To see the other types of publications on this topic, follow the link: Résines époxydes – Synthèse (chimie).
Dissertations / Theses on the topic 'Résines époxydes – Synthèse (chimie)'
Create a spot-on reference in APA, MLA, Chicago, Harvard, and other styles
Consult the top 50 dissertations / theses for your research on the topic 'Résines époxydes – Synthèse (chimie).'
Next to every source in the list of references, there is an 'Add to bibliography' button. Press on it, and we will generate automatically the bibliographic reference to the chosen work in the citation style you need: APA, MLA, Harvard, Chicago, Vancouver, etc.
You can also download the full text of the academic publication as pdf and read online its abstract whenever available in the metadata.
Browse dissertations / theses on a wide variety of disciplines and organise your bibliography correctly.
1
Richard, Tiphaine. "Lignin etherification : a clean and efficient pathway to biobased epoxy resins." Electronic Thesis or Diss., Université de Lille (2022-....), 2023. http://www.theses.fr/2023ULILR051.
Full textAbstract:
Ce manuscrit présente de nouvelles voies de synthèse de résines époxydes à base de lignine par catalyse homogène sans bisphénol A ni épichlorhydrine. Ainsi, cette thèse relate plusieurs processus d'éthérification de lignines techniques dans le but de greffer des insaturations avant l'oxydation. L'allylation de phénols catalysée par du ruthénium a d'abord été étudiée et a permis de modifier efficacement les groupes hydroxyles aliphatiques de la lignine. Ensuite, l'utilisation d'un "linker" qui peut être modifié pour porter les insaturations et ensuite greffé sur la lignine a été étudiée. La butadiène-hydroalkoxylation et la télomérisation catalysées par du nickel sur des linkers de carbonate de glycérol ont été réalisées avec des rendements élevés. La mise à l'échelle de la lignine modifiée obtenue a été étudiée en utilisant la télomérisation catalysée par du palladium et a conduit au développement de la décarboxylation du carbonate cyclique pour simplifier les étapes suivantes de purification de la lignine. Enfin, les insaturations de la lignine modifiée ont été époxydées, ce qui a permis de préparer une résine époxyde à base de lignine. Un large éventail de méthodes analytiques a été utilisé tout au long de la thèse pour caractériser les lignines, telles que la spectroscopie RMN et FT-IR, ainsi que les propriétés thermiques avec DSC et ATGThis manuscript presents new ways of synthesising lignin-based epoxy resins by homogeneous catalysis without bisphenol A or epichlorohydrin. Thus, this thesis relates several etherification processes of technical lignins with the purpose to graft unsaturation(s) prior to oxidation. Ruthenium-catalysed allylation of phenols was first studied and led to the efficient modification of lignin's aliphatic hydroxyl groups. Then, the use of a “linker”, which can be modified to bear the unsaturations and then grafted onto lignin, was studied. Nickel-catalysed butadiene-hydroalkoxylation and telomerisation on glycerol carbonate linkers were performed in high yields. The scale-up of the obtained modified lignin was studied using palladium-catalysed telomerisation and led to the development of cyclic carbonate decarboxylation to simplify the following lignin purification steps. Finally, the unsaturations of the modified lignin were epoxidised, leading to the preparation of a lignin-based epoxy-resin. A large range of analytical methods were used throughout the thesis to characterise lignins, such as NMR and FT-IR spectroscopy as well as thermal properties with DSC and TGA
2
Guyot, Bernard. "Synthèses d'acrylates fluorés alpha-modifiés, polymérisations et applications." Montpellier 2, 1995. http://www.theses.fr/1995MON20091.
Full textAbstract:
L'objectif de cette these concerne la synthese de nouveaux monomeres acryliques fluores. L'introduction de groupes hydrophiles tels que des fonctions acyloxy en alpha de la double liaison ou du groupement morpholine dans la chaine ester devant favoriser leur emulsion dans l'eau. L'etude de leur comportement en polymerisation radicalaire a conduit a la determination pour chacun d'eux, de leur rapport de caracteristique k#p#2/k#t#e. L'evaluation des masses molaires des differents polymeres a ete realisee par spectrometrie rmn du proton a partir de nouveaux amorceurs azoiques telecheliques. Dans le but d'etudier le comportement en copolymerisation avec le methacrylate de morpholinoethyle des monomeres fluores synthetises et commerciaux, nous avons determine leurs coefficients de reactivite. Les resultats obtenus ont pu etre confirmes a l'aide des valeurs q et e de chacun des monomeres, calculees a l'aide des cinetiques de copolymerisation des differents monomeres avec le styrene
3
Titier, Christelle. "Synthèse par extrusion réactive et caracterisation de prepolymères epoxy-amine multiméthacryliques." Lyon, INSA, 1994. http://www.theses.fr/1994ISAL0031.
Full textAbstract:
Le but de cette étude est de réaliser la synthèse de préprolymères époxy-amine multiméthacryliques par extrusion réactive. Le système MAG/DGEBA'/diamine (6/1/2) conduit en une seule étape, par polycondensation époxy-amine, à la formation de prépolymères dont les doubles liaisons terminales réagissent ensuite pour former un réseau tridimensionnel. La première partie présente l'étude du système en réacteur et le choix d'amines et de catalyseurs rapides en vue de la synthèse en extrudeuse. A partir des nombreuses études cinétiques époxy-amine et des mécanismes proposés dans la littérature, la réaction de formation du prépolymère est simulée à l'aide de systèmes modèles. Dans la deuxième partie, après une étude bibliographique sur l'extrusion réactive et les paramètres importants pour la mise en œuvre, les prépolymères ont été synthétisés en extrudeuse bi-vis corotative, à plusieurs températures avec différents profils de vis. Les distributions de temps de séjour. Mesurées en utilisant comme traceur le diphényle, ont permis de voir l'influence de la température et de la configuration sur le temps de séjour moyen et la conversion du prépolymère obtenu en sortie. Des essais ont aussi été réalisés sur des systèmes modifiés, par exemple par d'autres amines et des élastomères. Les réseaux obtenus à partir des prépolymères extrudés ont été caractérisés pas analyse mécanique dynamique et comparés dans la troisième partieThe aim of this study is the synthesis of epoxy-amine multimethacrylic prepolymer by reactive extrusion. By epoxy-amine polycondensation, the GMA/DGEBA/diamine ( 6/1/2) reactive system leads to the one-step formation of prepolymers which terminal double bonds can further react to form a three-dimensional network. The first part presents the study of the system in batch and the choice of efficient amines and catalysts with a view to synthesis in the extruder. From the numerous epoxy-amine kinetic studies and mechanisms proposed in the literature, the reaction of prepolymer formation can be simulated with model systems. In the second part, after a bibliographic study concerning reactive extrusion and parameters which are important for processing, prepolymers have been synthesized using a corotating twin-screw extruder at several temperatures and with different screw configurations. Residence time distributions, measured using biphenyl as tracer, allowed to see the influence of temperature and screw configuration on the mean residence time and on the prepolymer conversion at the exit. Experiments have also be done with modified systems, with other amines and elastomers for example. Networks obtained from extruded prepolymers were characterized by dynamic mechanical analysis and compared in the third part
4
Bonzon, Valérie. "Valorisation chimique des hémicelluloses : synthése de polyols furaniques, séparation du L-arabinose, obtention de résines époxydes." Toulouse, INPT, 1993. http://www.theses.fr/1993INPT015G.
Full textAbstract:
La premiere partie du travail porte sur la valorisation de jus d'hydrolysats d'hemicelluloses a travers la transformation des sucres en polyols furaniques d'une part et l'extraction de l-arabinose d'autre part. L'optimisation de la reaction permettant d'obtenir des rendements importants en polyols furaniques du d-xylose et du d-glucose accompagnes soit de polyol furanique de l'arabinose soit d'une quantite elevee de l-arabinose selon le melange d-xylose, d-glucose, l-arabinose etudie a ete realisee a l'aide d'un plan d'experimentation. Pour ces deux cas de figure, des traitements des milieux reactionnels ont egalement ete proposes en vue de la separation des polyols furaniques d'une part et du l-arabinose pur d'autre part. La deuxieme partie est consacree a la valorisation des polyols furaniques a travers leur transformation en resines epoxydes. Une etude de la reactivite du polyol furanique du glucose d'une part et du polyol furanique du xylose d'autre part vis-a-vis de l'epichlorhydrine dans differents milieux acide de lewis/solvant est proposee. Apres avoir montre la faisabilite de la reaction entre le polyol furanique du glucose et l'epichlorhydrine, la deshydrohalogenation de ces produits de condensation a l'aide d'une resine echangeuse d'ions basique a ete etudiee. Enfin, la reticulation de ces ethers glycidyliques avec une amine comme durcisseur a ete suivie par spectroscopies infra-rouge et de resonance magnetique nucleaire. Les materiaux obtenus ont ete caracterises par la mesure de la temperature de transition vitreuse et de certaines proprietes mecaniques
5
Bougherara, Chaabane. "Synthèse d'oligomères téléchéliques par modification chimique : application aux résines époxydes et à leurs durcisseurs." Montpellier 2, 1988. http://www.theses.fr/1988MON20194.
Full textAbstract:
L'objet de ce travail reside dans la synthese de telecheliques par modification chimique d'oligomeres existants. Les principaux oligomeres de base utilises sont de type alpha, omega alcool et alpha, omega propylamine. Deux series de produits ont ete proposes: il s'agit tout d'abord de diamines aromatiques a basicite controlee (le controle de la basicite et donc de la reactivite a ete realise par la mesure des constantes de basicite) et deuxiemement, d'oligomeres di ou tetraepoxydes. Enfin, le travail s'est axe vers la preparation d'oligomeres presentant des extremites insaturees de type allylique ou styrenique. Les voies de la condensation et de l'addition ont ete mises en uvre pour obtenir avec de tres bons rendements les oligomeres souhaites. Une part importante est donnee a l'etude de la reaction d'etherification par catalyse par transfert de phase dont les rendements et les mecanismes sont etudies, principalement sur des oligomeres de longueur variable. Deux applications principales sont visees pour ce type d'oligomeres: la synthese de plyurethanne a forte reactivite et le durcissement
6
Breton, Yannick. "Synthèse et fonctionnalisation de nanotubes de carbone multiparois : propriétés mécaniques de composites nanotubes-résine époxyde." Orléans, 2002. http://www.theses.fr/2002ORLE2033.
Full textAbstract:
L'engouement pour les nanotubes de carbone se justifie par leurs extraordinaires propriétés intrinsèques qui font d'eux d'excellents candidats pour de nombreuses applications impliquant des nanomatériaux. Cependant, nombre de questions restent en suspens à l'heure actuelle. La maîtrise des procédés de synthèse étant le premier challenge à relever. Une étude de la croissance de nanotubes sur des particules de palladium nous a permis de discuter des processus qui régissent cette croissance. L'existence d'une transition de phase des particules de palladium a été évoquée. L'hypothèse d'un arrêt de la croissance des nanotubes par une désactivation des particules provoquée par une diminution de leur diamètre est proposée. Cette diminution de diamètre résultant de la diffusion des atomes de palladium et/ou de l'arrachage de morceaux à la particule lors de la croissance des nanotubes. A la suite de quoi, nous proposons certaines améliorations aux modèles de croissance existants. Dans un deuxième temps, nous proposons l'emploi de plasmas froids pour la fonctionnalisation de nanotubes de carbone. Ainsi, il est possible de greffer en surface des nanotubes des taux non négligeables de groupes azotés, oxygénés ou de déposer des films minces dérivés du PMMA. Pour chaque atmosphère gazeuse, une étude par spectroscopie de photoélectrons X de l'influence des paramètres de la décharge sur la nature des groupes greffés nous a permis de préciser les paramètres adéquats pour une fonctionnalisation optimisée et contrôlée de la surface des nanotubes de carbone par plasmas Radio Fréquence. Dans certains cas, cette méthode s'avère être plus efficace, sélective et rapide que les voies classiques. Les effets d'oxydations chimiques ou de broyages mécaniques sur la microtexture et la chimie de surface des nanotubes ont aussi été étudiés. La réalisation de composites à matrice renforcée par des nanotubes fait partie des applications potentielles des nanotubes de carbone. L'étude des propriétés mécaniques de composites nanotubes/résine époxyde nous a permis d'obtenir quelques informations sur leur comportement en fonction du taux massique, de la chimie de surface, de la microtexture et du procédé de synthèse des nanotubes de carbone. Une modification de la microtexture et/ou de la chimie de surface des nanotubes permet directement ou indirectement d'augmenter la rigidité des composites. A cette amélioration des propriétés élastiques s'ajoute une meilleure tenue de l'interface. Cependant, cette amélioration de la tenue de l'interface ne se répercute pas sur les propriétés à rupture des composites, en règle générale, l'ajout de nanotubes à la résine fragilise le matériau.
