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Dissertations / Theses on the topic 'Phosphine Complex'

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Author: Grafiati

Published: 10 December 2022

Last updated: 28 January 2023

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1

Larkin, Scott A. "Synthesis and Supermolecular Chemistry of Biphenylthioatogold(I)Phosphine Complexes." Fogler Library, University of Maine, 2007. http://www.library.umaine.edu/theses/pdf/LarkinSA2007.pdf.

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2

Lugan, Noël. "Clusters du ruthenium a ligands assembleurs : stabilite, reactivite." Toulouse 3, 1987. http://www.theses.fr/1987TOU30156.

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Abstract:

Etude de la reactivite d'agregats derives de ru::(3)(co)::(12) stabilises par des coordinats polydentes phosphores et/ou azotes, en vue d'application en catalyse homogene. Les coordinats assembleurs sont appm et diphenylpyridylphosphine. On etudie egalement la reactivite des complexes a coordinats acyle ru::(3)(co)::(9)(c(o) (c::(6)h::(5))) (p(c::(6)h::(5)) (c::(5)h::(4)n))

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3

Sinha, Pankaj. "Phosphorescent Emissions of Coinage Metal-Phosphine Complexes: Theory and Photophysics." Thesis, University of North Texas, 2009. https://digital.library.unt.edu/ark:/67531/metadc12200/.

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Abstract:

The major topics discussed are all relevant to the bright phosphorescent emissions of coinage metal complexes (Cu(I), Ag(I) and Au(I)) with an explanation of the theoretical background, computational results and ongoing work on the application in materials and optoelectronic devices. Density functional computations have been performed on the majority of the discussed complexes and determined that the most significant distortion that occurs in Au(I)-phosphine complexes is a near and beyond a T-shape within the P-Au-P angle when the complexes are photoexcited to the lowest phosphorescent excited state. The large distortion is experimentally qualified with the large Stokes' shift that occurs between the excitation and emission spectra and can be as large as 18 000 cm-1 for the neutral Au(I) complexes. The excited state distortion has been thoroughly investigated and it is determined that not only is it pertinent to the efficient luminescence but also for the tunability in the emission. The factors that affect tunability have been determined to be electronics, sterics, rigidity of solution and temperature. The luminescent shifts determined from varying these parameters have been described systematically and have revealed emission colors that span the entire visible spectrum. These astounding features that have been discovered within studies of coinage metal phosphorescent complexes are an asset to applications ranging from materials development to electronics.

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4

Sinha, Pankaj Omary Mohammad A. "Phosphorescent emissions of coinage metal-phosphine complexes theory and photophysics /." [Denton, Tex.] : University of North Texas, 2009. http://digital.library.unt.edu/ark:/67531/metadc12200.

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5

Ries, Michel. "Synthese et reactivite de clusters heterometalliques contenant le ligand assembleur ph : :(2)pch::(2)pph::(2)." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13208.

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6

BLUM, THIERRY. "Synthese et reactivite de complexes heterometalliques a ligand (s) phosphure (s)." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1989. http://www.theses.fr/1989STR13078.

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7

Delavaux, Béatrice. "Complexes heterobimetalliques hydrures (ru-m) (m=rh,ir,cu) a ligands bisdiphenylphosphinomethane : synthese et reactivite." Toulouse 3, 1986. http://www.theses.fr/1986TOU30078.

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Abstract:

Synthese de complexes hydruro a coordinat dppm : ph::(2) pch::(2) pph::(2). L'etude de la reactivite de certains complexes comme rurhh::(2)cl(cod) (dppm)::(2), conduit a la preparation de nouveaux hydrures dont on etudie les structures

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8

Gomes, de Lima Bernardes Miriam. "Réactivité de complexes organométalliques mono- et dinucléaires : synthèse de thiolato-composés du molybdène, du tungstène et du cobalt : étude de la formation de liaisons c-c dans la sphère de coordination du métal." Brest, 1986. http://www.theses.fr/1986BRES2008.

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Abstract:

Caracterisation des complexes ((c::(5)h::(5))(co)::(2) lwc(cf::(3)) = c(cf::(3))h) et (c::(5)h::(5))(co) lwc(o)c(cf::(3)) = c(cf::(3))h) (l=co,pr::(3),p(or)::(3)) synthese de complexes dinucleaires de mo et w. L'addition oxydante de dialkylsulfure a des derives biportes de mo(ii) et w(ii) a donne lieu a la formation de complexes thiolato triportes ((c::(5)h::(5))(co)m(mu -sr)::(3)m(co)(c::(5)h::(5)))tx**(-)

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9

Ratcliffe, Shane. "Cocrystals of urea, complex chemistry of thioureas with group 15 halides and halogen adducts of tertiary phosphine selenides." Thesis, University of Manchester, 2010. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.706079.

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10

Amawi, Rema Mouawya Klausmeyer Kevin Kenneth. "Synthesis and characterization of silver(I) salts with amino methyl pyridines containing phosphines novel complex formation upon ratio, anion, or ligand changes /." Waco, Tex. : Baylor University, 2008. http://hdl.handle.net/2104/5180.

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11

GOMES, DE LIMA LUIS CARLOS. "Reactions d'alcynes cyanes (monocyanoacethylene et dicyanoacethylene), vis-a-vis de complexes organometalliques du fer, du cobalt, du molybdene et du tungstene." Brest, 1986. http://www.theses.fr/1986BRES2009.

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Abstract:

Etude de la reactivite de complexes thiolates du fer et du tungstene (cp(co)::(n) m(sch::(3))) vis a vis du mono et du dicyanoacetylene. Aptitude des complexes de co(i) a intervenir dans la formation de molecules organiques. Nature des liaisons m-pb(m=mo ou w) dans les complexes cp(co)::(3)m-pbr::(3) et (cp(co)::(3)m)::(2) pbr::(2). Donnes de rmn de **(95)mo et **(207)pb

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12

Alnagi, Omar. "Reaction de la trimethylphosphine sur les sels de cobalt (ii) : synthese des complexes pentacoordonnes cox::(2)(pme::(3))::(3) (x=c1**(-), br**(-), i**(-), ncs**(-), no::(2)**(-)), reactivite vis-a-vis de petites molecules co, no et o::(2)." Toulouse 3, 1987. http://www.theses.fr/1987TOU30048.

