Dissertations / Theses on the topic 'Molécules – Séparation – Modèles mathématiques'
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Martinez, Triana Alvaro. "Transmembrane distillation for recovery of industrial aqueous effluents." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2023. https://docnum.univ-lorraine.fr/ulprive/DDOC_T_2023_0140_MARTINEZ_TRIANA.pdf.
Abstract:
Le sujet majeur de cette thèse porte sur l'étude conceptuelle d'un procédé de distillation transmembranaire pour la valorisation d'effluents industriels. Les enjeux scientifiques étudiés sont propres aux domaines couverts par les procédés de séparations avancés : Matériaux : polymères denses ou poreux, validations expérimentales à l'échelle laboratoire des modèles de transfert, modélisation du transfert de matière multiconstituants, transferts couplés matière / chaleur, simulation et optimisation de procédés. Dans cette thèse, les enjeux sont traités par simulation des procédés. Une brique d'opération unitaire dédiée aux calculs des technologies membranaires (telle que la distillation transmembranaire) est proposé. Il tient en compte des phénomènes physiques et chimiques à trois niveaux : à l'échelle du matériel, du module (géométrie) et du procédé (conditions opératoires). Le modèle mathématique générique présenté est adapté aux trois systèmes d'intérêt industriel : le dessalement d'eau de mer (composant non volatil), le traitement des effluents contenant du bore (composant moins volatil que l'eau) et la récupération de l'ammoniaque (composant plus volatil que l'eau). L'adaptation des modèles mathématiques est appuyée sur des données expérimentales de la littérature et complétée par des expériences réalisées sur des dispositifs à l'échelle du laboratoire. Ces expériences ciblent la caractérisation des deux phénomènes principaux nécessaires pour le calcul de la sélectivité du procédé : la modélisation des équilibres liquide-vapeur et l'évaluation des coefficients de transfert pour chaque composant au niveau du matériel. Ce code dédié, modifié avec des résultats expérimentaux, est ensuite intégré aux logiciels de simulation de procédés, permettant l'optimisation d'architecture, la synthèse et la simulation de procédés. Les enjeux industriels sont évalués par comparaison entre les technologies déployées traditionnellement et les technologies membranaires à partir de l'évaluation des performances énergétiques et de production. Finalement, les résultats permettent d'identifier le potentiel de la distillation transmembranaire pour la séparation sélective des composants d'intérêt industriel comme des procédés alternatifs aux technologies existantesThe major subject of this research is the conceptual study of a transmembrane distillation process for the recovery of industrial effluents. The scientific issues studied in this work are covered by advanced separation processes: Materials: dense or porous polymers, experimental quantification at laboratory scale of the mass transfer mechanism, modelling of mass and heat coupled transfers, process simulation and optimization. In this thesis, the technological issues are addressed by a process simulation approach. A numerical unit operation brick for membrane technology simuation is proposed. It considers the physical and chemical phenomena at three levels: material, module (geometry, flow patterns) and process (operating conditions). The generic mathematical model presented in this work is adapted to three systems of industrial interest: water desalination (non-volatile component), boron-containing effluent treatment (component less volatile than water) and ammonia recovery (component more volatile than water). The adaptation of the mathematical model is based on experimental data found in the literature and complemented by experiments performed on laboratory-scale equipment. These experiments target the comprehension of the two main phenomena necessary for the calculation of the process selectivity: the modelling of the liquid-vapour equilibrium and the evaluation of the transfer coefficients for each component at the material level. This dedicated code, modified with the experimental results, is then integrated into a process simulation software, allowing architecture optimization, process synthesis and optimization. Industrial issues are evaluated by comparing traditionally deployed technologies (thermal-based technologies) with membrane technologies based on the evaluation of energy and production performances. Finally, the results allow the identification of the transmembrane distillation potential for the selective separation of components as alternative processes to existing technologies
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Perfilov, Viacheslav. "Modèles mathématiques des procédés de séparation membranaire." Thesis, Montpellier, 2018. http://www.theses.fr/2018MONTG037/document.
Abstract:
Dans cette thèse ont été développés des modèles mathématiques pour les procédés de distillation membranaire à contact direct (DCMD) et avec balayage gazeux (SGMD) ainsi qu’un modèle sur l’hydrodynamique des bioréacteurs membranaires anaérobiques (AnMBRs) équipés d’un système de vibration membranaire induite (MMV). Les modèles pour la DCMD et la SGMD permettent de simuler le comportement des modules plats ou à fibres creuses sous différentes conditions opératoires, sans avoir recours aux données expérimentales ou à des équations empiriques pour les transferts de masse et de chaleur. Les modèles ont été validés avec des résultats expérimentaux et de la littérature et ont permis de déterminer l'influence de différents paramètres opérationnels et de la géométrie des modules sur les performances des procédés. Le modèle développé pour les AnMBRs équipés du système MMV permet d’étudier l’effet de la vibration membranaire sur l’hydrodynamique du réservoir. L’analyse paramétrique a permis d’étudier l’effet de la fréquence et de l’amplitude des vibrations sur la vitesse du fluide et la fraction volumique des solides dans le réservoir. Dans ce travail il a été démontré que les modèles proposés pourront être potentiellement appliqués à des études expérimentales préliminaires, l’optimisation des conditions opératoires, la conception des modules membranaires ainsi que pour l’estimation des coûts des procédésIn this work have been developed general predictive models for direct contact membrane distillation (DCMD) and sweeping gas membrane distillation (SGMD) as well as a hydrodynamic model for anaerobic membrane bioreactors (AnMBRs) equipped with the induced membrane vibration (MMV) system. The DCMD and SGMD models allow simulating hollow fibre and flat sheet configurations under wide range of process conditions without empirical mass and heat transfer coefficients or laboratory experiments. The models have been validated with experimental and literature data. Indeed, the influence of operating conditions and membrane geometric characteristics on the process performance has been investigated. The model for AnMBRs with MMV studies the effect of the membrane vibration on the hydrodynamics of the AnMBR tank. The parametric study allows knowing, the effects of the vibration frequency and amplitude on the fluid velocity and volume fraction of solids. The conducted studies prove that all the proposed models would be potentially applied for the pre-experimental study, optimization of process conditions, design of membrane modules as well as for the further cost estimation of the processes
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Treboux, Gabin Anselme. "Elaboration d'algorithmes couplant mécanique moléculaire et traitements quantiques : Vers l'étude des systèmes conjugués étendus : [thèse en partie soutenue sur un ensemble de travaux]." Toulouse 3, 1994. http://www.theses.fr/1994TOU30111.
Abstract:
Cette these comprend trois parties distinctes. Dans la premiere, on introduit les methodes ab initio issues du formalisme purement quantique. Elles sont appliquees a l'analyse de dihydrures des diatomiques homonucleaires des groupes principaux. L'etude de molecules de grande taille inaccessible par voie ab initio requiert l'elaboration d'algorithmes nouveaux permettant un traitement mixte classique et quantique. Leurs definitions fait l'objet de la deuxieme partie. L'information quantique provenant a la fois des etats fondamentaux et excites, deux formalismes distincts sont definis, a partir des methodes de huckel et des hamiltoniens effectifs de heisenberg. Diverses applications a des molecules conjuguees sont ensuite presentees. La troisieme partie se propose d'abord d'appliquer ces methodes a l'electronique moleculaire. Nous essayons de trouver des molecules presentant deux etats distincts, differant par leur pouvoir de conduction electronique, et qui pourraient jouer le role d'interrupteur dans un circuit a l'echelle moleculaire. Enfin dans le domaine bien different de l'astrophysique, il est propose qu'une famille de composes (les rubans aromatiques fermes) soit responsable de phenomenes spectroscopiques observes dans le milieu interstellaire. La stabilite de tels systemes est rationalisee a travers un modele permettant de la connecter a celle des nanotubes, structures carbones nouvellement synthetisees. La spectroscopie vibrationnelle de ces composes est ensuite predite sur la base d'argument de symetrie et par la modelisation des matrices hessiennes associees a ces systemes
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Lecante, Pierre. "Modélisation de l'ordre local dans des solides amorphes : approche multi-méthodes par diffusion et spectroscopie d'absorption des rayons X, conception d'un logiciel de modélisation moléculaire, application en chimie inorganique et de coordination." Toulouse 3, 1990. http://www.theses.fr/1990TOU30179.
Abstract:
La connaissance de l'organisation structurale des materiaux amorphes est une necessite pour la comprehension et l'amelioration de leurs proprietes chimiques et physiques. Deux techniques ont ete employees dans ce but: la diffusion des rayons x aux grands angles ou laxs (large angle x-ray scattering) et la spectroscopie d'absorption des rayons x ou exafs (extended x-ray absorption fine structure). La mise en oeuvre de ces techniques a ete facilitee par des progres methodologiques. Un spectrometre exafs de laboratoire fonctionnant en mode dispersif a egalement ete realise dans le cadre de ce travail. Un logiciel de modelisation moleculaire a ete developpe afin de remedier aux difficultes liees a l'etendue et a la complexite des structures etudiees. Ce logiciel permet: 1) la construction, le controle et la representation des modeles; 2) l'interconnexion des differentes techniques mises en uvre pour aboutir a une representation non ambigue de l'organisation locale. Un systeme complet d'etude structurale des composes amorphes denomme lasip (liquid and amorphous structure investigation package) a ainsi ete concu autour de ce logiciel lamm (liquid and amorphous molecular modelling). Cet ensemble de techniques experimentales et de methodes de calcul a ete applique a l'etude de differents materiaux en chimie inorganique et de coordination
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Legsai-Talmi, Ghizlane. "Calcul de géométries et d'énergies moléculaires par mécanique moléculaire : programmes satellites du programme EMO, volume moléculaire, paramétrisation des métaux." Aix-Marseille 3, 1995. http://www.theses.fr/1995AIX30027.
Abstract:
Le theme de la presente these est l'etude de geometries et d'energies moleculaires par mecanique moleculaire. Nous avons d'une part teste la mecanique moleculaire sur de nombreuses molecules organiques et sur des molecules organometalliques, d'autre part facilite la mise en uvre de methodes connues en les reprogrammant, et mis au point de nouvelles methodes. Plus precisement ont ete examinees: 1) la gestion des parametres de mecanique moleculaire 2) le stockage et l'analyse statistique des geometries 3) la prediction de la densite cristalline en utilisant une methode basee sur la connaissance de la geometrie precise des molecules 4) la chaleur de formation des molecules. Un logiciel mettant en uvre une methode incrementielle a ete concu 5) la geometrie de complexes organometalliques. Dans certains complexes la configuration electronique du metal est introduite dans le calcul de mecanique moleculaire. Les resultats obtenus montrent la fiabilite des methodes de calcul par mecanique moleculaire pour la prediction des volumes et des chaleurs de formation et pour l'etude des geometries des molecules organometalliques
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Guifo, Fodjo A. Yvan. "Séparation des préoccupations dans les modèles compartimentaux étendus." Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2023. http://www.theses.fr/2023SORUS262.
Abstract:
La modélisation mathématique et la simulation informatique ont très souvent contribué à améliorer notre degré de compréhension, de prédiction et de prise de décision face aux épidémies. Cependant, un problème très souvent rencontré lors de l’élaboration et la mise en œuvre des modèles épidémiologiques est le mélange des différents aspects du modèle. En effet, les modèles épidémiologiques deviennent de plus en plus complexes au fur et à mesure que de nouvelles préoccupations sont prises en compte (âge, sexe, hétérogénéité spatiale, politiques de confinement ou de vaccination, etc.). Ces aspects, qui sont généralement entrelacés, rendent les modèles difficiles à étendre, à modifier ou à réutiliser. En modélisation mathématique appliquée à épidémiologie deux principales approches sont considérées. La première, celle des "modèles compartimentaux" s’est révélée robuste et apporte d’assez bons résultats pour de nombreuses maladies. Cependant elle prend difficilement en compte certaines sources d’hétérogénéités. La seconde approche, celle basée sur les "réseaux de contacts", s’est montrée intuitive à représenter les contacts entre individus et apporte de très bons résultats concernant la prédiction des épidémies. Toutefois, cette approche nécessite plus d’efforts lors de la mise en œuvre. Une solution a été proposée pour y faire face : il s’agit de Kendrick. C'est un outil et une démarche de modélisation et de simulation ayant montré des résultats prometteurs pour séparer les préoccupations épidémiologiques, en les définissant comme des automates stochastiques (chaîne de Markov à temps continu), qu’il est ensuite possible de combiner à partir d'un opérateur de somme tensorielle associatif et pseudo commutatif. Cependant, une limite significative à cette démarche est son application restreinte aux modèles compartimentaux. Compte tenu des particularités et des insuffisances de chaque approche, dans ces travaux de recherche, nous proposons une approche combinée entre modèles compartimentaux et modèles de réseaux de contacts. Il s'agit de généraliser la démarche Kendrick pour prendre en compte certains aspects des réseaux de contacts afin améliorer la qualité prédictive des modèles présentant une hétérogénéité significative dans la structure des contacts, tout en conservant la simplicité des modèles compartimentaux. Pour y parvenir, cette extension des modèles compartimentaux est rendu possible à partir de l'application du formalisme de la force d'infection de Bansal et al (2007) et du patron comportemental Template Method Design Pattern. Il en résulte une démarche facile à définir, à analyser et à simuler. Nous avons validé cette démarche sur différentes techniques pour généraliser les modèles compartimentaux. Les résultats de simulation ont montré que notre démarche parvient à capturer les aspects des modèles de réseaux de contacts au sein du cadre compartimental tout en améliorant la qualité de prédiction de l'outil Kendrick et ne s'éloignent pas d'une approche typique de simulation sur un modèle de réseaux de contactsMathematical modeling and computer simulation have very often contributed to improving our understanding, prediction, and decision making in the face of epidemics. However, a problem that is often encountered in the development and implementation of epidemiological models is the mixing of different aspects of the model. Indeed, epidemiological models become more and more complex as new concerns are taken into account (age, gender, spatial heterogeneity, containment or vaccination policies, etc.). These aspects, which are usually intertwined, make models difficult to extend, modify or reuse. In mathematical modeling applied to epidemiology, two main approaches are considered. The first one, the "compartmental models", has proven to be robust and provides fairly good results for many diseases. However, it does not take into account some sources of heterogeneity. The second approach, based on "contact networks", has proven to be intuitive to represent contacts between individuals and brings very good results concerning the prediction of epidemics. However, this approach requires more effort during the implementation. A solution to this problem has been proposed: Kendrick. It is a modeling and simulation tool and approach that has shown promising results in separating epidemiological concerns, by defining them as stochastic automata (continuous time markov chain), which can then be combined using an associative and pseudo commutative tensor sum operator. However, a significant limitation of this approach is its restricted application to compartmental models. Taking into account the particularities and shortcomings of each approach, in this research work, we propose a combined approach between compartmental models and contact network models. The aim is to generalize the Kendrick approach to take into account certain aspects of contact networks in order to improve the predictive quality of models with significant heterogeneity in the structure of the contacts, while maintaining the simplicity of compartmental models. To achieve this, this extension of compartmental models is made possible by applying the infection force formalism of Bansal et al (2007) and the behavioral Template Method Design Pattern. The result is an approach that is easy to define, analyze and simulate. We validated this approach on different techniques to generalize compartmental models. Simulation results showed that our approach succeeds in capturing the aspects of contact network models within the compartmental framework while improving the prediction quality of the Kendrick tool and does not deviate from a typical simulation approach on a contact network model
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Bui, Thi-Mai-Anh. "Séparation des préoccupations en épidémiologie." Electronic Thesis or Diss., Paris 6, 2016. http://www.theses.fr/2016PA066457.
