Dissertations / Theses on the topic 'Polymérisation – Technique'
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Moussa, Khalil. "Etude de la photopolymérisation réticulante de monomères acryliques." Mulhouse, 1988. http://www.theses.fr/1988MULH0095.
Abstract:
De nouveaux monomères acryliques à structure carbamate ou oxazolidone ont été synthétisés et leur cinétique de polymérisation photochimique (UV) a été étudiée en phase condensée en matrice liquide (polyuréthanne) et en matrice solide (PVC). Les photopolymères reticulés présentent une excellente tenue à la lumière, ainsi qu'aux solvants organiques, aux acides forts et aux polluants atmosphériques
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Gaboune, Asmaa. "Utilisation de la technique de compoundage par polymérisation pour la préparation de nanocomposites de Polyéthylène/Montmorillonite." Thesis, Université Laval, 2006. http://www.theses.ulaval.ca/2006/23755/23755.pdf.
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Gaboune, Asmaa. "Utilisation de la technique de compoundage par polymérisation pour la préparation de nanocomposite de polyéthylène/montmorillonite." Master's thesis, Université Laval, 2006. http://hdl.handle.net/20.500.11794/18549.
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Curcio, Pasquale. "Approche semi-covalente pour la préparation de polymères imprimés par la technique de polymérisation en mini-émulsion." Strasbourg, 2009. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2009/CURCIO_Pasquale_2009.pdf.
Abstract:
L’impression moléculaire est une technique permettant de préparer des récepteurs artificiels dans une matrice polymérique réticulée. Cette technique a connu un développement remarquable au cours des dernières décennies, et compte aujourd'hui un grand nombre d'applications potentielles, notamment comme phase stationnaire de colonnes chromatographiques, dans l'extraction sur phase solide (SPE), comme nanoréacteurs pour la synthèse et comme catalyseurs chimiques. Au cours de mes travaux de thèse, nous avons mis au point une nouvelle méthode de préparation de nanosphères imprimées en surface, en combinant pour la première fois l’approche semi-covalente avec la technique de polymérisation en mini-émulsion. Dans un premier temps, nous avons cherché à évaluer les paramètres gouvernant la sélectivité lors de la complexation polymères imprimés (MIPs)-analyte en préparant des polymères, ayant un nombre croissant de fonctions acides carboxyliques, à l’aide de templates phosphorés. Nous avons constaté qu’une augmentation du nombre d’acides carboxyliques à l'intérieur des sites de reconnaissance des nanosphères, permet d’obtenir un récepteur artificiel avec une meilleure sélectivité pour la reconnaissance des templates originaux. Dans une deuxième partie, nous avons appliqué cette technique à la préparation de récepteurs artificiels du glucose. Le polymère imprimé montre un excellent facteur d'impression et une sélectivité remarquable pour le dérivé du glucose en comparaison à d’autres épimèresMolecular imprinting is a technique that enables the preparation of synthetic receptors in a highly cross-linked polymer matrix. This technique has known a remarkable development in recent decades, and has currently a large number of potential applications, such as stationary phase for chromatographic columns, as a support in solid phase extraction (SPE), as nanoreactors and as catalysts. During my thesis work, we developed a new method for the preparation of surface imprinted nanospheres, combining for the first time the semi-covalent approach with the miniemulsion polymerization. As a first step, we wanted to assess the parameters that influence the selectivity of molecular imprinted polymers (MIPs) prepared with this new imprinting technique. We prepared different imprinted polymers with an increasing number of carboxylic acid functions in the binding sites, using phosphorous templates. This increase leads to the generation of an artificial receptor with greater selectivity for the recognition of original analytes. Then, we applied the new imprinting technique to the preparation of artificial receptors for glucose derivative. The imprinted polymer showed an excellent imprinted factor and a remarkable selectivity for glucose, compared to other epimers. The selectivity factor found between glucopyranoside and galactopyranoside is the highest reported so far
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Hochart, Fabienne. "Modification superficielle de films et tissus de polyacrylonitrile par la technique plasma froid." Lille 1, 1999. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1999/50376-1999-309.pdf.
Abstract:
Ce travail concerne l'utilisation de la technique plasma froid micro-ondes pour le greffage de molécules ou macromolécules fluorées en surface de films et tissus de polyacrylonitrile (PAN) en vue de les rendre hydrophobes ou imperméables. Dans un premier temps, après avoir décrit la préparation des films de PAN et l'action sur ces derniers d'un plasma hélium, nous les avons traités par des gaz fluorés plasmagènes. Un plasma CF 4 conduit à une simple fluoration de la surface, qui devient alors hydrophobe, ce phénomène s'inhibant avec l'ajout d'hydrogène au CF 4. Avec un traitement C 6 F 14, la fluoration s'accompagne d'une polymérisation superficielle. Dans un second temps, un plasma argon est utilisé pour la polymérisation des monomères : les 1-1-2-2 tétrahydroperfluorodécyle acrylate (AC8) et méthacrylate (MAC8). La cinétique de polymérisation de l'AC8 est étudiée ainsi que sa copolymérisation avec l'isodécyle acrylate. Cette polymérisation de l'AC8 a ensuite été réalisée en solution à la surface des tissus de polyacrylonitrile. Le greffage et la polymérisation ont été mis en évidence par différentes méthodes spectroscopiques et l'imperméabilité des tissus par des tests Schmerber. Une étude plus fine faisant varier la polarité des liquides de lavage, les durées et températures de séchage sur des tissus traités nous a permis de corréler les bonnes performances obtenues aux tests Schmerber à une réorientation superficielle des chaînes fluorées. Enfin, l'imperméabilisation a pu être obtenue en soumettant les tissus à un plasma d'AC8 gaz. Le phénomène de réorientation des chaînes disparaît alors, en raison de la réticulation du polyAC8 forme, qui leur interdit toute mobilité.
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Seyrig, Grégoire. "Fonctionnalisation de microparticules et de nanoparticules pour réaction de polymérisation en chaîne en phase solide." Thesis, Université Laval, 2007. http://www.theses.ulaval.ca/2007/24503/24503.pdf.
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Belin, Chantal. "Application de la photopolymérisation résolue dans l'espace au stockage d'informations optiques : étude d'une nouvelle technique utilisant les ondes évanescentes." Mulhouse, 1994. http://www.theses.fr/1994MULH0454.
Abstract:
L'essor du compact disc audionumérique est le symbole de l'emprise des technologies de traitement optique, par laser, des données numériques sur notre quotidien. Cette technique, en pleine extension en raison de la multiplication des applications potentielles, suscite un grand intérêt de recherche, tant fondamentale qu'appliquée et concerne autant les matériaux que les systèmes optiques. Les photopolymères, caractérisés par leur capacité à réticuler sous exposition lumineuse, font à juste titre partie des matériaux étudiés. Cependant, à l'heure actuelle, ils ont comme inconvénient la difficulté, en raison de leur grande réactivité, de pouvoir maîtriser le volume polymérisé. Une bonne résolution spatiale est, en effet, nécessaire pour permettre l'enregistrement d'une forte densité d'information. Après une étude théorique synthétique des phénomènes, tant optiques que chimiques, incriminés lors d'une polymérisation spatialement photoamorcée, trois voies de prospection ont pu être dégagées. Celle faisant appel aux ondes évanescentes lors d'une réflexion totale s'est avérée être la plus prometteuse. Elle a permis d'obtenir des couches minces d'épaisseur variable et contrôlée de polymère organique. Une loi simple reliant l'ensemble des paramètres étudiés a pu être dégagée. Cependant, et malgré l'approfondissement théorique relatif à ces phénomènes, les mécanismes précis mis en jeu restent encore incertains. Des applications de cette nouvelle technique de photopolymérisation sont proposées dans les domaines des microtechniques et des technologies des semi-conducteurs
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Farshchi, Tabrizi Farshad. "On-line monitoring of emulsion polymerisation by conductimetry and calorimetry." Lyon 1, 2004. http://www.theses.fr/2004LYO10224.
Abstract:
La concentration de tensioactifs dans les réactions de la polymérisation en émulsion agit directement sur le nombre et la stabilité de particules dans le latex. La mesure en ligne de cette concentration est alors primordiale pour comprendre le mécanisme de formation de ces particules ainsi que la cinétique de la réaction. Cette mesure est alors indispensable pour la supervision et la commande de ces procédés de polymérisation. L'objectif principal de cette étude est de démontrer la possibilité d'utiliser la méthode de conductimétrie pour estimer la concentration de tensioactifs dans le latex. L'influence de différents paramètres pouvant modifier le signal de conductimétrie durant les réactions de polymérisation en émulsion a été étudiée. Nous avons donc établi une relation liant la variation de concentration de tensioactifs à la surface totale de particules dans le latex. La conductimétrie peut également être combiner à la calorimétrie et aux observateurs d'états (les capteurs logiciels) pour estimer le nombre moyen et le diamètre de particules dans le latex. Pour réaliser cet objectif, nous avons utilisé des observateurs à grand gain qui sont bien adapté pour ce type de procédés
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Malafosse, Claire. "Polymérisation en miniémulsion inverse concentrée : transposition du réacteur semi-batch au microréacteur continu." Thesis, Toulouse, INPT, 2018. http://www.theses.fr/2018INPT0121.
