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Dissertations / Theses on the topic 'Phases cristallines du cuivre'
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Abied, Hamid. "Etudes structurales des phases cristalline et colomnaire de cuivre." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13065.
Full textAbstract:
Caracterisation du polymorphisme liquide cristallin thermotrope des savons de cuivre divalent. Description de la structure des phases liquides cristallines rencontrees a haute temperature et de la phase cristalline observee a temperature ordinaire. Etude approfondie de la distribution des atomes metalliques a l'interieur des colonnes de la structure en colonnes
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Garcia, Jean-Claude. "Equilibres de phases dans le système Cu-Bi-Se : modélisation des dépôts en phase vapeur des chalcogénures de bismuth." Montpellier 2, 1991. http://www.theses.fr/1991MON20223.
Full textAbstract:
Les materiaux thermoelectriques de type n sont constitues par des alliages multicomposants dont l'element essentiel est le seleniure de bismuth. Ils sont l'objet de ce travail. Une premiere partie presente une recherche cristallochimique prospective sur le systeme pseudobinaire cu#2se-bi#2se#3 incluant diagramme de phase experimental et etude des phases intermediaires. A cet effet, les techniques habituelles de la chimie du solide ont ete utilisees (dta, dsc, diffraction x). Deux phases intermediaires ont ete mises en evidence cu#3bise#3 et cubi#3se#5 et caracterisees par leur constante de mailles. Pour l'une d'elle, la structure cristalline a pu etre resolue sur monocrystal. Elle a ete discutee en analysant la stereoactivite de la paire libre du bismuth iii. La realisation de couches minces de bi#2se#3 n'a ete etudiee dans un but d'optimisation des caracteristiques thermoelectriques. Une modelisation des equilibres solide-vapeur pour la phase pure ainsi que pour son homologue tellure est presentee. A cet effet, les grandeurs thermodynamiques correspondant aux systemes presentes sont calcules. La comparaison avec des resultats experimentaux anterieurs et avec d'autres decoulant de la preparation de depots en jets moleculaires montrent un bon accord et la fiabilite des calculs. En application des resultats de caracterisation de couches sont presentes
3
Petit, Samuel. "Structures de complexes dans le système (cuivre (II)-oxine-sulfoxine-eau), étude expérimentale et modélisation moléculaire de la cristallisation et de transitions de phases." Rouen, 1994. http://www.theses.fr/1994ROUES025.
Full textAbstract:
La résolution structurale d'une nouvelle variété anhydre d'oxinate de cuivre(II) (noté X) a été effectuée d'après le diagramme de diffraction X sur poudre. L'étude des filiations structurales et la prise en compte des données cinétiques, thermodynamiques et physico-chimiques ont mené à proposer un modèle pour les transitions solide-solide entre variétés dihydratées et anhydres d'oxinate de cuivre(II) (déshydratations et transitions polymorphiques). La résolution de structure sur monocristal et sur poudre de deux variétés hydratées de sulfoxinate de cuivre(II) a permis une étude par modélisation moléculaire de la nucléation homogène en solution aqueuse des variétés de structure connue. La croissance cristalline des sulfoxinates de cuivre(II) a été envisagée, conduisant à considérer la croissance d'une face associée à une tranche contenant deux molécules de conformations différentes. Le concept de sous-tranches non équivalentes par les opérations de symétrie du groupe d'espace est défini. Deux approches complémentaires ont été utilisées en vue d'expliquer l'influence de la sulfoxine sur l'évolution des oxinates de cuivre(II). D'une part, une étude des molécules d'oxine et de sulfoxine par les méthodes de chimie théorique a permis d'interpréter leur comportement en milieu aqueux. D'autre part, une étude expérimentale des complexes mixtes cuivre-oxine-sulfoxine a été entreprise
4
Drbohlav, Otakar. "Matériaux magnétiques nanocristallins métastables à base de fer et de cuivre." Grenoble INPG, 1995. http://www.theses.fr/1995INPG0132.
Full textAbstract:
L'objectif de cette these etait de contribuer a l'etude et au developpement des phases et des materiaux metastables nanocristallins ferromagnetiques a base de fer et de cuivre. La formation des solutions solides cufe metastables par mecanosynthese est precedee par une nanocristallisation des constituants vers une taille de grains de 10 a 20 nm. Pour la decomposition de cette solution solide nanocristalline nous avons considere deux mecanismes de retour a l'equilibre: la decomposition spinodale et la germination et croissance. Nous avons pu mettre en evidence que seule une modelisation basee sur la decomposition spinodale est capable de simuler l'ensemble des mesures obtenus y compris le comportement de l'aimantation saturee lors de la decomposition. La solidification rapide des solutions liquides cufe n'a pas permis de retenir le fer en solution mais elle a conduit a retenir une fraction volumique importante de particules de fer- (cfc) de taille micrometrique ou millimetrique a temperature ambiante. Par ailleurs il a ete decouvert que l'addition de bore favorise la formation et la retenue de fer- dans une matrice de cuivre. Ceci conduit a la preparation de quantites considerables de fer- et constitue une nouvelle methode de preparation de fer- metastable. Dans les amorphes de type finemet et fe-zr-b nous avons suivi l'influence de l'addition de cuivre sur la germination du fe-. Nous avons demontre que son role different dans les deux types d'alliages est du aux differentes interactions entre le cu et les constituants des phases amorphes, notamment zr et nb. Le modele de la nanocristallisation base sur le developpement de gradients de concentration nous a conduit a postuler l'existence d'un maximum dans la courbe de temperature de curie t#c de la phase amorphe residuelle en fonction du temps de recuit
5
Riviere, Lucie. "Methyl chloride cracking and formation of coke during the methylchlorosilanes synthesis." Electronic Thesis or Diss., Lyon 1, 2024. http://www.theses.fr/2024LYO10189.
Full textAbstract:
Pendant la synthèse de Müller-Rochow, le silicium (Si) et le chlorure de méthyle (CH3Cl) réagissent pour former des méthylchlorosilanes (MCS) en présence d'un précurseur de cuivre et de promoteurs Zn et Sn. Le CH3Cl peut subir des réactions de craquage qui entraînent la formation de composés carbonés (coke) perturbant le fonctionnement des réacteurs industriels, ce qui entraîne une perte de production. L'objectif de cette thèse était d'étudier le craquage du CH3Cl et la formation de coke pendant l'étape d'activation de la synthèse des MCS et de trouver des solutions industrielles pour prévenir la formation de coke. Le chlorure de cuivre, généralement utilisé comme précurseur, peut soit former Cu3Si, actif pour la synthèse des MCS, soit être réduit en Cu, qui s'est révélé inactif pour la synthèse des MCS mais actif pour le craquage du CH3Cl. Dans ce travail, cette réaction secondaire est corrélée avec la formation de Cu(0), qui se produit dès le début de la synthèse des MCS et est favorisée par les promoteurs Zn et Sn. Cependant, il a été démontré que la cinétique de formation de Cu(0) est plus rapide que celle de Cu3Si, même en l'absence de promoteurs. Par conséquent, il est impossible d'éviter la formation de Cu(0) qui pourrait contribuer au craquage du CH3Cl. Une approche pour réduire la formation de coke a été de diminuer l'acidité en ajoutant des métaux alcalins : KCl et CsCl. Cela a donné des résultats favorables : il a été possible de réduire le taux de production de coke en diminuant la quantité de phase cristalline Cu(0) formée. Certaines explications ont été proposées<br>During the Müller-Rochow synthesis, Si and CH3Cl reacts to form methylchlorosilanes (MCS) in presence of a copper precursor, Zn and Sn promoters. CH3Cl can suffer from cracking reactions which results in the formation of carbonaceous compounds (coke) that disturbs the operation of industrial reactors, leading to a production loss. The purpose of this thesis was to study the CH3Cl cracking and the formation of coke during the activation step of the MCS synthesis and to find industrial solutions to prevent coke formation. Copper chloride which is generally used as precursor can either form Cu3Si, active for the MCS synthesis or be reduced into Cu(0) that was found to be inactive for the MCS synthesis but active for the CH3Cl cracking. In this work, this side reaction is correlated with Cu(0) formation which occurs from the beginning of the MCS synthesis and is enhanced by Zn and Sn promoters. However, Cu(0) formation kinetic was shown to be faster than Cu3Si even in the absence of promoters. Therefore, it is impossible to avoid Cu(0) formation which could contribute to CH3Cl cracking. An approach to reduce coke formation was to lower the acidity by adding alkali metals: KCl and CsCl. This provided favorable outcomes: it was possible to lower the coke production rate due to the reduction of the amount of Cu(0) crystalline phase formation. Some explanations were proposed
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Achrayah, Ridouan. "Stabilité thermodynamique des phases cristallines et quasi-cristallines bi-dimensionnelles de suspensions colloïdales mono-disperses." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 1999. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/211927.
Full text
7
Dupont, Nathalie. "Synthèse, études structurales et magnétiques de quelques fluorures complexes de cuivre (II)." Paris 6, 1999. http://www.theses.fr/1999PA066172.
Full text
8
Liu, Meishuai. "Study on microstructural and crystallogarphic characteristics of phase transformation induced by ECP in annealed Cu-40%Zn alloy." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2019. http://www.theses.fr/2019LORR0210.
