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Dissertations / Theses on the topic 'Séparation de phase liquide'
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1
Suwondo, Endy. "Simulation et optimisation d'une opération de séparation par chromatographie en phase liquide." Toulouse, INPT, 1992. http://www.theses.fr/1992INPT066G.
Full textAbstract:
Le comportement dynamique d'une colonne de chromatographie en phase liquide est represente a l'aide d'un modele cinetique. Compte tenu de l'equation de diffusion-convection, la resolution numerique du probleme necessite le choix d'une procedure bien adaptee. Plusieurs methodes numeriques sont comparees sur la base de la stabilite. Les resultats obtenus ont conduit au choix de la methode de collocation orthogonale sur elements finis pour resoudre le systeme d'equations aux derivees partielles. Dans la mesure ou il s'averait que la procedure retenue pouvait traiter une grande classe d'equations d'isothermes, sa mise en uvre pour simuler le procede a permis d'etudier les parametres physiques fondamentaux, l'hydrodynamique, la cinetique de transfert de matiere et les conditions operatoires. Compte tenu du caractere dynamique du procede, la recuperation de produits dans une operation de chromatographie est un probleme de controle optimal qui est generalement resolu par programmation dynamique, en utilisant toutefois des hypotheses simplificatrices. Pour s'affranchir de ces hypotheses, le probleme a ete ecrit sous la forme d'un probleme de programmation non lineaire (nlp). Le probleme a ete traite avec differentes fonctions objectif afin d'evaluer les performances d'une colonne de chromatographie. Dans tous les cas, la procedure nlp s'est averee efficace pour resoudre le probleme
2
Riviere, Philippe. "Optimisation des conditions d'élution en chromatographie en phase liquide." Lyon 1, 1993. http://www.theses.fr/1993LYO10193.
Full textAbstract:
Le but de ce travail est de developper une methode d'optimisation des phases mobiles multisolvants en regime d'elution isovatique, d'une part, et en regime de gradient d'elution lineaire ternaire, d'autre part. C'est une strategie generale d'optimisation: elle debute par l'etude de la faisabilite de la separation pour des melanges de phases mobiles ternaires et, eventuellement quaternaires. Les performances de cette methode ainsi que ces limites sont discutes dans ce travail et illustrees par differentes applications
3
El, Khabchi Mohamed. "Chromatographie en phase liquide : contribution à l'optimisation d'une séparation préparative en gradient d'élution." Lyon 1, 1993. http://www.theses.fr/1993LYO10190.
Full textAbstract:
Le gradient d'elution est depuis longtemps une technique analytique de choix en chromatographie a polarite de phase inversee. Ses principaux domaines d'application sont l'analyse des melanges complexes et la separation des biopolymeres (peptides, proteines). Par contre, le developpement du gradient d'elution a l'echelle preparative n'est qu'a ces debuts et l'optimisation de ses performances necessite une meilleure comprehension des phenomenes qui regissent la separation dans des conditions de surcharges. Cette etude a ete realisee a partir de chromatogrammes theoriques obtenus par craigsim, un algorithme developpe au laboratoire qui permet de simuler les profils d'elution correspondant a l'injection d'un melange binaire. Ces simulations n'ont revele aucun phenomene inattendu associe a la surcharge de la colonne et aux interferences entre solutes. Il faut simplement souligner qu'en gradient d'elution, les effets de deplacement et d'entrainement sont beaucoup plus intenses qu'en elution isocratique. L'intensite relative de ces deux effets depend du type du melange a separer et de sa composition; elle conditionne aussi l'optimisation des conditions d'injection: il existe une concentration optimale d'injection tres marquee lorsque le phenomene d'entrainement est preponderant c'est-a-dire dans le cas d'un melange majoritaire/minoritaire de solutes convergent. L'etude des variations de ces conditions optimales d'injection en fonction, d'une part, des caracteristiques de la colonne (volume mort, nombre de plateaux theoriques), d'autre part, des conditions d'elution (composition de la phase mobile initiale, pente du gradient) a permis de definir un protocole de transposition analytique preparative dont la mise en uvre a ete illustree par quelques exemples. Enfin nous avons examine les performances du fractionnement a la vallee afin de degager ses meilleures conditions d'application en chromatographie liquide preparative de laboratoire
4
Caruel, Hervé. "Procédé de séparation continu d'hydrates de carbone par chromatographie liquide en simulation de lit mobile." Toulouse, INPT, 1991. http://www.theses.fr/1991INPT009G.
Full textAbstract:
La separation des principaux monosaccharides (glucose, xylose, galactose, mannose, arabinose) extraits de la matiere vegetale et des polyols correspondants (sorbitol, xylitol, galactitol, mannitol, arabinitol), par chromatographie d'echange de ligands avec l'eau comme eluant est etudiee. L'ordre d'elution est correle a la faculte de formation de complexes avec differents cations. Des separations difficiles avec le calcium comme contre-ion sont nettement ameliorees grace a la mise en uvre de terres rares (yttrium, lanthane, praseodyme). Le choix des caracteristiques de la resine chromatographique (taux de reticulation, granulometrie) est effectue grace a la realisation d'un plan d'experiences. Une installation de chromatographie continue par simulation de lit mobile est decrite. La realisation d'un second plan d'experiences, pour les facteurs debit d'elution et quantite injectee, permet de definir les conditions de mise en charge du separateur. Une methode de prevision des conditons de fonctionnement en continu est proposee et verifiee experimentalement. Plusieurs modeles pour la representation des phenomenes chromatographiques en continu sont testes
5
El, Osta Racha. "De nouveaux solides hybrides poreux : synthèse, caractérisation, mécanismes de formation et séparation en phase liquide." Versailles-St Quentin en Yvelines, 2012. http://www.theses.fr/2012VERS0028.
Full textAbstract:
Depuis une dizaine d’années, les recherches sur la synthèse de matériaux poreux de type MOF (Metal-Organic Framework) font l’objet de nombreuses études en raison de leurs applications potentielles. Ces composés cristallisés ont la particularité de présenter des structures atomiques tridimensionnelles construites à partir de motifs inorganiques reliés entre eux par des ligands organiques (de type acide polycarboxylique) formant des cavités avec différentes géométries (cages, tunnels, etc. . . ) avec des tailles pouvant aller jusqu’à 30-40 Å et caractérisées par des surfaces spécifiques élevées (500-4000 m2. G-1). La perspective de nouvelles applications dans le domaine de la séparation, la récupération et la purification de molécules organiques en phase liquide effectuées à partir d'une matrice poreuse hybride inorganique-organique a été un challenge à relever dans le cadre de cette thèse. Les propriétés novatrices et très prometteuses du MIL-53(Fe) ont conduit à une synergie favorable pour la séparation des BTEX (Benzène, Toluène, Ethylbenzène et les trois isomères du Xylène) par chromatographie CLHP. D’autre part, la synthèse solvothermale, la résolution structurale et les caractérisations physico-chimiques de différents solides ultralégers obtenus à base de métaux alcalins (lithium et sodium) et d’acides polycarboxyliques ont été reportés ainsi que l’étude des mécanismes de formation de quelques MOFs par diffraction des rayons X in situ en utilisant les possibilités du rayonnement synchrotron à l’aide d’un nouveau modèle cinétique permettant de séparer les deux étapes principales du phénomène de cristallisation : la nucléation et la croissanceDuring the last decade, research on the synthesis of MOF (Metal-Organic Framework) porous materials has been the subject of many studies due to potential applications of the materials. These crystalline compounds present three-dimensional atomic structures constructed from inorganic motifs linked by organic ligands (polycarboxylic acid) forming cavities with different geometries (cages, tunnels, etc. . . ) with sizes up to 30-40 Å and characterized by high specific surface areas (500-4000 m2. G-1). The prospect of new applications in the area of separation, recovery and purification of organic molecules in liquid phase using a porous inorganic-organic hybrid was a challenge to be addressed in the context of this thesis. The innovative and very promising properties of MIL-53 (Fe) led to a new method for the separation of BTEX (benzene, toluene, ethylbenzene and the three isomers of xylene) by HPLC chromatography. In addition, the solvothermal synthesis, crystal structure resolution and physicochemical characterizations of various lightweight solids based on alkali metals (lithium and sodium) and polycarboxylic acids have been reported, as well as the study of the mechanisms of formation of some MOFs by in situ X-ray diffraction (synchrotron radiation). Using a new kinetic model it has proved possible to distinguish the two main steps of the phenomenon of crystallization: nucleation and growth
6
Placidi-Rampont, Valérie. "Synthèse, séparation et analyse de métabolites soufrés du toluène." Nancy 1, 1997. http://www.theses.fr/1997NAN10008.
Full textAbstract:
Le toluène qui est de plus en plus utilisé dans l'industrie n'est pas aussi inoffensif qu'on aurait pu le penser. Pour évaluer l'exposition atmosphérique, le dosage de l'acide hippurique ou de l'ortho-crésol en milieu urinaire est actuellement utilisé, toutefois ces deux molécules présentent des interférences. Le travail présenté porte sur la voie mineure du glutathion, qui conduit aux dérivés S-substitués de la N-acétyl-L-cystéine. La mesure de ces métabolites pourrait être un moyen d'aborder une surveillance biologique plus spécifique. La première partie montre la faisabilité de la synthèse de la plupart des métabolites potentiels de cette voie mineure. Une deuxième partie présente la mise au point d'une méthode améliorée de dosage par HPLC de l'acide hippurique en milieux urinaires préalablement purifiés sur support solide. La troisième partie présente en détail la synthèse de trois agents de dérivation fluorescents destinés à augmenter la sensibilité du dosage par HPLC des métabolites soufrés du toluène présentant une fonction carboxylique. Ces agents de dérivation ont été mis en réaction avec deux des métabolites. Un seul des agents a pû être sélectionné en fonction des résultats des couplages. Il a ensuite été testé sur des urines prépurifiées sur support solide. La reproductibilité des résultats, permet de penser que les conditions opératoires mises au point sont optimales.
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Kuswandi, M. "Procédés de séparation en milieu dispersé : régénération du triéthylène glycol par extraction de l'eau à l'aide d'un brouillard. Etude sur pilote et simulation. Séparation d'hydrocarbures par membranes liquides émulsionnées." Compiègne, 2000. http://www.theses.fr/2000COMP1275.
Full textAbstract:
Ce travail a été réalisé en partie dans le cadre d'une collaboration avec la société Prosernat. L'objectif de notre travail était d'étudier différents procèdes de séparation de systèmes contenant des hydrocarbures et de l'eau. La première partie décrit la mise au point d'un procède de séparation du système heptane toluène par membranes liquides émulsionnées (émulsions multiples) présentant une grande aire de surface d'échange. Ce mélange est difficile à séparer par distillation du fait de la faible différence des points d'ébullition des deux constituants. La différence des coefficients de diffusion et des solubilités des constituants dans l'eau permet de mettre en évidence la sélectivité de la séparation. L'analyse de composition des phases huileuses par chromatographie en phase gazeuse nous montre que le transfert du toluène est beaucoup plus important que celui de l'heptane. Nous avons constaté que la sélectivité augmente rapidement au cours des premières minutes et que la sélectivité diminue avec la concentration du toluène dans le mélange initial. La deuxième partie est consacrée à la séparation du système tri éthylène glycol-eau. Dans l'industrie du gaz naturel, l'eau qu'il contient pose souvent des problèmes, tels que la formation d'hydrates et l'augmentation du caractère corrosif du gaz. La déshydratation du gaz naturel est donc une étape essentielle dans le traitement du gaz. Un procède le plus répandu est la déshydratation par du tri éthylène glycol (teg) dans une colonne d'absorption. Le teg est ensuite régénère par distillation atmosphérique à 204°c ce qui permet d'obtenir une pureté massique du teg de 99% environ. Or la déshydratation du gaz naturel dépend de la concentration du teg et afin d'obtenir la spécification requise du gaz naturel de très basse teneur en eau, une concentration supérieure du teg est généralement nécessaire. Le travail confié par Prosernat a été réalisé de façon à étudier sur pilote une méthode de régénération du teg par séparation flash suivie d'une condensation de la phase vapeur riche en eau par pulvérisation du teg froid. Cette méthode permet d'obtenir une concentration du teg d'environ 99,6%. La teneur en eau est analyse par dosage coulométrique de Karl Fischer. Une étude de simulation a également été réalisée à l'aide d'un programme en langage pascal et du modèle unifac préalablement testé pour l'équilibre liquide-vapeur du binaire teg-eau. A partir des résultats de la simulation, on a constaté que la concentration du teg régénéré dépend du débit de teg à sécher.
