Dissertations / Theses: 'Imidazol'

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Weiss, Andre. "Synthesen, Strukturen und Reaktivität von Imidazolyl- und Imidazol-boranen sowie von Diboryl- und Diboranyl(4)-porphyrinen." [S.l.] : [s.n.], 2002. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=965793702.

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Gonçalves, Marcos Brown. "Efeitos de estado sólido e ligações de hidrogênio sobre o gradiente de campo elétrico no núcleo no imidazol." Universidade de São Paulo, 2006. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/43/43134/tde-09022007-124016/.

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Abstract:

Estudamos as propriedades eletrônicas, estruturais e hiperfinas, nos sítios de nitrogênio, para o composto imidazol nas fases gasosa e sólida. Utilizamos o método PAW que é um método ab initio all-electron, dentro da Teoria do Funcional da Densidade, através do código computacional CP-PAW. Nossos valores, tanto para a fase gasosa quanto para a fase cristalina do gradiente de campo elétrico no núcleo, de freqüência de acoplamento quadrupolar (ν) e parâmetro de assimetria (η) estão em ótima concordância com os resultados experimentais da literatura e são os primeiros resultados obtidos, por método ab initio no espaço recíproco, para os átomos de nitrogênio no imidazol cristalino. Utilizamos resultados da literatura e também aqui calculados para estudar a tendência de comportamento tanto de ν quanto de η para diferentes meros (um, dois, três, cadeia infinita) e cristal investigando, assim, a estreita influência das ligações de hidrogênio sobre os valores do Gradiente de Campo Elétrico nos núcleos de nitrogênio.
Here we study structural, electronic and hyperfine properties at the Nitrogen sites in imidazole in the gas and the crystal phases. We use the PAW method which is an ab initio all electron method in the framework of the Density Functional Theory, as embodied in the computer code CP-PAW. The results for quadrupole coupling (ν) and asymmetry parameter (η) at the gas and at the crystal phases are in excellent agreement with the experimental values in the literature. This is the first time that such calculations are performed for the crystalline imidazole through a reciprocal space approach. We also study the behavior of both ν and η trends studing diferent meres (one, two, three and infinite chain) and cristal to investigate the influence of hydrogen bonding on the Electric Field Gradient at the nucleus.

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Brendgen, Thomas. "Neuartige Imidazoliumsalze für die Erkennung von Anionen - Synthese, Selbstaggregation und Rezeptoreigenschaften." [S.l. : s.n.], 2008. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:289-vts-65840.

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Orth, Elisa Souza. "Reações nucleofílicas de desfosforilação com imidazol e hidroxamato." Florianópolis, SC, 2011. http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/95005.

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Abstract:

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2011
Made available in DSpace on 2012-10-25T19:14:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 294692.pdf: 7569058 bytes, checksum: 36728c4993d0cc8522189bab2d223d90 (MD5)
Este trabalho detalha, por estudos de UV-Vis, 1H e 31P RMN, ESI-MS/MS e cálculos computacionais, algumas reações de interesse biológico, de desfosforilação com grupos nucleofílicos de reatividade excepcional: o hidroxamato e o imidazol, em diversos tipos de sistemas: intra- e intermolecular, polimérico, micelar e DNA plasmídico. Nas reações dos ésteres de fosfato (DEDNPP,EDNPP), confirmou-se a alta reatividade do benzohidroxamato BHO-, que envolve um ataque nucleofílico suicida, onde o nucleófilo de partida é destruído durante a reação, por um rearranjo de Lossen, formando produtos de baixa nucleofilicidade. O fármaco desferoxamina DFO, com três grupos hidroxamatos, também mostrou atividade nucleofílica na reação com BDNPP, que envolve intermediários fosforilados. Ainda, o DFO, amplamente utilizado para fins terapêuticos, foi ativo na quebra do DNA plasmídico em pH fisiológico, justificando a preocupação do uso deste fármaco. Outro interesse desse trabalho foi estudar reações com o grupo imidazol. A reação de hidrólise do diéster bis-imidazolil BMIPP foi estudada em detalhe, onde se corroborou a catálise bifuncional intramolecular nucleofílica-ácida-geral pelos grupos imidazol, envolvendo um intermediário fosforilado cíclico. Nas reações intermoleculares do imidazol IMZ com os ésteres de fosfato derivados do 2,4-dinitrofenol (DNPP, BDNPP, EDNPP, DEDNPP), se evidenciou o alto poder nucleofílico do IMZ. Foram detectados os intermediários fosforilados das reações estudadas, potenciais análogos das fosfohistidinas, e avaliadas suas estabilidades, que podem levar até 43 dias para quebrar. O nucleófilo bis-imidazolil BIMZ também se mostrou um bom nucleófilo na reação com DEDNPP, com os grupos imidazol atuando como catalisadores nucleofílicos. Ainda, os resultados confirmam o potencial catalítico do grupo imidazol ancorado na cadeia polimérica do polivinilimidazol PVI, nas reações com BDNPP e DEDNPP. PVI atua como uma enzima artificial, onde os grupos imidazol reagem por catálise nucleofílica ou bifuncional, por catálise nucleofílica-ácida geral. As reações com BIMZ e PVI foram estudadas na presença de micelas, a fim de avaliar efeitos de aproximação, recorrente nos sistemas enzimáticos, e os resultados mostram uma pronunciada catálise micelar, que surpreendentemente, ocorre tanto com micela catiônica (CTABr) quanto aniônica (SDS). Baseado no modelo de pseudofase propõe-se que os reagentes podem se incorporar na fase micelar por forças eletrostáticas e hidrofóbicas.

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Reis, Ana Beatriz da Costa. "Avaliação da atividade antimicrobiana de derivados do imidazol." Master's thesis, [s.n.], 2015. http://hdl.handle.net/10284/5344.

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Abstract:

Projeto de Pós-Graduação/Dissertação apresentado à Universidade Fernando Pessoa como parte dos requisitos para obtenção do grau de Mestre em Ciências Farmacêuticas
A resistência aos agentes antimicrobianos é um problema crescente e representa um dos maiores desafios na área da saúde, pelo que é essencial a pesquisa e desenvolvimento de novas moléculas que possam constituir alternativas eficazes contra o tratamento de infeções, nomeadamente as provocadas por bactérias e por fungos. Os imidazóis pertencem ao grupo dos azóis e detêm um elevado potencial terapêutico, dada a presença do anel imidazólico na sua estrutura. Exibem propriedades anticancerígenas, antifúngicas, antiparasitárias, antihistamínicas, antihipertensoras e antineuropáticas. Neste trabalho foram estudadas as atividades antibacterianas e antifúngicas de diferentes séries de derivados do núcleo imidazólico estruturalmente relacionadas. As bactérias e fungos selecionados para a realização do estudo foram Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus aureus, Candida albicans, Candida krusei e Candida parapsilosis. Apenas uma das séries de compostos estudadas revelou atividade antifúngica. A série A exibiu 3 compostos ativos contra C. krusei. Os compostos 4 e 5 conseguiram inibir o crescimento de C. krusei a 50 μg/ml. O composto 7 conseguiu inibir o crescimento a uma concentração ≥ 100 μg/ml. Nenhuma outra série apresentou atividade antibacteriana ou antifúngica contra as bactérias e leveduras testadas. Em conclusão, os derivados do anel imidazólico estudados revelaram potencial terapêutico. Contudo, serão necessárias alterações estruturais de modo a potenciar a sua eficácia terapêutica.
Antimicrobial resistance is a growing problem and represents one of the biggest challenges in healthcare, which is why it is so important to reaserch and develop new molecules that could be effective alternatives to treat infections, particularly those caused by bacteria and fungi. Imidazoles belong to the class of azoles and retain a high therapeutic potencial given the presence of the imidazole ring in its composition. They have anticancer properties, antifungal, antiparasitic, anti and antihypertensive and antineuropathic. The antibacterial and antifungal activities of the imidazole derivates were screened against Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus aureus, Candida albicans, Candida krusei e Candida parapsilosis. Only a subset of compounds displayed fair activity against C. krusei. Compounds 4, 5 and 7 from the A serie were able to inhibit the growth of C. krusei. No other series presented antibacterial or antifungal activity against bacteria and fungi tested. In conclusion, the imidazole derivates screened in this study revealed fair therapeutic potencial. However, structural changes are necessary in order to maximize its therapeutic efficacy.

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Kerscher-Hack, Silke [Verfasser]. "Synthese potentieller GABA-uptake-Inhibitoren mit 1H-Imidazol-4-ylessigsäure- und 3-(1H-Imidazol-2-yl)propansäure-Grundstruktur / Silke Gabriele Hack." München : Verlag Dr. Hut, 2011. http://d-nb.info/1014848482/34.

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Sweidan, Kamal. "Derivate des Imidazols und der Barbitursäure heterozyklische Carben-Fragmente mit p-Donor- und Akzeptor-Funktion = Imidazol and barbituric acid derivatives /." [S.l.] : [s.n.], 2006. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=979465427.

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Scharfenberger, Gunter E. "Wasserfreie, polymere Protonenleiter für Brennstoffzellen durch Immobilisierung von Imidazol." [S.l. : s.n.], 2003. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=969561466.

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Figge, Axel. "Darstellung und Anwendung von P,N-Liganden mit Imidazol-Rückgrat." [S.l.] : [s.n.], 2005. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=978283384.

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Gomes, Hallan Bruno de Matos Angeira. "Obtenção do copolímero de acrilonitrila e vinil-imidazol a partir da modificação química da poliacrilonitrila." Universidade do Estado do Rio de Janeiro, 2012. http://www.bdtd.uerj.br/tde_busca/arquivo.php?codArquivo=3619.

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Abstract:

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro
Polímeros contendo anéis heterocíclicos, como o imidazol, possuem um grande interesse comercial e científico devido ao seu emprego em diversas áreas. Esses polímeros podem ser obtidos pela modificação química de polímeros comerciais como a poliacrilonitrila. Geralmente, esse tipo de reação é realizada por aquecimento convencional (térmico). Entretanto, mais recentemente, a irradiação por micro-ondas também começou a ser utilizada como fonte de energia para esse fim. Nesta Dissertação foi estudada, comparativamente, a modificação química da poliacrilonitrila comercial com etilenodiamina sob ativação de P2S5, empregando como fonte de aquecimento: o método convencional (térmico) e irradiação de micro-ondas, geradas em forno de micro-ondas doméstico e em reator de micro-ondas (Discover CEM), para produzir o copolímero de poliacrilonitrila e 2-vinil-imidazol. As reações foram efetuadas em diferentes tempos reacionais, em diferentes temperaturas no reator de micro-ondas e em diferentes potências do forno doméstico. Os copolímeros produzidos foram caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho (FTIR) e por ressonância magnética de núcleo de hidrogênio (NMR-1H). A poliacrilonitrila foi modificada quimicamente com sucesso em todos os métodos empregados, como foi verificado pela sua análise de FTIR. Os melhores resultados obtidos foram: em 48 h de aquecimento térmico, 20 min de irradiação de micro-ondas em forno doméstico e 20 min a 80C em reator de micro-ondas, no entanto todas as análises indicaram uma derivatização abaixo de 10 %
Polymers containing heterocyclic rings such as imidazole, have a great scientific and commercial interest due to its use in several areas. Such polymers can be obtained by chemical modification of polymers such as polyacrylonitrile commercial. Generally, this type of reaction is carried out by conventional heating (thermal). However, more recently, the microwave irradiation is also being used as an energy source for this purpose. This thesis was studied in comparison, the chemical modification of the commercial polyacrylonitrile with ethylenediamine under activation P2S5, using as the heating source, the conventional method (heat) and the microwave radiation generated in a microwave oven for domestic and reactor micro-wave oven (CEM Discover) to produce the copolymer of polyacrylonitrile and 2-vinyl-imidazole. The reactions were carried out at different reaction times, temperatures in the reactor at different microwave powers and different domestic oven. The copolymers produced were characterized by infrared spectroscopy (FTIR) and nuclear magnetic resonance of hydrogen nucleus (NMR-1H). The polyacrylonitrile was chemically modified with success in all methods employed, as verified by its FTIR analysis. The best results were as follows: 48 h of thermal heating 20 min of irradiation of microwaves in domestic oven and 20 min at 80 C in a microwave reactor, however all analyzes indicated a derivatization below 10%

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Valsecchi, Chiara. "Estudos teóricos de pares iônicos a base de imidazol em nível atomístico e coarse-grained em solução e membranas biológicas." reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRGS, 2018. http://hdl.handle.net/10183/180641.

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Abstract:

Os líquidos iônicos (ILs) são sais orgânicos complexos, líquidos a temperatura ambiente, que apresentam características químicas desejáveis, como baixa volatilidade, alta condutividade e estabilidade. Cátions baseados na estrutura do anel imidazólico (Im.) constituem um dos líquidos iônicos mais utilizados, cuja reatividade e propriedades desejadas dependem das interações e da estrutura tridimensional formada entre cátions e ânions envolvidos, até em condições diluídas (pares iônicos). Num primeiro momento foram analisados os processos de formação e as interações em pares iônicos de cátions imidazólicos com diferentes metilações e o ânion imidazolato, em seis solventes de polaridade variada. Simulações de dinâmica molecular (MD) em nível atomístico, com parametrizações derivadas do campo de força AMBER-Porto Alegre, foram desenvolvidas e analisadas pela plataforma Gromacs. Foi verificada a presença de ligações de hidrogênio e interações do tipo fi ≠ fi entre os anéis aromáticos, proporcionalmente enfraquecidas com o aumento da constante dielétrica do meio A família de ILs baseadas em cátions de imidazol, por outro lado, ganhou também muita atenção devido à possibilidade de efeitos tóxicos para o ambiente; o grupo amônio quaternário contido no anel do imidazol demostrou efeitos antifúngicos e antibacterianos, podendo penetrar a membrana plasmática. Por este motivo, se tornou objetivo deste estudo também compreender como o imidazol interage com a estrutura das membranas eucarióticas. Para poder estudar esses sistemas complexos com escalas temporais apropriadas (ms) foi desenvolvido e apresentado um primeiro modelo coarse-grained (CG) de ILs em membrana POPC (1-palmitoil-2-oleil-fosfatidilcolina) baseado no modelo CG Martini, o mais utilizado para simulações na área biológica. Embora não de forma definitiva, as simulações reproduziram de forma satisfatória os dados atomísticos, demonstrando a viabilidade e as possibilidades do modelo, permitindo verificar a rápida penetração do cátion imidazólico na bicamada fosfolipídica.
Ionic liquids (ILs) are complex organic salts molten at room temperature, presenting desirable characteristics as low volatility, high conductivity and stability. Imidazolium-based (Im.) cations are among the most used in ILs, which reactivity and desired properties depend on the tridimensional structure and interaction between cation and anion, even at extreme diluted conditions (ion pairs). At first, the formation process and the interactions for ionic pairs between di_erent metilated imidazolium-based cations and the imidazolate anion have been analyzed in six di_erent solvents, with varying polarity. Molecular dynamic simulations (MD) at the atomistic level, using the Porto Alegre AMBER-based force field parametrization, have been carried and analyzed by the Gromacs platform. The presence of hydrogen bonding and fi ≠ fi interactions between the aromatic rings were found, proportionally weakened by the increase of the medium dielectric constant. The family of imidazolium-based cations, on the other hand, has gained interest due to the possibility of toxic e_ects on the environment; the quaternary amonium group shows antimicotic and antibacterial activity, being able to penetrate the plasmatic membrane. For this reason, it also became important in this study to understand how the imidazolium cation interacts with the structure of eukaryotic membranes. In order to study such a complex system with elongated time scales (ms) it was developed and presented a first coarse-grained (CG) model for ILs, interacting with a POPC (1-palmitoyl-2-oleyl-phosphatidilcholine) membrane, based on the Martini CG model, the most utilized in the biological field. Even if not definitive, the simulation results reproduced in fair agreement the atomistic data, demonstrating the integrity and the possibilities of the model, allowed to verify the rapid insertion of the imidazolium cation inside the phospholipid bilayer.