Abstract:
La modélisation mathématique est largement utilisée pour effectuer des recherches sur la modélisation des maladies infectieuses. Combler le fossé entre les modèles conceptuels et leurs simulations est l'un des problèmes de la modélisation. Les langages métiers sont souvent utilisés pour addresser ces problèmes en séparant deux aspects de la modélisation : la spécification (modèles conceptuels) et la simulation (modèles informatiques). Dans cette perspective, nous développons un langage métier, appelé KENDRICK, dédié à la modélisation épidémiologique, couplé avec une plate-forme de simulation. Un autre problème de la modélisation en épidémiologie est le mélange des aspects de domaine qui doivent être séparés. Afin de faciliter l'écriture et l'évolution des modèles, il est crucial de pouvoir définir une préoccupation avec aussi peu de dépendances avec d'autres que possible et de pouvoir les combiner aussi librement que possible. Nous abordons ces défis en proposant un méta-modèle mathématique commun qui peut représenter les modèles ainsi que les préoccupations. Nous définissons ensuite les opérateurs qui permettent de combiner des préoccupations ainsi que de les appliquer dans un modèle. Le langage KENDRICK simplifie donc la programmation des simulations épidémiologiques en décomposant un modèle monolithique hautement-couplé en préoccupations modulaires. Cela rend alors plus facile la construction des modèles complexes de l'épidémiologie où plusieurs préoccupations sont considérées en même tempsMathematical and computational models have become widely used and demanded tools for examining mechanisms of transmission, exploring characteristics of epidemics, predicting future courses of an outbreak and evaluating strategies to find a best control-program. One of the problems of modelling is bridging the gap between conceptual models (i.e compartmental models of epidemiology) and their computer simulation (through deterministic, stochastic or agent-based implementation). Domain Specific Languages (DSLs) are often used to address such difficulties by separating two concerns of modelling, specification (conceptual model) and implementation (computational model). In this perspective, we develop a DSL called KENDRICK targeted to the epidemiological modelling and coupled with a simulation platform that allows the study of such models. The other important issue needs to be addressed in the context of epidemiological modelling is the heterogeneities introduced by separate concerns. In order to facilitate the specification of models and their evolution, it is crucial to be able to define concerns with as few dependencies with each other as possible and to combine them as freely as possible. We address such challenges by proposing a common mathematical meta-model that supports both concerns and models and enabling their compositions by some operators. We then implement our proposal language KENDRICK based on this meta-model. The language simplifies the construction of complex epidemiological models by decomposing them into modular concerns, by which common concerns can be reused across models and can be easily changed
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Dutriez, Thomas. "Chromatographie multidimensionnelle : vers une caractérisation moléculaire étendue des charges type distillat sous vide et la compréhension de leur réactivité à l'hydrotraitement." Paris 6, 2010. http://www.theses.fr/2010PA066411.
Abstract:
La croissance de la demande pétrolière et la limitation des ressources disponibles exigent une valorisation plus poussée du pétrole tout en limitant l'impact sur l'environnement. Ceci peut être réalisé par la mise en œuvre de procédés plus performants de purification et de conversion des coupes lourdes, notamment les distillats sous vide (DSV) (350-615°C), vers des bases "carburants". Les procédés envisagés, e. G. Hydrocraquage, ont un coût d'investissement très important. Parmi les axes d'amélioration, la mise en œuvre de modèles cinétiques plus précis constitue un enjeu stratégique qui s'appuie notamment sur les progrès de la caractérisation analytique des charges, l'objectif analytique étant d'obtenir une information détaillée par fraction molaire. Les données expérimentales disponibles pour les coupes lourdes sont limitées à des descriptions macroscopiques, restreignant ainsi la compréhension des réactions et donc la mise au point de modèles prédictifs (modèles de regroupement ou de réseaux d'étapes élémentaires). L'objectif de la thèse est de disposer d'un nouvel outil de caractérisation analytique des DSV, afin d'améliorer le lien entre description des charges et modèles de reconstruction, mais également pour étendre la connaissance sur les effluents des procédés de conversion, mais aussi sur le rôle des catalyseurs. L'enjeu est aussi de disposer d'un développement méthodologique applicable à terme à d'autres types de matrices complexes : liquéfiats de charbon, biomasse. . . Pour répondre à cette problématique, nous avons mis en œuvre des systèmes de chromatographie multidimensionnelle, permettant d'obtenir une grande capacité d'information sur les matrices très complexes. Dans une première approche, nous avons pu étendre la gamme de la chromatographie gazeuse bidimensionnelle (GC×GC) vers les DSV par l'emploi de conditions haute température (GC×GC-HT). Des choix raisonnés de conditions opératoires et un plan d'expérience ont permis l'élution des paraffines lourdes jusqu'à (nC60). En raison du nombre des coélutions, il s’est avéré indispensable d’étendre la sélectivité globale en ajoutant une dimension de séparation supplémentaire ou de détection. Ainsi le fractionnement de la matrice par chromatographie liquide (LC) hors ligne ou, en ligne, par chromatographie en phase supercritique (SFC) a permis d'obtenir une quantification étendue par nombre d'atomes de carbone et par familles chimiques. Ces développements ont conduit à la conception d'une instrumentation flexible innovante à trois dimensions : SFC-×GC×GC. Dans une troisième approche, l'ajout de détecteurs spécifiques du soufre et de l'azote à la GC×GC-HT a été étudié. L'emploi de nouvelles phases stationnaires, notamment à liquide ionique via l'étude de différentes combinaisons, a conduit à des résultats innovants pour les coupes lourdes. Dans une dernière partie, afin d'obtenir un mélange représentatif de matrices DSV, tous les résultats analytiques ont été rassemblés. Un ajustement des fractions molaires des molécules le composant a été nécessaire via une méthode de maximisation d'entropie, pour obtenir des résultats plus proches des valeurs expérimentales. In fine, outre les avancées analytiques liées à la GC×GC, ces travaux de thèse ont permis d'apporter des premiers éléments de réponses pour la compréhension de la réactivité liée à l'hydrotraitement. Les informations obtenues sont suffisamment pertinentes pour permettre d'enrichir l'étude du procédé via la compréhension des mécanismes réactionnels et la modélisation cinétique qui en découle
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Chaudret, Robin. "Compréhension et modélisation multi-échelle du comportement des cations métalliques dans des milieux complexes : des méthodes interprétatives aux champs de forces polarisables." Paris 6, 2011. http://www.theses.fr/2011PA066126.
Abstract:
Le but de cette thèse est de comprendre et de modéliser le comportement des cations métalliques dans des milieux complexes. Pour cela nous utiliserons et développerons des méthodes quantiques d’analyse topologique et d’autres, classiques, de mécanique moléculaire. Dans une première partie nous étudierons le comportement physique de cations métalliques dans des systèmes modèles. Ainsi des méthodes interprétatives seront-elles utilisées (ELF, AIM, décomposition de l’énergie d’interaction) et développées (EPLF, NCI). L’étude topologique ELF et EPLF de la subvalence des métaux sera généralisée à différents cations et croisée avec d’autres approches interprétatives. Elles seront notamment appliquées à la solvatation de l’or et du mercure. La seconde partie s’attardera sur les approches polarisables de modélisation moléculaire. Nous présenterons trois d’entre elles : AMOEBA, SIBFA et GEM. Nous tâcherons ensuite d’améliorer le traitement des cations métalliques dans le champ de forces SIBFA grâce à l’utilisation de méthodes topologiques, énergétiques ou se couplant le champ de forces GEM. La troisième partie traitera du couplage de méthodes interprétatives avec des méthodes hybrides QM/MM. Nous couplerons ainsi les analyses ELF et NCI aux méthodes QM/MM et les appliquerons à l’étude de liaisons hydrogènes fortes ou à celle de l’effet cancérigène ou inhibiteur de certains cations sur l’ADN Polymérase λ. A terme toutes les approches développées ici doivent pouvoir se coupler en une seule procédure multi-échelle et multi-méthode permettant de réaliser des études interprétatives croisées à différents niveaux de théorie - classique, quantique ou hybride - sur des systèmes complexes
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Chiodi, Olivier. "Etude de la réduction énantiosélective des cétones par le borane catalysée par des composés organosphorés dérivés d'oxazaphospholidines chiraux." Aix-Marseille 3, 1997. http://www.theses.fr/1997AIX30018.
Abstract:
La reduction enantioselective des cetones par le borane catalysee par oxazaphospholidines-borane a ete decouverte et etudiee au laboratoire. Le mecanisme de cette premiere reaction catalysee par un compose organophosphore en l'absence de metaux de transition a ete aborde par une approche theorique semi-empirique. Il a ete montre qu'il existe un chemin reactionnel passant par des especes pentacoordinees du phosphore. Ce chemin ne peut cependant correspondre a la realite car il est caracterise par une energie d'activation elevee et il ne conduit pas a l'enantioselectivite constatee experimentalement. Il a ete montre que le borane rompt la liaison phosphore-oxygene du cycle oxazaphospholidine du complexe oxazaphospholidine-borane derive du prolinol. Le complexe aminophosphine-borane ainsi obtenu est stable en solution. Il s'est revele etre un catalyseur enantioselectif de la reduction des cetones par le borane. Il a egalement ete montre que les oxydes d'oxazaphospholidines chiraux generent en presence de borane des catalyseurs efficaces de la reduction des cetones par le borane: des exces enantiomeriques superieurs a 80% ont ete obtenus avec des cetones -chlorees en presence de 1% molaire de catalyseur. L'activite de ces catalyseurs s'explique par leur caractere amphotere: ils activent ainsi a la fois la cetone et le borane. Les resultats encourageant obtenus dans le cas des oxydes des oxazaphospholidines montrent que les molecules organophosphorees polyfonctionnelles ouvrent la voie a de nouveaux catalyseurs enantioselectifs ne faisant pas appels a des metaux de transition
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Schultz, Dominique. "Synthèse et optimisation structurale de bioisostères de l'adénine et des dérivés 1,4-benzodiazépinones en tant qu'inhibiteurs de phosphodiestérase des nucléotides cycliques." Strasbourg 1, 2004. http://www.theses.fr/2004STR13216.
Abstract:
Ce travail décrit la synthèse et l'analyse pharmacochimique de dérivés de l'adénine, de bioisostères à structure pyrazolo[1,5-a]-1,3,5-triazine et de dérivés des 1,4-benzodiazépin-2-ones en tant qu'inhibiteurs de phosphodiestérase (en particulier IPDE 4 et 2). En première partie, une mise au point sur le rôle physiologique des phosphodiestérases (PDE) ainsi que l'intérêt phamacologique et thérapeutique d'inhibiteurs de ces enzymes est proposée. Dans un deuxième temps, diverses méthodes de synthèse de 9-benzyladénines substituées en position 2, 6 et 9 du cycle sont présentées et des inhibiteurs puissants et sélectifs vis-à-vis de la PDE 4 ont été préparés. Ces résultats et les travaux antérieurs du laboratoire ont été utilisés comme point de départ de notre étude. Les requis structuraux pour une activité IPDE 4, obtenus en série adénine, ont été transférés vers une nouvelle famille hétérocyclique : les pyrazolotriazines. La construction et la fonctionnalisation des positions 2, 4 et 8 de l'hétérocycle en utilisant en particulier une méthode originale de protection/activation de la position 4 du cycle par un groupement N-méthyl-N-phényl a été mise au point et a permis de vérifier une bonne isostérie structurale de cette nouvelle famille d'inhibiteurs. D'autre part, l'étude comparative de modèles de pharmacophores présentant certaines similitudes structurales nous a conduit à initier un nouveau programme de recherche autour de dérivés des 1,4-benzodiazépin-2-ones, en utilisant des méthodes convergentes d'exploration structurale de chaque position du cycle. L'étude des relations structure/activité a permis d'accéder à des inhibiteurs sélectifs vis-à-vis des PDE 4 et 2. Les requis structuraux obtenus ont été transferés vers des séries d'analogues structuraux tels que des dérivés séco (N-acylglycinamides) ou des analogues à cycle de taille plus réduite (quinazolinones). Finalement, l'étude du ‘docking' (amarrage moléculaire) d'une 1,4-benzodiazépinone, par les techniques de modélisation moléculaire, nous a permis d'établir la nature et l'orientation des interactions tridimensionnelles de cet inhibiteur avec le site actif de la PDE 4DThis work describes the synthesis and the pharmacological analysis of adenine derivatives, pyrazolo[1,5-a]-1,3,5-triazine bioisosteres and 1,4-benzodiazepin-2-ones derivatives as phosphodiesterase inhibitors. In the first part, the physiological role of phosphodiesterases (PDE) and the pharmacological and therapeutic interest of enzymes inhibitors are discussed. In the second part, different synthetic routes of 2, 6 and 9 substituted 9-benzyladenine are described leading to potent and selective PDE 4 inhibitors. These results were used as the starting point for our study. The structural requirements for IPDE 4 activity were transfered to a novel heterocyclic familly with pyrazolotriazines structure. Construction and functionnalization of 2, 4 and 8 positions of the ring using an original protection / activation method of the 4 position of the heterocycle with N-methyl-N-phenylamino group was performed, showing good structural isostery of this new IPDE family. On the other hand, a comparative study of pharmacophore models showing structural similarity has led to a new research program on 1,4-benzodiazepin-2-one derivatives, using convergent methods of structural exploration around the scaffold. The SAR (structure activity relationship) study has led to PDE inhibitors with good selectivity toward PDE 4 and 2. Structural requirements were transfered to analogous series like seco derivatives (N-acylglycinamides) or reduced size cycles (quinazolinones). Finally, the study of the docking of one of our 1,4-benzodiazepinone, helped us to establish the nature and orientation of tridimensional interactions of this inhibitor with the PDE 4 active site
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Leyssale, Jean-Marc. "Simulation statistique de la nucléation homogène liquide-cristal de petites molécules." Nancy 1, 2004. http://www.theses.fr/2004NAN10153.