7
Silinski, Brigitte. "Polymérisation sous micro-ondes de résines époxydes et polyuréthannes : application à la synthèse de réseaux interpénétrés." Toulouse, INPT, 1990. http://www.theses.fr/1990INPT046G.
Full textAbstract:
La polymerisation sous micro-ondes de resines polyurethannes et epoxydes est decrite. La formulation de ces prepolymeres a ete choisie de facon eviter les reactions croisees entre leurs constituants respectifs en vue de la preparation ulterieure de structures polymeres enchevetrees par reticulation simultanee des deux resines de base. La resine polyurethanne associe un prepolymere diisocyanate et un melange de polyols de fonctionnalite moyenne superieure a 2, et le prepolymere epoxyde une resine epoxyde de type d. G. E. B. A. Et un durcisseur a mecanisme d'action cationique, soit le complexe du trifluorure de bore avec la monoethylamine (bf#3. Mea). Une etude parametrique complete de la reticulation sous micro-ondes de chacune des resines initiales epoxyde ou polyurethanne prenant en compte la puissance et le mode d'emission du rayonnement electromagnetique d'une part, et la formulation des deux prepolymeres d'autre part, a ete realisee. A l'issue de cette etude des conditions experimentales conduisant a une optimisation de la reaction de reticulation ont ete degagees. Des melanges en proportions variables des deux resines de base a formulation adaptee ont ensuite ete irradies a des puissances electriques permettant l'activation de la reticulation de la resine polyurethanne seule, le declenchement de la reticulation de la resine epoxyde se produisant sous l'action conjuguee du chauffage micro-onde et de l'exothermie chimique de la condensation du prepolymere polyurethanne. Le recours a diverses puissances permet d'optimiser l'elaboration des reseaux interpenetres en ajustant les vitesses de reticulation respectives des deux resines, comme le montrent des mesures de module d'elasticite
8
Dirand, Xavier. "Etude des interfaces et interphases verre/résine vinylester." Mulhouse, 1994. http://www.theses.fr/1994MULH0444.
Full textAbstract:
L'objectif de cette étude était la caractérisation de l'interphase dans les systèmes verre/vinylester. Nous avons défini une approche intermédiaire mésoscopique qui consiste à privilégier l'aspect physique de l'étude. Une méthodologie originale a alors été développée pour obtenir une quantité de matière suffisante. Elle est basée sur la réticulation de la résine au contact de plaques de verre spécialement ensimées par Vetrotex International. Ceci nous permet d'accéder à des surfaces aux caractéristiques comparables à celles des fibres. Par des techniques spectrophotométriques, RMN, de mesures de densité et de module d'élasticité, nous avons montré l'existence d'une interphase profonde d'environ 300 micromètres au voisinage du substrat. Nous constatons, du coeur vers la surface, une décroissance importante du styrène, polystyrène et une augmentation du nombre de fonctions méthacrylate qui n'ont pas réagi. Certains mécanismes permettent d'expliquer partiellement la formation d'une telle interphase ; des phénomènes d'évaporation du styrène, d'effet thermique et de surface. Il nous semble cependant impossible de comprendre un tel mécanisme sans faire intervenir la diffusion du styrène de la surface vers le coeur. Cette étude aurait été incomplète sans une évaluation mécanique de l'interphase à l'aide des microtests. La bonne concordance des valeurs expérimentales de la contrainte à la rupture avec celles estimées par une approche physique est remarquable. Enfin, nous avons pu classer les différents composites à partir de la mesure de la contrainte à la rupture en cisaillement interlaminaire au cours de vieillissements hydrolytiques. La formulation de l'ensimage joue un rôle déterminant sur la durabilité du composite
9
Gelin, Marie-Pierre. "Synthèse et étude des propriétés thermiques de nouveaux bismaleimides cristaux liquides." Toulon, 2004. http://www.theses.fr/2004TOUL0020.
Full textAbstract:
Le sujet de cette thèse porte sur la réalisation et l'étude des propriétés de bismaléimides originaux comportant un groupe mésogène et un espaceur souple. Les monomères synthétisés présentent une structure moléculaire symétrique qui comporte un groupe mésogène de type phénylbenzoate ou amide aromatique et une structure souple de type polyméthylénique, polyoxyéthylénique ou organofluoré. Les groupements souples sont reliés aux groupements mésogènes par des jonctions de type éther ou ester. Une étude des propriétés thermiques et de la réticulation de ces composés dans l'état cristal liquide a été effectuée. Ces nouveaux matériaux, présentent, en fonction de la structure, des températures de transition vitreuse intéressantes. Avec les amides aromatiques, ces températures sont supérieures à 300°C. Les corrélations structures-propriétés thermiques ont été précisées. Ces corrélations ouvrent des perspectives de développement intéressantes dans le domaine des résines thermodurcissablesThe subject relates to the achievement of original bismaleimides including a mesogenic group and a flexible spacer and to the study of their properties. These new monomers have a symmetrical molecular structure which comprises a mesogenic group of type phenylbenzoate or aromatic amide and a flexible structure of type polymethylenic, polyoxyethylenic or organofluorine. The flexible groups are connected to the mesogenic groups by an ether or ester junction. A study of the thermal properties and the cross-linking of these compounds in the liquid crystalline state were carried out. These new materials present, according to their structure, of the interesting glass temperatures. With aromatic amides, these temperatures are higher than 300°C. The correlations between structure and thermal properties were specified. These correlations give interesting development prospects in the field of the thermosetting resins
10
Oumzil, Khalid. "Synthèse totale d’hétéro et de dihétéro stéroïdes." Aix-Marseille 3, 2006. http://www.theses.fr/2006AIX30011.
Full textAbstract:
La condensation du 1,8-bis(triméthylsilyl)octa-2,6-diène (BISTRO) sur l’anhydride chloroacétique suivie d’un traitement en milieu basique, conduit à l’époxyde divinylcyclopentane spiranique. Ce dernier permet d’accéder facilement à des précurseurs possédant un hétéroatome. La formation du thioacétate donne accès à une série de 11-thia stéroïdes possédant une variété de substituants sur le cycle A. La très bonne sélectivité de la réaction de Diels-Alder conduit majoritairement aux composés de stéréochimie naturelle trans-anti-trans. Nous avons également mis au point une synthèse efficace d’un azabenzocyclobutène qui nous a permis de réaliser la première synthèse totale de 3-aza stéroïdes possédant un cycle A aromatique en seulement cinq étapes à partir du BISTRO avec un rendement global de 42 %. L’utilisation de notre azabenzocyclobutène et de la stratégie mise au point pour obtenir des 11-hétéro stéroïdes nous a permis de réaliser les premières synthèses totales de 3-aza-11-thia et de 3-aza-11-oxa stéroïdes en seulement cinq étapes à partir du BISTRO avec des rendements respectifs de 18 et 19 %Condensation of 1,8-bis(trimethylsilyl)octa-2,6-diene with chloroacetic anhydride followed by basic treatment, led to the spirodivinylcyclopentanic epoxide, which is a good precursor of molecules bearing an heteroatome. The formation of the thioacetate gives access to a set of 11-thia steroids diversely substituted on the A ring. The very good selectivity of Diels-Alder reactions led to the isomers with the natural trans-anti-trans stereochemistry. We also achieved the first efficient synthesis of an azabenzocyclobutene, precursor of 3-aza steroids bearing an aromatic A ring through a five steps sequence from BISTRO and more than 42 % overall yield. Moreover, using our azabenzocyclobutene and the same strategy developed previously, we have achieved the first total synthesis of 3-aza-11-thia and 3-aza-11-oxa steroids through a five steps sequence from BISTRO with respectively 18 and 19 % overall yield
11
Baziard, Yves. "Synthèse sous micro-ondes et caractérisation physico-chimique de matériaux composites à matrice polymère thermodurcissable et à renfort métallique finement divisé." Toulouse, INPT, 1986. http://www.theses.fr/1986INPT002G.
Full textAbstract:
Synthese a 2,45 ghz de resines de type dgeba renforcees de poudre d'aluminium et de cuivre; lors du traitement electromagnetique, les reactions de reticulation de la resine avec un durcissement anime activees thermiquement sont suivies en mesurant, en fonction du temps, les variations de la temperature des echantillons et des pertes dielectriques et de conduction a l'origine de l'echauffement de ces materiaux; evolution analogue du module d'elasticite et la constante dielectrique en fonction de la concentration en poudre metallique
12
Labbé, Amélie. "Polymérisation anionique des époxydes et des éthers glycidiques par activation du monomère : régulation de la réactivité et application à la synthèse de polymères fonctionnels." Bordeaux 1, 2007. http://www.theses.fr/2007BOR13481.
Full textAbstract:
L'association d'un trialkyl aluminium avec un sel d'ammonium conduit à la formation d'un complexe "ate" qui, en présence d'un léger excès du dérivé aluminique, amorce la polymérisation anionique rapide et contrôlée de l'oxyde de propylène. L'influence des différentes composantes de ces systèmes a été étudiée ce qui a permis de confirmer le mécanisme de polymérisation par activation électrophile du monomère. Par ailleurs, l'éventail des agents utilisables comme activateurs a pu être élargi ce qui a permis de moduler la réactivité globale du système en fonction de la nature du monomère et des caractéristiques du polymère visé. Une autre orientation de ce travail a consisté à exploiter l'étape d'amorçage pour introduire des groupes fonctionnels. Ainsi, en association avec une terminaison générant des extrémités hydroxyles, l'introduction de fonctions nitrile, amine et azide en début de chaîne a pu être réalisée en jouant sur la nature de l'amorceur. D'autre part, la gamme des époxydes et des éthers cycliques pouvant être polymérisés par de tels systèmes a été étendue à l'éther méthyl glycidique dont les chaînes polymères ont démontré des propriétés originales dans l'eau, mais aussi à divers monomères fonctionnels comme l'épichlorhydrine ou le méthacrylate glycidique.
13
Peillex-Tran, Anh Van. "Contribution à l'étude des interactions micro-ondes-matière condensée : application à quelques exemples de la chimie organique." Lyon 1, 1994. http://www.theses.fr/1994LYO10235.
Full textAbstract:
Le chauffage micro-onde s'accompagne souvent d'une diminution considerable des durees de reaction et d'une amelioration de la purete des produits. Ce sont ces avantages qui entrainent une utilisation de plus en plus large de ce systeme de chauffage. Cependant, plusieurs parametres tels que la nature du materiau soumis au rayonnement ou le mode de propagation des ondes peuvent remettre en question la superiorite des micro-ondes sur le chauffage thermique. Les travaux presentes dans ce memoire consistent en l'etude du comportement de la matiere condensee soumise aux micro-ondes ou a un chauffage thermique traditionnel et se divisent en deux parties. La premiere partie aborde la polymerisation du systeme dgeba/3dcm via differentes methodes d'estimation du changement de structure de la resine. La seconde partie presente l'etude de diverses reactions organiques (esterification, sulfonation, reactions de diels-alder, synthese de l'hmf) toujours sous les deux modes de chauffage. L'influence de la cavite resonnante utilisee, de la puissance incidente et des gradients de temperature au sein du milieu reactionnel est egalement etudiee. Les resultats obtenus permettent de conclure, en premier lieu, a une repartition plus homogene de l'energie vehiculee par les micro-ondes a l'interieur des echantillons. Nous avons observe d'autre part une amelioration significative de la cinetique de certaines reactions, un meilleur rendement et une bonne purete des produits lors de l'activation sous micro-ondes moyennant une configuration precise du protocole operatoire
14
Dagot, Laurent. "Etude d'un système polyphasique en vue de l'enrobage de déchets nucléaires pulvérulents." Toulouse, INPT, 1994. http://www.theses.fr/1994INPT022G.
Full textAbstract:
Ce travail traite du conditionnement de dechets nucleaires pour leur stockage en surface. Ce type de dechet est obtenu par incineration de produits technologiques de l'industrie nucleaire (gants, vetements, chaussures,). Ces cendres sont enrobees par une matrice polymere ciment pour former un colis monolithique, homogene. Le sujet traite de la reaction de solidification d'une matrice beton polymere ciment autour des cendres. Le polymere est une resine epoxyde (diglycidyl ether du bis phenol a) et le ciment est un ciment pouzzolanique avec des scories
15
Capelot, Mathieu. "Chimie de Polycondensation, Polymères Supramoléculaires et Vitrimères." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2013. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00803168.
