Dissertations / Theses on the topic 'Hydrazine'
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1
Hsu, Ivann Hong, Joanna Emerson, Andrew Wong, and Phillip Zinsli. "2-HYDROXYETHYL HYDRAZINE AND HYDRAZINE HYDRATE PLANT DESIGN." Thesis, The University of Arizona, 2009. http://hdl.handle.net/10150/192492.
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2
Saalmann, Thomas. "Umwandlung cyclischer Hydrazine." [S.l. : s.n.], 2004. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=97226888X.
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3
Guevrekian, Soghomoniantz Marina. "Synthèse de nouvelles hydrazones dérivées d'hydrazines disubstituées en position 1 : étude de leurs propriétés antibactériennes, de leur cytotoxicité sur deux espèces d'algues et de leur toxicité sur les alevins de truites." Paris 7, 1985. http://www.theses.fr/1985PA07F059.
Full textAbstract:
Cette thèse est constituée de deux parties, chimique et biologique. Des hydrazines disubstituées en position 1, soit par deux groupes acyles, soit par un groupe acyle et un groupe alkyle ou aralkyle, ont été préparées par une méthode originale. Ces hydrazines ont ensuite été traitées par des diacétates de nitro-5 furfurylidène ou de nitro-5 thénylidène pour donner les hydrazones correspondantes. Par ailleurs, la dibenzyloxycarbonyl-1,1 hydrazine a été synthétisée et utilisée pour faire la réaction de REES et des dérivés nouveaux de lfamino-1 aziridine ont été obtenus. Les hydrazones ont été testées sur trois espèces de bactéries : certaines d'entre elles présentent une activité sur Staphylococcus aureus et sur Escherichia coli. La plupart des nouvelles hydrazones ont été ensuite testées pour déterminer leur cytotoxicité sur deux espèces d'algues (marine et d'eau douce). L'une d'elles est cytotoxique à 3 ppm. Enfin, en raison d'éventuelles applications de ces résultats dans l'industrie, une étude de leur toxicité a été réalisée sur les alevins de truites : le produit le plus intéressant n'est toxique pour les alevins de truites qu'à une concentration sept fois supérieure à celle de sa cytotoxicité sur les algues.
4
Vogt, Kirkland W. "Nitridation reactions with hydrazine." Diss., Georgia Institute of Technology, 1994. http://hdl.handle.net/1853/10032.
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5
REIS, RONALD DA SILVA. "TREATEMENT WASTEWATER EFFLUENTS CONTAINING HYDRAZINE." PONTIFÍCIA UNIVERSIDADE CATÓLICA DO RIO DE JANEIRO, 2003. http://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/Busca_etds.php?strSecao=resultado&nrSeq=5112@1.
Full textAbstract:
No Brasil está em larga expansão o uso de geração de
eletricidade por termoeléctricas. Na geração de
eletricidade por usinas térmicas são utilizados grandes
quantidades de água e produtos químicos, que após
utilização geram efluentes. A hidrazina é um produto
químico usado para controle de corrosão em águas de
caldeiras, sistemas de vapor e outros sistemas de usinas
térmicas que após utilização acaba incorporada aos
efluentes líquidos destas usinas. Com intuito de promover
uma sistemática de controle de efluentes produzidos nas
usinas, procurou-se, nesta dissertação, estudar efluentes
contendo hidrazina com enfoque tecnológico. O processo
abordado neste estudo consistiu no tratamento de efluentes
contendo hidrazina, utilizando peróxido de hidrogênio com
auxílio de catalisador de íons de cobre, para decomposição
da hidrazina. Os ensaios foram feitos em laboratório,
utilizando-se efluentes sintéticos com concentrações pré-
determinadas de hidrazina que variaram entre 10 e 100 mg/L,
com controle do pH que variou em 7 e 9,5, temperatura
fixada em 220C, com adição de concentrações calculadas de
peróxido de hidrogênio e catalisador de sulfato de cobre.
Concluiu-se que o processo é viável para reduzir a
concentração de hidrazina em efluentes a níveis inferiores
aos limites da legislação (1 mg/L), utilizando-se
quantidades estequiométricas de peróxido de hidrogênio em
conjunto com sulfato de cobre em concentrações de 1 mg/L de
Cu 2+ como catalisador, em efluentes com pH 9,5, a
temperatura ambiente, em tempos inferiores a 30 minutos.
Assim sendo, o trabalho mostrou-se adequado para satisfazer
as condições de descarte de efluentes em águas brasileiras
de acordo com a resolução CONAMA 20, carta P-031/01
cláusula 2 artigo V, de 9 de Fevereiro de 2001.In Brazil, the use of energy produced by power plant generators is in expansion. Power plants use large quantities of water and chemical products that after use end up in effluents. Hydrazine is used in water systems for corrosion control, because of its excelents oxygen scavenging capacity. The present work was conducted to study the treatment of effluents containing hydrazine, under a technological approach, with the purpose of contributing to a systematic of effluents control in power stations. The process studied in this work was the decomposition of hydrazine with hydrogen peroxid in presence catalyst cooper íon. The experiments were made in laboratory scale, using synthetic effluents with initial concentration of hydrazine at the levels 10 and 100 mg/L, with initial pH values 7 and 9,5, temperature fixed at 220C, with addition of st oichiometric amounts of hydrogen peroxide, with and without addition of cooper ion catalyst. It was conclued that the process its viable for reduction of hydrazine concentration in effluents with pH 9,5, below to levels under legislation (1mg/L), using stoichiometric amounts of hydrogen peroxide together with 1 mg/L of cooper ion, in times less that 30 minutes and ambient temperature. Therefore this work showed that the process is adequate in satisfying the Brazilian legislation for discharge of effluents into water bodies according to regulation CONAMA 20, letter P-031/01 clause 2 article V, 09 February 2001.
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Thompsett, David. "Hydrazine and carbazate complexes of chromium and manganese : their role in the catalytic decomposition of hydrazine." Thesis, University of Bath, 1987. https://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.376340.
Full text
7
Moody, K. N. "The vapour phase oxidation of hydrazine." Thesis, University of Leeds, 1985. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.354436.
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8
Huttenhower, Hillary Anne. "Development of new chemistry for a dual use hydrazine thruster, switchable room temperature ionic liquids, a study of silane grafting to polyethylene and its model compounds, synthesis of the novel hydrazine replacement fuel molecules 1,1-dimethyl-2-[2-azidoethyl]hydrazine and 1,1-dimethyl-2-[2-azidoethyl]hydrazone." Diss., Georgia Institute of Technology, 2010. http://hdl.handle.net/1853/41055.
Full textAbstract:
This thesis focuses on the development of new compounds or new processes that are more environmentally friendly and economical than those currently in use. The decomposition of hydrazine, a well established liquid rocket fuel for both the aerospace and defense industries, to the product ammonia is studied. Control of this reaction will allow hydrazine to be used as a propellant for both chemical and electric propulsion. From this a dual stage thruster will be developed that will be more efficient than current systems decreasing the amount of propellant needed and allowing for either a larger mission payload or a longer duration of individual missions. Hydrazine, while beneficial and well established, is also highly toxic, so other work in this thesis focuses on the synthesis of the novel molecule 1,1-dimethyl-2-[2-azidoethyl]hydrazine or DMAEH and its hydrazone intermediate 1,1-dimethyl-2-[2-azidoethyl]hydrazone or De-DMAEH as less toxic hydrazine replacements.
Novel "switchable" ionic liquids have been investigated in this research. These are solvents that can change from molecular liquids to ionic liquids and back, simply with the addition or removal of CO₂ from the system. They can be used for a variety of applications, including as solvents for a reaction and separation system. Due to the recyclable nature of these solvents, waste is decreased making their development and implementation both environmentally and economically beneficial. Finally, the grafting reaction of vinyl silanes onto a hydrocarbon backbone is investigated. Fundamental work is being performed to study the graft distribution, selectivity and mechanism by which this reaction occurs. A more thorough understanding of how this reaction proceeds will allow for the development of a more efficient industrial process.
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Lindgren, Kristjon, and Dana Seng. "The Effects of Cyp2e1 on Hepatic Gene Expression in 129/Sv-Cyp2e1^tm1Gonz/J and 129S1/SvImJ Mice Exposed to Hydrazine." The University of Arizona, 2007. http://hdl.handle.net/10150/624424.
