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Dissertations / Theses on the topic 'Production de peroxyde d'hydrogène'
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Royal, Guy. "Vers un procédé innovant de production de peroxyde d'hydrogène." Dijon, 1998. http://www.theses.fr/1998DIJOS068.
Full textAbstract:
Ce mémoire apporte une contribution à l'étude physico-chimique de complexes polyazamacrocycliques de cobalt (ii) et leur interaction avec le dioxygène en vue de l'élaboration d'un nouveau procédé de production d'eau oxygénée. L'intérêt majeur de ce travail concerne les points suivants : * la synthèse et la caractérisation de macrocycles polyazotes, fonctionnalisés ou non. * la préparation de complexes tétraazamacrocycliques et hexaazamacrocycliques de cobalt (ii), leur étude physico-chimique et électrochimique ainsi que leur réactivité vis-à-vis du dioxygène * la mise en œuvre de complexes hexaazamacrocycliques de cobalt (ii) dans l'élaboration d'un procédé innovant de production chimique de peroxyde d'hydrogène.
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Das, Satyajit. "Production de celluloses pures à partir de pâte à papier par un procédé propre au peroxyde d'hydrogène catalysé." Phd thesis, Université de Grenoble, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00876881.
Full textAbstract:
L'objectif de ce travail est donc de développer un procédé industriel, propre, de production de cellulose pure à partir de pâte kraft non blanchie, basé sur la catalyse du peroxyde d'hydrogène et utilisant si nécessaire des traitements complémentaires sans chlore. A cet effet, deux approches sont adoptées : (i) délignification de pâte kraft avec du peroxyde d'hydrogène et (ii) purification de la pâte à la soude et ozone. La réaction du système cuivre-phénanthroline / peroxyde d'hydrogène avec un composé modèle de lignine non phénolique, l'alcool vératrylique a été étudié. L'effet du catalyseur sur la délignification et sur la dégradation des hydrates de carbone a été examiné. La purification des pâtes ainsi obtenues par une extraction alcaline à froid ainsi qu'un stade de blanchiment final à l'ozone. Enfin, il a été montré que les moléculaires des celluloses (DMM) des celluloses produites étaient comparables à celles des pâtes au bisulfite acide où pré-hydrolyse krafts utilisés pour les applications viscose.
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Lopez, Girlie Eunice. "Composite Photocatalysts based on Conjugated Polymer Nanostructures for Application in Water Treatment and Water Splitting." Electronic Thesis or Diss., université Paris-Saclay, 2024. http://www.theses.fr/2024UPASF042.
Full textAbstract:
Dans la première partie de ce travail, nous avons exploré l'applicabilité du polypyrrole (PPy) en tant que photocatalyseur pour la production d’H₂O₂. Nos résultats ont démontré que les PPy synthétisés par polymérisation radiolytique sont très actifs pour la génération de H₂O₂ sous lumière visible. L'influence de différents paramètres sur la formation d' H₂O₂ en présence du PPy a été étudiée pour la première fois. En outre, nous avons étudié les voies possibles pour la formation de H₂O₂ par des expériences de piégeage, montrant que H₂O₂ se produit principalement par réduction de l'oxygène. La décomposition et le taux de formation de H₂O dépendent également de la concentration du catalyseur, du pH et de l'intensité lumineuse. Nous avons ensuite étudié l'application de la génération in situ de H₂O pour la dégradation des polluants dans l'eau. Dans cette partie, un nouveau système photo-Fenton auto-entretenu pour le traitement de l'eau, qui combine le g-C₃N₄ ou PPy, un photocatalyseur connu pour la synthèse de H₂O, avec un catalyseur photo-Fenton de ferrite de lanthane (LTFO) substitué par du Ti, est étudié pour améliorer la dégradation des polluants sous l'effet de la lumière solaire. En utilisant le phénol comme polluant modèle, nous montrons que les composites g-C₃N₄ /LTFO et PPy/LTFO présentent une meilleure activité catalytique que les nanomatériaux purs. La caractérisation et l'analyse révèlent que l'interaction synergique entre les composites permet au catalyseur de fonctionner comme un catalyseur de type photo-Fenton en l'absence d'ajout de H2O externe. Les résultats démontrent que l'utilisation d'un composite g-C₃N₄/LTFO dans la réaction photo-Fenton est une approche prometteuse pour un traitement efficace et durable de l'eau à un pH neutre sans apport extérieur de H₂O₂. L'étude ouvre également la voie à d'autres recherches visant à optimiser ces types de composites pour des applications environnementales plus larges. En outre, des résultats préliminaires sur l'utilisation de composites de nanofils g-C₃N₄@ZnO dans la production d'H₂O₂ sont présentés. Les caractérisations ont révélé que les nanofils de ZnO et le g-C₃N₄@ZnO ont été préparés avec succès et seront testés ultérieurement pour les applications souhaitées. Nos résultats ont montré qu'un simple polymère PPy est un matériau prometteur comme candidat pour la production photocatalytique d' H₂O₂ et que le concept de production in situ d'H₂O en utilisant des polymères pour le processus photo-Fenton est un concept intéressant pour les applications de traitement de l'eauIn the first part of this work, we explored the applicability of polypyrrole (PPy) as a photocatalyst for H2O2 production. Our results showed that PPy synthesized by radiolytic polymerization are very active for H₂O₂ generation under visible light. The influence of different parameters on H₂O₂ formation over PPy has been studied for the first time. Moreover, we studied the possible pathways for the H₂O₂ formation via scavenging experiments, showing that it predominantly proceeds via oxygen reduction. The decomposition and formation rate of H₂O₂ were also shown to be dependent on the catalyst concentration, pH and light intensity. Then we next studied the application of in situ H₂O₂ generation for water pollutant degradation. In this part, a new self-sustained photo-Fenton system for water treatment, that combines g-C₃N₄ or PPy, a known H₂O₂ synthesis photocatalyst, with a Ti-substituted Lanthanum Ferrite (LTFO) photo-Fenton catalyst, to enhance the pollutant degradation under solar light. Using phenol as model pollutant, we show that the g-C₃N₄/LTFO or PPy/LTFO composite exhibits better catalytic activity. Characterization and analysis reveal that the synergistic interaction between the composite leads the catalyst to operate as photo-Fenton-type catalyst in the absence of any addition of external H₂O₂. The results demonstrate that using a g-C₃N₄/LTFO composite in the photo-Fenton reaction is a promising approach for efficient and sustainable water treatment free of external H₂O₂ at circumneutral pH. The study also opens avenues for further research in optimizing these types of composites for broader environmental applications. In addition, preliminary results on the utilization of g-C₃N₄@ZnO nanowires composites in H₂O₂ production are presented. Characterizations revealed that ZnO naanowires and g-C₃N₄@ZnO are successfully prepared and will be further tested for the desired applications. Our results showed that a simple PPy polymer is a candidate material for photocatalytic H₂O₂ generation and the concept of in-situ H₂O₂ generation using polymers for photo-Fenton process is an interesting concept for water treatment applications
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Murillo, Murillo Misael. "Caractérisation de l'effet d'un traitement au peroxyde d'hydrogène sur une boue : application à la réduction de la production de boue." Toulouse, INSA, 2004. http://www.theses.fr/2004ISAT0039.
Full textAbstract:
Dans le contexte actuel, les voies d'élimination des boues issues du traitement des eaux usées sont soumises à des contraintes multiples, notamment sociales, sanitaires et réglementaires. Des procédés couplés, associant différentes technologies aux procédés biologiques conventionnels, sont actuellement à l'étude pour réduire cette production. Les procédés d'oxydation chimiques, en particulier l'ozonation, semblent engendrer un taux de réduction de la production de boues (RPB) élevé. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène n'a été que peu étudiée vis à vis de cet objectif alors qu'il présente a priori un certain nombre d'avantages par rapport à l'ozone. Cette étude vise à caractériser et à analyser l'effet du peroxyde d'hydrogène (H2O2) sur la matière d'une boue ainsi que les performances du couplage d'un réacteur de peroxydation à un système à boue activée. En réacteur fermé, l'action de H2O2 conduit à un taux solubilisation de la matière organique particulaire (mesurée comme COP) élevé qui dépend de la température, étudiée entre 60°C et 95°C. Plus de 85% du COP de boues digérées est solubilisé à 95°C contre 20% pour une boue activée. A 95°C, nous avons varié les conditions opératoires (pH initial, mode d'ajout de H2O2 , rajout de Fe2+ comme catalyseur) afin de déterminer les conditions favorables à un taux de solubilisation du COP élevé tout en maximisant l'efficacité d'action de H2O2. Ces conditions sont : pH initial 8, mode d'ajout ponctuel et T= 95°C. L'ajout de fer n'a pas d'effet visible sur l'efficacité de H2O2. Le taux de solubilisation des matières minérales de la boue est faible. De manière surprenante, le taux de consommation de H2O2 est toujours constant quel que soit le taux d'avancement de la réaction de solubilisation et pour l'ensemble des conditions opératoires mises en jeu. Une consommation de H2O2 pour des réactions compétitives, autres que les réactions de solubilisation existe donc. Etant donné les nombreuses réactions complexes envisageables avec H2O2, seules des hypothèses sur les mécanismes d'action ont été proposées. Le couplage traitement biologique-traitement chimique par H2O2, a été mis en œuvre en réacteurs ouverts. La caractérisation de la production de boue lors du traitement combiné H2O2-traitement biologique a permis de constater une RPB reproductible de 50% par rapport à la production de boues de référence pour une dose de 0,45gH2O2/gMVS non produites. Une minéralisation des boues est observée confirmant les résultats précédents. Un modèle existant a été adapté pour représenter l'évolution des variables du procédé combiné. Avec ce modèle les concentrations en DCO de l'effluent et de MVS du bassin d'activation sont correctement représentées. Il sera nécessaire néanmoins de valider ce modèle pour d'autres doses de H2O2. L'analyse économique du procédé montre que le coût des boues non produites en utilisant H2O2 est prohibitif compte tenu du coût actuel de l'élimination des boues. Une optimisation de la dose d'H2O2 utilisée, de la température de travail mais aussi des coûts d'investissement est nécessaire avant d'envisager ce procédé à l'échelle industrielleIn the current context, the elimination ways of sludge resulting from the wastewater treatment are subjected to social, sanitary and lawful constraints. Coupled processes, associating several technologies to conventional biological processes, are currently studied to reduce this production. The chemical processes of oxidation, in particular ozonization, seem to generate a high reduction ratio of sludge production (RSP). Concerning this objective, the hydrogen peroxide (H2O2) only was little studied whereas it presents a priori some advantages compared to ozone. The aim of this study is the characterization and the analysis of the effect of H2O2 on the sludge matter, as well as the performances of the coupling of a peroxidation system to an activated sludge system. The action of H2O2, in a closed reactor, leads to a high rate solubilization of particulate organic matter (measured as Particulate Organic Carbon) which depends on the temperature, tested between 60°C and 95°C. More than 85% of the POC of digested sludge is solubilized at 95°C compared to 20% for activated sludge. At 95°C, some operating conditions (initial pH, addition mode of H2O2, addition of Fe 2+ like catalyst) were varied in order to determine the favorable conditions to a high rate of POC solubilization, maximizing the effectiveness of H2O2 action. These conditions are: initial pH 8 and addition in one shot. The iron addition has not a visible effect on the H2O2 effectiveness. A little solubilization ratio of mineral matter from sludge is observed. Surprisingly, the consumption ratio of H2O2 is always constant whatever the solubilization ratio and for all of tested operating conditions. Thus, in addition of solubilization reactions, a H2O2 consumption for competitive reactions exists. Hypotheses on the action mechanisms were proposed, given the many possible complex reactions with H2O2. The coupling chemical- biological treatments by H2O2, was carried out in open reactors. The characterization of sludge production at the time of the combined biological-H2O2 treatments made possible to observe a reproducible RSP of 50% compared to the sludge reference production for an amount of 0,45gH2O2/gVSS. A mineralization of sludge is observed confirming the preceding results. An existing model was adapted to represent the evolution of the variables of combined processes. With this model the concentrations in COD of the effluent and VSS of the basin of activation are correctly represented. Nevertheless, it will be necessary to validate this model for other amounts of H2O2. The economic analysis of the process shows that the cost of sludge not produced by using H2O2, is prohibitive taking into account the current cost of the elimination of sludge. An optimization of the amount of H2O2 used, operating temperature but also of the capital costs is necessary to consider this process on an industrial scale
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Davoine, Céline. "Rôle de l'oxalate oxydase dans la production de peroxyde d'hydrogène au cours de la sénescence des gaines foliaires de ray-grass (Lolium perenne L. ) et dans la réponse à la blessure des limbes." Caen, 2003. http://www.theses.fr/2003CAEN2001.
