Academic literature on the topic 'Solides – Propriétés magnétiques'

Une masse surrénalienne est découverte fortuitement chez un patient âgé de 49 ans dans le cadre d'une investigation de pneumonie par tomographie computérisée. En raison d'une investigation ultérieure par résonnance magnétique et analyses de sang, le diagnostic d'un adénome surrénalien hormonellement inactif est posé. Un examen de résonnance magnétique de contrôle après deux ans met en évidence une augmentation de la taille de cette masse avec en plus une suspicion de lésion de la paroi postérieure de l'estomac. En raison de l'augmentation de la taille, la décision est prise de réséquer chirurgicalement cette masse. Durant l'opération on constate que la glande surrénalienne est intacte mais que, par contre, il existe une tumeur de la paroi postérieure de l'estomac qui se révèle à l'examen histologique être maligne avec une faible activité mitotique. Ce travail présente le problème de l'imagerie diagnostique ainsi que les propriétés cliniques et histologiques des tumeurs de l'estomac.

En 1994, l'attribution du prix Nobel à Cliff Shull et Bert Brockhouse pour leurs travaux de pionniers pendant les années 50, concernant tant la diffusion élastique des neutrons que la diffusion inélastique, a été la reconnaissance éclatante de l'importance de la diffusion neutronique pour toute la communauté scientifique.Le grand intérêt du neutron pour la recherche s'appuie principalement sur ses propriétés physiques particulières :- les neutrons utilisés pour la caractérisation de la matière (et fournis en relativement grandes quantités par les réacteurs ou les sources à spallation) disposent de longueurs d'onde et d'énergies correspondant directement aux distances interatomiques et aux énergies d'agitation de la matière. Ainsi, par diffusion neutronique, on peut étudier en même temps la structure et le comportement dynamique de la matière ;- le fait que le neutron soit doué d'un moment magnétique lui permet d'interagir avec tout atome porteur d'un moment magnétique. Ceci permet de caractériser intimement le comportement magnétique de la matière à l'échelle microscopique ;- la possibilité de pouvoir varier facilement le contraste d'un même élément en utilisant ses différents isotopes fait du neutron un outil irremplaçable en chimie et physique du solide ainsi qu'en biologie et matière molle ;- enfin, n'ayant pas de charge électrique, les neutrons peuvent pénétrer la matière sans être absorbés significativement, ce qui rend possible une caractérisation non destructive des contraintes et textures sur de grosses pièces des matériaux.Toutes les qualités des neutrons mentionnées ci-dessus permettent de comprendre l'importance de la diffusion neutronique pour des domaines très nombreux et très différents à la fois en recherche fondamentale mais aussi pour des applications industrielles. L'utilisation de l'outil-neutron demande toutefois non seulement une bonne connaissance des différents mécanismes d'interaction entre le neutron et la matière, mais également une haute spécificité dans la conception et l'utilisation des diffractomètres et spectromètres neutroniques. Pour ces raisons, l'accès aux neutrons est souvent limité, sinon réservé à des spécialistes, ce qui freine tout naturellement l'utilisation par des chercheurs non familiarisés à ce domaine.Pour combattre ce déficit d'information et cet état de fait, en accord avec de nombreux collègues Rennais, nous avons proposé à la Société Française de Neutronique d'organiser une École d'été qui s'adresse plus spécialement à de non-spécialistes de la diffusion neutronique. Le public visé concernait donc à la fois les chercheurs confirmés mais peu familiarisés avec le domaine neutronique, mais aussi les jeunes chercheurs dès le niveau doctorant. En effet pour ces derniers, l'utilisation des “grands instruments" s'avère nécessaire pour qu'ils soient à la hauteur de leur sujet de thèse. Pour cette raison, il était évident d'intégrer cette École d'été dans le programme de l'École Doctorale “Sciences des Matériaux" de l'Université de Rennes 1 qui rassemble chimistes, physiciens et géologues. Dans le même contexte, notre intérêt était de proposer un large spectre de cours couvrant la diversité des applications de la diffusion neutronique dans les différents domaines de recherche en chimie et physique des matériaux, en sciences de la terre ainsi qu'en sciences pour l'ingénieur. Un deuxième but était de montrer de plus la complémentarité des neutrons et des rayons X et plus spécifiquement des X produits par rayonnement synchrotron.Dans