Academic literature on the topic 'Spectroscopie à relaxation diélectrique'

La plasmonique est l’étude de l’interaction entre les électrons libres d’un métal et la lumière. Les plasmons polaritons de surface sont des modes plasmoniques localisés au niveau d’une interface entre un métal et un diélectrique. Ces ondes évanescentes, qui peuvent être obtenues expérimentalement par différentes approches, ont des propriétés de confinement du champ électrique qui trouvent de nombreuses applications dans le domaine des capteurs et de la spectroscopie.

Le travail de recherche est une étude de la relaxation diélectrique, des propriétés électrostrictives et de la diffusion de lumière Raman dans deux systèmes pérovskites à base de plomb dopés au titane : _ le système PbZrO3 pur ou faiblement dopé par des ions de Ti _ le système PbHfO3 pur ou faiblement dopé par des ions de Ti qui ont comme caractéristique commune de présenter une (pour PbZrO3) voire deux (pour PbHfO3) transitions de phase structurales vers des phases anti-ferroélectriques (AFE). Le but des travaux de la thèse est d'étudier expérimentalement et théoriquement les transitions de phase structurales exhibées par les deux systèmes, et notamment celles menant à des phases AFE, ainsi que d'en comprendre les mécanismes. Pour arriver à ces objectifs, il a été mis en œuvre des mesures de relaxation diélectrique, des propriétés électrostrictives et de diffusion de lumière Raman, cela dans des intervalles de températures allant 10 k à 700 k et dans des gammes de fréquences de 10 hz à 10 mhz pour les mesures diélectriques et électrostrictives. Les différentes mesures ont été réalisées sur des monocristaux purs de PbZrO3 et de PbHfO3 et sur des monocristaux présentant de faible dopage (de l'ordre de 1%) en ions Ti. Le développement de la thèse comporte quatre parties détaillant les différentes phases du travail. Le premier chapitre, consacré à un rappel des propriétés diélectriques et structurales des deux systèmes étudiés, pose l'objet scientifique de l'étude envisagée en la situant dans le champ des connaissances déjà acquises et en posant les problèmes non résolus et abordes. Le second chapitre du mémoire est consacré aux propriétés diélectriques des cristaux étudiés. A partir des éléments théoriques essentiels concernant les fonctions de susceptibilités diélectriques de matériaux isolants et du rappel des conditions et dispositifs expérimentaux mis en œuvre, ce chapitre donne un aperçu systématique des résultats expérimentaux obtenus. Une forte relaxation a été mise en évidence à la basse fréquence et est attribuée à des processus de type électrochimique. Les échantillons étudiés présentent également la propriété commune d'une dispersion diélectrique significative dans le domaine du khz attribuée aux impuretés et à des désordres dans le sous-réseau des ions oxygène. Le troisième chapitre du mémoire décrit les études électromécaniques entrepris sur les systèmes cristallins analyses et montre l'apparition, simultanément aux relaxations dipolaires, de dispersions de la déformation électrostrictive. Le quatrième chapitre de la thèse, concernant une étude expérimentale systématique de la diffusion de lumière Raman met en évidence l'existence d'amas dipolaires dynamiques dans la phase paraélectrique ainsi que l'occurrence d'un mode ferroélectrique mou. Par ailleurs, les contributions respectives des dynamiques phononiques et relaxationnelles sont analysées lors de la transition de phase PE - AFE2 - AFE1
The research concerns a study of the dielectric relaxation, the electrostrictive properties and the Raman light scattering of two lead based and titanium doped perovskites : the PbZrO3 system, pure and weakly Ti doped ; the PbHfO3 system, pure and weakly Ti doped. These systems have the common characteristics to exhibit one (for PbZrO3) structural phase transitions towards antiferroelectric phases (AFE). The aim of the thesis is to study experimentally and theoretically the phase transitions exhibited by these two systems, and especially those leading to the AFE phases, and to understand their mechanisms. In order to reach these objectives, dielectric relaxation, electrostrictive and light scattering measurements have been performed in a temperature range from 10 K to 700 K and for frequencies from 10Hz to 10 MHz for the dielectric and electrostricitve investigations. The measurements have been performed on monocristals of PbZrO3 and PbHfO3 pure or lightly (about 1%) Ti doped. The thesis is constitued by four parts, each of it detailing the various phases of the study. The first part, devoted to a recall of the dielectric and structural properties, states the scientific purpose of the investigation. The second chapter is concerned with the dielectric behaviour of the systems. Starting from theoretical elements necessary to understand the susceptibility functions of insulating materials and based on the experimental disposal used in the investigations, this part details the main experimental data obtained. A strong relaxation has been evidenced at low-frequency and is attributed to electro-chemical processes. The samples also present a significant dielectric dispersion in the kHz range interpreted to be due to impurities and disorder in the oxygen sublattice. The third chapter of the thesis describes the electromechanical studies and shows appearance, simultaneously with dipolar relaxation, of dispersions due to electrostrictive deformations. The last part, concerned with a systematic Raman light scattering study, shows the existence of dynamical dipolar cluster in the paraelectric phase as well as indications of a ferroelectric soft mode occurence. The respective contributions of the vibrational and relaxational dynamics are analysed at the PE-AFE2-AFE1 phase transitions