Full textAbstract:
Class of 2007 AbstractObjectives: To characterize the difference in hepatic gene expression between Cyp2e1 +/+ and Cyp2e1 -/- mice after exposure to hydrazine in order to elucidate the functional pathway(s) for hydrazine-induced steatosis. Methods: The project was designed by Dr. Charlene McQueen and consisted of the following aims: (1) to characterize the hepatic pathology induced by hydrazine in CYP2E1 +/+ and -/- mice, (2) to evaluate hepatic gene expression profiles following exposure to hydrazine, and (3) to determine the expression of CYP2E1 and CYP4A14. The animal exposure and data collection have been completed and aim #2 is awaiting data analysis. Aim #2 consisted of treating CYP2E1 +/+ and CYP2E1 -/- mice to saline and hydrazine at doses of 100 mg/kg. Livers were collected at six and 24 hours and the mRNA was isolated with an Absolutely RNA RT-PCR Miniprep Kit. The transcriptome was determined using the Affymetrix GeneChip Expression Analysis System using total mouse genome GeneChips. The GeneChips were scanned using an Agilent GeneArray Scanner and the image was quantitated and archived awaiting data analysis. The data was collected by the SWEHSC Microarray Facility on June 20, 2005 was analyzed. The data analysis was completed by both Kristjon Lindgren and Dana Seng with the help and training from Dr. George Watts. The six sets of data from aim #2 was analyzed using Agilent's GeneSpring 7.3.1 software to characterize the two-fold differences in mice (n = 2 per group) hepatic gene expression. Genes of interest were identified as containing the keywords cyp, fatty, glutathione, hepat, lipid, liver, oxid, perox, steroid, and phosphatidylinositol in the Gene Ontology Biological Process, Cellular Component, or Molecular Function descriptions. Lastly, pathway mining of/for genes of interest was performed using Bioresource for array of genes (BioRag) available at www.biorag.org and maintained by the AzCC/SWEHSC Bioinformatics Facility. Results: The amount of information extracted from this research project is too immense to be described or summarized on this form. For more information, please obtain a copy of this research project from the University of Arizona College of Pharmacy or from the project co-authors Kristjon Lindgren (kristjon.lindgren@gmail.com) or Dana Seng (dana.seng@gmail.com). Conclusions: The effects of Cyp2e1 on hepatic gene expression in 129/Sv-Cyp2e1tm1Gonz/J and 129S1/SvImJ mice exposed to hydrazine was analyzed. Data showing that Cyp2e1 was protective against HD-induced hepatotoxicity was consistent with the proposed hypothesis. Hepatic gene expression results show that Cyp2e1 -/- mice have decreased expression of microsomal ω-oxidation genes (Cyp4a10 and Cyp4a14) compared to Cyp2e1 +/+ at 6h (both increased at 24h) and peroxisomal β–oxidation genes (Ehhadh) at 6h like Cyp2e1 +/+ (but increased at 24h only in Cyp2e1 -/-). Conversely, an increased expression of mitochondrial β-oxidation genes (Cpt1a) in both genotypes at 6 and 24h and cholesterol synthesis genes (Fdft1, Hmgcr, Hmgcs1, Idi, Lss, Mvk, Nsdhl, Sc4mol, and Sqle) in Cyp2e1 -/- at 24h was observed. These results support mechanisms by which ω-oxidation or PPARγ is protective or peroxisomal β- oxidation is damaging. Additional studies are needed to further eludidate the mechanisms of HD-induced steatosis.
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Clavette, Christian. "Synthesis of Beta-Aminocarbonyl Compounds and Hydrazine Derivatives Using Amino- and Imino-Isocyanates." Thesis, Université d'Ottawa / University of Ottawa, 2015. http://hdl.handle.net/10393/32004.
Full textAbstract:
Over the past recent years, β-aminocarbonyls have been of great interest to medicinal chemists. As a practical method to obtain these moieties, alkene aminocarbonylation, accounting for the formation of a C-N and a C-C bond, has been the subject of limited research efforts (very specific intramolecular metal-catalyzed variants have been reported). Direct aminocarbonylation of alkenes constitutes a challenging and an important potential innovation in the synthesis of β-aminocarbonyls such as β-amino acids. The research efforts described in the present thesis have been primarily directed towards the development of concerted pathways for the amination of alkenes using hydrazine derivatives as bifunctional reagents. Building on our previous report on the reactivity of hydrazides, progress on the aminocarbonylation of alkenes along with the synthetic scope of this reactivity are herein provided. Therefore, the first part of the present thesis (Chapter 2) focuses primarily on the development of thermolytic conditions for the intramolecular aminocarbonylation of alkenes using amino-isocyanates. Alongside, development of imino-isocyanates have provided complementary synthetic tools for aminocarbonylation. The second part (Chapter 3) describes the work accomplished towards intermolecular aminocarbonylation of alkenes and the synthesis of complex azomethine imine products (Chapter 3). Finally, the last part of the discussion (Chapter 4) will be on the development of new hydrazide reagents for the intramolecular Cope-type hydroamination of alkenes. In doing so, description of the synthetic utility of amino-isocyanates as amphoteric reagents for cascade reactions and heterocyclic synthesis will be provided.
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Samanta, Susnata. "Reversible carbon dioxide gels, synthesis and characterization of energetic ionic liquids, synthesis and characterization of tetrazole monomers and polymers, encapsulation of sodium azide for controlled release." Diss., Atlanta, Ga. : Georgia Institute of Technology, 2007. http://hdl.handle.net/1853/22602.
Full textAbstract:
Thesis (Ph. D.)--Chemistry and Biochemistry, Georgia Institute of Technology, 2007.Committee Chair: Prof. Charles L. Liotta; Committee Member: Prof. Arthur J. Ragauskas; Committee Member: Prof. Charles A. Eckert; Committee Member: Prof. John D. Muzzy; Committee Member: Prof. Rigiberto Hernandez.
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Zadick, Anicet. "Pile à combustible alcaline directe à hydrazine-borane." Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2016. http://www.theses.fr/2016GREAM021/document.
Full textAbstract:
Ces travaux de doctorat se concentrent sur le développement d’une technologie originale et innovante de pile à combustible alimentée directement à l’anode par une solution alcaline contenant de l’hydrazine borane (HB), celui-ci intervenant comme combustible (technologie notée DHBFC pour direct hydrazine borane fuel cell). Thermodynamiquement, il est possible d’atteindre une tension de pile avoisinant 1.6 V avec une DHBFC alors que la technologie la plus commercialisée et mature, à membrane échangeuse de protons (PEMFC), ne peut offrir au mieux que 1.23 V (en pratique cette valeur est même inférieure à 1 V). En outre, la DHBFC permet de répondre à plusieurs problèmes rencontrés par la PEMFC (tels que le coût des électrodes contenant du platine et leur faible durabilité) et le choix de l’HB comme alternative chimique au stockage de l’hydrogène, sous la forme d’une poudre blanche soluble et stable en milieu alcalin, rendra le stockage plus simple, sûr et commode que celui de l’hydrogène gazeux sous pression.Ensuite, ces travaux démontrent que la réaction d’électrooxydation de l’HB (HBOR) en milieu alcalin est possible et efficace sur des métaux nobles tels que le palladium (moins cher que le platine) et sur des matériaux non nobles à base de nickel. Pour tous ces matériaux, la HBOR démarre à des potentiels inférieurs à 0 V vs. RHE, ce qui permet d’espérer des valeurs élevées de tension de pile pour les DHBFC. Aussi, cette solution permet-elle de diminuer le cout général de la technologie (en termes de matériaux d’électrode et de stockage de l’hydrogène) pour rivaliser économiquement avec les PEMFC ; il est important de rappeler que de tels électrocatalyseurs métalliques non nobles (à base de nickel) ne seraient pas stables dans des technologies acides telles que la PEMFC.Dans ce cadre, ces travaux apportent des résultats surprenants sur l’instabilité des électroctalyseurs de platine (et de palladium) largement utilisés dans les PEMFC. En effet, les particules de platine (et de palladium) supportées sur carbone sont très significativement dégradées (dans une moindre mesure pour le palladium) après une centaine de cycles dans une fenêtre de potentiel classique dans une solution légèrement alcaline. Il semble donc que les électrocatalyseurs à base de nickel soient des matériaux plus appropriés pour une utilisation industrielle comme anode dans des DHBFC au vu de leur activité électrocatalytique et de leur grande stabilité.Enfin, ces travaux soulignent l’importance du choix du combustible sur les performances de tels systèmes alcalins. Parmi les composés de la famille des boranes testés, l’HB présente les performances les plus intéressantes, en comparaison avec l’ammonia borane (AB) ou le dimethylamine borane (DMAB). L’étude du mécanisme de la réaction d’électrooxydation du fragment borane (BH3OR) est menée sur des électrocatalyseurs de palladium (car bien que ceux-ci subissent une dégradation non négligeable en milieu alcalin, ils restent néanmoins des matériaux nobles et modèles permettant de mieux comprendre le mécanisme de la BH3OR). Cette étude permet d’observer l’impact négatif de la présence des fragments d’ammoniac et de dimethyl amine contenus dans l’AB et le DMAB sur la BH3OR. En revanche, le fragment « hydrazine » de l’HB n’empoisonne pas le palladium et peut quant à lui être complétement valorisé en produisant 4 électrons échangés qui s’ajoutent aux 6 électrons échangés issus de la BH3OR, rendant alors la technologie alcaline DHBFC encore plus attrayante du point de vue de la densité énergétique.Ainsi, ces travaux soulignent l’intérêt de l’hydrazine borane pour les piles à combustible directes et alcalines, en particulier pour les applications nomades pour lesquelles