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Dissertations / Theses on the topic 'Phosphonate polymers'
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Cave, Dale. "Synthesis of phosphonate chains, rings and polymers." Thesis, University of Cambridge, 2004. https://www.repository.cam.ac.uk/handle/1810/251903.
Full textAbstract:
This thesis reports the synthesis and characterisation of a series of compounds with [O3PCH2N(CH2CO2)2]4-, PMIDA. The ligand forms a very stable anionic complex with 3d metals e.g. Co(II), Fe(II)(III), Ni(II) as well as Zn(II). As well as the chelating interaction to the central metal, the ligand bridges to other metals thereby generating anionic networks. The effect which the charge-balancing alkali metal cations have on the shape and connectivity of the metal-ligand lattice has been investigated. The coordination number of geometry of the transition metal ion also has an effect. Reactions with a variety of cobalt and zinc sources yield materials containing the [ML]2- repeat unit. Simple chains in which the anionic moiety polymerises in a head-to-tail fashion were obtained for Li, Na, K and Cs. Materials have also been prepared in which the fragments polymerise to give rings with 3 repeat units (Na) and 6 repeat units (K and Rb). For Rb and Cs, compounds have also been isolated in which some of the ligands are completely deprotonated. These have the formula M3H(CoL)2 and consist of simple chains which dimerise via hydrogen bonding. Dimeric molecular species K11HM2L4 (M=Co, Ni) may be prepared when excess ligand salt is used. Reaction of ligand salt with a variety of sources of Fe yields materials which contain mixtures of Fe(II) and Fe(III). When the counterion is potassium, a ladder-like polymer K3.5Fe2L2 can be isolated. By altering the reaction stoichiometry it is possible to isolate K11(FeL)6 in which the ML moieties polymerise to form infinite sheets. Using Na or Rb as the counterion produces materials containing closely related structures Na11(FeL)6 and Rb10(FeL)6 which have the same connectivity but which crystallise in different space groups. The phosphonate groups in these materials bridge between three Fe and forming a triangle-based lattice. The magnetic behaviour of the Co- and Fe-containing materials has been investigated.
2
Wolf, Thomas [Verfasser]. "Poly(phosphonate)s: versatile polymers for biomedical applications / Thomas Wolf." Mainz : Universitätsbibliothek Mainz, 2018. http://d-nb.info/1154464571/34.
Full text
3
Zoulalian, Vincent. "Functionalization of titanium oxide surfaces by means of poly(alkyl-phosphonate) polymers." Zürich : ETH, 2008. http://e-collection.ethbib.ethz.ch/show?type=diss&nr=17618.
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4
Singla, Nisha. "Synthesis and characterization of diorganotin(IV) coordination polymers derived from silaalkylphosphonate and sulfonate based ligands." Thesis, IIT Delhi, 2016. http://localhost:8080/iit/handle/2074/7092.
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5
Heering, Christian [Verfasser], Christoph [Akademischer Betreuer] [Gutachter] Janiak, and Christian [Gutachter] Ganter. "New metal-organic frameworks and coordination polymers constructed from bifunctional linkers with carboxylate, pyrazolate and phosphonate / Christian Heering. Betreuer: Christoph Janiak. Gutachter: Christoph Janiak ; Christian Ganter." Düsseldorf : Universitäts- und Landesbibliothek der Heinrich-Heine-Universität Düsseldorf, 2016. http://d-nb.info/1107540216/34.
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6
Youle, Peter. "Phosphonated polymers for nanofibrous tissue scaffolds." Thesis, University of Manchester, 2017. https://www.research.manchester.ac.uk/portal/en/theses/phosphonated-polymers-for-nanofibrous-tissue-scaffolds(74ec59c4-a062-4b98-b86a-7cefe5b59f4b).html.
Full textAbstract:
The work contained within concerns itself with the synthesis and characterisation of phosphonated polymers intended for application as nanofibrous tissue scaffolds for improving the healing of bone; it is based on previous work performed in the University of Manchester that identified poly(ε-caprolactone) (PCL) nanofibres coated with poly(vinylphosphonic acid-co-acrylic acid) (PVPA-co-AA) as a promising material for enhancing bone healing. This thesis initially focuses on the characterisation of a commercially sourced PVPA-co-AA by defining its composition and molar mass using quantitative 31P NMR and aqueous gel permeation chromatography. A method of synthesising the copolymer by free radical polymerization, with controlled rates of monomer addition, was developed to produce PVPA-co-AA copolymers with a range of compositions. Additionally, nanofibres of PVPA-co-AA were then formed by electrospinning and crosslinked with ethylene glycol; the subsequent nanofibres were found to be water stable and retain their structure after hydration and subsequent drying. A block copolymer, polycaprolactone-b-poly(acrylic acid) (PCL-b-PAA), was synthesised by four-step ATRP and two-step NMP based approaches, with the block character of the resulting copolymer being demonstrated by GPC and dynamic light scattering. The PCL-b-PAA was subsequently used as a compatibiliser for PCL and PVPA-co-AA emulsions, which were used to create composite nanofibres by electrospinning. These nanofibre were in turn characterized by scanning electron microscopy and compared to nanofibres formed using a surfactant, Span® 80, and the original dip-coated nanofibres. Finally, a small portion of work was undertaken to develop phosphonated PCL analogues, by attempting to synthesise phosphonated ε-caprolactone monomers.
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Negrell-Guirao, Claire. "Synthèse de monomères, télomères et (co)polymères allyliques phosphonés et leurs applications en ignifugation." Thesis, Montpellier 2, 2010. http://www.theses.fr/2010MON20021/document.
