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Dissertations / Theses on the topic 'Sesquioxydes de terre rare'
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Hraiech, Sana. "Monocristaux cubiques de sesquioxydes Ln2O3 (Ln = Y, Lu et Sc) et de fluorures CaF2 dopés par l'ion terre rare laser Yb3+ : croissance, caractérisations structurale et spectroscopique." Lyon 1, 2007. http://www.theses.fr/2007LYO10066.
Full textAbstract:
Ce travail s’inscrit dans le cadre du programme de recherches de monocristaux dopés par l’ion Yb3+ appliqués aux sources lasers dans le proche IR pompées par diodes. Nous avons tiré deux familles cristallines, les sesquioxydes (Y2O3, Lu2O3 et Sc2O3) et les fluorures CaF2, cubiques, dont les propriétés optiques ont été optimisées. Notre objectif est essentiellement d’approfondir les interprétations spectroscopiques des sites Yb3+ et de contribuer à l’analyse des mécanismes d’extinction de la luminescence. La technique de zone flottante LHPG (Laser Heated Pedestal Growth) implantée au laboratoire LPCML a été modifiée et ses performances améliorées. Nous avons pu tirer des fibres cristallines de sesquioxydes réfractaires (Y2O3, Lu2O3 et Sc2O3) (T fusion=2450°C), sans creuset. D’autres fibres ont été obtenues par la technique Micro-Pulling-Down (µ-PD) à l’Université Tohoku de Sendai (Japon), avec des creusets en rhénium. Nous avons pu ainsi comparer les deux types d’échantillons par leurs propriétés structurales et spectroscopiques d’absorption, d’émission et de déclins de fluorescence. Une étude spéciale a été consacrée à l’influence des groupements hydroxyles OH- sur l’extinction après implantation de protons. Dans le cas de CaF2:Yb3+ élaborés par la méthode µ-PD, nous avons analysé les influences de cations compensateurs de charges M+ = Li+, Na+ et K+ de Yb3+. Le co-dopage par Na+ est le mieux adapté en vue de l’optimisation des cristaux laser : il prévient la tendance à l’agrégation de Yb3+ et contrôle 4 symétries Oh, C4v, C3v et C2v. Les premiers tests laser très prometteurs des ions Yb3+ en symétrie C3v dans CaF2 non compensé, ont été démontrésThis study concerns the search of a laser diode pumped Yb3+- doped laser materials for the near IR range. Two cubic single crystalline families were studied: sesquioxides (Y2O3, Lu2O3 and Sc2O3) and fluorides CaF2, whose optical properties were optimized. Our object is to develop the interpretation of Yb3+ sites structure by spectroscopy and to contribute to the mechanism luminescence quenching. LHPG (Laser Heated Pedestal Growth) technique was modified for the sesquioxides growth. Single crystal fibers have been grown by using this technique without crucible. Other fibers were also obtained by Micro-Pulling-Down using a new rhenium crucible. Structural and spectroscopic properties of absorption, emission and decay time have been performed. A special study were adopted to interpret the influence of OH- on the luminescence quenching after proton implantation. In the case of Yb3+- doped CaF2 grown by the µPD technique, we have analysed the influence of the monovalent alkali ions Li +, Na + and K+ as charge compensator. Co-doping Na+ was proved to be the best for the laser optimization: it prevent Yb3+ ions from clustering, and control the number of the types of sites. First results of laser tests of the Yb3+ ions in symmetry C3v with CaF2 not compensated are also shown
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Delaunay, Florian. "Élaboration de céramiques transparentes d’oxydes de terres rares pour l’optique : Étude de nouveaux additifs de frittage à base de fluor et synthèse de nanopoudres par réacteur continu." Electronic Thesis or Diss., Limoges, 2024. http://www.theses.fr/2024LIMO0102.
Full textAbstract:
Ces travaux de thèse portent sur l’élaboration de céramiques transparentes pour des applications lasers comme milieu amplificateur, absorbant saturable ou scintillateur. Les composés étudiés sont les grenats et sesquioxydes de terres rares qui présentent d’excellentes propriétés thermomécaniques. Dans un premier chapitre, l’impact du fluor et de ses dérivés sur les mécanismes de frittage naturel de sesquioxydes de terres rares (Y2O3, Lu2O3) a été étudié. Au final, des céramiques transparentes de Y2O3 et Lu2O3 dopées à l’holmium ont été élaborées par frittage sous charge et leurs propriétés spectroscopiques étudiées. Dans un second chapitre, des nanopoudres de YAG ont été élaborées par la voie chimique de coprécipitation. Une étude des paramètres de synthèse a été menée afin de déterminer les meilleures conditions dans le but de synthétiser des poudres de YAG pures, fines et homogènes à l’aide d’un réacteur batch. Par la suite, ce procédé de synthèse a été transposé à l’utilisation d’un réacteur continu de type piston. L’influence du type de réacteur sur la pureté et la morphologie des nanopoudres de YAG synthétisées a été étudiée. Enfin, l’étude du comportement au frittage des nanopoudres ainsi obtenues a permis l’obtention de céramiques transparentes de YAGThis thesis focuses on the development of transparent ceramics for laser applications as laser amplifiers, saturable absorbers or scintillators. The compounds studied are rare earth garnets and sesquioxides, which have excellent thermomechanical properties. In a first chapter, the impact of fluorine and its derivatives on the natural sintering mechanisms of rare earth sesquioxides (Y2O3, Lu2O3) was studied. Ultimately, transparent ceramics of Y2O3 and Lu2O3 doped with holmium were produced by pressure sintering and their spectroscopic properties studied. In a second chapter, YAG nanopowders were produced by the chemical coprecipitation route. A study of the synthesis parameters was carried out in order to determine the best conditions in order to synthesize pure, fine and homogeneous YAG powders using a batch reactor. Subsequently, this synthesis process was transposed to the use of a continuous piston-type reactor. The influence of the reactor type on the purity and morphology of the synthesized YAG nanopowders was studied. Finally, the study of the sintering behavior of the nanopowders thus obtained made it possible to obtain transparent YAG ceramics
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Denaro, Aurelia <1994>. "Terre rare, con repertorio terminografico." Master's Degree Thesis, Università Ca' Foscari Venezia, 2019. http://hdl.handle.net/10579/14329.
Full textAbstract:
L’elaborato si propone di fornire indicazioni sulla natura, collocazione e industria delle terre rare, elementi chimici usati per la creazione di tecnologie all’avanguardia tra cui le tecnologie “verdi”. Queste materie prime, oltre che avere una forte influenza nell’economia mondiale, sono utili per la creazione di oggetti che non inquinano l’ambiente, ma la loro estrazione comporta gravi danni ambientali e talvolta sfruttamento di mano d’opera. Inoltre molte di queste sostanze provocano gravi malattie nelle persone che abitano nelle zone circostanti le miniere, che vi lavorano e che si occupano della preparazione delle terre rare. La Cina possiede il monopolio della produzione di questi materiali ed esporta in tutto il mondo sia le materie prime che i prodotti finiti. Si approfondiranno questi temi e in particolare il tema del riciclo di queste materie prime, con repertorio terminografico.
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Cappellini, Emma <1993>. "Terre Rare, un dominio cinese. Il caso Baotou." Master's Degree Thesis, Università Ca' Foscari Venezia, 2020. http://hdl.handle.net/10579/18181.
Full textAbstract:
L'elaborato intende presentare i 17 elementi chimici che hanno portato la Cina, a livello internazionale, a ricoprire il ruolo di maggior produttore ed esportatore, diventando nel corso del tempo leader indiscusso nel settore. Attraverso la presentazione del XIII Piano Quinquennale, vengono poi affrontate le politiche intraprese dal governo per modernizzare e controllare maggiormente l'intera industria delle terre rare, soffermandosi sulla questione ambientale. E' difatti nell'ultimo Piano Quinquennale 2016-2020 che il governo centrale affronta concretamente i problemi legati all'inquinamento dell'ambiente e all'esaurimento delle risorse, causati da questo settore. L'elaborato si dedica infine all'osservazione del caso specifico di Baotou, principale sito estrattivo del Paese situato nella regione autonoma della Mongolia Interna, esempio lampante dell'importanza economica dell'industria delle terre rare e degli effetti che quest'ultima ha causato e causa tutt'ora sull'ambiente e sulla salute della popolazione.
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Memma, Fabrizio. "Distribuzione delle Terre Rare nelle acque destinate all’alimentazione umana." Master's thesis, Alma Mater Studiorum - Università di Bologna, 2013. http://amslaurea.unibo.it/5123/.
Full textAbstract:
La distribuzione delle Terre Rare (REE) nell’ambiente deriva da una serie di processi interagenti
all’interno di un sistema dinamico che include il ciclo idrologico, attività geologiche, fisiche –
chimiche (weathering), fenomeni atmosferici e attività umane. Queste contribuiscono alla
dispersione superficiale di tutti gli elementi e in particolare di quelli in traccia tra cui i lantanidi (La,
Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Tm, Ho, Er, Yb e Lu) che si ritrovano un po’ ovunque in tutte
le matrici, frazionate in modo diverso. L’acqua destinata al consumo alimentare è una di queste.
Prelevata di solito da acquiferi profondi, superficiali o da pozzi posti in differenti contesti litologici,
può essere soggetta a modifiche importanti delle proprietà fisiche-chimiche e microbiologiche. Più
acque minerali relative a marche differenti e conservate in bottiglie di vetro e PET messe a
confronto, hanno dimostrato che il vetro è in grado di rilasciare numerosi elementi in funzione della
tipologia di acqua contenuta, del tipo di vetro (chiaro o colorato) e delle condizioni predisponenti il
rilascio (proprietà intrinseche dell’elemento, fattori esterni quali fonti di calore, ecc.). Terre rare
come Ce, La, Pr, Nd, Sm, Eu, Er, Dy, Y e Sc possono essere ceduti in modo differenziale nell’acqua
delle bottiglie. In più casi l’arricchimento è evidenziato da acque nelle quali è stata aggiunta
anidride carbonica, mentre non si notano cambiamenti eccessivi nel corrispettive naturali. Per i
contenitori in PET si registra un marcato rilascio di antimonio (Sb), ampiamente usato sotto forma
di triossido di antimonio nel ciclo produttivo delle plastiche.
Rispetto alle acque minerali, quelle di rubinetto soffrono gli effetti dei trattamenti di
potabilizzazione e dell’interazione con il sistema di distribuzione idrico. La distribuzione dei
lantanidi è influenzata dalle condizioni redox (particolarmente per Ce, ed Eu) e dalla relativa
capacità di essere complessati e, quindi, mobilizzati in maniera differente.
Nonostante il forte impatto delle attività umane, i valori anomali di alcuni (Gd, Nd) sono nell’ordine
dei ng/L, come del resto per tutti gli altri e non costituiscono un pericolo per la salute umana. Al
fattore geogenico si attribuiscono i tenori maggiori (ΣREE >1000ng/L) riscontrati in Sardegna.