Les transistors organiques sont la base de nombreuses applications de l'électronique organique mais leur rendement électrique ainsi que leur stabilité dans le temps sont encore des verrous technologiques devant être levés. De plus, le phénomène de transport de charges dans ces dispositifs reste une notion encore à l'étude même si différents modèles sont utilisés afin d'expliquer l'effet de champ des transistors organiques. C'est dans ce cadre que s'inscrit cette étude portant sur la caractérisation par spectroscopie d'admittance de jonctions Métal/oxyde/semi conducteur organique/métal. Elle a pour but d'analyser le comportement électrostatique du semi conducteur organique. Les mesures de spectroscopie d'admittance ont été réalisées sur une large bande de fréquence (0.1Hz à 1Mhz) dans laquelle les pertes diélectriques mesurées peuvent être associées à des phénomènes d'orientation (oscillation) de dipôles présents dans la structure. Les réponses en fréquences montrent trois types de comportements dynamiques. A basses fréquences, nous avons observé une diffusion ionique, liée au déplacement d'ions H+ à travers la structure. A hautes fréquences, la réponse est due aux imperfections de l'oxyde. Enfin, aux fréquences intermédiaires, la réponse du semi-conducteur organique est identifiée et attribuée à des dipôles permanents. A partir de ces différentes réponses, un modèle analytique est établi et permet de décrire l'ensemble des réponses dynamiques. Le comportement du semi-conducteur est décrit par la somme d'une fonction de type Debye et de type Cole-Cole. L'analyse des paramètres de ce modèle a permis de mettre en évidence l'influence des dipôles permanents sur la permittivité du film de semi-conducteur organique. Enfin, ce modèle a été validé sur différents échantillons à base de pentacène et a été ensuite appliqué au Poly-3-hexylthiophène
Organic transistors are vital in many applications of organic electronics but the electrical performance and time stability are technological limitation in order to make this technology reliable. Moreover, in these devices, the charge transport phenomenon has not to be clearly understood even if different models are commonly used to explain the field effect in organic transistors. In this context, this thesis talks about the admittance spectroscopy characterization of metal / oxide / organic semiconductor / metal junctions and analysis the organic semiconductor electrostatic behavior.The admittance spectroscopy measurements were performed on a wide frequency range (0.1Hz to 1MHz) in which the measured dielectric loss may be associated with the orientation phenomenon (as oscillation) of dipoles present in the structure.The frequency responses show three dynamic behaviors. At low frequencies (<10Hz), we observed an ionic diffusion, which is related to the ions movement of H+ through the structure. At high frequencies, (>10kHz) the response is due to defects into the oxide. Finally, at intermediate frequencies, the organic semiconductor response is identified and assigned to the permanent dipoles into the bulk. From these responses, an analytical model is developed and used to describe the dynamic responses. The semi-conductor behavior is described by the sum of a Debye and Cole-Cole function type. The analysis of the model parameters has highlighted the influence of permanent dipoles on the organic semiconductor permittivity. Finally, this model has been agreed on different samples based on pentacene and was applied to the Poly-3-hexylthiophene