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Piras, Patrick. "Développement et exploitation d'une base de données moléculaire pour la séparation d'énantiomères par chromatographie liquide." Aix-Marseille 3, 1994. http://www.theses.fr/1994AIX30097.
Full textAbstract:
Les techniques de separation d'enantiomeres par chromatographie liquide sur phases stationnaires chirales (psc) connaissent depuis cette derniere decennie un developpement considerable. Ceci se traduit par l'apparition d'un nombre de plus en plus important de psc disponibles sur le marche accentuant le probleme du choix de la phase la plus efficace pour resoudre un probleme de separation donne. Les connaissances actuelles dans ce domaine sont limitees et ne permettent pas de rationaliser facilement les phenomenes de reconnaissance chirale afin de selectionner le systeme chromatographique (psc et conditions experimentales) le plus prometteur. Nous decrivons ici les resultats d'un programme de developpement qui a tout d'abord conduit a la construction de la base de donnees moleculaires chirbase developpee sous chembase® (systeme d'exploitation ms-dos). Celle ci a ete evaluee et validee. Elle apporte une solution originale performante a differents types de problemes de separation. L'analyse statistique des donnees moleculaires de chirbase (repartition de la litterature et des psc, analyse factorielle de la discrimination moleculaire des psc) obtenue de facon automatique apporte un eclairage nouveau dans ce domaine. Nous avons poursuivi le developpement de chirbase sur une architecture logicielle (reaccs#t#m et isis#t#m/host) et materielle (vax) plus importante qui apporte des fonctions nouvelles plus adaptees a nos objectifs de recherche qui visent a developper un systeme expert et un reseau neuronal en integrant une base de donnees tridimensionnelles dans un systeme de modelisation moleculaire
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Nicolaos, Alexandre. "Comparaison d'architectures de type lit mobile simulé multicomposant : application au cas de la séparation d'un mélange industriel." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2000. http://www.theses.fr/2000INPL124N.
Full textAbstract:
Ce travail traite de l'étude et de la comparaison des procédés de type Lit Mobile Simulé à deux lits en série utilisés pour le fractionnement de mélanges multicomposants contenant trois composés. Une étude théorique a été menée dans le cadre de la théorie de l'équilibre afin de déterminer les débits de fonctionnement à appliquer aux différentes configurations envisagées en vue d'obtenir trois fractions pures en continu à partir d'un mélange ternaire quelconque. Il a été montré en particulier que le Lit Mobile à 8 zones ne pouvait pas atteindre cet objectif dans le cas d'isothermes d'adsorption linéaires. La conclusion reste la même dans le cas d'isothermes d'adsorption de type Langmuir Multicomposant lorsque les deux composés les moins retenus sont traités par le second lit. Dans le cas d'une isotherme linéaire on a également montré que la configuration à deux lits découplés 5+4 zones peut fonctionner avec un débit d'alimentation plus élevé que les autres configurations étudiées: 4+4 zones et 9 zones. Ensuite on a considéré un modèle de type mélangeurs parfaitement agités en cascade qui tient compte à la fois de la dispersion axiale et de résistances cinétiques au transfert à partir d'un nombre de mélangeurs fini. La résolution numérique des équations de ce modèle a permis d'effectuer une prédiction du comportement des procédés plus proche de la réalité que celle effectuée dans le cadre de la théorie de l'équilibre, On a alors constaté qu'il était nécessaire de s'éloigner du point à "reflux minimum" (rapport le plus élevé entre le débit d'alimentation et le débit d'éluant) pour améliorer les performances de séparation. Enfin, une étude pratique de faisabilité de séparation d'un mélange industriel a été menée sur un appareil pilote de type Lit Mobile Simulé à 4 zones. Le mélange à séparer a été assimilé à un mélange ternaire A, B et C et la récupération du composé B a été privilégiée, Les expériences ont montré que la production de ce composé B à l'aide du pilote utilisé en deux passes successives était faisable avec une pureté proche de 98 ,0% et un rendement supérieur à 95 ,0%. L'application des outils théoriques permet de montrer qu'il est encore possible d'améliorer ces performances de séparation avec la configuration envisagée.
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Vigneau, Olivier. "Synthèse et évaluation de polymères imprimés pour la séparation d'éléments f : application en chromatographie liquide." Lyon 1, 2002. http://www.theses.fr/2002LYO10012.
Full textAbstract:
La synthèse de polymères selon le principe de l'empreinte ionique permet la séparation d'ions possédant des légères différences de propriétés physico-chimiques tels que les éléments f. Dans cet objectif, la synthèse de monomères sélectifs possèdant des affinités différentes pour les lanthanides a été effectuée. Ces monomères ont ensuite été utilisés pour la synthèse de polymères en présence d'un cation lanthanide servant de gabarit. Ces polymères imprimés ont été synthétisés soit par polymérisation en masse soit par polymérisation en dispersion. Après optimisation des divers paramètres de polymérisation, une sélectivité Sgd/La>20 a été obtenue en extraction compétitive en réacteur discontinu avec un polymère imprimé au gadolinium, alors qu'une séléctivité Sgd/La de 6 a été obtenue avec le polymère blanc. L'évaluation des propriétés d'extraction et de sélectivité des polymères imprimés les plus performants a été effectuée en extraction compétitive 241 Am/152Eu en réacteur discontinu. La séparation de ces deux radioéléments sert de modèle pour la séparation actinides mineurs/lanthanides. Un gain de sélectivité du à l'impression aété observé. La polymérisation en dispersion permet la formation de particules de taille plus homogène que lors de la polymérisation en masse. Ces polymères ont été utilisés comme phase stationnaire en chromatographie liquide haute performance pour la séparation de deux lanthanides. Lors de l'emploi d'un polymère imprimé, une meilleure résolution et une meilleure séparation ont été obtenues pour la séparation Gd/La que lors de l'usage d'un polymère blanc.
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Durand-Charles, Sylvie. "Application de la chimie sous champ micro-ondes à la séparation par chromatographie en phase liquide haute performance." Pau, 2004. http://www.theses.fr/2004PAUU3039.
Full textAbstract:
Ce travail porte sur le développement d’appareillages évaluant la faisabilité et le potentiel de l’application de la chimie sous champ micro-ondes aux séparations par chromatographie en phase liquide haute performance. Un système d’irradiation dans une cavité non résonante pour colonnes courtes (de longueur inférieure à 7. 5 cm) est développé. Son intérêt est évalué sur des cas de séparation d’hydrocarbures aromatiques polycyliques en chromatographie à polarité des phases inversée et pour l’analyse des deux espèces redox majoritaires du chrome par mécanisme d’échange d’ions. Le potentiel d’irradiations constantes ou variables est testé. Un second système permettant d’irradier de longues colonnes (de longueur pouvant aller jusqu’à 25 cm) dans une cavité résonante est mis au point. Son potentiel est évalué sur des cas de séparation d’hydrocarbures aromatiques polycyliques en chromatographie à polarité des phases inversée pour des irradiations constantes ou variablesThe work presented in this report deals with the development of systems in order to underscore the feasibility and the potential of the application of microwave assisted chemistry to high performance liquid chromatography. First, a microwave system with a non resonant cavity for short high performance liquid chromatography columns (shorter than 7. 5 cm) was developed. Its interest was evaluated on cases of polycyclic aromatic hydrocarbon separations in reversed phase and on analyses of the two main redox chromium species by ion exchange mechanism. Potential of constant or variable microwave irradiation was tested. Then, a second microwave system with a resonant cavity for long high performance liquid chromatography columns (up to 25 cm) was developed. Its potential was also evaluated for separations of polycyclic aromatic hydrocarbon in reversed phase in case of constant or variable microwave irradiation
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Pincemaille, Justine. "Interactions et assemblages de prolamines du blé." Thesis, Montpellier, 2018. http://www.theses.fr/2018MONTG056/document.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse vise à apporter des connaissances structurales et fonctionnelles sur les protéines du gluten. Pour cela, nous utilisons les concepts et méthodes de la physique des polymères et de la matière molle. Plus précisément, nous optimisons un protocole d’extraction basé sur la séparation de phases liquide-liquide. Ce dernier permet d’obtenir des isolats de protéines à différents rapports massiques gluténines/gliadines que nous étudions ensuite dans un solvant eau/éthanol 50/50 (v/v). Les résultats, montrent que les protéines se comportent comme des chaînes de polymères en solvant θ, en régime dilué et semi-dilué avec des tailles caractéristiques définis par diffusion de rayons X et de neutrons aux petits angles. De plus, 2 tailles d’objets sont distinguées en régime dilué par diffusion dynamique de la lumière: d’une part des protéines monomériques de l’ordre d’une dizaine de nanomètres associées aux et -gliadines et à des polymères de gluténines de faibles masses molaires et d’autre part des assemblages polymériques de l’ordre de 100 nm, principalement composés de ω-gliadines et polymères de gluténines de haute masse molaire. Ces assemblages sont mis en avant par une combinaison de mesures réalisées par chromatographie d’exclusion de taille et par fractionnement par flux de forces asymétrique et permettent de rationaliser les diagrammes de phases de ces mélanges protéiques, en fonction de la température. L’étude de la dynamique de séparation de phases de ces mélanges protéiques, par diffusion de rayons X aux petits angles, montre que celle-ci est pilotée par un phénomène de décomposition spinodale. Cette décomposition peut être arrêtée lors de trempes en température profondes mais également observée à toutes les températures de trempe, pour les échantillons les plus riches en gluténines, formant un gel dès le régime monophasique, d’après leur étude par rhéologieThe aim of this thesis is to provide structural and functional knowledge on wheat gluten proteins. For that, we use the physical methods and the concept of soft matter. We optimize an extraction protocol based on a liquid-liquid phase separation. With this protocol, we obtain protein batches with different glutenin/gliadin mass ratios, which we then study in a 50/50 water/ethanol solvent (v/v). We show that proteins behave like polymer chains in θ solvent in dilute and semi-dilute regime, whose characteristic size are extracted by small angle X-ray and neutron scattering. Moreover, two sizes of objects are evidenced in dilute regime by dynamic light scattering: monomeric proteins with a size around 10 nm which can be associated to α/β, and γ-gliadins and polymeric glutenins with low molecular weight and polymeric assemblies with a size around 100 nm composed of ω-gliadins and glutenins polymers with high molecular weight. These assemblies are revealed by a combination of size exclusion chromatography and asymmetric flow field flow fractionation and allow one to rationalize the phase diagrams of the protein mixtures with temperature. The study of the dynamics of the phase separation of these protein mixtures by small angle X-ray scattering shows that the phase separation proceeds through a spinodal decomposition phenomenon. An arrested phase separation is observed for deep quenches but also at all temperature quenches for the most glutenin rich samples, which are gels in the monophasic regime, as confirmed by rheology
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Testard, Vincent. "Etude par simulations numériques de l'influence de la transition vitreuse sur la séparation de phase liquide-gaz." Thesis, Montpellier 2, 2011. http://www.theses.fr/2011MON20014/document.
