Dissertations / Theses on the topic 'Méthodologie RMN'
To see the other types of publications on this topic, follow the link: Méthodologie RMN.
Create a spot-on reference in APA, MLA, Chicago, Harvard, and other styles
Consult the top 30 dissertations / theses for your research on the topic 'Méthodologie RMN.'
Next to every source in the list of references, there is an 'Add to bibliography' button. Press on it, and we will generate automatically the bibliographic reference to the chosen work in the citation style you need: APA, MLA, Harvard, Chicago, Vancouver, etc.
You can also download the full text of the academic publication as pdf and read online its abstract whenever available in the metadata.
Browse dissertations / theses on a wide variety of disciplines and organise your bibliography correctly.
1
Bourgeois, Dominique. "Méthodologie en imagerie RMN : imagerie haute résolution, imagerie spectroscopique, imagerie de débits." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1990. http://www.theses.fr/1990GRE19005.
2
Baguet, Évelyne. "Renouvellement de l'ATP dans la cellule végétale : méthodologie du transfert de saturation en RMN 31P." Grenoble 1, 1994. http://www.theses.fr/1994GRE10002.
Abstract:
Les methodes de transfert d'aimantation permettent de determiner les constantes de vitesses unidirectionnelles de reactions a l'etat stationnaire. L'objectif du travail presente est d'evaluer l'interet de ces techniques pour etudier le metabolisme energetique de la cellule vegetale, en particulier pour determiner la constante de vitesse de synthese de l'atp en fonction du degre d'hypoxie de la cellule. Parmi les methodes disponibles, celle de transfert de saturation en deux etapes est la plus adaptee pour mesurer la constante de vitesse recherchee. Les principaux artefacts susceptibles de conduire a des valeurs erronees sont decrits et quelques solutions sont proposees pour les corriger. Les parametres d'acquisition de la methode de transfert de saturation en deux etapes sont ensuite optimises, afin de rendre le resultat de la mesure le plus precis possible. La technique de transfert de saturation en deux etapes est ensuite employee chez les pointes de racines de mais et les feuilles de pois pour determiner la constante de vitesse de synthese de l'atp, lorsque les cellules sont en normoxie et en hypoxie
3
Sabbah, Maher. "Méthodologie pour la synchronisation cardiaque et respiratoire : application à l'imagerie RMN haute résolution chez le petit animal." Compiègne, 2006. http://www.theses.fr/2006COMP1614.
Abstract:
Le suivi de la progression des pathologies de la paroi artérielle chez des modèles animaux transgéniques par l'imagerie RMN cardiovasculaire, assez limitée par les artefacts de mouvements et les dimensions réduites des structures étudiées, peut être facilité par la double synchronisation des séquences d'imagerie sur les rythmes cardiaques et respiratoires. Des expériences affectées par l'environnement RMN hostile et qui nécessitent donc un traitement de signal satisfaisant et une efficace détection des QRS de l'ECG. Nous avons développé un modèle numérique effectuant l'acquisition, le traitement en temps réel des signaux physiologiques et la génération des fenêtres de déclenchement des séquences IRM haute résolution afin d'explorer la crosse aortique et les artères carotides des souris saines et pathologiques. Trois algorithmes de traitement de signal ont été validés par simulation, puis in-vivo en temps réel lors de la synchronisation cardiaque. Ensuite, une méthode de traitement/détection a été optimisée en terme de taux de réussite d'augmentation du SNR des signaux ECG et de détection régulière de l'onde R. Enfin, l'efficacité de la méthode a été montrée en utilisant la double synchronisation, par recours au capteur ou grâce à la démodulation, et l'amélioration de contraste de la paroi artérielle de la carotide a été évaluée sur des souris pathologiques. Par la suite, le nouvel outil d'interfaçage graphique de ces modes de "gating" temps réel serait appliqué à l'imagerie moléculaire des lésions d'athérosclérose chez la souris et serait combiné à l'utilisation d'un amplificateur ECG à large bande afin de mieux comprendre la physiopathologie des sujetsDouble cardiac and respiratory gating methods help to follow the progression of the disease of transgenic mice's vessel wall using cardiovascular MRI, which is limited by motion artefacts and anatomical small sized structures. Such experiments are affected by the hostile MR environment and require appropriate signal processing and correct QRS detection, but gating software methods are currently limited. We have developed digital real-time gating model which allowed that high-resolution MR images of mouse hearts and aortic arches could acquired using a chain consisting of ECG signal detection, digital signal processing and acquisition window generation. Three signal processing techniques were validated by simulation, then in real time during unique cardiac gating; furthermore a processing/detection method was optimized with respect to ECG signal SNR increasing and R waves detection's precision rates. Finally, the method efficiency was proved using double gating, using pressure transducer or ECG amplitude demodulation, and contrast enhancement of the carotid wall was evaluated. Ln further studiers, the graphical user interface tool that managed the three real time gating strategies will be applied to molecular imaging of atherosclerosis lesions in mice and associated to an large band ECG amplifier in order to clearly define subject's physiopathology state
4
Bordelois, Boizán Alejandro. "Développements de méthodes d'acquisition et de traitement du signal robustes aux défauts du champ magnétique pour la spectroscopie localisée par RMN." Phd thesis, Université Rennes 1, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00914306.
Abstract:
La spectroscopie localisée par Résonance Magnétique Nucléaire (RMN) a de nombreuses applications in vivo, car cette technique permet l'étude des métabolites endogènes. Cette thèse explore dans ce contexte diverses voies d'amélioration des données de spectroscopie. La première méthode présentée, est une méthode de correction de spectre mono-voxel. Une méthode de reconstruction pour l'imagerie spectroscopique s'appuyant sur la résolution d'un système d'équations linéaires au lieu de la transformation inverse de Fourier utilisée habituellement est ensuite proposée. Cette modification permet notamment la prise en compte des défauts du champ magnétique local. Enfin, une dernière méthode qui trouve son utilité lorsque le signal est trop faible pour permettre la quantification des signaux des métabolites ou lorsque les défauts du champ magnétique sont trop importants est développée puis validée par simulation et expérimentalement.
5
Kienlin, Markus von. "Instrumentation et méthodologie en spectroscopie RMN du proton in vivo : suppression de l'eau, édition de spectre, localisation spatiale." Grenoble INPG, 1988. http://www.theses.fr/1988INPG0071.
6
Shintu, Laetitia. "Développement d’une méthodologie combinée RMN Haute Résolution à Rotation à l’Angle Magique (HRMAS) et chimiométrie pour l’étude de produits alimentaires." Aix-Marseille 3, 2006. http://www.theses.fr/2006AIX30020.
Abstract:
Pour déterminer l’authenticité de produits alimentaires, plusieurs techniques analytiques (CLHP, SM, RMN liquide) sont traditionnellement utilisées. Celles-ci sont d’autant plus efficaces que les substances analysées sont homogènes. Cependant, de nombreux aliments n’étant ni liquides, ni solides, il est nécessaire de procéder à des extractions susceptibles d’altérer l’échantillon. Cette thèse illustre le potentiel de la RMN Haute Résolution à Rotation à l’Angle Magique (HRMAS) pour l’étude de produits alimentaires bruts (fromage, viande), permettant l’attribution de la majorité des signaux 1H, ainsi que l’exploitation des informations contenues dans leurs spectres 1H HRMAS par des méthodes statistiques multivariées (ACP, AD, PLS-DA) afin d’en extraire des « marqueurs » de qualité ou d’origine. La méthode HRMAS/Chimiométrie a permis la caractérisation du Parmigiano Reggiano suivant son âge d’affinage, et de l’Emmental et de la viande de bœuf séchée suivant leur origine géographiqueIn order to determine the authenticity of food materials, several analytical techniques (HPLC, MS, liquid-state NMR) are traditionally employed. These techniques are all the more efficient since the analyzed substances are homogeneous. However, many foods being neither liquid nor solid, it is necessary to carry out some extractions which may deteriorate them. This thesis reports the potential of High Resolution Magic Angle Spinning NMR (HRMAS) for the study of some raw food materials (cheese and meat) allowing for the assignment of the majority of 1H signals as well as the exploitation of the information contained in their 1H HRMAS spectra by multivariate statistical analyses (PCA, DA, PLS-DA) in order to extract from them quality or origin markers. The HRMAS/Chemometrics method enabled the characterization of Parmigiano Reggiano cheese according to its age of ripening, and the Emmental cheese and dried beef meat according to their geographical origin
7
Gaubert, Alexandra. "Vers une méthodologie de la déformulation des mélanges complexes combinant outils analytiques et chimiométriques : apllication aux détergents." Thesis, Lyon 1, 2015. http://www.theses.fr/2015LYO10241.