le stockage d’hydrogène gazeux sous pression est délicat. Enfin, l’anode des DHBFC pourrait être composée d’électrocatalyseurs métalliques à base de nickel, garantissant une durabilité satisfaisante et diminuant le coût général de la technologieThe present PhD work focusses on the development of an original and innovative technology of direct liquid alkaline fuel cell (DLAFC) using hydrazine borane as a fuel for the anode. Thermodynamically, a direct hydrazine borane fuel cell (DHBFC) system can have an operating voltage value around 1.6 V when the most commercialized and mature proton membrane exchange fuel cell (PEMFC) technology can only reach 1.23 V (and in practice this value is even lower than 1 V). In principle, a direct alkaline fuel cell technology such as the DHBFC addresses most of the issues encountered in acidic PEMFC systems (such as the cost of the platinum-containing electrodes and their poor durability) and hydrazine borane is a relevant alternative to store chemically the hydrogen in the form of a white powder that is stable in alkaline solutions; this chemical hydrogen storage is easier, safer and more user-friendly than compressed H2 gas.This PhD work demonstrates that the HB electrooxidation reaction (HBOR) in alkaline medium is possible and efficient on noble metals such as palladium (cheaper than platinum) and more importantly on noble-free nickel-based materials. For those materials, the HBOR onset potential is measured below 0 vs. RHE, which enables to expect promising operating voltage if they are used as anode electrocatalysts in DHBFC systems. This solution allows to diminish the technology’s cost (both in terms of fuel storage and electrocatalyst materials) and could enable to rival industrially PEMFC systems, if the anode durability is demonstrated.On this prospect, whereas non-noble metals (such as nickel) can generally not be used as anode electrocatalysts in acidic PEMFC systems because of their instability, this work demonstrates that they are stable in alkaline environment. Surprisingly, “state-of-the-art” platinum (and palladium) electrocatalysts, generally used in PEMFC, are unstable in alkaline medium: indeed, platinum (and palladium) carbon-supported nanoparticles are highly degraded (and in lesser extent for palladium) in alkaline solution, after 150 potential cycles in a usual potential window; so, these “state-of-the-art” noble electrocatalysts are not suitable for real DHBFC system applications. Therefore, the nickel-based electrocatalysts (both active and stable) are found to be the most suitable electrocatalyst materials for the DHBFC anode.Finally, it is also demonstrated that the nature of the borane fuel is critical for a utilization in DALFC system; hydrazine borane is found to be the most promising fuel against ammonia borane (AB) or dimethyl amine borane (DMAB). The borane electrooxidation reaction (BH3OR), carried out on palladium electrocatalysts (despite its relative instability for real systems, palladium is a suitable noble and model electrocatalyst to get a better understanding of BH3OR mechanism), using these various fuels sheds light on the detrimental (poisoning) role of the counter-borane fragments of AB and DMAB (ammonia and dimethyl amine, respectively); on the contrary, the counter-borane fragment of HB (hydrazine) is found to have no detrimental effect on the BH3OR. Interestingly, the hydrazine moiety is completely electrooxidized on palladium, leading to 4 exchanged electrons in addition to the 6 exchanged electrons generated by the BH3OR.To conclude, this PhD work underlines the interest of hydrazine borane for the DHBFC systems, in particular for nomad applications, where the hydrogen storage can be a problem. HB is a relevant fuel to store chemically the hydrogen and to be valorized on noble-free materials, diminishing the overall system cost while ensuring a sufficient durability for the DHBFC anode
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Roussi, Fanny. "Synthèse asymétrique d'hydrazines mono et bicycliques polyfonctionnalisées via de nouvelles méthodes d'alkylations et de cycloadditions 1,3-dipolaires." Paris 5, 1999. http://www.theses.fr/1999PA05P620.
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Ghassemi, Hossein. "Synthesis and properties of novel polyimides utilizing hydrazine." Thesis, McGill University, 1994. http://digitool.Library.McGill.CA:80/R/?func=dbin-jump-full&object_id=28451.
Full textAbstract:
Hydrazine reacts with phthalic anhydride to give a mixture of cyclic hydrazide and N-aminophthalimide. However, the N-aminoimide is exclusively formed in high yield by the reaction of 1,8-naphthalic anhydride with hydrazine. N-aminoimides act as amines and react further with cyclic anhydrides to yield stable bisimides containing an N-N linkage. The syntheses of several bis(N-aminoimide)s from the corresponding bisanhydrides which contain the naphthalic anhydride moiety have been described. Novel high molecular weight polyimides have been synthesized by the reaction of these bis(N-aminoimide)s with cyclic dianhydrides. Most of the polymers are amorphous and are soluble in solvents such as chloroform, o-dichlorobenzene, N-methylpyrrolidinone and m-cresol. Only those polyimides having less flexible groups in their structure or containing a significant amount of perylene units show some degree of crystallinity.All of the polymers show remarkably high glass transition temperatures, as high as 455$ sp circ$C. Their 5% weight loss by thermogravimetric analysis in an atmosphere of air or nitrogen are all above 440$ sp circ$C. Most of these polymers are highly fluorescent. Their emission spectra are in the visible region and show some evidence for an excited energy transfer and molecular aggregation.
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Li, Qing Hua. "Second generation camphor sulfonyl hydrazine (CaSH II) organocatalysis." HKBU Institutional Repository, 2013. http://repository.hkbu.edu.hk/etd_ra/1525.
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Le, Duc Minh. "Nouvelle stratégie d’élaboration de la monométhylhydrazine via le procédé Raschig en utilisant la technologie des microréacteurs : synthèse de la chloramine dans des conditions quasi-stoechiométriques et isolement en une seule étape multifonctionnelle." Thesis, Lyon 1, 2012. http://www.theses.fr/2012LYO10335.
Full textAbstract:
Ce travail effectué dans le cadre d'une collaboration avec le groupe Safran-Heraklès, a pour objectif le développement d'une nouvelle stratégie d'élaboration de la monométhylhydrazine (MMH) par intensification du procédé Raschig, en utilisant la technologie des microréacteurs. Ce composé est aujourd'hui une molécule à fort potentiel dans le domaine de la propulsion, de l'industrie pharmaceutique ainsi que dans le domaine de l'agrochimie. Ce travail a été financé par la Région Rhône-Alpes sous la forme d'une bourse doctorale CIBLE 2008-2011. La première partie de ce travail est consacrée à la synthèse de la monochloramine élaborée dans des conditions quasi-stoechiométriques et à l'étude de sa stabilité. Cette synthèse a été réalisée pour la première fois, en continu, à l'aide de la technologie des microréacteurs. Les conditions optimales de synthèse ont été déterminées ainsi que les paramètres de sécurité, en vue d'un transfert industriel rapide et sécuritaire. La deuxième partie concerne l'objectif majeur du nouveau procédé qui consiste à extraire, sous pression, la totalité des produits organiques (monométhylhydrazine et monométhylamine (MMA)), sous la forme d'une phase condensée, par démixtion des solutions brutes de synthèse. Ce phénomène est lié à l'existence d'une lacune de miscibilité à l'état liquide dans le système ternaire MMA-H2O-NaOH. L'optimisation de la démixtion a nécessité l'établissement systématique des diagrammes de phases impliqués. La dernière partie aborde l'aspect génie des procédés. Une modélisation cinétique de la synthèse de la MMH par voie Raschig a été entreprise afin d'estimer la composition des solutions de synthèse. L'exploitation thermodynamique des diagrammes de phases a permis la détermination des conditions optimales de l'isolement et l'établissement de plusieurs schémas de procédés pour la synthèse de la MMHThis work, conducted as part of a collaboration with the Safran-Heraklès group, aims at developing a new synthesis concept for the monomethylhydrazine (MMH), by process intensification using microreactor technology. The work was funded by the Rhône-Alpes region in the form of a doctoral fellowship TARGET 2008-2011. The first part of this research aims to study the stability of monochloramine solutions prepared in stoichiometric conditions. This synthesis was carried out continuously, for the first time ever, using microreactor technology. Optimal synthesis conditions as well as a set of security parameters have been established for a fast and secured transfer to industrial scale. The second part, also one of the main objectives of this work, is the extraction, under pressure, of all organic products (mostly MMH and monomethylamine) in the form of one condensed phase by demixing the crude reaction liquors. This phenomenon is related to the existence of a miscibility gap in the liquid ternary system H2O-MMA-NaOH. The optimization of the demixing step requires then the study of different solid-liquid-liquid phase diagrams involved. The last part deals with the chemical engineering aspect of the research. A kinetic modeling of the synthesis of MMH by the Raschig way was used in order to estimate the composition of the synthesis solution. These results and the application of phase diagrams allow the determination of optimal conditions for the isolation step and the establishment of process flow-sheets for the synthesis of MMH
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Walton, Kim. "The metabolism and mutagenicity of the mushroom hydrazine, agaritine." Thesis, University of Surrey, 1998. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.267410.