Abstract:
La maîtrise de la cristallisation et du polymorphisme des médicaments revêt une grande importance pour l'industrie pharmaceutique. Les mécanismes microscopiques gouvernant la nucléation, difficiles à explorer expérimentalement, sont encore mal connus. Récemment, de nouvelles techniques de simulation moléculaire, basées sur des échantillonnages configurationnels biaisés, ont permis de simuler la nucléation homogène de fluides atomiques. Dans cette thèse, nous avons adapté et appliqué ces méthodes à la nucléation homogène de petites molécules : le diazote et le dioxyde de carbone. Nous avons ainsi montré que i) les premiers germes cristallins formés lors de la nucléation du diazote possèdent, en accord avec la règle d'Ostwald, un arrangement cubique faces centrées métastable, puis se réorganisent en une forme hexagonale compacte stable; ii) la nucléation du dioxyde de carbone conduit directement à la formation de la phase stable cubique faces centrées ordonnée orientationnellementControlling the crystallization and polymorphism of drugs is of great interest for the pharmaceutical industry. The microscopic mechanisms governing nucleation which are difficult to investigate experimentally, are far from being well undestood. Recently, new molecular simulation techniques, based on a biased sampling of configurational space, have emerged. These techniques have successfully been used to investigate homogeneous nucleation in atomic liquids. In this thesis, we used these methods in order to simulate the nucleation of molecular nitrogen and carbon dioxide. We have shown that i) following Ostwald's step rule, the first crystalline nuclei formed in liquid nitrogen possess a metastable face centred cubic structure which later evolve to the stable hexagonal compact phase; ii) in the case of carbon dioxide, nucleation proceeds directly to the stable orientationally ordered face centred cubic phase
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Gasmi, Véronique. "Création et insertion dans une chaine de modélisation d'un programme de mécanique moléculaire adapté aux hautes coordinences : analyse conformationnelle de bicycloaminophosphoranes." Toulouse 3, 1990. http://www.theses.fr/1990TOU30075.
Abstract:
Le programme de mecanique moleculaire bigstrn3 (q. C. P. E. No 514) a ete modifie pour traiter des composes renfermant des atomes de coordinence allant jusqu'a dix. Par ailleurs, il a ete entierement parametrise et insere dans une chaine de modelisation comprenant des programmes de resolution de structures au moyen des rayons x (diffraction sur microcristaux, laxs, exafs). Le traitement de la liaison hydrogene, dans les philosophies de n. L. Allinger, a aussi ete introduite dans le champ de force mm2. Dans ce champ de force, apres avoir determine et teste les parametres d'interactions 1,3 pour le phosphore pentacoordine, l'etude d'une dizaine d'aminophosphoranes bicycliques differemment substitues a ete menee. Les resultats sont en bon accord avec ceux issus de la rmn, quand ceux-ci sont disponibles, a savoir geometrie moleculaire, existence ou non d'equilibre conformationnel, tres faible ecart a la planeite de l'azote. Un seul cas de desaccord laisse supposer l'existence d'une interaction stereoelectronique des paires libres des oxygenes axiaux avec les orbitales moleculaires pi antiliantes d'un groupement phenyle lie au phosphore en position equatoriale. Le programme a ete implante sur deux types de machines: vax-11/730 et alliant vfx/80
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Bui, Thi-Mai-Anh. "Séparation des préoccupations en épidémiologie." Thesis, Paris 6, 2016. http://www.theses.fr/2016PA066457/document.
Abstract:
La modélisation mathématique est largement utilisée pour effectuer des recherches sur la modélisation des maladies infectieuses. Combler le fossé entre les modèles conceptuels et leurs simulations est l'un des problèmes de la modélisation. Les langages métiers sont souvent utilisés pour addresser ces problèmes en séparant deux aspects de la modélisation : la spécification (modèles conceptuels) et la simulation (modèles informatiques). Dans cette perspective, nous développons un langage métier, appelé KENDRICK, dédié à la modélisation épidémiologique, couplé avec une plate-forme de simulation. Un autre problème de la modélisation en épidémiologie est le mélange des aspects de domaine qui doivent être séparés. Afin de faciliter l'écriture et l'évolution des modèles, il est crucial de pouvoir définir une préoccupation avec aussi peu de dépendances avec d'autres que possible et de pouvoir les combiner aussi librement que possible. Nous abordons ces défis en proposant un méta-modèle mathématique commun qui peut représenter les modèles ainsi que les préoccupations. Nous définissons ensuite les opérateurs qui permettent de combiner des préoccupations ainsi que de les appliquer dans un modèle. Le langage KENDRICK simplifie donc la programmation des simulations épidémiologiques en décomposant un modèle monolithique hautement-couplé en préoccupations modulaires. Cela rend alors plus facile la construction des modèles complexes de l'épidémiologie où plusieurs préoccupations sont considérées en même tempsMathematical and computational models have become widely used and demanded tools for examining mechanisms of transmission, exploring characteristics of epidemics, predicting future courses of an outbreak and evaluating strategies to find a best control-program. One of the problems of modelling is bridging the gap between conceptual models (i.e compartmental models of epidemiology) and their computer simulation (through deterministic, stochastic or agent-based implementation). Domain Specific Languages (DSLs) are often used to address such difficulties by separating two concerns of modelling, specification (conceptual model) and implementation (computational model). In this perspective, we develop a DSL called KENDRICK targeted to the epidemiological modelling and coupled with a simulation platform that allows the study of such models. The other important issue needs to be addressed in the context of epidemiological modelling is the heterogeneities introduced by separate concerns. In order to facilitate the specification of models and their evolution, it is crucial to be able to define concerns with as few dependencies with each other as possible and to combine them as freely as possible. We address such challenges by proposing a common mathematical meta-model that supports both concerns and models and enabling their compositions by some operators. We then implement our proposal language KENDRICK based on this meta-model. The language simplifies the construction of complex epidemiological models by decomposing them into modular concerns, by which common concerns can be reused across models and can be easily changed
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Israel, Haydi. "Comportement asymptotique de modèles en séparation de phases." Thesis, Poitiers, 2013. http://www.theses.fr/2013POIT2308/document.
Abstract:
Dans cette thèse, on étudie l'existence, l'unicité et la régularité des solutionsd'équation de type Cahn-Hilliard ainsi que son comportement asymptotiqueen termes d'existence de l'attracteur global et d'un attracteur exponentiel. Cetteéquation est considérée dans un domaine borné et régulier pour différents types denonlinéarités et de conditions au bord.D'abord, on étudie l'équation avec des conditions de type Dirichlet sur le bord etune nonlinéarité régulière. Après, on considère une perturbation du problème et ondémontre l'existence d'une famille robuste d'attracteurs exponentiels lorsque ε tendvers 0.Ensuite, on étudie l'équation avec des conditions dynamiques sur le bord. On considèretout d'abord une nonlinéarité régulière et on donne une étude théorique etnumérique. Après, on illustre ces résultats par des simulations numériques en dimensiondeux d'espace qui permettent d'étudier l'influence des différents paramètres.On termine par une étude du modèle considéré avec une nonlinéarité singulière quel'on approche par des fonctions régulières et on introduit une notion de solutionappropriéeThis thesis is devoted to the study of the existence, uniqueness andregularity of solutions for a Cahn-Hilliard type equation, as well as the asymptoticbehavior in terms of existence of the global attractor and of an exponential attractor.This equation is considered in a bounded and smooth domain under variousassumptions on the nonlinear terms and with different boundary conditions.We start by studying the equation with Dirichlet boundary conditions and a regularnonlinearity. Then, we consider a perturbation of the problem and we prove theexistence of a robust family of exponential attractors as ε tends to 0.For the equation endowed with dynamic boundary conditions, we first consider aregular nonlinearity and we treat the theoretical and numerical analysis. Then, weillustrate the results by numerical simulations in two space dimension which allow usto study the influence of different parameters. Finally, we treat the problem consideredwith a singular nonlinearity which is approximated by regular functions andwe give a suitable notion of solutions
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Wallaart, Hidde L. "Pompage optique de la molécule CO : analyse des transferts vers des états électroniques excités et de la production de C2 : étude expérimentale et modélisation." Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 1995. http://www.theses.fr/1995ECAP0410.
Abstract:
Un déséquilibre vibrationnel est créé dans un écoulement de mélange CO et gaz rare par un laser a CO. Des émissions spectrales infrarouges et ultraviolettes provenant de CO sont détectées, indiquant la population des hauts niveaux vibrationnels (v < 40) au sein de l'état électronique fondamental, et la population des états électroniques excités A(v < 12) à 8 eV et b(v = 0) à 10 eV. Egalement sont détectées les émissions de la molécule instable C2, provenant des états d, e, C ET D', et du carbone atomique à 248 nm et a 193 nm. Une étude paramétrique permet d'établir l'importance des hauts niveaux de vibration (v > 30) sur les transferts V-E et la production de carbone. Une modélisation est présentée dans laquelle sont prises en compte le transfert V-V et la relaxation par V-T, ensemble avec une description mono-dimensionnelle de la géométrie de l'écoulement. La confrontation de cette modélisation avec l'expérience permet de valider les constantes de vitesse V-V et d'estimer quantitativement le transfert v-e vers l'état a-triplet de CO
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Brisson, Lydie. "Relations structure-fonction de l'ACC oxydase et de l'anthocyanidine synthase : analogies et différences." Aix-Marseille 3, 2010. http://www.theses.fr/2010AIX30060.
Abstract:
L'anthocyanidine synthase (ANS) et l'oxydase de l'acide 1-aminocyclopropane-l-carboxylique (ACCO) sont deux oxydases à fer(ll) non-hémique, membres de la superfamille structurale des cupines. Bien que l'ACCO n'utilise pas de cofacteur 2-oxoglutarate (20G) pour son activité, elles sont toutes deux apparentées à la famille des oxygénases dépendantes du 20G. L'ACCO catalyse la production d'éthylène à partir de l'ACC et nécessite, outre le dioxygène, l'ascorbate et l'hydrogénocarbonate. L'ANS oxyde in vivo les leucoanthocyanidines en anthocyanidines et requière in vitro la présence d'ascorbate, de dioxygène et de 20G. Les deux enzymes ont été produites dans des systèmes recombinants d' E. Coli, puis purifiées. Leurs paramètres cinétiques ont été déterminés mais l'étude de l'ANS a nécessité davantage de travaux de mise au point car elle reconnaît in vitro plusieurs substrats qui aboutissent chacun à l'obtention de plusieurs produits différents. L'étude cinétique a été complétée par la modélisation moléculaire dans le but de comprendre leur mécanisme et de proposer des sites potentiels de fixation de leurs effecteurs. Plus particulièrement, les deux enzymes requièrent la présence d'ascorbate in vitro pour leur activité et nous nous sommes attachés à comprendre le rôle et le site d'interaction de ce cofacteur. Les résultats indiquent que l'hydrogénocarbonate interagit avec la Lys158, l'Arg300 de l'extrémité C-terminale et l'Arg244 ainsi que la Ser246 du motif RXS. Il interagit également avec l'ACC, favorisant ainsi sa fixation et probablement la catalyse. L'utilisation des analogues phosphonate de l'ACC confirme le modèle de fixation proposé et nous avons pu proposer un mécanisme séquentiel aléatoire pour l'ACCO, en regard de l'ACC, l'hydrogénocarbonate et l'ascorbate. Ce dernier semble se fixer à l'entrée d'un canal allant de la surface de l'enzyme vers le fer. Un tel canal est présent dans l'ANS. Les paramètres cinétiques de cette dernière ont pour la première fois été déterminés avec la dihydroquercétine comme substrat. L'ascorbate, qui se lie à l'ANS dans le canal d'accès au fer, semble nécessaire à l'activité enzymatique. L'étude de ces deux enzymes ouvre de nouvelles perspectives au sein du laboratoire, notamment l'étude plus globale de la réactivité autour du métal. Nous envisageons en effet de moduler celle-ci par mutagénèse dirigée pour aboutir à l'obtention de nouvelles activités à partir notamment de l'ANSAnthocyanidin synthase (ANS) and aminocyclopropane carboxylic acid oxidase (ACCO) are two non-heme containing oxidases that belong to the structural superfamily of cupines. Although ACCO does not use 2-oxoglutarate (20G) as a cofactor, both enzymes are associated to the 20G dependent oxygenases. ACCO catalyzes the production of ethylene from ACC and needs, besides oxygen, ascorbate and hydrogenocarbonate. ANS oxidizes in vivo leucoanthocyanidins to anthocyanidins and requires in vitro the presence of ascorbate, dioxygen and 20G. Both enzymes were produced in recombinant E. Coli systems, then purified. Their kinetic parameters were determined but the study of ANS has required more intensive optimisation work since it recognizes in vitro several substrates that each lead to several different products. The kinetic study has been completed by molecular modeling to understand their mechanism and to highlight potential binding sites for each effector. Particularly, both enzymes require ascorbate in vitro for activity and we have investigated the role as well as possible binding sites for this cofactor. The results indicate that hydrogenocarbonate interacts with Lys158, Arg300 from C-terminal part, and Arg244 and Ser246 from the RXS motif. It also interacts with ACC, favoring thus its binding and probably the catalysis. The use of phosphonate analogs of ACC confirms the binding model proposed and we were able to propose a sequential random mechanism for ACCO, with respect to ACC, hydrogenocarbonate and ascorbate. The latter seems to bind at the entrance of a canal going from the surface of the protein to the iron. Such a canal is present in ANS. The kinetic parameters of the latter were for the first time determined with dihydroquercetin as a substrate. Ascorbate, that binds to ANS in the canal, seems to be necessary for enzymatic activity. The study of these two enzymes opens new perspectives in the laboratory, including more comprehensive study of the reactivity around the metal ion. We plan to modulate the activity by mutagenesis to obtain new activities, especially from ANS
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Mourgues, Codern Alejandro. "Développement de modèles méso- et macroscopiques pour la séparation gazeuse par membranes : Etude de trois cas." Montpellier 2, 2005. http://www.theses.fr/2005MON20016.