Abstract:
Les polymères font partie des ingrédients de spécialités utilisés dans de nombreux secteurs industriels (cosmétique, santé, nutraceutique, détergence, peinture,...). Certains jouent le rôle de modificateur de rhéologie, en permettant notamment l’épaississement de phases aqueuses, mais aussi d’émulsionnant, de stabilisant et de texturant. Ces polymères peuvent être synthétisés selon différents procédés de polymérisation, en fonction des propriétés applicatives visées. La polymérisation en émulsion inverse constitue l’une des technologies utilisées. Dans un contexte d’innovation, il est intéressant d’explorer de nouveaux procédés pour développer des produits aux propriétés d’usage potentiellement différentes des produits accessibles par les procédés classiques batch. Dans cette perspective, la miniaturisation des procédés et le passage en mode continu, rendus possibles par les technologies microstructurées représentent une alternative prometteuse. S’inscrivant dans ce contexte, ces travaux portent sur l’étude de la transposition d’une réaction de polymérisation en miniémulsion inverse concentrée, peu décrite dans la littérature, d’un procédé batch conventionnel vers un procédé continu. Pour aborder cette problématique, l’homopolymérisation de l’acryloyldiméthyl taurate de sodium (ATBS) a été choisie comme réaction modèle. De nature avant tout expérimentale, la méthodologie proposée a consisté à acquérir, grâce à des microréacteurs de laboratoire dédiés, des données physicochimiques et cinétiques dans une large gamme de conditions opératoires. Les principaux enjeux scientifiques, auxquels ces travaux ont tenté d’amener des éléments de réponse, sont liés à (i) la mise en place d’outils d’analyse permettant une caractérisation fine et le suivi de l’évolution de ces systèmes réactionnels complexes, (ii) la compréhension des mécanismes réactionnels mis en jeu lors de la polymérisation, (iii) l’impact de la transposition en mode continu et en milieu confiné sur les propriétés d’usage des produits, (iv) la compréhension des phénomènes mis en jeu (hydrodynamique, transferts de matière et de chaleur), de leur couplage et de leur impact sur le comportement de l’émulsion et les performances de la réaction. Dans un premier temps, une préanalyse fine du système réactionnel et de sa mise en œuvre dans un procédé batch a été réalisée afin d’établir une cartographie de tous les phénomènes mis en jeu et de définir les méthodes de caractérisation et de suivi du système adaptées. La réaction de polymérisation a ensuite été mise en œuvre dans des réacteurs agités fed-batch de 1L et de quelques millilitres, permettant ainsi d’évaluer l’influence du changement de taille du procédé. Couplés à l’état de l’art, ces premiers résultats ont conduit à la conception d’un microréacteur adapté à la réaction cible. Une troisième partie de ces travaux a été dédiée à l’étude, en conditions non réactives, du comportement de l’émulsion en microréacteur, sous l’effet de la température. Enfin, il a été possible de transposer, de manière raisonnée, cette réaction en microréacteur et d’évaluer l’impact de cette transposition sur les propriétés d’usage du produit ainsi que les mécanismes et phénomènes mis en jeu en polymérisation en miniémulsion inverse concentréePolymers are specialty ingredients used in many industrial sectors (cosmetic, health, nutraceuticals, detergency, painting, etc). Some act as rheology modifiers allowing the thickening of aqueous phases but also as emulsifiers, stabilisers or texturing agents. Polymers may be synthesised according to different processes depending on intended end-use properties. Inverse emulsion polymerisation is one of the classical processes. In an innovative environment, it is interesting to explore new processes in order to develop products whose end-use properties may potentially differ from products accessible in standard batch processes. In this perspective, the miniaturisation of processes and the transposition to continuous mode, which is made possible by microstructured technologies, represent a promising alternative. In this context, this work focuses on the transposition of a reverse concentrated miniemulsion polymerisation - not enough described in the literature - from a conventional batch process to continuous microfluidic devices. To address this issue, the homopolymerization of sodium acryloyldimethyltaurate (ATBS) has been chosen as a model reaction. The selected methodology, mainly experimental, consisted in acquiring physicochemical and kinetic data in a large range of process parameters by the use of microreactors. The main scientific issues this work attempted to address are (i) the implementation of analytical tools allowing a precise characterisation and the monitoring of the evolution of this complex reactive systems, (ii) the understanding of reaction mechanisms involved in this type of polymerisation, (iii) the influence of the transposition in a confined reactor and in continuous mode on end-use properties of products, (iv) the understanding of involved phenomena (hydrodynamics, heat and mass transfers), their coupling and their influence on the behaviour of the emulsion and the performances of the reaction. Firstly, a detailed pre-analysis of the reactive system and its implementation in a batch process have been realised; the objectives were to map the involved phenomena and define characterisation and monitoring methods adapted to the system. The polymerisation has then been implemented both in 1 L and in few millilitres stirred fed-batch reactors, allowing to evaluate the influence of the size change of the process. In addition to the state of art, these first results lead to the design of a microreactor adapted to the targeted reaction. A third part of this work has been dedicated to the study of the behaviour of the emulsion in unreactive conditions in microreactor with high temperatures. At last, it has been possible to implement the reaction in a microreactor and to evaluate the influence of this transposition on the end-use properties, as well as the mechanisms and phenomena involved in the reverse concentrated miniemulsion polymerisation
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Choulak, Samir Eddine. "Modélisation et Commande d'un procédé d'Extrusion Réactive." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2004. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00116677.
Abstract:
Le but de cette étude est de proposer une loi de commande permettant de contrôler la qualité d'un polymère en sortie de filière d'une extrudeuse bivis corotative. Pour atteindre cet objectif, nous avons élaboré un modèle dynamique capable de prédire le comportement du système par rapport aux différentes variables d'actions (vitesse des vis, débit d'alimentation, puissances de chauffe des fourreaux et le rapport d'entrée monomère-amorceur). La modélisation a été réalisée en adoptant une démarche mixte alliant l'aspect mécanique des milieux continus à celui du génie des procédés. Le schéma d'écoulement intrinsèquement à paramètres distribués, est approché par une cascade de réacteurs parfaitement agités avec reflux. Les caractéristiques de l'écoulement sont issues de la mécanique des fluides. Le modèle global est alors obtenu en écrivant sur chaque RCPA de la cascade les bilans d'énergie sur la matière, les fourreaux et les vis puis les bilans de masse globaux et par espèce.
Cette étape de modélisation a été suivie par une phase d'analyse dans le but de simplifier les phénomènes les moins influents sur l'évolution des variables d'état du procédé (température, pression, viscosité,...) puis par une étape de réduction de modèle.
Enfin, la synthèse de la loi de commande a été effectuée à partir du linéarisé autour d'un point de fonctionnement de ce modèle réduit. La technique de commande utilisée a été la synthèse Hinf, avec modèle de référence sur la trajectoire en viscosité. Cette synthèse a abouti à une loi de commande satisfaisante fonctionnant à la fois sur le modèle linéarisé mais aussi sur le modèle complet non linéaire au voisinage du domaine de fonctionnement.
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Moja, Sandrine. "Dosage de l'amplification et de l'expression de l'oncogène c-myc : mise au point d'une technique de quantification par la réaction de polymérisation en chaîne." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1994. http://www.theses.fr/1994GRE19007.
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Medard, Nicolas. "Elaboration par la technique des plasmas froids de nouveaux catalyseurs métallocène supportés par un film polymère." Phd thesis, Université du Maine, 2000. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00009643.
Abstract:
Le travail présenté dans ce mémoire concerne la fixation d'un catalyseur métallocène sur un film de polyéthylène haute densité (PEhd) exposé à un plasma froid de dioxyde de carbone. Il s'inscrit dans le cadre de recherches menées au sein du Laboratoire depuis plusieurs années et qui visent à élaborer des matériaux polymères présentant des propriétés superficielles spécifiques. Pour atteindre ce but, notre démarche a consisté d'une part, en l'étude des modifications superficielles ainsi que des mécanismes réactionnels se produisant à l'interface plasma-polymère et d'autre part, en l'exploitation des sites carboxyliques superficiels engendrés par le traitement plasma en vue de la fixation du catalyseur de 4ème génération.Les espèces réactives du plasma de dioxyde de carbone (ions, métastables,...) induisent une modification des propriétés physico-chimiques superficielles du polymère se traduisant principalement par une fonctionnalisation sous forme de groupements oxygénés. Une dégradation superficielle ainsi qu'une cristallisation et une réticulation sont également observées. La fonctionnalisation superficielle sous forme d'acides carboxyliques se produit suivant un mécanisme faisant intervenir les espèces actives CO2 du plasma. L'oxygène atomique (O3P et/ou O1D) créé lors de la décharge plasma apparaît largement responsable du processus de dégradation se caractérisant par l'apparition d'une faible rugosité en surface du matériau ainsi que par la formation de produits de faible masse.
La fixation du catalyseur métallocène (Ind2MCl2) a été réalisée par étapes successives sur le support de polyéthylène traité. L'existence d'une seule espèce catalytique liée à la surface de façon covalente permet la synthèse de polymères de distribution en masse étroite. La réutilisation du catalyseur supporté, sans perte notable d'activité, ni modification des caractéristiques du polymère synthétisé, est également montrée. Une modélisation moléculaire permet de définir la conformation méso comme étant d'un point de vue énergétique la plus stable et ce, de façon d'autant plus marquée que les interactions entre ligands aromatiques augmentent. La nature de la tacticité du polystyrène synthétisé est expliquée par la conformation du catalyseur supporté.
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Sandulache, Mihai-Cristinel. "Caractérisation in vitro de la technique endovasculaire d'embolisation par colle chirurgicale." Compiègne, 2011. http://www.theses.fr/2011COMP1983.