Full textAbstract:
Au cours de cette thèse, à l'aide de réactions chimiques simples et industrialisables, nous avons tenté d'élaborer par polycondensation des matériaux polymères possédant des combinaisons de propriétés inhabituelles. Dans un premier temps, nous décrivons des réseaux chimiques qui sont insolubles mais pourtant malléables, soudables sans apport de matière et recyclables à haute température. Pour obtenir ces matériaux originaux, des réactions de transestérification, capables de réorganiser la topologie du réseau sans modification du nombre de liens chimiques, ont été induites dans des résines époxy grâce à des catalyseurs adaptés. Le choix des monomères permet de moduler très facilement la structure du réseau, et donc ses propriétés mécaniques ou la température de transition vitreuse. La nature et la quantité de catalyseur permettent un contrôle des réactions d'échanges, et jouent ainsi sur la malléabilité. Nous nommons ces réseaux " vitrimères " puisque, contrairement à la quasi-totalité des composés vitreux, ces matériaux se ramollissent très progressivement avec la température, de manière similaire à un matériau jusque-là unique : la silice. Dans un second temps, en utilisant des motifs cristallisables inspirés de la chimie supramoléculaire, nous avons obtenu des oligoamides organisés en nanophases. Ces matériaux présentent des propriétés mécaniques approchant celles de thermoplastiques usuels, mais avec une viscosité en fondu remarquablement faible. Cette particularité permet d'envisager de nouvelles applications pour les thermoplastiques, qui sont en général des polymères de grande masse, et donc de viscosité élevée.
16
Hanouneh, Ahmad. "Synthèse asymétrique d'amines en phase solide." Montpellier 2, 1993. http://www.theses.fr/1993MON20211.
Full textAbstract:
Ce travail est centre sur la synthese d'amines chirales en phase solide par reaction de protonation asymetrique. Le principe d'induction supramoleculaire utilise dans un premier temps met en jeu l'utilisation de supports insolubles chiraux de type acrylamide dont la chiralite est portee par l'agent de maille du polymere. Dans ce cas, l'alpha-methylbenzylamine racemique liee au polymere sous forme base de schiff, se trouve entouree de pendants chiraux qui exercent une induction asymetrique supramoleculaire. Apres reaction, on obtient l'amine majoritairement de configuration (s) quelles que soient les conditions experimentales utilisees et avec des exces enantiomeriques variant de 7 a 13%. Ces exces enantiomeriques ont ete ameliores puisqu'ils peuvent atteindre 70% en employant des supports achiraux fonctionnalises en amine primaire et qui sont rendus chiraux par introduction d'une molecule chirale: soit le chlorure de (+)camphosulfonyle soit l'acide (+)cetopinique. Des resultats equivalents sont obtenus en utilisant le principe de double induction. Plusieurs amines aromatiques ont ete egalement isolees avec des exces enantiomeriques voisins de 60%. De plus, une methode d'analyse par rmn permettant de determiner facilement la purete optique des amines obtenues est proposee dans ce travail
17
Roume, Chantal. "Synthèse de monomères multiépoxydes et de leurs dérivés acryliques à propriétés thermiques améliorées." Montpellier 2, 1991. http://www.theses.fr/1991MON20039.
Full textAbstract:
Ce travail est base sur l'utilisation de composes multifonctionnels a haute stabilite thermique en tant que matrice de materiaux composites destines a l'industrie aeronautique. Ceci nous a amenes, d'une part, a synthetiser des resines epoxydes par l'intermediaire de deux voies: -epoxydation de diamines aromatiques a partir de l'epichlorhydrine; -epoxydation de compose polyinsatures a noyaux heteroatomiques. D'autre part, nous avons transforme ces monomeres multiepoxydes en leurs homologues acryliques. Les caracteristiques thermiques de ces resines ont ete evaluees apres leur reticulation a l'aide de diverses techniques (durcissement thermique, rayonnement uv, bombardement electronique)
18
Rejsek, Virginie. "Application de la polymérisation anionique des époxydes par activation du monomère à la synthèse de copolymères." Bordeaux 1, 2007. http://www.theses.fr/2007BOR13503.
Full textAbstract:
De nouvelles voies de synthèse basées sur la polymérisation anionique des époxydes par activation du monomère ont été développées pour réaliser la synthèse de divers copolymères à base d'éthers cycliques. L'amorçage des époxydes est réalisé par association aux espèces nucléophiles amorçantes, dérivés de métaux alcalins ou sels d'onium, un organoaluminique, le triisobutylaluminium. Le contrôle et le caractère vivant de cette polymérisation a permis la synthèse de divers copolymères statistiques et à blocs comme poly(oxyde d'éthylène)-b-poly(oxyde de propylène), poly(oxyde d'éthylène-stat-oxyde de propylène), poly(oxyde de propylène-stat-épichlorhydrine), polystyrène-b-poly(oxyde d'éthylène), polystyrène-b-poly(oxyde de propylène), polystyrène-b-polyépichlorhydrine, polystyrène-b-poly(éther méthyl glycidique) avec une efficacité d'amorçage du bloc époxyde compris entre 70 et 100%. Les caractéristiques de ces copolymères ont été ensuite étudiées.
19
Dan, Wei. "Études micromécaniques de l'endommagement des mousses syntactiques." Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 1987. http://www.theses.fr/1987ECAP0037.
Full textAbstract:
Utilisation de diverses approches pour analyser l'influence de la microstructure sur le comportement mécanique d'une mousse syntactique constituée de microbilles de verre creuses et de résine époxyde. Adaptation au modèle de Hashim. Exposition d'un modèle micromécanique. Application de la loi de Weibull. Loi d'évolution de l'endommagement
20
Castries, Augustin de. "Synthèse de dérivés du cyclam et applications de leurs complexes métalliques dans des procédés catalytiques de chimie verte." Versailles-St Quentin en Yvelines, 2007. http://www.theses.fr/2007VERS0013.
Full textAbstract:
Ce travail a été consacré à la synthèse de divers macrocycles dérivés du cyclam porteurs de bras pendants sulfonyles et sulfinyles et l’étude de leurs applications potentielles en catalyse. La première partie décrit la synthèse de macrocycles perfluorés par réaction d’addition de vinylsulfoxyde et sulfone perfluorés et l’utilisation de leurs complexes comme catalyseurs d’oxydation dans des conditions biphasiques fluorées. Une seconde partie décrit la synthèse de macrocycles à partir d’arylvinylsulfoxyde et sulfone et l’étude de la contribution des fonctions auxiliaires sulfinyle et sulfonyle dans la complexation des cations métalliques Cu2+ et Eu3+. Les complexes cuivriques et leurs ligands ont été testés dans des réactions catalytiques d'addition de Michael et d'ouverture d'époxydes en milieu aqueux et organique. La dernière partie a été consacrée à la recherche de nouvelles méthodologies de fonctionnalisation du cyclam basées sur le principe de synthèse sur support solideThis work has been devoted to the synthesis of various macrocycles derived from cyclam bearing sulfinyl and sulfonyl pendant arms and to the study of their potential applications in catalysis. The first part describes the synthesis of perfluorinated macrocycles by Michael addition on various perfluorinated acceptors. The catalytic activity of the corresponding complexes has been studied in autoxidation under fluorous biphasic conditions. The second part describes the synthesis of macrocycles from arylvinylsulfoxides and sulfones. The auxiliary role of the sulfinyl and sulfonyl moieties in the complexation of metallic cations Cu2+ and Eu3+ has been studied. The catalytic activity of the Cu (II) complexes and their ligands has been evaluated in catalytic reactions of Michael additions and ring opening of epoxides in aqueous and organic medium. The third part is devoted to the development of solid phase synthesis for the preparation of trifunctionnalized cyclams
21
Naharisoa, Hanitra. "Synthèse peptidique en phase solide sur support polyacrylique : utilisation du milieu aqueux lors des déprotections et neutralisations." Montpellier 2, 1990. http://www.theses.fr/1990MON20072.
Full textAbstract:
Dans ce travail, nous avons tente de mettre au point une nouvelle methode de synthese peptidique en phase solide sur suport polyacrylique utilisant des milieux aqueux. Des etudes de stabilite du maillon glycolamidique utilise ont permis de definir les meilleurs agents de deprotection et de neutralisation, (hcl 6 n, tampon borate ph 8-9). L'utilisation de maillon type benzylique n'a pas permis d'obtenir de peptide pur. Quelques exemples de synthese peptidique sur la resine polyacrylique. Expansion #t#m munie du maillon glycolamidique sont reportes
22
Gravil, Sébastien. "Utilisation d'enzymes en synthèse organique : accès à des alcools allyliques et époxydes d'esters d'énols chiraux, acétates de pyranose de configuration anomérique fixée." Clermont-Ferrand 2, 2004. http://www.theses.fr/2004CLF21521.
Full textAbstract:
Les lipases sont très performantes pour l'obtention de composés chiraux énantiomériquement purs. Trois grands types de composés ont été étudiés. Nous avons préparé deux alcools. Le dédoublement cinétique enzymatique fournit des composés d'une grande pureté. Des applications avec l'alcool allylique sont venues compléter ce projet. Deux voies ont été employées. L'une fait intervenir la transcétolase. L'autre utilise des cycloadditions 1,3-dipolaires. Les lipases ont été utilisées pour des estérifications au carbone anomérique sur des monosaccharides protégés en position 2,3,4,6. Pour le glucose, il est possible d'obtenir un seul anomère. Pour d'autres sucres, l'emploi de catalyseurs favorisant la mutarotation a été déterminant. Enfin, nous avons réalisé le premier dédoublement cinétique enzymatique d'époxydes d'esters d'énols. L'hydrolyse donne des cétones ou des aldéhydes alpha-hydroxylés via un réarrangement spontané. Elle permet d'obtenir des époxydes résiduels avec d'excellentes puretés
23
Badey, Jean-Philippe. "Modifications superficielles de films et fibres de poly(tétrafluoroéthylène) par plasma micro-ondes pour améliorer leur aptitude au mouillage et à l'adhésion avec une résine époxy." Lyon 1, 1994. http://www.theses.fr/1994LYO10259.
Full textAbstract:
Le but de cette etude est d'augmenter l'energie de surface du polytetrafluoroethylene (ptfe) par plasma micro-ondes en post-decharge pour ameliorer son adhesivite. Dans un premier temps, nous avons realise une modelisation sur films de ptfe pour etudier l'influence des parametres de traitement: nature et debit du gaz, duree d'exposition, puissance, distance decharge-echantillon. Nous avons mis en evidence le role preponderant de l'hydrogene dans le processus de defluoration. En effet, seuls les plasmas d'hydrogene et d'ammoniac entrainent des modifications a la surface du ptfe. Les plasmas d'ammoniac sont plus efficaces lorsque le debit de gaz est faible. Une puissance de 200 w et une duree d'exposition de 120 s sont suffisantes pour obtenir une bonne mouillabilite du ptfe. Du point de vue chimique, ces modifications se traduisent par une importante defluoration de la surface, l'incorporation d'azote et d'oxygene, la formation d'insaturations et de reticulations. Apres traitement plasma d'hydrogene, la surface du ptfe est fortement defluoree et hydrogenee. On note egalement la presence d'oxygene, d'insaturations et de reticulations. Ces modifications chimiques se traduisent par une augmentation de l'energie de surface du ptfe. Celle-ci reste tout de meme plus faible qu'apres un plasma d'ammoniac. A partir de ces differents resultats, nous avons propose des mecanismes de modifications du ptfe se produisant lors de ces traitements plasma. Nous avons egalement montre que ces modifications superficielles permettent d'ameliorer l'adherence ptfe/epoxy. Cependant, celle-ci semble limitee par la presence d'une couche de faible cohesion creee lors du traitement. Dans le cas des fibres de ptfe, les traitements par plasma d'ammoniac permettent d'augmenter de facon significative la mouillabilite, ce qui constitue un avantage non negligeable pour la realisation de composites
24
Serhani, Driss. "Synthèse de nouveaux précurseurs de type tétrathiafulvalène utilisables dans les domaines de la microlithographie et des matériaux organiques conducteurs." Montpellier 2, 1992. http://www.theses.fr/1992MON20302.
Full textAbstract:
Plusieurs precurseurs de type tetrathiafulvalene dissymetriquement substitues ont ete prepares en mettant en uvre diverses strategies de synthese. Ces precurseurs sont ensuite caracterises par differentes techniques. Certains d'entre eux, fonctionnalises, peuvent constituer des greffons utilisables dans l'elaboration de resines microlithographiques. D'autres incluant l'unite -o-ch#2-ch#2-o- peuvent conduire a de nouveaux sels d'ions radicaux supraconducteurs. Des resultats structuraux preliminaires sur le sel (bedo-ttf)#2cf#3so#3 synthetise, montre une structure cristalline de type kappa generalement associee a la supraconductivite. Des resultats de mesures electriques sont egalement presentes
25
Abiuso, Maria. "Pentaalkylguanidines : étude par RMN de la basicité ; synthèse et activité catalytique de résiines polystyrène modifiées." Lyon 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LYO10310.