Abstract:
Que ce soit à des fins de contrôle qualité ou de veille concurentielle, la déformulation (action d'identifier et de quantifier les constituants d'un produit) représente aujourd'hui un véritable challenge analytique dans de nombreux domaines industriels tels que les cosmétiques, la santé, les matériaux... Dans ce contexte, nous nous sommes intéressés aux mélanges complexes que sont les produits détergents tels que les lessives qui représentent un marché en constante croissance et en perpétuelle évolution. Dans ce secteur, en effet, les réglementations sont de plus en plus drastiques et les consommateurs plus exigeants ce qui entraine le développement de nouveaux produits plus respectueux de l'environnement et de la santé intégrant des tensioactifs bio-sourcés et des enzymes. Les lessives pouvant contenir jusqu'à 25 composés différents, nous nous sommes focalisés sur l'analyse de leurs composés majoritaires que sont les tensioactifs et les enzymes. Après avoir élaboré une échantillothèque exhaustive de ces produits, la RMN du proton et la spectrométrie Raman ont été utilisées pour identifier et quantifier les tensioactifs et la spectrométrie de masse des rapports isotopiques (IRMS) pour l'évaluation de leur origine bio-sourcée. Les résultats obtenus ont montré l'intérêt du couplage de la spectroscopie Raman avec des méthodes chimiométriques d'extraction du signal comme l'ICA et la MCR-ALS pour identifier et quantifier les tensioactifs. L'IRMS a permis d'identifier les tensioactifs d'origine bio-sourcée ainsi que le type de plantes (C3 ou C4) utilisé comme matière première pour leur synthèse. Les enzymes utilisées dans la formulation d'une lessive commerciale ont pu être identifiées et quantifiées grâce à l'association d'une méthode de précipitation des protéines avec une analyse par LC-MS/MS. Ces développements analytiques contribuent à la mise en place d'une méthodologie de la déformulation des produits détergentsDeformulation of complex mixtures requires analytical methods for compound identification and quantification. It still represents a real analytical challenge in various industrial fields, such as cosmetics, health, food, materials. In this context, we studied complex mixtures such as detergents and especially, laundry detergents, that represent a constantly growing market. Regulations becoming stricter and consumers requiring more eco-friendly products, manufacturers constantly innove detergent formulations by using bio-based surfactants or enzymes. Laundry detergents containing up to 25 compounds, we focused on the analysis of their major components, i.e. surfactants and enzymes. After developing a comprehensive sample library of such raw materials, 1H NMR and Raman spectrometry were used for surfactant identification and quantification while Isotope Ratio Mass Spectrometry (IRMS) was tested to evaluate their bio-sourced origin. Raman spectrometry combined with chemometric tools such as signal extraction methods was useful for surfactant identification and quantification. Enzymes were identified and quantified using protein precipitation before analyses by LCMS/ MS. All these analytical developments contribute to the establishment of a deformulation strategy for detergent products
8
Ince, Ridvan. "Étude du magnétisme moléculaire local par RMN des solides paramagnétiques à haute résolution." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2022. http://www.theses.fr/2022LORR0206.
Abstract:
Le but de ce travail est de mettre en place un nouvel outil de détermination experimentale du tenseur de susceptibilité magnétique locale. Nous avons travaillé sur une série isostructurale d'oxalate de lanthanide [Ln2(C2O4)3, 9,5H2O] avec Ln = La, Ce, Pr, Nd, grâce à la RMN du solide paramagnétique afin de démontrer la faisabilité de ce type d'étude par RMN des solides. Pour déterminer la susceptibilité magnétique locale, nous proposons une approche semi-empirique basée sur un modèle de dipôle ponctuel paramétré pour le magnétisme local. Le modèle est basé sur la connaissance de la structure cristalline et l'approximation empirique du dipôle ponctuel pour chaque centre paramagnétique de la structure. L'interaction hyperfine dipolaire est calculée pour chaque noyau observable par RMN en additionnant l'effet de chaque centre paramagnétique sur le spectre RMN dans le rayon de convergence de notre modèle. Le spectre résultant est ensuite comparé aux données expérimentales et les paramètres du modèle sont optimisés pour obtenir le meilleur ajustement. La rapidité de ce calcul semi-empirique ouvre des portes en termes de mesures rendues accessibles par cette méthode. Elle nous a par exemple permis d'effectuer une analyse statistique de chaque paramètre du tenseur de susceptibilité magnétique locale. Nous avons comparé nos résultats avec des mesures de la susceptibilité magnétique macroscopique obtenues grâce à un SQUID et nous avons trouvé un excellent accord entre cette méthode et la nôtre pour la composante isotrope de cette mesure. Nous avons exploré d'autres possibilités offertes par cette méthode en nous intéressant à la possibilité d'accéder aux composantes diamagnétiques du tenseur de déplacement chimique en faisant varier la température, de nos échantillons. Ou encore, nous avons étudié des systèmes désordonnés afin de pousser notre modèle vers des systèmes plus difficiles à atteindre par des méthodes de diffractionThe purpose of this work is to try and set up a new tool for the experimental determination of local magnetic susceptibility tensor. We have worked on an isotructural series of lanthanide oxalate [Ln2(C2O4)3, 9,5H2O] with Ln = La, Ce, Pr, Nd, using NMR of the paramagnetic solid in order to show thefeasability of this kind of studies by solid-state NMR.To determine the local magnetic susceptibility, we propose a semi-empirical approach based on a parameterized point dipole model for local magnetism. The model is based on the knowledge of the crystal structure and the empirical approximation of the point dipole for each paramagnetic center in the structure. The hyperfine dipole interaction is calculated for each NMR observable nucleus by summing the effect of each paramagnetic center on the NMR spectrum within the radius of convergence of our model. The resulting spectrum is then compared to the experimental data and the model parameters are optimized to obtain the best fit.The fact that this semi-empirical model is very fast to calculate opens a wide panel of accessible measurements through this method. For instance, we were able to perform a statistical analysis of each parameter of the local magnetic susceptibility tensor.We have compared our results with SQUID measurements of the macroscopic susceptibility and it showed a good agreement between the isotropic component obtained by both measurements.We explored several possibilities offered by this method in order to access the diamagnetic components of the chemical shift tensor by changing the temperature of our samples. We also tried to push ourstudies towards disordered systems for which diffraction methods have more difficulties to access local magnetic informations
9
Gaillard, Eric. "Méthodologie en spectroscopie par résonance magnétique nucléaire avec un aimant résistif de 1. 2 T : application aux traitements des données RMN et à la spectroscopie 1H haute résolution." Lyon 1, 1991. http://www.theses.fr/1991LYO1T078.
10
Ziani, Latifa. "Développement de diverses méthodologies RMN en milieu cristal liquide chiral." Paris 11, 2008. http://www.theses.fr/2008PA112036.
