Dissertations / Theses on the topic 'Propriétés catalytiques et optiques'
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Komla, Adéchion. "Etude de la texture de couches à propriétés optiques et catalytiques spécifiques obtenues à partir d'aciers inoxydables." Toulouse 3, 1991. http://www.theses.fr/1991TOU30277.
Full textAbstract:
Ce travail concerne la caracterisation de couches de conversion d'aciers inoxydables qui presentent des proprietes specifiques en vue d'applications dans le domaine de la conversion de l'energie solaire et de la catalyse (hydrogenation, combustion). Ces couches sont obtenues par traitement chimique ou electrochimique d'aciers ferritiques et austenitique. Pour interpreter leurs proprietes, il est indispensable de prendre en compte, en plus de la composition chimique, les proprietes de texture. Ces dernieres ont ete etablies a l'aide des methodes de caracterisation de surface et principalement de la rugosimetrie et de methodes electrochimiques. Nous avons procede a l'etude d'un materiau de reference correspondant aux couches optiques selectives solaires obtenues sur acier ferritique. Le materiau est constitue d'une couche rugueuse, microporeuse, d'epaisseur 200 nm environ et presentant un caractere fractal (dimension fractale de l'ordre de 2. 27 a 2. 40 selon la methode). Le domaine d'autosimilarite s'etendrait de quelques nanometres a quelques microns. La morphologie et la dimension des pores ont ete determinees a l'aide des diagrammes d'impedance. Ces resultats conduisent a la representation d'un materiau tres divise, a la base d'une modelisation permettant d'expliquer et de prevoir ses proprietes optiques solaires. Des couches a proprietes optiques identiques obtenues a partir d'aciers de natures differentes, presentent des textures nettement differenciees. La combinaison de texture et de composition chimique appropriees permet effectivement l'obtention de proprietes identiques mais les differences de texture entrainent des aptitudes particulieres pour les divers revetements. L'influence des conditions de preparation a ete etudiee. Il s'agit de la duree d'elaboration, du mode de sechage, du traitement d'oxydation thermique et du traitement d'oxydation chimique. Des proprietes differentes peuvent etre obtenues de facon simple en modifiant le temps de preparation. Il est ainsi possible de preparer des materiaux de nature chimique analogue mais de dimension fractale variable. Les traitements posterieurs d'oxydation thermique et chimique preservent en general le caractere fractal du materiau mais entrainent une modification chimique de la couche. Le caractere catalytique des couches et en tout cas les possibilites d'impregnation par des pigments organiques ou mineraux ou des particules metalliques sont directement lies aux caracteristiques de porosite. La discussion est organisee autour des points suivants: la complexite du materiau, la variabilite des proprietes de texture qui peuvent lui etre conferees et l'ecart susceptible d'exister suivant les methodes entre les dimensions fractales
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Wakim, Salem. "Elaboration de structures conjuguées chirales à partir de dérivés du trans (1R, 2R)-1,2-diaminocyclohexane. Evaluation des propriétés catalytiques et optiques." Montpellier 2, 2002. http://www.theses.fr/2002MON20018.
Full text
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Saitzek, Sébastien. "Systèmes multifonctionnels à base de dioxydes de cérium nanostructurés. Nanocomposites catalytiques CeO2-CuOx et bicouches CeO2-VO2 pour commutation en optoélectronique IR." Toulon, 2005. http://www.theses.fr/2005TOUL0014.
Full textAbstract:
"Le dioxyde de cérium présente de multiples propriétés physico-chimiques (catalytiques, conductimétriques, optiques) et entre déjà dans plusieurs applications courantes. On peut ainsi le classer dans la catégorie des matériaux multifonctionnels. Nous présentons ici deux études l'une portant sur les propriétés catalytiques de systèmes nanostructurés CeO2-CuOx, l'autre sur des systèmes de bicouches CeO2-VO2 thermochromes, à propriétés optiques modulables dans l'infrarouge (IR). Rappelons qu'une application très récente de la phase semi-conductrice de VO2 (T<68°C) porte sur son utilisation dans des micro-bolomètres non refroidis (caméra IR). Le premier objectif a été d'élaborer des nanocomposites à base de dioxyde de cérium associés à des additifs à base d'oxydes de cuivre (CuO-Cu2O), afin d'évaluer leur intérêt en vue de détection de gaz. Ces systèmes ont été élaborés à partir de méthodes de co-précipitation, "Sol-Gel" et pulvérisation à basse température. Les propriétés catalytiques de ces composites ont été étudiées à partir d'un montage spécifique mettant en jeu une analyse infrarouge, à température variable et sous flux gazeux à faibles teneurs en CH4 ou CO. Un dispositif "capteur de gaz", reposant sur un multivibrateur "astable" a été réalisé, en partenariat industriel. Les mesures catalytiques révèlent une influence du taux d'additif en cuivre, couplée à une évolution granulométrique caractéristique. Une première modélisation faisant appel à une approche de type Johnson Mel Avrami est proposée pour ce système. Des durées de vie ont été définies et laissent envisager un fort potentiel pour la détection de gaz toxiques. Le second objectif était de réaliser des bicouches CeO2/VO2 où la couche de cérine servirait de protection vis-à-vis de la couche de dioxyde de vanadium, sans toutefois affecter ses propriétés optiques, notamment sa transition thermochrome à 68°C. Les résultats obtenus ont permis de mieux connaître les paramètres clés du dépôt des couches de CeO2 et de VO2 par la technique de pulvérisation cathodique RF sur des substrats de Si(001) et SiO2. Des couches de VO2 ont été élaborées à partir d'une cible "à bas coût" de V2O5. L'étude optique des bicouches a montré que la couche de CeO2 ne perturbe pas les contrastes, en transmission et en réflexion, liés à la transition semi-conducteur / métal de VO2 dans le domaine infrarouge. Néanmoins, une influence de l'épaisseur du dépôt de cérine sur le facteur d'émissivité de ces bicouches a été observée. Ces systèmes présentent donc un double avantage : (a) protection de la couche de VO2 donc augmentation de la durée de vie de dispositifs miniaturisés, et (b) modulation de la signature thermique infrarouge (détection nocturne). "Cerium dioxide is known as presenting a large variety of physico-chemical properties: it can be considered as a multifunctional compound. We present two studies linked to two types of applications in which cerium dioxide is involved as a multifunctional phase: catalytic behaviours of nanocomposite systems CeO2- CuOx for gas sensor applications, optical responses and chemical stability of CeO2-VO2 bilayers for infrared applications. This last study is connected with new technologies like bolometric applications (IR camera). The first study consisted in preparing nanostructured systems CeO2-CuOx from low temperature routes (soft chemistry including sol-gel, low temperature processes). This nanocomposites were characterized from X-ray diffraction, electron microscopy techniques, BET analyses. Infrared spectroscopy associated with homemade equipment was then used to follow catalytic reactions in presence of gas mixtures (air-CH4 or air-CO). A modelling approach is presented to interpret the IR analyses and the catalytic site saturation, observed in the case of ceria based systems. The CuOx –ceria samples were then compacted and inserted in a homemade electronic system to analyse the influence of CO or CH4 reducing gases, on surface conduction of CuOx-CeO2 pellets. The results obtained from FTIR analyses and electronic measurements are found to be coherent: the copper additions decrease the durability of catalytic responses of these nanocomposite systems, however they increase the sensibility in the case of low Cu additions. This might be interesting for gas sensor applications. The second study deals with CeO2-VO2 bilayers obtained from sputtering techniques and deposited in Si and SiO2 substrates. RF sputtering parameters were optimised to deposit first VO2 then CeO2 thin layers. The role of CeO2 was to insure a protection of the VO2 layer from aggressive environments, without degrading optical responses. Starting from a low cost target of V2O5 , layers of VO2 were obtained. We show that these bilayers present a good thermochromic optical contrast (insulating-metal transition at 68°C). Ceria is known as being transparent for IR wavelengths and opaque for UV radiation. However, the emissivity depends on ceria layer thickness. These new bilayers present a double interest: they can present increased chemical stability (improvement of lifetimes), and they can be used to modulate infrared emissivity responses in the case of IR detection
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Diaw, Abdou Karim Diagne. "Electrosynthèse, caractérisation et propriétés optique du Poly-N-phénylpyrrole dans divers milieux et sur divers substrats : étude de l'effet catalytique du pyrrole et de l'effet d'inhibition de corrosion : synthèse organique, électropolymérisation en milieu organique, caractérisation et propriétés optiques des dérivés p-substitués du poly(N-PhPy)." Paris 7, 2010. http://www.theses.fr/2010PA077014.
Full textAbstract:
Deux stratégies sont proposées pour améliorer la solubilité de polymères organiques en vue de leur usage comme matières actives de composants électroniques: dans la première on électropolymérise le N-phénylpyrrole (N-PhPy) dans une solution micellaire qui augmente la solubilité; dans la seconde on greffe un substituant électro-donneur en para du groupe phényle du N-PhPy par synthèse organique et on réalise ensuite l’électropolymérisation. Un milieu micellaire direct (SDS + eau + acide perchlorique) et un milieu micellaire inverse (AOT + alcane (octane) + acide perchlorique), ont permis d'électrosynthétiser des films de poly(N-PhPy) sur Pt, ayant une bonne solubilité. Leur structure a été caractérisée par spectrométrie MALDI-TOF et leurs propriétés optiques étudiées en solution organique. Nous avons synthétisé (rendements = 36-81 %) par les méthodes de Clauson-Kaas modifiée et de Still et caractérisé une nouvelle série de dérivés du N-PhPy para-substitués et des mono et oligophénylènethiophène symétriques et asymétriques avec un (ou 2) pyrrole(s) en bout de chaîne (ThPhPy, PyPhThThPhPy). Nous avons électrosynthétisé en milieu organique des films de poly(MPhPy), poly(HPhPy), poly(ThPhPy);- poly(PhDPy) et poly(DPhDPy) très électroactifs et adhérents sur Pt. La spectroscopie IR-TF révèle un couplage en position α-α' de noyaux pyrroles, comprenant des groupes phényle pendants avec un substituant électro-donneur en para. Nous avons comparé les propriétés optiques de ces dérivés du N-PhPy et des polymères solubles correspondants [poly(MPhPy), poly(HPhPy), poly(ThPhPy)] en solution organique et mesuré les rendements quantiques et les déclins de fluorescenceTwo strategies are proposed to improve the organic polymer solubility for their use as active components in electronic devices: in the first one N-phenylpyrrole (N-PhPy) is electropolymerized in micellar solution, which increases solubility of resulting polymers; in the second one an electron-donating substituent is grafted in the para position of phenyl in N-PhPy moiety by chemical synthesis, followed by an electropolymerization process. A direct micellar medium (SDS + water + perchloric acid) and an inverse micellar medium (AOT + alcane (octane) + perchloric acid) are used to electrosynthesize poly(N-PhPy) films on Pt. These films present a good solubility, which also allowed us to characterize their structure by MALDI-TOF mass spectrometry, and to study their optic properties in organic solution. We were able to synthetize with satisfactory yields (36-81 %), by the Clauson-Kaas modified method and the Still method and to characterize a new series of N-PhPy para-substituted derivatives and new symmetrical and asymmetrical mono and oligophenylenethiophene compounds with one (or 2) pyrrole(s) at the chain end (ThPhPy and PyPhThThPhPy). We electrosynthesized in organic medium, very electroactive and adherent poly(MPhPy), poly(HPhPy), poly(ThPhPy), poly(PhDPy) and poly (DPhDPy) films on Pt. FT-IR spectroscopy showed the existence of a coupling in the a - a' positions of pyrrolic rings, having pendant phenyl groups with an electron-donating substituent in para. We compared the optic properties of these N-PhPy derivatives and of corresponding soluble polymers [poly(MPhPy), poly(HPhPy), poly(ThPhPy)] in organic solution and measured the fluorescence quantum yields and decays
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Lee, Suyeon. "Synthesis and properties of mono and bi- metallic nanoparticles of noble metals; towards fabrication of novel functional nanoparticles assemblies." Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2021. http://www.theses.fr/2021SORUS580.
Full textAbstract:
Les nanoparticules de métaux nobles ont suscité un grand intérêt ces dernières années dans divers domaines en raison de leurs propriétés physiques et chimiques distinctes telles que les propriétés optiques, catalytiques ou magnétiques. Dans cette thèse, nous avons étudié les différentes approches permettant d'intégrer deux métaux dans un même système, comme les nanoparticules bimétalliques, ou les super-réseaux binaires pour obtenir de nouvelles propriétés. Nous avons mis au point une méthode de croissance à partir de graines pour synthétiser de manière rationnelle des nanoparticules cœur-coquille Au(ou Ag)@M (M=Ag, Pd, Pt). L'impact des paramètres de synthèse tels que la concentration des précurseurs métalliques, la nature des ligands ou la température sur les paramètres clés des nanoparticules (taille du noyau, épaisseur de la coque, dispersion) a été étudié. Les propriétés optiques, vibratoires et catalytiques des différentes nanoparticules bimétalliques ont été caractérisées en fonction de leur structure, de leur composition chimique, du nombre de couches atomiques de la couche et de la cristallinité du noyau. En outre, des super-réseaux binaires de NP, qui sont co-assemblés à partir de deux composants complémentaires différents, ont également été signalés. Plusieurs conditions d'assemblage (rapport de taille effective, rapport de concentration, température de dépôt, méthode de dépôt) ont été explorées. Le mécanisme physique responsable de la variation structurelle observée a ainsi été identifié. Une variété de structures cristallines pour les super-réseaux binaires telles que AlB2, NaZn13, NaCl ont été produites. Enfin, les propriétés magnétiques des super-réseaux binaires de nanoparticules Fe2O3/Au ont été étudiées. Elles sont déterminées par la distance interparticulaire des nanoparticules Fe2O3 modulée par l'insertion des nanoparticules AuNoble metal nanoparticles (NPs) have attracted a great interest last years in various domains due to their distinct physical and chemical properties such as optical, catalytic or magnetic properties. In this thesis, we investigated the various approaches to integrate two metals in the same system, such as bimetallic nanoparticles, or binary superlattices to obtain new properties. We have developed seed-mediated growth method to rationally synthesis core-shell NPs Au(or Ag)@M (M=Ag, Pd, Pt). The impact of synthesis parameters such as concentration of metallic precursors, nature of ligands or temperature on key NPs parameters (core size, shell thickness, dispersity) was studied. The optical, vibrational and catalytic properties of different bimetallic NPs were characterized according to their structure, chemical composition, number of shell atomic layer and core crystallinities. In addition, binary NP superlattices, which are co-assembled from of two different complementary components were also reported. Several assembly conditions (effective size ratio, concentration ratio, deposition temperature, deposition method) were explored. The physical mechanism responsible for the observed structural variation was thus identified. A variety of crystalline structures for the binary superlattices such as AlB2, NaZn13, NaCl were produced. Finally, the magnetic properties of Fe2O3/Au NP binary superlattices were studied. They are determined by the interparticle distance of Fe2O3 NPs modulated by the insertion of Au NPs
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El, Moll Hani. "Synthèses et propriétés catalytiques de cavitands résorcinaréniques." Strasbourg, 2009. http://www.theses.fr/2009STRA6118.