Les zéolites sont des solides microporeux largement employés en tant que catalyseurs, séparateurs ioniques et adsorbants. La localisation exacte des cations de compensation permet de mieux comprendre l’ensemble de ces propriétés. La présence de ces cations est nécessaire pour obtenir la neutralité électrique de la zéolite. Ils sont piégés par des sites cristallographiques du réseau avec lesquels ils forment des dipôles. L’application combinée d’un champ électrique et de l’agitation thermique génère la réorientation de ces dipôles, illustrée par un saut cationique au dessus d’un puit de potentiel, dont la profondeur est associée à l’énergie de l’interaction du cation avec son site d’accueil. Le couplage de deux techniques expérimentales de relaxation diélectrique (SIC et SICTS) a permis d’obtenir des informations sur la réorganisation des cations et sur la modification de leur interaction avec le réseau zéolitique, lors de l’arrivée de molécules plus ou moins polaires. Dans ce travail, nous nous sommes intéressés à l’évolution de ces caractéristiques dans le cas de la Faujasite (Si/Al=1 et 2,4), la Mordenite (Si/Al=5,5 et 11,4) et la ZSM-5 sodiques déshydratées puis soumises à l’adsorption de vapeurs d’adsorbats (eau ou méthanol). De cette façon, nous avons montré que la dynamique des cations dépend de la géométrie des sites d’accueil, du rapport Si/Al de la zéolite et de la présence de molécules adsorbées
Zeolites possess unique features as gas adsorbents, gas separators, and catalysts. Adsorption properties are closely related to the localisation of non-framework cations and to their accessibility to adsorbed molecules. Knowledge of the location of these cations and of their interaction between both the zeolite framework and the adsorbates is a crucial point for understanding the surface properties. In fact, the cation forms with the oxygen of the framework a dipole, which reorientation is illustrated by a cation hopping process between two neighbouring equilibrium positions, separated by an energy barrier. The experimental approach based on the Dielectric Relaxation Spectroscopy (DRS) gives information on both the distribution of the cation among the different crystallographic sites and their de-trapping energy ΔE. In this work, we use DRS to investigate the effect of methanol and water adsorption on the dynamics and the localisation of sodium ions in faujasites, Mordenites and ZSM-5 sodic zeolites. We clearly show that the cation de-trapping energy depends on the site geometry, the Si/Al zeolite ratio and the presence of adsorbed molecules. It is then possible to discriminate the structurally different cations equilibrium position as a function the adsorbate loading. Moreover, combining DRS data with Molecular Dynamics (MD) calculations is fruitful in view of explaining the microscopic mechanisms of cation migrations and of adsorption

L'etude de l'argile de mostaganem, qui est une smectite, a ete abordee sous plusieurs aspects : ?caracterisation par des techniques connues : rx, atd, rpe, calorimetrie, ?caracterisation dielectriques en associant la spectrometrie d'impedance complexe (sic) et la technique des courants thermiquement stimules (tsdc). La sic est une methode de choix dans la description quantitative des phenomenes de conduction dans ces milieux smectites. La tsdc amene des possibilites nouvelles dans la representation que l'on peut se faire dans les argiles. Le modele elabore dans ce travail a permis de reproduire les resultats experimentaux obtenus par sic et d'evaluer la hauteur de la barriere de potentiel liee a la presence des cations echangeables dans des sites privilegies. La nature du cation echangeable et le degre d'humidite jouent un role decisif sur les proprietes dielectriques de ces milieux en relation avec le processus d'adsorption.