l'avenir, nous sommes persuadés que la diffusion neutronique va jouer un rôle clé pour le développement de nouveaux matériaux et de leur caractérisation. Dans cette optique, des efforts considérables ont été déjà engagés aux États-Unis ainsi qu'au Japon où deux nouvelles sources de neutrons sont en cours de construction. Du point de vue européen, si les sources de l'ILL et d'ISIS peuvent encore être considérées comme des leaders au point de vue mondial, il est évidemment souhaitable que la nouvelle source neutronique à spallation (European Spallation Source : ESS) soit rapidement réalisée. Aujourd'hui ce projet est bien avancé, cette source devrait dépasser le flux des sources actuelles par près de deux ordres de grandeur et ainsi de maintenir au meilleur niveau les compétences Européennes. Il est évident qu'une utilisation efficace et intelligente des sources existantes, mais aussi de celles de la nouvelle génération, implique une certaine infrastructure nationale tant au niveau de la conception, de la réalisation que du fonctionnement des différents spectromètres. Ceci implique un très fort engagement des universités dans les différents projets de recherche. Le devoir des universités qui en résulte est donc d'intégrer l'utilisation des “grands instruments" dans leur programme d'enseignement. Dans ce sens, nous souhaitons que ce cours, entièrement rédigé en français, contribue à la fois à aider les chercheurs “non spécialistes” à accéder plus facilement au domaine neutronique, mais aussi à servir de base aux enseignants pour l'organisation et la préparation de leurs cours.Nous tenons à remercier tous les collègues qui ont accepté de rédiger de façon détaillée les cours qu'ils avaient présentés oralement dans la grande salle du VVF de Trégastel, ainsi que toutes les personnes qui ont contribué à la réussite du séjour ou à la réalisation de ce fascicule. Nous gardons un excellent souvenir de l'atmosphère de l'École qui a eu lieu à Trégastel, en plein centre de la côte de granite rose en Bretagne, en mai 2001 et était jumelée avec les Journées de la diffusion neutronique, elles aussi organisées sous l'égide de la SFN.Nous souhaitons que la lecture de cet ouvrage soit utile à un maximum de chercheurs.

Introduction : L’acide ellagique (AE) est un composé polyphénolique, possédant des propriétés antipaludiques ainsi que d’autres activités thérapeutiques prometteuses. Cependant, ses propriétés physicochimiques défavorables (faible solubilité et faible perméabilité, BCS IV) limitent sa biodisponibilité par voie orale. Le but de notre étude était de produire par extrusion à chaud des dispersions solides ternaires à taux de charge élevé en substance active en vue d’une utilisation efficiente de l’acide ellagique en thérapeutique humaine. Matériel et méthodes : Des mélanges physiques ternaires composés d’EA/Eudragit® EPO/PEG 8000 dans des proportions de 15/75/10 (F1), 20/70/10 (F2), 25/65/10 (F3), 15/80/5 (F4) et 20/85/5 (F5) % m/m, respectivement ont été triturés au mortier puis extrudés à l’aide d’une extrudeuse co- rotative bi- vis pour l’obtention des dispersions solides ternaires. Les extrudats broyés et tamisés ont été caractérisés par diffraction aux rayons X, spectroscopie infrarouge à transformée de fourrier, spectroscopie à résonnance magnétique nucléaire et par des tests de dissolution dans des conditions non sink en milieu acide (HCl 0,1N,). Résultats et Discussion : Quatre des cinq formulations ont été extrudés avec succès. Il s’agissait des formulations F1, F2, F4 et F5. La formulation F3 n’a pu être extrudée car nécessitait un couple moteur supérieur à la force maximale développée par l’extrudeuse (40Nm). La diffraction aux rayons X a montré la présence de résidus cristallins dans toutes les dispersions solides ternaires, confirmée par la spectroscopie à résonnance magnétique nucléaire. La libération de l’AE à partir des dispersions ternaires était beaucoup plus importante avec les formulations F4 et F5 comparativement aux formulations F1 et F2. En effet, après 15 min de test, les taux de dissolution de l’AE étaient 88,75±3,02%, 83,47±4,40%, 62,67±3,10 et 58,74±7,23 % respectivement pour les formulations F4, F5, F2 et F1. Le profil de libération de l’AE à partir des formulations F1 et F2 présentait une tendance à la recristallisation de ce dernier dans le milieu de dissolution. Conclusion : Au regard de ses performances pharmaceutiques, de sa teneur en AE et en plastifiant, la formulation F5 apparaissait comme étant la plus appropriée pour une utilisation efficiente de l’AE en thérapeutique humaine.