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Abstract:

Synthese et etude physicochimique des complexes. Reactivite. Etude cristallographique de la structure indiquant une geometrie de bipyramide trigonale deformee quand x**(-)=cl**(-),br**(-),i**(-),ncs**(-) et une geometrie de pyramide a base carree pour x=no::(2)**(-). Etude des substitutions par co,no et o::(2)

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13

Rimmelin, Jean. "Etude des relations structure-reactivite electrochimique dans quelques clusters du cobalt et du rhodium." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13176.

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Abstract:

Etude comparative des proprietes redox de treize clustres du co, rh, fe effectuee par des methodes electrochimiques (edt, coulometrie, voltamperometrie cyclique) associees a des methodes spectroscopiques (uv, rmn, rpe)

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Feng, Liwen. "Chemical tools for antimalarial drug development : synthesis of plasmodione analogues and 13C-enriched plasmodione for drug metabolomics investigations." Thesis, Strasbourg, 2017. http://www.theses.fr/2017STRAF038.

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Abstract:

Le paludisme est une maladie parasitaire tropicale menaçant les populations dans les zones tropicales et sub-tropicales, en particulier les jeunes enfants en Afrique. En raison des résistances aux médicaments antipaludiques qui se sont propagées dans le monde entier au cours des 50 dernières années, de nouveaux médicaments sont vraiment nécessaires. La plasmodione (série benzylmenadione) a été identifiée comme un médicament-candidat antipaludique puissant, agissant selon une bioactivation rédox sur les stades sanguins asexués et sexués jeunes, mais son métabolisme est inconnu. Par conséquent, afin d'identifier les structures des métabolites actifs générés par la plasmodione antipaludique, la synthèse complète de la plasmodione 13C18-enrichie a été conçue et réalisée en 10 étapes. En outre, le procédé d'extraction pour l'étude du métabolisme de la molécule a été établi à partir de globules rouges parasités traités par la plasmodione 13C18-enrichie. D'autre part, la préparation de dérivés oxétane et N-alkylaryl de plasmodione avec une solubilité potentielle améliorée a également été réalisée par substitution nucléophilie aromatique (SNAr) et réaction de couplage Buchwald-Hartwig catalysée par le palladium, respectivement. Enfin, un complexe d'or (I) phosphole, connu comme un inhibiteur irréversible et puissant de la thiorédoxine réductase séléno-dépendante humaine, a été synthétisé et son profil antiparasitaire a été étudié sur de nombreux parasites pathogènes pour l’homme, protozoaires et helminthes en cultures
Malaria is a tropical parasitic disease threatening populations in tropical and sub-tropical areas, especially young children in Africa. Due to the drug resistance spread all over the world in the past 50 years, new drugs are urgently needed. Plasmodione (benzylmenadione series) had been identified as a potent anti-malarial early lead drug, acting through a redox bioactivation on asexual and young sexual blood stages, but its drug metabolism is unknown. Therefore, in order to identify the structures of the active drug metabolites generated from the antimalarial plasmodione, fully 13C18-enriched-plasmodione synthesis was designed and performed in 10 steps. Furthermore, the extraction method for the drug metabolism study was established from 13C18-enriched plasmodione-treated parasitized red blood cells. On the other hand, the preparation of oxetane and N-alkylaryl derivatives of plasmodione with potential improved solubility was also investigated through aromatic nucleophilic substitution (SNAr) and palladium-catalyzed Buchwald-Hartwig coupling reaction, respectively. Finally, a gold(I) phosphole complex, known as an irreversible and potent inhibitor of the human seleno-dependent thioredoxin reductase, was synthetized and its antiparasitic profile investigated against a panel of parasites, protozoans and helminthes in cultures

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15

Theulier, Cyril Alexis. "Ligands ambiphiles et coopérativité métal - acide de Lewis." Thesis, Toulouse 3, 2021. http://www.theses.fr/2021TOU30013.

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Abstract:

Cette thèse porte sur l'étude de la coopérativité métal/acide de Lewis. L'or se distingue des autres métaux de transitions par une réticence à s'engager dans les étapes élémentaires classiquement rencontrées en chimie organométallique. Ce projet de recherche repose sur la coordination de l'or par des ligands ambiphiles permettant l'installation d'un acide de Lewis dans la sphère de coordination. L'objectif ici est de tirer profit de la proximité de l'accepteur pour exalter la réactivité de l'or et réaliser des transformations initialement défavorables. Le premier chapitre aborde de manière très générale l'état de l'art de la chimie organométallique de l'or. Une attention particulière est portée aux limitations générées par une difficulté intrinsèque de ce métal à accéder à de hauts degrés d'oxydations. La coordination des ligands ambiphiles sur l'or y est introduite dans un second temps. La relation entre les divers modes de coordinations adoptés et la réactivité des complexes résultant a été mise en avant. Le deuxième chapitre est consacré à la synthèse de nouveaux complexes d'or PB-Au(I)-R comportant un co-ligand organique. Ces derniers ont été obtenu depuis des précurseurs aryle, méthyle et trifluorométhyle d'Au(I) par coordination d'une phosphine borane récemment décrite par l'équipe et présentant un fragment borane hautement acide de Lewis. La présence d'une interaction datives de l'or vers le bore a pu être établi. L'évaluation de la force de l'interaction Au→B a notamment permis de discuter le caractère sigma-accepteur du nouveau ligand. L'addition oxydante de divers électrophiles a ensuite été étudiée. Lors l'exploration de la réactivité des complexes PB-Au(I)-R (R = vinyle, acétylènyle), une réaction de 1,1-phosphaboration stéréo- et régiosélective du groupement insaturé a été découverte et fera l'objet d'un troisième chapitre. Des complexes zwittérioniques issus de l'abstraction du groupement organique de l'or vers le bore ont été identifiés comme intermédiaire clé de la transformation. Le mécanisme de la réaction a fait l'objet d'une étude expérimentale et théorique mettant en évidence une action concertée du bore et de l'or. Enfin, il a été démontré dans un dernier chapitre que la coordination des mono-phosphines boranes sur les complexes d'Au(III) favorise grandement l'élimination réductrice C(sp3)-C(sp3) connue pour être difficile. Des études cinétiques montrent un impact de la présence de l'acide de Lewis. L'étude par DFT du mécanisme soutient la participation du borane des ligands ambiphiles
The present work is dedicated to the study of metal/Lewis cooperativity. Over years gold has proven its reluctance to undergo elementary steps classicaly disclosed in the coordination chemistry of transition metals. The initial concept behind this research project consist in the installation of a Lewis acid in the first coordination sphere through the coordination of ambiphilic ligands. The ultimate objective is to take full advantage of the assistance provided by the acceptor to extol the reactivity at gold and achieve challenging transformations. The introductive chapter delivers a bibliographic overview of the organometallic chemistry encountered with gold. A peculiar interest is paid to the limitations araising from an intrinsic difficulty to access high oxidation state. The coordination chemistry of ambiphilic ligands is subsequently introduced. The relation between the coordination mode of the ligand and the reactivity of the ensuing complexe is highlighted. To support this research a new mono-ortho-phenylene-phosphinoborane bearing an extremely Lewis acidic boron has been developed. The second chapter brings forward the synthesis of neutral species by coordination of the ambiphilic ligand on gold(I) aryl, methyl and trifluoromethyl complexes. The presence in those species of a gold to boron dative interaction (Z interaction) allowed to assess and discuss the sigma-acceptor ability of the new ligand. Then their reactivity towards oxidative addition has been studied. The third chapter results from a serendipitous discovery made over attemts to generalize the former reactivity. The phosphine borane was found to react with gold(I) alkynyl and alkenyl complexes. via a stereo and regioselective 1,1-phosphaboration process. Zwitterionic complexes stemming from a migration of the organic fragment from the gold to the boron have been authenticated as key intermédiates. Kinetic and DFT investigations suggest a stepwise pathway including the decoordination of the phosphine followed by the anti nucleophilic attack to the unsaturated bond henceforth activated by gold. The boron center acts as a relay and tether for the organic moiety. The last chapter is devoted to the Au(III)/Au(I) reductive elimination. The complexation of a mono-ortho-phenylene-phosphinoborane has shown to foster the challenging C(sp3)-C(sp3) reductive coupling. Kinetic studies emphasised a strong impact of the ligand's Lewis acidity supporting the participation of the acceptor in the mechanism. DFT calculations were performed to elucidate the mechanism and shed light onto a gold/Lewis acid cooperativity

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Rahmouni, Noureddine. "Synthese et reactivite de complexes dinucleaires des metaux de transition." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13080.

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Abstract:

Synthese de complexes dinucleaires de cu(ii)-dppm, presentant des proprietes magnetiques interessantes et de cu(i)-dppm dont on etudie la structure. Etude particuliere de rh::(2)(dppm)(co)**(2+) et rh(dppm)::(2)(co)::(2)(mu -co)**(2+). Grande reactivite de ce dernier, notamment avec un alcyne terminal phcch dans lequel une activation c-h a lieu pour conduire a un complexe mu -eta -acetylene

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Jund, Rodolphe. "Electrochimie de clusters mixtes tetrametalliques." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13175.

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Nemra, Ghinwa. "Comportement electrochimique de nouveaux complexes a liaison pd-pd et pt-pd stabilises par des ligands bidentates ph : :(2)pch::(2)pph::(2)." Strasbourg 1, 1986. http://www.theses.fr/1986STR13055.

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Abstract:

L'etude des proprietes redox d'une vingtaine de complexes mono-, di-, tri- et tetranucleaires du palladium et du platine a ete effectuee par des methodes electrochimiques (electrode a disque tournant, voltamperometrie cyclique et coulometrie) associees a des methodes spectroscopiques (spectrophotometrie d'absorption electronique, rpe et rmn). Les differents mecanismes des reactions redox ont ete etablis en fonction de la nature des metaux et des ligands dans le complexe. On montre qu'on peut modifier de maniere controlee les potentiels d'oxydoreduction et la reversibilite des transferts de charge par un choix convenable de parametres: metaux, ligands (phosphine, co) et milieu d'etude. Les resultats obtenus contribuent a l'etude de la reactivite electrochimique de la liaison metal-metal dans les complexes des metaux de transition

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Chan, Wing-han, and 陳詠嫻. "Coordination chemistry of the pyridyl, naphthyridyl and [alpha], [omega]-polyether phosphine ligands and x-ray crystal structures andspectroscopic properties of the metal complex derivatives." Thesis, The University of Hong Kong (Pokfulam, Hong Kong), 1998. http://hub.hku.hk/bib/B31236595.

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20

Arliguie, Thérèse. "Complexes du ruthenium hydrures et derives de l'hydrogene moleculaire : reactions de deshydrogenation inter et intramoleculaires." Toulouse 3, 1988. http://www.theses.fr/1988TOU30111.

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Abstract:

On etudie la reactivite chimique de complexes polyhudrures de ruthenium apres activation thermique ou photochimique. Certains complexes pentamethylcyclopentadienyl sont egalement prepares et etudies en spectroscopie rmn du proton

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Gourdon, André. "Synthèse et étude structurale de clusters de fer contenant un hétéroatome du type carbure, nitrure, phosphure." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066404.

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Chan, Wing-han. "Coordination chemistry of the pyridyl, naphthyridyl and [alpha], [omega]-polyether phosphine ligands and x-ray crystal structures and spectroscopic properties of the metal complex derivatives /." Hong Kong : University of Hong Kong, 1998. http://sunzi.lib.hku.hk/hkuto/record.jsp?B19481640.