Full text
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Chen, Lingyan. "CaSH (camphor sulfonyl hydrazine) and CSI (chiral sulfonimide) organocatalysis." HKBU Institutional Repository, 2010. http://repository.hkbu.edu.hk/etd_ra/1186.
Full text
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Richards, Victoria Elizabeth. "The role of acetylation in the hepatotoxicity of hydrazine." Diss., The University of Arizona, 2004. http://hdl.handle.net/10150/280532.
Full textAbstract:
Isoniazid (INH) is an antimicrobial used around the world in the treatment and chemoprophylaxis of tuberculosis. Hepatotoxicity is a well-recognized adverse effect of INH therapy. Metabolites of INH, namely hydrazine (HD) and acetylhydrazine (AcHD), are believed to be responsible for this hepatotoxicity. Studies were initiated to test the hypothesis that HD and not AcHD administration results in alterations in hepatic lipid homeostasis. In adult male C57B1/6J mice doses up to 300 mg AcHD/kg, p.o. did not produce liver damage. In contrast, exposure to HD resulted in time- and dose-dependent decreases in plasma cholesterol as well as lipid accumulation leading to liver damage. Hepatic gene expression profiles were determined after administration of HD or AcHD (100 mg/kg, p.o.). The expression of genes involved in lipid synthesis, transport and metabolism, as well as genes associated with necrosis were altered by HD In contrast, AcHD produced fewer changes and did not result in the differential expression of genes involved in lipid accumulation or necrosis. Several of the genes changed by HD exposure are regulated by PPARalpha. The involvement of PPARalpha in HD-mediated steatosis was investigated in PPARalpha-deficient mice. Administration of HD to these mice induced greater hepatic lipid accumulation and macrovesicular degeneration than did its administration to wild-type mice. This is consistent with the role of PPARalpha in removing lipids from liver. The pathology and the microarray data suggest that the PPARalpha-deficient mice are less capable of meeting the demands of HD-mediated increases in hepatic lipid presentation. In the wild-type animals, PPARalpha is activated in response to HD-induced increases in fatty acids. Consequently, these mice are better able to compensate for the lipid accumulation. This is the first demonstration of a critical role for PPARalpha in response to HD-induced steatosis.
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Shu, Huihua Chin Bryan Allen. "Applications of poly (3-hexylthiophene) thin film as a hydrazine-sensitive chemiresistor." Auburn, Ala., 2006. http://repo.lib.auburn.edu/2006%20Summer/Theses/SHU_HUIHUA_8.pdf.
Full text
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Peyrot, Laurent. "Nouvelle avancée dans le procédé Raschig : élaboration de chloramine haute teneur, extension à la synthèse d'une hydrazine à structure indolique : la N-amino-2-méthylindoline." Lyon 1, 1998. http://www.theses.fr/1998LYO10006.
Full textAbstract:
La synthese d'hydrazines par le procede raschig est la voie la plus satisfaisante pour l'environnement par rapport aux preparations passant par les nitosamines (derives cancerogenes). Cependant, elle presente des limites en concentration et rendement liees a la faible teneur de l'intermediaire de base, la chloramine, et a l'existence d'un grand nombre d'interactions secondaires. La premiere partie concerne l'elaboration de solutions concentrees de chloramine titrant plus de 2 mol l#-#1 a partir de solutions d'hypochlorite a 100 degres chlorometrique. Compte tenu de l'instabilite de l'haloamine et de la forte exothermicite des reactions mises en jeu, de nouvelles combinaisons ammoniacales quaternaires nh#4no#3 - nh#4cl - nh#3 - h#2o ont ete utilisees. Une etude des equilibres entre phases impliquant les constituants des deux reactifs a permis de definir des conditions operatoires pointues. La faisabilite de cette nouvelle voie a ete validee en discontinu puis en continu sur une unite pilote de laboratoire. Cette etude effectuee dans le cadre d'une convention de recherche avec la societe oril industrie a fait l'objet d'un depot de brevet. Le second volet traite des possibilites d'extension du procede raschig a des amines possedant une faible activite nucleophile. Dans cette optique, l'action de la chloramine sur la 2-methylindoline a ete entreprise. L'hydrazine formee est utilisee comme precurseur de medicaments antihypertenseurs. Une etude systematique des reactions de formation et de degradation en milieu aqueux a permis d'identifier les produits et d'etablir un modele cinetique global. Un traitement numerique du systeme montre que le rendement en n-amino-2-methylindoline par rapport a la chloramine est limite a 56%. L'analyse des mecanismes reactionnels montre qu'un milieu mixte eau/alcool favorise l'etape utile de la synthese au detriment de la reaction concurrente de transfert de chlore. Dans ces conditions, un rendement superieur a 75% peut etre envisage.
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Lahlaouti, Mohammed l'Hassane. "Contribution à l'étude des propriétés physiques de l'hydrazine et des mélanges hydrazine-eau." Lille 1, 1990. http://www.theses.fr/1990LIL10185.
Full textAbstract:
Ce travail avait pour but d'améliorer la connaissance des propriétés physiques des mélanges hydrazine-eau en élargissant l'étude au plus grand nombre possible de valeurs de la fraction molaire X en hydrazine. La mémoire comporte trois parties : 1) une présentation des principaux résultats obtenus en diffraction X sur diffractomètre automatique et portant sur l'hydrazine et le monohydrate d'hydrazine. Une modification du groupe d'espace est proposée pour l'hydrazine. Des améliorations sensibles sont apportées pour les paramètres de maille, la position des atomes d'hydrogène, la conformation moléculaire et les liaisons hydrogènes. 2) une présentation des résultats obtenus en A. E. D. Et portant sur le diagramme binaire des phases en équilibre et sur les transformations de phases hors d'équilibre en fonction de plusieurs paramètres modifiant le traitement thermique (vitesse de trempe, vitesse de réchauffement, temps de recuit. . . ). 3) une présentation des résultats obtenus en diffusion Raman et portant sur l'analyse spectrale de plusieurs mélanges et sur la cinétique d'évolution du solide obtenu après trempe à plusieurs températures. Cette cinétique montre des effets intéressants dans le groupe des raies d'allongement O-H et N-H. Un certain nombre de prolongements possibles de ce travail sont enfin proposés.
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Dabb, Serin Lloyd Chemistry Faculty of Science UNSW. "Hydrazine in late transition metal-mediated N-C bond formation." Publisher:University of New South Wales. Chemistry, 2008. http://handle.unsw.edu.au/1959.4/41428.
Full textAbstract:
This thesis describes investigations into the metal-mediated formation of nitrogen-carbon bonds from hydrazines and alkynes. Rh, Ir, Ru and Os metal complexes containing bidentate P,N- and N,N-donor ligands were all studied during the course of this work. A series of stereoisomers of metal complexes of general formula MCl2(PyP)2 (where M = Ru and Os, PyP = 1-(2-(diphenylphosphino)ethyl)pyrazole) (2.01-2.05) were synthesised. The isomerisation process of complexes 2.01-2.05 in solution was investigated. The ruthenium complex RuCl2(CO)(1-P-PyP)(2-P,N-PyP) (2.14), which contains one pendant PyP ligand bound through the P-donor ligand was synthesised, confirming the potential hemilability of the mixed P,N-donor ligand PyP. Chloride abstraction from the ruthenium complex trans,cis,cis-RuCl2(PyP)2 (2.01) was achieved using either a sodium or silver salt to yield the dimeric complexes of general formula [Ru(μ-Cl)(PyP)2]2[X]2 (where M = Ru, X = OSO2CF3 (2.06), BF4 (2.07), BPh4 (2.08), and BArF 2.09). [Os(μ-Cl)(PyP)2]2[BPh4]2 (2.10) was synthesised from sodium tetraphenylborate and trans,cis,cis-OsCl2(PyP)2 (2.04). The reactivity of dimeric complexes 2.06 and 2.08 towards substituted hydrazines was investigated. The methylhydrazine complex [Ru(PyP)2(NH2NHMe)][Cl][BPh4] (3.12) was synthesised. The methylhydrazine adduct of 3.12 binds to the metal centre in an end-on fashion via the NH2 group in solution, and in a bidentate fashion in the solid-state. This is the first reported example of a ruthenium complex containing a bidentate hydrazine ligand. The ruthenium-vinylidene complexes [RuCl(Me2PyP)2(=C=C(H)Ph)]BPh4 (4.15) and [RuCl(Me2PyP)2(=C=C(H)n-Bu)]BPh4 (4.16) (Me2PyP = 1-(2-(diphenylphosphino)ethyl)-3,5-dimethylpyrazole) were synthesised from trans,cis,cis-RuCl2(Me2PyP)2 (4.10) and the appropriate terminal alkyne. The reaction of alkynes with ruthenium complexes containing the PyP ligand was also investigated. Nitrogen-carbon bond formation was achieved through reaction of mono-substituted hydrazines with 4.06 and 4.07 to yield complexes of general formula [RuCl(1-P-Me2PyP)(2-P,N-Me2PyP)(2-N,C-(NH2N(R2)C(CH2R1)]BPh4 (where R1 = R2 = Ph (4.19), R1= Ph, R2 = Me (4.20), R1 = n-Bu, R2 = Ph, (4.21) or R1 = n-Bu, R2 = Me (4.22)). The mechanism of the formation of the stable metallocyclic complexes 4.19-4.22 was elucidated through studies of the reactivity of 4.15 towards a series of amines and hydrazines and relies on the labile nature of the N-donor of the P,N-donor ligand Me2PyP. A method for the synthesis of triflate complexes of rhodium Rh(PyP)(CO)(OSO2CF3) (5.13) and Rh(PyPhP)(CO)(OSO2CF3) (PyPhP = 1-(2-(diphenylphosphino)phenyl)pyrazole) (5.14) from rhodium chloride complexes was developed. The solid-state structure of rhodium triflate complex 5.14, which contained the more sterically rigid ligand PyPhP, exhibited a much greater distortion from the ideal square planar geometry than the rhodium analogue 5.13 which contains the PyP ligand. The triflate group of 5.13 and 5.14 was displaced by substituted hydrazines to yield new hydrazine complexes of rhodium. A series of Rh and Ir complexes with bidentate P,N- and N,N-donor ligands were found to catalyse the intermolecular hydroamination of alkynes with hydrazines. [Ir(bpm)(CO)2]BArF (6.08) was found to be the most efficient catalyst of those studies for this transformation, and was amongst the most efficient catalysts reported to date for this transformation. The influence of counter-ion was highly significant in the catalysed intermolecular hydroamination reaction. The substrate scope of the intermolecular hydroamination of alkynes with hydrazines was investigated using [Ir(bpm)(CO)2]BArF (6.08) as the catalyst.
