Dissertations / Theses: 'Retardantes a la llama'

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Martín, Moreno Cristina. "Síntesis de polímeros organoborados retardantes a la llama." Doctoral thesis, Universitat Rovira i Virgili, 2005. http://hdl.handle.net/10803/9001.

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Abstract:

Durante las últimas décadas, la sustitución de materiales convencionales por polímeros
sintéticos ha aumentado de forma importante debido a la multitud de aplicaciones, pero la
mayoría de ellos son extremadamente inflamables y en presencia de una fuente de calor y de xígeno se queman fácil y rápidamente.
La estrategia comúnmente más utilizada para minimizar la inflamabilidad de un
material, es la incorporación de sustancias retardamtes a la llama. Aunque en los últimos años ha habido un incremento en el número de heteroelementos utilizados en compuestos
retardantes a la llama, el mercado está todavía dominado por compuestos que contienen
halógenos, especialmente cloro y bromo. Estos compuestos, son muy efectivos ya sea como
aditivos o como reactivos pero presentan un inconveniente importante: incrementan las
cantidades de humos y productos de descomposición tóxicos que se desprenden durante la
combustión del polímero. Es por ello, que cada vez más se están dedicando grandes esfuerzos en investigación a la búsqueda de nuevos retardantes a la llama libres de halógenos, que
respeten el medio ambiente y no resulten agresivos.
El ácido bórico y sus sales han sido empleados como aditivos retardantes a la llama
desde 1800. La mayoría de retardantes a la llama que contienen boro se descomponen
térmicamente generando ácido bórico liberando agua en una reacción endotérmica, por tanto, pueden actuar como retardantes físicos al absorber calor en el proceso de descomposición,
diluir los volátiles en la fase gaseosa o formar una capa de vapor de agua sobre la fase sólida.
Además, el ácido bórico puede actuar formando un recubrimiento intumescente que
incrementa la efectividad de la capa protectora. Estos compuestos de boro son los más
utilizados, ya que resultan baratos y de amplia aplicación, pero presentan, al igual que todos
los aditivos, multiples desventajas frente a los reactivos retardantes a la llama. Los
compuestos organoborados que actúan como reactivos retardantes a la llama, no han sido
estudiados hasta, relativamente, hace poco tiempo, sin embargo, los resultados obtenidos
sobre la retardancia a la llama, en los diferentes polímeros modificados químicamente con
compuestos de boro, han sido satisfactorios.
Como objetivo general de este trabajo, se planteó la obtención de nuevos sistemas
poliméricos termoestables resistentes al fuego, libres de halógenos, sin detrimento de las
propiedades del material y que respeten el medio ambiente. Para ello se sintetizaron y
caracterizaron tres nuevos tipos de sistemas poliméricos basados en:
- Resinas novolaca con boro, obtenidas por modificación química de una resina
novolaca comercial con dos compuestos organoborados: bis(benzo-1,3,2-
dioxaborolanilo) y óxido de bis(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolanilo).
Posteriormente, con la finalidad de mejorar sus propiedades mecánicas, estas resinas
se entrecruzaron con hexametilentetraamina (HMTA) y diglicidil éter de bisfenol A
(DGEBA).
- Resinas epoxi-novolaca modificadas con compuestos organoborados y
posteriormente entrecruzadas térmicamente con catalizador.
- Polímeros estirénicos preparados a partir de monómeros que contienen boro.
Finalmente, se evaluaron las propiedades térmicas, termodinamomecánicas y de
retardancia a la llama de los sistemas anteriormente comentados. Pudiéndose concluir que el entrecruzamiento de las resinas novolaca con HMTA o DGEBA y de las epoxi-novolaca en presencia de un catalizador, permite obtener materiales con una buena integridad mecánica, permitiendo así establecer relaciones cualitativas de niveles de entrecruzamiento. La degradación térmica de las resinas modificadas con boro: resinas novolaca y resinas epoxinovolaca, y de los polímeros estirénicos borados, genera ácido bórico a elevadas temperaturas formando un residuo intumescente que retarda el proceso de degradación y evita que ésta sea total. Las resinas novolaca organoboradas, con contenidos de boro entre 2 y 4%, presentan excelentes propiedades de retardancia a la llama. En cambio, los polímeros estirénicos borados necesitan contenidos de al menos el 3% para manifestar buenas propiedades retardantes a la llama.
Although in the last decade there has been an increase in the number of heteroelements
used in flame retardants, the commercial market is still dominated by compounds containing halogens, notably chlorine and bromine. They are exceptionally efficient and may be incorporated as either additives or as reactives, but they do have such clear disadvantages as the generation of toxic and corrosive gases during thermal degradation. Recent developments in the chemistry of halogen-free flame retardant polymers involve polymers or reactive monomers that are inherently flame retarding such as those containing P, Si, B, N and other miscellaneous elements.
Boric acid and borate salts have been used as flame retardant additives since the early
1800s. Borates are effective flame retardants because impenetrable glass coatings form when they thermally degrade. The glass coatings form on the surface, and can contribute to the intumescent effect, because they exclude oxygen and prevent further propagation of
combustion. The water of hydration is lost by endothermic decomposition and therefore both dilutes and cools, by absorbing the thermal energy from the flame. However, additives have the disadvantage that they have to be used in relatively high concentrations (typically 30% by weight, or more) and this may affect the physical and mechanical properties of the polymers.
Also, additives may be leached, or may volatilise from the polymer during service. The
alternative strategy is to use reactive flame retardants, via copolymerization or some other
type of chemical modification (i.e. flame retardant groups that are inherently part of the
polymer backbone or that are covalently attached as side groups to the polymer).
The main aim of the present thesis is to develop new environment friendly flame
retardant thermosets, which are halogen free and have the good thermal and mechanical
properties of some standard materials. Synthetic approaches introduce boron into the
backbone of various polymers, so this main aim can be divided into four subsidiary aims:
− To synthesize and characterize boron-containing novolac resins obtained by
modifying novolac with organoboron compounds. These polymers were further
crosslinked with HMTA and DGEBA
− To synthesize and characterize epoxy-novolac resins, which are then further modified
with boron
− To synthesize and characterize boron-containing styrene monomers, which are then
further polymerized and copolymerized with styrene
− To evaluate the thermal, mechanical and flame retardancy properties of all the
polymeric systems synthesized
The conclusions drawn from the various studies of the present thesis can be summarized
as follows:
− The modification of the commercial novolac resin with organoboron compound
reaches a plateau at a modification degree of 65%
− The crosslinking of boron-modified novolac resin with HMTA is slower and less
extensive than that of commercial novolac resin because of the nitrogen coordination
from intermediate species with boron
− The crosslinking of commercial novolac resins with DGEBA needs a catalyst to be
added while the crosslinking of boron-containing novolac resins does not because the
boron itself acts as a catalyst
− The epoxy-novolac resins react with boron compounds mainly through the hydroxylic groups from halohydrin and opened glycidylic groups
− The thermal degradation of boron-containing novolac resins, boron-containing epoxynovolac resins and boron-containing styrenic polymers generates boric acid at high
temperatures to give an intumescent char that slows down the degradation and
prevents it from being total
− Novolac resins modified with boron content between 2 and 4%, show high LOI values
(above 38%)
− Boron-containing styrenic polymers show LOI values that increase with boron content
but boron contents need to be above 3% to achieve good flame retardant properties.

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Espinosa, Fernandez Manuel Alejandro. "Nuevos polímeros retardantes a la llama: sistemas novolaca-benzoxazina-epoxi." Doctoral thesis, Universitat Rovira i Virgili, 2004. http://hdl.handle.net/10803/8991.

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Abstract:

Los polímeros orgánicos, tanto naturales como sintéticos, son inherentemente combustibles y en presencia de una fuente de calor y de oxígeno se queman fácil y rápidamente. Aunque en los últimos años ha habido un incremento en el número de heteroelementos utilizados en compuestos retardantes a la llama, el mercado está todavía dominado por compuestos que contienen halógenos, especialmente cloro y bromo. Estos compuestos son excepcionalmente efectivos pero presentan el inconveniente que incrementan las cantidades de humos y productos de descomposición tóxicos y corrosivos que se desprenden durante la combustión del polímero. Como alternativa a estos, han surgido una nueva clase de resinas termoestables basadas químicamente en 3,4-dihidro-2H-1,3-benzoxazinas. Su síntesis es de gran simplicidad y se lleva a cabo por condensación de formaldehido con fenoles en presencia de aminas aromáticas en una relación molar determinada. Otra de las aproximaciones utilizadas recientemente ha sido el uso de compuestos organofosforados que han demostrado buena capacidad como retardantes a la llama para resinas epoxi a la vez que generan menos gases tóxicos y humos que los compuestos halogenados.
El objetivo general de este trabajo ha consistido en el desarrollo de nuevos sistemas poliméricos termoestables resistentes al fuego, sin detrimento de las propiedades del material y no agresivos medioambientalmente. Se pretende mejorar las buenas propiedades de algunos materiales estándar actualmente empleados, resinas fenólicas y resinas epoxi, pero introduciendo la condición de no inflamabilidad mediante nuevos sistemas de ignifugación, basados en fósforo y nitrógeno, alternativos a los sistemas halogenados clásicos ampliamente utilizados en la actualidad, mucho más tóxicos y peligrosos para el medioambiente que los que se proponen como alternativa en este estudio. Para ello se ha llevado la síntesis y caracterización de sistemas entrecruzados basados en resina novolaca modificados en diferentes proporciones con anillos del tipo benzoxazina, utilizando un nuevo método de síntesis basado en el uso de 1,3,5-trifenilhexahidro-1,3,5-triazina. Se ha estudiado mediante calorimetría diferencial de barrido su comportamiento térmico así como la influencia que tienen los catalizadores en la temperatura de apertura de los anillos de benzoxazina. La estabilidad térmica de estos compuestos se ha estudiado mediante análisis termogravimétrico en atmósfera de nitrógeno y de aire. Estos sistemas presentan buena estabilidad térmica, aunque el tanto por ciento de modificación no parece influir en las propiedades térmicas de estos. Mediante análisis dinamomecánico se ha descrito que la modificación de resinas novolaca con anillos de benzoxazina permite obtener materiales con una buena integridad mecánica, pudiéndose establecer relaciones cualitativas de niveles de entrecruzamiento. La retardancia a la llama de estos materiales ha sido V-O y V-1 en función del grado de modificación según el test de inflamabilidad UL-94 V.
En este trabajo también se han sintetizado compuestos epoxifosforilados para modificar los sistemas novolaca y novolaca-benzoxazina y estudiar sus propiedades térmicas, mecánicas e ignífugas. Estos glicidilos no contienen enlaces hidrolíticamente inestables y poseen óxido de fosfina en su estructura. Se ha sintetizado un nuevo monoglicidilfosfinato, el 10-óxido de 10-(2,3-epoxipropil)-9,10-dihidro-9-oxa-10-fosfafenantreno (DOPOGly) y un diglicidilo alifático que contiene óxido de fosfina en su estructura, el óxido de isobutilbis(glicidilpropiléter)fosfina (IHPOGly). El entrecruzamiento de resinas novolaca y novolaca-benzoxazina con DOPOGly y IHPOGly lleva a sistemas novolaca-epoxi y novolaca-benzoxazina-epoxi con distinto contenido de fósforo y diferente densidad de entrecruzamiento que no desprenden volátiles en la reacción de polimerización. Se ha podido ver mediante análisis termogravimétrico que la incorporación de enlaces C-P en estos sistemas disminuyen la estabilidad térmica de estos, a la vez que el contenido final de fósforo en los polímeros no influye en el resto carbonado a 800ºC en atmósfera inerte y si lo aumenta en atmósfera oxidante. Los sistemas novolaca-epoxifosforada presentan menor velocidad de degradación a grados de conversión elevados de acuerdo con la propuesta de formación de un residuo intumescente mientras que los sistemas novolaca-benzoxazina-epoxi presentan un mecanismo de descomposición complejo y no pueden relacionarse con la presencia de este. Al igual que en los sistemas novolaca-benzoxazina, se han podido establecer relaciones cualitativas de niveles de entrecruzamiento para los sistemas novolaca-benzoxazina-DOPOGly. Para los sistemas novolaca-IHPOGly y novolaca-benzoxazina-IHPOGly se han podido determinar la temperatura de transición vítrea que no había sido posible determinar por DSC y también las temperaturas de las transiciones secundarias que se han relacionado con la estructura química de los materiales. Finalmente, la adición de compuestos organofosforados a los sistemas novolaca y novolaca-benzoxazina de mayor grado de modificación, mejora su retardancia a la llama alcanzándose grados V-0 según el test UL-94 V.
Natural and synthetic organic polymers are inherently combustible and in presence of heat and oxygen source burn easy and quickly. Although in the last years there has been an increment in the number of heteroatoms used in flame retardant compounds, the market is still dominated especially by compounds that contain halogens, like chlorine and bromine. These compounds are exceptionally troops but they have the shortcommings as the increase in the quantities of smoke and toxic gases and corrosive decomposition products that come off during the polymer combustion. As alternative to these a new class of thermostable resins chemically based in 3,4-dyhidro-2H-1,3-benzoxazines has arisen. Its synthesis is of great simplicity and it is carried out by formaldehyde condensation with phenols in presence of aromatic amines in a fixed molar relationship. At the same time another of the approaches used recently has been the use of organophosphorated compounds that have demonstrated good capacity like flame retardants for epoxy resins because they generate less toxic gases and smoke that the halogenated compounds.
The general objective of this work has been the development of new fire retardant thermosettings systems, keeping the material properties and environmentally friendly. The goals is to improve the good properties of some standard materials, phenolic and epoxy resins, but introducing the non inflammability character by means of new ignifugation systems, based on phosphorous and nitrogen, alternative to the classic halogenated systems widely used at the present time. The synthesis and characterization of novolac resin systems modified in different proportions with benzoxazine rings, using a new synthetic method based on the use of 1,3,5-triphenilhexahydro-1,3,5-triazine has been carried out. Their thermal behavior has been studied by differential scanning calorimetry as well as the influence that catalysts have in the ring opening reaction of benzoxazine rings. The thermal stability of these compounds has been studied using thermogravimetric analysis under nitrogen and air atmosphere. These systems show good thermal stability, and the chemical modification seem not to influence the thermal properties. Materials with good mechanical integrity have been obtained from the novolac-benzoxazine resins. Dynamomechanical analysis allowed us to establish qualitative relationships of crosslinking density and modification degree. V-O and V-1 were obtained when the materials were tested to according to the UL-94 V flammability test.
Moreover, in this work, two epoxyphosphorated compounds have also been synthesized to modify novolac and novolac-benzoxazine systems and to study its thermal, mechanical and fireproof properties: 10-(2,3-epoxypropyl)-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (DOPOGly), and an aliphatic diglycidilic compound that contains phosphine oxide moieties in its structure, isobutylbis(glycidylpropylether) phosphine oxide (IHPOGly). These glycidylic compounds do not contain hydrolytically unstable bonds and possess phosphine oxide moieties in their structure. Novolac and novolac-benzoxazine resins crosslinked with DOPOGly and IHPOGly lead to systems with different phosphorous content and different crosslinking density. By means of thermogravimetric analysis it has been shown that the incorporation of C-P bonds in these systems diminishes their thermal stability. Moreover the char yield at 800ºC increased with the phosphorous content under air atmosphere, while it do not undergo significative changes under nitrogen atmosphere. Novolac-epoxy phosphorated systems show lower degradation rate at high conversion degrees than the non-phosphorous systems according to the formation of an intumescent char. The novolac-benzoxazine-epoxy systems show a complex decomposition mechanism that cannot be related to the presence of phosphorous. Like in novolac-benzoxazine systems, for the novolac-benzoxazine-DOPOGly systems we have been able to establish qualitative relationships of crosslinking levels. For novolac-IHPOGly and novolac-benzoxazine-IHPOGly systems the glass transition temperature have been measured by DMA. Moreover secondary relaxations that have been observed and related to the chemical structure of the materials. Finally, the addition of organophosphorated compounds to novolac and novolac-benzoxazine systems improves its flame retardancy and degrees V-0 according to the UL-94 V test have been reached.

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Spontón, Marisa Elisabet. "Resinas epoxi y benzoxazinas fosforadas y sililadas retardantes a la llama." Doctoral thesis, Universitat Rovira i Virgili, 2008. http://hdl.handle.net/10803/9027.

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Abstract:

Durante las últimas décadas muchos trabajos se han concentrado en el desarrollo de nuevos materiales retardantes a la llama con altas prestaciones, para aplicaciones en industrias electrónicas y aeroespaciales. Éstos deben exhibir además de la alta resistencia a la llama otras buenas propiedades, tales como: alta temperatura de transición vítrea, bajo stress interno, buena adhesión, baja constante dieléctrica y baja toxicidad. Las resinas epoxi bromadas, se encuentran entre los polímeros más usado en la fabricación de dispositivos electrónicos. Sin embargo, durante la combustión liberan productos tóxicos como bromuro de hidrógeno, dibenzodioxina y dibenzofurano. El concepto de desarrollo sostenible requiere la utilización de tecnologías de retardantes a la llama con un mínimo impacto en la salud y el medioambiente. Así, la incorporación de fósforo o silicio en la estructura polimérica se reconoce como uno de los caminos más eficientes para obtener un sistema retardante a la llama respetuoso con el medio ambiente.
El objetivo general de este trabajo ha sido el desarrollo de nuevos sistemas poliméricos termoestables resistentes al fuego, sin detrimento en las propiedades del material y no agresivos medioambientalmente. Se pretende mejorar las buenas propiedades de algunos materiales estándar actualmente empleados, tales como resinas epoxi y resinas fenólicas, pero introduciendo la condición de no inflamabilidad mediante nuevos sistemas de ignifugación alternativos a los sistemas halogenados clásicos. Para ello se propone la síntesis y caracterización de nuevos tipos de sistemas en los que se ha incorporado fósforo y/o silicio a resinas epoxi y benzoxazinas y se han evaluado sus propiedades. Se sintetizó diglicidiléter de 2,5 (dihidroxifenil)difenilfosfina (Gly‐P) y se investigó su comportamiento térmico y su reactividad. Se examino la incorporación de diferentes cantidades de fósforo en la resina epoxi por curado del Gly‐P/DGEBA con DDM. También fueron preparadas resinas epoxi conteniendo distintas proporciones de fósforo y silicio en su estructura poniendo de manifiesto el Gly‐P, fenildiglicidiloximetilsilano (Gly-Si) y/o 1,4(glicidiloxidimetilsilil) benceno (BGDMSB) como monómeros epoxi y diaminodifenilmetano (DDM), óxido bis(m‐aminofenil)metilfosfina (BAMPO) y bis(4aminofenoxi) dimetil silano (APDS) como agentes de curado. Se evaluaron sus propiedades térmicas, dinamomecánicas y de retardancia a la llama. Utilizando el índice limitante de oxígeno (LOI) se confirmo que las resinas epoxi que contienen heteroátomos son eficientes retardantes a la llama, pero no se observó efecto sinérgico. Por otro lado, en este trabajo, se incorporó el fósforo en la estructura de la benzoxazina derivada del óxido de bis(m‐aminofenil)metilfosfina (Bz‐BAMPO) utilizando un método sintético en tres etapas a partir de la diamina BAMPO y del 2‐hidroxibenzaldehído como productos de partida. Se estudió su cinética de curado por análisis isoconversional y por espectroscopía de IR. También, se estudió la copolimerización de Bz‐BAMPO con la benzoxazina derivada del bisfenol A y el diglicidiléter de bisfenol A (DGEBA) con diferentes proporciones de fósforo. Se evaluaron sus propiedades térmicas y dinamomecánicas y se determinaron los valores del LOI que dieron buenas propiedades en la retardancia a la llama.
Otra alternativa para incorporar fósforo o silicio en los sistemas de benzoxazina ha sido por copolimerización de la benzoxazina derivada del bisfenol A con el Gly‐P y el Gly‐Si. Así, se han preparado sistemas benzoxazinas‐epoxi con distinto contenido de fósforo o silicio. Se evaluaron sus propiedades térmicas, dinamomecánicas y se determinaron los valores del LOI poniendo de manifiesto el notable efecto del fósforo y la baja eficiencia del silicio.
During the last decades much work has been concentrated on developing new flameretardant materials with high performance for applications such as, electronic and aerospace industries. These must exhibit high glass transition temperature, low internal stress, good adhesion, low constant dielectric, low toxicity and high flame retardancy. The bromine‐containing epoxy, are found among the most used polymers in the manufacture of electronic devices. However, the bromine‐containing advanced epoxy resin release hydrogen bromide, dibenzo‐p‐dioxin and dibenzo‐furan during combustion, which cause corrosion and toxicity. The concept of sustainable development requires fire retardant technologies to be developed, which have minimum impact on health and the environment. The incorporation of phosphorus or silicon functionality in the polymeric structure is recognized as one of the most efficient ways to obtain an environmentally friendly flame retardant system.
The general objective of this work has been the development of new fire retardant thermosettings systems, keeping the material properties and environmentally friendly, The goals is to improve the good properties of some standard materials, phenolic and epoxy resins, but introducing the non inflammability character by means of new ignifugation systems, alternative to the classic halogenated systems. We propose the synthesis and characterization of new types of flame retardant systems ‐phosphorus‐and/or silicon containing in the structure of epoxy resins and polybenzoxazines and we evaluated their properties. We synthesized the diglycidyl ether of (2,5‐dihydroxyphenyl)diphenyl phosphine oxide (Gly‐P) and we investigated its thermal behaviour and reactivity. We examined the incorporation of different amounts of phosphorus into the epoxy resin by curing the Gly‐P/DGEBA system with DDM. Also, phosphorus and silicon‐containing epoxy resins were prepared from (2,5‐dihydroxyphenyl) diphenyl phosphine oxide (Gly‐P), diglycidyloxy methylphenyl silane (Gly‐Si) and 1,4‐bis(glycidyloxidimethyl silyl)‐benzene (BGDMSB) as epoxy monomers and diaminodiphenylmethane (DDM) , bis(3‐aminophenyl)methyl phosphine oxide (BAMPO) and bis(4‐aminophenoxy)dimethyl silane (APDS) as curing agents. Epoxy resins with different phosphorus and silicon content were obtained. Their thermal, dynamic mechanical and flame retardant properties were evaluated. The high Limiting oxygen index (LOI) values confirmed that epoxy resins heteroatom‐containing are effective flame retardants, but a synergistic efficiency of phosphorus and silicon on flame retardation was not observed.
Moreover, in this work, a the phosphoru was incorporated into the structure of the benzoxazine in the form of phenylphosphine oxide thus a diamine‐based benzoxazine was obtained using a three‐step synthetic method from the aromatic diamine and 2hydroxybenzaldehyde as starting materials. Curing kinetics was investigated by nonisothermal differential scanning calorimetry (DSC) at different heating rates and by FTIR spectroscopy. The curing of mixtures of bis(m‐aminophenyl)methylphosphine oxide based benzoxazine and glycidylether or benzoxazine of bisphenol A has been studied. In all samples the molar ratio of benzoxazine monomers or the benzoxazine‐epoxy system was varied to achieve different phosphorus content. The phosphorus‐containing polybenzoxazines have been characterized by dynamic mechanical and thermogravimetric analysis. Limiting oxygen index values indicate good flame retardant properties.
Another alternative to incorporate phosphorus or silicon in benzoxazine‐epoxy systems have been by copolymerisation of the benzoxazine of bisfenol A with Gly‐P and Gly‐Si. In all samples the molar ratio of the benzoxazine‐epoxy system was varied to achieve different phosphorus or silicon content. Their thermal, dynamomechanical and flame retardant properties were evaluated. The high limiting oxygen index values confirmed that the phosphorus‐containing benzoxazine‐epoxy resins are effective flame retardants, but no efficiency of silicon on flame retardation was observed.

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Mercado, Roca Luis Adolfo. "Resinas epoxi sililadas retardantes a la llama. Síntesis, caracterización y propiedades." Doctoral thesis, Universitat Rovira i Virgili, 2005. http://hdl.handle.net/10803/9002.

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Abstract:

Las resinas epoxi son ampliamente utilizadas en soldaduras, recubrimientos, adhesivos y materiales compuestos. En algunas aplicaciones las resinas epoxi requieren de funciones especiales y versátiles, tales como alta adhesión a los sustratos, bajo encogimiento, bajo estrés térmico después del curado, buena dureza, baja inflamabilidad y buena resistencia química. La inflamabilidad de las resinas epoxi es una de las principales desventajas en su aplicación debido a que, como todo polímero orgánico, son inherentemente combustibles y en presencia de una fuente de calor y de oxígeno se queman fácil y rápidamente. Por consiguiente, algunos retardantes al fuego, tales como compuestos bromados, óxidos de antimonio, compuestos fósforo-halogenados, etc. son incorporados en las resinas epoxi para reducir su inflamabilidad. Estos compuestos son excepcionalmente efectivos pero presentan el inconveniente que incrementan las cantidades de humos y productos de descomposición tóxicos y corrosivos que se desprenden durante la combustión del polímero. Por esta serie de inconvenientes en la actualidad se ha incrementado la investigación de otros heteroátomos como retardantes a la llama para reemplazar a los halógenos.
En los últimos años se han descrito algunas aproximaciones sobre resinas epoxi con silicio unido covalentemente a la matriz polimérica. Así, han sido descritas modificaciones sobre resinas epoxi comerciales y copolimerizaciones de monómeros glicidílicos que contienen silicio con resinas epoxi comerciales, consiguiéndose una mejora de las propiedades retardantes a la llama sin sacrificar las propiedades mecánicas de la resina curada.
En este trabajo se ha planteado como objetivo general el desarrollo de resinas epoxi basadas en silicio con propiedades retardantes a la llama. Así, se ha llevado a cabo la síntesis de monómeros glicidílicos que contienen silicio en su estructura. Para establecer una relación entre la presencia y proporción del silicio y las propiedades físicas de los materiales resultantes, se han preparado polímeros termoestables a partir de mezclas de un glicidilo comercial con los monómeros que contienen silicio así como prepolímeros obtenidos a través de reacciones de crecimiento de cadena entre el DGEBA y un silanodiol. También se han sintetizado monómeros y agentes de curado que contienen fósforo en su estructura y se han preparado polímeros termoestables que contengan ambos heteroátomos. Con objeto de estudiar el mecanismo de reacción de monómeros que contienen silicio con aminas primarias, se ha sintetizado un monómero sililado monofuncional, fenilglicidiloxidimetilsilano (GDMPS), y se ha comparado su reactividad frente a una amina primaria, anilina, con la de un glicidilo comercial, fenilglicidiléter (PGE). El estudio cinético fue llevado a cabo mediante NIR y aplicando a los datos espectrales obtenidos métodos de análisis multivariante de resolución de curvas (MCR-ALS). Se ha llevado a cabo el estudio cinético del curado de un diglicidilo que contiene silicio, fenildiglicidiloximetilsilano (DGPMS), y de las mezclas de éste con DGEBA con una diamina primaria, DDM, mediante DSC isotérmico y dinámico. Además, se han estudiado los fenómenos de gelificacion y vitrificación de estos sistemas mediante DMTA en modo cizalla y TMDSC. Se han preparado polímeros termoestables y se han evaluado sus propiedades termodinamomecánicas, térmicas y de retardancia a la llama. Las propiedades termodinamomecánicas han sido estudiadas mediante DMTA en modo de flexión. La estabilidad térmica de estos compuestos se ha estudiado mediante análisis termogravimétrico en atmósfera de nitrógeno y de aire. Las propiedades de retardancia a la llama fueron evaluadas mediante el test ASTM-D-2683 del índice de oxígeno limitante (LOI). Finalmente, se ha estudiado la degradación térmica de los polímeros obtenidos para establecer el modo de actuación del silicio durante la degradación. Para ello, se ha realizado el estudio cinético de la degradación a partir datos obtenidos por TGA, estudios de las etapas iniciales de la degradación mediante quimioluminiscencia (QL) y la caracterización de los productos formados por TGA-MS, GC-MS, ATR-FTIR y DRX.
De los resultados obtenidos se han podido establecer las siguientes conclusiones: (1) Se ha determinado que la presencia del silicio produce un aumento en la reactividad del epóxido probablemente debido a efectos electrónicos. Esta mayor reactividad además reduce la importancia del camino autocatalítico en el curado con aminas primarias. (2) Las resinas epoxi sililadas termoestables muestran una disminución de la Tg y de la densidad de entrecruzamiento con el incremento del porcentaje de silicio.
Esta disminución está relacionada con un aumento del volumen libre debido a la mayor longitud de los enlaces Si-O. (3) Los polímeros termoestables que contienen silicio muestran un incremento del LOI a partir de un contenido de silicio del 3%. En los polímeros que contienen silicio y fósforo, se encontraron evidencias de la existencia de sinergia entre los dos heteroátomos. (4) La degradación de los polímeros que contienen silicio, tanto en atmósfera inerte como oxidante, conlleva la formación de oligómeros cíclicos de fenilmetilsiloxano, lo que implica que parte del silicio abandona la fase condensada. El residuo contiene silicio como SiO2, formando probablemente una capa aislante que actúa como barrera térmica y de transferencia de masa disminuyendo de esta manera la producción de volátiles.
The epoxy resins are widely used in coatings, adhesives, composites, etc. In some applications of epoxy resins special and versatile features are required, such as high adhesion to the substrates, low shrinkage, low thermal stress after curing, toughness, chemical resistance and low flammability. The flammability of epoxy resins is the main drawback in their application. Some flame retardants compounds, such as brominebased compounds, antimony oxides, phosphorous-halogen compounds etc. are incorporated in the epoxy resins to reduce their flammability. These compounds are exceptionally efficient but they have the inconvenience that they increase the smoke and toxic and corrosive gas evolution during the combustion of the polymer. For these drawbacks in the last years it has been increased the investigation of other heteroatoms like flame retardants to replace the halogens.
Some approaches about epoxy resins with silicon covalently bonded to the polymeric matrix have been reported. In this way, modifications of commercial epoxy resins and copolymerizations of silicon-based monomers with commercial epoxy resins giving to good flame retardancy, thermal and mechanical properties have been reported.
The aim of this thesis is the development of novel fire retardant silicon-based epoxy resins. Glycidyl monomers with silicon in their structure, prepolymers obtained by mean of growth of chain reactions between diphenyl silanediol and diglycidylether of bisphenol A (DGEBA) and a phosphorous-containing glycidyl monomer and two phosphorilated diamines were synthesized. Thermoset polymers were obtained from curing reactions of the compounds synthesized. To study the reaction kinetics of silicon-containing epoxy monomer with primary amines, a monofunctional silicon-containing epoxy monomer has been sinthesized, glycidyloxydimethylphenyl silane (GDMPS), and its reactivity with a primary amine, aniline, has been compared with that of a commercial epoxy monomer, phenylglycidylether (PGE). Kinetics studies were carried out by Near Infrared Spectroscopy (NIR) and applying to the spectral data obtained the multivariate resolution of curves methods. Likewise, the kinetic and curing behaviour studies for the difunctional silicon-containing epoxy monomer, diglycidyloxyphenylmethyl silane (DGPMS), and the mixtures of this monomer with DGEBA with a primary diamine, 4,4'- diaminediphenylmethane (DDM), have been carried out by means of isothermal and dynamic DSC. The gelation and vitrification for these systems have been studied by thermodinamechanical analysis (DMTA) with a shear sandwich clamp and modulated temperature differential scanning calorimetry (TMDSC).
The relationship between the amount of silicon and the thermodinamomechanical, thermal and flame retardancy properties of the thermoset materials obtained have been established. Thermoset materials were obtained from mixtures of commercial glycidyl monomer, DGEBA, with a silicon-containing glycidyl monomer, diglycidyloxyphenylmethyl silane (DGPMS), and their properties have been evaluated.
Thermodinamomechanical properties have been evaluated by DMTA using a 3-point bending clamp. The thermal stability have been analyzed by thermogravimetric analysis (TGA) in nitrogen and air atmospheres. The flame retardant properties have been evaluated by means of ASTM-D-2683, the limiting oxygen index test (LOI).
Finally, the thermal degradation of the silicon-containing polymers has been investigated by means of chemiluminiscence (CL), TGA-MS, GC-MS, ATR-FTIR and
DRX.
From the results obtained the following conclusions can be infered: (1) The silicon occurrence increases the reactivity of the epoxide due to electronic effects. This higher reactivity also reduces the importance of the autocatalytic path in the curing reactions with primary amines. (2) The thermoset epoxy resins showed a decrease in the Tg and the crosslinking density when the amount of silicon increases. This decrease is related with an increase of the free volume due to the Si-O and Si-C bonds. (3) The siliconcontaining thermosets show an increment of the LOI for silicon contents higher than 3%. In the polymers that contain silicon and phosphorous, there are evidences of the synergyc effect. (4) During the degradation of the silicon-containing materials in both, nitrogen and air atmospheres, cyclic siloxane oligomers were released. A silicon oxide rich char is formed, probably forming an insulating layer.

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Barón, González Enrique. "Evaluación del impacto ambiental asociado al uso de nuevos retardantes de llama." Doctoral thesis, Universitat de Barcelona, 2015. http://hdl.handle.net/10803/346347.

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Abstract:

Los retardantes de llama halogenados (HFRs) se aplican a una gran variedad de materiales, como muebles, textiles, material electrónico, etc., con el objetivo de prevenir los incendios. La demanda global se incrementa año tras año, con el agravante de que son liberados al medio ambiente desde los productos que los contienen. Algunos de ellos han sido prohibidos en los últimos años, pero otros HFRs alternativos han aparecido como posibles substitutos. Es el caso de los norbornenos halogenados (HNs), de los cuales se dispone poca información pese a haber sido usados desde hace años. En esta tesis se pretendió evaluar el impacto que estos compuestos causan en el medio ambiente. Para ello, primero se desarrollaron metodologías adecuadas para el análisis de los mismos en diferentes matrices ambientales y biológicas. Estas metodologías se basaron en el uso de la GC-MS-MS, técnica que permitió obtener sensibilidades y selectividades adecuadas para el análisis de estos compuestos en sedimento, lodos, peces, huevos y grasa de delfín. Las metodologías desarrolladas se aplicaron en muestras de sedimento procedentes de Chile, Colombia y España, detectando PBDEs en las 3 zonas, como era de esperar dada su conocida ubicuidad. En cambio, fue la primera vez que se detectaron los HNs en sedimentos de Europa. Del mismo modo los HNs se identificaron en lodos de 7 depuradoras españolas, siendo la primera vez que se determinaba el Dec 603 en esta matriz. Se vio como el DP domina el perfil de contaminación en lodos y sedimentos, así como que el DBDPE y el BDE-209 mostraban concentraciones similares en ambas matrices, indicando que el DBDPE podría estar siendo usado como substituto. El siguiente paso fue el análisis de muestras de 30 especies, pertenecientes a diferentes cadenas tróficas acuáticas (Chile y Mediterráneo Sur-Oeste) y terrestres (Parque Natural de Doñana), siendo PBDEs, HBCD, BFRs emergentes, HNs y HNPs detectados en prácticamente todas las especies. Se observaron diferencias geográficas entre los niveles de contaminación encontrados en las distintas zonas. Además, se detectaron HNs en zonas alejadas de los focos de producción (EE.UU y China), tanto en matrices ambientales como en especies con dietas muy diferentes. DP fue el HN más abundante en la biota de Chile, mientras que el Dec 602 lo fue tanto en delfines como en aves de España. La capacidad de bioacumulación y biomagnificación de los HNs se evaluó y comparó con la de los PBDEs. El Dec 602 mostró BSAF y capacidad de biomagnificación (evaluada mediante correlación con el 615N) comparable a la del BDE-47, mientras que el DP mostró un comportamiento similar al BDE-209. Así pues, parece que se debería prestar más atención a los HNs, especialmente al Dec 602 y al DP, vistos sus niveles en biota. El estudio de muestras de grasa y cerebro de distintos delfines permitió evaluar una posible acumulación específica en cerebro, hecho que se identificó para el BDE-153, HBB y TetraBHD. De todos modos, todos los HNs mostraron la capacidad de atravesar la BBB y acumularse en el cerebro. Por ello, siempre que exista la posibilidad convendría estudiar otros tejidos además de la grasa, único tejido estudiado habitualmente en delfines. Por otro lado, se tuvo la oportunidad de llevar a cabo un estudio de tendencias temporales a partir del análisis de huevos de aves recogidos entre 1999 y 2012, observando una disminución de los niveles de los PBDEs pero no de los HNs. Por último, se evaluaron los efectos toxicológicos de algunos HFRs mediante exposiciones in vivo. Los resultados mostraron como el DP presentaba una mayor capacidad genotóxica que el BDE-209, induciendo daños a concentraciones menores. No se observaron efectos significativos a nivel fisiológico.
Halogenated flame retardants (HFRs) are present in a wide range of materials, such as furniture, textiles, electronic equipment, and so on. They are continuously entering the environment since its demand is increasing every year. Even if some HFRs have been banned, other alternative FRs appeared as replacements. Information regarding the occurrence, behavior and effects of alternative HFRs such as dechlorane plus and related compounds is still scarce even though they have been used for many years. Firstly, two sensitive and selective methodologies by GC-MS-MS were developed for the analysis of HFRs in several environmental and biological matrices. Sediments from different areas were analyzed, representing the first report of HNs in European sediments. Moreover, sludge from various wastewater treatment plants from Spain was also analyzed, representing the first report of Dec 603 in sludge worldwide and showing that DP dominates the HN profile in sludge. Furthermore, DBDPE and BDE-209 concentrations were in the same order, as observed also in sediments. After determining its presence in environmental matrices next logical step was the analysis of species corresponding to different trophic chains. A total of 30 different species from aquatic and terrestrial ecosystems were studied and target compounds were detected in almost all of them, showing their worldwide presence and bioaccumulation capacity. Concentrations showed a geographical dependent behavior, and in addition HNs were detected in areas far away from production sources. Bioaccumulation and biomagnification capacities were also evaluated. Dec 602 showed similar behavior than BDE-47, while Dec 603 and DP were closer to BDE-209. Overall, it seems that more attention should be paid to HNs due to their presence in a wide range of species, and to Dec 602 in particular considering its high concentrations in biota. Furthermore, tissue specific accumulation (blubber-brain) was observed for some compounds. As regards time trends, decrease in PBDE concentrations in birds, especially the components included in the Penta-BDE mixture, was observed. On the contrary, HNs concentrations did not change during the decade studied. Finally, toxicological effects of Deca-BDE and DP commercial mixtures were evaluated. DP caused similar or even higher damage than BDE-209 at lower concentrations.

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Guerra, Gómez Paula. "Análisis de retardantes de llama emergentes y su impacto en el medio ambiente y en humanos." Doctoral thesis, Universitat de Barcelona, 2011. http://hdl.handle.net/10803/21772.