Full textAbstract:
Depuis Juillet 2008, l'union européenne bannit une grande partie des retardateurs de flamme halogénés actuellement sur le marché pour des problèmes environnementaux. Les produits phosphorés s'avèrent une alternative prometteuse. Dans le cadre de ma thèse, nous décrivons la synthèse de monomères allyliques phosphonés cycliques, leur télomérisation, polymérisation et copolymérisation en solution par voie radicalaire mais aussi les premiers « essais feu» effectués. Les monomères allyliques phosphonés cycliques sont synthétisés par transestérification entre un glycol possédant une double liaison et un hydrogénophosphonate. La présence de diastéréoisomères nous a permis de faire une étude poussée en RMN pour comprendre la structure de ces composés. L'homopolymérisation radicalaire du dioxaphosphorinane hydrogéné faite en présence d'AIBN comme amorceur nous a permis d'obtenir des polymères avec 2 distributions chromatographiques composées d'oligomères et de polymères de haute masse moléculaire respectivement. Cette deuxième espèce présente une structure hyperbranchée avec des solubilités faibles qui nuisent aux futures applications. Des solutions alternatives ont été proposées comme la télomérisation de ce même monomère avec l'hydrogénophosphonate de diméthyle comme agent de transfert donnant une seule population d'oligomères. Le remplacement de l'hydrogène lié au phosphore par un groupement alkyle ou aryle simplifient le mécanisme de polymérisation pour former des chaînes macromoléculaires où les groupements phosphonés sont situés dans les chaînes latérales. La copolymérisation Accepteur/Donneur entre l'anhydride maléique et les allyl éthers phosphonés a été envisagée pour produire des copolymères alternés avec la possibilité d'introduire des groupements différents comme les acides carboxyliques, potentiellement intéressants pour la résistance au feu. Une dernière solution, utilisant la synergie des atomes d'azote et de phosphore, a été mise en oeuvre par la synthèse d'oligomères allyl amine phosphonés par polymérisation radicalaire en solution aqueuse. Un bilan de tous les polymères phosphonés a été réalisé dans le but de tester leurs performances en tant que retardateurs de flamme. Les caractérisations en analyse thermogravimétrique et en microcalorimètre ont montré une bonne thermostabilité des télomères comme des copolymères et une chaleur dégagée équivalente au produit de référence. Les essais feu sur textile au cône calorimètre montrent que des résultats encourageants sur les polymères synthétisésSince July 2008, a wide rnage of halogenated flame retardants was withdrawed from the market for environmental problems by the European Union. The phosphorous products turn out to be promising candidates. Within the framework of my thesis, the synthesis of allyl cyclic phosphonated monomers is described as well as their telomerization, polymerization and copolymerization in solution using a radical process). Their flame retardant behavior was also evaluated. Allyl cyclic phosphonated monomers are synthesized by transesterification between a glycol with a double bond and hydrogenophosphonate. An NMR study of the obtained diastereoisomers allowed us to fully understand the structure of these compounds. Radical homopolymerization of hydrogenated dioxaphosphorinane, in the presence of AIBN as initiator, allowed us to obtain polymers with two molar mass distributions: one for oligomers and one for polymers of higher molar mass. This second species is due to a hyperbranched structure showing poor solubility in common solvents, which damage the future applications. The telomerization of the same monomer was carried out using dimethyl hydrogenophosphonate as chain transfer agent leading only one population of oligomers. Furtehrmore, the replacement of the hydrogen linked to phosphorus by an alkyl or aryl group simplify the mechanism of polymerization since only linear oligomers are obtained. Acceptor-donor copolymerization of maleic anhydride and phosphonated allyl ethers, allowed producing alternated copolymers with the opportunity to introduce different reactive groups such as carboxylic acids. Then, oligomers were produced by radical polymerization of phosphonated allyl amine in order to potentially use the nitrogen-phosphorus synergy. An overview of all the phosphonated polymers previously synthesized, was done with the aim of testing their flame retardant performances. Thermogravimetric analysis showed a good thermal behavior of the telomers and the copolymers, similar heat release rate was observed by microcalorimeter compare to commercial product. High efficiency of these phosphorus-containing flame retardants polymers was finally evidenced by using the cone calorimeter on textile
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Ju, Lin. "Non-Covalent Interactions in Polymeric Materials: From Ionomers to Polymer Blends." Diss., Virginia Tech, 2019. http://hdl.handle.net/10919/102651.
Full textAbstract:
Conventional studies of ionomers have focused on ionomers bearing monovalent carboxylate or sulfonate pendant ions. There are relatively fewer studies on ionomers containing multivalent pendant ions, such as divalent phosphonate. In this dissertation, poly(ethylene terephthalate) (PET) and polystyrene ionomers with divalent phosphonate pendant ions have been synthesized, and the influence of divalent phosphonate pendant ions on the structure-morphology-property relationship has been compared to the ionomers with monovalent sulfonate pendant ions. The phosphonate groups generated a stronger physically crosslinked network in phosphonated ionomers as compared to sulfonated analogues. Higher plateau modulus, longer relaxation time, and significantly higher zero-shear viscosity were noted for phosphonated ionomers by a dynamic melt rheology study. Compared to the ionic aggregates generated from sulfonate groups, larger ionic aggregates with associated phosphonate groups have been observed. Furthermore, phosphonated ionomers displayed significantly higher glass transition temperatures than sulfonated ionomers.
Ionomers have proven to be attractive, interfacially active compatibilizers for a number of polymer blend systems because of specific interactions that may develop between the ionic groups and complementary functional groups on other polar polymers within the blends. The successful compatibilization of polyester/polyamide blends (prepared by solution mixing and melt blending methods) using phosphonated PET ionomers as a minor-component compatibilizer has been demonstrated. The phase-separated polyamide domain dimension decreased with increasing mol % phosphonated monomers and this decrease was attributed to the specific interactions between the ionic phosphonate groups on the polyester ionomer and the amide linkages of polyamide. More importantly, the divalent phosphonate pendant ions are more effective at compatibilizing polyester/polyamide blends in comparison to the monovalent sulfonate pendant ions. Phosphonated PET ionomer-compatibilized polyester/polyamide blends required 6 times fewer ionic monomers to achieve domain dimension < 1 μm as compared to sulfonated PET-containing blends.
Deep eutectic solvents (DES) have been reported to be the next generation solvents due to the superior biocompatibility, biodegradability, and sustainability as compared to ionic liquids. Two types of deep eutectic solvents, choline chloride : malic acid (ChCl:MA) and L-arginine : levulinic acid (Arg:LA), have been demonstrated as effective plasticizers for poly(vinyl alcohol) (PVOH) films. The plasticization effects on the properties of PVOH films were evidenced by lower crystallizability and improved film ductility. In addition, ChCl:MA deep eutectic solvent was more effective in plasticizing PVOH as compared to propylene glycol, one of the most widely studied alcohol-type plasticizers. From an applied perspective, DES-plasticized PVOH film is a promising candidate in the packaging market of heath-related products.Doctor of Philosophy
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Lu, Ling. "Synthesis and properties of pillared and non-pillared metal organo-phosphates and phosphonates." Thesis, University of Liverpool, 1993. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.385318.
