Dissertations / Theses on the topic 'Pesticidal'
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Kaberia, Doris K. "Participatory action research and testing the effectiveness of stinging nettle as a biopesticide in Kenya /." Link to full text, 2007. http://epapers.uwsp.edu/thesis/2007/kaberia.pdf.
Full textMisra, Sutapa. "Investigation on some organophosphorus compounds having pesticidal activities." Thesis, University of North Bengal, 1991. http://hdl.handle.net/123456789/1036.
Full textFourie, H. O. "Toxicological consequences of pesticidal use in the Republic of South Africa." Doctoral thesis, University of Cape Town, 1986. http://hdl.handle.net/11427/26537.
Full textBartle, Hazel. "'Sentinels against 'Silent Spring'' : a study of knowledge production in the reporting of organophosphorous toxicity." Thesis, Lancaster University, 1994. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.362818.
Full textLahiri, Amaresh Chandra. "Investigation on some : 2-Alkylamido-6-Bromo-4ft-1,3,2 - Benzodioxaphosphorin 2-Sulphide : having pesticidal activities." Thesis, University of North Bengal, 1990. http://hdl.handle.net/123456789/1132.
Full textRoy, Probir Kumar. "Studies on some organophosphorus compunds having pesticidal activities (chloro saligenin cyclic phosphoramidothionates." Thesis, University of North Bengal, 1989. http://hdl.handle.net/123456789/1133.
Full textClipston, Julie. "An investigation into the production by marine-derived fungi of secondary metabolites with pesticidal activities." Thesis, University of Portsmouth, 2001. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.343340.
Full textRahoo, Ali Murad. "Studies on the Pesticidal Potential of Entomopathogenic nematodes, their bacterial symbionts and the toxins they produce." Thesis, University of Reading, 2010. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.519862.
Full textDasgupta, Jhinuk. "Investigation on some 2-Alkylamido 6-chloro/Nitro-4H-1, 3, 2-Benjodi-oxaphosphorin-2 - Sulphides having pesticidal activities." Thesis, University of North Bengal, 1988. http://hdl.handle.net/123456789/1130.
Full textAguilar, Carolina. "Pesticides and pesticide combinations on brain neurochemistry." Thesis, Virginia Tech, 2004. http://hdl.handle.net/10919/34697.
Full textPesticides have been suggested to play a role in the development of many neurodegerative diseases including Parkinson's disease and Alzheimer's disease. Additionally, it has been suggested that exposure to pesticides and other environmental chemicals during the early stages of life could result in an increased vulnerability to such substances that could lead to neurotoxicity and degeneration late in life. We hypothesized that exposure to mixtures of certain pesticides could change neurotransmitter levels and cellular oxidative stress and that this would be greater in mice exposed early and later in life than mice exposed only as adults. We studied the effects of permethrin (PR) (a pyrethroid type I) and endosulfan (EN) (an organochlorine) on the levels of catecholamines, indolamines, acetylcholinesterase, lipid peroxidation and α-synuclein in the brain of mice. These pesticides have different structures but both are known to modify the kinetics of voltage-sensitive ion channels and calcium ion flux/homeostasis that could affect the release of several neurotransmitters. The study consisted of two experiments: In the first experiment, adult C57Bl/6 mice (7-9 months old) were injected, intraperitoneally, with the following treatments: EN 4.3, 2.15 mg/kg; PR 150, 15 mg/kg and their mixtures EN 4.3 + PR 150 and EN 2.15 + PR 15 mg/kg. Mice were sacrificed 24 hrs after the last injection. In the second experiment, doses consisted of EN 0.7, 1.4 mg/kg, PR 1.5, 15 mg/kg and their mixtures EN 0.7 + PR 1.5 mg/kg and EN 1.4 + PR 15 mg/kg were given to juvenile mice intraperitoneally daily during a period of two weeks from postnatal day 5 to 19. Mice were then, left undisturbed with their dams. Re-challenge was performed when mice were 7-9 months old and dosages of EN 4.3, 2.15 mg/kg, PR 150, 15 mg/kg and their mixtures, EN 4.3 + PR 150 and EN 2.15 + PR 15 mg/kg were given intraperitoneally every other day during a period of two weeks to match the treatments when pesticide exposure was only as adults. Mice were sacrificed 24 hrs after the last injection.
The corpora striatum was extracted and analyzed by HPLC for catecholamines (dopamine, DOPAC, homovalinic acid and norepinephrine) and indolamines (serotonin and 5-HIAA). In general low doses of permethrin and endosulfan alone and in combination (EN 2.15 + PR 15 mg/kg) altered the levels of catecholamines and indolamines in both studies with adult mice and mice dosed as juveniles and re-challenged as adults. Catecholamine and indolamines levels were affected to a greater extent in the adult mice than in mice dosed as juveniles and re-challenged as adults, when compared to controls.
Acetylcholinesterase was increased under both exposure situations but again adult mice seemed to be more affected than mice dosed as juveniles and re-challenged as adults.
Because reactive oxygen species have been implicated in the development of Parkinson's disease, and are known to cause degradation of certain neurotransmitters, we monitored the levels of lipid peroxides in brain cortex as an indicator of free radical tissue damage. The peroxide levels were measured by thiobarbituric acid reactive products (TBARS). Increased levels of lipid peroxides were significant in the low dose treatment groups of the adult study. However, there seemed to be a pattern between the levels of dopamine and DOPAC in the striatum and the levels of peroxidation in cortex. The presence of dopamine metabolites appeared to be related to high levels of peroxidation within the basal ganglia and up-regulation of proteins such as α-synuclein. Western blots of α-synuclein in both experiments of the study showed intense double and triple bands that corresponded to aggregated α-synuclein. In general, when compared with controls, mice dosed as juveniles and re-challenged as adults did not alter the above parameters as much as mice dosed only as adults. Instead, the mice first dosed as juveniles seemed to develop an adaptation response to the later exposure of these pesticides.
Taking all these results into account, early exposure and re-challenge with permethrin and endosulfan in this study appeared to induce a protective response against neurochemical changes in the brain of these mice. In addition, low doses of these pesticides and the low dose combination mixture seem to exert an effect on the parameters studied.
Therefore, exposure to pesticides such as endosulfan and permethrin and their combinations could make a contribution towards the initiation or aggravation of biochemical neurodegenerative diseases such as Parkinson's and Alzheimer's diseases.
Master of Science
Sok, Vibol. "Amperometric enzyme-based detection of agriculturalpesticides on novel carbon nano-onion composites." Doctoral thesis, Universitat Rovira i Virgili, 2018. http://hdl.handle.net/10803/665119.
Full textActualmente existe una gran preocupación sobre el uso de pesticidas en la agricultura y sus posibles efectos secundarios. Esto hace que el desarrollo de sistemas de detección sensibles y robustos sea un paso importante en esta dirección. Por otro lado, las nano-cebollas de carbono (CNOs) son materiales muy atractivos y prometedores con estructuras definidas y propiedades electroquímicas notables que apenas se han estudiado en biosensores. El objetivo general de esta tesis es estudiar la interacción de diferentes plaguicidas con peroxidasa y tirosinasa con el objetivo de desarrollar biosensores para su detección basados en electrodos modificados con CNOs. Para lograr este objetivo general, se ha estudiado: 1) la inhibición de las actividades de peroxidasa y tirosinasa por tres de los plaguicidas más utilizados (2,4-D, 2,4,5-T y glifosato), 2) el uso de CNOs oxidadas como soportes para la inmovilización de enzimas y un estudio de la actividad y estabilidad de las enzimas inmovilizadas, 3) el desarrollo de biosensores electroquímicos para detección de los plaguicidas antes citados basados en los electrodos modificados con composites conteniendo enzimas y CNOs. Esta tesis es, por lo tanto, una contribución a un campo de rápido crecimiento relacionado con el desarrollo de nuevas clases de nanomateriales de carbono que tiene como objetivo ampliar sus aplicaciones actuales en la construcción de sistemas de detección novedosos con mejores prestaciones.
There is currently a strong concern on the use of pesticides in agriculture and their possible side effects. This makes the development of sensitive and robust detection systems an important step in this direction. On the other hand, carbon nano-onions are very attractive and promising materials with defined structures and remarkable electrochemical properties that have been scarcely studied in biosensing. The overall objective of this thesis is to study the interaction of different pesticides with peroxidase and tyrosinase with the aim to develop biosensors for pesticide detection based on CNO-modified electrodes. To achieve this general objective, the following aspects have been focused on: 1) the inhibition of peroxidase and tyrosinase activities by three of the most used pesticides (2,4-D, 2,4,5-T and glyphosate), 2) the use of oxidized CNOs as supports for the immobilization of enzymes and a study of the activity and stability of the immobilized enzymes, 3) the development of electrochemical biosensors for pesticide detection based on the prepared CNO-enzyme modified electrodes. This thesis is thus a contribution to a rapidly growing field related with the development of new classes of carbon nano-onion based nanomaterials that aims at expanding their current applications in the construction of novel detection systems with improved performances.
Nakamura, Estéfano. "Avaliação das concentrações de pesticidas organoclorados em águas superficiais pela otimização da técnica USAEME." Universidade Tecnológica Federal do Paraná, 2015. http://repositorio.utfpr.edu.br/jspui/handle/1/2169.
Full textO presente estudo objetivou a determinação de pesticidas organoclorados (OCP, do inglês Organochlorine Pesticides) em águas superficiais do rio Taquara por meio da otimização da técnica de extração USAEME (do inglês Ultrasound - Assisted Emulsification Microextraction) e análise por Cromatografia Gasosa Acoplada à Espectrometria de Massas (CG-EM). A extração foi otimizada para determinação 16 pesticidas organoclorados simultaneamente (α-BHC, γ-BHC, β-HC, δ-BHC, heptacloro, aldrin, heptacloro epóxido, γ-clordano, endosulfan I, α-clordano, 4,4’-DDE, dieldrin, endrin, endosulfan II, 4,4’-DDD, endrin aldeído, endosulfan sulfato, 4,4’-DDT, endrin cetona e metoxicloro). Para isso, foi proposto um planejamento experimental do tipo DCCR (Delineamento Composto Central Rotacional), no qual foram avaliados os seguintes fatores: volume de solvente extrator (clorofórmio), tempo de agitação manual e tempo de exposição ao ultrassom, no total de 20 ensaios. Dentre as variáveis, o volume de clorofórmio foi o mais significativo para todos os 16 pesticidas, principalmente pelo fato que seu volume influencia diretamente o fator diluição do extrato, sendo o valor ótimo de 122 µL. Para a agitação manual, tempos maiores que 1 segundo, não se apresentaram significativos para o processo de extração. Na etapa do ultrassom, tempos maiores que 14 minutos influenciaram negativamente para a extração, principalmente devido à elevação da temperatura do sistema. O aumento da temperatura acabava provocando uma maior solubilização do clorofórmio na fase aquosa, com isso diminuindo a eficiência da extração. Já o percentual de recuperação, realizada a partir de amostras reais com adição de padrão em três níveis (0,5, 1,0 e 2,0 µg L-1), variaram entre 65,35 a 127,14%, valores considerados adequados por se tratarem de análises ambientais. Os valores dos limites de detecção, LOD (Limit of Detection) e de quantificação, LOQ (Limit of Quantification) variaram de 0,13 à 0,50 e 0,39 à 1,52 µg L-1 respectivamente. Quanto a presença dos OCP nas águas superficiais, verificou-se a presença da série do endosulfan em 78% dos pontos amostrados. Foi apontado a presença do DDT e seus metabólitos DDD e metoxicloro exclusivamente no ponto 3, e nas coletas de maio, junho e novembro apenas. Fatos que reforçam o rótulo de poluentes persistentes, principalmente em relação ao DDT, que mesmo após décadas da sua proibição, ainda são encontrados no ambiente.
The main goal of this study was to determine organochlorine pesticides (OCP) concentrations from Taquara River using optimized USAEME extraction technique ((Ultrasound - Assisted Emulsification Microextraction) and analysis by GC-MS (Gas Chromatography-MassSpectrometry). The extraction process was optimized on the determination of 16 organochlorine pesticides simultaneously (α-BHC, γ-BHC, β-HC, δ-BHC, heptacloro, aldrin, heptacloro epóxido, γ-clordano, endosulfan I, α-clordano, 4,4’-DDE, dieldrin, endrin, endosulfan II, 4,4’-DDD, endrin aldeído, endosulfan sulfato, 4,4’-DDT, endrin cetona e metoxicloro). Therefore, the influence a DCCR design (Delineation Central Composite Rotational) with 20 experiments was proposed, in which the following factors were evaluated: extractor solvent volume (chloroform), manual agitation time and time of ultrasound exposure. Among the factors, solvent volume was the most significant parameter to all 20 pesticides, mainly for the fact that its volume influenced directly the extract dilution factor, with the optimum value 122 µL. For manual agitation, time superior to 1 second were not significant to enhance extraction. For ultrasound assisted phase, time superior to 14 minutes negatively influenced the extraction due to elevation on system temperature. Higher temperatures promote higher solubilization of chloroform in the aqueous phase, diminishing extraction efficiency. Percentage of recovery of the compounds in real samples fortified in three different levels (0.5, 1.0 and 2.0 µg L 1) varied from 65,35 to 127,14%, which can be considered adequate for environmental analysis. Limit of Detection (LOD) and Limit of Quantification (LOQ) varied from 0.13 to 0.50 and 0.39 to 1.52 µg L-1, respectively. As for the presence of the OCP in real samples, it was detected the endosulfan family in 78% of the samples. DDT and its metabolites, DDD and metoxiclor, were found, exclusively on site 3, and for May, June and November samples only. Those facts reinforce that even after decades of the prohibition of use of these pesticides, mostly for DDT, they are still found in the environment.