Abstract:
L’embolisation par colle est une technique endovasculaire peu invasive utilisée pour arrêter l’écoulement sanguin en injectant un mélange de colle chirurgicale liquide et huile iodée, qui polymérise au contact du sang. Elle repose à l’heure actuelle sur les connaissances empiriques et la compétence du praticien. L’objectif de la thèse a été de réaliser une étude fondamentale des phénomènes de convection et polymérisation du mélange de colle dans l’écoulement sanguin. La thèse porte en particulier sur l’étude de l’embolisation hépatique. Un dispositif expérimental a été mis au point afin de reproduire in vitro l’injection de la colle dans la veine porte. Les expériences ont été réalisées en similarité avec le cas physiologique. Dans un premier temps, nous avons négligé la polymérisation de la colle et utilisé deux liquides non-polymérisants et non-miscibles. Lors de l’injection du liquide ‘intérieur’ dans un liquide ‘extérieur’ en co-écoulement confiné, les régimes d’éjection de ‘dripping’ et ‘jetting’ ont été identifiés, la transition entre les deux régimes étant gouvernée par le nombre de Weber. Un modèle théorique a été développé pour prédire la taille des gouttes dans le régime de dripping. Dans un deuxième temps, nous nous sommes rapprochés du cas physiologique en injectant les mélanges de colle chirurgicale dans un liquide simulant le sang. Nous avons étudié l’effet de la polymérisation sur la convection du liquide injecté. La polymérisation conduit au changement des propriétés physiques de l’interface entre les deux liquides dans le sens d’empêcher le détachement du liquide injecté. Les résultats obtenus permettront l’optimisation la technique d’embolisationGlue embolization is a minimally invasive endovascular technique used to arrest the blood flow by injecting a mixture of liquid surgical glue and iodized oil, which polymerizes in contact with blood. It is currently performed based on empirical knowledge and the skills of the interventional radiologist. The aim of the thesis is to conduct a fundamental study of the convection and the polymerization of the mixture of glue in the blood flow. The thesis focuses in particular on the study of liver embolization. An experimental device was developed to reproduce in vitro the injection of glue into the portal vein. The experiments were performed in similarity to the physiological case. At first, we have neglected the polymerization of the glue and we used two non-polymerizing immiscible liquids. During the injection of the inner liquid into an outer one in confined co-flow, the ejection regimes 'dripping' and 'jetting' have been identified, the transition between the two regimes being governed by the number of Weber. A theoretical model was developed to predict the droplet size in the dripping regime. In a second step, we approached the physiological case by injecting mixtures of surgical glue in a liquid simulating the blood. We studied the effect of polymerization on the injected liquid convection. Polymerization leads to changes in physical properties of the interface between two liquids in the sense of preventing the detachment of the injected liquid. The results allow the optimization technique of embolization
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Chu, Thi-Xuan. "Fabrication et caractérisation de populations de microcapsules avec une technique microfluidique." Compiègne, 2011. http://www.theses.fr/2011COMP1959.
Abstract:
Nous avons développé une méthode d’analyse inverse qui combine une technique microfluidique et une simulation numérique afin de déterminer le module de cisaillement de populations de microcapsules. Cette méthode est simple et permet de discriminer des populations de microcapsules d’ovalbumine fabriquées à différentes conditions physicochimiques (pH et temps de réticulation). Notre méthode a montré que les propriétés mécaniques de la membrane étaient corrélées au degré de réticulation induit lors de la fabrication. Nous avons également conçu un microsystème permettant de fabriquer et caractériser en ligne les microcapsules. Ce microsystème est composé de trois parties. La première partie est composée de deux jonctions Y successives (flow-focusing) contrôlant la fabrication de goutte puis l’injection de l’agent réticulant. La seconde est un serpentin contrôlant le temps de réticulation des microcapsules. Enfin, la troisième partie est un microcanal cylindrique qui permet la caractérisation en ligne des propriétés mécaniques des microcapsules. Nous avons montré que la taille des gouttes augmentait avec le rapport de débit des phases continue et dispersée, mais qu’elle ne changeait pas avec le débit de la phase de réticulation. La réticulation in situ a pu être mise en évidence par des plissements sur les membranes. Enfin, les propriétés mécaniques ont été extraites avec succès démontrant le potentiel de notre approcheWe have developed an inverse analysis method that combines a microfluidic technique with a numerical simulation to determine the shear modulus of microcapsule populations. This method is simple and allows the discrimination between various microcapsule populations made of cross-linked ovalbumin membranes that are fabricated at different physico-chemical conditions (pH and time of reticulation). Our method showed that the mechanical properties of the microcapsule membrane were correlated with the degree of reticulation used during the fabrication. We also designed a microsystem for online fabrication and characterization of microcapsules. The microsystem is divided in three parts. The first part consists of two successive Y junctions (flow-focusing) controlling the droplet fabrication and the injection of the cross-linking agent. The second is a wavy microchannel controlling the reticulation time of the microcapsules. Then, the third part is a cylindrical microchannel that allows online characterization of mechanical properties of the microcapsule membrane. We have shown that the droplet size increased with the flow rate ratio of continuous and dispersed phases, but did not change with the flow rate of the reticulation phase. The online reticulation has been demonstrated by the crinkles on the membranes. Finally, the mechanical properties were extracted successfully demonstrating the potential of our approach
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Gouriet, Frédérique. "Mise au point d'une nouvelle technique par microarray antigénique pour le diagnostic sérologique par syndrome en maladies infectieuses." Aix-Marseille 2, 2009. http://www.theses.fr/2009AIX20652.
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Reculusa, Stéphane. "Synthèse de matériaux d'architecture contrôlée à base de silice colloïdale." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2004. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00009245.
Abstract:
Ce manuscrit décrit l'utilisation de particules de silice colloïdale de taille et de fonctionnalité définies pour élaborer des matériaux aux propriétés spécifiques. Dans un premier temps, nous avons comparé différentes méthodes de synthèse de particules de silice à partir d'un précurseur moléculaire selon un procédé sol-gel. Celles-ci nous ont permis de fabriquer des objets sphériques de fonction de surface contrôlée et avec une taille moyenne régulière comprise entre 50 nm et 2 microns. Une fois ces particules synthétisées, nous avons étudié leur comportement à l'interface air-eau grâce à la technique de Langmuir puis fabriqué des cristaux colloïdaux d'épaisseur contrôlée par dépositions successives de monocouches de particules sur des substrats hydrophiles selon le principe de la technique de Langmuir-Blodgett. Ce contrôle nous a permis d'étudier l'influence de l'épaisseur des cristaux sur leurs propriétés spectroscopiques. Le second axe de notre recherche concernait l'élaboration de particules à morphologie originale et en particulier d'objets dissymétriques. L'utilisation de différentes techniques impliquant des phénomènes interfaciaux a d'abord été envisagée (interfaces planes puis courbes à l'échelle macroscopique). Nous avons également élaboré de particules organiques-inorganiques grâce à un procédé de polymérisation en émulsion de styrène en présence de particules de silice modifiées en surface. La maîtrise des différents paramètres expérimentaux nous a ainsi permis d'obtenir des objets hybrides aux morphologies originales mais prédictibles et variées, qu'elles soient dissymétriques (± haltère a, ± bonhomme de neige a, ± cœur-écorce décentré a) ou non (± marguerite a, ± multipode a ou ± framboise a). Ces nouveaux types de particules colloïdales pourraient présenter des propriétés innovantes dans de nombreux domaines tels que la catalyse, l'affichage électronique ou la stabilisation de milieux complexes
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Breilly, Damien. "Synthèse d'adjuvant pour l'industrie du béton via la fonctionnalisation de lignines industrielles et la conception de nouveaux polymères biosourcés." Electronic Thesis or Diss., Paris, AgroParisTech, 2022. http://www.theses.fr/2022AGPT0010.
Abstract:
L’industrie du béton est une des industries les plus importantes, mais aussi les plus polluantes du XXIème siècle du fait de la fabrication du ciment. Plusieurs solutions existent afin d’en diminuer son impact environnemental, malheureusement elles résultent en une baisse non négligeable des propriétés recherchées du béton en termes de fluidité, maintien et résistance mécanique. L’utilisation d’adjuvants organiques permet de retrouver ces propriétés, cependant ceux-ci sont généralement pétro-sourcés et leur synthèse n’est actuellement pas durable. Nous avons proposé, dans le cadre de cette thèse, des perspectives de remplacement des superplastifiants pétrochimiques actuellement utilisés par des (macro)molécules biosourcées. Ces (macro)molécules devant, à la fois, permettre une adsorption sur le ciment et aussi posséder un effet répulsif conduisant à l’abaissement des contraintes critiques de la pâte de ciment pour une même quantité d’eau. Pour cela, nous avons présenté ici deux stratégies : (1) la modification chimique et enzymatique d’une lignine industrielle (e.g., le lignosulfonate de sodium), ainsi que (2) des voies de synthèse chimio-enzymatiques de nouveaux monomères biosourcées à partir de la vanilline, ainsi que leur polymérisation par voie ADMET permettant l’obtention de polymères post-fonctionnalisables. Les macromolécules issues de ces deux stratégies ont ensuite été testées sur coulis de ciment pour déterminer leur propriété d’adsorption ainsi que leur pouvoir fluidifiant. Bien qu’un effet non négligeable de ces molécules sur la rhéologie ait été démontré, les résultats préliminaires n’ont pas mis en lumière de propriétés comparables à celles des superplastifiants actuellement utilisés. En revanche, la grande flexibilité des voies de synthèse développées et du design structural des monomères, devrait permettre de moduler à façon les propriétés de ces nouvelles macromolécules, ouvrant ainsi la voie à de futurs développements d’adjuvantsThe concrete industry is one of the most important, but also the most polluting industries of the 21st century due to the cement manufacturing. Many solutions exist in order to reduce its environmental impact, unfortunately they result in a significant drop of the properties of concrete in terms of fluidity, workability during time and mechanical resistance. The use of organic adjuvants allows recovering these properties, but these are petro-sourced and their synthesis is not currently sustainable. Here in, we have proposed prospects for replacing the petrochemical superplasticizers by biosourced (macro)molecules.These (macro)molecules must, at the same time, adsorb themselves on the cement but also possess a repulsive effect leading to the lowering of the critical stresses of the cement paste for the same quantity of water. To reach these performances, we presented here two strategies: (1) the chemical and enzymatic modification of an industrial lignin (i.e., sodium lignosulfonate), as well as (2) chemo-enzymatic synthesis routes for new bio-sourced monomers from vanillin, as well as their polymerization by the ADMET route, making it possible to obtain post-functionalizable polymers.The macromolecules resulting from these two strategies were then tested on cement slurry to determine their adsorption property as well as their fluidizing power. Although a non-negligible effect of these molecules on the rheology has been demonstrated, the preliminary results have not revealed properties comparable to those of the currently used superplasticizers. Nevertheless, the great flexibility of the developed synthetic routes and the structural design of the monomers should allow to modulate the properties of these new macromolecules, thus opening the way to future developments of adjuvants
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Marques, Carrera Luiz Carlos. "Etude de nouveaux photoamorceurs générant des radicaux libres et des acides sulfoniques : application aux nouvelles résines de masquage utilisées en microélectronique VLSI." Montpellier 2, 1993. http://www.theses.fr/1993MON20041.