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Bez, Riadh. "Nouveaux aimants nanocomposites à base d'intermetallique de terre rare." Thesis, Paris Est, 2015. http://www.theses.fr/2015PESC1162.
Full textAbstract:
Ce travail s’inscrit dans le cadre général de la recherche de nouveaux matériaux nanocomposites durs/doux dont le domaine d’application concerne les aimants permanents performants. Ces nanocomposites présentent des propriétés magnétiques intéressantes grâce à leur forte rémanence combinée à une grande coercivité. Ceci permet d’augmenter considérablement l’énergie spécifique de l’aimant. Dans ce contexte, nous avons élaboré et étudié de nouveaux nanocomposites à base de phases dures hors équilibre Sm(Fe,Si)9C et Sm(Fe,Ga)9C et des phases douces _-Fe et FeCo. Pour les nanocomposites intrinsèques, SmFeSiC /_-FeFe, la formation de la phase douce est contrôléeà partir des conditions d’élaboration de la phase dure en agissant sur l’excès de samarium. La microscopie électronique à transmission montre des nanograins de forme pseudo-sphérique et de diamètre moyen de l’ordre de 20 nm. La valeur maximale du produit d’énergie spécifique (BH) max est obtenue pour l’échantillon avec environ 15% de _-Fe, elle est égale à 11.7 MGOe (93.6kJ/m3). Pour les nanocomposites extrinsèques, les phases dures (Sm-Fe-Si-C) et douces (FeCo) ont été élaborées séparément puis mélangées dans des conditions appropriées. Un record d’aimantation à saturation de 235 emu/g a été enregistré pour la composition Fe55Co45 élaboré par la méthode polyol. Les nanocomposites SmFeSiC /FeCo et SmFeGaC/FeCo, ont révélé une amélioration de l’aimantation avec le taux de la phase douce mais avec une diminution du champ coercitif. L’énergie spécifique atteint des valeurs maximales de l’ordre de 13.5 MGOe (108 m3) et 12.4 MGOe(99.2 kJ/m3), pour les échantillons SmFeGaC/20%FeCo et SmFeSiC/10%FeCo, respectivement. D’autre part, nous avons étudié la structure locale des alliages Pr2(Co,Fe)7, un autre cas de phase dure, par spectroscopie EXAFS et nous avons montré que le site préférentiel du Fe dans ces composés est le site 12kThis work focuses on the synthesis and the study of new hard / soft nanocomposites. These nanocomposites exhibit interesting magnetic properties thanks to their high remanence combined with a high coercivity Hc. This allows a huge increase of the specific energy of the magnet. In this context, we have developed and studied new nanocomposites based on the out of equilibrium hard phases Sm (Fe, Si) 9C and Sm (Fe, Ga) 9C and soft phases _-Fe and FeCo. For the intrinsic nanocomposites SmFeSiC /_-Fe, we have shown by transmission electron microscopy, an average grain size of about 20 nm for the studied samples. The maximum value of (BH) max is obtained for the nanocomposite with about 15 % of _-Fe, it is equal to 11.7 MGOe (93.6 kJ/m3). For the extrinsic nanocomposites SmFeSiC/FeCo et SmFeGaC/FeCo, we have shown that the energy product (BH) max reaches a maximum and then decreases with increasing the rate of FeCo. The maximum values obtained are about 13.5 MGOe (108 kJ/m3) and 12.4 MGOe (99.2 kJ/m3) for SmFeGaC / 20% FeCo and SmFeSiC/ 10% FeCo samples, respectively. Finally, we have investigated the local structure of Pr2 (Co,Fe) 7 alloys by EXAFS spectroscopy and we have shown that the preferential site Fe in these compounds is the 12k site
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Lassalle-Herraud, Olivier. "Dévitrification et étude structurale de verres riches en terre rare." Perpignan, 2007. http://www.theses.fr/2007PERP0817.
Full textAbstract:
Une étude antérieure menée en collaboration avec le CEA et le GDR NOMADE a montré que les verres alumino-silicatés riches en terre rare et en silice contenant de faibles quantités de sodium étaient des matrices potentielles pour le confinement des actinides mineures. L'objectif de ce travail consiste à aborder l'incidence de la concentration en sodium sur la stabilité, les propriétés thermiques et structurales de ces verres élaborés à l'aide d'un four solaire de laboratoire. Après une optimisation du procédé de synthèse, un dosage par WDS a mis en évidence l'efficacité de ce procédé original. Dans ce système à quatre oxydes - Si02-Al203-La203-Na20 -, l'introduction de l'oxyde de sodium a été conduite selon 3 voies : en substitution à l'alumine seule (A), en substitution à l'alumine et de la silice (B), et en substitution des trois oxydes (C). La stabilité thermique est d'avantage perturbée dans les deux derniers cas. En effet, l'écart entre la température de transition vitreuse -Tg- et la température de cristallisation -Tc- diminue très rapidement avec l'incorporation croissante de sodium. La dévitrification du verre à 1100°C a permis de mettre en évidence, par diffraction des rayons X, deux phases cristallisées : le disilicate de lanthane et l'apatite sodée. L'étude structurale par RMN haute résolution en phase solide a été menée sur les noyaux 29Si, 27Na et 23Na afin de suivre notamment le degrès de polymérisation du réseau d'aluminosilicaté ainsi que le degrès de coordination de l'aluminium et la symétrie de son environnement. Des informations complémentaires ont également été obtenues par spectrométrie Raman et XPSFormer studies undertaken with the GDR NOMADE and the CEA has shown that alumino-silicate glasses containing lanthanum and sodium were potential matrix for long lived actinides. The aim of this work is the description of the effect of sodium concentration on stability, thermal and structural properties of glasses synthetized by concentrated solar way. After the optimisation of the process, the efficiency of the new process has been showed. In the four oxydes system : Si02-Al203-La203-Na20, the sodium introduction has been done by three ways : by substituting aluminia (A), by substitution of both alumina and silica (B), and by substitution of the three oxydes (C). The thermal stability is much more perturbed in the two last cases. The difference between Tg and Tc diminish quickly with addition of soda. The devitrification of glass at 1100°C has evidenced two crystallized phases by XRD diffraction : disilicate and apatite. The NMR structural study has been done on 29Si, 27Na and 23Na in order to obtain informationon the polymerisation degree of the system as weel as on the coordination of aluminium and the symetry of its environment. Additional information were obtained by RAMAN spectroscopy and XPS
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Save, Maud. "Polymérisation d'esters cycliques amorcée par un dérivé de terre rare." Bordeaux 1, 2000. http://www.theses.fr/2000BOR10572.
Full textAbstract:
L'objectif de ce travail etait d'etudier en detail la polymerisation par ouverture de cycles d'esters cycliques amorcee par un derive de terre rare afin de mieux comprendre le mecanisme reactionnel. Les polyesters aliphatiques font l'objet d'un interet croissant depuis une vingtaine d'annees de par leur propriete de biocompatibilite, autorisant ainsi des applications dans le domaine biomedical (encapsulation de medicaments, sutures chirurgicales). Les monomeres choisis sont des lactones de 4 a 7 chainons, un diester cyclique (lactide) et l'amorceur utilise est le triisopropanolate de lanthane (la(o ipr) 3). Dans un premier temps, les caracteristiques generales de ces polymerisations ont ete etudiees (conversions, valeurs des masses molaires et de leurs distributions) et nous ont conduits a determiner les parametres thermodynamiques de l'equilibre polymerisation-depolymerisation. Les valeurs de ces derniers sont alors reliees a la reactivite relative des differentes lactones. Ensuite, la comprehension du mecanisme de polymerisation de l'-caprolactone et de la -valerolactone repose a la fois sur une etude cinetique et sur une analyse structurale (par resonance magnetique nucleaire du carbone et par viscosimetrie) des centres actifs formes au cours de la polymerisation a partir de la(o ipr) 3. Enfin, les reactions secondaires de redistribution et de retroscission ne pouvant etre exclues d'un mecanisme de polymerisation par ouverture de cycles, la faible proportion de ces dernieres est mise en evidence dans une derniere partie.
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Laversenne, Laetitia. "Nouvelle méthode de chimie combinatoire pour l'optimisation des propriétés spectroscopiques des ions terres rares laser Yb3+, Er3+ et Ho3+ dans des fibres monocristallines de sesquioxydes réfractaires M2O3 (M=Y, Sc, Lu, Gd)." Lyon 1, 2002. http://www.theses.fr/2002LYO10018.
Full textAbstract:
Cette étude s'inscrit dans le cadre de la recherche de nouveaux matériaux laser monocristallins pompés par des iodes et émettent dans le domaine proche infra-rouge. Nous nous sommes intéressés plus particulièrement aux ions terres rares Yb3+, Er3+ et Ho3+ pour leurs émissions respectives autour de 1030 nm,1540 nm,et 2100 nm. Nous avons sélectionné les matrices hautement réfractaires (température de fusion >2200°C) Y2O3, Sc2O3, Lu2O3 et Gd2O3 intéressantes pour leur propriétés thermo-mécaniques et aussi pour leurs faibles énergies de phonons Ce mémoire a pour objet la croissance de fibres monocristallines par la technique de zone flottante L. H. P. G. (Laser Heated Pedestal Growth) et leur caractérisation chimique, structurale et spectroscopique. L'originalité de ce travail repose sur le développement d'une nouvelle méthodologie de chimie combinatoire, basée sur l'élaboration d'échantillons présentant un gradient de composition en ions luminescents contrôlé et réparti longitudinalement entre les deux extrémités de la fibre. La mise en corrélation du dosage chimique et de mesures physiques effectués sur la fibre évolutive permet la détermination rapide et exhaustive de l'influence de la composition sur les propriétés physiques du matériau. La technique se révèle particulièrement efficace dans le cas de l'étude des systèmes multiconstitués et notamment pour déterminer rapidement les limites des domaines monophasés des diagrammes d'équilibre. Elle est mise à profit pour l'étude de la dynamique des états excités des ions Yb3+, Er3+ et Ho3+ dans Y2O3 et pour l'optimisation du système codopé Y2O3 : Yb3+ -Er3+ émettant à 1540 nm. La technique combinatoire est adaptée à toute propriété mesurable ponctuellement et non destructive. Elle trouve de nombreuses applications en science des matériaux.
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Barthem, Vitoria Maria T. Souza. "Propriétés magnétiques et magnétoélastiques de composés hexagonaux RNi5 (R = Terre rare)." Grenoble 1, 1987. http://www.theses.fr/1987GRE10044.
Full textAbstract:
Observation d'un changement de la direction de facile aimantation dans smni::(5) vers 160 k. Interpretation quantitative des effets magnetoelastiques et de la susceptibilite magnetique du troisieme ordre mesures dans prni::(5). Observation d'une anomalie de dilatation dans tmni::(5) a t::(c) provenant d'une striction d'echange
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Barthem, Vitoria Maria T. Souza. "Propriétés magnétiques et magnétoélastiques de composés hexagonaux RNi (R=Terre rare)." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37602696c.