La relation entre la température de transition vitreuse, la fragilité isobare et la taille caractéristique des régions de réarrangement coopératif (CRR) pour les liquides vitreux est clarifiée en tenant compte des contributions volumétriques et thermiques de la relaxation structurelle. Ces contributions sont habituellement estimées en considérant certaines hypothèses à la pression atmosphérique, alors qu'elles nécessitent de mesurer des variations de grandeurs physiques sous pression. L'utilisation de la spectroscopie à relaxation diélectrique sous pression offre une nouvelle perspective pour déterminer expérimentalement les contributions de la fragilité isobare.D'une part, ces mesures sont effectuées pour trois polymères thermoplastiques amorphes : le polylactide (PLA), le polyéthylène glycol téréphtalate (PETg) et le polyvinyle acétate (PVAc). Ces polymères présentent une forte corrélation entre le volume d'activation, qui conduit à la contribution volumétrique de la fragilité isobare, et le volume CRR. La contribution thermique est déterminée par deux méthodes et évolue de manière opposée à la contribution volumétrique en fonction de la pression. Les contributions expliquent le comportement de fragilité isobare à la pression atmosphérique. D'autre part, la série de copolymères poly(éthylène-co-vinyle acétate) (EVA), présente un rapport différent de groupes latéraux polaires avec une chaîne principale inchangée, est analysée en termes d'interactions intermoléculaires à partir de la forme de relaxation diélectrique. Dans cette série, les groupes latéraux polaires jouent un rôle crucial dans les contributions volumétriques et thermiques de la fragilité isobare, qui sont également liées aux interactions inter et intramoléculaires.En combinant ces différents résultats, il est possible d'établir une relation entre la structure chimique et l'influence de la pression/température sur la mobilité moléculaire. Les effets des paramètres structurels, tels que la rigidité de la chaine principale et des groupes latéraux ou la packing efficiency, sont mis en évidence et expliquent comment ils affectent la fragilité isobare
The ambiguity surrounding the relationship between the glass transition temperature, isobaric fragility, and the characteristic size of the Cooperative Rearranging Regions (CRR) for glass-forming liquids has been resolved by considering the volumetric and thermal contributions of the structural relaxation. These contributions have traditionally been estimated by considering assumptions at atmospheric pressure, whereas they require pressure variations to be measured. The use of broadband dielectric spectroscopy under pressure offers a new perspective to experimentally determine the contributions of isobaric fragility. On the one hand, the measurement is performed for three amorphous thermoplastic polymers: Polylactic acid (PLA), polyethylene glycol terephthalate (PETg) and polyvinyl acetate (PVAc). These polymers show a strong correlation between the activation volume, which leads to the volumetric contribution of isobaric fragility, and the CRR volume. The thermal contribution is determined by two methods and evolves in an opposite manner to the volumetric contribution as function of pressure. The contributions explain the isobaric fragility behavior at atmospheric pressure. On the other hand, the poly(ethylene-co-vinyl acetate) (EVA) copolymer series, which presents a different ratio of polar side groups with an unchanged backbone chain, is analyzed in terms of intermolecular interactions from the dielectric relaxation shape. In this series, the polar side groups play a crucial role in the volumetric and thermal contributions of the isobaric fragility, which are also related to inter and intramolecular interactions. By combining these different results, a relationship between chemical structure and the influence of pressure/temperature on molecular mobility can be established. The effects of structural parameters, such as backbone and side group stiffness or packing efficiency, are highlighted and explain how isobaric fragility is affected

Les relations structure-propriétés de deux protéines majeures de la matrice extracellulaire, le collagène et l'élastine, ont été analysées. L'élastine étant insoluble, l'approche dite "réductionniste" a consisté à étudier des séquences polypeptidiques codées par les exons de la tropoélastine humaine. Des études de RMN, IRTF et dichroïsme circulaire ont montré que la conformation de telles séquences était spécifique au solvant. Notre objectif était de compléter ces études locales par une analyse de la dynamique " basse fréquence " de ses séquences, donnant des informations sur une mésoéchelle. La fonctionnalité mécanique de la fibre élastique a été étudiée par analyse mécanique en milieu physiologique, afin d'établir la carte d'identité du tissu sain pour pouvoir par la suite étudier l'influence de divers facteurs (pathologiques ou pharmacologiques). Enfin, en parallèle à ce travail, nous avons étudié un collagène fonctionnalisé réalisé dans le cadre de la conception d'un biomatériau de substitution du tissu conjonctif. Ce collagène fonctionnalisé a été modifié grâce au peptide RGD connu pour son implication dans l'adhésion cellulaire
Structure-properties relationships of two major proteins of the extracellular matrix, collagen and elastin, were analyzed. Elastin being insoluble, the approach known as "reductionist" consisted in studying polypeptide sequences coded by exons of human tropoélastine. NMR, IRTF and circular dichroism studies have shown that the conformation of such sequences was solvent specific. Our objective was to supplement these local studies by an analysis of dynamics "low frequency" giving information on mesoscale. The mechanical functionality of elastic fiber was studied by mechanical analysis in physiological state, in order to establish the identity card of healthy tissue to study the influence of various factors (pathological or pharmacological). Simultaneously with this work, we studied a functionalized collagen carried out within the framework of the conception of a biomaterial of substitution of conjunctive tissue. This functionalized collagen was modified thanks to RGD peptide known for its implication in cellular adhesion

Ce manuscrit presente un travail experimental qui repose sur l'utilisation de la spectroscopie d'impedance complexe d'une part et d'autre part sur la modelisation des phenomenes de polarisation d'orientation dans les solides ioniques. Cette modelisation s'appuie sur le concept du volume disponible qui peut expliquer les mecanismes de saut ionique et de reorientation dipolaire a l'echelle locale. Il est montre que l'utilisation de la methode du condensateur multicouche permet d'acceder a la reponse dielectrique du materiau et que le traitement de cette reponse par la methode dite des problemes inverses et mal poses conduit a caracteriser les echantillons par des fonctions de distribution en energies. La comparaison etablie entre les differents solides etudies montre l'influence de l'heterogeneite des systemes. En particulier, le comportement d'une serie d'echantillons vitreux de composition (agi) x(agpo 3) ( 1 x ) en fonction de l'evolution du parametre x fait alors ressortir, tant d'un point de vue experimental qu'a l'issue de l'interpretation, le role essentiel du constituant ag i. Cette observation est en accord avec les resultats deja obtenus a partir d'autres methodes spectroscopiques comme l'infra-rouge lointain.