Abstract:
Le travail que nous avons realise apporte une contribution a l'etude de la photolyse, l'efficacite d'amorcage radicalaire et l'activite catalytique de trois familles de photoamorceurs generateurs d'acide sulfonique (pagas): les benzoines sulfonees (bs), les acetophenones sulfonylees (as) et les acetophenones sulfonees (sya). Les caracteristiques optiques des trois familles de pagas, ainsi que leur cinetique de decomposition photochimique en solution ont ete examinees de facon comparative par rt-uv et dosage potentiometrique. L'efficacite des pagas comme amorceurs radicalaires pour la photoreticulation des monomeres acryliques multifonctionnels a ete traitee de facon approfondie. Dans la deuxieme partie de ce memoire nous avons utilise une combinaison de la dsc et de la dpc pour etudier de facon qualitative et quantitative l'acidolyse thermique des groupements protecteurs du type t-boc en milieu liquide et a l'interieur des differentes matrices polymeres
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Jaufurally, Abdus Samad. "Oligomérisation enzymatique d'alcools p-hydroxycinnamiques : production de synthons et additifs pour la chimie des polymères." Thesis, Paris, Institut agronomique, vétérinaire et forestier de France, 2016. http://www.theses.fr/2016IAVF0013/document.
Abstract:
Le but des travaux de cette thèse a été de mettre en place des protocoles de synthèse et de polymérisation de composés phénoliques. Le premier objectif a été de développer et optimiser des modes opératoires robustes et reproductibles permettant de polymériser de manière contrôlée ces derniers en présence d’oxydases, et particulièrement de laccase. Les études mécanistiques menées dans le cadre de ces nouveaux procédés ont mené à une meilleure compréhension de la réactivité des phénols (oxydation, dismutation) et à de nouveaux modes de valorisation de ces composés. Ainsi, ces procédés nous ont permis d’accéder sélectivement à des composés phénoliques de complexité structurale et fonctionnalité variées (dimères, trimères ou oligomères peu polydisperses) pouvant être utilisés en tant qu’antioxydants ou encore monomères/synthons pour la chimie des polymères. Pour illustrer le potentiel de ces composés phénoliques dans le domaine des polymères, ils ont été mis en jeu dans des réactions de polymérisation par métathèse (ADMET) et polymérisation radicalaire (thiol-ène)The purpose of this thesis was to develop experimental protocols for the polymerization of phenoliccompounds.The first objective was to develop and optimize robust and reproducible procedures to control thepolymerization of phenolic compounds in the presence of oxidases, such as laccase. Mechanisticstudies were conducted during these new processes in order to have a better understanding of thereactivity of phenols (oxidation, dismutation) and find new ways of valorization of such compounds.Thus, these methods have enabled us to selectively access phenolic compounds of structuralcomplexity and variable functionalities (dimers, trimers or oligomers) that can be used asantioxidants or monomers for the polymer chemistry. To illustrate the potential of these phenoliccompounds in the field of polymers, they have been involved in polymerization reactions such asADMET and radical polymerizations (thiol-ene)
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Chouman, Faten. "Étude des composés de polymérisation des dihydro-3,4-2H-benzoxazine-1,3 par des techniques chromotographiques." Besançon, 1989. http://www.theses.fr/1989BESA2042.
Abstract:
Une etude de la distribution des masses moleculaires par gpc est proposee pour les composes formes lors d'une polymerisation thermique d'heterocycles derives de la benzoxazine pour obtenir des resines phenoliques. Pour l'etalonnage du systeme chromatographique utilise, differentes series de composes sont mises en uvre, pour permettre de determiner ulterieurement la taille des oligomeres obtenus lors de la polymerisation de benzoxazine diversement substituees. Differentes interactions solute-solvants sont prises en compte pour expliquer les difficultes obtenues en chromatographie. Une analyse par spectrometrie de masse et en uv apporte une confirmation partielle du mecanisme de polymerisation propose
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Renard, Béatrice. "Elaboration de capsules imperméables et ignifugeantes pour les tissus techniques." Lyon 1, 2002. http://www.theses.fr/2002LYO10183.
Abstract:
Ce travail a pour objectif l'encapsulation des solutions aqueuses, et en particulier de solutions d'agents ignifugeants phosphorés. Les matériaux conventionnels sont peu à peu remplacés par des polymères synthétiques grâce à leurs nombreuses propriétés (densité, mise en œuvre, ), mais la plupart de ces matériaux sont hautement inflammables. Or, l'ignifugation des polymères modifie profondément leurs propriétés. Nous avons donc décidé d'encapsuler des agents ignifugeants dans des nanosphères, de manière à d'une part, éviter les modifications des propriétés des polymères à ignifuger et d'autre part, protéger les agents ignifugeants des agressions extérieures, notamment des eaux de lavage. Nous avons étudié dans un premier temps la formation du cœur réservoir de polyacrylamide obtenu par les procédés de polymérisation en émulsion inverse et miniémulsion inverse, afin d'obtenir des semences permettant d'envisager l'étape d'encapsulation dans des conditions optimales. L'influence de différents paramètres a pu être mise en évidence (amorçage, stabilisation, procédé). Dans un deuxième temps, nous nous sommes concentrés sur la formation de l'écorce protectrice. Des particules originales cœur-écorce (cœur hydrophile - écorce hydrophobe) contenant un agent ignifugeant phosphoré hydrosoluble et présentant différentes morphologies, ont pu être élaborées. Cependant, le confinement du principe actif dans les nanosphères en présence d'eau est encore insuffisant.
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Godoy, Lopez Ricardo. "Synthèse de polyéthylènes fonctionnels : application à l'élaboration de copolymères à blocs par des techniques de polymérisation radicalaire contrôlée." Lyon 1, 2006. http://www.theses.fr/2006LYO10036.
Abstract:
La synthèse de copolymères à blocs comportant un bloc polyéthylène et un bloc polaire a été envisagée en utilisant successivement deux chimies de polymérisation différentes : la Polymérisation Catalytique et la Polymérisation Radicalaire Contrôlée (PRC). Les blocs polyéthylène sont obtenus par Polymérisation Catalytique en présence d'un système composé d'un complexe de néodyme et d'un dialkylmagnésium. Le complexe de néodyme catalyse la croissance de chaînes de polyéthylène sur le magnésium et conduit à l'obtention des composés PE-Mg-PE. La réaction des divers radicaux nitroxyles stables et de disulfures de dithiocarbonyle sur ces PE-Mg-PE nous a permis d'isoler et de caractériser une gamme de polyéthylènes portant des fonctions susceptibles de permettre le contrôle d'une polymérisation radicalaire. Les candidats les plus adéquats ont ensuite été utilisés comme agents amorceurs et/ou contrôleurs de la PRC de l'acrylate de butyle. La caractérisation des composés obtenus a permis de montrer que la polymérisation avait lieu dans des conditions contrôlées et de confirmer l'obtention de copolymères poly(éthylène-bloc-acrylate de butyle)
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Cleuziat, Philippe. "Caractérisation et utilisation de gènes du métabolisme bactérien pour la détection spécifique d'Escherichia Coli, shigella spp. Et de Streptococcus pyogènes par sondes nucléiques." Lyon, INSA, 1992. http://www.theses.fr/1992ISAL0060.