Full text
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Seudi, Kouamo Dorine. "Recupero di metalli e terre rare dai rifiuti elettrici ed elettronici." Master's thesis, Alma Mater Studiorum - Università di Bologna, 2014. http://amslaurea.unibo.it/7044/.
Full text
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Casagrande, Olivier. "Etude théorique et expérimentale de l'architecture d'un laser à solide monocristallin ou céramique dopé ytterbium pour la génération d'impulsions de grande énergie à haute cadence." Phd thesis, Ecole Polytechnique X, 2007. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00002586.
Full textAbstract:
Ces travaux de thèse concernent l'étude de systèmes laser dopés à l'ion ytterbium pour la génération d'impulsions de forte énergie et de haute puissance moyenne, dans la perspective d'un laser permettant d'envisager la production d'énergie par fusion par confinement inertiel. En ce qui concerne le choix d'une matrice hôte, nous avons établi une figure de mérite thermomécanique et montré que les grenats et surtout les sesquioxydes de terres rares apparaissent comme les matrices les plus adaptées à la haute puissance moyenne. Quant à l'architecture des amplificateurs, nous sommes arrivés à la conclusion que des amplificateurs à disques minces pompés longitudinalement et refroidis par la face arrière constituent une excellente solution pour permettre une bonne gestion des effets thermiques. La réalisation d'un modèle numérique d'amplificateur laser dopé à l'ytterbium nous à permis d'optimiser divers paramètres de l'architecture du laser et de comparer différentes matrices dopées à l'ytterbium. Il est alors apparu que les sesquioxydes de de terres rares dopés à l'ion ytterbium constituent d'excellents matériaux amplificateurs pour la réalisation de laser de haute puissance moyenne. Il a par ailleurs été montré que les basses températures constituent une solution séduisante pour améliorer à la fois les propriétés thermomécaniques des amplificateurs laser et les propriétés spectroscopiques de l'ion ytterbium. A l'aide d'une cavité laser cryogénique, en mode relaxé, nous avons vérifié expérimentalement que les performances énergétiques des sesquioxydes d! e terres rares dopés à l'ytterbium se voient améliorées de manière très significative aux basses températures.
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Kim, Ka young. "Etude d’une céramique de niobate dopée terre rare, Y3NbO7, pour applications optiques." Thesis, Bordeaux, 2016. http://www.theses.fr/2016BORD0416/document.
Full textAbstract:
Les matériaux émetteurs et les lasers solides sont largement employés dans le domaine de l’optique et des sciences des matériaux en tant que sources d’excitation, pour des mesures expérimentales, des applications médicales, de la mise en forme ou de la découpe de métaux…Récemment des valeurs d’efficacité laser prometteuses ont été obtenues à partir de céramiques transparentes qui résultent de procédés de mises en forme plus rapides et moins couteux de matériaux à l’état cristallisé.Les travaux de recherche proposés sont centrés sur une matrice cubique dopée par des ions Eu3+ de formule Y3NbO7. Les voies de synthèse sont optimisées pour obtenir une phase pure présentant des grains homogènes en taille et de morphologie sphérique. Les paramètres SPS tels que la montée en température, la température et la durée de frittage ainsi que la pression sont ajustés pour favoriser la densification des pastilles.La spectroscopie de luminescence des ions europium trivalents est employée pour optimiser les paramètres étudiés. Les émissions enregistrées couplées à la diffraction des rayons X et à la microscopie électronique en transmission soulignent l’existence de plusieurs environnements distordus autour des ions dopants dans le réseau de type fluorine lacunaire. La cristallisation rapide obtenue par SPS, couplée à la nature du niobate de terre rare, conducteur ionique, conduit à une démixtion de la solution solide de Y3NbO7 en deux fluorines distinctes. La composition finale de la pastille est conditionnée par le ratio cationique Nb/YEmitting materials and all solid state lasers are widely used in the field of optical applications and materials science as a source of excitement, instrumental measurements, medical applications, metal shaping…Recently promising laser efficiencies were recorded on transparent ceramics which results from a cheaper and faster ways to obtain crystallized materials.This investigation is focused on the cubic Eu3+ doped Y3NbO7 matrix. The synthesis route is optimized in order to obtain a pure phase which presents a homogeneous morphology of spherical grains. Several SPS parameters as heating rate, temperature, duration time and pressure are adjusted in order to increase the densification of the pellets. Luminescence spectroscopy of trivalent europium ions is used to optimize these parameters. The emission data coupled with X-Ray diffraction analysis and electronic diffraction microscopy highlight the existence of several distorted environments of the doping element in the defective fluorite type Y3NbO7 host lattice. Indeed, the fast and high crystallization rate obtained after SPS coupled with the ionic conductivity of the matrix make possible a phase composition splitting into two fluorites. The final composition of the pellet is driven by the ratio between niobium and yttrium elements
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Crisan, Ovidiu Alexandru. "Etude structurale et magnétique d'alliages amorphes et nanocristallisés - influence d'éléments terre rare." Rouen, 1998. http://www.theses.fr/1998ROUES078.
Full textAbstract:
Les matériaux nanostructurés possèdent des propriétés magnétiques remarquables, parmi lesquelles on peut mentionner le comportement à deux phases magnétiques exchange Spring ainsi que la magnétorésistance géante. Les alliages Fe-Sm-(Cu)-B, Fe-Gd-Cu-Nb-Si-B, Cu-Co-Fe-(Si) et Cu-(SmCo 5)-Fe ont été élaborés par trempe rapide sur roue puis caractérisés par diffraction de rayons X, microscopie électronique à transmission, spectrométrie Mössbauer, analyse enthalpique différentielle, mesures d'aimantation et de magnétorésistance. Dans les alliages amorphes Fe-Sm-(Cu)-B les moments magnétiques ont une structure spérimagnétique et montrent le phénomène de spin canting sous champ magnétique appliqué. Les mécanismes de cristallisation dépendant de la teneur en Sm et il existe une teneur critique au-dessous de laquelle il est possible d'obtenir une structure à deux phases magnétiquement dure et douce. Les alliages nanocristallins de type Finemet (Fe-Cu-Nb-Si-B) avec Gd montrent des mécanismes de cristallisation dépendent de la teneur en Gd. La phase métastable Gd 3Fe 6 2B 1 4 est un précurseur des phases magnétiques ternaires formées durant la cristallisation. Cette phase a été caractérisée pour la première fois dans cette étude. Une structure magnétique à deux phases peut être obtenue pour des recuits dans des conditions strictement contrôlées. Les alliages nanogranulaires Cu-Co-Fe-(Si) et Cu-(SmCo 5)-Fe montrent la ségrégation des phases magnétiques de la matrice de Cu, au cours du recuit, en formant des nanoparticules magnétiques dont l'état superparamagnétique est mis en évidence et corrélé avec la magnétorésistance. Pour le système avec du Sm, les interactions entre particules et le couplage magnétique entre les phases magnétiquement dure (SmCo 5) et douce (-Fe) sont importants. Pour la première fois, il a été découvert un effet magnétorésistif significatif dans des alliages nanogranulaires avec du Sm.
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Simoncelli, Alice. "Sintesi e caratterizzazione di metallo-esacianometallati per il recupero di terre rare." Master's thesis, Alma Mater Studiorum - Università di Bologna, 2015. http://amslaurea.unibo.it/8548/.
Full textAbstract:
In questo lavoro di tesi è stata investigata la possibilità di utilizzare i metallo-esacianoferrati, in particolare il nichel-esacianoferrato (NiHCF) ed indio-esacianoferrato (InHCF), come setacci ionici, per la rimozione selettiva di cationi di terre rare. In particolare si è voluto studiare l’influenza di cationi diversi dal K+ e la loro capacità di intercalare nel reticolo cristallino dell’InHCF e NiHCF. Grazie alla proprietà di scambio ionico, gli esacianoferrati sono in grado di fungere da setacci ionici. I cationi (ad esempio K+) intercalati nella struttura possono essere scambiati con cationi più pesanti, fino al raggiungimento di un certo limite, dopo il quale un ulteriore scambio è sfavorito dalle interazioni repulsive tra gli ioni carichi positivamente.
I campioni di indio-esacianoferrato (InHCF) e nichel-esacianoferrato (NiHCF) sono stati sintetizzati sia per via elettrochimica che per via chimica e sono stati caratterizzati utilizzando tecniche elettrochimiche (in particolare la voltammetria ciclica), IR, XRF, TGA e TEM.
In questo studio è stato dimostrato come l’InHCF ed il NiHCF riescano a scambiare in modo selettivo cationi di terre rare e possano quindi essere considerati ottimi candidati nella sintesi e produzione di setacci molecolari.
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Malara, Andrea. "Tecniche di recupero per gli ossidi di Terre Rare da lampade fluorescenti dismesse." Master's thesis, Alma Mater Studiorum - Università di Bologna, 2019. http://amslaurea.unibo.it/19670/.
Full textAbstract:
Il lavoro di tesi si è incentrato sulla ricerca di metodologie idonee al recupero degli ossidi di Terre Rare dalle lampade fluorescenti dismesse. Nella prima fase si sono eseguite delle analisi granulometriche sui campioni contenenti le polveri fluorescenti provenienti dal trattamento di separazione e triturazione delle lampade fluorescenti. Successivamente è stata eseguita un'analisi per individuare la composizione delle polveri tramite strumentazione WD-XRF ed in seguito è stata effettuata una ricerca economica sulle Terre Rare contenute nelle polveri fluorescenti. Infine si sono ricercate tecniche per il recupero degli ossidi di Terre Rare dalle polveri fluorescenti, concentrandosi in particolar modo sul recupero dell'ossido di Terbio, Ittrio ed Europio.
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Bhiri, Nesrine Mohamed. "Thermométrie, thermomètre primaire et applications phosphores à base de vanadate de terre rare." Doctoral thesis, Universitat Rovira i Virgili, 2020. http://hdl.handle.net/10803/669820.
Full textAbstract:
Avui en dia, la temperatura i la llum ocupen un lloc important en la investigació científica. Exerceixen un paper dominant en l’activitat humana, incloent: salut, seguretat, medi ambient, indústria, agricultura, il·luminació interior i pública, pantalles 3D en color i volumètriques, conversió d'energia, bioimatge i teràpia, termometria per luminescència, entre altres. La termometria a distància ha atret atenció com a solució per superar els problemes que van aparèixer amb els dispositius convencionals degut a la seva mida i a que són invasius.