Full text
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Poriel, Cyril. "Les spirobifluorènylprophyrines : synthèse, électropolymérisation et propriétés catalytiques." Rennes 1, 2003. http://www.theses.fr/2003REN10102.
Full textAbstract:
Les métalloporphyrines de fer et de manganèse sont des catalyseurs de réactions d'oxydation. L'utilisation de polymères insolubles de métalloporphyrines permet, dans certains cas, d'augmenter la stabilité du catalyseur et de permettre son recyclage. Dans ce mémoire, nous présentons la synthèse d'une nouvelle famille de porphyrines obtenues par association du ligand porphyrine et de l'entité spirobifluorène: les Spirobifluorènylporphyrines. La première partie de ce mémoire est une revue bibliographique sur les différentes utilisations du motif spirobifluorène. Le second chapitre décrit la synthèse et les propriétés stéréochimiques de ces nouvelles métallospirobifluorènylporphyrines. La troisième partie est consacrée à l'étude des propriétés électrochimiques et à l'électropolymérisation de spirobifluorènylporphyrines. L'activité catalytique des monomères et des polymères de fer et de manganèse en époxydation des oléfines a été déterminée dans le dernier chapitre.
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Abu, Bakar Noor Hana Hanif. "Particules bimétalliques. Synthèse, caractérisation et propriétés catalytiques." Thesis, Nancy 1, 2010. http://www.theses.fr/2010NAN10013/document.
Full textAbstract:
La synthèse des catalyseurs bi-métalliques de PtNi supportés sur silice et préparés par une méthode non-classique a été étudiée de manière approfondie en utilisant le borohydrure de sodium (NaBH4) comme réducteur du précurseur métallique. En général, les catalyseurs qui ont été préparés par la technique de co-imprégnation donnent une meilleure réactivité catalytique pour l'hydrogénation du benzène en cyclohexane en phase gazeuse, comparée à celles donnée par la co-précipitation, par l'imprégnation par étapes et par l'utilisation d'acide oléique. Plusieurs catalyseurs bimetalliques ont démontré une meilleure réactivité que le catalyseur mono-métallique Pt. Les recherches ont prouvé que l'amélioration de la réactivité peut être attribuée à la formation d'alliage de Pt et Ni accompagnée de la ségrégation du Pt sur l'alliage. L'effet de plusieurs paramètres de réduction a été également étudié. Les variations de ces paramètres affectent la morphologie et la dispersion des particules PtNi. La réactivité catalytique optimum a été obtenue lors de la formation de petites particules PtNi dispersées à la température de 273 K avec 0.3 M de NaBH4 en solution dans l'éthanol. Les méthodes classiques aussi ont été utilisées pour la synthèse des catalyseurs PtNi supportés. Plusieurs des catalyseurs ont montré une meilleure réactivité que le Pt. On a trouvé qu'elle est attribuable à l'effet d'ancrage des ions de Ni2+ sur le support et la fixation de particules Pt très petites et bien dispersées sur ces ions. En conclusion, il apparaît dans ce travail que les particules bimétalliques supportées, combinées en alliage ou non, peuvent donner lieu à une meilleure réactivité que les catalyseurs monométalliques. Cependant, plusieurs paramètres affectent la surface de la phase métallique des catalyseurs. Par conséquent, nos résultats montrent qu'il est impératif de comprendre et de contrôler ces paramètres pour synthétiser les catalyseurs possédant les meilleures propriétésThe synthesis of PtNi bimetallic particles supported silica catalysts, prepared via non-classical methods using sodium borohydride (NaBH4) as a reducing agent, was studied in detail. The silica supports employed in this work is limited to crystalline silica and mesoporous aluminosilicate (MCM-41). Various preparation techniques as well as reduction parameters were investigated to gain an insight on how these factors influenced the final structure of the PtNi particles on the silica support and their catalytic reactivity towards the hydrogenation of benzene to cyclohexane. It was found that this reduction method enabled total reduction of the metal salts during the preparation stage of the catalysts. Hydrogen consumptions which were detected using H2-TPR analysis were mainly attributed to surface oxidation of the metal phase during storage. Studies on the effect of preparation techniques showed that the surface and catalytic properties of the catalysts are largely affected by the PtNi ratio as well as the method in which the metal salts are introduced onto the support. Catalysts prepared via co-impregnation technique generally exhibited better catalytic reactivity when compared to those prepared via co-precipitation and step-impregnation techniques. Further, catalysts with higher Ni content showed a tendency towards lower reactivity in contrast to those with high Pt content. Several catalysts demonstrated enhanced reactivity when compared to the monometallic Pt catalysts. Investigations showed that the improved reactivity can be attributed to alloying of the Pt and Ni accompanied by surface segregation of Pt. As a means to improve catalytic reactivity, PtNi stabilized oleic acid particles were synthesized prior to incorporation onto a silica support. The intention of this study is to allow better control of the dispersion and alloying between the PtNi particles. Results show that though better dispersed alloys were obtained, very low activity was observed. Nickel surface segregation is likely to be the cause of this due to the presence of oxygen from oleic acid. The effect of several reduction parameters was also investigated to enhance catalytic reactivity. The reduction temperature, NaBH4 concentration and medium in which reduction was carried out were varied. Variations in these parameters affected the particle morphology and dispersion of the PtNi particles. Optimum catalytic reactivity was obtained when small dispersed PtNi particles were formed at 273 K using 0.3 M NaBH4 in a medium of ethanol. Classical methods were also used for the synthesis of PtNi supported catalysts. In this study the PtNi particles were formed using H2 gas as the reducing agent. Several catalysts showed improved reactivity. Investigations show that this is attributed to the anchoring effect of Ni2+ ions which anchors Pt to the support, forming fine dispersed Pt particles available for catalytic reaction. In general, it is obvious that alloyed and non – alloyed bimetallic particles supported on silica can lead to the enhancement of hydrogenation reactions when compared to the respective monometallic catalysts. However, the PtNi ratios, preparation techniques, environment in which the particles are reduced and support influences the structure of the metallic phase of these catalysts. Therefore it is imperative to gain a thorough understanding on these parameters, in order to synthesize catalysts with desired properties
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Ramos, Paul. "La lipase pancréatique humaine : Purification, propriétés catalytiques et propriétés de fluorescence." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2002. http://www.theses.fr/2002STR13207.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse est articulé autour de deux parties. La première traite de la purification de la lipase pancréatique humaine et de l'étude de ses propriétés catalytiques. Dans une deuxième partie, plus fondamentale, les propriétés de fluorescence de la lipase pancréatique humaine ont été étudiées. La lipase a été purifiée à partir de deux origines : suc pancréatique humain et lipase pancréatique humaine recombinante. Les propriétés catalytiques des deux enzymes purifiées ont été déterminées en titrimétrie à pH constant. Elles ont été trouvées identiques à celles de l'enzyme présente dans le plasma de patients atteints de pancréatite aigue͏̈. De plus, la stabilité des deux préparations d'enzyme purifiée s'est révélée être excellente. Par ailleurs, les 2 préparations sont commutables avec les spécimens provenant de patients. Elles ont été certifiées par cinq laboratoires (le nôtre ayant coordonné l'étude) de quatre pays différents. Ces résultats et les lots de ces deux matériaux ont été transmis au Bureau Communautaire de Référence (Bruxelles) pour enregistrement. Ces deux matériaux amélioreront la cohérence des résultats des mesures de l'activité enzymatique de la lipase lors d'études en enzymologie fondamentale et clinique. Nous avons dans la deuxième partie mené des études en fluorescence de la lipase pancréatique sauvage et de différents mutants où un tryptophane a été remplacé par une phénylalanine. La lipase pancréatique sauvage possède trois durées de vie distinctes. Seule la mutation du tryptophane 30 a entraîné la disparition de la durée de vie la plus longue caractérisant ainsi la participation de ce tryptophane à la fluorescence totale de la protéine. Le tryptophane 30 est très proche du clapet recouvrant le site actif de la lipase en conformation fermée (non active). Nous avons pu attribuer la durée de vie longue au tryptophane 30, ce qui donne un moyen bien adapté pour suivre grâce à la fluorescence des variations structurales et sans doute fonctionnelles de cette partie importante de la protéine lors de son activation par les sels biliaires et la colipase. L'étude de la fluorescence de la lipase en présence de colipase et/ou de sels biliaires en suivant la durée de vie longue de la protéine a montré des différences significatives par rapport aux caractéristiques de fluorescence de la lipase F30 sans aucun effecteur (conformation " fermée "). Cet outil devrait permettre d'identifier facilement la conformation inactive et active grâce à la mesure de la durée de vie longue de la lipase pancréatique humaineThis work of thesis is articulated around two parts. The first part describes the purification of human pancreatic lipase and the study of its catalytic properties. In a second part, more fundamental, the properties of fluorescence of human pancreatic lipase were studied. Lipase was purified starting from two origins: human pancreatic juice and recombinant human pancreatic lipase. The catalytic properties of the two purified enzymes were studied in titrimetry at constant pH. They were found identical to those of the enzyme present in the plasma of patients suffering from acute pancreatitis. Moreover, the stability of the two preparations of purified enzyme proved to be excellent. In addition, the two preparations are commutable with the specimens coming from patients. They were certified by five laboratories (ours having coordinated the study) from four different countries. These results and the batches of these two materials were transmitted to the Bureau Communautaire de Référence (Brussels) for recording. These two materials will improve the comparability of results of measurements of the enzymatic activity of lipase in fundamental and clinical enzymology studies. In the second part we carried out the studies in fluorescence of wild pancreatic lipase and various mutants where a tryptophan was replaced by a phenylalanine. Wild pancreatic lipase has three distinct lifetimes. Only the change of tryptophan 30 involved the disappearance of the longest lifetime thus characterizing the contribution of this tryptophan in the total fluorescence of protein. Tryptophan 30 is very close to the lid covering the catalytic site with lipase in closed conformation (non active). We can attribute the long lifetime to tryptophan 30, which gives a convenient tool to follow with fluorescence the structural and likely functional variations of this important part of the protein during its activation by biliary salts and colipase. The study of the fluorescence of lipase in the presence of colipase and/or biliary salts by following the long lifetime of protein showed significant differences compared to the characteristics of fluorescence of F30 lipase without any effector (closed conformation). This tool should allow to easily identify inactive and active conformation thanks to measurement of the long lifetime of human pancreatic lipase
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Pinna, Nicola. "Nanomatériaux : étude structurale et propriétés optiques." Paris 6, 2001. http://www.theses.fr/2001PA066357.
Full text
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Jean, Bruno. "Propriétés électriques, optiques et électro-optiques du semiconducteur CdIn2 Te4." Bordeaux 1, 1994. http://www.theses.fr/1994BOR10553.
Full textAbstract:
Cette these est consacree aux proprietes electriques, optiques et electro-optiques du semiconducteur ternaire cdin#2te#4. La premiere partie de la these est consacree a l'etude des proprietes optiques et de transport par absorption optique, photoluminescence, photoconductivite et effet hall. La compensation du materiau, due a des defauts antisites dans le sous reseau cationique, a ete mise en evidence par effet hall. Un niveau accepteur situe a environ 40 mev de la bande de valence a ete observe en photoconductivite. D'autre part, l'asymetrie des mesures de conductivite par la methode de van der pauw et aussi des spectres dlts (deep level transient spectroscopy) dont la forme depend de la tension de polarisation ont montre la presence d'un desordre a moyenne distance. Les fluctuations spatiales des bords de bandes qui en resultent permettent d'expliquer la plupart des resultats experimentaux. Enfin, un niveau donneur profond, situe a 0. 5 ev environ sous la bande de conduction, a ete observe par luminescence sur les echantillons presentant un ecart a la stchiometrie important. La seconde partie de ce travail est consacree au reexamen de la mesure du coefficient electro-optique r#4#1 en mode longitudinal. Nous montrons que les classiques mesures en detection synchrone peuvent conduire a des resultats errones si les electrodes transparentes n'ont pas un caractere ohmique. Un modele theorique est ensuite developpe pour rendre compte de la distribution particuliere du champ electrique due au caractere schottky des contacts. Les resultats de diverses mesures en champ electrique continu sont en bon accord avec le modele et nous permettent alors de proposer une nouvelle valeur du coefficient r#4#1, proche de 3pmv##1
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Rat-Valdambrini, Micha. "Stabilité thermique et propriétés catalytiques des matériaux mésostructurés hybrides." Thesis, Université Laval, 2009. http://www.theses.ulaval.ca/2009/26212/26212.pdf.