Full textAbstract:
Nous réalisons des simulations numériques de décompositions spinodales en dessous de la température de transition vitreuse. Nous étudions l'influence de cette transition sur la séparation de phase liquide-gaz. Ces études ont été motivées pour expliquer un mécanisme de formation de gels à partir de systèmes colloïdaux ayant un potentiel d'attraction à courte portée (systèmes colloïdes/polymères non-adsorbant) mis en évidence lors de récentes expériences mais dont les raisons étaient floues. Nos résultats confirment que la structure des gels est induite par la décomposition spinodale, tandis que l'arrêt de la dynamique due à la transition vitreuse fige le système en une structure bicontinue et empêche la séparation de phase d'arriver à terme. Une étude complète (diagramme des phases, structure, distribution des longueurs, distribution des densités, longueurs caractéristiques, taille des clusters, mécanisme d'évolution) de ces systèmes en fonction du temps, de la température et de la densité est réaliséeWe realize a numerical study of spinodal decomposition under glass transition. We study the influence of glass transition on liquid-gaz phase separation. Our motivation was to explain a gel formation mecanisim of colloidal systems with short range interaction (colloid/non-adsorbing polymer system) shown in recent experiments. Their authors suggested a mecanisim taht we corroborate in this thesis. Our results confirm that gel structure is shaped by spinodal decomposition, and then glass transition slow dynamics until system get pinned in a bicontinuous structure in one hand, and avoid complete liquid-gas separation in other hand. A complete study (phase diagram, structure, length distributions, density distributions, typical lengths, cluster size, evolution mecanisim) of those systems is done in function of time, temperature and density
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Macherel, Luc. "Modélisation de la chromatographie liquide non-linéaire : application à l'optimisation de la séparation préparative d'un mélange binaire." Lyon 1, 1991. http://www.theses.fr/1991LYO10219.
Full textAbstract:
Afin d'etudier de maniere systematique l'influence des conditions d'injection sur les criteres de recuperation (quantite recuperee, rendement et purete) en chromatographie liquide preparative, nous avons developpe un programme, craigsim, permettant la modelisation des profils de pics dans des conditions de surcharge. L'utilisation de ce programme a permis de confirmer l'existence de conditions optimales d'injection pour lesquelles la quantite recuperee est maximale et de mettre en evidence les phenomenes regissant l'optimum. Ces conditions d'injection optimales varient avec l'efficacite de la colonne. Ceci pose un reel probleme si on s'interesse a la transposition analytique-preparative. En effet, cela signifie qu'une separation optimisee sur la colonne analytique ne peut etre transposee sur la colonne preparative que si les deux colonnes ont meme efficacite. Par ailleurs, la complexite des phenomenes mis en jeu et la difficulte de l'optimisation rendent la collection du solute d'interet laborieuse et inadaptee a une chromatographie liquide preparative de laboratoire. Aussi, d'autres modes de collection ont ete envisages. Pour la recuperation d'un solute elue en tete, le fractionnement a la vallee a partir de bandes chevauchantes est une methode performante; pour le solute 2, la collecte au voisinage de la fin du pic 1 permet la recuperation d'une fraction de bonne purete. Dans ce dernier cas, le point de coupe est calcule a priori a partir de differentes equations. Un certain nombre de points ont ete verifies experimentalement
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Hérault, Damien. "Synthèse de nouveaux polymères chiraux : utilisation en catalyse asymétrique hétérogène et en chromatographie liquide chirale." Lyon 1, 2004. http://www.theses.fr/2004LYO10042.
Full textAbstract:
La préparation de molécules énantiopures, à un coût industriellement acceptable, est un des challenges de la recherche en chimie organique. Pour obtenir cette pureté optique, plusieurs méthodes sont à la disposition des industriels notamment la catalyse asymétrique et la séparation d'énantiomères. L'objectif de la thèse a été de préparer un outil compétitif dans le domaine de la catalyse asymétrique hétérogène ou de la chromatographie chirale. Nous avons donc réalisé la synthèse de polymères possédant des fonctions hétérocyclopropanes énantiopures (Chiralbeads®). Pour cela, la préparation de monomères énantiopurs suivie de leur polymérisation ont été effectuées. La fonctionnalisation des polymères a permis de synthétiser des ligands chiraux, qui complexés au ruthénium ont montré leur efficacité et leur sélectivité lors de la réduction de cétone par transfert d'hydrogène, et des phases stationnaires chirales qui ont permis la discrimination d'énantiomères par chromatographie liquide
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Boussouira, Boudiaf. "Préparation de nouveaux supports échangeurs d'anions pour la séparation des biopolymères par chromatographie liquide haute performance." Paris 12, 1987. http://www.theses.fr/1987PA120054.
Full textAbstract:
Modification chimique du polyvinyle imidazole par quaternisation et reticulation. Utilisation de ces polymeres adsorbes sur de la silice comme supports chromatographiques. Etude de l'elution de la conalbumine et de l'hemoglobine
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Mizzi, Benoît. "Méthodologie générale pour la conception d'une extraction liquide-liquide réactive : application à la séparation d'un acide carboxylique issu d'un milieu fermentaire." Phd thesis, Toulouse, INPT, 2016. http://oatao.univ-toulouse.fr/17776/1/MIZZI_Benoit.pdf.
Full textAbstract:
Le couplage fonctionnel des opérations de séparation et de réaction ainsi que les bio-procédés sont deux axes de recherche largement explorés. Cependant, l’industrie du génie des procédés a du mal à se tourner vers des technologies de ce type car il demeure un réel manque de connaissances et d’outils de conception pour ce genre de procédés. Une méthodologie de conception générale pour l'extraction liquide-liquide réactive est introduite dans cette étude. Elle est composée de trois étapes différentes: l'analyse de faisabilité, la synthèse ou dimensionnement du procédé et la validation par simulation. Cette méthodologie conduit à des paramètres structuraux et opératoires de la colonne étudiée à partir seulement des informations concernant le comportement physico-chimique du système étudié, en exploitant les équations d’équilibre chimique et entre phase ainsi que les bilans matières. Les résultats de cette méthode sont un bon point de départ pour une étude d'optimisation ou d'un processus de calcul d'investissement. Cette méthodologie a été appliquée à différentes études de cas: regroupant deux stratégies différentes d'extraction avec plusieurs solvants pour récupérer l'acide succinique dans un milieu de fermentation
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Peralta, David. "Evaluation des Metal-Organic Frameworks en adsorption et séparation des hydrocarbures." Phd thesis, Université de Haute Alsace - Mulhouse, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00730462.
Full textAbstract:
L'objectif de cette thèse était d'évaluer quelques Metal-Organic Frameworks (MOFs), choisis en fonction de leur taille de pores, de leur volume poreux et de leur stabilité thermique, en adsorption et séparation des hydrocarbures. Pour étudier le comportement général des MOFs nous avons choisi des MOFs avec des centres métalliques insaturés, des MOFs à charpente anionique et des ZIFs neutres et avons étudié leur sélectivité en séparation de trois familles d'hydrocarbures, à savoir alcanes, alcènes, aromatiques. Les MOFs à centre métallique insaturé se comportent généralement comme des zéolithes polaires, les ZIFs comme des zéolithes apolaires et/ou comme des tamis moléculaires. Les adsorbants les plus prometteurs sont testés sur des séparations d'intérêt industriel telles que la séparation des isomères de xylène, la séparation des paraffines linéaires, monobranchées et di-branchées et l'adsorption sélective du thiophène en vu de l'évaluation de ces adsorbants en désulfuration des essences.
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Tomietto, Pacôme. "Contribution des polyhydroxyalcanoates (PHA) dans l'élaboration de matériaux membranaires pour des séparations en phase liquide." Thesis, Rennes 1, 2020. http://www.theses.fr/2020REN1S034.
Full textAbstract:
Les procédés membranaires sont aujourd'hui largement utilisés dans différents secteurs d'application, comme le traitement de l'eau ou les industries pharmaceutique et agroalimentaire. En comparaison aux autres technologies de séparation, la filtration membranaire a l'avantage d'être économe en énergie, de ne pas nécessiter l'utilisation de produits chimiques supplémentaires et d'être facilement mise à l'échelle du procédé. Cependant, les procédés d'inversion de phase, couramment utilisés pour la fabrication de membranes polymères, sont souvent nocifs pour l'environnement. En effet, ils utilisent majoritairement des polymères issus de ressources fossiles, aussi connus pour être la cause de pollutions environnementales, et requièrent des quantités importantes de solvants toxiques. Cette thèse vise à contribuer au développement de membranes plus respectueuses de l'environnement. Ici, le poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate) a été utilisé comme matériau membranaire biosourcé et biodégradable. Les membranes ont été fabriquées au moyen de différentes techniques, l'inversion induite par évaporation du solvant et l'inversion de phase inuite par addition d'un non-solvant. Les membranes en biopolymère ont été fabriquées avec succès en utilisant un solvant vert (le Cyrène™). Grâce à l'étude de l'influence de la composition du collodion ainsi que de celle des paramètres de mise en oeuvre, la microstructure membranaire a pu être contrôlée. Les membranes montrent des performances prometteuses pour des applications en microfiltration et pervaporationThe use of membrane filtration is now widely implemented in the separation processes and is used in a large range of application sectors, such as the water treatment, the pharmaceutical or the food industries. Among the separation technologies, membrane filtration has the advantages to be energy-efficient, to not require any additional chemicals and to be easily scalable. However, the commonly phase inversion processes used to fabricate polymeric membranes can be considered as harsh for the environment. Thus, they require the use of fossil-based polymers, known to cause the depletion of non-renewable resources and environmental pollutions, and also request large amount of toxic solvents. The objective of this study is to fabricate more sustainable membranes. Herein, the poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate) has been used as biobased and biodegradable membrane material. Different phase inversion techniques have been studied. The membranes have been prepared either by evaporation induced phase separation or by non-solvent induced phase separation. The biopolymer-based membranes were successfully produced using a green solvent (the Cyrene™). By studying the effects of the dope solution composition and fabrication parameters, the membrane microstructure has been tailored. The membranes show interesting performances related to microfiltration and pervaporation applications
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Carpentier, Laurence. "Étude des interactions entre protéines : application à la séparation d’enzymes pectinolytiques." Compiègne, 1986. http://www.theses.fr/1986COMPD024.
Full textAbstract:
Le but de l’étude est la séparation de deux activités pectinolytiques à partir de préparations commerciales produites chez Aspergillus Niger. Nous devions produire une solution de pectinestérase exempte d’activité polygalacturonase afin de l’utiliser dans un procédé de clarification de jus de fruits. La méthode de séparation utilisée est la chromatographie liquide. Nous avons constaté un fractionnement de ces enzymes sur des supports classiques de types échangeurs d’ions et hydrophobes, mais il y a toujours une activité polygalacturonase résiduelle avec la pectinesterase. Nous avons ensuite tenté une résolution de ces enzymes sur un support protéique pouvant présenter plusieurs types d’interactions simultanée. Nous avons utilisé pour cela de l’albumine bovine sérique immobilisée sur du sépharose 4B. Les enzymes interagissent à Ph 4. 5 en tampon acétate. La pectinestérase est éluée du support par un tampon phosphate Ph 8. La polygalacturonase est éluée du support par un détergent Triton X 100. La pectinestérase interagit ioniquement sur les sites cationiques de l’albumine. La polygalacturonase, de même, interagit de façon ionique sur les charges positives de l’albumine et subit une interaction secondaire hydrophobe amplifiée par une faible concentration en ions phosphates. Les protéines d’activité polygalacturonase interagissent avec les groupes carboxyliques à pH 4,5 sur l’albumine ne subissent pas l’interaction hydrophobe. Elles sont éliminées par une chromatographie sur un support échangeur de cation. Le profil chromatographique varie en fonction de l’état de pureté de l’albumine et de l’espèce animale productrice. Une conformation ouverte de l’albumine est nécessaire ; elle est provoquée par l’action d’une forte charge positive, ici l’ion trisaminométhane tamponné avec du bicarbonate de sodium. Ainsi, en couplant les supports de carboxyméthyl séphadex et d’albumine bovine sépharose, nous observons une fraction de pectinestérase débarrassée d’activité depolymérisante.