Mesnage, Robin. "Effets sur la santé d’un pesticide et des OGM à pesticides." Caen, 2013. http://www.theses.fr/2013CAEN2099.
Full textGlyphosate-based herbicides are the most used pesticides worldwide, their use is increasing with GM crops that are designed to tolerate their residues. A review of the scientific literature and of the tests carried out by pesticide companies showed that the health effects assessment of Roundup and GMOs is insufficient. Their long-term effects were never evaluated until we made our own experience. In this study, Roundup and a GMO (NK603) increased the mammary tumors incidence, and also impacted livers and kidneys of rats from low environmental doses. These effects are due to the neglecting of hormonal and sex-specific effects, and of the toxicity of adjuvants which are mistakenly considered inert in pesticide formulations. Ethoxylated adjuvants are 10. 000 times more toxic than glyphosate on human cells, and are thus good candidates to explain the chronic toxic effects of Roundup. We have demonstrated that the neglecting of adjuvants is a general feature of pesticide toxicology. These gaps lead to an under-estimation of the Acceptable Daily Intake of Roundup. Bt toxins are the second most common type of pesticide associated with GMOs. We evidenced their toxicity to human cells, by contrast to all preconceived ideas used in the regulations without scientific evidence of innocuity. All these studies have given rise to heated debates that have revealed how conflicts of interests in the assessment of side effects can lead to health risks
Jia, Zhenquan. "Pesticides and Pesticide Mixtures Induce Neurotoxicity: Potentiation of Apoptosis and Oxidative Stress." Diss., Virginia Tech, 2006. http://hdl.handle.net/10919/28381.
Full textPh. D.
Santos, Glauco Pilon dos [UNESP]. "Desenvolvimento de sensor biomimético para detecção de resíduos de pesticidas organofosforados e carbamatos em alimentos." Universidade Estadual Paulista (UNESP), 2012. http://hdl.handle.net/11449/97828.
Full textConselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)
Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)
Enzimas têm sido empregadas na construção de dispositivos para quantificação de substratos por meio de reação catalítica. Tratando-se de moléculas de alto peso molecular e estrutura complexa, tais compostos biológicos podem apresentar instabilidade, além do alto custo de produção. Neste contexto, a utilização de um peptídeo artificial, proposto por estudos de modelagem molecular para mimetizar o sítio ativo da acetilcolinesterase (AChE), foi uma alternativa investigada para o desenvolvimento de metodologia analítica para detectar pesticidas organofosforados e carbamatos, que em sua maioria apresentam mutagenicidade, elevada toxicidade e são inibidores da AChE, essencial na transmissão de impulsos nervosos. O trabalho envolveu a síntese, purificação e caracterização de duas sequências peptídicas, SEQPEP1: NH3+-EHGGPS-COO- e SEQPEP2: NH3+-CEHGGPS-COO-, obtidas por meio de metodologia em fase sólida, que apresentaram índice de pureza acima de 95 %, possibilitando aplicação analítica. À sequência peptídica SEQPEP2, foi inserido o aminoácido cisteína com a finalidade de imobilizá-lo de forma ordenada na superfície de ouro. Os estudos espectrofotométricos demonstraram uma forte interação (K = 4,10 x 105 M-1) do peptídeo com o pesticida diclorvós e a formação de um complexo com absorção máxima em λ = 250 nm. Como suporte para a imobilização do peptídeo, foram utilizados eletrodos de ouro à base de discos compactos graváveis (CD-R) (Au-CDtrodos). As condições experimentais de imobilização do peptídeo foram otimizadas sendo os melhores resultados obtidos com uma concentração de peptídeo de 1 x 10-3 mol L-1 e um tempo de incubação de 1 h à 25 ºC. A estratégia de inserir cisteína para imobilizar o peptídeo indicou recobrimento de 68 % da superfície. Demonstrou-se pelos experimentos a viabilidade...
Enzymes have been used in the construction of devices to quantify substrate by catalytic reaction. The disadvantages of biological materials as instability and high production cost are well known. Therefore, the design and development of artificial oligopeptides as a mimic of the acethylcholinesterase (AChE) binding site, preserving the highly selective biological properties, was the approach used in this study on the development of an analytical methodology for the detection of organophosphate and carbamate pesticides, because of their mutagenicity, high toxicity and the inhibition of acetylcholinesterase enzyme, which is essential for the transmission of nerve impulses. This work have involved the synthesis, purification and characterization of two peptide sequences, SEQPEP1: NH3+-EHGGPS-COO- and SEQPEP2: NH3+-CEHGGPS-COO-, obtained by solid phase methodology, which have presented a purity degree above 95 %, enabling the analytical application. A cysteine amino acid was added to the peptide sequence SEQPEP2 in order to self assembly it on the gold electrode surface. The spectrophotometric studies have demonstrated a strong interaction (K = 4.10 x 105 M-1) between the peptide and pesticide dichlorvos, and the formation of a complex with absorption maximum at λ = 250 nm. As a support for the immobilization of peptide, were used gold electrodes based on recordable compact discs (CD-R) (Au-CDtrodes). The experimental conditions for the immobilization of the peptide sequence were optimized, being the best results achieved by using a peptide concentration of 1 x 10-3 mol L-1 and an incubation time of 1 h at 25 ºC. The strategy to add a cysteine amino acid for the immobilization of the peptide has indicated a surface recovery of 68 %. The experiments have shown the viability of monitoring the interaction... (Complete abstract click electronic access below)
Santos, Glauco Pilon dos. "Desenvolvimento de sensor biomimético para detecção de resíduos de pesticidas organofosforados e carbamatos em alimentos /." Araraquara, 2012. http://hdl.handle.net/11449/97828.
Full textCoorientador: Gustavo Stoppa Garbellini
Banca: Saulo Santesso Garrido
Banca: Wendel Andrade Alves
Resumo: Enzimas têm sido empregadas na construção de dispositivos para quantificação de substratos por meio de reação catalítica. Tratando-se de moléculas de alto peso molecular e estrutura complexa, tais compostos biológicos podem apresentar instabilidade, além do alto custo de produção. Neste contexto, a utilização de um peptídeo artificial, proposto por estudos de modelagem molecular para mimetizar o sítio ativo da acetilcolinesterase (AChE), foi uma alternativa investigada para o desenvolvimento de metodologia analítica para detectar pesticidas organofosforados e carbamatos, que em sua maioria apresentam mutagenicidade, elevada toxicidade e são inibidores da AChE, essencial na transmissão de impulsos nervosos. O trabalho envolveu a síntese, purificação e caracterização de duas sequências peptídicas, SEQPEP1: NH3+-EHGGPS-COO- e SEQPEP2: NH3+-CEHGGPS-COO-, obtidas por meio de metodologia em fase sólida, que apresentaram índice de pureza acima de 95 %, possibilitando aplicação analítica. À sequência peptídica SEQPEP2, foi inserido o aminoácido cisteína com a finalidade de imobilizá-lo de forma ordenada na superfície de ouro. Os estudos espectrofotométricos demonstraram uma forte interação (K = 4,10 x 105 M-1) do peptídeo com o pesticida diclorvós e a formação de um complexo com absorção máxima em λ = 250 nm. Como suporte para a imobilização do peptídeo, foram utilizados eletrodos de ouro à base de discos compactos graváveis (CD-R) (Au-CDtrodos). As condições experimentais de imobilização do peptídeo foram otimizadas sendo os melhores resultados obtidos com uma concentração de peptídeo de 1 x 10-3 mol L-1 e um tempo de incubação de 1 h à 25 ºC. A estratégia de inserir cisteína para imobilizar o peptídeo indicou recobrimento de 68 % da superfície. Demonstrou-se pelos experimentos a viabilidade... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo)
Abstract: Enzymes have been used in the construction of devices to quantify substrate by catalytic reaction. The disadvantages of biological materials as instability and high production cost are well known. Therefore, the design and development of artificial oligopeptides as a mimic of the acethylcholinesterase (AChE) binding site, preserving the highly selective biological properties, was the approach used in this study on the development of an analytical methodology for the detection of organophosphate and carbamate pesticides, because of their mutagenicity, high toxicity and the inhibition of acetylcholinesterase enzyme, which is essential for the transmission of nerve impulses. This work have involved the synthesis, purification and characterization of two peptide sequences, SEQPEP1: NH3+-EHGGPS-COO- and SEQPEP2: NH3+-CEHGGPS-COO-, obtained by solid phase methodology, which have presented a purity degree above 95 %, enabling the analytical application. A cysteine amino acid was added to the peptide sequence SEQPEP2 in order to self assembly it on the gold electrode surface. The spectrophotometric studies have demonstrated a strong interaction (K = 4.10 x 105 M-1) between the peptide and pesticide dichlorvos, and the formation of a complex with absorption maximum at λ = 250 nm. As a support for the immobilization of peptide, were used gold electrodes based on recordable compact discs (CD-R) (Au-CDtrodes). The experimental conditions for the immobilization of the peptide sequence were optimized, being the best results achieved by using a peptide concentration of 1 x 10-3 mol L-1 and an incubation time of 1 h at 25 ºC. The strategy to add a cysteine amino acid for the immobilization of the peptide has indicated a surface recovery of 68 %. The experiments have shown the viability of monitoring the interaction... (Complete abstract click electronic access below)
Mestre
Kazmierczak, Richard Francis. "Pesticide regulatory actions and the development of pest resistance : a dynamic bioeconomic model /." Diss., This resource online, 1991. http://scholar.lib.vt.edu/theses/available/etd-07132007-143149/.
Full textKalpokaitė, Raimonda. "Lietuvos gruntų užterštumo pesticidais mastų vertinimas, remiantis buvusių pesticidų sandėlių grunto tyrimų analize." Master's thesis, Lithuanian Academic Libraries Network (LABT), 2013. http://vddb.library.lt/obj/LT-eLABa-0001:E.02~2011~D_20131211_185646-66386.
Full textUnused old pesticides have been stored for many years, causing the safe storage and the contamination problem in territory around the warehouses. These stores found in Lithuania near lakes or rivers in the former collective farms in areas sensitive to environmental pollution in terms of locations. So this place could be potential sources of pollution, threatening the environment and human health. This work analyses twenty former pesticide storages areas eco-geological studies. More than half of them, i.e., in thirteen of them contamination by pesticides is recorded. What really confirms that more than half of pesticide warehouses and storage areas in Lithuania are pollution sources that need to be cleaned. The most common pesticides fixed above the statutory levels: DDT, HCH. Other studies indicate that these pesticides are also most prevalent in the former collective farm pesticide storage areas. They also recorded as ones of the most soil polluting pesticides all over the world, Lithuania – no exceptions. Huge territory of contamination is a cause for serious thinking about the ecological threat to the environment, which does not go away by its own, this requires local authorities action plan.
Monteiro, Sérgio Henrique. "Desenvolvimento e validação de metodologia para determinação de resíduos de pesticidas piretróides por HPLC em feijão." Universidade de São Paulo, 2006. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46133/tde-22062016-160326/.
Full textA rapid liquid chromatographic (LC) method has been developed for simultaneous determination of 7 pyrethroid insecticides (bifenthrin, cypermethrin, fenpropathrin, fenvalerate, permethrin, lambda-cyhalothrin and deltamethrin) in beans. Residues are extracted from beans with acetone and the partition realized according to the multi-residue method DFG-S19, replacing dichloromethane by ethyl acetate/cyclohexane (1+1) and cleaned up using gel-permeation with a Biobeads SX3 column and ethyl acetate/cyclohexane (1+1) as eluant. LC separation is performed on a LiChrospher 100 RP-18 column with acetonitrile/water (8+2) as mobile phase. The pesticides are detected at 212 nm. Recoveries of 7 pyrethroid insecticides from beans fortified at 0.010; 0.100; 1.000 mg/kg levels were 71-105 %. The particular differential of this method is the quantification limits, which were between 0.004-0.011 mg/kg, lower than most of the limits reported for LC methods described in the literature. The gas chromatographic (GC) with electron capture detection is more sensitive than LC, but the LC method facilitates the identification of the peaks. Analysis of pyrethroids by GC shows several peaks, but LC shows only one for most pyrethroids. The analysis by LC was a good alternative for determination pyrethroid residues in beans. During 2005 year, a total of 48 bean samples commercialized in Sao Paulo City were analyzed. No residues of pyrethroids pesticides were detected in the samples.
Pascotto, Viviane Mattos [UNESP]. "Influência da mistura de cinco praguicidas em baixas doses sobre o sistema reprodutor de ratas Aprague-Dawley, Wistar e Lewis." Universidade Estadual Paulista (UNESP), 2011. http://hdl.handle.net/11449/95894.