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Norooz, Oliaee Shirin. "Catalyst Development and the Structure-Dependent Properties for Hydrazine Decomposition." University of Akron / OhioLINK, 2016. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=akron1468618168.
Full text
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He, Hao. "Organocatalysis : hydrazine and sulfonimide as new functionalities in asymmetric organocatalysis." HKBU Institutional Repository, 2009. http://repository.hkbu.edu.hk/etd_ra/1104.
Full text
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Zerkout, Saïd. "Synthèse d'hydrazino peptides." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1994. http://www.theses.fr/1994INPL052N.
Full textAbstract:
La modification de la liaison amide dans les peptides a plusieurs conséquences potentielles: une biodégradabilité réduite, une possible modulation structurale due aux perturbations du réseau de liaisons hydrogène, et éventuellement, une bio-activité modulée pour l'analogue pseudopeptidique résultant, sans nécessiter de changer les chaines latérales. Nous avons étudie les perturbations structurales induites par la substitution d'une liaison amide par un groupe hydrazide dans diverses séquences mono-, di- et tripeptidiques protégées à leurs deux extrémités par une fonction amide, et contenant l'analogue hydrazine de la proline ou de l'alanine. L'analyse conformationnelle a été conduite à l'état solide par diffraction des rayons X, en solution par spectroscopie infrarouge et résonance magnétique nucléaire du proton, et par modélisation moléculaire. Après des considérations générales sur les structures des peptides et pseudopeptides, l'aspect chimique et technique de ce travail est présenté dans le second chapitre. Le troisième chapitre rassemble les données spectroscopiques et les conclusions sur les structures présentes qui sont ensuite discutées en référence aux séquences peptidiques originelles. La conclusion principale est que le groupe hydrazide induit localement un repliement du à la nucléophilie de l'oxygène du carbonyle et de l'azote alpha qui participent tous les deux a une liaison hydrogène bifide avec le site N-H amide immédiatement situe en aval. La conformation repliée qui en résulte est très stable, et capable de donner naissance à une forme globalement repliée de la molécule, de façon très semblable au repliement beta dans les peptides
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Phillips, C. H. "The adsorption and autoxidation of hydrazine vapour on polymeric and metallic surfaces." Thesis, University of Leeds, 1987. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.278352.
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White, Christopher George. "Structural determinants of substrate oxidation by horseradish peroxidase isoenzyme C." Thesis, University of Sussex, 1998. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.390522.
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Pinto, Maria-Fatima. "Nouvelles voies de synthèse d'hydrazines fonctionnalisées : application à la préparation d'isoniazide monomarqué à l'azote 15 et d'alpha-hydrazinoesters chiraux." Nancy 1, 2002. http://www.theses.fr/2002NAN10189.
Full textAbstract:
Ce travail concerne l'élaboration d'une nouvelle voie de synthèse d'hydrazines fonctionnalisées à partir du N-aminophtalimide et ses dérivés N-acyl et N-alkyloxycarbonylaminophtalimides. La première partie décrit la mise au point d'une méthode permettant le monomarquage régiosélectif à l'azote 15 d'hydrazides à partir du N-aminophtalimide (15N). L'application directe de cette première étude est la synthèse des deux isomères isotopiques de l'isoniazide (un antituberculeux). L'accès à ces deux composés monomarqués permet alors de proposer un mécanisme d'activation de l'antibiotique par la catalase peroxydase de M. Tuberculosis. La deuxième partie est consacrée à la réactivité des N-acyl et N-alkyloxycarbonylaminophtalimides qui se révèlent d'excellents partenaires acides dans des réactions d'alkylation dans les conditions de transfert de phase ou suivant le protocole de Mitsunobu. Cette méthode permet de réaliser la synthèse de divers alkylhydrazines, alkylhydrazides et alkylcarbazates. Le troisième chapitre met à profit la synthèse développée au cours de la deuxième partie pour la préparation d'a-hydrazinoesters protégés, chiraux grâce au protocole de Mitsunobu. Le quatrième chapitre est quant à lui consacré à l'étude conformationelle des N-aminophtalimides fonctionnalisés et à l'étude structure/réactivité du N-aminophtalimide et ses dérivésThis work aims at developing a new efficient synthetic route to N-functionalised hydrazine derivatives using N-aminophtalimide, N-acyl and N-alkyloxycarbonylaminophtalimides. The first part describes the synthesis of regioselective singly-labeled nitrogen 15 hydrazide, starting from N-aminophtalimide (15N). The direct application of this first study is the synthesis of two isotopic isomers of isoniazid (a front-line antituberculosis drug), which elucidate the activation of isoniazid by catalase-peroxydase from Mycobacterium tuberculosis. Moreover the reactivity of N-acyl and N-alkyloxycarbonylaminophtalimides which can be considered as hydrazines bearing three electron-withdrawing groups including two incorporated into the phtaloyl moiety, is developed in a second part. These compounds were used in phase transfert catalysis conditions and as acidic partners in the Mitsunobu reaction for the preparation of monoalkylhydrazines, monoalkylhydrazides and alkylcarbazates. In the third part , this current method was extented to include the preparation of protected chiral hydrazinoacid derivatives via the Mistunobu protocol. Finally the conformationel study and reactivity of N-aminophtalimide and its derivatives is reported
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Hou, Wei-Jen. "Hydrazine-based solution-processing of copper chalcopyrite for thin-film photovoltaics." Diss., Restricted to subscribing institutions, 2009. http://proquest.umi.com/pqdweb?did=1998530831&sid=1&Fmt=2&clientId=1564&RQT=309&VName=PQD.
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Bourke, G. C. "Studies on the reactions of hydroxylamine and hydrazine with nitric acid." Thesis, Swansea University, 1985. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.636129.
Full text
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Bollan, Hilary Roberta. "The detection of hydrazine and related materials by ion mobility spectrometry." Thesis, Sheffield Hallam University, 1998. http://shura.shu.ac.uk/19366/.
Full textAbstract:
A technique known as ion mobility spectrometry (IMS), which has been under development for about thirty years, has been shown to be capable of detecting hydrazines at low concentrations but with interference from ammonia. Ammonia is usually present in hydrazine environments, as a breakdown product or a by-product of the human metabolism. This project was undertaken to investigate mechanical and chemical parameters for improved detection of these hydrazines in the presence of ammonia, and for the detection of nitrogen dioxide, by IMS. The subject areas investigated were compatibility of detector cell construction materials with the analytes, detector temperature, comparison of membrane versus direct inlet systems under their optimum conditions, pneumatics configurations for the spectrometer, and the investigation into the effects of different ion molecule chemistry regimes for the improvement of selectivity, sensitivity, and response and recovery times. The optimum spectrometer operating conditions, for the detection of hydrazine, methylhydrazine, and 1,1-dimethylhydrazine in the presence of ammonia, and for the detection of nitrogen dioxide, were incorporated into a hand portable instrument (linked to a computer) capable of near real-time detection. Ammonia is still an interferent in the ion mobility spectrometry detection of the parent hydrazine. The use of ketones as dopant chemicals has been shown to be effective in the ion mobility spectrometric determination of the hydrazines. However, the mobility of the ion-molecule clusters formed from these hydrazines are in the reverse order to that expected. In order to gain insight to the ion-molecule chemistry of the hydrazines/ketones systems molecular modelling and IMS coupled with tandem mass spectrometry studies were undertaken to investigate ion cluster formations of the hydrazines with an homologous series of symmetrical ketones. A fluorinated ketone was also studied by IMS-MS-MS to determine the effect of electron withdrawing groups upon ion cluster formation. The ion-molecule clusters formed were shown to be concentration dependent, with gas phase reaction recorded between the dopants and analytes at low ketone concentration.