Full text
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He, Zhongli. "Complexes hétérobimétalliques : synthèse et évaluation de leurs propriétés catalytiques." Toulouse 3, 1992. http://www.theses.fr/1992TOU30013.
Full textAbstract:
Ce memoire presente la synthese et l'etude de la reactivite catalytique ou stoechiometrique de deux familles de complexes heterobimetalliques: (i) des complexes a pont phosphure du type (co)#mm(pph#2)#2m(co)#n avec m=fe, m=ru (m=n=3). Ces complexes ont une faible activite pour l'hydrogenation des cetones mais un effet synergique entre fe et ru a ete observe lors de l'hydrogenation du styrene; (ii) des complexes polyhydrure du type (cp)(pph#3)#2hre(h#3)mh#n(pph#3)#2 avec m=ru n=1(1) et m=rh, n=0 (2). Malgre leur insaturation electronique, ils ne donnent pas de reaction d'addition mais lorsque m=ru, des reactions de substitution de deux ligands hydrure sont observees. Le premier exemple d'une molecule de styrene pi-liee au rhenium et en interaction agostique avec le ruthenium est presente. La protonation du complexe 1 fournit le premier exemple de complexe heterobimetallique contenant le ligand hydrogene moleculaire labile. Les complexes 1 et 2 ont une bonne activite pour hydrogener les alcynes et les dienes, et de plus, sont recuperes inchanges apres catalyse. Seul le complexe 1 est actif pour hydrogener les cetones
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Le, Maréchal Jean-François. "Propriétés catalytiques et comportement dynamique de complexes de l'uranium." Paris 11, 1986. http://www.theses.fr/1986PA112023.
Full textAbstract:
Nous étudions les propriétés catalytiques de composés organométalliques de l'uranium en solution ainsi que certains mécanismes réactionnels qui régissent la sphère de coordination du métal aux degrés d'oxydation Ill et IV. Dans la première partie, nos investigations portent sur l'étude structurale en solution de composés de la forme CpUCl₃L₂ où L est un ligand neutre monodentate (THF, HMPA, OPPh₃, OP(OR)₃). Nous montrons dans le cas L = HMPA que le complexe existe sous deux formes en équilibre où les ligands L sont soit en trans, soit en mer-cis. Seule cette dernière forme était connue à l'état solide. L'isomérisation (Ea = 92 kJ mol⁻¹) ainsi que l'échange (bimoléculaire) avec un ligand L rajouté en solution sont observables en RMN (¹H et ³¹P) et quantifiés grâce à la saturation par transfert de spin dans différents solvants entre 230 et 330 K. Ces propriétés sont généralisées aux autres ligands. Dans la deuxième partie, nous prouvons l'existence du composé U(AIH₄)₃ et mettons en évidence qu'il catalyse (par transfert d'hydrure en milieu homogène) l'hydroalumination d'alcènes directement par LiAlH₄ avec une excellente régiosélectivité de type anti-Markovnikov. Nous proposons un mécanisme simple pour cette réaction, ce qui n'avait pas été possible avec les métaux du groupe d. La réaction des composés alkylaluminates ainsi formés avec des réactifs simples (D₂O, I₂ , CH₂O, Allyl-Br. . . ) s'est révélée être un outil synthétique puissant, jusque-là peu développé. Quelques substituants particuliers (alcynes ou alcènes aromatiques) présentent un comportement singulier (dimérisation, ϐ-alkyl élimination qui s'interprètent bien avec notre mécanismeWe studied the catalytic properties of organometallic uranium Ill and IV compounds in solution as well as reaction mecanisms. In the first part, we investigated the structure in solution of CpUCl₃L₂ (L=THF, HMPA, OPPh₃, OP(OR)₃). When L = HMPA, the complex exists in two isomers in equilibrium with the L ligands either in trans or mer-cis configuration. The isomerization (Ea = 92 kJ mol⁻¹) as well as the bimolecular exchange with an outer sphere ligand L are observable in ¹H and ³¹P NMR, and quantified with the spin saturation transfer technique in several solvents and at different temperatures between 230 and 330 K. We extended these properties to the other L ligands. In the second part, we demonstrated that the species U(AlH₄)₃ exists. This compound has been shown to catalyse the hydroalumination of olefins by LiAlH₄ with a very good anti-Markovnikov regioselectivity. We suggested a simple mecanism for this reaction. This was not possible with the d-block elements. The reactions of the organoaluminates products with several reactants (D₂0, I₂, CH₂O, Allyl-Br. . . ) has been shown to be a powerful synthetic tool. Few specific alkenes and alkynes exhibited an interesting behaviour as dimerization or β-alkyl elimination which are easily interpreted by our mecanism
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Roger, Philippe. "Propriétés physicochimiques et catalytiques de mordenites modifiées par désalumination." Poitiers, 1989. http://www.theses.fr/1989POIT2308.
Full textAbstract:
La desalumination poussee des mordenites permet d'ameliorer suffisamment leur stabilite pour les rendre utilisables dans la conversion du methanol en olefines legeres. Cette amelioration n'est pas seulement due a la diminution de la vitesse de formation de coke, liee a la diminution de la densite des centres acides, mais aussi a une diminution importante de l'effet desactivant du coke. Cette diminution de la sensibilite au coke est liee a la presence de mesopores dans la mordenite tres desaluminee. Une etude comparative des zeolites ushy, mordenite, mordenite tres desaluminee et hzsms est faite
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Tourneux, Lise. "Propriétés structurales et catalytiques des thymidine monophosphate kinases bactériennes." Paris 6, 1999. http://www.theses.fr/1999PA066499.
Full textAbstract:
Les nucleotides representent une classe majeure de composants cellulaires. Certains enzymes responsables de leur synthese, degradation ou interconversion ont deja ete utilises comme cibles de drogues antivirales, antibacteriennes ou anticancereuses. Parmi eux, la thymidine monophosphate (tmp) kinase qui catalyse une etape limitante de phosphorylation dans la synthese du dttp, pourrait constituer une nouvelle cible en therapie antibacterienne. Le clonage des genes tmk codant pour les tmp kinases d'escherichia coli, yersinia pestis, salmonella typhi, haemophilus influenzae et bacillus subtilis a permis d'aborder leur caracterisation physicochimique. Sous forme native, ce sont des homodimeres de 48 kda, d'activite specifique faible (50 u/mg pour la tmp kinase d'e. Coli) par rapport aux autres nucleoside monophosphate kinases. Seuls les enzymes d'e. Coli et de s. Typhi phosphorylent significativement l'aztmp (17% de l'activite dtmp), activite considerable comparee a celle des tmp kinases humaine ou de levure. Les structures-3d des tmp kinases de levure et d'e. Coli, recemment resolues, ont permis d'apporter un element d'explication a cette difference d'activite, mais nos donnees cinetiques sur la phosphorylation de l'aztmp par les enzymes de y. Pestis et h. Influenzae moderent l'interpretation. La tmp kinase de b. Subtilis, qui ne phosphoryle pas l'aztmp est responsable du phenotype de resistance naturelle de la bacterie a l'azt. Dans le cas de la resistance acquise par une souche d'e. Coli, nous avons montre que ce phenotype est du ici a l'insertion d'une sequence de type is3 dans le gene tdk, codant pour la thymidine kinase. La caracterisation de la tmp kinase d'une souche d'e. Coli mutee dans le gene tmk a revele qu'une mutation ponctuelle provoquant le changement du residu gly 146 en ala dans le domaine lid (domaine flexible qui subit un mouvement au moment de la catalyse), pouvait etre a l'origine d'un changement de specificite de substrat, responsable de l'hypersensibilite de la souche au budr. Nous avons egalement etudie, par mutagenese dirigee, le role fonctionnel des differents residus arg (149, 151, 153, 158) du domaine lid de la tmp kinase d'e. Coli. Cette etude a souligne l'importance des residus arg 149, 153 et 158.
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Nechadi-Boutarfa, Naïma. "Propriétés catalytiques en hydrogénation et propriétés adsorbantes des sulfures des métaux de transition." Lyon 1, 1987. http://www.theses.fr/1987LYO10532.
Full text
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Meloni, Daniela. "Propriétés acides et propriétés catalytiques d'une zéolithe à double système poreux : mcm-22." Poitiers, 2000. http://www.theses.fr/2000POIT2316.
Full textAbstract:
L'originalite de la zeolithe mcm-22 (mww) reside dans sa structure composee de deux systemes poreux non interconnectes : le premier constitue de supercages ( = 7,1 a ; h = 18,4 a) accessibles par des pores de taille intermediaire (4,0 5,5 a) ; le second constitue de canaux sinusoidaux avec des ouvertures de taille intermediaire (4,0 5,0 a) et de petites cages (6,4 6,9 a) le long des canaux. L'acidite de trois echantillons de differents rapports si/al a ete determinee par adsorption de pyridine et d'ammoniac a 150\c suivie par spectroscopie infrarouge et par microcalorimetrie. Les sites protoniques sont distribues a 65-70% dans les supercages, a 20-30% dans les canaux sinusoidaux et formes a 10% a partir du reseau des doubles cycles a six tetraedres. Les sites acides les plus forts presentent une force intermediaire entre ceux de la zeolithe mfi et ceux de la zeolithe fau. La presence de sites protoniques d'acidite exaltee est due a l'interaction de sites protoniques du reseau avec des especes aluminium extrareseau generees lors de la calcination. Lors du craquage du n-heptane a 450\c, une desactivation initiale rapide suivie d'un palier d'activite apres 60 min de reaction sont observes. La formation rapide de coke est la cause de la desactivation initiale. Ce comportement s'explique en supposant que sur les echantillons frais, le craquage a lieu sur les sites protoniques des deux systemes poreux alors qu'au palier seuls les sites protoniques des canaux sinusoidaux restent actifs. Dans les supercages, le craquage se produit par le mecanisme classique par formation en chaine d'ions carbenium ; la desactivation resulte d'un blocage des pores. Dans les canaux sinusoidaux, c'est le mecanisme de craquage protolytique qui a
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Tomczak, Jan Martin. "Propriétés spectrales et optiques des Matériaux corrélés." Phd thesis, Ecole Polytechnique X, 2007. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00003163.
Full textAbstract:
Dans cette thèse on s'intéresse aux propriétés spectrales et optiques des matériaux aux corrélations fortes de Coulomb. En introduisant un schéma pour la continuation analytique des énergies propres de Matsubara sur l'axe réel dans le cadre le plus général de la théorie de champ moyen dynamique des clusters, les propriétés spectrales résolues en angles deviennent accessibles. De plus, dans certaines approximations, ceci permet la détermination des propriétés optiques. Notamment, on développe dans cette thèse un formalisme pour la conductivité optique dans le langage d'une base localisée. En généralisant la substitution de Peierls pour les cas réalistes de plusieurs atomes par cellule élémentaire, nous obtenons une approche très flexible et facile a implémenter. Ces techniques sont appliquées à plusieurs composés: *l'oxyde de vanadium VO2* Alors que sa phase métallique est caractérisée par des forts effets de corrélations dynamiques, le spectre du VO2 isolant est bien décrit dans un langage à un particule, que l'on définira. L'image de l'isolant qui se forme à partir de notre analyse est celle d'un "isolant de Peierls à N particules". De plus, on calcule la conductivité optique des deux phases et on trouve un accord satisfaisant avec des expériences récentes. Finalement, on en déduit aussi la couleur du matériau. *les sesqui-oxyde des terres rares RE2O3 (RE=Ce, Pr, Nd, Pm)* Dans cette série on trace l'influence des orbitales 4f dans la bande interdite d'excitation et dans les spectres optiques. On trouve un accord raisonnable avec des expériences. *le sesqui-oxyde de vanadium V2O3" Dans notre analyse on trouve que la transition métal-isolant en fonction du dopage avec du chromium est causée par un agrandissement de l'écart due au champ cristallin, résultante des corrélations. Egalement, on trouve une sélectivité orbitale de la cohérence des quasi-particules dans le métal, qui permet à expliquer des résultats expérimentaux optiques récentes.
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Fricout, Gabriel. "Propriétés morphologiques et optiques des surfaces rugueuses." Phd thesis, École Nationale Supérieure des Mines de Paris, 2004. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00001102.
Full textAbstract:
Les propriétés topographiques et physico-chimiques d'une surface conditionnent en grande partie la qualité de son aspect. La maîtrise des phénomènes déterminant l'apparence d'un produit représente aujourd'hui un fort enjeu industriel et scientifique. Dans cette thèse nous introduisons des descripteurs morphologiques et statistiques permettant de caractériser une texture aussi bien qualitativement que quantitativement. Ces informations sont exploitées par l'intermédiaire de techniques d'analyse factorielle, de sur-échantillonage systématique de type "bootstrap" et de classification bayesienne ayant permis la conception d'un algorithme automatique d'estimation de la qualité de l'apparence d'une surface. Ces développements théoriques ont été appliqués au contrôle qualité des surfaces sur ligne de production grâce à un système de vision permettant d'acquérir des images en continu.
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Fricout, Gabriel Yrieix. "Propriétés morphologiques et optiques des surfaces rugueuses." Paris, ENMP, 2004. https://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00001102.