Full text
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Myrex, Ronald Dustan. "Synthesis and characterization of phosphorus-containing inorganic polymers." Birmingham, Ala. : University of Alabama at Birmingham, 2007. https://www.mhsl.uab.edu/dt/2007r/myrex.pdf.
Full textAbstract:
Thesis (Ph. D.)--University of Alabama at Birmingham, 2007.Additional advisors: Houston Boyd, Tracy Hamilton, Christopher Lawson, Charles Watkins. Description based on contents viewed Feb. 8, 2008; title from title screen. Includes bibliographical references.
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Racimor, David. "Matériaux polymères conducteurs hybrides incorporant des polyxométallates pour l'extraction d'actinides." Paris 6, 2003. http://www.theses.fr/2003PA066275.
Full text
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Feazell, Rodney P. Klausmeyer Kevin Kenneth. "Luminescent supramolecular silver(I) coordination complexes of pyridyl-substituted phosphinites, phosphonites and amines." Waco, Tex. : Baylor University, 2005. http://hdl.handle.net/2104/3009.
Full text
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Baheti, Payal. "Clean synthesis of novel green surfactants." Thesis, Montpellier, Ecole nationale supérieure de chimie, 2018. http://www.theses.fr/2018ENCM0012.
Full textAbstract:
Les polymères en étoile connaissent un intérêt accru en raison de leurs propriétés thermiques et mécaniques inimitables. Partant du constat qu’en parallèle la chimie durable se développe à un rythme sans précédent, nous proposons dans cette thèse de développer une stratégie plus « verte » pour la synthèse de polymères en étoile de type D-sorbitol-poly(ε-caprolactone) (star PCL-OHx). Ces derniers seront synthétisés sans solvant (en masse) ou dans des solvants « propres » (CO2 supercritique) et en présence du catalyseur métallique Sn(Oct)2 (qui a été approuvé par la FDA) ou d’un catalyseur enzymatique (Novozym® 435). L’influence de ces paramètres sur l’architecture des étoiles (nombre de bras, masse molaire des bras…) a été rigoureusement analysée et confirmée par différentes techniques d’analyse (RMN 1H, SEC-MALS, SEC-UC, analyse RMN 31P quantitative via la méthode de phosphitylation). Des polymères linéaires monohydroxy (PCL-OH) et téléchéliques dihydroxy (OH-PCL-OH) ont également été synthétisés en parallèle. Ces différentes PCL ont été utilisées comme macroamorceurs hydrophobes pour la polymérisation du monomère cyclique hydrophile éthyl phosphonate d’éthylène. Une large gamme de copolymères amphiphiles a ainsi pu être développée (i.e. des copolymères diblocs en étoile ou des copolymères diblocs et triblocs linéaires). Le comportement d’auto-assemblage en solution de ces copolymères a été étudié par DLS ainsi que par TEM et cryo-TEM. Nous avons également montré que les copolymères amphiphiles triblocs et en étoile sont capables de diminuer la tension de surface (γ) de l’eau en dessous de 45 mN m-1. Enfin, les étoiles PCL-OHx synthétisées en présence d’enzyme ont été fonctionnalisées par réaction avec l’anhydride maléique. Des polymères en étoile, ioniques, tensio-actifs et directement dispersables dans l’eau ont ainsi pu être obtenus. Dans un second temps, ces mêmes polymères ont été photopolymérisés en présence d’une faible quantité de tri(éthylène glycol) divinyl éther (~ 9% par rapport à la masse totale). Les films afférents à ces copolymères en étoile réticulés sous UV ont été analysés par IRTF, DSC et ATGStar polymers have attracted considerable attention because of their unique thermal and mechanical properties. At the same time, as sustainable chemistry field is growing in impact at an unprecedented rate, we propose in this work to implement a greener pathway for the synthesis of star D-sorbitol-poly(ε-caprolactone) (star PCL-OHx) using clean solvents (polymerisation in the bulk or in supercritical CO2) and either FDA-approved Sn(Oct)2 catalyst or enzyme catalyst (Novozym® 435). The influence of these parameters on the star architecture (number of arms, MW of arms etc.) was rigorously analysed and corroborated with various analytical techniques (1H NMR, SEC-MALS, SEC-UC, phosphitylation quantitative 31P NMR approach). Linear monohydroxy PCL-OH and dihydroxy telechelic OH-PCL-OH samples were also prepared. The PCL materials obtained were used as hydrophobic macroinitiators for the polymerisation of cyclic hydrophilic ethylene ethyl phosphonate monomer for the synthesis of a range of different amphiphilic materials (i.e. star diblock, linear diblock and triblock copolymers). Self-assembly behaviour in aqueous solution of these copolymers was investigated by DLS, TEM and cryo-TEM. Triblock and star amphiphilic copolymers were revealed to be able to reduce the surface tension (γ) of water down to 45 mN m-1. Finally, enzyme catalysed star PCL-OHx polymers were functionalised with carboxylic end-groups using maleic anhydride. Water-dispersible surface-active ionic star polymers were then obtained. These maleate-functionalised star polymers were then photopolymerised with a small amount of tri(ethylene glycol) divinyl ether (~9wt% of total composition). The UV-cured crosslinked star PCL films produced were then analysed by FTIR, DSC and TGA
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Lott, Joseph Robert. "Reversible addition-fragmentation chain-transfer (RAFT) polymerization in grafting polymer chains from TiO₂ nanoparticles /." Online version of thesis, 2006. https://ritdml.rit.edu/dspace/handle/1850/2878.
Full text
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Lebouc, Fanny. "Synthèse et caractérisation de polymères à base de chitosane : chitosane greffé poly(éthylène glycol) et chitosane phospahté." Caen, 2004. http://www.theses.fr/2004CAEN2001.