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Abstract:

Los retardantes de llama son compuestos químicos que tienen como función disminuir la flamabilidad de gran cantidad de productos de consumo habitual. El grupo más importante lo constituyen los retardantes de llama bromados (BFRs), los cuales son utilizados en plásticos, textiles y productos electrónicos. Los BFRs incluyen los siguientes compuestos: polibromodifeniléteres (PBDEs), hexabromociclododecano (HBCD) y tetrabromobisfenol A (TBBPA). El uso de HBCD ha ido en aumento en los últimos años, pues se utiliza como substituyente de otras formulaciones de BFRs, principalmente PBDEs que han sido prohibidos en Europa: penta, octa y deca-BDE. El HBCD se utiliza principalmente como retardante de llama en espumas de poliestireno, textiles y equipamiento electrónico domestico. En esta tesis se han estudiado los BFRs anteriormente señalados, además de otros retardantes de llama, tanto del tipo bromado como clorado, entre los cuales destaca el declorane plus. Inicialmente optimizamos metodologías de análisis utilizando la cromatografía de líquidos acoplada a la espectrometría de masas en tándem (LC-MS/MS). El primer método desarrollado fue para el análisis de los diastereoisómeros de HBCD, en el cual, simultáneamente, se analiza también otro retardante de llama, el TBBPA, así como sus compuestos relacionados. Otro método que desarrollamos permite la detección de enantiómeros del HBCD y el cálculo de las respectivas fracciones enantioméricas (EF) en muestras ambientales. Este método se basa en el uso de una columna quiral, la cual permite una buena separación de los distintos enantiómeros del HBCD ((±) α, (±) β y (±) γ) en menos de 15 minutos. Es importante señalar que también hemos realizado el análisis de otros retardantes de llama emergentes utilizando la cromatografía de gases acoplada a la espectrometría de masas por baja resolución (GC-LRMS) y por alta resolución (GC-HRMS), estas metodologías habían sido optimizadas previamente en nuestro laboratorio. Luego de la optimización de las metodologías analíticas, hemos determinado la presencia de retardantes de llamas en las distintas muestras. Por ejemplo, realizamos un estudio de acumulación-depuración de HBCD en pez zebra el que indica que la depuración de los isómeros β y γ es más rápida que la del isómero α. Este hecho podría justificar en parte la diferente distribución isomérica entre muestras ambientales y biota. También analizamos muestras de leche materna de madres de La Coruña, donde se encontraron valores importantes de HBCD, generalmente del isómero γ-HBCD. Además realizamos la determinación enantiomérica observándose un comportamiento enantiómero específico. El declorane plus lo analizamos en huevos de halcón peregrino de España y Canadá, en las muestras de Norteamérica observamos una mayor concentración debido a que este retardante de llama se ha producido por más de 40 años en las cercanías de los Grandes Lagos canadienses. En estas muestras también encontramos HBCD y PBDEs, además de otros compuestos emergentes. Así hemos observado que el HBCD está presente en muestras biológicas y humanas, demostrando su biodisponibilidad que puede ser isómero y enantiómero específica. También nos hemos enfrentado a la necesidad de contar con estudios toxicológicos del HBCD por isómeros y enantiómeros. Paralelamente al desarrollo de esta tesis se han llevado a cabo otros estudios sobre el HBCD, los que han permitido proponer al HBCD como candidato a ser incluido como sustancia prioritaria por la Convención de Estocolmo. Respecto al declorane plus hemos observado que tiene un comportamiento similar a HBCD y PBDEs, siendo biodisponible y bioacumulable en huevos de halcón peregrino. Finalmente, creemos que es necesario realizar estudios toxicológicos de los isómeros syn- y anti- del declorane plus, que hasta el momento no se han llevado a cabo.
In recent years chemical pollution research has focused on the study of pollutants that pose a risk to human and/or environmental health due to their toxicity, high persistence in environment and bioaccumulatioin properties. One issue with these substances, including the halogenated flame retardants (HFRs) is that they are continually introduced into the environment from industrial production, use in various consumer products, and releases during recycling and/or disposal. In recent decades, studies on HFRs, particularly on polybrominatedbiphenyl ethers (PBDEs), have increased worldwide, mainly due to their persistence and presence in various matrices. Currently, two of the PBDEs technical products (PentaPBDE and OctaBDE) are being eliminated or have been banned in North America and Europe, while DecaBDE has been banned in Europe. In U.S. DecaBDE production, import and sale will be discontinued in late 2013. After consumption and production decline of PBDEs, other flame retardants are used increasingly to replace them. The Environmental Forum of the Bromine Science (BSEF) of 2001 indicated that the use of HFRs was led by tetrabromobisphenol A (TBBPA) (59%), and that hexabromocyclododecane (HBCD) also showed an increase in use worldwide. Therefore, it is important to develop evaluation studies of environmental risk for these substances. This requires detailed information about their presence, fate and transformation in the environment, in order to evaluate the possible exposure of humans and other organisms to these compounds. To achieve this information, the first essential step is to have reliable analytical methods sensitive enough to determine environmental levels. At the beginning of my thesis “Analysis of emerging halogenated flame retardants and its impact on the environment and humans” in 2006, research groups involved in the issue of HFRs started with the optimization of methods for analysis of hexabromocyclododecane (HBCD) in environmental matrices. Once the scientific community has provided sufficient data on presence, fate, behavior and toxicity of these compounds, we can evaluate whether it is advisable to continue using these HFRs or if, on the contrary, these new emerging HFRs are also detrimental enough to environmental and/or human health that they should also be banned, as were their PBDEs predecessors.

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Montero, de Espinosa Meléndez Lucas. "Plant oils as renewable precursors of thermosetting and flame retardant polymers." Doctoral thesis, Universitat Rovira i Virgili, 2009. http://hdl.handle.net/10803/9039.

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Abstract:

El objetivo principal de esta tesis es la síntesis de polímeros empleando aceites vegetales como reactivos de partida. En la primera parte, se prepararon diferentes polímeros termoestables por modificación química de aceite de girasol alto oleico y posterior polimerización via aza-Michael y radicalaria. Se ha realizado un estudio exhaustivo del mecanismo de entrecruzamiento por reacción aza-Michael pudiéndose comprobar que variando la temperatura de entrecruzamiento y añadiendo un ácido de Lewis como catalizador se produce la formación de anillos de tipo quinolina como puntos de entrecruzamiento. En la segunda parte, se empleó aceite de girasol alto oleico para sintetizar polímeros entrecruzados con grupos funcionales fosforados que mostraron propiedades de retardancia a la llama. Se empleó la polimerización por metátesis acíclica de dienos (ADMET) para la síntesis de polímeros lineales y entrecruzados con grupos funcionales fosforados empleando ácido 10-undecenoico (derivado del aceite de ricino). Estos polímeros presentaron propiedades de retardancia a la llama. Como conclusión general, se puede afirmar que se emplearon aceites vegetales y sus derivados como reactivos para la síntesis de materiales poliméricos de manera satisfactoria.
The main objective of this thesis is the synthesis of polymers using as starting reagents plant oil based chemicals. In the first part, different thermosetting polymers were synthesized through chemical modifications of commercial high oleic sunflower oil followed by cross-link via aza-Michael addition and radical polymerization. A thorough study of the aza-Michael cross-link reaction with model compounds showed that depending on the temperature and the presence of a Lewis acid catalyst quinoline rings can be formed as cross-link points. In the second part, high oleic sunflower oil was used for the synthesis of cross-linked polymers containing phosphorus functional groups via radical polymerization that showed improved flame retardancy. Acyclic diene metathesis (ADMET) polymerization was used for the synthesis of linear and cross-linked polymers with phosphorus containing functional groups using 10-undecenoic acid (castor oil derived). These polymers showed and improved flame retardancy. As a general conclusion, plant oils could be used as renewable reagents for the synthesis of linear and cross-linked polymers.

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Ortuño, García Nuria. "Descomposición térmica de residuos de aparatos eléctricos y electrónicos: estudio cinético y formación de contaminantes." Doctoral thesis, Universidad de Alicante, 2014. http://hdl.handle.net/10045/41605.

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Cequier, Manciñeiras Enrique. "Identifying human exposure pathways to flame retardants." Doctoral thesis, Universitat Rovira i Virgili, 2014. http://hdl.handle.net/10803/283285.

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Abstract:

El principal objetiu d'aquesta tesi consisteix en millorar la comprensió de com i en quina mesura els retardants de flama (RF), tant els heretats com els emergents, que estan incorporats en articles d'ús diari i materials de construcció, entren en els éssers humans. Per això, un grup de 48 mares i els seus fills/es (6-12 anys), residents a l'área metropolitana d'Oslo (Noruega), van participar en l'estudi. Es van recollir mostres biològiques, de sang (només de les mares) i orina, i mostres de pols i aire de l'interior de les viviendes. Per a la determinació de RF persistents en sang es va desenvolupar un mètode basat en GC-MS i un segon mètode, basat en UPLC-TOF, per a la determinació de metabòlits dels RFs excretats en l'orina. Els principals RF persistents detectats en sang van ser: anti-Dechlorane Plus (0.85 ng/g lípid) > BDE -153 (0.82 ng/g lípid) > BDE -47 (0.49 ng/g lípid) > syn-Dechlorane Plus (0.45 ng/g lípid). La suma dels RF emergents va resultar en concentracions comparables a la suma dels difenil èters polibromats, essent els productes alimentaris una de las fonts més importants de RF en aquest estudi. Els dos principals metabòlits detectats en l'orina dels fills/es i les mares van ser el difenil fosfat (1 ng/ml) i el bis(1,3-dicloro-2-propil) fosfat (0.2-0.3 ng/ml). Es va trobar una estreta relació entre les concentracions d'aquests dos metabòlits en l'orina dels fills/es i les concentracions dels RF a l'aire i la pols de las vivendes. Aquest descobriment suggereix que l'ambient interior influeix més significativament en els nivells d'organofosfats en els fills/es que altres fonts com podrien ser els productes alimentaris.
El objetivo principal de esta tesis consiste en mejorar la comprensión de cómo y en qué medida los retardantes de llama (FR), tanto los heredados como los emergentes, que están incorporados en los artículos de uso diario y materiales de construcción, entran en los seres humanos. Para ello, un grupo de 48 madres y sus hijos/as (6-12 años), resididentes en el área metropolitana de Oslo (Noruega), participaron en el estudio. Se recogieron muestras biológicas de sangre (sólo de las madres) y orina, y muestras de polvo y aire del interior de las viviendas. Para la determinación de FR persistentes en sangre se desarrollló un método basado en GC-MS y un segundo método basado en UPLC-TOF para la determinación de metabolitos de los FRs excretados en la orina. Los principales FR persistentes detectados en sangre fueron: anti-Dechlorane Plus (0.85 ng/g lípido) > BDE -153 (0.82 ng/g lípido) > BDE -47 (0.49 ng/g lípido) > syn-Dechlorane Plus (0.45 ng/g lípido). La suma de los FR emergentes resultó en concentraciones comparables a la suma de los difenil éteres polibromados, siendo los productos alimentarios una de las fuentes más importantes de FR en este estudio. Los dos principales metabolitos detectados en la orina de los hijos/as y las madres fueron difenil fosfato (1 ng/ml) y bis(1,3-dicloro-2-propil) fosfato (0.2-0.3 ng/ml). Se encontró una estrecha relación entre las concentraciones de estos dos metabolitos en la orina de los niños y las concentraciones de los FR en el aire y el polvo de las viviendas. Este hallazgo sugiere que el ambiente interior contribuye de manera más significativa en los niveles de organofosfatos en los hijos/as que otras fuentes, como podrían ser los productos alimentarios.
The main research goal of this thesis is to further understanding of how and to what extent flame retardant (FR) chemicals, both legacy and emerging, which are present in every-day consumer goods and construction materials enter in humans. To do so, a cohort of 48 mothers and their offspring (6-12 years) were recruited in the greater area of Oslo (Norway) and samples of blood (only from the mothers), urine, and samples of indoor dust and air were collected. For the determination of persistent FR in blood a method based on GC-MS was developed, and a second method, based on UPLC-TOF, was also developed for the determination of the non-persistent FR (organophosphates) in urine. The main persistent FRs detected in blood were anti-Dechlorane Plus (0.85 ng/g lipid) > BDE-153 (0.82 ng/g lipid) > BDE-47 (0.49 ng/g lipid) > syn-Dechlorane Plus (0.45 ng/g lipid). The sum of the emerging FRs were found in comparable concentrations to the sum of polybrominated diphenyl ethers, diet being one of the most important sources of FRs in this study group. The two main metabolites detected in urine from children and mothers were diphenyl phosphate (1 ng/mL) and bis(1,3-dichloro-2-propyl) phosphate (0.2-0.3 ng/mL). A strong relationship between the concentrations of these two metabolites in urine and the concentrations of the parent compounds in indoor air and dust for children was found. This finding suggests that the indoor environment contributes more importantly to the body burden of organophosphates in children from the cohort than other sources like diet.

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Lopez, Lopez Lino Constancio. "Hair, Feces and Breath Isotope Fractionation in Alpacas (Llama pacos), Llamas (Llama glama) and Guanacos (Llama guanacoe) from Bolivia and Chile." Diss., CLICK HERE for online access, 2008. http://contentdm.lib.byu.edu/ETD/image/etd2676.pdf.

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Flores, Lópes Francisco. "Determination of protein profile and presence of antibodies in llama seminal plasma (Llama glama)." BYU ScholarsArchive, 2002. https://scholarsarchive.byu.edu/etd/5364.

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Abstract:

Internationally, Bolivia has the largest llama population followed by Peru. This makes our country a power in this renewable resource for working and generating economic development. This is mainly because of the quality of llama meat, which has nutritional properties superior to other animal species. The development and research in our country of llamas is not very significant. But in other countries advanced studies have been done for years, specifically in the area of reproduction, which represents problems for intensive repopulation because of singular characteristics of semen and copulation. The present research work was done at the UAC in Tiahuanacu (U.C.B.) and is titled: “Determination of protein profile and presence of antibodies in llama seminal plasma at three, four, and five years of age.” At different dates of semen collection, protein fractions were determined, their molecular weights, presence of antibodies and concentrations of protein fractions. This determined the presence of possible components of seminal plasma caused by low percentages of successful breeding for these animals. In the field work, a series of tests were done so the male would respond to the artificial collection of semen. It began with the mannequin technique (Peruvian) and others, which had no results. The objective was obtained with the mannequin technique for the llama group, which was accepted by 80% of the males. The lab work consisted of separating the seminal plasma from the semen with a centrifuge. Electrophoresis was used to determine protein fractions. This helps to determine the number of protein fractions, their molecular weights, immunoglobulins and their concentrations. The highest concentrations of protein fractions were found in four and five year old animals with 15 to 18 protein fractions. In weekly semen collections the last week showed 18 fractions (four year old animals). These could possibly play an important role in nutrition, capacitation and protection of spermatozoa. The molecular weights of the proteins in seminal plasma vary from one animal to another and dates of collection. The extreme ranges are from 2,000 to 150,000 Daltons. Five year old animals have higher molecular weights with respect to younger animals. With respect to immunoglobulins or antibodies, proteins with molecular weights of 150,000 to 152,500 Daltons were found in animals from three to five years old. Immunoglobulins G in llama seminal plasma were found using the radial immune diffusion technique. Concentrations of protein fractions are variable with extreme ranges from 11.65 to 0.03 mg/ml of seminal plasma. These variations are heterogeneous in the age of the animals as well as in the collections dates. There is a slight increase in five year old animals in the third week of semen collection. The finals results of the proteins fractions and their molecular weights show that there are antibodies in llama seminal plasma. These play an important role in spermatic viability, which is why this subject should continue to be researched to determine its specific function and look for alternatives to isolate and neutralize these antibodies and increase the fertility indexes of these animals.

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Ferreira, Patrícia Sofia Sanches. "Desenvolvimento de fibras acrílicas retardantes de chama." Master's thesis, Instituto Politécnico de Setúbal. Escola Superior de Tecnologia do Barreiro, 2018. http://hdl.handle.net/10400.26/25571.

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Abstract:

Relatório de Estágio do Mestrado em Engenharia Biológica e Química
O presente estágio teve como objetivo o desenvolvimento de fibras acrílicas com retardância de chama para aplicações em artigos têxteis. Para a obtenção de fibras acrílicas retardantes de chama, foram efetuados quatro tratamentos sobre a fibra acrílica produzida na máquina de extrusão e ainda foi começado o tratamento de retardância de chama no xarope da fibra acrílica. O primeiro tratamento estudado envolveu o uso de uma amina e de uma solução aquosa de um sal metálico. Foram estudados os seguintes efeitos: tempo de residência, finura da fibra, presença de pigmentos e a reutilização das soluções. Foi possível concluir que o tratamento deveria ser feito em duas etapas, sendo a primeira o tratamento com a amina durante seis horas e a segunda etapa o tratamento com a solução aquosa do sal metálico. Entre as duas etapas, foi necessário secar a fibra. Este tratamento apresentou uma boa retardância de chama, tendo-se obtido valores de LOI de 30,00%. Verificou-se um aumento do valor de LOI com o aumento da finura da fibra. O segundo tratamento testado envolveu o uso de soluções aquosas de dois sais inorgânicos. Foi estudada a estratégia a usar no tratamento e avaliado o efeito da concentração das soluções utilizadas. Foi possível concluir que o tratamento deveria ser realizado passando sucessivamente a fibra por cada solução durante 1 hora com uma concentração mínima da solução de cada sal de 0,1 M. Este tratamento permitiu obter valores de LOI de 43,33%. O terceiro tratamento realizado envolveu apenas um dos sais utilizados no segundo tratamento. Foram estudados os efeitos da concentração do sal na solução de tratamento e do tempo de residência do tratamento. Concluiu-se que o valor de LOI aumentava com a concentração do sal na solução de tratamento. Obtiveram-se valores de LOI de 44,44% para o tempo de residência de 1 hora e 29,29% para 30 minutos de tratamento. Este tratamento constitui, assim, uma via promissora para a obtenção de fibras acrílicas retardantes de chama. Como quarto tratamento, estudou-se o uso do ácido correspondente ao anião do sal do terceiro tratamento. Obteve-se o valor de LOI de 20,00% para 1 hora de tempo de residência e 0,5 M de concentração do ácido. Por este motivo, o tratamento não cumpriu o objetivo do estágio, tendo sido abandonado. No último tratamento, estudou-se a mistura de copolímero de acrilonitrilo e polímeros retardantes de chama, nomeadamente o efeito da estabilização promovida pela presença de um tensioativo no xarope resultante. Observou-se uma estabilidade crescente do xarope com o aumento da concentração de tensioativo devido à redução do tamanho das gotículas dos polímeros. Devido à pouca disponibilidade dos produtos, este estudo não teve continuidade, tendo ficado numa fase inicial. Como resultado dos trabalhos apresentados no presente estágio, foi possível obter três tratamentos inovadores e promissores, que poderão ser testados à escala industrial.
The aim of this internship was the development of acrylic fibers with flame retardancy for applications in textile articles. To obtain flame retardant acrylic fibers, four treatments were performed on the acrylic fiber produced in the spinning machine. The flame retardancy treatment in the acrylic fiber dope was also started. The first treatment studied involved the use of an amine and an aqueous solution of a metal salt. The following effects were studied: residence time, fiber fineness, presence of pigments and reuse of solutions. It was possible to conclude that the treatment should be done in two stages, the first being the treatment with the amine for six hours and the second stage the treatment with the aqueous solution of the metal salt. Between the two steps, it was necessary to dry the fiber. This treatment presented a good flame retardance, obtaining LOI values of 30.00%. There was an increase in the LOI value with the increase in fiber fineness. The second treatment tested involved the use of aqueous solutions of two inorganic salts. The strategy to be used in the treatment was studied and the effect of the concentration of the solutions used was evaluated. It was possible to conclude that the treatment should be carried out by successively passing the fiber through each solution for 1 hour with a minimum solution concentration of each salt of 0.1 M. This treatment allowed to obtain LOI values of 43.33%. The third treatment involved only one of the salts used in the second treatment. The effects of salt concentration on the treatment solution and on the residence time of the treatment were studied. It was concluded that the LOI value increased with the salt concentration in the treatment solution. LOI values of 44.44% were obtained for the residence time of 1 hour and 29.29% for 30 minutes of treatment. This treatment is thus a promising route to produce flame retardant acrylic fibers. As the fourth treatment, the use of the acid corresponding to the salt anion of the third treatment was studied. The LOI value of 20.00% was obtained for 1 hour residence time and 0.5 M acid concentration. For this reason, the treatment did not fulfill the objective of the internship, having been abandoned. In the latter treatment the mixture of acrylonitrile copolymer and flame retardant polymers were studied, namely the stabilization effect promoted by the presence of a surfactant in the resulting dope. Increasing stability of the dope was observed with increasing surfactant concentration due to the reduction of droplet size of the polymers. Due to the low availability of the products, this study did not have continuity having been in an initial phase. As a result of the work presented in this internship, it was possible to obtain three innovating and promising treatments, which could be tested on an industrial scale.