En aquesta tesi, s’han sintetitzat cristalls de Y/GdVO4 dopats amb Er3+, ER3+-Yb3+, i ER3+-Eu3+-Yb3+ pel mètode de reacció d'estat sòlid a alta temperatura per a aplicacions de termometria (termòmetres primaris i secundaris) i fòsfors. Aquests cristalls presenten una alta qualitat per a les aplicacions requerides: alta conductivitat tèrmica, baixa energia de fonons, secció transversal eficient per a una alta absorció òptica i emissió pel ions lantànids, alta estabilitat tèrmica/química i alta eficiència quàntica de fotoluminiscència. S’han estudiat les seves característiques estructurals, morfològiques, luminescents, i els seus rendiments termomètrics i d’il·luminació per condicions d’excitació per down i upconversio. Els resultats revelen que és preferible operar aquests materials com a termpmetres sota condicions de down conversion per aconseguir les millors sensibilitat tèrmica i resolució. Sota up conversió, és millor operar a baixes potències d’excitació per evitar el seu sobreescalfament i obtenir majors rendiments termomètrics. Es poden utilitzar com a termòmetres primaris a baixes potències d’excitació. Els paràmetres termomètrics obtinguts revelen que aquests materials són excel·lents termòmetres de luminescència en el rang de temperatura de 110-513 K. Finalment, presenten un alt potencial per aplicacions com a fosfors de llum vermella, verda i groga.Hoy en día, la temperatura y la luz ocupan un lugar importante en la investigación científica. Desempeñan un papel dominante en la actividad humana, incluyendo: salud, seguridad, medio ambiente, industria, agricultura, iluminación interior y pública, pantallas 3D en color y volumétricas, conversión de energía, bioimagen y terapia, termometría luminescente, entre otros. Los métodos de termometría a remoto han atraído gran atención como solución para superar los problemas que presentan los dispositivos convencionales debido a su tamaño y a que son invasivos. En esta tesis, cristales de Er3 +-dopado, Er3 + -Yb3 + co-dopado y Er3 + -Eu3 + -Yb3 + tri-dopado Y / GdVO4 se han sintetizados por el método de reacción de estado sólido a alta temperatura para aplicaciones de termometría (termómetros primarios y secundarios) y fósforos. Estos cristales presentan una alta calidad para las aplicaciones requeridas: alta conductividad térmica, baja energía de fonones, sección transversal eficiente para una alta absorción óptica y emisión de iones lantánidos, alta estabilidades térmica/química y alta eficiencia cuántica de fotoluminiscencia. Se han estudiado sus características estructurales y morfológicas, así como sus propiedades luminiscentes, así como sus rendimientos termométricos y de iluminación bajo condiciones de excitación por down y upconversio. Los resultados obtenidos revelan que es preferible operar estos materiales como termómetros bajo condiciones de down conversion para obtener unas mejores sensibilidad térmica y resolución. Trabajando en up conversion, es mejor operar a bajas potencias de excitación para evitar el sobrecalentamiento de los materiales y obtener mejores rendimientos termométricos. Se puede operar como termómetros primarios con bajas potencias de excitación. Los parámetros termométricos obtenidos revelan que estos materiales son excelentes termómetros de luminiscencia en el rango de temperatura de 110-513 K. Finalmente, presentan un alto potencial como fósforos para luz roja, verde y amarilla.
Nowadays, temperature and light are important in scientific research. They play a dominant role for human activities, including: health, safety, environment, industry, agriculture, indoor and public lighting, 3D colour and volumetric displays, energy conversion, bio-imaging and therapeutics, luminescence thermometry, among others. Non-contact thermometry methods gathered important attention as a solution to overcome the problems related with conventional devices, due to their big sizes and invasive nature. In this thesis, Er3+-doped, Er3+-Yb3+ co-doped and Er3+-Eu3+-Yb3+ tri-doped Y/GdVO4 crystals have been synthesized by the high temperature solid-state reaction method for luminescence thermometry (primary and secondary thermometers) and for phosphor applications. These crystals have a good quality for the required applications: high thermal conductivity, low phonon energy, efficient cross-section for high optical absorption and emission of lanthanide ions, high thermal/chemical stabilities and high photoluminescence quantum efficiency. Their structural and morphological characteristics, as well as their optical properties have been studied and evaluated in detail. Their different thermometric and lighting performances have been studied and discussed for both conditions of excitation (Down and Up-conversion). The results of the current thesis reveal that it is preferable to operate these materials as luminescence temperature sensors under a Down-conversion scheme to achieve the best performance in terms of thermal sensitivity and resolution. Under Up-conversion , it is better to operate at low excitation pump power as much as possible to avoid the extra-heating of the materials and then to get higher thermometric performances. Moreover, it was indicated that a perfect primary calibration can be achieved at a lower pump power excitation. Then, the obtained thermometric parameters reveal that these materials can be excellent candidates for luminescence thermometers operating under either Down or Up-conversion conditions in the 110-513 K temperature range. Indeed, they represent a high potential applications as phosphors that generate red, green and yellow light.
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Hamri, Rachid El. "Etude des orthophosphates doubles de terre rare et de potassium par spectroscopies moléculaires." Lille 1, 1986. http://www.theses.fr/1986LIL10071.
Full textAbstract:
Etude expérimentale des spectres d'absorption visible et des spectres IR et Raman de K3Nd(Po4)2 à 300 et 80 k ; calcul du champ de forces du cristal. Etude du polymorphisme de K3Ln(Po4)2 par enthalpimétrie différentielle et diffusion Raman ; mise en évidence de trois transitions de natures différentes : ordonnée-désordonnée, par déplacement et réentrante
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BACHIR, SAID. "Luminescence des ions de terre rare trivalents inseres dans l'oxyde de zinc polycristallin." Paris 6, 1994. http://www.theses.fr/1994PA066473.
Full textAbstract:
Ce travail est consacre a l'etude de la luminescence des ions de terre rare trivalents inseres dans l'oxyde de zinc polycristallin. Les etudes structurales de nos echantillons ont montre que la terre rare est localisee en surface des grains d'oxyde de zinc ainsi qu'aux joints de grains. La clarification du mecanisme de l'electroluminescence des terres rares inseres dans l'oxyde de zinc a ete effectuee pour deux dispositifs electroluminescents: le premier base sur une jonction semi-conducteur/electrolyte, le second equivalent a une varistance etant entierement solide. L'excitation des terres rares s'opere par impact direct d'electrons chauds ; ces electrons chauds sont generees, soit par avalanche dans la region de claquage du semi-conducteur pour le premier dispositif electroluminescent (cellule electrochimique), soit par emission thermoionique aux joints de grains dans la region de preclaquage pour le second dispositif (varistance). Les mesures d'electroluminescence associees a des mesures de photoluminescence ont constitue un bon moyen pour attribuer des raies d'emission des ions trivalents de terres rares. Enfin, les mesures d'electroluminescence ont permis une evaluation approximative de la taille moyenne des grains d'oxyde de zinc
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Mougin, Alexandra. "Nanosystèmes magnétostrictifs de TRFe2(110) (TR=terre rare) : croissance, morphologie et propriétés magnétiques." Nancy 1, 1999. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_1999_0122_MOUGIN.pdf.
Full textAbstract:
Des monocristaux de composés magnétostrictifs présentant des déformations et/ou des dimensions réduites sont des matériaux de choix pour l'étude des corrélations entre structure et magnétisme. Dans ce but, nous avons élaboré des couches monocristallines TRFe2(110) par épitaxie par jets moléculaires. La croissance des TRFe2(110) est de type Stranski-Krastanov, sur Al2O3(1120) / Nb(110) / Fe 15Â. RHEED et AFM montrent que la morphologie des nanosystèmes dépend des paramètres d'élaboration (température du substrat, épaisseur nominaale et désaccord paramétrique) et évolue d'un film continu de faible rugosité à des structures isolées anisotropes. La croissance, gouvernée par la diffusion, s'effectue en 2 étapes avec augmentation de la densité de germes puis coalescence. Les couches déposées directement sur la couche tampon sont soumises à un cisaillement [epsilon]xy négatif, d'origine thermique. En revanche, les déformations dans les bicouches TRFe2 / YFe2 obéissent à un modèle élastique. Dans les couches TRFe2(110), spectrométrie Mössbauer et diffraction de neutrons montrent que les directions de facile aimantation sont modifiées par rapport aux matériaux massifs. Une réorientation de spin apparaît dans DyFe2(110) et ErFe2(110), alors que la direction facile ne dépend pas de la température dans les composés massifs correspondants. Pour les composés Terfenol-D et SmFe2 qui présentent une rotation de spin en température à l'état massif, l'amplitude de la rotation est réduite dans les films épitaxiés. Ces observations expérimentales sont modélisées en introduisant une modification de l'énergie magnétoélastique introduite par [epsilon]xy. Les signes de la constante magnétoélastique et du cisaillement gouvernent le caractère perpendiculaire ou parallèle de l'aimantation. Dans un film continu de DyFe2(110), le renversement de l'aimantation est anisotrope et la direction [110] a un caractère facile marqué, Dans le cas de particules isolées, l'aimantation macroscopique présente un comportement plus isotrope.
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Hamri, Rachid El. "Etude des orthophosphates doubles de terre rare et de potassium par spectroscopies moléculaires." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb375981902.
Full text
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De, Seze Frédéric. "Vers l'enregistrement d'un signal quantique dans des ions de terre rare en matrice cristalline." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00011966.
Full textAbstract:
Cette thèse présente des études préliminaires visant à réaliser des mémoires quantiques dans des ions de terre rare en matrice cristalline. Les mémoires quantiques sont un élément essentiel de tout processus de traitement quantique de l'information. Si les photons sont les meilleurs vecteurs pour le transport d'information, les systèmes matériels représentent les meilleurs objets quantiques pour réaliser des opérations de stockage et de traitement de l'information. Les transitions Raman sont un processus intéressant pour réaliser le couplage lumière-matière car elles sont insensibles à la décohérence par émission spontanée. Les ions de terre rare ont été choisis car ils présentent des durées de vies de cohérence relativement longues. Dans ce manuscrit, après une présentation détaillée des différents ions de terre rare et des différentes matrices cristallines, on justifie le choix de travailler sur l'ion Thulium inséré dans un cristal de YAG. On discute ensuite de la façon de créer un système à trois niveaux efficace dans ce matériau à l'aide d'un champ magnétique. On présente les résultats expérimentaux de spectroscopie de l'ion Thulium en champ magnétique qui permettent de mesurer les facteurs gyromagnétiques du Thulium. On détaille la procédure de préparation du système à trois niveaux de façon à éliminer l'effet de l'élargissement inhomogène des transitions. On décrit enfin une première opération de manipulation cohérente d'un ensemble macroscopique d'ions Thulium, en utilisant un laser ultra-stable construit au laboratoire: l'opération de transfert adiabatique de population entre deux niveaux du système, par excitation cohérente "Sécante Hyperbolique Complexe".