Full textAbstract:
La sénescence des gaines foliaires implique une augmentation de la teneur en H2O2. Celle-ci coi͏̈ncide avec une chute importante des teneurs en glutathion et pyridine-nucléotides, mais aussi avec une baisse des activités des monodéhydro et déhydroascorbate réductases. Le dysfonctionnement du cycle ascorbate-glutathion est paradoxalement associé à une augmentation de la teneur en ascorbate et au maintien de l'activité de l'ascorbate peroxydase, ce qui est peu compatible avec l'élévation dans les gaines sénescentes de la teneur en H2O2 et du ratio ascorbate/déhydroascorbate. Celle-ci résulte en fait de la dégradation de l'oxalate par l'oxalate oxydase (OXO). L'OXO a été localisée par immunocytochimie au niveau des tisssus conducteurs et des cellules épidermiques. Nos travaux suggèrent que durant la progression de la sénescence des gaines foliaires du ray-grass, le catabolisme glucidique pourrait être à l'origine de l'oxalate, via l'ascorbate. La blessure in planta des limbes, induit également une production d'H2O2. Celle-ci est associée à une augmentation de l'activité OXO et à l'induction d'au moins quatre gènes oxo. Ces gènes, homologues de la germine des céréales, s'expriment de façon similaire au cours de la sénescence des gaines foliaires. Nos résultats suggèrent que l'OXO pourrait jouer un rôle crucial lors d'événements critiques de la vie de la plante tels que la défoliation ou la sénescence, en produisant l'H2O2 et les ions Ca2+ impliqués dans la cicatrisation des tissus blessés, et dans l'induction des défenses contre les pathogènes et les ravageurs.
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LE, GOALLEC OLIVIER. "Modelisation de la formation de sulfures (h2s) en reseaux d'assainissement : mise en oeuvre du peroxyde d'hydrogene (h202) pour la maitrise de la production et des emissions." Rennes 1, 1994. http://www.theses.fr/1994REN10089.
Full textAbstract:
La degradation des effluents urbains dans un reseau d'assainissement s'accompagne de la formation d'hydrogene sulfure a l'origine de nombreux desordres: emission d'odeurs nauseabondes, corrosion des ouvrages et perturbation du fonctionnement des stations d'epuration et des lagunes et intoxication du personnel d'entretien. L'emploi de traitements oxydants peut prevenir ou combattre cette nuisance. Cette etude effectuee en laboratoire a presente quelques aspects de l'utilisation de h#2o#2 comme oxydant. L'influence des parametres de traitement tels que temps de contact, dose, sequentialite de l'injection et l'influence des especes soufrees sont etudiees et discutees. Un potentiel de maitrise de l'apparition de h#2s est determine aux environs de -50 mv par rapport a l'electrode ag/agcl. L'etude terrain a permis de dresser un bilan des modes d'utilisation de h#2o#2. En preventif, pour un temps de contact <2 heures, le taux de traitement est de 12 mol/mol (>1 f/m#3). En curatif, l'abattement est superieur a 90% le taux de traitement est de 6 a 7 mol/mol; l'injection etant faite en un point proche du regard d'arrivee du refoulement. Le temps de contact est de 30 minutes et l'asservissement au redox est fixe a -50 mv (ag/agcl). D'autres essais ont regroupe 116 points modelisables. Ils ont permis l'ecriture d'un ou de plusieurs modeles mathematiques de production de sulfures en conduite de refoulement; ces modeles tenant compte des parametres lies au fluide et a l'hydraulique du reseau. Le role du biofilm a pu etre etudie et demontre par la mesure du potentiel d'oxydo-reduction
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Vladut, Nicoleta-Iioana. "Système chimique délignifiant à base de peroxyde d'hydrogène." Thesis, Grenoble, 2012. http://www.theses.fr/2012GRENI039.
Full text
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Charron, Isabelle. "Traitement des composés odorants soufrés par lavage basique au peroxyde d'hydrogène." Rennes 1, 2003. http://www.theses.fr/2003REN10149.
Full textAbstract:
Le lavage chimique sur tours à garnissage est un des procédés les plus utilisés pour traiter la pollution odorante sur les stations d'épuration des eaux usées. Bien que très efficace, ce procédé présente l'inconvénient de former des sous-produits d'oxydation indésirables de par l'utilisation de chlore dans la solution de lavage. Pour éviter la formation de tels composés, le remplacement du chlore par le peroxyde d'hydrogène a été proposée. Un agent stabilisant capable de réduire la décomposition du peroxyde d'hydrogène en milieu alcalin a d'abord été recherché. Puis, une étude de faisabilité sur pilote de laboratoire a été mise en place pour déterminer les conditions optimales de transfert des composés soufrés (hydrogène sulfuré et méthylmercaptan). Enfin, un essai de lavage a été réalisé à l'échelle industrielle sur une station d'épuration des eaux usées.
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Alexandre, Jérôme. "Applications thérapeutiques d'une modulation pharmacologique du stress oxydatif intracellulaire au cours du cancer." Paris 5, 2006. http://www.theses.fr/2006PA05D038.
Full textAbstract:
Le peroxyde d'hydrogène est nécessaire à la prolifération cellulaire mais toxique lorsqu'il est présent à des concentrations plus importantes. Les cellules tumorales sont soumises à un stress oxydatif intense, proche du seuil toxique, ce qui augmente leur sensibilité à des composés capables d'augmenter la concentration intracellulaire de peroxyde d'hydrogène. Le paclitaxel induit une accumulation précoce de peroxyde d'hydrogène qui joue un rôle significatif dans son effet antitumoral, aussi bien in vivo qu'in vitro. Le mangafodipir, mimétique de la superoxyde dismutase (SOD), accroît la production de peroxyde d'hydrogène dans les cellules tumorales et augmente l'effet antitumoral du paclitaxel. Il est de plus capable de diminuer la toxicité hématologique du paclitaxel in vivo. Cet effet différentiel du mangafodipir semble être en rapport avec sa double activité SOD et glutathion réductase lui conférant plutôt un effet antioxydant dans les cellules non tumoralesHydrogen peroxyde is necessary to cellular proliferation but is toxic at high concentrations. Tumor cells are submitted to severe oxidative, close to toxic threshold, increasing their sensitivity to pharmacologic compounds able to increase intracellular concentration of hydrogen peroxide. Placlitaxel induces an early hydrogen peroxide accumulation which is significantly involved in its antitumoral effect, in vitro and in vivo. Mangafodipir, a superoxide dismutase (SOD) mimic, increases the hydrogen peroxide production in tumor cells and enhances the antitumoral effect of paclitaxel. Moreover, it is able the hematologic toxicity of paclitaxel in vivo. This differential effect of mangafodipir seems to be related to its dual activity, SOD and glutathione reductase, responsible for an antioxidant effect in non-tumoral cells
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Castagnie, Alain. "L'eau oxygénée : propriétés et utilisation à l'hôpital." Bordeaux 2, 1991. http://www.theses.fr/1991BOR2P094.
Full text
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Goepfert, Marc. "Action bactéricide de combinaisons d'argent, de cuivre et de peroxyde d'hydrogène." Nancy 1, 1992. http://www.theses.fr/1992NAN10409.
Full textAbstract:
L'action bactéricide sur escherichia coli de diverses combinaisons d'ag+, de cu++ et de peroxyde d'hydrogène présente une synergie d'action par rapport à l'action bactéricide des différents constituants de ces combinaisons. Une expérimentation factorielle met en évidence la prépondérance de l'interaction cu++-h202 dans l'association ag+-cu++-h202. Par ailleurs, l'adjonction de 4 mm d'acide hydroxy-2-ethyl-4-piperazine-1-2-éthane sulfonique (hepes) à un mélange de 15,7 microm de cu++ et de peroxyde d'hydrogène dans un tampon phosphate 10 mm de ph 7,5 améliore nettement l'action bactéricide de ce dernier. L'amélioration de l'action bactéricide liée à l'adjonction d'hepes est principalement due à la catalyse de la libération de radicaux hydroxyles par ce mélange. La vitesse initiale d'oxydation de la para-nitrosodimethylaniline (p-nda), utilisée comme détecteur de la production de radicaux hydroxyles, et l'action bactéricide des mélanges phosphate-hepes-h202, phosphate-cu++-h202 et phosphate-hepes-cu++-h202 sont corrélées positivement. Les mélanges de ces associations présentant des vitesses initiales d'oxydation du p-nda supérieures à 0,10 nm/s produisent sur escherichia coli, après une heure de contact à 21c une action bactéricide conduisant à un facteur d'abattement logarithmique supérieur à 1
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Alesandrini, Florence. "Etude de la sénescence des nodosités du soja : rôles possibles d'une cystéine protéase et du peroxyde d'hydrogène et recherche de gènes marqueurs." Nice, 2003. http://www.theses.fr/2003NICE4013.
Full textAbstract:
Les nodosités racinaires, issues de la symbiose qui s’établit entre le soja et Bradyrhizobium japonicum, sont caractérisées par une sénescence précoce. Notre but était de trouver des marqueurs moléculaires de ce phénomène. Un gène codant une cystéine protéase est exprimé de manière différentielle durant le développement nodulaire. Par hybridation in situ nous avons montré que ce gène s’exprime à la périphérie de la zone centrale, progresse vers son centre et finit par envahir tous les tissus, ceci est col-localisé avec des événements de mort cellulaire programmée et une accumulation d’H2O2. Un lien possible entre ces trois processus et leur rôle lors du développement nodulaire sont discutés. Par differential display 3 ADNc ont été isolés. Deux d’entre eux, correspondant à un gène codant une noduline22, sont réprimés durant la sénescence et un rôle probable dans des échanges de métaux. Le troisième clone correspond à un gène surexprimé durant cette sénescence, avec une fonction putative dans des processus de mobilisationThe root nodules, resulting from the symbiotic interaction between soybean and Bradyrhizobium japonicum are characterized by an early senescence. Our goal was to find molecular markers of this process. A gene cong for a cysteine protease is differentially expressed during the development of nodules. In situ hybridisation experiments revealed that this gene is expressed as the periphery of the central zone, progresses through the central zone and finishes by being present throughout the nodule. This is co-localized with programmed cell death events and an accumulation of H2O2. A possible links these 3 processes and their role during nodule development is discussed. By differential display, 3 cDNAs were isolated. Two of them corresponded with a gene coding for a nodulin 22, which is repressing during senescence, and is proposed to function in metal changes. The third clone corresponded to a gene over-expressed during senescence and with a putative function in the mobilisation process
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Breard, Maud. "Etude des interactions entre la sérotonine et la NO synthase neuronale." Paris 11, 2006. http://www.theses.fr/2006PA112098.
Full text
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Nguyen, Thanh Liem. "Détection de peroxyde d'hydrogène résolue en temps à l'aide de nanoparticules Y(1-x)Eu(x)VO(4) luminescentes : application à la signalisation vasculaire." Palaiseau, Ecole polytechnique, 2009. http://www.theses.fr/2009EPXX0072.
Full textAbstract:
En français : Les espèces dérivées de l'oxygène comme le peroxyde d'hydrogène jouent un rôle déterminant dans le bon fonctionnement des cellules en tant que molécule de signalisation dans de nombreux processus cellulaires. Les fortes concentrations pouvant être nocive, la régulation de ces substances est vitale. Leur détection résolue en temps est longtemps restée un défi pour la compréhension des mécanismes cellulaires et l'élaboration de traitements efficaces pour des maladies comme l'hypertension ou l'athérosclérose. Ce travail de thèse a ainsi été consacré au développement d'un nouveau type de capteur de substances oxydantes à base de nanoparticules de va- nadate d'Yttrium dopé par de l'Europium. Ces nanoparticules peuvent être internalisées dans les cellules et permettent une détection temporelle de la concentration en peroxyde d'hydrogène dans un domaine étendu de concentrations (1 μM à 5 mM). Après une calibration préalable, ces nanoparticules ont permis de détecter la production de peroxyde d'hydrogène dans les mécanismes de signalisation dans des cellules musculaires lisses vasculaires de souris liés à l'endothéline-1 et au facteur de croissance dérivé des plaquettes. Cette étude comparative a montré deux dynamiques différentes de la production de peroxyde d'hydrogène. Ces dynamiques distinctes peuvent expliquer au moins partiellement la différence de comportement cellulaireEn anglais : Les espèces dérivées de l'oxygène comme le peroxyde d'hydrogène jouent un rôle déterminant dans le bon fonctionnement des cellules en tant que molécule de signalisation dans de nombreux processus cellulaires. Les fortes concentrations pouvant être nocive, la régulation de ces substances est vitale. Leur détection résolue en temps est longtemps restée un défi pour la compréhension des mécanismes cellulaires et l'élaboration de traitements efficaces pour des maladies comme l'hypertension ou l'athérosclérose. Ce travail de thèse a ainsi été consacré au développement d'un nouveau type de capteur de substances oxydantes à base de nanoparticules de va- nadate d'Yttrium dopé par de l'Europium. Ces nanoparticules peuvent être internalisées dans les cellules et permettent une détection temporelle de la concentration en peroxyde d'hydrogène dans un domaine étendu de concentrations (1 μM à 5 mM). Après une calibration préalable, ces nanoparticules ont permis de détecter la production de peroxyde d'hydrogène dans les mécanismes de signalisation dans des cellules musculaires lisses vasculaires de souris liés à l'endothéline-1 et au facteur de croissance dérivé des plaquettes. Cette étude comparative a montré deux dynamiques différentes de la production de peroxyde d'hydrogène. Ces dynamiques distinctes peuvent expliquer au moins partiellement la différence de comportement cellulaire
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Lefrançois, Louis. "Cinétique de la décomposition du peroxyde d'hydrogène sur les silicalites au titane." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 2000. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk1/tape3/PQDD_0016/MQ47215.pdf.