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Kebe, Seydina Ibrahima. "Synthèse de matériaux monolithiques pour la séparation et la catalyse en phase liquide : problématiques environnementales et du développement durable." Thesis, Paris Est, 2016. http://www.theses.fr/2016PESC1127/document.
Full textAbstract:
Les matériaux polymères ont connu un engouement considérable avec l’avènement de l’ère du pétrole et connaissent aujourd’hui encore un succès considérable notamment au travers de la valorisation de ressources naturelles mais également d’applications spécifiques à haute valeur ajoutée, liées à des domaines aussi divers que la chimie analytique, l’exploration spatiale, la médecine où l’enjeu premier est souvent la conception d’objet miniaturisés. Dans ce travail de thèse nous avons développé des matériaux polymères à taille micrométrique, immobilisés soit dans des microcanaux (diamètre interne = 75 µm) ou à la surface de substrats de verre (épaisseur de quelques centaines de µm). Une morphologie de type monolithique a été choisie afin de conférer auxdits matériaux des propriétés de perméabilité, résistance mécanique et thermique compatibles avec des applications dans le domaine de la chimie en flux. Afin de contrôler les propriétés d’interaction aux interfaces des matériaux, un monolithe générique, présentant des unités ester de N-hydroxysuccinimide en surface, a été préparé et fonctionnalisé à façon. Ainsi ont été immobilisés des segments moléculaires jouant le rôle de sélecteurs – pour des applications en électrochromatographie – ou de ligands de nanoparticules métalliques – pour applications en catalyse supportée – via des méthodes classiques (substituion nucléophile) ou originales (photo-addition radicalaire thiol-ène) de greffage.Les matériaux ont été caractérisés par une combinaison de méthodes spectroscopiques, microscopiques, de diffraction, de thermogravimétrie permettant de corréler les propriétés électrochromatographiques ou catalytiques avec la structure interfaciale des matériaux monolithiques. A titre d’exemples d’application, nous pouvons citer la séparation électrochromatographiques de molécules toxiques tels les polluants organiques (aniline, phénols, hydrocarbures aromatiques polycycliques, polychlorobiphényles) et les conservateurs pour les crèmes cosmétiques (parabènes), de biomarqueurs (hydrocarbures aromatiques polycycliques, bases pyrimidiques). Ces analyses ont été réalisées avec des solutions modèles de laboratoire mais aussi des matrices réelles (crèmes cosmétiques, analogues d’échantillons extraterrestres). Aussi les réactions catalytiques de réduction de nitroarènes, d’oxydation d’alcool aromatique, de couplage carbone-carbone et la détection par spectroscopie Raman exaltée de surface de pesticides (trifuraline) et d’intermédiaires de synthèse (para-nitrophénol) ont été réaliséesPolymeric materials have gained immense popularity with the golden age of petroleum and they still today meet with great success through Green polymer chemistry approaches and numerous high added value dedicated application in scientific domains such as analytical chemistry, medicine, space investigations, where one of the key for success is the design of miniaturized objects. In this contribution, micro-sized monolithic materials have been designed though either in microchannel immobilization (I.D. = 75 µm) or surface attachment on glass substrates (hundredths of microns in thickness). Polymers exhibiting monolithic morphology were considered to benefit of high permeability, mechanical and thermal resistances which are mandatory to flow chemistry applications. With the aim to control the interfacial interaction ability, a generic monolith having N-hydroxysuccinimide ester groups was used and on purpose functionalized. Molecular segments acting as selector – for electrochromatographic applications – of metal nanoparticles ligands – for supported catalysis applications – have been immobilized on the monolith surface via classical (nucleophilic substitution) or original (photo-induced thiol-ene click) grafting reactions.The so-designed materials were characterized through spectroscopic, microscopic, diffraction, thermogravimetric methods providing insight into correlation between the observed separation and catalytic abilities and the interfacial structure of the monolith. As representative examples of application, one may cite the electrochromatographic separation of toxic molecules such as organic pollutants (phenols, anilines, polycyclic aromatic hydrocarbons, polychlorobiphenyls), preservatives in cosmetics (parabens) and biomarkers (polycyclic aromatic hydrocarbons, pyrimidic bases). The analyses were conducted on model solutions and complex matrices (cosmetics, extraterrestrial analog samples). Flow catalytic reaction meant for the reduction of nitroarenes, the oxidation of aromatic alcohol, the carbon-carbon coupling and the sensitive detection of pesticides and synthesis intermediates (para-nitrophenol) have been achieved
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Campestrini, Marco. "Étude thermodynamique des équilibres solide-liquide-vapeur : application à la cryogénie et aux unités de séparation de l’air." Thesis, Paris, ENMP, 2014. http://www.theses.fr/2014ENMP0035/document.
Full textAbstract:
Dans le cadre du procédé de séparation cryogénique des gaz de l'air (T< 100 K), impuretés telles que le CO2 et le N2O peuvent se solidifier au niveau de l'échangeur de chaleur placé entre les deux colonnes de distillation cryogénique.La formation du solide doit être évitée pour deux principales raisons:- au niveau opérationnel, le solide constitue une résistance supplémentaire aux transferts de chaleur et de matière, et augmente les chutes de pression dans les colonnes de distillation;- au niveau sécurité, la présence d'une phase solide peut également favoriser l'accumulation d'hydrocarbures légers qui forment avec l'oxygène liquide des mélanges potentiellement inflammables.Les conditions de formation thermodynamique de la phase solide doivent être parfaitement maitrisées dans le cadre de la distillation cryogénique. C'est pourquoi, il est indispensable de disposer d'une équation d'état adaptée qui permette de représenter les diagrammes de phases impliquant une phase solide dans les conditions opératoire du procédé.L'objectif principal de la thèse est de développer un modèle thermodynamique pour représenter les équilibres de phases solide – fluides. Ce travail nécessite de mettre au point des algorithmes de résolution des équilibres bi et triphasiques et de déterminer le meilleur jeu de paramètres du modèle en s'appuyant sur la disponibilité des données expérimentales dans les conditions cryogéniques.Le modèle permet d'améliorer la connaissance des équilibres et constitue un outil indispensable pour maîtriser les risques associés à la présence de phases solides pour le procédé de distillation cryogéniqueIn the framework of the cryogenic air separation, impurities such as CO2 and N2O may solidify at the reboiler-condenser placed between the two distillation columns.The formed solid could provide an additional strength to the heat and material transfers, and increase the pressure drops in the distillation columns.Furthermore, the presence of a solid phase can promote the accumulation of light hydrocarbons which may form flammable mixtures with liquid oxygen.Therefore, the presence of solid phases must be controlled see avoided within the cryogenic air distillation process.The main issue of this thesis is to develop a suitable model for representing solid phases and their equilibrium with the liquid and vapor phases at the operating conditions of the process, and to obtain full phase diagrams which would improve the knowledge of phase equilibria and the control of the risks associated to the presence of solid phases
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Favrou, Anita. "Etude comparative des performances de diverses cyclodextrines, de leurs dérivés et de leur formes oligomériques ou polymériques utilisés comme additifs chiraux en CLHP pour la séparation des énantiomères." Aix-Marseille 3, 1993. http://www.theses.fr/1993AIX30051.
Full textAbstract:
L'affinite de 18 cyclodextrines (cds) ou derives (oligomeres, polymeres) a ete etudiee sur deux supports chromatographiques: silice rp18 et hypercarb (carbone graphite poreux): le trace des isothermes d'adsorption permet de realiser une etude quantitative pour chaque cd, ainsi qu'une etude comparative entre les differents derives. L'efficacite de ces systemes chromatographiques clhp utilisant les cds en phase mobile a ete verifiee sur la resolution chirale de deux series de composes modeles: methyl ou phenylthiohydantoines d'acides amines, et n-arylthiazoline(thi)ones diversement substituees. L'importance de la taille de la cavite cd sur le processus de reconnaissance chirale a ete demontree pour l'ensemble des composes. L'influence de la substitution portee par les cavites cds plus que leur enchainement sous forme polymerique a ete mise en evidence sur la premiere serie de molecules. Par la relation structure du solute/parametres chromatographiques (retention, selectivite), la participation des differents substituants des atropoisomeres de n-arylthiazoline(thi)ones, discutee egalement en terme de stabilite des complexes, a ete demontree dans l'inclusion au sein de la cavite -cd. L'ensemble des resultats obtenus sur les deux supports est compare a ceux obtenus sur phases greffees commerciales
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Phemius, Patrick. "Séparation chromatographique en continu : étude de la modélisation du lit mobile simulé." Toulouse, INPT, 1993. http://www.theses.fr/1993INPT050G.
Full textAbstract:
Un procede continu de separation chromatographique est etudie. Apres comparaison des differentes techniques, le principe de fonctionnement retenu est la simulation de lit mobile. Une installation pilote de 8 colonnes d'un volume de 4400 cm#3 chacune est realisee. Les differentes equations decrivant les phenomenes chromatographiques mis en jeu dans un separateur sont etablies. Plusieurs hypotheses simplificatives permettent leur resolution selon deux approches. Les grandeurs a acquerir sont reduites au nombre de trois: le coefficient de partage, le nombre d'etages theoriques et le degre de vide. Deux logiciels de calcul des profils chromatographiques obtenus dans le separateur sont realises. Ils permettent de prevoir les puretes et concentrations en extrait de raffinat. L'influence des differents parametres du separateur et des conditions operatoires de son fonctionnement est etudiee. Le modele previsionnel est exploite dans le cas de separation de produits d'interet industriel
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Li, Chia-Ling. "Preparation of poly(vinylidene fluoride) (PVDF) membrane by nonsolvent-induced phase separation and investigation into its formation mechanism." Thesis, Montpellier 2, 2010. http://www.theses.fr/2010MON20155.