Full textAbstract:
Ce travail porte sur les caractéristiques microstructurales et cristallographiques des alliages Cu-40%Zn traités par Electric Current Pulse (ECP). La relation d'orientation (RO) de transformation de phase et sa corrélation avec les défauts cristallins ont été étudiés. Les mécanismes de formation des défauts cristallins dans la phase mère et des sous-structures dans les précipités β induit par L'ECP ont également été étudiés. La transformation de la phase α en β peut être induite par un traitement ECP avec formation de précipités fins β pouvant persister à température ambiante. Avec l'augmentation de la densité de courant électrique, la quantité de précipités et les sites de formation augmentent des joints de grains α à l'intérieur des grains. Les précipités β suivent différentes RO en fonction du site de formation. Les joints de grains β sont en RO Kurdjumov-Sachs (KS); tandis que les β intragranulaires sont en Nishiyama-Wasserman (NW). Dans les premiers sites, on observe des dislocations {111}α/<11̅0>α, alors que dans les seconds, les fautes d’empilements {111}α/<112̅>α sont présentes. Les analyses de déformation de transformation ont révélé que, en RO KS, la déformation maximale du réseau requise est un cisaillement sur le système {111}α/<112̅>α, tandis qu'en NW, la déformation maximale correspond à un cisaillement sur le système {111}α/<112̅>α. Ainsi, les dislocations {111}α/<11̅0>α existants le long des joints de grains α fournissent la précontrainte requise par la transformation KS, alors que les fautes d'empilement {111}α/<112̅>α entourées par les dislocations partielles {111}α/<112̅>α offrent une précontrainte facilitant la transformation NW. Différents types de défauts cristallins sont formés dans la matrice α par les traitements ECP en fonction de la densité de courant. À faible densité, une grande quantité de fautes d'empilement {111}α/<112̅>α, puis des nano-mâcles sont produites dans la matrice α. A haute densité, des réseaux de dislocations sont formés à proximité des précipités β composés de dislocations coins parfaites {111}α/<11̅0>α et des dislocations de Frank. La différence de volume entre le phases α et β analysée avec la déformation de transformation révèle que cette dernière nécessite une dilatation dans la direction [11̅0]α et une contraction dans la direction [111]α. La première entraîne l’apparition de dislocations coins {111}α/<11̅0>α devant les larges faces {31̅1}α et la dernière induit la formation des dislocations de Frank devant les larges faces {121}α. Ainsi, des réseaux de dislocations se forment le long des bords des grandes faces des précipités β où les deux types de dislocations se rencontrent. De plus, les précipités β contiennent deux types d’agrégats atomiques de taille nanométrique de structure n en RO Burgers et de structure ω en RO Blackburn avec la matrice β. Ils ont été formés par un déplacement atomique en deux étapes. Pour la structure n, la première étape est le brassage atomique de chaque second plan {110}β dans la direction <11̅0>β et la seconde consiste en un changement de structure principalement par un cisaillement selon {11̅2}β /<1̅11>β. Pour la structure ω, le premier est un mélange atomique sur chaque deuxième et troisième plan {112̅}β dans les directions ±[111]β, puis des déformations normales dans trois directions perpendiculaires (<111>β, <112̅>β et <11̅0>β). L’apparence concomitante des deux structures réside dans le fait que l’augmentation de volume accompagnant la formation de n peut être annulée par la diminution de volume accompagnant la distorsion ω, ce qui minimise l’énergie de déformation de transformation. Ce travail fournit des informations fondamentales sur les alliages Cu-40%Zn pour interpréter l’impact des défauts sur les relations d'orientation de transformations en phase solide, sur la formation de divers types de défauts induits par la transformation de phase ultra-rapide ainsi que sur les mécanismes de formation des sous-structures des phases produites<br>A thorough investigation has been conducted on the microstructural and crystallographic features of Electric Current Pulse (ECP) treated Cu-40%Zn alloys. The phase transformation orientation relationship (OR) and its correlation with crystal defects have been studied and the formation mechanisms of ECP induced crystal defects in the parent phase and the sub-structures in the β precipitates were also analyzed. The α to β heating phase transformation can be induced by ECP treatment with the formation of fine β precipitates that can be remained to the room temperature. With the increase of the electric current density, the amount of precipitates is increased and the formation sites increase from α grain boundaries to grain interiors. The β precipitates follow different ORs depending on the formation site. The grain boundary β phase obeys the Kurdjumov-Sachs (K-S) OR; whereas the intragranular β respects the Nishiyama-Wasserman (N-W) OR. In the former sites, the {111}α /<11̅0>α dislocations are observed, whereas in the latter, the {111}α/<112̅>α stacking faults are found. Transformation strain analyses revealed that under the K-S OR the maximum lattice deformation required is a shear on the {111}α /<11̅0>α slip system, whereas under the N-W OR the maximum deformation is a shear on the {111}α /<112̅>α system. Thus the existing {111}α /<11̅0>α dislocations along the α grain boundaries provide pre-strain required by the transformation via the K-S path, whereas the {111}α /<112̅>α stacking faultsboarded by {111}α /<112̅>α partial dislocations offer pre-strain facilitating the transformation via the N-W path. Different types of crystal defects are formed in the α matrix by the ECP treatments depending on the current density. At low density, large amount of {111}α /<112̅>α stacking faults and then nano twins are produced in the α matrix. At high density, dislocation nets are formed near the β precipitates that are composed of edge typed {111}α /< 11̅0 >α perfect dislocations and the Frank typed dislocations. The volume misfit between the α and the β phase analyzed with transformation deformation reveals that the transformation from α to β requires an expansion along [11̅0]α direction and a contraction along [111]α direction. The former results in the appearance of the {111}α /<11̅0>α edge typed dislocation arrays in front of the {31̅1}α broad faces and the latter induces the formation of the Frank typed dislocations in front of the {121}α broad faces. Thus, dislocation nets formed along the edges of the broad faces of the β precipitates where the two kinds of dislocations meet. Furthermore, the β precipitates contain two kinds of nano-sized and diffuse atomic clusters with the structure obeying the Burgers OR and with the ω structure obeying the Blackburn OR with the β matrix. They were each formed through a two-stepped atomic displacement. For the structure, the first step is the atomic shuffle of each second {110}β plane in the <11̅0>βdirection and the second is a structure change mainly by a shear on the {11̅2}β /<1̅11>β. For the ω structure, the first is an atomic shuffle on each second and third {112̅}β plane in the ±[111]β directions and then normal strains in three mutually perpendicular directions (<111>β, <112̅>β and <11̅0>β). The concomitant appearance of the two structures lies in the fact that the volume increase accompanying the formation can be canceled by the volume decrease accompanying the ω distortion, which minimizing the transformation strain energy. The results of this work provide fundamental information on the Cu-40%Zn alloys for interpreting the impact of the crystal defects on the solid phase transformation ORs, on the formation of various types of crystal defects induced by the ultra-rapid phase transformation and on the formation mechanisms of sub structures in the product phase
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BAILLEUL, STEPHANE. "Simulation des proprietes optiques et magnetooptiques du cuivre divalent dans differentes matrices cristallines." Paris 11, 1990. http://www.theses.fr/1990PA112062.
Full textAbstract:
Dans ce travail, nous abordons la simulation simultanee des etats d'energie du cuivre divalent cu#2#+, tels qu'ils sont deduits de la spectroscopie d'absorption et de certaines proprietes magnetiques: la susceptibilite paramagnetique et la rpe. Un jeu de parametres de champ cristallin reproduit le schema des niveaux d'energie et donne une expression des fonctions d'onde. Ces dernieres permettent de calculer sans approximation certaines proprietes magnetiques. Dans une premiere etape horizontale, nous avons simule une trentaine de composes rencontres dans la litterature, ayant une symetrie ponctuelle cristalline d#4#h ou tres voisine. La simulation donne d'excellents resultats. Dans une seconde etape verticale, nous avons etudie le chlorure double de cesium et de cuivre cs#2cucl#4. Apres avoir redetermine la structure et remesure les proprietes optiques et magnetiques, nous avons compare les modeles de calcul a priori et phenomenologiques. Nous avons sougline les imprecisions induites par les methodes de perturbation appilquees jusqu'a present
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Foulon, Michel. "Les phases cristallines des adamantanes 1-substitués (plastiques, ordonnées, vitreuses) : thermodynamique, structures, mouvements moléculaires." Lille 1, 1987. http://www.theses.fr/1987LIL10216.
Full textAbstract:
Etude réalisée plus particulièrement, sur les compos2s fluoro-, chloro-, bromo-, iodo- et cyano-1 adamantane. Mise en évidence par analyse enthalpique différentielle d'une phase "cristal vitreux" pour le cyano-1 adamantane et ses mélanges avec le chloro-1 adamantane. Analyse des mouvements monomoléculaires par relaxation diélectrique, RMN et diffusion incohérente quasi-élastique des neutrons. Mise en évidence du gel du mouvement de basculement moléculaire dans les phases vitreuses par les expériences de relaxation diélectrique
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Benkó, Zsolt Lespinasse Marc Molnár Ferenc. "Reconstruction des différentes phases d'écoulements fluides et évolution tectonique d'une intrusion granitique Varisque (Monts Velence, Hongrie)." S. l. : S. l. : Nancy 1 ; Université de Budapest (Hongrie), 2008. http://www.scd.uhp-nancy.fr/docnum/SCD_T_2008_0116_BENKO.pdf.
Full text
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IBN-ELHAJ, MOHAMMED. "Etude et caracterisation des phases cristallines et mesomorphes des savons de metaux de transition." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1992. http://www.theses.fr/1992STR13149.
Full textAbstract:
Au moyen de la microscopie en lumiere polarisee, l'analyse enthalpimetrique differentielle, l'imagerie moleculaire sur ordinateur, la volumetrie et la diffraction des rayons x en fonction de la temperature et la pression, la spectroscopie exafs, nous avons etudie trois familles d'alkanoates de metaux de transition: cu(ii), rh(ii) et ru(ii,iii). Ces composes presentent a temperature ordinaire une structure cristalline lamellaire, et au-dessus de 100c une structure mesomorphe colomnaire hexagonale. Les elements de base de ces structures sont des colonnes moleculaires, formees de molecules inclinees pour le cristal et de molecules normales a l'axe et disposees helicoidalement pour la phase mesomorphe. Dans une etude du role de la pression dans le polymorphisme mesomorphe, nous avons montre que les isothermes p-v dans la mesophase sont parfaitement decrites par l'equation d'etat empirique de tait, comme la plupart des liquides et des polymeres a l'etat fondu, et que l'effet de la pression est fortement anisotrope. Dans une etude approfondie de la distribution des atomes metalliques a l'interieur des colonnes pour des alkanoates de rh et cu, nous avons montre que, pour les produits purs, les atomes metalliques gardent la meme sphere de coordination dans la mesophase et le cristal et que, pour les systemes binaires, le melange se fait au niveau des colonnes et non pas des molecules elles-memes. Enfin, dans une etude de l'influence sur la structure mesomorphe d'additions d'un solvant hydrocarbone, nous avons constate qu'a partir d'une certaine teneur en solvant les mesophases colomnaires cedent la place a des mesophases nematiques
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Mehdaoui, Ahmed. "Etude de la structure locale des phases amorphes et cristallines du systeme ni-b." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13081.
Full textAbstract:
Etude par spectrometrie moessbauer de **(57)fe et spectrometrie exafs de la structure locale autour du metal 3d dans une serie d'alliages amorphes trempes ni::(1-x)b::(x) (0,18<x<0,40) et dans les composes cristallins de composition voisine. Une contribution des seconds voisins a l'exafs a ete observee dans les alliages riches en bore (38%) prouvant l'existence d'une coherence structurale a moyenne distance. Mise en evidence d'une competition entre l'ordre local autour du metal 3d et autour du metalloide en fonction de la composition. Analyse des distributions des parametres du gradient de champ electrique
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Mehdaoui, Ahmed. "Etude de la structure locale des phases amorphes et cristallines du système Ni-B." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb375995714.
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Foulon, Michel. "Les Phases cristallines des adamantanes 1 substitués (plastiques, ordonnées, vitreuses) thermodynamique, structures, mouvements moléculaires /." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376051794.
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Bougrioua, Fatiha. "Contribution à létude des propriétés structurales et diéléctriques des phases liquides cristallines TGBA et TGBC." Lille 1, 1997. http://www.theses.fr/1997LIL10159.
Full textAbstract:
Le travail concerne les structures et propriétés électriques de nouvelles phases liquides cristallines, tgba et tgbc. Ce sont des smectiques chiraux dont la torsion est due a des joints de grains constitues de parois de dislocations vis. Les variations thermiques de l'helicite ont été mesurées optiquement dans toutes les phases hélicoïdales : tgba et tgbc, cholesterique n*, ainsi que smectique sc*. L'étude met en évidence des comportements en relation directe avec la nature des phases ou des transitions de phases. Dans les phases tgb, il apparaît que, comme le pas hélicoïdal, la distance séparant les joints de grains subit d'importantes variations. Les propriétés diélectriques des phases tgb ont été étudiées. Un modèle théorique d'analyse a été développe dans deux configurations : champ électrique parallèle a l'axe hélicoïdal, puis perpendiculaire a celui-ci. La première géométrie a été atteinte expérimentalement dans les deux phases tgb. Un mode mou (effet d'inclinaison moléculaire dans les couches smectiques) agit en phase tgba, tandis qu'un mode de Goldstone (effet de rotation azimutale) existe en phase tgbc. La seconde géométrie a été atteinte uniquement en phase tgbc ; les résultats obtenus, en accord avec la modélisation, s'interprètent comme une combinaison d'un mode mou et d'un mode de Goldstone résiduel. Les modes de relaxation des phases tgb sont fortement atténués par rapport à ceux des phases smectiques chirales classiques sa et sc*. Ces différences résultent d'ancrage des molécules aux joints de grains. L'atténuation est d'autant plus forte que le pas hélicoïdal est faible. Les variations thermiques des modes en phases tgb s'expliquent ainsi par celles de la distance entre joints de grains. La force de l'ancrage a pu également être estimée. En outre, l'étude des fréquences de relaxation a permis l'analyse du comportement en toutes phases de la viscosité rotationnelle.