Cette thèse est consacrée à l'étude expérimentale des propriétés diélectriques et optiques d'un nouveau cristal liquide ferroélectrique (FLC) en géométrie confinée sous champ statique. Une attention particulière est portée aux effets du champ de dépolarisation, ainsi qu'aux effets ioniques, d'ancrage et d'épaisseur. Dans une première partie, nous étudions par spectroscopie diélectrique la réponse du cristal liquide à une excitation électrique sinusoïdale superposée à un champ continu, dans la phase ferroélectrique chirale SmC*, loin de la température de transition. Les résultats des mesures de permittivité, après cyclages sous champ électrique, présentent une double hystérésis en champ. Cette hystérésis manifeste plusieurs comportements qui ne peuvent être expliqués par les propriétés connues de la structure électrique hélicoïdale d'équilibre en bulk du FLC. Notons, par exemple, la dissymétrie des cycles par rapport à l'origine, et la présence d'un gap des valeurs de la partie réelle de la permittivité à champ nul pour deux passages consécutifs dans un cycle. Dans l'hypothèse où ces comportements seraient d'origine ionique, un protocole expérimental nommée "STEP" a été développé pour réduire les charges ioniques présentes sur la cellule de mesures. Par ailleurs, des observations optiques montrent l'apparition de lignes de déchiralisation dans la phase ferroélectrique lors de la transition de phase induite sous champ, qui présente une hystérésis parallèle à celle des propriétés diélectriques. Le comportement complexe d'apparition et de disparition de ces lignes de déchiralisation est discuté. La deuxième partie du travail est consacrée à plusieurs modèles théoriques utilisés pour tenter d'expliquer les résultats expérimentaux. Une première série de modèles s'appuie sur l'hypothèse ionique, et donne un accord qualitatif correct avec les données de spectroscopie et les données optiques concernant les lignes de déchiralisation. Cependant un modèle concurrent, dans lequel les hystérésis mises en évidence à faible champ sont dues à l'apparition d'un ordre ferriélectrique dans le système des lignes de déchiralisation donne également un bon accord. Ce dernier a en plus l'avantage de rendre compte des courbes d'hystérésis champ/polarisation à double boucles faites en complément des mesures spectroscopiques. Dans une troisième partie, nous étudions l'effet du vieillissement du cristal liquide d’un côté, et de l'intensité de l'ancrage en surface, de l'autre. En vieillissant sous champ les molécules instables du FLC produisent des ions qui, d'une part, modifient le champ de dépolarisation, et donc indirectement la structure électrique statique interne dans les cellules de mesure, et de l'autre, fournissent une contribution directe à leur réponse diélectrique en alternatif. Cette dernière masque partiellement la réponse à basse fréquence de l'hélice dans le FLC : partie réelle de la permittivité diélectrique, amplitude diélectrique, et fréquence de relaxation. En ajustant les diagrammes Cole-Cole à haute fréquence nous retrouvons les effets de l'hélice seule et en étudions les variations en fonction de la température, du champ statique et du temps de vieillissement. Enfin, nous comparons les propriétés diélectriques de nos cellules avec deux types d'ancrage de surface, dont l'un était à l'origine considéré plus intense. Aussi bien pour le vieillissement que pour l'ancrage, nous constatons une modification quantitative peu spectaculaire de plusieurs paramètres diélectriques du FLC, sans que nous soyons capables d'en donner une explication théorique réellement satisfaisante, ni même de mettre en évidence sans équivoque un accroissement de la force d'ancrage ou de la densité ionique
This thesis presents the experimental studies of dielectric spectroscopy and optical properties of a new ferroelectric liquid crystal ( FLC ) in confined geometry under static field. Particular attention is paid to the effects of the depolarization field, as well as ions, anchoring and thickness. In the first part of this work, the dielectric response to a low sinusoidal electric excitation superimposed by a DC Bias field is performed in the chiral ferroelectric phase (SmC*) far from the transition temperature. Thus, the dielectric permittivity measurements exhibit a double-hysteresis, after cycling in an electric field. This result shows several behaviors, like (*) the asymmetry of cycles relative to the origin, (**) the presence of gap values between two consecutive passages in first half cycle of the real part of the permittivity at zero field that cannot be explained by the known properties of the equilibrium of the helical structure under electric field, in the FLC bulk. In the assumption that these behaviors would have a ionic origin, an experimental protocol "STEP" has been developed to reduce the ionic charges on the cell measurements. Furthermore, optical observations show the appearance of dechiralization lines in the SmC* phase under field. This observation exhibits a hysteresis parallel to the dielectric measurements. The complex behavior of appearance and disappearance of these dechiralization lines is also discussed. The second part of the work is devoted to several theoretical models to explain the experimental results. The first is based on the ionic hypothesis which gives a correct qualitative agreement with spectroscopic measurements ('(bias)) and optical observations (dechiralization lines). However, a competing model , in which the hysteresis highlighted at weak field, are due to the appearance of a ferrielectric order in the dechiralization lines system gives a better agreement. The latter has the advantage to account for the hysteresis curves of polarization versus electric field, made in addition to the spectroscopic measurements, which present a single-to-double loops as the frequency is varied. In a third part, the effects of aging of the FLC on one hand, and the surface anchoring intensity on the other are investigated. The aging under electric field, the unstable molecules of the FLC produce ions which influence the depolarization field and therefore indirectly the internal structure of the cells. These ions provide a direct contribution to the dielectric properties which partially mask the response of the FLC at the low frequency: real part of the dielectric permittivity, dielectric amplitude and relaxation frequency. By adjusting the Cole -Cole diagrams at high frequency, the effects of the helix are mainly studied as function of different parameters: temperature, static field and aging time. Finally, the dielectric properties of other cells with anchoring considered like more intense have been compared. Both for aging and for anchoring, we see a small quantitative change in the dielectric parameters of the FLC, without being able to give a really satisfactory theoretical explanation