Full textAbstract:
Cette thèse décrit comment la morphologie et le polymorphisme de membranes en fluorure de poly(vinylidène) (PVDF) préparées par séparation de phase induite par la vapeur d'eau (VIPS) et par un non-solvant liquide peuvent être ajustés par la température à laquelle le PVDF est dissous (Tdis) pour former la solution de coulée. Les résultats montrent que Tdis présente une transition, notée comme la température de dissolution critique (Tcri), à partir de laquelle la morphologie et le polymorphisme des membranes changent radicalement. Ce phénomène observé pour les trois solvants, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), dimethylacetamide (DMAc), and N,M-dimethylformamide (DMF), et les non-solvants (eau et une série d'alcools) utilisés dans cette étude peut être considéré comme général. La cristallisation a lieu avant la démixtion L-L quelle que soit Tdis. Pour une Tdis supérieure à Tcri, les membranes se présentent sous forme de nodules (cristallite forme beta) dont la taille décroît lorsque Tdis diminue. Ce domaine a été dénommé "à grossissement libre" car les chaînes de polymère peuvent cristalliser librement pendant la séparation de phase. Pour une Tdis inférieure à Tcri, des membranes avec une structure bi-continue (cristallite forme alpha) sont obtenues. Ce domaine a été appelé "à grossissement empêché" dans la mesure où la séparation de phase s'accompagne d'une gélification. Nous avons démontré que la morphologie et le polymorphisme cristallin des membranes de PVDF peuvent ainsi être contrôlés par la Tdis et la vitesse d'échange avec le non-solvant. Ces résultats sont interprétés en termes d'auto germination et de compétition entre gélification, cristallisation et démixtion L-LThis dissertation shows how the morphology and polymorphism of poly(vinylidene fluoride) (PVDF) membranes prepared by using vapor-induced phase separation (VIPS) and liquid-induced phase separation (LIPS) were tuned by varying the dissolution temperature at which PVDF was dissolved (Tdis) to form the casting solution. We observed a transition temperature denoted by critical dissolution temperature, Tcri, across which the morphology and polymorphism of membranes (obtained by VIPS) drastically changed. The phenomenon was considered as general, as a Tcri was observed for all the three solvents N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), dimethylacetamide (DMAc), and N,N-dimethylformamide (DMF) and the non-solvents, water and a series of alcohols, used in the present study. No matter which Tdis we used, polymer crystallization occurred prior to the L-L demixing. With Tdis above Tcri, the prepared membranes were composed of nodules (mainly in beta crystalline form) and the size of polymer domains decreased as the Tdis decreased. Because the polymer chains could freely coarsen to a large domain during the phase separation, we called the system free coarsening. With Tdis below Tcri, membranes with lacy (bi-continuous) structure (mainly in alpha crystalline form) were obtained. Because the polymer solution gelled during the phase separation, we called the system hindered coarsening. It was proven that PVDF membrane morphology and crystalline polymorphs can be monitored by Tdis and the solvent-nonsolvent exchange rate. These results were discussed in terms of self-seeding effect and competition between the gelation, crystallisation and L-L demixing
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Nallet, Véronique. "Fabrication de microparticules d'acide salicylique par précipitation en mélangeur en T : étude expérimentale, modélisation et séparation par agglomération en phase liquide." Lyon 1, 1997. http://www.theses.fr/1997LYO10294.
Full textAbstract:
Le but de ce travail est de precipiter des cristaux d'acide salicylique en nombre suffisant de petite taille et de controler leur distribution de taille, puis enfin de les agglomerer en suspension aqueuse par du chloroforme. La precipitation de l'acide salicylique a tout d'abord ete etudiee experimentalement et modelisee en precipiteur ferme. Le modele cinetique prend en compte les mecanismes de nucleation primaire heterogene, de nucleation secondaire de surface et de croissance. Le modele represente bien les precipitations realisees et montre que la croissance se fait en regime essentiellement diffusionnel dans les conditions des essais. Il en resulte une faible precision sur les parametres de croissance obtenus dans le domaine des sursaturations etudiees. Ce domaine des sursaturations est limite et ne permet pas de produire des cristaux en quantite suffisante. Des sursaturations plus importantes conduisent en effet a des gels pseudoplastiques et les effets de melange ne sont pas negligeables. Un melangeur en t a alors ete choisi et modelise. Les lois cinetiques obtenues en precipiteur ferme ne permettent plus de representer les precipitations realisees. Du fait des hauts niveaux de sursaturation utilises, la nucleation primaire dans le t est vraisemblablement de type homogene. La croissance dans le t devient par ailleurs tres sensible a la sursaturation. Les parametres cinetiques de nucleation primaire et de croissance doivent donc etre determines pour les conditions operatoires du t. Les cristaux d'acide salicylique issus du t sont ensuite agglomeres dans la cuve par la technique d'agglomeration en phase liquide. Le liant choisi est le chloroforme. L'etude realisee montre la faisabilite du procede. Un domaine de conditions operatoires pour lesquelles l'agglomeration se deroule de maniere satisfaisante a ete delimite. La quantite de liant ajoutee est un parametre operatoire beaucoup plus important que la vitesse d'agitation sur l'agglomeration.
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Lipka-Belloli, Emmanuelle. "Séparations chirales d'analogues tétrahydronaphtaléniques de la mélatonine." Lille 2, 2001. http://www.theses.fr/2001LIL2P010.
Full text
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Abdelmoumen, Souhir. "Étude théorique et expérimentale d'un nouveau procédé multi-colonnes continu de chromatographie préparative intégrant une étape de concentration." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2005. http://www.theses.fr/2005INPL003N.
Full textAbstract:
Ce travail consiste en l'étude de procédés Multi-Colonnes Continus (MCC) de chromatographie préparative en phase liquide. En particulier, un nouveau procédé intégrant une étape de Concentration, nommé M3C, a été introduit. La thèse comporte trois parties distinctes. Dans une synthèse bibliographique, les principaux aspects de la chromatographie préparative en phase liquide sont tout d'abord présentés. Ensuite, une étude théorique a été menée en se basant sur deux approches différentes. Dans un premier temps, on a considéré le modèle de la théorie de l'équilibre qui repose sur l'utilisation d'une colonne chromatographique idéale et dans un deuxième temps on a utilisé des modèles d'équilibre semi-idéaux tenant compte des phénomènes de dispersion. Dans les deux cas, et en considérant un équilibre d'adsorption de type Langmuir multiconstituants compétitif, on a pu comparer les performances de différents procédés MCC en terme de productivité et de consommation d'éluant et montrer que le procédé M3C est plus performant que le Lit Mobile Simulé (LM5). La dernière partie de ce travail constitue une validation expérimentale des résultats théoriques. On a étudié la séparation des isomères optiques du kétoprofène sur un LM5 pilote puis sur un M3C. L'étude expérimentale a montré que l'on peut multiplier la productivité par un facteur deux au moins et réduire d'une manière significative la consommation d'éluant en intégrant une étape de concentration au LM5This work consists in the study of Continuous Multi-Columns (MCC) processes of preparative liquid chromatography. Ln particular, a new process integrating a Concentration step, named M3C, is introduced. The thesis is divided in three distinct parts. Ln a bibliographic synthesis, the principal aspects of preparative chromatography in liquid phase are reviewed. A theoretical study, based on two different approaches is then presented. First, the model of the equilibrium theory, which assumes the use of an iaeal chromatographic column is considered. Then, semi-ideal models, taking into account the phenomena of dispersion are used. Ln both cases, considering multicomponent Langmuir isotherms type, the performances of different MCC processes are compared in term of productivity and eluant consumption. The M3C process proved to be more efficient than the Simulated Moving Bed (SMB). The last part of this work constitutes an experimental validation of the theoretical results. Separations of optical isomers of ketoprofen are carried out on a SMB pilot and on a M3C. The experimental study shows that the productivity can be increased by a factor of at least two and that eluant consumption can be significantly reduced when a concentration step is integrated to the SMB
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McSheehy, Shona. "Identification des espèces organiques d'arsenic et de sélénium dans les matrices biologiques par chromatographie en phase liquide couplée à la spectrométrie de masse. : ICP MS et électrospray MS/MS." Pau, 2001. http://www.theses.fr/2001PAUU3032.
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Benramdane, Larbi. "Dosage des espèces arseniées d'intérêt toxicologique (arsenic minéral et métabolites) par spectrométrie d'absorption atomique après séparation par extraction liquide-liquide ou par CLHP : application à un cas d'intoxication mortelle." Lyon 1, 1998. http://www.theses.fr/1998LYO1T210.
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Colas, Clémentine. "Bio-inspired synthetic crystals." Thesis, université Paris-Saclay, 2022. http://www.theses.fr/2022UPASF044.
Full textAbstract:
Les biominéraux calcaires présentent une grande variété de formes et de fonctions biologiques, mais également un certain nombre de traits structuraux communs. En particulier, ils apparaissent, dans leur grande majorité, comme formés d'un assemblage de nanoparticules cristallines sphéroïdales, tout en ayant des propriétés cristallines voisines de celles d'un monocristal. La compacité de cette nanostructure suggère l'existence d'un transitoire liquide précédant la formation d'un état amorphe, quant à lui démontré dans un certain nombre de cas. Le chemin de cristallisation, qui mettrait ainsi en jeu des états intermédiaires typiques des processus de cristallisation dits non-classiques, n'est pas entièrement établi à ce jour. En particulier, l'existence d'une phase liquide enrichie en ions reste complexe à démontrer in vivo. Afin d'évaluer la pertinence d'une telle hypothèse, une approche basée sur un modèle synthétique incluant une phase liquide dense a été utilisée. Des films de carbonate de calcium amorphes d'épaisseur sub-micronique ont été produits par diffusion de CO₂ gazeux dans une solution calcique en présence de polyelectrolyte anionique. Le mécanisme de formation des films, associant le développement d'un motif 2D par séparation de phase liquide-liquide et l'agrégation irréversible de nanoparticules amorphes formées en solution, a été démontré. Les films amorphes ont été cristallisés par chauffage, exposition à une humidité relative contrôlée, ou vieillissement dans le milieu réactionnel. La caractérisation de ces cristaux 2D, notamment par ptychographie de Bragg, a permis de décrire les mécanismes de transition amorphe-cristal et préciser les propriétés cristallines pour chaque condition de cristallisation. Certains cristaux présentent des propriétés très semblables aux cristaux biogéniques, appuyant ainsi l'hypothèse d'un intermédiaire liquide dans la biominéralisation calcaireCalcareous biominerals present a great variety of forms and biological functions, but also a number of common structural features. In particular, they appear, in their great majority, to be formed by an assembly of spheroidal crystalline nanoparticles, while having crystalline properties close to those of a single crystal. The compactness of this nanostructure suggests the existence of a liquid transient prior to the formation of an amorphous state, which has been evidenced in a number of cases. The crystallisation pathway, which would involve intermediate states typical of so-called non-classical crystallisation processes, is not yet fully established. In particular, the existence of an ion-enriched liquid phase remains complex to demonstrate in vivo. In order to assess the relevance of such a hypothesis, an approach based on a synthetic model including a dense liquid phase was used. Amorphous calcium carbonate films of sub-micron thickness were produced by CO₂ gas diffusion in a calcium solution in the presence of anionic polyelectrolyte. The mechanism of film formation, combining the development of a 2D pattern by liquid-liquid phase separation and the irreversible aggregation of amorphous nanoparticles formed in solution, was demonstrated. The amorphous films were crystallized by heating, exposure to controlled relative humidity, or aging in the reaction medium. The characterization of these 2D crystals, in particular by Bragg ptychography, has made it possible to describe the amorphous-crystal transition mechanisms and to specify the crystalline properties for each crystallization condition. Some crystals show properties very similar to biogenic crystals, thus supporting the hypothesis of a liquid intermediate in calcareous biomineralization
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Crini, Grégorio. "Nouvelles phases stationnaires à base de cyclodextrine : applications à différentes séparations en chromatographie liquide haute performance." Lille 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LIL10059.