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Altarsha, Muhannad. "Modélisation du mécanisme catalytique de l'urate oxydase." Nancy 1, 2005. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_2005_0127_ALTARSHA.pdf.
Abstract:
L'objectif de ce travail est de comprendre le mécanisme catalytique de l'urate oxydase à l'aide des méthodes de la chimie quantique. Pour cela nous avons étudié ce mécanisme en trois étapes : i) étude des propriétés physico-chimiques de l'acide urique et de ses anions ; ii) étude de la réactivité intrinsèque de l'acide urique et de ses anions avec le dioxygène ; iii) étude de la réactivité du substrat réel dans un modèle de site actif. L'ensemble de ces études a été effectué selon différents niveaux de mécanique quantique : semi-empirique, DFT ou encore ab initio (niveaux HF et MP2). L'ensemble de nos études a permis de mettre en évidence au moins deux particularités très importantes du mécanisme catalytique de l'urate oxydase : i) le substrat reconnu par l'enzyme est dianionique et ne correspond pas au dianion le plus stable en solution mais à la deuxième espèce la plus stable ; ii) le chemin réactionnel implique un changement d'état de spin de l'état réactif (triplet) à l'état final (singulet). Ce changement d'état de spin intervient sans transition d'état (i. E. Sans émission de proton)In this work, a theoretical study has been carried our in order to understand the catalytic mechanism of Uox. I) study of the physical and chemical properties of the uric acid and its anions; ii) determination of the intrinsic reactivity of the uric acid and its anions with dioxygen; iii) determination of the urate form bound by the enzyme and its reactivity in an active site model. All these studies were carried out at various levels of quantum mechanics, including semi-empirical, DFT and ab initio (HF and MP2) methods. Our study highlights two significant peculiarities of the catalytic mechanism of urate oxidase; i) the substrate bound to the enzyme is the 3-7 urate dianion form, which is not the most stable dianion form in solution but the second most one; ii) the reaction pathway displays a “continuous” spin change from the reactive state, a triplet state, to the final state, a single state. This spin change occurs without any photon emission but through a degenerescency between the singlet and the triplet states along the first steps of the reaction
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Chabert, Nicolas. "Contribution théorique à la spectroscopie de molécules triatomiques." Lille 1, 2001. https://pepite-depot.univ-lille.fr/RESTREINT/Th_Num/2001/50376-2001-37.pdf.
Abstract:
Les méthodes de la chimie quantique ont été appliquées afin de simuler les spectres de photoélectrons de NSCl et Cl2O et le spectre vibrationnel de HAIN. Pour l'étude théorique des spectres de photoélectrons de NSCl et Cl2O, les énergies d'ionisation verticales des états électroniques de NSCl + et Cl 2O + ont été déterminées au niveau MRCI. Ces calculs précis ont permis l'attribution définitive des bandes observées. Pour la molécule NSCl, l'étude de la topologie des trois premiers états électroniques du cation a permis d'interpréter l'absence de structure vibrationnelle dans les deux premières bandes du spectre comme étant due à des ionisations vers des niveaux du continuum des états du cation. Le calcul des facteurs de Franck-Condon a permis de valider l'interprétation de la structure de la troisième bande observée comme résultant de l'ionisation vers des états vibrationnels associés à l'excitation du mode de pliage. Pour la molécule Cl 2O, les paramètres structuraux de l'état fondamental et des états électroniques du cation ont été caractérisés. Afin d'interpréter l'allure des bandes observées du spectre, les facteurs de Franck-Condon ont été calculés. Pour la bande associée à l'état A²B2, la simulation du spectre a conduit à reconsidérer la valeur proposée de l'énergie adiabatique d'ionisation de l'état A²B2. Pour la bande associée à l'état B²A1, l'attribution des pics, impossible expérimentalement, a permis d'obtenir une valeur de l'énergie d'ionisation de l'état B²A1. Les calculs ab initio ont également permis d'obtenir des informations structurelles et énergétiques pour les isomères HAlN et AlNH. Les énergies de dissociation et la barrière d'isomérisation sont calculées suffisamment grandes pour que ces isomères [. . . ]
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Dhenin, Valérie. "Modélisation du processus de cristallisation des polyéthylènes : corrélation structure-propriété." Aix-Marseille 3, 1999. http://www.theses.fr/1999AIX30075.
Abstract:
Les proprietes macroscopiques d'un polyethylene donne, dependent etroitement de sa structure cristalline. Cet aspect devient encore plus important dans le cas de copolymeres derives du polyethylene. En vue de mieux controler ce caractere cristallin, il est donc essentiel de connaitre sa genese, en particulier pour ce qui concerne la structure lamellaire. Nous presentons dans ce travail, un modele original permettant de rendre compte du processus de cristallisation des polyethylenes homo- et copolymeres. En utilisant de la mecanique et de la dynamique moleculaires, nous avons etabli une correlation entre les parametres structuraux microscopiques du polyethylene et de ses copolymeres et une propriete physique macroscopique ; la densite. La mecanique et la dynamique moleculaire nous on permis d'acceder a informations conformationnelles sur le monomere et sur le polymere (rayon de giration et angles diedres). Ces simulations numeriques nous ont permis de mettre en evidence, en accord avec la litterature, l'existence d'une longueur minimale de chaine necessaire a la formation de lamelles stables (75 monomeres). De plus, par un simple calcul de volume realise a partir des valeurs du rayon de giration, le repliement de chaine a pu etre directement correle a la densite du polymere. Les valeurs ainsi modelisees permettent de valider notre modele et sont tres voisines des resultats theoriques et experimentaux precedemment decrits.
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Horvath, Dragos. "Les modèles de solvant continu : applications à la modélisation moléculaire de l'inhibition de l'enzyme parasitaire Trypanothione reductase." Lille 1, 1996. http://www.theses.fr/1996LIL10136.
Abstract:
L'un des objectifs des travaux presentes dans la premiere partie de ce memoire est l'etude theorique des phenomenes de solvatation, un facteur tres important controlant l'inhibition des enzymes par des ligands, un processus etudie dans la deuxieme partie de cette these. Notre etude des modeles de solvant continu s'est concretisee par (a) : le developpement d'algorihtmes efficaces, resolvant l'equation de poisson et permettant le calcul de l'energie de polarisation du solvant par le solute, et(b) : l'etude des modeles continus empiriques, bases sur des equations simplifiees. Un cadre technique unitaire pour l'analyse de tels modeles a ete propose et les performances de plusieurs techniques analogues ont ete comparees. La derniere partie de cette these presente un modele plus general permettant la prediction de l'affinite d'un ligand pour l'enzyme trypanothione reductase. Cette approche repose essentiellement sur deux parties : un algorithme destine a determiner les geometries des conformeres principaux des ligands et un algorithme de docking evaluant les interactions enzyme-ligand et estimant l'affinite d'un ligand pour l'enzyme. L'application du modele de prediction d'affinite au criblage virtuel d'une banque des donnees moleculaires a abouti a l'identification de nouveaux composes inhibiteurs de l'enzyme trypanothione reductase.
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Rhioui, Saloua. "Nouvelles approches pour la séparation de sources." Toulon, 2006. http://www.theses.fr/2006TOUL0020.
Abstract:
La séparation aveugle de source est un domaine en pleine effervescence dans la communauté du traitement du signal en raison de ces nombreuses applications potentielles en télécommunications, bio-médicale, géophysique, traitement du son, traitement d'images, radar, etc. . . . Ceci explique en partie la grande popularité de cette thématique. Cette thèse propose de nouvelles approches pour la séparation de sources aléatoires. Deux grands problèmes sont abordés. Le premier concerné la séparation de mélange instantané de signaux sources cyclestationnaires et le second, plus conséquent, concerne la séparation de mélange convolutif de signaux stationnaires. Nous développons des nouveaux critères et algorithmes basés sur l'utilisation des statistiques à différents ordres. Plus précisément nous proposons d'abord une méthode de séparation basée sur la décomposition d'un opérateur linéaire et 1'utilisâtion d'une méthode de classification. Les performances sont comparées par simulations informatiques avec une méthode utilisation la décomposition PARAFAC. Ensuite on s'intéresse à de nouvelles fonctions de contraste par utilisation de signaux de référence dans le cadre d'une séparation d'un mélange convolutif. Un contraste MISO est proposé dont le grand avantage est de permettre une optimisation quadratique. Puis des contrastes MIMO sont proposés généralisant des contrastes existants dans la littératureThe blind source separation is widely studied problem in the community of signal processing because of its numerous potential applications in telecommunications, biomedical, geophysics, speech processing, image processing, radar, sonar, etc. This partly explains the great popularity of this set of themes. This thesis proposes new approaches for random sources separation. Two major problems are tackled. The first relates to the instantaneous mixture separation of cyclostationnary sources and the second, more consequent, adresses the problem of the separation of convolutive mixtures stationary signals. He develop new criteria and algorithms based on the use of various orders statistics. More precisely we propose a separation method based on the decomposition of a linear operator combined with a classification method. The performances are compared by computer simulations with PARAFAC decomposition method. Then we are interested in new contrast functions using reference signals within the framework of convolutive mixtures. A MISO contrast is proposed whose great advantage is to allow a quadratic optimization. Then MIMO contrasts are proposed generalizing the existing contrasts in the literature
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Hus, Philippe. "Modélisation et simulation d'un procédé de séparation à membrane en régime dynamique : application à la pervaporation." Lille 1, 1997. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1997/50376-1997-31.pdf.
Abstract:
Au sein du centre d'automatique de lille, l'equipe du professeur Povy s'intéresse a la modelisation, la simulation et l'identification des procedes agro-alimentaires et biotechnologiques. La pervaporation est un de ces procedes. Avec l'apparition de nouveaux champs d'utilisation pour cette application (couplage a un fermenteur) se pose le probleme de la modelisation. L'objectif de ce travail est de decrire le comportement dynamique du dit procede. Le premier chapitre de cette etude est essentiellement base sur une synthese bibliographique des modeles de pervaporation. Il y apparait que les approches developpees jusqu'ici, qu'elles soient comportementales ou phenomenologiques, ne tiennent compte que du cas stationnaire. L'application nouvelle du couplage conditionne donc la modelisation mathematique entreprise dans le deuxieme chapitre. Celle-ci est basee sur les trois physiques qui gouvernent le transfert de matiere. Le comportement dynamique du procede est alors decrit par un systeme d'equations aux derivees partielles (systeme a parametres distribues). De plus, il apparait que sous certaines conditions, ce systeme peut etre simplifie. Pour clore la mise en equation, les relations liant l'etat du systeme aux grandeurs mesurables, permettent a l'automaticien de retrouver le concept d'entrees/sorties localisees. La non existence de solutions analytiques pour le systeme d'equations aux derivees partielles propose, conduit dans le troisieme chapitre a envisager une methode de resolution approchee. Mais, la structure meme du modele ne rend pas cette resolution immediate. Neanmoins, un algorithme base sur les differences finies est propose et permet l'obtention d'une solution numerique. La derniere partie de ce travail concerne la validation qualitative du modele. Les resultats montrent que celui-ci correspond bien au comportement attendu du procede de separation.
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Joulakian, Boghos. "Procédé perturbatif Lennard-Jones-Brillouin-Wigner (L. B. W. ) et règles de déduction pour les grandeurs moléculaires de systèmes diatomiques à un ou deux électrons actifs." Lyon 1, 1990. http://www.theses.fr/1990LYO19008.
Abstract:
Dans le but de leur utilisation dans des calculs de collisions atomiques, des regles de passage exactes pour les proprietes spectroscopiques des systemes diatomiques monoelectroniques sont etablies, puis des relations algebriques simples sont obtenues, permettant la deduction de l'energie des systemes a deux electrons vrais ou actifs en appliquant la methode perturbative de lennard-jones-brillouin-wigner (l. B. W. ). Ce procede est egalement utilise pour obtenir les valeurs de l'energie des niveaux excites de systemes diatomiques alcalins a un electron actif tel que lih#+ et li#2#+ a partir des solutions propres de h#2#+. Pour chaque systeme etudie, des calculs directs sont effectues pour verifier la validite des regles de correspondance etablies et du procede perturbatif. Le texte comporte des descriptions detaillees des methodes proposees, ainsi qu'une grande quantite de resultats originaux concernant de nombreux systemes a un et deux electrons vrais ou actifs
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Aboulhouda, Samir. "Contribution à l'étude de photodétecteurs rapides : application aux photorécepteurs résonants micro-onde." Lille 1, 1990. http://www.theses.fr/1990LIL10074.