Full textAbstract:
Dans cette thèse, nous nous intéressons à l’aspect général des surfaces rugueuses, et tout particulièrement à celui de surfaces d’acier, revêtues ou non,pouvant se destiner à de très larges domaines d’applications. Par aspect de surface, nous entendons ici caractéristiques générales de texture sans nous focaliser sur des défauts très localisés. Actuellement, le contrôle de l’aspect des surfaces en phase de production s’obtient par échantillonnage régulier du produit et par comparaison visuelle avec des échantillons de référence. Non seulement cette méthode ne permet pas un contrôle continu des tôles produites, mais elle introduit également une certaine subjectivité dans l’évaluation de leur apparence. Dans un premier temps, nous développons un système de caractérisation des surfaces basé sur l’extraction de descripteurs morphologiques (segmentation des surfaces, granulométrie, courbe de tortuosité) et statistiques (courbe de covariance, histogramme des pentes, orientation des normales). Nous nous intéressons ensuite à la distribution, et en particulier à la variance, de ces descripteurs lorsque l’on observe plusieurs fois une même surface en plusieurs endroits différents. Ceci nous amènera tout d’abord à utiliser des techniques de géostatistique puis à exploiter des méthodes de sur-échantillonnage de type bootstrap dans des situations délicates de dépendance entre variables. Dans un second temps, nous proposons une méthode statistique basée sur plusieurs étapes d’analyse factorielle permettant de choisir un espace de représentation adapté à la mise en oeuvre d’une classification bayesienne. Cette méthodologie générale d’étude des surfaces sera ensuite appliquée à une situation réelle : la classification automatique de surfaces de type "peau d’orange" en fonction de la qualité de leur aspect. Après plusieurs essais en laboratoire, nous étudions la mise en ligne d’un système d’acquisition d’images de façon à mettre en place un contrôle systématique de l’aspect des surfaces lors de leur production. Pour améliorer encore les performances de notre système, nous envisageons une possible caractérisation des surfaces par des arbres d’inondation et nous développons un algorithme de division d’arbre en sous-arbre afin d’appliquer des méthodes de bootstrap à ces structures particulières. Enfin, nous nous intéressons au comportement optique des surfaces à travers deux problèmes. Nous simulons d’abord, à partir de données topographiques, l’image caméra que l’on obtiendrait dans une configuration optique donnée, puis nous abordons le problème inverse, qui consiste à calculer la topographie d’une surface à partir d’une seule image caméra. Tous ces éléments s’inscrivent dans le cadre d’un effort marqué des producteur d’acier en général, et d’Arcelor en particulier, pour mieux comprendre la notion d’esthétisme pour les surfaces afin de prévoir et même d’anticiper les attentes des utilisateurs en ce domaine. Dans cette optique, les outils que nous avons développés ouvrent des perspectives pour tenter de caractériser au mieux la "surface idéale" pour une application donnéeIn this PhD, we have focused our interest on studying general aspect of rough surfaces and particularly steel surfaces, that can be coated and designed for any kind of applications. In the following, the words surface aspect have to be understood as general texture characteristics without taking into account local defects. The control of such an aspect during production process is performed by regular sampling of the product and visual comparison with a reference data set. This method does not only forbid a continuous quality control of surface aspect, but also introduces a very subjective part in surfaces appearance evaluation. Firstly, we develop a set of morphological features (based on surface segmentation, tortuosity map, granulometry. . . ) as well as statistical features (covariance curve, slopes histogram. . . ), that leads us to surface characterization. The question of features stability is then considered by means of features variance when a large surface is characterized several times using independent observation windows. Some geostatistical tools enable us to address this problem in some particular cases and bootstrap over-sampling is also introduced with special care to statistical dependence between variables. A statistical method based on different steps of factorial analysis is then introduced in order to chose a representation space that is well suited for bayesian classification. This very generic methodology for analyzing surface texture is then applied to a real problem. We study the automatic classification of surfaces with "orangepeel" aspect according to the quality of their appearance. Once successful experiments were performed in laboratory using interferometric microscopy, we design a vision system based on a collimated source and a matricial camera, so that an automatic and systematic quality control of surface aspect can be set up on production line. In order to improve our classifier performance, the possibility of using flooding trees for texture characterization is considered and we develop an algorithm to divide a flooding tree into subtrees so that bootstrap techniques become usable with such a particular data structure. Finally, the optical behavior of surfaces is modeled by the way of ray casting in order to simulate the image obtained by a camera under specific lighting conditions. Reciprocally, we propose an algorithm to compute a surface topography if only a single camera image is known. All these points join a recent dynamic coming from steel industry in general and Arcelor group in particular, that should lead to a better understanding of esthetic for surfaces, the final aim being the prediction and anticipation of consumer’s desires in this particular field. Considering this, our tools open perspectives for defining the "ideal surface" for a given application
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Leszczynski, Przemyslaw. "Propriétés optiques et magnéto-optiques de systèmes électroniques purement bidimensionnels graphène." Thesis, Grenoble, 2014. http://www.theses.fr/2014GRENY002/document.
Full textAbstract:
Malgré l'attention massive que le graphène a attiré ces dernières années, beaucoup de questions concernant ses propriétés fondamentales restent sans réponse. Dans ce travail, nous présentons les résultats d'une série d'expériences de magnéto-optique effectuées sur des systèmes de type graphène différents. La spectroscopie de diffusion micro-Raman a été utilisée comme une méthode de choix, en raison de son caractère non invasif, des puissantes possibilités de caractérisation qu’elle offre, et de la haute résolution spatiale. Les champs magnétiques élevés ont aussi été utilisés pour permettre d’ajuster de manière continue l'énergie des excitations électroniques inter-niveau de Landau et de les amener en résonance avec d'autres excitations existant dans le système. L’étude de l'évolution des excitations inter-niveau de Landau sous champs magnétique et les détails de la résonance magnéto-phonon, nous ont fourni des informations importantes sur les détails de l'interaction électron-phonon dans le graphène. Trois types de graphène différents sont étudiés dans ce manuscrit. Le premier se compose de flocons de graphène qui peuvent être trouvés sur la surface de graphite. Il est peut-être le système de graphène le moins étudié, mais est celui qui présente la qualité électronique la plus élevé. Dans le chapitre 7, nous présentons les résultats de nos expériences de diffusion magnéto-Raman sur ce système. Notre méthode de localisation de ces flocons à l'aide ou non d'un champ magnétique est présenté. L'évolution des excitations électroniques dans des champs magnétiques est discutée. Les effets de la température, la longueur d'onde d'excitation et de couplage différent sur le substrat sont présentés. Nous démontrons que, pour des champs magnétiques élevés une structure fine des principales excitations électroniques inter-bande se développe, et est discutée en termes de dopage et d’asymétrie électron-trou. Un nouveau type de résonance électron-phonon est observée, qui implique une diffusion inter-vallée des porteurs et l’émission d'un phonon au point K. Un procédé analogue pour les phonons du voisinage du point Γ est observé. Le deuxième système étudié est constitué d'un flocon de graphène encapsulé entre deux couches de nitrure de bore hexagonal (hBN) plat à l’échelle atomique. Il est le représentant d'une nouvelle classe de matériaux, où les différents cristaux 2D, sont empilés les uns sur les autres dans un ordre prédéfini, pour modifier certaines propriétés de ses constituants. Déposer le graphène sur une mince couche de hBN améliore largement ses propriétés électroniques, en comparaison à du graphène déposée sur Si/SiO2. Dans le chapitre 8, nous présentons des résultats obtenus sur ce système. Nous montrons comment la cartographie spatiale associée à la technique de spectroscopie Raman peut être utilisé pour la caractérisation et la visualisation sélective des composants individuels et des structures complexes empilés. La première observation non ambiguë de la résonance magnéto-phonon et d’une excitation électronique (L -1,1) dans du graphene exfolié neutre est présentée. Une dépendance de la vitesse de Fermi par rapport au champ magnétique est démontrée. En outre, la dépendance de la vitesse de Fermi et d’énergie de bande 2D sur le substrat est observée et discutée en termes de d’écrantage diélectrique de l'interaction électron-électron.Le dernier système étudié sont des flocons de graphène produit par croissance CVD, avec des contacts électriques. Dans le chapitre 9, nous détaillons les résultats d'une expérience, où la force de l'interaction électron-phonon dans un échantillon de graphène avec une grille électrostatique, peut être ajustée, avec succès, par la tension de grille appliquée. Nous comparons ces résultats avec les calculs théoriques et nous montrons que les excitations électroniques intra-bande jouent un rôle important dans la renormalisation de l'énergie des phononsDespite the massive attention that graphene has attracted in recent years, there are still many unanswered questions about its fundamental properties. In this work we present the results of a series of magneto-optical experiments performed on different graphene systems. The micro-Raman scattering spectroscopy was used as our method of choice, due to its non-invasive character, powerful characterization possibilities and high spatial resolution. The high magnetic fields were used to continuously tune the energy of inter-Landau level electronic excitations into a resonance with other excitations existing in the system. The magnetic field evolution of Raman active inter-Landau level excitations, and the details of the magneto-phonon resonance, gave us important information about the details of the electron-phonon interaction in graphene. Three different types of graphene are studied in this work. The first one consists of graphene flakes that can be found on the surface of graphite. It is possibly the least investigated graphene system, yet the one that shows the highest electronic quality. In Chapter 7 we present results of our magneto-Raman scattering experiments on this system. Our method for locating these flakes with the use of the magnetic field and without it is presented. The evolution of electronic excitations in magnetic fields is discussed. The effects of temperature, excitation wavelength and different coupling to the substrate are shown. We demonstrate that at high magnetic fields a fine-structure of the principal interband electronic excitation develops and discuss it in terms of doping and electron-hole asymmetry. A new type of a resonant electron-phonon interaction is observed, which involve an inter-valley carrier scattering and an emission of a K-point phonon. An analogous process for the phonons from the vicinity of the Γ point is observed.The second studied system consists of a graphene flake encapsulated between two layers of atomically flat hexagonal boron nitride (hBN). It is a representative of a novel class of materials, where different 2D crystals, are stacked on top of each other in a predefined order, to modify some properties of its constituents. Depositing graphene on a thin layer of hBN is expected to largely improve its electronic properties, as compared to graphene deposited on Si/SiO2. In Chapter 8 we present results obtained on such system. We show how spatial mapping with Raman scattering technique can be used for characterization and selective visualization of each constituent of the complex, stacked structures. A first, clear observation of a magneto-phonon resonance and L(-1,1) electronic excitation in an intrinsic, exfoliated graphene is shown. The Fermi velocity dependence on the magnetic field is demonstrated. Also, the Fermi velocity and 2D band energy dependence on the substrate is observed and discussed in terms of dielectric screening of the electron-electron interaction.The last studied system is the CVD grown graphene flake with electrical contacts. In Chapter 9 we show the results of an experiment, where strength of the electron-phonon interaction in a gated, CVD grown, graphene was successfully tuned by the applied gate voltage. We compare these results with the theoretical calculations and show that the intra-band electronic excitations play an important role in the renormalization of the phonon energy
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Dubé, David. "Matériaux mésostructurés organosiliciques fonctionnalisés acides synthèse, caractérisation et propriétés catalytiques." Thesis, Université Laval, 2009. http://www.theses.ulaval.ca/2009/26195/26195.pdf.
Full text
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Fisette, Olivier. "Propriétés dynamiques et catalytiques des B-Lactamases de classe A." Thesis, Université Laval, 2012. http://www.theses.ulaval.ca/2012/29651/29651.pdf.
Full textAbstract:
Les β-lactamases sont le principal mécanisme bactérien de défense contre les β-lactamines.
Elles catalysent l’inactivation de ces antibiotique par le clivage de leur noyau β-lactame. Les
β-lactamases les plus communes sont celles de la classe A, qui rassemble une grande variété
d’enzymes aux spécificités de substrat variées. Ces protéines ont été l’objet de nombreuses
recherches expérimentales et théoriques. Plusieurs études de dynamique par spectroscopie
RMN ont été réalisées dans notre laboratoire sur les enzymes modèles TEM-1 et PSE-4.
Le présent projet continue l’investigation de ces deux β-lactamases par des méthodes
théoriques. Un protocole de simulation de DM a été établi et validé par comparaison avec
des données de relaxation RMN. Une nouvelle technique d’analyse conjointe DM/RMN
a également été développée, permettant de limiter les problèmes de sous et sur-ajustement
présents dans l’analyse « model-free ». Pour comparer la dynamique des β-lactamases de
classe A en présence et en absence de leur substrat, un potentiel pour les β-lactamines a été
développé, en tenant compte de la géométrie et du potentiel chimique particuliers du noyau
β-lactame. Ce champ de forces est transférable, permettant la construction d’une variété
d’antibiotiques.
Nos simulations, couplées aux précédentes études par RMN, démontrent qu’il existe
une dualité dynamique dans les β-lactamases de classe A : elles sont hautement structurées
à l’échelle ps-ns, mais aussi le siège de mouvements lents (µs-ms) aux abords du site actif
et particulièrement dans la boucle
qui borde le site catalytique. La rigidité ps-ns favorise
un positionnement optimal des résidus du site actif pour une catalyse efficace, et permet la
tolérance de mutations potentiellement déstabilisantes. Les mouvements à l’échelle µs-ms
les plus intéressants sont localisés dans la boucle Ω
et confirment son rôle régulatoire :
elle permet l’ouverture du site actif pour l’entrée du substrat et le largage du produit. La
liaison du substrat a des effets à longue portée rigidifiant TEM-1. On observe également un
mouvement accru de la boucle Ω
dans TEM-1 et PSE-4. Les interactions spécifiques menant
à cette plus grande flexibilité varient toutefois d’une enzyme à l’autre : il y conservation des
propriétés dynamiques.β-Lactamases are the main bacterial mechanism of resistance against β-lactams. They inactivate these antibiotics by cleaving their β-lactam ring. Class A enzymes are the most prevalent, with a broad variety of substrate specificities. These proteins were studied by numerous experimental and theoretical studies. NMR spectroscopy measurements were performed in our laboratory on model enzymes TEM-1 and PSE-4. This project continues the investigation of the dynamic properties of these two β- lactamases using theoretical methods. An MD simulation protocol was established and validated using NMR relaxation data. A new joint MD/NMR analysis technique was developped, allowing a reduction of under- and over-fitting problems in model-free analysis. To compare class A β-lactamase dynamics in presence and absence of substrate, a potential was developped to describe β-lactams, taking into account the particular geometry and chemical potential of the β-lactam cycle. This force field is transferable, allowing the construction of a variety of antibiotics. Our simulations, along with past NMR studies, prove the existence of a dynamical duality in class A β-lactamases : they are highly structured on the ps-ns timescale, but also subjected to slow motions (µs-ms) in the vicinity of the active site, particularly in the Ω loop that borders the catalytic site. Ps-ns rigidity favors an optimal positioning of active site residues for an efficient catalysis, and allows the protein to tolerate potentially destabilizing mutations. The most interesting µs-ms motions are located in the Ω loop, confirming its regulatory role : it opens the active site for substrate entry and product release. Substrate binding has structuring long-range effects on TEM-1. Increased loop motions are also observed in both TEM-1 and PSE-4. However, specific interactions responsible for this higher flexibility vary between the two enzymes : protein dynamics properties are conserved.