Full textAbstract:
Le chitosane est un polysaccharide issu de la chitine qui est le polymère naturel le plus abondant après la cellulose. Les propriétés du chitosane sont très variées (complexation, bioactivité), permettant son utilisation dans de nombreux domaines (biomédicale, agriculture). Ses applications sont cependant limitées car il n'est soluble qu'à pH inférieur à 6,5. Ce travail concerne la modification chimique du chitosane, basée sur la réactivité des fonctions amine, pour lui conférer de nouvelles propriétés sans changer ses propriétés intrinsèques. Dans un premier temps, le chitosane a été caractérisé par différentes méthodes d'analyses structurales et physico-chimiques. Puis, le chitosane a été modifié par du poly(éthylène glycol) de masses variées. Le greffage a été mis en évidence par spectroscopie RMN, le taux de greffage et les propriétés de surface ont été évaluées. Enfin, le chitosane a été modifié par des groupements phosphonate ou acide phosphonique, qui sont de bons groupements complexants.
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Zoulalian, Vincent. "Fonctionnalisation de surfaces d'oxyde de titane au moyen de polymères à base de phosphonates d'alkyles." Montpellier 2, 2008. http://www.theses.fr/2008MON20026.
Full text
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Theil, Perrine. "Synthèse de nouveaux ignifugeants par génération in situ de charge inorganique à base de phosphore en matrice polymère fondu." Lyon 1, 2008. http://n2t.net/ark:/47881/m60g3h8g.
Full textAbstract:
L’objectif de cette étude est la génération in situ de charge inorganique fonctionnalisée en matrice polymère fondu au cours du procédé d’extrusion. Cette approche est une alternative à la synthèse de nanocomposites par dispersion de charges de silice préformées. La synthèse développée dans ce travail est basée sur les réactions d’hydrolyse-condensation d’un précurseur alcoxysilane fonctionnalisé par un groupement phosphonate qui permet d’envisager des propriétés d’ignifugation au polyamide 6. La formation du réseau inorganique fonctionnalisé est réalisée sans solvant en une seule étape au cours du procédé d’extrusion. Une approche en milieu modèle a tout d’abord été développée, montant que l’environnement chimique amide ainsi que les hautes températures étaient favorables à cette synthèse. Ensuite ces réactions ont été transférées du milieu liquide à la matrice polymère fondu. L’analyse chimique et les caractérisations morphologiques ont mis en évidence la formation de nanocomposites fonctionnalisés PA6/silice phosphorée. Enfin l’étude des propriétés anti-feu de ce nanocomposite a mis en avant une nette amélioration de la tenue au feu avec un taux de phosphore faible de 2% massique montrant l’intérêt de disperser la fonction ignifugeante à l’échelle nanométrique par cette approche originaleThis work presents an unusual approach to prepare a new flame retarded PA6 containing phosphorylated silica formed in situ during extrusion process. This nanocomposite is based on sol-gel method without solvent through reactive processing. A first fundamental point was to evaluate the kinetics and the structure of the inorganic species by carrying out these sol-gel reactions in a model medium of PA6 which is N-methyl acetamide. Thus, it was evidenced that the amide medium is advantageous to perform these reactions. Then, the phosphorus alcoxysilane derivative, the diethylphosphato-ethyltriethoxysilane (SiP) is incorporated in molten PA6. The physical and chemical characterizations of the materials elaborated by reactive extrusion showed the formation of phosphorylated particles in the polymer matrix. Finally the fire retardant properties were evaluated and it reveals that the heat release rate was diminished by more than 50% with only 2w% of phosphorus compared to the pure PA6. This was explained by the formation of a carbonaceous char preventing the heat and the combustion products to diffuse
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Galmiche, Marion. "Matériaux hybrides pour de potentielles applications thermoélectriques." Caen, 2016. http://www.theses.fr/2016CAEN2005.
Full textAbstract:
De nouveaux matériaux hybrides lamellaires, potentiellement utilisables pour des applications thermoélectriques à basse température, ont été synthétisés à partir d’acides phosphoniques substitués et ont été caractérisés. Des essais d'intercalation de polymères conducteurs ont également été menés. Les matériaux ont été synthétisés par voie hydrothermale à partir de sels inorganiques de zinc ou de cobalt et d'une molécule organique constituée d’un cycle thiophène sur lequel est greffé une fonction acide phosphonique en position 2 ou 3 : l'acide 2-thiénylphosphonique ou l'acide 3-thiénylphosphonique. La structure lamellaire des composés a été résolue par diffraction des rayons X sur monocristal. Elle est constituée d’une alternance de couches organiques et inorganiques. Dans le cas des composés obtenus à partir de l'acide 2-thiénylphosphonique des structures incommensurables ont été obtenues. Afin d’introduire une conductivité électrique au sein de la couche organique de ces matériaux, qui ne présentent pas de conductivité électrique intrinsèque, deux stratégies ont été envisagé : i) l'intercalation de monomères thiophène ou pyrrole dans le réseau organique puis la polymérisation de ces derniers pour former un polymère conducteur, ii) la polymérisation directe des cycles thiophènes impliqués dans la couche organique du matériaux pour former un polymère conducteurNew lamellar hybrid materials, potentially usable in thermoelectric applications at room temperature, were synthesized from substituted phosphonic acids and were characterised. The intercalation of conductive polymers was also tested. The hybrid materials were synthesized by hydrothermal process by mixing a zinc or a cobalt inorganic salt and an organic molecule made of a thiophene aromatic ring with a phosphonic acid function grafted in position 2 or 3: 2-thienylphosphonic acid or 3-thiernylphosphonic acid. X-Ray diffraction on single crystal allowed the determination of the lamellar structure of these compounds. It is composed of alternating organic and inorganic layers. For the compounds obtained with the 2 thienylphosphonic acid, incommensurate structures were obtained. The compounds did not present any intrinsic electrical conductivity. Therefore, to induce the electrical conductivity within the organic layer, two strategies were chosen: i) the intercalation of pyrrole or thiophene monomers in the organic layer followed by an in-situ polymerization in order to obtain a conductive polymer; ii) the direct in-situ polymerization of the thiophene involved in the organic layer of the material to form a conductive polymer
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Iftene, Fadela. "Nouveaux monomères et (co)polymères éthers vinyliques phosphonés." Thesis, Montpellier, Ecole nationale supérieure de chimie, 2012. http://www.theses.fr/2012ENCM0006/document.