Full text
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Gatin-Fraudet, Blaise. "Synthèse et évaluation de nouvelles sondes pour l’imagerie cellulaire du peroxyde d’hydrogène." Thesis, université Paris-Saclay, 2020. http://www.theses.fr/2020UPASF023.
Full textAbstract:
Les formes réactives de l’oxygène (FRO : le peroxyde d’hydrogène, les radicaux superoxyde ou hydroxyle) sont des sous-produits formés lors d’une mauvaise régulation de la respiration cellulaire. Parmi ces espèces, le peroxyde d’hydrogène (H2O2) joue un rôle particulier dans de nombreux processus physiologiques. Néanmoins, lorsque nos cellules subissent des conditions dites de stress oxydant, la surproduction des FRO est responsable directement ou indirectement, de nombreux dommages oxydatifs au niveau moléculaire (acides nucléiques, protéines, lipides…), pouvant affecter les mécanismes cellulaires. Le développement d’outils sensibles permettant de détecter sélectivement le peroxyde d’hydrogène en milieu biologique représente enjeu important pour élucider son rôle et son degré d’implication dans les processus physiologiques et pathologiques.Actuellement, les sondes fluorogéniques basées sur une amorce boronate se sont révélées particulièrement efficaces pour détecter le H2O2 in cellula. Cependant, ce type d’amorce souffre d’un manque de réactivité, qui n’est pas totalement satisfaisant pour des études biologiques.Le but de ce projet de thèse a été d’améliorer la réactivité de l’amorce réagissant avec H2O2. Pour cela, l’utilisation d’une nouvelle amorce basée sur un motif borinique a été envisagée. Une première sonde fluorogénique basée sur un motif coumarine a été synthétisée puis étudiée par 1H RMN, par spectroscopie de fluorescence in vitro et in cellula.Dans un second temps, la régiosélectivité de la réaction a été améliorée et de nouvelles sondes fluorogéniques comportant ou non un espaceur auto-immolable ont été étudiéesReactive oxygen species (ROS: hydrogen peroxide, hydroxyl and superoxide radicals) are by-products of aerobic metabolism. Among them, hydrogen peroxide (H2O2) plays a crucial role in a wide range of physiological processes in human. However, when our cells are subjected to oxidative stress conditions, its overproduction is directly or indirectly responsible for numerous damages at the molecular level, which can affect cellular mechanisms. The development of selective and sensitive tools allowing H2O2 detection in a biological context represents a great challenge for a better understanding of H2O2-mediated signalling in physiological and pathological processesTo date, several “off-on” small fluorescent probes triggered by H2O2 have been developed for its detection. Among them, probes based on the boronate oxidation are amongst the most effective for the detection of H2O2 in cellula. But these probes also suffer from lack of reactivity, which is not fully satisfactory for biological applications.The aim of this thesis project was to improve the reactivity of the trigger toward H2O2. To address this issue, the use of borinic acids as new trigger was envisioned. A new fluorogenic probe based on coumarin scaffold was synthetized and studied by 1H RMN, and by in vitro and in cellula fluorescence spectroscopy. In the second part of the project, the regioselectivity of the reaction was improved and new fluorogenic probes with or not an immolative spacer were studied
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Poli, Evelyne. "Epoxydation d'esters gras insaturés sur catalyseurs à base de peroxophosphotungstate homogènes ou supportés." Poitiers, 2009. http://www.theses.fr/2009POIT2347.
Full textAbstract:
La surexploitation des ressources pétrolières au cours du XXe siècle a conduit à un épuisement des réserves de carbone fossile. Pour pallier cette carence annoncée en matières premières, l’utilisation d’agroressources doit être envisagée. Parmi les agroressources, les huiles végétales sont des substances valorisables et leurs utilisations à des fins non alimentaires représentent un intérêt non négligeable du point de vue économique, stratégique et écologique. L’objectif de ce travail est de réaliser l’époxydation d’esters gras végétaux selon un procédé de chimie verte, c’est à dire sans solvant et en utilisant un oxydant peu polluant (H2O2). Comme l’oxydant et l’ester gras ne sont pas miscibles tout l’enjeu de ce travail est de concevoir un catalyseur amphiphile en contrôlant la balance hydrophile-lipophile de surface du solide. Après avoir développé l’époxydation d’esters gras en présence d’un catalyseur homogène (rendements totaux en époxydes), ainsi que l’étude de son mécanisme catalytique ; son hétérogénéisation a été réaliséeThe exploitation of oil resources in the XXth century led to a depletion of fossil carbon. To overcome this deficiency announced raw materials, the use of agricultural resources should be considered. Among biomass, vegetable oils are recoverable compounds and their uses for non-food present a significant interest in terms of economic, strategic and ecological. This work is focused on the epoxidation of fatty esters by green process chemistry (solid catalyst and free solvent) and using a slightly hazardous oxidant (H2O2). As the oxidant and fatty ester are not miscible the work is to design an amphiphilic catalyst by controlling the hydrophilic-lipophilic balance of the solid surface. After an optimisation of the epoxidation of fatty esters in the presence of a homogeneous catalyst (total yield in epoxide), an the study of the catalytic mechanism; its heterogeneisation was performed. Firstly, the catalyst was supported on amphiphilic resins and included in mesoporous solids. This incorporation was done in two ways: incorporation in the pores of a SBA-15 material, or a transformation of catalytist into a surfactant and using as such in the synthesis of M41S type material. In the latter case, the catalytic site is part of the structure of the solid. In this case, the best epoxide yield (65%) was obtained by adjusting the hydrophilic-lipophilic balance of the material by sylilation
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Chagnault, Vincent. ""Reactions en milieu superacide" : fluoration et réarrangement d'alcaloïdes de "Cinchona" en milieu superacide." Poitiers, 2006. http://www.theses.fr/2006POIT2274.
Full textAbstract:
Les milieux superacides permettent d'effectuer des réactions non observées dans des milieux plus classiques, notamment des réarrangements et des réactions de fluoration(s). Des recherches précédentes ont permis d'accéder à de nouveaux dérivés fluorés d'alcaloïdes de Cinchona, éventuellement réarrangés. L'intérêt de ces nouvelles réactions a orienté travail qui comporte deux parties : La première est consacrée à l'étude de la réactivité des alcaloïdes de Cinchona et de quelques dérivés, en présence de peroxyde d'hydrogène, source d'ions hydroperoxonium. Dans ces conditions la réaction conduit à la formation de méthylcétones et de fluorhydrines, éventuellement avec réarrangement du système quinuclidine. La seconde partie est consacrée à l'étude du comportement de la quinidinone, dérivé d'oxydation des alcaloïdes de Cinchona, en milieu superacide, la réaction conduisant à un nouveau composé fluoré réarrangé. Le mécanisme de formation de ce produit, issu d'un réarrangement différent de celui observé précédemment, a été conforté par modélisation moléculaire. En présence de méthylcyclopentane, la quinidinone subit une réduction, avec ou sans réarrangement. L'utilisation de cyclohexane perdeutéré a permis de préciser le site de réduction. Cette étude a permis de mettre en évidence l'influence de la configuration des centres stéréogènes et de la nature des groupements fonctionnels sur l'orientation des réactions. Les produits chiraux obtenus sont susceptibles de posséder de nouvelles propriétés pharmacologiques, notamment contre le paludisme. De plus, les nouveaux composés réarrangés pourraient modifier, voire améliorer, les propriétés d'induction d'énantiosélectivité observées avec les alcaloïdes naturelsIn superacidic media can be carried out reactions, which cannot be observed in more classical media, especially rearrangements and reactions of fluorination. Previous researches yielded new fluorinated derivatives of Cinchona alkaloids with or without rearrangement. The interest of these new reactions has directed this work, which includes two parts : The first part is devoted to the study of the reactivity of Cinchona alkaloids and derivatives, in the presence of hydrogen peroxide, source of hydroperoxonium ion. In these conditions, the reaction gives methylketones and fluorhydrins, possibly with a rearrangement of the quinuclidine moiety. In the second part, reaction of quinidinone (obtained by oxidation of either quinine and/or quinidine) in superacid, yields a fluorinated compound due to a novel rearrangement. The proposed mechanism of formation has been comforted by molecular modelisation. Reaction of quinidinone in the presence of a reducting agent (methylcyclopentane or cyclohexane) yields reduced products, with or without rearrangement. The site of reduction has been precised by use of perdeuterated cyclohexaneThis study has highlighted the influence of the conformation of the substrate and of the nature of the functional groups on the orientation of the reactions. The new chiral products can exhibit new pharmacologic properties, especially against malaria. Moreover, the new structures might improve the enantioselective induction properties exhibited by the natural alkaloids
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Shupyk, Ivan. "Preparation, characterization and reactivity of MoCո/ZrO₂ and PyOz/MoOո/ZrO₂ Systems : Influence of the nature of precursors on the dispersion of active phases." Paris 7, 2007. http://www.theses.fr/2007PA077115.
Full textAbstract:
Ce travail concerne la préparation et l'étude des propriétés physicochimiques de systèmes binaires MoOո/ZrO₂ et ternaires PyOz/MoOո/ZrO₂. Une attention particulière est accordée aux facteurs influençant la dispersion de la phase active : (i) la nature du support (oxyhydroxyde de zirconium ou zircone cristalline ; (ii) la nature et le protocole de fixation des précursors molybdiques (molybdate, heptamolybdate ou complexes oxoperoxo du molybdène) ; (iii) le protocole d'introduction du phosphore (en une ou deux étapes). L'emploi de l'oxyhydroxyde de zirconium ZrOx(OH)₄-₂x au lieu de zircone cristalline permet d'accroître la teneur en molybdène et la surface spécifique, tout en améliorant la stabilité (maintien de la variété tétragonale). Les espèces molybdates (MoO₄²⁻) ne sont stables qu'à pH élevé, ce qui empêche leur adsorption sur la zircone (chargée négativement dans ces conditions) alors que les heptamolybdates, stables à faible pH peuvent s'adsorber sur la zircone (alors chargée positivement). Cependant les heptamolybdates conduisent à des catalyseurs MoOn/ZrO₂ caractérisés par une faible dispersion de la phase active, un mélange des variétés tétragonale et monoclinique de zircone et la formation de MoO₃ et de Zr(MoO₄)₂. Par contre, les complexes oxoperoxo du molybdène, de faible nucléarité, stables à faible pH, favorisent la formation de catalyseurs MoOո/ZrO₂ très dipersés, contenant exclusivement la zircone tétragonaie et possédant simultanément des acidités de Lewis et de Bronstedt. La procédure mise en oeuvre dans la synthèse des systèmes ternaires PyOz/MoOn/ZrO₂ influence à la fois la nature of espèces superficielles et l'acidité de surface, d'après les résultats de RMN MAS de P et de spectroscopie FTIR. Finalement, les résultats préliminaires obtenus dans la synthèse catalytique de l'ethyl tertiobutyl ether (ETBE) montrent que la phosphatation à faible rapport ³¹P/Mo améliore la sélectivité par rapport à la zircone seule ou aux binaires MoOո/ZrO₂The present work investigates the preparation and the physicochemical properties of the binary MoOո/ZrO₂ and ternary PyOz/MoOո/ZrO₂ Systems, with a special attention to the factors influencing the active phase dispersion: (i) the nature of the support (zirconium oxyhydroxide or crystalline zironia), (ii) the nature of Mo precursors (heptamolybdate or oxoperoxo molybdenum complexes) and (iii) the procédure of phosphorus fixation (one or two-steps). Using oxyhydroxide, ZrOx(OH)₄-₂x, allows higher molybdenum loadings than on crystalline zirconia, better thermal stability and higher surface area of the MoOո/ZrO₂ catalysts. Low nuclearity molybdates (MoO₄²⁻) are stable only at high pH, which precludes their adsorption on zirconia (negatively charged in thèse conditions) whereas heptamolybdates are stable at low pH and able to adsorb on positively charged zirconia; However, heptamolybdates generate MoOn/ZrO₂ catalysts characterized by a low dispersion of the active phase, a mixture of tetragonal and monoclinic zirconia polymorphs and the formation of crystalline MoO3 or Zr(MoO₄)₂. Conversely, low nuclearity oxoperoxo molybdenum complexes, stable at low pH, favour the formation of highly dispersed MoOn/ZrO₂ catalysts, generate only tetragonal zirconia and induce both Lewis and Bronstedt acidities. The procedure involved in the synthesis of ternary PyOz/MoOո/ZrO₂ Systems influences both the nature of surface species and the surface acidity, investigated by ³¹P MAS NMR and FTIR spectroscopies. Finally, preliminary results on the catalytic synthesis of ethyl tert-butyl ether (ETBE) show that low P/Mo molar ratio improves the selectivity compared with ZrO₂ and binary MoOո/ZrO₂ Systems
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Burnet, Auphélia. "Recherche de nouveaux traitements de blanchiment de pâtes désencrées générant moins de matières organiques dissoutes." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2009. http://www.theses.fr/2009GRE10228.