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Detre, Laurent. "Étude spectroscopique et optique de phases liquides cristallines récentes en vue de leur caractérisation structurale." Lille 1, 1999. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1999/50376-1999-41.pdf.
Full textAbstract:
Ce travail concerne les phases liquides cristallines récentes (TGBA, TGBC et SC*[Alpha]) dont la structure torsadée peut être modélisée par des empilements de lames biréfringentes. L'étude de la propagation de la lumière selon l'axe hélicoïdal des piles s'appuie sur la notion de vibrations itératives. L'introduction dans le calcul des paramètres connus pour les phases TGB permet de prévoir l'existence de bandes de réflexion sélective dans le visible. Malgré la mise en place d'un dispositif d'analyse spectrale nouveau, les raies réfléchies n'ont pu être détectées. En phase TGBA, le grand nombre de blocs par pas obtenu récemment sur des composés analogues aux nôtres rejette les raies hors de notre domaine spectral d'analyse. En phase TGBC, l'absence de raies confirme l'expulsion de la torsion dans les blocs proposée par Dozov ; les joints de grain n'introduisent qu'une modulation indétectable. Dans les phases TGB, la rupture périodique des couches smectiques assure une quasi-continuité de la rotation du directeur. Hors des bandes de réflexion sélective, les phénomènes anomaux observés en réflexion entre polars croisés ont été modélisés. La comparaison des spectres théoriques et expérimentaux fournit l'évolution qualitative du pas de torsion. La méthode des vibrations itératives a ensuite été utilisée pour interpréter les mesures de périodicité optique effectuées au laboratoire sur les phases SC*[Alpha]. Les pas de torsion sont très faibles, constitues de 4 à 8 couches smectiques ; l'angle azimutal entre couches consécutives varie fortement sur la plage de température SC*[Alpha] des composés étudiés. Ces résultats sont en accord avec le modèle de réorientation azimutale de Zeks et Cepic. L'utilisation du dispositif spectroscopique pour l'étude de composés trimères laisse pressentir l'existence d'une phase chirale modulée (SC*). Dans une autre série de composes antiferroélectriques, des phases nouvelles, isotropes anomales, ont été mises en évidence.
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RUTH, KARSTEN. "Oxydation catalytique selective de l'ethane - etude du systeme molybdene-vanadium-niobium et de ses phases cristallines." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1996. http://www.theses.fr/1996STR13207.
Full textAbstract:
L'oxydation selective de l'ethane permet d'obtenir la formation de l'ethylene et de l'acide acetique. Un catalyseur multiphasique mo-v-nb correspondant a la composition mo(73)v(18)nb(9)o(x) s'est revele actif a la fois pour la formation d'ethylene par deshydrogenation oxydante de l'ethane et pour la synthese de l'acide acetique. Les composes mo#6v#9o#4#0, mo#3nb#2o#1#1 et moo#3, mis en evidence dans le catalyseur multiphasique, ainsi que les oxydes v#2o#5, nb#2o#5 et nbvo#4 ont ete synthetises et utilises comme phases catalytiques modeles. Le catalyseur multiphasique ainsi que les differentes phases cristallines sont actifs en deshydrogenation oxydante de l'ethane. La formation d'acide acetique ne peut par contre etre observee qu'en presence du catalyseur multiphasique ou de mo#6v#9o#4#0 et uniquement dans les reactions effectuees sous pression. La correlation entre les proprietes des phases catalytiques et leur activite en oxydation de l'ethane a ete examinee. Les caracteristiques les plus importantes semblent etre l'acidite qui determine l'activation de la molecule d'ethane ainsi que la reductibilite. Celle-ci determine l'echange d'oxygene entre le catalyseur et le substrat. Elle peut etre mise en relation avec la formation d'acide acetique. La morphologie du catalyseur determine par microscopie electronique peut influencer, elle-aussi, l'activite et la stabilite du systeme catalytique
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Guillon-Drouelle, Isabelle. "Etude des phénomènes de démixtion : précipitation dans des alliages à base de cuivre." Paris 11, 2003. http://www.theses.fr/2003PA112287.
Full textAbstract:
La compréhension des phénomènes mis en jeu lors de la séparation de phases est l'un des enjeux majeurs en science des matériaux. En effet, les propriétés mécaniques des alliages sont principalement déterminées par leur nano-structure. Les modèles phénoménologiques (tels la décomposition spinodale, la germination / croissance) sont des approches simplifiées dans lesquelles le milieu est supposé continu et isotrope. De récentes études théoriques ont montré que l'anisotropie des déformations élastiques permet d'expliquer la morphologie des précipités formés lors des traitements thermiques de revenu, ainsi que leur cinétique de croissance. Durant ces dix dernières années, un nombre croissant d'expériences ont été menées sur des monocristaux afin de mettre en évidence l'effet de cette anisotropie mais peu d'entre elles se sont attachées à déterminer les déformations élastiques du réseau cristallin associées. Pour cette étude, nous avons choisi des systèmes (binaires ou ternaires) à base de Cu présentant respectivement une précipitation (97Cu-3Ti % at. ) ou une lacune de miscibilité (7Co-70Cu-23Ni et 70Cu-7Fe-23Ni % at. ). Le choix de monocristaux permet de s'affranchir des problèmes de moyennage. Ces alliages ont été étudiés par diffusion / diffraction anomale des rayons X aux petits et grands angles (D. A. X. P. A. Et D. A. X. G. A. ) par rayonnement synchrotron dans le but de déterminer les caractéristiques géométriques et chimiques des précipités (D. A. X. P. A. ) ainsi que les déplacements induits par leur formation et croissance (D. A. X. G. A. ). De plus, la microscopie électronique en transmission conventionnelle et à haute résolution (M. E. T. Et M. E. T. H. R. ) nous a permis d'observer ces précipités formés lors de la démixtion, d'estimer leur taille et leur inter-distance ainsi que de confirmer leur alignement préférentielle long des directions molles <100> de la matrice C. F. C. Enrichie en Cu mis en évidence par les expériences de D. A. X. P. A. Et de suivre leur cinétique de croissance et coalescence. Des mesures de températures de Curie des précipités ainsi que des essais de dilatométrie et micro-calorimétrie différentielle ont permis de compléter notre interprétation. Outre la compréhension des mécanismes de transformations de phases lors de la démixtion dans ces systèmes ternaires, nous avons obtenu par les différentes techniques utilisées des données expérimentales (conode, température de transformation de phase, température de fusion. . . ) dans le but d'optimiser les diagrammes de phases ternaires à l'équilibre par la modélisation thermodynamique en sous-réseaux (méthode Calphad)<br>The understanding of phase separation is one of the major goal in materials science. In fact, the nanoscale structure of the alloy mainly determines its mechanical properties. The phenomenological models (spinodal decomposition, growth and nucleation process) are rather simplified approaches in which the medium is assumed to be continuous and isotropic. Recent theoretical studies have shown that the anisotropy of the elastic deformations plays a major part in explaining the morphology of the precipitates formed during ageing, as well as their kinetics of growth. During the past ten years, an increasing number of experiments have been performed on single crystals to highlight this anisotropic effect but very few experiments have been attempted to determine the associated displacements. As good candidates to such a study, we have chosen single crystals of base Cu-Ni ternary systems having a miscibility gap. They were analysed by Anomalous Small (ASAXS) and Wide-Angle X-ray Scattering (AWAXS) using synchrotron radiation to determine the displacements induced by the formation and the coarsening of precipitates. Further experiments were made by classical and high resolution transmission electron microscopy (TEM and HRTEM) to observe these clusters/precipitates formed during the unmixing, to determine their size and mutual distance and their preferential alignment along the <100> soft directions of the Cu matrix shown by ASAXS and followed their growth and coarsening. The Curie temperatures of the precipitates as well as their behaviour during dilatometric and differential scanning calorimetry analysis were also determined. The aim of the study was both to understand the mechanisms of phase transformations during the unmixing in such ternary systems and to obtain data (tie-lines, phase transformation temperatures. . . ) to perform the assessment of the ternary phase diagram at equilibrium by the Calphad method of thermodynamic approach. As an example, the 70Cu-23Ni-7Co (% at. ) alloy will be considered
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Lepage, Éric. "Synthèse, caractérisation, fractionnement et étude des phases cristallines liquides du tricarbanilate de cellulose dans quatre solvants éthérés." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1997. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk2/ftp04/mq25650.pdf.
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Chenevier, Bernard. "Etude des transitions de phases cristallines et magnétiques dans les systèmes Fe2P - Mn2P, MnRuAs, MnRhAs et FeRhP." Grenoble 1, 1990. http://www.theses.fr/1990GRE10125.
Full textAbstract:
La transition structurale type fe#2ptype co#2p a ete analysee en detail avec le systeme (fe#1##xmn#x)#2p. L'etude a haute temperature de la transformation de phase de femnp: type fe#2ptype co#2p montre que le reseau metallique ne se desordonne que partiellement de part et d'autre de la transformation. De ce fait, la transformation marquee essentiellement par la reorganisation du reseau de phosphore a haute temperature est de type martensitique. La transformation de phase fe#2pco#2p constitue la seconde etape d'un processus plus large dont la premiere etape est la transformation de phase fe#2asfe#2p. Au cours de ce processus plus large fe#2asfe#2pco#2p on assiste a la diminution des interactions de paires tres fortes entre atomes metalliques situes dans les sites tetraedriques au profit des interactions de paires entre atomes situes dans deux sites pyramidal et tetraedrique. L'etude structurale comparative des deux formes d'un meme compose (orthorhombique (type co#2p) ou hexagonale (type fe#2p) obtenue par trempe) a mis en evidence la competition entre les interactions metal-metal et metal-phosphore autour des deux sites metalliques: pyramidal et tetraedrique. Les structures magnetiques des composes riches en fer sont principalement caracterisees par des periodes incommensurables et des arrangements de moments non colineaires. Les couplages antiferromagnetiques deviennent rapidement preponderants lorsque le taux de substitution du fer par le manganese croit. Pour les compositions riches en manganese la structure se stabilise (a partir de x=0,75) sur celle de type mn#2p. Dans le systeme mnruas-mnrhas (composes isotypes de fe#2p), la substitution du ruthenium par le rhodium renforce les interactions antiferromagnetiques. La presence dans le reseau reciproque de mnruas de surfaces de diffusion diffuse en forme de nids d'abeilles paralleles aux plans (00l)* et situees a la co
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NEUMANN, RICHARD. "Analyse cinétique de croissances cristallines hors-équilibres : mesure de l'avancée du front et détermination de la structure de croissance ; application aux croissances cristallines de chlorure de cuivre en présence d'impuretés." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2000. http://www.theses.fr/2000GRE10016.
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La croissance cristalline de cucl 2, 2h 2o par evaporation en presence d'impuretes de type biologique donne naissance a une structure dendritique quasi-bidimensionnelle dont l'image est caracteristique des impuretes introduites. L'analyse de la cinetique de ces croissances cristallines, par analyse d'images, permet l'extraction d'une structure de croissance proche de la structure reelle a partir de laquelle des informations topologiques, geometriques et cinetiques sont accessibles. Apres avoir defini brievement les protocoles physique et chimique, ce memoire presente la methode d'acquisition des images de cristallisation. Puis, deux solutions au probleme de la segmentation d'images sont proposees, l'une basee sur une approche statique l'autre sur une approche dynamique. La determination de la structure de la cristallisation est ensuite proposee en utilisant le contour de l'objet segmente pour detecter, a chaque iteration, les sommets des dendrites. Un algorithme de correspondance de points permet alors de relier les sommets representant une meme dendrite a differents stades de croissance. Une structure de croissance issue de l'analyse dynamique est ainsi disponible. Un ensemble de parametres peuvent ensuite en etre extraits. Enfin, apres avoir decrit les facteurs influencant les croissances cristallines en general, et les cristallisations de cucl 2, 2h 2o en particulier, ce memoire se conclut sur une analyse des parametres extraits de la structure qui revele plusieurs comportements de croissance.