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Cui, Xiuhua. "Asymmetric hydrogenations of aryl alkenes using imidazol-2-ylidene iridium complexes." Texas A&M University, 2005. http://hdl.handle.net/1969.1/2456.

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Abstract:

A library of iridium complexes featuring oxazoline and imidazol-2-ylidene ligands were synthesized by reaction of a library of imidazoles with a second library of oxazoline iodides. These complexes were active catalysts for hydrogenations of aryl substituted monoenes. Tri- and 1,1-disubstituted alkenes were hydrogenated quantitatively with ee??s up to 99% at 1 atm hydrogen pressure. Catalyst, substrate, temperature and pressure effects were studied. The iridium complexes were also used for the kinetic study of hydrogenation of 2,3- diphenylbutadiene. This hydrogenation is a stepwise reaction: one double bond was hydrogenated first, then the second one. Both step hydrogenations were zero order in alkene. The consumption of 2,3-diphenylbutadiene was first order in catalyst, and probably first order in hydrogen pressure too. The enantioselectivity for the first step hydrogenation was low. There were match and mismatch catalyst-substrate relationships for the second step hydrogenation, and the enantioselectivities for this step were catalyst controlled. NMR studies indicated that the initiation of the reaction involved both hydrogen and alkene substrate. A competitive experiment was designed to explore the formation of meso-alkane at first step hydrogenation, and the results indicated that the alkane was formed predominantly via an associative mechanism. Four types of conjugate dienes were synthesized and hydrogenated. Different reactivities and selectivities were obtained for each type of dienes. In the best case, a diene was hydrogenated quantitatively with an excellent ent/meso ratio of 20:1.0 and 99% enantioselectivity. The scope, limitation and potential applications of the reactions were discussed. A selection of the dienes was hydrogenated with the Crabtree??s catalyst, for comparison, and the yields, conversions and diastereoselectivities were inferior to those from iridium-oxazoline-imidazol-2-ylidene catalysts.

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Erdogan, Ali. "Experimentelle Untersuchungen zur Bestimmung des Sensibilisierungsvermögens einiger häufig angewandter Imidazol-Derivate." [S.l.] : [s.n.], 1999. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=960418598.

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Campos, Renan Borsoi. "A reatividade de derivados de imidazol na transferência do grupo fosforila." reponame:Repositório Institucional da UFPR, 2017. http://hdl.handle.net/1884/47344.

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Abstract:

Orientadora : Profª Drª Elisa Souza Orth
Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 10/04/2017
Inclui referências : f. 147-161
Área de concentração : Físico-Química
Resumo: A transferência do grupo fosforila está envolvida em muitos processos importantes que vão desde a detoxificação de pesticidas até funções biológicas vitais. Essa reação é eficientemente promovida por imidazol (IMZ) e ainda não há uma compreensão concisa da reatividade de seus derivados, o que poderia nortear desenvolvimento de novas moléculas com propriedades otimizadas. Nesse trabalho, a reatividade de derivados de IMZ frente ao triéster dietil-2,4-dinitrofenilfosfato (DEDNPP) foi investigada por meio de estudos cinéticos por UV-Vis, espectrometria de massas, ressonância magnética nuclear (RMN) e cálculos teóricos, tendo como foco avaliar o efeito de substituintes, do tautomerismo e do meio reacional. Dentre os medicamentos derivados de IMZ estudados, o metimazol (MMZ) foi o que apresentou a maior atividade catalítica, com incrementos na ordem de 106 vezes comparado à hidrólise espontânea do triéster. Foi observado que o fármaco apresenta caráter ambinucleofílico e mecanismo de desfosforilação modulado pelo pH do meio, com MMZ neutro atuando preferencialmente via ataque concertado do nitrogênio ao fósforo. Já sua espécie aniônica leva ao produto de substituição nucleofílica aromática pelo ataque do enxofre ao carbono. Nos estudos referentes ao efeito do substituinte, os derivados metilados monossubstituídos também se mostraram eficientes catalisadores na clivagem do DEDNPP. O 4(5)metilimidazol (4(5)MEI) apresentou a maior atividade catalítica, seguido pelo IMZ, 1-metilimidazol (1MEI) e 2-metilimidazol (2MEI), sendo essa ordem independente da basicidade. O 4(5)MEI é único derivado metilado com tautômeros distintos (4MEI e 5MEI) e foi possível diferenciar suas reatividades por meio de técnicas de RMN, indicando que o 5MEI apresenta maior nucleofilicidade. Ainda, cálculos teóricos revelaram que a atividade catalítica do 2MEI e 4MEI é minimizada por efeitos estéricos, enquanto a maior reatividade do 5MEI é resultante da alta energia do par de elétrons nucleofílico. A influência do meio (misturas DMSO/água) foi avaliada para as reações envolvendo o IMZ e 1MEI, sendo mostrado que ambientes ricos em DMSO potencializam a reatividade de ambos. Por outro lado, composições ricas em água levam a maior solvatação dos nucleófilos, diminuindo sua reatividade, sendo mais evidente no IMZ devido a sua maior capacidade de formação de ligações de hidrogênio com o meio. No estudo da influência do substituinte OH na reatividade do 4(5)hidroximetilimidazol (4(5)HMZ), evidências sugeriram que o intermediário fosforilado detectado, seja formado pelo ataque do nitrogênio ao fósforo do DEDNPP, em detrimento ao ataque pelo oxigênio via catálise básica geral. Cálculos revelaram que o 5HMZ, que não é impedido estericamente, tem barreira de ativação ligeiramente inferior que o 4HMZ. Porém, observou-se que o efeito estérico causado pelo substituinte no ataque nucleofílico do 4HMZ é energicamente compensado por uma ligação de hidrogênio entre o grupo OH e a fosforila do triéster. Essa interação estabiliza o estado de transição, levando o 4HMZ a apresentar reatividade similar ao 5HMZ. Esses resultados motivaram a realização de cálculos visando arquitetar um novo catalisador imidazólico para desfosforilação. Dentre os nove derivados avaliados, a maior reatividade foi apresentada pelo 2-hidroximidazol, no qual o grupo OH ocupa posição adjacente ao par de elétrons nucleofílico, reafirmando a importância da formação da ligação de hidrogênio no desenvolvimento de um catalisador eficiente. Assim, metodologias teórico-experimentais permitiram elucidar a reatividade de diversos derivados de IMZ, levando a uma melhor compreensão da influência de substituintes em processos de transferência do grupo fosforila. Palavras-chave: derivados de imidazol, reatividade de nucleófilos, desfosforilação.
Abstract: Phosphoryl group transfer is involved in many important processes ranging from the detoxification of pesticides to vital biological functions. This reaction is efficiently promoted by imidazole (IMZ) and there is not yet a concise understanding of the reactivity of IMZ derivatives, which could guide the development of new molecules with optimized properties. In this work, the reactivity of IMZ derivatives with the triester diethyl-2,4-dinitrophenylphosphate (DEDNPP) was investigated by means of kinetic studies by UV-Vis, mass spectrometry, nuclear magnetic resonance (NMR) and theoretical calculations. The main focus was to assess the influence of substituents, tautomerism and reaction medium. Among the IMZ-derived drugs studied, methimazole (MMZ) presented the highest catalytic activity with rate enhancements in the order of 106-fold compared to the spontaneous hydrolysis of the triester. It was observed that the drug has an ambident nucleophilic character and the dephosphorylation mechanisms are modulated by the pH. Neutral MMZ reacts preferentially via concerted nucleophilic attack by nitrogen on phosphorus, while the most favorable pathway for the anionic form is the nucleophilic aromatic substitution by sulfur on carbon. Studies concerning on the effect of the substituent showed that the monosubstituted methylated derivatives are also efficient catalysts for the cleavage of DEDNPP. The 4(5)MEI is the only methylated derivative with distinct tautomers (4MEI and 5MEI) and it was possible to distinguish their reactivities by means of NMR techniques. Results indicated that 5MEI has the highest nucleophilicity compared to 4MEI. Furthermore, theoretical calculations have shown that the catalytic activity of 2MEI and 4MEI is minimized by steric effects, while the higher reactivity of 5MEI is correlated to the high energy of the nucleophilic electron pair. The influence of the medium was also evaluated in the reactions involving IMZ and 1MEI. It was quantitatively shown that DMSO-rich environments increase the reactivity of both nucleophiles. On the other hand, water-rich compositions lead to a higher solvation of nucleophiles, reducing their catalytic activity. This effect is more evident for IMZ due to its greater capability to form hydrogen bonds with the medium. The influence of the OH substituent was evaluated assessing the reactivity of 4(5)hydroxymethylimidazole (4(5)HMZ) towards DEDNPP. Evidences indicate that the detected phosphorylated intermediate is formed from the nucleophilic attack by the nitrogen lone pair to the phosphorus, in contrast to a general basic catalysis pathway by the hydroxyl group. Calculations revealed that the 5HMZ, which is not sterically hindered, presents a slightly lower activation barrier. However, it was observed that the steric effect caused by the substituent during the nucleophilic attack of the 4HMZ tautomer is energetically compensated by the formation of a hydrogen bond between the hydroxyl group and the triester phosphoryl oxygen. This interaction stabilizes the transition state, leading the 4HMZ to present similar reactivity compared to 5HMZ. These results instigated us to pursuit theoretical calculations aiming at modeling new imidazole catalysts for dephosphorylation. Among the nine IMZ derivatives evaluated, 2-hydroxymidazole presented the highest reactivity, due to the OH group adjacent to the nucleophilic electron pair. These results reaffirm the importance of the hydrogen bond formation in the development of an efficient catalyst. Therefore, the combination of theoretical and experimental methodologies allowed elucidating the reactivity of several derivatives of IMZ, providing a better understanding of the influence of substituents on phosphoryl group transfer processes. Keywords: imidazole derivatives, reactivity of nucleophiles, dephosphorylationT

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Silveira, Tayla Fernanda Serantoni da [UNESP]. "Potencialidade analítica de um silsesquioxano e uma sílica organofuncionalizados com imidazol." Universidade Estadual Paulista (UNESP), 2012. http://hdl.handle.net/11449/97898.

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Abstract:

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-08-03Bitstream added on 2014-06-13T19:17:26Z : No. of bitstreams: 1 silveira_tfs_me_ilha.pdf: 1332858 bytes, checksum: 560dd798f198350b6760b781b24e8fac (MD5)
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)
No presente trabalho, a 3-cloropropil sílica gel (SG) e o octa-(3-cloropropil)silsesquioxano (SS) foram preparados e organofuncionalizados com grupos imidazol e os materiais obtidos da funcionalização foram descritos como SGI e SSI, respectivamente. Os materiais funcionalizados foram preliminarmente caracterizados por técnicas tais como: espectroscopia na região do infravermelho (FTIR), difração de raios-X (DRX), microscopia eletrônica de varredura (MEV), além de análise de área superficial e porosidade para o precursor SG e o produto SGI. Foram realizados estudos de adsorção de íons metálicos (Cu2+ e Cd2+) para o SGI e SSI em diferentes meios, tais como: aquoso, etanol 42% e etanol 99%. Determinou-se o tempo de equilíbrio de adsorção para todos os meios e posteriormente, determinou-se a capacidade de adsorção (Nf) através de isotermas com diferentes concentrações molares dos íons metálicos, onde se observou que o SSI possui uma capacidade adsorvente maior que o SGI e ambos os adsorventes tem uma capacidade de adsorção maior para íons Cu2+ do que para os íons Cd2+. Os valores de Nf aumentaram de acordo com a seguinte ordem de solventes: água < etanol 42% < etanol 99%. Em uma segunda etapa do trabalho, após a adsorção dos íons metálicos (Cd2+ e Cu2+) pelo SGI e pelo SSI, reagiu-se os mesmos com ferricianeto de potássio (hexacianoferrato de potássio - HCF) formando-se assim os materiais CdHSGI, CuHSGI, CdHSSI e CuHSSI, respectivamente. Estes materiais foram caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho (FTIR), difração de raios-X (DRX), espectroscopia na região do UV-visível (Reflectância difusa) e voltametria cíclica, além de serem testados na determinação eletrocatalítica de substâncias de interesse biológico. Foram realizados estudos voltamétricos da oxidação...
In the present work, 3-chloropropyl silica gel (SG) and octa-(3-chloropropyl)silsesquioxane (SS) were organofunctionalized with imidazole groups and the materials obtained of the functionalization were described as SGI and SSI, respectively. The functionalized materials were preliminarily characterized by very techniques such as: infrared spectroscopy (FTIR), X- ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM), and also analysis of surface area and porosity for the precursor SG and the product SGI. Studies of adsorption were carried for metal ions (Cu2+ and Cd2+) for SGI and SSI in different media, such as: aqueous, ethanol 42% and ethanol 99%. It was determined the adsorption equilibrium time for all media and posteriorly, it was determined adsorption capacity (Nf) through isotherms with different molar concentrations of metal ions, where it was observed that SSI has an adsorption capacity greater than the SGI and both adsorbents have a superior adsorption capacity for ions Cu 2+ than ions Cd2+. The values of Nf increased according the following order of solvents: water < ethanol 42% < ethanol 99 %. After adsorption of metal ions (Cd2+ and Cu2+) by SGI and SSI, it was reacted with potassium ferricyanide (potassium hexacyanoferrate – HCF) thus forming the materials CdHSGI, CuHSGI, CdHSSI and CuHSSI, respectively. These materials were characterized by infrared spectroscopy (FTIR), X-ray diffraction (XRD), spectroscopy in the UV-visible (diffuse reflectance) and cyclic voltammetry and tested in the electrocatalytic determination of biologically important substances. Voltammetric studies of the electrocatalytic oxidation of ascorbic acid were carried out using CdHSGI and CdHSSI modified carbon paste electrodes, respectively. The CdHSGI modified electrode was sensitive to... (Complete abstract click electronic access below)

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Silveira, Tayla Fernanda Serantoni da. "Potencialidade analítica de um silsesquioxano e uma sílica organofuncionalizados com imidazol /." Ilha Solteira:, 2012. http://hdl.handle.net/11449/97898.