Tableau d'honneur de la FÉSP
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MONTES, RENDON ARTURO. "Préparation et propriétés catalytiques de métaux de transition sur mordenité." Poitiers, 1987. http://www.theses.fr/1987POIT2037.
Full text
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Fisette, Olivier. "Propriétés dynamiques et catalytiques des β-Lactamases de classe A." Doctoral thesis, Université Laval, 2012. http://hdl.handle.net/20.500.11794/23975.
Full textAbstract:
Tableau d’honneur de la Faculté des études supérieures et postdoctorales, 2012-2013.Les β-lactamases sont le principal mécanisme bactérien de défense contre les β-lactamines. Elles catalysent l’inactivation de ces antibiotique par le clivage de leur noyau β-lactame. Les β-lactamases les plus communes sont celles de la classe A, qui rassemble une grande variété d’enzymes aux spécificités de substrat variées. Ces protéines ont été l’objet de nombreuses recherches expérimentales et théoriques. Plusieurs études de dynamique par spectroscopie RMN ont été réalisées dans notre laboratoire sur les enzymes modèles TEM-1 et PSE-4. Le présent projet continue l’investigation de ces deux β-lactamases par des méthodes théoriques. Un protocole de simulation de DM a été établi et validé par comparaison avec des données de relaxation RMN. Une nouvelle technique d’analyse conjointe DM/RMN a également été développée, permettant de limiter les problèmes de sous et sur-ajustement présents dans l’analyse « model-free ». Pour comparer la dynamique des β-lactamases de classe A en présence et en absence de leur substrat, un potentiel pour les β-lactamines a été développé, en tenant compte de la géométrie et du potentiel chimique particuliers du noyau β-lactame. Ce champ de forces est transférable, permettant la construction d’une variété d’antibiotiques. Nos simulations, couplées aux précédentes études par RMN, démontrent qu’il existe une dualité dynamique dans les β-lactamases de classe A : elles sont hautement structurées à l’échelle ps-ns, mais aussi le siège de mouvements lents (µs-ms) aux abords du site actif et particulièrement dans la boucle qui borde le site catalytique. La rigidité ps-ns favorise un positionnement optimal des résidus du site actif pour une catalyse efficace, et permet la tolérance de mutations potentiellement déstabilisantes. Les mouvements à l’échelle µs-ms les plus intéressants sont localisés dans la boucle Ω et confirment son rôle régulatoire : elle permet l’ouverture du site actif pour l’entrée du substrat et le largage du produit. La liaison du substrat a des effets à longue portée rigidifiant TEM-1. On observe également un mouvement accru de la boucle Ω dans TEM-1 et PSE-4. Les interactions spécifiques menant à cette plus grande flexibilité varient toutefois d’une enzyme à l’autre : il y conservation des propriétés dynamiques.
β-Lactamases are the main bacterial mechanism of resistance against β-lactams. They inactivate these antibiotics by cleaving their β-lactam ring. Class A enzymes are the most prevalent, with a broad variety of substrate specificities. These proteins were studied by numerous experimental and theoretical studies. NMR spectroscopy measurements were performed in our laboratory on model enzymes TEM-1 and PSE-4. This project continues the investigation of the dynamic properties of these two β- lactamases using theoretical methods. An MD simulation protocol was established and validated using NMR relaxation data. A new joint MD/NMR analysis technique was developped, allowing a reduction of under- and over-fitting problems in model-free analysis. To compare class A β-lactamase dynamics in presence and absence of substrate, a potential was developped to describe β-lactams, taking into account the particular geometry and chemical potential of the β-lactam cycle. This force field is transferable, allowing the construction of a variety of antibiotics. Our simulations, along with past NMR studies, prove the existence of a dynamical duality in class A β-lactamases : they are highly structured on the ps-ns timescale, but also subjected to slow motions (µs-ms) in the vicinity of the active site, particularly in the Ω loop that borders the catalytic site. Ps-ns rigidity favors an optimal positioning of active site residues for an efficient catalysis, and allows the protein to tolerate potentially destabilizing mutations. The most interesting µs-ms motions are located in the Ω loop, confirming its regulatory role : it opens the active site for substrate entry and product release. Substrate binding has structuring long-range effects on TEM-1. Increased loop motions are also observed in both TEM-1 and PSE-4. However, specific interactions responsible for this higher flexibility vary between the two enzymes : protein dynamics properties are conserved.
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Abou, Hamdan Abbas. "Etude pluridisciplinaire d'une hydrogénase : mécanisme et optimisation des propriétés catalytiques." Thesis, Aix-Marseille, 2013. http://www.theses.fr/2013AIXM4752.
Full textAbstract:
Les hydrogénases sont des métalloenzymes qui catalysent la conversion réversible du dihydrogène en protons et en électrons. Durant ma thèse, je me suis focalisé sur certains aspects du fonctionnement de l’hydrogénase à [NiFe] hétérodimérique de Desulfovibrio fructosovorans. Nous avons montré que contrairement au mécanisme communément admis d’inactivation aérobie de l’enzyme, l’O2 n’est pas incorporé en tant que ligand au niveau du site actif mais agit plutôt comme un simple oxydant. Ce résultat remet en question le mécanisme proposé pour expliquer la tolérance naturelle à l’O2 de certaines hydrogénases. L’analyse à l’aide d’un modèle cinétique des voltamogrammes cycliques complexes obtenus avec 16 variants a montré que les vitesses d’(in)activation en conditions anaérobies peuvent être accélérées de plusieurs ordres de grandeurs. Nous avons aussi montré et expliqué la corrélation entre ces vitesses et la tolérance à l’O2. Nous avons étudié une série de mutants qui produisent H2 beaucoup plus lentement que l’enzyme sauvage. Nous avons montré que la vitesse de cette réaction est déterminée par celle de l’étape de diffusion du H2, qui est lente dans les mutants. Finalement, nous nous sommes intéressés à une thréonine appartenant à la voie putative de transfert des protons. Nous avons démontré que cet acide aminé est effectivement impliqué dans le transport des protons. Il joue aussi un rôle crucial dans la stabilisation des intermédiaires formés au cours du cycle catalytique et probablement dans la détermination des vitesses de transfert électronique et de diffusion à travers le canalHydrogenases are metalloenzymes which catalyse the reversible conversion of dihydrogen into protons and electrons. In my work, I focused on some aspects of the catalytic mechanism of the heterodimeric NiFe hydrogenase from Desulfovibrio fructosovorans. We demonstrated that, contrary to the commonly accepted mechanism of aerobic inactivation, the attacking O2 is not incorporated as an active site ligand but rather acts as an electron acceptor. This finding calls for a re-examination of the mechanism for O2 tolerance of the natural O2 tolerant NiFe hydrogenases. We also described a simple analytical model that we used to analyse the complex voltammetric signals of 16 mutants obtained by substituting an amino acid near the active site. We demonstrated that this substitution can accelerate anaerobic inactivation and reactivation by up to three orders of magnitude. We also demonstrated and explained the correlation between these rates and O2-tolerance. We studied mutants whose H2-production activity is impaired. We found that the rate limiting step of this reaction is the diffusion of hydrogen out of the enzyme, through the hydrophobic channel. Finally, we focused on a threonine belonging to the putative proton transfer pathway. We demonstrated that this amino acid is indeed implicated in proton transport. It may also play a crucial role in the stabilization of intermediates formed during the catalytic cycle, and probably also in determining the rate of electron transfer and diffusion along the gas channel
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Galletti, Daniel. "Propriétés catalytiques et désactivation de particules submicroniques de nickel et de palladium." Toulouse 3, 1990. http://www.theses.fr/1990TOU30007.
Full textAbstract:
Par reduction des halogenures de nickel et de palladium, en milieu organique, on prepare des particules metalliques submicroniques. Pour le nickel, selon l'halogenure et le reducteur employe, leur taille moyenne se situe entre 3 et 5 nm; pour le palladium, elle est de 4 nm. L'activite de ces particules a ete etudiee pour l'hydrogenation, en phase liquide et a pression atmospherique, de l'hexene-1, du cyclohexene, styrene et 5-vinyl-2 norbornene. Pour le nickel, on constate, lorsque la taille des particules augmente, que l'activite specifique diminue. Le palladium est doue d'une activite superieure a celle du nickel pour l'hydrogenation des memes dertives insatures. Nous avons etudie la desactivation progressive de ces particules par l'iodure mercurique et le thiophenol. Les toxicites des poisons varient entre 10 et 30 pour le nickel, suivant le substrat. Dans le cas du palladium, les toxicites observees sont tres nettement superieures (entre 50 et 150). Un modele simplifie nous permet de relier les toxicites des poisons aux nombres de sites actifs. Le mecanisme de la desactivation ne peut etre interprete uniquement par un effet sterique; un effet electronique parait egalement peu probable. Par contre, la quasi-totalite des faits experimentaux peut-etre expliquee si on considere que le site est constitue d'un ensemble d'atomes metalliques adjacents ayant une topologie bien determinee (atomes de coins, de sommets)
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Royer, Pascal. "Etude théorique et expérimentale des propriétés optiques de particules submicroniques d'argent." Dijon, 1987. http://www.theses.fr/1987DIJOS019.
Full textAbstract:
Mise en évidence de l'existence de deux modèles d'oscillations de charges ou plasmons de surface en polarisation rho et d'un seul en polarisation delta. Variation de la position spectrale des pics d'absorption correspondant à ces modes d'oscillation en fonction de la forme des particules, la nature du substrat et la nature du milieu dans lequel les particules peuvent être intégrées. Etude des échantillons en réflexion totale atténuée
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Lamouche, Guy. "Propriétés optiques des semiconducteurs, impuretés et points quantiques." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1996. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk3/ftp04/nq21480.pdf.
Full text
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Bayle, Maxime. "Architectures plasmoniques enterrées : élaboration, propriétés optiques et applications." Toulouse 3, 2014. http://thesesups.ups-tlse.fr/2664/.
Full textAbstract:
Dans notre travail, nous présentons une étude d'architectures plasmoniques à base d'assemblées planes de nanoparticules (NPs) d'argent, enterrées à quelques nanomètres sous la surface d'une matrice diélectrique. L'analyse structurale des matériaux, notamment par microscopie électronique en transmission, a été menée pour déterminer le rôle des différents paramètres de la technique d'élaboration, l'implantation ionique à basse énergie, sur l'organisation à trois dimensions des NPs, dans des films de dioxyde ou de nitrure de silicium sur substrat de silicium. Afin de contrôler de manière systématique ces paramètres, nous avons étudié les réponses optiques élastique et inélastique des hétérostructures. La réponse optique élastique a été obtenue grâce à des mesures de réflectance optique, puis confrontée à des simulations numériques que nous avons développées afin de déterminer la taille moyenne des NPs et la quantité d'argent implantée. L'étude de la topographie du champ électrique a ainsi permis de tirer profit à la fois de la résonnance plasmonique et de l'amplification optique dans nos systèmes multicouches antireflet. La réponse inélastique a quant à elle été étudiée grâce à la spectrométrie Raman sur une large gamme de fréquence. Les modes collectifs de vibration (dits de Lamb) des NPs ont été analysés à basse fréquence, et à plus haute fréquence, nous avons extrait la densité d'états des modes de vibration (VDOS). Associée à des simulations atomistiques, celle-ci nous a donné des informations originales sur la dynamique vibrationnelle à l'échelle atomique et les propriétés thermodynamiques de NPs d'argent enterrées (mais également de NPs d'or déposées). Enfin, nous montrons plusieurs exemples d'applications des assemblées de NPs dans des dispositifs hybrides comme l'exploitation des couplages entre ces NPs et des dépôts (notamment de graphène) réalisés sur nos substrats. En particulier, ceux-ci peuvent être exploités pour la spectrométrie exaltée de surface (effet SERS). Puis nous avons conçu, grâce aux techniques de microélectronique, des dispositifs de plasmo-électronique exploitant les propriétés de photoconductance de ces assemblées de NPs, déposées ou enterréesIn our work, we present the study of plasmonic architectures made of a plane of nanoparticules (NPs) embedded at the vicinity of a dielectric matrix free surface, by low energy ion beam synthesis. Materials structural analysis, especially by transmission electron microscopy, have been carried out to determine the impact of the elaboration process parameters on the three dimensional organization of the NPs, in silicon dioxide or nitride layers grown on silicon substrates. To systematically check these parameters, we studied the elastic and inelastic optical responses of the heterostructures. The elastic response has been obtained by measuring the reflectance of the samples, and confronted to numerical modelling we developed, to determine the mean size of the NPs and the implanted silver amount. The study of the electric field topography allowed us to take benefit from both plasmonic resonance and optical amplification in antireflective layers. The inelastic response has been studied using Raman spectroscopy over a wide frequency range: vibrational collective modes (Lamb modes) of the NPs have been studied at low frequency, while at higher frequency, we have extracted the vibrational density of states (VDOS). Combined with atomistic simulations, the VDOS gave us original information on the vibrational dynamics and the thermodynamic properties of buried silver NPs (and deposited gold NPs). Finally, we present some applications of the assemblies of NPs in hybrid devices, such as the use of coupling between these NPs and deposited substances (e. G. Graphene) on our substrates. In particular, it can be used for surface enhanced Raman spectroscopy (SERS). Then using techniques from microelectronics, we designed plasmo-electronic devices exploiting photoconductance properties of these buried or deposited NPs assemblies
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Fontcuberta, i. Morral Anna. "Croissance, propriétés structurales et optiques du silicium polymorphe." Palaiseau, Ecole polytechnique, 2001. http://www.theses.fr/2001EPXX0033.