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Rouida, Bouchaïb. "Syntheses diastereoselectivites de complexes chiraux du molybdene et du fer carbonyle par action de derives asymetriques du phosphore." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066515.

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Abstract:

La reaction photochimique de plusieurs phosphines asymetriques avec des complexes carbonyles du fer et du molybdene cyclopentadienyls fournit des complexes chiraux. Ceux-ci se forment par couples de diastereoisomeres en proportions variables. L'effet sterique de ces phosphines sur le mecanisme de reaction est etudie. D'autre part, lorsque le complexe cyclopentadienyl carbonyle du fer comporte une liaison fer-silicium, fer-germanium ou fer-etain il se produit des interactions conduisant a des inductions diastereotopiques importantes

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Touma, Marwan. "Nouvelles reactions d'oligomerisation et de telomerisation selectives catalysees par des complexes cationiques du palladium." Toulouse 3, 1986. http://www.theses.fr/1986TOU30139.

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李慧敏 and Huai-min Li. "Photochemical studies of binuclear platinum and rhodium complexes withbridging isocyanide, phosphite and phosphine ligands." Thesis, The University of Hong Kong (Pokfulam, Hong Kong), 1989. http://hub.hku.hk/bib/B31231603.

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Swor, Charles D. (Charles David) 1982. "Synthesis, coordination chemistry, and reactivity of functionalized phosphines: Toward water-soluble macrocyclic phosphine complexes." Thesis, University of Oregon, 2011. http://hdl.handle.net/1794/11264.

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Abstract:

xx, 290 p. : ill. (some col.)
Macrocyclic phosphine compounds have long been sought as ligands for transition metal complexes because of their strong binding properties. Despite considerable effort in this field, no general methods for synthesizing phosphine macrocycles or their complexes have been developed. This dissertation describes attempts to synthesize an iron complex with a water-soluble macrocyclic tetraphosphine ligand for use in separating nitrogen from natural gas. Chapter I reviews previous syntheses of macrocyclic phosphine ligands and their complexes, focusing on ligand synthesis, coordination chemistry, and demetallation of the complexes. Chapter II reports on the synthesis of water-soluble secondary bidentate phosphine ligands, their coordination chemistry with iron(II), and attempts to use these complexes as templates for forming a macrocyclic iron-phosphine complex by reactions with carbon electrophiles. Over the course of treating these iron complexes with various carbon electrophiles, an interesting reaction between bromomaleic anhydride and proton sponge was discovered. Chapter III explores the product, 4-maleicanhydrido-1,8-bis-(dimethylamino)naphthalene (MAPS). Due to its conjugated donor-acceptor network, which is disrupted upon protonation, MAPS acts as a colorimetric version of a proton sponge. The attachment of MAPS to amine-functionalized solid supports, forming solid-supported proton sponge reagents, is also described. Chapter IV discusses the synthesis of an iron(II) complex of the water-soluble phosphine 1,2-bis(di(hydroxymethyl)phosphino)ethane (DHMPE). Although unbound hydroxymethylphosphines commonly react with NH-functional amines via the phosphorus Mannich reaction, this and other complexes of DHMPE do not undergo this reaction. Further investigation with hydroxymethylphosphine-boranes suggests that the currently-accepted mechanism of the phosphorus Mannich reaction is incorrect, and an alternate mechanism is proposed. Chapter V discusses the synthesis and functionalization of copper(I) complexes of water-soluble phosphines. Unlike the complexes described in Chapter I, these complexes readily react with α,ω-dihalides or di(acyl chloride)s, forming complexes whose mass spectra correspond to those with macrocyclic phosphine ligands. Unlike most macrocyclic tetraphosphine complexes, these complexes can be demetallated by treatment with sulfide. Finally, a new synthesis of water-soluble macrocycles, based on lessons learned during the course of these investigations, is proposed. This dissertation includes previously published and unpublished co-authored material.
Committee in charge: Dr. Michael M. Haley, Chairperson; Dr. David R. Tyler, Advisor; Dr. Darren W. Johnson, Member; Dr. Shih-Yuan Liu, Member; Dr. Mark H. Reed, Outside Member

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Sivade, Alain. "EVALUATION DE PHOSPHINO-TRIS(m-METAPHENYLSULFONATES) EN CATALYSE D'OLIGOMERISATION ET DE TELOMERISATION AU CONTACT DE COMPLEXES DU NICKEL OU DU PALLADIUM." Toulouse 3, 1987. http://www.theses.fr/1987TOU30221.

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Horiuti, Toshihide. "Studies on Enantioselective Addition to C=C Bonds Catalyzed by Transition Metal-Phosphine-Phosphite Complexes." Kyoto University, 1997. http://hdl.handle.net/2433/202317.

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Li, Huai-min. "Photochemical studies of binuclear platinum and rhodium complexes with bridging isocyanide, phosphite and phosphine ligands /." [Hong Kong] : University of Hong Kong, 1989. http://sunzi.lib.hku.hk/hkuto/record.jsp?B12428541.

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Cai, Feng Xian. "Influence du coordinat triéthylphosphine sur la réactivité des ions Ni+ supportés dans la réactivité d'oligomérisation de l'éthylène." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066077.

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Abstract:

Les deux premiers chapitres sont consacrés à la préparation et à la caractérisation des catalyseurs aux différentes étapes de leur élaboration par l'utilisation conjointe des spectroscopies RPE, Uv-Vis et IR. Les deux derniers chapitres sont consacrés aux tests catalytiques et à l'étude du mécanisme réactionnel et de l'empoisonnement des sites actifs.

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Dunn, P. "Synthesis and reactivity of phosphido and phosphidine bridged heteronuclear alkylidyne cluster compounds." Thesis, University of Bristol, 1987. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.233578.

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Pope, Simon Johnathan Albert. "Syntheses and studies on transition metal complexes involving phosphine ligands towards the syntheses of macrocyclic phosphines." Thesis, University of Southampton, 1999. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.302349.