L'objectif de ce travail est d'analyser la possibilite d'obtenir, a partir d'elements immiscibles dans le cu, des alliages x#2#0cu#8#0 (x=fe, co) par broyage mecanique et de suivre leur comportement mecanique lors de la mise en forme. Les resultats les plus marquants obtenus lors de cette etude sont: l'evolution de la taille des cristallites lors du broyage se produit en deux stades distincts. Le premier, dont la cinetique est tres rapide, permet de passer d'une taille initiale de quelques centaines de nanometres a quelques dizaines de nanometres ; le second, beaucoup plus lent, conduit a la taille finale d'environ 25 nm qui apparait comme la limite inferieure susceptible d'etre obtenue par ce procede. Les methodes conventionnelles, diffraction des rayons x, m. E. T. Montrent que lors du broyage le fer c. C. (le co hc) disparait et qu'un alliage se forme avec evolution du parametre de maille. Les mesures d'aimantation (squid) mettent en evidence la realite plus complexe des phenomenes. L'alliage cu#8#0fe#2#0 forme une solution solide mais l'homogeneite n'est pas ideale puisqu'il subsiste de petites entites a base de fer. L'alliage cu#8#0co#2#0 pour des temps raisonnables de broyage (24/48h) possede un comportement superparamagnetique avec des amas riches en cobalt (>35%. At). La densification des poudres fait apparaitre plusieurs stades. Lors du premier, aux plus faibles contraintes, on assiste a une mise en place des grains. La deformation plastique se produit lors du deuxieme stade ; dans les poudres broyees la faible taille des cristallites n'autorise pas le developpement des mecanismes classiques de type source de franck-read, empilement et propagation. La forte proportion de joints de grains autorise a penser que des mecanismes specifiques de sources aux joints ou analogues a ceux intervenant dans les materiaux amorphes pourraient egalement participer a la deformation

Une caracterisation structurale et magnetique a ete realisee sur des oxydes a valence mixte de vanadium dans les systemes pb-fe-v-o et m-v-o (m = ba,sr,pb,bi). La cristallochimie de ces composes oxygenes est souvent complexe puisqu'elle est en partie liee a l'effet sterique du doublet non liant 6s#2 du plomb et du bismuth qui joue un role essentiel dans les proprietes physiques des materiaux a base de ces elements. Pour l'ensemble des composes presentes, une etude par diffraction x sur monocristal et par diffraction des neutrons sur poudre a ete realisee. L'etude par diffraction des neutrons sur poudre a basse temperature a egalement permis d'affiner la structure magnetique des composes la substitution partielle du vanadium par le fer dans l'oxyde a valence mixte du vanadium v#3#+/v#4#+ pbv#6o#1#1 a permis d'isoler des phases pures isotypes. Des mesures par spectrometrie mossbauer et par diffraction neutronique ont permis de determiner l'occupation preferentielle de certains sites par le fer. L'etude des proprietes magnetiques revele une forte frustration magnetique dans ces composes
L'utilisation de methodes originales comme la reduction electrochimique d'oxydes fondus a permis d'isoler des cristaux du compose inedit pb#2v#3o#9. La structure cristalline des vanadates mixtes v#4#+/v#5#+ de formule m#2v#3o#9 (m = ba,sr,pb) a ete determinee. Malgre une isoformulation, ces composes presentent des caracteristiques cristallines et magnetiques differentes suivant la nature du cation m. Enfin, une etude cristallographique a ete realisee sur des oxydes de vanadium a cations mixtes (abi)#2v#8o#1#6 (a = sr,tl,pb,na,ba) adoptant une structure type hollandite. Dans les monocristaux obtenus, les tunnels ne sont jamais totalement remplis. Il semble que l'obtention de monocristaux de formulation (abi)#xv#8o#1#6, dans nos conditions experimentales, soit limitee a un nombre total x de 1,6 ; valeur favorisant apparemment la croissance monocristalline en assurant au squelette vanadate une certaine rigidite