Abstract:
L'objet de cette thèse est l'étude et la réalisation d'un photorécepteur résonant, pour la transmission d'un signal analogique hyperfréquence. Le premier et le deuxième chapitre, sont consacrés à l'étude de deux types de photodétecteurs: la photodiode pin et le photodétecteur métal-semiconducteur-métal (msm). Nous développons des modèles numériques permettant d'étudier leurs comportements dynamiques. Une confrontation théorie-expérience est présentée à la fin de chaque chapitre. Le troisième chapitre, est consacré à étudier l'association d'un photodétecteur et d'un transistor à effet de champ, par l'intermédiaire d'une inductance: c'est le photorécepteur résonant. Il permet, par un effet de résonance, d'améliorer la sensibilité d'une tête optique dans une bande passante donnée. Une vérification expérimentale sur un circuit en technologie hybride est présentée à la fin du chapitre. La réalisation du photorécepteur résonant série integré monolithiquement fait l'objet du quatrième chapitre. Dans un premier temps, nous étudions de nouvelles technologies pour la réalisation d'un photodétecteur m. S. M. Adapté aux grandes longueurs d'ondes. Ensuite nous présentons la réalisation du photorécepteur. Dans la dernière partie, nous donnons un ensemble de résultats expérimentaux obtenus par la caractérisation du dispositif
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Sanner, Michel. "Sur la modélisation des surfaces moléculaires." Mulhouse, 1992. http://www.theses.fr/1992MULH0245.
Abstract:
Nos travaux apportent des solutions nouvelles à différents problèmes liés à la simulation des interactions moléculaires. Nous présentons une étude des surfaces de Lee-Richards et Connolly et nous définissons la surface réduite duale de la surface de Lee-Richards. Nous proposons deux algorithmes de modélisation d'une surface moléculaire, l'un basé sur la notion de surface de séparation, l'autre construisant la surface de Connolly à partir de la surface réduite. Nous prouvons des propriétés du diagramme de Delaunay qui montrent son intérêt en modélisation moléculaire et nous présentons un algorithme de calcul d'un ensemble de tétraèdres inscrits dans les sphères de Delaunay. Nous montrons que, sous certaines conditions sur l'ensemble des sphères, il existe un algorithme permettant le calcul de ce diagramme en un temps en 0(n logn). Nous modélisons les cavités moléculaires à l'aide de sphères obtenues à partir des sphères de Delaunay. Ce modèle contient toutes les sphères maximales et permet de différencier les cavités internes des cavités débouchantes. Enfin, nous présentons une nouvelle méthode d'évaluation de l'aire de la surface de contact de deux molécules. Elle permet de distinguer les surfaces en contact de celles rendues inaccessibles au solvant
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Tang, Hao, and Jean Devillers. "Modélisation des interactions pointe-surface en microscopie à force atomique : calcul et interprétation d'images." Toulouse 3, 1995. http://www.theses.fr/1995TOU30194.
Abstract:
Les experiences de microscopie a force atomique (afm) sont encore mal comprises, aussi bien pour l'origine des rugosites et l'ordre de grandeur des forces mesurees que pour l'interpretation structurale des images. Pour mieux comprendre les phenomenes lors d'une imagerie, nous avons commence par une classification des differentes methodes de modelisation existantes, avant de porter notre choix sur la mecanique moleculaire qui permet une description par des potentiels chimiques de la jonction pointe-surface en la considerant comme une supermolecule. La prise en compte des deformations a permis de reproduire les images de trois substrats de nature tres differente: le graphite, le mica (muscovite) et le chlorure de sodium. Cependant, cette methode reste insuffisante pour une evaluation correcte de la rugosite et des forces mesurees malgre ses possibilites tant pour l'etude des surfaces planes que pour l'etude des defauts comme les marches ou les lacunes. Un nouveau modele est donc propose, base sur le concept dit de jellium deformable dans lequel les interactions pointe-surface de la jonction sont decrites par les lois du milieu continu pour les parties loin de la zone de contact et par la mecanique moleculaire pour les parties dans la zone de contact. Une premiere application de ce modele montre un bon accord de la rugosite et l'ordre de grandeur des forces calculees avec les valeurs experimentales. Par quelques exemples il est montre que l'on peut envisager desormais d'utiliser cette approche pour des etudes plus avancees comme la manipulation d'atomes, l'imagerie de molecules adsorbees, la reconnaissance d'un site actif d'une proteine ou le calcul simultane d'une image afm et stm
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Dron, Paul Ionut. "Cyclopyridinophanes, capteurs moléculaires : synthèse, structure et propriétés électriques." Littoral, 2007. http://www.theses.fr/2007DUNK0178.
Abstract:
Cette thèse annonce la synthèse du cyclo(bis-paraquat p-phenylène p-phenylène-carbonyle) tetrakis(hexapluorophosphate) (« CETEBOX »). Celui-ci existe dans trois formes tautomères prouvées par spectres RMN, titration potentiométrique et synthèse. Dans une réaction de cycloaddition de type [3+2], par l’intermède de son cycloimmonium ylure, ce composé fournit un senseur fluorescent à base de cyclophanes. Ce senseur montre des propriétés d’inclusion envers les Composés Organiques Volatils. Par une réaction de couplage entre le senseur indolizinique fluorescent et la 6-deoxy-6-amine-β-cyclodextrine on synthétise un nouveau senseur fluorescent incorporant les deux cavités (β-cyclodextrine et cyclophane). Toutes les nouvelles structures annoncées dans cette thèse ont été établies par IR, RMN (1H-RMN, 13C-RMN, TOCSY, COSY, NOESY, HMQC). Selon les méthodes de la modélisation moléculaire (MM3, AM1, AM1-COSMO, B88LYPDFT), les conformères les plus stables trouvés sont en accord avec les expérimentés. En utilisant un sel à base de bis(paraquat) on a synthétisé un nouveau complexe de Palladium, ayant des multiples cavités. Les propriétés électriques des cyclopyridinophanes nouveaux synthétisés ont été établies par mesure de la conductivité électrique à des températures et fréquences différentes. Deux de ces composés montrent des propriétés intéressantes concernant la conversion de l’énergie lumineuse en énergie thermiqueThis thesis reports the synthesis of cyclo(bis-paraquat p-phenylene p-phenylene-carbonyle) tetrakis(hexapluorophosphate) (« CETEBOX »). This one exists in three tautomeric structures proved by NMR spectra, potentiometric titration and synthesis. Through its cycloimmonium ylide, in a [3+2] cycloaddition reaction, this compound furnishes a fluorescent cyclophane sensor. This sensor shows inclusion properties towards Volatile Organic Compounds. By a coupling reaction between the fluorescent indolizine sensor and 6-deoxy-6-amine-β-cyclodextrin a new dual cavity (β-cyclodextrine et cyclophane) fluorescent sensor is synthetized. All new structures reported in this thesis have been established by IR, RMN (1H-RMN, 13C-RMN, TOCSY, COSY, NOESY, HMQC). According to the molecular modeling methods (MM3, AM1, AM1-COSMO, B88LYPDFT), the found most stable conformers are in good agreement with the experiments. Using a bis(paraquat) salt a new Palladium multicavities complex has been synthetized. The electrical properties of the newly synthetized cyclopyridinophanes have been established by measurements of the electrical conductivity at different temperatures and frequencies. Two of them show very interesting properties concerning conversion of light energy into thermal energy
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Macherel, Luc. "Modélisation de la chromatographie liquide non-linéaire : application à l'optimisation de la séparation préparative d'un mélange binaire." Lyon 1, 1991. http://www.theses.fr/1991LYO10219.
Abstract:
Afin d'etudier de maniere systematique l'influence des conditions d'injection sur les criteres de recuperation (quantite recuperee, rendement et purete) en chromatographie liquide preparative, nous avons developpe un programme, craigsim, permettant la modelisation des profils de pics dans des conditions de surcharge. L'utilisation de ce programme a permis de confirmer l'existence de conditions optimales d'injection pour lesquelles la quantite recuperee est maximale et de mettre en evidence les phenomenes regissant l'optimum. Ces conditions d'injection optimales varient avec l'efficacite de la colonne. Ceci pose un reel probleme si on s'interesse a la transposition analytique-preparative. En effet, cela signifie qu'une separation optimisee sur la colonne analytique ne peut etre transposee sur la colonne preparative que si les deux colonnes ont meme efficacite. Par ailleurs, la complexite des phenomenes mis en jeu et la difficulte de l'optimisation rendent la collection du solute d'interet laborieuse et inadaptee a une chromatographie liquide preparative de laboratoire. Aussi, d'autres modes de collection ont ete envisages. Pour la recuperation d'un solute elue en tete, le fractionnement a la vallee a partir de bandes chevauchantes est une methode performante; pour le solute 2, la collecte au voisinage de la fin du pic 1 permet la recuperation d'une fraction de bonne purete. Dans ce dernier cas, le point de coupe est calcule a priori a partir de differentes equations. Un certain nombre de points ont ete verifies experimentalement
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Tran, Duc Quynh. "Optimisation non convexe en finance et en gestion de production : modèles et méthodes." Thesis, Metz, 2011. http://www.theses.fr/2011METZ019S/document.
Abstract:
Cette thèse porte sur la recherche des techniques d’optimisation pour la résolution de certains problèmes importants en deux domaines : gestion de production. Il s’agit des problèmes d’optimisation non convexe de grande dimension. Notre travail est basé sur la programmation DC (Différence de fonctions convexes), DCA (DC algorithmes), la méthode par séparation et évaluation (SE). Cette démarche est motivée par la robustesse et la performance DC et DCA comparée aux autres méthodes. La thèse comprend trois parties : dans la première partie, nous présentons les outils fondamentaux et les techniques essentielles en programmation DC, DCA ainsi que les méthodes par séparation et évaluation. La deuxième partie concerne les problèmes d’optimisation non convexes en gestion de portefeuille. Nous avons étudié deux problèmes : problème min max continu en gestion de portefeuille en présence des contraintes de cardinalité ; une classe des problèmes d’optimisation à deux niveaux et son application en sélection de portefeuille. La troisième partie est consacrée à la recherche sur les problèmes d’optimisation non convexe en gestion de production. Trois problèmes ont été étudiés : minimisation du coût de maintenance comprenant le temps de séjour et la pénalité du retard ; minimisation du coût d’un système de production/stockage multi-étapes en présence de goulot d’étrangement. Détermination des prix de transfert et les politiques de stockage pour une chaîne d’approvisionnement de deux entreprisesThis thesis deals with optimization techniques for solving some optimization problems in two domains : portfolio selection and production management. They are large scale non convex optimization problems due to integer variables and/or the non convexity of the objective function. Our approach is based on DC programming and DCA, DC relaxation techniques and the algorithm Branch and Bound. This work is motivated by the robustness and the performance of the DC programming and DCA compared to other methods. The thesis includes three parts : In the first part, we present the fundamental tools and the essential techniques in DC programming, DCA as well as the method Branch and Bound. The second one concerns some non convex optimization problem in portfolio selection. Two following problems are considered : Min max continuous problem with the cardinality constraints in portfolio selection ; A class of bilevel programming problems and its application in portfolio selection. The third part contains some non convex optimization problems in production management. We study three problems : Minimization of the maintenance cost involving the flow time and the tardiness penalty ; Minimization of the cost of multi-stages production/inventory systems with bottleneck ; Determination of transfer prices and inventory policy in supply chain of two enterprises
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RAFI, Selwa. "Chaînes de Markov cachées et séparation non supervisée de sources." Phd thesis, Institut National des Télécommunications, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00995414.
Abstract:
Le problème de la restauration est rencontré dans domaines très variés notamment en traitement de signal et de l'image. Il correspond à la récupération des données originales à partir de données observées. Dans le cas de données multidimensionnelles, la résolution de ce problème peut se faire par différentes approches selon la nature des données, l'opérateur de transformation et la présence ou non de bruit. Dans ce travail, nous avons traité ce problème, d'une part, dans le cas des données discrètes en présence de bruit. Dans ce cas, le problème de restauration est analogue à celui de la segmentation. Nous avons alors exploité les modélisations dites chaînes de Markov couples et triplets qui généralisent les chaînes de Markov cachées. L'intérêt de ces modèles réside en la possibilité de généraliser la méthode de calcul de la probabilité à posteriori, ce qui permet une segmentation bayésienne. Nous avons considéré ces méthodes pour des observations bi-dimensionnelles et nous avons appliqué les algorithmes pour une séparation sur des documents issus de manuscrits scannés dans lesquels les textes des deux faces d'une feuille se mélangeaient. D'autre part, nous avons attaqué le problème de la restauration dans un contexte de séparation aveugle de sources. Une méthode classique en séparation aveugle de sources, connue sous l'appellation "Analyse en Composantes Indépendantes" (ACI), nécessite l'hypothèse d'indépendance statistique des sources. Dans des situations réelles, cette hypothèse n'est pas toujours vérifiée. Par conséquent, nous avons étudié une extension du modèle ACI dans le cas où les sources peuvent être statistiquement dépendantes. Pour ce faire, nous avons introduit un processus latent qui gouverne la dépendance et/ou l'indépendance des sources. Le modèle que nous proposons combine un modèle de mélange linéaire instantané tel que celui donné par ACI et un modèle probabiliste sur les sources avec variables cachées. Dans ce cadre, nous montrons comment la technique d'Estimation Conditionnelle Itérative permet d'affaiblir l'hypothèse usuelle d'indépendance en une hypothèse d'indépendance conditionnelle
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Călin, Laur Florentin. "Séparation électrostatique des matériaux plastiques provenant d'équipements informatiques en utilisant la triboélectrisation en lit fluidisé." Poitiers, 2008. http://www.theses.fr/2008POIT2279.