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Boubali, Mahjoub. "Equilibres de phases dans les systèmes Ag2Te-Tl2Te et AgTlTe-Cu2Te : propriétés thermoélectriques des phases isolées." Montpellier 2, 1991. http://www.theses.fr/1991MON20013.
Full textAbstract:
La fabrication du materiau thermoelectrique a facteur de merite eleve, dont la composition ag#. #5#8cu#. #2#9tl#. #9#4te avait ete precedemment etablie, necessite une connaissance parfaite des equilibres de phases du systeme quaternaire ag-cu-tl-te. Le present memoire est essentiellement consacre a cette etude. Une premiere partie decrit le diagramme des equilibres du systeme ag#2te-tl#2te, ainsi que les differents composes qui existent dans cette coupe. Ce travail apporte des eclaircissements precieux concernant la phase agtlte (domaine de solution solide et polymorphisme). Dans une deuxieme partie, l'auteur decrit les equilibres de phases dans les coupes du quaternaire: <agtlte> cutlte, <agtlte>-<cu#2tlte#2> et <agtlte>-<cu#2te>. De ces travaux il resulte la mise en evidence d'une zone de solution solide , de structure identique a celle de agtlte. Dans ce cas les atomes d'argent peuvent etre substitues par des atomes de cuivre et ou les sites des atomes de thallium peuvent etre partiellement vacants ou occupes par les atomes d'argent et de cuivre. La troisieme partie de l'ouvrage indique comment ces possibilites peuvent etre utilisees dans l'optimisation du materiau thermoelectrique et notamment pour son dopage. L'ensemble des resultats amene a une reflexion sur les problemes liant la composition chimique au nombre de porteurs de charge ainsi que sur la possibilite de preparation des materiaux poly et monocristallins
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Bredel, Thierry. "Etude par resonance et relaxation magnetiques nucleaires de l'octylphosphate de pyridinium en phases cristallines liquides thermotrope et lyotropes." Paris 6, 1990. http://www.theses.fr/1990PA066428.
Full textAbstract:
La resonance et la relaxation magnetiques nucleaires ont ete appliquees a l'etude dynamique et conformationnelle de phases thermotropes ionique et lyotropes d'octylphosphate de pyridinium. Ce compose, totalement organique, a la particularite de former des phases cristallines liquides dans une gamme de temperatures relativement etroite. Nous avons ainsi mis en evidence une phase thermotrope ionique lamellaire pour le systeme anhydre et deux phases (une lamellaire et une hexagonale) pour le systeme hydrate. Nous avons effectue une etude dynamique et conformationnelle de l'octylphosphate de pyridinium dans ces trois phases. Nous avons ainsi montre que le pyridinium subit un mouvement anisotrope de reorientation dont l'axe privilegie est l'axe perpendiculaire au plan du contre-ion. La presence du pyridinium permet d'etudier l'interaction tete polaire/contre-ion. Cette separation de la contribution intermoleculaire a ete effectuee par dilution isotopique du pyridinium. Nous avons etablit un modele de relaxation, pour une geometrie lamellaire, tenant compte de la modulation de l'interaction dipolaire par la diffusion des deux spins dans des regions differentes. L'application de ce modele au compose lyotrope lamellaire, nous a permis de determiner l'epaisseur dans laquelle le contre-ion diffuse. Une etude exhaustive de la dynamique et de la conformation des chaines montre qu'elles adoptent une conformation preferentiellement trans et presentent des temps de correlations pratiquement independants de la phase. Afin de determiner les differentes contributions pouvant intervenir dans la relaxation des noyaux des chaines, nous avons etudie la conformation et la dynamique d'une sonde deuteriee. Cette etude a permis d'exclure la contribution des modes collectifs (fluctuation d'orientation du directeur) a la relaxation longitudinale
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Tarrida, Martine. "Equations d'état de phases alumino-calciques et minéralogie du manteau inférieur." Grenoble 1, 1991. http://www.theses.fr/1991GRE10140.
Full textAbstract:
Cette etude avait pour but de contraindre la mineralogie du manteau inferieur en comparant les donnees experimentales de densite de phases haute pression du manteau synthetisees en cellule a enclumes de diamant, a celles provenant de la sismologie. Plus specifiquement, ce travail a consiste en la determination des equations d'etat isothermiques et isobares des phases suivantes: la perovskite casio#3 et la pseudo-hollandite cao. 5mgo. 4al2sio8. Parallelement a ces experiences, nous avons developpe un algorithme permettant le calcul des densites d'assemblages mineralogiques potentiels du manteau profond dans les conditions (pt,t) de la terre. La comparaison entre les densites calculees d'assemblages mineralogiques et celles donnees dans le modele sismologique prem a permis d'etablir les faits suivants: la proportion de perovskite magnesienne est d'au moins 65%. Celle de la magnesiowustite ne depasse pas 30%. La teneur maximale en fer du modele mineralogique est un parametre critique et serait inferieur a 17%. Le role de la temperature via les modeles thermiques et les coefficients de dilatation est negligeable. Le parametre sismique phi ne peut pas servir de base de comparaison puisque sa valeur calculee est entachee d'une erreur de 15%
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Rerzki-Vérité, Cécile. "Nouveaux hydrogels physiques ultra-déformables dopés de cubosomes décorés par des argiles." Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2023. http://www.theses.fr/2023SORUS632.
Full textAbstract:
De par leurs fortes teneur en eau et déformabilité, les hydrogels constituent un outil de choix pour concevoir des systèmes biocompatibles stimulables aux applications dans le domaine de la santé. Dans ce contexte, l’objectif de la thèse est de développer de nouveaux hydrogels permettant une délivrance contrôlée de molécules induite par sollicitation mécanique externe. Pour ce faire, ces travaux proposent une nouvelle approche de formulation d’hydrogels basée sur l’utilisation de cubosomes, i.e. de phases cristallines cubiques de lipides. Elles sont stabilisées dans l’eau par des nanoplaquettes d’argile, sur lesquelles s’adsorbent les chaînes polymériques dans la phase aqueuse. Les nano-gouttelettes forment ainsi les nœuds permettant la réticulation physique de l’hydrogel, sans introduction d’aucun liant chimique covalent. Le travail comporte en deux grandes parties : (i) la caractérisation fine des mécanismes de stabilisation de l’émulsion de cubosomes par l’argile afin d’optimiser la synthèse de l’hydrogel et (ii) la formulation de l’hydrogel et la caractérisation de ses propriétés structurales et mécaniques. Les émulsions sont obtenues par ultrasonication de phytantriol (PT) pour le lipide, de nanoparticules discotiques de laponite (d’épaisseur 1 nm et de rayon 25 nm) et d’eau. Le diagramme de phase a été établi et tous les points ont été caractérisés de façon exhaustive par une approche multi techniques. Elle combine observations visuelles, conductivité, diffusion dynamique de la lumière (DLS), diffusion des rayons X aux petits angles (SAXS) et diffusion de neutrons aux petits angles (SANS) avec variation de contraste. Un seuil de dispersion du PT a été déterminé macroscopiquement en fonction des concentrations de laponite et de PT, au-delà duquel une fraction du PT n’est pas stabilisée. La conductimétrie a quant à elle mis en évidence l’existence étonnante d’un second seuil de dispersion dans le système: la laponite s’adsorbe sur les gouttes de PT jusqu’à une concentration seuil indépendante de la concentration de lipide à disperser dans le milieu. Les données de DLS ont été analysées par un modèle qui distingue les contributions respectives des gouttes et de la laponite libre. Elles révèlent que la taille des gouttes de PT est constante sur tout le diagramme de phase, en accord avec le choix d’une énergie fixe donnée au système lors de l’étape d’ultrasonication. La détermination de la position des pics de Bragg associés à la phase cubique de symétrie Pn3m du PT par SAXS montre qu’elle est indépendante des concentrations en PT et en Laponite. Cela prouve que les laponites ne pénètrent pas les gouttes. La structure fine des émulsions a été obtenue par des expériences de de SANS, en éteignant successivement le signal du PT et celui des laponites. Un modèle de boules décorées de disques a été développé pour ajuster le signal de la laponite. La fraction déterminée de laponites adsorbées ou libres dans la solution est en très bon accord avec les mesures conductimétriques. Des hydrogels de polyacrylamide ont été synthétisés in situ à partir de ces émulsions avec une concentration élevée finale de polymère, autour de 10% en masse. Le protocole de polymérisation a été optimisé, en particulier l’ordre d’incorporation des initiateurs, et choisi de sorte à ce que les chaînes de polymère ne traversent pas les gouttes. Leur structure a été examinée au repos et sous étirement uniaxial par SANS. Ces gels purement physiques sont étirables au moins jusqu’à 1000% sans casse. La structure interne des gouttes est conservée lors de la synthèse ou de l’étirement. Sous étirement, sans se déformer, les gouttes se réorganisent au sein d’un réseau tridimensionnel très dense de chaînes à la taille de maille de quelques angströms. Enfin, les propriétés mécaniques des hydrogels dopés ont été évaluées par des expériences de rhéologie oscillatoire qui montrent que le module est relativement stable dans les gammes de concentration étudiées<br>Because of their high content in water and deformability, hydrogels are especially sought after in the health field to conceive stimulable biocompatible systems. In this context, the goal of this thesis is to develop new hydrogels able to perform controlled-delivery of molecules when an external mechanical stimulus is applied. To this end, a new approach in hydrogel formulation is suggested. It involves the use of cubosomes, i.e. cubic liquid crystalline lipid phases. They are stabilized in water by clay nanoplatelets, on which are adsorbed polymer chains in the aqueous phase. The nano-droplets are thus acting as nodes for the network and allow physical crosslinking of the hydrogel without any use of a chemical crosslinker. This work is organized in two parts: (i) fine characterization of the stabilization mechanisms of the cubosome emulsion stabilized by clay in order to optimize the hydrogel synthesis and (ii) hydrogel formulation and characterization of its structural and mechanical properties. Emulsions are produced by ultrasonication of a system formed of phytantriol (PT) which is a lipid, and disk-shaped nanoparticles of laponite (with a 1 nm thickness and 25 nm radius). The phase diagram was established and all points of it were comprehensively characterized with a multi-technical approach. It combines visual observations, conductivity, dynamic light scattering (DLS), small-angle X-ray scattering (SAXS) and small-angle neutron scattering (SANS) with contrast variation. A dispersion threshold for PT was macroscopically identified depending on the concentrations of laponite and PT. Above it, a fraction of the PT in the sample is not stabilized. Moreover, conductimetry surprisingly highlighted the existence of a second dispersion threshold in the system. Indeed, laponite adsorbs onto the PT droplets up to a specific concentration which is independent of the lipid concentration that is to be dispersed in the aqueous medium. DLS was used to illustrate the consistency of the size of the PT droplets across the phase diagram. The data was analyzed with a model that differentiates the contributions of the droplets from the ones of free laponite. This is coherent with the constant energy given to the system during the ultrasonication step. SAXS measurements of the position of the Bragg peaks related to the cubic PT phase of Pn3m symmetry shows independence from the concentrations of PT and of laponite. This demonstrates that the laponites do not enter the droplets. The fine structure of the emulsions was obtained with SANS experiments, in which the signals of PT and laponite were successively put out. A model of spheres decorated with disks was developed to fit the signal of laponite. It led to the fraction of adsorbed or free laponites in solution, matching the conductimetry results very well. Polyacrylamide hydrogels were synthesized from these emulsions with a high final concentration of polymer, around 10 wt%. The synthesis protocol was optimized, especially the order of addition of the polymerization initiators. It was chosen so that the polymer chains would not go through the drops. The structure of the hydrogels was investigated at rest and under uniaxial stretching with SANS. These purely physical hydrogels are stretchable to at least 1000% without breaking. The internal liquid crystalline structure of the lipid drops is unmodified by the synthesis and stretching. The drops do not deform but are reorganized under stretching in a very dense tridimensional network of chains with a mesh size of a few angströms. Lastly, the mechanical properties of these reinforced hydrogels were assessed with oscillatory rheology measurements. The modulus is rather unchanged across the range of explored concentrations
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Sarraute, Sabine. "Pb5Al3F19 : relation entre structures, propriétés ferroiques et transitions de phases." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1995. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00148834.