La première partie de ce travail est consacrée à la méthode d'élaboration et à la caractérisation des multicouches gd/fe, elle a été étendue aux systèmes tb/fe et er/fe. Les échantillons ont été obtenus par évaporation sous vide sur un substrat contrôle en température. La caractérisation a été abordée par diffraction des rayons x aux grands et aux petits angles, par spectroscopie Mossbauer et par mesure de résistivité électrique in situ. La nature de l'interface ainsi que les structures cristallines ont été étudiées en fonction de la température de dépôt et des épaisseurs des couches individuelles. La seconde partie présente les propriétés magnétiques du système gd/fe. Les mesures magnétiques mettent en évidence 4 états: gadolinium-aligne, fer-aligne, twiste et état a. La stabilité de ces phases a été trouvée dépendante de paramètres géométriques (épaisseur des couches, nombre de doubles et nature des couches extérieures), de la température et du champ extérieur. Des diagrammes de phases (h, t) ont été établis expérimentalement. Des températures de compensation ont été mises en évidence également. Ces états magnétiques ont été confirmés, à l'échelle microscopique, par diffraction de neutrons polarisés. En particulier, il a été observé que la diffusion avec retournement de spin est absente lorsque le système est dans des états alignés alors qu'elle est importante lorsqu'il est dans un état twiste

Les propriétés physiques des matériaux, comme le magnétisme, la conductivité ou la réactivité sont dues aux électrons peuplant les niveaux les plus externes. Des techniques expérimentales basées sur l'interaction rayonnement-matière comme la spectroscopie de photoélectrons, la spectroscopie d'absorption X, ou le dichroi͏̈sme magnétique des rayons X sont des outils puissants pour étudier et comprendre les comportements des électrons de ces orbitales. La première partie de cette thèse porte sur l'étude de systèmes à base samarium, cet élément présentant des propriétés magnétiques atypiques dans la série des terres rares: les moments de spin et d'orbite se compensent donnant ainsi un moment magnétique total de l'atome faible. Deux études portant sur des systèmes à base de samarium et illustrant les capacités du dichroi͏̈sme magnétique pour sonder les propriétés magnétiques des matériaux sont présentées dans cette thèse. Une étude en XMLD a donné la valeur du moment magnétique dans un film mince de samarium métallique antiferromagnétique. Puis, une étude de XMCD sur le système Sm1-xGdxAl2 aux seuils L2,3 du Sm et du Gd, a permis d'expliquer l'origine du point de compensation observé dans les mesures d'aimantation. Dans une seconde partie, nous avons étudié la structure électronique d'oxydes par spectroscopies résonantes. Des mesures d'Auger résonant nous ont permis de localiser et de quantifier des transitions quadripolaires 1s?3d au seuil K du titane dans TiO2, grâce à des raies spectatrices apparaissant dans les spectres Auger résonant. Les spectroscopies résonantes, appuyées par des mesures de coi͏̈ncidences électrons Auger-photoélectrons 2p du titane nous à permis de relier la forme de raie Auger L2,3M2,3V du titane à la stoechiométrie du composé. Ces désexcitations, impliquant la bande de valence, sont très sensibles au degré d'oxydation du titane, et sont très utiles à la caractérisation des surfaces d'oxydes de titane ou de films minces déposés sur ces surfaces
The physical properties of materials like magnetism, electric conductivity or reactivity are due to the outtermost electrons of atoms. Experimental techniques, based on the interaction between photons and matter like X-ray Photoelectrons Spectroscopy, X-ray Absorption Spectroscopy, or X-ray Magnetic Dichroism are powerful tools to study and to understand the behavior of such electrons. In the first part of this thesis, rare earths compounds have been studied. The 4f electrons of these elements, which generaly carry a strong magnetic moment, confer to these compounds original magnetic properties which are useful for various technological applications. In the rare earths series, the samarium presents atypical magnetic properties and seems to be an exception: the spin momentum makes up for the orbital momentum, which results in a weak total atomic magnetic momentum. Two studies concerning samarium compounds illustrating the capacities of the magnetic dichroism to probe magnetic properties of materials are presented in this thesis. A linear magnetic dichroism study gave the value of the magnetic moment of samarium in an antiferromagnetic thin film of metallic samarium. A magnetic circular dichroism study on the Sm1-xGdxAl2 (x=0, 1, 0. 