Abstract:
Le travail de cette thèse porte sur des développements de la RMN en milieu cristal liquide chiral. Dans un premier temps, de nouvelles méthodologies RMN 2D en milieu cristal liquide chiral ont été développées afin de simplifier l’analyse spectrale des spectres proton et carbone-13 permettant de mesurer simplement des couplages dipolaires et de visualiser la différenciation énantiomérique. Ensuite, nous avons étudié l’effet de la température, du champ magnétique, du degré de polymérisation et de la concentration en polymère sur la différenciation énantiomérique. Nous avons montré que ces paramètres modulent différemment celle-ci et qu’ils sont importants dans le cadre d’une optimisation de la méthode. Puis, nous avons décrit une méthode empirique de détermination de la configuration absolue par RMN du deutérium en abondance naturelle. Nous avons montré, dans le cas de dérivés d’époxydes chiraux, qu’à partir de l’étude d’une série de composés homologues de référence, nous avons une très bonne corrélation entre la forme tridimensionnelle du composé et son orientation dans la phase chirale anisotrope. Ceci nous a permis de déterminer la configuration absolue inconnue d’un composé chiral. Enfin, cette même série de dérivés d’époxydes a été étudiée par RMN du proton et du carbone-13. En calculant l’orientation des composés, nous étions en mesure de déterminer la configuration absolue d’un composé chiral inconnu nous amenant à la même conclusion que l’étude par RMN du deutérium. De plus, en généralisant ce calcul à l’ensemble de la molécule, nous avons montré qu’il est possible de déterminer la configuration relative des protons diastéréotopes du méthylèneThe aim of this thesis is the development of the NMR by using a chiral liquid crystal as solvent. In a first part, new 2D NMR experiments are described to simplify the proton and carbon-13 spectra. Thus we can easily measure the dipolar couplings and visualize the enantiomeric differentiation. In a second part, we have studied the effect of temperature, magnetic field, polymerisation degree and polymer concentration on the enantiomeric differentiation. We have demonstrated that these various experimental parameters affect differently the enantiomeric differentiation and are important in optimising experimental conditions. Next, we have described an empirical method to determine the absolute configuration using deuterium NMR in natural abundance. Using reference analogous compounds, we have shown that quadrupolar splittings and tridimensionnal geometry of the compounds can be correlated. Then we are able to determine the unknown absolute configuration of a chiral epoxide by studying a series of analogous compounds of known absolute configuration. Finally, the same series of compounds were studied by proton and carbon-13 NMR. By calculating the Saupe order parameters of the rigid part, we have shown that we are able too to determine the absolute configuration giving the same conclusion as previously. We have extended this calculus of order parameters to the entire molecule, and we have shown that the determination of the relative stereochemistry of methylen diastereotopic protons can be done
11
Flambard, Alexandrine. "RMN de l'oxygène-17 et nouvelles méthodologies de RMN des solides appliquées à la caractérisation des matériaux phosphates." Lille 1, 2005. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/2005/50376-2005-Flambard.pdf.
Abstract:
Ce travail concerne l'étude des verres de phosphate par RMN du solide et principalement par RMN de l' oxygène-l7. D'abord, nous proposons une méthode d'enrichissement en 17O, basée sur un échange isotopique sous vapeur d'eau enrichie. Cette méthode permet d'enrichir en 17O aussi bien des composés phosphates que des composés oxydes. Puis, nous avons adapté le concept SPAM afin d'améliorer la sensibilité des spectres haute résolution 3Q- et SI -MAS en 17O des verres de niobiophosphate. La résolution des spectres RMN du 31P de niobiophosphates cristallisés est aussi améliorée par découplage de l'interaction J entre le 31P et le 93Nb Enfin, les verres du système xNb2O5-(100-x)NaPO3 ont été caractérisés par une approche RMN multi-nucléaire. Un changement structural observé entre 20 et 30% molaire de Nb2O5 explique l'évolution des propriétés optiques non-linéaires. Ces résultats confortent les études structurales réalisées à partir d'autres techniques spectroscopiques.
12
Gilbert, Alexis. "Méthodologies pour l'étude du fractionnement isotopique photosynthétique et post-photosynthétique par RMN 13C isotopique." Nantes, 2010. http://www.theses.fr/2010NANT2049.
Abstract:
Une méthodologie a été mise au point, permettant de déterminer la teneur isotopique en carbone 13 sur chaque site carboné du glucose, du fructose et du saccharose par RMN 13C isotopique. La dérivation des sucres en dérivés acétonides est un pré requis nécessaire à l’obtention de l’information souhaitée. Une fois le protocole pour la dérivation mis en place, la méthodologie montre une précision de l’ordre de 1‰. L’analyse d’éthanols, provenant de la fermentation alcoolique des sucres analysés, montre une cohérence des résultats obtenus par la méthodologie employée sur les sucres. La molécule d’éthanol a été utilisée comme molécule sonde pour montrer une influence du climat (température, ensoleillement, précipitations) sur la distribution isotopique intramoléculaire en 13C des sucres issus de la vigne. De plus, les données récoltées sur différents échantillons d’amidon ou de saccharose issus de plantes à métabolisme C3 ou C4 montrent une influence du type de plante sur la distribution isotopique intramoléculaire en 13C de ces sucres. Les hypothèses formulées permettent de mettre en avant le fait que le mécanisme d’assimilation du CO2 (C3 ou C4) n’est pas uniquement responsable des différences observées. Les réactions d’isomérisation (impliquant les trioses phosphates et les hexoses phosphates) apparaissent comme étant déterminantes en terme de fractionnement isotopique observé sur les sucres issus de la photosynthèse. Nous avons donc mesuré les effets isotopiques associés à la transformation du glucose en fructose, catalysée par la glucose isomérase. Les résultats montrent un effet à l’équilibre qui tend à enrichir la position C-1 et à appauvrir la position C-2 du glucose, et un effet isotopique cinétique important sur le C-2 lors de la transformation du fructose en glucoseA methodology has been developed that makes possible the determination of the site specific carbon-13 isotopic composition of glucose, fructose and sucrose using isotopic 13C NMR. The derivatization of sugars as their acetonides is a prerequisite to accessing the desired information. Once the protocol for the derivatization was perfected, the methodology can attain a precision of 1‰ or better. Analyses of ethanols derived from sugars by fermentation show a good correlation with results obtained by the methodology developped. The ethanol molecule has also been used as a probe to show the influence of climatic parameters (temperature, sunshine, rainfall) on the intra-molecular 13C isotope distribution in sugars from grapes. Moreover, results for sugars or starch from plants having C3 or C4 metabolism show there to be an intramolecular 13C distribution characteristic of the type of carbon assimilatory pathway exploited. The hypothesis proposed here indicates that the CO2 assimilation mode is not the only factor affecting the intra-molecular 13C distribution in sugars. It appears that isomerisation steps (involving trioses phosphates or hexoses phosphates) are crucial in terms of isotopic fractionation in the sugars produced during photosynthesis. We have therefore measured the isotope effects associated with the transformation of glucose to fructose, catalysed by glucose isomerase. A clear equilibrium isotope effect is observed, which is shown to be responsible for the C-1 enrichment and the C-2 depletion of glucose, and a significant kinetic isotope effect on the C-2 of glucose is also seen during the conversion of fructose to glucose
13
Angelie, Emmanuelle. "Étude méthodologique de l'imagerie spectroscopique RMN proton : analyse métabolique du vieillissement cérébral normal." Lyon 1, 1999. http://www.theses.fr/1999LYO1T116.
14
Zaim, Wadghiri Youssef. "Méthodologies pour l'utilisation clinique de la spectroscopie RMN : cas du phosphore-31 ; quantification ; mesures thermométriques." Lyon 1, 1994. http://www.theses.fr/1994LYO10349.
Abstract:
Le chapitre i du manuscrit fait un appel succinct des bases physiques de la spectroscopie rmn. Les methodes recentes employees et les applications medicales de la spectroscopie rmn du 31p in vivo y sont egalement decrites et une attention particuliere est portee sur l'etude du muscle et du cerveau. Le chapitre ii concerne les developpements techniques elabores pour l'observation in vivo du phosphore-31 dans un aimant a 4,7 tesla de diametre utile 36 cm. Cette partie du travail a porte notamment sur la realisation d'un ergometre permettant de correler travail musculaire et spectres rmn et sur la conception d'une antenne adaptee a une couveuse pour l'observation du cerveau chez le nouveau-ne. Le chapitre iii est consacre a l'optimisation d'une methode parametrique de quantification des signaux rmn in vivo developpee au laboratoire. Cette methode est actuellement utilisee pour l'analyse automatique des spectres rmn obtenus au cours de cinetiques. Le dernier chapitre aborde les effets d'echauffements radiofrequence pouvant etre occasionnees au cours d'une experience de rmn a champ eleve, notamment en spectroscopie in vivo. Une methode de cartographie de temperature mettant a profit la dependance du deplacement chimique du noyau de cobalt-59 vis a vis de la temperature est proposee
15
Serve, Olivier. "Méthodologies de criblages d'interactions protéines-ligands par RMN : inhibitions de la Glms et de Bcl-xL." Paris 11, 2008. http://www.theses.fr/2008PA112134.