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Kingdon, Lorraine B. "Llama Leader For a Day." College of Agriculture, University of Arizona (Tucson, AZ), 1989. http://hdl.handle.net/10150/295599.

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Macko, Peter. "LLAMA: A Persistent, Mutable Representation for Graphs." Thesis, Harvard University, 2015. http://nrs.harvard.edu/urn-3:HUL.InstRepos:14226042.

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Abstract:

Graph-structured data is large, ever-changing, and ubiquitous. These features demand that graph analytic applications both compute on and modify large graphs efficiently, and it is also beneficial for analysts to be able to focus just on the last few hours or days of data. We present LLAMA, a graph storage and analysis system that supports mutability and out-of-memory execution, and SLOTH, a sliding window extension of LLAMA that efficiently maintains a view of just the most recently added parts of a graph. LLAMA performs comparably to immutable main-memory analysis systems for graphs that fit in memory and significantly outperforms existing out-of-memory analysis systems for graphs that exceed main memory. It bases its implementation on the compressed sparse row (CSR) representation, which is a read-only representation commonly used for graph analytics. We augment this representation to support mutability and persistence using a novel implementation of multi-versioned array snapshots, making it ideal for applications that receive a steady stream of new data, but need to perform whole-graph analysis on consistent views of the data. We leverage the multi-versioned nature of this representation to build SLOTH, a sliding window data structure that advances the window by creating a snapshot from new data and aging out old data by deleting the corresponding snapshots. We compare LLAMA to state-of-the-art systems on representative graph analysis workloads, showing that LLAMA scales well both out-of-memory and across parallel cores. Our evaluation shows that LLAMA's mutability introduces modest overheads of 3-18% relative to immutable CSR for in memory execution and that it outperforms state-of-the-art out-of-memory systems in most cases, with a best case improvement of a factor of 5 on breadth-first-search. We evaluate SLOTH with various sliding window configurations and demonstrate that LLAMA is a good building block for sliding window computation.

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Trombini, Rejane Cristina. "Desenvolvimento e caracterização de composições polipropileno/cargas retardantes de chama." Universidade Federal de São Carlos, 2004. https://repositorio.ufscar.br/handle/ufscar/666.

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Abstract:

Made available in DSpace on 2016-06-02T19:10:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeseRCT.pdf: 6917659 bytes, checksum: 12987f2c064bfa01b982083b5a05adcd (MD5) Previous issue date: 2004-09-03
Financiadora de Estudos e Projetos
The main objective of this study was to develop and characterize polypropylene modified with flame retardant fillers. Two flame retardant fillers (Aluminum Hydroxide and Magnesium Hydroxide) were incorporated into four distinct types of polypropylene, two of which were homopolymers and two copolymers. The contents of the flame retardant fillers were 40 and 60%, in mass. The composites were prepared using two co-rotating double screw extruders, one a bench scale device and the other of considerably larger dimensions. The test specimens were then injection processed, after which the composites thermal, mechanical, thermomechanical and flammability performance were evaluated. An analysis was made of the thermogravimetric results to identify the possible occurrence of water loss during the composite s processing. The flame retardant fillers were found to improve the composite s flammability behavior, albeit with a concomitant decrease in their mechanical properties, most notably a drop in the material s impact strength. The best physical and mechanical properties and the lowest flammability were obtained with polymer-flame retardant filler composites whose polymeric matrix was composed of propylene-ethylene copolymer with the highest ethylene content. A study was also made of the properties of polypropylene and organic clay nanocomposites, from which a type of polypropylene most closely resembling the ones previously studied was chosen to serve as a standard against which to compare the properties obtained for the polypropylenes modified with traditional flame retardant fillers. Under the conditions utilized in this study, the nanocomposites displayed an adequate physical and mechanical behavior, but the evaluations revealed that no satisfactory increase in resistance to flammability was achieved.
Os principais objetivos deste estudo foram desenvolver e caracterizar composições de polipropileno modificado com cargas retardantes de chama. Duas cargas retardantes de chama (Hidróxido de Alumínio e Hidróxido de Magnésio) foram incorporadas a quatro tipos de polipropileno, sendo dois homopolímeros e dois copolímeros. Os teores das cargas retardantes de chama foram 40 e 60%, em massa. A preparação dos compostos foi realizada utilizando-se duas extrusoras rosca dupla, co-rotacionais, sendo uma de bancada e outra com dimensões superiores. Em seguida houve o processamento dos corpos-de-prova por injeção. Os compostos desenvolvidos foram avaliados com relação aos desempenhos térmico, mecânico, termomecânico e de inflamabilidade. Através dos resultados de termogravimetria verificou-se a ocorrência ou não de perda de água dos compostos, durante o processamento. Verificou-se também que houve um melhor comportamento de inflamabilidade, porém houve redução na maioria das propriedades mecânicas, com maior decréscimo na resistência ao impacto com o aumento da concentração de retardantes de chama. A matriz polimérica formada pelo copolímero propileno-etileno, com maior teor de etileno, permitiu a obtenção de compostos polímero - carga retardante de chama com melhores propriedades físico-mecânicas e menor inflamabilidade. Houve também o estudo das propriedades dos nanocompósitos de polipropileno e argila orgânica, no qual, um tipo de polipropileno mais relacionado aos tipos de polipropileno utilizados na preparação dos compostos com retardantes de chama, foi escolhido visando comparar as propriedades obtidas em relação aos polipropilenos modificados com as cargas retardantes de chama tradicionais. Nas condições empregadas no trabalho, os nanocompósitos mostraram um adequado comportamento físicomecânico, mas não houve um incremento satisfatório nas avaliações de inflamabilidade.

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Woolven, Ben. "The mechanisms of antibody generation in the llama." Thesis, University of Kent, 2000. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.344141.

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Martins, Priscila Alves. "Uso de aditivos não tóxicos como retardantes de chama em ABS." Universidade de São Paulo, 2013. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/3/3133/tde-26062014-220239/.

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Abstract:

Os retardantes de chama são usados em diversos produtos, especialmente na indústria de eletroeletrônico. A irrevogável finalidade dos retardantes é proteger a vida das pessoas, reduzindo ferimentos e a destruição de propriedades. Contudo, devido à percepção dos riscos ambientais e toxicológicos presentes nas composições comerciais halogenadas e tóxicas, o seu uso está sendo proibido. Apesar da comum comercialização, novas pesquisas têm se desenvolvido visando à substituição destes retardantes, acompanhando medidas legais. Este trabalho visa estudar uma alternativa de aditivo retardante de chama livre de halogênio, tendo como matriz polimérica o copolímero de ABS, combinando aditivos: argila organofílica Cloisite 20A, argila Cloisite Na+ tratada com sal quaternário de fosfônio, polifosfato de amônio, melamina, partículas micrométricas e nanométricas de hidróxido de alumínio, dióxido de titânio e sílica formando assim um compósito. Para a caracterização foram realizados ensaios de térmicos de TGA e DSC, ensaios mecânicos de resistência à tração e resistência ao impacto Izod sem entalhe, avaliação da morfologia através de MEV e MEV-FEG, análise de difração de Raios-X (DRX), espectroscopia de infravermelho acoplado ao acessório de reflexão atenuada (FTIR-ATR), ensaios de retardância à chama com base na norma ASTM D635-10 e norma UL 94. Por meio dos resultados foi possível observar efeitos da adição dos aditivos na obtenção de compósitos de ABS com aditivos retardante de chama inertes, que atingiram classificação V-0 e V-2 na Ul 94, com redução da velocidade propagação da chama entre 18% e 80% conforme a ASTM D635.
The flame retardant are used in several products, specialty for electrical and electronics industry. The irrevocable finality from flame retardant is fires protection to help safeguard of people, reduce injury and reduce destruction of property. However, due the perception of environmental risk and toxicity in composites commercial with halogen and toxic, it has been prohibited. Despite the common commercialization news researches has been developing to substitute this flame retardant, together accompany the new position of law. This work wanted to study an alternative of additive free halogen flame retardant, with polymer matrix the ABS copolymer, combinations the additive: organoclay Cloisite 20A, organoclay Cloisite Na+ treated with quaternary phosphonium salt, ammonium polyphosphate, melamine, micrometric and nanometric particles of aluminum hydroxide, titanium dioxide and silica forming that a composite. To characterization was doing thermal test of TGA and DSC, mechanical test of tensile and impact Izod strength, morphologia available through of MEV and MEV-FEG, X-ray diffraction analysis(XRD), infrared spectroscopy with attenuated total reflectance accessory (FTIR-ATR), flame retardant test based the ASTM D635-10 norm and UL 94 norm. Although the result was possible to observe effects about the addition the additive to obtain the ABS composite with inert flame retardant additives, that achieved V-0 and V-2 on the Ul 94, with reduction of linear burning rate between 18% to 80% from ASTM D635.

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Fiori, Júnior Jair. "Compósitos e nanocompósitos de poliolefinas/argilas com propriedades retardantes de chamas." Florianópolis, SC, 2011. http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/95752.

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Abstract:

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química
Made available in DSpace on 2012-10-26T05:37:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 301491.pdf: 1634114 bytes, checksum: 2c28279a21d3b53c728f59666511eee8 (MD5)
Compósitos e nanocompósitos poliméricos são materiais que agregam propriedades mecânicas e de barreira à permeação a gases superiores aos materiais poliméricos tradicionais. O polipropileno e polietileno são poliolefinas derivados da reação de polimerização do propeno e etileno. As poliolefinas tem um amplo campo de aplicação, em particular, o setor de embalagens, recipientes e componentes para o setor eletrônico, sendo em alguns setores de aplicação regulamentado por normas especificas como para o uso de aditivos que lhe confere propriedades anti-chamas. Agentes retardantes de chamas podem ser incorporados em matriz polimérica através de varias técnicas de incorporação ou rotas. No presente estudo, foram desenvolvidos compósitos e nanocompósitos através da técnica de incorporação do estado fundido (extrusão) com a incorporação de argilas e agentes retardantes de chamas. Foram analisadas metodologias de incorporação, propriedades de flamabilidade, degradação térmica e propriedades mecânicas dos compósitos, bem como a morfologia presente para os nanocompósitos. A investigação preliminar através do ensaio de UL-94 vertical permitiu obter resultados preliminares dos compósitos e nanocompósitos que apresentaram bom desempenho. As análises estruturais morfológicas dos nanocompósitos em relação ao polipropileno e polietileno confirmaram a obtenção de uma estrutura com um grau de intercalação com boa dispersão das lamelas de argila ao longo da matriz poliméricas e aditivadas com retardantes de chamas. Análises térmicas constaram a diminuição da taxa de calor liberado tempo de ignição e alta liberação de fumaça, devido à combustão incompleta do material. Os ensaios mecânicos de tração indicaram que a presença de argila ocasiona um aumento das propriedades mecânicas de tração (como força de ruptura, módulo) em comparação ao polímero virgem. Os compósitos obtidos apresentaram resultados satisfatórios de flamabilidade a teores de retardantes de chamas interessantes condizentes a literatura. As analises térmicas mostraram menores tempos de ignição em comparação ao polímero virgem e também menor taxa de calor liberado. Apesar das boas propriedades de flamabilidade, as propriedades mecânicas foram influenciadas negativamente com adição dos agentes retardantes de chamas, obtendo propriedades de tração inferiores em comparação ao polímero virgem.
Composites and polymer nanocomposites are materials that add mechanical properties and barrier to permeation by gases superior to traditional polymeric materials. The polyolefin are polypropylene and polyethylene derived from the polymerization of propylene and ethylene. Polyolefin have a wide range of applications, in particular, the packaging industry-packing's, containers and components for the electronics sector, and in some application sectors regulated by specific rules as to the use of additives that give it special properties anti - throwers. Flame retardants can be incorporated into the polymer matrix through the incorporation of various techniques or routes. In this study, composites and nanocomposites were developed using the technique of incorporation of the melt (extrusion) with the addition of clay and flame retardants. Methodologies were analyzed for incorporation, flammability properties, thermal degradation and mechanical properties of composites, as well as the morphology gift for the nanocomposites. The preliminary investigation by testing UL-94 vertical possible to obtain preliminary results of composites and nanocomposites that showed good performance. Structural analysis of morphological nanocomposites compared to polypropylene and polyethylene confirmed to obtain a structure with a degree of intercalation with good dispersion of clay lamellae along the polymeric matrix and doped with flame retardants. Thermal analysis consisted of the reduction rate of heat release ignition timing and high release of smoke due to incomplete combustion of the material. The tensile test indicated that the presence of clay leads to an increase in tensile mechanical properties (such as tensile strength, modulus) compared to virgin polymer. The composites obtained satisfactory results of the flammability levels before Retard-consistent flame interesting literature. The thermal analysis showed me minors ignition times compared to the virgin polymer and lower rate of heat released. Despite the good flammability properties, mechanical properties were negatively impacted witch the addition of flame retardants, getting traction properties lower compared to virgin polymer.

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Risco, Gutierrez Pedro Guillermo. "Diseño de la carretera para unir el distrito de Llama con el caserío San Antonio, distrito de Llama – provincia de Chota – Cajamarca, 2018." Bachelor's thesis, Universidad Católica Santo Toribio de Mogrovejo, 2019. http://hdl.handle.net/20.500.12423/2140.

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Abstract:

El proyecto aplicativo presenta una propuesta: el diseño de una carretera para conectar el distrito de Llama con un caserío que se halla aislado, San Antonio, ubicado en el departamento de Cajamarca, provincia de Chota, distrito de Llama, con un total de 8.340 km. Se hizo el trabajo para combatir los efectos negativos que genera la falta de comunicación por carencia de vías de acceso, en los ámbitos económico, cultural, de salud y educación. Durante el desarrollando del proyecto se realizaron los estudios de ingeniería básica para carreteras, tales como: estudio de tráfico, rutas, topográfico, suelos, diseño geométrico, pavimento, análisis de fuentes de agua y canteras, estudio hidrológico y de señalización, así como también se realizó el estudio de Impacto Ambiental y las obras de arte que el proyecto necesita. Cabe recalcar que contando con IMDA de bajo volumen de tránsito y clasificada como una trocha carrozable, se optó por hacer el diseño geométrico tratando de seguir en lo mayor posible los parámetros técnicos de diseño para una carretera de tercera clase para mejor beneficio de la población y así cuenten con un mejor servicio de transitabilidad. Estos parámetros se encuentran establecidos por el MTC, a través del Manual de Carreteras de Diseño Geométrico 2018.
Tesis

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Arrigoni, María Paula. "Ensayos toxicológicos de retardantes de flama polibromados (PBDEs) sobre el caracol manzana." Bachelor's thesis, Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias, 2013. http://bdigital.uncu.edu.ar/5461.

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Abstract:

Los éteres de difenil polibromados (PBDEs), son un grupo de compuestos químicos industriales que pertenecen a la familia de los retardantes de llama bromados (BFRs) y comprenden 209 congéneres en función del número de bromos asociados y su posición. Estas sustancias son agregadas a los polímeros presentes en las placas electrónicas, computadoras, televisores, automóviles y aeronaves, entre otros, para inhibir o retardar el inicio y propagación del fuego. El congénere BDE-209 es uno de los PBDEs más utilizado. Su importancia reside en que son agregados a múltiples plásticos, de los cuales se liberan fácilmente, causando efectos negativos en el ambiente y en la salud humana. Su producción está regulada por la Convención de Estocolmo por ser contaminantes orgánicos persistentes (POPs por sus siglas en inlgés). El caracol manzana, Pomacea canaliculata, (Caenogastrópodo de la familia Ampullariidae) ha sido propuesto como un bioindicador de POPs. En este trabajo se expuso a dicha especie a la exposición a corto plazo del congénere BDE-209, en tres concentraciones diferentes (400 (C1), 4700 (C2) y 8300 (C3) μg g-1 de lípido) durante 42 días. Durante dicho tiempo todos los animales sobrevivieron al tratamiento. Se registró un aumento, no significativo, en la frecuencia de las cópulas en el tratamiento C3. El porcentaje de huevos embrionados entre tratamientos no arrojó diferencias significativas para ninguna de las concentraciones ensayadas. Sin embrago el registro de puestas mostró una disminución significativa para la concentración C2. Para esta última concentración se observó una alteración en la coloración de los huevos, cuyos valores fueron registrados empleando un espectroradiómetro. No se observaron diferencias entre los tratamientos a nivel histológico. Los resultados del presente trabajo son alentadores para explorar eventuales mecanismos de detoxificación que protejan a Pomacea canaliculata del BDE-209.
Fil: Arrigoni, María Paula. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias.

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Jacklitsch, Brenda Louise. "Texas camelid health and management survey." [College Station, Tex. : Texas A&M University, 2007. http://hdl.handle.net/1969.1/ETD-TAMU-1930.

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Lópes, Francisco Flores. "Determinación del perfil proteico y presencia de anticuerpos en el plasma seminal de llama (Lama glama) /." La Paz, Bolivia, 2002. http://contentdm.lib.byu.edu/cgi-bin/docviewer.exe?CISOROOT=/Benson&CISOPTR=4165.

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Fica, Cabrera Sergio Rafael. "Estudio experimental del confinamiento de llama de difusión en túneles." Tesis, Universidad de Chile, 2014. http://www.repositorio.uchile.cl/handle/2250/116296.

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Abstract:

Magíster en Ciencias de la Ingeniería, Mención Mecánica
Ingeniería Civil Mecánica
Este trabajo tiene por objetivo el estudio experimental del comportamiento de una llama de difusión bajo la acción de cortinas de aire del tipo doble jet doble flujo (DJ DF), y así determinar la efectividad de estas cortinas como sistema de protección contra incendios. Las mediciones se llevaron a cabo en un modelo de un túnel vial de escala 1:34, el cual cuenta con un quemador de difusión como fuente térmica para simular un incendio dentro de éste. El quemador consta con un circuito de gas, el cual provee el combustible, en este caso etileno, además de poseer un circuito de enfriamiento y un sistema de ignición remota. Por otro lado las variables relevantes a medir en el estudio fueron la altura de llama, medida a través de una cámara CCD, y la radiación emitida, medida a través de un radiómetro. El estudio fue llevado a cabo primero midiendo la radiación incidente sobre el radiómetro, dada un combinación de caudal de gas (tasa de liberación de calor), con velocidades en las cortinas, dando origen a 20 mediciones en total, cada una con 10 puntos de medición. Posteriormente se medió mediante la cámara CCD la altura de la llama para cada una de estas 20 mediciones, obteniendo así por un lado curvas de radiación en función de la distancia para distintas velocidades de las cortinas, desde donde se puede obtener un gráfico de la radiación promedio por medición en función de las velocidades promedio de las cortinas, y por otro lado se tiene una curva de la altura de llama en función de las velocidades promedio de las cortinas. En forma paralela, se realizan mediciones de la altura de la llama en función de la tasa adimensionalizada de calor, para tres casos: el primero sin la presencia de cortinas, mientras que los otros dos con la presencia de dos configuraciones distintas. Los resultados obtenidos permiten concluir que efectivamente las cortinas pueden utilizarse como sistema de protección contra incendios, al crear una barrera que efectivamente reduce la eficacia de la combustión, esto se puede apreciar tanto en la reducción de la radiación emitida, como en la reducción de la altura de la llama. También los resultados obtenidos para la altura de llama en función de la tasa de liberación de calor sugieren el mismo resultado, más aún, en los tres se sugiere que en la medida que se incrementa la velocidad de las cortinas, el confinamiento aumenta. Finalmente se dejan propuestos trabajos futuros, tales como variar el tipo de combustible, variación de las relaciones entre los jets frío y caliente, entre otros.