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Pike, Sebastian David. "Investigating the chemistry of cationic rhodium bisphosphine complexes : comparing reactivity in the solid state with solution." Thesis, University of Oxford, 2014. http://ora.ox.ac.uk/objects/uuid:413c8a57-0a5e-4e51-8874-e48db8079675.

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Abstract:

This thesis describes the synthesis and characterisation of a series of cationic rhodium bis-phosphine complexes. The reactivity of these new complexes in the solid-state and in solution is reported. In Chapter 2 the synthesis of a series of rhodium bis-phosphine diene complexes is presented and the reactions of these complexes with hydrogen in the solid-state are investigated. Several examples of zwitterionic complexes coordinating the [BAr^F4]^─ anion are produced by hydrogenation. A rare example of a sigma-alkane complex, [Rh(ⁱBu₂PCH₂CH₂PⁱBu₂)(eta²-_CH-eta²-_CH-NBA][BAr^F4]^─iBu₂PCH₂CH₂PⁱBu₂)(eta²-_CH-eta²-_CH-NBE][BAr^F4] may form as a short lived intermediate prior to the formation of the sigma-alkane complex. The temporal evolution of the solid-state hydrogenation reactions is monitored by powder X-ray diffraction methods. In Chapter 3 the C−X activation of various aryl halides using the [Rh(ⁱBu₂PCH₂CH₂PⁱBu₂)]⁺ fragment is reported. The 'ligand innocence' of the phosphine with respect to intramolecular C−H activation is also discussed. A rare example of C−X activation in the solid-state is presented, which shows the formation of an isomer that is not observed by analogous solution routes. Chapter 4 investigates solid-state ligand exchange reactions using ethene, butadiene, CO and NH3 gases. A solid-state transfer dehydrogenation reaction is reported within single crystals of [Rh(ⁱBu₂PCH₂CH₂PⁱBu₂)(C₂H₄)₂][BAr^F4]. H/D exchange of NH3 can also occur in the solid state in the bis-ammonia complex [Rh(ⁱBu₂PCH₂CH₂PⁱBu₂)(NH₃)₂][BAr^F4]. A variety of rhodium complexes are tested as heterogeneous catalysts for the hydrogenation of ethene and the isomerisation of butene. In Chapter 5 the binding affinity of a variety of fluorinated arenes to rhodium bis-phosphine fragments is presented using ESI-MS methods. The dependence upon the arene substituents, phosphine substituents and phosphine bite angle are discussed.

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Djiele, Ngameni Patrice. "Phosphane and Phosphite Silver(I) Complexes: Synthesis, Reaction Chemistry and their Use as CVD Precursors." Doctoral thesis, [S.l. : s.n.], 2005. http://archiv.tu-chemnitz.de/pub/2005/0008.

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Plancq, Sabine. "Heteronuclear carbonyl phosphine complexes." Thesis, Heriot-Watt University, 1993. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.335276.

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Chavagnan, Thierry. "Resorcinarenic phosphines and iminophosphoranes for catalysis : formation of capsular complexes." Thesis, Strasbourg, 2016. http://www.theses.fr/2016STRAF023/document.

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Abstract:

Ce mémoire est consacré à la synthèse et à l'étude de coordinats phosphorés originaux construits sur des résorcinarènes rigidifiés. Trois types de ligands ont été élaborés : 1) des phosphines tertiaires obtenues par ancrage de groupes –PPh2 sur des cycles aromatiques d'un résorcinarène générique. Celles-ci réagissent avec des espèces cationiques en formant des complexes chélate P,O résultant du clivage d'une liaison C–O localisée en ortho du cycle phosphoré. Ce type de cassure, inédit, permet d'accéder à des catalyseurs d'oligomérisation d'éthylène pour la production de chaînes courtes; 2) des diiminophosphoranes obtenus par fonctionnalisation distale d'un résorcinarène-cavitand. Un ligand de cette famille donne lieu à des sélectivités de forme en hydrogénation (Rh) de mélanges d'oléfines; 3) des phosphino-cavitands doubles permettant d’engendrer, par chélation, des métallo-capsules. L'une d'entre elles (Pt) conduit à des sélectivités remarquables en hydroformylation du styrène
This thesis describes the synthesis of three types of phosphorus-containing resorcinarene cavitand: a) compounds with diphenylphosphino groups grafted to the wider rim of a generic cavity. These phosphines undergo facile, directed C–O bond breaking upon reaction with transition metal ions in the presence of exogenous or endogenous nucleophiles. A nickel complex of this type was shown suitable for the low pressure production of short α-olefins starting from ethylene; b) cavitands distally-substituted by two iminophosphoranyl groups (–Ph2P=NAr). One of them (Ar = p-anisyl), when combined with Rh(I), resulted in a shape-selective olefin hydrogenation catalyst; 3) double phosphino-cavitands, which upon chelation gave metallo-capsular complexes in which the metal centre is either fully or partially embedded in the resulting cavity. A platinum complex of this type resulted in the selective hydroformylation of styrene into the expected branched aldehyde

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Regragui, Rachid. "Synthèse de complexes mixtes ruthénium-cobalt à pont phosphido : réactions sélectives de phosphines et d'alcynes." Rennes 1, 1986. http://www.theses.fr/1986REN10038.

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Abstract:

Nouvelle methode de synthese de complexes mixtes ru-co a partir d'arene-ru(ii). L'etude d'un systeme ru-co a pont phosphuro (co)::(4)ru(mu -pphr) co(co)::(3) a montre plusieurs reactions selectives, sur le site ru, de deplacement de co et d'incorporation de coordinats phosphines. Mise en evidence d'une cooperativite de 2 sites metalliques pour activer le pont phosphuro vis-a-vis des derives acetyleniques

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Lavender, Mark Harley. "Phosphine stabilised di-iron complexes." Thesis, University College London (University of London), 1995. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.283749.

