat p-phenylene p-phenylene-carbonyle) tetrakis(hexapluorophosphate) (« CETEBOX »). This one exists in three tautomeric structures proved by NMR spectra, potentiometric titration and synthesis. Through its cycloimmonium ylide, in a [3+2] cycloaddition reaction, this compound furnishes a fluorescent cyclophane sensor. This sensor shows inclusion properties towards Volatile Organic Compounds. By a coupling reaction between the fluorescent indolizine sensor and 6-deoxy-6-amine-β-cyclodextrin a new dual cavity (β-cyclodextrine et cyclophane) fluorescent sensor is synthetized. All new structures reported in this thesis have been established by IR, RMN (1H-RMN, 13C-RMN, TOCSY, COSY, NOESY, HMQC). According to the molecular modeling methods (MM3, AM1, AM1-COSMO, B88LYPDFT), the found most stable conformers are in good agreement with the experiments. Using a bis(paraquat) salt a new Palladium multicavities complex has been synthetized. The electrical properties of the newly synthetized cyclopyridinophanes have been established by measurements of the electrical conductivity at different temperatures and frequencies. Two of them show very interesting properties concerning conversion of light energy into thermal energy
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Boussad, Nadjib. "Sulfoxydes pyridiniques précurseurs de modèles chiraux du NADH. Synthèse et étude de modèles stabilisés du NADH en série benzo(b)thiénopyridinique." Rouen, 1991. http://www.theses.fr/1991ROUE5019.
Full textAbstract:
Des modèles simples portant un groupe sulfoxyde chiral en position de la pyridine ont été synthétisés et utilisés dans la réduction de la α, α', α'' acétophénone. Les rendements sont moyens car il se forme une réaction de désulfénylation pendant la réduction. Les produits secondaires ont été isolés et identifiés. Un modèle analogue en série quinoléinique a été synthétisé. Il a conduit à la réduction totale du même substrat. Les excès énantiomériques sont variables. D'autres modèles du NADH portant un groupement carbonyle en position de la dihydropyridine ont été synthétisés en série benzo[b]thiéno3,2-b ou 3,2-[b]pyridiniques. Les résultats les plus importants sont les suivants: la 1-méthyl 3-carbamoyl-1,4 benzo[b]thieno2,3-b pyridine conduit à un complexe binaire avec le perchlorate de magnésium en présence de substrat; le même modèle reéduit l'acétophénone en présence d'acide de Lewis
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Dudragne, Jérôme. "Analyse et synthèse de la commande de téléopérateurs généralisés par l'approche passive." Montpellier 2, 1990. http://www.theses.fr/1990MON20200.
Full textAbstract:
Le propos de cette these concerne la mise en uvre d'une methodologie d'analyse et de synthese de la commande d'un systeme maitre esclave generalise. Le concept de maitre esclave generalise repond a la volonte d'ameliorer les performances ergonomiques des telemanipulateurs en permettant, entre autre, toute liberte de choix de la geometrie et de la dynamique des manipulateurs maitre et esclave. L'approche par controle d'impedance et modele de reference proposee integre le concept de passivite et d'equivalent physique. Elle evite toute modelisation precise de l'environnement, permet un reglage simple du controle ainsi qu'une qualification en terme de stabilite et de transparence du systeme de telemanipulation. Une etude de robustesse vis-a-vis des retards de transmission, des incertitudes sur les parametres du modele et des modes souples articulaires est presentee. Elle permet d'evaluer le domaine de validite des solutions proposees
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Aoufi, Asdin. "Modélisation mathématique et simulation numérique par un schéma volumes-finis de la synthèse du carbure de titane par procédé d'autocombustion SHS." Saint-Etienne, 2004. http://www.theses.fr/2004STET4009.