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Abstract:

Orientador: Devaney Ribeiro do Carmo
Banca: Urquisa de Oliveira Bicalho
Banca: Everaldo Carlos Venancio
Resumo: No presente trabalho, a 3-cloropropil sílica gel (SG) e o octa-(3-cloropropil)silsesquioxano (SS) foram preparados e organofuncionalizados com grupos imidazol e os materiais obtidos da funcionalização foram descritos como SGI e SSI, respectivamente. Os materiais funcionalizados foram preliminarmente caracterizados por técnicas tais como: espectroscopia na região do infravermelho (FTIR), difração de raios-X (DRX), microscopia eletrônica de varredura (MEV), além de análise de área superficial e porosidade para o precursor SG e o produto SGI. Foram realizados estudos de adsorção de íons metálicos (Cu2+ e Cd2+) para o SGI e SSI em diferentes meios, tais como: aquoso, etanol 42% e etanol 99%. Determinou-se o tempo de equilíbrio de adsorção para todos os meios e posteriormente, determinou-se a capacidade de adsorção (Nf) através de isotermas com diferentes concentrações molares dos íons metálicos, onde se observou que o SSI possui uma capacidade adsorvente maior que o SGI e ambos os adsorventes tem uma capacidade de adsorção maior para íons Cu2+ do que para os íons Cd2+. Os valores de Nf aumentaram de acordo com a seguinte ordem de solventes: água < etanol 42% < etanol 99%. Em uma segunda etapa do trabalho, após a adsorção dos íons metálicos (Cd2+ e Cu2+) pelo SGI e pelo SSI, reagiu-se os mesmos com ferricianeto de potássio (hexacianoferrato de potássio - HCF) formando-se assim os materiais CdHSGI, CuHSGI, CdHSSI e CuHSSI, respectivamente. Estes materiais foram caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho (FTIR), difração de raios-X (DRX), espectroscopia na região do UV-visível (Reflectância difusa) e voltametria cíclica, além de serem testados na determinação eletrocatalítica de substâncias de interesse biológico. Foram realizados estudos voltamétricos da oxidação... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo)
Abstract: In the present work, 3-chloropropyl silica gel (SG) and octa-(3-chloropropyl)silsesquioxane (SS) were organofunctionalized with imidazole groups and the materials obtained of the functionalization were described as SGI and SSI, respectively. The functionalized materials were preliminarily characterized by very techniques such as: infrared spectroscopy (FTIR), X- ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM), and also analysis of surface area and porosity for the precursor SG and the product SGI. Studies of adsorption were carried for metal ions (Cu2+ and Cd2+) for SGI and SSI in different media, such as: aqueous, ethanol 42% and ethanol 99%. It was determined the adsorption equilibrium time for all media and posteriorly, it was determined adsorption capacity (Nf) through isotherms with different molar concentrations of metal ions, where it was observed that SSI has an adsorption capacity greater than the SGI and both adsorbents have a superior adsorption capacity for ions Cu 2+ than ions Cd2+. The values of Nf increased according the following order of solvents: water < ethanol 42% < ethanol 99 %. After adsorption of metal ions (Cd2+ and Cu2+) by SGI and SSI, it was reacted with potassium ferricyanide (potassium hexacyanoferrate - HCF) thus forming the materials CdHSGI, CuHSGI, CdHSSI and CuHSSI, respectively. These materials were characterized by infrared spectroscopy (FTIR), X-ray diffraction (XRD), spectroscopy in the UV-visible (diffuse reflectance) and cyclic voltammetry and tested in the electrocatalytic determination of biologically important substances. Voltammetric studies of the electrocatalytic oxidation of ascorbic acid were carried out using CdHSGI and CdHSSI modified carbon paste electrodes, respectively. The CdHSGI modified electrode was sensitive to... (Complete abstract click electronic access below)
Mestre

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Walker, Isabel. "Synthese und Koordination sigma-donor-funktionalisierter Imidazol-2-ylidene und alpha-Diketodiimine." [S.l. : s.n.], 2002. http://www.bsz-bw.de/cgi-bin/xvms.cgi?SWB10236404.

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Thiverny, Maryse. "1-oxy-2,3-dihydro-imidazol-4-ones : des intermédiaires et des cibles." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2010. http://www.theses.fr/2010GRE10174.

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Abstract:

Les travaux présentés s'articulent autour de synthons nitrone de type N-oxy-imidazolidinone, pour lesquels nous avons exploré les applications possibles. Nous avons développé une nitrone achirale, CYCNO, accessible en 3 étapes depuis un ester de la glycine (66%) et une nitrone chirale, MiPNO. Celle-ci a été obtenue sous forme énantiopure par une méthode de résolution nouvelle ; chaque énantiomère est ainsi accessible avec des rendements de 15 et 17% depuis l'ester de la glycine. CYCNO a été utilisée comme modèle pour étudier la réactivité des N-oxy-imidazolidinones vis-à-vis des halogénures d'aryl- et hétéroarylmagnésium, préparés par insertion de magnésium ou par échange iode-magnésium. La réoxydation des hydroxylamines intermédiaires mène à une nouvelle série de nitrones, pouvant être utilisées comme pièges à radicaux libres. MiPNO a été utilisée pour la préparation d'acides aminés non naturels, arylglycines et α-aryl,α-méthylglycines. La séquence met en jeu une réaction d'addition d'organomagnésiens totalement diastéréosélective. Sept cibles arylglycines ont été préparées. De plus, des réactions de cycloaddition 1,3-dipolaire entre MiPNO et différents alcènes ont conduit à des isoxazolidines, obtenues de façon hautement régio- et diastéréosélective. Le cycloadduit peut être converti en l'α-amino-γ-lactone correspondante en une seule opération, ce qui a mené à la préparation d'un nouveau γ-hydroxy-α-amino-acide énantiopur
The present work deals with N-oxy-imidazolidinone type nitrones and the possible applications thereof. We developed an achiral nitrone, CYCNO, available in 3 stages from a glycine ester (66%) and a chiral nitrone, MiPNO. The latter was obtained in enantiopure form by a new optical resolution method; each enantiomer is accessible in 15 and 17% yield from the glycine ester. CYCNO was used as a model to study the reactivity of N-oxy-imidazolidinones toward aryl and heteroarylmagnesium halides, prepared by magnesium insertion or iodine-magnesium exchange. The reoxidation of the intermediate hydroxylamine led to a new family of nitrones, which may be used as spin traps. MiPNO was used for the preparation of unnatural amino acids, arylglycines and α-aryl,α-methylglycines. The sequence involves a totally diastereoselective addition of organomagnesium reagents. Seven arylglycine targets were prepared. In addition, 1,3-dipolar cycloaddition reactions between MiPNO and various alkenes led to isoxazolidines, in excellent regio- and diastereoselectivity. The cycloadduct can be converted into the corresponding α-amino-γ-lactone in a single operation, allowing the preparation of a new enantiopure γ-hydroxy-α-amino-acid

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Chatwin, Sarah Louise. "Ruthenium hydride complexes bearing the ligand 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene." Thesis, University of Bath, 2007. https://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.443541.

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Turnbull, Stanhope. "Study of Bis-Imidazol-2-Ylidines as Ligands for Transition Metal Catalyzed Coupling Reactions." ScholarWorks@UNO, 2004. http://scholarworks.uno.edu/td/214.

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Abstract:

Two bis-imidazol-2-ylidine N-heterocyclic carbenes have been employed as ancillary ligands in an attempt to illustrate their utility in the palladium-mediated preparation of aryl ethers from aryl halides. Ullman-type homo-coupling of the aryl halides persistently occurred instead of ether formation. One of the well known N-heterocyclic carbenes, IPr, was employed with the same results. A variety of reaction conditions and reagents were investigated including solvents, N-heterocyclic carbene species, palladium source, alkoxide base, palladium to ligand ratio and reaction time. Reactivity of the individual N-heterocyclic carbenes as ancillary ligands in the palladium-catalyzed amination reaction of aryl halides was investigated to determine functionality of the carbenes. Alternative procedures to prepare the key intermediates in the synthesis of the bisimidazol- 2-ylidines were developed. In this study the aryl imidazoles were prepared from the corresponding phenol and carbonyldiimidazole. Subsequent N-alkylation then furnished the Nheterocyclic carbenes in high yield. Novel unsymmetrical N-heterocyclic carbenes with aryl and benzylic side groups have been synthesized as models for the subsequent synthesis of unsymmetrical polymer-bound Nheterocyclic carbenes. The unsymmetrical ligands were employed in the palladium-catalyzed amination of aryl halides and in the Suzuki-Miyaura Reaction. Two Merrifield resin polymerbound N-heterocyclic carbene ligands were then synthesized and employed in the aryl amination and Suzuki-Miyaura Reactions. Both reactions were greatly accelerated by the implementation of microwave heating. The Merrifield resin polymer-bound palladium-ligand complexes have been recycled through several reactions without loss of activity.

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Loubidi, Mohammed. "Synthèse et réactivité de bicycles imidazo[1,2-a]imidazoles et imidazo[1,5- a]imidazoles à visée thérapeutique." Thesis, Orléans, 2017. http://www.theses.fr/2017ORLE2037.

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Abstract:

Les bicycles imidazo-imidazoles constituent une classe de composés hétérocycliques intéressants tant sur le plan chimique que pharmaceutique. Ils jouent un rôle très important dans la synthèse et la fonctionnalisation des composés à visé thérapeutique. Dans le cadre de la recherche de nouveaux candidats inhibiteurs de kinases, nous avons développé une voie de synthèse des imidazo[1,2-a]imidazoles mono- et bifonctionnalisés. Par la suite, nous avons mis au point une stratégie de synthèse rapide et efficace de bicycles imidazo[1,5-a]imidazolin-2-one et imidazo[1,5-a]imidazole. En outre, nous avons développé deux stratégies de fonctionnalisation via des réactions de couplage pallado-catalysées. Finalement nous avons synthétisé le motif imidazo[1,5-a]imidazole via la réaction de Groebke-Blackburn-Bienaymé (GBB). La potentialité de cette réaction a été exploitée dans des réactions decyclisation intramoléculaire! afin de préparer une nouvelle chimiothèque de composés polyhétérocycliques azotés
The imidazo-imidazoles bicycles have received special attention among other nitrogen cycles due to their biologically interesting properties exploited in the medicine manufacturing. The imidazo-imidazole scaffold is one of the most representative nitrogen containing heterocycle, as it plays a significant role and possesses a major interest in drug synthesis and functionalization. In this work we report firstly a synthetic pathway to novel imidazo[1,2-a]imidazoles candidates for CKD inhibitors. Secondly we develop two strategies to prepareimidazo[1,5-a]imidazoles and their reactivity via pallado-catalyzed reactions. Finally, we disclose a fast and an efficient access to imidazo[1,5-a]imidazoles by using the Groebke-Blackburn-Bienaymé reaction (GBB), followed by a palladium catalysed intramolecular cyclization, affording thus new tetracyclic products with an elevated degree of molecular diversity

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Hinz, Susanne. "Wasserfreie Protonenleiter für Brennstoffzellen auf der Basis von Imidazol und Benzimidazol Synthese und Charakterisierung /." [S.l.] : [s.n.], 2005. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=975973525.

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Sweidan, Kamal. "Imidazol and barbituric acid derivatives heterocyclic carbene fragments with pi-donor and acceptor properties /." [S.l. : s.n.], 2006.

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Wolfart, Franciele. "Eletrodos armazenadores de energia baseados em compósitos de Polipirrol, Imidazol e Hidróxido de Níquel." reponame:Repositório Institucional da UFPR, 2016. http://hdl.handle.net/1884/47709.

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Abstract:

Orientador : Prof. Dr. Marcio Vidotti
Coorientadora : Profª Drª Elisa S. Orth
Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 20/12/2016
Inclui referências : f. 122-136
Resumo: O efeito nas propriedades estruturais, eletroquímicas e catalíticas do polipirrol (PPI) foram investigadas na formação de compósitos com imidazol (IMZ) e hidróxido de níquel (Ni(OH)2). Primeiro foram estudadas as alterações nas propriedades capacitivas de eletrodos obtidos por diferentes métodos de eletropolimerização. Esses resultados sugerem que o melhor método para obtenção de eletrodos de PPI para supercapacitores é a eletrodeposição potenciostática. Utilizando esse método, compósitos entre PPI / IMZ foram obtidos em diferentes proporções. O estudo cinético da eletrossíntese de PPI / IMZ permitiu verificar que o IMZ altera o processo de polimerização diminuindo os sítios ativos de crescimento do polímero na superfície do eletrodo. Como consequência alterações morfológicas foram observadas por microscopia eletrônica de varredura (MEV), indicando a formação de estruturas mais organizadas. O desempenho eletroquímico foi avaliado por voltametria cíclica (VC), curvas galvanostáticas de carga e descarga (CGCD) e espectroscopia de impedância eletroquímica (EIS). Foi observado um sinergismo entre o PPI / IMZ, melhorando o valor da capacitância específica do material em 65 %. A caracterização espectroscópica indicou a formação de níveis de oxidação diferentes e a presença de IMZ no material final. Assim, um mecanismo de copolimerização entre o IMZ e o PI foi proposto, segundo o qual, os átomos de nitrogênio do IMZ estão livres e podem atuar como catalisadores nas reações de ésteres de fosfato. Dessa maneira, compósitos entre PPI / IMZ foram obtidos por síntese química e através do estudo cinético foi verificado que o IMZ tem um efeito inibidor, diminuindo a constante de velocidade da reação de polimerização. Esses materiais foram usados como catalisadores na reação de hidrólise de ésteres de fosfato, resultando em um incremento de 5000 vezes em relação a degradação espontânea. Os compósitos entre PPI / Ni(OH)2 foram obtidos na forma de estruturas do tipo core-shell, as quais são constituídas por um núcleo de nanotubos de PPI (PPI-NTs) (core) e revestidas com Ni(OH)2 (shell). As caracterizações espectroscópicas e estruturais confirmam a presença do PPI e Ni(OH)2 no material final, bem como sugerem a formação da fase ?-Ni(OH)2. As imagens de MEV e de microscopia eletrônica de transmissão (MET) evidenciaram que o PPI-NTs foi completamente recoberto com Ni(OH)2 e que a estrutura final tem diâmetro menor que 200 nm. As análises das isotermas de adsorção / dessorção de N2 pelo método de Brunauer, Emmett, Teller (BET) mostraram um aumento significativo da área superficial do material híbrido (PPI-NTs@Ni(OH)2) em relação aos precursores. O desempenho eletroquímico realizado por VCs, CGCD e EIS apresentou melhoras nas propriedades pseudocapacitivas do material PPI-NTs@Ni(OH)2, atribuídas ao sinergismo da combinação das propriedades pseudocapacitivas do PPI com a as reações faradaicas do Ni(OH)2, ao aumento na área superficial e à presença da fase ?-Ni(OH)2. Essas características combinadas facilitam o processo de intercalação iônica na interface eletrodo / solução, além de aumentar a quantidade de carga armazenada. Os valores de energia e potência específica calculados incluem o eletrodo de PPI-NTs@Ni(OH)2 dentre os dispositivos de armazenamento de energia com alto desempenho. Palavras-chave: compósitos; polipirrol; imidazol; hidróxido de níquel; supercapacitores.
Abstract: The effect on the structural, electrochemical and catalytic properties of polypyrrole (PPy) were investigated in the composites with imidazole (IMZ) and nickel hydroxide (Ni(OH)2). Firstly, the pseudocapacitive properties of PPy were studied in modified electrodes obtained by different electropolymerization methods. These results suggested that the PPy obtained by potentiostatic condition presents the best supercapacitors electrodes, by this way, this methodology was employed in the development of PPy/IMZ composite modified electrodes. The kinetic studies performed along the electrosynthesis of PPy/IMZ showed that the IMZ changes the polymerization process, diminishing the active sites on the electrode surface. As a result, more organized morphologies were observed by using Scanning Electronic Microscopy (SEM) analyses. The electrochemical performance of the composites modified electrodes was evaluated by cyclic voltammetry (CV), galvanostatic charge and discharge curves (GCDC) and electrochemical impedance spectroscopy (EIS). The synergism between PPy / IMZ enhanced specific capacitance of the material in more than 65%. The spectroscopic characterization, suggests the formation of different oxidation levels of PPy and the presence of IMZ molecules in the polymer chain. Also, a mechanism of copolymerization between IMZ and Py is proposed. In addition, the PPy/IMZ composites were also obtained by chemical synthesis. The kinetic studies showed that the inhibition effect of IMZ, diminishing the polymerization rate. These materials were used as catalyst in the hydrolysis reaction of phosphate esters. The increment of the catalytic constant was found to be 5000-fold higher than the spontaneous degradation. Core-shell nanostructures composed by PPy nanotubes (NTs) and Ni(OH)2were investigated. The spectroscopic and structural characterization confirm the presence of both materials in the final composite, where the presence of ?-Ni(OH)2 phase was found. The SEM and Transmission Electronic Microscopy (TEM) images shows that the PPy-NTs were completely covered with Ni(OH)2, with diameter around 200 nm. The N2 adsorption/desorption experiment was investigated by Brunauer - Emmett - Teller (BET) measurements. It was found a significant increase in the specific surface area of the PPy-NTs@Ni(OH)2 compared with the precursor materials (PPy-NTs and Ni(OH)2). The electrochemical performance was carried out by CVs, GCDCs and EIS. The results showed improvements in the pseudocapacitive behavior due the synergism between PPy and Ni(OH)2. The design of core-shell nanostructures facilitates the ion intercalation on the electrode / electrolyte interface. Also, the combination of PPy pseudocapacitive behavior and Ni(OH)2 faradaic process increases the capacity of charge storage. The specific energy and power values includes the PPy-NTs@Ni(OH)2 amongst the highperformance energy storage materials. Key-words: composites; polypyrrole; imidazole; nickel hydroxide; supercapacitors.