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Nunes, Salvelino Aparecido. "Influência do uso de retardantes de chama halogenados e não halogenados em poliolefinas." reponame:Repositório Institucional da UFSC, 2012. http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/94181.

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Abstract:

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2010
Made available in DSpace on 2012-10-25T07:21:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 277910.pdf: 2491619 bytes, checksum: 256f983d246d93b596380b69070303fb (MD5)
A aditivação de retardantes de chamas em polímeros é fundamental para que se possa prevenir a formação de chamas em artigos plásticos proporcionando ao material propriedade para aplicações seletivas nos ramos automobilísticos, aeroespacial, construção civil entre outros. No presente trabalho, a aplicação de retardantes de chamas halogenados, oxido decabromodifenila (DBDPO), e não halogenados, trihidróxido de aluminio (ATH) e trióxido de antimônio (Sb2O3), em poliolefinas, polipropileno (PP) e polietileno (PE), foi investigada. O objetivo primordial do estudo foi investigar o efeito da adição de compostos retardantes de chama na flamabilidade e resistência mecânica das matrizes poliméricas. Os compostos poliméricos foram obtidos pelo processo de extrusão seguido da injeção para obtenção dos corpos de prova para ensaios. Para avaliar o efeito das cargas à resistência ao fogo foram usados os ensaios de caracterização térmica (DSC) e teste de queima vertical classificação UL 94. As propriedades mecânicas foram avaliadas por ensaios de tração e flexão. Os resultados mostraram que algumas formulações não inflamaram e apresentaram classificação V-0 (UL94). Observou-se melhoras consideráveis na resistência ao fogo das matrizes aditivadas. Matrizes poliméricas aditivadas com concentrações superiores a 20% apresentaram severas perdas mecânicas de flexão e tração, com valores superiores a 30% quando comparados à poliolefinas puras. Os resultados alcançados sugerem que a utilização de ATH, DBDPO e Sb2O3 proporcionam efeitos sinérgicos quando incorporados as poliolefinas. O mesmo efeito foi observado quando usado Sb2O3 em conjunto com o DBDPO, que em concentrações inferiores a 10% m/m já possibilitou atingir classificação V-0 (UL94) com perdas mecânicas irrelevantes.
In this work the use of halogenated flame retardants, decabromodiphenyl oxide (DBDPO), and non halogenated flame retardants, aluminium trihydroxide (ATH) and antimony trioxide (Sb2O3), on polyolefin, polypropylene (PP) and polyethylene (PE) was investigated. The main objective of this study was to investigate the effect of the flame retardants on flammability and mechanical resistance of the polymeric matrix. The polymeric compounds were obtained through extrusion followed by injection to obtain the specimens. To observe the effect of the flame retardants on flame resistance, thermal characterization tests (DSC) and vertical burning tests (UL94) were performed. The mechanical properties were evaluated through flexural and tensile tests. The results showed that some formulations reached V-0 rated (UL94) classification and the flame resistance was considerably improved. Polymeric compounds with a concentration of flame retardants superior to 20% presented severe mechanical losses with values higher than 30% when compared to pure polyolefin. The results suggest that the usage of ATH, DBDPO and Sb2O3 present synergetic effect when incorporated to the polyolefin. The same effect was observed when using DBDPO and Sb2O3, that in concentrations lower than 10% reached V-0 rated (UL94) classification with irrelevant mechanical losses.

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Carvalho, Maristela Pereira. "Retardantes de crescimento na produção, qualidade e plasticidade anatômica de roseiras de vaso." Universidade Federal de Viçosa, 2010. http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/7036.

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Abstract:

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2015-12-14T14:36:12Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 901400 bytes, checksum: 9f06efc542dae099167e6908ab50fbe2 (MD5)
Made available in DSpace on 2015-12-14T14:36:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 901400 bytes, checksum: 9f06efc542dae099167e6908ab50fbe2 (MD5) Previous issue date: 2010-03-30
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior
A aplicação da maioria dos retardantes de crescimento, como paclobutrazol e daminozide, em espécies ornamentais, bloqueia etapas da via de biossíntese das giberelinas. O uso desses retardantes tem se revelado uma metodologia adequada para a manipulação da arquitetura de plantas de maior porte cultivadas em vasos, sem diminuição da produtividade. Objetivou-se com este estudo avaliar a produção, qualidade floral e os efeitos fisiológicos de cultivares de roseira (Yellow Terrazza® e Shiny Terrazza®) cultivadas em vaso em função da aplicação no substrato de doses de paclobutrazol (0; 0,5; 1,0; 1,5 e 2,0 mg/vaso); e detectar as alterações anatômicas quantitativas e os teores de clorofila das folhas de cultivares de roseira (Yellow Terrazza® e Red White Terrazza®) cultivadas em vaso em função da pulverização de doses de paclobutrazol (0, 40, 60, 80 mg L-1) em um experimento, e de doses de daminozide (0, 2000, 4000, 6000, 8000 mg L-1) em outro. Os experimentos foram conduzidos em casa de vegetação e os tratamentos dispostos em esquema fatorial (cultivares x doses dos retardantes), em delineamento de blocos casualizados. Os dados foram submetidos à análise de variância e ajustadas equações de regressão para o efeito das doses dos retardantes com uso de variáveis indicadoras (Dummy). Nas cultivares Yellow Terrazza® e Shiny Terrazza®, com o aumento da dose de paclobutrazol aplicado no substrato, houve redução da produção de matéria seca da parte aérea e de folhas, área foliar, altura das plantas, altura do botão e diâmetro floral, e incremento da fotossíntese, transpiração, condutância estomática, teor de clorofila total e longevidade floral. Com aplicação foliar de paclobutrazol e daminozide, as cultivares Yellow Terrazza® e Red White Terrazza® apresentaram plasticidade anatômica da lâmina foliar. As maiores alterações foram observadas no tecido parenquimático. O aumento da dose pulverizada de paclobutrazol e daminozide para ambas cultivares promoveu mudanças na proporção dos tecidos, aumentando a espessura da lâmina foliar, mesofilo e dos parênquimas paliçádico e lacunoso, além dos teores de clorofila. A aplicação via substrato de paclobutrazol foi eficiente em reduzir a altura, conferindo relação harmoniosa entre a planta e o vaso, sem causar sintomas de toxidez. Sugere-se a aplicação no substrato de 2 mg/vaso de paclobutrazol para Yellow Terrazza® e Shiny Terrazza® cultivadas em vasos.
The application of most growth retardants such as paclobutrazol and daminozide in ornamental species, blocks steps in the gibberellins biosynthesis. The use of these growth retardants have been shown to be a suitable method for manipulating the architecture of large size plants grown in pots, without reducing productivity. The objective of this study was to evaluate the production, flower quality and physiological effects of rose cultivars (Yellow Terrazza® and Shiny Terrazza®) grown in pots in function of paclobutrazol doses (0, 0.5, 1.0, 1.5 and 2.0 mg/pot) applied in drench; and detect quantitative anatomical and the chlorophyll content of leaves of rose cultivars (Yellow Terrazza® and Red White Terrazza®) grown in pots in function of the spraying of paclobutrazol doses (0, 40, 60, 80 mg L-1) and daminozide doses (0, 2000, 4000, 6000, 8000 mg L-1). The experiments were conducted in a greenhouse and the treatments were arranged in a factorial scheme (genotype x retardant doses) in a randomized block design. Data were subjected to analysis of variance and regression equations were adjusted for the effect of retardant doses with the use of Dummy variables. In the cultivars Yellow Terrazza® and Shiny Terrazza®, the increasing of paclobutrazol doses applied in drench decreased the shoot and leaf dry matter production, leaf area, plant height, height and flower diameter also increased photosynthesis, transpiration, stomatal conductance, chlorophyll content and flower longevity. With foliar application of paclobutrazol and daminozide, cultivars Yellow Terrazza® and Red White Terrazza® showed leaf anatomical plasticity. The larger alterations were observed in the parenchyma tissue. Increasing the paclobutrazol and daminozide doses sprayed for both cultivars promoted changes in the proportion of tissues by increasing the leaf, mesophyll, palisade and spongy parenchyma thickness also chlorophyll content. The application of paclobutrazol in drench was effective in reducing the height, giving a harmonious relationship between plant and pot, without phytotoxicity. We suggest the application of 2 mg/pot of paclobutrazol in drench to potted Yellow Terrazza® and Shiny Terrazza® cultivars.

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Escudero, Barros Felipe Andrés. "Estudio de los efectos del índice de oxígeno sobre las propiedades de una llama de difusión laminar inversa." Tesis, Universidad de Chile, 2014. http://repositorio.uchile.cl/handle/2250/131863.

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Abstract:

Autor no autoriza el acceso a texto completo de su documento hasta el 01/12/2019.
Magíster en Ciencias de la Ingeniería, Mención Mecánica
Ingeniero Civil Mecánico
El objetivo principal del presente estudio es analizar de manera cuantitativa los efectos del índice de oxígeno (OI) en una llama de difusión laminar inversa de etileno, en términos de la producción de hollín, su temperatura, la radiación emitida por la llama y su altura. El OI se define como la fracción molar de oxígeno en el flujo de oxidante y fue variado desde 17% hasta 37%. Para el estudio se escogió un flujo de combustible constante de 2.7 slpm y de aire de 2.2 slpm donde los cambios en el OI se consiguieron dopando aire del laboratorio con oxígeno para OI>21% y con nitrógeno para OI<21%. La altura de la llama se midió mediante la emisión espontánea de radicales CH* y se encontró que la altura de la zona de reacción disminuye a medida que el OI aumenta, a diferencia de la altura de la zona luminosa que aumenta debido a que el hollín continúa formándose más allá de la zona de reacción. Los perfiles radiales de fracción en volumen y temperatura de hollín fueron calculados en base a la metodología de Absorción y Emisión Modulada (MAE) a través de un posterior proceso de deconvolución y regularización. A medida que el OI se incrementa, la fracción en volumen de hollín aumenta debido a que los procesos de formación del hollín se ven favorecidos y continúan por sobre la altura de la zona de reacción de la llama, dadas las condiciones de temperatura. Sin embargo los procesos de oxidación no parecen verse afectados de manera apreciable para las condiciones estudiadas. Por lo anterior se producen mayores cantidades locales de hollín, alcanzando 3.5 ppm para OI de 37%, y también globales, cuantificadas a través de la fracción en volumen integrada con valores máximos de 3 (x 10^{-10} m^2). Por lo mismo, debido a que la cantidad de hollín y la transferencia de calor por radiación están relacionadas, la potencia radiativa de la llama se ve aumentada a medida que crece el OI. Comparando llamas normales e inversas de geometría y energía emitida similar, se puede observar que la cantidad total de hollín generada en una llama inversa es menor que en llamas normales, acentuándose la diferencia en condiciones cercanas a las ambientales. Además, el calor liberado por radiación es menor en llamas inversas para condiciones de OI bajo. Por último, la influencia del OI sobre la altura de la zona de reacción de la llama es mucho mayor en llamas normales, donde la disminución fue de un 50% comparado con un 10% en llamas inversas.

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Dominguini, Lucas. "Síntese e caracterização de um polifenilfosfonato contendo 4,4'- dihidroxibenzofenona com potencial aplicação como agente retardante de chamas em materiais poliméricos." reponame:Repositório Institucional da UFSC, 2015. https://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/159414.

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Abstract:

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2015.
Made available in DSpace on 2016-02-23T04:03:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 337600.pdf: 3324764 bytes, checksum: 19161f5973c2dbd67d48daeed9a729d3 (MD5) Previous issue date: 2015
A combustão sempre ofereceu periculosidade à integridade da vida humana. Entre os materiais disponíveis que apresentam grande aplicação e alta flamabilidade estão os polímeros. Estes materiais têm a composição química baseada em cadeia de carbonos e a sua combustão é um processo, muitas vezes, rápido, com alta taxa de propagação e com liberação de considerável quantidade de energia. Uma das formas de desacelerar esse processo é o uso de aditivos retardantes de chama. Esses materiais apresentam a capacidade de atuar nos mecanismos de combustão e diminuir a velocidade de queima. Hidróxidos metálicos e organohalogenados são os principais aditivos retardantes de chama. Porém, apresentam desvantagens relacionadas à necessidade de alta concentração e liberação de gases tóxicos durante a combustão, respectivamente. Nesse contexto, os polifosfonatos destacam-se como uma nova classe de agente retardante de chama para materiais poliméricos. Neste trabalho foi sintetizado um polifenilfosfonato a partir dos monômeros dicloreto de fenilfosfônio e 4,4?-dihidroxibenzofenona com a técnica de policondensação interfacial, envolvendo uma fase orgânica e outra aquosa. A partir das análises de FTIR, RMN-1H e MALDI-TOF foi comprovado que o método de síntese é eficaz para obtenção de um polifenilfosfonato contendo 4,4?-dihidroxibenzofenona. A otimização do processo de síntese mostrou que com a temperatura de 4°C e com a razão molar de 1,0:1,5 dos monômeros dicloreto de fenilfosfônio e 4,4?-dihidroxibenzofenona são obtidos os polifenilfosnatos de maior valor de massa molar, da ordem de até 10.000 g·mol-1. As análises de estabilidade térmica mostraram que a degradação do polifenilfosfanato produz um resíduo mássico de, aproximadamente, 25%, o que o qualifica para atuação como retardante de chama. Essa propriedade foi avaliada em polietileno de baixa densidade (PEBD). O aditivo foi inserido na matriz polimérica por processo de extrusão com concentrações de 7,5% e 15,0% em massa de polifenilfosfanato. Os resultados de FTIR mostraram que o aditivo não sofreu degradação térmica durante o processo de extrusão. Os filmes de PEBD aditivados com polifosfanato foram testados em relação à flamabilidade. Os ensaios de TGA mostraram que o polifenilfosfonato inicia sua degradação em temperaturas menores que as do PEBD. Porém, produz um incremento de aproximadamente 70 °C na temperatura de degradação do polímero na faixa de temperatura de degradação entre 400 e 500 °C. Os resultados mostraram que houve uma redução na taxa de combustão linear do PEBD da ordem de 20% para uma concentraçãode 15% do aditivo fosforado. Aliada as demais técnicas, fica comprovada a viabilidade de síntese do polifenilfosfonato contendo 4,4?-dihidroxibenzofenona, bem como a sua aplicação como agente retardante de chamas para polietilenos de baixa densidade.

Abstract : The combustion always offered dangerous to the integrity of human life. Among the materials available that have great application and high flammability are polymers. These materials have chemical composition based in a carbon chain and its combustion is a quick process, with high rate of propagation and release considerable amount of energy. One way to slow this process is the use of flame retardant additives. These materials have the ability to act in combustion engines and reduce the burning rate. Metal hydroxides and organohalogen are flame retardant additives, for example. However, they have drawbacks related to the need of high concentration and release of toxic gases during combustion, respectively. In this context, the polyphosphonates are presented as new class of the retardant flame agent for polymer materials. This work was synthesized a polyphenylphosphonate from monomers phenylphosphonic dichloride and 4,4'-dihydroxybenzophenone using the interfacial polycondensation technique, involving an organic and an aqueous phase. From IR-FT, 1H-NMR and MALDI-TOF analysis was confirmed that the synthesis method is effective for obtaining a polyphenylphosphonate containing 4,4'-dihydroxybenzophenone. The optimization of the synthesis process showed that with the temperature of 4 °C and the molar ratio of 1.0:1.5 of monomers phenylphosphonic dichloride and 4,4'-dihydroxybenzophenone are obtained polyphenylphosphonate higher value of molecular weight of the order of up to 10,000 g·mol-1. The thermal stability analyzes showed that the degradation of polyphenylphosphonate produces a mass residue of approximately 25%, which qualifies to act as a flame retardant. This property was evaluated in linear density polyethylene. The additive was added into the polymer matrix by an extrusion process with concentrations of 7.5% and 15.0% by polyphenylphosphonate mass. The FTIR results showed that the additive did not undergo thermal degradation during the extrusion process. Low density polyethylene films with additives polyphenylphosphonate were tested for flammability. TGA tests showed that the degradation polyphenylphosphonate starts at lower temperatures than those of LDPE. However, it produces an increase of approximately 70° C in the polymer degradation temperature on the degradation temperature range between 400 and 500 °C. There was a reduction in linear burn rate of LDPE of about 20% at a concentration of 15% of the phosphorus additive. Coupled with other techniques, it is proven to the viability of polyphenylphosphonate containing 4,4'-dihydroxybenzophenone synthesis and its application as flame retardant agent for low density polyethylene.

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Leal, Joana Ferreira. "Photodegradation of BDE-209 flame retardant." Master's thesis, Universidade de Aveiro, 2012. http://hdl.handle.net/10773/9550.

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Abstract:

Mestrado em Química Analítica e Qualidade
O BDE-209 ou decaBDE é o retardador de chama mais bromado e é usado em diversos materiais tais como plásticos, têxteis e madeira para melhorar a resistência ao fogo. Este retardador de chama é já considerado um contaminante prioritário e pode ser encontrado em diversas matrizes ambientais, nomeadamente, em água. Apesar dos baixos níveis encontrados em água, o decaBDE tende a acumular-se em peixes, por exemplo. A toxicidade associada à exposição crónica a longo prazo já foi provada no modelo Zebrafish, mesmo a baixos níveis de concentração de BDE-209. A fotodegradação é uma importante via de degradação de contaminantes em águas naturais e essa fotodegradação pode, por um lado, remover os contaminantes do ambiente, mas, por outro lado, os produtos resultantes podem ser mais tóxicos do que o composto original. O objetivo principal deste trabalho foi conduzir o estudo da fotodegradação do BDE-209 em água em concentrações ambientalmente relevantes (5 μg/L), sob a ação de luz solar simulada, e avaliar a influência de substâncias húmicas. Até à data, não são conhecidos estudos da fotodegradação do BDE-209 em solução aquosa, mas há registo de que a natureza do solvente assume uma grande influência na sua fotodegradação. Assim, as mesmas experiências foram realizadas em etanol para se comparar o comportamento do BDE-209 em ambos os solventes, com as mesmas condições de irradiação. O estudo da fotodegradação de BDE-209 em água foi considerado importante mas praticamente impossível por alguns autores, devido aos problemas analíticos levantados pela reduzida solubilidade do composto e pela sua tendência para adsorver às paredes dos recipientes. Assim, o presente trabalho foi um desafio em termos do desenvolvimento de metodologias analíticas para a análise do BDE-209 e a deteção de fotoprodutos ao longo da irradiação. Duas metodologias foram testadas para a pré-concentração do BDE-209: micro-extração dispersiva líquido-líquido (sigla inglesa DLLME) e extração em fase sólida e vários detalhes experimentais foram otimizados para controlar fontes de contaminação e aumentar a reprodutibilidade. Os resultados permitiram as seguintes conclusões: a fotodegradação do BDE-209 foi mais lenta em água do que em etanol; foram detetados mais produtos de fotodegradação em água do que em etanol; as substâncias húmicas promovem o atraso da fotodegradação do BDE-209, principalmente em solução aquosa. Foram também feitas diversas considerações sobre possíveis vias de degradação. Adicionalmente foi conseguido um LOD de 523 ng/L com o procedimento de pré-concentração e análise em amostras aquosas DLLME – HPLC – UV. Com os resultados obtidos, um artigo foi submetido à Chemosphere e está em processo de revisão. Uma comunicação oral e um poster foram apresentados num encontro nacional e internacional, respetivamente.
BDE-209 or decaBDE is the most brominated flame retardant and it is used in several materials such as plastics, textiles and wood to improve resistance to fire. This flame retardant is considered a priority contaminant and can be found in several environmental matrices, namely, in water. Despite the low levels found in water, decaBDE tends to accumulate in fish, for example. The toxicity associated to chronic exposure to low doses of BDE-209 was already proved in the Zebrafish model. Photodegradation is an important degradation pathway of contaminants in natural waters and the photodegradation of contaminants can, on one hand, remove them from the environment but, on the other hand, photoproducts may be more toxic than the parent compound. The main goal of this work was to conduct a study of the BDE-209 photodegradation in water, at concentrations environmentally relevant (5 μg/L), under simulated solar radiation and to assess the influence of humic substances. To date, no studies are known on the photodegradation of BDE-209 in aqueous solution, but it is documented that the solvent nature has a marked influence on its photodegradation. Thus, the same experiments were done in ethanol to compare the BDE-209 behaviour in both solvents, with the same irradiation conditions. The study of photodegradation of BDE-209 in water has been considered important but practically impossible by some authors, due to the analytical problems raised by the low solubility of the compound and its tendency to adsorb to flasks walls. Thus, the present work was a challenge in terms of the development of analytical methodologies for the analysis of BDE-209 and detection of photoproducts along irradiation. Two methodologies were tested for the pre-concentration of BDE-209: dispersive liquid-liquid micro-extraction (DLLME) and solid phase extraction (SPE) and several experimental details were optimized in order to control sources of contamination and improve reproducibility. The results allowed the following conclusions: BDE-209 photodegradation in water was slower than in ethanol; more photoproducts were detected in water than in ethanol; the humic substances promote the delay of BDE-209 photodegradation, mainly in aqueous solution. Considerations about possible degradation pathways are also included. In addition a LOD of 523 ng/L was achieved with the procedure of pre-concentration and analysis in aqueous samples DLLME – HPLC – UV. With these results, an article was submitted to Chemosphere and is under review, and one oral communication and one poster were presented in one national and one international meeting, respectively.