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Barros, Anthony. "Luminophores inorganiques sans terre rare pour l'éclairage LEDs : synthèse, caractérisations et évaluation des performances." Thesis, Clermont-Ferrand 2, 2016. http://www.theses.fr/2016CLF22708.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse porte la synthèse et la caractérisation d’un luminophore rouge inorganique sans terres rares de formulation Na2SiF6 : Mn4+. Un protocole de synthèse originale des matrices fluorures A2MF6 : Mn4+ (A = Na, K ; M = Si, Ti) par un procédé sol-gel a ainsi été mis au point. Cette synthèse brevetée et industrialisable permet d’obtenir des composés avec un rendement quantique absolu supérieur à 50% sous excitation LED bleue. Plusieurs analyses structurales, microstructurales, et à sondes locales ont permis de caractériser précisément les composés synthétisés. Le deuxième volet important de ce travail a été la construction d’une enceinte de vieillissement permettant de suivre l’évolution des propriétés de luminescence des luminophores en fonction du temps sous l’effet combiné d’un stress hydrique, thermique et photonique. Les mesures, entièrement automatisées, nous ont permis d’établir des lois cinétiques de dégradation du flux lumineux à partir desquels des facteurs de maintenance (L90, L70, L50, etc…) ont pu être déterminés. De plus, un mécanisme de dégradation de cette famille de luminophores a été proposé. Finalement, un prototype d’éclairage à base de LEDs bleues intégrant une couche de conversion constituée des luminophores Na2SiF6 : Mn4+ et YAG : Ce3+, Gd3+ a conduit à des caractéristiques très prometteusesThis PhD work deals with the synthesis and characterization of a rare earth-free inorganic red phosphor of Na2SiF6: Mn4+ formulation. An original synthesis protocol of fluoride matrices A2MF6: Mn4+ (A = Na, K, M = Si, Ti) by a sol-gel process has been developed. This patented and industrializable synthesis allows to obtain compounds with an absolute quantum yield greater than 50% under blue LED excitation. Several structural, microstructural and local probe analyzes have made it possible to precisely characterize the synthesized compounds. The second important part of this work was the design of an aging chamber to follow the evolution of phosphor luminescence properties as a function of time under the combined effect of hydrous, thermal and photonic stress. Measurements, fully automated, allowed us to establish kinetic laws of luminous flux degradation from which maintenance factors (L90, L70, L50, etc. ...) could be determined. Moreover, a degradation mechanism of this family of phosphors has been proposed. Finally, a blue LED lighting prototype incorporating a conversion layer consisting of Na2SiF6: Mn4+ and YAG: Ce3+, Gd3+ phosphors led to very promising characteristics
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Seze, Frédéric de. "Vers l'enregistrement d'un signal quantique dans des ions de terre rare en matrice cristalline." Paris 11, 2005. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00011966.
Full textAbstract:
Cette thèse présente des études préliminaires visant à réaliser des mémoires quantiques dans des ions de terre rare en matrice cristalline. Si les photons sont les meilleurs vecteurs pour le transport d'information, les systèmes matériels représentent les meilleurs objets quantiques pour réaliser des opérations de stockage et de traitement de l'information. Les transitions Raman sont un processus intéressant pour réaliser le couplage lumière-matière car elles sont insensibles à la décohérence par émission spontanée. Les ions de terre rare ont été choisis car ils présentent des durées de vies de cohérence relativement longues. Après une présentation détaillée des différents ions de terre rare et des différentes matrices cristallines, on justifie le choix de travailler sur l'ion Thulium:YAG pour lequel un laser stabilisé a été réalisé. On discute de la façon de créer un système à trois niveaux efficace dans ce matériau à l'aide d'un champ magnétique, en utilisant l'effet couplé de l'interaction hyperfine et de l'effet Zeeman électronique. On présente les résultats expérimentaux de spectroscopie de l'ion Thulium en champ magnétique et on mesure les facteurs gyromagnétiques de ce système, en bon accord avec les valeurs théoriques. On détaille la procédure de préparation du système à trois niveaux de façon à éliminer l'effet de l'élargissement inhomogène des transitions. On décrit enfin une première opération de manipulation cohérente d'un ensemble macroscopique d'ions Thulium: le transfert adiabatique de population entre deux niveaux du système, par excitation cohérente "Sécante Hyperbolique Complexe". Des taux de transfert de l'ordre de 95% ont été atteintsThis thesis relates to preliminary studies aiming to achieve quantum memories in rare earth ions doped inorganic crystals. If photons are the best vectors for information transport, materials systems represent the best quantum objects to achieve inforrmation storage and manipulation. As they are insensitive to decoherence by spontaneous emission, Raman transitions are an interesting process to realize the light-matter coupling. Rare earth ions have been chosen because they exhibit relatively long coherence lifetime. After a detailed presentation of the different rare earth ions and the different crystals, we justify the choice of working on Thulium:YAG ions, for which we built a stabilised laser. We discuss on the possibility to create an efficient three-level system in this material with the help of an external magnetic field, using the coupled effect of hyperfine interaction and electronic Zeeman interaction. We present the experimentals results of spectroscopy of Thulium ion in a magnetic field and we measure the system gyromagnetic factors, which present a good agreement with the theoretical values. We present the three-level system preparation procedure, aiming to eliminate the transitions inhomogeneous broadening. We describe a first coherent manipulation process of a thulium ions macroscopic ensemble: the population adiabatic transfer between two levels of the system, using the "Complex Hyperbolic Secant" excitation procedure. Transfer rates of about 95% have been achieved
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Taylor, David W. "Analyse expérimentale des mécanismes de coercitivité de plusieurs aimants permanents terre rare-fer-bore." Grenoble INPG, 1992. http://www.theses.fr/1992INPG0066.
Full textAbstract:
La coercitivite de plusieurs aimants permanents de la famille des neodyme-fer-bore est etudiee. Les parametres intrinseques, energie surfacique et largeur de paroi, des phases principales r#2fe#1#4b sont calcules en fonction de l'orientation des moments de chaque sous-reseau, par integration numerique directe des expressions les plus generales, dans l'approximation continue. Le volume d'activation est deduit des mesures de trainage selon un protocole strict defini et justifie. Ce volume est trouve proportionnel au cube de l'epaisseur de paroi a basse temperature. L'existence de noyaux actifs de natures differentes est mise en evidence dans les systemes ndfeb. Dans tous les aimants frittes etudies la contribution dipolaire au champ de retournement est trouvee de l'ordre de l'aimantation spontanee m#s. Ce resultat est confirme par une mesure directe effectuee sur quatre aimants, selon une methode nouvelle et originale. Du point de vue des interactions dipolaires, les aimants obtenus par trempe rapide sur roue apparaissent differents, les champs de fuite y sont faibles
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Gasmi, Amel. "Etude des relations structure cristalline-propriétés physiques dans des manganites de terre rare substituées." Thesis, Grenoble, 2012. http://www.theses.fr/2012GRENI110.
Full textAbstract:
L’objet de ce travail est l’étude des propriétés structurales et physiques des manganites La₀.₆₇Ba₀.₃₃Mn₁₋ₓTiₓO₃, préparés par la méthode céramique solide- solide et par des techniques de chimie douce (citrate modifié) et des manganites La0.6Sr0.4-d/dMnO3 préparés par la méthode céramique.L’utilisation de la méthode de citrate modifié montre plusieurs avantages (la simplicité, la rapidité et la pureté chimique des matériaux obtenus) alors que les résultats expérimentaux restent similaires pour les deux méthodes. La diffraction des RX et des neutrons montre que les échantillons La₀.₆₇Ba₀.₃₃Mn₁₋ₓTiₓO₃ sont monophasés. L’étude magnétique montre que les échantillons La₀.₆₇Ba₀.₃₃Mn₁₋ₓTiₓO₃ présente une transition paramagnétique-ferromagnétique pour un taux de Ti £ 10% alors qu’un comportement type verre de spin est observé au delà de ces taux. L’étude de la variation de résistante en fonction de la température faite pour La₀.₆₇Ba₀.₃₃Mn₁₋ₓTiₓO₃ (x = 0.05, 0.1) a montré que l’échantillon La(0.67)Ba(0.33)Mn(0.95)Ti(0.05)O(3) présente une transition métal – semi-conducteur alors qu’au dessus de 10% ces manganites présentent uniquement un comportement semi-conducteur.L’étude des échantillons La(0.6)Sr(0.4-d/d)MnO(3) a montré essentiellement que le taux nominal de lacunes, d, n’est pas atteint. La composition chimique résultante se décale vers celle du système La(1-x)Sr(x)MnO(3) par formation d’une seconde phase minoritaire Mn(3)O(4). L’étude de la relation structure cristalline et propriétés magnétiques a montré que la diminution de TC est due au renforcement des interactions de super- échange en augmentant le taux de Mn3+ dans nos échantillonsThis work focuses on the study of structural and physical properties of manganites La₀.₆₇Ba₀.₃₃Mn₁₋ₓTiₓO₃, prepared by the ceramic method and soft chemistry routes (modified citrate) and manganites La0.6Sr0.4-ddMnO3 prepared by ceramic route.The use of the modified citrate-gel method shows several advantages (simplicity, speed and the chemical purity of the materials obtained) while the experimental results are similar for both methods. The X-ray and neutron diffraction show that the samples La₀.₆₇Ba₀.₃₃Mn₁₋ₓTiₓO₃ are single phased. The magnetic study shows that the samples present a paramagnetic-ferromagnetic transition for a rate of Ti £ 10% while a spin glass-type behavior is observed beyond these rates. The study of the variation in resistance with temperature made for La₀.₆₇Ba₀.₃₃Mn₁₋ₓTiₓO₃ (x = 0.05, 0.1) showed that the sample has a metallic-semiconductor transition while above 10% for Ti rate these manganites exhibit only a semiconducting behavior.The studied samples La0.6Sr0.4-ddMnO3 showed essentially that nominal vacancies, δ, cannot generally be achieved. The resulting chemical composition shifts toward the system La1-xSrxMnO3 by forming a second Mn3O4 minority phase. The study of the relationship between the crystalline structure and the magnetic properties showed that the decrease of TC is due to the strengthening of super-exchange interactions by increasing the rate of Mn3+ in our samples
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El, Amrani Mohamed. "Synthèse et caractérisation spectroscopique d oxydes multiferroïques.Y1-xInxMn1-yFeyO3 et RCrO3 (R = terre rare)." Thesis, Tours, 2014. http://www.theses.fr/2014TOUR4046/document.
Full textAbstract:
Dans les multiferroïques coexistent au moins deux ordres ferroïques différents (ferromagnétique, ferroélectrique, ferroélasticité et ferrotoroïdicité) ou anti-ferroïques. Ces différentes propriétés peuvent être couplées ou non. Parmi ces matériaux, les plus étudiés sont ceux présentant un ordre magnétique et un ordre ferroélectrique. La présence d’un couplage magnétoélectrique entre ces deux ordres, permet de contrôler la polarisation par l’application d’un champ magnétique et inversement. Cependant très peu de ces matériaux ont des températures de transition supérieures à la température ambiante. Ces matériaux multiferoïques peuvent être séparés en deux catégories : la première regroupe les matériaux où les transitions des deux ordres sont indépendantes ; la deuxième regroupe les matériaux dont la transition ferroélectrique est liée à la mise en ordre magnétique. Dans cette thèse nous nous sommes intéressés à deux types d’oxyde multiferroïques dont l’un appartient à la première catégorie (YMnO3) et l’autre à la deuxième (RCrO3)In multiferroics, at least two different ferroic orders coexist (ferromagnetic, ferroelectric, ferroelastici and ferrotoroidici) or anti-ferroic. These different properties can be coupled or not. Among these materials, the most studied are those with magnetic and ferroelectric orders. The presence of magnetoelectric coupling between these two orders, allows one to control the polarization by the application of a magnetic field and vice versa. However very few of these materials have transition temperatures above room temperature. These multiferoics materials can be separated into two categories : the first one includes the materials where the transitions of both orders are independent ; the second comprises the materials the ferroelectric transition of which is related to magnetic ordering. In this thesis we have studied two types of multiferroic oxides, one belongs to the first category (YMnO3) and the other to the second (RCrO3 )
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DI, PECO DANIELE. "Frazionamento di elementi in traccia e terre rare in bulk e rizosfera di olivo." Doctoral thesis, Università Politecnica delle Marche, 2010. http://hdl.handle.net/11566/242199.