Abstract:
L'identification de micro organismes d'importance médicale ou sanitaire par hybridation moléculaire est apparue dans les années 80 et connaît actuellement un développement rapide, notamment dans le domaine de la bactériologie. La conception de sondes nucléiques pour la détection d'espèces bactériennes a été abordée rationnellement sur la base de caractères biochimiques qui leur sont1 propres :la β-glucuronidase (β-GUR) d'Escherichia coli et la pyrrolidone carboxylyl peptidase (PYRase) de Streptococcus pyogenes. La région uid du chromosome d' E. Coli, comprenant le gène de sturcutre de la β-GUR (uidA) et son principal gène régulateur (uidR) s'avère un marqueur génétique caractériqtique des espèces E. Coli et Shigella spp. (S, boydii, S Dysenteriae, S, flexneri et S ; sonnei). L'hybridation de sondes ayant pour cible ce locus génimique unicode autorise une détection d'environ 10exp4 cellules viables. Cette sensibilité pouvant âtre abaissée de 10 à 1 bactérie suite à la l'amplification in vitro du gène uidA par PCR (Polymerase Chain Reaction). La caractéristique moléculaire du gène conf »rant l'activité PYRase de S ; pyrogène a été réalisée. Ce gène, appelé pcp, pocède une phase de lecture ouverte de 645 nucléotides et code pour un polypeptide de 215 acides aminés (23135 Da). La sur-expression de ce pcp chez e. Coli a permis la purification et l'étude de son produit. La divergence nucléotidique du gène pcp de S ; pyrogènes par rapport à ses homologues bactériens et sa conservation au sein de cette espèce ont été confirmés âr PCR. Des sondes nucléiques spécifiques ont ainsi pu être définies à l'intérieur du gène pcp de S. Pyrogènes, permettant la mise au point d'un système d'amplification pour la détection de cet organismeThe identification of microorganisms of medically or sanitary importance by molecular hybridization appeared in the 80's and is currently developing rapidly. The design of detection probes for bacterial species has been attempted rationally on basis of biochemical characters which are their own particulars: the β-glucuronidase which are their own particulars : the β-glucuronidase-glucuronidase (β-glucuronidase-GUR) of Escherichia coli and the pyrrolidone carboxylyl peptidase (PYRase) of Streptococcus pyogenes. The uid region of E. Coli chromosome, including β-GUR structural gene (uidA) and its main regulatory gene (uidR) , was proved to be a genetic marker specific of the species E. Coli and Shigella spp. (S. Boydii, S. Dysenteriae, S. Flexneri and S. Sonnei). The hybridization of probes directed against this single-copy genomic target permits to detect approxima tel y 104 viable cells, this sensitivity threshold being brought down to 10 to 1 bacteria following in vitro amplification of the uid. A gene by PCR (Polymerase Chain Reaction). The molecular characterization of the gene conferring PYRase activity to S. Pyogenes bas been performed. This gene, named pep, has an open reading frame of 645 nucleotides and encodes a polypeptide of 215 amino-acids (23,135 Da). The over-expression of pcp in E. Coli permitted the purification and the study of its product. The nucleidic divergence of the pcp gene from S. Pyrogenes with respect to its functional homologues among bacteria and its conservation within this species were confirmed by PCR. Specific nucleic probes have thus been defined withim the pcp gene of S. Pyogenes, allowing to set up an amplification system for the detection of this organism
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Landa, Matthieu. "Développement d'un traitement textile alternatif à base de composés époxyde : Compréhension des réactions en jeu." Thesis, Lyon, 2019. http://www.theses.fr/2019LYSEI052.
Abstract:
Ce travail de thèse est consacré au développement de formulations aqueuses époxyde pouvant être utilisées comme traitement textile « easy-care » sur substrat cellulosique. Ce traitement consiste en l’amélioration des propriétés défroissables et de la stabilité dimensionnelle. Les propriétés « easy-care » sont apportées par des formulations réactives pouvant réticuler chimiquement les microfibrilles de cellulose (via les fonctions hydroxyle). Les formulations, développées lors de ces travaux de thèse, ont pour objectif de substituer celles utilisées actuellement car elles libèrent du formaldéhyde (produit CMR). Après une étude bibliographique des alternatives aux dérivés formaldéhyde, l’utilisation de dérivés époxyde en présence d’un catalyseur acide (acide de Lewis : le tétrafluoroborate de zinc) a été sélectionnée comme stratégie principale. Différentes réactions peuvent subvenir lors du traitement d’un substrat cellulosique par ce type de formulation : -La réticulation des chaînes de cellulose par éthérification (souhaitée pour notre application),-L’hydrolyse acide des fonctions époxyde, -L’oligomérisation cationique des dérivés époxyde. Les deux dernières réactions ont un impact néfaste sur la réactivité de la formulation. Tout d’abord, nous avons souhaité contribuer à une meilleure compréhension du milieu réactionnel « époxyde + alcool + eau + catalyseur », peu étudié dans la littérature, à travers différentes réactions modèles. L’éthérification d’alcool par des dérivés époxyde a notamment été vérifiée. Des formulations, se différenciant par la quantité de catalyseur, la quantité de dérivés époxyde et la nature de l’époxyde, ont été appliquées à l’échelle laboratoire sur un substrat textile modèle (100% coton). Le greffage du dérivé époxyde a été mis en évidence par XPS et IRTF-ATR. L’impact du traitement sur les propriétés défroissables et mécaniques a été évaluée. Une formulation époxyde a été sélectionnée, puis appliquée à un substrat industriel à l’échelle pilote afin de comparer les propriétés obtenues à celles d’un tissu référenceThe aim of this thesis is the development of epoxide-based aqueous formulation, which can be used as "easy-care" textile treatment."Easy -care" treatment is applicated to improve wrinkle recovery properties and the dimensionnal stability of textile (cellulosic substrates). This treatment is based on the chemical crosslinking of cellulose microfibers by a crosslinking agent. The formulations developed in this thesis have to substitute the one using formaldehyde derivatives. After a bibliographic study, the epoxide derivatives under acid catalyst (Lewis Acid: zinc tetrafluoroborate) have been selected. Different reactions are possible in the course of the treatment of textile by epoxide in acid media: -Crosslinking of cellulose by etherification, -Acid hydrolysis of epoxide functions, -Cationic polymerization of epoxide derivatives. First, the complex reaction media "epoxide + alcohol + water + acid catalyst" have been investigated by different model reaction studies. The etherification of an alcohol by an epoxide in this media have been highlighted. Then, different epooxid-based aqueous formulation have been developed and experimented as textile treatment at laboratory scale. The formulation are distinguished by the type of epoxide, the quantity of epoxide and the quantity of catalyst. The effect of the treatment on the wrinkle recovery and mechanical properties have been investigated
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Monget, Cédric. "Etude du matériau déposé par polymérisation plasma de méthylsilane : application à la lithographie 248 et 193 nm." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10236.
Abstract:
En microelectronique, l'un des problemes majeurs lies a la reduction de la longueur d'onde d'insolation de l'etape de microlithographie est le developpement d'un materiau presentant a la fois une bonne photosensibilite, un bon pouvoir de resolution et enfin une resistance aux chimies de gravure suffisante pour permettre un transfert des motifs obtenus dans les couches actives du futur dispositif. Ce travail de these porte sur le developpement d'un procede permettant d'obtenir un materiau (appele ppms) photosensible a 248 et 193 nm a partir d'un plasma de methylsilane. Le developpement apres insolation etant effectue par plasma, l'ensemble du procede est totalement sec. Une etude parametrique du depot (en fonction de la temperature du substrat, de la pression,) permet de mettre en evidence le role primordial des groupements methyles sur la porosite des films et donc leur photosensibilite, alors que l'oxydation a l'air du materiau s'avere liee a la teneur en liaisons sih. Cette oxydation peut d'ailleurs etre limitee grace a un stockage des films sous azote. Des analyses tof-sims montrent que malgre un phenomene de photo-blanchissement, l'oxydation du materiau est principalement localisee dans la partie superieure de la couche, ce qui impose un developpement du materiau par gravure seche. L'optimisation du procede passe par un compromis entre la photosensibilite des films, la selectivite de gravure et l'uniformite du developpement. Le procede lithographique utilisant le materiau ppms permet d'atteindre des resolutions proches des limites des photorepeteurs, concurrencant les resines humides actuelles, mais reste difficilement maitrisable au niveau du controle des dimensions des motifs sur l'ensemble du substrat.
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Moreau, Mélanie. "Evaluation des performances analytiques de la PCR électrochimique en temps réel et analyse de biomolécules via la réalisation de courbes de fusion électrochimiques." Paris 7, 2013. http://www.theses.fr/2013PA077221.
Abstract:
Détecter, quantifier, et analyser l'ADN d'une cible biologique est un enjeu majeur dans de nombreux domaines des sciences du vivant. Pour réaliser ces tests, les instruments de PCR en temps réel qui couplent amplification génique in vitro et détection par fluorescence, offrent simplicité d'utilisation (une seule étape), rapidité d'exécution (de quelques minutes à quelques heures), sensibilité de détection et spécificité (détection d'une cible biologique noyée dans un milieu biologique complexe). Ces derniers, de part la nature optique du système de détection, souffrent en revanche d'un coût d'acquisition et de maintenance élevé, sont fragiles et imposants et de ce fait difficilement miniaturisables. Pour pallier à ces contraintes, l'équipe du LEM a développé un mode de détection alternatif basé sur une mesure électrochimique, où le détecteur composé d'électrodes sérigraphiées est directement intégré au consommable et les sondes, interagissant préférentiellement avec l'ADN double brin, sont des complexes organométalliques ou des dérivées phénoliques. Suite au développement d'un démonstrateur préindustriel en collaboration avec la startup Easy Life Science, l'objectif de ce travail de thèse a été d'évaluer et d'améliorer les performances analytiques de l'approche puis de valoriser l'instrument via l'ouverture de nouveaux champs applicatifs d'analyse de biomolécules notamment à travers la réalisation de courbes de fusion électrochimiques. Au cours de ces travaux, il a été montré que les performances analytiques de la PCR électrochimique en temps réel (limite de détection de l'ordre du sub-attomolaire en ADN, sensibilité de l'ordre de quelques nanomolaires en ADN, large gamme de concentrations mesurables et reproductibilité) concurrençaient désormais celles offertes par les approches optiques commercialisées. De plus, la réalisation de courbes de fusion électrochimiques de biomolécules a permis l'analyse fine de divers variants génétiques (substitution nucléotidique de type SNP et mise en évidence de l'hétérozygotie) et le suivi du changement conformationnel de protéines pour l'évaluation de leur thermostabilité (en fonction de la composition du milieu et de la présence de ligands). In fine, l'objectif sera de proposer un dispositif instrumental aux multiples applications électroanalytiques, robuste, à bas coût, transportable et offrant des performances analytiques compétitives du marché actuelThe detection, quantification and analysis of the DNA from various biological targets is of major interest in life sciences. To do so, the use of real-time PCR instruments allows to simultaneously conduct both the in vitro DNA amplification and the detection by fluorescence measurement. This technique offers easy operation (one step only), rapidity (from a few minutes to a few hours), high sensitivity and specificity (detection of a target in highly complex biological matrixes). Despite its efficiency, the technique still suffers from several drawbacks such as its relatively high cost (purchase and maintenance), its fragile optic setup and its poor ability to be miniaturized. The LEM laboratory has developed an alternative technique based on an electrochemical measurement where the detector, made out of screen-printed electrodes, is integrated to the consumable. The redox probes interact mainly with the double-stranded DNA molecule and are either organometallic complexes or phenolic derivatives. Following the development of a proof-of-concept instrument in collaboration with the company Easy Life Science, the main goal of the thesis was to evaluate and improve its analytical performances through the use' of different redox probes and take part in development of new electroanalytical methods for the analysis of biomolecules based on electrochemical melting curves. This work shows that the analytical performances of the electrochemical PCR compete now with its commercial fluorescence-based counterparts on several aspects: limit of detection (sub-attomolar of DNA), sensitivity (few nanomoles of DNA per liter), large calibration range (several orders of magnitude) and reproducibility. Notably, the obtained electrochemical melting curves allowed to differentiate many genetic variants (such as SNP and heterozygous sample) and to follow proteins conformational fluctuations to evaluate their thermal stability (depending on the biological matrix and/or the addition of ligands). To conclude, this work is a key stepping stone toward the commercialization of a robust and low¬cost electrochemical instrument offering a wide range of applications and able to compete on the PCR devices market
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Astorga, Zaragoza Carlos Manuel. "Techniques avancées d'observation et de commande non-linéaire pour le génie des procédés." Lyon 1, 2001. http://www.theses.fr/2001LYO10190.