Full textAbstract:
Lors de la remise en suspension des papiers récupérés ou bien lors du blanchiment des pâtes désencrées, le peroxyde d'hydrogène est utilisé en présence d'hydroxyde de sodium pour contrebalancer le jaunissement des fibres ou bien pour blanchir la pâte. Néanmoins, l'hydroxyde de sodium libère de matières dissoutes et colloïdales dans les eaux du procédé qui perturbent la partie humide de la machine à papier et entraînent une augmentation de la pollution des eaux du procédé. De nouvelles alternatives au peroxyde d'hydrogène et à l'hydroxyde de sodium ont alors été testées afin d'améliorer la qualité des effluents sans modifier les gains de blancheur. Lors du blanchiment de la pâte, le remplacement du peroxyde d'hydrogène par le percarbonate de sodium, le perborate de sodium ou bien de l'acide peracétique a un effet négatif sur la qualité des effluents. En revanche, la substitution de l'hydroxyde de sodium lors d'un stade P (haute température, long temps de rétention) par d'autres sources moins alcalines, telles que le carbonate de magnésium, l'hydroxyde de magnésium , l'hydroxyde de calcium ou bien l'utilisation du silicate alcalin à la place du silicate standard améliore la qualité des effluents (DCO : -20 à 35%) et diminue la consommation en peroxyde d'hydrogène (-40%) sans réduire les gains de blancheur. Les ions magnésium réagissent avec les ions perhydroxyles, évitant une décomposition du peroxyde d'hydrogène. De plus, la faible alcalinité de ce blanchiment ralentit la dismutation de peroxyde d'hydrogène. Certaines de ces nouvelles sources alcalines ralentissent la perte de blancheur due au vieillissement de la pâte et évitent une réversion de blancheur à haute température (85°C). Lorsqu'elles sont employées dans des conditions de remise en suspension, où la température est plus faible et le temps de réaction plus court, elles n'apportent aucun gain de blancheur. Cependant, l'addition du peroxyde d'hydrogène n'est pas nécessaire durant la remise en suspension lorsque cette étape est suivie d'un blanchiment conventionnel. Les pertes éventuelles de blancheur générées par le jaunissement en présence d'hydroxyde de sodium dans le pulpeur seront récupérées lors du blanchiment de la pâte désencrée si celui-ci est présent dans la ligne de désencrageDuring pulping of recovered papers or during bleaching of deinked pulps, hydrogen peroxide is used in presence of sodium hydroxide in order to counterbalance the yellowing of the fibres or in order to slightly bleach the pulp. Nevertheless, sodium hydroxide releases dissolved and colloidal substances in process waters which disturb the wet end chemistry of the papermachine and generate an increase in the pollution at the process water treatment plant. In this project, hydrogen peroxide and sodium hydroxide alternatives were tested in order to improve effluent quality without modifying the brightness gains. The replacement of hydrogen peroxide by sodium percarbonate, sodium perborate or peracetic acid has a negative effect on effluent quality. On the other hand, substitution of sodium hydroxide by other less alkaline sources such as magnesium carbonate, magnesium hydroxide, calcium hydroxide or the use of alkaline silicate instead of standard silicate improves effluent quality (COD : -22 to 35 %) and decreases hydrogen peroxide consumption (-40% during hydrogen peroxide bleaching with magnesium carbonate, magnesium hydroxide) without reducing the brightness gains. The low alkalinity of this bleaching combined with the fact that magnesium reacts with perhydroxyl ions, make that hydrogen peroxide disproportionation is prevented. These new alkaline sources slow down the brightness loss due to ageing of the pulp and avoid a brightness reversion at high temperature. Nevertheless, when these chemicals are used at lower temperature and shorter time (during the pulping), no gain of brightness was observed. Addition of hydrogen peroxide is not necessary during pulping if this stage is followed by a conventional bleaching. The eventual loss of brightness induced by the yellowing of the pulp in presence of sodiu hydroxide in the pulper will be recovered during the subsequent bleaching of the deinked pulp
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Laloui, Ratiba. "Oxydation de l'iode par le peroxyde d'hydrogène en milieu aqueux, à 25°C." Aix-Marseille 3, 2001. http://www.theses.fr/2001AIX30088.
Full textAbstract:
L'oxydation de l'iode par le peroxyde d'hydrogène est l'une des deux étapes de l'oscillateur de Bray-Liebhafskii. L'approfondissement de la chimie de l'iode résultant de cette réaction est aussi utile au retraitement du combustible irradié. La cinétique a été étudiée par couplage des techniques spectrophotométrique et voltampérometnque, sur un mélange réactionnel de composition stationnaire obtenue en réacteur alimente. Une fois la composition du mélange analysée m situ, l'arrêt de l'alimentation déclenche la réaction. Les enregistrements cinétiques d'absorbance, de courant et de potentiel d'abandon en fonction du temps sont complexes et montrent plusieurs périodes (période initiale, période d'emballement et période de ralentissement). Les enregistrements ont été soumis à différents traitements afin d'obtenir la vitesse en fonction du temps ou de la concentration de l'iode. Les paramétrages par polynômes des trois périodes restituent très correctement la morphologie des courbes. L'évolution des paramètres avec la composition initiale apporte des informations nouvelles, en l'occurrence la rupture de comportement au voisinage de [I2]so/[H2O2]0 = 0,5 alors qu'aucun changement de comportement ne se manifeste avant et après la stœchiométrie. La présence de l'iode(+l) à été vérifiée, et un mécanisme est ébauchéThe oxidation of iodine by hydrogen peroxide is one of the two stages of Bray-Liebhafskii's oscillator. The understanding of the chemistry of iodine resulting from this reaction is also useful for the reprocessing of irradiated fuel. The kinetics were studied by coupling of spectrophotometry and voltammetry techniques, on a reactional mixture of still composition obtained in fed reactor. Once the composition of the mixture analyzed in situ is made, the stop of the feed starts the reaction. The kinetic recordings of absorbance, current and, nul current potential according to time are complex and show several periods (initial period, period of sharp increase, and period of slowing down). The recordings were subjected to various treatments to obtain the rate according to time or to the concentration of iodine. Parameter settings by polynomes of three periods restore very correctly the morphology of curves. The evolution of the parameters with the initial composition brings new information (in this particular case the break of behavior in [I2]so / [H2O2] = 0,5) while no change of behavior shows itself before and after the stoechiometry. The presence of iodine (+1) was verified, and a mechanism is sketched
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Striolo, Philippe. "Oxydation d'effluents organiques aqueux par le peroxyde d'hydrogène à haute température : procédé WPO." Toulouse, INSA, 1992. http://www.theses.fr/1992ISAT0006.
Full textAbstract:
L'oxydation en phase aqueuse de composes organiques par le peroxyde d'hydrogene catalyse par les sels de fer, est un procede efficace de traitement des effluents aqueux charges en matieres organiques. L'utilisation de hautes temperatures (100 a 150c) permet une elimination quasi-totale du carbone organique, ce que ne permettent pas d'obtenir les procedes classiques fonctionnant a temperature ambiante. L'etude de la cinetique d'oxydation du phenol, realisee a l'aide d'un plan d'experimentation statistique, nous a permis d'apprehender l'importance relative des divers parametres de fonctionnement du reacteur d'oxydation. Une methode de mesure de cinetique de reaction a ete mise au point en reacteur semi-continu. Elle tient compte de la modification du volume dans le reacteur consecutive a la prise d'echantillons. Les resultats obtenus ont servi a simuler et a optimiser le fonctionnement d'une unite industrielle. Nous avons complete cette etude en analysant l'efficacite du procede a degrader divers composes organiques comportant des heteroatomes et en suivant le devenir de ces especes durant l'oxydation. Sur divers produits, l'oxydation realisee a conduit a des rendements d'oxydation (mesures en ct) superieurs a 90% et a permis de mineraliser en totalite les heteroatomes initiaux. Enfin, une reflexion sur le genie chimique nous a conduit a ameliorer l'hydrodynamique des reacteurs et a aborder les choix techniques et economiques necessaires a la realisation d'une unite industrielle
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Vindis, Cécile. "Etude de l'effet prolifératif du péroxyde d'hydrogène produit par les monoamine oxydases rénales." Toulouse 3, 2000. http://www.theses.fr/2000TOU30198.
Full text
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Lumley, Woodyear Laure De. "Etude de l'oxydation des paraphénylènediamines par le péroxyde d'hydrogène en milieu basique." Aix-Marseille 3, 1994. http://www.theses.fr/1994AIX30096.
Full textAbstract:
La detoxication de solutions synthetiques de bains developpateurs photographiques couleur, contenant des composes appartenant a la famille des paraphenylenediamines, a ete realisee par traitement par le peroxyde d'hydrogene en milieu basique. Les produits d'oxydation se trouvant en faible concentration et en milieu aqueux, diverses techniques de traitements de l'echantillon ont ete testees et ont permis d'identifier la majorite des produits de decomposition. Pour les quantifier, des methodes specifiques d'analyse ont ete mises au point. Les structures des composes identifies nous ont amene a etudier des molecules modeles de type 4-aminophenol, p-benzo et p-hydroquinones susceptibles d'etre des intermediaires dans la degradation des paraphenylenediamines. Il a ete montre que le 4-amino-m-cresol constituait un excellent modele du comportement de ces diamines aromatiques. A partir de ces differents resultats, un schema general de fragmentation des paraphenylenediamines a ete etabli. Ce travail a ete etendu a l'etude d'un autre systeme oxydant: h#2o#2/uv. Il a ete mis en evidence que les produits issus de l'oxydation d'un developpateur, le cd3, etaient qualitativement les memes que ceux identifies avec le systeme h#2o#2/oh#-
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Wang, Ying. "Electrochemical sensor as a tool for the investigation of reactive oxygen species and antioxidants." Perpignan, 2010. http://www.theses.fr/2010PERP1022.
Full textAbstract:
Le mémoire de thèse a pour objectif la mise au point de capteurs électrochimiques comme outil de mesure des espèces réactives de l'oxygène (ROS) et du pouvoir antioxydant. Parmi les ROS, ×OH est l'espèce la plus toxique et H2O2 est la plus stable. Dans une première phase, il a été mis au point un capteur original pour la détection des ROS en les piégeant avec de l'acide 4-hydroxybenzoique (4-HBA) qui est transformé en acide 3. 4-dihydroxybenzoique (3, 4-DHBA). Les différences des propriétés électrochimiques entre les deux acides permettent de déterminer la quantité de ROS de l'échantillon. Un deuxième capteur a ensuite été développé pour la détection du peroxyde d'hydrogène basé sur le transfère électronique direct entre l'électrode et le cytochrome c. La mise au point de ce capteur est basé sur l'emploi d'un nouveau matériau : la mousse de silice macroporeuse ordonnée (MOSF). Le capteur développé a un temps de réponse très bref, une très grande gamme de linéarité, une détection limite faible, une bonne reproductibilité et stabilité. La dernière partie de la thèse est consacrée à la préparation d'un capteur électrochimique pour le NADH, coenzyme très importante dans les processus métaboliques, basé sur la modification d'une électrode de carbone vitreux par différents matériaux de carbone mésoporeux (CMM). Grâce à sa surface spécifique très importante et aux propriétés électro catalytiques du CMM, le potentiel d'oxydation du NADH décroît à 595 mV vs Ag/AgCI dans une solution aqueuse neutre. Ce résultat permet d'envisager son utilisation pour développer des biocapteurs enzymatiques avec des déshydrogénasses à NADThe reactive oxygen species (ROS) have been suggested to play an important role in many pathological processes. A simple and sensitive electrochemical sensor for the determination of antioxidant capacity toward ×OH radicals has been studied chapter 2. This work was based on the inhibition oxidation of 4-hydroxybenzoic acid (4-HBA) by the antioxidant and therefore, the antioxidants scavenging ability was correlated to the decrease of the oxidation product 3,4-dihydroxybenzoic acid (3,4-DHBA) peak current. In chapter 3, a sensitive H2O2 biosensor based on the direct electron transfer of cytochrome c immobilized on macroporous ordered silica foam (MOSF) was developed. The proposed biosensor exhibited fats amperometric reponse, wide linear range, low detection limit, good reproducibility and stability. Finally, we also investigated a mesoporous materials-based sensor for electrocatalytic oxidation of b-nicotinamide adenine dinucleotide (NADH), an important coenzyme involved in many metabolic processes. Due to the large surface area and electro-catalytic properties of CMM, the overpotential of the electrodes toward the oxidation of NADH in decreased by 595 mV in aqueous solution at neutral pH. The results enable NADH to be sensed at a low potential and are promising with respect to the design of dehydrogenasebased amperometric biosensors
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Rinaudo, Sylvie. "Contribution à l'étude du mécanisme de blanchiment à froid des tissus de coton au peroxyde d'hydrogène." Mulhouse, 1985. http://www.theses.fr/1985MULHA007.