Full textCoordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)
Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)
O presente projeto objetivou investigar os efeitos da combinação, em baixas doses, de cinco praguicidas (dieldrin, dicofol, endosulfan, diclorvos e permetrina) sobre o sistema reprodutor de ratas Sprague-Dawley, Wistar e Lewis. Ratas de cada linhagem, com seis semanas de idade, foram randomizadas em três grupos: GI: controle negativo; GII: praguicidas adicionados à ração em doses de NOEL (mg/Kg/dia) - diclorvos (0,23), dicofol (0,5), dieldrin (0,025); endosulfan (0,7), permetrina (5); GIII: praguicidas adicionados à ração em doses de LOEL (mg/Kg/dia) - diclorvos (2,3), dicofol (2,1), dieldrin (0,05), endosulfan (3,8), permetrina (25). A eutanásia foi realizada entre a 10ª e a 12ª semana experimental, na fase de estro. Os parâmetros de avaliação foram: peso de fígado, útero e ovários; análise histológica qualitativa de fígado, útero e ovários; morfometria do endométrio; avaliação do ciclo estral; dosagem de LH, FSH e progesterona; e contagem de folículos ovarianos. Animais das três linhagens tratados com a LOEL apresentaram toxicidade sistêmica, evidenciada pela diminuição de peso corpóreo e aumento de peso de fígado. A análise qualitativa de útero e ovários, assim como a avaliação do ciclo estral e níveis hormonais não indicaram sinais de toxicidade reprodutiva exercida pelas misturas. A contagem de folículos ovarianos indicou ausência de resposta dose dependente e alta variabilidade entre os animais de mesmo grupo experimental. Desta forma concluímos que, embora os resultados tenham mostrado diminuição de algumas populações foliculares nas doses de NOEL e LOEL, este parâmetro não pode ser utilizado isoladamente como indicativo de toxicidade reprodutiva. Estes achados remetem à necessidade de maiores estudos para o esclarecimento dos efeitos destes compostos nas populações foliculares
This project aimed to investigate the effects of the combination, in low doses, of five pesticides (dieldrin, dicofol, endosulfan, dichlorvos and permethrin) on the reproductive system of Sprague- Dawley, Wistar and Lewis rats. Six-weeks-old rats from each strain were randomized into three groups: GI: negative control; GII: pesticides added to the feed at NOEL doses (mg/kg/day) - dichlorvos (0.23), dicofol (0.5), dieldrin (0.025), endosulfan (0.7), permethrin (5), GIII: pesticides added to the feed at LOEL doses (mg / kg / day) – dichlorvos (2.3), dicofol (2.1), dieldrin (0.05), endosulfan (3.8), permethrin (25). Euthanasia was performed between the 10th and 12th experimental week, in the estrous stage. The evaluation parameters were: weight of liver, uterus and ovaries; qualitative histological analysis of liver, uterus and ovaries; endometrium morphometry; estrous cycle assessment; dosage of LH, FSH and progesterone; and counting of ovarian follicles. Animals from all three strains showed systemic LOEL toxicity, as evidenced by decreased body weight and increased liver weight. Qualitative analysis of the uterus and ovaries, as well as estrous cycle and hormone levels evaluations indicated no signs of reproductive toxicity exerted by the mixtures. Counting of ovarian follicles indicated lack of dose-dependent response and high variability among animals from the same experimental group. Hence, we concluded that, although our results have shown a decrease of some follicular populations at the NOEL and LOEL doses, this parameter can not be used alone as an indicator of reproductive toxicity. These findings underscore the need for more studies to clarify the effects of these compounds on follicular populations
Zamariola, Nathalie [UNESP]. "Resíduos de pesticidas em tecido adiposo associado a órgãos reprodutivos: validação de método analítico e aplicação a animais de experimentação." Universidade Estadual Paulista (UNESP), 2011. http://hdl.handle.net/11449/97813.
Full textCoordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)
Os pesticidas, quando utilizados de forma adequada, protegem as culturas agrícolas contra danos excessivos causados por pragas e doenças. No entanto, segundo a ANVISA, aproximadamente 29% dos alimentos hortifrutícolas consumidos pela população brasileira apresenta alguma irregularidade quanto aos níveis de resíduos de pesticidas, indicando um uso abusivo e indiscriminado. Tendo em vista a preocupação com a saúde humana, foi proposto um estudo com animais de experimentação (ratos Lewis, Wistar e Sprague-Dawley) para avaliar os efeitos da exposição a misturas de pesticidas em baixas doses, simulando o que ocorre com humanos. Para isso foram escolhidos os pesticidas dicofol, dieldrin, endossulfam e permetrina, que foram encontrados em amostras de alimentos de origem vegetal, coletadas em diversas regiões do país pelo Programa de Análise de Resíduos de Agrotóxicos em Alimentos (PARA) da ANVISA. Dentre os efeitos estudados está a alteração endócrina em fêmeas, que pode afetar o sistema reprodutivo, e como estas moléculas apresentam bioacumulação, o tecido alvo é o adiposo. Considerando-se as baixas concentrações previstas para os analitos, a complexidade da matriz (45% de lipídios) e a pequena massa de amostra disponível (cerca de 2 g por animal), houve a necessidade de desenvolver um método que apresentasse confiabilidade para aplicação a este estudo. O método desenvolvido para extração dos analitos é uma modificação do método QuEChERS. O método consiste basicamente de extração com acetonitrila e posterior extração em fase sólida dispersiva (d-SPE) com PSA e C18. Na avaliação da confiabilidade analítica do método foram incluídos os seguintes parâmetros: seletividade, linearidade, sensibilidade limite de detecção, limite de quantificação, exatidão, precisão e efeito matriz. Todas as amostras...
Os pesticidas, quando utilizados de forma adequada, protegem as culturas agrícolas contra danos excessivos causados por pragas e doenças. No entanto, segundo a ANVISA, aproximadamente 29% dos alimentos hortifrutícolas consumidos pela população brasileira apresenta alguma irregularidade quanto aos níveis de resíduos de pesticidas, indicando um uso abusivo e indiscriminado. Tendo em vista a preocupação com a saúde humana, foi proposto um estudo com animais de experimentação (ratos Lewis, Wistar e Sprague-Dawley) para avaliar os efeitos da exposição a misturas de pesticidas em baixas doses, simulando o que ocorre com humanos. Para isso foram escolhidos os pesticidas dicofol, dieldrin, endossulfam e permetrina, que foram encontrados em amostras de alimentos de origem vegetal, coletadas em diversas regiões do país pelo Programa de Análise de Resíduos de Agrotóxicos em Alimentos (PARA) da ANVISA. Dentre os efeitos estudados está a alteração endócrina em fêmeas, que pode afetar o sistema reprodutivo, e como estas moléculas apresentam bioacumulação, o tecido alvo é o adiposo. Considerando-se as baixas concentrações previstas para os analitos, a complexidade da matriz (45% de lipídios) e a pequena massa de amostra disponível (cerca de 2 g por animal), houve a necessidade de desenvolver um método que apresentasse confiabilidade para aplicação a este estudo. O método desenvolvido para extração dos analitos é uma modificação do método QuEChERS. O método consiste basicamente de extração com acetonitrila e posterior extração em fase sólida dispersiva (d-SPE) com PSA e C18. Na avaliação da confiabilidade analítica do método foram incluídos os seguintes parâmetros: seletividade, linearidade, sensibilidade limite de detecção, limite de quantificação, exatidão, precisão e efeito matriz. Todas as amostras... (Complete abstract click electronic access below)
Santos, Teresa Cristina Rodrigues dos [UNESP]. "Estudo da degradação do herbicida propanil em campos de cultivo de arroz." Universidade Estadual Paulista (UNESP), 1999. http://hdl.handle.net/11449/105760.
Full textA aplicação de um pesticida sobre culturas agrícolas implica em processos de transformação do composto e no consequente aparecimento de produtos de degradação resultantes desses processos. Em campos de arroz onde, em geral, o cultivo é feito em solos alagados, as condições peculiares levam a processos característicos, predominando mecanismos diferentes daqueles observados nas culturas feitas em solos secos. Embora o herbicida propanil seja extensivamente utilizado em cultivos de arroz, poucos estudos têm tratado da degradação nas condições comumente encontradas nos campos. Propanil e seu produto de degradação majoritário, 3,4-dicloroanilina (DCA), foram monitorados em águas e solo de campos de arroz do Delta do Ebro (Espanha). A determinação em amostras de água foi feita por análise on-line SPE/LC/DAD/APCI-MS, utilizando como adsorvente estireno-divinilbenzeno (PLRP-S). Para amostras de solo, a extração foi feita com metanol (em sistema Soxhlet) e clean-up com Florisil. A análise por cromatografia líquida permitiu detecção sensível e reprodutiva por conjunto de diodos, bem como a confirmação inequívoca dos compostos por espectrometria de massas. As concentrações do herbicida nas águas dos campos de arroz variaram entre 1,89-71,07 ng/mL, enquanto maiores concentrações foram determinadas para DCA (18,54-469,97 ng/mL). Os tempos de meia-vida calculados para o herbicida e seu principal produto de degradação foram de 1,24-3,83 e 1,58-1,63 dias, respectivamente. Em solo, a transformação do propanil também foi rápida, com persistência do DCA até um mês após a aplicação do herbicida (concentração de 119,7 ± 22,1 ng/g).O estudo de degradação do propanil nas condições controladas em laboratório evidenciou a influência da matéria orgânica no processo de transformação do herbicida.
The aplication of pesticide over cultivated areas implies changes to the compound, resulting in degradation products. In general, rice is cultivated in swampy areas; therefore, these peculiar conditions result in specific processes differing from those observed on dry soils. Although the extensive usage of propanil herbicide around the world, few studies concerning degradation on paddy field conditions have been carried out. Propanil and its major degradation product, 3,4-dichloroaniline (DCA), were monitored in surface water and soil samples from the rice fields of the Ebro Delta area (Spain). The determination in water samples was made by on-line SPE/LC/DAD/APCI-MS, using styrene-divinylbenzene copolymer (PLRP-S) as a sorbent material. In soil samples, the extraction was made with methanol (using Soxhlet system) and then clean-up with Florisil. The liquid chromatographic analysis allowed a sensitive and reproductive detection by diode array, and also an unequivocal confirmation by using a mass spectrometric detector. Propanil’s concentration in water samples of the rice fields varied from 1.89- 71.07 ng/mL, while higher concentrations of DCA were determined (18.54-469.97 ng/mL). The herbicide and its degradation product exhibited half-lives of 1.24-3.83 and 1.58-1.63 days, respectively. In the paddy soil, propanil also transformed very quickly to DCA, with the evidence of this compound being persistant up to one month after herbicidal application (concentration of 119.7 ± 22.1 ng/g). Under controled conditions the laboratory studies demonstrated the influence of organic matter over the herbicide transformation. A strong interaction with humic acids extracted from sediments pointed out that, besides the biological factors already stated in literature, other mechanisms also influence the propanil degradation.
Gamboa, Nadia. "DDT, a historical review." Revista de Química, 2014. http://repositorio.pucp.edu.pe/index/handle/123456789/100129.
Full textDDT is closely linked to the twentieth century. Its production, use and marketing are now banned because it is a persistent organochlorine pollutant controlled by the Stockholm Convention.
Tsai, Ming-Yi. "The Washington orchard spray drift study : understanding the broader mechanisms of pesticide spray drift /." Thesis, Connect to this title online; UW restricted, 2007. http://hdl.handle.net/1773/8471.
Full textBaker, Paul B., and Luis Carlo. "Agricultural Fumigation Safety Guide for the Arizona Pesticide Applicator Certification." College of Agriculture and Life Sciences, University of Arizona (Tucson, AZ), 2003. http://hdl.handle.net/10150/146424.
Full textHill, Christopher Julian. "Molecular and phenotypic stress responses of Daphnia magna to selected pesticides and a binary pesticide mixture." Thesis, University of Reading, 2010. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.529956.
Full textCarbo, Leandro [UNESP]. "Ação mitigadora de faixa de contenção em lavouras de algodão sobre a contaminação de recursos hídricos superficiais por resíduos de pesticidas." Universidade Estadual Paulista (UNESP), 2009. http://hdl.handle.net/11449/105703.
Full textCoordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)
A contaminação de corpos d'água por pesticidas pode representar uma ameaça significativa para os ecossistemas aquáticos e recursos de água potável. Além das perdas de água e solo, os pesticidas merecem destaque, uma vez que são aplicados na agricultura para atender às necessidades de controlar as populações de pragas e doenças que atacam culturas de interesse agronômico. Quando aplicados, estes compostos podem rapidamente adsorver-se às partículas do solo, e dentre outros fenômenos de transportes, contaminarem os recursos hídricos superficiais por escoamento superficial. Neste sentido, boas práticas de conservação agrícola têm sido recomendadas para reduzir os riscos de contaminação ambiental, dentre elas, tem sido descrito na literatura o uso de faixas de vegetação próximas às margens de rios e córregos de maneira a diminuir a velocidade do escoamento e, conseqüentemente, o transporte de pesticidas para o ambiente aquático. Desta forma, neste trabalho foi avaliada a ação mitigadora de uma faixa de vegetação em lavouras de algodão sobre a contaminação de recursos hídricos superficiais por resíduos de pesticidas. O estudo do efeito da faixa de contenção foi desenvolvido em uma propriedade cotonícola às margens do Córrego Chico Nunes, região de Primavera do Leste, Mato Grosso. Foram delimitadas duas parcelas experimentais numa vertente, sendo uma de 10 metros do capim Brachiaria decumbes, como faixa de contenção. No final de cada parcela, foram instalados coletores de escoamento superficial (água e sedimento), que eram transportados para caixas menores, no qual foi determinada a quantidade de água e solo perdidos, e coletadas três amostras representativas para análise dos resíduos de pesticidas aplicados na lavoura de algodão (metomil, carbofurano, diurom, malationa, metolacloro e endosulfam total)...