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Bin, Sulayman Abdulhamid. "Novel Amine-Functionalized Phosphoryl Hydrazine Flame Retardants for Epoxy Resin Systems." University of Dayton / OhioLINK, 2018. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=dayton154456772870177.
Full text
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Oropeza, Cristina M. "An evaluation study of the effectiveness of using a reaction-based process for hydrazine waste remediation." Doctoral diss., University of Central Florida, 2011. http://digital.library.ucf.edu/cdm/ref/collection/ETD/id/4816.
Full textAbstract:
Hydrazine (HZ) and monomethylhydrazine (MMH) are used extensively as hypergolic propellants at Kennedy Space Center. These highly reactive fuels are considered highly toxic, and potentially carcinogenic. Consequently, the transport, handling, and disposal of hydrazines is strictly regulated to protect personnel and the environment. Currently, KSC generates large volumes of hydrazine-laden wastewater for disposal. This waste is contained and shipped on public highways for subsequent disposal by incineration presenting a potentially catastrophic threat to the environment and the general public in the event of an accidental release. Other existing remediation methods include oxidative and reductive pathways as well as biodegradation in fixed film reactors. Each of these methods has associated drawbacks and limitations that make them unsuitable for industrial use. Recently, hydrazine neutralization by reaction with alpha-ketoglutaric acid (AKGA) to form the stabilized pyridazine derivatives PCA and mPCA has been explored. The applicability of this technique for use at KSC has been established and procedural considerations for implementation have been addressed. Experimental evidence based on worst case scenario decontamination processing simulations and reaction characterization has suggested that AKGA can cost effectively function as a drop-in replacement for current neutralizers with minimal modification to existing infrastructure and operating procedures. Further work will be necessary to satisfy permitting requirements and verify that the reaction product stream is non-hazardous in light of limited toxicity data.ID: 030646205; System requirements: World Wide Web browser and PDF reader.; Mode of access: World Wide Web.; Thesis (Ph.D.)--University of Central Florida, 2011.; Includes bibliographical references (p. 144-146).
Ph.D.
Doctorate
Chemistry
Sciences
Chemistry
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Moury, Romain. "L'hydrazine borane et ses dérivés, nouveaux matériaux pour le stockage chimique de l'hydrogène." Thesis, Montpellier 2, 2013. http://www.theses.fr/2013MON20205/document.
Full textAbstract:
Dans ce manuscrit, nous trouverons l'étude et la caractérisation de 3 nouveaux matériaux pour le stockage chimique de l'hydrogène : l'hydrazine borane (N2H4BH3, HB avec 15.3 % m H) et les hydrazinidoboranes de lithium (LiN2H3BH3, LiHB avec 11.6 % m H) et de sodium (NaN2H3BH3, NaHB avec 8.8 % m H). Ces matériaux font partie de la famille des boranes, récemment envisagés comme des matériaux prometteurs pour le stockage chimique de l'hydrogène. Comme exemple type, nous pouvons citer l'ammoniaborane (NH3BH3, AB avec 19.6 % m H), car il possède une capacité massique théorique en hydrogène élevée et débute sa déshydrogénation à une température modérée (122°C). Cependant, la cinétique de déshydrogénation de AB est lente. En outre, des gaz nocifs à la pile à combustible, tel que de la borazine, sont émis au cours de la thermolyse. Dans ce contexte, des dérivés, à savoir les amidoboranes, ont été synthétisés pour améliorer les performances de AB. En effet, les amidoboranes de lithium (LiNH2BH3) et de sodium (NaNH2BH3) génèrent 10.9 et 7.5 % m H (respectivement) à 90°C sans période d'induction et sans formation de borazine. Pour notre étude, nous avons choisi de suivre une stratégie similaire de déstabilisation ; nous avons travaillé sur la modification chimique du HB. Dans le premier chapitre nous présentons le protocole de synthèse de HB ainsi que sa caractérisation chimique, structurale et thermique. La synthèse, une métathèse de sel, a été une optimisation du protocole mis en place en 1961 par Goubeau et Ricker. Nous l'avons optimisé en termes de coût, de rendement (≈ 80 %) et de pureté (≥ 99 %). Les caractérisations chimique et structurale nous ont révélé la présence d'un réseau de liaisons Hδ+•••Hδ-, ce qui confère à HB son état solide ainsi que sa stabilité à température ambiante. Cependant, ce réseau ne met pas en jeu la totalité des motifs de HB, au contraire de AB. Les caractérisations thermiques nous ont confirmé cette observation par une diminution de la température de début de déshydrogénation d'environ 60°C et l'absence de période d'induction lors de la décomposition isotherme. Aucune émission de borazine n'a été enregistrée. Cependant, nous avons mis en avant la formation de N2H4 et de NH3. Par des mesures volumétriques, nous avons enregistré que HB est capable de libérer 6.2 % m H en 3 h à 110°C. Les deux chapitres suivants traitent de la synthèse et caractérisation des hydrazinidoboranes de lithium (chapitre II) et de sodium (chapitre III). Les analyses chimique et structurale ont mis en avant une augmentation du degré de liberté du groupement BH3 pour ces deux matériaux par rapport celui de HB, mais aussi la présence d'un réseau de liaisons Hδ+•••Hδ- moins complexe que dans HB. La synthèse de LiHB donne lieu à la formation de deux polymorphes notés ici α- et β-LiHB. Dans nos conditions, NaHB et LiHB ont présenté des propriétés de déshydrogénation plus intéressantes que HB, avec une déshydrogénation totale lorsqu'ils sont tous deux soumis à une rampe de température. En outre, il a été remarqué une nette diminution de l'émission de NH3 (sans N2H4). Pour NaHB, cette émission peut être supprimée par l'ajout d'un excès de NaH lors de la synthèse. La cinétique de déshydrogénation est également améliorée. Nous avons enregistré une déshydrogénation quasi-totale en 1 h à 150°C pour LiHB (2.6 équiv. H2) et en 24 s à 110°C pour NaHB (2.5 équiv. H2). NaHB montre par ailleurs un comportement non conventionnel lors de sa décomposition à des températures supérieures à 100°C ; il libère la quasi-totalité de son hydrogène en quelques minutes à une vitesse de 4 L H2/min à 110°C. Ces matériaux ont donc démontrés leur potentiel pour le stockage chimique de l'hydrogèneIn this manuscript, we present the study and characterization of three new materials for chemical hydrogen storage: i.e. hydrazine borane (N2H4BH3, HB with 15.3 wt % H), lithium and sodium hydrazinidoboranes (LiN2H3BH3, LiHB with 11.6 wt % H and NaN2H3BH3, NaHB with wt 8.8 % H). These materials belong to boranes' family, which have recently been seen as promising materials for chemical hydrogen storage. A typical example of such materials is ammoniaborane, which has a high theoretical hydrogen content (NH3BH3, AB with 19.6 wt % H) and starts it dehydrogenation at moderate temperature (122°C). However, the dehydrogenation kinetics of AB is slow. In addition, some gaseous impurities are detected; e.g. borazine has been often reported to form. In this context, derivatives of AB, i.e. amidoboranes, have been synthesized with the objective to improve the dehydrogenation properties of the parent AB. Lithium and sodium amidoboranes (LiNH2BH3 and NaNH2BH3) generates 10.9 and 7.5 wt % H (respectively) at 90 ° C without any induction period and no borazine formation. For our study, we have chosen to follow a similar strategy in order to destabilize HB by chemical modification. In the first chapter, we report the synthesis protocol of HB and its chemical, structural and thermal characterizations. The synthesis, which is a salt metathesis, is an optimization of the protocol established in 1961 by Goubeau and Ricker. We optimized it in terms of cost, yield (≈ 80%) and purity (≥ 99%). The chemical and structural characterizations have revealed the presence of a Hδ+••• Hδ- network conferring the solid state to the borane as well as its stability in room conditions. However, the network does not involve all of the HB molecules unlike in the case of AB. Thermal characterizations have confirmed this observation through a decreased onset temperature of about 60 °C and the absence of an induction period. No emission of borazine was besides recorded. However, we put forward the formation of N2H4 and NH3. By volumetric measurements, we demonstrated that HB is able to release 6.2 wt % H2 in 3 h at 110 ° C. Chapters II and III deal with the synthesis and characterization of lithium (Chapter II) and sodium (Chapter III) hydrazinidoboranes. We performed detailed chemical and structural characterizations that revealed an increase of the degree of freedom of the BH3 group for these materials compared to HB, but also the presence of the Hδ+ •••Hδ- network but it is less complex than in HB. The LiHB synthesis has put forward the formation of two polymorphs, here noted α- and β-LiHB. In our conditions, Na- and Li-HB have presented more attractive dehydrogenation properties compared to HB, with a total dehydrogenation and a net decrease in the emission of NH3 (without N2H4) when both materials are subjected to a temperature ramp. The emission of unwanted NH3 can be hindered for NaHB by adding an excess of NaH during the synthesis. The dehydrogenation kinetics is also improved. We recorded an almost complete dehydrogenation with 2.6 equiv. H2 in 1 h at 150 ° C for LiHB and with 2.5 equiv. H2 in 24 s at 110 ° C for NaHB. Note that NaHB shows an unconventional behavior upon isothermal decomposition at temperatures above 100 ° C since it releases substantially all of its hydrogen in few minutes with the very high rate of 4 L H2/min at 110 ° C. These materials have thus demonstrated their potential for chemical hydrogen storage
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Salas-Padron, Alejandrina. "Synthèse de la tertiobutylhydrazine : détermination du modèle cinétique, faisabilité du procédé." Lyon 1, 1988. http://www.theses.fr/1988LYO10142.