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Delgado, Callisaya Pedro Ángel. "Componentes bioquímicos del plasma seminal de llama (Lama glama) en tres edades." Diss., CLICK HERE for online access, 2002. http://contentdm.lib.byu.edu/u?/Benson,5495.

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Abstract:

Thesis (Ing. Zootecnista)--Universidad Católica Boliviana San Pablo, Unidad Académica Campesina Tiahuanaco, Carrera Ingeniería Zootécnica, 2002.
Reproduced from copy at BYU's Benson Institute. Includes bibliographical references (leaves 87-91).

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Delgado, Callisaya Pedro Angel. "Componentes bioquimicos del plasma seminal de Llama (Lama glama) en tres edades /." Diss., La Paz, Bolivia, 2002. http://contentdm.lib.byu.edu/cgi-bin/docviewer.exe?CISOROOT=/Benson&CISOPTR=5495.

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Abstract:

Tesis de grado Presentada a la carrera de Ingenieria Zootecnica, Universidad Catolica Boliviana "San Pablo" Unidad Academica Campesina Tiahuanaco, Carrera Ingeniera Zootechnica.
Abstract in Spanish and English.

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Bisso, Carrasco José Luis. "Determinación de la velocidad de llama laminar en un quemador de premezcla." Bachelor's thesis, Pontificia Universidad Católica del Perú, 2015. http://tesis.pucp.edu.pe/repositorio/handle/123456789/6377.

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Abstract:

En el presente trabajo se calculó la velocidad de llama laminar del gas licuado de petróleo (GLP) con una concentración de 70% de propano y 30% de Butano en un quemador de llamas de premezcla tipo Powling y se comparó los resultados obtenidos con los determinados por el método de cálculo aprendido en pregrado y también empleando el software NASA Lewis 89. La metodología consistió en realizar ensayos en el módulo del quemador de llamas de premezclas, variando la cantidad de aire y combustible que ingresa al sistema. Es de esta forma que se consiguió una serie de datos de fracción estequiométrica (Φ) versus velocidad de llama laminar (SL). Luego en la siguiente parte del estudio se realizó el cálculo de la velocidad de llama laminar de forma analítica, empleando las ecuaciones químicas de balance de especies y de energía para poder calcular la temperatura de llama adiabática y con ella poder realizar el cálculo de la velocidad de llama. Por otra parte también se empleo el software NASA Lewis 89, dicho software contiene un análisis más sensible acerca de la combustión al calcular las composiciones de equilibrio de mezclas compuestas y sus propiedades. Este programa es usado para obtener un mejor resultado con respecto a la temperatura de llama adiabática y así poder obtener valores de velocidad de llama laminar más cercanos a la realidad. Finalmente se construyen las tablas y gráficos comparativos para la elaboración de las conclusiones y la evaluación de los resultados obtenidos en la parte experimental contra los determinados en la parte analítica por medio del software empleado. Por último se obtuvieron resultados experimentales de velocidad de llama laminar en el rango de 12,35 cm/s hasta 17,16 cm/s; correspondientes a una fracción estequiométrica de 0,58 a 0,68 respectivamente.
Tesis

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Furtat, Plínio de Paula. "Processamento e caracterização de blendas de poliestireno com retardância à chama." reponame:Repositório Institucional da UFSC, 2014. https://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/129286.

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Abstract:

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2014.
Made available in DSpace on 2015-02-05T20:54:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 327495.pdf: 10822137 bytes, checksum: 86c8b2a9a4289a61e0e690b8fde50e5a (MD5) Previous issue date: 2014
Blendas híbridas orgânico-inorgânicas contendo poliestireno (PS) e o precursor inorgânico poli(vinilsilazano) (HTTs), com os retardantes à chama trifenil fosfato (TFF), trifenilfosfano (TFFo) foram obtidos por mistura física direta em uma extrusora mono-rosca. O efeito retardante à chama foi caracterizado utilizando análises de termogravimentria (TGA), a aplicação do teste vertical ASTM D-635 e o teste de inflamabilidade UL94 HB. A interação química dos aditivos na matriz polimérica foi analisada utilizando a espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier (FTIR) e microscopia eletrônica de varredura (MEV), e a dispersão do precursor inorgânico e dos retardantes foi estudada pela espectroscopia por dispersão de raios X (EDS). As amostras apresentaram boa processabilidade e a adição do precursor alterou o aspecto do PS. Os resultados revelaram que a adição do precursor cerâmico e dos compostos organofosforados aumentaram a estabilidade térmica e a retardância à chama do PS significativamente, de acordo com a concentração de compostos adicionados nas blendas. O efeito sinérgico entre o retardante de fase gasosa trifenilfosfano e a formação de uma camada cerâmica causada pela adição de HTTs foi observada no produto final. Entretanto, a análise de EDS mostrou uma baixa dispersão do HTTs na matriz polimérica, tornando o material mais frágil quando comparado com o poliestireno puro.

Abstract : Organic-inorganic hybrid blends containing polystyrene (PS) and the ceramic precursor vinylpolysilazane (HTTs), with the flame retardant additives triphenyl phosphate (TPP) and triphenylphosphine (TPPo) were obtainedby direct melt intercalation in a single screw extruder. The flame retardant effect was characterized using thermogravimetric analysis (TGA), ASTM D-635 vertical flammability test and standard UL 94 HB flammability test.The chemical interaction of the additives in the polymer matrix was analyzed using Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), and scanning electron microscopy (SEM), and the dispersion of innorganic precursor and the flame retardants are studied by Energy dispersive Xray spectroscopy (EDS). The samples showed a good processability and the addition of innorganic precursor changed the aspect of the PS. The results revealed that the addition of ceramic precursor and organophosphorus compounds enhanced the thermal stability and flame retardancy of PS significantly according with the amount of compounds in the blends. The synergistic effect of gas phase flame retardant triphenylphosphine and the formation of a ceramic protective layer caused by the addition of HTTs was observed in the final product. However, the EDS analysis showed a low dispersion of the HTTs in the polymer matrix, making the material more fragile, compared with the pure polystyrene.

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Tomé, Mário Jorge Costa. "Modelação da nuvem de retardante químico: optimização no combate aos fogos florestais." Doctoral thesis, Universidade de Aveiro, 2004. http://hdl.handle.net/10773/16366.

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Abstract:

Doutoramento em Ciências Aplicadas ao Ambiente
O número de fogos e a área ardida em Portugal têm aumentado nos últimos anos. As causas para este facto são diversas. Importa, pois, conhecê-las para as poder eliminar. Esta filosofia preventiva encontra-se hierarquicamente acima de uma atitude remediativa como o combate aos incêndios florestais. Contudo, não existindo uma eficiência plena na prevenção, deve o Estado munir-se das ferramentas necessárias para um combate eficaz deste problema que surge todos os verões. Os meios aéreos são um exemplo por excelência de eficácia, uma vez que possibilitam a descarga de milhares de litros de água ou retardantes químicos sobre, ou a jusante, da frente de fogo. A sua velocidade, aliada à possibilidade em aceder mesmo a sítios remotos para meios terrestres, torna-os ainda mais valiosos nos meses quentes. Porém, a sua eficácia encontra-se associada à construção de uma linha contínua de retardante, com a largura e concentração adequada. Caso tal não se verifique, estar-se-á a desperdiçar em parte, esta ferramenta. Ainda hoje não se conhece toda a física da nuvem, especialmente a atomização/deformação e dispersão da mesma na atmosfera, pelo que a forma de aplicar o retardante não está optimizada. Exceptuando o sistema MAFFS, a aplicação de retardantes químicos ou água faz-se pela abertura do aerotanque, ficando o líquido sujeito à acção da gravidade. Ao sair do tanque, as forças aerodinâmicas atomizam o fluido, formando gotas milimétricas ou menores. Estas gotas, por sua vez, vão cair até atingirem o solo ou a vegetação. Durante este percurso, a nuvem de gotas é dispersada, sofre ainda evaporação e, em menor extensão, troca de calor com o ar atmosférico. Importa referir que são diversas as variáveis operacionais que condicionam a mancha de retardante no solo. Dentro destas, as mais influentes são (1) a velocidade de voo (2) altura de voo, (3) caudal de saída de retardante, (4) direcção de voo e (5) propriedades físicas do retardante, nomeadamente viscosidade e elasticidade. Estas variáveis devem ser ajustadas de forma a optimizar a descarga de retardante numa situação concreta, interessando analisar a mancha necessária para parar ou diminuir a frente de fogo e variáveis ambientais como o vento, temperatura e humidade atmosférica. De forma a integrar o efeito de todas as variáveis, foram realizadas simulações que utilizam estes parâmetros operacionais como inputs. Foram usados dois modelos distintos - RAM e FLUENT - com propósitos e alcances diferentes. O trabalho desenvolvido permitiu concluir acerca da aplicabilidade de códigos CFDs para modelar a nuvem de retardante. Estas simulações descrevem várias propriedades associadas à nuvem, nomeadamente (i) campo de velocidades, (ii) turbulência, (iii) humidade, (iv) temperatura, (v) densidade, (vi) trajectória das gotas de retardante e (vii) pressão. As simulações comprovam que os aerotanques mais modernos, que controlam e debitam um caudal constante, são mais eficientes, por produzirem uma mancha igualmente mais uniforme segundo a sua longitudinal. O MAFFS é um sistema especial que possui esta mesma vantagem, existindo ainda outros exemplos comerciais com libertação gravítica do fluido. Os sistemas mais recentes são, contudo, mais caros e de utilização limitada na Europa. As simulações efectuadas permitem inferir acerca do efeito das principais variáveis operacionais: • No que se refere à altura de voo, verifica-se uma correlação directa com o aumento da dispersão transversal e uma consequente diminuição das concentrações de retardante. Para largadas a alturas inferiores a 30 metros, existem riscos acrescidos de o fluído atingir o solo antes de ser completamente atomizado, pondo em perigo vidas e bens em terra. Este valor mínimo de segurança deve ser ajustado tendo em conta o caudal, a viscosidade e a elasticidade do retardante, bem como o aerotanque em causa; • A trajectória de voo é definida pela posição e orientação da mancha de retardante necessárias a jusante da frente de fogo. Contudo, o ângulo entre a trajectória do avião e a direcção do vento atmosférico condiciona a dispersão da nuvem, especialmente das gotas mais finas; • A variável mais influente na mancha de retardante é dada pelo cociente entre o caudal de retardante à saída do aerotanque e a velocidade do avião, ou seja, a quantidade de líquido debitado por unidade de tempo e de espaço linear percorrido pelo avião; • As propriedades físicas do fluido influenciam directamente o comportamento da nuvem. A atomização do líquido é inversamente proporcional à visco-elasticidade do retardante, o que afecta a distribuição granulométrica das gotas. A fase final do revestimento do combustível é dependente da visco-elasticidade e também da tensão superficial do retardante; • Diversos outros parâmetros operacionais influenciam o comportamento da nuvem e, portanto, a mancha de retardante, como as condições atmosféricas (vento, humidade e temperatura) e a proximidade à frente de fogo; A título conclusivo, sugerem-se aerotanques que debitem um caudal constante, apontam-se os cuidados a ter com a altura da largada e alerta-se para a necessidade de ajustar as propriedades físicas do fluido às circunstâncias do incêndio em questão. Não se tendo esgotado o presente estudo, recomenda-se a sua continuação ao nível da simulação e da aferição dos modelos através de ensaios à escala real.
Both area and number of forest fires have grown during the last years. There are several causes that explain this fact. It is important to know these causes in order to avoid them. Prevention is more desirable than the remediation of fire fighting. However, the efficiency of the prevention is below 100 % and, thus, there is the need of wildfire fighting tools. Aerial means are an excellent example of efficiency as they can drop thousands litres of water or chemical retardants above or at the front of the fire line. Aircraft velocities and its possibility to access remote places for terrestrial means, make them even more important in an integrated system. However, their efficiency is dependent on the continuity of the crop pattern with both cross range and concentrations needed. If these levels of retardant are not achieved, its efficiency can be low. The physics of the retardant cloud is not yet known in detail, especially the atomization/deformation of the bulk liquid, and thus the application of the retardant is not optimized. Except in the MAFFS, the aerial application of retardants begins by the liquid exit promoted by gravity. As the liquid leaves the air tanker, this fluid is subject to aerodynamic forces that atomize the retardant into droplets. These particles fall in the atmosphere till they reach the ground or the vegetation. During the cloud trajectory, droplets are dispersed, evaporated and exchange heat with the surrounding air. There are several operational variables that influence the retardant pattern at the ground. The most important are: (1) airplane velocity, (2) airplane height, (3) retardant flow-rate, (4) direction between airplane and wind and (5) physical properties of the retardant fluid, mainly the viscosity and elasticity. These parameters can and should be adjusted in order to optimize the aerial application of retardants in function of the retardant pattern needed to slow down the fire and the environmental conditions like wind, humidity and air temperature. In order to integrate all of the influencing variables, simulations were made, by using these variables as model inputs. Two models were used – RAM and FLUENT with different purposes. The developed work allowed verifying that CFDs are applicable in order to describe the cloud behaviour. Performed simulations compute several cloud properties such as: (1) wind field, (2) turbulence, (3) humidity, (4) temperature, (5) density, (6) droplets trajectory and (7) pressure field. The simulations preclude that the most modern air tankers that control the flow-rate are more efficient because they produce a more constant retardant pattern along its longitudinal. MAFFS is an example of such technology, coexisting with others where the retardant is released by the gravity force. These new systems are, however, more expensive and rarely used in Europe.The developed simulations allow the following conclusions: • In what concerns the flight height, there is an increase of the lateral dispersion of retardant and a decrease in the retardant pattern maximum concentrations. For drops below 30 meters, there is a considerable risk of injury for people on the ground because the fluid can attain the soil before a complete atomization. This minimum value must be adjusted considering the fluid properties and the retardant flow rate exiting the air tanker and its geometry; • Although the airplane trajectory is defined by the desired fire wall, the angle between the airplane and the wind influences the dispersion of the cloud, especially of the smaller droplets; • The most important parameter affecting the retardant pattern is the ratio between the flow-rate and the airplane velocity, which is the amount of retardant released by unit of time and space; • The retardant properties do affect the cloud behaviour and thus the efficiency. The atomization is inversely proportional to the viscoelasticity. The third phase of the retardant coating is dependent of the viscosity and also on the superficial tension of the chemical retardant. • There are other parameters that influence the retardant cloud at a less extent, like the atmospheric conditions (temperature, humidity and stability) and the proximity of the fire front. The main conclusions that arise from this work are (1) the recommendation of the use of the most modern air tankers with constant flow-rate, (2) care with low height drops, (3) and the adjustment of the retardant physical properties with the real characteristics of the fire being analyzed. The study presented is not terminated and, thus, it is recommended its continuation at the level of the models validation extent based on more experimental work.

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Forsman, A. M. M. "Characterisation of llama antibody fragments able to act as HIV-1 entry inhibitors." Thesis, University College London (University of London), 2009. http://discovery.ucl.ac.uk/17426/.

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Abstract:

Human immunodeficiency virus type 1 (HIV-1) entry into cells is mediated by the functional envelope spike, which consists of trimers of gp120 bound to gp41. Most variants of HIV-1 enter cells through attachment of the envelope spike to the main cellular receptor CD4, allowing interaction with a co-receptor and eventually fusion of viral and cellular membranes. Neutralising antibodies inhibit HIV-1 entry by targeting epitopes on the functional spike. HIV-1 has, however, evolved several ways to evade recognition by antibodies, including variable regions, carbohydrates, and conformational masking. As a result, the neutralising antibody response in HIV-1 infection and post-immunisation is generally narrow, and only a handful of broadly neutralising monoclonal antibodies have been reported. In this thesis, the isolation and characterisation of novel, broadly neutralising antibody fragments derived from llamas is described. Llamas produce antibodies devoid of light chains, which have their antigen-binding properties confined to a single fragment, the VHH, and a preference for cleftrecognition. VHH were isolated from llamas immunised with recombinant gp120 using phage display-based methods. In order increase the chances of isolating neutralising VHH, a functional selection strategy was employed, involving a competitive elution with soluble CD4. Three VHH able to neutralise HIV-1 primary isolates of subtype B and C were characterised. These VHH bound to gp120 with high affinities and competed with soluble CD4 and antibodies to the CD4-binding site for this binding, indicating that their mechanism of neutralisation involves interacting with the functional envelope spike prior to binding to CD4. These results indicate that llama VHH can be potent HIV-1 entry inhibitors. Since VHH are stable and can be produced at a relatively low cost, they may be considered for HIV-1 microbicide development. Anti-gp120 VHH might also prove useful in defining neutralising and non-neutralising epitopes on HIV-1 envelope proteins, with implications for HIV-1 vaccine design.

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Siveroni, Viviana. "Ceramic Bells As Indicators Of Llama Caravan Traffic In Late Prehispanic Nasca, Peru." Pontificia Universidad Católica del Perú, 2017. http://repositorio.pucp.edu.pe/index/handle/123456789/113647.