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Wells, F. J. "Tertiary phosphine complexes of vanadium." Thesis, Imperial College London, 1987. http://hdl.handle.net/10044/1/46906.

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El, Harouch Yamna. "Applications des complexes zirconocènes et des hétéroéléments en synthèse organique et organométallique." Toulouse 3, 2004. http://www.theses.fr/2004TOU30216.

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Abstract:

Le premier chapitre fait l'objet d'une mise au point bibliographique des différents aspects de la synthèse, de la structure et de la réactivité des amidines. Le deuxième chapitre décrit le couplage réductif des acétyléniques Ph2P-Co̱C-SiMe3 et Me2N-Co̱C-Ph avec le benzyne zirconocène et/ou le complexe zirconacyclopropane. La structure des complexes zirconocènes obtenues dans les différentes réactions de couplage mettent en évidence le rôle majeur des propriétés stériques et électroniques des groupements silyle, phosphino, et amino. Le troisième chapitre concerne la synthèse des complexes zirconiés a-diazoi͏̈ques par réaction d'azazirconaindènes avec les composés de type HC(N2)R. L'étude de la réactivité de ces complexes vis-à-vis de différents réactifs a été abordée. Le dernier chapitre est consacré à la synthèse et à l'étude de la réactivité des N-phosphinoformamidines R2N-CH=N-PR'2. La nature des produits qui résultent de l'addition de différents électrophiles sur R2N-CH=N-PR'2 dépend largement des groupements R'. En fonction de la température et de la polarité du milieu réactionnel, nous avons observé un processus "d'isomérie d'enchaînement", après addition de R2PCl sur les formamidines
The first chapter is the development object bibliographical of the various aspects of the synthesis, structure and reactivity of amidins. The second chapter describes the réductif coupling of acetylenic Ph2P-Co̱C-SiMe3 and Me2N-Co̱C-Ph with the benzyne zirconocene and/or the complex irconacyclopropane. The structure of the complexes zirconocenes obtained in the various reactions of coupling highlight the major role of the steric and electronic properties of the groupings silyle, phosphino, and amino. The third chapter relates to the synthesis of the zirconiés a-diazoi͏̈ques complexes with reaction of azazirconaindenes with the compounds of the type HC(N2)R. The study of the reactivity of these complexes with respect to various reagents was approached. The final chapter is devoted to the synthesis and the study of the reactivity of N-phosphinoformamidines R2N-CH=N-PR'2. The nature of the products which result from the addition of different electrophiles on R2N-CH=N-PR'2 depends largely on the R' groupings. According to the temperature and polarity of the reactional medium, we observed a process "isomerism of enchaînement", after addition of R2PCl on the formamidines

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Cuevas-Chávez, Cynthia. "Synthèse, structure et réactivité de complexes de platine et d'iridium à ligands phosphinodi(benzylsilanes)." Thesis, Toulouse 3, 2019. http://www.theses.fr/2019TOU30196.

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Abstract:

Une chimie riche et des possibilités d'applications dans un large éventail de domaines (par exemple, l'activation de petites molécules, les transformations sélectives, y compris les développements catalytiques, etc.) des composés de type pince à base de silicium avec des métaux de transition ont été attestés par des progrès remarquables en chimie de coordination ainsi qu'en organométallique. Cela est dû aux propriétés remarquables des atomes de Si qui génèrent des centres métalliques riches en électrons labellisant de manière concomitante les substituants trans. Cependant, malgré la pléthore d'arrangements de telles espèces dans la littérature (par exemple, le cadre, le nombre et la nature des points d'ancrage), les dérivés métalliques à ligands polydentates incorporant deux atomes de silicium sont limités, de même que l'étude de leur réactivité. Par conséquent, cette thèse présente la synthèse, la structure et la réactivité de nouveaux complexes de platine et d'iridium supportés par le ligand de type pince "SiPSi". Il est intéressant de noter que le complexe PtII carré-plan de formule trans-[(SiPSi)Pt(PPh3)] (SiPSi = P(o C6H4CH2SiMe2)2Ph) réagit de manière réversible avec de petites molécules, H2 et CO, formant le dihydrure et le dicarbonyle correspondants, espèces à 18 d'électrons, respectivement. D'autre part, le complexe dimérique [Ir(SiPSi)(µ-Cl)]2 se dissocie dans une solution benzénique pour donner l'espèce monomère à 14-électrons [Ir(SiPSi)Cl] qui réagit facilement avec des donneurs à deux électrons. Les configurations à 16- et 18-électrons sont obtenues en fonction principalement de l'encombrement stérique dans le cas des dérivés P. Différentes dispositions de ligands L sur des espèces de 18-électrons (L = CNCD3, CO) et le processus d'isomérisation ont également été mis en évidence. De plus, même si l'iridium a tendance à effectuer des additions oxydatives, nous avons également montré que la liaison agostique Si-H peut favoriser l'activation par C-H d'un groupe méthylène acide adjacent menant à un ligand tétradentate
The rich chemistry and applicability in such a wide range of fields (e.g. small molecule activation, selective transformations including catalytic developments, etc.) of silicon based pincer-like compounds with transition metals has been witnessed by the remarkable advances in coordination chemistry as well as in organometallics. This is due to the outstanding properties of Si atoms which generate electron rich metal centres concomitantly labilizing trans substituents. However, despite all the plethora of arrangements of such species throughout the literature (e.g. framework, number and nature of anchoring points), metal derivatives with polydentate ligands incorporating two silicon atoms are limited as is the study of their reactivity. Therefore, this thesis presents the synthesis, structure and reactivity of novel Platinum and Iridium complexes supported by the "SiPSi" pincer-type ligand. Interestingly, the square-planar PtII complex of formula trans-[(SiPSi)Pt(PPh3)] (SiPSi = P(o-C6H4CH2SiMe2)2Ph) reversibly reacts with small molecules, H2 and CO, forming the corresponding dihydride and dicarbonyl 18-electron species, respectively. On the other hand, the dimeric complex [Ir(SiPSi)(µ-Cl)]2 dissociates in benzene solution to yield the 14-electron monomeric species [Ir(SiPSi)Cl] which readily reacts with two electron donors. 16- and 18-electron configurations are obtained depending mainly on sterics in the case of P-derivatives. Different dispositions of L ligands on 18-electron species (L = CNCD3, CO) and isomerisation processes were also evidenced. Moreover, even if iridium is prone to perform oxidative additions, we also showed that Si-H agostic bonding can favour C-H activation of an adjacent acidic methylene group leading to a tetradentate ligation

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Cartwright, Jonathan. "Organometallic chemistry of ruthenium phosphine complexes." Thesis, University of Warwick, 1994. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.307976.