Full text
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Chouaib, Nadia. "Pâtes à haut rendement et fibres secondaires : mise en oeuvre de l'ozone et du peroxyde d'hydrogène." Toulouse, INPT, 1997. http://www.theses.fr/1997INPT022G.
Full textAbstract:
Pour repondre a la demande accrue en pate et en papier, la substitution du bois par d'autres matieres premieres, notamment les residus agricoles dont les pailles de cereales et les fibres de recuperation, peut etre interessante tant sur le plan economique qu'ecologique. Cependant, toute valorisation de ces fibres doit se faire sur la base de procedes non polluants et qui s'adaptent aux exigences actuelles des papetiers. L'objectif de l'etude entreprise est de proposer des solutions aux exigences actuelles en terme d'environnement et de valorisation des residus agricoles. Les travaux menes dans le cadre de cette etude ont ete orientes selon deux axes : ? le blanchiment a l'ozone d'une pate a haut rendement et a teneur elevee en lignines obtenue a partir de paille de ble vapocraquee. Malgre un indice kappa initial eleve, cette pate a pu etre ramenee a des niveaux de blancheur enviables (80 iso) sans alteration de la qualite des fibres. ? en eliminant l'etape de flotation, traditionnellement utilisee par les installations de desencrage et generatrice de pollution, nous avons mis au point un procede de desencrage de vieux papiers au peroxyde d'hydrogene. Ce procede permet d'obtenir des pates ayant de bonnes qualites papetieres tout en limitant la generation d'effluents charges.
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Carsol, Marie-Ange. "Etude de la réaction d'oxydation du glutathion par la glutathion péroxydase et possibilités d'utilisation à des fins analytiques." Aix-Marseille 3, 1995. http://www.theses.fr/1995AIX30057.
Full textAbstract:
Ce travail porte sur l'etude de la reaction d'oxydation du glutathion par la glutathion peroxydase (gsh-px) en solution et immobilisee sur support synthetique. Une etude fondamentale de cette reaction et des facteurs pouvant l'influencer a ete conduite en phases homogene et heterogene. Cette etude a necessite l'utilisation et l'adaptation de nombreuses techniques d'analyse et de calcul (methodologie de la recherche experimentale, spectrophotometrie uv-visible, electrochimie, microscopie electronique a balayage, adsorption atomique avec generateurs d'hydrures volatils). Dans un second temps, nous avons mis au point deux applications de cette reaction dans les domaines cosmetique et agro-alimentaire: le dosage du glutathion dans le vin le dosage des hydroperoxydes dans des produits agro-alimentaires et cosmetiques
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Adolphe, Mbou Gloire Justesse. "Scission oxydante de l'acide oléique sous ultrasons en présence du peroxyde d'hydrogène (H₂O₂)." Master's thesis, Université Laval, 2018. http://hdl.handle.net/20.500.11794/34539.
Full textAbstract:
Les huiles végétales ont été identifiées depuis longtemps comme première ressource naturelle à fort potentiel permettant de remplacer le pétrole. Les acides gras insaturés obtenus à partir des huiles végétales constituent une alternative pour la production de biopolymères. La scission oxydative de l’acide oléique (C18:1) conduit aux acides azélaïque et pélargonique. Ces acides gras possèdent de nombreuses applications industrielles : en particulier l’acide azélaïque qui est le premier précurseur dans la fabrication du polymère (nylon-6: 9) utilisé dans l’industrie textile pour la production de vêtements. Actuellement, cette réaction est réalisée dans l’industrie via l’ozonolyse. Cependant, cette réaction pose de nombreux problèmes, l’ozone est un produit dangereux qui comporte un risque élevé d’explosion. L’objectif est donc de mettre au point un procédé de clivage oxydatif performant, moins couteux et moins polluant que l’ozonolyse. C’est ainsi que pour répondre aux principes de chimie durable, nous avons choisi de travailler avec les ultrasons et un système oxydant à base d’eau oxygénée, associée à des nanocatalyseurs sous forme de nanoparticules magnétisables de façon à pouvoir les séparer par application d’un champ magnétique. Ce travail aborde le sujet du développement d’un système permettant la production des monoacides et diacides sous ultrasons dans un réacteur soit discontinu (batch) ou soit à alimentation continue. L’aspect original des conclusions du travail est la vision par laquelle les ondes ultrasonores affectent la vitesse des réactions de clivage oxydatif qui passe de 5 h à 15 min pour des conversions très élevées supérieures à 98 %. En utilisant ce processus, le temps et l’énergie sont sauvés. La cavitation par ultrason est rapide et génère de fines émulsions du système biphasique dans tout le volume du réacteur qui affectent le transfert de matière interphase. Celui-ci est accéléré, ce qui permet de hautes conversions de l’huile de canola en mono et diacides gras (azélaïque et pélargonique) avec un temps de résidence aussi bas que 6 min dans le cas d’un réacteur continu et 15 min dans un réacteur discontinu, sans avoir recours à un solvant organique. La technique de production des acides carboxyliques sous ultrasons est une nouvelle technologie prometteuse pour la fabrication de biopolymères.Vegetable oils have long been identified as a natural resource with high potential to replace petroleum. Unsaturated fatty acids obtained from vegetable oils are an alternative for the production of biopolymers. The oxidative cleavage of oleic acid (C18: 1) leads to azelaic and pelargonic acids. These fatty acids have many industrial applications: in particular azelaic acid which is a precursor in the manufacture of the polymer (nylon-6: 9) used in the textile industry for the production of clothing. Currently, this reaction is carried out in the industry via ozonolysis. However, this reaction poses many problems, since ozone is a dangerous product with a high risk of explosion. The objective is to develop an efficient oxidative cleavage process, less expensive and less polluting than ozonolysis. Thus, to meet the principles of sustainable chemistry, we chose to work with ultrasound and an oxidizing system based on hydrogen peroxide, associated with nanocatalysts in the form of magnetizable nanoparticles to separate them by a magnetic field. This work deals with the development of a system allowing the production of monoacids and diacids under ultrasound in a batch reactor or a continuous feed reactor. The original aspect of this work is the vision by which the ultrasonic waves affect the speed of the oxidative cleavage reactions which goes from 5 h to 15 min with conversions higher than 98%. Using this process, time and energy are saved. Ultrasonic cavitation is rapid and generates fine biphasic system emulsions throughout the reactor volume that affect interphase material transfer. The latter is accelerated which allows high conversions of canola oil into mono and di-fatty acids (azelaic and pelargonic) with a residence time as low as 6 min in the case of a continuous reactor and 15 min in a batch reactor, without the use of an organic solvent. The technique of producing carboxylic acids under ultrasound is a promising new technology for the manufacture of biopolymers.
Résumé en espagnol
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Pichon, Servane. "Etude cinétique de systèmes hypergoliques et propergoliques à base d'éthanol et de peroxyde d'hydrogène." Orléans, 2005. http://www.theses.fr/2005ORLE2068.
Full textAbstract:
Parmi tous les types de propulsion, la propulsion chimique a le plus de potentialités et elle est donc la plus utilisée. Ce travail s'est intéressé à la propulsion liquide aérospatiale, tant aérobie qu'anaérobie, du point de vue du chimiste de la combustion. Dès l'origine de la propulsion chimique, diverses considérations ont présidé à l'utilisation de certains systèmes chimiques, puis à l'abandon de ces mêmes systèmes, ou alors à la substitution d'un combustible (ou d'un comburant) par un autre. De nos jours, ces considérations sont toujours existantes avec, en plus, des considérations environnementales. Ce travail a été mené dans le cadre des recherches menées de par le monde sur les "green propellants" ou carburants verts, moins dangereux, moins toxiques et moins polluants amenés à remplacer les systèmes chimiques actuels. Dans un premier temps, ce travail présente des résultats expérimentaux et de modélisation sur le remplacement de la monométhylhydrazine (ergol combustible couramment utilisé avec l'ergol comburant tétroxyde d'azote (NTO) pour la propulsion de satellites) par l'éthanol (EtOH) et sur les moyens de rendre le système NTO/EtOH hypergolique. Dans un deuxième temps, des études, expérimentales et de modélisation, ont porté sur l'auto-inflammation par onde de choc du peroxyde d'hydrogène (H2O2) pur, du système heptane/H2O2 et sur la détonabilité de ce dernier système. H2O2 est intéressant fondamentalement et aussi pour ses applications en astronautique (en tant que monergol ou propergol liquide) et en aéronautique puisque son utilisation a été suggérée dans les propulseurs à onde de détonation (PDE) en tant qu'additif aux systèmes hydrocarbures/air.
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Fraboulet, Ronan. "L'embolie gazeuse au peroxyde d'hydrogène : à propos de trois cas. Revue de la littérature." Bordeaux 2, 2001. http://www.theses.fr/2001BOR2M021.
Full text
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Nouaille, Florence. "Développement d’un procédé innovant de conversion d’oxyde d’uranium en peroxyde d’uranium." Thesis, Lille 1, 2017. http://www.theses.fr/2017LIL10012.
Full textAbstract:
La filière de l’énergie nucléaire française repose principalement sur les réacteurs à eau pressurisée, utilisant UO2 comme combustible. Si les procédés actuellement utilisés sont suffisamment robustes pour obtenir des pastilles de UO2 de grade suffisant pour une utilisation en réacteur à partir d’une grande variété de concentrés uranifères, des voies alternatives sont développées afin d’anticiper d’éventuelles contraintes économiques et environnementales. L’une d’entre elles repose sur la conversion des oxydes d’uranium en provenance des mines en peroxyde d’uranium UO4∙4H2O (studtite) par ajout de peroxyde d’hydrogène. Cependant, des différences de cinétique de conversion en studtite sont observées entre U3O8 et UO3, ce dernier étant plus réactif que U3O8. Une première étape conduisant à l’oxydation de U3O8 en UO3 dans des conditions industriellement acceptables nécessite d’être explorée. Trois procédés d’oxydation novateurs ont été investigués au cours de cette étude. Un premier axe de recherche s’est focalisé sur l’emploi de l’ozone, un puissant oxydant. Après optimisation du montage permettant l’amélioration du bullage de ce gaz dans une suspension aqueuse de U3O8, il a été montré que cet oxyde se transforme en métaschoepite (UO3∙2H2O). Le couplage de l’ozone et du peroxyde d’hydrogène (procédé peroxone) constitue une deuxième voie permettant d’améliorer la cinétique de conversion de l’oxyde en peroxyde d’uranium UO4∙4H2O. Enfin, l’utilisation conjointe de peroxyde d’hydrogène et des ultrasons, qui provoquent des transformations physiques et chimiques en générant des radicaux dans le milieu, permet d’accélérer significativement la cinétique de conversion en studtiteFrench nuclear power industry mainly relies on pressurized water reactors using UO2 fuel. Even if the currently used processes are sturdy enough to obtain UO2 fuel pellets of sufficient grade from a wide variety of uranium concentrates, alternative ways are developed in order to anticipate possible economic and environmental constraints. One of them is based on the conversion of uranium oxides from the mines into uranium peroxide UO4∙4H2O (studtite) by hydrogen peroxide addition. However, studtite conversion kinetics differences are observed when starting from U3O8 or UO3, the latter is more reactive than U3O8. Thus, a first step leading to the oxidation of U3O8 to UO3 under industrially acceptable conditions needs to be explored. Three innovative oxidation processes were investigated in this study. A first axis of research is focused on the use of ozone, a powerful oxidant, alone. After optimization of experimental setup allowing the improvement of the gas bubbling in an aqueous suspension of U3O8, it has been shown that this oxide is transformed into metaschoepite (UO3∙2H2O). The coupling of ozone with hydrogen peroxide (peroxone process) is a second way to improve the conversion kinetics of oxide to uranium peroxide UO4∙4H2O. Finally, the use of ultrasound, which causes physical and chemical transformations by generating radicals in the medium, coupled with hydrogen peroxide allows the conversion kinetics into studtite to be significantly accelerated
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Savoye, Liliane. "Réduction de l'impact environnemental du blanchiment au peroxyde d'hydrogène en milieu alcalin des pâtes mécaniques." Phd thesis, Université de Grenoble, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00695054.