The contamination of water bodies by pesticides can pose a significant threat to aquatic ecosystems and drinking water resources. In addition to the loss of water and soil, pesticides are worth mentioning, since they are applied to control the population of pests and diseases in cropping areas. When applied, pesticides can rapidly be adsorbed to soil particles or contaminate surface water by runoff processes. In this way, good agricultural conservation practices have been recommended to reduce the risk of environmental contamination, as for example, the use of vegetative filter strip near to the banks of the rivers and streams in order to reduce the water flow and the transport of pesticides to the aquatic environment. Thus, this study evaluated the mitigation action of a vegetation filter strip in cotton crops on the contamination of surface water resources by pesticides. The buffer zone study was developed in a private property near of Chico Nunes Creek banks, region of Primavera do Leste, Mato Grosso. We delimited two plots (40 m long x 10 m wide) on a slope, one comprising of 10 meters of Brachiaria decumbes as a vegetative filter strip. At the end of each plot, runoff collectors (water and sediment) were installed, that were transported to smaller boxes where the amount of water and soil losses were determined. Three representative samples were collected for the analysis of residues of pesticides used in farming cotton (methomyl, carbofuran, diuron, malathion, metolachlor and total endosulfan). The study of the buffer zone efficiency was performed in two periods, 2005/2006 and 2006/2007 season, to check the behavior between application and detection of pesticides in the plots. Water samples and sediment were collected when natural rainfall events occurred in sufficient quantity to cause runoff. The sampling in 2005/2006 period was made between... (Complete abstract click electronic access below)
Soares, Dayane Fonseca [UNESP]. "Validação de metodologias de extração e quantificação de pesticidas, diuron, clorpirifós e metil paration em águas subterrâneas em região de cultura de soja, utilizando QuEChERS/HPLC-UV." Universidade Estadual Paulista (UNESP), 2014. http://hdl.handle.net/11449/115947.
Full textOs pesticidas são substâncias utilizadas no controle de doenças e pragas de plantas. O aumento na produção agrícola ocasionou o uso excessivo de pesticidas nas lavouras, o que tem sido considerado uma importante fonte de contaminação do solo e da água. Estudos realizados no Estado do Mato Grosso apontam resíduos de pesticidas encontrados em solo, águas superficiais e subterrâneas em alguns de seus municípios. Diante deste cenário há uma preocupação quanto à presença destes compostos nos recursos hídricos, pois podem contaminar lençóis freáticos, causando diversos tipos de doenças na população. Assim o objetivo deste estudo foi realizar um estudo no sentido de identificar e quantificar o nível de contaminação de águas subterrâneas por resíduos dos pesticidas diuron, metil paration e clorpirifós empregados em cultura de soja em uma pequena região da Bacia Sedimentar do Parecis-MT. Foi feito um levantamento dos pesticidas empregados na cultura de soja, onde 43,8% pertencem às classes I e II da classificação toxicológica e 45,6% pertencem às classes I e II da classificação ambiental. A partir deste levantamento foram selecionados os pesticidas para estudo baseando-se nas propriedades físico-químicas, índice GUS e critérios de Goss, permitindo realizar uma análise preliminar do potencial de contaminação de águas subterrâneas por resíduos de pesticidas. A metodologia de análise foi avaliada para a determinação dos princípios ativos por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência/Detector Ultravioleta (CLAE/UV). Os procedimentos experimentais envolveram a extração dos analitos em amostras de água empregando o método QuEChERS. O método foi avaliado em quatro níveis de fortificação (n = 4), considerando os parâmetros de seletividade, linearidade, efeito matriz, exatidão, precisão, limite de detecção e limite de quantificação. Estes compostos...
Pesticides are substances used to control pests and diseases of plants. The increase in agricultural production caused the excessive use of pesticides on crops, what has been considered an important source of contamination of soil and water. Studies conducted in the State of Mato Grosso point pesticide residues found in soil, surface water and groundwater in some of its municipalities. In this scenario there is concern about the presence of these compounds in water, they can contaminate groundwater, causing different types of diseases in the population. Thus the aim of this study was to conduct a study to identify and quantify the level of groundwater contamination by pesticide residues diuron, parathion-methyl and chlorpyrifos employees under soybean in a small region of Sedimentary Basin Parecis-MT. A survey of pesticides used in soybean, where 43.8% belong to class I and II of the toxicological classification and 45.6% belong to class I and II environmental classification was done. From this survey were selected pesticides for study based on the physicochemical properties, GUS index and criteria Goss, allowing to perform a preliminary analysis of the potential for groundwater contamination by pesticides. The analysis methodology was evaluated for the determination of active ingredients for High Efficiency Liquid Chromatography/Ultraviolet detector (HPLC / UV). The experimental procedures involved the extraction of analytes in water samples using QuEChERS method. The method was evaluated in four fortification levels (n = 4), considering the parameters of selectivity, linearity, matrix effect, accuracy, precision, limit of detection and limit of quantification. These compounds showed average recovery values between 53 and 108% and coefficients of variation below 15%. Six points of collecting water samples from wells in the nearby areas of soybean production during the 2012/2013 harvest urban area...
Chiquetti, Samanta Cristina. "Eficiencia da triplice lavagem em unidades de recebimento de embalagens de agrotoxicos." [s.n.], 2005. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/258152.
Full textDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e Urbanismo
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Resumo: Os agrotóxicos têm sido usados na agricultura, mundialmente, para proteger as plantações e solos do ataque de pragas. As formulações de agrotóxicos devem ser acondicionadas em embalagens seguras e adequadas a cada tipo de produto. Após o uso da formulação, as embalagens vazias, contaminadas com resíduo de agrotóxicos, devem ser descartadas de maneira correta e segura, sendo a forma recomendada, no Brasil, a tríplice lavagem. Neste trabalho foi avaliada a eficiência da tríplice lavagem realizada em embalagens de agrotóxicos enviadas à Central de Recebimento de Embalagens Vazias, em Piracicaba, São Paulo, através da análise dos quatro ingredientes ativos mais comercializados nesta região: glifosato, MSMA, ametrina e tebutiurom. Foram analisadas, 75 embalagens de glifosato, 72 de MSMA, 70 de ametrina e 104 de tebutiurom. Os resultados demonstraram que 34,67 % das embalagens com glifosato, 58,33 % das com MSMA, 75,71 % das com ametrina e 73,07 % das com tebutiurom estavam em não conformidade com a norma vigente, ou seja, com um resíduo remanescente acima de 0,01 %. Concluiu-se que as embalagens analisadas apresentaram elevada percentagem dos princípios ativos, indicando que as tríplices lavagens foram executadas em desacordo à forma recomendada
Abstract: Pesticide formulations have been used in agriculture worldwide to protect the crops and soils from the attack of any pest. These formulations must be stored in safe containers proper to each kind of product. After use, the empty containers contaminated with pesticide residues must be disposed correctly and safely by triple rinse, the technical legislation recommended in Brazil. The aim of this study is to evaluate the efficiency of the triple rinse in empty pesticide containers that had been sent to the Collection site in Piracicaba region, São Paulo, through the analysis of the four main active ingredients traded in this region: gliphosate, MSMA, amethrin and tebuthiuron. In total, 75 gliphosate containers, 72 MSMA containers, 70 amethrin containers and 104 tebuthiuron containers were examined. The results were 34,67 % of the tebuthiuron containers, 58,33% of the MSMA containers, 75,71 % of the amethrin containers and 73,07 % of the tebuthiuron containers examined presented non-conformity with the actual technical legislation, that is, with residues above 0,01 %. This study concluded that the containers examined presented a high per cent of residue and that the triple rinse has not been executed according to the recommended technical legislation
Mestrado
Saneamento e Ambiente
Mestre em Engenharia Civil
Moretto, Jéssica Aparecida Silva. "Investigação da influência de diferentes herbicidas sobre a microbiota do solo." Universidade de São Paulo, 2016. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/60/60135/tde-02052016-110318/.
Full textThe use of pesticides to eradicate pests and weeds resulted in increased agricultural production worldwide, however, led to concern about the environmental, social and economic impacts of this practice. Native soil microbiota is very important to maintain the quality of the environment, but with the intensive use of agrochemicals, changes in microbial biomass and formation of large quantities of toxic waste have been observed. This study aimed to evaluate the genetic potential of cultivable and non-cultivable soil fractions to degradate three different herbicides, to verify if the selective pressure exerted by the presence of a particular herbicide has the potential to change the composition of the local microbiota and to identify the main cultivable soil bacterial genera carrying these herbicides degradation genes. For this, six soil samples from different Brazilian regions were used, which were obtained from the state of São Paulo and from environmental preservation areas in the states of Amazonas and Goiás. The main bacterial genera identified in the soil microbiota were: Acinetobacter, Bacillus, Enterobacter, Escherichia, Leclercia, Lysinibacillus, Klebsiella and Staphylococcus, and variations in cultivable and non-cultivable soil fractions genetic potential to degrade various herbicides were observed. Some of these strains harbored genes for degradation of two herbicides (2,4-D and diuron; atrazine and diuron) and other isolates showed genetic potential to degrade one of the three herbicides. Furthermore, analysis with HPLC-MS showed that some bacteria carrying the diuron degradation genes (puhA and puhB) presented formation of metabolites already described in the literature, such DCPMU, DCPU and DCA, and metabolites that have not been described in the literature. By electrophoresis analysis on denaturing gradient (DGGE), was observed that the selective pressure exerted by the presence of these herbicides alters the composition of the local microbiota, being atrazine the herbicide that most affected the bacterial community in the soil. Therefore, the study of the influence of the selective pressure caused by the use of herbicides in the microbial diversity is very important, since herbicides significantly alter the heterogeneity of the soil bacterial community.
Martins, FÃtima Itana Chaves CustÃdio. "Development and method validation for multiresidue determination of pesticides in mango (Mangifera indica L.) using QuEChERS and GC - MS." Universidade Federal do CearÃ, 2015. http://www.teses.ufc.br/tde_busca/arquivo.php?codArquivo=15591.
Full textThe development of analytical methods aiming at monitoring of pesticides is essential to ensure that foods are within limits considered safe for health, and to enable the regulatory agencies to obtain faster and more reliable results. In this work, we developed and validated a method for the determination of pesticides in mango, running the sample preparation with QuEChERS method modified with the addition of graphitized carbon (CGB - Carbon Grafitized Black) to remove nonpolar pigments and to identify and quantification of the compounds to the Gas Chromatography Mass Spectrometry (GC-MS). The developed method showed selectivity for all compounds. For all compounds was identified matrix effect, so the study of quantification of the compound was made based on the curves made in the matrix extract. The limits of detection (LOD) ranged from 0,0025 to 0,01 mg.kg-1 and the limits of quantification (LOQ) ranged from 0,008 to 0,03 mg.kg-1. The compounds showed acceptable recovery levels ranging from34% to 143%. The method was applied to the determination of pesticide residues in twelve samples of mango, among which, in six samples were detected five different compounds (Chloroneb, Propachlor, α-Chlordane, Chlorpyrifos,DCPA, Chlorobenzilate and trans-Permethrin). For Chloroneb compounds, Propachlor and α-Chlordane were detected concentration above the maximum residue limit allowed under EU data
O desenvolvimento de mÃtodos analÃticos visando o monitoramento de pesticidas à fundamental para assegurar que os alimentos estejam dentro dos limites considerados seguros para a saÃde, bem como possibilitar aos ÃrgÃos fiscalizadores a obtenÃÃo de resultados mais rÃpidos e confiÃveis. Neste trabalho, foi desenvolvido e validado um mÃtodo para a determinaÃÃo de pesticidas em manga, executando-se o preparo da amostra com mÃtodo QuEChERS modificado, com a adiÃÃo de carbono grafitizado (CGB â Carbon Grafitized Black) para remover pigmentos apolares e para identificaÃÃo e quantificaÃÃo dos compostos a Cromatografia Gasosa acoplada a Espectrometria de Massas (CG-EM). O mÃtodo desenvolvido demonstrou seletividade para todos os compostos. Para todos os compostos foi identificado efeito matriz, dessa forma o estudo de quantificaÃÃo dos compostos foi feito com base nas curvas realizadas no extrato da matriz. Os limites de detecÃÃo (LD) variaram de 0,0025 a 0,01 mg.kg-1 e os limites de quantificaÃÃo (LQ) variaram de 0,008 a 0,03 mg.kg-1. Os compostos apresentaram nÃveis de recuperaÃÃo aceitÃveis compreendidos entre 34% a 143%. O mÃtodo desenvolvido foi aplicado para a determinaÃÃo de resÃduos de pesticidas em doze amostras de manga, dentre as quais, em seis amostras foram detectados cinco diferentes compostos (Cloronebe, Propacloro, α-Clordano, ClorpirifÃs, DCPA, Clorobenzilato e trans-Permetrina), com valores entre 0,004 a 0,042 mg.kg-1. Para os compostos Cloronebe, Propacloro e α-Clordano foram detectados concentraÃÃes superiores ao limite mÃximo de resÃduo permitido segundo dados da UniÃo EuropÃia
Almeida, Luís Gustavo de. "Simbiontes de Spodoptera frugiperda (J.E. Smith, 1797) (Lepidoptera: Noctuidae): potencial biotecnológico para biorremediação e implicações na metabolização de inseticidas pelo hospedeiro." Universidade de São Paulo, 2013. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/11/11146/tde-22082013-111842/.