Full text
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Guidice, Michel. "Monométhylhydrazine, élaboration par le procédé Raschig : équilibres solide liquide du système CH3NHNH2-H2O." Lyon 1, 1989. http://www.theses.fr/1989LYO10054.
Full textAbstract:
Ce travail realise avec le soutien financier de la d. R. E. T. Et de la s. N. P. E. , a montre que le procede raschig etait transposable a l'elaboration de la monomethylhydrazine (mmh) malgre la complexite des reactions de formation et de degradation. La separation de la mmh a partir des solutions de synthese comporte: une distillation destinee a eliminer les composes les plus volatils (nh#3, ch#3nh#2); la separation de nacl et de naoh par une operation d'evaporation, suivie d'une distillation nous conduisant a l'azeotrope a maximum a 23,5 mol% dans le systeme mmh-h#2o; une addition de soude permet de separer la phase riche en mmh (plus de 70 g% en mmh et moins de 3,5 g% de naoh). Une distillation permet de recueillir un produit de purete desiree. Ce travail a ete complete par l'etude des equilibres solide-liquide dans le systeme mmh-h#2o. Deux monohydrates a fusion congruente sont observes; l'un metastable fondant a 219 k, l'autre a 233,6 k. Le calcul du nombre d'hydratation de la mmh le long de la courbe de glace nous a conduit a une valeur de 6. La presence de cet hexahydrate nous a permis d'expliquer les anomalies dans le domaine riche en eau
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Bauer, Richard M. "Determination of feline interleukin 2 characteristics in specific-pathogen-free and feline leukemia virus-infected cats and the effects of 1,1-dimethylhydrazine on interleukin 1 and 2 activities in the murine system /." The Ohio State University, 1987. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=osu1487330761218928.
Full text
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ZIMMERMANN, DIANE. "Modulation de la synapse glutamatergique : conception et synthese d'analogues de molecules neuroactives ; applications cardio-vasculaires (doctorat : pharmacochimie)." Strasbourg 1, 1999. http://www.theses.fr/1999STR15008.
Full text
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Carre, Annie. "Hydrazino azapeptides : obtention de gels et essais d'organisation de donneurs substitués par ces pseudopeptides." Rennes 1, 1996. http://www.theses.fr/1996REN10198.
Full textAbstract:
Au cours de ce travail, nous avons mis au point une methode originale pour synthetiser des hydrazino azapeptides pouvant inclure des motifs nα-methyl hydrazino glycine ou nα-methyl hydrazino arylglycine et un motif azaglycine. Une etude de la conformation par modelisation moleculaire montre que ces analogues peptidiques adoptent, par un jeu de liaisons hydrogenes, une structure courbee de type pseudo turn. Nous avons egalement etudie les phases colloidales de type gel obtenues a partir des hydrazino azapeptides et de solvants aromatiques. Dans une derniere partie, nous avons montre qu'il etait possible de greffer des motifs hydrazino azapeptides sur des tetrathiafulvalenes (ttf), ainsi que sur des analogues conjugues de ttf et de dithiadiazafulvalenes (dtdaf). Des essais ont ete effectues afin d'organiser ces nouveaux donneurs organiques sous forme de gel
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El, Widadi Toufik. "Etude des interactions moléculaires dans les mélanges monomethyl hydrazine liquides et solides." Lyon, INSA, 1992. http://www.theses.fr/1992ISAL0080.
Full textAbstract:
L'étude des interaction moléculaires dans les mélanges eau / monomethyl hydrazine (NNH) a été menée dans un premier temps par analyse des spectres Raman des mélanges liquides eau /MMH, dans tout le domaine de concentration. Après une ré-attribution complète des fréquences correspondant à la MMH, les variations observées sur les spectres Raman ont été expliquées en termes de déformation du squelette C-N-N de la MMH. Des raies Raman ont été attribuées aux dimères de la MMH et d'autres aux hydrates MMH, nH20. Un modèle simple de la molécule de monométhyl hydrazine a été mis au point. Il a été utilisé pour étudier les fluctuations de l'angle C-N-N. Il confirme que l'angle C-N-N est ouvert par la solvatation par rapport au dimère. Il a été observé que les interactions entre molécules d' eau et de MMH étaient fortes, et correspondaient à des interactions électrostatiques fortes. L'étude a ensuite été poursuivie par spectrométrie Raman sur des solutions refroidies qu'à des températures où elles deviennes solides (jusqu’à 150K). Il a été observé que les espèces chimiques présentes dans les mélanges variaient au cours du refroidissement et que l'évolution continuait, même lorsque l'état solide était atteint. Deux types d 'interactions entraient en compétition lors du refroidissement : (i) - une association des molécules à courte distance favorisant le regroupement en chaînes de molécules de MMH, toujours liées avec des molécules d'eau ; (il) - une association à longue distance, mettant en jeu des regroupements importants de molécules de MMH et d'eau. Les associations à courte distance continuent à se produire et à faire évoluer le mélange, même dans la phase solide. Néanmoins les association à longue distance empêchent la formation d'un cristal et conduisent à l'obtention d'un verre. Une étude calorimétrique, menée par analyse calorimétrique différentielle, est venue confirmer les résultats observés par diffusion Raman ainsi que le caractère vitreux des mélangesIn order to study molecular interaction in water / monomethyl hydrazine (MMH) mixtures RAMAN spectra of liquid mixture in the range 0 to 100 % by mole MMH have been recorded and analyse. The different features varying on the RAMAN spectra have been explained in terms of modifications on the MMH skeleton under solvating. Several RAMAN lines have been assigned to MMH, nH2O hydrate, confirming results recently presented in literature. A molecular model of MMH has been established and used to study the variations of the CNN angle. It shows that the CNN angle is open, with respect to the dimer, by solvating. It has been shown too that the interactions between water and MMH were of dipole-dipole and/or dipole-quadrupole type, and were very strong. Water/MMH solutions have been cooled down to temperature were they become solids (down to 150K). It has been observed that the concentrations of the chemical species present in the mixtures varied during the cooling down that they still varied even while the solutions were solid. It has been shown that two types of interactions were competing during the cooling down : (i) – short-range molecular associations, favouring the gathering of chain of MMH molecules ; (ii) – long range associations concerning important groups of MMH and water molecules. The short range associations occur even in the solid phase. Nevertheless, long range interactions hinder the formation of crystal and lead to a glassy state. A Calorimetric study performed using Differential Calorimetric Analysis (ACD) has confirmed the RAMAN results as well as the fact the solid phase was glass
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Vongsutilers, Vorasit. "The effect of C8-arylguanine adducts on B/Z-DNA equilibrium implications in aryl hydrazine carcinogenesis /." Morgantown, W. Va. : [West Virginia University Libraries], 2009. http://hdl.handle.net/10450/10058.
Full textAbstract:
Thesis (Ph. D.)--West Virginia University, 2009.Title from document title page. Document formatted into pages; contains xiv, 301 p. : ill. (some col.). Includes abstract. Includes bibliographical references (p. 193-213).
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Bradd, Kerry J. "Rhodium compounds and clusters containing N-donor ligands." Thesis, University of Liverpool, 2000. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.366947.
Full text
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Palumbo, Valérie. "Phénomènes de nucléation et de croissance cristalline dans les milieux de viscosité élevée : application à la cristallisation des deux formes stable et métastable du monohydrate de monométhylhydrazine." Lyon 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LYO10199.