Full textAbstract:
Le travail présenté dans ce mémoire de thèse est destiné à la compréhension d'un nouveau matériau initialement mis en œuvre au LPICM: le silicium polymorphe (pm-Si). Le développement de ce matériau est lié aux études de la formation de poudres dans les plasmas de silane. Les poudres sont des particules qui peuvent atteindre quelques microns de taille, mais les précurseurs sont en général des entités de taille nanométrique (nano-particules), qui peuvent être cristallines ou amorphes. Le silicium polymorphe est déposée dans des conditions proches à la formation de poudres, ce qui devrait entraîner l'incorporation dans la couche de ces précurseurs nano-métriques. Depuis 1998 toute une série d'expériences montrent que le pm-Si:H a une excellente qualité électrique par rapport au silicium amorphe hydrogéné standard. C'est ceci qui a suscité l'intérêt aux études sur la structure et les conditions d'élaboration. Ce travail a été abordée dès trois points de vue différents: le plasma, la croissance et la structure. Plusieurs techniques ont du être développés à cause des particularités associées à cette étude. D'un côté, la Cavité Laser Résonante a permis de mesurer des concentrations de nano-particules dans laphase gaz de l'ordre de 10 puissance 8 -10 puissance 9 cm-3 dans des conditions de pm-Si:H. Des études in situ par Ellipsométrie Spectroscopique (SE) ont montré que la croissance du pm-Si:H se fait de manière homogène. En même temps, il a été nécessaire de développer le modèle du Tétraèdre pour comprendre la relation entre la fonction diélectrique du matériau obtenue par SE et sa structure. Enfin, des mesures en Microscopie Electronique à Transmission et Haute Résolution indiquent la présence de nano-cristallites dans une matrice amorphe. Des analyses sur la matrice amorphe indiquent une amélioration de l'ordre du pm-Si:H, corrélé avec l'amélioration des propriétés électroniques.
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Quach, Alida. "Films mésoporeux hybrides : propriétés optiques et applications potentielles." Paris 6, 2007. http://www.theses.fr/2007PA066649.
Full textAbstract:
Les normes strictes imposées ces dernières années dans tous les domaines touchant à la chimie pressent le développement de moyens de surveillance plus efficaces et plus économiques. Dans ce contexte, les matériaux hybrides organique–inorganique sol-gel ouvrent des perspectives intéressantes en raison de leur composition multifonctionnelle et des propriétés qui en découlent. L’objectif de ce travail a été d’évaluer le potentiel de films nanostructurés hybrides silice–quinizarine et silice–dibenzoylméthane pour des applications de détection chimique à transduction optique. Nous avons pour cela procédé en trois temps. I) Nous avons préparé des films nanostructurés de silice par auto-assemblage induit par évaporation, en utilisant le bromure de cétyltriméthylammonium comme agent texturant. Parmi les mésophases obtenues, nous avons choisi la mésophase cubique Pm3n pour ses meilleurs résultats en termes d’accessibilité et de stabilité mécanique. Ii) Nous avons comparé deux stratégies pour incorporer les molécules sondes silylées dans les films : le post-greffage et la synthèse directe. Cette dernière s’est avérée plus avantageuse : qualité optique, stoechiométrie organique/inorganique connue, fonctionnalisation homogène et porosité accessible. Iii) Pour les films silice–quinizarine, nous avons effectué des tests de détection d’ions Cu2+ en solution aqueuse sous différentes conditions (pH, force ionique. . . ). Le système a montré de manière reproductible une bonne sensibilité (~ppm) et des temps de réponse courts (30s), mais un manque de sélectivité. Nous avons en revanche obtenu une détection sélective de composés gazeux halogénés (BF3) avec les films silice–dibenzoylméthane
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Menard, Stéphane. "Propriétés optiques et électriques des nanostructures Si/CaF2." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10235.
Full textAbstract:
Ce travail porte sur l'etude des proprietes optiques et electriques des nanostructures de si/caf 2. A partir d'une meme technique d'elaboration, nous parvenons a fabriquer deux categories differentes d'echantillons. Les echantillons de type multipuits elabores par epitaxie par jets moleculaires sur un substrat maintenu a la temperature ambiante presentent des couches nanocristallines, composees de grains d'un diametre moyen de 15 a pour les couches de si et de 30 a pour les couches de caf 2. Ces structures multipuits evoluent vers une seconde categorie, une structure colonnaire, apres recuit sous ultravide a 450\c pendant 30 mn. Les colonnes sont composees de grains d'un diametre moyen de 200-300 a, eux-memes composes de grains de si et de caf 2. Nous montrons que ces deux classes d'echantillons possedent une caracteristique optique remarquable qui est la photoluminescence a temperature ambiante, et dont les caracteristiques sont en de nombreux points comparables aux resultats connus sur le silicium poreux. Dans le cas des echantillons multipuits, nous relions cette photoluminescence au confinement quantique des electrons dans les grains de si. Cependant, les resultats d'absorption optique montrent une difference de plus de 1 ev entre la valeur de la bande interdite et l'energie de photoluminescence. Ceci souligne le role important des etats de surface dans le mecanisme de photoluminescence des nanostructures de silicium. Dans le cas des echantillons de type multipuits ou colonnaires, ce dernier point est confirme par l'importance de la passivation pour l'obtention d'une photoluminescence intense. Nous avons etudie les proprietes electriques des structures multipuits. Nous observons une resistance differentielle negative de la caracteristique i-v que nous attribuons au piegeage d'electrons par les defauts cristallins de ces nanostructures.
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Duboz, Jean-Yves. "Propriétés électroniques et optiques des hétérostructures métal/semiconducteur." Grenoble 1, 1990. http://www.theses.fr/1990GRE10027.
Full textAbstract:
Des films de siliciure d'excellente qualite morphologique et electrique peuvent etre obtenus par la methode de codepot, ce qui autorise la reprise de croissance de silicium. Les premiers resultats sur des multicouches metal/semiconducteur semblent montrer l'existence d'une photoemission d'electrons par-dessus la barriere et de trous par-dessous la barriere ultramince de silicium. L'optimisation des epaisseurs de chaque couche metallique s'appuie sur la connaissance de deux longueurs caracteristiques: la longueur d'absorption optique et le libre parcours moyen balistique. La premiere a ete determinee par des mesures de reflexion et de transmission optique sur des films metalliques epitaxies sur silicium. La seconde a ete deduite de l'evolution du photocourant avec l'epaisseur de metal dans des diodes schottky. Dans le cas de cosi#2, la longueur d'absorption optique de 180 a et le libre parcours balistique de 80 a (a une energie de 1 ev) conduisent a un rendement quantique externe maximal pour une epaisseur de l'ordre de 75 a. L'etude du libre parcours balistique et des constantes optiques de cosi#2 en fonction de la temperature et de l'energie des photons a permis de montrer que la relaxation des electrons chauds dans les metaux est causee principalement par les collisions electron-electron. Enfin, la determination des hauteurs de barriere schottky par photoemission interne a permis une approche experimentale du probleme de l'etablissement de cette barriere. Nous avons montre que la contribution du silicium aux etats d'interfaces se limite a la bande la plus proche
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Peres, Laurent. "Synthèse et propriétés catalytiques de nanoparticules de platine de formes contrôlées." Thesis, Toulouse, INSA, 2018. http://www.theses.fr/2018ISAT0002.
Full textAbstract:
La synthèse par voie chimique en solution permet d’obtenir des nanoparticules de caractéristiques structurales bien contrôlées. Elle offre ainsi la possibilité d’exploiter les propriétés spécifiques qui sont associées aux caractéristiques de ces nano-objets (taille, forme, structure cristalline …), dans des domaines applicatifs très diverses. Parmi eux, la catalyse, a un rôle important à jouer au cœur de la transition écologique/énergétique. En effet, pour de nombreuses réactions, l’utilisation de nanoparticules permet de réduire les quantités de métaux employés. De plus, certains métaux révèlent de nouvelles propriétés à cette échelle. Phénomène de surface, la catalyse implique ainsi de plus en plus l’utilisation de nanocristaux de tailles et formes contrôlées. La littérature démontre qu’il est possible de moduler la sélectivité et l’activité des catalyseurs en fonction de l’orientation cristallographique présentée par les facettes des nanocristaux. Dans la première partie de cette thèse, des nanoparticules de platine ont été synthétisées en utilisant comme précurseur principal un simple sel de Pt(II). En fonction des paramètres de la réaction, des formes très variées ont été obtenues. Nous avons essayé de comprendre le mécanisme de formation des différentes morphologies de nanoparticules de platine auxquelles nous avons pu accéder : cubes concaves exposant des facettes (110), multipodes exposant un mélange de facettes (111) et (001), ainsi que des cubes exposant des facettes (001). La deuxième partie vise à étudier l’impact de la forme de nano-objets de platine dans une réaction catalytique modèle. Des cubes concaves et des multipodes ont été testés dans l’hydrogénation d’un aldéhyde α,β-insaturé, le cinnamaldéhyde, réaction modèle permettant de sonder la chimiosélectivité. Des nano-objets libres en solution ainsi que des nano-objets immobilisés sur deux types de supports différents, la silice et le graphène ont été utilisés. Enfin, l’extension d’une méthode de synthèse de nanocristaux épitaxiés sur films minces, nous a permis de produire, par croissance directe en solution, des nano-objets de platine, cristallographiquement orientés, de morphologies originales (cubes concaves, fils) sur différents types de couches minces, de nature et d’orientations cristallographique spécifiquesSolution chemistry allows obtaining nanoparticles with well-controlled structural characteristics. It offers therefore the possibility to exploit the specific properties associated to the nano-objects characteristics (size, shape, crystal phase …), in diverse applications. Among them, catalysis plays an important role for the ecologic/energetic transition. Indeed, for numerous reactions, the use of nanoparticles allows to reduce the amount of metals employed. Moreover, some metals present new properties at this scale. As a surface phenomenon, catalysis thus implies more and more the use of size and shape controlled nanocrystals. Indeed, literature has shown that it is possible to modulate catalyst activity and selectivity depending on the crystallographic orientation of the nanocrystal facets.In the first part of this thesis, platinum nanoparticles have been produced using a simple Pt(II) salt as a principal precursor. Depending on the parameters employed, various shapes have been obtained. We have tried to understand the formation mechanism of the different platinum nanoparticle morphologies obtained: concave cubes enclosed by (110) facets, multipods enclosed by a mix of (111) and (100) and cubes enclosed by (100) facets. The second chapter aims at studying the impact of the nano-object shape in a model catalytic reaction. Concaves cubes and multipods have been tested in the hydrogenation of an α,β-unsaturated aldehyde, the cinnamaldéhyde, as a model reaction to probe chemoselectivity. Free nanoparticles in solution and nanoparticles supported on silica and graphène have been used. Finally, the extension of a method for the epitaxial growth of nanocrystals on thin films, allowed the elaboration of, crystallographically oriented, shape controlled platinum nano-objects (concave cubes, wires) by a direct solution-growth, over different thin films of specific nature and crystalline orientation
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Bourgeat-Lami, Elodie. "Etude des propriétés physico-chimiques et catalytiques de la zéolithe bêta." Montpellier 2, 1991. http://www.theses.fr/1991MON20181.
Full textAbstract:
L'etude a porte sur une serie de zeolithes beta synthetisees avec des compositions chimiques et des morphologies variables. L'activation de ces solides a ete realisee par traitements thermiques et hydrothermiques, attaque acide directe et insertion d'elements trivalents post-synthese. La combinaison de nombreuses techniques (drx bet, meb, atg/atd, ftir, rmn) a permis d'analyser les modifications induites par chacune des etapes des traitements activants. L'attaque acide du solide issu de la synthese, contenant l'agent organique, conduit a des solides siliciques a caractere hydrophobe/organophile. L'insertion d'aluminium post-synthese permet d'atteindre des rapports si/ai de reseau voisins de 10. Apres echange et calcination, l'aluminium reinsere est extrait de la charpente. La realumination ne permet donc pas d'augmenter et de stabiliser l'acidite. La voie thermique a ete retenue pour la preparation de catalyseurs acides. Un protocole operatoire simple consistant en une seule calcination a 550c afin de restituer l'acidite et la porosite du solide a ete adopte. L'introduction de protons en position de contre-ions induit des deformations locales de sites aluminiques, certains de ceux-ci pouvant prendre une configuration octaedrique. La transformation ai#i#v/ai#v#i est reversible et n'avait encore jamais ete observee dans les zeolithes du type aluminosilicates. Ce comportement est explique a partir de caracteristiques structurales uniques. La zeolithe beta presente une acidite forte, distribuee de facon homogene. Dans l'isomerisation des paraffines, l'activite catalytique est directement correlee au nombre de centres acides. Dans les reactions de craquage, les catalyseurs a teneur moyenne en aluminium, obtenus soit par la synthese soit par desalumination sont les plus stables
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Mbomekalle, Israël Martyr. "Synthèse, caractérisation, électrochimie et études des propriétés catalytiques de nouveaux hétéropolyanions." Paris 11, 2003. http://www.theses.fr/2003PA112247.