Full textThe capacity of living organisms to degrade xenobiotics has been intensively studied, mainly for soil-associated bacteria. Thus, there is a growing need to search for new niches to lead to the isolation of highly efficient microrganisms. As insect-bacteria interactions are very diverse, we focused on exploiting insecticide resistant insects as a niche of pesticidedegrading bacteria to develop studies devoted to a) bacterial utilization in bioremediation and ii) determination of bacterial contribution to insecticide metabolization by the host insect. Our main objetives were to i) isolate, identify and characterize the microrganisms associated to the gut of resistant strains of Spodoptera frugiperda (J.E. Smith, 1797) (Lepidoptera: Noctuidae) capable to degrade lambda-cyhalothrin,deltamethrin (pyrethroids), chlorpyrifos ethyl (organophosphate), spinosad (naturalyte) and lufenuron (chitin synthesis inhibitor), ii) verify their potential to degrade these insecticides, iii) to verify their association to natural populations of S. frugiperda, and iv) to determine their role in the metabolization of xenobiotics in the host. Bacteria with biodegrading capacity were selected from the gut flora of fifth instars of S. frugiperda on selective media based on the minimum media M9 added of 10 ?g/mL of one of the insecticides selected as the sole carbon source. The isolated bacteria were subjected to RFLP-PCR analysis of the 16S rDNA gene using three restriction enzymes (EcoRI, Rsa, DdeI), which led to the identification of 16 isolates. These isolates were grouped in ten phylotypes after sequencing, representing Firmicutes (Enterococcaceae and Staphylococcaceae), ?-Proteobacteria (Enterobacteriaceae and Pseudomonadaceae), ?- Proteobacteria (Comamonadaceae) and Actinobacteria (Micrococcaceae e Microbacteriaceae). Enterococcus, Pseudomonas and Microbacterium were the only represented by more than two phylotypes. Delftia, Leclercia, Staphylococcus and Arthrobacter were also represented. Enterococcus casseliflavus and Enterococcus mundtii were isolated from almost all resistant lines of S. frugiperda. Antibiogram and carbohydrate metabolism assays indicated the similarity among the isolates of E. casseliflavus, while those of E. mundtii displayed some differences. However, no molecular differences were observed by comparing different alleles in multilocus sequence analysis. Diagnostic-PCR analysis of a susceptible, lab-strain of S. frugiperda allowed the identification of four out of the ten phylotypes isolated from resistant strains. But no bacteria from the susceptible strain could be cultivated in the selective media. In natural populations of S. frugiperda, five out of the ten isolates were detected. The most active isolate to degrade each pesticide was selected for further tests and all displayed a dose-dependent response to the insecticides. Analyses by gas or liquid chromatography-coupled mass spectrometry demonstrated the capacity of each isolate to degrade the insecticides tested. Gut colonization of larvae from the susceptible strain with Microbacterium arborescens isolated from resistant larvae increased the LC50 to lufenuron in 10 fold when compared to the aposymbiont strain. Thus, resistant strains of S. frugiperda are an excellent reservoir of bacteria capable of degrading the tested insecticides, and have a potential to be exploited for the bioremediation of xenobiotic contaminated areas. Moreover, these bacteria can auxiliate the host insect to metabolize insecticides and may play a role in insect response to insecticides.
Gotardo, Maria Carolina Alves de Freitas. "Metaloporfirinas como modelos biomiméticos do citocromo P450 na oxidação de pesticidas\"." Universidade de São Paulo, 2006. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-26052009-165537/.
Full textIn this work we investigated the ability of metalloporphyrin model systems to mimic the action of cytochrome P450 in the oxidation of a herbicide, atrazine. To this end, we employed the second generation commercially available metalloporphyrins metal (III) 5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrin chloride [M(TDCPP)Cl] and metal (III) 5,10,15,20- tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin chloride [M(TFPP)Cl] (metal = iron or manganese), all soluble in organic solvents, as well as the water soluble metalloporphyrins iron (III) 5,10,15,20-tetrakis(N-methyl-4-pyridyl)porphyrin chloride [Fe(TMPy)Cl] and iron (III) 5,10,15,20-tetrakis(4-carboxyphenyl)porphyrin chloride [Fe(TCPP)Cl]. These metalloporphyrins were used both in homogeneous solution and supported on montmorillonite K-10. Iodosylbenzene, metachloroperbenzoic acid, and hydrogen peroxide were tested as oxidants, using one of the following reaction media: water, methanol, and acetonitrile. Products generated during atrazine oxidation were identified by high performance liquid chromatography. Our results show that the metalloporphyrins are able to oxidize atrazine, a highly persistent herbicide in the environment, as well as mimic the action of P450 enzymes both in vivo and in vitro, with formation of two metabolites, namely DEA and DIA, which result from the N-dealkylation of the ethyl and propyl chains of the substrate, respectively. We also detected the formation of five unknown products, and we were able to identify only one of them by means of mass spectrometry, which corresponds to the formation of an amide on the atrazine ethyl chain (COA) and was the compound obtained in highest yields in most of the reactions. The other four unknown products were obtained in very low concentrations, which prevented us from determining their structures. By monitoring the reactions at different time intervals and varying the reactional conditions, we were able to see that the main herbicide oxidation products, DEA and COA, are generated via distinct mechanisms and different active catalytic species. DEA is formed via the species Me(V)OP [Mn(V)OP or Fe(IV)OP.+], while COA results from the action of the species Me(IV)OP [Mn(IV)OP or Fe(IV)OP]. Studies of the reaction intermediates by UV-VIS and EPR showed that the ferryl species is the main reaction intermediate in the case of Fe(TFPP)Cl/ACN systems and the oxidants, iodosylbenzene and metachloroperbenzoic acid. Studies of herbicide oxidation were difficult to carry out in the case of the metalloporphyrins Fe(TCPP)Cl and Fe(TMPy)Cl due to the low solubility of atrazine in water, which led to its precipitation and catalyst destruction. With respect to the metalloporphyrins supported on montmorillonite K-10, no reaction products were obseved because of the difficult diffusion of the inert substrate into the catalytic site. All these results demonstrate the potential application of these biomimetic model systems in studies that pursue the elucidation of herbicide metabolism in vivo, especially when one bears in mind the difficulty in working with enzymes in vitro. Our data enabled the proposition of a scheme for metalloporphyrin-catalyzed atrazine oxidation under the conditions used herein.
Cappelini, Luciana Teresa Dias. "Análise dos pesticidas ametrina, atrazina, diuron e fipronil em amostras de água do Ribeirão do Feijão - São Carlos - SP." Universidade de São Paulo, 2008. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-11122008-093156/.
Full textSeeking to increase productivity of the sugarcane farmings, due to an economical interests, it has been used pesticides each more. The water used in this study is from Ribeirão do Feijão, responsible for the provisioning of the city of São Carlos, in their state of São Paulo. The main culture around Ribeirão do Feijão is sugarcane, and for this reason the pesticides ametrine, atrazine, diuron and fipronil were selected for this study, because according to researches, these compounds are very used in this culture. The sample points were three: in the source, along the river, near to a sugarcane culture and near to the station of treatment of water. For aim this, research had an objective the application of the solid phase extraction (SPE) and optimization of the liquid chromatography technique using a detector of diodearrary (HPLC. DAD) for the determination of multiresiduos of pesticides in samples of water. The validation of the method was made for the equipment (HPLC. DAD) and for the method (SPE. HPLC - DAD). The detection limits and quantification of the equipment varied from 0.02 to 0.05 mgL-1 and 0.07 to 0.17 mgL-1 respectively. The linearity was of 0.99 and the precision was around 0.41 to 2.56%. It was calculated the recovery of the extraction method that varied between 90 and 95%, the linearity was of 0.99and the accuracy was close to 100%. All the results of validation of the method are in agreement with the Brazilian and international Legislation.
Rodrigues, Sandra Cristina Cardoso. "Biodegradação de pesticidas em solos e biomisturas." Master's thesis, Universidade de Évora, 2014. http://hdl.handle.net/10174/23112.
Full textSoares, Dayane Fonseca. "Validação de metodologias de extração e quantificação de pesticidas, diuron, clorpirifós e metil paration em águas subterrâneas em região de cultura de soja, utilizando QuEChERS/HPLC-UV /." Araraquara, 2014. http://hdl.handle.net/11449/115947.
Full textCo-orientador: Anizio Márcio de Faria
Banca: Clóvis Augusto Ribeiro
Banca: Leandro Cardoso de Morais
Banca: Efigênia Amorim
Banca: Wallans Torres Pio dos Santos
Resumo: Os pesticidas são substâncias utilizadas no controle de doenças e pragas de plantas. O aumento na produção agrícola ocasionou o uso excessivo de pesticidas nas lavouras, o que tem sido considerado uma importante fonte de contaminação do solo e da água. Estudos realizados no Estado do Mato Grosso apontam resíduos de pesticidas encontrados em solo, águas superficiais e subterrâneas em alguns de seus municípios. Diante deste cenário há uma preocupação quanto à presença destes compostos nos recursos hídricos, pois podem contaminar lençóis freáticos, causando diversos tipos de doenças na população. Assim o objetivo deste estudo foi realizar um estudo no sentido de identificar e quantificar o nível de contaminação de águas subterrâneas por resíduos dos pesticidas diuron, metil paration e clorpirifós empregados em cultura de soja em uma pequena região da Bacia Sedimentar do Parecis-MT. Foi feito um levantamento dos pesticidas empregados na cultura de soja, onde 43,8% pertencem às classes I e II da classificação toxicológica e 45,6% pertencem às classes I e II da classificação ambiental. A partir deste levantamento foram selecionados os pesticidas para estudo baseando-se nas propriedades físico-químicas, índice GUS e critérios de Goss, permitindo realizar uma análise preliminar do potencial de contaminação de águas subterrâneas por resíduos de pesticidas. A metodologia de análise foi avaliada para a determinação dos princípios ativos por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência/Detector Ultravioleta (CLAE/UV). Os procedimentos experimentais envolveram a extração dos analitos em amostras de água empregando o método QuEChERS. O método foi avaliado em quatro níveis de fortificação (n = 4), considerando os parâmetros de seletividade, linearidade, efeito matriz, exatidão, precisão, limite de detecção e limite de quantificação. Estes compostos...
Abstract: Pesticides are substances used to control pests and diseases of plants. The increase in agricultural production caused the excessive use of pesticides on crops, what has been considered an important source of contamination of soil and water. Studies conducted in the State of Mato Grosso point pesticide residues found in soil, surface water and groundwater in some of its municipalities. In this scenario there is concern about the presence of these compounds in water, they can contaminate groundwater, causing different types of diseases in the population. Thus the aim of this study was to conduct a study to identify and quantify the level of groundwater contamination by pesticide residues diuron, parathion-methyl and chlorpyrifos employees under soybean in a small region of Sedimentary Basin Parecis-MT. A survey of pesticides used in soybean, where 43.8% belong to class I and II of the toxicological classification and 45.6% belong to class I and II environmental classification was done. From this survey were selected pesticides for study based on the physicochemical properties, GUS index and criteria Goss, allowing to perform a preliminary analysis of the potential for groundwater contamination by pesticides. The analysis methodology was evaluated for the determination of active ingredients for High Efficiency Liquid Chromatography/Ultraviolet detector (HPLC / UV). The experimental procedures involved the extraction of analytes in water samples using QuEChERS method. The method was evaluated in four fortification levels (n = 4), considering the parameters of selectivity, linearity, matrix effect, accuracy, precision, limit of detection and limit of quantification. These compounds showed average recovery values between 53 and 108% and coefficients of variation below 15%. Six points of collecting water samples from wells in the nearby areas of soybean production during the 2012/2013 harvest urban area...
Doutor
Pascotto, Viviane Mattos. "Influência da mistura de cinco praguicidas em baixas doses sobre o sistema reprodutor de ratas Aprague-Dawley, Wistar e Lewis /." Botucatu : [s.n.], 2011. http://hdl.handle.net/11449/95894.
Full textAbstract: This project aimed to investigate the effects of the combination, in low doses, of five pesticides (dieldrin, dicofol, endosulfan, dichlorvos and permethrin) on the reproductive system of Sprague- Dawley, Wistar and Lewis rats. Six-weeks-old rats from each strain were randomized into three groups: GI: negative control; GII: pesticides added to the feed at NOEL doses (mg/kg/day) - dichlorvos (0.23), dicofol (0.5), dieldrin (0.025), endosulfan (0.7), permethrin (5), GIII: pesticides added to the feed at LOEL doses (mg / kg / day) - dichlorvos (2.3), dicofol (2.1), dieldrin (0.05), endosulfan (3.8), permethrin (25). Euthanasia was performed between the 10th and 12th experimental week, in the estrous stage. The evaluation parameters were: weight of liver, uterus and ovaries; qualitative histological analysis of liver, uterus and ovaries; endometrium morphometry; estrous cycle assessment; dosage of LH, FSH and progesterone; and counting of ovarian follicles. Animals from all three strains showed systemic LOEL toxicity, as evidenced by decreased body weight and increased liver weight. Qualitative analysis of the uterus and ovaries, as well as estrous cycle and hormone levels evaluations indicated no signs of reproductive toxicity exerted by the mixtures. Counting of ovarian follicles indicated lack of dose-dependent response and high variability among animals from the same experimental group. Hence, we concluded that, although our results have shown a decrease of some follicular populations at the NOEL and LOEL doses, this parameter can not be used alone as an indicator of reproductive toxicity. These findings underscore the need for more studies to clarify the effects of these compounds on follicular populations
Orientador: Noeme Sousa Rocha
Coorientador: Carla Adriene da Silva Franchi
Banca: Clarissa Scolastici
Banca: Antonio Francisco Godinho
Mestre
Zamariola, Nathalie. "Resíduos de pesticidas em tecido adiposo associado a órgãos reprodutivos : validação de método analítico e aplicação a animais de experimentação /." Araraquara : [s.n.], 2011. http://hdl.handle.net/11449/97813.