Abstract:
Les déchets d’équipements informatiques sont composés d’une grande diversité de matériaux plastiques dont le recyclage nécessite la recherche et le développement de nouvelles technologies de séparation physique. L’objectif de ce travail a été de mettre au point un procédé utilisant l’effet triboélectrique pour assurer la charge des granules de plastique et les forces du champ électrique pour les séparer. Après une brève présentation des phénomènes physiques en jeu, nous décrivons les deux dispositifs à lit fluidisé et les deux séparateurs électrostatiques que nous avons conçus et construits. Ceux-ci nous ont permis d’abord l’étude des facteurs influents du processus de charge triboélectrique en lit fluidisé de certains matériaux plastiques granulaires (PVC, PET, ABS, PS), en utilisant la méthode des plans d’expériences. La problématique de l’optimisation de la charge acquise dans les dispositifs à lit fluidisé par des mélanges binaires de matériaux granulaires a été abordée ensuite, en utilisant la même méthodologie. L’influence de l’humidité et de la température de l’air de fluidisation sur l’efficacité de la charge a été quantifiée par l’étude de la déviation des granules en champ éléctrique. Nous proposons un modèle numérique des trajectoires des granules chargés dans le champ électrostatique d’un séparateur à chute libre. Ce modèle a été validé par des essais réalisés avec plusieurs mélanges de matériaux plastiques (ABS, ABS-PC et HIPS). Les résultats expérimentaux confirment la charge triboélectrique en lit fluidisé suivi de la séparation en champ électrostatique comme procédé efficace de traitement de déchets d’équipements informatiquesThis work aimed at elaborating a process using triboelectrisation for charging plastic granules and electric field forces to separate them. After an introduction to the state of the, the author describes the two fluidised bed tribocharging devices and the two electrostatic separators that he built. The factors that influence the tribocharging of certain granular plastics (PVC, PET, ABS, PS) i. E. Duration of charging process, particle size, nature of the surfaces in contact, were evaluated using the design of experiments method. The influence of ambient temperature and humidity on charging binary mixtures of plastics was investigated using the same methodology. A numerical model of charged particle trajectories has been validated by experiments performed on granular mixtures of ABS, ABS-PC and HIPS. The experimental results confirm that tribocharging in a fluidised bed followed by electrostatic separation is an effective process for informatics equipment waste treatment
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Makki, Ahmad. "Étude de modèles en séparation de phase tenant compte d'effets d'anisotropie." Thesis, Poitiers, 2016. http://www.theses.fr/2016POIT2288/document.
Abstract:
Cette thèse se situe dans le cadre de l'analyse théorique et numérique de modèles en séparation de phase qui tiennent compte d'effets d'anisotropie. Ceci est pertinent, par exemple, pour l'évolution de cristaux dans leur matrice liquide pour lesquels ces effets d'anisotropie sont très forts. On étudie l'existence, l'unicité et la régularité de la solution des équations de Cahn-Hilliard et d'Allen-Cahn ainsi que son comportement asymptotique en terme d'existence d'un attracteur global de dimension fractale finie. La première partie de la thèse concerne certains modèles de séparation de phase qui, en particulier, décrivent la formation de motifs dendritiques. D'abord, on étudie les équations de Cahn-Hilliard et d'Allen-Cahn qui prennent en compte les effets d'anisotropie forts en dimension un avec des conditions de type Neumann sur le bord et une non linéarité régulière de type polynomial. En particulier, ces modèles contiennent un terme supplémentaire appelé régularisation de Willmore. Ensuite, on étudie ces modèles avec des conditions de type périodique (respectivement, Dirichlet) sur le bord pour l'équation de Cahn-Hilliard (respectivement, d'Allen-Cahn) mais en dimension spatiales plus élevées. Finalement, on étudie la dynamique des équations de Cahn-Hilliard et d'Allen-Cahn visqueux avec des conditions de type Neumann et Dirichlet respectivement sur le bord et une non linéarité régulière et en plus, la présence de simulations numériques qui montrent les effets du terme de viscosité sur l'anisotropie et l'isotropie dans l'équation de Cahn-Hilliard. Dans le dernier chapitre, on étudie le comportement en temps long en termes d'attracteurs de dimension finie, d'une classe d'équations doublement non linéaires de type Allen-Cahn avec des conditions de type Dirichlet sur le bord et une non linéarité singulièreThis thesis is situated in the context of the theoretical and numerical analysis of models in phase separation which take into account the anisotropic effects. This is relevant, for example, for the development of crystals in their liquid matrix for which the effects of anisotropy are very strong. We study the existence, uniqueness and the regularity of the solution of Cahn-Hilliard and Alen-Cahn equations and the asymptotic behavior in terms of the existence of a global attractor with finite fractal dimension. The first part of the thesis concerns some models in phase separation which, in particular, describe the formation of dendritic patterns. We start by study- ing the anisotropic Cahn-Hilliard and Allen-Cahn equations in one space dimension both associated with Neumann boundary conditions and a regular nonlinearity. In particular, these two models contain an additional term called Willmore regularization. Furthermore, we study these two models with Periodic (respectively, Dirichlet) boundary conditions for the Cahn-Hilliard (respectively, Allen-Cahn) equation but in higher space dimensions. Finally, we study the dynamics of the viscous Cahn-Hilliard and Allen-Cahn equations with Neumann and Dirichlet boundary conditions respectively and a regular nonlinearity in the presence of the Willmore regularization term and we also give some numerical simulations which show the effects of the viscosity term on the anisotropic and isotropic Cahn-Hilliard equations. In the last chapter, we study the long time behavior, in terms of finite dimensional attractors, of a class of doubly nonlinear Allen-Cahn equations with Dirichlet boundary conditions and singular potentials
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Montagne-Marcellin, Corinne. "Recherche de molécules organiques complexantes pour la décorporation de l'ion uranyle." Montpellier 2, 1996. http://www.theses.fr/1996MON20069.
Abstract:
Une methodologie pour le traitement de la contamination interne par l'uranium a ete mise au point. L'hypothese de depart est qu'il est possible qu'une molecule organique complexe l'uranium in vivo et l'elimine par les voies naturelles. La methodologie consiste a determiner au prealable, les caracteristiques chimiques (complexation) et biologiques (stabilite, toxicite. . . ) necessaires a la molecule pour parvenir a eliminer l'uranium d'un organisme vivant. Ces caracteristiques ont ete determinees par l'etude de deux familles de molecules: les calixarenes et les tripodes. Le cahier des charges, ainsi defini, permet de restreindre les essais en aveugle realises sur les animaux
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Bakas, Idriss. "Modélisation moléculaire et synthèse de polymères à empreintes moléculaires pour l’extraction sélective sur phase solide d’insecticides organophosphorés à partir d’échantillons naturels : application à l’huile d’olive." Perpignan, 2012. http://www.theses.fr/2012PERP1169.
Abstract:
L’analyse des insecticides organophosphorés à l’état de traces dans des échantillons complexes tels que les matrices environnementales ou les denrées alimentaires nécessite une étape de purification avant l’analyse afin de limiter la présence d’effets de matrice. L’extraction sur phase solide (SPE) est devenue la méthode de choix pour ce type de traitement de l’échantillon. Divers supports d’extraction sont disponibles mais ils peuvent entraîner des coextractions d’interférents gênant l’analyse. Afin de pallier ce manque de sélectivité, des supports sélectifs fondés sur des mécanismes de reconnaissance moléculaire ont été développés. Les polymères à empreintes moléculaires appelés MIPs (molecularly imprinted polymers) qui possèdent des cavités spécifiques complémentaires d’une molécule empreinte, ont été envisagés comme support d’extraction sélective des insecticides organophosphorés (OPs) les plus couramment utilisés. Dans un premier temps, une modélisation moléculaire en utilisant un logiciel SYBYL 7. 0 (Tripos Inc. , St Louis, MO, USA) pour sélectionner des monomères fonctionnels présentant une bonne affinité pour les OPs, en particulier le méthidathion, le malathion, le diméthoate et le fenthion, a été réalisée. Les monomères sélectionnés ont été utilisés pour synthétiser les polymères (MIPs) par voie radicalaire. Les MIPs synthétisés sont caractérisés par les isothermes de Langmuir-Freundlich et par l’analyse microscopique (MEB). L’étude de l’effet de plusieurs paramètres sur la rétention des insecticides par les MIPs sous forme de supports SPE a montré que la polarité élevée des solutions de percolation diminue cette rétention : cette étude a donné l’hexane comme solvant de percolation préféré, grâce à sa polarité faible et à sa miscibilité avec l’huile d’olive. Une étape de lavage qui permet de minimiser des interactions non spécifiques a été optimisée pour chaque insecticide. Cette méthode d’extraction a été appliquée à des matrices aqueuses et des rendements d’extraction élevés ont été atteints grâce à une étude de l’influence du pH et de la force ionique. Finalement le protocole optimisé est utilisé pour l’extraction des insecticides à partir d’huile d’olive et des résultats très intéressants ont été obtenus avec des limites de détection inférieures aux limites autorisées. Un système de dosage simple et rapide des métabolites des insecticides utilisés, basé sur la combinaison de l’extraction par des cartouches de MIPs et une détection par biocapteur ampérométrique a été également utiliséThe analysis of organophosphate insecticides residues in complex samples such as the environmental matrices or the foodstuffs is remaining hard considering the presence of matrices effect. For this, a sample clean-up is required to clean the sample and preconcentrate the insecticides before chromatography analysis, in order to identify and quantify them easily. Solid phase extraction has become the method of choice for the treatment of such complex samples. Various extracting sorbents are available but coextraction of interfering compounds can be observed. Thus, polymeric sorbents called MIPs (molecularly imprinted polymers) developing a binding based on a molecular recognition mechanism have been suggested as sorbent for the selective extraction of the organophosphate insecticides which are some of the most commonly used pesticides. Firstly, a molecular modelling by using a SYBYL 7. 0 software (Tripos Inc. , st. Louis, MB, the USA) to select functional monomers presenting a good affinity for the organophosphate insecticides, particularly methidathion, malathion, dimethoate and fenthion was realized. The selected monomers were used for synthesized polymers (MIPs) by radicalaire way. Then synthesized MIPs were characterized using the Langmuir-Freundlich isotherms and the microscopic analysis (MEB). The effect of several parameters on the binding of insecticides using MIPs as sorbent in slide phase extraction (SPE) was studied; it shows that the high polarity of the percolation solutions decreases this binding. Therefore, the hexane seems to be the best solvent of percolation, due to its low polarity and to its miscibility with olive oil. The washing step which allows minimizing non specific interactions was optimized for each insecticide. This extraction method was applied to aqueous matrices and high extraction yields were obtained after studying of the effect of pH and the ionic strength. Finally the optimized protocol was used for the selective extraction of insecticides from olive oil: very interesting results were obtained with limits of detection lower than the authorized limits. A simple and fast system for analysis of the metabolites insecticides, based on the association of the extraction using MIPs cartridges and detection by amperometric biosensor was also used
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Said, Walid. "Étude et modélisation de structures d'échange de colonnes de distillation cryogéniques." Paris, ENMP, 2010. http://www.theses.fr/2010ENMP0039.
Abstract:
L'industrie chimique et pharmaceutique actuelle connaît une croissance en demande d'oxygène et d'azote purs, obtenus principalement par séparation cryogénique des constituants de l'air. La séparation s'effectue dans des colonnes de distillation, où deux phases liquide et vapeur de l'air circulent à contre-courants et échangent les constituants pour aboutir à des corps purs aux extrémités. La séparation est favorisée par l'utilisation de contacteurs liquide-vapeur, dont les plus modernes sont les garnissages structurés. Pour prédire l'efficacité de séparation, la capacité et la perte de pression de ces colonnes, il est indispensable de modéliser les trois phénomènes physiques intervenant : distribution liquide, distribution vapeur et transfert de masse. Le liquide s'écoule sous forme de films liquides sur la surface des garnissages. La distribution du réseau des films est modélisée par un modèle de comportement local. L'épaisseur des films et la surface effective mouillée des garnissages sont déterminées localement par des corrélations. La distribution de la vapeur et la perte de pression sont modélisées par des simulations numériques des équations de Navier-Stokes effectuées sur des éléments représentatifs des garnissages. Une corrélation générale pour cette perte de pression est établie en fonction de la vitesse de la vapeur, la géométrie des garnissages et le volume du film liquide. Les coefficients de transfert de masse sont évalués dans chaque phase par des corrélations. La discrétisation et la résolution des équations de conservation et de diffusion des espèces dans les deux phases permettent de déterminer l'évolution des compositions molaires des phases dans la colonne. Le modèle final réalisé permet d'évaluer l'effet d'une mauvaise distribution des fluides, d'une modification des dimensions de la colonne et de la géométrie des garnissages ainsi que l'effet de variation des conditions opératoires sur l'efficacité de séparation des colonnesThe current pharmaceutical and chemical industry is in growing demand for pure oxygen and nitrogen, mainly obtained by cryogenic separation of air components. The separation takes place in distillation columns, where counter-current liquid and vapor flows exchange air components and produce pure substances at the columns exit. The separation is enhanced by liquid-vapor contact devices, the most common are the structured packings. The prediction of the separation efficiency, the capacity and the pressure losses inside the distillation columns requires modeling the two-phase flow hydrodynamics and the mass transfer in structured packings. The liquid flows as rivulets on the structured packing surface. The spreading of the rivulet network is modeled by a mechanistic model. The local film thickness and the effective wetting area of the packing are determined by correlations. Vapor distribution and pressure loss are modeled by CFD simulations, which solve the Navier-Stokes equations in representative elementary units of the packing. An equation for the pressure loss is established as a function of the vapor velocity, packing geometry, and the liquid hold-up. The mass transfer coefficients in the liquid and vapor phases are evaluated through correlations. The discretization and resolution of the mass conservation equations of the species lead to determine the phases molar composition evolution in the column. The developed final model was used to evaluate the effect of poor fluid distribution, change of column dimensions or geometric packing parameters, and variation of operating conditions on the separation efficiency of the distillation columns
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Teillet-Deborde, Jeffrey. "Intégration et optimisation de procédés de séparation d'ADN." Thesis, Toulouse 3, 2020. http://www.theses.fr/2020TOU30127.