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Jacoby, Caroline Gross. "Síntese de compostos imidazol-tiazolidina e sua aplicação como organocatalisadores em reações aldólicas estereosseletivas." reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRGS, 2016. http://hdl.handle.net/10183/142156.

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Abstract:

O desenvolvimento de novas metodologias para a síntese de compostos enantiomericamente puros é um dos grandes focos da pesquisa atual, devido à grande demanda por esses produtos na indústria moderna. Dentre essas, a organocatálise se estabeleceu como uma importante ferramenta, ao apresentar excelentes resultados aliados a uma série de vantagens ambientais e econômicas. Neste trabalho foram sintetizados cinco catalisadores inéditos derivados de Laminoácidos naturais, que possuem uma amina secundária e um heterociclo imidazol em sua estrutura. Os compostos foram obtidos por uma rota sintética simples, de cinco etapas, em rendimentos globais de 39 a 54 % sem a necessidade de purificação de nenhum dos intermediários. Os organocatalisadores comprovaram seu potencial ao promover a reação de adição aldólica direta entre ciclohexanona e diferentes aldeídos aromáticos. Os adutos aldólicos foram obtidos em rendimentos de moderados a excelentes (até 99 %), com a formação preferencial de um único estereoisômero (com excessos enantioméricos chegando a >99 % e razões diastereoisoméricas anti/syn ultrapassando 19:1).
The development of new methodologies for the synthesis of enantiomerically pure compounds is of great interest in current research due to the large demand for these products in modern industry. Among these, organocatalysis has emerged as an important tool, once it has shown excellent results associated to a number of environmental and economic advantages. In this work we synthesized five new catalysts derived from natural L-amino acids which have a secondary amine and an imidazole heterocycle in their structure. The compounds were obtained through a simple synthetic route, in five steps and overall yields from 39 to 54 %. The organocatalysts proved their potential by promoting the direct aldol addition reaction between cyclohexanone and different aromatic aldehydes. The aldol adducts were obtained in moderate to excellent yields (up to 99%) with the preferential formation of a single stereoisomer (with enantiomeric excesses of up to >99 % and diastereoisomeric ratios anti/syn exceeding 19:1).

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Costa, Stefane Nunes. "Compostos derivados do imidazol como inibidores da corrosão do aço carbono em meio ácido." reponame:Repositório Institucional da UFC, 2017. http://www.repositorio.ufc.br/handle/riufc/22805.

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Abstract:

COSTA, S. N. Compostos derivados do imidazol como inibidores da corrosão do aço carbono em meio ácido. 2017. 70 f. Dissertação (Mestrado em Ciência de Materiais)–Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2017.
Submitted by Hohana Sanders (hohanasanders@hotmail.com) on 2017-05-18T11:55:00Z No. of bitstreams: 1 2017_dis_sncosta.pdf: 1653915 bytes, checksum: ddf612071b247648000cffab0e2c730f (MD5)
Approved for entry into archive by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2017-05-19T17:12:41Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_dis_sncosta.pdf: 1653915 bytes, checksum: ddf612071b247648000cffab0e2c730f (MD5)
Made available in DSpace on 2017-05-19T17:12:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_dis_sncosta.pdf: 1653915 bytes, checksum: ddf612071b247648000cffab0e2c730f (MD5) Previous issue date: 2017-02-17
This work evaluated the following organic compounds: Imidazole (I), 4- (1H-Imidazole-1-yl) benzaldehyde (IB), [4- (1H-Imidazole-1-yl) -phenyl] (Imidazole-1-yl) -phenol (IF), Phenylimidazole (FI) as corrosion inhibitors 1020 carbon steel in 10-1 mol L-1 HCl medium. This study was carried out using mass loss tests and electrochemical techniques for the monitoring of open circuit potential, linear potentiodynamic polarization (LPP) and electrochemical impedance spectroscopy (EIS). In addition, molecular modeling calculations using the quantum density function theory (DFT) and classical Monte Carlo (MC) method were performed with the purpose of evaluating molecular properties related to inhibition of corrosion. The investigation showed that all the organic compounds studied inhibited the corrosion of 1020 carbon steel in the studied environment and presented the following decreasing order of inhibition efficiency: IB > FI > IFM > IF > I. Molecular modeling calculations show an excellent correlation linear relationship between the calculations of the hardness molecule, calculated by DFT, with the inhibition efficiency. The calculations obtained using the MC method, show the COMPASS force field best described the interaction of the corrosion inhibitors with the metallic surface, obtaining a linear correlation between the energy of interaction with the inhibition efficiency. Finally, the molecular modeling study demonstrated that it is necessary to consider the presence of solvent molecules in the calculation, because any linear correlation between the interaction energy and the efficiency of the inhibitors was observed for the calculations made without considering the existence of solvent molecules.
Este trabalho avaliou seguintes compostos orgânicos: Imidazol (I), 4-(1H-Imidazol-1-yl) benzaldeido (IB), [4-(1H-Imidazol-1-yl)-Fenil]Metanol (IFM), 4-(Imidazol-1-il)-Fenol (IF), Fenacilimidazol (FI) como inibidores de corrosão aço carbono 1020 em meio HCl 10-1 mol L-1. Esse estudo foi feito usando ensaios de perda de massa e as técnicas eletroquímicas de monitoramento do potencial de circuito aberto, polarização linear potenciodinâmica (PLP) e espectroscopia de impedância eletroquímica (EIE). Adicionalmente, cálculos de modelagem molecular, utilizando o método quântico da teoria do funcional de densidade (DFT) e método clássico de Monte Carlo (MC), foram feitos com o propósito de avaliar que propriedades moleculares estão relacionadas à inibição da corrosão. A investigação mostrou que todos os compostos orgânicos estudados inibiram a corrosão do aço carbono 1020 em meio estudado e que apresentaram a seguinte ordem decrescente de eficiência de inibição: IB > FI > IFM > IF > I. Os cálculos de modelagem molecular mostram uma excelente correlação linear entre os cálculos de dureza da molécula, calculados por DFT, com a eficiência de inibição. Os cálculos obtidos usando o método MC mostram que o campo de força COMPASS foi o que melhor descreveu a interação dos inibidores de corrosão com a superfície metálica, obtendo-se uma correlação linear entre a energia de interação com a eficiência de inibição. Por fim, o estudo de modelagem molecular demonstrou que é necessário considerar a presença de moléculas de solventes no cálculo, pois nenhuma correlação linear entre a energia de interação e a eficiência dos inibidores foi observada para os cálculos feitos sem considerar a existência das moléculas do solvente.

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Grosse, Sandrine. "Imidazo[1, 2-b]pyrazoles, imidazo[1, 2-a]imidazoles : synthèse, fonctionnalisation et évaluation biologique." Thesis, Orléans, 2013. http://www.theses.fr/2013ORLE2056.

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Abstract:

Les imidazo[1,2-b]pyrazoles tout comme les imidazo[1,2-a]imidazoles sont des entités présentant diverses applications intéressantes notamment dans le domaine pharmacologique. Cependant, malgré ce potentiel, ces structures hétérobicycliques ont été, jusqu’à ce jour, relativement peu étudiées tant au niveau de leur préparation que de leur fonctionnalisation. De ce fait, ces travaux de thèse ont pour objet la mise au point de nouvelles voies d’accès à ces systèmes bicycliques et ce, au départ de substrats facilement accessibles. Des stratégies de fonctionnalisation de ces charpentes moléculaires ont ensuite été développées dans le but de concevoir des librairies diversifiées de ce type de composés, librairies destinées à être évaluées biologiquement. Les premiers résultats d’évaluation sur des lignées cancéreuses de dérivés imidazo[1,2-b]pyrazoliques sont également présentés
Imidazo[1,2-b]pyrazoles and imidazo[1,2-a]imidazoles are entities with some interesting applications in pharmacology. However, despite this potential, few methods of preparation and direct functionalisation of the heterocyclic moiety have been described. In this context, the overall goal of our research is to develop new routes to these bicyclic systems from readily available starting materials. Strategies of functionalisation of the heterocyclic moiety were then explored in order to design diversified libraries for the evaluation of potential biological activities. Herein, the results of the tests of imidazo[1,2-b]pyrazole series against various cancer lines are reported

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Ferreira, Guadalupe [UNESP]. "Cetoconazol sobre o efeito glicocorticoide em tilápias do nilo durante aerocistite aguda." Universidade Estadual Paulista (UNESP), 2017. http://hdl.handle.net/11449/149746.

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Abstract:

Submitted by GUADALUPE SAMPAIO FERREIRA null (guadasampaio@gmail.com) on 2017-03-15T19:22:17Z No. of bitstreams: 1 Tese_Guadalupe_Sampaio_Ferreira.pdf: 2230762 bytes, checksum: 8f45e525792b3bc473f7830fae3daa07 (MD5)
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Com o objetivo de estudar a fisiopatologia da reação inflamatória em tilápias, este estudo avaliou a participação do tratamento exógeno com cetoconazol sobre o efeito glicocorticoide de tilápias do Nilo, Oreochromis niloticus, durante aerocistite aguda induzida por Aeromonas hydrophila. Para tanto, foram utilizadas 91 tilápias, constituindo cinco tratamentos: Não tratado e não inoculado (Padrão fisiológico); Não tratado e inoculado (controle infectado); Tratado com dexametasona (DEXA) e inoculado; Tratado com cetoconazol (CETO) e inoculado; Tratado com DEXA + CETO e inoculado. Após anestesia profunda nos períodos experimentais de 6, 24 e 48 horas pós-inoculação (HPI) coletou-se o exsudato para contagem celular e sangue para determinação do hemograma completo, proteinograma, bioquímico sérico. Na fase inicial da infecção (6HPI), o tratamento subcutâneo das tilápias com 200 UI-kg-1 de cetoconazol resultou em atividade pró-inflamatória caracterizada pelo aumento do acúmulo de granulócitos e diminuição de trombócitos no exsudato, associado à neutrofilia e aumento dos níveis séricos de haptoglobina e ceruloplasmina. No quadro eritrocitário inicial de tilápias tratadas com cetoconazol, observou-se diminuição do número de hemácias com diminuição do hematócrito e do volume corpuscular médio, caracterizando alterações microcíticas comuns em deficiências por ferro, corroborando os aumentos observados nos níveis séricos das proteínas de fase aguda haptoglobina e ceruloplasmina. No pico de exsudação celular para o foco inflamado 24 HPI, tilápias tratadas com cetoconazol apresentaram aumento do acúmulo de trombócitos associado à trombocitopenia e aumento dos níveis séricos de transferrina. Na fase tardia da infecção (48 HPI), o tratamento subcutâneo das tilápias com 200 UI-kg-1 de cetoconazol resultou em atividade pró-inflamatória caracterizada pelo aumento do acúmulo de macrófagos no exsudato associado ao quadro de monocitose e diminuição da produção de espécies reativas de oxigênio na atividade respiratória leucocitária. Contudo, os resultados da participação do cetoconazol no efeito glicocorticoide demonstraram atividade pró-inflamatória por favorecer a cinética de acúmulo de granulócitos na fase inicial e de macrófagos em fase mais tardia com aumento de atividade de proteínas de fase aguda, entretanto, efeitos deletérios transitórios foram evidentes no quadro hematológico associados à patogenia da aeromonose em animais tratados com este derivado do imidazol.

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Rodrigues, Fabio. "Espectroscopia Raman de líquidos iônicos imidazólicos: interações interiônicas, organização estrutural e efeitos de micro-ambiente." Universidade de São Paulo, 2010. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-10112010-103107/.

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Abstract:

O presente trabalho tem como objetivo principal um estudo sistemático de líquidos iônicos imidazólicos, ou seja, sais líquidos a temperaturas relativamente baixas derivados do anel imidazol, tendo como técnica principal a espectroscopia Raman. Foram estudados os cátions 1-alquil-3- metilimidazólio e 1-alquil-2,3-dimetilimidazólio, sendo o grupo alquil composto por 2, 4, 6, 8 ou 10 átomos de carbono, com os ânions brometo, hexafluorofosfato ou bis(trifluorometanosulfonil)imida (TFSI-), totalizando 30 sistemas distintos. O estudo foi dividido em três partes. Na primeira, foram estudados compostos derivados de imidazol, neutros e catiônicos, para entender as diferenças entre os cátions formadores (o ânion foi desconsiderado) de ILs e seus precursores. A espectroscopia Raman forneceu informações sobre as alterações nos modos vibracionais com as substituições, sendo possível constatar que os modos do anel se tornaram menos intensos com as substituições e a contribuição de grupos -CH se tornou mais importante. Cálculos de cargas de Mulliken foram realizados para estas espécies e os resultados obtidos reforçam as interpretações dos espectros vibracionais. A segunda etapa consistiu no estudo de ILs puros, analisando tanto cátion quanto ânion. A cadeia carbônica tem grande influência no espectro Raman, sendo observadas bandas atribuídas a confôrmeros diferentes, que aparecem em maior número e menor intensidade à medida que a cadeia se torna menor. Os ânions foram estudados nos ILs e em sais inorgânicos, sendo observados espectros muito semelhantes destes nos diversos ILs, porém diferentes nos sais inorgânicos. Os mesmos resultados foram encontrados nas medidas de XANES (espectroscopia de raio-X próxima à borda de absorção), que permitiu sondar a estrutura eletrônica ao redor de diversos átomos, utilizada como técnica auxiliar. Após analisado cátions e ânions, foi possível caracterizar o par iônico formado por estes íons, enfocando as bandas Raman das cadeias carbônicas, já que, como a interação de Coulomb é baixa, estes se ligam principalmente via ligação de hidrogênio. Para os ILs com -H no carbono 2, o ânion Br- forma um par iônico mais forte com os diversos cátions, enquanto PF6- e TFSI-The present work aims to be a systematic study, by Raman spectroscopy, of imidazolic ionic liquids, which means low temperature molten salts derived from imidazole ring. The study involved the cations 1-alkil-3-methylimidazolium and 1-alkyl-2,3-dimethylimidazolim, being alkyl chain composed of 2, 4, 6, 8 or 10 carbon atoms and with the anions bromide, hexafluorophosphate and bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (TFSI-), in a grand total of 30 species with distinct properties. The study has been separated in three steps. The first one aimed to study both neutral and cationic molecules derived from imidazolic ring to understand the difference between cations that can form ILs and their precursors. Raman spectroscopy gave information about the changes in the vibrational modes with the substitutions. The results show that the intensity of modes from the ring decreases with the substitutions, while the contribution of -CH modes increases. In accordance with this are the results obtained from theoretical calculation of Mulliken charge, used as an auxiliary technique. The second step consisted in the study of pure ILs, analyzing both cation and anion effects. The carbonic chain plays a major role in Raman spectra, exhibiting bands attributed to different conformers. These bands become more abundant and less intense when the chain length increases. The anions have been studied in both ILs and inorganic salts, being observed very similar spectra for all the ILs but different ones for the inorganic salts. These results have been confirmed by XANES (X-ray absorption near edge structure) spectroscopy, which makes possible to probe the electronic structure of different atoms. After the analysis of both cation and anion, it was possible to better understand the ion pair formation in ILs, focusing in hydrogen bonds in the carbonic chain, since the Coulombic interaction is too weak. For ILs with hydrogen in carbon 2, it could be observed that bromide anion forms a stronger ion pair when compared to PF6- and TFSI-, less coordinating anions. The addition of methyl group in carbon 2 modifies this behavior, and even bromide does not form the strong ion pair. At last, the third step focused in the better understanding of binary systems containing ILs and a molecular solvent, dimethylformamide (DMFA), used also as probe since the shift of the band attributed to C=O group was used in this study. In a first stage it has been studied equimolar solutions of ILs and DMFA, in which it has been observed the organization of ILs in the mixture, and the contribution of both cation and anion. The second stage was dedicated to the understanding of these mixtures with different molar fraction of ILs and DMFA, for which some ILs have been selected. For low concentration of ILs, their behavior was similar to molecular solvents, but when the concentration of IL was increased, an anomalous behavior in the shift of C=O band has been observed, which can be attributed to the ionic character of these systems.