Abstract:
La versatilité de la Résonance Magnétique Nucléaire (RMN) lui permet des applications dans des domaines variés. Cette versatilité en fait un instrument de première importance dans la recherche de traitements thérapeutiques. Elle permet de déterminer la structure et la dynamique des molécules en interactions. Nous avons utilisé la RMN sur deux protéines impliquées dans diverses pathologies : Bcl-xL, partiellement responsable de la déficience en apoptose dans certains cancers, et la Glms, connnue pour provoquer des complications chez des patients atteints de diabète de type II et cible dans la lutte anti-bactérienne. Le but était d’améliorer notre compréhension des interactions entre ces protéines et de nouveaux ligands capables d’inhiber leurs activités. Ceux-ci sont soit extraits de plantes, dans le cas de Bcl-xL, soit de synthèse, dans le cas de Glms. Nos résultats ont permis de donner des orientations quant à l’amélioration du pouvoir thérapeutique des ligands étudiésThe versatility of Nuclear Magnetic Resonance (NMR) allows several applications in various domains. This versatility makes it a tool of prime importance in the field of therapeutic treatments research. It allows the determination of the structure and the dynamic of the interacting molecules. We used NMR on two proteins involved in diverse pathologies : Bcl-xL, partially responsible for the apoptosis deficiency for certain cancers, and the Glms, known to give complications to people affected with type II diabetes and target in the anti-microbial fight. The goal was to enhance our understanding of the interactions between those proteins and new molecules able to inhibit their activities. Those molecules are either extract from plants (Bcl-xL study), or synthesized (Glms study). Our results allowed to give orientations about the enhancements of the therapeutic effects of the studied molecules
16
François, Denis. "Approche méthodologique de la mise en place d'un réseau multiservice (RMS)." Marne-la-vallée, ENPC, 1994. http://www.theses.fr/1994ENPC9436.
Abstract:
L’intégration des fonctions techniques urbaines permet d’envisager à la fois un développement qualitatif et quantitatif des prestations de services aux citadins, et une meilleure efficacité globale de l’organisation technique locale. Elle repose sur l’échange d’informations entre les services techniques grâce à un réseau de télécommunications partagé. Divers projets de mise en place de réseaux partagés ont existé en France à partir de 1987. Constatant d’une part l’intérêt présenté par l’intégration pour les politiques urbaines locales actuelles, et d’autre part le manque de réussite de ces initiatives, notre objectif dans ce travail est d’apporter une réponse globale au problème de la mise en place d’un réseau partagé pour l’intégration des fonctions techniques urbaines. Cela consiste à identifier les causes des problèmes et déterminer leurs remèdes. Nous avons recensé six collectivités locales (Besançon, Gardanne, Nîmes, Montpellier, Nancy et Paris) qui ont été le siège de tels projets. Grâce à la connaissance du contexte général dans lequel doit naître tout projet de ce type (Partie A), il est plus aisé d’expliquer les écueils mis en évidence comme s’étant opposés à la réussite des divers projets (Partie B). D’une part ces écueils tiennent au manque de référence, tant réelle que conceptuelle, relative au réseau partagé et à l’intégration. Ils tiennent d’autre part à la difficile conduite d’un projet multi-acteur et innovant. Proposé comme pouvant servir de référence conceptuelle à des projets futurs, un modèle générique de réseau pour l’intégration des fonctions est présenté. Le réseau multiservices – RMS – est une plate-forme télé-informatique intégrant des modules autonomes. Proposé comme pouvant servir de guide aux partenaires engagés dans la définition des caractéristiques d’un RMS spécifiquement local, (répondant au projet local d’intégration), une méthode de conception est présentée. Elle conduit à l’élaboration du Schéma Directeur du RMSUrban technical functions integration permits the development of public services in a qualitative and quantitative way, as well as a better global efficiency of the local technical organisation. It is built on an information exchange between urban technical services implemented by a divided telecommunication network. Noting on one hand the French policy-makers potential interest in functions integration, and on the other hand the lack of successful projects involving divided networks, the objective of this thesis is to provide a global answer to the problem of implementing a divided network for the integration of urban technical functions. The knowledge of the general context in which any project of this kind is created helps to explain the obstacles that were mounted preventing the success of the initiatives recorded in six French cities (Besançon, Gardanne, Nîmes, Montpellier, Nancy and Paris). On one hand, these obstacles are due to the lack of reference, real or conceptual, related to the divided network and to integration. On the other hand, they are due to the difficulties of leading an innovating multi-actor project. In order to serve as a conceptual reference for future projects, a generic network model for functions integration is proposed : the « multiservice network » (MNS). To be realistic, this model is based on an integration definition that responds to the aspirations of the urban management payers (« platform » and autonomy). In order to be used as a guideline for the project, and to take in account specifications of each city, a conception method is proposed to lead to the definition of characteristics of the local MSN (« MSN’s Director Plan »)
17
Fruchart, Jean-Sébastien. "Nouvelles méthodologies de synthèse en phase solide et apport de la RMN à l'angle magique pour la caractérisation d'intermédiaires sensibles." Lille 2, 2001. http://www.theses.fr/2001LIL2P012.
18
Chaumeil, Myriam. "Mesure du métabolisme énergétique cérébral par RMN du 31P in vivo : Validation méthodologique multimodale et application à l'étude de la neurodégénérescence." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00743243.