Abstract:
L'application des techniques avancées d'observation et de commande non-linéaire dans le génie des procédés est le thème abordé dans cette thèse. Ces applications sont orientées essentiellement vers deux types de procédés couramment rencontrés dans l'industrie : les biorécateurs et les réacteurs de polymérisation. Une stratégie de commande non-linéaire à modèle interne et une autre à horizon glissant ont été développées. Ces deux stratégies ont comme même objectif la régulation de la concentration de nitrate dans un bioréacteur de dénitrification d'eaux usées. Leurs performances sont testées en simulation en utilisant un modèle mathématique du bioréacteur. Dans le cas des réacteurs de polymérisation, deux cas sont traités. Premièrement, on synthétise un observateur continu-discret pour l'estimation de paramètres variants dans le temps qui n'ont pas le modèle mathématique pour la présentation explicite de leurs dynamiques. Cet observateur a été validé expérimentalement. Deuxièmement, l'utilisation de l'observateur continu-discret avec des algorithmes de commande géométrique pour, d'une part, la poursuite de trajectoire de la température de transition vitreuse dans le cas d'une copolymérisation radicalaire en solution et d'une autre part, la régulation de la composition cumulée du copolymère dans le cas d'une copolymérisation radicalaire en solution.
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Pray-In, Yingrak. "Azlactome funchionalization of magnetic nanoparticles using CRP techniques and their bioconjugation." Thesis, Le Mans, 2014. http://www.theses.fr/2014LEMA1037/document.
Abstract:
Ce travail concerne la modification de surface de nanoparticules magnétiques (MNP) par des copolymères réactifs renfermant des cycles azlactone, aux fins de l’élaboration de nano-supports destinés à l’immobilisation de biomolécules. Trois stratégies basées sur des techniques de polymérisation radicalaire contrôlée ont été mises en œuvre.Dans la première, un copolymère poly(méthacrylate de poly(éthylène glycol)-stat-2-vinyl-4,4-diméthylazlactone) (poly(PEGMA-stat-VDM)) a été préparé par polymérisation radicalaire par transfert d’atome (ATRP) selon la technique « grafting from » à partir des MNP et utilisé pour la bioconjugaison de thymine peptide nucleic acid (PNA). La présence de l’écorce polymère et l’immobilisation du PNA ont été confirmées par différentes techniques complémentaires (FTIR, VSM).La deuxième stratégie est basée sur l’élaboration de MNP greffées pour la bioconjugaison de l’acide folique, via l’ARTP du PEGMA et de la VDM. L’analyse par microscopie électronique à transmission (TEM) a montré qu’après bioconjugaison les MNP possèdent une très bonne aptitude à la dispersion en milieu aqueux.La troisième stratégie met en œuvre la technique «grafting onto » de copolymères poly(oxyde d’éthylène)-bloc-poly(2-vinyl-4,4-dimethylazlactone) (PEO-b-PVDM) pour la préparation de nanosupports magnétiques recyclables. Des copolymères à blocs PEO-b-PVDM ont été préparés par la technique de polymérisation RAFT puis greffés sur des MNP fonctionnalisées amino-silane. Les analyses en TEM et par spectroscopie de corrélation de photons ont révélé l’aptitude à la dispersion aqueuse et à la formation de nanoclusters. Les clusters ainsi obtenus ont été utilisés en tant que nanosupports magnétiques recyclables pour l’adsorption d’anticorpsWe herein report the surface modification of magnetite nanoparticle (MNP) with copolymers containing active azlactone rings via a grafting ‘from’ and grafting ‘onto’ controlled radical polymerization (CRP) for use as a nano-solid support for immobilization with biomolecules. Three different approaches were presented as following. First, synthesis of poly(poly(ethylene glycol) methyl ether methacrylate-stat-2-vinyl-4,4-dimethylazlactone) (PEGMA-stat-VDM)-grafted MNP via a grafting ‘from’ atom transfer radical polymerization (ATRP) and its application as a platform for conjugating thymine peptide nucleic acid (PNA) monomer were presented. The presence of polymeric shell and the immobilization of thymine PNA on MNP core were confirmed by fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) and vibrating sample magnetometry (VSM) techniques. The second strategy is based on the synthesis of MNP grafted with PEGMA and VDM via ATRP for conjugation with folic acid (FA). The existence of PEGMA and VDM in the structure was characterized by FTIR, TGA and VSM. After the FA conjugation, Transmission Electron Microscopy (TEM) results indicated that the FA-conjugated MNP having high VDM content exhibited good dispersibility in water.Third, the synthesis of MNP grafted with poly(ethylene oxide)-block-poly(2-vinyl-4,4-dimethylazlactone) (PEO-b-PVDM) block copolymer via a grafting ‘onto’ strategy and its application as recyclable magnetic nano-support for adsorption with antibody were studied. PEO-b-PVDM diblock copolymers were first synthesized using reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization and then grafted onto amino-functionalized MNP. TEM images and photo correlation spectroscopy (PCS) indicated an improvement in the particle dispersibility in water after coating with the copolymers. The nanoclusters with PEO-b-PVDM copolymer coating were used as recyclable magnetic nano-supports for adsorption with antibody
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Martre, Agnès. "Polymérisation par voie photochimique et électrochimique de complexes trisbipyridine de ruthénium(II) : application à des systèmes supramoléculaires à propriétés photorédox." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10197.
Abstract:
Ce memoire est consacre a l'elaboration de polymeres solubles supramoleculaires modeles du systeme photosynthetique naturel. Ces modeles sont prepares a partir de monomeres constitues d'un photosensibilisateur redox ru(bpy) 3 2 + lie de maniere covalente a des accepteurs d'electron (viologene) et a des groupes polymerisables (pyrrole). Les polymeres obtenus par voie electrochimique de ces systemes de type diade etant peu solubles, la polymerisation par voie photochimique a ete exploree. Tout d'abord, les conditions de formation, par irradiation lumineuse en presence d'accepteurs d'electron irreversibles, d'un polymere soluble a partir de complexes simples du type ru(bpy) 3 2 + substitues par une ou plusieurs chaines alkyle-pyrrole de longueur variable ont ete determinees ; l'oxygene moleculaire ou un sel de diazonium ont ete utilises comme accepteurs d'electron. L'influence de la longueur de la chaine alkyle, de la reticulation des polymeres et de la voie de polymerisation sur les proprietes electrochimiques et photophysiques de ces complexes a ete etudiee. L'examen des constantes photophysiques s'avere etre une source d'information sur la structure des polymeres. Il ressort, en particulier, que la nature du processus de polymerisation (photo- ou electropolymerisation) gouverne le nombre moyen d'unites monomere dans les polymeres. L'application de la photopolymerisation a des complexes de type diade a alors montre que la formation du polymere est fortement dependante de la distance entre le photosensibilisateur et le groupe pyrrole : une faible distance entre ces deux entites est indispensable. Par ailleurs, les proprietes de separation de charges photoinduite des diades sont conservees apres polymerisation. Enfin, ces polymeres peuvent s'adsorber de maniere stable lors de leur reduction a la surface d'une electrode, rendant possible leur utilisation en tant que materiaux d'electrode.
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Ibrahim, Ahmad. "Development of photoinitiating systems for free radical Photopolymerization usable for laser Imaging." Thesis, Mulhouse, 2011. http://www.theses.fr/2011MULH4082.
Abstract:
Le sujet de thèse sur lequel je travaille depuis trois ans est l’étude et le développement des systèmes photoamorceurs pour des applications holographiques. Ce travail a lieu en collaboration avec l’équipe BMS (Bayer Material Science) de Bayer-Leverkusen (Allemagne). Mes études se sont limitées aux systèmes utilisables avec une source d’irradiation appartenant à la partie visible du spectre électromagnétique de la lumière (400 nm – 700 nm).Parmi les différents types des réactions de polymérisation, nous avons choisi la polymérisation radicalaire. L’étape cruciale dans cette réaction réside dans la génération des radicaux qui amorcent la réaction. Ces derniers sont formés par transformation, via absorption de lumière, d’un composé photosensible. La formation de ces espèces est en général en compétition avec plusieurs processus de désactivation. Les polymérisations radicalaires sont en particulier fortement inhibées par l’oxygène de l’air. Pour réduire l’effet de l’oxygène et pour avoir des conditions comparables à ceux appliqués dans l’industrie, nos échantillons ont été préparés en utilisant la technique laminée (l’échantillon est mis entre deux films de polypropylène). [...]The subject of the thesis I have been working on for three years is the study and development of photoinitiating systems for holographic applications. This work takes place in collaboration with the BMS (Bayer Material Science) team from Bayer Leverkusen (Germany). My studies have been limited to systems used with a radiation source belonging to the visible part of the electromagnetic spectrum of light (400 nm - 700 nm). Among the different types of polymerization reactions, we chose the radical polymerization. The critical step in this reaction is the generation of radicals which initiate the reaction. These are formed by transformation via absorption of light of a photosensitive compound. The formation of these species is generally in competition with several deactivation process. [...]