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Abstract:

The topic of Prehispanic llama caravan trade has been widely examined in the archaeology of Northern Chile and Norwestern Argentina. Comparatively speaking, in Peru the topic has been previously explored only minimally. Recently, research based on bone isotope analyses from sites in the North Coast of Peru is adding to our knowledge of Prehispanic camelid herd management systems. The present article aims at advancing yet a different case of camelidherd exploitation, this time from the South Coast of Peru. This interpretation stems from the first evidence of ceramic bells from Huayuri, a Late Prehispanic Nasca settlement (1100-1532 AD) with a clear Late Horizon occupation (1470 – 1532 AD), and is complemented with information of other examples from the region not formally reported before. After presenting the context of the findings, I propose these ceramic bells were llama bells. As suggested by ethnographiesof llama (Lama glama) herders, the presence of these bells in the domestic area of the site strongly suggests a direct involvement of some of Huayuri’s domestic units in the organization of the caravans. At a more general level, descriptions from colonial documentation and the regional distributions of additional bells, support the idea a northsouth axis of circulation crossing the deserts of Ica and Nasca, from Tacaraca in Ica to Arequipa to the south of Nasca.
En los Andes, el tema del tráfico caravanero prehispánico ha sido ampliamente estudiado especialmente en el norte de Chile y en el noroeste argentino. En el Perú, en cambio, las investigaciones arqueológicas tradicionalmente llegaron sólo a esbozar aspectos muy generales de los modos de explotación de los rebaños de camélidos. Recientemente, varios investigadores han aportado nuevas propuestas sobre el modo de tenencia de camélidos durante la época prehispánica en la Costa Norte, los que se basan en buena cuenta en estudios isotópicos de colecciones óseas. Este artículo pretende aportar al tema añadiendo detalles sobre otro caso prehispánico diferente de tenencia de camélidos, esta vez de la Costa Sur peruana. El punto de partida de esta reconstrucción son las primeras evidencias arqueológicas de campanas cerámicas de la cuenca norte del río Grande de Nasca, la que se complementa con información de ejemplares adicionales provenientes de otros sitios de la región. Este grupo inicial de campanas proviene del sitio arqueológico Ciudad Perdida de Huayuri, en la quebrada de Santa Cruz, y se asocia particularmente al Horizonte Tardío (1470-1532 AD). Luego de un análisis del contexto en las que se encontró, sostengo que las campanas cerámicas se usaron como campanas de llamas (Lama glama) o cencerros, y a la luz de información etnográfica, su presencia en Huayuri sugiere la participación de las unidades domésticas en la organización del tráfico caravanero. A un nivel interpretativo más general, y a la luz de documentos coloniales tempranos y de la distribución espacial de los ejemplares adicionales, se sugiere la existencia de un eje de circulación norte-sur a lo largo de la costa atravesando el desierto de Nasca e Ica, quizá extendiéndose desde Ica al norte hasta Arequipa al sur.

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Machado, Aguinaldo Oliveira. "Desenvolvimento e caracterização de placas aglomeradas de resíduos de polieuretano "skin", com diferentes retardantes de chama." reponame:Repositório Institucional da UCS, 2017. https://repositorio.ucs.br/handle/11338/3549.

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Abstract:

Os materiais poliméricos são vastamente utilizados em várias áreas de aplicação, como na construção civil, automobilística, embalagens, indústrias em geral, entre outras, substituindo de modo versátil e eficiente os metais, cerâmicos e madeira. No entanto, existe um grande volume de descarte de resíduos industriais poliméricos que atualmente não recebem destinação adequada para reciclagem, entre eles o poliuretano (PU) termorrígido (espumas rígidas e flexíveis). O PU é um material versátil devido a sua vasta possibilidade de aplicações, porém grandes volumes de PU na forma de resíduos industriais e materiais de pós-uso são descartados em aterros industriais e sanitários todos os anos. O reaproveitamento dos resíduos de PU pelo processo de reciclagem mecânica é uma alternativa ambientalmente sustentável e correta, pois gera valor agregado a este material e promove uma melhor utilização dos recursos naturais não renováveis. O objetivo deste trabalho foi o desenvolvimento de placas aglomeradas de resíduos industriais de poliuretano skin (PUs) com a adição de diferentes retardantes de chama, além da avaliação das propriedades de reação ao fogo, morfológicas, físicas e mecânicas dos aglomerados obtidos. As composições utilizadas foram 40 a 70 % (massa) de resíduos industriais de PUs, 30 % de agente aglomerante (Elastan) e 0 a 30 % de diferentes retardantes de chama (alumina trihidratada - ATH, polifosfato de melamina - MPP, polifosfato de amônio - APP e trióxido de antimônio + óxido de decabromodifenila - TADB ). Para obtenção das placas aglomeradas, diferentes composições foram moldadas por compressão utilizando 2 a 6 kgf·cm-2 a 60 ºC por 10 min. Este estudo concluiu que as amostras PUs(40)/APP(30) e PUs(40)/TADB(30) (contendo 30 % (massa) de retardantes de chama) apresentaram os melhores resultados de reação ao fogo, com classificação V0 conforme a norma UL94-V. Foi evidenciado também que diferentes tamanhos de granulometrias de PUs não alteraram as propriedades de comportamento ao fogo dos aglomerados desenvolvidos. Os ensaios mecânicos mostraram que os aglomerados possuem resistência superior à necessária para o manuseio e aplicação dos mesmos, e os resultados de condutividade térmica mostraram que estes materiais possivelmente podem ser destinados para aplicações térmicas na construção civil e na indústria.
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The polymeric materials are widely used in many application areas, such as in civil construction, automotive, packaging, general industry, among others, replacing metals, ceramics and wood in a versatile and efficient way However, there is a large volume of discard of polymeric industrial waste that does not currently receive adequate destination for recycling, among them thermo-rigid polyurethane (PU) (rigid and flexible foams). The polyurethane (PU) is a versatile material because of its wide range of applications, but large volumes of PU in the form of industrial waste and post-use materials are disposed of in industrial and sanitary landfills every year. The reuse of PU waste by the mechanical recycling process is an environmentally sustainable and correct alternative, as it generates added value to this material and promotes a better use of non-renewable natural resources. The objective of this work was the development of agglomerated boards of skin polyurethane (PUs) (industrial wast) with the addition of different flame retardants, as well as the evaluation of fire reaction, morphological, physical and mechanical properties of the agglomerates obtained. The compositions used were 40 to 70 % (mass) industrial waste PUs, 30 % binder agent (Elastan) and 0 to 30 % of different flame retardants (alumina trihydrate - ATH, melamine polyphosphate - MPP, ammonium polyphosphate - APP and antimony trioxide + decabromodiphenyl oxide - TADB). To obtain the agglomerated boards, different compositions were compression molded using 2 to 6 kgf·cm-2 at 60 °C for 10 min. This study concluded that the samples PUs(40)/APP(30) and PUs(40)/TADB(30) (containing 30 % by mass of flame retardants) presented the best results of reaction to fire, with classification V0, according to the UL94-V standard. It was also evidenced that different size of PU granulometry does not alter the properties of reaction to fire of the developed agglomerates. The mechanical tests show that the agglomerates have superior resistance than necessary for the handling and application, and the results of thermal conductivity prove that these materials can possibly be destined for thermic applications in building construction and industry.

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Prado, Ana Carolina. "Reciclagem de embalagens de poliestireno expansível pós-consumo com adição de retardantes de chama in situ." reponame:Repositório Institucional da UFSC, 2013. https://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/122670.

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Abstract:

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2013.
Made available in DSpace on 2014-08-06T17:13:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 323971.pdf: 1254342 bytes, checksum: 3cc8c5b41b7bdb7cfb075e1e4b5592bc (MD5) Previous issue date: 2013
Embalagens de poliestireno expansível (EPS) são amplamente empregadas para o armazenamento de alimentos e em diversos ramos da indústria. Devido esta elevada aplicabilidade cresce a quantidade de resíduos sólidos formado deste material. A facilidade de descarte tem motivado pesquisadores e à indústria a investirem em outras formas de destinação das embalagens que não sejam prejudiciais ao meio ambiente. Este trabalho tem como um dos objetivos a reciclagem de poliestireno expansível na reação in situ. EPS pós-consumo foi inserido à reação de polimerização, onde foi possível reciclar 20% do mesmo em relação à quantidade de monômero. Apesar de seus aspectos bastante versáteis, como capacidade de isolamento térmico, baixa massa específica, entre outras propriedades, o EPS apresenta um grave inconveniente que é a elevada flamabilidade. Diante disso, a incorporação de um agente retardante à chama ou que confira propriedades de retardância à chama ao EPS apresenta grande interesse. Entretanto, a maioria dos aditivos que conferem retardância à chama possui restrições de uso por conterem compostos halogenados, os quais podem apresentar riscos ambientas e contaminação nos alimentos acondicionados nas embalagens, caso ocorra migração para o produto embalado. Neste trabalho foi sintetizado poliestireno expansível na presença de Trifenil Fosfato (TFF) contendo enxofre elementar como coadjuvante ao mesmo tempo em que foram empregadas embalagens pós-consumo como carga no meio reacional (reciclagem química). A composição TFF/enxofre elementar confere propriedades intumescentes ao EPS e auto extinguibilidade à chama. Os ensaios e caracterizações microbiológicas, migração e caracterizações físico-químicas permitiram concluir que é possível empregar o conjunto TFF/enxofre elementar como aditivo retardante à chama in situ sem prejuízos ao produto final (EPS) ou ao produto embalado. Os resultados de ensaios microbiológicos possibilitaram concluir que não ocorre migração dos microrganismos da embalagem pós-consumo para a embalagem reciclada. Os ensaios de retardância à chama, de acordo com a ABNT 11948, permitiram concluir que tais aditivos diminuem a velocidade de queima do EPS

Packaging expandable polystyrene (EPS) are widely used for food storage and in various branches of industry. Because of this high applicability grows the amount of solid waste composed of this material. The ease of disposal has motivated researchers and industry to invest in other forms of disposal of packaging that is not harmful to the environment. This work is one of the goals of recycling expandable polystyrene in the reaction in situ. EPS was inserted after consumption of the polymerization reaction, where it was possible to recycle the same 20% relative to the amount of monomer. Although quite versatile aspects, such as thermal insulation capacity, low density, among other properties, EPS has a serious drawback is that the high flammability. Thus, the incorporation of a flame retardant agent or check the properties flame retardancy EPS presents great interest. However, most of the additives that impart flame retardancy have restrictions of use to contain halogenated compounds, which may present risks contamination in food and ambient as packed in packages, in case of migration to the packaged product. This work was synthesized in the presence of expandable polystyrene Triphenyl Phosphate (TFF) containing elemental sulfur at the same time as an adjuvant were used as post-consumer packaging such as load in the reaction medium (chemical recycling ) . The composition TFF/elemental sulfur gives intumescent properties to EPS and self extinction flame. The tests and microbiological characterizations, migration and physicochemical characterizations showed that it is possible to employ the set TFF / elemental sulfur as an additive flame retardant in situ without prejudice to the final product (EPS) or packaged product. The results of the microbiological testing are not possible to conclude that migration of the microorganisms of the packaging post-consumer recycled for packaging. Tests for flame retardancy according to ABNT 11948, showed that these additives decrease the burn rate of the EPS.

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Felix, Taís. "Produção de compósitos e nanocompósitos de poliestireno de alto impacto com propriedades anti-chamas." reponame:Repositório Institucional da UFSC, 2012. http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/93677.

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Abstract:

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2010
Made available in DSpace on 2012-10-25T01:57:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 286259.pdf: 1259361 bytes, checksum: 966468f25e3000b6d56a8241bb6c9ee6 (MD5)
Compósitos e nanocompósitos poliméricos são materiais que agregam propriedades mecânicas e de barreira à permeabilidade de gases, diferenciadas de seus precursores polímeros. O Poliestireno de Alto Impacto (HIPS) é um termoplástico de poliestireno modificado através da adição de um elastômero. Essa fase borrachosa agrega propriedades mecânicas únicas à matriz e por esse motivo, o HIPS é considerado um commodity de grande utilização. Para várias aplicações, em particular transportes e materiais elétricos, existem regulamentações contra incêndios e regras para o uso de aditivos Retardantes de Chama, que aumentam a resistência de polímeros à ignição. Materiais responsáveis por conferirem essas propriedades, são incorporados a matriz polimérica utilizando diferentes rotas. No presente estudo, foram desenvolvidos compósitos e nanocompósitos poliméricos através da incorporação de filmes secos de argila em látex de poliestireno e retardantes de chama. Foram analisadas metodologias de incorporação, propriedades de flamabilidade, degradação térmica e propriedades mecânicas dos compósitos, bem como a morfologia através de microscopia eletrônica de transmissão para os nanocompósitos. A investigação preliminar através de teste de flamabilidade na vertical permitiu selecionar e caracterizar compósitos e nanocompósitos que apresentaram bom desempenho. As análises estruturais morfológicas dos nanocompósitos, comparadas com o HIPS, confirmaram a obtenção de estruturas intercaladas/esfoliadas na presença de diferentes teores de látex de poliestireno/argila e retardantes de chama. Análises térmicas constataram diminuição da taxa de liberação de calor apesar de alta liberação de fumaça, devido à combustão incompleta do material. Os ensaios mecânicos indicaram que a presença de argila torna os materiais menos resistentes à tração e ao impacto. Os compósitos produzidos apresentaram bons resultados a teores de retardantes de chamas significativamente menores do que os geralmente encontrados na literatura. As análises térmicas mostraram menores tempos de ignição com referencia ao HIPS puro e também menor taxa de liberação de calor. Apesar da baixa resistência ao impacto os compósitos apresentaram pouca variação quanto às propriedades do HIPS original, tais como tensão de tração e força de ruptura.
Composites and nanocomposites of polymers are materials that aggregate mechanical and barrier properties differently from their conventional polymer. High Impact Polystyrene (HIPS) is a polystyrene thermoplastic modified by the addiction of an elastomer. This rubber phase aggregates unique mechanical properties to the matrix and for this reason, HIPS is considered a widely used commodity. For many applications, particularly electrical materials and transports, there exist regulations against fires and rules for the use of fire retardant additives that improve resistance to ignition of polymers. Materials responsible for providing these properties are incorporated to the polymeric matrix by using different routes. In this study, polymeric composites and nanocomposites were developed through the incorporation of dry clay films in polystyrene latex and flame retardants. Incorporation methodologies were analyzed and its effect on flammability properties, thermal degradation and mechanical properties was verified. In addition, electronic transmission microscopy analyses were also performed. The preliminary investigation through vertical flammability test fallowed to select and characterize composites and nanocomposites that showed good performance. orphologycal analyses of the nanocomposites, compared to pure HIPS, confirmed the formation of intercalated/esfoliated estructures having different contents of clay/polystyrene latex and flame retardants. Thermal analysis showed the decrease of heat release rate, despite high smoke release, due to the incomplete combustion of the material. Mechanical tests proved that the clay content turns the materials less resistance to impact and tension. The produced composites showed good results with lower flame retardant contents than those reported in literature. Thermal analysis presented less time to ignition compared to pure HIPS and lower heat release rates. Despite the low resistance to impact, the composites showed few changes in relation to the original HIPS properties, such as tensile stress and rupture tension.

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Zárate, López Luís Guadalupe. "Estudio de las características físicas y geométricas de la llama en los incendios forestales." Doctoral thesis, Universitat Politècnica de Catalunya, 2004. http://hdl.handle.net/10803/6436.

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Abstract:

La tesis doctoral propone como objeto de estudio las llamas de un incendio forestal (forma, tamaño, intensidad de radiación, temperatura, etc.). Mediante su modelización matemática se propone la aplicación de un problema práctico (zonas de seguridad). Para ello se basa en la experiencia previa con incendios de balsas de hidrocarburos de gran tamaño y a la relativa similitud en el comportamiento de las llamas de incendios de hidrocarburos y de incendios forestales.

Se han analizado diversos modelos de radiación térmica y de vulnerabilidad. Como parte de dicho análisis se han estudiado las diversas ecuaciones existentes para el cálculo del factor de vista correspondiente a distintas situaciones, relativas básicamente a frente de llama plano y diversas posiciones de la superficie irradiada; también se ha analizado el caso de cuerpo irradiante cilíndrico, de utilidad para estudiar la radiación desde el propio incendio a una parte del combustible. El estudio comparativo efectuado ha permitido seleccionar las ecuaciones más adecuadas para el cálculo del factor de vista para las disposiciones geométricas llama/objetivo más frecuentes y características; las ecuaciones seleccionadas han sido las de McGuire, cuyo carácter analítico garantiza una mayor exactitud que en el caso de las metodologías numéricas.

La utilización del conjunto de modelos y ecuaciones seleccionados, junto con la aplicación de los valores de vulnerabilidad, ha permitido el establecimiento -para unas condiciones meteorológicas rigurosas y para las trece tipologías de combustible de Rothermel- de distancias de seguridad. Estos valores pueden aplicarse en el establecimiento de zonas de seguridad, vías de acceso y escape, etc., pudiendo ser de gran utilidad tanto en la planificación de tipo preventivo como en las actuaciones en emergencias
This doctoral thesis is focussed on the study of the forest fire flames (shape, size, radiation intensity, temperature, etc.). A proposal of a practical application (security zones) is carried out by the mathematical modelling of the flames. In order to attain such a goal, the previous experience in hydrocarbon pool fires of big size and the relative similarity between the behaviour of the hydrocarbon and forest fire flames have been very useful.

Several thermal radiation and vulnerability models have been analysed. One of the main parts of such analysis has been the study of diverse existing equations for the calculation of the view factor corresponding to a different situations basically related to the plane flame front and to the diverse positions of the irradiated surface; moreover, the case of the irradiating cylindrical shape has been analysed, being very useful in order to study the radiation from the very fire to a part of the fuel. The comparative study carried out has allowed to choose the proper equations for the view factor calculation and also for the most common geometrical and characteristic flame/target dispositions; the McGuire equations have been selected, whose analytic character guarantees higher accuracy than the ones used in numerical methodologies.

The use of the set of the selected models and equations together with the application of the vulnerability values have allowed the establishment -for strict meteorological conditions and for the thirteen Rothermel fuel categories- of safety distances. These values can be used to establish safety zones, access and escape routes, etc, and can be very useful not only in the preventive planning but also in the emergency response.

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Parra, Santos Maria Teresa Castro Ruiz Francisco. "Simulacion de la interacción de una llama premezclada con una barrera transversal de agua atomizada /." [s.l.] : [s.n.], 1999. http://www.cervantesvirtual.com/FichaObra.html?Ref=7319.

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Koh, W. W. L. "Characterisation of subtype C HIV-I envelope glycoproteins and their recognition by llama antibody fragments." Thesis, University College London (University of London), 2009. http://discovery.ucl.ac.uk/18999/.

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Abstract:

Subtype C HIV-1 is currently responsible for the majority of new infections in the world, particularly in parts of Africa where the adult prevalence rate is as high as 15%. In the absence of a viable vaccine in the near future, the study of new neutralising antibodies that can inhibit virus entry is urgently needed. To understand the subtype C HIV-1 envelopes, the env gene was cloned directly from 15 patient plasma samples obtained from a few countries in Africa and in the UK, and 18 replication-competent chimeric viruses were created. These envelopes were then characterised and compared with other envelopes in standard reference panels. We then exploited the unique properties of llama heavy-chain antibodies to create antibody fragments (VHH) that can recognise HIV-1 envelopes and prevent infection. Four VHH that recognise a conformation dependent epitope on gp41 were isolated from a llama that was immunised with recombinant gp140 derived from a subtype B’/C isolate after panning of the phage libraries on recombinant gp41. These VHH were more potent in neutralising subtype C isolates than subtype B isolates. Based on the success of an earlier study on VHH that recognise an epitope overlapping the CD4 binding site on gp120, a novel strategy was used to isolate variants of the VHH to create a family-specific VHH library. Thirty-one new VHH were characterised and grouped according to their neutralisation breadth against 3 subtype C viruses. The neutralisation breadth of the VHH correlated with its dissociation rate with gp120, and was found to be dependent on 3 amino acid residues in the third complementarity determining region of the VHH. These VHH may have further use in applications such as HIV-1 microbicides development and immunogen design through reverse immunology.

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Herrera, Lopez Magin. "Determination of four production indicators in llama (Lama glama) herds in Ayllu Pumasara, Saucari, Oruro." BYU ScholarsArchive, 2004. https://scholarsarchive.byu.edu/etd/5376.