Full text
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Sorarù, Luca <1997>. "Geospeciazione delle terre rare nei sedimenti della laguna di Venezia e valutazione del bioaccumulo." Master's Degree Thesis, Università Ca' Foscari Venezia, 2022. http://hdl.handle.net/10579/21728.
Full textAbstract:
Geospeciazione e valutazione del bioaccumulo di elementi delle terre rare in tracce in esperimenti di esposizione con sedimenti lagunari. Studio della geospeciazione in sedimenti provenienti da canali navigabili prima e dopo esperimenti di esposizione. Valutazione del bioaccumulo in bivalvi esposti
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Chavoutier, Marie. "Cristallogenèse, caractérisation spectroscopique et potentialité laser de borates et d'oxyborates de terre rare dopés ytterbium." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00627755.
Full textAbstract:
Facilement excitable au moyen de diode InGaAs, l'ion Ytterbium trivalent présenteune émission infrarouge intéressante pour des applications laser. Les matériaux étudiés sontnombreux. Parmi eux, les borates sont des composés stables, transparents dans l'UV et présentant un seuil élevé au dommage. Ils sont par conséquent des bons candidats pour desapplications optiques. D'un point de vue structural, ils présentent une diversité de sitesd'accueil pour la terre rare ce qui permet de moduler les émissions obtenues en fonction de lacomposition.Nous avons mené une étude d'élaboration et de caractérisation sur un borate (à fusioncongruente) et deux oxyborates (à fusion non congruente) de composition : Li6Ln(BO3)3 ;LiGd6O5(BO3)3 ; Na3La9O3(BO3)8.Les différentes croissances cristallines, par la méthode Czochralski ou par la méthodedu flux, nous ont permis d'obtenir des cristaux de taille centimétrique comportant de largeszones transparentes, utiles pour les tests en cavité laser. L'étude spectroscopique de l'ionytterbium nous a permis d'évaluer l'éclatement des niveaux d'énergie et de localiser les ionsterres rares dans ces matrices. Différentes caractérisations thermiques, mécaniques et optiquesont aussi été réalisées sur les cristaux afin de pouvoir estimer les paramètres laser.Finalement, de premiers tests lasers ont été réalisés et ont montré la potentialité de cesmatériaux en tant que matériaux amplificateurs.
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Chavoutier, Marie. "Cristallogenèse, caractérisation spectroscopique et potentialité laser de borates et d’oxyborates de terre rare dopés ytterbium." Thesis, Bordeaux 1, 2010. http://www.theses.fr/2010BOR14091/document.
Full textAbstract:
Facilement excitable au moyen de diode InGaAs, l’ion Ytterbium trivalent présenteune émission infrarouge intéressante pour des applications laser. Les matériaux étudiés sontnombreux. Parmi eux, les borates sont des composés stables, transparents dans l’UV et présentant un seuil élevé au dommage. Ils sont par conséquent des bons candidats pour desapplications optiques. D’un point de vue structural, ils présentent une diversité de sitesd’accueil pour la terre rare ce qui permet de moduler les émissions obtenues en fonction de lacomposition.Nous avons mené une étude d’élaboration et de caractérisation sur un borate (à fusioncongruente) et deux oxyborates (à fusion non congruente) de composition : Li6Ln(BO3)3 ;LiGd6O5(BO3)3 ; Na3La9O3(BO3)8.Les différentes croissances cristallines, par la méthode Czochralski ou par la méthodedu flux, nous ont permis d’obtenir des cristaux de taille centimétrique comportant de largeszones transparentes, utiles pour les tests en cavité laser. L’étude spectroscopique de l’ionytterbium nous a permis d’évaluer l’éclatement des niveaux d’énergie et de localiser les ionsterres rares dans ces matrices. Différentes caractérisations thermiques, mécaniques et optiquesont aussi été réalisées sur les cristaux afin de pouvoir estimer les paramètres laser.Finalement, de premiers tests lasers ont été réalisés et ont montré la potentialité de cesmatériaux en tant que matériaux amplificateursBy the mean of InGaAs diode, trivalent ytterbium ions can give rise to an interestinginfrared emission for laser applications. Numerous compounds are in study. Among them,borates are stable, UV-transparent compounds and they have a high damage threshold. Thusthey are good candidates for optical applications. From a structural point of view, they exhibita diversity of host sites for the rare earth which allows to modulate emission withcomposition.We carry out an elaboration and characterization study on a borate and two oxyboratecompounds of formula Li6Ln(BO3)3 ; LiGd6O5(BO3)3 ; Na3La9O3(BO3)8.Crystal growth, by Czochralski or flux method depending on the meltingcharacteristic, enable us to obtain centimetric sized crystals with large transparent areas.Ytterbium ion spectroscopy study enables us to estimate energy levels splitting and to locaterare earth ions in these matrices. Several thermal, mechanical and optical characterizations were also performed on the crystals to estimate laser parameters. Finally, first laser tests werecarried out and have shown the potentiality of these materials as amplifier media
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Bouzidi, Wassim. "Nanomatériaux multifontionnels à base de terre rare et de métalde transition : propriétés structurales, magnétiques etmagnétocaloriques." Thesis, Paris Est, 2018. http://www.theses.fr/2018PESC1084.
Full textAbstract:
Les matériaux nanostructurés multifonctionnels à base de terre rare (R) et métal de transition (T) présentent un intérêt croissant dans la recherche scientifique. Le développement de cet axe est basé sur la maitrise de la structure fondamentale et le comportement de la matière à l’échelle nanométrique. Dans ce travail, nous nous sommes intéressés aux alliages Pr5Co19, leurs dérivés carburés et hydrurés. Ce système cristallise dans la structure rhomboédrique de type Ce5Co19 de groupe d’espace R-3m. Le composé Pr5Co19 présente une transition magnétique de l’état ferromagnétique à l’état paramagnétique à 690 K. Une anisotropie uniaxiale avec un champ coercitif de l’ordre de 1.5 T ont été enregistrés à la température ambiante.Par ailleurs, Nous avons observé que l’insertion d’un élément léger tel que le carbone ou l’hydrogène est un moyen efficace permettant d’augmenter la température de Curie par rapport au composé parent. Les nanomatériaux, de formule générale Pr5Co19Hx, présentent des cycles d’absorption et désorption réversibles, avec une capacité d’absorption de l’hydrogène égale à 12H/f.u, soit 0.5 hydrogène par maille (H/M) au total.Parallèlement, nous nous sommes intéressés à l’étude de l’effet magnétocalorique des intermétalliques de type Pr-Co. Le composé Pr5Co19 présente un effet magnétocalorique géant de l’ordre de 5.2 J/kg.K pour un faible champ appliqué.Les nanomatériaux intermétalliques de type Pr5Co19 peuvent être ainsi considérés comme des composés multifonctionnels. Grâce à leurs propriétés structurales, magnétiques et magnétocaloriques, ils s’avèrent être de bons candidats dans le domaine des aimants permanents, mais aussi pour la réfrigération magnétique à haute température et pour le stockage de l’hydrogène, vu le besoin croissant en énergie alternative moins polluanteMultifunctional nanomaterials based on rare-earth (R) and transition metal (T) present a major interest in scientific research. We are interrested in the Pr5Co19 alloy. This system crystallizes in the rhombohedral Ce5Co19-type structure with space group R-3m. The Curie temperature Tc is about 690 K. We determined the value of the magnetization at saturation MS = 83 Am2 / kg using the approach law to saturation. A uniaxial anisotropy with a coercive field equal to 1.5 T at room temperature were obtained.Moreover, we have observed that the insertion of a light element such as carbon or hydrogen, allows to increase the Curie temperature of the system. The Pr5Co19Hx hydrides present a reversible cycle of absorption/desorption, with a hydrogen absorption capacity equal to 12H / f.u, or 0.5H / M in total.We are also interested in the study of the magnetocaloric effect of the intermetallics Pr-Co type. We have shown that Pr5Co19 compound has a giant magnetocaloric effect, of about 5.2 J / kg.K at low field.The intermetallic nanomaterials Pr5Co19 could be used as a multifunctional compound. These results indicate that it is an attractive alloy due to its structural, magnetic and magnetocaloric properties. It could be good candidates for permanent magnets, but also for magnetic refrigeration at high temperature and for hydrogen storage
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Négrier, Matthieu. "Nanostructures à forte anisotropie magnétique élaborées par dépôt d'agrégats mixtes métal de transition - terre rare." Lyon 1, 2000. http://www.theses.fr/2000LYO10265.
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Ndjaka, Jean-Marie Bienvenu. "Propriétés magnétiques et magnéto-optiques de couches minces et multicouches d'alliages amorphes terre rare-cobalt." Grenoble 1, 1990. http://www.theses.fr/1990GRE10031.
Full textAbstract:
La decroissance du moment magnetique du metal de transition en fonction du pourcentage de terre rare alliee, est discutee dans les alliages amorphes terre rare (r)-metal de transition (m) selon un modele simple du a friedel, ou le nombre total d'electrons d est le seul parametre important. Les mesures d'aimantation sur les systemes yco et laco revelent l'existence d'une certaine anisotropie perpendiculaire au plan des couches. Un dispositif de caracterisation magneto-optique utilisant l'effet kerr transverse a ete developpe. Il utilise une methode differentielle originale qui permet d'obtenir une grande sensibilite. Le signal magneto-optique mesure sur les alliages amorphes yco, laco et yni est en premiere approximation proportionnel au moment du metal de transition. Les proprietes magnetiques originales de systemes sandwiches yco/rco/yco et rco/yco/rco sont decrites. Pour r=gd, la direction de l'aimantation alterne d'une couche a l'autre; l'arrangement des moments est de type ferrimagnetique a l'echelle macroscopique. Sous l'effet d'un champ applique, l'aimantation de la couche centrale, initialement antiparallele au champ, se retourne et une paroi se forme alors a l'interface entre deux couches. L'energie de paroi et la constante d'echange a ont ete evaluees a partir de l'analyse quantitative des mesures. Pour r=nd, les systemes sandwiches sont formes d'alliages ferromagnetiques dont les coercitivites different. Les retournements de l'aimantation des differentes couches ne se produisent pas sous le meme champ.
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Alouche, Adel. "Propriétés du nickel déposé sur oxydes de terre rare dans la conversion d'oxydes de carbone." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37611265z.
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Sim, Kyu Sung. "Composés intermétalliques, terre rare-palladium, TrPd caractérisations et propriétés catalytiques dans l'hydrogénation des hydrocarbures insaturés /." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37618554t.