Full textBanca: Silvia Helena Govoni Brondi
Banca: Maria Eliana Lopes Ribeiro de Queiroz
Resumo: Os pesticidas, quando utilizados de forma adequada, protegem as culturas agrícolas contra danos excessivos causados por pragas e doenças. No entanto, segundo a ANVISA, aproximadamente 29% dos alimentos hortifrutícolas consumidos pela população brasileira apresenta alguma irregularidade quanto aos níveis de resíduos de pesticidas, indicando um uso abusivo e indiscriminado. Tendo em vista a preocupação com a saúde humana, foi proposto um estudo com animais de experimentação (ratos Lewis, Wistar e Sprague-Dawley) para avaliar os efeitos da exposição a misturas de pesticidas em baixas doses, simulando o que ocorre com humanos. Para isso foram escolhidos os pesticidas dicofol, dieldrin, endossulfam e permetrina, que foram encontrados em amostras de alimentos de origem vegetal, coletadas em diversas regiões do país pelo Programa de Análise de Resíduos de Agrotóxicos em Alimentos (PARA) da ANVISA. Dentre os efeitos estudados está a alteração endócrina em fêmeas, que pode afetar o sistema reprodutivo, e como estas moléculas apresentam bioacumulação, o tecido alvo é o adiposo. Considerando-se as baixas concentrações previstas para os analitos, a complexidade da matriz (45% de lipídios) e a pequena massa de amostra disponível (cerca de 2 g por animal), houve a necessidade de desenvolver um método que apresentasse confiabilidade para aplicação a este estudo. O método desenvolvido para extração dos analitos é uma modificação do método QuEChERS. O método consiste basicamente de extração com acetonitrila e posterior extração em fase sólida dispersiva (d-SPE) com PSA e C18. Na avaliação da confiabilidade analítica do método foram incluídos os seguintes parâmetros: seletividade, linearidade, sensibilidade limite de detecção, limite de quantificação, exatidão, precisão e efeito matriz. Todas as amostras... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo)
Abstract: Os pesticidas, quando utilizados de forma adequada, protegem as culturas agrícolas contra danos excessivos causados por pragas e doenças. No entanto, segundo a ANVISA, aproximadamente 29% dos alimentos hortifrutícolas consumidos pela população brasileira apresenta alguma irregularidade quanto aos níveis de resíduos de pesticidas, indicando um uso abusivo e indiscriminado. Tendo em vista a preocupação com a saúde humana, foi proposto um estudo com animais de experimentação (ratos Lewis, Wistar e Sprague-Dawley) para avaliar os efeitos da exposição a misturas de pesticidas em baixas doses, simulando o que ocorre com humanos. Para isso foram escolhidos os pesticidas dicofol, dieldrin, endossulfam e permetrina, que foram encontrados em amostras de alimentos de origem vegetal, coletadas em diversas regiões do país pelo Programa de Análise de Resíduos de Agrotóxicos em Alimentos (PARA) da ANVISA. Dentre os efeitos estudados está a alteração endócrina em fêmeas, que pode afetar o sistema reprodutivo, e como estas moléculas apresentam bioacumulação, o tecido alvo é o adiposo. Considerando-se as baixas concentrações previstas para os analitos, a complexidade da matriz (45% de lipídios) e a pequena massa de amostra disponível (cerca de 2 g por animal), houve a necessidade de desenvolver um método que apresentasse confiabilidade para aplicação a este estudo. O método desenvolvido para extração dos analitos é uma modificação do método QuEChERS. O método consiste basicamente de extração com acetonitrila e posterior extração em fase sólida dispersiva (d-SPE) com PSA e C18. Na avaliação da confiabilidade analítica do método foram incluídos os seguintes parâmetros: seletividade, linearidade, sensibilidade limite de detecção, limite de quantificação, exatidão, precisão e efeito matriz. Todas as amostras... (Complete abstract click electronic access below)
Mestre
Rosa, Anderson da Silva. "Fitorremediação de pesticidas utilizados em lavouras de arroz através do cultivo hidropônico de alface (Lactuca sativa l.)." Universidade Federal do Pampa, 2013. http://dspace.unipampa.edu.br:8080/xmlui/handle/riu/285.
Full textMade available in DSpace on 2016-04-04T19:06:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Anderson da Silva Rosa.pdf: 3717734 bytes, checksum: 87724729c4a8c7bfe10174d0b64ea722 (MD5) Previous issue date: 2013-10-12
Pesticidas são compostos sintéticos que possibilitam o aumento da produção e da qualidade dos produtos agrícolas através da diminuição das perdas geradas por organismos indesejados. No entanto, eles podem gerar um gradativo impacto ambiental devido a sua toxicidade. Resíduos de pesticidas e seus metabólitos têm sido frequentemente encontrados em águas subterrâneas e de superfície. Desta forma, a contaminação de corpos d'água pode afetar direta ou indiretamente a saúde humana e a integridade do ecossistema por induzir uma ameaça significativa em ambientes aquáticos e recursos de água potável. A descontaminação de águas contaminadas por pesticidas tem um custo elevado e envolve grande gasto de energia. A fitorremediação (o uso de plantas para descontaminação de compostos xenobióticos) ganhou popularidade como uma rentável, ambientalmente amigável e eficiente tecnologia insitu para uma variedade de poluentes e, entre eles, muitos pesticidas. O presente estudo avaliou o potencial de fitorremediação da alface (Lactuca sativa L.) em águas contendo uma mistura dos pesticidas quincloraque, 2,4-D, clomazone, propanil e tebuconazole na concentração de 50 μg/L através de cultivo hidropônico. Para tal fim, foi desenvolvido e validado um método multirresidual para a determinação destes pesticidas citados por cromatografia líquida de alta eficiência com detecção por arranjo de diodos (HPLCDAD) em água potável e de cultivo hidropônico. O método desenvolvido mostrou-se eficaz, confiável, com boa sensibilidade e repetibilidade para a determinação dos compostos de interesse. O método proporciona ainda, flexibilidade para incluir novos pesticidas e/ou seus produtos de degradação. Para a avaliação da fitorremediação, mudas de alface foram cultivadas e após dez dias os meios de cultivo foram fortificados com os pesticidas em estudo. Foram coletadas amostras da água de cultivo no dia da fortificação, no sétimo e décimo-quarto dia após o tratamento. Houve uma diminuição significativa das concentrações de quincloraque, tebuconazole, 2,4-D e clomazone, sendo os melhores resultados obtidos após sete dias para os dois primeiros compostos e quatorze dias para os últimos, respectivamente. Esse estudo mostra o potencial do cultivo hidropônico de alface para a fitorremediação de pesticidas em água.
Pesticides are synthetic compounds that enable an increased production and quality of agricultural products by reducing losses caused by unwanted organisms. However, they can generate a gradual environmental problem due to their toxicity. Pesticide residues and their metabolites have often been found in groundwater and surface. Thus, the contamination of water bodies may directly or indirectly affect human health and the ecosystem integrity by inducing a significant threat to aquatic environments and drinking water resources. The decontamination of water contaminated by pesticides is expensive and involves great expenditure of energy. The phytoremediation (the use of plants to decontaminate xenobiotics) has gained popularity as a low cost, environmentally friendly and efficient in situ technology for a variety of pollutants and, among them, many pesticides. The present study evaluated the potential for phytoremediation of lettuce to water containing a mixture of pesticides quinclorac, 2,4- D, clomazone, propanil and tebuconazole concentration of 50 μg/L through hydroponics. Therefore, a multirresidue method for determination of pesticides cited by high performance liquid chromatography, with diode array detection (HPLC-DAD), in drinking water and hydroponic medium was developed and validated. The method has proven effective, reliable with good sensitivity and reproducibility for determining the compounds of interest. The method provides further flexibility to add new pesticide and/or its degradation products. For the evaluation of phytoremediation lettuce seedlings were grown and after ten days, the culture media was fortified with the x pesticides under study. Water samples were collected from cultivation on fortification, on the 7th and 14th days after treatment. It was observed a significant decrease in concentrations of quinclorac, tebuconazole, clomazone and 2,4-D, and the best results were obtained after seven days for the first two compounds and for the past fourteen days, respectively. This study shows the potential of hydroponic cultivation of lettuce for phytoremediation of pesticides in water.
Luz, Daniéli Saul da. "Efeitos da exposição ao pesticida carbofurano em duas espécies de microalgas (Desmodesmus communis e Pediastrum boryanum) e seu potencial de biorremediação." reponame:Repositório Institucional da FURG, 2014. http://repositorio.furg.br/handle/1/6043.
Full textApproved for entry into archive by cleuza maria medina dos santos (cleuzamai@yahoo.com.br) on 2016-04-13T22:59:30Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Disserta_o_Mestrado_Danieli_Saul_da_Luz_PPGBAC.pdf: 1261512 bytes, checksum: 46a4fd5456a59985b29eecee57175fd5 (MD5)
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As microalgas são organismos de extrema importância responsáveis pela produção de matéria orgânica e oxigênio nos ambientes aquáticos, portanto, qualquer alteração causada por agrotóxicos na estrutura e/ou função desses organismos podem acarretar graves consequências para a biota. Nesta linha,, os efeitos tóxicos do pesticida carbofurano foram avaliados sobre duas espécies de microalgas da Classe Chlorophyceae, Pediastrum boryanum e Desmodesmus communis, a partir da mensuração de: viabilidade celular, biomassa, teor de clorofila e quantificação de espécies reativas de oxigênio (ERO). Ainda, foi avaliada a capacidade de estas algas retirarem o carbofurano presente no meio extracelular. Para tanto, ambas as espécies foram expostas agudamente ao carbofurano (100, 1.000 e 10.000 µg L-1 ) na sua formulação comercial Furadan 350 SC® por 7 dias. Com o objetivo de escolher o melhor método para analisar a viabilidade das microalgas, foram testadas três metodologias usadas rotineiramente para medir a viabilidade de células animais – MTT, Azul de Evans e Vermelho Neutro (VN) – em P. boryanum e D. communis expostas ao herbicida glifosato (Roudup Transorb®), usado neste caso como tóxico de referência. Os resultados mostraram que as técnicas de MTT e VN são ferramentas aptas a serem utilizadas em análises de toxicidade de microalgas-alvo do estudo, sendo que o VN apresentou maior sensibilidade e o MTT maior facilidade de execução. Dessa forma, foi utilizado o MTT para medir a viabilidade das algas expostas ao carbofurano e não foi observada redução na viabilidade das células. Ainda, registramos que ambas as espécies cresceram quando em contato com o agroquímico, embora D. communis tenha apresentado crescimento menor que o controle, indicando um efeito negativo do pesticida sobre a espécie. Assim como a viabilidade celular, a concentração de clorofila não foi afetada pela presença do carbofurano. Em contrapartida, pudemos observar um aumento significativo na produção de ERO em D. communis e P. boryanum na maior concentração de exposição, sendo este aumento observado já aos quatro dias de exposição para a primeira alga e apenas ao sétimo dia para a segunda. Quanto à concentração de carbofurano no meio de cultivo, houve um rápido decréscimo do pesticida quando na presença das algas, indicando que elas foram capazes de remover o químico do meio em, no máximo, 5 dias de exposição. Em resumo, nossos resultados demonstram que existem diferenças de sensibilidade entre as duas algas, sendo a D. communis mais sensível. Além disso, a aplicação do carbofurano pode exercer efeitos negativos sobre as espécies de microalgas testadas, sendo estes expressos na forma de inibição do crescimento e geração de ERO; no entanto, tais efeitos ocorrem, principalmente, em concentração muito elevada do pesticida. Pela resistência e capacidade das microalgas em concentrar o carbofurano, sugere-se a possibilidade de utilização destas cepas como ferramentas para descontaminação de ambientes impactados por esta classe de contaminantes.
Microalgae are very important organisms responsible for the production of organic matter and oxygen in aquatic environments. Therefore, any change caused by pesticides in the structure and / or function of these organisms may have serious consequences for biota. For this reason, the toxic effects of carbofuran were evaluated in two freshwater Chlorophyceae, Pediastrum boryanum and Desmodesmus communis. The parameters cell viability, biomass, chlorophyll a content and production of Reactive Oxygen Species (ROS) were measured. Still, we evaluated the capacity of these algae to remove carbofuran from the medium. Both species were exposed to carbofuran (100, 1000, and 10000 µg L-1 ) as its commercial formula Furadan 350 SC® for 7 days. To choose the best method to analyze microalgae cell viability, we tested three methods which are routinely used to measure cell viability of animal cells – MTT, Evans’ Blue, and Neutral Red (NR). This test was performed on P. boryanum and D. communis exposed to the herbicide glyphosate (Roudup Transorb® ), used as a reference toxicant. Results showed that the techniques MTT and NR are appropriate tools to measure the microalgae cell viability. The NR was more sensitive and MTT the easiest to perform. Thus, MTT was used to measure cell viability of the microalgae exposed to carbofuran, and no reduction in their viability was observed. Likewise, we verified that both algae grew in the presence of the pesticide, however, D. communis was more affected by the pesticide than the control, indicating a negative effect of the pesticide on this species. As well as cell viability, chlorophyll a content was not affected by the presence of carbofuran. On the other hand, we observed a significant increase in ROS production by the fourth and seventh day for D. communis and just by the seventh day for P. boryanum, at the highest concentration tested. Regarding carbofuran concentration in the medium, there was a rapid decrease of its concentration in the presence of microalgae, which suggest that they are able to bioconcentrate the agrochemical at the maximum of 5 days. In summary, our results show that exist sensitivity differences between the two microalgae for carbofuran, being D. communis the most sensitive. Furthermore, the carbofuran exerted toxicity in the two species tested, being the toxic effects expressed as growth inhibition and ROS production; however, toxicity occured mainly when the pesticide was present in high concentration. Due to their resistance and capacity to remove the agrochemical from the environment, even in high concentrations, these species have potential to be used as tools for decontamination of carbofuran contaminate environments.