025) system, at the samarium and gadolinium L2,3 edges, also allowed to explain the origin of the compensation point, where the magnetization cancels, observed in the temperature dependent magnetization measurements. In the second part of this thesis, we have investigated the electronic structure of oxides using resonant spectroscopies. Resonant spectroscopies consist in measuring photoemission or decay processes (fluorescence or Auger) for photons energies around an absorption threshold. Resonant Auger measurements allowed us to locate and to quantify 1s?3d quadrupolar transitions at the titanium K-edge in TiO2, thanks to the analysis of intensity of spectator lines which appear in the resonant Auger spectra and are due to the additional 3d electron. Resonant spectroscopies also allowed us to understand the titanium L2,3M2,3V Auger decays lineshape in various oxides. These decays, which involve the valence band, are very sensitive to the titanium degree of oxidation, and are very useful for the characterisation of titanium oxides surfaces, or of thin films deposited on these surfaces. The resonant study of the Auger spectra and of the valence band, completed by Auger electrons-titanium 2p photoelectrons coincidences measurements, allowed us to link the Auger lineshape and the degree of oxidation of titanium

Ce travail porte sur la synthèse et l'étude des propriétés structurales et magnétiques de solides cristallins résultant de l'assemblage tridimensionnel d'une molécule organique dicarboxylate et d'un sous-réseau inorganique à base de cations de métaux de transition. Dans les composés présentés la composante organique possède simplement un rôle structural, conduisant au confinement des atomes magnétiques dans un sous-réseau inorganique de basse dimensionnalité (0D, 1D ou 2D). Ce travail permet d'améliorer la compréhension de la relation entre structure cristalline et propriétés magnétiques dans ces édifices. Des composés inédits ont été synthétisés et décrits (diffraction des rayons X sur poudre ou monocristal), et une attention particulière a également été portée à l'étude de solutions solides bimétalliques de composés connus. Dans ce second cas, diverses méthodes sont employées afin de localiser les deux cations métalliques de densité électronique proche à travers différents sites cristallographiques. La plupart des solides hybrides présentés sont à base de cations de métaux de transition 3d et leur magnétisme est étudié par diverses techniques permettant à la fois de décrire leur comportement macroscopique (mesures d'aimantation et de chaleur spécifique) et l'origine microscopique de ces propriétés (diffraction des neutrons et spectroscopie Mössbauer de 57Fe). Une série de composés à base de cations de métaux de transition 4f est également présentée, notamment en raison des propriétés magnétiques du composé à base d'ions Gd(III). Son effet magnétocalorique à basse température a été évalué et s'avère excellent