Full textAbstract:
Dans ce travail nous avons développé des synthèses ciblées qui nous ont permis d'obtenir des composés aux propriétés électrochimiques nouvelles. Il s'agit d'hétéropolyanions dissymétriques de la série de Dawson du type [H4XW18O62]^7- (X = P ou As) et de leurs dérivés substitués. Tous ces composés nouveaux ont été caractérisés par diverses méthodes d'analyses physico-chimiques (analyse élémentaire, IR, RMN 31P et 183W, voltammétrie cyclique) qui ont démontré, sans ambages, qu'il s'agit d'échantillons d'isomères purs. Des études électrochimiques particulières concernent le comportement des composés monosubstitués, le comportement des centres métalliques électroactifs comme CU II ou le transfert d'électrons entre centres FeIII appartenant à la même molécule Dawson de type Sandwich. La diffraction des rayons X sur monocristaux a permis la détermination de structures nouvelles, telles que la structure de type "BANANE", ou des structures non encore résolues, pour ce qui est du cas de plusieurs composés Dawson de type Sandwich. Des études d'aimantation ont été menées sur ces composés qui comportent plusieurs centres métalliques. Les composés étudiés se sont avérés très efficaces dans la catalyse de la réduction des oxydes d'azote, du dioxygène ou du peroxyde d'hydrogène et dans la catalyse de l'oxydation de la coenzyme NADPH et de l'oxydation des alcènes. Ce travail se place dans le cadre du développement de nouvelles structures, voire de nouvelles propriétés, dans la chimie et l'électrochimie des hétéropolyanions. Les perspectives restent énormes et diversifiéesThis work is devoted to the synthesis, characterization and electrochemistry of new dissymmetrical Dawson type heteropolyanions with the general formula [H4XW18O62]^7- (X = P or As) and their substituted derivatives. All these new compounds were characterized by various methods of physicochemical analysis (elemental analysis, IR, 31P and 183W NMR, cyclic voltammetry) which showed that pure isomer samples were obtained. Detailed electrochemical studies on the behaviour of monosubstituted species, the behaviour of the electroactive metal centres like CUII or the transfer of electrons between FeIII centres within the same sandwich Dawson molecule were carried out. X-ray diffraction on monocrystals allowed the determination of new structures, such as the "BANANA" type structure, or of not yet solved structures, of several Dawson Sandwich compounds. Magnetization studies were undertaken on these compounds which comprise several metal centres. Studied compounds proved very efficient in the catalysis of the reduction of nitrogen oxides, dioxygen or hydrogen peroxide, the catalysis of the coenzyme NADPH oxidation and the oxidation of olefin hydrocarbons. This work is part of the development program of new structures, or even of new properties in the chemistry and the electrochemistry of heteropolyanions. The prospects remain enormous and diversified
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Ajroudi, LIlia. "Ferrites de cobalt nanostructurés ; élaboration, caractérisation, propriétés catalytiques, électriques et magnétiques." Thesis, Toulon, 2011. http://www.theses.fr/2011TOUL0017/document.
Full textAbstract:
Ce travail est consacré à l’élaboration et l’étude des propriétés catalytiques, électriques et magnétiques denanomatériaux à base de ferrite de cobalt. Les nanopoudres de ferrite de cobalt (CoxFe3-xO4 , x=0.6,1,1.2,1.8 ) ont étéélaborées par une nouvelle méthode chimique solvo-thermale. Les nanopoudres obtenues sont très bien cristallisées ontdes tailles de particules qui varient avec le taux de cobalt entre 4 et 7 nm et sont très homogènes en composition. Lesnanopoudres de ferrites de cobalt sont monophasées, de structure spinelle avec un paramètre de maille qui varie enfonction du taux de cobalt. Les nanopoudres de ferrites de cobalt ne s’oxydent pas sous air et en température .Lesnanopoudres de composition proches de x=1 sont stables jusqu’à 900°C, alors que pour de plus forts écarts à lastoechiométrie, des transformations de phase ont lieu au delà de 550°C.Les mesures catalytiques ont mis en évidence l’oxydation de CH4 en CO2 après passage sur le catalyseur pour tous leséchantillons. L’efficacité catalytique est maximale et l’énergie d’activation est la plus faible pour l’échantillon x=1.8 ;ceci est lié à la plus grande surface spécifique, et au plus fort taux de sites actifs pour cette composition.Les ferrites de cobalt élaborées présentent une conduction de type électronique avec un comportement semi conducteurjusqu’à 500-600°C et un comportement métallique au-delà. Les variations de conductivité d’une composition à l’autres’expliquent par les variations du nombre de paires [Co2+,Fe3+].Les nanoparticules ont un comportement superparamagnétique quelle que soit la composition. Ce comportement estdû principalement à un effet de taille et de forme, et à une distribution cationique différente entre les deux types desites tétraédriques et octaédriques de la structure spinelle. Ces ferrites présentent une aimantation à saturation prochede celle de l’état massif, du fait de la grande qualité cristalline attribuée à la méthode d’élaboration mise au pointThis work is devoted to the synthesis and the study of the physical properties of cobalt ferrite nanomaterials. Thecobalt ferrite nanopowders (CoxFe3-xO4 , x=0.6,1,1.2,1.8 ) were synthesized by a new solvo thermal chemical route.The nanopowders are highly crystallized, very homogeneous in size and chemical composition. The nanopowderssizes are ranged from 4 nm for high cobalt content to 7 nm for low cobalt content. They are single phased, with thespinel structure, and a cell parameter varying with the cobalt content. The cobalt ferrites do not oxidize, when heatedunder air. For compositions near x=1, the cobalt ferrites are stable when heated under air up to 900°C, as for the othercompositions, phase transformations occur above 550°C.The catalytic measurements have shown the oxidation of CH4 into CO2 in presence of the catalyst for all thecompositions. Cobalt ferrite with composition x=1.8, presents the lowest activation energy and the best catalyticefficiency; this can be related to the great specific surface and the high rate of active sites for this composition.Concerning the conduction properties, the cobalt ferrites exhibit a semiconductor character up to 500-600 ° C and ametallic one above. Changes in conductivity from a composition to another are explained by changes in the number ofpairs [Co2+, Fe3+].A superparamagnetic behaviour was evidenced whatever the composition. This is due for one part to a size and shapeeffect and for the other part to different cationic distribution between tetrahedral and octahedral sites. These ferriteshave a saturation magnetization close to that of the massive state, because of the high crystallinity of the nanopowders,attributed to the synthesis method developed in this work
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Demange, Valérie. "Seléction, élaboration et caractérisation d'alliages et de couches minces approximants Al-Cr-Fe." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2001. http://www.theses.fr/2001INPL568N.
Full textAbstract:
Nous avons étudié le système ternaire Al-Cr-Fe en élaborant des alliages massifs sur un grand domaine de composition. La caractérisation de ces alliages a été réalisée par diffraction des rayons X, analyse thermique différentielle et microscopie électronique à transmission. Nous avons déterminé une zone d'existence sur le diagramme de phase de plusieurs nouvelles phases orthorhombiques et monocliniques approximantes de phase décagonale qui peuvent coexister avec une ou plusieurs phases [gamma]-laiton. Ces dernières montrent des liens structuraux forts avec les phases approximantes. L'étude des propriétés optiques de ces alliages met en évidence un comportement très différent de celui des métaux que nous avons interprété en nous basant sur les caractéristiques structurales des phases en présence. Ces alliages présentent des propriétés de résistance à l'oxydation intéressantes. Cette étude a donc été complétée par l'élaboration et la caractérisation de couches minces approximantes du système AI-Cr-Fe déposées en phase vapeur. En particulier, nous avons observé la formation d'une surstructure de phase [gamma]-laiton qui présente des caractéristiques structurales proches de celles des phases approximantes. Les propriétés optiques des couches minces ont été étudiées par ellipsométrie dans le domaine du visible. Ces propriétés ainsi que les propriétés de mouillage sont comparables à celles des alliages massifs.
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Vitucci, Francesco Maria. "Propriétés optiques et magnétiques de matériaux multiferroïques : gaFeO3 et LuFe2O4." Thesis, Tours, 2010. http://www.theses.fr/2010TOUR4017/document.
Full textAbstract:
Nous présentons une contribution à l’étude des propriétés structurales, électroniques et magnétiques de composés multiferroïques – c’est à dire de matériaux dans lesquels coexistent ordre magnétique et ordre ferroélectrique ; les deux aspects étant couplés via des interactions et mécanismes microscopiques qui ne sont pas encore compris. C’est dans ce contexte que nous avons étudié les deux composés GaFeO₃ et LuFe₂O₄. L’étude a nécessité l’utilisation de plusieurs techniques expérimentales : les mesures magnétiques locales par résonance paramagnétique électronique (RPE) et macroscopiques par magnétométrie , et la spectroscopie infrarouge (IR). Du point de vue du magnétisme de GaFeO₃, les mesures locales et macroscopiques révèlent un comportement inusuel sur un large intervalle de température au-dessus de la température d’ordre, que nous attribuons à l’existence de corrélations magnétiques de courte portée dans la phase paramagnétique. D’autre part,l’analyse des spectres de phonon IR en fonction de la température montre que la mise en ordre des moments magnétiques n’affecte pas les propriétés structurales de GaFeO₃. Le cas de LuFe₂O₄ est très différent puisque les degrés de liberté magnétiques semblent couplés aux propriétés structurales au travers de l’ordre de charge des ions Fe³+/Fe²+ comme le suggèrent les mesures RPE et de spectroscopie IR dans le domaine sub-terahertzWe present a contribution to the study of structural, electronic and magnetic propertiesof multiferroic compounds. These materials – characterized by the coexistence and coupling of different types of long-range orders, such as magnetic and ferroelectic – have recently become a subject of great importance because of their academic interest and their significance for potential applications. In this context we have studied the two compounds GaFeO₃ and LuFe₂O₄. The study involved the use of several techniques : electronic spin resonance (ESR), magnetic measurements by magnetometry and infrared spectroscopy (IR).Local and macroscopic magnetic measurements reveal an anomalous paramagnetic phase in GaFeO3. This is attributed to the existence of short-range magnetic correlations in a wide temperature range above the ordering temperature. On the other hand, the analysis of IR phonon spectra recorded at different temperatures (10 ≤ T ≤ 1000 K) shows that the ordering of magnetic moments does not affect the structural properties of GaFeO₃ For LuFe₂O₄, conversely, the magnetic degrees of freedom are coupled to the structural properties via the charge ordering of Fe³+/Fe²+ ions, as suggested by ESR and IR spectroscopy
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Vallayer, Julien. "Corrélations entre les propriétés optiques, diélectriques et mécaniques de l'alumine." Ecully, Ecole centrale de Lyon, 1999. http://www.theses.fr/1999ECDL0041.
Full textAbstract:
De nombreuses études réalisées sur les céramiques montrent l'importance de prendre en compte plusieurs domaines de la physique afin de dégager le comportement général de ces matériaux isolants, En particulier, il est intéressant d'étudier et de corréler les propriétés mécaniques et électriques des céramiques afin de comprendre certaines transitions brutales (problèmes d'usure sévère et d'usure douce au cours d'essais de frottement ou phénomènes associés au claquage diélectrique) Nous avons donc choisi de suivre les comportements optiques, diélectriques et mécaniques de monocristaux d'alumine a (le saphir) après différents traitements thermiques. Tout d'abord, des essais de cathodoluminescence ont mis en évidence l'effet du recuit sur la concentration en défauts, principalement les lacunes d'oxygène. Ensuite, l'analyse par SEMM complétée par la mesure des charges d'influence a permis de préciser le rôle important joué par ces défauts sur le piégeage de charges électriques dans le saphir. Ces mesures ont également montré l'évolution de l'état de piégeage en fonction de la température d'échantillon (entre -150 °C et +200 °C). En fait, la technique de caractérisation diélectrique développée au laboratoire IFoS permet de suivre le piégeage et l'étalement de charges injectées dans un matériau diélectrique. Enfin, des essais de frottement réalisés à faible pression de contact (environ 0,25 MPa) ont confirmé l'importance de prendre en compte la présence de charges électriques piégées dans un système tribologique. Ces charges apparaissent par triboélectrification des antagonistes au cours du frottement et suivant le nombre de sites de piégeage présents dans les échantillons, une quantité de charges plus ou moins importante est crées dans les pièces en mouvement. Ainsi, avec nos conditions d'essais, les phénomènes de piégeage-dépiégeage lors du frottement expliquent la variation du coefficient de frottement en fonction de la quantité de défauts dans les échantillons. A la suite de ces essais réalisés pour différents recuits sous air, nous avons cherché à modifier non pas la quantité de défauts mais leur état électronique. Pour cela nous avons utilisé un rayonnement ultraviolet de faible énergie (moins de 5 eV). Le comportement optique des échantillons irradiés indique que les lacunes d'oxygène chargées sont "vidées" de leurs électrons et un échange de charges apparaît avec les lacunes d'aluminium. Ce réarrangement électronique entraîne l'augmentation de la capacité du matériau à piéger des charges et confirme l'importance des lacunes d'oxygène pour déterminer l'état de piégeage du saphir. Enfin, la quantité de charges piégées lors de la triboélectrification étant plus important, l'énergie dissipée dans le système tribologique est plus élevée après l'irradiation et le coefficient de frottement augmente. Ce travail a donc permis de montrer l'importance des défauts (concentration et état électronique) sur les différents comportements du saphir.
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Baida, Hatim. "Propriétés optiques et spectroscopie non-linéaire de nanoparticules individuelles." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00713129.