Abstract:
Ce manuscrit décrit et discute de l'intégration de matériel d'instrumentation pour le système µLAS, pour l'optimisation de l'analyse et de la séparation de molécules d'ADN. Dans un premier temps nous aborderons les techniques de séparations, leurs approches et stratégies. Et nous essaierons de répondre à cette question qui est posée quand une espèce migre : comment caractériser la compétition entre advection forcé et diffusion naturelle ? Pour optimiser et améliorer les performances des différentes technologies de séparation ainsi évoquées, il est nécessaire d'introduire les problématiques inhérentes à chacune. Car en effet il existe un large panel de moyens d'actionnements qui font migrer des molécules de multiples façon : par l'hydrodynamique, par l'électrophorèse ou encore des techniques mixant les deux approches. Ensuite nous introduirons la technologie µLAS et dans quel contexte technologique elle se place. Nous présenterons les principes physiques qui régissent les différentes étapes de fonctionnement de la technologie (concentration et séparation). Nous aborderons alors les développements réalisés lors de ce travail de thèse sur un mode de séparation temporel qui implique un nouveau modèle de puce. Enfin nous montrerons le travail de développement, à la fois de fabrication technologique mais aussi d'intelligence logicielle, pour mettre en place des gravures de pentes dans du silicium et ainsi enrichir le système µLAS. Puis nous introduirons le travail d'instrumentation réalisé tout au long de ces 3 ans sur un banc d'expérimentation dédié. Ce chapitre sera organisé de façon à introduire un lecteur non averti aux bases et problématiques inhérent à la programmation, à l'instrumentation et à l'automatisation de systèmes pilotables par LabVIEW. Nous nous servirons de ces bases pour présenter la plateforme ainsi développée pour piloter des expérimentations µLAS. Enfin un tel système nécessite d'être caractérisé car il fait intervenir de nombreux acteurs : des outils informatiques et mécaniques. Enfin nous présenterons les résultats de séparation obtenus grâce à la plateforme µLAS complètement intégrée et automatisée. L'analyse de ces résultats a soulevé des questions et par la même occasion une étude de la dispersion dynamique des bandes d'ADN. Nous terminerons par quelques perspectives d'amélioration, évoquées durant le manuscritThis manuscript describes and discusses the integration of instrumentation hardware for the µLAS system, for the optimization of the analysis and separation of DNA molecules. First, we will discuss separation techniques, their approaches and strategies. And we will try to answer this question which is asked when a species migrates: how to characterize the competition between forced advection and natural diffusion? To optimize and improve the performance of the various separation technologies thus mentioned, it is necessary to introduce the issues inherent in each. Because there is indeed a wide range of actuation means that cause molecules to migrate in multiple ways: by hydrodynamics, by electrophoresis or even techniques combining the two approaches. Then we will introduce the µLAS technology and in what technological context it is placed. We will present the physical principles that govern the different stages of the technology's operation (concentration and separation). We will then approach the developments carried out during this thesis work on a temporal separation mode which involves a new chip model. Finally, we will show the development work, both in technological manufacturing and also in software intelligence, to set up slope engravings in silicon and thus enrich the µLAS system. Then we will introduce the instrumentation work carried out throughout these 3 years on a dedicated experimental bench. This chapter will be organized to introduce an uninformed reader to the basics and issues inherent in programming, instrumentation and automation of systems controlled by LabVIEW. We will use these bases to present the platform thus developed to pilot µLAS experiments. Finally, such a system needs to be characterized because it involves many players: computer and mechanical tools. Finally, we will present the separation results obtained using the fully integrated and automated µLAS platform. The analysis of these results raised questions and at the same time a study of the dynamic dispersion of DNA bands. We will end with some prospects for improvement, mentioned during the manuscript
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Tran, Duc Quynh. "Optimisation non convexe en finance et en gestion de production : modèles et méthodes." Electronic Thesis or Diss., Metz, 2011. http://www.theses.fr/2011METZ019S.
Abstract:
Cette thèse porte sur la recherche des techniques d’optimisation pour la résolution de certains problèmes importants en deux domaines : gestion de production. Il s’agit des problèmes d’optimisation non convexe de grande dimension. Notre travail est basé sur la programmation DC (Différence de fonctions convexes), DCA (DC algorithmes), la méthode par séparation et évaluation (SE). Cette démarche est motivée par la robustesse et la performance DC et DCA comparée aux autres méthodes. La thèse comprend trois parties : dans la première partie, nous présentons les outils fondamentaux et les techniques essentielles en programmation DC, DCA ainsi que les méthodes par séparation et évaluation. La deuxième partie concerne les problèmes d’optimisation non convexes en gestion de portefeuille. Nous avons étudié deux problèmes : problème min max continu en gestion de portefeuille en présence des contraintes de cardinalité ; une classe des problèmes d’optimisation à deux niveaux et son application en sélection de portefeuille. La troisième partie est consacrée à la recherche sur les problèmes d’optimisation non convexe en gestion de production. Trois problèmes ont été étudiés : minimisation du coût de maintenance comprenant le temps de séjour et la pénalité du retard ; minimisation du coût d’un système de production/stockage multi-étapes en présence de goulot d’étrangement. Détermination des prix de transfert et les politiques de stockage pour une chaîne d’approvisionnement de deux entreprisesThis thesis deals with optimization techniques for solving some optimization problems in two domains : portfolio selection and production management. They are large scale non convex optimization problems due to integer variables and/or the non convexity of the objective function. Our approach is based on DC programming and DCA, DC relaxation techniques and the algorithm Branch and Bound. This work is motivated by the robustness and the performance of the DC programming and DCA compared to other methods. The thesis includes three parts : In the first part, we present the fundamental tools and the essential techniques in DC programming, DCA as well as the method Branch and Bound. The second one concerns some non convex optimization problem in portfolio selection. Two following problems are considered : Min max continuous problem with the cardinality constraints in portfolio selection ; A class of bilevel programming problems and its application in portfolio selection. The third part contains some non convex optimization problems in production management. We study three problems : Minimization of the maintenance cost involving the flow time and the tardiness penalty ; Minimization of the cost of multi-stages production/inventory systems with bottleneck ; Determination of transfer prices and inventory policy in supply chain of two enterprises
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Suwondo, Endy. "Simulation et optimisation d'une opération de séparation par chromatographie en phase liquide." Toulouse, INPT, 1992. http://www.theses.fr/1992INPT066G.
Abstract:
Le comportement dynamique d'une colonne de chromatographie en phase liquide est represente a l'aide d'un modele cinetique. Compte tenu de l'equation de diffusion-convection, la resolution numerique du probleme necessite le choix d'une procedure bien adaptee. Plusieurs methodes numeriques sont comparees sur la base de la stabilite. Les resultats obtenus ont conduit au choix de la methode de collocation orthogonale sur elements finis pour resoudre le systeme d'equations aux derivees partielles. Dans la mesure ou il s'averait que la procedure retenue pouvait traiter une grande classe d'equations d'isothermes, sa mise en uvre pour simuler le procede a permis d'etudier les parametres physiques fondamentaux, l'hydrodynamique, la cinetique de transfert de matiere et les conditions operatoires. Compte tenu du caractere dynamique du procede, la recuperation de produits dans une operation de chromatographie est un probleme de controle optimal qui est generalement resolu par programmation dynamique, en utilisant toutefois des hypotheses simplificatrices. Pour s'affranchir de ces hypotheses, le probleme a ete ecrit sous la forme d'un probleme de programmation non lineaire (nlp). Le probleme a ete traite avec differentes fonctions objectif afin d'evaluer les performances d'une colonne de chromatographie. Dans tous les cas, la procedure nlp s'est averee efficace pour resoudre le probleme
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Phemius, Patrick. "Séparation chromatographique en continu : étude de la modélisation du lit mobile simulé." Toulouse, INPT, 1993. http://www.theses.fr/1993INPT050G.
Abstract:
Un procede continu de separation chromatographique est etudie. Apres comparaison des differentes techniques, le principe de fonctionnement retenu est la simulation de lit mobile. Une installation pilote de 8 colonnes d'un volume de 4400 cm#3 chacune est realisee. Les differentes equations decrivant les phenomenes chromatographiques mis en jeu dans un separateur sont etablies. Plusieurs hypotheses simplificatives permettent leur resolution selon deux approches. Les grandeurs a acquerir sont reduites au nombre de trois: le coefficient de partage, le nombre d'etages theoriques et le degre de vide. Deux logiciels de calcul des profils chromatographiques obtenus dans le separateur sont realises. Ils permettent de prevoir les puretes et concentrations en extrait de raffinat. L'influence des differents parametres du separateur et des conditions operatoires de son fonctionnement est etudiee. Le modele previsionnel est exploite dans le cas de separation de produits d'interet industriel
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Ghennioui, Hicham. "Séparation aveugle de mélanges linéaires convolutifs de sources corrélées." Phd thesis, Toulon, 2008. https://theses.hal.science/tel-00325910/fr/.
Abstract:
Dans cette thèse, nous étudions le problème de la séparation aveugle de mélanges linéaires convolutifs sur-déterminés réels ou complexes de sources. Les sources considérées sont réelles ou complexes, déterministes ou aléatoires et dans ce dernier cas statistiquement indépendantes ou corrélées, stationnaires, cyclostationnaires ou non-stationnaires. Nous développons des approches combinant de nouveaux algorithmes de (bloc) diagonalisation conjointe (non unitaires) à de nouveaux détecteurs de points (temps-fréquence ou autres. . . ) particuliers permettant d'élaborer le ou les ensembles de matrices devant être (bloc) diagonalisées conjointement. Les principaux avantages de ces approches sont d'être plus directes en ce se sens qu'elles ne requièrent plus de blanchiment préalable des observations. Elles permettent en outre d'aborder le cas réputé difficile des signaux corrélés. En ce qui concerne les algorithmes de (bloc) diagonalisation conjointe, nous proposons quatre nouveaux algorithmes sans contrainte d'unitarité sur la matrice recherchée. Le premier algorithme est de type algébrique itératif. Il est basé sur l'optimisation d'un critère de type moindres carrés. Les trois autres approches utilisent un schéma d'optimisation de type gradient. Dans un premier temps le calcul du gradient matriciel de la fonction de coût étudiée est approché. Puis dans un second temps le calcul exact est mené et deux nouveaux algorithmes sont proposés : l'un à base de gradient, l'autre à base de gradient relatif. Nous étudions les versions à pas fixe de ces trois algorithmes, puis les versions à pas optimal afin d'accélérer la convergence des algorithmes (le pas est alors recalculé algébriquement à chaque itération en cherchant les racines d'un polynôme d'ordre trois). Un lien avec la diagonalisation conjointe non unitaire est également établi. Ces algorithmes de bloc-diagonalisation conjointe possèdent l'avantage d'être généraux : les matrices de l'ensemble considéré ne sont ni nécessairement réelles, ni à symétrie hermitienne, ni définies positives et le bloc-diagonaliseur conjoint peut être une matrice unitaire ou non-unitaireIn this thesis, we study the problem of the blind separation of over-determined linear convolutive real or complex mixtures of deterministic or random, statistically independent or correlated, stationary, cyclo-stationary or non-stationary and real or complex sources. We have developed approaches that combine the new (non-unitary) joint (block) diagonalization to two novel detectors of particular points to build the matrices set to be joint (block) diagonalized. The main avantages of the proposed approaches are that they are more direct since they do not require a pre-whitening stage any more and that they can be used with correlated signals. Concerning the joint lock-diagonalization algorithms, we have proposed four joint block-diagonalization algoritms. The first algorithm is iterative and based on an algebraic optimization scheme. The three other ones are based on gradient approaches. The first one relies upon a gradient approach, but the matrix gradient is approximated, whereas the two other ones are based on an exact calculus (one is based on the gradient approach, the other is based on the relative gradient approach). The optimal step size versions of these three algorithms is provided to accelerate their convergence. It means that the step size is computed algebraically at each iteration as the rooting of a 3rd-degree polynomial. The main advantage of the proposed algorithms is that they are more general (the real, positive definite or hermitian assumptions about the matrices belonging to the considered set are no more necessary and the found joint block diagonalizer can be either a unitary or a non-unitary matrix). They can also be applied to solve the joint diagonalization problem
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Ghennioui, Hicham. "Séparation aveugle de mélanges linéaires convolutifs de sources corrélées." Phd thesis, Université du Sud Toulon Var, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00325910.
Abstract:
Dans cette thèse, nous étudions le problème de la séparation aveugle de mélanges linéaires convolutifs sur-déterminés réels ou complexes de sources. Les sources considérées sont réelles ou complexes, déterministes ou aléatoires et dans ce dernier cas statistiquement indépendantes ou corrélées, stationnaires, cyclostationnaires ou non-stationnaires. Nous développons des approches combinant de nouveaux algorithmes de (bloc) diagonalisation conjointe (non unitaires) à de nouveaux détecteurs de points (temps-fréquence ou autres...) particuliers permettant d'élaborer le ou les ensembles de matrices devant être (bloc) diagonalisées conjointement. Les principaux avantages de ces approches sont d'être plus directes en ce se sens qu'elles ne requièrent plus de blanchiment préalable des observations. Elles permettent en outre d'aborder le cas réputé difficile des signaux corrélés. En ce qui concerne les algorithmes de (bloc) diagonalisation conjointe, nous proposons quatre nouveaux algorithmes sans contrainte d'unitarité sur la matrice recherchée. Le premier algorithme est de type algébrique itératif. Il est basé sur l'optimisation d'un critère de type moindres carrés. Les trois autres approches utilisent un schéma d'optimisation de type gradient. Dans un premier temps le calcul du gradient matriciel de la fonction de coût étudiée est approché. Puis dans un second temps le calcul exact est mené et deux nouveaux algorithmes sont proposés : l'un à base de gradient, l'autre à base de gradient relatif. Nous étudions les versions à pas fixe de ces trois algorithmes, puis les versions à pas optimal afin d'accélérer la convergence des algorithmes (le pas est alors recalculé algébriquement à chaque itération en cherchant les racines d'un polynôme d'ordre trois). Un lien avec la diagonalisation conjointe non unitaire est également établi. Ces algorithmes de bloc-diagonalisation conjointe possèdent l'avantage d'être généraux : les matrices de l'ensemble considéré ne sont ni nécessairement réelles, ni à symétrie hermitienne, ni définies positives et le bloc-diagonaliseur conjoint peut être une matrice unitaire ou non-unitaire.