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Gonsales, Stella de Almeida 1987. "Dipirrometenos, 2-ariloilpirróis e derivados de bis-imidazol : síntese, caracterização e seus compostos de coordenação." [s.n.], 2012. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/248586.

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Orientadores: André Luiz Barboza Formiga, Pedro Paulo Corbi
Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química
Made available in DSpace on 2018-08-20T20:33:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Gonsales_StelladeAlmeida_M.pdf: 5138050 bytes, checksum: 48050f171b28aaaec7dc54a01a7ee17f (MD5) Previous issue date: 2012
Resumo: erivados de pirrol e imidazol, juntamente com seus complexos de Cu(II) e Zn(II). Após diversas tentativas de síntese do 5-fenildipirrometeno pela rota tradicional, obteve-se o produto desejado porém em baixíssimos rendimentos. Os 2-ariloilpirróis foram sintetizados com sucesso partindo-se de cloreto de ácido e pirrol, obtendo-se assim o 2-benzoil-3,5-dimetilpirrol (2-bz-pirrol) e o 2-isonicotinoil-3,5-dimetilpirrol (2-pypirrol) como produtos. Os compostos foram caracterizados por DRX de monocristal, MS, IV, UV-Vis e H e C RMN. Realizaram-se ensaios biol'ogicos com os ligantes obtidos, assim como com os complexos de Cu(II) destes ligantes. Outro ligante, tridentado, o 2,6-bis(imdazol-2-il)piridina (impy) foi sintetizado com sucesso e utilizado na síntese de um complexo inédito de cobre. Sua estrutura também foi determinada por difracão de raios X de monocristal, dentre outras técnicas, revelando uma estrutura binuclear não usual formada por uma ponte de cloreto
Abstract: In this work we present the synthesis of three new ligands derived from pyrrole and imidazole subunits, along with their Cu(II) and Zn(II) complexes. After many attempts to achieve the synthesis of 5-phenyldipyrromethene using the classical method, we obtained the desired product but in very low yields. Two 2- ariloylpyrroles have been synthesized from the acid chloride and pyrrole, achieving both 2-benzoyl-3,5-dimethylpyrrole (2-bz-pirrol) and 2-isonicotinoyl-3,5-dimethylpyrrole (2-py-pirrol) as products. These compunds were charactherized by single crystal XRD, MS, FTIR, UV-Vis and H e C NMR. Biological assays were performed with the obtained ligands and their Cu(II) complexes. Another ligand, tridentate, 2,6-bis(imdazole-2-yl)pyridine (impy) was successfully synthesized and used in the achievement of a novel Cu(II) complex. Its structure was also determined by single crystal XRD, among with other techniques, revealing an unusual chloride bridged binuclear structure
Mestrado
Quimica Inorganica
Mestre em Química

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Alfonso, Navarro María. "Diseño y aplicación de receptores moleculares bioinspirado en la naturaleza anfótera del anillo del imidazol." Doctoral thesis, Universidad de Murcia, 2016. http://hdl.handle.net/10803/369568.

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Abstract:

El desarrollo de quimiosensores para la detección eficaz de aniones y cationes es un área de gran relevancia en el campo de la Química Supramolecula, debido al importante papel que juegan estas especies en procesos biológicos, ambientales y químicos. Paralelamente, ha ido emergiendo el diseño y aplicación de los receptores heteroditópicos preorganizados para la detección simultánea de especies aniónicas y catiónicas. Dentro de este contexto, los objetivos de esta tesis doctoral se centran en el diseño, síntesis y estudio del comportamiento sensor de diferentes tipos de receptores aza-heterocíclicos que contienen una unidad de señalización y, al menos, un anillo de imidazol como unidad de reconocimiento, covalentemente unidos. Además, la fusión angular de unidades azaheterocíclicas adicionales al imidazol permiten mejorar la capacidad de reconocimiento de estos receptores poli-azaheterocíclicos. Así, el primer objetivo de esta tesis está relacionado con el diseño y estudio de un receptor basado en el ferroceono en el que éste se encuentra unido a una unidad imidazo[4,5-f]quinoxalina. La fusión angular de la quinoxalina al anillo de imidazol genera una cavidad en la que los átomos de nitrógeno de ambos anillos pueden cooperar en el reconocimiento de cationes, mientras que el grupo NH del imidazol quedaría disponible para el reconocimiento de aniones. Este receptor, se comporta como sensor electroquímico y colorimétrico de cationes Zn2+, Cd2+, Hg2+ y Pb2+. El siguiente objetivo trata de la síntesis y estudio de 2-ferrocenil-1H-imidazo[4,5-f]quinoxalinas 7,8-disustituidas que contienen grupos fenilo, piridilo, furanilo o tiofenilo. El receptor difenil-sustituido se comporta como sensor redox, cromogénico y fluorescente selectivo de catión Pb2+, mientras que el receptor dipiridil-sustituido muestra capacidad para detectar selectivamente cationes Hg2+. Por otro lado, la funcionalización de la quinoxalina con anillos de tiofeno o furano contribuye a mejorar la eficacia del reconocimiento. Ambos receptores muestran una mayor afinidad por los aniones HSO4- y H2PO4- en presencia de los cationes Zn2+, Pb2+, Cd2+, Mg2+ o Ni2+. Se comportan como sensores de pares iónicos mediante una fuerte perturbación de su potencial redox y un incremento significativo de la intensidad de emisión. El siguiente objetivo propuesto se basa en la fusión de fenantreno, fenantrolina o pireno al sistema imidazoquinoxalina, para mejorar la selectividad y sensibilidad de los anteriores receptores. Así, los receptores derivados de las unidades dipirido-imidazo-fenacina e imidazo-fenantro-fenacina actúan como sensores selectivos redox, colorimétricos y fluorescentes de Hg2+, mientras que el derivado de la unidad dibenzo-imidazo-fenacina actúa como sensor altamente selectivo de Pb2+ en una mezcla acuo-orgánica. Además, se han sintetizado otros receptores 2-ferrocenil-benzobisimidazol 7-sustituidos por otra unidad de ferroceno, 2,4-dinitrobenceno o pireno. El receptor 2,7-ferrocenil disustiutuido actúa como sensor redox y fluorescente selectivo de Hg2+ y HSO4-. Por otro lado, el receptor ferrocenil-2,4-dinitrofenilo-bisimidazol se comporta como sensor redox y cromogénico de AcO-, H2PO4- y SO42- y los cationes Zn2+, Pb2+ y Hg2+, permitiendo la detección “a simple vista”. Por último, el ferroceil-pirenil-bisimidazol muestra un fuerte incremento de la intensidad de emisión en presencia de anión H2PO4-. Además, se ha descrito un receptor altamente preorganizado que combina las propiedades redox del ferroceno, las propiedades fotoemisivas del pireno y la capacidad coordinativa del anillo de imidazol. Esta diada ferrocenil-imidazopireno se comporta como sensor de pares iónicos separado, ya que es capaz de detectar un catión y un anión simultáneamente a través de dos canales: electroquímico y fluorescente. Finalmente, se ha descrito una familia de receptores basados en la unidad imidazo[4,5-e]-2,1,3-benzotiadiazol, diferentemente funcionalizados con otros anillos azaheterocíclicos con objeto de mejorar las propiedades frente al reconocimiento (pirrol, piridina, imidazol) o el carácter luminiscente (7-azaindol, benzo[g]indol). Esta familia de receptores exhibe un marcado solvatofluorocromismo y una intensa fluorescencia tanto en estado sólido como en disolución. Además, el receptor sustituido con una unidad de pirrol actúa como sensor luminiscente de compuestos nitroaromáticos, en particular, presenta una respuesta selectiva hacia el ácido pícrico. Por otro lado, el receptor funcionalizado con una unidad de piridina se comporta como sensor de las sales de Cd(AcO)2 y Zn(AcO)2 tanto en disolución como en estado sólido. Curiosamente, la formación de estos complejos en disolución permite la extracción selectiva de la sal de Zn2+ en presencia de la sal de Cd2+ tanto en disolución de cloroformo como en éter etílico.
The development of specific chemosensors for the efficient detection of anions and cations is an important subject in the field of Supramolecular Chemistry due to their fundamental roles in biological, environmental and chemical processes. Simultaneously, an emerging field within this area is based on the design and application of preorganized heteroditopic receptors for the simultaneous sensing both cationic and anionic guest species. In this context, the main objectives of this PhD thesis are focused on the design, synthesis and study of sensor behavior of several kinds of azaheterocyclic receptors containing a signal unit and, at least, a covalently linked amphoteric imidazole ring as binding unit. In addition, the angular annelation of additional azaheterocyclic units to the imidazole ring have been also carried out in order to improve the binding ability of the resulting poly-azaheterocycle receptors. Another common structural motif in the design of these receptors is the ferrocene unit that displaying remarkable electrochemical-sensing properties. Therefore, first objetive of this PhD Thesis is related to the design and study of a ferrocene-based heteroditopic receptor in which the ferrocene moiety is attached to an imidazo[4,5-f]quinoxaline. The presence of a quinoxaline ring, angularly fused to a imidazole unit, create a cavity where the N atoms present could synergistically cooperate in recognizing cationic species, while the NH group of the imidazole ring would be available for the recognition of anionic. In fact, this receptor behaves as a dual electrochemical and optical chemosensor molecule for Zn2+, Cd2+, Hg2+ y Pb2+ metal cations The second objetive is based on the design and study of 7,8-disubstituted 2-ferrocenyl-1H-imidazo [4,5-f]quinoxalines containing phenyl, pyridyl, furanyl or thienyl units. The 7,8-diphenyl substituted receptor behaves as a highly selective redox, chromogenic and fluorescent chemosensor molecule for Pb2+ cations in MeCN solution, while the receptor bearing two additional pyridine rings as substituents, exhibits ability for sensing Hg2+ cations in the same medium. On the other hand, the functionalization of the quinoxaline ring with furane o thiophene rings contributes to improve the efficiency of the recognition processes. Thus, both receptors show a dramatic enhancement in the binding of HSO4- and H2PO4- anions when are co-bound with Zn2+, Pb2+, Cd2+, Mg2+ o Ni2+ cations, whereas no affinity of the free receptors by HSO4- anion and Ni2+ or Mg2+ cations individually is observed. These receptors behave as ion-pair chemosensors by strong perturbation of the redox potential of the ferrocene unit and a remarkable enhancement of the fluorescence in the presence of an anionic and cationic species. Another objetive of this PhD Thesis is based on the annulation of an additional policyclic ring, such as phenanthrene, phenanthroline or pyrene. to the imidazoquinoxaline core, in order to improve the selectivity and sensitivity of this set of receptors. Thus, the dipyrido-imidazo-phenazine and imidazo-phenanthro-phenazine based receptors act as a selective molecular probe of Hg2+ cation through three different channels: electrochemical, colorimetric and fluorescent. However, dibenzo-imidazo-phenazine based receptor behaves as a highly selective redox/chromogenic/fluorescent chemosensor molecule for Pb2+ cations in MeCN/H2O (9/1). In addition, we have synthesized other type of multichannel chemosensor molecules based on the 2-ferrocenil-7-substituted benzobisimidazol system, decorated with another ferrocene, 2,4-dinitrobenzene or pyrene unit. The bisferrocene-benzobisimidazole acts as a dual highly selective redox and fluorescent molecular sensor for Hg2+ cation and HSO4- anion probably through initial proton transfer followed by hydrogen bond formation and subsequent anion coordination. The ferroceyl-2,4-dinitrophenyl-bisimidazole behaves as a redox and chromogenic chemosensor molecule for AcO-, H2PO4- and SO42- anions and Zn2+, Hg2+ and Pb2+ cations the recognition process being accompanied by a colour change which allows their “naked eye” detection. On the other hand, the ferroceyl-pyrenyl-bisimidazole shows a strong increase of the monomer emission band only in the presence of H2PO4-. In the same way, we have also described the synthesis and binding properties of a receptor in which the redox activity of the ferrocene group, the fluorogenic behaviour of pyrene and the binding ability of the imidazole ring are combined in a highly preorganized system. This ferrocenil-imidazopryrene dyad behaves as a host separated ion pair sensor which is able to simultaneously recognize an anion and a cation through two different channels: electrochemical and fluorescent. Finally, a set of imidazo[4,5-e]-2,1,3-benzothiadiazole multifunctional receptors, differently functionalized with other heterocyclic rings to improve the sensing properties (pyrrol, pyridine, imidazole) or the luminescent character (7-azaindole, benzo[g]indole) have also been synthesized. These receptors display solvatofluorochromism and intense fluorescence both in solution and in the solid state. Moreover, the receptor that contain a pyrrol unit as substituent, acts as luminescent molecular chemosensors for the detection of nitroaromatic compounds, particularly exhibiting a selective response towards picric acid. On the other hand, the receptor functionalized with a pyridine unit behaves as an ion-pair receptor of Cd(AcO)2 and Zn(AcO)2 either in solutions or in the solid state. Interestingly, the formation of the ion-pair complexes in solution, allows the selective extraction of the Zn2+ in the presence of the Cd2+ salt, either by a chloroform or diethyl ether solution of the receptor.

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Eswayah, Asma Mohamed [Verfasser], and Siavosh [Akademischer Betreuer] Mahboobi. "Neue Imidazol- und Indolderivate : Synthese und biologische in-vitro-Prüfungen / Asma Mohamed Eswayah. Betreuer: Siavosh Mahboobi." Regensburg : Universitätsbibliothek Regensburg, 2010. http://d-nb.info/1025386094/34.

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Cruz, Herrera Carlos Alejandro. "Nuevos polímeros de coordinación heterometálicos 3d-4f basados en el ligante ácido 1h-imidazol-4,5-dicarboxílico." Tesis, Universidad de Chile, 2017. http://repositorio.uchile.cl/handle/2250/165730.