Full textAbstract:
L'objectif de cette thèse est de synthétiser de nouveaux monomères éthers vinyliques porteurs de groupements phosphonate, dans le but d'étudier leur efficacité comme retardateurs de flamme. Les produits phosphorés s'avèrent de bonnes alternatives aux retardateurs de flamme halogénés, qui présentent des problèmes environnementaux. Dans un premier temps, nous avons réalisé la synthèse des éthers vinyliques phosphonés par transéthérification de l'éthylvinyl éther en présence d'alcools phosphonés. Ensuite, nous avons choisi la copolymérisation radicalaire (A/D) afin de préparer des copolymères à base d'éthers vinyliques phosphonés et de différents accepteurs. Des études cinétiques par Infra-Rouge en temps réel et plusieurs méthodes d'analyses ont été effectuées afin de caractériser ces copolymères. Dans un second temps, nous avons réalisé des cinétiques de photocopolymérisation radicalaire du 2-vinyloxyéthylphosphonate de diméthyle avec une série de monomères accepteurs, par exemple, les maléimides avec qui ce monomère forme des complexes forts. La photopolymérisation cationique a aussi été réalisée et offre de meilleurs résultats que la photopolymérisation radicalaire. Un bilan de tous les polymères phosphonés a été réalisé dans le but de tester leurs performances en tant que retardateurs de flamme. Les caractérisations thermogravimétriques et microcalorimétriques de ces copolymères ont montré une quantité importante de résidus et des valeurs de chaleur dégagée encourageantes en vue d'une utilisation de ceux-ci en tant que retardateurs de flammeThe aim of this work is the synthesis of new vinyl ethers monomers bearing phosphonate groups, in order to study their efficiency as flame retardants. Phosphorus products are known to be a good alternative to halogenated flame retardants, which are involved in environmental problems. Initially, the synthesis of phosphonated vinyl ethers was performed by trans-etherification of ethylvinyl ether in the presence of phosphonated alcohols. Then, the radical copolymerization (A/D) was used to prepare copolymers based on phosphonated vinyl ether and various electron-accepting monomers. Kinetic studies by real-time Infrared and several methods of analyzes were used to characterize these copolymers. In a second step, the radical photocopolymerization of 2-dimethylvinyloxyethylphosphonate was led with a series of electron-accepting monomers, for instance maleimides which form strong complexes with vinyl ethers. The cationic photopolymerization of these phosphonated vinyl ethers is also possible and affords better results than radical photopolymerization. An assessment of all phosphonated polymers was performed in order to test their performances as flame retardants. Thermogravimetric and microcalorimetric characterizations showed good amount of released residues showing that these copolymers are good candidates as flame retardants
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Le, Moullec Sophie. "Développement de polymères à empreintes moléculaires pour l'extraction sélective de produits de dégradation de neurotoxiques organophosphorés de matrices complexes." Paris 6, 2007. http://www.theses.fr/2007PA066462.
Full textAbstract:
Ce travail a eu pour objectif de développer des polymères à empreintes moléculaires (MIP) afin d’extraire sélectivement les alkyl alkylphosphonates de matrices complexes. Ces MIP contiennent des cavités conduisant à la reconnaissance d’une molécule dite « empreinte ». Plusieurs MIP ont été synthétisés utilisant le pinacolyl méthylphosphonate comme empreinte puis caractérisés. Ces MIP ont ensuite été utilisé pour le traitement de matrices complexes mettant en évidence leur aptitude à isoler les molécules cibles des interférents. La percolation d’eau sur MIP n’étant pas possible, une méthode de SPE a été développée afin de procéder au changement de solvant. La dernière partie de ce travail a porté sur la compréhension des interactions empreinte-monomères grâce à l’utilisation de la modélisation moléculaire et de la RMN. Les résultats obtenus ont permis de mieux appréhender les mécanismes de formation des cavités et mis en évidence les monomères interagissant fortement avec l’empreinte.
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Yangkou, Mbianda Xavier. "Synthèse d'analogues de la phosphomycine." Montpellier 2, 1995. http://www.theses.fr/1995MON20234.
Full textAbstract:
Une strategie en quatre etapes permettant d'obtenir des acides 1,2-epoxyalkyl-phosphoniques via les vinylphosphonates a ete mis en uvre: la synthese d'alcynylphosphonates puis leur reduction par hydrogenation catalytique ou leur carbocupration, nous ont permis d'obtenir des vinylphosphonates mono-, di-, et trisubstitues, avec d'excellents rendements, une grande variete de structure, et une stereo- et regioselectivite entierement controlees. Ces derniers, dans une premiere voie de synthese, sont transformes en epoxydes correspondants par une nouvelle methode utilisant les dioxiranes, mais l'hydrolyse des 1,2-epoxyalkylphosphonates obtenus est limitee par la forte reactivite de la fonction epoxyde dans les conditions operatoires utilisees. Dans une seconde voie, ils sont transformes en acides correspondants avec d'excellents rendements, puis epoxydes par l'action de l'hydroperoxyde d'hydrogene
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Besse, Vincent. "Recherche de nouveaux polymères pour une application dans des matériaux dentaires stables et durables : ynthèse, polymérisation et propriétés adhésives." Caen, 2011. http://www.theses.fr/2011CAEN2097.