Abstract:
La mesure de flux métaboliques cérébraux, en particulier de ceux participant au métabolisme énergétique, présente un intérêt majeur autant d'un point de vue fondamental, pour la compréhension des réactions biochimiques et de leur couplage, que d'un point de vue clinique, pour la mise à jour de biomarqueurs d'évolution des pathologies neurodégénératives et la détermination des mécanismes déficients sous jacents. Ainsi, au cours des dernières décennies, des techniques de neuroimagerie atraumatiques et non invasives permettant la mesure de flux métaboliques cérébraux, parmi lesquelles la tomographie par émission de positrons (TEP) et la spectroscopie par résonance magnétique nucléaire (SRM), ont connu un développement considérable. Plus particulièrement, la SRM du 31P présente la caractéristique et l'avantage de permettre la mesure directe du flux cérébral de synthèse d'ATP, et ce sans injection de précurseur marqué. Cependant, cette approche apparaît encore à ce jour un défi méthodologique et des études de validation complémentaires restent nécessaires afin de démontrer la pertinence de la SRM du 31P pour la mesure de la synthèse énergétique cérébrale. Dans ce contexte, une étude de neuroimagerie multimodale, basée sur l'utilisation de nouvelles techniques de neuroimagerie, a été menée afin de permettre, dans un même temps, d'obtenir une vision intégrée du métabolisme énergétique cérébral et de valider la méthode de transfert de saturation par SRM du 31P comme une méthode de mesure robuste et quantitative de la synthèse d'ATP cérébrale. Plus précisement, la consommation régionale de glucose CMRglc, la vitesse du cycle de Krebs (VTCA) et la vitesse de synthèse d'ATP (VATP) ont été mesurées dans le cerveau de primate sain respectivement par PET 18F-FDG, SRM du 13C et transfert de saturation par SRM du 31P. Ces trois mesures complémentaires, réalisées dans une zone cérébrale définie chez les mêmes animaux en conditions physiologiques identiques, ont conduit aux résultats suivants : CMRglc= 0.27 ± 0.07 μmol/g/min, VTCA = 0.63 ± 0.12 μmol/g/min et VATP = 7.8 ± 2.3 μmol/g/min. La cohérence de ces trois flux avec les valeurs rapportées dans la littérature, mais surtout leur cohérence l'un par rapport à l'autre, a permis de valider la méthode de transfert de saturation par SMR du 31P pour la mesure directe de la synthèse d'ATP cérébrale. Cette étape de validation ayant été conduite, l'intérêt de la technique de transfert de saturation a, dans un deuxième temps, été évalué en clinique sur une population de patients atteints de la maladie de Huntington (MH). Une attitude exploratoire a été adoptée, dans laquelle les concentrations en métabolites phosphorylés, le pH cérébral et la vitesse de synthèse d'ATP ont été évalués. Cette étude a permis en premier lieu de mettre en évidence un maintien de l'homéostasie métabolique chez les patients Huntington (HD), en particulier en ATP, Pi et PCr, et ce malgré une atrophie cérébrale importante. Une diminution de la vitesse de synthèse d'ATP cérébrale a également été observée chez ces patients. Cependant, au vu de la faible sensibilité de la méthode de transfert de saturation par SRM du 31P, la significativité de cette diminution n'a pu être établie. Enfin, une augmentation significative du pH cérébral a été mesurée chez les patients HD relativement aux contrôles. Cette alcalinisation cérébrale, pour la première fois mesurée dans la MH, présentait de plus une corrélation avec les scores cliniques moteurs évalués chez les patients HD, démontrant l'intérêt potentiel de la mesure de pH cérébral pour le suivi de la pathologie. Au vu de ce résultat, une étude visant à évaluer la précocité des variations de pH associées à laMH a été réalisée sur un modèle rongeur au cours d'une intoxication chronique à l'acide 3-nitropropionique (3NP), neurotoxine mitochondriale. Cette étude a permis de mettre en évidence une augmentation significative du pH cérébral précédant l'apparition de lésions striatales, démontrant la potentialité du pH cérébral comme biomarqueur précoce de la MH. Au niveau biochimique, il a été montré que variations de pH et pourcentages d'inhibition de la succinate déshydrogénase (SDH), cible spécifique du 3NP, présentaient la même évolution temporelle au cours du protocole d'intoxication. Des hypothèses sur les mécanismes biochimiques sous jacents ont alors été proposées afin de tenter d'expliquer les variations de pH cérébral mesurées dans cette étude.
19
Chaumeil, Myriam. "Mesure du métabolisme énérgétique cérébral par RMN du 31P in vivo : validation méthodologique multimodale et application à l'étude de la neurodégénérescence." Paris 11, 2008. http://www.theses.fr/2008PA112365.
Abstract:
Au cours des dernières décennies, des techniques de neuroimagerie atraumatiques et non invasives visant à évaluer les flux métaboliques cérébraux ont été développées. Parmi elles, la spectroscopie par résonance magnétique (SRM) du 31P présente l'avantage de permettre la mesure directe du flux cérébral de synthèse d'ATP, mais apparaît encore à ce jour un défi méthodologique. Dans une première étude de neuroimagerie multimodale, la consommation régionale de glucose CMRglc, la vitesse du cycle de Krebs (Vtca) et la vitesse de synthèse d'ATP (Vatp) ont été mesurées dans le cerveau de primate sain respectivement par TEP (tomographie par émission de positrons) 18F-FDG, SRM du 13C et transfert de saturation par SRM du 31P. La cohérence de ces trois flux a permis de valider la méthode de transfert de saturation par SRM du 31P pour la mesure directe de Vatp cérébrale. L'intérêt de la SRM du 31P a ensuite été évalué sur des patients atteints de la maladie de Huntington (MH). Un maintien de l’homéostasie métabolique, une diminution non significative de Vatp, et une augmentation significative du pH ont été mis en évidence dans le cerveau de ces patients. L'alcalinisation cérébrale, pour la première fois mesurée dans la MH, présentait de plus une corrélation avec les scores cliniques moteurs. Au vu de ce résultat, une étude visant à évaluer la précocité des variations de pH associées à la MH a été réalisée sur un modèle rongeur au cours d'une intoxication chronique à l'acide 3-nitropropionique (3NP). Une augmentation significative du pH précédant l'apparition de lésions striatales a été mise en évidence, démontrant la potentialité du pH comme biomarqueur précoce de la MHNeuroimaging methods have considerably developed over the last decades and offer various non-invasive approaches for measuring cerebral metabolic fluxes. Among these methods, 31P magnetic resonance spectroscopy (MRS) has the particularity to directly measure cerebral ATP synthesis, but is still methodologically challenging. In this context, a multimodal neuroimaging study was performed in order to validate the saturation transfer 31P MRS method as a quantitative measurement of brain ATP synthesis. Glucose consumption (CMRglc), TCA cycle flux (Vtca ) and rate of ATP synthesis (Vatp) were measured in primate monkeys using 18F-FDG PET scan, indirect 13C MRS and saturation transfer 31P MRS, respectively. The consistency of these three fluxes with literature and, more interestingly, one with each other, demonstrated the robustness of saturation transfer 31 P MRS for directly evaluating ATP synthesis in the living brain. The potential of 31P MRS was then evaluated on Huntington's disease patients. Stability of metabolic homeostasis, non-significant decrease in Vatp, and significant increase in cerebral pH were shown in HD patient's brain. The increase in cerebral pH, detected for the first time in MH, was correlated with motor scores. Given these results, in order to assess the precocity of pH variations associated with MH, a study was performed on a rodent chronic model of MH. A significant increase in cerebral pH was detected before any lesions evidence, showing the potentiality of pH measurement as early biomarker of MH
20
Botosoa, Eliot-Patrick. "Protocoles analytiques pour l'étude de la vanilline par RMN 13C isotopique en abondance naturelle : reproductibilté méthodologique, purification, origines du fractionnement isotopique." Nantes, 2008. http://www.theses.fr/2008NANT2020.
Abstract:
La nouvelle méthodologie RMN 13C pour mesurer les teneurs en 13C site par site en abondance naturelle a permis d'envisager l'étude des mécanismes de biotransformation de l'acide férulique en vanilline. Dans un premier temps, il a fallu montrer que la RMN 13C donnait accès à des données fiables. Une étude de reproductibilité interne a été entreprise, ce qui a contribué à l'identification des points les plus sensibles de la méthode. Puis durant l'investigation des méthodes de purification des molécules sondes, des fractionnements isotopiques 13C normaux et inverses, ont été observés durant la chromatographie sur phase normale. Cette étude participe à la compréhension des effets isotopiques non-covalents. Un protocole analytique, permettant de limiter l'impact du fractionnement isotopique a été proposé. Enfin, la détermination de la filiation isotopique entre le substrat acide férulique et le produit vanilline a mis en évidence que l'intermédiaire "hydroquinone" est vraisemblablement l'étape commune aux deux micro-organismes étudiés (Streptomyces setonii et Amycolatopsis sp. ). Une modélisation par calculs d'énergie appuie les données 13C obtenus. Une double perspective du travail de thèse est envisagée: (i) les effets isotopiques non-covalents étudiés par RMN 13C peuvent se transposer, par exemple, à l'étude de l'interaction entre des polluants et des sols contaminés, (ii) une méthodologie générale basée sur la RMN 13C isotopique peut devenir la technique de référence pour caractériser le statut naturel de la vanillineIsotopic 13C NMR can measure the site by site isotopic deviation in 13C, making it possible to study the mechanism of the biotransformation of ferulic acid to vanillin. A priori, it was necessary to developed conditions for the reliable measurement of very small deviations with sufficient precision. Hence, it was show that, during the purification of vanillin and ferulic acid by silica gel column chromatography, unexpected site-specific isotopic deviation was introduced in different fractions recovered from the eluting peak. Both normal and inverse effects occurred, indicating that each isotopomers has a characteristic elution profile due to specific interactions with the stationary/mobile phases used. Thus, insights into the causes of non-covalent isotopic fractionation in chromatography have been obtained. The technique was applied to the biotransformation of ferulic acid to vanillin by micro-organisms, Streptomyces setonii and Amycolatopsis sp. These experiments provided clear evidence supporting the prior hypothesis of a role of a ‘hydroquinone’ intermediate in the C6C3 to C6C1 chain-shortening mechanism. This conclusion was supported by theoretical calculations of the predicted isotope effects. Future developments will include studies of the role of non-covalent interactions in isotopic fractionation, notably within the context of interactions between pollutants and contaminated soils, and the development of a general method for the authentication of the origin of natural vanillin through the analysis of the site-by-site deviations in 13C determined by 13C NMR
21
Rezig, Lamya. "Métabolomique permettant la découverte de biomarqueurs pertinents." Thesis, Aix-Marseille, 2016. http://www.theses.fr/2016AIXM4305.