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Edouard, Sophie. "Evaluation des techniques de diagnostic des infections liées aux bactéries intracellulaires." Thesis, Aix-Marseille, 2013. http://www.theses.fr/2013AIXM5045.
Abstract:
Notre objectif est d’évaluer la sérologie, la biologie moléculaire et la culture pour le diagnostic des infections liées aux bactéries intracellulaires.La sérologie occupe une place importante dans le dépistage, le suivi et le monitoring des patients présentant une infection cardiovasculaire à C. burnetii ou Bartonella. Cependant, nous avons montré quelques limites aux seuils précédemment établis pour le diagnostic d’endocardite. Ce travail suggère que les faibles titres d’anticorps n'excluent pas le diagnostic de l'infection cardiovasculaire chez les patients ayant des facteurs prédisposant et qu'une valeur de seuil sérologique ne peut fournir une VPP de 100%.La qPCR réalisée sur des prélèvements cardiovasculaires pour le diagnostic d’endocardite à C. burnetii et Bartonella est plus sensible que la culture et l’immunohistochimie. Toutefois, des qPCR négatives ont été obtenues chez des patients présentant une endocardite avec de fort titre d’anticorps, par conséquent une qPCR négative ne doit pas définitivement exclure le diagnostic. Nous avons montré que l’ADN est capable de persister dans les prélèvements, malgré un traitement antibiotique préalable. Nous avons alors développé un nouvel outil pour évaluer la viabilité bactérienne en quantifiant la transcription de l'ARNr 16S de C. burnetii.La culture des bactéries intracellulaires reste nécessaire pour permettre la caractérisation des bactéries et faciliter le développement d'outils diagnostiques. Au cours de cette thèse, nous avons mis au point une technique innovante de plage de lyse pour mettre en évidence un effet délétère des antibiotiques sur les cellules infectées par R. conoriiThe aim of our study is to evaluate serology, molecular biology and culture for the diagnosis of intracellular bacteria.Serology plays an important role in the detection of Q fever and Bartonella infections and for the follow up and monitoring of patients with cardiovascular infection. However, we have shown some limits to the use of serological thresholds previously established for the diagnosis of endocarditis. In 2 series of Q fever and Bartonella endocarditis, we diagnosed patients with a definite cardiovascular infection associated with low antibody levels (<800). This work suggests that low antibody titers do not exclude the diagnosis of cardiovascular infection in patients with predisposing factors and a value of serological threshold cannot provide a positive predictive value of 100%.qPCR performed on cardiovascular samples for the diagnosis of C. burnetii and Bartonella endocarditis is more sensitive than the amplification of the 16S rRNA gene, culture and immunohistochemistry. Nevertheless, negative qPCR were obtained for patients presenting endocarditis with high antibody titer, therefore a negative qPCR should not definitively exclude the diagnosis. On the other hand, we have shown that DNA can persist in clinical specimens, despite previous antibiotic treatment. We developed a new tool to assess bacterial viability by quantifying the transcription of the 16S rRNA of C. burnetii.Culture of intracellular bacteria is necessary to enable the characterization of bacteria and facilitate the development of diagnostic tools. We developed an innovative technique of plaque assay to highlight a deleterious effect of antibiotics on infected cells by R. conorii
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Robbes, Anne-sophie. "Nanocomposites à base de particules magnétiques : synthèse et contribution de la dispersion des charges et de la conformation des chaines sur les propriétés de renforcement." Thesis, Paris 11, 2011. http://www.theses.fr/2011PA112201/document.
Abstract:
Les propriétés mécaniques de films polymériques peuvent être considérablement améliorées par l'inclusion de nanoparticules au sein de la matrice du fait de deux effets majeurs : (i) la structure locale de la dispersion des charges et (ii) la modification potentielle de la dynamique et de la conformation des chaînes à l'interface charge/polymère. Néanmoins, les mécanismes précis qui permettent de relier ces contributions à l’échelle nanométrique aux propriétés macroscopiques des matériaux, et en particulier aux propriétés mécaniques, sont actuellement mal décrits. Dans ce contexte, nous avons synthétisé des nanocomposites modèles à base de nanoparticules magnétiques de maghémite γ-Fe2O3 (nues ou greffées d'une couronne de polystyrène (PS) par polymérisation radicalaire contrôlée) dispersées dans une matrice de PS, que nous avons caractérisé en couplant la diffusion de rayonnement (Rayons X et neutrons) et la microscopie électronique à transmission. En jouant sur différents paramètres tels que la taille des particules, la concentration, ou le rapport de taille entre les chaînes greffées et celles de la matrice pour les charges greffées, nous avons obtenu des nanocomposites présentant un éventail de dispersions de charges variées, contrôlées, parfaitement reproductibles, allant de particules individuelles ou d’agrégats ramifiés jusqu’à la formation d’un réseau de charges connecté. En appliquant un champ magnétique externe durant la synthèse des nanocomposites, nous sommes parvenus à aligner les différentes structures le long de la direction du champ et ainsi former des matériaux présentant des propriétés remarquables de renforcement anisotropes. La conformation des chaînes au sein des nanocomposites, déterminée expérimentalement grâce aux propriétés spécifiques de contraste neutronique du système, n'est pas affectée par la présence des charges, quels que soient le degré de confinement des chaînes, l’orientation, la dispersion ou l'état de surface des charges. L’alignement des charges sous champ magnétique a permis de décrire précisément l’évolution du module de renforcement des matériaux avec la réorganisation structurale locale des charges et des chaînes sous étirement, et de finalement mettre en évidence le rôle majeur joué par la réorganisation des charges sous déformation dans les mécanismes de renforcementThe mechanical properties of polymeric nanocomposite films can be considerably enhanced by the inclusion of inorganic nanoparticles due to two main effects: (i) the local structure of fillers dispersion and (ii) the potential modification of the chains conformation and dynamics in the vicinity of the filler/polymer interface. However, the precise mechanisms which permit to correlate these contributions at nanometric scale to the macroscopic mechanical properties of the materials are actually poorly described. In such a context, we have synthesized model nanocomposites based on magnetic nanoparticles of maghemite γ-Fe2O3 (naked or grafted with a polystyrene (PS) corona by radical controlled polymerization) dispersed in a PS matrix, that we have characterized by combining small angle scattering (X-Ray and neutron) and transmission electronic microscopy. By playing on different parameters such as the particle size, the concentration, or the size ratio between the grafted chains and the ones of the matrix in the case of the grafted fillers, we have obtained nanocomposite films a large panel of controlled and reproducible controlled filler structures, going from individual nanoparticles or fractal aggregates up to the formation of a connected network of fillers. By applying an external magnetic field during the film processing, we succeeded in aligning the different structures along the direction of the field and we obtained materials with remarkable anisotropic reinforcement properties. The conformation of the chains of the matrix, experimentally determined thanks to the specific properties of neutron contrast of the system, is not affected by the presence of the fillers, whatever their confinement, the dispersion the fillers or their chemical state surface. The alignment of the fillers along the magnetic field has allowed us to describe precisely the evolution of the reinforcement modulus of the materials with the structural reorganization of the fillers and the chains at the local scale under stretching, and thus to highlight the key role played by the fillers reorganization under stretching on the nanocomposite reinforcement mechanisms
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Laurent, Morgane. "Utilisation d'une décharge à barrière diélectrique pour développer une matrice polymère plasma dégradable pour des applications vasculaires." Thesis, Université Laval, 2017. http://www.theses.fr/2017TOU30189/document.