Full textAbstract:
Ce mémoire est consacré à la synthèse, la photopolymérisation et les propriétés adhésives de nouveaux monomères acides pour une application dans les adhésifs dentaires et les colles auto-adhésives. Pour une application dans les adhésifs dentaires : Afin d’améliorer la stabilité, durabilité et les propriétés adhésives des adhésifs auto-mordançants (SAM1 et SAM2), de nouveaux monomères acides phosphoniques, difluorométhylphosphoniques et bisphosphoniques stables en milieu aqueux ont été synthétisés. L’influence de nombreux paramètres (longueur du groupement espaceur, nature de la fonction acide et de la fonction polymérisable etc…) sur la stabilité, l’adhésion à la dentine et à l’émail a été mise en évidence par des tests d’adhérence et par la photopolymérisation en photo-DSC. L’interaction entre les fonctions acides et l’hydroxyapatite a été étudiée par la RMN solide, l’XPS et l’ICP-AES. Certains de ces adhésifs se sont avérés plus performant que des formulations commerciales. Pour une application dans les colles auto-adhésives : De nouveaux méthacrylates porteurs de fonctions acides phosphoniques ont été synthétisés. Ces monomères ont ensuite été introduits dans un mélange bisGMA/TEGDMA (1/1). La copolymérisation de ces mélanges par photo-DSC montre que l’incorporation de monomères acides porteur de la fonction acide phosphonique provoque une diminution de la vitesse de polymérisation. Une nouvelle colle auto-adhésive duale a été mise au pointThis work deals with the synthesis, the photopolymerization and the adhesive properties of new acidic monomers for dental applications. In self-etch adhesive field: In order to improve self-etch adhesives (SEA) stability, durability and adhesive properties, novel hydrolytically stable phosphonic, difluoromethylphosphonic and bisphosphonic acids have been synthesized. The influence of various parameters (length of the spacer group, nature of the acidic group, and polymerizable extremity etc…) on dentin and enamel adhesion and on stability has been developped. Their photopolymerization with the N, N’ -diéthyl-1,3-bisacrylamidopropane (DEBAAP) has been highlighted. The impact of the acidic function on adhesive properties and chelation to hydroxyapatite has been studied via solid NMR, XPS or ICP-AES. Some of the SEA we have formulated are more efficient than the commercial ones. In self-adhesive cements field: Novel methacrylates bearing phosphonic acid functions have been prepared. Their incorporation in various proportions to a bisGMA/TEGDMA mixture has been studied. The copolymerization of these formulations has been studied by photo-DSC. Incorporation of these monomers results in an inhibition of the mixture polymerization due to the phosphonic function. Then the setup of a new self-adhesive cements has been successfully described
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Tommey, Tyler. "Synthesis and Characterization of Free-acid Derivatives and Corresponding Ionomers of Poly(L-lactic acid)." University of Akron / OhioLINK, 2020. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=akron1596234685966831.
Full text
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Chausson, Sophie. "Synthèse et utilisation de matériaux hybrides lamellaires pour l'élaboration et la caractérisation de nanocomposites polymères." Caen, 2009. http://www.theses.fr/2009CAEN2047.
Full textAbstract:
L’objectif de la thèse est d’élaborer des matériaux hybrides organiques-inorganiques lamellaires originaux et de les disperser dans une matrice polymère afin d’obtenir des nanocomposites. La mise en œuvre des nanocomposites s’est faite à chaque fois dans deux types de matrices, le polyéthylène (PE) et le polyamide-12 (PA-12). Deux types d’hybrides lamellaires y ont été dispersés. Le premier est l’oxyde lamellaire KTiNbO5, modifié chimiquement par intercalation d’alkylamines de différentes longueurs de chaîne carbonée pour améliorer sa compatibilité avec les différentes matrices polymères. La dispersion de ces matériaux hybrides a permis d’améliorer plusieurs propriétés des matrices hôtes comme la stabilité thermique, la résistance mécanique et la résistance au feu. La deuxième famille de matériaux élaborés est celle des phosphonates de cuivre lamellaires porteurs de chaînes alkyles de différentes longueurs. L’objectif de cette étude est de préparer un matériau hybride avec un métal de transition en vue de son incorporation dans le polymère. Une étude structurale approfondie de la série homologue a mis en évidence deux types de composés : hydratés pour les chaînes alkyles courtes (nombre de carbone ≤10) et déshydratés pour les chaînes carbonée n≥10. Ces deux types structuraux ont montré des comportements magnétiques différents. Enfin, l’incorporation de ces charges dans les matrices polyéthylène et polyamide-12 a révélé que la nature covalente de la liaison chimique entre la partie organique et le feuillet inorganique ne permet pas d’obtenir un état d’exfoliation suffisant pour bénéficier de l’effet ‘nano’ sur les propriétés physiquesThe aim of this work is to elaborate original lamellar hybrid materials and disperse them in a polymer matrix to obtain nanocomposites. They have been prepared using two different matrixes, one apolar (polyethylene) and one polar (polyamide-12). The two lamellar hybrid systems have been dispersed in these matrixes and studied as part of the hybrid nature. The first one, the lamellar oxide KTiNbO5, has been chemically modified with alkylamines having different carbon chain lengths in order to be compatible with the different polymer matrixes. The dispersion of such materials has allowed improving several properties like thermal stability, mechanical resistance and fire resistance. The second family studied is the copper alkylphosphonate one. They have been prepared with different alkyl chain lengths. The aim of this study is to prepare a hybrid material with a transition metal and to disperse it in the polymer matrixes. A deep structural study of the homologue series has revealed two types of compounds: hydrated for the short alkyl chains (number of carbon atoms≤10) and dehydrated for the alkyl chains with n≥10. These two structural types have shown different magnetic behaviours. Finally, the incorporation of these fillers in polyethylene and polyamide-12 has revealed that the chemical nature of the bond which links the organic part to the inorganic one of the hybrid does not allow obtaining an efficient exfoliation mechanism
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Volostnykh, Marina. "Porphyrinylphosphonates : de la synthèse aux matériaux." Thesis, Bourgogne Franche-Comté, 2017. http://www.theses.fr/2017UBFCK044.