Abstract:
Cette thèse présente une approche multicompartimentée en métabolomique appliquée au diagnostic des tumeurs indéterminées de la thyroïde et à la caractérisation de l’effet du fructo-oligosaccharide sous condition de régime hyperlipidique chez la souris. L’objectif était de montrer qu’une telle approche permettrait de visualiser de façon plus globale des modulations du métabolisme induites, et par conséquent, d’améliorer la pertinence des marqueurs discriminants identifiés. Dans le cas de l'analyse nutritionnelle, l’analyse mono-compartimentée des différentes organes/segments intestinaux des souris ont permis de mettre en évidence les voies métaboliques affectées par le régime hyperlipidique mais pas d’observer un effet significatif du prébiotique FOS. Dans le cas du cancer de la thyroïde, l’étude multicompartimentée n’a pas pu être mise en place dans de bonnes conditions (problème de prélèvement d’échantillons). Cependant, l’analyse métabolomique monocompartimentée basée sur l’analyse HR-MAS des ponctions prélevées à l’aiguille fine a mené à une discrimination significative entre les lésions bénignes et malignes avec une prédictivité similaire aux tests moléculaires actuellement disponibles. En parallèle, nous avons exploré la technique HR-MAS à rotation lente dans le but de préserver l’intégrité des tissus au cours des expériences. L’utilisation de cette technique s’accompagne d’un certain nombre d’inconvénients que nous avons contournés en utilisant des séquences RMN particulières, et en mettant en place un protocole robuste de préparation d’échantillons. Enfin, nous avons évalué le filtre T1ρ et son application en métabolomique comme alternative au filtre T2This thesis presents a multicompartmental metabolomics approach applied to the diagnosis of indeterminate thyroid tumours and to the characterization of the effect of fructo-oligosaccharide (FOS), a prebiotic, under high fat diet condition in a mouse model. The aim of this project is to show that such approach could lead to a more global visualization of the induced metabolic modulations, and therefore, improve the identified discriminant markers relevance. Regarding the diet study, the mono-compartmental analysis of the different mouse organs/intestine segments enabled us to identify metabolic pathways affected by the high fat diet whereas the effect of FOS could only be characterized for the feces samples collected at day 28. Regarding the thyroid cancer study, the multi-compartmental approach could not have been continued due to sample handling issues. However, the classical metabolomics analysis of the fine-needle aspiration biopsies (FNAB) from patients with benign or malignant tumours led to a clear discrimination between both groups with a predictivity similar to that of commercial diagnosis tests. In the meantime, we explored the slow-spinning NMR HR-MAS technique in order to preserve the integrity of the tissues during the experiments. The use of this technique is accompanied by a number of drawbacks that we have avoided using special NMR sequences, and putting in place a robust protocol for sample preparation. Finally, we evaluated the T1ρ filter and its applications to metabolomics as an alternative to T2 filter
22
Rezig, Lamya. "Métabolomique permettant la découverte de biomarqueurs pertinents." Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille, 2016. http://www.theses.fr/2016AIXM4305.
Abstract:
Cette thèse présente une approche multicompartimentée en métabolomique appliquée au diagnostic des tumeurs indéterminées de la thyroïde et à la caractérisation de l’effet du fructo-oligosaccharide sous condition de régime hyperlipidique chez la souris. L’objectif était de montrer qu’une telle approche permettrait de visualiser de façon plus globale des modulations du métabolisme induites, et par conséquent, d’améliorer la pertinence des marqueurs discriminants identifiés. Dans le cas de l'analyse nutritionnelle, l’analyse mono-compartimentée des différentes organes/segments intestinaux des souris ont permis de mettre en évidence les voies métaboliques affectées par le régime hyperlipidique mais pas d’observer un effet significatif du prébiotique FOS. Dans le cas du cancer de la thyroïde, l’étude multicompartimentée n’a pas pu être mise en place dans de bonnes conditions (problème de prélèvement d’échantillons). Cependant, l’analyse métabolomique monocompartimentée basée sur l’analyse HR-MAS des ponctions prélevées à l’aiguille fine a mené à une discrimination significative entre les lésions bénignes et malignes avec une prédictivité similaire aux tests moléculaires actuellement disponibles. En parallèle, nous avons exploré la technique HR-MAS à rotation lente dans le but de préserver l’intégrité des tissus au cours des expériences. L’utilisation de cette technique s’accompagne d’un certain nombre d’inconvénients que nous avons contournés en utilisant des séquences RMN particulières, et en mettant en place un protocole robuste de préparation d’échantillons. Enfin, nous avons évalué le filtre T1ρ et son application en métabolomique comme alternative au filtre T2This thesis presents a multicompartmental metabolomics approach applied to the diagnosis of indeterminate thyroid tumours and to the characterization of the effect of fructo-oligosaccharide (FOS), a prebiotic, under high fat diet condition in a mouse model. The aim of this project is to show that such approach could lead to a more global visualization of the induced metabolic modulations, and therefore, improve the identified discriminant markers relevance. Regarding the diet study, the mono-compartmental analysis of the different mouse organs/intestine segments enabled us to identify metabolic pathways affected by the high fat diet whereas the effect of FOS could only be characterized for the feces samples collected at day 28. Regarding the thyroid cancer study, the multi-compartmental approach could not have been continued due to sample handling issues. However, the classical metabolomics analysis of the fine-needle aspiration biopsies (FNAB) from patients with benign or malignant tumours led to a clear discrimination between both groups with a predictivity similar to that of commercial diagnosis tests. In the meantime, we explored the slow-spinning NMR HR-MAS technique in order to preserve the integrity of the tissues during the experiments. The use of this technique is accompanied by a number of drawbacks that we have avoided using special NMR sequences, and putting in place a robust protocol for sample preparation. Finally, we evaluated the T1ρ filter and its applications to metabolomics as an alternative to T2 filter
23
Roudier, Emilie. "Approches fondamentales et méthodologique de l'étude de l'hypoxie cellulaire par RMN du carbone 13, étude de l'hypoxie sur le métabolisme de la lignée HepG2 : influence du pyruvate, développement d'un système intégré pour l'étude par RMN de cellules vivantes." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2002. http://www.theses.fr/2002GRE19014.
Abstract:
Ce travail s'intéresse à deux aspects de l'étude in vitro de l'hypoxie par RMN du 13C. La lignée HepG2 a été utilisée comme modèle cellulaire. Une étude fondamentale concerne l'influence du pyruvate sur les effets métaboliques de l'hypoxie. L'analyse d'extraits PCA de cellules incubées avec du [1-13C]glucose montre que le pyruvate inhibe l'accumulation de glycérol-3-phosphate induite par l'hypoxie. L'examen de l'intégrité cellulaire indique qu'il réduit la fragmentation de l'ADN produite en hypoxie. Des expériences complémentaires indiquent que les propriétés métaboliques et antioxydantes de pyruvate seraient à l'origine de ces effets. Une partie méthodologique concerne le développement d'un système intégré pour suivre le métabolisme de cellules vivantes par RMN du 13C. Les conditions optimales de culture en bioréacteurs à fibres creuses et à "spaghetti" ont été établies, un dispositif de régulation du taux d'oxygène a été adapté au système de culture et les premiers essais sont présentésThis work consists in two parts dedicated to the in vitro study of hypoxia by 13C-NMR spectroscopy. HepG2 line was used as cellular model. A fundamental study concerns metabolic pyruvate effects induced by hypoxia. The NMR analysis of PCA extracts of cells incubated with [1-13C]glucose shows that pyruvate inhibits hypoxia induced glycérol-3-phosphate accumulation. Cell integrity observation points out that it reduces hypoxia induced DNA fragmentation. Metabolic and antioxidizing properties of pyruvate could explain those effects. A methodological part describes a integrated cell culture system allowing dynamic NMR study of living cells metabolism under hypoxia. Protocols and conditions of cellular culture were established for two bioreactor types (hollow fibers and "spaghetti") and an oxygen regulation has been adapted to the cell culture system. Preliminary NMR analysis are presented
24
Pitoux, Daisy. "Développement de nouvelles expériences de corrélation en RMN haute-résolution mettant en œuvre un encodage spatial fréquentiel de l'échantillon." Thesis, Paris 11, 2015. http://www.theses.fr/2015PA112106/document.