Full textAbstract:
Ce travail porte sur l'étude expérimentale de la réponse optique linéaire et non-linéaire de nanoparticules métalliques individuelles. Pour cela une technique optique originale en champ lointain, basée sur la modulation spatiale de l'échantillon, a été mise en place et combinée avec une technique pompe-sonde résolue en temps à l'échelle femtoseconde. Dans un premier temps nous nous sommes intéressés à la caractérisation optique de nanoparticules modèles formées par une nanosphère d'argent encapsulée dans une couronne de silice. Nous avons mis en évidence la conséquence principale du confinement quantique électronique sur la réponse optique des nanoparticules : l'élargissement de leur résonance plasmon de surface avec la réduction de la taille (proportionnel à l'inverse du rayon, pour des nanosphères). Cette étude détaillée n'avait jamais été réalisée, car elle nécessite des mesures sur des nanoparticules uniques (pour s'affranchir des effets d'élargissement inhomogène de la résonance dus aux dispersions en taille, géométrie et environnement) et de taille connue. Ceci a été possible grâce à la mesure quantitative de leur section efficace d'extinction et/ou à la corrélation directe de l'image optique du nano-objet avec son image par microscopie électronique. La deuxième partie de ce travail a été consacrée à l'étude de la réponse optique linéaire et non-linéaire résolue en temps de nanobâtonnets d'or. Ces systèmes sont particulièrement intéressants car leurs propriétés optiques peuvent être contrôlées en modifiant leur géométrie (rapport d'aspect en particulier). Leur spectre d'extinction et sa dépendance en polarisation ont tout d'abord été étudiés au niveau de l'objet individuel. La comparaison de cette réponse optique linéaire avec des modèles théoriques a permis d'obtenir des informations sur leur orientation et géométrie. La réponse optique non-linéaire ultrarapide du même nanobâtonnet a ensuite été mesurée par une technique pompe-sonde femtoseconde à très haute sensibilité. La nanoparticule étudiée étant totalement caractérisée optiquement, une mesure quantitative de sa non-linéarité a ainsi pu être réalisée, et son origine physique déterminée à partir d'un modèle théorique.
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Ricard, Vincent. "Aérosols dans l'Arctique européen : sources, transformations et propriétés optiques." Phd thesis, Université Joseph Fourier (Grenoble), 2001. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00701298.
Full textAbstract:
L'amplitude du forçage radiatif direct par les aérosols dépend d'un grand nombre de facteurs, incluant entre autre leur nature chimique, leurs variations de concentrations temporelles et spatiales, et leur distribution en taille. Les grandes hétérogénéités de ces différents paramètres rendent les études de modélisation de l'impact radiatif délicates. Ces difficultés sont accentuées aux hautes latitudes, avec conditions environnementales particulières et un manque de données d'observation, alors même que les changements climatiques potentiels sont renforcés dans l'Arctique par certains effets de rétroactions, incluant par exemple les changements d'albédo résultants de la fonte des glaces polaires. Dans ce cadre, le programme EAAS (European Arctic Aerosol Study) avait pour objectif l'étude des propriétés physico-chimiques et optiques des aérosols dans l'Arctique européen afin d'en évaluer le forçage radiatif à l'échelle régionale. Cette étude s'est déroulée à Sevettijärvi (69°35' N., 28°50' E., 130 m au-dessus du niveau des mers), en Laponie finlandaise, de Juillet 1997 à Juin 1999. En vue de l'évaluation du forçage radiatif, nous nous sommes ainsi intéressés à la charge des différentes composantes de l'aérosol dans la basse troposphère en prenant en compte l'aérosol carboné (carbone suie et matière organique particulaire) afin de proposer un bilan de masse le plus précis possible. Nous avons ensuite, à des périodes clés de l'année, étudié plus en détail les distributions en taille des composantes de l'aérosol selon le type de masse d'air rencontré. Certaines espèces chimiques présentes au sein de l'aérosol étant issues de précurseurs gazeux, les échanges et les équilibres entre ces deux phases ont été étudiés. Un intérêt particulier a été porté à l'influence de la vapeur d'eau sur les distributions en taille des composantes particulaires. Enfin, nous avons introduit les propriétés optiques des aérosols et les paramètres importants pour une modélisation précise du forçage radiatif à l'échelle régionale.
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Solanki, Amit. "Propriétés électriques et optiques des nanofils uniques de silicium." Phd thesis, Université de Grenoble, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00846580.
Full textAbstract:
Ce travail présente la caractérisation des propriétés d'absorption de lumière par des nanofils uniques (NF) de silicium en utilisant la spectroscopie de photocourant, ainsi qu'une étude préliminaire des processus d'incorporation des dopants et de réalisation de jonction dans les NFs. Tout d'abord, nous commençons par décrire les méthodes de croissance utilisées pour synthétiser des NFs actifs pour la génération de photocourant, avec l'utilisation du chlorure d'hydrogène dans les procédés classiques de croissance CVD catalysée or de fils dopés. Cette méthode offre des structures très faiblement coniques, élargit les températures de procédé, permettant en particulier d'incorporer très efficacement le bore, avec des densités d'accepteurs ionisés allant jusqu'à 1.8E19 cm-3, tout en inhibant la diffusion d'or depuis le catalyseur. L'attention est ensuite portée à la fabrication de jonctions, l'étude de ses caractéristiques électriques, ainsi que sur l'influence de paramètres morphologiques (rayon, position axiale) du fil sur sa résistivité apparente. Dans une seconde partie, nous étudions la réponse en photocourant d'un jeu de NFs actifs de différents diamètres et corrélons nos résultats à un traitement analytique de l'absorption des photons à l'échelle du nanoobjet dans le cadre de la théorie de Mie adaptée au cas cylindrique. L'accord expérience-théorie est très bon pour les deux polarisations (TE-TM). Des résonances dans le spectre d'absorption sont mises en évidence, correspondant à l'excitation de modes propres du fil, et associées à des sections efficaces d'absorption pouvant être supérieures à l'unité. Dans une dernière partie, nous adaptons la stratégie de dépôt antireflet utilisée dans les cellules solaires pour améliorer le couplage de la lumière incidente aux NFs. Pour cela, des dépôts de SiO2 et Si3N4 sont réalisés sur des NFs via la technique de PECVD, nous fournissant par là-même un jeu de structures pourvues d'un dépôt de diélectrique à haute conformité. Se basant sur les spectres d'absorption ainsi acquis, nous obtenons les gains relatifs d'absorption induits par le dépôt de diélectrique et les comparons aux calculs analytiques développés spécifiquement pour obtenir l'absorption dans le cœur seulement du cylindre coaxial, ceci nous permettant également d'estimer la partie du rayonnement incident absorbé dans la coquille diélectrique.
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Bachelier, Guillaume. "Propriétés optiques de nano-structures métalliques et semi-conductrices." Phd thesis, Université Paul Sabatier - Toulouse III, 2004. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00008229.
Full textAbstract:
La spectrométrie Raman, mettant en jeu des phonons de longueur d'onde nanométrique, est une technique de choix pour l'étude des nanostructures. Elle met en évidence les effets de localisation ou de mélange des états électroniques. La cohérence spatiale des modes de vibration, à l'origine du phénomène d'interférence Raman, permet quant à elle de sonder de la structuration spatiale de la matière, tant d'un point de vue électronique qu'acoustique, ouvrant ainsi la voie vers des dispositifs de caractérisation intégrés. La spécificité de l'approche développée dans ce manuscrit réside dans la comparaison entre mesures et calculs de la section efficace de diffusion Raman. Elle apporte une compréhension quantitative des fréquences mais aussi des intensités des pics mesurés. Ainsi, cette démarche a permis d'identifier un nouveau mécanisme de couplage phonon-plasmon qui s'est avéré être le mécanisme dominant la diffusion Raman basses fréquences dans les nano-particules métalliques.
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Lecarme, Olivier. "Propriétés optiques de colloïdes assemblés : plasmonique et confinement diélectrique." Phd thesis, Université de Grenoble, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00680026.
Full textAbstract:
Les solutions colloïdales constituées de nanoparticules en solution sont une famille d'objets aux propriétés optiques uniques. Leur utilisation comme élement de base à la fabrication de composants optiques sublongueur d'onde pourrait permettre la naissance de nouvelles applications en particulier dans le domaine de l'optique intégrée et de la détection biologique. La manipulation de ces particules reste toutefois un défi en raison de leur taille et de leur dispersion aléatoire dans un milieu liquide. Dans ce contexte, nous avons réalisé des nouveaux composants optiques grâce au développement de techniques de fabrication basées sur la méthode d'assemblage capillaire assisté par convection. Deux types de structures ont été réalisés puis évalués en terme de comportement optique : les dimères métalliques d'Au et les microsphères diélectriques de polystyrène assemblées en chaînes ou en réseaux. Pour les dimères, une étude fondamentale a été effectuée sur les phénomènes plasmoniques régissant les propriétés optiques de ces objets. Leur potentiel en tant que détecteur ultrasensible SERS et nanoantenne à boîtes quantiques a ensuite été approfondi. Pour les microsphères, une étude sur la propagation et la diffusion des modes de galerie présents dans ces objets a tout d'abord été réalisée dans le but d'en faire des candidats pour la détection ultrasensible. Les propriétés de guidage de la lumière dans des assemblages en chaîne ont ensuite été traitées. Afin de compléter ce travail un dernier composant optique a été développé en complément des guides et capteurs colloïdaux déjà réalisés. Il s'agit d'une nouvelle génération d'émetteurs localisés conçus pour un usage large et versatile et qu'il est possible de définir comme microsource de lumière blanche.
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Ji, Botao. "Synthèse et propriétés optiques de quantum dots fluorescents plasmoniques." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2014. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-01065068.
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Grâce aux plasmons de surface des nanoparticules métalliques et aux propriétés optiques et électroniques exceptionnelles des quantum dots (QDs), les nanostructures hybrides QD/métal ont suscité beaucoup d'intérêt depuis une dizaine d'années en raison de leurs nombreuses applications potentielles. Cependant, les hybrides QD/or colloïdaux n'ont été que rarement obtenus bien que ces structures soient particulièrement prometteuses du point de vue optique et qu'elles puissent être manipulées très facilement, car dispersées en solution. Dans cette étude, nous avons réussi à mettre au point pour la première fois une méthode de synthèse généralisée permettant d'obtenir des structures hybrides cœur/coque/coque QD/SiO2/Au (autrement appelés QDs dorés). Tout d'abord, les QDs hydrophobes ont été encapsulés individuellement dans des billes de silice par une méthode d'émulsion inverse. Les nanoparticules QDs/SiO2 ainsi obtenues ont ensuite été recouvertes d'une nanocoque continue d'or via un processus de dépôt en solution. Les épaisseurs de la silice et de la couche d'or - deux paramètres importants pour les QDs dorés - peuvent être ajustées indépendamment afin d'obtenir les dimensions souhaitées. Nous avons montré que les QDs dorés individuels à base de QDs CdSe/CdS à coque épaisse possèdent une émission stable et poissonienne à température ambiante et sont très photostables. Cette nouvelle structure de QDs dorés se comporte comme un résonateur plasmonique avec un facteur de Purcell élevé (~6), en très bon accord avec les simulations. Nous présentons également des auto-assemblages de QDs hydrophobes en superparticules (SPs). Un choix judicieux de QDs donne aux SPs des propriétés exceptionnelles telles qu'une émission de fluorescence intense, non-clignotante et multicolore. Des SPs multifonctionnelles peuvent aussi être obtenues en associant des nanocristaux magnétiques et fluorescents. La croissance d'une coque de silice sur les SPs a permis d'augmenter leur stabilité et nous avons démontré que cette couche de silice pouvait elle-même être recouverte d'une nanocoque d'or pour améliorer la photostabilité et la biocompatibilité de ces SPs.
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Arnaud, Gérald. "Structure électronique et propriétés optiques des hétérostructures InGaAs-GaAs." Montpellier 2, 1991. http://www.theses.fr/1991MON20242.
Full textAbstract:
Ce travail traite de la structure electronique et des proprietes optiques de puits et multi-puits quantiques in#xga#1##xas-gaas pour differentes valeurs de la composition x et de differentes largeurs de puits. Dans un premier temps, nous avons developpe le formalisme necessaire afin d'obtenir les etats propres relatifs aux fonctions propres des etats lies et quasi lies dans ces structures. Ensuite, nous avons tente d'estimer la valeur de l'offset de bande mal connu dans ces systemes. Enfin, dans la derniere partie nous avons employe la contrainte uniaxiale qui nous a permis d'identifier sans ambiguite le caractere des transitions excitoniques observees. Cela apporte des informations utiles a propos de la localisation des trous legers dans ces systemes, puisque la question de savoir si la transition electron-trou leger de type un ou de type deux est encore ouverte
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Ulmer, Tuffigo Hélène. "Propriétés optiques des puits quantiques et superréseaux CdTe/CdZnTe." Grenoble 1, 1990. http://www.theses.fr/1990GRE10052.
Full textAbstract:
Ce travail apporte une contribution a l'etude des proprietes optiques des puits quantiques et superreseaux de semiconducteurs. Le systeme que nous avons etudie, cdte/cdznte, reunit les caracteristiques suivantes: il s'agit d'un systeme contraint possedant un faible decalage de bande de valence; de plus, l'interaction coulombienne de la paire electron-trou formant un exciton est importante, du meme ordre que les energies de confinement des porteurs. Nous avons etudie a l'aide de differentes techniques de spectroscopie optique une serie de puits quantiques simples cdte/cdznte, d'epaisseur variant entre 1000 et 20 angstroms. Les spectres des puits les plus larges sont caracterises par la presence de nombreuses raies fines correspondant aux etats quantifies du mouvement du centre de masse de l'exciton dans la couche de cdte. Ce nouveau type de quantification se transforme en la description plus habituelle de l'exciton bidimensionnel forme a partir d'un electron et d'un trou quantifies separement, au fur et a mesure que l'epaisseur de puits diminue. Nous presentons egalement les resultats de spectroscopie que nous avons obtenus sur une serie de superreseaux de type mixte: du fait des signes opposes de la contrainte dans les couches de cdte et cdznte, les electrons et les trous sont confines dans les couches de cdte (exciton de type un, direct dans l'espace reel) alors que les trous legers sont confines dans les couches de cdznte (exciton de type deux, indirect dans l'espace reel). Nous avons etudie l'influence de deux parametres sur la structure de bande de ces superreseaux: la periode et la deformation