Full textAbstract:
Ce travail a pour objectif l'elaboration de pentaalkylguanidines supportees sur polystyrene et l'etude de leur activite catalytique basique. Afin de mieux comprendre la relation entre la basicite et la structure de la guanidine, nous avons dans un premier temps, etudie par rmn du carbone 13, le mode d'association des pentaalkylguanidines avec des composes a hydrogene mobile. Cette technique nous a permis de mettre en evidence la formation simultanement au sel de guanidinium, d'un complexe mettant en jeu deux molecules d'acides. Les valeurs des constantes d'equilibre mises en jeu ont ete determinees. Dans un deuxieme temps, nous avons elabore et caracterise differentes pentaalkylguanidines supportees sur polystyrene. Ces resines ont ete testees dans une reaction d'addition 1,4 de michael. Deux voies de synthese, la copolymerisation et la post-fonctionnalisation, ont ete envisagees et leur efficacite comparee. L'influence de la morphologie du support et de la nature de la pentaalkylguanidine ont de meme ete analyses. Au terme de cette etude, nous avons selectionne la resine presentant l'activite catalytique la meilleure et la morphologie la plus adaptee a une application industrielle. Cette derniere donne d'excellents resultats qui laissent presager son utilisation dans de nombreuses applications en chimie organique fine
26
Robert, Carine. "Synthèse Tandem de Polyesters alternés à partir de Ressources Renouvelables." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2012. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00830370.
Full textAbstract:
Aujourd'hui, la majorité des plastiques de commodité est issue de ressources fossiles. Ces ressources sont limitées et un certain nombre d'études prédisent l'épuisement des gisements dans quelques siècles avec un pic de consommation dans les dix prochaines années. Dans ce contexte, la biomasse représente une ressource abondante pour la synthèse de bio-matériaux. Nous reportons ici une nouvelle stratégie de synthèse de polyesters alternés à partir de ressources renouvelables, basée sur la synthèse tandem. Des complexes organométalliques disponibles commercialement ont montré leur activité catalytique dans la cyclisation de diacides carboxyliques en anhydrides cycliques puis dans la copolymérisation de ces anhydrides avec des époxydes. Cette méthode facile à mettre en oeuvre est une stratégie innovante pour la production de nouveaux polyesters biodégradables.
27
Burger, Benjamin Jean-Baptiste François. "Tensio-actifs macrocycliques chiraux dérivés de sucres : synthèse, propriétés de complexation, auto-agrégation et application pour la mise en oeuvre de réactions sélectives en milieu micellaire aqueux." Versailles-St Quentin en Yvelines, 2005. http://www.theses.fr/2005VERS0015.
Full textAbstract:
In order to promote an environmentally friendly chemistry, regio and enantioselective reactions in aqueous surfactant media have been studied. The study of the ring opening of styrene oxide in micellar solution of a catonionic surfactant (DTAB) shows that the chimioselectivity (Hydrolysis/Bromolysis) and the regioselectivity (/ bromohydrine) depend on the partitioning and the location of the substrate within the surfactant aggregates. A chiral surfactant (DAC12) containing two sugar-based surfactant blocks covalently linked to a macrocycle has been prepared, its cation-binding ability and aggregation properties have been studied. Bromolysis of 2,3-epoxypropylbenzene as well as Michael additions have been performed in aqueous micellar solutions of DAC12. Small enantiomeric excess are obtained for bromolysis. Additions of -ketoesters to unsaturated ketones are not enantioselective, despite an increase in reaction speed in the presence of DAC12. Finally, it is shown that Lewis-acid catalyzed Michael additions can be performed without solvent or surfactant, with very good yieldsCe travail est consacré à l'étude de la régio- et stéréosélectivité de réactions en milieu micellaire aqueux. L'étude de l'ouverture de l'époxystyrène en solution micellaire aqueuse d'un tensioactif cationique (bromure de dodécyltriméthyl ammonium) montre que la chimiosélectivité (hydrolyse/bromolyse) et la régio-sélectivité sont contrôlées par la partition et son orientation dans les agrégats. Un tensio-actif chiral (DAC12) constitué de deux blocs amphiphiles dérivés du glucose liés à un macrocycle a été préparé, ses propriétés de complexation et d'agrégation étudiées. Des réactions d'ouverture d'époxyde et d'additions de Michael ont été réalisées en solutions aqueuses micellaires de DAC12. Une légère énantiosélectivité est observée lors de la bromolyse du 2,3-époxypropylbenzène par contre l'addition de -cétoesters sur des cétones conjuguées, bien que favorisée en présence de DAC12, n'est pas stéréosélective. Ces additions-1,4, catalysées par des acides de Lewis Cu(II) ou Eu(III), peuvent être réalisées sans solvant ni tensio-actif avec d'excellents rendements
28
Grelet, Danielle. "Ouverture d'époxydes par la triphénylphosphine en milieu phénolique." Montpellier 2, 1990. http://www.theses.fr/1990MON20244.
Full textAbstract:
L'ouverture des oxiranes par la triphenylphosphine en milieu phenolique a 100#oc a ete etudiee. Les oxiranes 1-monosubstitues et 1,2-disubstitues par un groupement alkyle conduisent a de bons rendements en sels de phosphonium alpha, beta-insatures. Dans le cas des sels de 1-alcenylphosphonium, le milieu reactionnel peut favoriser l'isomerisation de ces composes en sels de 2-alcenylphosphonium plus stables. Pour les 1-aryloxiranes et les 1,1-dialkyloxiranes, la diminution des rendements en sels de vinylphosphonium attendus s'explique par l'intervention concurrentielle des reactions de witting et/ou retro-wittig. A temperature inferieure, la reaction conduit aux sels de beta-hydroxyalkyl-phosphonium, precurseurs isoles de facon quantitative. La reaction est regio et stereoselective. L'extension de l'etude a divers epoxydes fonctionnels a ete realisee: si a 100#oc, la reaction parait difficile a maitriser, a 40#oc, elle a permis l'acces a de nouveaux sels de phosphonium fonctionnalises simultanement par un groupe hydroxyle et une seconde fonction, outils potentiels de synthese organique fine
29
Ishak, Dridi Islem. "Synthèse stéréosélective et réactivité des 4-hydroxy-1-boryl-1-allénylsilanes. Synthèse et étude théorique de nouveaux dérivés de dimères benzimidazolo-1,3,5,2-triazaphosphorine-2-oxydes." Thesis, Sorbonne université, 2019. https://accesdistant.sorbonne-universite.fr/login?url=http://theses-intra.upmc.fr/modules/resources/download/theses/2019SORUS573.pdf.
Full textAbstract:
Cette thèse a portée sur deux sujets différents. D’abord la synthèse des 1-silylalléneboranes a été étudiée, pour la première fois, à partir d’époxyde acétylénique et d’un silylborane. Cette méthode permet la préparation stéréosélective et stéréospécifique des allénylboranes via un mécanisme SNi anti. Par la suite, la propargylation des aldéhydes par l’intermédiaire de ces allènes a permis d’accéder de façon stéréosélective aux 2-alcynyldiols-1,3 correspondants. Un état de transition fermé à six chainants a été proposé pour cette dernière transformation qui procède via un mécanisme SE2’. L’étendu et les limites de ces deux réactions ont été explorés. Finalement, la réactivité électrophile et nucléophile des imidates issus de la condensation de 2-aminobenzimidazole sur une variété d’orthoesters a été étudiée comme voie de préparation des dimères N-benzimidazoliques. Nous avons également étudié la synthèse des dimères [1,2a]benzimidazolo-1,3,5,2-triazaphosphorine-2-oxydes via l’action d’hexaméthylphosphoramide sur les dimères N-benzimidazoliques, l’évaluation de l’activité anti-oxydante de ces nouveaux composés formés (dimères amidiniques et phosphoazotés) est en coursThis thesis has focused on two different topics. Firstly, the synthesis of 1-silylalleneborane was studied, for the first time, from acetylenic epoxide and a silylborane. This method allows the stereoselective and stereospecific preparation of allenylboranes through an anti SNi mechanism. Subsequently, propargylation of the aldehydes using allenes afforded stereoselective access to the corresponding 2-alkynyldiols-1,3. A six-member closed transition state has been proposed for this last transformation which proceeds via a SE2' type mechanism. The scope and limitations of these two reactions have been explored.Finally, the electrophilic and nucleophilic reactivity of imidates resulting from the condensation of 2-aminobenzimidazole on a variety of orthoesters was studied as a route for the preparation of N-benzimidazole dimers. We also studied the synthesis of [1,2a] benzimidazolo-1,3,5,2-triazaphosphorin-2-oxide dimers through the action of hexamethylphosphoramide on N-benzimidazole dimers, the evaluation of the antioxidant activity of these new compounds formed (amidic and phospho-nitrogen dimers) is in progress
30
Tocquet, Fabienne. "Application de la méthode du spin-trapping à l'étude de la polymérisation spontanée de monomèresa cryliques." Aix-Marseille 3, 1994. http://www.theses.fr/1994AIX30105.
Full textAbstract:
L'objectif fixe par la societe elf-atochem etait l'etude des facteurs favorisant la polymerisation incontrolee de monomeres acryliques dans les melanges complexes rencontres lors de leur fabrication. Nous avons utilise la resonance paramagnetique electronique (rpe) et plus precisement le spin-trapping pour mettre en evidence des especes radicalaires susceptibles de declencher une initiation de polymerisation. Nous avons utilise le pentamethoxynitrosobenzene (pmnb) comme agent de piegeage ; sa synthese a ete amelioree (huit etapes). Nous avons montre que le pmnb est certainement a l'heure actuelle l'un des meilleurs pieges pour etudier des milieux dans lesquels plusieurs radicaux sont susceptibles d'etre formes et pieges sous forme de nitroxyles. Enfin grace a l'utilisation d'un programme de simulation de spectres de rpe, nous avons pu confirmer les hypotheses emises sur les structures des melanges de nitroxyles obtenus (maximum six). Notre travail, par le choix de ce piege approprie (pmnb) et l'utilisation de ce programme de calcul de spectre rpe, devrait permettre d'etudier l'intervention de radicaux libres dans des milieux complexes simulant au plus pres les conditions des procedes de fabrication industrielle
31
Hamoui, Bachar. "Synthèse de nouveaux monomères phosphonés : télomérisation et applications." Montpellier 2, 1991. http://www.theses.fr/1991MON20183.
Full textAbstract:
Ce travail concerne la synthese de nouveaux monomeres diesters phosphones de types allyliques, vinyliques, styreniques et (meth)acryliques. Ces derniers ont ete testes comme promoteurs d'adhesion avec des resines acryliques durcissant sous uv. A partir des monomeres (meth)acryliques nous avons synthetise des cotelomeres et pour cela nous avons determine les rapports de reactivite pour des couples acrylates phosphone/2-3-epoxypropyl methacrylate et methacrylate phosphone/2-3-epoxy-propyl methacrylate. Ceci nous a permis d'obtenir des cotelomeres ayant des taux de phosphore variables testes comme additifs antifeu. D'autre part, nous avons synthetise des cotelomeres phosphones multiacrylates que nous avons testes comme revetements uv sur aluminium et acier
32
Vidil, Thomas. "Contrôle du procédé d'élaboration et des propriétés d'un matériau époxy via la chimie supramoléculaire." Thesis, Paris 6, 2015. http://www.theses.fr/2015PA066142.
Full textAbstract:
Contrôler la gélification des résines époxy est un enjeu majeur de la chimie des matériaux thermodurcissables. Dans cette étude, nous décrivons une méthode de contrôle du temps de gel (tgel) et de la conversion au point de gel (xgel) dans le cas de la polymérisation cationique de résines époxy commerciales. Pour ce faire, des additifs hydroxylés sont utilisés comme agents de transfert afin de contrôler xgel. Parallèlement, des additifs de type oligo-oxyéthylène permettent de contrôler tgel en complexant les amorceurs de la polymérisation (cations aniliniums). La combinaison de ces deux leviers de contrôle permet d'explorer une large gamme de valeurs de tgel et de xgel. Lorsqu'un oligo-oxyéthylène cyclique (18-crown-6) est utilisé, les cations aniliniums sont stabilisés sur de très longues périodes grâce à de fortes interactions de type " clé-serrure ". En l'absence d'agent de transfert, une élévation modérée de la température est suffisante pour observer la dissociation du complexe aniliniumo18-crown-6 suivie d'un rapide amorçage de la polymérisation. Ce complexe est isolable et peut être utilisé comme un amorceur thermodéclenchable. En présence d'agent de transfert, une élévation de la température s'accompagne d'un long retard à la polymérisation (temps d'induction) suivi d'une rapide réticulation du matériel. La composition chimique du mélange initial permet de contrôler le temps d'induction. Ainsi, la réticulation du matériel devient programmable dans le temps, à la manière d'une minuterie. Cette chimie est ensuite appliquée à la copolymérisation de résines mono- et di-époxy afin de contrôler la densité de réticulation du matériel et donc ses propriétés mécaniquesControlling the pot life and the gelation of epoxy resins is a crucial issue in thermosets processing. In this study, we report about the control of the gel time (tgel) and the gel conversion (xgel) for the cationic polymerization of commercial epoxy resins. To this end, hydroxyl additives are used as chain transfer agent to control xgel. Concurrently, oligo(ethylene oxide) additives are used to vary tgel as a result of the supramolecular complexation of the anilinium cations responsible for the polymerization’s initiation. We show that the combination of these two control levers enables the exploration of a wide range of tgel and xgel values. When a cyclic oligo(ethylene oxide) (18-crown-6) is used, anilinium cations are stabilized on very long period as a result of strong host-guest interactions. In absence of transfer agent, a slight increase of temperature is enough to observe the dissociation of the anilinium•18-crown-6 complex and the fast initiation of polymerization. The anilinium•18-crown-6 complex can be isolated and used as a thermoresponsive initiator presenting a high apparent activation energy. When used in combination with hydroxyl additives, a temperature increase results in a long delay of polymerization followed by the rapid completion of the material’s reticulation. By varying the composition of the initial mixture it is possible to tailor the duration of the polymerization’s delay. Thus, the resulting system is programmable and exhibits a clock like behavior. This chemistry is then extended to the copolymerization of diepoxy and monoepoxy resins to control the crosslink’s density of the material and thus, the properties of the final networks
33
Jimenez, Maude. "Étude des mécanismes de protection et de réaction au feu dans les revêtements intumescents : application aux résines époxydiques." Lille 1, 2006. http://www.theses.fr/2006LIL10161.