Santos, Teresa Cristina Rodrigues dos. "Estudo da degradação do herbicida propanil em campos de cultivo de arroz /." Araraquara : [s.n.], 1999. http://hdl.handle.net/11449/105760.
Full textResumo: A aplicação de um pesticida sobre culturas agrícolas implica em processos de transformação do composto e no consequente aparecimento de produtos de degradação resultantes desses processos. Em campos de arroz onde, em geral, o cultivo é feito em solos alagados, as condições peculiares levam a processos característicos, predominando mecanismos diferentes daqueles observados nas culturas feitas em solos secos. Embora o herbicida propanil seja extensivamente utilizado em cultivos de arroz, poucos estudos têm tratado da degradação nas condições comumente encontradas nos campos. Propanil e seu produto de degradação majoritário, 3,4-dicloroanilina (DCA), foram monitorados em águas e solo de campos de arroz do Delta do Ebro (Espanha). A determinação em amostras de água foi feita por análise on-line SPE/LC/DAD/APCI-MS, utilizando como adsorvente estireno-divinilbenzeno (PLRP-S). Para amostras de solo, a extração foi feita com metanol (em sistema Soxhlet) e clean-up com Florisil. A análise por cromatografia líquida permitiu detecção sensível e reprodutiva por conjunto de diodos, bem como a confirmação inequívoca dos compostos por espectrometria de massas. As concentrações do herbicida nas águas dos campos de arroz variaram entre 1,89-71,07 ng/mL, enquanto maiores concentrações foram determinadas para DCA (18,54-469,97 ng/mL). Os tempos de meia-vida calculados para o herbicida e seu principal produto de degradação foram de 1,24-3,83 e 1,58-1,63 dias, respectivamente. Em solo, a transformação do propanil também foi rápida, com persistência do DCA até um mês após a aplicação do herbicida (concentração de 119,7 ± 22,1 ng/g).O estudo de degradação do propanil nas condições controladas em laboratório evidenciou a influência da matéria orgânica no processo de transformação do herbicida.
Abstract: The aplication of pesticide over cultivated areas implies changes to the compound, resulting in degradation products. In general, rice is cultivated in swampy areas; therefore, these peculiar conditions result in specific processes differing from those observed on dry soils. Although the extensive usage of propanil herbicide around the world, few studies concerning degradation on paddy field conditions have been carried out. Propanil and its major degradation product, 3,4-dichloroaniline (DCA), were monitored in surface water and soil samples from the rice fields of the Ebro Delta area (Spain). The determination in water samples was made by on-line SPE/LC/DAD/APCI-MS, using styrene-divinylbenzene copolymer (PLRP-S) as a sorbent material. In soil samples, the extraction was made with methanol (using Soxhlet system) and then clean-up with Florisil. The liquid chromatographic analysis allowed a sensitive and reproductive detection by diode array, and also an unequivocal confirmation by using a mass spectrometric detector. Propanil's concentration in water samples of the rice fields varied from 1.89- 71.07 ng/mL, while higher concentrations of DCA were determined (18.54-469.97 ng/mL). The herbicide and its degradation product exhibited half-lives of 1.24-3.83 and 1.58-1.63 days, respectively. In the paddy soil, propanil also transformed very quickly to DCA, with the evidence of this compound being persistant up to one month after herbicidal application (concentration of 119.7 ± 22.1 ng/g). Under controled conditions the laboratory studies demonstrated the influence of organic matter over the herbicide transformation. A strong interaction with humic acids extracted from sediments pointed out that, besides the biological factors already stated in literature, other mechanisms also influence the propanil degradation.
Doutor
Barbosa, Pablo Gordiano Alexandre. "Development of analytical method for multiresidue determination of pesticides in pineapple using the techniques QuEChERS and GC/MS." Universidade Federal do CearÃ, 2013. http://www.teses.ufc.br/tde_busca/arquivo.php?codArquivo=13974.
Full textThe development of analytical methods for multiresidue determination of pesticides in food is essential for the efficient monitoring of these compounds in products consumed by the population, enabling regulators to obtain faster and reliable results. This study aimed to the development and validation of a method based on techniques modified QuEChERS-citrate and gas chromatography-mass spectrometry (GC/MS) for the multiresidue determination of 45 pesticides in fruits of pineapple. The method was validated by determining the selectivity, linearity, limit of detection (LOD), limit of quantification (LOQ), precision and accuracy, being configured with detection based on electron impact ionization (EI) and selected ion monitoring (SIM). The method was satisfactory selectivity for all target compounds, except chloroneb. Limits of detection ranged from 0.005 mg/kg and 0.05 mg/kg and limits of quantification between 0.015 mg/kg and 0.09 mg/kg. The linearity was adequate for most analytes at a range of concentration of 0.01 to 0.75 mg/kg with correlation coefficients ranged from 0.9593 to 0.9996. Of pineapple samples analyzed, applying the developed method, were detected the pesticides fenpropathrin, pyraclostrobin, ametryn, triflumizole and trifluralin.
O desenvolvimento de mÃtodos analÃticos para a determinaÃÃo multirresÃduos de agrotÃxicos em alimentos à fundamental para o monitoramento eficiente desses compostos nos produtos consumidos pela populaÃÃo, possibilitando aos ÃrgÃos reguladores a obtenÃÃo de resultados mais rÃpidos e confiÃveis. Este trabalho teve como objetivo o desenvolvimento e validaÃÃo de um mÃtodo fundamentado nas tÃcnicas QuEChERS-citrato modificada e cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (CG/EM), para a determinaÃÃo multirresÃduo de 45 agrotÃxicos em frutos de abacaxi. O mÃtodo foi validado determinando-se a seletividade, a linearidade, limite de detecÃÃo (LD), limite de quantificaÃÃo (LQ), precisÃo e exatidÃo, sendo configurado com detecÃÃo baseada em ionizaÃÃo por impacto de elÃtrons (IE) e monitoramento de Ãons selecionados (MIS). O mÃtodo apresentou seletividade satisfatÃria para todos os compostos alvo, com exceÃÃo do cloroneb. Os limites de detecÃÃo variaram entre 0,005 mg/kg e 0,05 mg/kg e os limites de quantificaÃÃo entre 0,015 mg/kg e 0,09 mg/kg. A linearidade foi adequada para a maioria dos analitos na faixa de concentraÃÃo de 0,01 a 0,75 mg/kg, com coeficientes de correlaÃÃo variando entre 0,9593 a 0,9996. Das amostras de abacaxi analisadas, aplicando-se o mÃtodo desenvolvido, foram detectados os agrotÃxicos fenpropatrina, piraclostrobina, ametrina, triflumizol e trifluralina.
Pierri, Letícia de. "Dinâmica de tebuthiuron e hexazinona em solos sob aplicação de biocarvão." Universidade de São Paulo, 2018. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/11/11140/tde-22062018-160107/.
Full textBiochar amendments to soil has been claimed as a practice with agricultural and environmental advantages. Due to its high reactivity, biochar can interact with organic and inorganic soil contaminants, reducing the pollution potential of toxic elements and pesticides. However, pre-emergent herbicides efficacy can be negatively affected by biochar additions to the soil, which may impose higher doses and increase the environmental contamination risk. In addition, there may be increasing in the pesticide\'s persistence due to retention and lower availability of the molecules induced by biochar amendment to the soil. The interactions between biochar and the pesticides depend on the characteristics of the soil and the herbicide itself, besides the aging and the biochar\'s properties (biomass, pyrolysis T°C and granulometry). Tebuthiuron and hexazinone are herbicides with leaching potential and may have their fate modified due to the presence of biochar in the soil. These molecules have a high half-life time (t1/2) and biodegrade slowly in the environment. Thus, advanced oxidative processes (AOP) can accelerate the decomposition of herbicides and can be a way of incorporate biochar in chemical processes towards pollutants dissipation. We aimed to evaluate the effects of biochar amendments on tebuthiuron and hexazinone dynamics in soils, and the specific objectives were: i) to verify the sorption behavior of these herbicides in response to biochar\'s amendment from different feedstock and pyrolysis T°C, including the influence of factors such as herbicide aging on the soil, biochar particle size and availability of dissolved organic carbon (DOC) in the soil promoted by biochar addition; ii) to evaluate if the interaction between the herbicides and the biochars affects braquiária (Brachiaria decumbens) control efficiency; iii) to analyze the biochars influence on the dissipation and leaching of tebuthiuron and hexazinone; and iv) to identify the potential use of biochar in AOP as heterogeneous metal catalysts support and as a source of iron for Fenton reactions, as well as to evaluate the performance of these materials in oxidative catalysis of hydrocarbons and herbicides. Sorption experiments, (checking the influence of biochars from different feedstocks and pyrolysis T°C, aging and granulometry, as well as accessing the differences among soil textures), and dissipation and leaching experiments were conducted using radiolabeled herbicides. In parallel, the release of DOC by the biochars and soils was quantified, whereas an experiment in a greenhouse for braquiária control was conducted. The biochars were also evaluated for use as metal catalysts supports and for Fenton reactions, evaluating their performance for herbicides and hydrocarbons oxidation. Although it does not change tebuthiuron and hexazinone leaching class in short term, when considering the aging, the sugarcane straw biochar pyrolyzed at 550°C (PC550), regardless of granulometry, may be useful in the management of high mobility herbicides, especially in sandy soils with low carbon content. In this case, tebuthiuron had its classification modified from \"leachable\" (Kd,app < 5.0 L kg-1) for \"non-leachable\" molecule (Kd,app > 5.0 L kg-1). However, the biochar from poultry manure pyrolyzed at 350°C (DG350) increases the DOC content in the soil, resulting in decreased sorption of the herbicides. The additions of PC550 and DG350 to the soil does not modify the control efficiency of braquiária by highly soluble molecules. Doses higher than the recommended ones promote efficient control, regardless of the presence or absence of biochar in the soil. Tebuthiuron and hexazinone are highly recalcitrant molecules in the environment, having low rates of mineralization and dissipation both in the presence or absence of the biochars PC550 and DG350. The biochar application to the soil barely influenced the herbicides dissipation. The biochars PC550 and DG350 decrease the leaching potential of hexazinone in the sandy soil, but do not affect tebuthiuron leaching in the same conditions. Despite the lower potential for tebuthiuron and hexazinone degradation in relation to the epoxidation of hydrocarbons potential, biochar insertion in the synthesis of catalysts has been proved to be efficient, allowing the use of these wastes in industrial and environmental catalysis processes for pollutants remediation purposes and helping to expand the biochar range of uses.
Heppell, Catherine Margaret. "The fate of pesticide in underdrained clay soil." Thesis, University of Oxford, 1997. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.670237.
Full textCuster-Walker, Anne M. "Learning styles of extension agents responsible for pesticide re-certification training programs in West Virginia." Morgantown, W. Va. : [West Virginia University Libraries], 2004. https://etd.wvu.edu/etd/controller.jsp?moduleName=documentdata&jsp%5FetdId=3340.
Full textTitle from document title page. Document formatted into pages; contains ix, 65 p. : ill. Vita. Includes abstract. Includes bibliographical references (p. 54-57).
Cazarin, Karen Cristine Ceroni. "Avaliação do risco das misturas quimicas para a saude humana : desafios e perspectivas." [s.n.], 2006. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/309356.
Full textDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Ciencias Medicas
Made available in DSpace on 2018-08-06T23:37:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cazarin_KarenCristineCeroni_M.pdf: 20841562 bytes, checksum: c3c5685eda97442841c83ca0668f863a (MD5) Previous issue date: 2006
Resumo: O Homem está exposto diariamente a substâncias de diferentes naturezas no seu cotidiano, sendo que essa exposição múltipla pode ocorrer simultaneamente ou sequencialmente a um conjunto de substâncias, a partir do seu uso e da liberação dessas no ambiente. Por essa razão, a preocupação quanto aos métodos empregados na avaliação do risco para a saúde humana para as misturas químicas, tem sido crescente. As substâncias presentes em uma mistura podem ou não interagir entre si e alterar suas características químicas e toxicológicas. Na avaliação do risco de misturas, o interesse não é apenas identificar a toxicidade (ou perigo) de um componente, mas a possível interação que os componentes possam apresentar e sua implicação na determinação dos níveis aceitáveis de exposição. O objetivo do trabalho foi analisar criticamente o método proposto de avaliação do risco para a saúde humana para as misturas simples, no que diz respeito às etapas que envolvem a análise dos dados toxicológicos da mistura ou de seus componentes. O estudo foi desenvolvido segundo o método exploratório e pesquisa bibliográfica, sendo investigadas as propostas internacionais de avaliação, com a finalidade de apontar os principais benefícios e limitações de cada modelo proposto. Assim, foi possível identificar particularidades relativas ao modelo padrão de avaliação utilizado para substâncias isoladas e concluir que, para as misturas, o método de avaliação do risco para a saúde humana deve ser abrangente o suficiente para contemplar a necessidade científica, mas não austero a ponto de limitar as discussões caso-a-caso e de perpassar os limites da ciência
Abstract: The human being has been exposed to chemicals daily by different sources because the activities of their quotidian. This multiple exposure can occur concomitantly or sequentially by a group of chemicals due to their use and the release to the environment. For this reason, the methods applied to assess the risk of chemical mixtures, have been asked. The chemicals which compose a mixture could or not interacting changing their chemical and toxicology characteristics. In the risk assessment of mixtures, the goal is not just identify the toxicity (or hazard) of the components, but the interaction that can occur between themselves and the impact to determine acceptable limits of exposure. The goal of this study was scrutinize the method internationally purposed to assess the risk for human health by the exposure to simple mixtures, mainly about the stages related to toxicological data of mixtures or of their components. This study was done by exploratory method and by bibliographic investigation. The discussion of those international purposes focused on the main advantages and the limitations of each model, being possible identify the differences between the standard models of risk assessment to single chemicals It was possible to conclude to the mixtures, that the method to evaluate the risks to human health must be so ample to regard the scientific necessity, but not so strict to limit the case-by-case evaluation and not to permit extrapolate the limits of science
Mestrado
Epidemiologia
Mestre em Saude Coletiva
Khan, Sabir 1980. "Métodos analíticos simples para quantificação de : (I) nitrito em alimentos; (II) pesticidas organofosforados; (III) metóxido de sódio em soluções em metanol." [s.n.], 2013. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/248840.