Full textAbstract:
Les composés appartenant à la famille Pb5Al3F19 (M = Ti, V, Cr, Fe, Ga) présentent une transitions de phases ferroélectrique-paraélectrique. L'association du doublet 6(sp)2 de l'ion Pb2+ et de l'ion Al3+ de petite taille donne naissance à des distorsions cristallographiques diverses conduisant ici pour Pb5Al3F19 à la séquence de transitions suivante : ferroelectrique -> antiferroélectrique -> ferroélastique -> paraélastique. Des déterminations structurales réalisées à différentes températures ont permis de déterminer l'origine des propriétés.
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Fredenucci-Caillod, Lise. "Synthèse directe des méthylchlorosilanes : étude du processus de cuivrage, de phases actives modèles, du rôle des additifs." Lyon 1, 2006. http://www.theses.fr/2006LYO10051.
Full textAbstract:
Le diméthyldichlorosilane est obtenu par réaction du silicium et du chlorure de méthyle, en présence de cuivre. Lors de l'étape de cuivrage (silicium + cuivre), la nature du cuivre introduit (Cu(0) ou CuCl) influence les quantités respectives et la nature des phases alliées formées ainsi que la localisation des dépôts sur le silicium. En présence de Cu(0), il s'agit d'un transfert thermo-mécanique alors qu'avec CuCl, il s'agit d'une véritable réaction chimique. CuCl est le plus efficace pour initier la réaction. Les phases alliées sont consommées au cours de la réaction et enrichies progressivement en cuivre selon l'enchaînement : Cu3Si → Cu15Si4→ Cu5Si → Cu0. Les deux phases alliées majoritaires sont les siliciures de cuivre Cu3Si et Cu5Si. Cu5Si est plus efficace que Cu3Si dans les premiers stades de la réaction mais sa réactivité est vite stoppée à cause de l'accumulation de cuivre métallique déposé sur la surface au cours de la réaction et qui bloque la réaction en empêchant l'accès du chlorure de méthyle à la surface. Dans le cas de Cu3Si, les lacunes en silicium superficiel générées par la réaction sont comblées par migration du silicium ; la phase Cu5Si se forme et la réaction est stoppée à cause de la mauvaise accessibilité à la surface. La réactivité et la sélectivité de Cu3Si est améliorée par l'ajout d'additif (zinc ou étain). Lors de la réaction de MeCl avec Cu5Si, il se forme du Cu(0) qui est piégé par l'additif sous forme d'une solution solide Cu-Zn ou Cu Sn. Le Cu5Si actif sous-jacent devient ainsi accessible à MeCl et peut réagir. Le zinc est plus efficace que l'étain mais les performances sont encore meilleures en couplant les deux additifs
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Hudry, Damien. "Prétraitement pyrochimique de flux chargés en produits de fission : mécanismes conduisant à l'obtention de phases cristallines en milieux chlorures fondus." Nantes, 2008. http://www.theses.fr/2008NANT2048.
Full textAbstract:
Le monde du nucléaire se prépare à de profondes modifications afin que « l’atome » puisse prétendre au titre d’énergie durable : c’est ce que l’on appelle le développement des systèmes nucléaires de 4e génération. Ainsi, les nouvelles techniques de retraitement pyrochimique des combustibles irradiés en milieux chlorures fondus génèrent des flux de déchet ultime que l’on ne peut vitrifier. En raison de leur forte solubilité dans l’eau, ils doivent être conditionnés sous une nouvelle forme chimique, compatible avec un stockage à long terme. Ce travail de thèse consiste à étudier de nouvelles voies pour la gestion des flux chlorés chargés en produits de fission (PF). Pour ce faire, une stratégie d’extraction sélective PF via la formation in situ de phases cristallines a été retenue. La possibilité d’extraire les terres rares en milieu eutectique LiCl-KCl a été démontrée via la mise au point d’une nouvelle voie de synthèse de phosphates de terres rares (TRPO4). En ce qui concerne les alcalino-terreux, la conversion des chlorures de strontium et baryum en tungstate ou molybdate a été étudiée dans divers solvants. Les mécanismes réactionnels conduisant à l’obtention de ces phases cristallines ont été étudiés via le couplage de techniques RMN et DRX. Il a tout d’abord, été montré que ces mécanismes sont dépendants de la stabilité des précurseurs utilisés. Ainsi dans le cas de la formation des phosphates de terres rares le solvant s’est révélé être chimiquement actif. En revanche, dans le cas de la formation de tungstates alcalino-terreux, il semblerait que le solvant joue le rôle d’agent structurant pouvant ainsi contrôler la réactivité des solutés<br>The world of the nuclear power gets ready for profound modifications so that " the atom " can aspire in conformance with long-lasting energy: it is what we call the development of generation IV nuclear systems. So, the new pyrochemical separation processes for the spent fuel reprocessing are currently being investigated. Techniques in molten chloride media generate an ultimate flow (with a high chlorine content) which cannot be incorporated in conventional glass matrices. This flow is entirely water-soluble and must be conditioned in a chemical form which is compatible with a long-term disposal. This work of thesis consists in studying new ways for the management of the chlorinated streams loaded with fission products (FP). To do it, a strategy of selective FP extraction via the in situ formation of crystalline phases was retained. The possibility of extracting rare earths in the eutectic LiCl-KCl was demonstrated via the development of a new way of synthesis of rare earth phosphates (TRPO4). As regards alkaline earths, the conversion of strontium and barium chlorides to the corresponding tungstates or molybdates was studied in different solvents. Mechanisms leading to the crystalline phases in molten chloride media were studied via the coupling of NMR and XRD techniques. First of all, it has been shown that these mechanisms are dependent on the stability of the used precursors. So in the case of the formation of rare earth phosphates the solvent is chemically active. On the other hand, in the case of the formation of alkaline earth tungstates it would seem that the solvent plays the role of structuring agent which can control the ability to react of chlorides
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Rusu, Daniela Cerasela. "Etude par spectrométrie infrarouge FT-IR des excitations collectives dans les chaînes linéaires de polyparaphényles et dans leurs phases cristallines." Poitiers, 1999. http://www.theses.fr/1999POIT2297.
Full textAbstract:
Ce travail etudie, par spectrometrie infrarouge ft-ir, les excitations collectives dans les chaines lineaires de polyparaphenyles et dans leurs phases cristallines. La premiere partie est consacree a l'etude vibrationnelle des molecules de polyparaphenyles, formees de groupements atomiques identiques. Le transfert resonnant d'energie de vibration entre les motifs de base de cette chaine (radical phenylene) est etudie dans le modele de l'exciton. Cette chaine peut egalement etre assimilee a une chaine d'oscillateurs couples elastiquement, ou les pulsations propres du systeme sont fonction du nombre d'oscillateurs couples. Les proprietes de symetrie et les modes normaux de vibration du motif de base et des terminaisons de la chaine limitee (radical phenyle) sont etudies en correlation avec ceux de la molecule de benzene. Pour de courtes longueurs de la chaine, plus exactement pour les molecules de biphenyle, p - tephenyle et p - quaterphenyle, nous avons etudie les spectres infrarouges et attribue les bandes qui y apparaissent. Nous exposons quelques caracteristiques du polyparaphenylene, un polymere isolant ou semiconducteur a l'etat pur, mais bon conducteur a l'etat dope, soit avec des dopants donneurs, soit avec des dopants accepteurs. Dans la deuxieme partie de ce travail, nous nous sommes interesses aux interactions ayant lieu entre ces molecules lorsqu'elles sont engagees dans un cristal moleculaire, plus precisement aux transitions de phase.
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Fours, Baptiste. "Contribution à l'étude des phases solides du rimonabant (SR141716)." Rouen, 2009. http://www.theses.fr/2009ROUES048.
Full textAbstract:
Ce mémoire est une contribution à l’étude des phases cristallines du rimonabant (SR141716). Une première partie traite de la caractérisation et de l’étude des stabilités relatives de deux variétés polymorphiques anhydres (par des mesures de solubilités ainsi que des expériences de conversions menées dans des solvants organiques). Il a également été démontré, par une approche théorique à l’aide des diagrammes de phases, que dans le cadre de systèmes binaires, la présence de solvant pouvait avoir une influence significative sur les équilibres hétérogènes modifiant l’ordre de stabilité des polymorphes. La seconde partie présente la caractérisation et l’étude des mécanismes de déshydratation d’un monohydrate s’appuyant sur les modèles Rouen 96, Morris et Galwey. Enfin dans une dernière partie, l'étude comparative de 12 phases solvatées a été réalisée.
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Zelinska, Mariya. "Synthèse, structures cristallines et propriétés physiques de pnictures dans les systèmes Er-{Ni, Pd}-{P, As, Sb} et apparentés." Rennes 1, 2007. http://www.theses.fr/2007REN1S050.
Full textAbstract:
Les sections isothermes des diagrammes Er-{Ni, Pd}-{P, As} et Er-Pd-Sb ont été établies sur la base d'analyses radiocristallographiques sur poudre et MEB. Pour le système Er-Ni-Sb le diagramme d'équilibre dans les limites 0. 50-1. 0 part. Mol. Er à 800 ºС a été précisé. La forme basse température du binaire Er5Sb3 a été isolée, sa structure cristalline a été déterminée (Р63/mmc, type Mn5Si3). La forme haute température de type β-Yb5Sb3 a été confirmée. Les analyses thermiques ont conduit à la température de transformation T ~1190 ºС. Vingt nouveaux pnictures ternaires ont été synthétisés. La structure de sept d'entre eux a été résolue dont cinq sont de nouveaux types structuraux : Er6Ni20P13 (P63/m), Er12Ni30P21 (P63/m), Er0. 76Pd7. 24P (Imma), Er0,94Pd1,91Sb (Fmm), Er3Pd8Sb4 (Fmm), Er13Ni25As19 (P,) et Er5NixSb3-x (x = 0,48) de type β-Yb5Sb3 (Pnma). Les corrélations entre composants et structures cristallines ont été établies dans les différents systèmes étudiés. Les propriétés électriques de Er3Pd8Sb4 et les propriétés magnétiques des ternaires Er12Ni30P21, Er3Pd20P6, Er5Pd2Sb, ErPdSb et Ln3Pd8Sb4 ont été étudiées. Il a été établi qu’ils sont paramagnétiques et se soumettent à la loi de Curie-Weiss<br>The isothermal section of phase diagram Er-{Ni, Pd}-{P, As} systems at 800 °C and Er-Pd-Sb system at 700 °C have been constructed based on the X-ray phase, crystal structure and EDS methods for the first time. Diagram of the phase equlibria of Er-Ni-Sb system has been refined in the region 0. 50-1. 0 mol. Part. Er at 800 °C. LTM of Er5Sb3 was synthesized for the first time and its crystal structure has refined by full profile Rietveld’s method (Р63/mmc, Mn5Si3 structure type ). The existence of the high temperature modification Er5Sb3 (β-Yb5Sb3 type) has been confirmed. The transition temperature (~1190 °C) was determined from thermal analysis. Twenty new ternary pnictides have been synthesized. Crystal structure of 7 new ternary compounds have been investigated completely, five of which are new structure types : Er6Ni20P13 (P63/m), Er12Ni30P21 (P63/m), Er0. 76Pd7. 24P (Imma), Er0. 94Pd1. 91Sb (Fmm), Er3Pd8Sb4 (Fmm), Er13Ni25As19 (P) and ternary antimonide Er5NixSb3-x (x = 0,48) which derives from β-Yb5Sb3 type (Pnma). The correlation components to crystal structures of ternary compounds in Ln-{Ni, Pd}-{P, As, Sb} systems (Ln – rare-earth element of yttrium group) has been performed. Electrical properties of compound Er3Pd8Sb4 and magnetic properties for the pnictides Er12Ni30P21, Er3Pd20P6, Er5Pd2Sb, ErPdSb and Ln3Pd8Sb4 (Ln = Gd, Tb, Ho, Er) have been investigated. All of them are paramagnetic and their susceptibilities follow the Curie-Weiss law
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Benkó, Zsolt. "Reconstruction des différentes phases d'écoulements fluides et évolution tectonique d'une intrusion granitique Varisque (Monts Velence, Hongrie)." Thesis, Nancy 1, 2008. http://www.theses.fr/2008NAN10116/document.