Full textAbstract:
Cette étude concerne une peinture intumescente à base d'une résine époxyde destinée à protéger l'acier des plateformes offshore en cas de feu d'explosion. Le phénomène d'intumescence est assuré par deux principaux additifs : l'acide borique et un dérivé de polyphosphate d'ammonium. En première partie, l'étude du mécanisme de dégradation, des caractéristiques viscoélastiques et du comportement au feu de la peinture permet d'appréhender le mode de protection au feu de ces deux additifs et de comprendre leurs interactions. Il a été montré que l'adhérence à l'acier et la bonne tenue mécanique des résidus charbonnés sont principalement assurés par du borophosphate, créé par réaction entre les produits de dégradation des additifs. La cohésion du bouclier intumescent est assurée par l'ajout de silicates, permettant la formation d'une couche supérieure résistant à de fortes contraintes. La seconde partie est consacrée à la prédiction du comportement au feu de formulations intumescentes, le but étant de parvenir à optimiser rapidement via des analyses de laboratoire la formulation de référence. Une approche statistique a montré que les mesures rhéologiques sont parfaitement corrélées aux résultats obtenus durant les simulations large échelle. Ces tests ne permettant cependant pas d'obtenir des profils temps température directement corrélables aux tests feu industriels, un test laboratoire a été développé, qui permet d'évaluer et de simuler l'effet barrière thermique des formulations. Cet ensemble de tests a permis de nombreux essais préliminaires d'optimisation de la formulationThis study concerns an epoxy based intumescent coating, applied on offshore platforms. It has to ensure protection of steel in case of “jet fires”. Two main fire retardants provide this intumescent effect: boric acid and a coated ammonium polyphosphate. In the first part of the thesis the mechanisms of thermal degradation, the visco-elastic behaviour of the formulation and its fire protective effect have been investigated. The results show that interactions exist between boric acid and the coated ammonium polyphosphate: their degradation products react together to yield borophosphate. Which provide good hardness of the carbonaceous residue and its adhesion to the steel plate. Mineral silicates provide the structural cohesion of the char, allowing the creation of a hard upper layer, which is crucial in jet fires, as the char has to resist into strong conditions. The second part is dedicated to the development of a panel of lab scale analyses which allow predicting the behaviour of a coating in a fire. The viscoelastic properties of the intumescent char are proven to be well correlated with those obtained at large scale, simulating hydrocarbon fire conditions. However, these tests do not predict the heat barrier effect of the coating. Moreover, a small scale test has been developed in order to simulate the time/temperature profiles of the investigated formulations. The results obtained are directly correlated with the large scale tests results. The combination of the different tests then allows preliminary testing of a numerous formulations in order to optimise the reference coating
34
Nguyen, Thi Bich Viet. "Synthèse et Caractérisation de POSS (Polyhedral Oligomeric SilSesquioxane) greffé POE. Application aux Systèmes Epoxy-Amine à base Aqueuse." Phd thesis, Université du Sud Toulon Var, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00617530.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse porte sur la synthèse et la caractérisation d'une nouvelle classe de tensioactif hybride organiques/inorganiques POSS (Polyhedral Oligomeric SilSesquioxane) greffé poly(oxyde d'éthylène), désigné POSS-POE. Ces composés ont été utilisés comme agent tensioactif dans l'élaboration de formulations époxy-amine à base aqueuse. Parmi les différentes voies de synthèse des POSS-POE étudiées, la voie qui consiste à greffer la chaîne POE et les groupements hydrophobe par hydrosilylation de l'octa(diméthylsiloxy)-octasilsesquioxane (Q8M8H) a été privilégiée. En effet cette méthode nous a permis d'élaborer des POSS amphiphiles à balance hydrophile/hydrophobe facilement modulable. Les composés R7Q8M8-POE avec R (alkyle) de C5 à C8 et POE de 350 à 5000 g/mol ont été synthétisés et caractérisés par RMN 1H, 13C et 29Si. Des chaînes alkyle ramifiées ont été également testées comme hydrophobe afin d'évaluer l'influence de la ramification des groupements alkyle sur les propriétés des POSS POE. L'analyse des POSS POE par diffraction de rayons X aux grands angles (WAXD) a permis de mettre en évidence que les chaînes POE cristallisent selon la même structure cristalline que dans l'homopolymère POE. Même si les cages POSS sont exclues des lamelles cristallines, un ordre à courte distance entre les cages POSS avec un certain degré d'interdigitation entre les chaînes alkyle a pu être mis en évidence. Le degré d'organisation des cages POSS dépend de la longueur de la chaîne POE. La stabilité thermique des POSS POE sous air et sous azote a été étudiée par analyse thermogravimétrique (ATG). Sous azote, les cubes R7Q8M8 ont tendance à augmenter la stabilité thermique des chaînes POE de faible masse molaire (350 g/mol) mais ont un effet déstabilisant dans le cas des chaînes POE plus longues (> 350 g/mol). Sous air, les POSS POE les plus stables présentent une chaîne alkyle hydrophobe en C6. La ramification des chaînes alkyle a un effet négatif sur la stabilité thermique. Le comportement associatif des POSS POE dans l'eau a été étudié par viscosimétrie et par mesure de solubilisation de molécule sonde hydrophobe. La formation d'agrégats micellaires à partir d'une concentration comprise entre 10-4 et 4x10-4 mol/L, selon la longueur des chaînes POE et des groupements hydrophobes, a été mise en évidence. Les propriétés émulsifiantes de ces POSS POE vis-à-vis d'un prépolymère DGEBA sont comparables à un tensioactif non ionique conventionnel nonylphénoxylpolyéthoxyéthanol. Un système époxy amine à base aqueuse incorporant ces unités POSS POE a été développé. Les films réticulés obtenus présentent de bonnes propriétés thermiques et une hydrophilie de la surface nettement inférieure en comparaison des films préparés à partir de l'émulsifiant conventionnel.
35
Arseniyadis, Stellios. "Utilisation de dérivés de diamines bis-sulfonylées de symétrie C2 comme agents d'acétylation énantiosélective pour la résolution cinétique d'amines : Mise au point de nouvelles résines fonctionnalisées pour la synthèse sur phase solide." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2002. http://www.theses.fr/2002STR13186.
Full text
36
Llevot, Audrey. "Dimères d’acides résiniques et de dérivés de la lignine : nouveaux précurseurs pour la synthèse de polymères bio-sourcés." Thesis, Bordeaux, 2014. http://www.theses.fr/2015BORD0323/document.
Full textAbstract:
Ces travaux de thèse traitent de l’utilisation d’une molécule polycyclique, l’acide abiétique, issu de la colophane, et de dérivés phénoliques potentiellement dérivés de la lignine, pour la synthèse de polymères rigides bio-sourcés. Dans les deux cas, des monomères symétriques et difonctionnels sont élaborés par réaction de dimérisation des précurseurs bio-sourcés puis testés en polymérisation. D’une part, les dimères de l’acide abiétique obtenus par un mécanisme cationique possèdent des structures mal définies qui compliquent leur polymérisation. Ces dimères ont alors été estérifiés avec de l’undécénol afin d’obtenir un composé bis-insaturé qui est ensuite polymérisé par ADMET. D’autre part, un procédé de dimérisation de molécules phénoliques, potentiellement issues de la lignine, a été développé par voie enzymatique utilisant une laccase. L’avantage majeur de ce procédé ‘vert’ réside dans la séparation très simple entre le monomère, soluble, et son dimère, insoluble. Ces dimères ont ensuite été modifiés chimiquement afin de constituer une bio-plateforme de composés biphényles fonctionnels. Ces composés ont été utilisés pour la synthèse de polyesters, polyamides et résines époxy qui présentent des propriétés thermiques et thermomécaniques remarquablesThe aim of this thesis is to investigate new biobased rigid synthons for the synthesis of polymers with high thermomechanical properties. A polycyclic biobased molecule, i.e resinic acids, and phenolic compounds potentially derived from lignin, such as vanillin were selected. Both classes of substrates were dimerized in order to get difunctional symmetric synthons. On the one hand, abietic acid dimers synthesized via a cationic mechanism presented an ill-defined structure. To avoid reactivity issues, dimers with reactive terminal double bonds were successfully synthesized by esterification of abietic acid dimers with undecenol and polymerized by ADMET methodology. On the other hand, we developed a “green” process to dimerize phenolic compounds derived from lignin in large quantity and high yield via enzymatic catalysis using a laccase. The main advantage of this method is that the phenolic monomer is soluble in the reaction medium while the dimer precipitates. After chemical modifications of the dimers, we built a functional bio-platform of biphenyl derivatives. The latter were then used for the synthesis of polyesters, polyamides and epoxy resins which exhibited remarkable thermal and thermomechanical properties
37
Chardin, Charline. "Design et synthèse de nouveaux sels organiques pour le développement de polyélectrolytes." Thesis, Normandie, 2018. http://www.theses.fr/2018NORMC278/document.
Full textAbstract:
Depuis le début du 21ème siècle, les liquides ioniques (LIs) représentent une importante source d'innovation dans la recherche académique et industrielle en chimie puisqu'ils peuvent être synthétisés, modulés puis utilisés dans de nombreuses applications. De par leurs avantages, les LIs font l'objet d'un véritable engouement dans le domaine des matériaux polymères. Ainsi, ce travail décrit la synthèse de sels organiques originaux pour le développement de polyélectrolytes inédits. Pour cela, nous avons développé de nouvelles voies d'accès à des imidazoliums fonctionnalisés par des fonctions époxydes par l’utilisation d'une méthodologie d'oxydation efficace, flexible et transposable sur une échelle de plusieurs grammes. L'analyse thermique de ces sels a dévoilé une excellente stabilité thermique jusqu'à 400 °C et une température de transition vitreuse basse généralement comprise entre -60 °C et -26 °C. A la suite de ces résultats, la stratégie a été élargie aux anions afin de proposer des fonctions époxydes associées à des sulfonimides inédits. Au cours de cette deuxième phase, l'insertion de fonctions époxydes sur l'anion sulfonimide a été réalisée avec succès permettant un accès à différents prépolymères comme un cation/anion triépoxyde. Dans une deuxième partie, nous avons réalisé une étude mécanistique en utilisant un sel monoépoxyde en présence de différentes amines pour identifier les principaux sites actifs lors de la polymérisation. Grace à ces informations, nous avons confirmé la stabilité de l’imidazolium et la très bonne réactivité de l’époxyde vis-à-vis de diverses amines conduisant à une meilleure compréhension de l'architecture globale du réseau. A partir de ces travaux, un réseau époxy inédit a été mis en œuvre en collaboration avec le laboratoire d'ingénierie des matériaux polymères (IMP) de l'INSA de Lyon. Pour cela, un sel diépoxyde a été sélectionné puis copolymérisé avec un durcisseur diamine (Jeffamine D230) afin de concevoir des réseaux époxy/amine flexibles présentant des propriétés très intéressantes par rapport aux réseaux époxy classiquesSince the beginning of the 21th century, Ionic liquids (ILs) have been an important source of innovation in chemical academic and industrial research because they can be synthesized, modulated and used then in many applications. Because of their advantages, ILs are of great interest in the field of polymer materials. Thus, this work describes the synthesis of original organic salts to develop innovative polyelectrolytes. For this, we have developed new routes to access to imidazolium salts functionalized by reactive epoxide functions thanks to the development of an effective and flexible oxidative methodology, feasible on a large scale. The thermal analysis of this salts revealed a very good thermal stability up to 400°C and a low glass transition temperature between -60 °C and -26 °C generally. Following these results, the study was extended to anions to provide epoxides associated with novel sulfonimides. During this second phase, the insertion of epoxide functions on the sulfonimide anion was successfully carried out allowing access to different prepolymers such as a triepoxide cation/anion. In a second part, we carried out a mechanistic study using a monoepoxide salt in the presence of different amines to identify the main active sites during the polymerization. According to this information, we have confirmed the stability of the imidazolium and the very good reactivity of the epoxide with various amines leading to a better understanding of the overall architecture of the network. From this work, a novel epoxy network was prepared in collaboration with the polymer materials engineering laboratory (IMP) of INSA of Lyon. For this, a diepoxide salt was selected and copolymerized in the presence of a diamine hardener (Jeffamine D230) in order to design flexible epoxy/amine networks having very interesting properties in comparison with conventional epoxy networks
38
Barozzino, Consiglio Gabriella. "Organometallics in regio- and enantio-selective synthesis : structures and reactivity." Rouen, 2010. http://www.theses.fr/2010ROUES022.