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Quievryn, Caroline. "Incorporation de nano particules d'oxyde de terre rare dans un polymère commercial sous forme filamentaire." Thesis, Montpellier 2, 2014. http://www.theses.fr/2014MON20206.
Full textAbstract:
Cette thèse a pour thème l'incorporation de nanoparticules d'oxyde de terre rares (Erbium et Praséodyme) dans un polymère commercial, PVC, sous forme filamentaire. Ces fils sont élaborés à l'aide d'un pilote réalisé au laboratoire permettant un filage en solvant voie humide. Les nanoparticules incorporées sont d'abord commerciales (Er203) mais elles montrent des inconvénients, ce qui entraîne l'étude sur la synthèse de nanoparticules d'oxyde d'Erbium et de Praséodyme. Une fois ces particules obtenues, elles sont dispersées dans une solution de PVC/solvant. Cette solution "chargée" est pressée à travers une filière et plongée dans un bain de coagulation afin de retirer le solvant et ainsi obtenir des filaments (mono ou multi) de PVC contenant des nanoparticules d'oxyde d'Erbium/Praséodyme. Un second thème est également étudié dans cette thèse. Il s'agit de réaliser des fibres d'oxycarbure de bore et de silicium (SiBCO). Cette étude porte sur la synthèse du poly(borosiloxane) via dissolution de l'acide borique dans le dimetyldiethoxysilane (DMDES) et du méthyltriethoxysilane (MTES). Une fois le sol de borosiloxane obtenu, il est semi-hydrolysé jusqu'à obtention d'un gel filable par extrusion à froid. Ces filaments sont enroulés sur des bobines graphite. Les bobines sont laissées à l'étuve à 60°C pour terminer l'hydrolyse avant de les pyrolysées sous argon à haute température pour afin de les transformer en fibres céramiques SiBCOThis thesis focuses on the main theme of the incorporation of nanoparticles of rare earth oxide (Erbium and Praseodymium) in a commercial polymer, PVC, shaped as filaments. These fibers are made using a apparatus developped in the laboratory. The spinning method used is a wet solvent spinning process. Embedded nanoparticles are first commercial particles (Er203) but they show disadvantages, which leads to a study of synthesis of oxide nanoparticles Erbium and Praseodymium in the laboratory. This study bings to a production a laboratory pilot (KiloLab) in order to obtain 3Kg of nanoparticles composed with 60 wt% of Erbium oxide and 40 wt% of Praseodymium xide. Once these particles obtained, it have been dispersed in a solution of PVC/solvent. This "loaded" solution of nanoparticles is presses through a spinneret for the shaping. The filaments are spun in a coagulation bath in order to remove the solvent from the solution and obtain the PVC filaments (mono or multi) containing the nanoparticles of Erbium or Praseodymium oxide.A second theme is also studied in this thesis, the realization of oxicarbide boron and silicon fibers (SiBOC). This study focuses on the synthesis and conditions to obtain a poly(borosiloxane) polymer. This polymer is obtained by the synthesis of the dimetyldiethoxysilane (DMDES), méthyltriethoxysilane (MTES) and the boric acid which bring the hetero atom of boron in the final ceramic. Once the sol of borosiloxane obtained, it is semi-hydrolysed until obtention af a gel that can be spun by extrusion at ambiant temperature. The filament are wrapped around a graphite bobbin. The shaped polymer is then leaved in a stove at 60°C for a week allowing to complete the hydrolysis.Once the hydrolysis complete and the polymer fully hydrolyses, the fibers are pyrolysed under argon at high temperature to transform the fiber into ceramic fibers of SiBOC
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Mastantuoni, Gabriella <1993>. "Sintesi e caratterizzazione di strati sottili vetrosi funzionalizzati con terre rare e nano-aggregati metallici." Master's Degree Thesis, Università Ca' Foscari Venezia, 2018. http://hdl.handle.net/10579/13625.
Full textAbstract:
I materiali a base di ioni di terre rare vengono ampiamente utilizzati in ottica e fotonica: la loro versatilità è dovuta all’ampia gamma di transizioni elettroniche all’interno dell’orbitale 4f, caratterizzate da emissioni che vanno dall’UV all’infrarosso. Tuttavia, due importanti limitazioni ne riducono le potenzialità: la piccola sezione d’urto di assorbimento e le strette bande di eccitazione.
Il presente lavoro di tesi ha studiato il ruolo di nanoaggregati di argento come sensitizzatori ottici per ioni di terre rare all’interno di vetri silicati: si è sviluppato, dunque, con il duplice obiettivo di aumentare sia lo spettro di eccitazione che l’efficienza di questo processo.
La preparazione dei campioni ha impiegato una sintesi sol-gel seguita da scambio ionico Ag+←→Na+ e ha portato all’ottenimento di film soda-silicati di spessori micrometrici.
Nella prima fase, è stato ottimizzato il protocollo di sintesi, focalizzandosi sull’utilizzo di Eu. Si è indagato l’effetto della quantità di sodio e della concentrazione di Eu sulla stabilità e sulle proprietà ottiche. Nella seconda fase, esplorativa, si è indagato il comportamento dell’Ag nella sensitizzazione di altre terre rare: Sm, Pr, Dy, Tb, Er, Yb, Ho, Ce.
Le caratterizzazioni sia strutturali che ottiche, hanno evidenziato l’efficacia di questo elemento come sensitizzatore in grado di aumentare sia la banda di assorbimento, in particolare nella regione UV, che l’intensità di luminescenza di numerosi ordini di grandezza.
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Andreev, Thomas. "Growth and optical properties of GaN and InGaN quantum dots dops with rare earth ions." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2006. http://www.theses.fr/2006GRE10020.
Full textAbstract:
Ce travail est porté sur les propriétés structurales et optiques de structures à boîtes quantiques III-nitrures dopées avec des terres rares réalisées par épitaxie à jets moléculaires. Pendant la croissance, les terres rares ont une influence drastique sur les boîtes, expliquée par les propriétés surfactantes des atomes de terres rares. La caractérisation optique et structurale montre que les boîtes sont dopées efficacement avec les ions de Eu, Tm et Tb. D'autres localisations des terres rares ont été trouvées, par exemple, pour le Tm, à l'interface du GaN des boîtes et de l'AlN. Ce travail s'intéresse aussi à la dynamique d'excitation de boîtes quantiques dopées aux terres rares. La photoluminescence de couleurs intéressantes est stable de la température de l'hélium liquide jusque la température ambiante. Des structures à boîtes quantiques plus complexes sont aussi abordées : des boîtes InGaN:Eu QDs et des boîtes GaN co-dopées, importante pour la réalisation de composants. Une attention particulière a été mise sur les couches de GaN dopé Eu, où différents sites pour l'Eu ont été mis en évidence près de surface et à l'intérieur de matériauThis work reports on structural and optical properties of plasma assisted molecular beam epitaxy grown rare earth doped III – nitride quantum dots structures. During growth the rare earths have drastic influences on the quantum dot formation, assigned to surfactant properties of the rare earth atoms. Optical and structural characterizations have shown that GaN QDs are effectively doped with the rare earth atoms in the cases of Eu, Tm and Tb. Other rare earth locations have been also established, for example for Tm where a high amount has been found at the GaN QDs interface. The excitation dynamics of rare earth doped GaN QDs which show stable photoluminescence for the colors of interest between liquid helium and room temperature has been addressed. More complicate rare earth doped quantum dot structures are also discussed, like InGaN:Eu QDs and co-doped GaN QDs important for devices. Attention is put also onto rare earth doped GaN layers, where different Eu sites have been established, near the sample surface and inside bulk material
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Alombert-Goget, Guillaume. "Spectroscopies et modélisation de verres de silice dopés d'ions de terre rare - influence du co-dopage." Phd thesis, Université d'Angers, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00345872.
Full textAbstract:
Cette étude porte sur le rôle d'un co-dopage sur l'environnement des ions de terre rare dans un verre de silice et ses conséquences sur la spectroscopie de l'élément luminescent. Deux codopages différents ont été étudiés : un co-dopage par des ions aluminium et un par des ions hafnium. Les échantillons de verre dopé et co-dopé ont été obtenus par procédé sol-gel et étudiés par différentes méthodes d'investigations expérimentales : spectroscopie de luminescence, spectroscopie FLN, spectroscopie Raman, spectroscopie EXAFS. En parallèle des observations expérimentales, des simulations numériques par dynamique moléculaire ont été réalisées pour détailler différents environnements hypothétiques. Ce travail a mis en évidence des modifications dans l'environnement proche de la terre rare par l'incorporation de co-dopant dans le matériau qui ont été interprétées comme : une augmentation du nombre d'oxygène non-pontant améliorant la solubilité des ions de terre rare dans le verre ; une augmentation de la distance et une modification de la covalence des premiers voisins par rapport à la terre rare induisant une augmentation du champ cristallin subi par l'ion luminescent et une diminution de l'énergie de phonon réduisant les transferts d'énergie. Les simulations par dynamique moléculaire n'ont pas révélé un effet dispersant de l'aluminium sur les agrégats d'ions de terre rare. Par contre l'effet a pu être clairement observé sur les simulations numériques de verre contenant de l'hafnium.
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Quintas, Arnaud. "Etude de la structure et du comportement en cristallisation d'un verre nucléaire d'aluminoborosilicate de terre rare." Phd thesis, Paris 6, 2007. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00003519.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse porte sur l'étude d'un verre aluminoborosilicate de terre rare de composition molaire 61,81 SiO2 - 3,05 Al2O3 - 8,94 B2O3 - 14,41 Na2O - 6,33 CaO - 1,90 ZrO2 - 3,56 Nd2O3, destiné au confinement des déchets issus du retraitement de combustibles nucléaires usagés à haut taux de combustion. Au niveau structural, nous nous sommes intéressés principalement au rôle des ions modificateurs sur l'organisation du réseau vitreux par le biais de différents changements de composition : variation du rapport relatif Na/Ca et changement de la nature des ions alcalins et alcalino-terreux. Les études par spectroscopies RMN et Raman nous ont permis de préciser la distribution de ces différents types d'ions au sein du réseau vitreux et également d'apporter des informations sur les phénomènes de compétition entre les ions alcalins et alcalino-terreux vis à vis de la compensation de charge des entités [AlO4]- et [BO4]-. L'environnement du néodyme a pu être sondé par spectroscopies d'absorption optique et EXAFS ce qui a aboutit à une meilleure compréhension du mode d'insertion des ions Nd3+ au sein des zones silicatées du réseau vitreux. En ce qui concerne le comportement en cristallisation, nous nous sommes intéressés à l'influence de la composition du verre sur sa cristallisation et en particulier sur la formation d'une phase apatite de composition Ca2Nd8(SiO4)6O2. Ces travaux ont notamment souligné le rôle important des ions terres rares et alcalino-terreux sur la cristallisation de la phase apatite.
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Belarouci, Ali. "Contrôle de l'émission spontanée d'ions de terre rare et de centres colorés dans des microcavités multidiélectriques." Lyon 1, 1999. http://www.theses.fr/1999LYO19005.