Full textAbstract:
L'utilisation d'une source d'alcali forte, telle que l'hydroxyde de sodium (NaOH), au cours du blanchiment au peroxyde d'hydrogène (H2O2) des pâtes mécaniques a pour inconvénient majeur de solubiliser certains composés du bois. Or, cette matière organique dissoute (MOD) induit une forte valeur de demande chimique en oxygène (DCO) dans les effluents de blanchiment. De plus, une fraction de cette matière organique, nommée DCO récalcitrante (R-DCO), n'est pas biodégradable dans les stations de traitement des eaux usées industrielles. Cette étude a prouvé qu'il était possible d'atteindre la blancheur cible de 75 % ISO en substituant partiellement le NaOH par l'hydroxyde de magnésium (Mg(OH)2) ou le carbonate de magnésium (MgCO3) lors du blanchiment en un stade au peroxyde d'hydrogène d'une pâte TMP d'épicéa. Parallèlement, la consommation en peroxyde d'hydrogène diminuait fortement lors des blanchiment à base de Mg(OH)2 et MgCO3. La DCO a ainsi été réduite de 26 et 31%, respectivement, pour les blanchiments alternatifs en comparaison du blanchiment conventionnel. En outre, seulement 10 et 8 kg O2.ton-1 de R-DCO ont été générés au cours des procédés de blanchiment à base de Mg(OH)2 et MgCO3 contre 13,3 kg O2.ton-1 lors du procédé conventionnel. L'analyse par chromatographie à exclusion stérique couplée à l'absorbance UV, la fluorescence et au carbone organique dissous (HPSEC/UVA-Fluo-COD) a permis de montrer que la MOD dans les effluents de blanchiments conventionnel et alternatifs était caractérisée par les mêmes masses moléculaires. Ces travaux ont également mis en évidence que les blanchiments alternatifs avec des sources d'alcali à base de magnésium affectaient la résistance de la pâte blanchie. Il a été montré que l'indice de rupture diminuait de 10% par rapport à la pâte blanchie de manière conventionnelle. Par ailleurs, la réversion de blancheur de la pâte blanchie avec une source d'alcali alternative a diminué de 2% ISO durant le photo-vieillissement à la lumière. L'analyse structurelle de la lignine a également permis de comprendre les mécanismes réactionnels mis en jeu en fonction de la source alcaline utilisée au cours du blanchiment. Dans le cas d'une pâte chimicothermomécanique (CTMP d'érable), il est envisageable de remplacer totalement le NaOH avec différentes sources d'alcali alternatives mais au détriment des propriétés physiques de la pâte (-25 et 16% sur l'indice de rupture et déchirement).
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Leblanc, Samuel. "Effets du peroxyde d'hydrogène sur la fonction placentaire implication dans la physiopathologie de la prééclampsie." Mémoire, Université de Sherbrooke, 2009. http://savoirs.usherbrooke.ca/handle/11143/4026.
Full textAbstract:
Des travaux antérieurs effectués dans notre laboratoire ont démontré une corrélation entre les niveaux circulants de peroxyde d'hydrogène (H[indice inférieur 2]O[indice inférieur 2]) et d'hormone gonadotrophine chorionique humaine (hCG) chez des femmes souffrant de prééclampsie (Kharfi et al, . 2005). Le peroxyde d'hydrogène étant surtout connu pour ses effets cytotoxiques, nous avons déterminé quels étaient ses effets sur des cellules placentaires in vitro, en rapport aux conditions retrouvées in vivo chez des femmes prééclamptiques. Pour ce faire, nous avons développé un modèle d'étude de cellules trophoblastiques in vitro, avec lequel nous avons pu évaluer les effets du peroxyde d'hydrogène sur la fonction placentaire via la production d'hCG, sur la production de TNF-[alpha] comme marqueur inflammatoire et sur l'oxyde nitrique (NO) comme facteur vasodilatateur. Nos résultats nous ont permis de constater divers effets du peroxyde d'hydrogène sur les cytotrophoblastes in vitro, effets qui peuvent être corrélés avec les niveaux constatés chez la femme prééclamptique. Premièrement, nous avons pu observer une augmentation de la production d'hCG sous l'effet de faibles concentrations de peroxyde d'hydrogène (<50 [micro]M), alors que des concentrations plus élevées diminuent l'activité placentaire en diminuant la sécrétion d'hCG, démontrant son action cytotoxique à plus forte dose. Ceci a également été constaté par une augmentation de l'apoptose. Le peroxyde d'hydrogène a aussi démontré ses effets sur la production par les cytotrophoblastes de facteurs pro-inflammatoires, tel le TNF-[alpha], ainsi que de son récepteur, le TNFR2, qui sont tous deux augmentés après traitement. Le peroxyde d'hydrogène semble aussi avoir une influence sur la production de médiateurs vasodilatateurs tel l'oxyde nitrique, dont la diminution est observée in vitro avec des concentrations croissantes d'H[indice inférieur 2]O[indice inférieur 2]. Le stress oxydatif dans la prééclampsie, représenté dans notre modèle in vitro par le peroxyde d'hydrogène, semble donc être central dans la physiopathologie de cette maladie, puisqu'on peut lui attribuer en partie la variation d'importants facteurs. Toutefois, les moyens de la prise en charge de cette condition pathologique doivent être soigneusement déterminés, puisque le peroxyde d'hydrogène paraît avoir tout de même un rôle physiologique important à jouer, d'où l'intérêt de parler d'équilibre oxydatif.
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Crissot, François. "Oxydation catalytique de composés organiques en milieu aqueux par le peroxyde d'hydrogène en phase hétérogène." Poitiers, 1996. http://www.theses.fr/1996POIT2319.
Full textAbstract:
Cette etude a eu pour but de mettre au point des systemes catalytiques d'oxydation en phase heterogene de composes organiques en milieu aqueux bases sur l'activation du peroxyde d'hydrogene a temperature ambiante, pression atmospherique et a des ph voisins de la neutralite. Les systemes h#2o#2/charbons actifs dopes ou non en especes metalliques ne permettent pas d'oxyder les composes organiques bien que ces catalyseurs soient tres actifs pour decomposer le peroxyde d'hydrogene. Dans le cas des catalyseurs fer, cuivre, manganese, titane, chrome supportes sur des zeolites, silices et dans le cas des titanosilicalites, la distinction entre les reactions en phase homogene et en phase heterogene n'a pu etre etablie. Les concentrations relativement elevees en metal dissous retrouvees en solution sont vraisemblablement en grande partie responsables de l'oxydation des composes organiques par des reactions de type fenton. Par contre une activite catalytique en phase heterogene a pu etre etablie avec des catalyseurs cuivre/alumine en minimisant les risques de relargage de cuivre par une regulation du ph autour de 8,5 0,5. L'oxydation des composes organiques (acide salicylique, phenol, acide formique) n'a ete obtenue qu'aux fortes concentrations de peroxyde d'hydrogene (10 a 100 mm). L'elimination complete du compose organique (1 mm) necessite cependant des doses tres elevees de peroxyde d'hydrogene (100 a 200 moles/mole de compose organique) et ne conduit qu'a une elimination partielle du carbone organique. Divers parametres influant cette oxydation catalytique sont etudies
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Ryabova, Anna. "Électrocatalyse de la réduction de l'oxygène et du peroxyde d'hydrogène sur les oxydes de manganèse." Thesis, Strasbourg, 2018. http://www.theses.fr/2018STRAF011/document.
Full textAbstract:
Les oxydes de manganèse présentent un grand intérêt en raison de leur activité catalytique pour l'ORR (la réaction de réduction de l’oxygène) en milieu alcalin et peuvent être utilisés comme matériaux sans métaux nobles pour la cathode dans les piles à combustible. La présente thèse est consacrée à l’étude de l’activité d'oxydes de manganèse pour l’ORR. Il a été montré que Mn2O3 avec structure bixbyite a une meilleure activité catalytique vers l'ORR en milieu alcalin que les autres oxydes de manganèse étudiés. L'activité spécifique de Mn2O3 est seulement 4 fois inférieure à celle de Pt à une surtension de 0.3 V (ERH). Le lien entre la structure des oxydes de Mn et l'activité ORR est identifié: l'activité spécifique augmente exponentiellement avec le potentiel du couple redox Mn(III)/Mn(IV) de surface. Pour assurer l'activité électrocatalytique élevée de Mn2O3, il est nécessaire d'ajouter du carbone à la composition d'électrode, ainsi que de garder un potentiel supérieur à 0.7 V (ERH)Manganese oxides are of great interest due to their catalytic activity towards the ORR (the oxygen reduction reaction) in alkaline media and can be used as noble metal-free materials for the cathode in liquid and polymer electrolyte alkaline fuel cells. The present thesis is devoted to the investigation of the ORR activity of manganese oxides. It was shown that Mn2O3 with bixbyite structure has a better catalytic activity toward the ORR in alkaline media than other investigated manganese oxide, the surface activity of Mn2O3 is only 4 times lower than that of Pt at an overvoltage of 0.3 V (RHE). The link between the structure of Mn oxides and the ORR activity is found: the specific ORR activity exponentially increases with the potential of the surface Mn(III)/Mn(IV) red-ox couple. To ensure the high electrocatalytic activity of Mn2O3, it is necessary to add carbon to the electrode composition, as well as to keep potential above 0.7 V (RHE)
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Quenard, Maryse. "Epoxydation des oléfines par l'eau oxygénée en présence de catalyseurs à base de tungstène." Lyon 1, 1985. http://www.theses.fr/1985LYO10509.
Full textAbstract:
De nouveaux systemes catalytiques a base de tungstate et de ligands oxygenes du phosphore ont ete mis au point pour l'epoxydation catalytique d'olefines par l'eau oxygenee. Le tungstate de trioctylmethylammonium associe a des ligands phosphoniques s'est revele un systeme catalytique stable, selectif et tres performant. Les systemes catalytiques homogenes ont ete fixes sur divers supports polystyreniques. La microstructure et la composition du support influencent le deroulement de la reaction
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Baldoni-Andrey, Patrick. "Etude comparative de l'oxydation de composés aliphatiques en milieu aqueux par les procédés Fenton et photo-Fenton." Poitiers, 2001. http://www.theses.fr/2001POIT2336.
Full textAbstract:
Cette étude a pour objectif d'étudier et de comparer les performances des procédés d'oxydation radicalaire par le réactif de Fenton (FeII/H2O2), par les procédés photo-Fenton (FeII/H2O2/UV) et H2O2/UV pour l'oxydation de composés organiques et d'effluents industriels. L'oxydation des acides acétique et chloroacétique par les trois procédés d'oxydation étudiés conduit, en présence d'oxygène dissous, à une minéralisation très avancée du carbone organique (COT) ainsi qu'à une minéralisation quasi-totale du chlore organique. En absence d'oxygène dissous, l'oxydation radicalaire de l'acide chloroacétique conduit à la formation de sous produits organochlorés. La minéralisation du COT par le réactif de Fenton nécessite des doses beaucoup plus importantes de réactifs (FeII et H2O2) que par les procédés FeII/H2O2/UV et H2O2/UV. Pour l'oxydation des effluents industriels testés, le procédé photo-Fenton est plus performant que le procédé H2O2/UV et nécessite des doses moins élevées de réactifs que le système FeII/H2O2The objective of this work was to study and compare the performances of advanced oxidation processes, namely Fenton reagent (FeII/H2O2) and photo-Fenton (FeII/H2O2/UV) and H2O2/UV processes for the oxidation of aliphatic compounds and industrial wastewaters. The oxidation of acetic and chloroacetic acids by the three experimented processes leads, in the presence of dissolved oxygen, to a fast mineralization of the organic carbon (TOC) and simultaneously to the mineralization of almost all the organic chlorine. In the absence of dissolved oxygen, the OH radical oxidation leads to the formation of orgnochlorinated by-products. The mineralization of TOC by the Fenton reagent requires much higher FeII and H2O2 doses than FeII/H2O2/UV and H2O2/UV processes. Concerning the oxidation of the industrial wastewater samples the photo-Fenton process is more efficient than H2O2/UV system, and requires much lower doses of reagents than the Fenton process
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Volckaert, Fabrice. "Dosage spectroscopiques du péroxyde d'hydrogène et de diverses formes oxydées de l'azote dans la troposhère ; fiabilité de ces méthodes. : Impacts sur la simulation numérique ; conception de diagrammes isopleths généralisés." Lille 1, 1993. http://www.theses.fr/1993LIL10048.