Full textAbstract:
Ce travail présente deux études en chimie organométallique (organolithiens). Dans le premier chapitre, des réactions d'isomérisation réalisées en présence de superbases bimétalliques sont impliquées, et la transformation d'aziridines fonctionnalisées est examinée. Deux voies sont possibles : la β-élimination ou la cyclisation 4-exo intracyclique. Le processus réactionnel étant accompagné de la formation de centre(s) stéréogène(s), une approche asymétrique est explorée avec 3-APLi's. Le deuxième chapitre s'intéresse à l'étude structurale de phosphines (boranes) lithiées dans le but d'aborder la synthèse énantiosélective d'alkylphosphines P-stéréogéniques. Ce travail de thèse a permis d'examiner la structure en solution d'une phosphine borane lithiée modèle (Ph2P(BH3)Li) en solution par spectroscopie RMN multinoyaux (1H, 6Li, 13C, 11B, 31P). L'affinité du phosphure avec le BuLi puis la LDA a ensuite été examinéeQuesto lavoro di tesi è stato focalizzato su due tematiche alla chimica degli organometalli (ed in particolare degli organolitio derivati). Nella prima parte sono state studiate le reazioni di isomerizzazione in presenza di superbasi bimetalliche ed è stata esaminata la reattività di aziridine funzionlizzate. Due meccanismi sono possibili : la β-eliminazione e la ciclizzazione 4-exo intramolecolare. Dato che la reazione è accompagnata dalla formazione di uno o più centri stereogenici, è stata anche studiata una versione asimmetrica. La seconda parte descrive uno studio di fosfine-borani litiati. Questo lavoro è parte di un programma consistente nella sintesi di alchifosfine P-stereogeniche enantioarricchite. Il nostro contributo consiste nella determinazione della struttura di una litio fosfide-borano (Ph2P(BH3)Li) grazie alla tecnica di analisi NMR multinucleare (1H, 6Li, 13C, 11B, 31P). È stata anche analizzata l'affinità della lithio fosfide per il BuLi e poi per l'LDA
This work focuses on two studies related to organometallic chemistry (organolithiums). In the first chapter, isomerisation reactions are conducted in the presence of bimetallic superbases and the evolution of functionalized aziridines is examinated. Two issues are possible for this transformation : the β-elimination or the 4-exo intracyclic cyclisation. Because the reaction leads to the formation of stereogenic center(s), an asymmetric version is also studied with 3-APLi's. The second chapter describes a structural study of lithiated phosphine-boranes. This work is part of a program consisting in the enantioselective synthesis of P-stereogenic alkylphosphines. Our contribution consists in the determination of the structure of a model lithiated phosphine-borane (Ph2P(BH3)Li) thanks to the multinuclear (1H, 6Li, 13C, 11B, 31P) NMR technique. The affinity for the phosphide to BuLi then LDA has also been examinated
39
Serrano, Léonard. "Systèmes époxyde : cuisson hors autoclave et basse température." Thesis, Toulouse 3, 2018. http://www.theses.fr/2018TOU30007/document.
Full textAbstract:
Les principaux enjeux de la fabrication de pièces en matériaux composites (coût, temps de fabrication, performances,...) sont intimement liés aux moyens de mise en oeuvre, principalement les autoclaves; qui engendrent non seulement des coûts très élevés en termes d'installation et d'entretien, mais limitent également les cadences de production à cause de la longueur des cycles. Afin de réduire cette dépendance, des procédés de fabrication hors autoclave ont été envisagés (Quickstep, Roctool, VARTM, VBO...) entrainant par conséquent des modifications dans la conception des matériaux destinés à ces procédés (cinétique, rhéologie, façon dont sont imprégnées les fibres...). Afin de limiter les changements en termes de procédé de fabrication, de matières premières, de produits d'environnement et de conditions de mise en oeuvre, c'est sur le procédé Vacuum Bag Only que porte cette étude. Plusieurs développement de semi-produits ces dernières années ont permis d'augmenter la robustesse de ce procédé de fabrication, palliant ainsi à cette absence de pression externe durant la cuisson en étuve. Il reste toutefois à démontrer la viabilité de ces produits par rapport à leur mise en oeuvre, à comprendre les mécanismes d'extraction de l'air et à estimer les propriétés mécaniques atteignables par rapport à leur équivalent autoclaveThe main issues concerning composite part manufacturing (cost, manufacturing time, mechanical performances, etc.) are closely linked to the means of curing, mainly autoclaves; which do not only generate very high installation and maintenance costs, but also limit production rates because of the length of the cycles. In order to reduce this dependence, non-autoclave manufacturing processes have been envisaged (Quickstep, Roctool, VARTM, VBO ...) therefore leading to modifications in the design of the materials intended for these processes (including kinetics, rheology, fiber impregnation methods). In order to limit the changes in terms of manufacturing process, raw materials, environment products and implementation conditions, this study is based on the Vacuum Bag Only process. Several semi-product developments in recent years have made it possible to increase the robustness of this manufacturing process, thereby overcoming the lack of external pressure during an oven cure. However, the viability of these products in relation to their implementation still needs to be demonstrated, as well as the understanding of the air removal mechanisms and the estimation of the achievable mechanical properties compared to their autoclave counterpart
40
Glaris, Patrice. "Ingénierie de surface de matériaux composites pour l’aéronautique : chimie et topographie de surface, une aide au démoulage ?" Thesis, Le Mans, 2013. http://www.theses.fr/2013LEMA1027/document.
Full textAbstract:
Actuellement, les moules utilisés pour la réalisation de pièces composites aéronautiques sont à base d'alliages métalliques (FeNi, Invar) très appréciés pour leur faible coefficient de dilatation. Toutefois, ces alliages présentent plusieurs inconvénients (poids, prix, délais de livraison) qui incitent les industriels à se toumer vers d'autres matériaux. Dans ce contexte, les matériaux composites époxy/fibres de carbone sont une altemative intéressante compte tenu de leurs propriétés mécaniques proches del'Invar tout en alliant légèreté et facilité de mis en æuvre. Cependant, avec de tels moules des phénomènes d'adhésion risquent d'intervenir entre la résine époxyde infusée, constituant la future pièce, et le moule lui-même composé d'une résine époxyde. Leur nature proche est susceptible de favoriser des phénomènes de diffusion ou d'interactions moléculaires impliqués dans l'adhésion des polymères.Les travaux présentés dans cette thèse ont donc pour but de minimiser l'ensemble des phénomènes favorisant I'adhésion entre deux résines époxydes (l'une étant réticulée au contact de la seconde). Pour cela, les travaux sont concentrés sur la modification pérenne de la physicochimie ainsi que de la topographie de surface de la résine époxyde composant le moule. Ces deux paramètres sont en effet identifiés comme indispensables pour l'obtention de surfaces au caractère faiblement mouillant, pré-requis pour une bonne adhésion avec un tiers corps. Dans un premier temps, la physicochimie de surface de la résine du moule a étémodifiée durablement grâce à un additif fluoré préalablement greffé à la résine époxyde. Le mécanisme de fluoration de la surface a été étudié et une étape cruciale de migration de l'additif fluoré vers I'interface air / résine au cours de réticulation a été identifiée. Dans un deuxième temps, une rugosité contrôlée à l'échelle micrométrique est appliquée à la surface de la résine ainsi modifiée. Les propriétés de surface qui en découlent sont étudiées et montrent une accentuation du caractère faiblement mouillant des résines fluorées. Enfin, les propriétés d'interfaces entre les résines époxydes modifiées constituant le moule et une résine époxyde vierge représentant une pièce injectée sont étudiées via un test mécanique. Les résultats obtenus (force et type de rupture) sont mis en relation avec les propriétés superficielles de la résine époxyde modifiéeCurrently , the molds used for making aircraft composite piecess are made of metal alloys ( FeNi Invar ) popular for their low coefficient of expansion. However, these alloys have several drawbacks ( weight, price , delivery time ) which encourage manufacturers to rotate to other materials. In this context, the epoxy composites / carbon fibers are an interesting altemative given their mechanical properties similar to Invar while combining lightness and ease of implementation . However , with such molds, phenomena of adhesion may occur between the infused epoxy resin constituting the future piece , and the mold itself made of an epoxy resin. Their close nature promotes diffusion phenomena or molecular interactions involved in the adhesion of polymers.The works presented in this thesis is therefore to minimize all phenomena promoting the adhesion between two epoxy resins (one being cured in contact with the second). To do this, the work is focused on sustainable change in the physicochemistry and the surface topography of the epoxy resin component mold. These two parameters are indeed identified as essential for obtaining surfaces prerequisited low wetting character , for good adhesion with a third body. At first , the physicochemistry of the resin surface of the mold was permanently changed using a fluorinated additive grafted beforehand on the epoxy resin. The mechanism of fluorination of the surface has been studied and a critical step in migration of the fluorinated additive towards the air / resin interface during curing has been identified. In a second step , a controlled micrometer scale roughness is applied to the surface of the resin as amended . The surface properties arising are studied and show an accentuation of low wetting character of fluorinated resins . Finally, the properties of interfaces between the modified epoxy resins constituting the mold and blank epoxy resin representing a molded part are studied via a mechanical test. The results obtained ( strength and type of failure ) are put in contact with the surface of the modified epoxy resin properties
41
Caisso, Marie. "Etude structurale de la synthèse de microsphères d’U1-xAmxO2±δ dédiées à la fabrication de couvertures chargées en américium." Thesis, Montpellier, 2016. http://www.theses.fr/2016MONTT204/document.
Full textAbstract:
Une des voies à l’étude permettant de réduire l’inventaire des déchets nucléaires, après recyclage du plutonium, est la transmutation hétérogène, en réacteurs à neutrons rapides, de l’américium (Am) en éléments chimiques à demi-vies courtes, voire stables. L’irradiation de l’Am nécessite la fabrication de pastilles d’U1-XAmXO2±δ. La voie CRMP (Calcined Resin Microsphere Pelletization) est actuellement privilégiée parmi les différents procédés envisagés. Elle se base, avant frittage, sur le pressage de microsphères d’oxyde mixte U1-XAmXO2±δ obtenues par conversion thermique de microsphères de résine échangeuse d’ions chargée en cations UO22+ et Am3+. Comparé à des voies de synthèse classique utilisant la métallurgie des poudres, le procédé CRMP permet de favoriser les étapes de mise en forme (forte coulabilité des microsphères) tout en limitant la dissémination de particules fines à base d’Am, hautement radioactives. Dans ce contexte, cette thèse s’attache à mener une caractérisation exhaustive des différentes étapes du procédé CRMP d’un point de vue mécanistique et structural. Ainsi, le mode de complexation des cations dans la résine a été déterminé, via la mise en évidence de groupements carboxyliques bidentés autour des éléments U et Am. L’étape de conversion thermique a également été suivie de manière in-situ, et les structures des différents composés oxydes formés, (U1-XAmX)3O8 et U1-XAmXO2±δ, ont été identifiées et caractérisées finement. La substitution de l’Am dans chacun des composés a été démontrée, ainsi que les déformations associées autour des cations. Finalement, le frittage des microsphères sous forme de pastilles d’U1-XAmXO2±δ a été caractérisé, révélant une densification en deux étapes. Ce comportement singulier est le résultat d’une réorganisation multi-échelle dans le matériau ayant lieu au cours du frittage, s’expliquant par la présence dans le cru de nanoparticules pré-frittant à basse températureOne of the studied routes to reduce nuclear waste amount, is, after plutonium recycling, americium (Am) heterogeneous transmutation in fast neutron reactors, through the generation of short-lives and inert elements. Am irradiation requires the fabrication of U1-xAmxO2±δ pellets and the CRMP (Calcined Resin Microsphere Pelletization) process is currently considered as one the most promising candidate among other fabrication routes. It is based, before pellet sintering, on the compaction of U1-XAmXO2±δ oxide microspheres, synthetized through the thermal conversion of ion exchange resin microspheres, loaded with UO22+ and Am3+ cations. Compared to standard methods using powder metallurgy, CRMP process favours pressing step (easy microsphere flow) while limiting generation of highly radioactive Am-based fine particles. In this context, this PhD work was focused on the exhaustive characterization of CRMP process different steps, from a mechanistic and structural point of view. The cation molecular complex used in the resin was thus determined, highlighting carboxylic bidendate ligand binding around U and Am elements. Thermal conversion was also in-situ followed, and the structures of the different synthetized compounds evidenced and accurately characterized, i.e. (U1-XAmX)3O8 et U1-XAmXO2±δ. Am substitution in each of them was explained, revealing related distortions around U and Am cations. Finally, sintering of U1-XAmXO2-δ microspheres shaped into pellets was studied, showing a two-step densification. This unusual behavior corresponds to multi-scale reorganization into the material during sintering thermal treatment, associated to the presence of nanoparticles in the green pellet that sinter at low temperature
42
Hansupo, Nittaya. "Fundamental aspects of intumescent systems for fire protection of steel structures." Thesis, Lille, 2018. http://www.theses.fr/2018LIL1R005.