This work deals with the synthesis and the structural and magnetic properties of crystalline solids resulting from the three-dimensional assembly of an organic dicarboxylate molecule and of an inorganic subnetwork based on transition metal cations. For the considered compounds the organic moiety has a structural role enabling the condensation of the magnetic atoms within a low dimensional (OD, 1D or 2D) inorganic subnetwork. This work aims to increase the understanding of the relations between structure and magnetic properties in these frameworks. New compounds have been synthesized and characterized (single-crystal and powder X-ray diffraction techniques), and a particular attention has been devoted to the study of bimetallic solid solutions of previously known compounds. In this latter case various methods are used in order to localize two metallic cations having close electronic densities among different crystallographic sites. Most of the hybrid solids studied in this thesis are based on 3d transition metal cations and their magnetism is investigated by various techniques, giving both a macroscopic characterization of their behavior (magnetization and heat capacity measurements) and a microscopic understanding of these properties (neutron diffraction and 57Fe Mössbauer spectroscopy). A series of compounds based on 4f transition metal elements is also described, in particular because of the magnetic properties of the Gd(III)-based compound. Its low-temperature magnetocaloric effect has been evaluated and has proved being excellent

L'objectif de ce travail est de concevoir des matériaux moléculaires à propriétés multiple, que l'on va obtenir par association de deux briques moléculaires. Une de ces briques apporte la propriété de transition de spin (TS), et l'autre la propriété de conduction électrique ou de photochromisme. Ces matériaux devront aussi être utilisables dans des dispositifs et on s'intéressera donc à leur mise en forme. Les composés à TS sont des complexes de FeIII à base de ligands de type base de Schiff (sal2trien, qsal, salEen) ou des complexes de FeII dérivés de ligands triazoles (trz) et bi(pyrazol-1-yl)pyridyne (bpp); les briques conductrices sont des complexes de type bisdithiolène Ni(dmit)2 (dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate) ou des polymères de type métal-éthylènetétrathiolate (MC2S4)nx- (M = NiII, CuII, FeIII, ZnII, CoII); les complexes photochromes sont à base de ligand nitrosyle, [Fe(CN)5NO]2- ou [RuCl5NO]2-. L'association de [Ni(dmit)]n- (n = 1, 2) avec des complexes à TS (CTS) de la famille des [FeII({4'-R}2-1-bpp)2]2+ (R = H, Br) ou avec d'autres complexes [FeII(3-bpp)2]2+ aboutit à des composés de type [CTS][Ni(dmit)2]x avec x > 1. Le comportement magnétique de ces composés varie en fonction de la charge du contre ion [Ni(dmit)2]n- de départ, et les mesures électriques montrent qu'ils se comportent comme des semi-conducteurs. Dans le but de repréparer [Fe(sal2trien)][Ni(dmit)2] (complexe qui montre une TS complète avec hystérèse de 30 K autour de 245 K), cinq nouveaux polymorphes ont été préparés par association de [Ni(dmit)2]- avec [FeIII(sal2trien)]+. L'influence des distorsions angulaires et de la nature des contacts intermoléculaires sur les réponses magnétiques est mise en évidence dans ces composés. La combinaison des entités à TS ([FeIII(qsal)2)]+ et [FeIII(R-salEen)2]+ (R = H ou 3-MeO)) avec les entités photochromes [Fe(CN)5NO]2- ou [RuCl5NO]2- conduit à plusieurs composés à propriétés magnétiques remarquables (effet LIESST et reverse-LIESST). La mise en forme des matériaux moléculaires est une nécessité pour leur utilisation dans des dispositifs : il faut en effet pouvoir soit les solubiliser pour ensuite les utiliser en films, en spray. . . , soit les obtenir sous une forme directement utilisable. Pour cela, une des solutions est leur conditionnement dans une matrice de silice. Il a ainsi été possible d'obtenir de nouveaux matériaux composites à transition de spin dans lesquels le polymère [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) est dispersé sous forme de nanoparticules, et conserve ses propriétés magnétiques. L'utilisation de liquide ionique comme agent structurant a aussi permis d'obtenir pour la première fois le polymère de coordination (NiC2S4)n sous forme de nanoparticules. Ces nanoparticules sont solubles dans quelques solvants usuels (contrairement au produit "massif") et offrent donc de nouvelles perspectives quant à leurs applications dans des dispositifs et dans l'industrie de la nanoélectronique