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Abstract:

Tesis presentada a la Universidad de Chile para optar al grado de Doctor en Química
En este trabajo de tesis, se presenta la síntesis y caracterización de seis nuevos polímeros de coordinación heterometálicos. Desde un punto de vista estructural, los PCHs basados en el catión CoII comparten la características de ser redes 3D y tener cadenas quirales homometálicas basadas en CoII y especies aniónicas derivadas del ligante H3IDC, ensambladas entre sí por cationes LnIII (LnIII= GdIII o CeIII). Estas subestructuras quirales presentan un orden alternado, lo que impide que la quiralidad se propague a toda la estructura. Por su parte, los PCHs basados en los cationes CuII-LnIII (LnIII= GdIII o CeIII) forman una estructura laminar, ensambladas entre sí vía puentes de hidrógeno formando redes pseudotridimensionales. La caracterización óptica de los compuestos heterometálicos muestra que después de excitar con una longitud de onda de 400 nm, CoGd-1, CoGd-2, CuGd-2 y CuCe-1 presentan una emisión ancha centrada a 550 nm atribuida a transiciones intraligante, propias de H3IDC. Por otro lado, la caracterización magnética de los PCHs basados en el cation CoII, mostró un comportamiento antiferromagnético global para los tres compuestos. Sin embargo, dos de éstos, CoGd-1 y CoCe-1, evidencian ordenamientos ferromagnéticos a bajas temperaturas producto del fenómeno de "spin canting", corroborado por medidas de susceptibilidad ac y curvas de histéresis magnética. Por su parte, los dos PCH basados en CuII y GdIII CuGd-1 y CuGd-2, muestran ordenamientos ferromagnéticos débiles bajo los 50 K confirmados por el cálculo de las constantes de acoplamiento magnético J de +0,2 y +0,5cm-1, respectivamente. Claramente de acuerdo a los resultados presentados en este trabajo de tesis es posible evidenciar las excelentes propiedades que presenta el ligante H3IDC, para la construcción de redes extendidas con diferentes topologías. Además, se observa como el cambio de catión 3d tuvo una directa incidencia en la dimensionalidad y propiedades de los compuestos obtenidos, lo cual a su vez, proporciona una herramienta útil en la síntesis racional de nuevos materiales
In the present thesis, six new 3d-4f heterometallic coordination polymers. From a structural point of view, the HCPs based on the CoII cation show 3D extended networks, formed by homometallic quiral chains based on CoII and anionic species derived from H3IDC ligand, being assembled to each other by LnIII cations (LnIII= GdIII or CeIII). Moreover, these Co-substructures present an alternating arrangement, which leads to a centrosymmetric 3D structure. On the other hand, the CuII based HCPs present a pseudotridimensional extended structure, obtained by the supramolecular sheet arrangement through H bonding, belonging both to coordination water molecules and carboxylates groups. The optical characterization of the heterometallic compounds shows that after excitation with a wavelength of 400 nm, CoGd-1, CoGd-2, CuGd-2 and CuCe-1 show a broad emission centered at 550 nm, attributed to intraligand transitions of H3IDC. Finally, the magnetic properties of the compounds reveal that the HCPs based on CoII present a global antiferromagnetic behavior. Nevertheless, spin canting phenomenon was found to be present in two of these compounds, CoGd-1 and CoCe-1, corroborated by ac susceptibilities measurements and magnetic hysteresis loops. On the other hand CuII-GdIII HCPs, CuGd-1 and CuGd-2, present weak ferromagnetic behavior below 50 K, corroborated by the calculated positive coupling constants, J of +0.2 and +0.5 cm-1, respectively. Clearly, according to the results presented in this thesis, it is possible to evidence the excellent properties of the H3IDC ligand in the construction of new extended networks with different topologies. In addition, it was possible to evidence the relevance of the 3d cation on the dimensionality and properties of the obtained compounds, which provides a useful tool for the rational design of new materials
Conicyt

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Jacquot, Delphine. "Synthese des ABCD-Ringsystems und absolute Stereochemie des Pyrrol-Imidazol-Alkaloids Palau'amin aus dem Meeresschwamm Stylotella aurantium." Diss., lmu, 2003. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:19-16967.

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Villarinho, Jardel Gomes. "POTENCIAL ANTIDEPRESSIVO E ANALGÉSICO DO 2-(3,4-DIMETOXI-FENIL)-4,5-DIIDRO-1H-IMIDAZOL (2-DMPI) EM CAMUNDONGOS." Universidade Federal de Santa Maria, 2012. http://repositorio.ufsm.br/handle/1/3835.

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Abstract:

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior
Depression and chronic pain coexist in several patients and may be modulated by the same neurotransmitter systems. In this context, various studies have demonstrated that antidepressants from the class of the inhibitors of monoamine oxidase-A (MAO-A) enzyme presented antinociceptive effect in different pain models in experimental animals, as well as analgesic action in clinic studies. Thus, in the present study were evaluated the MAO-A inhibitory properties, as well as the antidepressant and antinociceptive potential of the novel imidazoline compound 2-(3,4-dimethoxy-phenyl)-4,5-dihydro-1H-imidazole (2-DMPI) in mice. 2-DMPI showed to be a mixed, reversible and preferential MAO-A inhibitor. The treatment with 2-DMPI (100-1000 μmol/kg, s.c.) produced an antidepressant-like effect in the tail suspension test without affecting motor activity of the animals. The mice treated with 2-DMPI showed a decrease in serotonin and dopamine turnover in specific brain regions, suggesting that the antidepressant-like effect of this compound was mediated by serotonergic and dopaminergic systems. This was confirmed by experiments showing that the antidepressant-like effect of 2-DMPI was abolished by pretreatment with serotonergic and dopaminergic receptor antagonists. In order to evaluate a possible antinociceptive action of 2-DMPI, a mice model of neuropathic pain, induced by chronic constriction injury (CCI) of the sciatic nerve was used. It was observed that mice submitted to CCI presented an increase in MAO-A activity in lumbar spinal cord compared with sham-submitted mice and that the treatment with 2-DMPI (30-300 μmol/kg, s.c.) reversed the CCI-induced mechanical hyperalgesia. Furthermore, the antihyperalgesic effect of 2-DMPI was reversed by intrathecal injection of the serotonergic 5-HT3 receptor antagonist ondansetron (10 μg/site). These results suggest that 2-DMPI, due to its ability to modulate MAO-A activity and, consequently, the monoaminergic systems, could be a promising prototype to the development of new drugs with antidepressant and analgesic properties.
A depressão e a dor coexistem em muitos pacientes e podem ser moduladas pelos mesmos sistemas de neurotransmissores. Nesse contexto, diversos estudos têm demonstrado que antidepressivos da classe dos inibidores da enzima monoamina oxidase-A (MAO-A) apresentam efeito antinociceptivo em diferentes modelos de dor em animais experimentais, assim como ação analgésica em estudos clínicos. Em vista disso, no presente estudo foram avaliadas as propriedades inibitórias sobre a atividade da MAO-A, assim como os potenciais antidepressivo e antinociceptivo do novo composto imidazolínico 2-(3,4-dimetoxi-fenil)-4,5-diidro-1H-imidazol (2-DMPI) em camundongos. Foi observado que o 2-DMPI é um inibidor misto, reversível e preferencial da MAO-A. O tratamento com 2-DMPI (100-1000 μmol/kg, s.c.) produziu um efeito tipo-antidepressivo no teste de suspensão da cauda, sem afetar a atividade motora dos animais. Os camundongos tratados com 2-DMPI (300 μmol/kg, s.c.) apresentaram uma diminuição na taxa de renovação da serotonina e da dopamina em regiões cerebrais específicas, sugerindo que o efeito tipo-antidepressivo desse composto foi mediado pelos sistemas serotoninérgico e dopaminérgico. Isto foi confirmado por experimentos que mostraram que o efeito tipo-antidepressivo do 2-DMPI foi abolido pelo pré-tratamento com antagonistas de receptores serotoninérgicos e dopaminérgicos. A fim de avaliar um possível efeito antinociceptivo do 2-DMPI, foi utilizado um modelo de dor neuropática, induzida pela injúria por constrição crônica (CCI) do nervo ciático, em camundongos. Observou-se que os camundongos submetidos à CCI apresentaram um aumento na atividade da MAO-A na medula espinhal lombar comparado com os animais falso-operados e que o tratamento com 2-DMPI (30-300 μmol/kg, s.c.) reverteu a hiperalgesia mecânica induzida pela CCI. Além disso, o efeito antinociceptivo do 2-DMPI foi revertido pela administração intratecal do antagonista do receptor serotoninérgico 5-HT3, ondansetrona (10 μg/sítio). Esses resultados sugerem que o 2-DMPI, devido à sua capacidade de modular a atividade da MAO-A e, consequentemente, os sistemas monoaminérgicos, parece ser um protótipo promissor para o desenvolvimento de novos fármacos com propriedades antidepressiva e analgésica.

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Gautier, Arnaud. "Synthese et etude de derives soufres en serie imidazol (1,2-a) pyridinique : mise en evidence d'activites inotropes." Clermont-Ferrand 1, 1995. http://www.theses.fr/1995CLF1PP06.

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Ferreira, Guadalupe. "Cetoconazol sobre o efeito glicocorticoide em tilápias do nilo durante aerocistite aguda /." Jaboticabal, 2017. http://hdl.handle.net/11449/149746.

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Abstract:

Orientador: Marco Antonio Belo
Banca: Annelise Carla Camplesi dos Santos
Banca: Wilson Gomez Manrique
Banca: Luciano Melo souza
Banca: Silvia Patrícia Carraschi de Oliveira
Resumo: Com o objetivo de estudar a fisiopatologia da reação inflamatória em tilápias, este estudo avaliou a participação do tratamento exógeno com cetoconazol sobre o efeito glicocorticoide de tilápias do Nilo, Oreochromis niloticus, durante aerocistite aguda induzida por Aeromonas hydrophila. Para tanto, foram utilizadas 91 tilápias, constituindo cinco tratamentos: Não tratado e não inoculado (Padrão fisiológico); Não tratado e inoculado (controle infectado); Tratado com dexametasona (DEXA) e inoculado; Tratado com cetoconazol (CETO) e inoculado; Tratado com DEXA + CETO e inoculado. Após anestesia profunda nos períodos experimentais de 6, 24 e 48 horas pós-inoculação (HPI) coletou-se o exsudato para contagem celular e sangue para determinação do hemograma completo, proteinograma, bioquímico sérico. Na fase inicial da infecção (6HPI), o tratamento subcutâneo das tilápias com 200 UI-kg-1 de cetoconazol resultou em atividade pró-inflamatória caracterizada pelo aumento do acúmulo de granulócitos e diminuição de trombócitos no exsudato, associado à neutrofilia e aumento dos níveis séricos de haptoglobina e ceruloplasmina. No quadro eritrocitário inicial de tilápias tratadas com cetoconazol, observou-se diminuição do número de hemácias com diminuição do hematócrito e do volume corpuscular médio, caracterizando alterações microcíticas comuns em deficiências por ferro, corroborando os aumentos observados nos níveis séricos das proteínas de fase aguda haptoglobina e ceruloplasmina. No pico ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo)
Abstract: In order to study the pathophysiology of the inflammatory reaction in tilapias, this study evaluated the participation of the exogenous treatment with ketoconazole on the glucocorticoid effect of Nile tilapia, Oreochromis niloticus, during acute aerocysteine induced by Aeromonas hydrophila. For this, 91 tilapias were used, constituting five treatments: Untreated and uninoculated (Physiological pattern); Untreated and inoculated (infected control); Treated with dexamethasone (DEXA) and inoculated; Treated with ketoconazole (CETO) and inoculated; Treated with DEXA + CETO and inoculated. After deep anesthesia in the experimental periods of 6, 24 and 48 hours post-inoculation (HPI), the exudate was collected for cell count and blood for determination of the complete blood count, proteinogram, serum biochemistry. In the initial phase of infection (6HPI), the subcutaneous treatment of tilapia with 200 IU kg -1 of ketoconazole resulted in proinflammatory activity characterized by increased granulocyte accumulation and decreased thrombocytes in the exudate associated with neutrophilia and increased levels of serum levels of haptoglobin and ceruloplasmin. In the initial erythrocyte framework of ketoconazole-treated tilapia, a decrease in the number of red cells with decreased hematocrit and mean corpuscular volume was observed, characterizing common microcytic changes in iron deficiencies, corroborating the observed increases in serum levels of acute phase proteins haptoglobin and ceruloplasmin. At the peak of cellular exudation to the inflamed focus 24 HPI, tilapia treated with ketoconazole showed increased thrombocyte accumulation associated with thrombocytopenia and increased serum levels of transferrin. In the late phase of infection (48 HPI), subcutaneous treatment of tilapia with 200 IU kg-1 of ketoconazole resulted in proinflammatory activity characterized... (Complete abstract click electronic access below)
Doutor

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NASCIMENTO, André Augusto Pimentel Liesen. "Síntese e avaliação de atividades Anti-Toxoplama gondii e antimicrobiana de Tiossemicarbazidas, 4- Tiazolidinonas e 1,3,4-Tiadiazóis obidos a partir do Éster 5-Metil-1H-Imidazol-4-Carboxilato de Etila." Universidade Federal de Pernambuco, 2007. https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/3514.

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Abstract:

Made available in DSpace on 2014-06-12T16:31:38Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo6183_1.pdf: 1683765 bytes, checksum: b5847d9d54b73793b7e809056f871fd5 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007
Doenças parasitárias, como a toxoplasmose, afetam milhões de pessoas no mundo inteiro e são amplamente pesquisadas. Este fato deve-se, em parte, à elevada disseminação dessas doenças em pacientes imunocomprometidos, principalmente naqueles que apresentam a síndrome da imunodeficiência adquirida (AIDS). A toxoplasmose é uma infecção causada por Toxoplasma gondii, parasita com biologia bastante complexa e de caráter cosmopolita, estando largamente distribuído nas diversas áreas geográficas do globo terrestre. Em trabalho publicado recentemente por nosso grupo de pesquisa, foi observado que tiossemicarbazonas e aril-hidrazono-4-tiazolidinonas, substituídas na porção aril com grupo nitro, possuem notória atividade anti-T. gondii. Nos últimos anos, várias publicações têm abordado compostos contendo o núcleo imidazol como potenciais agentes antiprotozoários. Principalmente para análogos do megazol (2-amino-5-(1-metil-5-nitro-2- imidazolil)-1,3,4-tiadiazol) atuando como agentes antichagásicos. Com o objetivo de produzir novas moléculas ativas contra T. gondii desenvolvemos a síntese e avaliação in vitro para aciltiossemicarbazidas (e seus derivados: 4- tiazolidinonas e 1,3,4-tiadiazóis) obtidas a partir do éster etil(5-metil-1-Himidazol- 4-carboxilato). Aciltiossemicarbazidas foram sintetizadas através da reação de adição entre 5-metil-1H-imidazol-4-carboidrazida e isotiocianatos substituídos. A partir destas, foram obtidas duas novas séries: 4-tiazolidinonas, através de uma reação tia-Michael envolvendo anidrido maléico como aceptor de Michael; e 1,3,4-tiadiazóis por uma ciclodesidratação com ácido sulfúrico. Os produtos finais foram purificados por recristalizações (tiossemicarbazidas) e cromatografia em coluna (4-tiazolidinonas) em solventes apropriados, obtendose rendimentos entre 10% e 94%, e caracterizados estruturalmente por métodos espectroscópicos convencionais (RMN 1H, RMN 13C, IV) e espectrometria de massas de alta resolução (MS-HR). A formação de aciltiossemicarbazidas foi confirmada principalmente em RMN 13C, onde sinais em 181,1-181,0 ppm e 163,1-162,5 ppm evidenciaram os grupos C=S e C=O, respectivamente. Para 4-tiazolidinonas, bandas de absorção encontradas entre 1397-1378 cm-1, referentes à deformação angular do grupo NCS, confirmaram o fechamento do anel. Os derivados 1,3,4-tiadiazóis foram caracterizados observando-se a ausência de sinais entre 181,1-181,0 ppm e 163,1-162,5 ppm em espectros de RMN 13C referentes aos grupos C=S e C=O. A existência de troca química em aciltiossemicarbazidas, envolvendo átomos de H lábeis, foi confirmada através da análise espectroscópica de troca química (EXSY). Os resultados de atividade anti-T. gondii indicaram as aciltiossemicarbazidas e os derivados contendo o núcleo 1,3,4-tiadiazol como os compostos de maior ação inibitória frente à células vero infectadas e ao parasita intracelular, evidenciado uma futura aplicação desses derivados como agentes anti-T. gondii. Por fim, foram realizados testes antimicrobianos, os quais revelaram fracas atividades dos compostos sintetizados frente a fungos e bactérias. A descrição de atividades antimicrobianas na literatura, para compostos contendo os heterociclos imidazol, 1,3,4-tiadiazol e 4-tiazolidinona, justificou a realização dos testes para as moléculas obtidas

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Adam, Abdulselam [Verfasser], and Gebhard [Akademischer Betreuer] Haberhauer. "Imidazol-Peptide als Schlüssel für Propeller-Moleküle, Foldamere, Kohlenstoff-Helices und schaltbare Kapseln / Abdulselam Adam ; Betreuer: Gebhard Haberhauer." Duisburg, 2017. http://d-nb.info/1139640631/34.

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Troegel, Benjamin [Verfasser]. "Synthese modifizierter Pyrrol-Imidazol-Alkaloide: Fluorhymenidin, Aminothiazol-Sceptrin und Vorstufen weiterer Sceptrin-Analoga sowie Nagelamid-Bausteine / Benjamin Troegel." München : Verlag Dr. Hut, 2013. http://d-nb.info/1045988901/34.