Full textAbstract:
Le but de ce travail de thèse est d’obtenir une compréhension des mécanisme d’action des revêtements intumescents à base d’époxy afin de fournir des perspectives pour le développement de nouveaux systèmes de protection contre le feu. La formulation intumescente est un système très complexe. Ce travail se concentre en particulier sur les composants clés dont la compréhension des mécanismes d’action était absente. Tout d’abord, les mécanismes d’action des borates ont été étudiés en incluant des modifications chimiques et thermo-physiques; la combinaison des résultats obtenus sous différents aspects permet de comprendre son mode d’action. D’un côté, les borates en particulier l’acide borique ont été mentionnés comme Cancérogènes, Mutagènes, Reprotoxiques (CMR); la substitution de ces composants est nécessaire. Les résultats soulignent le rôle important et la réactivité élevée du zinc (de borate de zinc), ce qui suggère le développement de nouveaux systèmes en incorporant un composé à base de zinc au lieu du borate du zinc. Deuxièmement, l’effet du CaCO3 sur les propriétés de protection contre le feu et son mécanisme d’action dans le revêtement intumescent ont été examinés. L’ajout de CaCO3 améliore les propriétés de protection au feu et d’adhérence/cohérence du revêtement et son mécanisme d’action était justifié. De plus, plusieurs carbonates (MgCO3, ZnCO3, Na2CO3, K2CO3) en tant qu’ingrédient intumescent ont également été examinés. L’utilisation de MgCO3 comme ingrédient intumescent est favorable pour les propriétés de protection contre le feu du revêtement ainsi que pour l’utilisation de CaCO3. Dans ce travail, les mécanismes d’action des borates et des carbonates ont été étudies. Les résultats suggèrent le développement de nouveaux systèmes utilisant des ingrédients alternatifs tels que le composé à base de zinc ou MgCO3The goal of this PhD work is to get an insight into the mechanisms of action of epoxy based intumescent coating to be able to provide the outlooks for the development of novel systems of higher protection against fire. The intumescent formulation is highly complex system. This work focuses particularly on the key components of which the understanding of the mechanisms of action is still lacking. Firstly, the mechanisms of action of borates were investigated in both chemical and thermo-physical modifications; the combination of the results obtained from different aspects allows drawing its mode of action. On the one hand, borates in particular boric acid have been mentioned to be Carcinogenic, Mutagenic, Reprotoxic (CMR); the substitution of these important intumescent components are necessary. The results point out the important role and high reactivity of zinc (i.e. from zinc borate), this suggests the development of novel systems by incorporating zinc based compound instead of zinc borate. Secondly, the effect of CaCO3 on fire protective properties and its mechanism of action in intumescent coating were examined. The addition of CaCO3 improves the fire protective properties and adhesion/cohesion of the coating and its mechanism of action was fully justified. Additionally, various carbonates (i.e. MgCO3, ZnCO3, Na2CO3, K2CO3) as intumescent ingredient were also examined. The use of MgCO3 as intumescent ingredient is beneficial for the fire protective properties of the coating as well as the use of CaCO3. In this work, the mechanisms of action of borates and carbonates were fully examined. The results suggest the development of novel systems with using the alternative ingredients such as zinc-based compound or MgCO3
43
Remy, Elodie. "Etude de la synthèse de sphères d'oxydes d'actinides et/ou de lanthanides et de leur aptitude à la céramisation." Thesis, Montpellier 2, 2013. http://www.theses.fr/2013MON20194.
Full textAbstract:
Dans le cadre des recherches sur l'aval du cycle du combustible et des projets de transmutation de l'américium, un procédé innovant de fabrication de Couvertures Chargées en Américium (CCAm) a été développé. Ce procédé, intitulé CRMP (Calcined Resin Microsphere Pelletization), vise la fabrication de pastilles d'oxyde mixte uranium-américium par une voie non conventionnelle de métallurgie des sphérules. Il consiste à produire des pastilles par pressage et frittage de précurseurs d'oxyde sous la forme de microsphères millimétriques obtenues par minéralisation de perles de résines échangeuses d'ions chargées en cations uranium et américium. L'avantage d'un tel procédé par rapport à la métallurgie conventionnelle des poudres est de s'affranchir de la problématique des fines particules disséminantes et contaminantes et de faciliter les opérations de transfert de matière lors de la phase de mise en forme. Le procédé a d'abord été optimisé et validé pour la production de pastilles d'oxyde de cérium. Des pastilles d'oxyde d'uranium de microstructure contrôlée, dense ou poreuse, ont ensuite été produites dans le but de répondre aux spécifications envisagées pour les CCAm. Dans une troisième phase, le procédé a été appliqué avec succès à la synthèse de microsphères d'oxydes mixtes monophasés de type U1-xCexO2±δ (0,1≤x≤0,3) qui ont servi à l'élaboration de pastilles de céramiques d'oxydes mixtes. La faisabilité technique du procédé CRMP a été finalement validée à l'échelle d'une pastille U0,9Am0,1O2±δ de microstructure homogène et de densité égale à 95 % de la densité théoriqueIn the framework of research on the back-end of the nuclear fuel cycle, and notably projects on transmutation of americium (Am), an innovative manufacturing process of Minor Actinides Bearing Blanket (MABB) has been developed.This process, called CRMP (Calcined Resin Microsphere Pelletization), consists in the production of mixed uranium-americium oxide pellets by a non-conventional route involving microspheres. Pellets are produced by pressing and sintering oxide precursors in the form of millimetric beads obtained by mineralization of ion exchange resin loaded with uranium and americium cations. The advantage of such a process compared to conventional powder metallurgy is to overcome the problem of the handling of very fine powders.The method was first validated and optimized for the production of ceria pellets. Then uranium dioxide pellets with tailored microstructure (dense or porous) were produced in order to reach the required specifications for MABB. In a third phase, the process has been applied to the synthesis of single-phase mixed oxide microspheres composed of U1-xCexO2±δ (0.1 ≤ x ≤ 0.3) and U0;9Am0.1O2±δ. The technical feasibility of CRMP process has been validated for the production of dense mixed oxide pellets by pressing and sintering these microspheres. A U0, 9Am0,1O2±δ pellet with homogeneous microstructure with a density equals to 95 % of theoretical density was successfully produced using CRMP process
44
Gérard, Caroline. "Contribution of nanoparticles to the flame retardancy of epoxy resins." Thesis, Lille 1, 2011. http://www.theses.fr/2011LIL10034/document.
Full textAbstract:
Ce mémoire porte sur l’étude de l’ignifugation d’une résine époxyde grâce à l’utilisation de nanoparticules. L’incorporation de Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes (POSS) ou de nanotubes de carbone seuls dans la matrice apporte une amélioration très limitée des propriétés feu. La fonctionnalisation covalente de nanotubes de carbone par des fonctions retardatrices de flamme a été réalisée et caractérisée, mais elle n’augmente pas les performances feu de la matrice chargée en nanotubes de carbone. La combinaison entre un retardateur de flamme phosphoré (APP) et les nanotubes de carbone révèle l’existence d’un effet antagoniste entre ces deux charges. Au contraire, l’utilisation de POSS en combinaison avec l’APP apporte une synergie. L’étude de la dégradation thermique de ces systèmes montre que les interactions entre ces constituants modifient la viscosité de la matrice dégradée. La capture des gaz de dégradation est améliorée dans le cas APP/POSS, ce qui résulte en la création d’une couche protectrice plus tôt qu’avec le système de référence contenant l’APP seul. De plus, la présence de POSS rend possible la création de silicophosphates renforçant le résidu. Au contraire, le résidu du système à base de nanotubes de carbone est très rigide et se fissure durant la combustion, ce qui empêche la bonne formation de la couche protectriceThis thesis aims at flame-retarding an epoxy resin through the use of nanoparticles. Incorporation of Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane (POSS) or carbon nanotubes alone in the matrix provides little enhancement of the reaction to fire. The covalent functionalization of carbon nanotubes by grafting fire-retardant moieties has been carried out and characterized, but it does not enhance the reaction to fire of the epoxy matrix filled with carbon nanotubes. The combination between a phosphorus-based flame-retardant (APP) and carbon nanotubes reveals an antagonistic effect between these two fillers. On the contrary, using POSS in combination with APP provides a synergy. The study of the thermal degradation of these systems shows that the interactions between these fillers modify the viscosity of the degraded matrix. The trapping of degradation gases is enhanced in the case of APP/POSS, which results in the creation of a protective layer earlier than with the reference system containing APP alone. Furthermore, the presence of POSS permits the creation of silicophosphates which reinforce the residue. On the contrary, the residue of the formulation containing carbon nanotubes is excessively stiff and it cracks during combustion, hindering the proper formation of the protective layer
45
Coussot, Cahuzac Aline. "Etude de nouveaux monomères et oligomères fluorés photoréticulables : application aux revêtements étanches à l'eau pour fibres optiques télécommunication." Montpellier 2, 1994. http://www.theses.fr/1994MON20098.
Full textAbstract:
Cette etude se situe dans le cadre du developpement de nouveaux revetements photoreticulables pour fibres optiques, possedant une bonne hydrophobie et une faible permeation a la vapeur d'eau. Cette etude comporte deux voies: dans la premiere, plusieurs diluants reactifs acrylates fluores ont ete synthetises et caracterises, puis testes en melange avec des formulations commerciales pour revetements fibres optiques. Dans la seconde, la synthese d'oligomeres urethanes acryalates fluores, nous a permis d'acceder a des formulations fluorees photoreticulables. Les revetements obtenus ont ensuite ete testes en hydrophobie et en permeation a la vapeur d'eau. Les resultats obtenus montrent que ces formulations presentent les qualites requises pour etre utilisees en tant que precurseurs pour revetements fibres optiques resistants a l'eau
46
Ciret, Jérémy. "Investigation of intumescent coatings for fire protection : application to jet-fire." Thesis, Lille 1, 2010. http://www.theses.fr/2010LIL10187/document.
Full textAbstract:
Cette étude s’intéresse aux comportements de 4 peintures intumescentes développées pour protéger des plateformes offshores et susceptibles de résister aux « jet-fires ». Un jet-fire peut intervenir sur un site pétrochimique suite à une fuite d’hydrocarbures sous pression et causer de sérieux dommages de part la chaleur dégagées et surtout la quantité de mouvement générées. Les aspects physiques et chimiques de ces formulations ont été développés permettant de mettre en avant les effets du pentaérythritol sur le comportement viscoélastiques et le processus d’intumescence. Par diffraction des rayons X et par RMN à l’état solide, nous avons montré les interactions entre ammonium et polyphosphate et différentes sources de carbones (pentaérythritol, dipentaérythritol, réseau époxyde) permettant la formation d’un char. Les résidus phosphorés réagissent ensuite avec TiO2 pour former une structure cristalline TiP2O7 suspectées d’améliorer la résistance au feu et la résistance mécanique du char. Des tests feu ont confirmés ces améliorations. Dans un dernier chapitre nous avons développé un test permettant de reproduire à l’échelle laboratoire les phénomènes radiatifs et convectifs du jet-fire. Les premiers résultats ont montré de bonnes corrélations entre les observations faites à grande échelle et celles réalisées au laboratoireThe aim of this study is to understand and to explain behaviours exhibited by four epoxy based intumescent formulations used on offshore platforms facing to jet-fire. A jet-fire is a turbulent diffusion flame resulting from the combustion of a fuel continuously released with some significant momentum. It represents a significant element of the risk on offshore installations. Regarding the formulation studied, we have developed three approaches. Firstly, the visco-elastic behaviour and mechanical resistance of the formulations have been investigated. The results show that pentaerythritol causes a viscosity decrease at lower temperature that appears as prejudicial to maintain efficient char on steel substrate. In a second part, chemical evolutions of the intumescent formulation have been determined thanks to solid-state NMR and X-Ray diffraction. Interactions between ammonium polyphosphate and respective carbon sources present in formulations have been assumed, yielding to the formation of char and production of phosphorus residues. Then these phosphorus residues react at high temperature with TiO2 to form a crystalline structure TiP2O7 suspected to enhance mechanical properties and flame retardant performance. In a last part, furnace fire tests confirm this enhancement. Furthermore a new small-scale experimental setup is developed mimicking large scale jet-fire resistance test in order to obtain rapidly and at low cost reliable behaviours of a large number of formulations facing to high load mixing radiative heat and flame impact. First results have been correlated with the large-scale ones and different geometries have been considered
47
El, Haj Brahim Ichrak. "Préparation stéréosélective de 2-alcynyldiols-1,3 ou 2-alcynylaminoalcools-1,3 : synthèse des hétérocycles condensés issus du 2- aminobenzonitrile." Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2023. https://accesdistant.sorbonne-universite.fr/login?url=https://theses-intra.sorbonne-universite.fr/2023SORUS495.pdf.