Full textAbstract:
Les supports chromatographiques d'enrobage « coating supports » ont connu ces dernières années un essor considérable. Dans le but d'apporter notre contribution au développement de ce type de supports, nous avons préparé une famille de supports à base de silice passivée avec une phase stationnaire de type polymère greffée par la bêta-cyclodextrine. Les cyclodextrines appartiennent à la famille des molécules dites cages car elles comportent au sein de leur structure une cavité indéformable et hydrophobe qui leur permet d'emprisonner ou d'encapsuler d'autres molécules. Notre choix s'est porté sur les poly(alkylamines) comme polymères. Ces polymères sont des polybases de structure relativement simple, qui présentent de fortes interactions avec les gels de silice. Nous avons utilisé la poly(éthylèneimine), la poly(allylamine) et la poly(vinylamine). Ce dernier polymère n'étant pas commercial, a été synthétisé. Ces polymères ont été fonctionnalisés par la bêta-cyclodextrine. Ces polymères greffés ont alors servi de matériaux de base dans la préparation de nouveaux supports pour la chromatographie liquide haute performance. Les phases stationnaires préparées nous ont permis de séparer des dérivés disubstitués du benzène (nitrophénol, acide nitrobenzoïque, crésol) et d'autres molécules telles que la caféine, la théophylline, l'indométhacine le mécanisme de rétention est basé non seulement sur la formation de complexe d'inclusion, mais aussi sur des interactions de type acide-base et des interactions stériques. Nous avons tenté d'établir une corrélation entre les caractéristiques physique et chimique de nos supports et leur comportement chromatographique. La quantité et la nature du polymère déposé, la teneur en cyclodextrine, ainsi que certains paramètres chromatographiques (la nature et la proportion de la phase éluante, longueur de la colonne…) ont été étudiés.
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Le, Dinh Chi. "Etude de la séparation des phénothiazines et leurs dérivés N-déméthylés par chromatographie liquide à haute performance et électrophorèse capillaire et de l'optimisation du choix de solutés test pour estimer les coefficients de l'équation de la relation linéaire de l'énergie de solvation." Aix-Marseille 3, 2006. http://www.theses.fr/2006AIX30002.
Full textAbstract:
La relation entre le logarithme du facteur de rétention log k de 12 phénothiazines et la proportion de solvant organique dans la phase mobile, étudiée avec trois colonnes greffées octadécyles, est non linéaire. Un processus pour optimiser le choix de solutés test est établi permettant d'estimer les coefficients de l'équation de la relation linéaire de l'énergie de solvatation (LSER) avec un minimum d'analyses à réaliser. La séparation des phénothiazines et leurs dérivés N-déméthylés est effectuée en utilisant la chromatographie liquide à haute performance (CLHP) avec une colonne monolithique et la chromatographie électrocinétique micellaire (CECM) avec un tensioactif non ionique, l'ether monododécylique de l'octaéthylèneglycol. La capacité de séparation est meilleure avec la CECM, surtout pour les phénothiazines aliphatiquesThe relationship between the logarithm of retention factor log k of 12 phenothiazines and the solvent proportion in mobile phase, studied with three octadecyl-bonded column, was non linear. A process was established to optimize the choice of test solutes, allowing to estimate the coefficients of the equation of linear solvatation energy relationship (LSER) with a minimum of experiments to be carried out. The separation of phenothiazines and their N-demethyl derivatives was carried out by using high performance liquid chromatography (HPLC) with a monolithic column and micellar electrokinetic chromatography (MEKC) with a non ionic surfactant, the octaethylen glycol monododecyl ether. The separation capacity was better with MEKC, particularly for aliphatic phenothiazines
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Charton, Frédéric. "Optimisation des coupes et recyclages en chromatographie préparative industrielle." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1995. http://www.theses.fr/1995INPL091N.
Full textAbstract:
Divers modes opératoires, mettant en jeu le recyclage d'une ou plusieurs fractions, sont envisagés comme alternatives au procédé classique utilisé en chromatographie préparative en phase liquide. Un modèle, prenant en compte la thermodynamique de l'adsorption, la cinétique du transfert de matière et l'hydrodynamique de l'écoulement, est développé. Il est utilisé pour étudier et optimiser chaque mode opératoire. Les résultats obtenus sont validés expérimentalement en étudiant la séparation de deux énantiomères sur une phase stationnaire chirale
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Bonanno, Laurent Michel. "Analyse des phospholipides et des protéines du surfactant pulmonaire : intérêt d'une phase mixte silice/C18 dans la séparation d'un mélange complexe." Paris 11, 1991. http://www.theses.fr/1991PA114832.
Full text
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Deschamps, Frantz. "Fractionnement par fluides supercritiques : analyse fine d'extraits lipidiques riches en glycolipides d'intérêt pharmaceutiques." Paris 11, 2001. http://www.theses.fr/2001PA114821.
Full text
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Guerpin, Valérie. "Synthèse et étude de phases stationnaires dérivées d'oxazolines chirales pour la chromatographie énantiosélective en phase gazeuse et en phase liquide haute performance." Rouen, 1996. http://www.theses.fr/1996ROUES016.
Full textAbstract:
Après une revue bibliographique des phases stationnaires chirales (PSC) en chromatographie en phase gazeuse (CPG) et en phase liquide haute performance (CLHP), la synthèse et l'étude de nouvelles PSC dérivées de molécules d'oxazolines sont présentées parallèlement dans ces deux techniques chromatographiques. La synthèse de polyhydrogénométhylsiloxanes (PHMS) de rapports d'unités siloxanes différents et le greffage d'oxazolines insaturées par réaction d'hydrosilylation ont permis d'accéder à différents polysiloxanes chiraux. La caractérisation des PHMS et des polysiloxanes chiraux est réalisée en IR, RMN 1H, GPC, analyse élémentaire et pyrolyse couplée à la spectrométrie de masse. Le dépôt de ces polymères chiraux sur paroi capillaire de silice a permis d'obtenir la séparation de quelques énantiomères d'aminoacides dérivés en CPG. D'autre part, les résolutions d'énantiomères de dérivés d'aminoacides, d'amines et du binaphtol sont obtenues par chromatographie liquide en phase normale sur des PSC derivées d'oxazolines greffées sur silice par des liaisons siloxane Si-O-Si-C ou par des liaisons silane Si-C. L'importance relative des interactions PSC oxazolines-solutés est étudiée grâce à l'association des deux techniques chromatographiques. De plus, un modèle de reconnaissance chirale est proposé sur l'une des phases stationnaires oxazolines en CLH
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Roussel, Frédérick. "Nouveaux composites de polymère acrylique et de cristal liquide nématique : élaboration, thermophysique de la séparation de phases, et comportements électro-optiques." Littoral, 1996. http://www.theses.fr/1996DUNK0003.
Full textAbstract:
Les composites polymère-cristal liquide (polymer-dispersed liquid crystals, PDLC) se composent d'une dispersion de microgouttelettes de cristal liquide dans une matrice macromoléculaire. De tels matériaux sont potentiellement électro-actifs et par conséquent susceptibles d'être utilisables dans les domaines de l'affichage et des écrans. Parmi les différentes méthodes d'élaboration de ces composites, celle par laquelle la séparation de phases se produit au cours de la polymérisation sous rayonnement UV d'un mélange de monomères chimiquement réactifs associés à des cristaux liquides inertes a été retenue. Dans le but d'expliquer et de mieux comprendre les phénomènes de séparation de phases qui régissent ces matériaux, une caractérisation thermophysique par calorimétrie différentielle, thermomicroscopie, et photocalorimétrie, complétée par des analyses électro-optiques a été entreprise pour des mélanges bien définis de type binaires et ternaires de cristal liquide nématique (mélange eutectique commercial E7) et de monomères acryliques mono-(2-Ethyl-Hexyl-Acrylate) et/ou di-fonctionnels (1,6-Hexane-Diol-Diacrylate). L'influence de la composition globale du système (nature et proportion des monomères et du cristal liquide) sur la morphologie et la composition des phases ségréguées a été étudiée pour les différents types de mélanges. Les résultats obtenus ont permis la réalisation de formulations conduisant à une démixtion optimisée au cours de la photopolymérisation. Les conditions d'élaboration des composites ont ensuite été modifiées de manière à mettre en évidence le rôle de la cinétique de réaction sur le processus de séparation de phases, et donc sur le comportement thermophysique des matériaux. Pour obtenir une démixtion optimale, il est nécessaire que le degré de conversion des monomères soit maximal. Enfin, des études électro-optiques réalisées pour différentes épaisseurs et différentes fréquences, il est ressorti que les échantillons présentent une transmittance élevée, et un léger effet d'hystérésis. Il a été montré par ailleurs que plus le réseau macromoléculaire est dense, plus la tension nécessaire pour l'alignement du mésogène ségrégué est importante.
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Gervais, Gaël. "Rôle des paramètres opératoires sur la fiabilité d’une analyse multi-résidus de micropolluants dans l’eau : extraction sur phase solide, séparation par chromatographie liquide à très haute pression et détection par spectrométrie de masse en tandem." Rennes 1, 2010. http://www.theses.fr/2010REN1S057.
Full textAbstract:
La présence de micropolluants est un aspect majeur pour évaluer la qualité des eaux. Depuis quelques années les méthodes analytiques combinant l’extraction sur phase solide et la séparation par chromatographie liquide couplée à la détection par spectrométrie de masse en tandem se sont imposées pour mesurer une large gamme de micropolluants. A partir d’un exemple d’analyse multi-résidus de pesticides et de composés perturbateurs endocriniens dans les eaux, il a été recherché l’influence des différents paramètres de l’extraction, de la séparation, de la détection et du retraitement des données sur la qualité de l’analyse (répétabilité, fiabilité, stabilité, reproductibilité…). Chacune des étapes de la méthode d’analyse ont été optimisées et tous les paramètres qui influencent le signal des substances détectées avec ce type d’appareillage ont été discutés. Une réflexion globale sur l’origine des variations des signaux observées et sur la pertinence des solutions qui peuvent être apportées a été menée. Des exemples d’applications en milieu réel et en analyse inter-laboratoire des protocoles développés pour la mesure des pesticides valideront les solutions adoptées. Les clés et les outils permettant de maîtriser les résultats d’analyse des micropolluants dans l’eau par chromatographie liquide couplée à la spectrométrie de masse sont ainsi présentés dans ce travailThe occurrence of micropollutants is a major aspect in water quality assessment. For the last few years, analytical methods combining solid-phase extraction, liquid chromatography and tandem mass spectrometry has become the main technique for the analysis of a broad range of micropollutants. On the basis of some pesticides and endocrine disruptor compounds in water analysis, impacts of the parameters: extraction, separation, detection and data processing, on the analysis reliability (repeatability, accuracy, stability, reproducibility…) have been studied. Each step of the analytical method has been optimized and the parameters, affecting substance signals have been discussed. A global reflection upon the cause of signal variations and the possible answers to apply has been conducted. Proposed answers were validated by real matrix analysis and inter-laboratory studies. This work presents the tools and the key-points to ensure the results obtained by liquid chromatography/tandem mass spectrometry analysis
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Haroun, Mohamed. "Phases stationnaires chirales à base de teicoplanine et d'aminoglycosides pour la séparation d'énantiomères d'acides aminés." Phd thesis, Université Joseph Fourier (Grenoble), 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00156850.
Full textAbstract:
Les acides aminés sont des éléments chiraux essentiels de la vie, ils ont des effets biologiques et pharmacologiques très importants. La séparation chirale des énantiomères des acides aminés est indispensable dans de nombreux domaines tels que l'industrie pharmaceutique, l'agroalimentaire, l'archéologie et la médecine légale. La chromatographie liquide haute performance (CLHP) avec l'utilisation d'une phase stationnaire chirale constitue à l'heure actuelle la méthode de choix pour séparer des énantiomères. Ce travail a permis d'étudier les mécanismes d'interactions mis en jeu dans la fixation et la séparation des énantiomères du tryptophane sur des phases stationnaires chirales (PSCs) de type teicoplanine et teicoplanine aglycone (TAG). Une étude thermodynamique comparative entre ces deux PSCs a permis de déterminer le rôle négatif joué par les trois unités saccharidiques de la teicoplanine dans le processus de discrimination chirale du tryptophane. Ainsi, nous avons montré que cet acide aminé interagit considérablement avec la poche aglycone de la teicoplanine. L'utilisation d'une nouvelle PSC de type teicoplanine, immobilisée de manière non-covalente sur des supports chromatographiques de type C8 et C18, a permis de séparer quelques acides aminés aromatiques et d'inverser leur ordre d'élution énantiomérique (L>D) par rapport à celui classiquement obtenu avec une immobilisation covalente sur gel de silice (D>L). Par ailleurs, nous avons développé une nouvelle classe de sélecteurs chiraux à base d'aminoglycosides en chromatographie chirale d'échange de ligands. Plusieurs énantiomères d'acides aminés et de nucléosides ont été séparés avec succès sur ce nouveau type de PSCs.