Full textAbstract:
Dans ce travail, nous considérons le problème de la synthèse du carbure de titane par procédé SHS d'un point de vue mathématique et numérique. Après avoir modélisé ce procédé de combustion par une équation parabolique nonlinéaire couplée à une équation différentielle, nous prouvons l'existence et l'unicité de la solution du problème faible couplé linéarisé et montrons qu'elle satisfait à un principe du maximum. Une discrétisation volumes-finis du problème couplé est établie ainsi qu'une estimation d'erreur, des propriétés de stabilité et de principe du maximum relatif à la solution discrète. Le schéma numérique est implémenté dans notre code de calcul Héphai͏̈stos écrit en C++. Une analyse de sensibilité de la solution discrète au raffinement de maillage est conduite. Nous étudions en une dimension d'espace la sensibilité du temps d'induction aux paramètres thermophysiques et cinétiques ainsi que la nature de la propagation du front de combustion en une et deux dimensions d'espaceIn this work, we consider the titanium carbide synthesis by SHS process from a mathematical and numerical point of view. The modelling of this combustion process is based upon a coupling between a nonlinear parabolic equation and a differential equation. We prove the existence and uniqueness of the solution of the weak, linearised, coupled problem and show that the solution satisfy a maximum principle property. A finite-volume discretization of the coupled problem is established with an error estimate, stability and discrete maximum principle properties of the discrete solution. The numerical scheme is implemented into our C++ software Héphai͏̈stos. A sensibility analysis of the discrete solution with respect to mesh refinement is conducted. We investigate in one spatial dimension the sensibility of the induction time with respect to thermophysical and kinetics parameters and analyse the nature of the propagation of the combustion front in one and two spatial dimensions
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Nguyen, Dinh Tho. "Synthèse chirale de modèles de mycotoxines trichothécènes : étude de la relation structure-activité biologique." Paris 11, 1986. http://www.theses.fr/1986PA112319.
Full textAbstract:
Cette thèse décrit la synthèse chirale du système bicyclique B - C de mycotoxines du type trichothécène à partir du tri-O-acétyl-Dglucal par une photocycloaddition de l'acétylène sur l'acétoxy-5αacétoxrroéthyl-6β-5H-pyranone-4, suivie par un réarrangement acidocatalysé conduisant à la formation de méthyl-5β-acétoxyméthyl-7β-formyloxy-8β-oxa-1 (2β) bicyclo [3. 2. 1] octène-3. Ce composé est un intermédiaire-clé dans la synthèse chirale de quelques modèles de trichothécènes pour une étude Structure - Activité biologique.
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Carboni, Michael. "Synthèse de modèles pour l'étude d'une nouvelle famille d'enzyme à fer et à manganèse." Phd thesis, Université de Grenoble, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00632024.
Full textAbstract:
Les métaux sont impliqués dans de nombreux processus biologiques essentiels pour le vivant. Ils interviennent au sein de métallo-enzymes sélectives et efficaces, qui catalysent des réactions chimiques dans des conditions douces. Les plus illustres sont les RiboNucléotide Réductases (RNR), essentiels à la synthèse de l'ADN, ou bien encore la Méthane MonoOxygènase (MMO) capable à partir du méthane de former le méthanol, molécule à fort potentiel énergétique. Ces métallo-enzymes fonctionnent au travers d'un site actif contenant deux fers. Récemment, un nouveau membre de cette famille a été isolé et présente un nouveau site actif hétérodinucléaire à fer et manganèse. Le potentiel chimique de ces enzymes commence juste a être caractérisé, mais les premières études suggèrent une réactivité semblable aux enzymes homodinucléaires à fer. Puisque le comportement de l'ion métallique dans les protéines n'est pas très différent de la chimie fondamentale du métal, l'étude de petits analogues synthétiques de site actif est particulièrement utile. Nous proposons la synthèse de complexes dinucléaires à Fe-Mn pour étudier la réactivité et les propriétés électroniques de ce nouveau site actif. Par une étude physicochimique approfondie et des études de réactivités, nous avons apporté une meilleure compréhension sur la réactivité de ce nouveau système enzymatique.
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Ainseba, Nabila. "Conception de nouveaux antivasculaires antitumoraux à partir de modèles naturels : synthèse et évaluation biologique." Thesis, Paris 5, 2013. http://www.theses.fr/2013PA05P612.