Full textAbstract:
Industries et transports constituent les deux sources principales d'emission de polluants primaires, responsables de la formation des oxydants photochimiques. Parmi ces polluants dits secondaires se trouve h2o2, compose entrant dans le cycle de formation de h2so4. Une methode de dosage de h2o2 par spectroscopie de fluorescence est decrite. No2 est un precurseur important de la pollution atmospherique et pour cette raison, il est necessaire de le mesurer avec precision, ce qui n'a pas toujours ete le cas dans le passe. Nous avons donc teste de maniere approfondie le lma-3: un analyseur dosant no2 par chimiluminescence et sommes parvenues a des resultats tres satisfaisants. Nous decrivons egalement un systeme de dosage automatise des especes: no, no2, pan, hno3, hno2, qui utilise les qualites du lma-3 et les defauts de l'ac30m: appareil convertissant no2 en no mais aussi differents oxydes d'azote. Nous avons aussi modifie l'ac30m et augmente sa sensibilite. La derniere partie de ce memoire est consacree a la modelisation dont l'objectif est la mise au point de strategies de controle des emissions visant a reduire la formation des oxydants photochimiques. Les trois problemes abordes sont: la simulation du comportement de h2o2, l'effet de mesure erronees de no2 et enfin la conception de diagrammes isopleths generalises.
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Le, Giang Truong. "Influence des ions chlorure, nitrate et sulfate sur les vitesses de décomposition de H2O2 et d'oxydation de composés organiques par les systèmes Fe(II)/H2O2 et Fe(III)/H2O2 : étude spectrophotométrique et modélisation cinétique." Poitiers, 2003. http://www.theses.fr/2003POIT2290.
Full textAbstract:
L'objectif de cette thèse a été d'étudier et de modélise l'influence des ions chlorures et sulfates sur les vitesses de décomposition des H2O2 et d'oxydation de composés organiques par les systèmes Fe(II)/H2O2 et Fe(III)/H2O2 en phase homogène, à pH acide et à 25 ʿC. L'étude du système Fe(II)/H2O2 a permis de montrer que les constantes cinétiques apparentes de réaction de H2O2 sur Fe2+, FeCl+ et FeSO4 sont respectivement égales à 55, 55, 78 M-1 s-1. Pour le système Fe(III)/H2O2, la complexation de Fe(III) par les ions chlorures et sulfates conduit à une diminution de la concentration hydroperoxycomplexes de Fe(III) et explique la diminution des vitesses de décomposition de H2O2 et des vitesse d'oxydation de composés organiques. La formation de radicaux Cl2·- qui sont beaucoup moins réactifs que les radicaux hydroxyles contribue également à la diminution des vitesses d'oxydation des composés organiques. Toutes les vitesses expérimentales ont été correctement modéliséesThe influence of chloride and sulfate ions on the rates of decomposition of H2O2 and of oxidation of organic compounds by the Fe(II)/H2O2 and Fe(III)/H2O2 has been investigated. Experiments were conducted at acidic pH and 25 ʿC. For the Fe(II)/H2O2 system, the rate constants for the reaction of H2O2 with Fe2+, FeCl+ and FeSO4 were found to be equal to 55, 55 ; 78 M-1 s-1. For the Fe(III)/H2O2 system, complexation reactions of Fe(III) by chloride or sulphate inhibit the formation of iron(III) hydroperoxycomplexes and lead to a decrease of the rates of decomposition of H2O2 and of the rates of oxidation of organic compounds. The formation of Cl2·- radicals which are less reactive than hydroxyl radicals also contribute to a decrease of the rates of oxidation of organic compounds. The reaction rates obtained in this study could be predicted well by a kinetic model
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Hatem, Elie. "Rôle du glutathion dans la protection cellulaire contre le stress oxydant chez la levure Saccharomyces cerevisiae." Versailles-St Quentin en Yvelines, 2013. http://www.theses.fr/2013VERS0046.
Full textAbstract:
Le stress oxydant cellulaire est généré par un déséquilibre entre la production d’Espèces Réactives de l’Oxygène (ERO) et leur élimination par les machineries de détoxification. Parmi les molécules antioxydantes, le glutathion (GSH) est considéré comme le tampon redox le plus important de la cellule. En réalisant des expériences in vitro, nous avons d’abord confirmé son rôle protecteur contre différentes formes d’oxydation des protéines. Pour mieux caractériser sa fonction au cours d’un stress oxydant, nous avons soumis des cellules de levure contenant différentes concentrations intracellulaires de GSH à un traitement H2O2 et nous avons comparé leurs réponses physiologiques au stress. Nous avons ainsi montré qu’en l’absence totale de GSH, un stress oxydant provoque l’endommagement des composants cytoplasmiques et nucléaires des cellules ainsi que l’inhibition de leurs activités traductionnelles et transcriptionnelles. Cependant, de faibles concentrations de GSH protègent exclusivement les fonctions nucléaires, et cette protection est suffisante pour assurer la survie cellulaire au cours du stress oxydant. Nous avons aussi montré que la γ-L-glutamyl-L-cystéine (γGC), un intermédiaire de synthèse du GSH, possède les mêmes capacités antioxydantes que le GSH quand les cellules sont soumises à un traitement H2O2. Enfin, par des expériences d’oxydation des protéines in vitro, nous avons observé que la forme oxydée du GSH, le GSSG, peut aussi protéger les protéines contre un endommagement irréversible. Ce résultat surprenant nous conduit à discuter le mode d’action du GSHOxidative stress is defined as an imbalance between the production of Reactive Oxygen Species (ROS), and their elimination by protective mechanisms. Among antioxidant molecules, glutathione (GSH) is considered the most important redox buffer of the cell. By using an in vitro assay leading to protein oxidation, we first confirmed the protective effect of GSH on different forms of protein oxidation. To further characterize its function during oxidative stress, we studied the physiological response of yeast cells containing different concentrations of GSH and treated with 400 μM H2O2. We showed that the total loss of GSH during oxidative stress leads to the damage of nuclear and cytoplasmic components and to the inhibition of the translational and transcriptional activities of the cell. However, low concentrations of GSH exclusively preserved nuclear functions, which is sufficient for maintaining cell survival during oxidative stress conditions. We also evaluated the role of γ-L-glutamyl-L-cysteine (γGC), an intermediate compound of GSH synthesis, during an H2O2 treatment. We showed that this dipeptide efficiently replaces GSH in its protective function. Finally, by using an in vitro assay of protein oxidation, we observed that GSSG, the oxidized form of GSH, protects proteins from irreversible oxidative damage. This unexpected result leads us to discuss the way GSH acts as an antioxidant
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Chaouch, Sejir. "Analysis of the role of H2O2 and intracellular oxidative stress in pathogen responses using a conditional catalase-deficient mutant and metabolite profiling approaches." Paris 11, 2010. http://www.theses.fr/2010PA112198.
Full textAbstract:
Les formes actives de l'oxygène (FAO) constituent un élément clé pour la réponse des plantes aux stimuli de l'environnement parmi lesquels l'attaque par des agents pathogènes pour laquelle le rôle des FAO est bien étudié. Cependant, l'origine subcellulaire de production des FAO ainsi que l'impact des FAO produites dans différents compartiments subcellulaires au cours de la réponse aux agents pathogènes restent à élucider. Il en est de même concernant l'existence d'éventuelles interactions entre FAO d'origines subcellulaires différentes. Les peroxisomes constituent une source majeure de H2O2 produit au cours du processus de photorespiration et qui, chez Arabidopsis, est principalement métabolisé par la CATALASE2 (CAT2). En accord avec ceci, le mutant cat2 montre un phénotype conditionnel faisant apparaître des lésions spontanées sur ses feuilles lorsque cultivé en jours longs (JL) mais pas en jours courts (JC). L'un des buts de la présente étude était donc d'identifier des facteurs expliquant cette dépendance à la photopériode. Premièrement, il a été montré que la formation des lésions chez cat2 est associée avec une accumulation de glutathion oxydé et accompagnée par une activation de réponses de défense manifestées par une résistance accrue à une bactérie virulente. Malgré le stress oxydant induit par l'importante production de H2O2, les réponses de défense induites chez cat2, y compris la mort cellulaire, se sont révélées totalement dépendantes de l'acide salicylique (AS) synthétisé via la voie de l'isochorismate. Les réponses de défense absentes chez cat2 en JC ont été induites par la complémentation par l'AS. Deuxièmement, le profilage métabolique non ciblé m'a permis d'identifier des composés contrôlés par l'AS et/ou le H2O2. Particulièrement, les teneurs en myo-inositol (MI) étaient diminuées chez cat2 indépendamment de l'AS. La complémentation de cat2 cultivé en JL par du MI a supprimé la mort cellulaire et les réponses de défenses associées. L'inversion de ces réponses, par le blocage de la synthèse de l'AS ou par l'ajout de MI, n'a pas coincidée avec une diminution du stress oxydant mesuré par des transcrits marqueurs ou par la perturbation du glutathion. Troisièmement, le blocage, par une approche génétique, de l'accumulation du GSSG chez le double mutant cat2 cad2 indique un rôle joué par le glutathion dans les réponses dépendantes de l'AS. Ceci a été souligné par l'étude du mutant gr1 affecté pour une glutathion réductase. Finalement, afin d'étudier l'existence d'interactions entre les FAO intracellulaires et la fonction des NADPH oxydases, les double mutants cat2 atrbohD et cat2 atrbohF ont été produits. Il s'est révélé que les deux NADPH oxydases interagissaient avec les FAO intracellulaires pour spécifiquement contrôler des réponses dépendantes de l'AS, incluant la mort cellulaire. Ainsi, en se basant sur nos données et les connaissances acquises sur les interactions biotiques, nous avons émis une hypothèse décrivant un potentiel dialogue entre les FAO intra et extraclullaires survenant au cours des interactions plantes-pathogènes impliquant l'ASReactive oxygen species (ROS) are key players in environmental signalling, and their roles in pathogen responses are weil described. However, the subcellular origin of ROS production during pathogen responses, as weil as the impact of ROS produced at different sites, remain to be established. The peroxisomes are a major source of intracellular HzOz generated in processes such as photorespiration, and previous studies have shown that, in Arabidopsis, this HzOz is metabolized primarily by CAT ALASE2 (CAT2). Accordingly, cat2 knockouts show a conditional phenotype in which lesions appear on the leaves of the mutant grown in long days (LD) but not short days (SD). The present study investigated the factors underlying this daylength-dependent response. First, it is shown that lesion formation in cat2 is associated with accumulation of oxidized glutathione (GSSG), and accompanied by activation of defence responses and enhanced resistance to virulent bacteria. Despite the oxidative stress triggered by increased intracellular H20Z production in cat2, defence responses, including cell death, are totally dependent on salicylic acid (SA) synthesis through the isochorismate pathway. The failure of cat2 to activate defence responses in SD can be complemented by exogenous SA. Second, non-targeted metabolite profiling identified cbmpounds under the control of SA and/or HzOz. Ln particular, myo-inositol (MI) was identified as a compound decreased in cat2 in an SA-independent manner. Complementation of cat2 growing in LD with MI abrogated cell death and associated defence responses. Reversion of these responses by blocking SA synthesis or by supplying MI was not associated with decreased oxidative stress measured as marker transcript accumulation or glutathione perturbation. Third, genetically blocking accumulation of GSSG in cat2 cad2 double mutants pointed to a role for glutathionein SA-dependent responses, and this was underscored by analysis of gr] knockouts for glutathione reductase. Finally, to investigate possible interactions between intracellular ROS production and NADPH oxidase function, double cat2 atrboh mutants were produced and biotic stress responses and metabolite profiles compared to the parent single mutants. Both NADPH oxidases were shown to interact with intracellular ROS to specifically control SA-dependent responses, including cell death. Based on these and literature data, a hypothesis is constructed to describe possible crosstalk between extracellular and intracellular ROS during SA-dependent plant-pathogen interactions
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Allian, Martine. "Hydroxylation du phénol par le péroxyde d'hydrogène en catalyse acide hétérogène." Montpellier 2, 1993. http://www.theses.fr/1993MON20160.