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Bourdat-Deschamps, Marjolaine. "Optimisation de la séparation de métabolites secondaires issus de plantes à l'aide de techniques innovantes (CPC,OPLC)." Paris 11, 2005. http://www.theses.fr/2005PA114807.
Full textAbstract:
La séparation des quatre protoberbérines majoritaires (palmatine, jatrorrhizine, columbamine, pseudocolumbamine) des écorces d'Enantia chlorantha (Annonaceae), a été mise au point à l'aide de trois techniques chromatographiques : la chromatographie liquide haute performance (CLHP), la chromatographie de partage centrifuge (CPC) et la chromatographie laminaire haute performance (OPLC). Les performances de ces techniques ont été comparées. La CPC, chromatographie liquide-liquide, a montré toutes ses potentialités dans la séparation d'alcaloïdes quaternaires, particulièrement difficiles à séparer. Le couplage de l'OPLC avec la spectrométrie de masse MALDI-TOF a démontré que l'association de ces deux techniques est très prometteuse pour le fractionnement et l'analyse d'extraits de plantes. Les activités biologiques de différents extraits d'écorces obtenus, ainsi que celles des quatre protoberbérines isolées par CPC, ont été évaluées sur diverses cibles, notamment Plasmodium.
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Constantin, Boris. "Dragage des sédiments contaminés du lac Saint-Augustin (Québec) et séparation des phases solide-liquide : essai pilote sur plateforme." Thesis, Université Laval, 2013. http://www.theses.ulaval.ca/2013/30024/30024.pdf.
Full textAbstract:
En raison de rejets agricoles et urbains, le lac Saint-Augustin (Québec) s’est enrichi en phosphore ([Ptot] = 60-120 µg/L), de sorte que ce lac est actuellement eutrophe. La source principale de phosphore étant ses sédiments, deux techniques de gestion des sédiments contaminés ont été évaluées lors d’essais in situ en plateforme flottante dans des enclos : le dragage hydraulique (par succion) et le dragage mécanique (par benne preneuse). Trois procédés de séparation de phases solide-liquide ont été également évalués sur les sédiments dragués : la décantation, la coagulation-filtration et la clarification par hydrocyclone. Le dragage hydraulique a permis d’atténuer l’apport de phosphore par les sédiments, contrairement au dragage mécanique, ce dernier ayant causé la remise en suspension des sédiments. La coagulation-filtration et la décantation ont permis d’obtenir une phase liquide plus limpide que l’eau du lac, avec une très faible teneur en phosphore, [Psoluble] < 10 µg/L.Because of urban and agricultural pollution, Saint-Augustin Lake (Quebec) is in a eutrophic state, with high content of phosphorus ([Ptot] = 60-120 µg/L). As its sediments are the main source of phosphorus, two techniques of contaminated sediment management were assessed during in situ experiment on a floating platform with enclosures: hydraulic dredging (by pumping) and mechanical dredging (with a clamshell bucket). Three techniques of solid-liquid separation were also assessed on the dredged sediment: decantation, coagulation-filtration and separation by hydrocyclone. The hydraulic dredging managed to limit the phosphorus release from the sediment, not like the mechanical dredging that also caused a resuspension of sediment. The coagulation-filtration and the decantation enabled to obtain a liquid phase clearer than lake water with a very low content in phosphorus, [Psoluble] < 10 µg/L.
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Lalaude, Corinne. "Trempe en concentration induite par laser : dynamique de séparation de phase sous champ dans des mélanges liquides structurés." Bordeaux 1, 1995. http://www.theses.fr/1995BOR10572.
Full textAbstract:
Nous analysons theoriquement et experimentalement la dynamique d'une separation de phase, sous champ dans une phase micellaire de microemulsion. Elle resulte d'une trempe locale en composition d'origine electrostrictive ou thermodiffusive induite par une onde laser continue. La particularite de l'experience reside dans le piegeage optique des gouttes nucleees sur l'axe du faisceau. Deux types d'etudes ont ete realisees. Nous avons tout d'abord analyse la croissance d'une goutte isolee. Elle est interpretee dans le cadre general de la cinetique de separation de phase au sein de la classe d'universalite (d=3, n=1) du modele d'ising. Nous decrivons ensuite cette croissance en presence d'un ecoulement unidimensionnel des gouttes dans le faisceau. Ces resultats illustrent l'originalite d'une trempe optique en concentration et mettent l'accent sur les proprietes generales qui en decoulent
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Nowik, Witold. "Mise au point d’une démarche analytique de caractérisation de mélanges naturels complexes à l’aide de méthodes chromatographiques sélectives et complémentaires : application à l’analyse des colorants anthraquinoniques présents sur les objets du patrimoine." Thesis, Paris 11, 2011. http://www.theses.fr/2011PA112196.
Full textAbstract:
Le travail présenté constitue une contribution méthodologique dans la séparation des anthraquinoïdes par chromatographie en phase liquide à haute performance à polarité inversée de phases. Cette amélioration a pour but ultime une meilleure détectabilité et caractérisation des composés constituant les colorants anthraquinoniques présents dans les objets du patrimoine culturel.Une série de 40 composés témoins, représentant un large éventail des structures possibles d’anthraquinoïdes a été utilisée pour la modélisation du comportement chromatographique de cette famille de composés.La première partie de cette recherche présente une étude comparative des performances des phases stationnaires greffées alkyle (C18). Ces performances sont décrites par le nombre de paires critiques ainsi que la symétrie de pics. Tenant compte de la dispersion des symétries de pic des différents composés sur différentes phases stationnaires nous avons proposé un nouvel indice global, le paramètre de symétrie d(TF;1) qui nous a permis de classer la totalité de phases selon leurs performances, et trouver celles se montrant les plus satisfaisantes.Face à des faibles différences de sélectivités des phases greffées octadécyle. Nous avons décidé de mettre en jeu d’autres mécanismes de rétention des anthraquinoïdes offerts par les phases fonctionnalisées.Le potentiel séparatif de phases fonctionnalisées a été évalué comme pour les précédentes et les phases les plus performantes ont été désignées.La comparaison globale des différentes phases stationnaires, aussi bien celles greffées octadécyle que celles fonctionnalisées, a été faite avec le coefficient de pertinence de colonnes (CSc), paramètre permettant d’englober le nombre de paires critiques et la symétrie de pics d’une manière univoque. Les diagrammes obtenus par projection des points correspondant aux coordonnées : coefficient de symétrie (Sc) et coefficient de paires critiques (CPc) – ont permis de choisir les phases aux propriétés désirées.Les différences de sélectivités des phases stationnaires étudiées, nous ont conduit à examiner leur orthogonalité en vue de la construction de systèmes séparatifs bi-dimensionnels. En se basant sur le critère de la qualité de séparation, nous avons employé une méthode de calcul de distances minimales et les moyennes arithmétique et harmonique de ces distances permettant de décrire l’étendue et l’homogénéité de la dispersion des pics sur une surface 2D. Cette méthode à été comparée avec les méthodes, classiques ou récentes, d’évaluation de la dispersion. Cette nouvelle approche a démontré son applicabilité à l’évaluation de pouvoir séparatif des systèmes 2D.Le travail expérimental mené principalement sur les standards est enrichi par quelques applications concrètes aux échantillons de colorants trouves dans des textiles historiques.Les résultats de cette recherche sont directement transférables dans des laboratoires impliqués dans l’analyse des anthraquinoïdes dans le but de l’identification des sources des colorants utilisées dans les objets du patrimoine culturel, mais aussi dans la caractérisation de ces composés dans le cadre de la recherche phytochimique, phytopharmacologique et autresThis work contributes to the improvement in the separation of anthraquinoids by reversed phase high performance chromatography, the final target being setting down the detection limits and improving the characterisation of separated components of anthraquinoid dyes from the cultural heritage artefacts.A series of 40 standards representing large range of existing anthrquinoid structures was used for the modelling of chromatographic behaviour of that family of compounds.First part of that research show the comparative study of the performances of alkyl (C18) bonded stationary phases. These performances are expressed by number of critical pairs as well as by symmetry of peaks. Considering the dispersion of values of symmetry of various peaks on different stationary phases, we introduced a novel symmetry parameter d(TF;1), which allowed to range all stationary phases according to their “global” symmetry and to determine the most satisfactory ones.The selectivity of octadecyl bonded phases was little different each other, so it was decided to test the functionalised phases which could offer complementary retention mechanisms in the separation of anthraquinoid dyes in reversed phase systems.The separation efficiency of these phases was evaluated as before, and the most efficient phases were selected.The general comparison of all studied stationary phases, bonded with octadecyl and functionalised, was done with the column suitability coefficient (CSc), an univocal ranking parameter containing both descriptors: number of critical pairs and peaks’ symmetry. The diagrams obtained by projection of co-ordinates corresponding to the critical pairs’ coefficient (CPc) and symmetry coefficient (Sc) gives a choice of particular properties of phases.The different selectivity of several studied phases driven us to check out their orthogonality in the aim to built bi-dimensional separation systems. Using the separation efficiency criterion, we employed a minimal distances computation method as well as the arithmetic and harmonic means describing the extension and homogeneity of dispersion of peaks on 2D separation surface. This approach was compared with several other classical or recent methods of the evaluation of peak dispersion. It was demonstrated that our method is particularly useful in the comparison of separation power of 2D systems.The experimental work, mainly done with standards of anthraquinone derivatives, was illustrated by some applications to the real samples of dyestuffs found in historical textiles.The results of this research are directly transferable to the application laboratories involved in the analysis of anthraquinoids for the identification of sources of dyestuffs presents in cultural heritage artefacts, but also for their characterisation in phytochemistry, phytopharmacology and other research
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Joly, Jean-Pierre. "Synthèse d'éthers-couronnes osidiques et leur fixation sur support chromatographique en vue de la séparation d'énantiomères." Nancy 1, 1989. http://www.theses.fr/1989NAN10019.
Full textAbstract:
Synthèse de divers 18-crowns-6 porteurs d'une partie ose condensée aptes à être fixes sur un support chromatographique ; greffage de silice pour HPLC ; synthèse de supports chromatographiques porteurs de motifs halogénure de benzyle et étude de leur fonctionnalisation par les composés crowns préparés ; complexation des éthers crowns par le potassium, le phenylglycinate d'éthyle, l'éthyl phényl ammonium ; séparation chromatographique de la phénylglycine
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Masood, Siddiqi Humaira. "Dispersions de cristaux liquides nématiques dans des matrices polymères thermodurcissables polyépoxyde : étude des cinétiques chimiques et des phénomènes de séparation de phase." Lyon, INSA, 1997. http://www.theses.fr/1997ISAL0049.