Abstract:
La plupart des développements qui ont été effectués ces dernières années dans le domaine de la RMN rapide ont permis d’accélérer considérablement l’acquisition des expériences multidimensionnelles. Cependant, dans le cas de l’étude des interactions proton-proton, qui constituent des sondes structurales précieuses des molécules, l’ensemble du processus analytique demeure une tâche difficile et longue pour les chimistes. Une raison est la complexité et la quantité des informations rendues disponibles qui contribue au profil spectral global, même dans le cas de molécules de petites et moyennes tailles. En l’état de l’art actuel, il était difficile d’optimiser simultanément la résolution des spectres de corrélations et la durée d’analyse nécessaires pour les acquérir et les exploiter. Ce projet de thèse avait pour but de développer une approche RMN nouvelle et générale basée sur un encodage spatial fréquentiel de l’échantillon afin de simplifier et d’accélérer l’étude de molécules plus ou moins complexes. L’encodage spatial fréquentiel permet de contrôler sélectivement les évolutions de spins dans des régions localisées de l’échantillon et de les combiner dans des spectres RMN haute résolution dans lesquels le contenu analytique est aisément accessible. Dans une première partie, la théorie de l’encodage spatial en fréquence est présentée. Une méthode de simulation du signal RMN encodé est présentée, puis utilisée pour décrire la localisation du processus d’excitation sélective d’un système de spin modèle, en allant de l’analyse d’une cohérence unique vers la reconstruction du spectre encodé à travers le tube RMN. En parallèle, l’influence du champ magnétique sur la largeur de coupe et de sensibilité de ce type d’expériences est également étudiée grâce à cet outil de simulation. Dans une deuxième partie, deux développements méthodologiques sont présentés. Tout d’abord, l’expérience PCR-COSY donne accès, en un seul spectre, à la mesure totalement éditée et attribuable des couplages scalaires proton-proton pour une molécule donnée. Ensuite, l’expérience push-G-SERF permet de mesurer l’ensemble des couplages impliquant un proton sélectionné à partir d’un spectre présentant des signaux J-résolus dans la dimension indirecte et -résolus dans la dimension directe du spectre. Dans une troisième partie, les expériences basées sur un encodage spatial de l’échantillon sont appliquées à l’analyse conformationnelle d’un saccharide synthétique. Tout d’abord, les avantages et inconvénients de la mise en œuvre des techniques d’encodage spatial en fréquence à très haut champ sont discutés. Enfin, une stratégie d’analyse conformationnelle basée sur la spectroscopie J-éditée est présentée et appliquée avec succès à l’étude de cet oligosaccharideMost of the developments that have been made during the last years in the field of fast NMR have allowed for considerably accelerating the acquisition of multidimensional experiments. However, the analysis of proton-proton spin interactions, which are very important structural probes in molecules, still constitutes a tedious and time-consuming analytical process for most of the chemists. One reason is the complexity and the high number of homonuclear couplings that contribute to the overall lineshape in proton spectra, even for small or medium-sized compounds. It is thus nowadays very difficult to optimize both the resolution of correlation spectra, and the experimental time needed to acquire them, using state of the art high resolution methods. This thesis project aimed at developing a novel and general approach based on a spatial frequency encoding of the NMR sample in order to simplify and thus to accelerate the analysis of complex molecular systems. Spatial frequency encoding consists in controlling selectively spin evolutions in localized regions of the sample, and in combining them into high resolution experiments whose analytical content is easily accessible. In a first part, the theory of spatial frequency encoding is presented. A general method for simulating the encoded NMR signal is introduced, and it is applied to describe the localized selective excitation process of a model spin system, from the analysis of a single spin coherence, to the reconstruction of the whole NMR spectrum encoded throughout the sample. The magnetic field dependence of the slice selection process, as well as the overall sensitivity is also addressed through this simulation tool. In a second part, two methodological developments are presented. Firstly, the PCR-COSY experiment gives access, in a single spectrum, to a fully edited and assignable measurement of all the proton-proton scalar couplings in a given molecule. Secondly, the push-G-SERF experiment allows for measuring all the couplings involving a selected proton on correlations showing a J-resolved and a -resolved structure in the indirect and direct domain of the resulting 2D spectrum, respectively. In a third part, high-resolution experiments based on a spatial frequency encoding of the sample are applied to the conformational analysis of a synthetic saccharide. First, advantages and drawbacks of an implementation of spatial frequency encoded techniques at very high field are discussed. Then, a conformational analysis strategy based on J-edited spectroscopy is introduced, and successfully applied to the study of this oligosaccharide
25
Bertoldi, Didier. "Apport méthodologique aux mesures de la perfusion et du métabolisme énergétique par RMN in vivo chez le petit animal et applications à l'exploration fonctionnelle du muscle strié squelettique squelettique." Paris 6, 2006. http://www.theses.fr/2006PA066521.
26
Bertaut, Éléonore. "Développement de nouvelles méthodologies pour la calorimétrie de titration isotherme : Applications aux domaines de l'environnement et de la santé." Thesis, Littoral, 2016. http://www.theses.fr/2016DUNK0424/document.
Abstract:
Ce travail de thèse a été consacré au développement de nouvelles méthodologies de caractérisation des affinités intermoléculaires par le biais de la calorimétrie de titration isotherme (ITC), après validation de systèmes modèles par l'intermédiaire des spectroscopies UV-visible, RMN et de l'électrophorèse capillaire. Nous avons en particulier montré que la mise en place et le couplage d'expériences non conventionnelles avec les protocoles classiques permettait d'améliorer la caractérisation calorimétrique, avec notamment une diminution parfois spectaculaire des incertitudes liées aux paramètres thermodynamiques. Ce potentiel de l'analyse globale d'expériences différenciées a été évalué sur un plan théorique, permettant ainsi la définition et l'optimisation des expériences à mettre en oeuvre en fonction du type de complexe étudié. L'exploitation expérimentale de ces stratégies a également permis l'étude de complexations problématiques sur le plan analytique, dans le cadre de complexes impliquant des molécules telles que les cyclodextrines ou l'albumine, et s'inscrivant dans des applications liés aux domaines de l'environnement et de la santé. Ainsi, nos stratégies ont levé les difficultés liées aux complexes athermiques, aux complexes de faibles affinités, aux équilibres multiples et aux faibles solubilités de l'un ou l'autre des partenaires de la complexation. Enfin, l'évaluation d'un nouveau modèle de traitement thermo-cinétique du thermogramme ITC a été réalisée, accroissant encore le potentiel de cette technique vis-à-vis de la caractérisation des interactions moléculairesThis work was dedicated to the development of new isothermal titration calorimetry (ITC) methodologies for the characterization of intramolecula affinities, after validation of model system via capillary electrophoresis, UV-visible and NMR spectroscopy. We have demonstrated that the coupling of unconventional experiments with the conventional protocols generally improves the calorimetric characterization, with a dramatic decrease of the uncertainties on thermodynamic parameters. The potential of global analysis applied to differentiated experiments was evaluated on a theoretical level, allowing the definition of optimal experiments, depending on the type of studied complex. These strategies also enabled, on a experimental point of view, the study of complexations which cannot be analyzed by conventional approaches, in the case of complexes involving cyclodextrins or albumin. Indeed, our strategies overcomes the difficulties associated with athermic complexes, with complexes of low affinity, with multiple equilibria and with the low solubility of interacting partners. Finally, the evaluation of a new thermo-kinetic treatment of ITC thermograms has been achieved, further increasing the potential of this technique in the characterization of molecular interactions
27
Lavergne, Fabien. "Méthodologie de synthèse de lois de commandes non-linéaires et robustes : application au suivi de trajectoire des avions de transport." Toulouse 3, 2005. http://www.theses.fr/2005TOU30248.