Full textAbstract:
Ce travail constitue une contribution à la synthèse de porphyrines, portant un groupement phosphonate attaché directement au macrocycle porphyrinique, et leurs complexes.Les méso-diéthoxtphosphorylporphyrines ont été préparées avec un bon rendement (55-70%) par une réaction de couplage pallado-catalysée du 10-bromo-5,15-diarylporphyrines avec la diéthyle phosphite. Par la suite, les conditions de leur complexation par les ions métalliques divalents, trivalents et tétravalents ont été développées. Leur transformation en composés appropriés pour la préparation de matériaux hybrides organiques-inorganiques (en acides phosphoniques, leurs monoesters d’alkyles et leurs diesters silyliques) a aussi été mise en œuvre.L'auto-assemblage supramoléculaire de ces métallporphyrines en solution et à l’état solide a été exploré et comparé à celui des porphyrinyldiphosphonates de type trans-A2B2. La structure de sept complexes a été déterminée par diffraction des rayons X sur mono-cristal.Ensuite, ces métalloporphyrines ont été greffées sur une surface d'oxyde de titane mésoporeux pour préparer des matériaux hybrides organiques-inorganiques. Cette stratégie d'immobilisation des porphyrines est particulièrement intéressante pour la préparation de matériaux photoactifs et de catalyseurs hétérogènes recyclables. Comme premier exemple, un catalyseur réutilisable dans l’oxydation de composés insaturés par l’oxygène en présence d’isobutanal a été mis en œuvre dans ce travail.En parallèle, l'immobilisation de tétra(4-diéthoxyphosphorylphenyl)porphyrine dans une matrice d'oxyde de titanium par voie sol-gel a été étudiée pour comparer ces propriétés de surfaces avec celles des matériaux obtenus par le greffage de porphyrines sur la surface de titane mésoporeuxA family of porphyrins bearing the meso-diethoxyphosphoryl group directly attached to the porphyrin macrocycle was prepared in fairly good yields (55-70%) according the Pd-catalyzed coupling of 10-bromo-5,15-diarylporphyrins with diethyl phosphite. Experimental procedures for their complexation with different metal ions (Zn(II), Mg(II), Ni(II), Cu(II), Pd(II), Ru(II), Pt(II), Ga(III), In(III), Mn(III), Sn(IV)) have been developed. Next, their selective hydrolysis into meso-porphyrinylphosphonic acids or their monoesters has been investigated. Saponification of the diesters proceeds selectively in THF/MeOH mixture at 60 °C affording corresponding monoesters in high yields. To prepare porphyrinylphosphonic acids, the most convenient route is a two-step, one-pot procedure involving the treatment of porphyrins with TMSBr followed by addition of MeOH.The structures of seven complexes were characterized by single-crystal X-ray diffraction. In the solid state, both alkyl and dialkyl porphyrinylphosphonates form supramolecular assemblies through the axial coordination of the phosphoryl oxygen atom of one porphyrin molecule to the metal center of adjacent molecule. The influence of the nature of metal ions and substituents at the tetrapyrrolic macrocycles on the crystal organization was explored and several unusual biomimetic supramolecular systems were obtained. Structural studies of self-assemblies in solution by means of NMR spectroscopy revealed that Sn(IV) complexes with monoester of meso-porphyrinylphosphonic acids form stable dimeric species through M…OP(O)(OEt) binding of two laterally shifted porphyrin molecules.Next, synthetic approaches to hybrid organo-inorganic materials based on porphyrins bearing phosphonate anchoring groups have been investigated. Covalent grafting of Ru(II), Mn(III) and Sn(IV) complexes with porphyrins onto a surface of mesoporous titanium dioxide through phosphonate anchoring group was developed. The catalytic properties of titania-supported Mn(III) porphyrin in the epoxidation of alkenes by molecular oxygen in the presence of isobutiraldehyde was explored. The possibility of catalyst recycling was demonstrated using the oxidation of cyclooctene as a model reaction.Porous molecular hybrid materials based on titanium dioxide and 5,10,15,20-tetrakis[p-(diethoxyphosphoryl)phenyl]porphyrins have been also prepared by the sol-gel process in organic solvents. The hybrid material based on the metal free porphyrin change the colour in air due to the protonation of the tetrapyrrolic macrocycle by the traces of water
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Yeh, Yung-Jie, and 葉詠傑. "Synthesis, Structures, and Physical Properties of Phosphonate-Containing Coordination Polymers." Thesis, 2010. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/x2s386.
Full textAbstract:
碩士國立臺北科技大學
化學工程研究所
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In this thesis, two types of ligands, benzene-1,3,5-trismethylenephosphonic acid (H6btmp) and benzene-1,2,4,5- tetrakismethylenetetraphosphonic acid (H8tmpb), were used to synthesize coordination polymers with transition-metal and lanthanide ions under hydrothermal conditions. The reaction of CuCl2˙2H2O with H6btmp under hydrothermal conditions produced a 3D framework {[Cu3(btmp)(H2O)4]˙H2O}n (1). The reaction of Ln(NO3)3˙6H2O (Ln = Ce, Pr, Nd, Sm) with H6btmp in water produced four 2D frameworks of [Ln(H3btmp)(H2O)3]n [Ln = Ce (2), Pr (3), Nd (4), Sm (5)]. Compound 1 was prepared under weak acid (pH = 4-5) condition, while compounds 2-4 synthesized under strong acid environment. The self-assembly of Ce(NO3)3˙6H2O with H8tmpb in water produced a 2D framework {[Ce4(H4tmpb)3(H2O)6]˙19H2O}n (6). Reaction of Ln(NO3)3˙6H2O (Ln = Sm, Eu, Gd, Tb, Dy) with H8tmpb in water produced five 2D frameworks with a general formula {[Ln2(H2tmpb)(H2O)8]˙2H2O}n [Ln = Sm (7), Eu (8), Gd (9), Tb (10), Dy (11)]. The reaction of Er(NO3)3˙6H2O with H8tmpb in water afforded a 2D framework {[Er2(H5tmpb)2]˙6H2O}n (12). The structures of these coordination polymers (1-12) were characterized by IR spectroscopy, elemental analysis and single-crystal or powder X-ray diffraction methods. The thermal stability properties of the products were studied by TGA and the magnetic susceptibility were also examined.
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Song, Yu-Tang, and 宋育溏. "Synthesis, Characterization and Physical Properties of Phosphonate-Containing Coordination Polymers." Thesis, 2009. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/a2j3qk.