Abstract:
Chaque année, environ 1,5 million de patients requièrent un remplacement vasculaire en réponse à une athérosclérose avancée, causant le rétrécissement interne des vaisseaux sanguins. Malheureusement, encore aujourd'hui les matériaux synthétiques utilisés pour remplacer les artères de petits diamètres (inférieurs à 6 mm) restent associés à un haut taux d'échecs, démontrant ainsi un manque de biocompatibilité certain. L'une des principales complications observées est l'hyperplasie néointimale artérielle caractérisée par l'obstruction du vaisseau sanguin due à la prolifération tridimensionnelle de cellules sur la paroi interne de la prothèse. Différentes stratégies visant à limiter cette réaction naturelle sont aujourd'hui envisagées, notamment l'utilisation d'un système à libération contrôlée de médicament intégré localement aux prothèses vasculaires. En parallèle, l'essor des technologies plasma a permis de montrer qu'il était possible de revêtir la surface de matériel biomédical pour améliorer son interaction avec un environnement biologique. La stratégie consiste à utiliser l'énergie et la réactivité d'un plasma pour polymériser un précurseur gazeux. En sélectionnant la structure moléculaire du précurseur et les conditions expérimentales du plasma appropriées, il est possible de déposer un polymère plasma à la surface du matériel sélectionné pour lui conférer des propriétés sur mesure. C'est dans ce contexte que cette thèse a consisté à synthétiser, à l'aide d'un plasma, une matrice polymère plasma biodégradable pour revêtir la paroi interne d'une prothèse vasculaire, dans le but d'y incorporer un médicament choisi de façon à limiter l'hyperplasie néointimale. Ce projet a permis d'une part de réaliser une preuve de concept en déposant un revêtement polymère plasma dégradable par décharge à barrière diélectrique en configuration planaire. En utilisant le lactate d'éthyle en tant que précurseur et après de nombreuses analyses, des conditions de dépôt optimales ont pu être élues pour leur potentiel dans le cadre d'applications vasculaires. D'autre part, grâce à une caractérisation approfondie de la décharge, une corrélation étroite entre la physico-chimie du plasma et les dépôts dégradables obtenus a pu être établie. Afin d'élargir les possibilités de vitesse de dégradation, l'influence d'une alimentation impulsionnelle sur la décharge et sur le dépôt a de plus été étudiée. Si la manière d'apporter l'énergie a eu une forte influence sur la décharge, aucune influence majeure n'a été notée sur la chimie et la morphologie des dépôts faits à partir de lactate d'éthyle. Enfin, la construction d'un réacteur plasma tubulaire permettant de déposer la matrice développée à l'intérieur de prothèses artérielles a permis de s'étendre aux conditions réelles de dépôt. Dans l'ensemble, ce projet de recherche a mis en évidence le potentiel des procédés plasma pour le développement de matrices polymères plasma dégradables, notamment dans le cadre de systèmes à libération contrôlée et locale de médicaments pour des applications en chirurgie vasculaire. D'un point de vue de la physique des plasmas, ce travail a de plus souligné l'importance de l'étude de la décharge dans de véritables conditions de dépôt de couches mincesEvery year, about 1.5 million patients need a vascular replacement due to advanced arteriosclerosis, which causes the internal narrowing of blood vessels. Unfortunately, even today the synthetic materials used to replace small diameter arteries (below 6 mm) remain associated with low patency rate, which demonstrates an evident lack of biocompatibility. One of the main observed complications is arterial neointimal hyperplasia, which is characterized by the blood vessel obstruction due to the tridimensional proliferation of cells on the graft internal wall. Different strategies aiming at limiting this body reaction are currently considered, in particular the use of a drug delivery system locally integrated to the vascular grafts. Concurrently, the rise of plasma technologies enabled to demonstrate the possibility to coat the surface of biomedical devices to improve their interaction with a biological environment. The strategy consists in using the plasma energy and reactivity to polymerize a gaseous precursor. By selecting the appropriate precursor molecular structure and plasma experimental conditions, one can build up a plasma polymer with tailored properties. It is in this context that this thesis consisted in synthesizing, using plasma, a biodegradable polymeric plasma polymer matrix to coat the internal wall of a vascular graft, with the goal to incorporate a drug chosen to limit neointimal hyperplasia. On one hand, this project acted as proof of concept by developing a degradable plasma polymer coating using a planar dielectric barrier discharge. After extensive studies using ethyl lactate as precursor, optimal chemical vapor deposition conditions were elected for their potential in terms of vascular applications. On the other hand, thanks to an extended discharge characterization, a strong correlation was established between the plasma physico-chemistry and the properties of the degradable coatings synthesized. In addition, to broaden possibilities in terms of degradation rate, the influence of a squared pulse power supply on the discharge and the coating was studied. If changing the way to bring the energy had a strong influence on the discharge, no major influence was noticed on the ethyl lactate-based coatings' chemistry and morphology. Finally, a tubular plasma reactor was build up to empower the internal wall of vascular prosthesis to be coated, which enabled to extend this project to the deposition conditions of its final application. Overall, this research project highlighted the potential of plasma processes for the development of degradable plasma polymer matrices, particularly for local drug delivery systems for vascular applications. On a physics perspective, this work emphasized the importance of studying the discharge under actual thin layer deposition conditions
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Gouba, Nina. "Le mycobiome digestif humain : étude exploratoire." Thesis, Aix-Marseille, 2013. http://www.theses.fr/2013AIXM5070/document.
Abstract:
Le mycobiome digestif comprend l’ensemble des espèces de champignons contenu dans le tube digestif. Au cours de cette thèse, nous avons réalisé dans un premier temps une revue de la littérature sur le mycobiome digestif afin d’établir le répertoire des espèces de champignons décrites dans le tube digestif et leur implication dans les infections digestives et systémiques. Puis dans un second temps, notre travail expérimental a combiné l’approche culture et l’approche moléculaire basée sur le séquençage des clones pour explorer la diversité du mycobiome digestif. Nous avons répertorié une variété d’amorces PCR dans la littérature ciblant le gène 18S rRNA et ITS rRNA. En appliquant ces outils moléculaires et la culture à l’analyse d’une selle chez un sujet obèse nous avons détecté 16 espèces de champignons dont 11 espèces sont associées à l’alimentation avec 8 espèces de champignons observées pour la première fois dans les selles.Ensuite, la même approche appliquée à une selle collectée chez un sujet anorexique a permis de détecter 8 espèces de champignons dont 5 espèces associées au régime alimentaire du sujet et 3 espèces retrouvées pour la première fois dans les selles humaines.Dans un dernier temps en utilisant la même méthodologie, nous nous sommes intéressés à la diversité du mycobiome en fonction de l’origine géographique des sujets. Pour cela, nous avons exploré la communauté du mycobiome dans les selles provenant des quatre continents Afrique, Asie, Amérique et l’Europe. Dans ce travail, nous avons détecté 40 espèces de champignons provenant de l’environnement dont certains pathogènes opportunistesThe human gut mycobiome, comprising of all fungal species detected in the gut. The Human Microbiome Project and the Metagenomics of the Human intestinal tract projects has led to new interest in the study of the human gut mycobiome. Recently, culture-independent approaches including PCR-based molecular clone libraries sequencing and high-throughput sequencing allowed to explore the diversity of gut mycobiota. In this thesis, firstly, we reviewed fungal species described in the human gut and their implication in systemic infections. We reported from literature fungal species described in healthy individuals compared to repertoire described in diseased individuals.Secondly, in our experimental work we used molecular and culture approaches to explore gut mycobiota diversity related to host physiology. We selected various set of PCR primers from literature targeting 18S rRNA gene and ITS rRNA gene. Combining molecular and culture tools in stool specimen from an obese individual we detected 16 fungal species, 11 were linked to food and 8 species were found for first in the human stools. Using the same approaches in an anorexic individual stool we identified 8 fungal species, five were associated to subjected diet collected and three fungal species were observed for the first time in the human stools. From these two studies, we observed that the gut mycobiome diversity is part associated to diet.Using the same methodology, we to explored gut mycobiota diversity according to different geographical locations. For this, fungal diversity was screened in stools samples from four continents Africa, America, Asia and Europe
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Renvoisé, Aurélie. "Applicabilité de la PCR "universelle" 16S comme outil d'identification et de détection bactérienne en laboratoire hospitalier de bactériologie." Thesis, Aix-Marseille, 2012. http://www.theses.fr/2012AIXM5016/document.
Abstract:
La PCR universelle ciblant le gène codant pour l'ARNr 16S à l'aide d'amorces universelles, a d'abord été développée pour des études phylogénétiques. En effet ce gène est universellement retrouvé chez les bactéries et sa fonction est conservée. Ainsi, il peut servir d'« horloge moléculaire » pour mesurer les distances phylogénétiques entre les différentes espèces bactériennes. La PCR universelle a ensuite été appliquée en microbiologie clinique dans deux domaines distincts : la détection et l'identification bactériennes. Dans ce travail, nous avons évalué l'applicabilité de la PCR « universelle » 16S comme outil diagnostique dans un centre hospitalier universitaire (hôpital la Timone, Marseille, France). Tout d'abord, nous avons décrit comment la PCR universelle permet l'identification de souches bactériennes mal identifiées par les techniques phénotypiques conventionnelles. Puis, nous avons montré que la PCR universelle peut être utilisée pour détecter l'ADN bactérien dans des prélèvements à culture négative, soit parce que le patient a reçu une antibiothérapie préalable, soit parce que le microorganisme responsable est de croissance difficile. Enfin, nous avons montré que la PCR 16S utilisée pour l'identification permet de mettre en évidence des souches susceptibles de représenter de nouvelles espèces et/ou de nouveaux genres bactériens. Ainsi, la PCR universelle est applicable dans un laboratoire de bactériologie de routine dans les trois objectifs ci-dessus. Elle permet une identification précise des souches bactériennes et l'amélioration du diagnostic des infections associées à des cultures négatives et, par là-même, l'amélioration de la prise en charge des patientsBroad-range 16S rDNA PCR using universal primers was first developed for phylogenetic purpose since 16S rRNA gene is found in every bacterial species with a conserved function; consequently 16S rRNA gene can be used as a molecular clock for assessing bacterial phylogeny. Broad-range PCR was then applied to medical microbiological diagnosis in two distinct fields: molecular detection and bacteria identification. In the present work, we evaluated the applicability of broad-range PCR as a diagnostic tool in a teaching hospital (Timone Hospital, Marseilles, France). First, we showed that broad-range PCR allows identification of bacteria obtained in culture but misidentified by conventional phenotypic methods. Second, we showed that universal PCR permits bacterial detection in culture-negative infection. Third, we exemplified that using broad-range PCR is a valuable tool to identify new bacterial species and/or genera. Consequently, universal PCR is applicable in routine laboratories in the three above fields; it allows a more accurate identification of bacterial strains and permits to diagnose culture-negative bacterial infections, thus improving patient's management. It also improves our knowledge of infectious diseases together with bacterial diversity and phylogeny. Although universal PCR presents certain limitations (discussed in this work), it remains today the gold-standard for molecular identification and detection in routine laboratories
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"Utilisation de la technique de compoundage par polymérisation pour la préparation de nanocomposites de Polyéthylène/Montmorillonite." Thesis, Université Laval, 2006. http://www.theses.ulaval.ca/2006/23755/23755.pdf.