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Abstract:

Camelid exploitation, despite its economic antiquity in our nation, recently has awakened greater interest in investigators. Currently, there are more than 2,500,000 llamas in the Altiplano, which is the highest number of camelids on the world. Production is organic, with the llama capital of Bolivia being the department of Oruro. This work's objective is to determine four production parameters: composition and structure of llama herds, percentage of births, cria [calf] mortality, and crias that reach 5 months old, in 3 communities of Ayllu Pumasa of Saucar’ province, department of Oruro. The llama-raising system is traditional and herds contain more than 50 llamas per family. Exploitation of llama products still does not have much importance more than commercialization of llama meat in local markets. This study occurred with 9527 llamas from 60 herds, in which the composition of llamas by breed, class, age, and sex was determined, along with birth, mortality, and crias that reached 5 months old, through living in the communities that permitted specialized registration in adequate moments according to the llamas' behavior with families selected for this purpose. The analysis of variance reveals that the communities' composition is highly significant at P<0.01, as well as the communities' behavior, but the interaction between community and composition is not significant (P>0.05). The herds were composed of 26% lone females, 21% nursing females, 21% crias, 16% pregnant females, 13% ancutas, 2% studs, and 1% geldings. In reproductive management, the community does not intervene aside from pasturing in different properties to practice rotation during the rainy season. The breed composition in the communities is highly significant at P>0.01; the herds are of predominantly q'ara stock (42%), with hybrids at 39%, t'ajalli at 13%, and others at 6%. In the age observations, the females (nursing, pregnant, and alone) are animals more than 5 years old. The opposite occurs with the males, which are very young due to the commercialization of high-quality llama meat. Birth rates in the communities are not significant at P<0.01. The average is 34.01% with a 16.58% coefficient of variation. The communities' mortality is significant at P<0.01 between the communities, having an average of 2.58% mortality among llama herds. The variance analysis of crias reaching 5 months old at P<0.01 is not significant. The average was 92.51% in the communities' herds. The llama herds do not totally belong to the families living in the communities. The combined llamas belong to brothers and/or children (who live in the cities), and in some cases the community member is simply a guardian.

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León, Misha Eric. "Anatomía macroscópica, irrigación y drenaje venoso del aparato reproductor femenino de la llama (Lama glama)." Bachelor's thesis, Universidad Nacional Mayor de San Marcos, 2009. https://hdl.handle.net/20.500.12672/691.

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Abstract:

Se utilizaron 4 llamas hembras adultas las que fueron embalsamadas y disecadas en el Laboratorio de Anatomía Animal y Fauna Silvestre de la FMV – UNMSM para realizar la descripción anatómica del tracto reproductor femenino de la llama. Macroscópicamente, la anatomía del aparato reproductor femenino de la llama es similar morfológicamente a la del bovino, diferenciándose por la ausencia de ligamento intercornual y cotiledones, así como por la presentación de un tabique intercornual como es el caso de la alpaca. La distribución de las arterias y venas que irrigaron y drenaron sangre a la cavidad pélvica y aparato reproductor presentaron en un primer tramo a nivel de la arteria iliaca interna, una distribución vascular casi concordante con los patrones descritos en rumiantes; luego siguió un patrón similar a los equinos. A nivel del aparato reproductor los vasos sanguíneos adoptaron un patrón totalmente diferente al descrito en especies domésticas. Se encontraron arterias nunca antes descritas como la arteria vaginal caudal, la arteria vesical media, la arteria vaginal craneal, la arteria uterina dorsal con sus ramas lateral y medial y la arteria arco cervical. A cada arteria encontrada le correspondió una vena satélite con el mismo nombre de la arteria descrita. Se encontró que el cuerno uterino izquierdo presentó una mejor irrigación dado que la arteria uterina derecha envió su rama medial derecha dirigida hacia el lado izquierdo del aparato reproductor. Además, la arteria denominada arteria arco cervical se encargó de establecer comunicación entre las arterias uterinas izquierda y derecha, pasando por la superficie ventral de la cérvix. Ésta arteria puede emerger tanto de la misma arteria uterina como de la rama medial de ésta. Estos hallazgos brindarían nuevas luces respecto a interrogantes reproductivas en camélidos sudamericanos considerando la estrecha relación entre las estructuras vasculares y órgano reproductor.
In order to develop a description of the female llama reproductive tract, four adult female llamas were dissected and embalmed at the FMV - UNMSM Anatomia Animal and Fauna Silvestre Laboratory. Macroscopically, the reproductive system of a female llama is morphologically similar to the cow. However, they are different due to the absence of intercornual ligament and cotyledons, as well as the presence of an intercornual septum, which is found in the alpaca. At first, the distribution of the arteries and veins that irrigated and drained the blood to the pelvic cavity and reproductive system presented a vascular distribution almost equal to the ruminant’s patterns. After that, they followed a pattern similar to that of the equine. At the reproductive system level, the blood vessels adopted a totally different pattern from those described for the domestic species. Arteries were found that had never been described, such as the caudal vaginal artery, medium vesical artery, cranial vaginal artery, dorsal uterine artery with lateral and medial branches and the arch cervical artery. To each artery found, there was a corresponding satellite vein with the same name. We also found that the left uterine horn presented the best irrigation due to the right uterine artery sending its medial right branch to the left side of the reproductive system. In addition, the arch cervical artery established communication between the left and right uterine arteries through the cervix ventral surface. This artery could emerge from the uterine artery itself as well as from its medial branch. These findings could provide new insights about the reproductive system of the South American camels given the close relationship between the vascular and reproductive structures.
Tesis

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Zottis, Ricardo. "Desenvolvimento de recobrimento retardante de chama em tecido de algodão utilizando bentonita sódica." Florianópolis, SC, 2012. https://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/106772.

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Abstract:

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química
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Os acabamentos retardantes de chama são substâncias aplicadas nos substratos têxteis com intuito de dificultar a ignição e tornar demorada a propagação da chama, reduzindo os riscos de incêndios. Neste trabalho foi investigada a incorporação de argila no tratamento retardante de chama em tecido de algodão utilizando bentonita sódica juntamente com aditivos fosfatados, a fim de conferir retardância à chama ao substrato têxtil. Estes componentes foram misturados a uma dispersão de copolímeros de acetato de vinila/etileno, formando uma pasta homogênea. O método de recobrimento de faca sobre rolo mostrou-se mais promissor para aplicação do tratamento no tecido do que a impregnação por foulard. A aplicação do recobrimento retardante de chama nas amostras de tecido resultou na extinção do fogo antes da remoção da fonte de ignição, ao submetê-las ao teste de resistência à chama vertical. O uso da bentonita sódica conferiu retardância à chama ao substrato têxtil graças ao efeito sinérgico entre esta e os aditivos fosfatados. A argila provocou a redução substancial no uso dos retardantes de chama, na ordem de 40 a 60%, tornando o método atrativo no aspecto econômico e ambiental. A análise termogravimétrica evidenciou que a camada de recobrimento atua como uma barreira protetora no tecido, tornando a degradação térmica do algodão lenta e gradual. As análises de difração de raio X e de microscopia eletrônica de transmissão mostraram que a estrutura formada pela argila e a matriz polimérica está na fronteira entre compósito e nanocompósito. O tratamento proposto é eficiente e os tecidos foram classificados como auto-extinguíveis pela norma ISO 6941. A utilização de bentonita sódica no recobrimento retardante de chama apresenta potencial tecnológico no segmento têxtil. Flame retardant finishes are chemicals added to textile substrates to render them into a more resistant ignition process in order to prevent the fire from spreading. By doing so, the risk of fire damage in the textile is minimized. Having this in mind, this study investigated the incorporation of clay in the flame retardant treatment of cotton fabric by using sodium bentonite with phosphorous additives, in order to impart flame retardancy to the textile substrate. These compounds were blended with vinyl acetate-ethylene copolymer dispersion to form a homogeneous coating paste. The knife over roll coating method proved to be more promising than the padding technique for the application of the chemical formulations on textile. When the back coating fabrics were put through vertical flame testing, the flame extinguished itself from the samples before the ignition source was removed. The use of sodium bentonite attributed flame retardancy to cotton textile due to the synergic effect between clay and phosphorus based additives. Furthermore, the clay resulted in 40 to 60% of reduction in the utilization of phosphorus containing flame retardants, which transforms the method into an economic and environmental attractive one. The thermogravimetric analysis served as evidence to show that back coating works as a protective barrier in the textile and which makes the thermal degradation of the cotton fabric slow and gradual. The x-ray diffraction and the transmission electron microscopy showed that the interaction between clay and polymer matrix formed structures in the border line of composite and nanocomposite. As a conclusion, it is possible to perceive that the proposal treatment is efficient and the back coating fabrics can be classified as self-extinguishing according to ISO 6941. Hence, there are high potential applications of sodium bentonite in flame retardant coating in the textile industry.

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Amorim, Jorge Humberto de Melo Rosa. "Numerical modelling of the aerial drop of products for forest firefighting." Doctoral thesis, Universidade de Aveiro, 2008. http://hdl.handle.net/10773/701.

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Abstract:

Doutoramento em Ciências Aplicadas ao Ambiente
Devido ao aumento da frequência e intensidade, os incêndios florestais de grande dimensão e de interface rural-urbana foram identificados pela Organização Mundial de Saúde como uma das ameaças à segurança e saúde públicas no século XXI. A utilização de meios aéreos no combate a incêndios florestais pode ter, se integrada numa estratégia globalizante e eficiente, um papel importante na protecção humana e do património, particularmente em situações exigindo uma rápida intervenção, como fogos emergentes, zonas montanhosas de difícil acesso, ou áreas de risco. A sua eficácia está, contudo, dependente das características do fogo, das condições atmosféricas e da perícia do piloto. O presente trabalho tem como objectivo o desenvolvimento e validação de um modelo operacional de simulação da largada aérea de produtos no combate a incêndios florestais. O modelo ADM simula o campo de ventos induzido por uma canópia vegetal, sob a influência de diferentes condições de estabilidade atmosférica. A saída do líquido do tanque é calculada com base na geometria e velocidade de abertura das portas. O diâmetro das gotas formadas pela acção das instabilidades de Rayleigh-Taylor e Kelvin-Helmholtz na superfície do jacto é estimado recorrendo à teoria de estabilidade linear. A distribuição por tamanhos e a velocidade das gotas originadas por atomização secundária baseiam-se em correlações experimentais. O método Lagrangeano é aplicado na simulação da deposição do produto, durante a qual o coeficiente de arrasto resultante da deformação da gota é calculado com base em relações experimentais dinâmicas. O processo termina com a retenção do líquido pela canópia. Os principais dados de saída do modelo são a distribuição espacial das concentrações no solo e o comprimento e área dos diferentes níveis de concentração. O processo de validação inclui a análise estatística dos resultados através da comparação do perfil vertical do vento simulado com valores medidos em florestas de pinheiro e eucalipto e da comparação dos resultados do ADM com ensaios de largada à escala real realizados com um sistema de descarga convencional (em Marselha, França) e um sistema de caudal constante (em Marana, Arizona, E.U.A.). A análise permitiu inferir um bom desempenho do modelo na vasta gama de condições testadas. A forma da mancha de deposição no solo revela as mesmas características observadas nos dados medidos. O valor médio do erro quadrado normalizado médio para a estimativa dos comprimentos das manchas de cada um dos níveis de concentração é de 0.01, sendo de 0.03 no caso das áreas ocupadas por esses mesmos níveis. Todos os parâmetros estatísticos revelaram um claro cumprimento dos requisitos impostos pelos critérios de aceitabilidade de modelos numéricos.
Due to their increase in frequency and severity, large wildland fires and wildland-urban interface fires have been identified by the World Health Organization as one of the threats to public health security in the 21st century. Within this framework, aerial firefighting can play, if integrated into an efficient global strategy, an important role towards the protection of human lives and patrimony, particularly in situations requiring a rapid intervention, such as emerging fires, inaccessible mountainous areas, or highly risk areas. The efficiency of aerial means is, however, extremely dependent on fire characteristics, atmospheric conditions and pilot expertise. The objective of the current work is the development and validation of an operational model for the simulation of the aerial drop of firefighting products. The Aerial Dropping Model ADM simulates the vegetative canopy-induced wind flow, under varying atmospheric stability conditions. Vertical turbulent fluxes are calculated through a set of modified flux-profile relationships valid in the atmospheric roughness sublayer. The efflux of liquid from the aircraft tank is calculated based on tank geometry and door-opening rate. The size of droplets formed by Rayleigh-Taylor and Kelvin-Helmholtz instabilities acting on the surface of the jet is estimated applying linear stability theory. The size distribution and velocity of the droplets formed by secondary breakup is based on experimental correlations. A Lagrangian approach is applied to the simulation of the deposition of the spray cloud, during which dynamical drag laws account for droplet shape deformation. The process ends with the canopy retention of the spray cloud. Main outputs are the spatial ground distribution of concentrations, and the line length and area per coverage level. The validation process includes the statistical analysis of modelling results by the comparison of the computed vertical wind profile with values measured in pine and eucalypt forests and the comparison of ADM outputs against a set of real scale drop tests conducted using a conventional delivery system (at Marseille, France) and a constant flow delivery system (at Marana, Arizona, US). From the investigation of model performance, good accuracy was obtained for the wide range of input conditions tested. Ground pattern shape shows the features observed in measured data. The average normalised mean squared error for the estimation of line lengths is 0.01, and 0.03 for the prediction of areas occupied per coverage level. All the statistical metrics are clearly within the limits imposed by the model acceptance criteria. Due to its operational characteristics this tool can potentially be used in training activities with firefighters; or in testing the effectiveness of new firefighting chemicals or delivery systems, complementing the data obtained from real scale drop tests.

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Davies, Heather Loree. "Digestibility, Nitrogen Balance, and Blood Metabolites in Llama and Alpaca Fed Barley and Barley Alfalfa Forages." Diss., CLICK HERE for online access, 2005. http://contentdm.lib.byu.edu/ETD/image/etd817.pdf.

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Flores, Demetrio Laruta. "Componentes bioquimicos en la secrecion de las galdnulas bulbouretrales de llama (Lama glama) en tres edades /." Diss., La Paz, Bolivia, 2002. http://contentdm.lib.byu.edu/cgi-bin/docviewer.exe?CISOROOT=/Benson&CISOPTR=5500.

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Gonzáles, Vargas Víctor Efrain. "Effect of bulbourethrectomy and collection frequency on macro- and microscopic characteristics of llama (Lama glama) ejaculate." BYU ScholarsArchive, 2004. https://scholarsarchive.byu.edu/etd/5371.

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Abstract:

This study occurred in the Rural Academic Unit-Tiahuanaco installations, of the Bolivian Catholic University-La Paz, Bolviia, with the objective of evaluating macro- and microscopic characteristics of sperm ejaculation from bulbourethrectomized llamas. Six q'ara-variety male llamas of 3, 4, and 5 years of age were used over 8 weeks during which they were fed with natural and cultivated pastures. Ejaculate was collected with an artificial vagina with stimulation (libido) of male llamas by female llamas, for macro- and microscopic evaluation (volume, pH, color, appearance, motility, concentration, and sperm vitality). The results obtained were: average volume of 0.55[+or-]0.36 ml, with a CV of 20.2%; average pH of 7.53[+or-]0.42 with a CV of 4.9%; the ejaculate's color varied between crystal white, opaque white, and milky white at proportions of 50%, 25%, and 25%, respectively; average motility was 25.9[+or-]21.8% with a CV of 27.6%; average sperm concentration was 28.7x106[+or-]20.11x106 sperm/ml with a CV of 13%; average live sperm count was 31.8[+or-]24.4% with a CV of 25.3%; and the ejaculate an appearance of nonviscous fluid. The 4-year-old animals had excellent sperm ejaculations (macro- and microscopic characteristics) without differences between collection weeks.

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Monin, Christelle. "Caracterización del proceso de formación de hollín en una llama de difusión diesel de baja temperatura." Doctoral thesis, Universitat Politècnica de València, 2009. http://hdl.handle.net/10251/6161.

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Abstract:

Las emisiones contaminantes hacia la atmósfera, en parte debidas a los motores de combustión interna utilizados en el transporte, es una de las mayores preocupaciones de nuestra sociedad. En el caso de los motores diesel, las especies contaminantes son el monóxido de carbono, los hidrocarburos sin quemar y, principalmente, los óxidos de nitrógeno (NOx) y las partículas de hollín. Estas últimas son el producto de un complejo balance entre su formación y su oxidación. Una vía de futuro es conseguir una combustión por difusión de baja temperatura, intrínsecamente de muy baja formación de hollín. Tanto la formación como la oxidación del hollín dependen directamente del proceso de mezcla. En efecto, el parámetro principal que parece controlar el proceso de formación de hollín es la cantidad de oxígeno englobado por el chorro de combustible en la distancia entre el inyector y el inicio de la llama (lift-off). Al acelerar la mezcla aire-combustible aumentando la presión de inyección y reduciendo fuertemente el diámetro de los orificios del inyector se ha visto que se puede conseguir una combustión por difusión rápida y sin formación de hollín. No obstante, se conoce muy poco sobre el comportamiento del lift-off y del resto del proceso de formación de hollín en condición de combustión de baja temperatura, con baja concentración de oxígeno. El objetivo principal del trabajo es profundizar en la comprensión de estos procesos. Para lograrlo, se ha definido cuatro objetivos particulares: * Caracterizar el efecto de la concentración de oxígeno sobre el lift-off. * Caracterizar las consecuencias sobre el proceso de formación de hollín. * Cuantificar el impacto del aumento de la presión de inyección y del uso de orificios de inyección extremadamente pequeños sobre los dos puntos anteriores. * Para ello, se debe desarrollar: o una metodología de medida simultánea del lift-off y de la concentración de hollín en la llama basada en diferentes técnicas de visualización de ............
Monin, C. (2009). Caracterización del proceso de formación de hollín en una llama de difusión diesel de baja temperatura [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/6161
Palancia

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Tuco, Cano Eloy. "Zoometric measures in llamas (Lama glama) of rural families in the T'olar and Pajonal natural grazing fields of the municipality Santiago de Machaca - department of La Paz." BYU ScholarsArchive, 2009. https://scholarsarchive.byu.edu/etd/5440.

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Abstract:

Llamas have provided, and continue to provide, fiber, meat, skins, fertilizer and transport for the Andean people. In addition, they are part of the traditional and religious culture of the Aymara and the Quechua. Both are currently unaware of the productive qualities of llamas, especially those related to meat production, which is the principle product responsible for generating greater income for farmers. For this reason, 554 llamas were evaluated from a total of 3,693 in 2005. The llamas came from T’olar and Pajonal grasslands in the Santiago de Machaca region of La Paz, Bolivia and represented males and females from four age categories (newborn, 1-2 years, juvenile, and adult). They were evaluated with the objective of determining the zoometric measurements of llamas fed on T’olar and Pajonal grasses. Evaluations were categorized according to gender and age group, while also applying descriptive statistics of zoometric measurements of llama anatomy including the head, neck, thorax, and abdomen regions, as well as height, weight, and fur thickness. The Pv measurement for T’olar fed llamas (64.4 kg) was higher than that of the Pajonal fed llamas (59.9 kg). With respect to gender, females (67.1 kg) were larger than males (53.0 kg). Adults were the largest age group (89.7 kg), followed by juveniles (85.9 kg), 1-2 years (58.7 kg) and newborns (34.1 kg). The T’olar llamas achieved better results than the Pajonal llamas. Furthermore, females were superior to males, most likely due to the large number of females as compared to males in the llamas. Zoometric measurements increased with age, generally reaching a statistically significant margin (P<0.01) between age groups. Growth was greatest between the newborn and juvenile groups but it ultimately slowed down afterwards.

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Dissertations / Theses on the topic 'Retardantes a la llama'

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