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Norman, Timothy. "Imido and phosphine bridged organometallic complexes." Thesis, University College London (University of London), 1995. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.243522.

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Morton, David Alexander Vodden. "Structural studies of metal phosphine complexes." Thesis, University of Bristol, 1990. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.303770.

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Malbosc, François. "Étude, dans divers complexes du rhodium (I), du mode de coordination des ligands tris(pyrazolyl)borate substitués : réactivité vis à vis des liaisons NH et CCL du complexe [TpMe²,⁴CLRh(CO)₂]." Toulouse, INPT, 1999. http://www.theses.fr/1999INPT003C.

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Abstract:

Ce travail est tourne vers la mise en place de complexes du rhodium possedant une densite electronique elevee sur le centre metallique dans le but d'activer des liaisons chimiques de forte energie et si possible de les fonctionnaliser. Apres avoir examine de facon approfondie les publications les plus recentes qui traitent du mecanisme intime de l'activation c-h d'un alcane par des complexes de type tprh(co) 2, nous decrivons la synthese, la structure et le comportement dynamique en solution des especes monosubstituees tp m e 2rh(co)(pr 3) et tp m e 2 , 4 c lrh(co)(pr 3). Dans une troisieme partie, nous montrons que l'addition supplementaire de phosphine conduit a des complexes ou le ligand tpme2,4cl n'est donneur que de deux electrons et qui ont pour formule generale 1-tp m e 2 , 4 c lrh(co)(pr 3) 2. L'introduction d'une diphosphine donne des complexes de type tprh(co)(diphos) ou un seul atome de phosphore est coordonne ; ceux-ci perdent lentement du co pour donner les especes rh(diphos) 2 +tp dans lesquelles le ligand tp ne possede plus qu'une faible interaction avec le centre rhodium. Nous avons etudie la reactivite de la liaison c-h vis a vis des complexes tprh(co)(pr 3). Plusieurs complexes resultants de l'orthometallation d'un groupement phenyle ont pu etre isoles et caracterises. Cependant, la fonctionalisation du pentane par du monoxyde de carbone sous irradiation s'avere extremement complexe. En revanche, nous sommes parvenus a provoquer l'activation de la liaison n-h d'une amine et de la liaison c-cl du chloroforme et a isoler et caracteriser les complexes obtenus. L'action combine de ces deux reactifs conduit suivant l'ordre d'introduction des reactifs, a un metallaazacyclobutane ou a un carbene.

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Cieślikiewicz-Bouet, Monika. "Synthesis, structural investigations and evaluation of pyrazine sensitizers for lanthanides emitting in near-infrared and novel phosphine derivatives." Thesis, Orléans, 2012. http://www.theses.fr/2012ORLE2088.

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Abstract:

En raison de l’omniprésence des hétérocycles azotés et de leurs propriétés biologiques, une attention particulière est accordée au développement de méthodologie pour leur synthèse et leur fonctionnalisation. L’étude de la fonctionnalisation d’énamides constitue une thématique importante car ces motifs s’avèrent être des outils synthétiques polyvalents permettant d’accéder à des dérivés hétérocycliques complexes. Les réactions de couplage Pd-catalysées constituent une méthode de choix rapide et efficace pour la synthèse d'énamides, notamment à partir de phosphates d'énols issus de lactames, d’imides ou d’amides. Le premier chapitre de ce travail porte sur le couplage organopalladié C-P de phosphines boranes secondaires chirales ou achirales avec des phosphates d’énols. Ce couplage C-P original, réalisé dans des conditions douces, conduit aux énamido-phosphines boranes correspondantes et offre de nombreuses possibilités pour la constitution d’une librairie de phosphines originales. Parallèlement à ce travail, l’addition nucléophile d’anions phosphures sur divers ène-carbamates acycliques conduit à des acides alpha-aminés béta-phosphorés originaux, porteurs d’un carbone quaternaire en alpha de l’azote. Le deuxième chapitre de la thèse porte sur la préparation et la caractérisation de chromophores organiques originaux basés sur un noyau pyrazinique et qui sont susceptibles de présenter des propriétés de fluorescence. Ces composés sont conçus pour former des nouveaux systèmes sensibilisateurs de cations de lanthanides, et être utilisés comme sensibilisateurs organiques pour l'imagerie moléculaire dans le proche infrarouge
On account of the ubiquity of nitrogen heterocycles and their biological properties, the great attention is paid to developing methodologies of their synthesis and functionalization. For this purpose, the study of functionalization of enamides constitutes an important topic due to the utility of these motifs in the construction of complex heterocyclic derivatives. Palladium-catalyzed reactions of cross- coupling are rapid and efficient methods of choice for synthesis of enamides particularly starting from enol phosphates derived from lactams, imides or amides. The first chapter of the thesis evokes the original C-P coupling reaction of chiral and achiral secondary phosphine boranes with different enol phosphates in mild reaction conditions, leading to corresponding enamido-phosphine boranes. This methodology permits the construction of libraries of novels phosphines. Also, the reaction of nucleophilic addition of phosphide anions onto various enecarbamates acyclic was elaborated, giving an access to original beta-phosphino alpha-amino acids, bearing the quaternary carbon on alpha position to nitrogen. The second chapter is devoted to the preparation and characterization of organic chromophores based on the pyrazinic core, which are likely to exhibit the fluorescence properties. These compounds were designed to form new sensitizing systems for lanthanide cations and could be used as organic sensitizers for molecular imaging in near infrared

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Francisco, Thiago dos Santos. "Complexos fosfínicos de rutênio com ligantes o-fenilênicos: síntese, caracterização e aplicação como catalisadores em reação de hidrogenação." reponame:Repositório Institucional da UFC, 2010. http://www.repositorio.ufc.br/handle/riufc/20122.