Full textAbstract:
Les principaux chenaux favorisant les écoulements fluides de subsurface dans les roches cristallines sont les microfissures. Elles drainent les fluides durant les processus hydrothermaux et peuvent être des réservoirs non négligeables de CH ou eau. De ce fait, leur présence est problématique sur un site potentiel de stockage de substances radioactives ce qui rend nécessaire leur analyse ainsi que celle des fissures fossiles. Par le passé, les études étaient surtout focalisées sur les systèmes de veines ou fractures ouvertes, failles et diaclases. Durant les 10 dernières années, d’avantage de travaux se sont focalises sur les microfissures cicatrisées ou ouvertes car elles apparaissent comme étant les témoins des principales circulations de fluides a l’instar des fractures macroscopiques. Dans les systèmes plutoniques et volcaniques altérés, la reconstruction des processus tectoniques et hydrothermaux associés est rendu difficile par le fait que les témoins sont souvent masqués par l’altération. Une nouvelle approche a été développée durant ces dernières années; elle est basée sur l’utilisation des plans d’Inclusions Fluides. La formation des plans d’IF est contrôlée par les événements tectoniques ce qui permet d’obtenir des relations entre processus d’altération, porosité de microfissures et tenseur de contraintes. Ce travail est focalisé sur la région des Monts Velence (partie Ouest du bassin des Carpates, Hongrie) qui ont un substratum composé de granites hercyniens et d’intrusions volcaniques andésitiques. Les circulations fluides hydrothermales y sont à l’origine d’une forte altération des granites et basaltes. Les différentes phases d’altérations hydrothermales Hercyniennes et Alpines sont parfaitement distinguables. Ce travail a pour objectif de caractériser les relations entre événements structuraux et processus hydrothermaux en utilisant la méthode des plans d’IF ; les données seront compilées pour en déduire la chronologie des événements hydrothermaux á différentes échelles. Ces travaux ont été complétés par des études minéralogiques et isotopiques (K-Ar datations, Pb, S isotope). L’ensemble des résultats a permis de reconstituer l’évolution des monts Velence. Cette approche s’est révélée très pertinente et pourra être étendue à d’autres problèmes de géologie économique, d’hydrogéologie et environnementaux<br>The subject of this work is the analysis of the relationship between fracture systems on different scales in a relatively homogeneous granite body and the temporal and spatial relationship of hydrothermal fluid percolation of different ages which interacted with the granite body. The selected area is the Velence Mountains in Western Hungary, which was affected by both the Variscan and Alpean orogeny. Owing to their special geotectonical position, the Velence Mts. and its region was involved in the whole Alpine cycle from the rift phase until the collision. Selection of this area for studies is also supported by the occurrence of sufficient amount of large outcrops. Also, earlier studies by MOLNÁR et al. (1995); MOLNÁR (1996, 2004) proved that the granite was affected by several high temperature fluid flow events and that these fluid migration events are easily distinguishable by means of fluid inclusion studies. Understanding of fracture evolution in the frame of the tectonic history of the granite required field observations on fractures and tectonic phenomenon’s and characterization of their correlation with microfracture properties as well as more accurate knowledge of the age of alteration resulted from the fluid/rock interaction. Geochemistry, mineralogy and physical conditions of the fracture forming hydrothermal systems were also necessary to be determined. Therefore studies on clay mineralogy of altered zones, K-Ar radiometric age dating, as well as lead and sulphur isotope analysis have also been carried out in addition to the fluid inclusion studies. In the knowledge of these general characteristics, it was possible to describe and compare the macroscopic and microscopic features related to the main hydrothermal processes (Variscan and Alpean). On the basis of regional knowledge gained by studies mentioned, a small representative area was selected for detailed investigation. This work was also supported by the fractal analysis of the mineralised veins, and the correlation of the fractal properties with other mineralogical characters and structural parameters. Zsolt Benkó, PhD theses Reconstruction of multi-phase fluid flow history… Geometrical and statistical analysis of the fracture systems in different magnitudes also supported evaluation of the paleo-porosity of the granite. An important question of the work was – in addition to the how and when the fractures formed – how the hydrothermal and other old fractures influenced the formation of the current fracture network of the granite. The results of various analyses altogether facilitated the determination of age and geologic connections of some hydrothermal formations. Results also made it possible to correlate the tectonic evolution of the Velence Mts. in regional context. Beyond the new local and regional geological knowledge, the work also conveys new methodological approach for studies of fracture systems. This knowledge may be useful in the economic geology, reservoir geology, and hydrogeology or even in environmental geology
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COHEN, KAMIRA. "Contribution a l'etude du systeme ternaire cuivre-arsenic-selenium diagramme de phases. Domaine vitreux. Proprietes electriques." Paris 6, 1994. http://www.theses.fr/1994PA066530.
Full textAbstract:
Le diagramme de phases du systeme cu-as-se est etabli par analyse thermique differentielle, diffraction des rayons x et analyse metallographique. Cette etude confirme l'existence de deux phases ternaires, cu#3asse#4 et cuasse#2. Cu#3asse#4 possede une structure quadratique de type famatinite apparentee a la blende et presente une fusion congruente. Cuasse#2 est un compose cubique de type sphalerite et subit une decomposition peritectique de type binaire a 452c. Le ternaire cu-as-se se subdivise en douze triangles secondaires et six des invariants sont des peritexies transitoires. Deux zones de demixtions liquide-liquide issues du binaire cu-se sont mises en evidence ; une seule est traversee par la vallee eutectique donnant lieu a un equilibre monotectique ternaire de classe i. L'evolution complete des equilibres liquide-solide est decrite. Un domaine vitreux issu du binaire as-se s'etend assez profondement dans le ternaire. L'etude thermique des verres de ce domaine mene a la distinction de trois zones, chacune caracterisant une stabilite differente. Ce domaine coincide avec une region riche en invariants ternaires proche de as#2se#3. La zone de verres qui recouvre en partie la demixtion a deux liquides correspond a des verres demixes. Les mesures de conductivite electrique ont ete realisees sur des verres ayant subi differents types de traitements thermiques. Lorsque le pourcentage de la phase cristallisee augmente la conductivite des echantillons augmente. Le compose cuasse#2 presente une forte conductivite lorsqu'il est cristallise et une forte resistivite lorsqu'il est vitreux. La mesure de la constante de hall montre que les echantillons etudies sont des semi-conducteurs de type p de faible mobilite
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Mallet, Solange. "Équilibres de phases dans le systeme fer-cobalt-cuivre : évolution structurale et proprietes mecaniques d'alliages frittes." Grenoble INPG, 1998. http://www.theses.fr/1998INPG0050.
Full textAbstract:
La presente these est destinee a approfondir la connaissance de certains aspects primordiaux concernant le comportement d'alliages fe-co-cu. Un procede permet de produire des poudres par coprecipitation des sels des trois metaux. Ces poudres conduisent, apres frittage, a des grains de taille submicronique avec une excellente uniformite de repartition. Le memoire aborde trois aspects principaux : les equilibres de phases dans un large domaine de temperature, l'evolution en temperature de la morphologie des alliages coprecipites et les proprietes mecaniques des alliages correspondants. La determination experimentale des equilibres de phases est entreprise dans une gamme de temperatures 700-1000c encadrant largement le besoin de donnees du procede industriel. Tous les moyens classiques de caracterisation sont utilises pour aboutir a la determination des sections isothermes dans le systeme ternaire. L'investigation experimentale a pour originalite de confronter les resultats obtenus a partir d'alliages elabores a partir de deux methodes differentes : par fusion de metaux purs et par frittage de poudres de metaux purs. L'evolution chimique des phases des alliages industriels coprecipites en fonction des conditions de duree et de temperature de recuit est comparee aux resultats des equilibres de phases. Le comportement morphologique est examine par analyse d'images qui apporte un parametre mesurable afin de mettre en evidence la cinetique de grossissement des phases. Les evolutions morphologiques sont reliees autant que possible a la durete du materiau. L'evolution des proprietes mecaniques est etudiee en fonction des conditions de frittage. Faute de pouvoir faire des essais de traction sur des materiaux fragiles, il a ete necessaire pour comparer les resultats, de developper une methode originale permettant de reconstituer une courbe de traction equivalente a partir de donnees d'essais de flexion trois points. Une cartographie dans le systeme ternaire a ete tracee pour mettre en evidence les tendances en fonction de la composition initiale.
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Thery, Virginie. "Etude de la microstructure et des transitions de phases électroniques et cristallines de couches épitaxiales de VO₂ déposées sur différents substrats." Thesis, Limoges, 2017. http://www.theses.fr/2017LIMO0059/document.
Full textAbstract:
Les travaux de recherche présentés dans ce manuscrit concernent l'étude du rôle des déformations (épitaxiale et d'origine thermique) sur les transitions structurales et électriques du dioxyde de vanadium. A cet effet, nous avons synthétisé des films minces de VO₂ par évaporation à faisceau d'électrons et par ablation laser. La géométrie des déformations est contrôlée en modifiant, d'une part, la nature des substrats et, d'autre part, l'épaisseur des dépôts. Dans le cas de la croissance sur des substrats de saphir (Al₂ O₃ ) orientés (001), le fort désaccord de réseau entraîne une croissance par coïncidence de domaine, de sorte que les déformations résiduelles résultent exclusivement du désaccord de coefficient de dilatation entre la couche et le substrat. L'étude de la transition structurale par diffraction des rayons X et l'étude de la résistivité électrique via un dispositif 4 pointes ont montré que la déformation en tension selon l'axe cᵣ conduit à une augmentation de la température de transition (> 68◦ C). L'apparition d'une phase intermédiaire a été mise en évidence au cours de l'étude structurale en température. La croissance sur des substrats de TiO₂ orientés (001) et (111) est caractérisée par un désaccord de réseau de plus faible (∼ 1%) avec une épaisseur critique de 4 nm, à partir de laquelle des dislocations sont créées en vue de relaxer l'énergie élastique. L'étude des transitions électriques et structurales a mis en évidence que l'évolution des transitions résulte d'une compétition entre les déformations épitaxiales, les déformations d'origine thermique et la présence de lacunes d'oxygène à l'interface<br>The research presented in this manuscript deals the study of the effect of strain (epitaxial or thermal) on the structural and the electrical transitions of vanadium dioxide. VO₂ thin films have been synthesized by e-beam deposition and Pulsed Laser Deposition methods. The strain geometry is controlled by modifying, on the one hand, the nature of the substrates and, on the other hand, the thickness of thin films. In the case of (001) sapphire substrates (Al₂ O₃ ), the important lattice mismatch leads to a domain matching epitaxial growth mechanism, so that the residual strain solely result from the film/substrate thermal expansion mismatch. The study of the structural phase transition, using X-ray diffraction, and the study of the metal-insulator transition, using a 4-probes device, showed that the tensile strain along the cᵣ axis leads to an increase of the transition temperature (> 68◦ C). The appearance of an intermediate phase was demonstrated during the study of the structural phase transition. Growth on (001)- and (111)-TiO₂ substrates is characterized by a weaker lattice mismatch (∼ 1%), with a critical thickness of 4 nm, from which dislocations are created to relax the elastic energy. The study of electrical and structural transitions has shown that the evolution of transitions results from a competition between epitaxial distorsion, thermal distorsions and the presence of oxygen vacancies at the interface
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Boireau, Alain. "Détermination de structures cristallines et magnétiques par diffraction neutronique : application aux phosphates de types AxM2(PO4)3 et à des fluorures magnétiques." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1991. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00170787.