The aim of this work is to "build" multifunctional molecular materials, by combining two molecular building blocks. The first one brings magnetic properties, like spin transition and the second one electrical or photochromic properties. These materials will also be used in devices and therefore we will focus on their processing. In this work, the spin transition compounds are FeIII complexes bearing Schiff based ligand (sal2trien, qsal, salEen) or FeII complexes containing triazoles (trz) or bi(pyrazol-1-yl)pyridyne (bpp) ligands. Electrical properties are brought by the bisdithiolene units Ni(dmit)2 (dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate) or by a coordination polymer with the linking polydentate ligands ethylenetetrathiolate (MC2S4)nx- (M = NiII, CuII, FeIII, ZnII, CoII). Photochromic mononitrosyl complexes [Fe(CN)5NO]2- or [RuCl5NO]2- are used in this work. Complexes [CTS][Ni(dmit)2]x (CTS) [FeII({4'-R}2-1-bpp)2]2+ (R = H, Br) or [FeII(3-bpp)2]2+ with x > 1 are synthesized by the combination of [Ni(dmit)]n- (n = 1, 2) with various spin transition complexes. The magnetic behavior of these compounds depends on the charge of the counter ion in the corresponding starting materials. Their electrical properties are studied: they all show semi conductive behavior. In order to resynthesize [Fe(sal2trien)][Ni(dmit)2] (a complex which presents a full spin crossover with a pronounced hysteresis loop of 30 K, centered at 245 K), five novel polymorphs were obtained. The influence of angular distortions and the nature of intermolecular contacts on the magnetic response are highlighted in these compounds. The combination of spin transition entities ([FeIII(qsal)2)]+ or [FeIII(R-salEen)2]+ (R = H ; 3-MeO)) with photochromic entities ([Fe(CN)5NO]2- or [RuCl5NO]2-) led to various compounds with remarkable magnetic properties (such as LIESST and reverse-LIESST effect). Processing of molecular materials is an important challenge. In order to obtain the material in a useable form, the spin crossover coordination polymer [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) has been embedded in a silica matrix. The complex has been obtained as nanoparticles and retained its magnetic properties in the composite. The use of ionic liquid as structuring agent in the synthesis of (NiC2S4)n resulted in the first conductive coordination polymer as nanoparticles. We prepared stable colloid solutions containing nanoparticles with adjustable size, (unlike the "bulk" polymer) which will therefore offer new perspectives on their applications in devices and nanoelectronics industry

L’objet principal de ce travail est l’étude des propriétés de commutation de composés à transition de spin à l’aide de la méthode FORC (First Order Reversal Curves), développé récemment dans le but de caractériser les matériaux magnétiques, et que nous avons adapté pour ce présent champ d’investigation. Notre travail contient trois parties. La première partie concerne l’application de la présente méthode à l’étude des hystérésis thermo-induits des composés à transition de spin de formule générale [FexM1-x(btr)2(NCS)2]H2O où M = Zn, Co, Ni. En utilisant le modèle type-Ising, nous avons réussi à déterminer la distribution des paramètres physiques à partir des données FORC expérimentales. Nous avons aussi mis au point une procédure d’analyse statistique de la distribution FORC obtenue. Dans une seconde étape, nous avons réalisé une extension dynamique de la méthode pour évaluer les effets cinétiques sur les cycles d’hystérésis FORC photo-induits. Notre modèle a permis d’ajuster les données expérimentales en utilisant comme paramètres d’entrée la distribution obtenue à partir du cycle d’hystérésis thermo-induit. Finalement nous sommes concentrés sur un problème d’actualité qui est celui de la commutation induite par une perturbation « rapide ». Le dispositif de pression que nous avons automatisé, nous a permis de mesurer pour la première fois les diagrammes FORC pour l’hystérésis piezo-induit. Par ailleurs nous avons aussi analysé la cinétique de commutation entre les états haut-spin et bas-spin sous l’effet d’une variation « rapide » de pression et de température