Les Pérovskites hybrides organique-inorganique (PHOIs) ont suscité d’intenses recherches au coursdes dernières années. Dans cette thèse, nous avons dans un premier temps mis au point les différentsprocessus de préparation des échantillons et réalisé une caractérisation complète des films parmicroscopie à force atomique, spectroscopie photo-électronique par rayons X, mesure du potentiel desurface par sonde de Kelvin et mesure de la mobilité des charges par temps de vol. La distribution despièges à l'interface PHOI/Au a été étudiée via des mesure J-V-L en fonction de la températurecombinées avec des simulations numériques. Les relaxations diélectriques dans les PHOIs, tels que lamigration des ions et l’orientation du dipôle du cation organique, ont été étudiés par spectroscopied’impédance en fonction de la température. Dans la dernière partie de cette thèse, nous présentons uneétude originale qui démontre un mouvement des protons du groupement ammonium des cationsorganiques à l’interface avec le PEDOT : PSS
Hybrid-organic-inorganic perovskites (HOIPs) have provoked intense research over the recent years.In this thesis, we contribute to this investigation by first examining the results of different solutionpreparation processes, followed by characterizing the films using atomic force microscopy, X-raydiffraction, ultra-violet photoelectron spectroscopy, X-ray photoelectron spectroscopy, Kelvin probesurface potential measurement, and time-of-flight mobility measurement. The state distribution of theHOIP/Au interface was then studied by low temperature J–V–L measurement combined withnumerical simulation. In the process of these characterizations, it became clear that the dielectricrelaxations in HOIPs, such as ion migration and organic cation dipole orientation, play an importantrole in the material, and the next part of the thesis presents an analysis of these mechanisms with thehelp of temperature dependent impedance spectroscopy measurement. These studies built thefoundations for the final part of the thesis, where we investigated a so far elusive subject in HOIPs, themigration of protons

L'influence de l'étirage uniaxial sur la mobilité moléculaire du PEN est étudiée en comparant des films étirés (à 100 et 160 °C) à des films cristallisés thermiquement. Les morphologies générées sont évaluées par l'intermédiaire de la cristallinité et de l'orientation du matériau (phases cristalline et amorphe). Ceci est mené par une série de mesures en rayons X (WAXS, SAXS et figures de pôles), TMDSC, spectroscopie infrarouge polarisée et biréfringence. La mobilité moléculaire a été analysée par spectroscopie diélectrique et mécanique et nous avons montré que tous les phénomènes relaxationnels sont influencés par l'étirage et/ou la cristallisation. En particulier, l'étirage à l'état vitreux conduit à une morphologie cristalline désordonnée et montre l'influence importante de la déformation plastique sur la mobilité moléculaire