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Lagrange, Mathieu. "Modélisation sinusoi͏̈dale des sons polyphoniques." Bordeaux 1, 2004. http://www.theses.fr/2004BOR12917.
Abstract:
L'objet de cette thèse est l'étude d'une représentation structurée pour les sons polyphoniques. Dans un premier temps, certains pics (maxima locaux du spectre de puissance) sont sélectionnés dans une succession de spectres à court terme. Un algorithme dit de suivi de partiels relie ensuite de trame en trame certains de ces pics pour former des partiels : oscillateurs quasi-sinusoi͏̈daux dont les paramètres de fréquence et d'amplitude évoluent lentement et de façon continue au cours du temps. Les contraintes liées à l'analyse de signaux polyphoniques amènent des artefacts dans la représentation spectrale, des pics sont manquants ou corrompus. Ces dégradations rendent le plus souvent inopérantes les techniques de suivi de partiels basées sur des heuristiques simples. L'utilisation des contraintes relative au modèle sinusoi͏̈dal, come le caractère prédictible des évolutions des paramètres des partiels de même que l'absence théorique de hautes fréquences dans ces évolutions permettent de proposer de nouveaux algorithmes de suivi adaptés au problème posé. L'ensemble des partiels extraits se doit d'avoir de bonnes propriétés pour permettre ensuite une agrégation sans ambigui͏̈té. Une première série de tests évalue un algorithme pour ses propriétés intrinsèques, tandis que la seconde série évalue les propriétés de cet algorithme lorsqu'il est inclus dans un module complet d'analyse/synthèse. A la suite d'un défaut de transmission ou d'une insuffisance de l'analyse, certaines partiels peuvent être incomplets ou dégradés. Ces partiels sont alors reconstruits selon un algorithme original d'interpolation basé sur la prédiction linéaire des paramètres de fréquences et d'amplitude évitant les discontinuités de phase aux bornes de la zone interpolée. Enfin , les partiels présentant certaines corrélations sont ensuite agrégés pour former des entités sonores, chaque entité étant perçues par le système auditif humain non plus comme plusieurs sons simples mais comme un unique son complexe. On utilise pour cela plusieurs indices issus d'études psychoacoustiques tels que l'apparition simultanée de partiels, leur relation d'harmonicité et les évolutions corrélées de leurs paramètres.
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Daoudi, Otmane. "Zonotopes et zonoïdes : études et applications aux processus de la séparation." Phd thesis, Université Joseph Fourier (Grenoble), 1995. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00346057.
Abstract:
La modélisation géométrique de quelques problèmes de gestion de la fabrication des mélanges en pétrochimie a amené a introduire des polytopes particuliers appelés zonotopes. Le critère de gestion utilise a conduit a la resolution d'un probleme d'optimisation non linéaire avec contraintes. Les données de ce probleme sont constituées par des caractéristiques des produits de base. Ces caractéristiques sont des résultats de mesures, donc sujettes a des erreurs. Nous étudions la variation de la solution du probleme d'optimisation par rapport a ces erreurs et nous caractérisons la région de confiance de la solution quand celles-ci sont supposées gaussiennes et indépendantes. Un zonoide est la limite au sens de la métrique de hausdorff d'une suite de zonotopes. Dans le cas des processus continus de fabrication, la modélisation a amené a considérer des zonoides particuliers appelés zonoides associes a une courbe paramétrique. Nous donnons quelques propriétés de ces ensembles, nous présentons une paramétrisation de la surface représentant leurs bords et nous étudions la régularité de cette paramétrisation connaissant celles des courbes paramétriques auxquelles ils sont associes. Nous abordons ensuite le probleme d'approximation de zonoides par des zonotopes. Une methode de construction de suites de zonotopes convergeant vers un zonoide donne est etablie. Pour chaque zonotope, élément de la suite, nous évaluons l'erreur d'approximation. L'ordre de convergence de ces suites est calcule.
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Ben, Amira Wael. "Comportement hydrodynamique des nanoparticules au cours de la séparation magnétique." Thesis, Aix-Marseille, 2013. http://www.theses.fr/2013AIXM4797/document.
Abstract:
Nous présentons dans cette thèse une étude du comportement hydrodynamique des nanoparticules en suspension dans un ferrofluide et soumises à un gradient de champ magnétique. Le but est de caractériser la séparation magnétique, d'une suspension colloïdale, dans le cadre d'un projet de conception d'un système de traitement des eaux HGMS . Nous développons un modèle mathématique qui décrit le suivi Lagrangien des nanoparticules dans un fluide porteur. Il est basé sur la description de Fokker-Planck et la description de Langevin tout en tenant compte des interactions hydrodynamiques et magnétiques . Le modèle prend aussi en compte la géométrie des agrégats qui se forment. A partir de la simulation numérique, nous constatons que le temps de séparation dépend fortement de la taille et de la longueur des agrégats qui se forment au cours du processus de séparation. L'étude de la cinétique d'agrégation montre l'existence d'une loi d'échelle dynamique. Dans l'agrégation irréversible, des chaînes linéaires de particules se forment et leur taille moyenne évolue dans le temps avec une loi d'échelle à faible puissance. L'exposant de cette variation avec l'équation de coagulation de Smoluchowski avec un noyau homogène. En utilisant le comportement asymptotique, aux temps longs, d'une solution des équations de Smoluchowski, nous mettons en évidence un temps caractéristique de l'agrégation et nous montrons que ce temps est une variable de similarité dont dépend le temps de séparation. Nous montrons aussi que la loi d'échelle est toujours valide pour des nanoparticules dans un écoulement de Poiseuille et que la taille moyenne suit une loi de puissance en fonction du nombre de ReynoldsWe present in this thesis a study of the hydrodynamic behavior of nanoparticles suspended in a ferrofluid and subjected to a magnetic field gradient. The goal is to characterize the magnetic separation of a colloidal suspension in a project to design a water treatment system HGMS (High Gradient Magnetic Separation) that can also have other applications. We develop a mathematical model that describes the Lagrangian tracking of nanoparticles in a carrier fluid. It is based on the Fokker- Planck and Langevin descriptions while taking account of magnetic and hydrodynamic interactions between particles. The model also takes into account the geometry of the formed aggregates. From the numerical simulation, we find that the separation time depends strongly on the size and length of the aggregates formed during the separation process. The study of the kinetics of aggregation shows the existence of a regime with dynamic scaling. In the irreversible aggregation linear chains of particles are formed and their average size changes over time with a scaling law with a low power. The variation exponent of the average size of chains is consistent with the Smoluchowski coagulation equation with a homogeneous kernel. Using the asymptotic, long-time behavior, of a solution of Smoluchowski equations we highlight a characteristic time of aggregation and we show that this time is a similarity variable on which depend the separation time. We also show that the scaling law is still valid for nanoparticles in a Poiseuille flow and the average size follows a power law as a function of Reynolds number
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Cazal, Elodie. "Etude des potentialités des hydrocyclones dans le domaine du traitement des eaux de ruissellement." Toulouse, INSA, 1996. http://www.theses.fr/1996ISAT0013.
Abstract:
Cette these a pour objectifs d'etudier les potentialites des hydrocyclones dans le domaine du traitement des eaux residuaires urbaines et de resoudre le probleme de la clarification des eaux de ruissellement. La premiere partie de ce travail a consiste a analyser sur site, la faisabilite de l'hydrocyclonage pour le traitement des principaux effluents et boues d'origine urbaine ainsi que pour la clarification des eaux de ruissellement. L'auteur a mis en evidence les performances particulierement interessantes de ce procede pour epaissir les boues de decantation primaires ainsi que pour epurer les eaux de ruissellement. Par contre, il a conclu que l'hydrocyclonage n'est adapte ni au traitement des eaux residuaires urbaines, ni a l'epaississement des boues biologiques. La seconde partie de l'etude est relative a l'optimisation et a la modelisation du procede. Des poudres synthetiques calibrees sont utilisees pour simuler boues primaires et eaux de ruissellement et obtenir ainsi des conditions operatoires maitrisables. Apres avoir defini les conditions operatoires optimales pour la clarification et l'epaississement, l'auteur a aborde la modelisation des hydrocyclones selectionnes pour clarifier les eaux de ruissellement en temps reel. L'originalite de cette modelisation reside dans la prise en compte de l'influence sur la separation de la non sphericite des particules. Pour conclure, un modele performant introduisant la notion de facteur de forme de la suspension traitee est propose. La validite de ce modele est verifiee pour deux etages d'hydrocyclones. Differentes configurations d'hydrocyclones en serie (2,3, et 4 etages) permettant d'ameliorer la separation sont alors simulees afin de definir le montage le mieux adapte a la clarification des eaux de ruissellement
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Sirockin, Finton. "Intégration de la modélisation moléculaire et de la résonance magnétique nucléaire dans la conception rationnelle de ligands." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2003. http://www.theses.fr/2003STR13137.
Abstract:
La conception de ligands susceptibles de se lier avec une forte affinité à des régions clefs de macromolécules biologiques afin de modifier leur activité est à la base des stratégies de développement de molécules d'intérêt thérapeutique. La conception de ligand basée sur la structure de la cible combine l'usage de l'information structurale sur la cible biologique et les principes physiques de l'interaction intermoléculaire. La génomique structurale a pour ambition la détermination de la structure d'un grand nombre de protéines, et donc d'un grand nombre de cibles thérapeutiques potentielles. Les approches de conception de ligand basée sur la structure peuvent efficacement être mises à profit dans cette perspective. Les aspects de conception rationnelle et de détermination de structures spatiales de macromolécules biologiques, sont abordés. Les travaux présentés consistent en la prise en compte de la solvatation dans le classement de sites de liaison identifiés pour des fragments moléculaires par le programme MCSS. Cette prise en compte permet d'obtenir un classement réaliste validé par une étude RMN menée en parallèle et indépendamment au sein de la société Sanofi-Synthélabo. Un algorithme original de groupement basé sur les interactions de vdWaals ligand-cible a été développé. La robustesse de l'approche incluant la solvatation a été testée avec succès sur un complexe ARN/aminoglycoside. L'aspect RMN est abordé par l'étude théorique de l'effet des ponts disulfures sur le déplacement chimique des protons par calculs quantiques afin de mettre au point un jeu d'équations simples reflétant les différentes contributions physiques influençant le déplacement chimique. Enfin, les deux axes de développement théorique sont utilisés conjointement, à nouveau dans le cadre d'un complexe ARN/antibiotique, pour étudier les possibilités pratiques d'utilisation de l'information expérimentale de déplacement chimique pour le tri des sites identifiés par MCSSDesigning ligands that bind with high affnity to biological macromolecules' key regions in order to modify their activity is a key process in the design of pharmaceutical molecules. Structure-based ligand design combines structural information regarding the biological target and intermolecular interactions' physical principles. Structural genomics is aimed at fast structure determination of a large number of proteins, and consequently, a great number of protential therapeutic targets. Structure-based ligand design approaches will be of great help in this perspective. Rational ligand design and biological macromolecules' structure determination are two aspects studied in this thesis. The work presented here consists in the inclusion of solvation effects in the ranking of the molecular fragments' binding modes identified by the program MCSS. Taking the solvation into account led to a realistic ranking of the binding modes that has been validated by a NMR study performed independently at Sanofi-Synthélabo. An original clustering algorithm based on the van der Waals interactions between the fragments and the target has been developped and the whole procedure has been automatized and can be distributed on several comuters with one or more processors across a network. The method's robustness was successfully tested on an aminoglycoside/RNA complex. The NMR aspect of this work is approached through the theoretical study of the effect of disulfide bridges on proton chemical shift by quantum calculations in order to define somple equations that model the physical contributions influencing proton chemical shift. In a last part, the two axis developped here are used in the framework of an antibiotics/RNA complex to study the possible use of experimental chemical shift data to filter the binding modes identified by MCSS
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Landy, David. "Mise au point d'une méthodologie de caractérisation analytique et structurale des complexes de la β-cyclodextrine : application à des molécules aromatiques." Littoral, 1999. http://www.theses.fr/1999DUNK0034.
Abstract:
La mise au point d'une méthodologie de caractérisation analytique et structurale a été réalisée dans le cadre des composés d'inclusion formés entre la β-cyclodextrine et des molécules aromatiques. Sur le plan analytique, l'objectif était d'aboutir à des valeurs de stabilité suffisamment fiables pour établir des relations structure-affinité. La stratégie proposée s'appuie sur les techniques expérimentales suivantes : potentiométrie, dichroïsme circulaire, spectrométrie R. M. N. ¹h et spectroscopie UV-Visible. Cette stratégie, associée au développement de traitements algorithmiques spécifiques et à l'optimisation des conditions opératoires, aboutit à une parfaite validation des constantes de formation obtenues par les méthodes de titration et de compétition. Appliqué à une série de phénols, notre protocole a permis une quantification précise de l'influence des interactions de Van der Waals sur la stabilité des complexes des β-cyclodextrines originelle, hydroxypropylée et méthylée. Sur le plan structural, les calculs de mécanique moléculaire associés à une procédure de docking ont confirmé l'importance des interactions de Van der Waals pour ce type de complexes. Les caractéristiques géométriques et énergétiques des composés d'inclusion formés avec les phénols ont pu être établies, et démontrent que les interactions les plus stabilisantes concernent le substituant situé à proximité de la face primaire du macrocycle. Enfin, les méthodologies analytique et structurale ont permis la caractérisation du système β-cyclodextrine/triphénylphosphine trisulfonate, et notamment la mise en évidence de plusieurs stoechiométries.
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Parinet, Camille Julien. "Suivi des molécules odorantes depuis la source jusqu'au robinet : Analyse, modélisation et évolution spatio-temporelle de géosmine et 2-méhylisobornéol." Thesis, Université Laval, 2010. http://www.theses.ulaval.ca/2010/27335/27335.pdf.