Abstract:
Le travail présenté dans ce mémoire de thèse s'inscrit dans le cadre de la commande non-linéaire et robuste des avions de transport. Le but de cette thèse est de coupler les propriétés de la commande non-linéaire (adaptation aux non-linéarités de l'avion, synthèse de correcteurs explicites, facilité de réglage une fois la synthèse réalisée, généricité des lois de commande obtenues) à des propriétés de robustesse indispensables à l'activité aéronautique. En effet, pour garantir la sécurité des vols tant en pilotage manuel qu'en pilotage automatique, les lois de commande doivent présenter des propriétés fortes de stabilité et de performances robustes. Après une introduction au contexte industriel et de recherche du sujet de thèse, une partie "techniques, méthodes et outils" nous permet de mettre en avant les contributions du travail de thèse dans les domaines de la commande non-linéaire robuste et de la modélisation automatique. La technique de commande non-linéaire robuste présentée, appelée commande RMI (Robust Multi-Inversion) s'appuie sur la technique désormais classique d'inversion de la dynamique, notamment étudiée à Airbus depuis quelques années (Fabrice VILLAUME, Jean DUPREZ) et qu'elle robustifie par l'adjonction d'une boucle supplémentaire d'observation. Nous présentons aussi un outil de génération automatique de modèles non-linéaires, multivariables et embarquables, ainsi que les méthodes afférentes basées sur les réseaux de neurones. Cet outil est nécessaire à l'industrialisation des lois de commandes non-linéaires basées modèles. La partie applicative de la thèse souligne ensuite les particularités du système "avion" et propose des architectures de lois de commande, des trajectoires de référence associées, et la validation avancée de l'ensemble par simulations sur simulateur certifié. Enfin, après une conclusion sur le bilan de la thèse et les perspectives envisageables, nous proposons des annexes permettant d'approfondir certains aspects de notre étudeThe work presented in this PhD thesis report is situated within the framework of the nonlinear and robust control of transport aircrafts. The purpose of this thesis is to couple the properties of nonlinear controllers (adaptation to the aircraft nonlinearities, explicit controllers synthesis, easy and decoupled setting once the synthesis is achieved, genericity of the obtained control laws) with essential robustness properties. Indeed, to guarantee the flight safety, both in manual handling and in automatic control, the control laws have to present strong robust stability and performances properties. After an introduction to the industrial and research context, a "techniques, methods and tools" part allows us to point out the thesis contributions in the nonlinear robust control and automatic modelling domains. The nonlinear robust control technique presented, called RMI control (for "Robust Multi-Inversion") is based on the now classical Nonlinear Dynamic Inversion (NDI) technique, notably studied at Airbus for some years (Fabrice VILLAUME, Jean DUPREZ), and is robustified by adding a complementary observation loop. We also present an automatic tool creating nonlinear, multivariable and embeddable models, as well as neural networks correlated methods. This tool is mandatory for the industrialization of our model-based flight control laws. Then the applicative part of the thesis underlines the specificities of the "aircraft" system and proposes flight control laws architectures, associated reference trajectories, and the advanced validation of the whole system by simulations performed on Airbus' certified simulator. Finally, after a conclusion on the main results and perspectives linked to the thesis, we propose annexes allowing to go further into the details of certain parts of our study
28
Lavergne, Fabien. "Méthodologie de synthèse de lois de commandes non-linéaires etrobustes : Application au suivi de trajectoire des avions de transport." Phd thesis, Université Paul Sabatier - Toulouse III, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00011557.
Abstract:
Le travail présenté dans ce mémoire de thèse s'inscrit dans le cadre de la commande non-linéaire et robuste des avions de transport. Le but de cette thèse est de coupler les propriétés de la commande non-linéaire (adaptation aux non-linéarités de l'avion, synthèse de correcteurs explicites, facilité de réglage une fois la synthèse réalisée, généricité des lois de commande obtenues) à des propriétés de robustesse indispensables à l'activité aéronautique. En effet, pour garantir la sécurité des vols tant en pilotage manuel qu'en pilotage automatique, les lois de commande doivent présenter des propriétés fortes de stabilité et de performances robustes. Après une introduction au contexte industriel et de recherche du sujet de thèse, une partie "techniques, méthodes et outils" nous permet de mettre en avant les contributions du travail de thèse dans les domaines de la commande non-linéaire robuste et de la modélisation automatique. La technique de commande non-linéaire robuste présentée, appelée commande RMI (Robust Multi-Inversion) s'appuie sur la technique désormais classique d'inversion de la dynamique, notamment étudiée à Airbus depuis quelques années (Fabrice VILLAUME, Jean DUPREZ) et qu'elle robustifie par l'adjonction d'une boucle supplémentaire d'observation. Nous présentons aussi un outil de génération automatique de modèles non-linéaires, multivariables et embarquables, ainsi que les méthodes afférentes basées sur les réseaux de neurones. Cet outil est nécessaire à l'industrialisation des lois de commandes non-linéaires basées modèles. La partie applicative de la thèse souligne ensuite les particularités du système "avion" et propose des architectures de lois de commande, des trajectoires de référence associées, et la validation avancée de l'ensemble par simulations sur simulateur certifié. Enfin, après une conclusion sur le bilan de la thèse et les perspectives envisageables, nous proposons des annexes permettant d'approfondir certains aspects de notre ét ude.
29
Pakleza, Christophe. "Méthodologies du repliement de l'ADN à différentes échelles : modélisation moléculaire des épingles à cheveux à partir de la théorie de l'élasticité et de contraintes RMN : analyse et mesure de la courbure et de la flexibilité à partir de microscopies." Paris 6, 2002. http://www.theses.fr/2002PA066283.
30
Albrecht, Remy. "Co-compostage de boues de station d'épuration et de déchets verts : Nouvelle méthodologie du suivi des transformations de la matière organique." Phd thesis, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00174775.
Abstract:
Afin d'éliminer et de valoriser les biodéchets, de nombreuses collectivités ont opté pour une plate-forme de compostage. Les exigences de qualité des composts nécessitent actuellement un nombre important de caractérisations physico-chimiques et biologiques. Nos objectifs ont donc été d'étudier les processus du compostage et de mettre au point une méthode simple et efficace de suivi de l'évolution chimique et biologique des composts. Notre étude a porté sur un compostage de six mois en andains constitués d'un mélange de boues de station d'épuration urbaines et de déchets verts broyés. Les composts ont été caractérisés par des paramètres physico-chimiques (analyses élémentaires, matières organiques, substances humiques et lignine, Résonance Magnétique Nucléaire 13C du solide) et biologiques (respiration, dénombrement des micro-organismes et changements des profils métaboliques des communautés microbiennes, activités enzymatiques) qui ont mis en évidence la minéralisation et l'humification de la matière organique. Une banque de données établie à partir de 432 composts a ensuite démontré l'efficacité de la Spectroscopie Proche InfraRouge (SPIR) pour distinguer les composts suivant leur maturité. Enfin, aucun paramètre n'étant utilisable seul, l'ensemble des informations a été synthétisé par ACP en un Indice global d'Evolution du Compostage (IEC) parfaitement calibré en SPIR par la méthode PLS et permettant une détermination simple et précise de la maturité. Cette alliance SPIR-IEC pourrait être appliquée à l'optimisation d'un nouveau procédé de compostage en réacteur en cours de développement.