Full textAbstract:
L'hydroxylation du phenol par le peroxyde d'hydrogene en phase liquide est catalysee par des solides acides. En presence d'une acidite forte, les resultats cinetiques sont en accord avec une substitution electrophile aromatique. Par contre, lorsque la force des sites acides est faible, la reaction de substitution electrophile est lente, mais suivie d'une autocatalyse. Lorsque la force acide du catalyseur est tres faible, une periode d'induction, pouvant atteindre plusieurs heures, est observee. L'addition en debut de reaction d'un des produits: pyrocatechol, hydroquinone ou quinone, permet de supprimer cette periode d'induction. L'ajout d'autres agents de transfert d'electron produit le meme effet. Ainsi, la reaction autocatalytique fait intervenir un mecanisme d'oxydo-reduction sans qu'il s'agisse necessairement d'une reaction de fenton
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Gallot, Jean-Émile. "Cinétique de l'oxyfonctionnalisation du n-hexane par le peroxyde d'hydrogène aqueux sur les silicalites au titane." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1997. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk3/ftp04/nq25410.pdf.
Full text
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Lu, Xiao. "Contribution à l'étude du système oxydant peroxyde d'hydrogène-acide bromhydrique : application aux alcools et aux aldéhydes." Lyon 1, 1991. http://www.theses.fr/1991LYO10043.
Full text
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Le, Valant Anthony. "Production d'hydrogène par vaporeformage du bioethanol brut." Poitiers, 2008. http://theses.edel.univ-poitiers.fr/theses/2008/Le-Valant-Anthony/2008-Le-Valant-Anthony-These.pdf.
Full textAbstract:
Ce travail concerne l'étude de la production d'hydrogène par vaporeformage catalytique du bioéthanol brut pour mettre en évidence l’effet des impuretés de l’alcool brut sur les performances catalytiques. Les performances du catalyseur Rh/MgAl2O4/Al2O3 en vaporeformage de l'éthanol en présence ou non de différentes impuretés ont été évaluées. La nature de l’impureté joue un rôle promoteur ou entraîne la chute de l’activité catalytique. L’effet promoteur peut être expliqué par un blocage des sites responsables de la formation de C2H4 tandis que la désactivation semble au dépôt de coke. Par la suite les travaux ont porté sur l’amélioration de la formulation, et un catalyseur (RhNi/Y-Al) actif, sélectif et stable pour la production d’hydrogène à partir du bioéthanol brut a été mis au point. L’incorporation d’un oxyde de terre rare à l’alumine et l’ajout d’une deuxième phase métallique a permis d’améliorer les propriétés acido-basiques du support, permettant de limiter la production de coke lors du vaporeformage du bioéthanol brutThis work is devoted to the study of raw bioethanol catalytic steam reforming reaction to evidence the effect of impurities of raw alcohol on the catalyst performances. The Rh/MgAl2O4/Al2O3 catalyst uses evaluated in the ethanol steam reforming reaction, with or without impurities. The nature of the impurity plays a promoting effect or results in the decrease of the catalytic activity. This promoting effect can be explained by a blocking of active sites for C2H4 formation while the deactivation seems to be linked to coke deposition. Further, the study focused on the improvement of the catalyst formulation and an active, selective and stable catalyst (RhNi/Y-Al) for the hydrogen production from raw bioethanol was developped. Integration of rare earth oxide to alumina and addition of a second metal has improved the acid-base properties of the support, allowing the limitation of the coke production during raw bioethanol steam reforming
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Labat-Allietta, Nathalie. "Effet du calcium sur la réponse d'un bio capteur à glucose implantable en sous-cutané." Paris 12, 1994. http://www.theses.fr/1994PA120036.
Full textAbstract:
Cette these a pour objectif de simuler in vitro, l'effet de l'implantation en sous-cutane sur la reponse d'un biocapteur a glucose. Des etudes anterieures ont montre que l'implantation, chez le rat, le chien, et l'homme, provoque une diminution de la sensibilite au glucose entre 20 et 70 pour cent selon le sujet. Nous avons simule le tissu sous-cutane soit a partir de serum humain, soit a partir d'un tampon additionne de constituants seriques. En presence de serum humain nous avons observe une inhibition de la reponse au glucose comprise entre 30 et 70 pour cent. Cette inhibition est reversible, proportionnelle a la concentration des especes presentes dans le serum, et demeure dans les ultrafiltrats et retentats de serum obtenus a des seuils de coupure de 3 kda. L'addition de proteines seriques ou d'acides organiques a un tampon phosphate ou carbonate n'a pas permis de reproduire cette inhibition. Par contre, l'addition de 0,5 mm de cacl#2 dans du tampon carbonate a entraine une inhibition de la reponse au glucose et a h#2o#2 respectivement comprise entre 0-45 et 30-90 pour cent. L'etude de l'effet du calcium sur des fils de pt-ir a montre une inhibition proportionnelle a la concentration de calcium et comprise entre 30 et 50 pour cent. La mesure des parametres cinetiques d'oxydation de h#2o#2 sur disque tournant de platine a montre que le calcium 0,5 mm, libre ou complexe par l'oxalate ou le citrate, entraine une diminution d'environ 30 pour cent de la constante cinetique d'oxydation de h#2o#2, sans modifier la surface de l'electrode par un depot de sels de calcium. Cette inhibition peut etre compensee par un effet catalyseur ou promoteur de l'edta. Il apparait donc important de prendre en consideration l'effet inhibiteur du calcium sur l'oxydation de h#2o#2 dans les biocapteurs enzymatiques bases sur cette detection amperometrique. Bien qu'encore insuffisamment explicite, le mecanisme de cette inhibition est susceptible d'agir tant in vitro qu'in vitro dans les milieux ou les concentrations de calcium libre ou complexe sont egales ou superieures a celles utilisees dans ce travail
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Dodet, Bénédicte. "Etude des propriétés oxydantes de mélanges gazeux activés par décharge électrique à pression atmosphérique : interaction avec un matériel biologique." Paris 11, 2005. http://www.theses.fr/2005PA112335.
Full textAbstract:
Depuis plusieurs années, des procédés plasma froid sont étudiés et développés pour des applications dans le domaine de la santé, par exemple pour la décontamination de surface. Dans ce travail de thèse, des réacteurs de type décharge sur barrière diélectrique à pression atmosphérique ont été utilisés pour étudier les propriétés oxydantes du milieu gazeux en post-décharge. En particulier, les investigations ont porté sur les mécanismes réactionnels menant à la formation de peroxyde d'hydrogène. La production optimum de H2O2 a été obtenue avec un gaz plasmagène constitué d'argon et de vapeur d'eau, impliquant les métastables de l'argon dans les mécanismes de dissociation de la molécule d'eau pour former les radicaux OH. Un rendement énergétique de 4 g(H2O2) / kWh a ainsi été obtenu. L'efficacité de décontamination de ce type d'effluent a été testée avec succès sur différents types de macromolécules d'intérêt biologique (acides nucléiques et protéines). De plus, l'interaction des effluents du plasma avec le matériel biologique a également constitué un outil de diagnostic indirect des espèces produites par la décharge : le traitement de solutions d'ADN et de protéines a mis en évidence le radical HO2 et son rôle dans les mécanismes de dégradation de ces macromolécules. De même, l'inactivation de micro-organismes, les spores bactériennes, par les effluents d'une décharge dans un gaz contenant de l'oxygène moléculaire, a montré qu'une espèce à durée de vie limitée, l'oxygène singulet O2 (1 Đg), conduisait à une réduction significative du nombre de spores. Enfin, l'étude des modifications induites sur le matériel biologique par les espèces issues du plasma a permis d'appréhenderIn recent years, non-thermal plasma processes have been studied and developed for medical applications such as surface decontamination. The work presented here deals with the study of the oxidative properties of atmospheric pressure dielectric barrier discharge effluents. Investigations were mainly focused on hydrogen peroxide formation mechanisms. An optimum production of H2O2 has been obtained using an argon/water vapour mixture as a discharge feed gas; excited argon atoms are implied to be responsible in water vapour dissociation and thereby for OH radical formation. A maximum energy yield value of 4 g(H2O2) / kWh has been reached under these conditions. The decontamination efficiency of such atmospheric discharge effluents was found to be quite high when tested by treating surfaces bearing nucleic acids and proteins. Furthermore, results from the interaction of the discharge effluents with biologic materials could be used as non direct diagnostic tools for the identification of the active species; DNA and protein degradation results raised the HO2 radical as a specie that was significantly involved in their degradation processes. In a similar way, bacteria spore inactivation treatment with discharge feed gas containing oxygen showed that a short lived species, O2 (1 Đg) singlet oxygen, was efficient for this inactivation. Results from the discharge effluent interaction with proteins and DNA were finally used to propose fundamental mechanisms occurring during the inactivation of bacteria spores using the same process: combined action of oxidative species and acidification lead in aqueous phase to spore coat permeation; these oxidative species coming from dissolution of. .
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Sarazin, Cédric. "Recherche et identification de traces d'explosifs sur des prélèvements après attentat : application de l'électrophorèse capillaire à cette problèmatique." Paris 6, 2011. http://www.theses.fr/2011PA066406.
Full textAbstract:
Les investigations menées après attentat par les services de police technique et scientifique ont pour but d’identifier la composition de la charge explosive employée, mais la tâche peut se révéler particulièrement difficile d’un point de vue analytique. En effet, les résidus de charge explosive sont le plus souvent présents à l’état de traces dans des matrices variées et complexes, d’où la nécessité de disposer de protocoles analytiques performants et rapides. Ces travaux ont donc tout d’abord consisté à développer trois méthodes par électrophorèse capillaire pour l’analyse (i) d’anions inorganiques, puis (ii) de cations inorganiques et enfin (iii) d’anions et de cations inorganiques simultanément. La seconde partie de ce travail a été dédiée à l’analyse par électrophorèse capillaire de carbohydrates. Un électrolyte de séparation très alcalin, à base de soude, a permis de séparer, mais aussi de détecter les carbohydrates via une réaction photochimique se déroulant lors du passage des analytes dans la fenêtre du détecteur. Une séparation en moins de 20 min de neuf carbohydrates a été finalement optimisée à l’aide d’une approche multivariée et d’une analyse de désirabilité. Enfin, le développement d’une méthode d’analyse de l’eau oxygénée, grâce à sa complexation avec les ions borate, a été réalisé. Toutes les méthodes, ainsi développées, ont été validées et appliquées avec succès à des échantillons réels. L’électrophorèse capillaire apparaît alors comme une technique de grand intérêt, complémentaire de la chromatographie ionique ou de la chromatographie sur couche mince
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Tinni, Nouhou Seybou. "Etude de quelques aspects physiologiques, métaboliques et moléculaires chez des plants de tomate (Lycopersicon esculentum) stressés par le cadmium et le nickel." Clermont-Ferrand 2, 2010. http://www.theses.fr/2010CLF22050.
Full textAbstract:
Des plants de tomate (Lycopersicum esculentum) préalablement cultivés dans une solution nutritive de base pendant 21 jours subissent un traitement par 100 et 200µM de chlorure de cadmium ou de nickel au cours d'une cinétique de temps allant de 24h à 120h. Les résultats obtenus ont montré que le cadmium entraîne des désordres d'ordre physiologique, enzymatique et moléculaire qui dépendent de la concentration du métal et de l'organe considéré. Ainsi nous avons noté une inhibition de la croissance pondérale, une perturbation de l'hydratation des tissus, une diminution de la teneur de chlorophylle, un désordre nutritionel dû à la compétition entre les éléments minéraux et les deux métaux lourds étudiés (cadmium et nickel). Concernant la répartition du cadmium et du nickel, nous avons remarqué une répartition préférentielle des deux au niveau racinaire, ce qui constitue un site de rétention permettant de diminuer la montée de ces derniers vers les parties aériennes des plants. La présence des ions cadmique et nickel a provoqué l'installation d'un stress oxydatif caractérisé par une stimulation de la production du malondialdéhyde (MDA) et du peroxyde d'hydrogène (H2O2) au niveau des plants traités. Le stress oxydatif provoqué par ces métaux contraint les plants de tomate à mobiliser des systèmes antioxydants afin d'éliminer les espèces réactives d'oxygène. Cette stratégie des plants s'accompagne par des perturbations de l'activité des enzymes antioxydantes (SOD, GPX, APX, CAT, GR). Ainsi au niveau de la plupart de ces enzymes nous avons remarqué une stimulation de leurs activités jusqu'à 72h, au-delà de cette durée d'exposition nous avons constaté qu'il y a une inhibition de ces activités. Nous avons également noté des modifications de l'expression de la plupart des gènes (hsp70. 2, hsp90. 1, CuZnDODch, FeSOD, IRTI, N6) liés au stress métallique à l'exeption de MT1 qui n'a pas répondu