Full textAbstract:
Les structures des phosphates de type AxM2(PO4)3 (x=0,5, A=Mg, Co, Cu M=Zr, Ti; x=1 M=Cu) et de Cu21CrZr(PO4)3 ont été déterminées par diffraction des rayons X et par diffraction des neutrons. Les phases du cuivre monovalent sont remarquables par la mise en évidence de paires CuI-CuI. Les structures cristallines et magnétiques de plusieurs séries de fluorures ternaires d'éléments de transition ont été déterminées. Les structures sont formées d'un réseau d'octaèdres MF6 liés entre eux de manière 3D, 2D ou 1D. Les structures magnétiques ont été déterminées soit en l'absence de champ magnétique, soit sous un champ pouvant atteindre 6T. Des transitions de type spin-flop caractérisent les composés TIMnIIIF4, xH2O (x=0,1). Une nouvelle variété structurale de la weberite a été caracterisée.
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Perrin, Marc-Antoine. "Contribution de la thermodynamique classique à l'établissement de la hiérarchie de stabilité des variétés cristallines d'un matériau moléculaire à usage thérapeutique." Paris 5, 2007. http://www.theses.fr/2007PA05P626.
Full textAbstract:
En pharmacie industrielle, le choix raisonné de la variété cristalline d’une substance active est une étape essentielle du développement d’un nouveau médicament. La réponse à cet impératif actuel passe par la re-découverte de la thermodynamique classique des états d’équilibre. A l’aide de l’interprétation géométrique de la thermodynamique –inventée par Gibbs mais totalement oubliée aujourd’hui- appliquée à des données cristallographiques et calorimé-triques spécifiques du composé étudié, la hiérarchie de stabilité des polymorphes d’une substance active donnée peut être établie avec certitude au travers de la construction topologique du diagramme de phases « pression-température ». Alternative rigoureuse à l’approche « règles de Burger et diagrammes énergie-température » hégémoni-quement employée aujourd’hui dans les laboratoires académiques et industriels malgré des fondements erronés, cette méthodologie originale est exposée au travers d’aspects historiques, théoriques et appliqués<br>In the pharmaceutical industry the choice of the most suitable crystal modification of an active ingredient is crucial in developing a new drug. The answer to this requirement resorts to the classical thermodynamics of equilibrium states. The geometric interpretation of thermodynamic concepts first discovered by Gibbs but totally forgotten today can be applied to the crystallographic and calorimetric data of a given compound to determine the relative stability of its polymorphs through the topological construction of a “pressure-temperature” phase diagram. As a rigorous alternative to the predominant approach used in the vast majority of academic and industrial laboratories today – “Burger’s rules in conjunction with energy-temperature diagrams” – this original methodology will be described both historically and theoretically, as well as through its scientific applications
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Ben, Salem Ezzedine. "Halogénation et propriétés structurales et supraconductrices des oxydes La₂₋ₓBaₓCuO₄ (phases de type T) et La₁,₈₋ₓSmₓSr₀,₂CuO₄ (phases de type T, T* ou T')". Bordeaux 1, 1994. http://www.theses.fr/1994BOR10642.
Full textAbstract:
L'étude de l'influence de traitements d'halogénation sur les propriétés structurales et supraconductrices des cuprates de structure de type T,T' ou T* a permis de mettre en évidence : la restauration après fluoration de la supraconductivite dans le cas de l'oxyde La1,875Ba0,125CuO₄ de structure de type T. Celle-ci s'accompagne de la modification de la transition structurale orthorhombique (MTO) quadratique (LTT) ; l'apparition d' un comportement supraconducteur après traitement sous chlore de l' oxyde LaSm0,8Sr₀,₂CuO₄ de structure de type T*. La fluoration de cet oxyde conduit a la formation de deux phases isotypes. Leurs propriétés structurales et supraconductrices ont été étudiées a l'aide de diverses techniques: diffraction X et neutronique, EXAFS, susceptibilité magnétique, conductivité électrique et thermique, pouvoir thermoélectrique. . .
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Gomez, Liliana Maria. "Etude d'une couche de plomb adsorbee a la surface (100) d'un cristal de cuivre phenomene de fusion." Cergy-Pontoise, 1996. http://biblioweb.u-cergy.fr/theses/96CERG0014.pdf.
Full textAbstract:
J'etudie dans cette these les surstructures des atoms de plomb adsorbes sur une surface (100) d'un substrat de cuivre par la methode de monte carlo, a des taux de couverture differents. Le potentiel utilise est un potentiel a n corps dit potentiel de gupta. La surstructure est obtenue pour la monocouche a basse temperature. Lorsque la temperature augmente, cette surstructure subit une transition du premier ordre vers la phase liquide. Ces resultats sont en excellent accord avec l'experience. A faibles concentrations, je trouve les surstructures pour les taux de couverture 0,50 et 0,375. Pour ces faibles taux de couverture, les adatoms deforment la surstructure du substrat: on obtient la structure seulement avec une deformation du substrat. Ce resultat est en accord avec les recentes observations. Dans la derniere partie j'etudie la fusion dans les metaux massifs de structure cfc en utilisant le meme potentiel. Je mets en evidence l'effet des dislocations et des defauts comme mecanisme precurseur de la fusion
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Kaidi, Zainhia. "Réactivité électrochimique de phases cristallines [alpha], [beta] et HTMo6SE8-xSx et de films minces : étude de l'intercalation de Zn2+, Cu2+, Ni2+ et Cd2+." Metz, 2000. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/2000/Kaidi.Zainhia.SMZ0047.pdf.
Full textAbstract:
Des réactions topotactiques d'intercalation ont été menées par électrochimie dans des matrices à clusters de Molybdène plus connues sous le nom de phases de Chevrel. Dans une première partie, l'intercalation électrochimique de Zinc, Cadmium, Cuivre et Nickel a été réalisée dans trois séries de binaires Mo6Se8-xSx : les phases [alpha] issues de la désintercalation des ternaires NiyMo6Se8-xSx, les phases [beta] issues d'un traitement thermique (470 – 700°C des phases [alpha], et les phases HT obtenues par synthèse directe. Les variations des paramètres de maille et mesures du taux d'intercalat ont été déterminées pour chaque matrice et chaque cation. Les phases [alpha] témoignent de capacité d'accueil supérieure aux autres structures hôtes en liaison avec l'existence de sites d'accueil totalement vacants. Les binaires [beta] de formule générale Moy[Mo6Se8-xSx] présentent une réactivité électrochimique et des taux d'intercalation voisins de ceux des phases HT, pour un cation donne et un taux de Soufre fixé. La présence de Molybdène dans les cavités 2 altèrent la diffusion des cations dans les canaux. Les 1. 18 atomes de Molybdène présents dans la cavité 1 de la phase [beta]Mo6S8 rendent rédhibitoire l'insertion de cations. Dans une seconde partie, le comportement électrochimique de couches minces ternaires CuxMo6S8 préparées par ablation laser a été étudié. Des traitements de désinsertion suivis d'insertion peuvent être effectués par voltamperométrie. L'integrité du réseau hôte est globalement maintenue malgré les faibles épaisseurs (de 300 à 1200 A). Les caractéristiques des films (épaisseur et stœchiométries) varient logiquement avec l'opération pratiquée. La basse dimensionnalité des films entraîne une réactivité supérieure à celle des cristallites (intercalation de Plomb à température ambiante). La mise en œuvre de la spectrométrie d'impédance électrochimique a permis d'accéder à la détermination de coefficient de diffusion du Cuivre dans le réseau hôte Mo6S8 et au contrôle de l'épaisseur des films
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GERMAIN, PHILIPPE. "Stabilites comparees des phases antiferromagnetique et supraconductrice des oxydes de cuivre supraconducteurs etudiees dans un modele d'electrons itinerants." Paris 11, 1995. http://www.theses.fr/1995PA112472.
Full textAbstract:
Nous etudions les phases antiferromagnetique et supraconductrice des cuprates supraconducteurs dans un modele d'electrons itinerants dans les plans cuivre oxygene. Nous prenons en compte a la fois la repulsion coulombienne intra-atomique, que nous supposons plus petite que la largeur de la bande, et un terme de couplage attractif, non nul uniquement dans un domaine d'energie etroit autour du niveau de fermi. Ces deux interactions sont traitees en champ moyen, dans une theorie de couplage faible. Dans le compose non dope, la propriete d'emboitement parfait de la surface de fermi par le vecteur antiferromagnetique provoque l'apparition d'une phase onde de densite de spin isolante, du fait de la formation d'un gap de slater au niveau de fermi. Cette phase est rapidement destabilisee par le dopage en trous des plans. Nous decrivons l'effet des fluctuations thermodynamiques de la valeur du moment antiferromagnetique dans la phase metallique: le gap antiferromagnetique devient un pseudogap dont la largeur diminue a mesure qu'on dope, la supraconductivite pouvant alors apparaitre. Nous decrivons la phase supraconductrice par la methode de bogoliubov et valatin. La repulsion coulombienne conduit a un gap a deux valeurs, qui decroit avec le dopage beaucoup plus lentement que le gap antiferromagnetique. Nous calculons la temperature critique, et montrons que l'effet isotopique est tres different de celui obtenu habituellement. Nous obtenons un bon accord avec les resultats experimentaux. Enfin, nous calculons l'energie d'interaction entre defauts ponctuels dans les plans cuivre oxygene. Ces interactions sont tres anisotropes, ce qui devrait reduire le desordre pouvant affecter la structure de la bande
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Lisena, Annie. "Comportement mécanique et endommagement d'aciers frittés infiltrés au cuivre, en fonction des caractéristiques métallurgique et mécanique des phases." Paris 13, 1992. http://www.theses.fr/1992PA132029.
Full textAbstract:
Ce travail est une contribution à l'étude du comportement mécanique et de l'endommagement d'aciers frittés a 0,75% de carbone, infiltrés avec un alliage de cuivre saturé en fer, en fonction des caractéristiques métallurgiques et mécaniques de chacune des phases. Le comportement local des phases dans l'agrégat et par conséquent l'endommagement dépend fortement des contraintes internes induites par la différence de comportement des phases ainsi que de la nature des interfaces. Afin de mettre en évidence le rôle de ces contraintes, nous avons défini deux microstructures de la phase acier. Nous avons montré que les interfaces correspondent à une discontinuité de composition chimique caractéristique du digramme fer-cuivre, et que le comportement macroscopique en traction des matériaux infiltrés est celui du comportement d'un acier massif présentant la même microstructure que l'acier fritté. Des essais de traction in situ dans un meb nous ont permis de déterminer les déformations locales dans chacune des phases et de suivre les différentes étapes de l'endommagement en surface. Ces essais ont été couplés à des mesures par émission acoustique pour caractériser l'endommagement en volume. Nous avons proposé un scenario possible de l'endommagement de ces matériaux en fonction de la microstructure et du taux de déformation imposé. Les résultats des mesures de déformation ont été comparés aux prévisions de modelés théoriques. Le modelé autocohérent donne seulement une évaluation des déformations moyennes dans chacune des phases. Une assez bonne description des hétérogenéités de déformation observées a été obtenue par des modèles prenant plus en compte la morphologie de nos matériaux comme le modèle du type automate cellulaire base sur la solution du problème de l'inclusion en viscoplasticité linéaire.