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Abstract:

FRANCISCO, Thiago dos Santos. Complexos fosfínicos de rutênio com ligantes o-fenilênicos: síntese, caracterização e aplicação como catalisadores em reação de hidrogenação. 2010. 124 f. Dissertação (Mestrado em química)- Universidade Federal do Ceará, Fortaleza-CE, 2010.
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The dependence on the experimental conditions of the production of phosphine ruthenium complexes containing o-phenylene ligands was analyzed in this work. The reaction between mer-[RuIIICl3(dppb)(H2O)] and [RuIICl2(dppb)(PPh3)] starting complexes, where dppb = 1,4-bis(diphenylphosphine)butane and PPh3 = triphenilphosphine, and 4-cloro-1,2-phenylenediamine (opda-Clcat), 3,3’,4,4’-tetraaminebiphenyl (tabcat,cat), benzenedithiol (bzditiolcat), and 9,10-phenantrequinone (fenantq) species resulted in the production of trans-[RuIICl2(dppb)(opda-Clcat)], cis-[RuIICl2(dppb)(opda-Clq)], trans-[RuIICl2(dppb)(tabq,cat)], cis-[RuIICl2(dppb)(tabq,cat)], trans-[RuIICl2(dppb)(Bzditiolcat)], and trans-[RuIICl2(dppb)(fenantq)] complexes. These compounds were characterized by means of electrochemical techniques, electronic and vibrational spectroscopies, and 31P{1H} nuclear magnetic resonance. The 31P{1H} NMR technique allowed the determination of the cis and trans isomers based on correlation with previously reported data and with the isolated compounds from the syntheses made from the [RuIICl2(dppb)(PPh3)] reduced starting complex. The mechanistic scheme for the reaction between the mer-[RuIIICl3(dppb)(H2O)] complex and the opda-Clcat ligand was proposed based on kinetics experiments acquired by using stopped-flow technique. In accordance with the kinetic results, there is the suggestion of the formation of a binuclear intermediate whose metal centers are reduced through an intra-molecular electron transfer process where the ligand is oxidized. This conclusion reinforces the results reported in the literature for the opda ligand. All the synthesized complexes presented catalytic activity toward the hydrogenation reaction of acetophenone molecule. Among these, based on preliminary results, the cis-[RuIICl2(dppb)(opda-Clq)], trans-[RuIICl2(dppb)(tabq,cat)], and cis-[RuIICl2(dppb)(tabq,cat)] complexes presented a conversion of 100%. Although a more careful study should be done, this result suggests that these compounds are able to act as catalysts in reduction reaction of polar double bonding.
A influência das condições reacionais na formação de complexos fosfínicos de rutênio com ligantes o-fenilênicos foram estudadas neste trabalho. A reação dos complexos mer-[RuIIICl3(dppb)(H2O)] e [RuIICl2(dppb)(PPh3)], onde dppb = 1,4-bis(difenilfosfina)butano e PPh3 = trifenilfosfina, e os ligantes o-fenilênicos 4-cloro-1,2-fenilenodiamina (opda-Clcat), 3,3’,4,4’-tetraaminobifenil (tabcat,cat), benzenoditiol (bzditiolcat) e 9,10-fenantrequinona (fenantq) resultaram na formação dos complexos trans-[RuIICl2(dppb)(opda-Clcat)], cis-[RuIICl2(dppb)(opda-Clq)], trans-[RuIICl2(dppb)(tabq,cat)], cis-[RuIICl2(dppb)(tabq,cat)], trans-[RuIICl2(dppb)(Bzditiolcat)] e trans-[RuIICl2(dppb)(fenantq)]. A caracterização destas espécies foi realizada por técnicas eletroquímicas, espectroscopias eletrônica e vibracional e ressonância magnética nuclear de 31P{1H}. A técnica de RMN 31P{1H} permitiu a identificação dos isômeros cis e trans dos complexos sintetizados através de comparação com dados da literatura e com espectros obtidos para os produtos isolados a partir do complexo reduzido, [RuIICl2(dppb)(PPh3)]. A proposta mecanística para a reação entre o complexo mer-[RuIIICl3(dppb)(H2O)] e o ligante opda-Clcat foi baseada em experimentos cinéticos obtidos através da técnica de stopped-flow. De acordo com os resultados cinéticos, há a sugestão de formação de um intermediário binuclear cujos centros metálicos são reduzidos através de um processo de transferência de elétrons intramolecular onde o ligante sofre oxidação. Esta conclusão reforça os resultados reportados na literatura para o ligante opda. Todos os complexos sintetizados apresentaram atividade catalítica em relação à reação de hidrogenação da molécula de acetofenona sendo que, de acordo com os ensaios realizados, os complexos cis-[RuIICl2(dppb)(opda-Clq)], trans-[RuIICl2(dppb)(tabq,cat)] e cis-[RuIICl2(dppb)(tabq,cat)] apresentaram uma conversão de 100%. Embora seja necessário um estudo mais criterioso, este resultado sugere que estes compostos podem atuar como catalisadores de reação de redução de duplas ligações polares.

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Henderson, Steven G. D. "Spectroscopic studies of platinum halo-phosphine complexes." Thesis, University of Edinburgh, 1986. http://hdl.handle.net/1842/28226.

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Douglas, Thomas Mark. "Chemistry of cationic rhodium alkyl phosphine complexes." Thesis, University of Oxford, 2009. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.504386.

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Merle, Nicolas. "Transition metal complexes of chelating phosphine boranes." Thesis, University of Bath, 2006. https://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.426296.

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