Full textTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química
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Resumo: Foi desenvolvido um método simples, de baixo custo, sensível e seletivo para a determinação de nitrito em queijo e carne curada. Foi empregada a técnica de refletância difusa na região do ultravioleta-visível. O método se baseia na reação entre nitrito, a sulfadiazina e o naftol em meio básico. A reação foi realizada diretamente na célula de medição. Para o queijo o limite de detecção em termos de NaNO2 foi estimado em ca. 2,01 mg L (2,91mol L). O desvio padrão relativo variou de 5% a 8% dependendo da amostra. Os resultados do método foram comparados com os do método oficial empregando o t de Student e o teste F. (2) O objetivo deste trabalho é propor um método que permita a análise de pesticidas organofosforados por meio de um sistema com biossensor enzimático baseado na enzima acetilcolinesterase acoplado à técnica de injeção de análise em fluxo (FIA). A técnica FIA associada ao biossensor enzimático mostrou-se como uma ferramenta analítica para realização de determinação dos pesticidas paraoxon, clorpirifos, diclorvos e malation em procedimento de varredura. Para aumento dos limites de detecção foi feita a oxidação desses organofosforados para a formação de compostos com maior poder inibitório da enzima acetilcolinesterase. A reação de oxidação foi realizada com água de bromo, sendo este um procedimento simples. Este método é específico para inibidores da colinesterase, além de apresentar excelente sensitividade, apesar de sua relativa simplicidade. Além disso, é rápido e de baixo custo se comparado às técnicas geralmente utilizadas, como a cromatografia. (3) O método proposto para se realizar a determinação de metóxido de sódio é simples e sensível. O reagente empregado neste método é muito seletivo para metóxido de sódio em presença do hidróxido de sódio. O método desenvolvido oferece vantagens tais como: utilização de pequenas quantidades de produtos químicos, confiabilidade, simplicidade e rapidez além de custo baixo.
Abstract: We develop a simple, low cost, reliable and fast method of diffuse reflectance ultraviolet-visible for the determination of nitrite in cheese and cured meat. The method is based on the reaction between nitrite, sulfadiazine and naphthol solution in basic medium. The reaction was performed directly in the measuring cell. For cheese the limit of detection in terms of NaNO2 was estimated at ca. 2.01 mg L (2.91 mol L). The relative standard deviations ranged from 5% to 8% depending on the sample. The results of the method were compared with the official method employing T Student test and F. (2) In this work, we developed a scanning method for the determination of organophosphorus pesticides using a FIA procedure associated with an enzymatic biosensor based on acetyl cholinesterase enzyme. The FIA technique associated enzymatic biosensor showed up as an analytical tool for the determination of pesticides such as, Paraxon Chlorpyrifos, Dichlorvos and Malathion. The limits of detection of these organophosphorus compounds were increased by oxidation reaction with adding of bromine water. The method is specific for the cholinesterase inhibitors, having excellent sensitivity, and its simplicity. Furthermore, it is fast and low cost compared to the commonly used techniques such as chromatography. (3) The proposed method for the determination of sodium methoxide is simple and sensitive. The reagent used in this method is very selective for sodium methoxide even in the presence of sodium hydroxide. The method offers advantages such as: use of small amounts of chemicals, reliability, simplicity and cost effective.
Doutorado
Quimica Analitica
Doutor em Ciências
Garbellini, Gustavo Stoppa. "Estudos dos efeitos do ultra-som na determinação e degradação de pesticidas e seus subprodutos empregando eletrodos de diamante." Universidade de São Paulo, 2009. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-10032010-140845/.
Full textThe development of highly efficient electroanalytical methodologies for the determination of pesticide residues in food samples using ultrasound radiation (US) and a boron-doped diamond (BDD) electrode is reported in this work.Also reported are attempts to improve the electrochemical degradation of pesticides and their metabolites in the environment by using those new tools (US and BDD) to minimize the blockage of the electrode surface that usually hinders such processes.The first part of the work presents the determination of methylparathion (MP), their degradation product 4-nitrophenol (4-NP) and carbaryl in pure water and food samples by square wave voltammetry (SWV) in the absence and presence of ultrasound using the BDD electrode. The results obtained in pure water were compared with the high performance liquid chromatography data.The sonoelectroanalytical methodologies for all analytes in pure water and food matrices showed greater sensitivity and precision and lower limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) than the silent measurements. For the reduction of MP and 4-NP and oxidation of carbaryl in pure water, the LOD diminished from 10.8 to 4.86 μg L-1, from 6.38 to 2.57 μg L-1 and from 2.96 to 2.08 μg L-1, respectively. For the detection of MP in potato extract and of 4-NP in lemon juice, the LOD value diminished from 36.6 to 10.1 μg L-1 and from 13.8 to 8.32 μg L-1, respectively.In all cases, it was observed that the LOD and LOQ values are inside of the maximum allowed concentration for compounds in food samples (50 and 500 μg kg-1 for potato and corn samples, respectively, 1000 μg kg-1 for citrus fruit and 500 μg kg-1 for pineapple sample). Satisfactory recovery values for the analytes in the samples indicate the possibility of the direct determination of MP in potato and corn extracts (83 to 96 %) and 4-NP in orange and lemon juices (84 to 94 %) and also for the detection of carbaryl in a pineapple juice after a liquid-liquid extraction procedure (89 to 92 %). In all these food samples, no initial detectable residues of the compounds were found.The advantages observed for the insonated studies are due to the increase in the mass transport of species to the electrode surface and also to the cleaning of the surface, since the intermediary cleaning is not necessary thus resulting in a more rapid and reproducible analysis.In the second part of the work, the beneficial effects of the ultrasound, particularly the cleaning of electrode surface, were evaluated in association to potentiostatic electrolyses for the degradation of pentachlorophenol (PCP) at 0.9, 2.0 and 3.0 V vs. Ag/AgCl and for carbaryl at 3.0 V vs. Ag/AgCl.For pentachlorophenol the electrolyses at 0.9 V showed that the blockage of the electrode surface was faster in the sonoelectrolysis than in the absence of ultrasound due to the formation of a dimeric compound on the electrode surface. Electrolyses at 2.0 V and 3.0 V showed greater decay levels of the PCP bands for insonated studies than those obtained for the silent measurements, due the increase of mass transport, minimization of the electrode fouling and to the added generation of hydroxyl radicals by both ultrasound and the polarized BDD surface. Similar results to those for pentachlorophenol at the higher potential were also observed for the degradation of carbaril at 3.0 V.
Barros, Lucas Silva [UNESP]. "Seletividade de inseticidas ao parasitoide de ovos Trichogramma pretiosum (hymenoptera: trichogrammatidae)." Universidade Estadual Paulista (UNESP), 2016. http://hdl.handle.net/11449/134292.
Full textApproved for entry into archive by Juliano Benedito Ferreira (julianoferreira@reitoria.unesp.br) on 2016-02-19T11:24:48Z (GMT) No. of bitstreams: 1 barros_ls_me_bot.pdf: 2727318 bytes, checksum: aae8c0dc62aa4ebb9a8748f0b7dc1e41 (MD5)
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Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)
O uso de inseticidas tem o intuito de prevenir ou reduzir perdas agrícolas aos insetos-praga. Entretanto, quando de maneira irracional provoca consequências negativas aos agroecossistemas, como a eliminação de inimigos naturais. Alternativamente a esta situação, buscando-se a sustentabilidade, prima-se pelo emprego de inseticidas seletivos, os quais possibilitam a integração aos agentes do controle biológico. Destaca-se neste contexto Trichogramma pretiosum, parasitoides de ovos de inúmeras espécies de lepidópteros-praga agrícolas e florestais. Diante do exposto o presente trabalho avaliou a seletividade de novos inseticidas químicos e biológicos (g i.a. L-1 ) às fases de pupa e adulto de T. pretiosum. No bioensaio 1, testou-se clorantraniliprole (0,04; 0,06; 0,08; 0,12; 0,2); flubendiamida (0,1344; 0,288; 0,4416); diflubenzuron (0,384; 0,48); bifentrina/carbosulfano (0,07/0,21; 0,1/0,3; 0,2/0,6; 0,3/0,9); bifentrina (0,216; 0,324). No bioensaio 2, foram testados espinosade (0,096; 0,24; 0,384), indoxicarbe (0,12; 0,24; 0,36); clorfenapir (0,768; 0,96; 1,152; 1,344; 1,536); Baculovírus (HzSNPV) (0,0064; 0,00896; 0,01536; 0,0192). Clorpirifós (1,92) e água destilada foram as testemunhas. Para esses experimentos, ovos de Anagasta kuehniella contendo o parasitoide nas fases de pupa foram expostos aos inseticidas, assim como adultos do parasitoide em contato com uma película seca dos inseticidas quando pulverizados sobre placas de vidro. Avaliou-se o parasitismo e viabilidade até 72 horas após a emergência do parasitoide. As reduções na capacidade benéfica dos parasitoides expostos aos tratamentos foram classificadas em quatro classes: 1, inócuo (<30%); 2, levemente nocivo (30-79%); 3, moderadamente nocivo (80-99%) e 4, nocivo (>99%). Os bioensaios foram realizados sob condições climáticas controladas (25±2ºC, UR de 70±10% e fotofase de 14 horas). Os parâmetros biológicos variaram conforme a fase de desenvolvimento de T. pretiousm, mecanismos de ação, concentração e periodos avaliados. No bioensaio 1 flubendiamida, na menor concentração, foi inócuo (classe 1) à fase de pupa de T. pretiosum no primeiro dia após a emergência. Baculovirus (HzSNPV), no bioensaio 2, em todas as concentrações testadas, foi inócuo (classe 1) à fase pupa e adulto de T. pretiosum no primeiro dia após a emergência. Tais inseticidas mostraram-se seletivos e adequados ao uso no Manejo Integrado de Pragas (MIP). Os demais inseticidas, classe 2, 3 e 4, deverão passar para as próximas etapas dos testes de seletividade.
The use of pesticides has the purpose to prevent or reduce crop losses to insect pests. However, when irrationally causes negative consequences to agricultural ecosystems, as the elimination of natural enemies. Alternatively to this, aiming for sustainability, it suggests the use of selective insecticides, which enable integration with biological control agents. In this context Trichogramma pretiosum, eggs parasitoids to numerous species of agricultural and forestry lepidopteran pests. Given the above the present study evaluated the selectivity of new chemical and biological insecticides (g a.i. L-1 ) to the pupal stage and adult of T. pretiosum. In the bioassay 1, was tested clorantraniliprole (0.04; 0.06; 0.08; 0.12; 0.2); flubendiamide (0.1344; 0.288; 0.4416); diflubenzuron (0.384; 0.48); bifenthrin/carbosulfan (0.07/0.21; 0.1/0.3; 0.2/0.6; 0.3/0.9); bifenthrin (0.216; 0.324). In the bioassay 2, were tested spinosad (0.096; 0.24; 0.384), indoxicarbe (0.12; 0.24; 0.36); chlorfenapyr (0.768; 0.96; 1.152; 1.344; 1.536); Baculovirus (HzSNPV) (0.0064; 0.00896; 0.01536; 0.0192). Chlorpyrifos (1.92) and distilled water were the control. For these experiments, Anagasta kuehniella eggs containing the parasitoid in pupal stage were exposed to insecticides, as well as adult parasitoids in contact with a dry film of insecticides when sprayed on glass plates. Was evaluated the parasitism and viability until 72 hours after the emergence of the parasitoid. The reductions in the beneficial capacity of parasitoids exposed to the treatments were classified into four classes: 1, harmless (<30%); 2, slightly harmful (30-79%); 3, moderately harmful (80-99%) and 4, harmful (> 99%). Bioassays were conducted under controlled climatic conditions (25 ± 2° C, RH of 70 ± 10% and photoperiod of 14 hours). The biological parameters varied according to the development of T. pretiousm, mechanisms of action, concentration and evaluated periods. In the bioassay 1 flubendiamide, in the lowest concentration, was harmless (class 1) to the pupal stage of T. pretiosum on the first day after emergence. Baculovirus (HzSNPV) in the bioassay 2, in all concentrations tested, was harmless (class 1) to the pupal stage and adult parasitoids on the first day after emergence. Such insecticides were selective and suitable for use in Integrated Pest Management (IPM). Other insecticides, class 2, 3 and 4, should move to the next steps of selectivity tests.
Bouchalová, Zuzana. "Sledování pesticidních látek ve zdroji úpravny vody Hrdibořice a možnost jejich odstranění." Master's thesis, Vysoké učení technické v Brně. Fakulta stavební, 2017. http://www.nusl.cz/ntk/nusl-265569.
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