Full textAbstract:
Cette thèse s'est orientée autour de deux axes de recherche distincts. En premier lieu, nous avons exploré la synthèse des 4-hydroxy-1-boryl-1-allenylsilanes, en adoptant une approche innovante à partir d'époxydes acétyléniques et du (triéthylsilyl)pinacolborane. Cette méthode a permis une préparation stéréosélective et stéréospécifique d'allénylboranes, suivant un mécanisme SNi anti. De plus, l'utilisation de ces 4-hydroxy-1-boryl-1-allenylsilanes pour la propargylation des aldéhydes a conduit, de manière stéréosélective, aux 2-alcynyldiols-1,3. Un état de transition impliquant une structure à six chaînons fermés a été proposé pour cette transformation, suggérant un mécanisme SE2’. L'ampleur et les limitations de ces deux processus ont été rigoureusement examinées. Ensuite, le second aspect de cette thèse a concerné la synthèse de composés hétérocycliques à partir du 2-aminobenzonitrile, en mettant l'accent sur le 1,2,4-triazole. Nous avons par la suite élaboré des dimères et étudié leur réactivité envers des électrophiles, tels que le hexaméthylphosphoramide, avec l'objectif de créer des dérivés de diazaphorine. À l'heure actuelle, une analyse est en cours pour évaluer les propriétés antioxydantes des molécules récemment synthétisées, en particulier des dimères iminiques et phosphoazotésThis thesis revolved around two distinct research avenues. Firstly, we delved into the synthesis of 4-hydroxy-1-boryl-1-allenylsilanes, adopting an innovative approach using acetylenic epoxide and silylborane. This method enabled a stereoselective and stereospecific preparation of allenylboranes, following an SNi anti mechanism. Moreover, we employed these allenes for the propargylation of aldehydes, which led to the stereoselective formation of the corresponding 2-alkynyl-1,3-diols. A transition state involving a closed six-membered ring structure was proposed for this transformation, suggesting an SE2' mechanism. The scope and limitations of these processes were meticulously assessed. Subsequently, the second focus of the thesis pertained to the synthesis of heterocyclic compounds starting from 2-aminobenzonitrile, with a particular emphasis on the 1,2,4-triazole. Following this, we synthesized dimers and investigated their reactivity towards electrophiles, such as hexamethylphosphoramide, aiming to generate diazaphorine derivatives. As of now, an evaluation is underway to gauge the antioxidant properties of the newly synthesized molecules, especially the iminic and phosphoazo dimers
48
El, Gazzani Samira. "De la définition à la mise en forme de feutres imprégnés expansés à base de formules résineuses répondant aux exigences de REACH." Thesis, Toulouse, INPT, 2016. http://www.theses.fr/2016INPT0099/document.
Full textAbstract:
Ces travaux ont été réalisés dans le cadre d’un projet industriel avec l’entreprise Roxel visant à la substitution de la résine phénolique, impactée par la règlementation Reach, dans un matériau composite expansé : le Roxalte®. Ce matériau est composé d’un feutre de basalte imprégné de résine phénolique qui s’expanse sous l’effet de la température par l’action de microsphères expansibles contenu dans le mélange (Expancel®). Pour s’adapter aux différentes utilisations du Roxalte®, des systèmes époxy répondant aux exigences de Reach ont été sélectionnés. Le premier objectif de cette thèse est la substitution de la résine phénolique. Le second objectif est de fournir une méthodologie pour la réalisation de mousses. La caractérisation physicochimique de la résine phénolique ainsi qu’une étude des relations structure/propriétés ont orienté la sélection vers un système faisant état de très hautes Tg : le Tris(4-hydroxyphenyl) methane triglycidyl ether (TETM) allié au durcisseur amine diaminodiphénylsulfone (DDS). La solution de remplacement immédiate a alors consisté à utiliser le système époxy [TETM/DDS] ainsi qu’un grade d’Expancel® adapté à l’intervalle de polymérisation de la résine. L’optimisation du cycle de réticulation a permis d’atteindre une Tg égale à 330 °C. La seconde étape a consisté à optimiser le moussage en calant la cinétique de réticulation sur la cinétique d’expansion par la détermination des temps de gel du système époxy et des temps d’expansion des microsphères. En dernier lieu, le composite expansé a été mis en œuvre grâce à l’ajout de solvant non réactif (acétone). Le deuxième volet de ces travaux a porté sur l’étude du moussage en utilisant le bicarbonate de sodium (BS) comme agent gonflant. La dualité exothermique/endothermique du procédé (exothermie de la réticulation et endothermie de la décomposition du BS) a été étudiée. Des suivis cinétique en mode isothermes et anisotermes ont été réalisés sur deux systèmes époxy (TETM/DDS et TETM/IPDA), sur le BS et sur les mélanges TETM/DDS+BS et TETM/IPDA+BS. L’ajout de fibres de basalte a fait état de différence notable sur la morphologie des mousses à base des systèmes époxy et du BS et les phénomènes de coalescence des bulles et de diffusion du gaz ont été mis en évidence. Une meilleure répartition des fibres et des bulles avec le système [TETM/IPDA] a été observéThis work was performed within the framework of an industrial project of Roxel company. The project aim was the substitution of phenolic resin in an expanded composite material: the Roxalte®. This material is made of basalt mat impregnated by phenolic resin which expands under heating by the action of expandable microspheres (Expancel®). The second objective of this work is to provide a methodology for foaming optimization. REACH compliant epoxy resins were selected as substitute. Our choice was guided by the physical-chemical characterization of phenolic resin and the study of structure-property relationship. A high glass transition temperature system has been selected: the Tris(4-hydroxyphenyl)methane triglycidyl ether (TETM) with amine hardener diaminodiphenylsulfone (DDS). The immediate alternative solution consisted of epoxy system [TETM/DDS] and appropriate Expancel® microspheres. The microspheres have been chosen according to the curing temperature interval of the resin. The curing process optimization has been achieved and a Tg equal to 330 °C has been reached. Then the temperature that leads to equilibrium between the microsphere’s foaming kinetic and the resin gelation kinetic has been determined. The second part of this work deals with the study of foaming process using sodium bicarbonate (SB) as foaming agent. The exothermic-endothermic duality of the process (exothermicity of polymerization and endothermicity of SB decomposition) has been studied. Reaction kinetics of epoxy resins (TETM/DDS and TETM/IPDA), SB and mixes (TETM/DDS+BS and TETM/IPDA+BS) have been followed in isothermal and non-isothermal modes. Morphologies differences between TETM/DDS+BS and TETM/IPDA+BS systems and coalescence and diffusion phenomena have been observed when basalt fibers was added. Improved fibers distribution in TETM/IPDA system have been revealed
49
Longlade, Jérémy. "Synthèse de nouveaux additifs pour peinture : applications aux peintures polyurethane et epoxy et impact sur les propriétés des films." Thesis, Mulhouse, 2015. http://www.theses.fr/2015MULH8634.
Full textAbstract:
Cette thèse en partenariat industriel s’intéresse aux peintures polyuréthane et époxy utilisées à des fins protectrices pour des applications ferroviaires. L’objectif de ce projet est de développer de nouveaux additifs spécifiques à ces peintures afin d’améliorer les propriétés mécaniques et adhésives des films sur acier, tout en gardant une bonne dispersion des charges minérales présentes dans la formulation. Des additifs polymères ont été développés. Ces polymères miscibles avec la résine ont été synthétisés par polymérisation cationique (technique du monomère activé) ou anionique coordinée, et présentent différents degrés de polymérisation. Ces polymères sont fonctionnalisés d’une part par un groupement réactif vis-à-vis des charges minérales afin d’assurer leur dispersion, et d’autre part par un groupement réactif vis-à-vis de la résine (polyuréthane ou époxy) afin d’optimiser les propriétés mécaniques des films finaux par ancrage des charges au réseau. Des études par analyses thermogravimétrique et granulométrie laser ont permis de sélectionner les additifs les plus pertinents et de mettre en évidence leur efficacité sur la désagglomération des charges, notamment par rapport aux dispersants commerciaux actuellement utilisés. Des essais mécaniques sur des films de peintures libres ont montré l’impact positif des additifs sur les propriétés mécaniques et adhésives des films sur acier, tant pour les peintures polyuréthane que pour les peintures époxy. Ces nouveaux additifs jouent donc le rôle d’agent dispersant et de promoteur d’adhésionPolyurethane and epoxy paints are used in rail applications for protective purposes. The aim of this Ph.D thesis was to develop new additives to improve mechanical and adhesive properties of polyurethane and epoxy paints on steel, keeping good dispersion of pigments and fillers present in paint formulation. Additives were designed as dispersing agents. A polymer which is miscible with the resin paint is synthesized by ring-opening polymerization with different polymerization degrees. Post-modifications were realized to introduce reactive functions ensuring the dispersion of fillers and pigments, and to optimize mechanical properties of paint films (anchoring fillers and pigment to the resin). Thermogravimetry analysis and dynamic light scattering were used to select the best additives and to underline their efficiency on the deagglomeration of pigments and fillers, especially compared to commercial dispersing agents currently used. Mechanical tests highlight that new additives enhanced mechanical and adhesives properties of paint films on steel, both for polyurethane and epoxy paints. Additives, designed as coupling agents, are used at as dispersing agents and adhesion promoters
50
Contreras, Moreno Viviana. "Captage et valorisation du CO2 par voie chimique : application à la synthèse de carbonates cycliques à partir d’époxydes." Thesis, Rouen, INSA, 2016. http://www.theses.fr/2016ISAM0021/document.
Full textAbstract:
L'utilisation du CO2 comme matière première pour la synthèse de produits à haute valeur ajoutée, comme les carbonates cycliques, est aujourd'hui l'une des alternatives proposées dans la réduction des émissions gazeuses à effet de serre. Ce travail de thèse vise à comprendre et concevoir un procédé de valorisation de CO2 à partir de la modélisation de la thermodynamique et des cinétiques de transfert de matière et de réactions, qui sont engendrées dans la synthèse de carbonates cycliques à partir des époxydes et un composé hétérocyclique comme catalyseur. Grâce à ce nouveau système, les carbonates cycliques très utilisés dans l'industrie de polymères, cosmétique ou pharmaceutique, sont obtenus avec de bons rendements, dans des conditions opératoires douces et en absence de solvants. Des propriétés thermodynamiques telles que la solubilité et la constante de Henry ont été estimées pour les systèmes binaires CO2/époxyde. L'étude du transfert de matière sans ou avec réactions a permis de déterminer respectivement le coefficient de transfert de matière en phase liquide et le régime de la réaction. Des suivis cinétiques ont été réalisés afin de proposer un modèle cinétique capable de représenter la réaction et d'estimer les paramètres cinétiques. Ces derniers ont été utilisés pour la conception préliminaire et la simulation du procédé de production du carbonate d' épichlorohydrine sur Aspen HysysToday, the utilisation of CO2 as raw material for the synthesis of high-value added products like cyclic carbonates, is one of the alternatives used for reducing greenhouse gases. This thesis aims to understand and design a CO2 valorisation process by modelling the thermodynamic and the mass transfer/reaction kinetics generated during the cyclic carbonates synthesis from CO2, epoxides and a heterocyclic compound as catalyst. By using this new catalytic system, cyclic carbonates, which are used in the polymeric, pharmaceutic or cosmetic industry, can be produced with good yields at low temperatures and pressures and without any solvent. Thermodynamic properties as solubility and Henry's law constant have been estimated for CO2/epoxide binary systems. Mass transfer occurring without and with reaction has been studied in order to determine respectively the liquid volumetric mass transfer coefficient and the reaction regime. A kinetic study has been performed to propose a model able to represent the reaction and to estimate the kinetic parameters. This information has been used in the design and the simulation of the production process of epichlorohydrin carbonate on Aspen Hysys