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Martini, Maike Stefanie [Verfasser]. "Synthese Imidazol- und Triazol-haltiger Vernetzer auf Basis von Maleinimiden und Aminosäuren für Hyaluronsäure-Hydrogele / Maike Stefanie Martini." München : Verlag Dr. Hut, 2015. http://d-nb.info/1080754458/34.

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Woitschetzki, Sascha Verfasser], Gebhard [Akademischer Betreuer] [Haberhauer, and Georg [Akademischer Betreuer] Jansen. "Imidazol-Cyclopeptide : Stabile van-der-Waals-Komplexe und molekulare Schalter / Sascha Woitschetzki. Gutachter: Georg Jansen. Betreuer: Gebhard Haberhauer." Duisburg, 2015. http://d-nb.info/1076006302/34.

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Martínez, Flores Regina. "Sistemas catalíticos litio/areno o dieno y paladio/derivado de imidazol para la formación de enlaces carbono-carbono." Doctoral thesis, Universidad de Alicante, 2014. http://hdl.handle.net/10045/41860.

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Abstract:

En la presente memoria se describe el estudio sobre la preparación de sistemas catalíticos litio/areno o dieno y paladio/derivado de imidazol para su uso en reacciones de formación de nuevos enlaces carbono-carbono. En el primer capítulo se estudia la reacción de litiación de un cloruro secundario [(2-cloropropil)benceno] empleando litio metálico y una cantidad subestequiométrica de un derivado de binaftaleno quiral como transportador de electrones [(R)-BINOL, (R)-BINAP, (R)-H8-BINAP, (S)-Tol-BINAP, (R)-2,2-bis(1-pinolidilo )-1, 1 '-binaftaleno y (S)-2,2 '-dimetil-1, 1 '-binaftaleno], y la posterior reacción del intermedio organolítico generado con distintas cetonas simétricas. El proceso de litiación empleando (S)-2,2' -dimetil-1,1 '-binaftaleno y en presencia del electrófilo (condiciones de reacción tipo Barbier) a temperatura ambiente dio lugar, tras hidrólisis, a los conespondientes alcoholes con enantioselectividades hasta del 50%. En el segundo capítulo se estudia la reacción de litiación en el carbono 2 de diferentes derivados de imidazol N-sustituidos con alquilos primarios (butilo, pentilo y dodecilo) o secundarios (ciclohexilo y 1-metilheptilo) a través de una metología basada en el uso combinado de litio e isopreno. La posterior adición nucleofílica de los correspondientes intermedios derivados de 2-litio-imidazol a diferentes compuestos carbonílicos como electrófilos (condiciones de reacción tipo Grignard), dio lugar a la formación de los correspondientes derivados de imidazol 1 ,2-disustituidos. En el tercer capítulo se lleva a cabo la preparación de diferentes derivados de imidazol hidroxi- y amino-funcionalizados a partir de 1-metil y 1-(dietoximetil)imidazol mediante el uso de una metodología de litiación mediada por isopreno, y posterior reacción con distintos compuestos carbonílicos e iminas como electrófilos. A continuación, estos derivados de imidazol se han empleado, en combinación con acetato de paladio(II), como sistema catalítico para la reacción de acoplamiento tipo Hiyama en ausencia de fluoruros y bajo inadiación con microondas. El estudio del sistema catalítico a través de la utilización de protocolos estadísticos de Diseño de Experimentos (DoE) mostró que el mejor ligando es 1-[(4-clorofenil)(1-metil-2-imidazolil)metil]anilina. El estudio reveló también una interacción entre la proporción Pd/ligando y la cantidad de TBAB. El uso de dicho sistema catalítico formado in situ con una proporción Pd/ligando 1:2, en ausencia de disolvente, empleando NaOH como base y utilizando un 20% molar de TBAB como aditivo representa un procedimiento robusto capaz de operar para una variedad de (trialcoxi)arilsilanos, tanto con bromuros como con cloruros de arilo (en relación equimolecular) para la síntesis de derivados de biarilo. En el cuarto capítulo se estudia en primer lugar el uso de 1,3-bis(carboximetil)imidazol (preparado mediante reacción entre glicina, glioxal y formaldehído) en combinación con acetato de paladio(II) como sistema catalítico para el acoplamiento tipo Hiyama en ausencia de disolvente, empleando NaOH como base y bajo inadiación con microondas. El estudio a través de la utilización de protocolos estadísticos de Diseño de Experimentos (DoE) reveló que dicho derivado de imidazol funcionalizado con grupos carboxilo resulta menos efectivo que otras sales de imidazolio hidroxi-funcionalizadas. A continuación se estudia el empleo de1 ,3-bis(carboximetil)imidazol como ligando de paladio en la reacción Suzuki-Miyaura. El estudio a través de la utilización de protocolos estadísticos de Diseño de Experimentos (DoE) del sistema catalítico formado in situ a partir de dicho precursor de carbeno N-heterocíclico funcionalizado (0.2% molar) y acetato de paladio(II) (0.1% molar) reveló que se trata de un sistema muy activo en disolventes próticos, especialmente en metanol. La información obtenida de dicho estudio estadístico reveló también una interacción entre tres de los parámetros considerados: disolvente, uso de aditivo y proporción Pd/ligando. El empleo de dicho sistema catalítico posibilitó la síntesis de derivados de biarilo y de estilbeno partiendo de una variedad de bromuros de arilo y de organoboranos derivados de arilo y vinilo, como ácidos borónicos y trifluoroboratos de potasio, en 15 min y bajo calentamiento convencional.

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DIAS, Júlia Scaff Moreira. "Síntese, caracterização e avaliação da atividade citotóxica de complexos de Ru(II) com cimetidina e 1-metil imidazol." Universidade Federal de Alfenas, 2016. https://bdtd.unifal-mg.edu.br:8443/handle/tede/1046.

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Abstract:

O presente trabalho descreve a síntese, caracterização e estudo da atividade citotóxica de complexos de rutênio(II) contendo como ligantes o fármaco cimetidina e 1-metil imidazol. Os compostos foram sintetizados sob atmosfera inerte e em condições anidras através de um sistema de secagem de gás argônio, sendo posteriormente caracterizados pelas técnicas: análise elementar (CHN), análise termogravimétrica (TG), condutividade molar, espectroscopia de absorção na região do infravermelho (IV), espectroscopia de absorção na região do ultravioleta e visível (UV-vis), difração de raios X por monocristal (DRXM), difração de raios X por policristal (DRXP), voltametria cíclica (VC) e ressonância magnética nuclear (RMN) de carbono, hidrogênio e fósforo. Em uma segunda etapa os complexos sintetizados foram submetidos a ensaios biológicos a fim de avaliar a atividade citotóxica na linhagem celular de glioblastoma (U251MG) e os resultados obtidos mostraram efeitos citostáticos dos complexos contendo a cimetidina quando em comparação com o ligante livre. Estudos sobre as possíveis interações dos complexos de rutênio(II) com o DNA e a albumina humana (HSA) também foram realizados.
The present study describes the synthesis, characterization and study of cytotoxic activity of ruthenium(II) complexes containing as ligands the drug cimetidine and 1-methylimidazole. The compounds were synthesized under inert atmosphere and under anhydrous conditions by means of an argon gas drying system being further characterized by the techniques: elemental analysis (CHN), thermogravimetric analysis (TG), molar conductivity, absorption spectroscopy in the infrared region (IR), absorption spectroscopy in the region of ultravioletand visible (UV-vis), X-ray diffraction for monocrystal (MXRD), X-ray diffraction for polycristal (PXRD), cyclic voltammetry (CV) and nuclear magnetic resonance (NMR) carbon, hydrogen and phosphorus. In a second step, the synthesized compounds were subjected to biological tests in order to assess the cytotoxic activity against glioblastoma cell line (U251MG), and obtained results shown cytostatic effects of cimetidine complex when compared with free ligand. Studies on possible interactions of ruthenium(II) complexes with DNA and human albumin (HSA) were also performed.
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES

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Woitschetzki, Sascha [Verfasser], Gebhard [Akademischer Betreuer] Haberhauer, and Georg [Akademischer Betreuer] Jansen. "Imidazol-Cyclopeptide : Stabile van-der-Waals-Komplexe und molekulare Schalter / Sascha Woitschetzki. Gutachter: Georg Jansen. Betreuer: Gebhard Haberhauer." Duisburg, 2015. http://d-nb.info/1076006302/34.

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Tepedino, Maria-Fatima [Verfasser], and Nicolai [Akademischer Betreuer] Burzlaff. "Übergangsmetallkomplexe Imidazol- und Pyrazol-basierter N,N,N-Heteroskorpionat- und N,N-Chelatliganden / Maria-Fatima Tepedino. Betreuer: Nicolai Burzlaff." Erlangen : Universitätsbibliothek der Universität Erlangen-Nürnberg, 2012. http://d-nb.info/1023994046/34.

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Souza, Bruno Silveira de. "Preparação e atividade catalítica de agregados nanoestruturados de metais nobres estabilizados por surfactantes dipolares iônicos baseados no anel imidazol." Florianópolis, SC, 2012. http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/96383.

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Abstract:

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química.
Made available in DSpace on 2012-10-26T11:29:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 302257.pdf: 28928707 bytes, checksum: 2fdf5f1e3299faf1c355f206e4b000ad (MD5)
O presente trabalho descreve a aplicação de uma classe especial de surfactantes para a síntese de nanopartículas (NPs) metálicas anfifílicas em água ou micelas reversas. Os surfactantes utilizados são dipolares iônicos, com uma cadeia alquílica de 12 a 16 carbonos e um cabeça polar constituída de um grupo anel imidazólio e um grupo terminal propanosulfonato (ImS3-12, ImS3-14 e ImS3-16). Em solução aquosa, 3,3 surfactantes são necessários para proporcionar a estabilização. Os precursores metálicos empregados foram o K2PdCl4, AuCl3 and RhCl3 empregando-se 10 equivalentes de NaBH4 como agente redutor. As NPs de Pd foram preparadas utilizando-se os três surfactantes, e uma pequena variação no diâmetro de partícula (cerca de 3 nm) foi observada. As NPs de Rh e Au foram preparadas utilizando-se o surfactante ImS3-12, obtendo-se partículas de 1,8 e 5 nm, respectivamente. As NPs de Pd foram também preparadas em micelas reversas de ImS3-14 em CHCl3 utilizando-se ascorbato de sódio como agente redutor. Esse sistema permite o controle do tamanho de partícula pela mudança na quantia de água contida no interior das micelas reversas. As NPs foram caracterizadas por microscopia eletrônica de transmissão e difração de raios-x de pó, enquanto que as NPs de Pd preparadas com o ImS3-12 (Pd/12) foram ainda caracterizadas por espalhamento dinâmico de luz e análise termogravimétrica. Um modelo de estabilização em solução aquosa, que envolve a formação de uma bicamada de ImS3-12 sobre a partícula metálica, foi proposto. A atividade catalítica das NPs Pd/12 foi verificada através da hidrogenação bifásica do ciclohexeno em água, com fácil recuperação do catalisador e reciclo, com uma atividade catalítica duas vezes maior da obtida com o catalisador comercial Pd/C. As NPs Pd/12 foram quantitativamente adsorvidas em Al2O3 e carbono, obtendo-se um catalisador heterogêneo dez vezes mais ativo que o comercial Pd/C para a hidrogenação do ciclohexeno. Ainda, as NPs Pd/12 adsorvidas na Al2O3 foram utilizandas na redução parcial do biodiesel de soja. Nessa aplicação, o catalisador mostrou-se muito mais ativo do que o Pd/C, levando, na ausência de líquido iônico, ao biodiesel totalmente saturado. Na presença do LI BMIM.NTf2 a atividade catalítica do catalisador pôde ser controlada e a redução seletiva ao monoeno, com grande preferência pelo isômero cis, foi atingida a baixa temperatura, pressão e pouquíssimo catalisador, com lixiviação não detectável, além de excelente reciclabilidade. O biodiesel parcialmente hidrogenado mostrou-se muito mais estável à oxidação do que o biodiesel bruto, sem ocorrência de prejuízo às propriedades à frio do combustível.
This work describes the application of a special class or surfactants for the synthesis of amphiphilic metal nanoparticles (NPs) in water or reversed micelles. The surfactants employed are zwitterionic, with an alkyl chain of 12, 14 and 16 carbon atoms and a polar head group constituted of a cationic imidazolium ring and a terminal anionic propane sulfonate group (ImS3-12, ImS3-14 e ImS3-16). In aqueous solutions, 3.3 surfactants per metallic atom are needed to afford good stabilization. The metallic precursors utilized were K2PdCl4, AuCl3 and RhCl3 which were reduced by addition of 10 equivalents of NaBH4. The Pd NPs were prepared using the three surfactants, and very small variation in particle diameter (about 3 nm) was observed. The Rh and Au NPs were prepared using ImS3-12, with a particle diameter of 1.8 nm and 5 nm, respectively. The Pd NPs were also prepared in reversed micelles in CHCl3 using ImS3-14 surfactant and sodium ascorbate as the reducing agent. The organic system allowed the control on particle size by changing the water content of the reversed micelles. The NPs were characterized by transmission electron microscopy and powder x-ray diffraction, while Pd NPs prepared in water using ImS3-12 (Pd/12) were further characterized by dynamic light scattering and thermogravimetric analy sis. A stabilization model, in aqueous solutions, involving the formation of a double layer of ImS3-12 around the metal surface was proposed. The catalytic activity of the Pd/12 was probed by biphasic hydrogenation of cyclohexene in water, with easy catalyst recycle and separation, with a catalytic activity twice that of commercial Pd/C catalyst. The Pd/12 could be quantitatively adsorbed on Al2O3 or carbon, giving a heterogeneous catalyst which was 10-fold more active than commercial Pd/C on cyclohexene hydrogenation. The Pd/12 NPs adsorbed on Al2O3 were also used for partial soybean biodiesel hydrogenation. In this application, the catalyst shows higher hydrogenation activity than conventional Pd/C, leading in the absence of ionic liquid (IL) to fully hydrogenated product. In the presence of BMIM.NTf2 IL the activity of the catalyst could be controlled and selective reduction to monoene product, with large preference for formation of the cis isomer, could be achieved at low temperature and pressure, with very low catalyst loading, no detectable metal leaching and good recyclability. The partially hydrogenated biodiesel is far more stable to oxidation than the crude, without compromising its cold-flow properties.

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Pereira, Mozart Silvio. "Efeito espacial do grupo imidazol nas reações de diésteres de fosfato e fosfoimidazóis: modelos não-miméticos da fosfolipase D." Universidade Federal de Minas Gerais, 2015. http://hdl.handle.net/1843/SFSA-A3BRZQ.