Full textAbstract:
Lors de son développement, une tumeur ne peut survivre sans passer par une étape invasive afin de subvenir à ses besoins en nutriment et en oxygène. Cette étape, appelé angiogenèse tumorale, conduit à la formation de vaisseaux sanguins dits « tumoraux », différents des vaisseaux sanguins normaux. Afin de stopper la croissance de la tumeur, il est possible de détruire les vaisseaux sanguins tumoraux formés pendant l’angiogenèse tumorale grâce à des molécules antivasculaires. Ces molécules vont désorganiser la structure du vaisseau et diminuer le flux sanguin au sein de la tumeur pour mener à la nécrose de cette dernière. Parmi ces molécules antivasculaires, la prodrogue phosphate de la combrétastatine A-4 naturelle (CA-4) est le composé actuellement le plus efficace en développement clinique de phase III contre le cancer de la thyroïde. L’objectif de ce travail de thèse a été d’étudier des nouveaux analogues contraints d’aroylindoles et des dérivés de chromène. La série préparée comportera donc la partie triméthoxyphénylique commune à la plupart de ces dérivés, en particulier aux 3-aroylindoles, à savoir des pyrrolo [3,4-a] carbazolediones, et le motif privilégié 2,2-diméthylchromène. Nous avons enfin réalisé l’étude systématique des activités biologiques des molécules synthétisées en déterminant leur cytotoxicité sur mélanome B16, leur aptitude à inhiber la polymérisation de la tubuline et à modifier la morphologie de cellules EA hy926Pas de résumé en anglais
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Kerkeni, Hichem. "Analyse et synthèse des modèles non linéaires périodiques : application au moteur à allumage commandé." Valenciennes, 2011. http://ged.univ-valenciennes.fr/nuxeo/site/esupversions/84c60e7c-5a35-4da9-ac14-ba7bdc711cee.
Full textAbstract:
Cette thèse se focalise sur l’analyse et la synthèse des systèmes non linéaires périodiques mis sous forme polytopique en temps discret. Des développements théoriques sont proposés dans le cas d'une classe particulière de modèles dit de type Tagaki-Sugeno (TS). D'une part, le problème de réduction du conservatisme dans le cadre de la stabilisation est abordé en utilisant une nouvelle fonction de Lyapunov non quadratique dans le cas discret. D'autre part, des résultats théoriques sur la commande et l'observation des modèles TS périodiques discrets, sans et avec retard sont exposés. La partie applicative porte principalement sur l’estimation cylindre à cylindre d’un moteur quatre temps à allumage commandé. Les outils développés sont utilisés pour estimer les débits d'air entrant et de gaz sortant des cylindres ainsi que les richesses individuelles. Des essais temps réel sur banc d'essais moteur permettent de montrer l'intérêt des méthodes utiliséesThis work focus on the analysis and synthesis for nonlinear periodic system via a polytopic form in discrete time. Some theoretical developments are proposed in the case of a particular class of model called Tagaki-Sugeno (TS) fuzzy model. On one hand, the problem of reduction of the conservatism of the stability condition is treated using a new non quadratic Lyapunov function in the discrete case. On the other hand, theoretical results about the control and observer design for discrete periodic TS models, with and without time delay are exposed. The applicative developments mainly concern the individual cylinder estimation for a four stroke spark ignition engine. The proposed theoretical tools are used to estimate individual mass flow rate of gas going in and out the cylinders, and also all the air-fuel ratio. Real time trials on a engine test bed are provided to show the interest of the used approach
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Beaugnon, Eric. "Les champs magnétiques statiques dans la synthèse des matériaux : étude expérimentale de systèmes modèles." Grenoble INPG, 1992. http://www.theses.fr/1992INPG0027.
Full textAbstract:
Cette these est consacree a l'etude de la synthese des materiaux sous champ magnetique intense. Nous montrons qu'un champ magnetique inhomogene permet de maintenir en impesanteur la plupart des materiaux, en particulier les substances faiblement diamagnetiques. Avec des forces tres inferieures a celle requise pour cette impesanteur, la force magnetique permet de controler la convection dans les liquides isolants ou conducteurs dont la susceptibilite depend de la temperature. Nous avons realise un dispositif d'elaboration de materiaux, a haute temperature, sous champ intense, associe a une balance magnetique qui permet de controler in situ l'evolution de leur susceptibilite magnetique et d'observer des transitions de phases. Nous decrivons deux nouveaux phenomenes experimentaux. Le champ magnetique permet d'obtenir une orientation cristallographique preferentielle a la solidification de composes a fusion congruente. Au cours de la solidification, les cristallites sont libres de s'orienter avec un axe de facile aimantation parallele a la direction du champ applique. L'effet nefaste d'une surfusion est mis en evidence. La force magnetique permet de separer en fonction de leur susceptibilite magnetique les phases apparaissant au cours de la solidification d'un alliage heterogene. Cet effet est demontre dans un systeme presentant un intervalle de solidification etendu et dans un eutectique