The main subject of this thesis is the investigation of the switching properties of the spin crossover compounds with the FORC (First Order Reversal Curves) method, only recently developed to characterise the magnetic materials, and translated by us to this field. Our work was split in three main directions. One of this was to applying the FORC method in order to study the thermal hysteresis of the compound with general formula [FexM1-x(btr)2(NCS)2]H2O where M = Zn, Co, Ni. Using an Ising-like model we had determined the distribution of physical parameters directly from experimental FORC data. A procedure of statistical analyses of the FORC distribution was also realized. The second direction was to evaluate the kinetic effects in the Light Induced Thermal Hysteresis (LITH) using the FORC diagram method. We have succeeded to fit the experimental data with our model using as input the physical distribution determined from thermal hysteresis. In the end we were focused on the actual problem of switching under a fast perturbation. The pressure set-up that we had automatized allowed us to measure for the first tine the FORCs for the pressure hysteresis. Also, under fast variation of pressure and temperature, the pizo and thermal stitching was measured and analysed

Les études réalisées sur les échantillons préparés par fusion à l’arc dans les systèmes TR-SI-B (TR = Ce, Pr, Nd, Ho, Er, Yb) ont mis en évidence un grand nombre de phases ternaires de formule type TR3Si5Bx et TR1-x(Si,B)2. Nous avons montré le rôle déterminant du bore dans la stabilisation de symétries originales pour des siliciures de terres rares tels que Nd5Si4Bx de type Sm5Ge4 et TR3Si5Bx (TR = Ce, Pr, Nd) de type AlB2. Les composés TR8Si17B3 (TR= Ho et Er), Ho2Si3B, Yb9Si14B3, Er18Si29B6 et TR27Si45Bx (x=4 avec Er et x=2 avec Yb) ont fait l’objet d’une étude radiocristallographique et leurs analogies structurales avec les structures type AlB2 et dérivées ont été soulignées. Ils cristallisent tous dans des groupes non-centrosymétrique (Cmc21, Immm2 ou R32) qui traduisent la mise en ordre partielle ou totale du sous-réseau métalloi͏̈dique silicium-bore. Les études des propriétés physiques menées sur les siliciures de cérium ont mis en évidence une grande variété magnétique (ferro-, méta- et antiferromagnétie) à basse température, et un comportement original de fluctuation de valence pour le composé CeSi2. Les études de l’influence de la substitution partielle du silicium par le bore ont montré une augmentation du caractère métallique, des changements de température d’ordre magnétique et des modifications structurales.

L'investigation du système La4TI3O12-LaTiO3 a permis de mettre en évidence une nouvelle série homologue de formulation LanTin-xO3n. Les structures de ces phases ont été caractérisées par diffraction des rayons X sur poudre et par microscopie électronique en transmission. Elles dérivent de différents polytypes de perovskites hexagonales et présentent une distorsion structurale due a la rotation coopérative des octaèdres autour de leurs axes ternaires. Une nouvelle serie de composes Ba2MM' F7Cl (M, M' = Mn, Fe, Co, Ni, Zn), dont les structures ont été déterminées par diffraction des rayons X sur monocristal, a été par ailleurs mis en évidence. Une étude comparative des propriétés structurales et magnétiques avec celles des composés de la série BaMF4 a été effectuée (filiation structurale résultant de différentes rotations coopératives des octaèdres, mesures d' aimantation sur poudre et monocristal, détermination des structures magnétiques de Ba2Co2F7Cl et Ba2Ni2F7Cl par diffraction des neutrons). Un nouveau chlorofluorure du cuivre a également été caractérise sur le plan structural et magnétique. Dans ce cas, une filiation structurale avec la structure de l'apatite et avec celle de phases derivees est proposée.