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Hajjaji, Mohamed el. "Caractérisation et simulation des joints de phases C. C. -C. F. C. : applications à des alliages Fe-Cr-Ni de différentes puretés." Lyon 1, 1986. http://www.theses.fr/1986LYO10015.
Full textAbstract:
Presentation des resultats de simulation des joints de phase entre structures cubiques centrees (c. C), cubiques et cubiques a faces centrees (c. F. C. ). Calcul des indices de coincidence entre les phases cubiques centrees et cubiques a faces centrees liees par une famille de relations d'orientation cristallographique. Etude experimentale des joints de phases entre structures c. C-c. F. C sur des alliages fe-ni-cr. La presence d'aluminium dans ces alliages aboutit a l'apparition de certains precipites. La diffusion des impuretes c ou s dans des alliages de tres haute purete provoque un arrangement localise des atomes autour des joints de phases, ce nouvel arrangement modifiant les relations d'orientation cristalline
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Labidi, Olfa. "RELATIONS STRUCTURES-PROPRIETES DANS LE SYSTEME Bi2O3-PbO-V2O5 : SURSTRUCTURES, POLYMORPHISME, INCOMMENSURABILITE et CONDUCTIVITE." Phd thesis, Université des Sciences et Technologie de Lille - Lille I, 2006. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00199221.
Full textAbstract:
Ce travail concerne la recherche de nouveaux matériaux à base de bismuth à propriétés spécifiques plus performantes, ou l'amélioration de propriétés de matériaux connus telles que la conduction ionique pour leur intérêt, en particulier dans le domaine énergétique. Dans le système Bi2O3-PbO-V2O5, notre travail a porté tout d'abord sur le domaine riche en bismuth. La structure du composé PbBi6V2O15 a été déterminée. Le problème de discernement par diffraction X de Bi3+ et de Pb2+ a été abordé par le remplacement du plomb par d'autres cations M2+ tels que Sr2+, Ca2+ et Cd2+. Les déterminations structurales sur monocristaux ont révélé des solutions solides. Partant de la structure connue Pb5Bi18V4O42, le remplacement du Pb par Sr, Ca et Cd a abouti à de nouvelles phases cristallines non stoechiométriques. Il s'agit dans ces différents cas de surstructures dérivées de Bi2O3-δ.<br /> L'étude s'est prolongée au sein du binaire BiVO4-nPbO. Une transition de phase α→β a été caractérisée pour le terme n=1, PbBiVO5. Les structures des cristaux «maclés» ont été résolues à l'ambiante et à 530°C. PbBiPO5 subit une transition analogue. PbBiAsO5 cristallise dès l'ambiante dans la forme β.<br /> Pb2BiVO6 (n=2) subit plusieurs transitions structurales α, β et δ. Les structures des formes α et β ont été déterminées sur monocristal ; la résolution de la structure de β a nécessité l'emploi d'un formalisme 4D. Deux nouvelles formes α' et δ' ont été obtenues par substitution du V par Mn ou P. Leurs structures découlent des phases α à l'ambiante, et δ à 680°C. La conductivité électrique des matériaux a été étudiée et des corrélations propriétés de conduction - caractéristiques structurales proposées.
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Perricone, Aurélie. "Synthèses, structures cristallines et propriétés magnétiques de nouveaux composés intermétalliques dans le système binaire U-Ni et les systèmes ternaires U-Ni-X (X ; Ge, Si, Al)." Rennes 1, 2002. http://www.theses.fr/2002REN10024.
Full textAbstract:
Ce mémoire relate les études structurales et les mesures magnétiques effectuées sur les binaires U-Ni et les ternaires des systèmes U-Ni-X (X:Ge,Si,Al). L'étude complète de ces diagrammes de phases a permis de caractériser 6 binaires dans U-Ni:U6Ni(type U6Mn)-UNi2(type MgZn2)-UNi5(type AuBe5)-U10Ni13-U11Ni16 et U1+xNi5-x(type CaCu5),6 ternaires dans U-Ni-Ge:UNi0,45Ge2(type CeNiSi2)-UNi5Ge3(type YNi5Si3)-U3Ni6Ge2(type Ag8Ca3)-U3Ni12-xGe4+y(type Gd3Ru4Al12)-UNi4,2Ge0,8(type CaCu5)-UNi1-xGe1+x;9 dans U-Ni-Si:UNi2,2Si3,3(type Ca2Cu6P5)-U2Ni2Si6,3(type V5B6)-U3Ni11,7Si4(type Gd3Ru4+yAl12-x)-UNi4,5Si0,5(type CaCu5)-U2Ni10,30Si2,64(type Th2Zn17)-U2Ni14,7Si7,3-UNi6,6Si5,7-U2Ni15,9Si6,4 et UNi10Si2;et 5 dans U-Ni-Al:U6Ni12Al5-UNi2+xAl3-x(type CaCu5)-UNi4+xAl2-x(type YMo2Al4)-UNi4,55Al0,45(type CaCu5) et U4Ni11Al2. Parmi ces composés, 9 cristallisent dans une structure inédite:U10Ni13-U11Ni16-UNi1-xGe1+x(0,33<x<0,7),U2Ni14,7Si7,3-UNi6,6Si5,7-U2Ni15,9Si6,4-UNi10Si2-U6Ni12Al5-U4Ni11Al2. Les phases s'ordonnant magnétiquement sont:UNi2(FI)-U11Ni16(FI)-UNixGe2(AF)-UNi5Ge3(AF)-UNi1-xGe1+x(F)-UNi2,2Si3,3(AF) et U2Ni2Si6,3(F).
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Paulo, João Bosco Araujo de. "Mise au point d'un nouveau mélangeur-décanteur à inversion de phase. Application à l'extraction du cuivre." Toulouse, INPT, 1996. http://www.theses.fr/1996INPT019G.
Full textAbstract:
Ce travail porte sur la mise au point d'un nouveau type de melangeur-decanteur dit a inversion de phase, dans le but de developper un appareil plus compact notamment en cherchant a reduire le volume du compartiment destine a la separation des phases a ameliorer l'efficacite de separation. Le principe repose sur une inversion de phase produite au niveau d'un plateau perfore qui separe les chambres de melange et de decantation. Dans le melangeur, on fabrique une dispersion du type o/w. Quand elle passe a travers du plateau perfore, on forme alors des gouttes d'eau contenant des gouttelettes organiques dans le decanteur rempli de phase organique identique a celle qui a servi a fabriquer la dispersion primaire. Ainsi, on a fait un systeme o/w/o. Pendant leur sejour dans le decanteur et avant decantation, les gouttes porteuses liberent les gouttelettes emprisonnes qui, par rapport a un decanteur classique, ont beaucoup moins de chemin a parcourir avant d'atteindre leur homophase, les gouttes porteuses faisant alors office de micro-decanteurs. Par ce biais, on s'attend a une meilleure separation de phases et une reduction notable du volume des appareils. On s'est d'abord interesse a l'hydrodynamique en etudiant trois parametres: le rapport de debit phase organique/phase aqueuse qui regle la retention dans le melangeur, la charge specifique totale et la geometrie du plateau (taille des perforations) avec un systeme eau/kerosene. Le fonctionnement a ete caracterise par 2 techniques de mesures granulometriques: granulometrie laser et cellule photoelectrique sur prelevement capillaire. On a obtenu d'excellentes efficacites de separation pour des rapports de phase eleves (3/1) et des charges specifiques importantes (40 m3/m2. H). Ensuite pour ces conditions operatoires optimales on a opere avec transfert de matiere en realisant une extraction de cuivre a partir d'une solution a 1,5 g/l, a l'aide d'un reactif le lix984, dilue dans du kerosene. Les variables etudiees ont ete le ph a l'equilibre et la concentration en agent extractant. Un modele reactionnel est propose pour expliciter le mecanisme d'extraction. Globalement, on a atteint des efficacites de 86% par rapport a l'etage theorique
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Sagnes, Bruno. "Elaboration du matériau absorbeur CuInSe2 par dépôt chimique en phase vapeur aux organométalliques en vue d'applications photovoltai͏̈ques : conception et réalisation du bâti." Montpellier 2, 1992. http://www.theses.fr/1992MON20112.
Full textAbstract:
Ce travail a pour but l'elaboration du materiau absorbeur cuinse2 en vue d'applications photovoltaiques. Apres un etat de l'art sur les differents materiaux utilises dans les cellules solaires, les proprietes, les techniques de fabrication et les resultats obtenus avec le cuinse2 sont donnes. Une etude theorique sur une photopile a homojonction cuinse2 (n/p) est decrite. Le principe, la conception et la mise en uvre d'un appareillage de depot chimique en phase vapeur par decomposition d'organometalliques sont presentes avec une attention particuliere sur le choix des precurseurs: h2se, trimethyl et triethyl indium, cp-cu-tep, cu(hfa)2. Les premiers essais sur les composes cu-se et in-se nous ont amenes a la conception d'un systeme d'injection des gaz dans le reacteur. Enfin, sont presentes les resultats en composition atomique, cristallinite et transmission optique, sur la croissance de films de cuivre, d'alliages cuivre-indium et du compose cuinse2 a partir du complexe cu(hfa)2-trimethylamine, du triethyl indium et de h2se
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Lagnel, Florence. "Étude des solutions solides amorphes (Ti, Nb)O₂ et (Ti, V)O₂ : élaboration, propriétés structurales, absorption X et transport électronique : comparaison avec les phases cristallines associées." Paris 11, 1988. http://www.theses.fr/1988PA112166.
Full textAbstract:
Ce travail a pour objet l'étude de films d'oxydes Ti-x Nbx O₂ et Ti -x Vx O₂ amorphes (0 ≤x ≤ 1) obtenus par pulvérisation cathodique R. F. La première partie traite de l'élaboration et de la caractérisation chimique des dépôts amorphes. Une analyse des différents paramètres de la pulvérisation nous a permis d'optimiser le protocole expérimental de fabrication des couches. Nous avons ensuite déterminé les propriétés structurales de ces matériaux après recuit : identification des phases apparaissant au-dessus de la température de transition amorphe →cristal et caractérisation de la microstructure. L'absorption X des échantillons Ti-x Nbx O₂ amorphes a été mesurée par RéflEXAFS et détection d'électrons au seuil K du titane. L'analyse des seuils permet d'envisager un transfert électronique partiel entre atomes métalliques. Les mesures de résistivité et de pouvoir thermoélectrique sur les films Ti-x Nbx O₂ amorphes montrent que les porteurs sont localisés et que la conduction s'effectue par sauts selon le mécanisme décrit par Hurd. La similitude entre le comportement des phases amorphes et celui des phases cristallines haute température entraîne que, pour ces dernières, le transport électronique s'effectue également par sauts.
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Fehr, Carlos. "Etude des propriétés structurales des phases mésomorphes et cristallines de composés de type 4-n-alky-4'-cyanobiphényl confinés dans des milieux poreux à structure désordonnée." Montpellier 2, 2002. http://www.theses.fr/2002MON20141.
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