Full textAbstract:
On a longtemps considere l'emission spontanee comme une propriete inherente de l'atome. Lorsque l'atome est plonge dans une cavite dont au moins une dimensions est de l'ordre de l'ordre de la transition optique, les proprietes radiatives de l'atome peuvent etre fortement inhibee. Les structures que nous avons utilisees pour le controle de l'emission spontanee sont des microcavites multidielectriques. Ces composants sont rendus actifs par implantation d'ion de terre rare ou par le depot d'une couche mediane de lif a base de centre colore. Ce memoire est consacre a l'etude theorique et experimentale d'ions de terre rare et de centres colores confines dans des microcavites optiques planaires. Un chapitre de presentation introduit les concepts de materiaux a bande interdite photonique et les notions d'interaction atome-cavite. Le chapitre 2 est consacre a la realisation de microcavite luminescente a tres faibles pertes. Les caracteristiques optiques des films multicouches sont etudies dans la premiere partie. Un formalisme matriciel permet de decrire la propagation d'une onde optique dans une structure stratifiees et donne acces aux proprietes passives des microcavites (reflectivite des miroirs, selectivite spectrale). Dans la deuxieme partie, nous nous interessons aux sources luminescentes placees dans le resonateur. Dans le chapitre 3 et 4, nous demontrons experimentalement par des mesures de photoluminescence le controle de l'emission spontanee des ions terre rare et des centres colores dans une microcavite. Cette etude a permis de mettre en evidence l'aptitude de la cavite a concentrer et amplifier le rayonnement dans plusieurs directions, en associant a chaque lobe d'emission une frequence particuliere. L'effet de selection spectrale de l'emission radiative et un raccourcissement du temps de declin ont aussi ete observes. Nous presentons egalement une etude theorique fondee sur la decomposition du champ emis par un dipole oscillant sur les modes electromagnetiques supportes par la microcavite. Cette description permet de quantifier l'energie emise dans les modes de la structure et de souligner l'importance de la puissance piege dans l'empilement.
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GUEHO, CHRISTINE. "Synthese, structures et proprietes magnetiques de nouveaux silicates et germanates de manganese et de terre rare." Nantes, 1995. http://www.theses.fr/1995NANT2039.
Full textAbstract:
Dans le cadre de l'etude des composes oxygenes multisites du manganese, l'exploration des systemes ln-mn-si-o et ln-mn-ge-o a ete entreprise et a permis d'isoler cinq nouvelles phases: la#4mn#5si#4o#2#2, cemn#2ge#4o#1#2, prmnogeo#4, lnmnge#1#. #5si#0#. #5o#2#2 (ln = nd, sm) et gdmnge#2o#7. La richesse des degres d'oxydation du manganese et la diversite des polyedres de coordination qu'il adopte, conduisent a des charpentes variees. La structure de gdmn#2o#7 est originale. Les structures des autres composes sont isotypes ou apparentees a des phosphates, silicates et germanates connus. La#4mn#5si#4o#2#2 presente l'originalite de stabiliser les degres d'oxydation +2, +3 et +4 du manganese. Ceci a ete confirme par une etude par spectroscopie de perte d'energie des electrons transmis (eels). L'existence de feuillets mno#2 de type rutile dans ce compose a motive la preparation de la#4v#5si#4o#2#2, lequel presente la valence mixte v (iii/iv). L'etude du comportement magnetique des phases la#4m#5si#4o#2#2 (m = mn, v), revele des systemes complexes combinant des reseaux de dimensionnalites differentes qui s'interprenetrent. A cela s'ajoute une modulation de la localisation electronique en fonction de la nature du metal de transition. Le ferromagnetisme faible semble caracteriser cette famille de composes. La#4mn#5si#4o#2#2 a fait l'objet d'une etude, sur poudre, par diffraction des neutrons. Les particularites des proprietes magnetiques des ions lanthanides, compliquent l'interpretation des mesures effectuees pour les composes prmnogeo#4 et lnmnge#1#. #5si#0#. #5o#7
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Sim, Kyu Sung. "Composes intermetalliques, terre rare-palladium (trpd::(3)) : caracterisations et proprietes catalytiques dans l'hydrogenation des hydrocarbures insatures." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13057.
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Rabu, Pierre. "Etude cristallochimique des composes a structure composite incommensurable (lns)#nnbs#2 (ln : yttrium, elements terre-rare)." Nantes, 1990. http://www.theses.fr/1990NANT2027.
Full textAbstract:
Les composes (lns)#nnbs#2 constituent une nouvelle famille parmi les materiaux a structure composite incommensurable. Les travaux effectues portent principalement sur une methode de resolution structurale systematique adaptee a ce type de structure, suivant des approches cristallographiques variees: 1) une approche composite avec separation d'entites structurales a symetrie propre; 2) une approche grande maille dans l'approximation commensurable; 3) une approche incommensurable faisant appel aux notions de groupe de super-espace de dimension 4. Ces edifices sont decrits comme l'empilement de feuilles de composition chimique et de symetrie differentes lns et nbs#2. Une etude preliminaire des proprietes de transport et de la susceptibilite magnetique a permis de lier les proprietes de conduction par trous a la presence de couches nbs#2 et les proprietes magnetiques a la presence d'ions ln#3#+ au sein des couches lns. Certains membres de cette famille sont supraconducteurs a basse temperature
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Benkaddour, Mourad. "Céramiques conductrices oxydes à base de bismuth, terre rare et vanadium : élaboration, microstructure et propriétés électriques." Lille 1, 2000. https://pepite-depot.univ-lille.fr/RESTREINT/Th_Num/2000/50376-2000-408.pdf.
Full textAbstract:
Les conducteurs par ions oxydes a base de bismuth, terre rare et vanadium presentent des domaines significatifs de trempe a l'air d'une solution solide de type fluorine derivant de la variete bi 2o 3. Parmi ceux-ci, l'oxyde mixte bi 0 , 8 5pr 0 , 1 0 5v 0 , 0 4 5o 1 , 5 4 5 presente une interessante combinaison stabilite - conductivite electrique ( = 0,2 - 1cm - 1 a 700\c). Des ameliorations ont ete realisees au niveau de la preparation des ceramiques par utilisation d'une methode de broyage par attrition. Cette derniere a permis d'obtenir une poudre homogene et fine avec des tailles de particules de l'ordre de 0,5m. L'etude du frittage des echantillons, elabores a partir de cette poudre a revele un domaine de densification tres important entre 600 et 780\c, puis une croissance des grains au dela de 780\c. Le traitement thermique des echantillons a 900\c a permis d'obtenir des compacites elevees (> 95%). La spectroscopie d'impedance a montre que les diagrammes obtenus a 200\c, sont caracterises par un seul demi cercle, avec aucune separation distincte des reponses des grains, des joints de grains et des pores n'est observee. La croissance de la taille des grains a peu d'influence sur les spectres d'impedance, ce qui permet de dire que les joints de grains s'averent non bloquants vis a vis de la conductivite dans ce cas. Les resultats des affinements structuraux sur poudre par la methode de rietveld, effectues sur la base du modele de willis ont ete discutes et correles aux evolutions de la stabilite et des proprietes conductrices des materiaux.
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Barthem, Ricardo Borges. "Mécanismes d'interaction et processus de transfert d'excitation optique entre ions terre rare dans CsCdBr3 et LiYF4." Grenoble 1, 1987. http://www.theses.fr/1987GRE10043.
Full textAbstract:
Etude par une methode d'excitation selective sur cdcsbr::(3) dope par nd**(3+) et liyf::(4) dope par nd**(3+), pr**(3+) et ho**(3+), er**(3+), tm**(3+); etude de la redistribution de l'excitation optique entre deux ions constituant une paire, chemins de desexcitation. Mise en evidence du role dominant de l'interaction de superechange dans les processus de transfert
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Guetari, Rim. "Intermétalliques à base de terre rare et de métaux de transition : propriétés structurales, magnétiques et magnétocaloriques." Thesis, Paris Est, 2014. http://www.theses.fr/2014PEST1021.
Full textAbstract:
Les composés intermétalliques à base de terres rares et de métaux de transition présentent des propriétés magnétiques intéressantes pour les applications technologiques (aimants permanents, enregistrement magnétique à haute densité, réfrigération magnétique…).Ce travail est dédié à l'étude des propriétés structurales, magnétiques et magnétocaloriques des composés Pr2Fe17 dérivant de la structure Th2Zn17. Les propriétés magnétiques intrinsèques recherchées pour des propriétés performantes de ces composés sont améliorées sous l'effet de la substitution (fer par aluminium et praséodyme par dysprosium) et/ou l'insertion d'un élément léger (carbone). Les nanomatériaux intermétalliques sont élaborés par broyage à haute énergie suivi de recuit, ce qui pourrait conduire à des phases hors équilibre thermodynamique. L'homogénéité des alliages a été systématiquement analysée par diffraction des rayons X suivi de l'affinement Rietveld et par microscopie électronique en transmission. Les résultats ont montré qu'on peut former la phase désirée monophasée en faisant un broyage suivi d'un recuit de 30 min au lieu d'un recuit de 7 jours pour les composés massifs. Ceci représente un gain de temps non négligeable. D'après les mesures magnétiques effectuées, tous les composés possèdent une transition de phase de second ordre. Leur température de Curie augmente avec le taux d'Al et de Dy alors que la variation d'entropie diminue légèrement. Par ailleurs, l'insertion d'atomes interstitiels tels que le carbone a été réalisée. On remarque une nette amélioration de la température de transition. Il ressort de cette étude que ces composés présentent un grand intérêt dans la recherche de futurs matériaux magnétocaloriques pour la réfrigération magnétique à température ambianteThe intermetallic compounds based on rare earth and transition metals present interesting magnetic properties for technological applications (permanent magnets, high density magnetic recording, magnetic refrigeration ...).This work is dedicated to the study of structural, magnetic and magnetocaloric of Pr2Fe17 compounds Th2Zn17-type structure. The intrinsic magnetic properties of these compounds are improved due to the substitution (iron and aluminum by praseodymium by dysprosium) and / or the insertion of a light element (carbon). Intermetallic nanomaterials are prepared by high energy milling and subsequent annealing, which could lead to non-equilibrium phases. The homogeneity of these alloys was checked by X-ray diffraction and by transmission electron microscopy. The results have showed that single-phase can be obtained by milling and annealed during 30 min instead of 7 days annealing for bulk compounds. This represents a considerable saving of time. From the magnetic measurements, all compounds exhibit a second order phase transition. Their Curie temperature increases with the rate of Al and Dy as the entropy change slightly decreases. Moreover, the insertion of interstitial atoms such as carbon was achieved. We notice a significant improvement of the transition temperature. It appears from this study that these compounds are of great interest in the search for future magnetocaloric materials for magnetic refrigeration at room temperature
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Barthem, Ricardo Borges. "Mécanismes d'interaction et processus de transfert d'excitation optique entre ions terre rare dans CsCdBr et LiYf /." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376026951.
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