Full textAbstract:
碩士國立臺北科技大學
化學工程研究所
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In this thesis, two types of ligands, benzene-1,2,4,5-tetrayltetrakis(methylene) tetraphosphonic acid (L1), 2,4,6-tris(phosphomethyl)mesitylene (L2) were reacted with alkali ions (NaI, KI, CsI), alkaline earth ions (MgII, CaII), transition-metal ions (CuII, CoII, NiII) , lead ion (PbII), respectively. Several metal–organic coordination polymers, {[Cu2(L1)(2H2O)]•H2O}n (1), [Co6(L2)2(4H2O)]n (2), [Cu4(L2)2(4H2O)]n (3), {Na4[Mg(H2O)6]2[Mg2(L2)2(H2O)18]•12H2O} (4), {K2[Mg(H2O)6]2[Mg3(L2)2(H2O)20]•13H2O}n (5) , {Cs4[Mg(H2O)6]4(L2)2•16H2O} (6), {K6[Ni(H2O)6][Ni2(L2)2 (H2O)25]•2H2O}n (7), {K4[Ca4(L2)2(H2O)24]•6H2O}n (8), {[Pb4(L2)2(H2O)4]•6H2O}n (9) , {Na5[Co(H2O)6]2(L2)2(H2O)14•0.5C2H2O4} (10), {[Mg(H2O)6]2[Mg(L2)(H2O)5]•6H2O} (11), {[Co(H2O)6]2[Co(L2)(H2O)5]•6H2O} (12), {[Ni(H2O)6]2[Ni(L2)(H2O)5]•6H2O} (13) were successfully synthesized. The first part of this thesis reports on the hydrothermal synthesis a 3D coordination polymer {[Cu2(L1)(2H2O)]•H2O}n (1), a 2D coordination polymer [Co6(L2)2(4H2O)]n (2), and a 3D coordination polymer [Cu4(L2)2(4H2O)]n (3), thesis will discuss the structures, thermal stability and physical properties of the products. The second part will focus on the reaction of alkali ions (NaI, KI, CsI), and alkaline earth ion (MgII) with L2 under room temperature conditions produced a 1D coordination polymer {Na4[Mg(H2O)6]2[Mg2(L2)2(H2O)18]•12H2O} (4), and two discrete structures {K2[Mg(H2O)6]2[Mg3(L2)2(H2O)20]•13H2O}n (5), {Cs4[Mg(H2O)6] 4(L2)2•16H2O} (6). The third part will focus on the reaction of alkali ions (NaI, KI), alkaline earth ion (CaII), transition-metal ions (CoII, NiII) , and lead ion (PbII) with L2 under room temperature conditions produced a 2D coordination polymer {K6[Ni(H2O)6][Ni2(L2)2(H2O)25]•2H2O}n (7)、 {K4[Ca4(L2)2(H2O)24]•6H2O}n (8), and a 1D coordination polymer {[Pb4(L2)2(H2O)4]•6H2O}n (9), and a discrete structure {Na5[Co(H2O)6]2(L2)2(H2O)14•0.5C2H2O4} (10). The fourth part of Ion-exchange studies, by treating 4 in water or an aqueous solution of Transition-metal nitrate (Co(NO3)2．6H2O and Ni(NO3)2．6H2O), revealed that a surprisingly dissolution/reassembly process occurred, leading to the rearrangement of metal-phosphonate building blocks and the formation of new metal-phosphonate species (11∼13). The structural transformations were confirmed by single-crystal and powder X-ray diffraction (PXRD) data.
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Tamber, Harinder. "Synthesis and characterization of phosphonate ester and phosphonic acid containing polymers and blends." 1997. http://catalog.hathitrust.org/api/volumes/oclc/47769873.html.
Full textAbstract:
Thesis (Ph. D.)--State University of New York. College of Environmental Science and Forestry, Syracuse, 1997.eContent provider-neutral record in process. Description based on print version record. Includes bibliographical references.
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Asija, Meenal. "Synthesis characterization and reactivity of diorganotin(IV) coordination polymers derived from phosphite/ phosphonate esters." Thesis, 2015. http://localhost:8080/iit/handle/2074/6955.
Full text
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Jain, Archana. "Synthesis, characterization and structural studies of mixed-ligand diorganotin(IV) based coordination polymers bearing phosphonate/sulfonate/carboxyphosphonate ligands." Thesis, 2011. http://localhost:8080/iit/handle/2074/3707.
Full text
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Mendiratta, Swati. "Synthesis and structural studies of Sn(iv) Mg(II) and Zn(II) coordination polymers derived from phosphonate/phosphite esters." Thesis, 2017. http://localhost:8080/iit/handle/2074/7520.
Full text
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Gagnon, Kevin James. "Crystalline Metal-Organic Frameworks Based on Conformationally Flexible Phosphonic Acids." Thesis, 2013. http://hdl.handle.net/1969.1/151137.
Full textAbstract:
The goal of the work described in this dissertation was to investigate the structure of metal phosphonate frameworks which were composed of conforma-tionally flexible ligands. This goal was achieved through investigating new syn-thetic techniques, systematically changing structural aspects (i.e. chain length), and conducting in situ X-ray diffraction experiments under non-ambient condi-tions. First, the use of ionic liquids in the synthesis of metal phosphonates was in-vestigated. Reaction systems which had previously been studied in purely aqueous synthetic media were reinvestigated with the addition of a hydrophobic ionic liq-uid to the reaction. Second, the structural diversity of zinc alkylbisphosphonates was investigated through systematically varying the chain length and reaction conditions. Last, the structural changes associated with externally applied stimuli (namely temperature and pressure) on conformationally flexible metal phospho-nates were investigated. Elevated temperature was used to investigate the structur-al changes of a 1-D cobalt chain compound through three stages of dehydration and also applied pressures of up to 10 GPa were used to probe the structural resili-ence of two zinc alkylbisphosphonate materials under.
The iminobis(methylphosphonic acid) type ligands are a good example of a small, simple, conformationally flexible ligand. There are three distinct different structural types, utilizing this ligand with cobalt metal, described in the literature, all of which contain bound or solvated water molecules. The addition of a hydrophobic ionic liquid to an aqueous synthesis medium resulted in new anhydrous compounds with unique structural features.
Systematic investigations of zinc alkylbisphosphonate materials, construct-ed with three to six carbon linker ligands, resulted in four new families of com-pounds. Each of these families has unique structural features which may prove in-teresting in future applications developments. Importantly, it is shown that wheth-er the chain length is odd or even plays a role in structural type although it is not necessarily a requirement for a given structural type; furthermore, chain length itself is not strictly determinative of structural type.
Dehydration in a cobalt phosphonate was followed via in situ single crystal X-ray diffraction. The compound goes through a two-stage dehydration mecha-nism in which the compound changes from a 1-D chain to a 2-D sheet. This pro-cess is reversible and shows unique switchable magnetic properties.
The high pressure studies of an alkyl chain built zinc metal phosphonate showed that the chains provide a spring-like cushion to stabilize the compression of the system allowing for large distortions in the metal coordination environment, without destruction of the material. This intriguing observation raises questions as to whether or not these types of materials may play a role as a new class of piezo-functional solid-state materials.