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Abstract:

The reactions involving phosphoryl transfer are among the most studied in chemistry and biochemistry because their relevance in many chemical and biological processes. The control and increase of the reaction rate of these reactions are governed by extensive enzymatic machinery using side chains of some amino acid residues present in the active site as nucleophiles. Enzymes are macromolecules and their structural complexity, sensitivity to temperature and pH interfere in studies of its mechanism of catalysis. In order of better understand the catalytic power of phospholipase D, this work focuses on the study of the reaction mechanism of the phosphate diesters, p-nitrophenyl phosphate ortho-(1H-imidazol-2-yl)naphthyles, named 1Ni2P-pNP, 2Ni1P-pNP and 3Ni2P-pNP, which are three new non-mimetic models of the mechanism of phospholipase D. We evaluated the effects of directionality and proximity of the imidazole group in the reaction of the three phosphate diesters. These isomers react to their monoesters, ortho-(1H-imidazol-2-yl)naphthyl phosphate in two steps: i. phosphodiester cleavage with intramolecular nucleophilic attack of the neutral or anionic imidazole group on the phosphorus atom with formation of p-nitrophenolate and an phosphoimidazol intermediate; hydrolysis of cyclic phosphoimidazol (protonated imidazole group) to yield the respective monoesters of 1Ni2P-pNP, 2Ni1P-pNP and 3Ni2P-pNP. In this case, it was observed that the cyclic phosphoimidazol (deprotonated imidazole group) reacts slowly with water or other oxygen nucleophiles. Among the three diesters, the 3Ni2PpNP isomer was the most reactive in the first st ep, presenting an effective molarity 6.5-fold greater than 1Ni2P-pNP. The first step was studied computationally, with a good agreement with the experimental thermodynamic parameters, showing that the reaction of the three isomers presents a synchronous transition state. In the hydrolysis step of the cyclic phosphoimidazol, low NUC values indicate an early transition state. Finally, based on the results of this and other studies, it is proposed that, according to the spatiotemporal theory, the reaction cone to the nucleophilic attack on the phosphorous atom is less dependent on directionality in relation to the attack on the carbon atom.
As reações que envolvem a transferência de grupos fosforila estão entre as mais estudadas em química e bioquímica devido à sua relevância em muitos processos químicos e biológicos. O controle e o aumento da velocidade reacional dessas reações são governados por uma vasta maquinaria enzimática que usa as cadeias laterais de alguns resíduos de aminoácidos presentes no sítio ativo como nucleófilos. As enzimas são macromoléculas e sua complexidade estrutural, sensibilidade à temperatura e pH dificultam os estudos de seu mecanismo de catálise. Na busca pelo entendimento do poderio catalítico da fosfolipase D, este trabalho focou no estudo do mecanismo reacional de diésteres de fosfato, pnitrofenil fosfatos de orto-(1H-imidazol-2-il)naftilas, denominados 1Ni2P-pNP, 2Ni1PpNP e 3Ni2P-pNP, que são três novos modelos não-miméticos do mecanismo da fosfolipase D. Avaliou-se os efeitos de proximidade e direcionalidade do grupo imidazol na reação dos três diésteres de fosfato. Esses isômeros reagem aos respectivos monoésteres, orto-(1H-imidazol-2-il)naftil fosfatos, em duas etapas: i. a clivagem do fosfodiéster com o ataque nucleofílico intramolecular do grupo imidazol neutro ou aniônico sob o átomo de fósforo com a formação de p-nitrofenolato e de um intermediário fosfoimidazol; ii. a hidrólise do fosfoimidazol cíclico (grupo imidazol protonado) para render os respectivos monoésteres do 1Ni2P-pNP, 2Ni1P-pNP e 3Ni2P-pNP. Neste caso, observou-se que o fosfoimidazol cíclico (grupo imidazol desprotonado) reage lentamente com água ou com outros nucleófilos oxigenados. Dentre os três diésteres, o isômero 3Ni2P-pNP foi o mais reativo na primeira etapa, apresentando uma molaridade efetiva 6,5 vezes maior do que o 1Ni2P-pNP. A primeira etapa foi avaliada computacionalmente, com uma ótima concordância com os parâmetros termodinâmicos experimentais, mostrando que a reação dos três isômeros apresenta um estado de transição sincrônico. Na etapa de hidrólise dos fosfoimidazóis cíclicos, os baixos valores obtidos de ¿NUC, indicam um estado de transição adiantado. Por fim, baseado nos resultados deste e de outros estudos, propõe-se, conforme a teoria espaço-temporal, que o cone reacional para o ataque nucleofílico sobre o átomo de fósforo é menos dependente de direcionalidade em relação ao ataque sobre o átomo de carbono.

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Zhang, Yin. "Backbone decoration of imidazol-2-ylidene ligands with amino groups and their application in palladium catalyzed arylative amination reaction." Thesis, Toulouse 3, 2015. http://www.theses.fr/2015TOU30109/document.

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Abstract:

Ce travail s'inscrit dans le cadre de la chimie des carbènes N-hétérocycliques (NHC) et s'articule autour de la fonctionnalisation directe de l'hétérocycle des l'imidazol-2-ylidènes par substitution formelle d'un ou deux groupements diméthylamino. Deux nouvelles catégories de NHCs ont d'abord été obtenues par cette stratégie, dénommées 4-(diméthylamino)imidazol-2-ylidène IArNMe2 et 4,5-bis(diméthylamino)imidazol-2-ylidène IAr(NMe2)2. Les sels d'imidazolium précurseurs de ces NHCs, à savoir le triflate de 4-(diméthylamino)imidazolium (IArNMe2)·HOTf et le triflate de 4,5-bis(diméthylamino)imidazolium (IAr(NMe2)2)·HOTf, ont été synthétisés en couplant la formamidine disubstituée correspondante avec le N,N-diméthyl-chloroacétamide et le 1,2-dichloro-1,2-bis(diméthylamino)éthylène généré in situ respectivement. La quantification des propriétés électroniques des deux nouveaux NHCs a été réalisée à l'aide des complexes de type [Rh(IMes(NMe2)xCl(CO)2], montrant que la donation électronique des ligands NHCs augmente séquentiellement par la décoration avec un ou deux groupements diméthylamino, tandis que les propriétés de p-rétrodonation des NHCs ne sont que légèrement influencées. Par la suite, les complexes de palladium Pd-PEPPSI-IPrNMe2 et Pd-PEPPSI-IPr(NMe2)2 (PEPPSI : Pyridine Enhanced Preparation Purification Stabilization and Initiation) ont été préparés par des voies de complexation classiques. Les propriétés stériques des ligands a été évaluée par la mesure du pourcentage de volume occupé (%Vbur), et il est apparu que les propriétés stériques de ces deux nouveaux ligands NHCs sont également accrues. Les activités catalytiques des deux pré-catalyseurs ont été évaluées en amination de type Buchwald-Hartwig et comparées avec celle de la référence Pd-PEPPSI-IPr. Le pré-catalyseur Pd-PEPPSI-IPr(NMe2)2 s'est révélé le plus actif en amination des chlorures d'aryle à température ambiante. Il constitue également le catalyseur Pd-NHC le plus efficace et le plus général connu à ce jour en permettant de réaliser l'amination des chlorures d'aryle avec une charge de catalyseur très faible (jusqu'à 50 ppm), ou à l'aide d'une base faible telle que le carbonate de césium, et même d'activer les tosylates d'aryle, substrats beaucoup plus difficiles que les chlorures d'aryle . Afin de rationaliser au mieux les effets observés en catalyse en termes de propriétés stéréoélectroniques des ligands NHCs, le squelette arrière aminé des imidazol-2-ylidènes a été dérivatisé plus avant, soit en augmentant la contrainte stérique du groupe NMe2 dans IAr(NMe2) en ciblant le ligand IAr(NiPr2), soit en remplaçant formellement un des groupes amino par un groupe éléctro-attracteur tel un halogène dans le ligand IAr(NMe2)2. Alors que le sel d'imidazolium (IArNiPr2)·HOTf a été synthétisé suivant la même méthode que (IArNMe2)·HOTf, l'halogénation oxydante du squelette d'arrière de (IArNMe2)·HOTf par du NCS ou du NBS a donné les sels (IArNMe2, X)·HOTf avec de très bons rendements dans des conditions très douces. Il convient de noter que cette réactivité originale a été également observée sur les complexes de rhodium(I) et le palladium(II) du ligand IAr(NMe2). Les influences électroniques et catalytiques de ces modifications ont été étudiées de la même façon
This work is incorporated within the framework of the chemistry of N-Heterocyclic Carbenes (NHCs) and aims at functionalizing the skeleton of imidazol-2-ylidenes by attachment of one or two amino groups. Two new NHC classes were first obtained by this strategy, namely the 4-(dimethylamino)imidazol-2-ylidene IArNMe2 and the 4,5-bis(dimethylamino)imidazol-2-ylidene IAr(NMe2)2. The synthesis of the precursors of these NHCs, the 4-(dimethylamino)imidazolium triflates (IArNMe2)·HOTf and the 4,5-bis(dimethylamino)imidazolium triflates (IAr(NMe2)2)·HOTf is based on the coupling between the corresponding disubstituted formamidine and either an a-chloroacetamide for the mono-amino derivative or a reactive dichlorodiaminoethene for the bis-amino analogue. The electronic properties of the resulting new NHCs ligands have been studied by measurement of their Tolman Electronic Parameter (TEP) values obtained from the IR spectra of the complexes [Rh(IMesXY)Cl(CO)2] and by 77Se NMR spectroscopy of their corresponding selenoureas [(IMesXY)=Se]. It was shown that the electronic donation of the carbenic carbon sequentially increases by decoration with one or two amino groups respectively whereas the p-accepting properties of the NHC are only slightly or even not affected by the adjunction of the NMe2 groups on the imidazolyl backbone. Later, the synthesis of the two new PEPPSI-type palladium pre-catalysts PEPPSI-Pd-IPrNMe2 and Pd-PEPPSI-IPr(NMe2)2 were successfully achieved. From the calculated the percent buried volume %Vbur which is related to the steric properties of the two supporting NHC ligands, it appeared that grafting one amino group onto the backbone already leads to significant improvement of steric congestion while the second amino only results in a slight increase of the steric issue. The catalytic efficiencies of both pre-catalysts were evaluated in the benchmark Buchwald-Hartwig amination and compared with this of the reference PEPPSI-Pd-IPr. The bis-aminated pre-catalyst Pd-PEPPSI-IPr(NMe2)2 was shown to be the most active and stable pre-catalyst, and it was shown to be also highly efficient in more challenging amination reaction. It indeed allows to carry out the amination of aryl chlorides at low catalyst loadings or by using a mild base such as cesium carbonate, and even to activate the aryl tosylates, which are more difficult substrates than aryl chlorides. In order to study the critical stereoelectronic properties of the NHC ligands for the efficiency of the corresponding catalysts, further derivatization of the heterocyclic backbone was carried out, either by increasing the bulkiness of the mono-amino group from dimethylamino to diisopropylamino group to generate the carbene IArNiPr2, or by formally replacing one dimethylamino group by an halogen X in the bis-aminoimidazo-2-ylidene to give the carbenes IArNMe2,X. While the imidazolium salts (IArNiPr2)·HOTf was synthesized following the same method as (IArNMe2)·HOTf, the oxidative halogenation of the backbone of (IArNMe2)·HOTf with a N-halosuccinimide afforded (IArNMe2,X)·HOTf in good yields under very mild conditions. Noteworthy, this original reactivity was also observed on the rhodium and palladium complexes of this ligand

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Silva, José Atalvanio da. "Estudo Cristaloquimico de dois derivados Naftoquinônicos pela aplicação de difração de raios X: 4,5-Diidro-6,6-Dimetil-6h-2-(3 -Metilfenil)-Furan[B-4,3] Nafto[1,2-D] Imidazol (Nppn3171) E 4,5-Diidro-6,6-Dimetil 6h-2 (Fenil)-Piran [B-4,3]-Nafto[1,2-D]-Imidazol (Nppn3073)." Universidade Federal de Alagoas, 2010. http://repositorio.ufal.br/handle/riufal/1101.

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Abstract:

This study aimed to perform the collection of the intensities of diffracted X-ray beam, solving the crystal structures, refine the collected data to compare the molecular structures obtained, the proposals submitted by the group of the Pesquisa em Produtos Naturais (NPPN) da Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ) and to characterize the crystal packing identifying possible interactions of hydrogen. In Chapter I, has an introduction to organic compounds as potential pharmaceutical and distribution of Chagas disease in the world and in Brazil, highlighting data from the State of Alagoas. In Chapter II presents a theoretical foundation of X-rays as well as the concept of crystal, followed by Chapter III, using materials and methods and in Chapter IV, are the results and discussions. The compounds studied in this work were 4,5-dihydro-6 ,6-dimethyl-6H-2-(3'-methylphenyl)-furan [B-4,3] naphtha [1,2-D] Imidazole (NPPN3171) and 4,5-dihydro-6 ,6-dimethyl-6H-2 (phenyl)-piran [B-4, 3]-naphtha [1,2-D]-imidazole (NPPN3037). The single crystal samples were courtesy of NPPN/ UFRJ, in the person of Professor Antonio Ventura Pinto. The crystals were selected, glued on glass fibers and set the goniometric head. Data were collected using an automatic diffractometer Kappa CCD. The structures were solved using the software package contained in the WinGX v1.70.01. The compound NPPN3171crystallizes in monoclinic crystal system, space group P21/c with the following parameters a = 9.2587(2)Å, b = 9.8049(4)Å, c = 19.3851 (7) Å; β = 101.365 (2) and Z = 4 molecules /cell. Were collected 3506 unique reflections with use of automatic KappaCCD diffractometer using the Kα radiation of molybdenum ( = 0.71073 Å) monochromatized by a graphite crystal. Were considered 2382 observed reflections giving a final discrepancy index (Robs) of 0.0555. In the crystal packing observed the presence of classical intermolecular hydrogen bonds. To compound NPP3073 the linear parameters were obtained: a = 9.0547(2)Å, b = 10.5956(5)Å, c = 18.7071(10) Å; β = 102.467º (3); crystal system monoclinic space group P21/c and Z = 4 molecules/unit cell. The 2381 observed reflections gave a Robs = 0.1502 reflecting the low quality of data as seen in Rint = 0.1179. Analyzing the molecular structure is observed the presence of a secondary intramolecular interaction (C - H... O)
Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico
Este trabalho teve como objetivos realizar a coleta das intensidades dos feixes de raios X difratados, resolver as estruturas cristalinas, refinar os dados coletados, comparar as estruturas moleculares obtidas, com as propostas fornecidas pelo grupo do Núcleo de Pesquisas de Produtos Naturais (NPPN), da Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ) e caracterizar o empacotamento cristalino identificando as possíveis interações de hidrogênio. No capítulo I, tem-se uma introdução sobre os compostos orgânicos como candidatos á fármacos e a distribuição da doença de Chagas no mundo e no Brasil, destacando dados do Estado de Alagoas. No capítulo II, apresenta-se uma fundamentação teórica sobre raios X bem como o conceito de cristal, seguido do capítulo III, com materiais e métodos e no capítulo IV, têm-se os resultados e as discussões dos mesmos. Os compostos estudados neste trabalho foram: 4,5-diidro-6,6-dimetil-6H-2-(3 -metilfenil)-furan[B-4,3] nafto[1,2-D] imidazol (NPPN3171) e 4,5-diidro-6,6-dimetil-6H-2 (fenil)-piran [B-4,3]-nafto[1,2-D]-imidazol (NPPN3037). As amostras monocristalinas foram gentilmente cedidas pelo NPPN da UFRJ, na pessoa do professor Antonio Ventura Pinto. Os cristais foram selecionados, colados em fibra de vidro e fixados na cabeça goniométrica. Os dados foram coletados usando-se um difratômetro automático Kappa CCD. As estruturas foram resolvidas utilizando-se o pacote de programas contido no WinGX v1.70.01. O composto NPPN3171 cristaliza no sistema cristalino monoclínico, grupo espacial P21/c com os seguintes parâmetros a = 9,2587(2)Å, b = 9,8049(4)Å, c = 19,3851(7)Å; β = 101,365o(2) e Z = 4 moléculas/cela. Foram coletadas 3506 reflexões únicas com uso do Difratômetro automático KappaCCD e utilizando a radiação Kα do molibidênio (0,71073Å) monocromatizada por um cristal de grafite. Foram consideradas 2382 reflexões observadas fornecendo um índice de discordância final, (Robs) de 0,0555. No empacotamento cristalino verificou-se a presença de ligações de hidrogênio intermoleculares clássicas. Para o composto NPP3073 os parâmetros lineares obtidos foram: a = 9,0547(2)Å, b = 10,5956(5)Å, c = 18,7071(10)Å; β = 102,467o(3); sistema cristalino monoclínico com grupo espacial P21/c e Z = 4 moléculas/cela unitária. As 2381 reflexões observadas forneceram um Robs = 0,1502 refletindo a baixa qualidade dos dados como verificado no Rint = 0,1179. Analisando a estrutura molecular observa-se a presença de uma interação intramolecular secundária (C H...O)

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Dissertations / Theses on the topic 'Imidazol'

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