Full textAbstract:
Le travail est consacré à l'élaboration de composites polymère réticulé/cristal liquide (PDLC). Ces matériaux sont obtenus par séparation de phase du CL au cours de la polycondensation d'oligomères réactifs époxyde-amine. Nous avons montré l'importance de la détermination des cinétiques de polymérisation et des transformations structurales de gélification et vitrification (ralentissement des cinétiques, déplacement des points de gel, plastification). Les diagrammes de phase (Température-Concentration et Concentration-Conversion) ont été modélisés avant et pendant la polymérisation en considérant les théories de Flory-Huggins, de Maier Saupe et la contribution élastique après le gel. Ils prédisent des séparations de phase isotrope-isotrope ou isotrope-nématique ainsi que la composition des phases séparées en fonction de la conversion en époxyde. Puis des systèmes contenant 50 pourcent en masse de CL ont été analysés expérimentalement à plusieurs températures isothermes de polycondensation ou avec un cycle thermique de deux températures. Nous les avons comparés aux prédictions thermodynamiques. La réalisation d'un cycle thermique permet d'obtenir des morphologies (gouttelettes de CL) de taille très différente. Enfin, l'influence de la masse molaire de l'oligomère époxyde sur la séparation de phase du CL et sur la morphologie a été étudiée. Ces études font partie d'une compréhension fondamentale des événements qu'il faut maîtriser pendant l'élaboration des PDLCThis study deals with the formation process of crosslinked polymer/liquid crystal composites often called Polymer Dispersed Liquid Crystals (PDLC). These composites are obtained by the phase separation process of LC during the polycondensation of the reactive epoxy-amine oligomers. We have shown the importance of knowledge of polymerization kinetics and structural transformations such as gelation and vitrification (Retarding effect on chemical kinetics, shifts in gel conversions and plasticizing effects are observed when LC is added to the epoxy-amine system). Phase diagrams (Temperature-Concentration and Concentration-Conversion) have been modelled before and during the polycondensation reaction by considering the theories of Flory Huggins and Maier Saupe and the elastic contribution after gelation to the free energy of the system. These diagrams help to predict the isotropic-isotropic and isotropic-nematic phase separation as well as the compositions of the segregated phases as a function of epoxy conversion. Then the systems having 50 percent by weight of LC have been analyzed experimentally at isothermal temperatures or at a two-step thermal cycle. A comparison of theoretical predictions with experimental results have been made. A variety of LC droplet sizes is obtained using the two step thermal cycle. At last, the influence of an increase in molar mass of the oligomer epoxy on the phase separation and morphology has been studied. These studies help understand the fundamental relationships between different parameters which should be mastered during the formation of a PDLC composite
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Dao, Thi Phuong Tuyen. "Hybrid polymer/liquid vesicles as new particles for drug delivery and cell mimics." Thesis, Bordeaux, 2016. http://www.theses.fr/2016BORD0190/document.
Full textAbstract:
Les vésicules hybrides polymère/lipides sont des structures récemment développées dans la littérature. Idéalement, celles-ci peuvent présenter la biocompatibilité et la biofonctionnalité des liposomes, ainsi que la robustesse, la faible perméabilité et la versatilité de fonctionnalisation chimique conférées par les chaînes de copolymères. Cependant, à ce jour, les facteurs régissant la séparation des phases dans ces membranes hybrides ne sont pas bien compris. Dans ce travail, nous avons étudié en détail la formation et la séparation de phases dans les membranes de vésicules géantes (GHUVs) et de taille nanométriques(100nm) (LHUVs) constituées de phospholipides en phase fluide ou gel et de copolymères à base de poly (diméthylsiloxane) et de poly (éthylène glycol). Différentes architectures(greffée, tribloc) et masses molaires ont été utilisées. La séparation de phase a été étudiée sur les vésicules géantes à l’échelle micrométrique et nanométrique respectivement par microscopie confocale et imagerie de fluorescence résolue en temps (FLIM), tandis que pour les LHUVs, différentes techniques comme la diffusion de neutrons, la Cryo-microscopie et la spectroscopie de fluorescence résolue dans le temps ont été combinées. Nous avons pu montrer que la fraction lipide/polymère, l'état physique du lipide et la tension de la ligne aux interfaces lipide/polymère modulable par la masse molaire et l'architecture du copolymère sont les facteurs importants régissant la formation et la structuration des vésicules hybrides. Enfin, nous avons montré que les propriétés élastiques de la membrane peuvent être modulées via la composition polymère lipideHybrid copolymer/lipid vesicle are recently developed self-assembled structures that could present biocompatibility and biofunctionality of liposomes, as well as robustness, low permeability and functionality variability conferred by the copolymer chains. However, to date, physical and molecular parameters governing copolymer/lipid phase separation in these hybrid membranes are not well understood. In this work, we studied in detail the formation and phase separation in the membranes of both Giant Unilamellar Hybrid Vesicles(GHUVs) and Large Unilamellar Hybrid Vesicles (LHUVs) obtained from the mixture of phospholipids in the fluid (liquid disordered) or gel state (solid ordered) with various copolymers based on poly(dimethylsiloxane) (PDMS) and poly(ethylene glycol) (PEO) with different architectures (grafted, triblock) and molar masses. For GHUVs, phase separation at the micron scale and nanoscale was evaluated through confocal microscopy, and Fluorescence lifetime imaging microscopy technique (FLIM) respectively, where as acombination of Small angle neutron scattering (SANS), Cryo-transmission electron microscopy (Cryo-TEM) and Time-resolved Förster resonance energy transfer (TR-FRET) techniques was used for LHUVs. We demonstrate that the lipid/polymer fraction, lipid physical state, and the line tension at lipid polymer/lipid boundaries which can be finely modulated by the molar mass and architecture of the copolymer are important factors that govern the formation and structuration of hybrid vesicles. We also evidence that elasticity ofthe hybrid membrane can be modulated via the lipid polymer composition, through the use of micropipettes techniques
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Vaton-Chanvrier, Laurence. "Synthèse et greffage sur silice de dérivés de l'acide cholique. Evaluation de l'énantiosélectivité par chromatographie liquide haute performance." Rouen, 1999. http://www.theses.fr/1999ROUES078.
Full textAbstract:
La synthèse de plusieurs dérivés de l'acide cholique, mettant à profit les diverses possibilités de transformations régio-sélectives de ce composé, a permis de préparer différentes phases stationnaires chirales, afin d'évaluer, par chromatographie liquide haute performance, le potentiel énantiosélectif de ce stéroïde greffé sur silice. Le choix des différentes structures tient compte de l'introduction d'une oléfine terminale, nécessaire au greffage sur silice. Trois phases stationnaires, préparées à partir de sélecteurs représentatifs de l'ensemble des précurseurs retenus, se sont montré énantiosélectives, à des degrés divers. La phase stationnaire la plus apte à la discrimination chirale a permis l'optimisation des conditions de phase mobile et le choix de différentes séries de solutés appartenant à plusieurs classes de composés (aminoalcools, amines, hydantoïnes, composés à motif 1,1'-binaphthyle), utilisés pour l'étude des mécanismes de séparation chirale. Le sélecteur le plus énantiosélectif est également employé pour une étude comparative de trois modes de greffage. La méthode de greffage la mieux adaptée est appliquée à la préparation de l'ensemble des phases stationnaires, dont l'énantiosélectivité est évaluée par chromatographie en phase liquide, dans les conditions de phase mobile définies, avec les séries de solutés sélectionnés. L'étude des mécanismes de reconnaissance met en évidence le rôle prépondérant des interactions par liaisons hydrogène. Des études complémentaires, centrées sur un couple soluté/phase stationnaire choisi, ont permis la détermination de la stoechiométrie 1 : 1 du complexe, et des grandeurs thermodynamiques liées à sa formation au sein de la colonne chromatographique. Une approche des mécanismes de reconnaissance chirale par modélisation moléculaire confirme le rôle prépondérant des liaisons hydrogène dans le processus de discrimination énantiomérique.
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Bouyahya, Asmaa. "Utilisations originales d'un liquide ionique : catalyseur et support pour la préparation de polymères biodégradables et composant d'une phase stationnaire séparative à base d'une beta-cyclodextrine et d'un polymère ionique." Thesis, Normandie, 2018. http://www.theses.fr/2018NORMR036/document.
Full textAbstract:
Les liquides ioniques, unions de cations organiques et d’anions, sont des milieux structurés sur plusieurs nanomètres et présentent des propriétés très intéressantes et modulables. Grâce à ces propriétés, les liquides ioniques ont retrouvé une place dans d’abondantes applications, particulièrement en synthèse organique. Dans le cadre de cette thèse nous avons présenté trois utilisations différentes : i) La première utilisation est basée sur l’emploi des LIs comme catalyseur de polymérisation par ouverture de cycle (POC) contrôlée de l’-caprolactone dans des conditions douces. ii) La deuxième utilisation des liquides ioniques repose sur la synthèse d’un nouveau catalyseur/initiateur organostannique supporté sur un liquide ionique pour la préparation d’un polymère biodégradable. La présence du LI devrait permettre d’éliminer le catalyseur par simple filtration. iii) La troisième et la dernière application repose sur la réalisation d’un assemblage original composé de -cyclodextrines native et perméthylée, d’un liquide ionique et d’un polymère chargé. Cette assemblage est totalement nouveau et pourrait donner accès à des matériaux hydrosolubles avec de nouvelles applications séparativesIonic liquids, combinations of organic cations and anions, are structured media of several nanometers and have very interesting and flexible properties. Thanks to these properties, ionic liquids have found a place in abundant applications, particularly in organic synthesis. In this thesis we have presented three different uses: i) The first use is based on the use of ILs as a controlled ring-opening polymerization (POC) catalyst for -caprolactone under mild condition. ii) The second use of ionic liquids is based on the synthesis of an innovative organotin catalyst / initiator supported on an ionic liquid for the preparation of a biodegradable polymer. The presence of the IL should make possible the elimination of the catalyst by simple filtration. The biological tests must agree our theory. iii) The third and last application is based on the creation of an original assembly composed of native and permethylated -cyclodextrins, an ionic liquid and a charged polymer. This new association could give access to water-soluble materials with new separation applications
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Jacquet, Romain. "Cyclodextrines hydrophiles : caractérisation et étude de leurs propriétés énantiosélective et complexante : utilisation de la chromatographie en phase liquide et de la spectrométrie de masse." Phd thesis, Université d'Orléans, 2006. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00185542.
Full textAbstract:
De par leurs propriétés complexante et énantiosélective, les cyclodextrines (CDs) sont largement utilisées dans les industries pharmaceutique, cosmétique, agroalimentaire, etc. ainsi qu'en chimie analytique. Les travaux présentés dans ce manuscrit concernent différents domaines d'étude des CDs : leur caractérisation, leur utilisation en tant que sélecteurs chiraux et l'analyse de leurs complexes.Dans la première partie, une nouvelle CD méthylée faiblement substituée a été caractérisée par différentes techniques analytiques, permettant ainsi l'obtention d'informations complémentaires menant à une meilleure connaissance de la composition du mélange commercial. D'autre part, la séparation par chromatographie en phase liquide (CPL) des trois isomères de la sulfobutyléther-beta-CD monosubstituée a été optimisée sur carbone graphite poreux (PGC) en augmentant la température de la colonne.
La deuxième partie a porté sur l'évaluation du système chromatographique PGC / CDs méthylées pour la séparation chirale en CPL. Outre sa grande résistance physique et chimique, le PGC s'est révélé plus sélectif que les colonnes de silice greffée habituellement employées pour ce type de séparation et a nécessité une quantité moindre de CDs dans la phase mobile.
Enfin, dans la troisième partie, les complexes de différentes CDs méthylées avec des solutés test ont été étudiés par des expériences de partage liquide-liquide et par spectrométrie de masse à ionisation électrospray. La comparaison des résultats obtenus par ces deux méthodes a révélé que les signaux enregistrés en ESI-SM ne reflètent pas les équilibres existant en solution.