Full textAbstract:
L'objectif de ce travail est relatif a l'etude des phenomenes de nucleation et de croissance cristalline dans les milieux de haute viscosite. Les solutions aqueuses de monomethylhydrazine au voisinage de la composition x#m#m#h=0,5 ont servi de support a cette etude car elles presentent une grande facilite a la vitrification et qu'il existe une transformation monotropique lente entre deux formes allotropiques du compose mmh-h#2o. Les phenomenes ont ete etudies du point de vue cinetique en associant deux techniques experimentales: la calorimetrie differentielle et l'absorptiometrie. Les domaines de nucleation et de croissance cristalline ont ete delimites en vue de definir un traitement thermique des echantillons induisant des evolutions phenomenologiques reproductibles et comparables entre elles. Les constantes cinetiques de nucleation et de croissance cristallines ont ete mesurees et une evaluation des energies d'activation a ete faite. Les phenomenes ont ete modelises grace au formalisme de j. M. A. Au cours du recuit il y a croissance de nucleus preexistants formes pendant le traitement thermique. Ceci conduit a une bonne representation des courbes obtenues par absorptiometrie et permet de calculer les cinetiues de nucleation et de croissance cristalline de chacune des formes du compose mmh-h#2o, confirmant les resultats obtenus par calorimetrie differentielle
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Fleurentdidier, Thomas. "Étude théorique du mécanisme de la réaction d’Ing-Manske : Application à la synthèse stéréosélective du pyrazépate de méthyle." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2007. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2007/FLEURENTDIDIER_Thomas_2007.pdf.
Full textAbstract:
La réaction d’Ing-Manske est une variante très utilisée de la réaction de Gabriel qui permet notamment la synthèse d’amines primaires dans des conditions relativement douces. Cependant, son mécanisme n’a jamais fait l’objet d’études théoriques approfondies et seuls quelques intermédiaires ont pu être isolés ou mis en évidence lors de travaux expérimentaux. Par ailleurs, son utilisation avec le pyrazépate de méthyle a présenté un caractère diastéréosélectif inédit que nous avons cherché à élucider. Le mécanisme intime de la réaction a été étudié au niveau DFT-B3LYP. Les états de transition et les états intermédiaires pour différentes voies réactionnelles ont été déterminés. Les effets de solvants ont été pris en compte via les effets de la microsolvation couplés ou non aux effets à longue distance. Enfin l’application du mécanisme préférentiel au pyrazépate de méthyle a permis de proposer une rationalisation de la diastéréosélectivité observéeThe Ing-Manske reaction is a well-known variant of the Gabriel synthesis reaction which is used to synthetize primary amines under mild conditions. Yet, its mechanism has never been theoretically studied. Only few intermediates have been experimentally isolated or characterised. Its use with methyl pyrazepate showed an unexpected diastereoselective behavior that we have tried to clarify. The mechanism has been studied at the DFT-B3LYP level. Transition states and reaction intermediates have been calculated for various possible reaction pathways. Solvation effects, either microsolvatation or bulk effects (via PCM method), have been taken into account. On this basis some rationalization for the observed diastereoselectivity is proposed
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Parkin, Donald Pysden. "A critical appraisal of the clinical pharmacokinetics of isoniazid." Thesis, Link to the online version, 1996. http://hdl.handle.net/10019.1/1267.
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El, Hajj Ahmad. "Nouveaux concepts d’élaboration de la pyrazolidine par la méthode Raschig et par voie indirecte, en transitant par la 1 et 2-pyrazoline, suivie d’une hydrogénation catalytique : synthèses et modélisations cinétiques, équilibres entre phases et schémas de procédés." Thesis, Lyon 1, 2011. http://www.theses.fr/2011LYO10354.
Full textAbstract:
Ce travail, effectué dans le cadre d'une convention de recherche avec la Société ISOCHEM, a pour objectif la mise au point d'un nouveau procédé de synthèse de la pyrazolidine par la voie Raschig directe et par voie indirecte, en transitant par la 1 et 2-pyrazoline, suivie d'une hydrogénation catalytique. Cette hydrazine suscite un grand intérêt en raison de ses nombreuses applications dans l'industrie pharmaceutique et des cosmétiques. Cette thèse a été financée par le Centre National de Recherche Scientifique dans le cadre d'une bourse doctorale ingénieure/PED. La première partie est consacrée à l'étude du procédé Raschig direct qui résulte de l'action de l'hypochlorite de sodium sur un excès d'amine. La définition du process a nécessité la détermination des cinétiques et des mécanismes réactionnels afin de déterminer les rendements, les temps de séjour et de simuler numériquement l'ensemble des opérations de synthèse. Les conditions d'extraction ont été établies en exploitant les particularismes des équilibres entre phases impliqués afin d'élaborer le flow-sheet correspondant. La seconde partie est relative à la voie indirecte. Elle est basée sur l'élaboration de la 1- pyrazoline par une double déshydrohalogénation du N,N-dichloro-1,3 diaminopropane. La pyrazolidine est ensuite obtenue par hydrogénation catalytique du groupe azo. Un modèle global d'élaboration de la pyrazolidine a été établi qui nous a permis de déterminer les conditions optimales et de définir les segments synthèses et extractions ainsi que les différentes opérations unitaires du procédé ainsi que les bilans matière et énergieThis work, conducted as part of a research agreement with the Company ISOCHEM, aims to develop a new synthesis of pyrazolidine by the raschig method and by indirect way via 1 and 2-pyrazoline followed by catalytic hydrogenation. This hydrazine is very important, because of its many applications in the pharmaceutical and cosmetic industries. This thesis was funded by the National Center for Scientific Research as part of a doctoral fellowship engineer / PED. The first part is devoted to the study of the direct Raschig process resulting from the action of sodium hypochlorite in an excess of amine. The definition of the process involved the determination of the kinetic and reaction mechanisms to determine yields, residence time and to simulate numerically the overall operations of synthesis. The extraction conditions were established by exploiting the peculiarities of the phase equilibria in order to developed the flow-sheet. The second part relates to the indirect way. It is based on the synthesis of the 1 pyrazoline by double dehydrohalogenation of N,N-dichloro-1,3-diaminopropane. The pyrazolidine is then obtained by catalytic hydrogenation of the azo group. A global model for developing the pyrazolidine was established which allowed us to determine the optimum conditions and to identify segments syntheses and extractions as well as various unit operations of the process and the mass and energy balances
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Goutelle, Véronique. "Synthèse de la 2-hydroxyéthylhydrazine par voie chloramine et par alkylation de l'(hydrate d'hydrazine) : mécanistique, modélisation cinétique et optimisation." Lyon 1, 2006. http://www.theses.fr/2006LYO10273.
Full textAbstract:
Ce travail, effectué avec la société ISOCHEM groupe SNPE, présente différentes voies d’accès à la synthèse de l’hydroxyéthylhydrazine. Cette molécule suscite aujourd’hui un grand intérêt compte tenu de ses applications dans le domaine l’aérospatiale, de la Défense, de l’industrie pharmaceutique et des cosmétiques. - La 1ère partie est consacrée à la voie Raschig. Une étude cinétique et mécanistique des réactions de formation et de dégradation a permis d’identifier les produits et d’établir un modèle. Les conditions optimales de synthèse ont été définies ainsi qu’une approche des opérations d’extraction. - Le 2nd volet concerne l’alkylation de N2H4 par le chloroéthanol avec et sans la présence d’une base forte. Les lois de vitesse relatives à chaque option ont été déterminées. Ce travail a été complété par une étude calorimétrique des enthalpies de solvatation et de réaction. Une modélisation globale permet de gérer l’ensemble des entités (oxyde d’éthylène…)This work was carried out with ISOCHEM (SNPE company). It presents various access roads to the synthesis of hydroxyethylhydrazine. This molecule arouses today a great interest taking into account its applications in the field aerospace, Defense, pharmaceutical and cosmetics industry. - The 1st part is devoted to the Raschig way. A kinetic and mechanistic study of the reactions of formation and degradation made it possible to identify the products and to establish a model. The optimum conditions for synthesis were defined as well as an approach of the operations of extraction. - The 2nd part relates to the alkylation of hydrazine hydrate by chloroethanol with and without the presence of a strong base. The rates laws of the mono and dialkylation relating to each option were given. This work was supplemented by a calorimetric study of the enthalpy of solvation and reaction. A total modeling makes it possible to control the whole of the reactional entities (ethylene oxide…)
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Amazzal, Aïssa. "Etude des associations moléculaires dans une famille de liquides fragiles : la monométhylhydrazine et ses hydrates." Lille 1, 1996. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1996/50376-1996-123.pdf.
Full textAbstract:
L'étude des associations moléculaires dans les mélanges eau-monométhylhydrazine (mmh) a été menée dans un large domaine de concentrations par l'analyse du spectre Raman des raies d'élongation N-H et O-H en fonction de la température à l'état liquide. Nous avons clairement mis en évidence la présence des liaisons hydrogène nhn et ohn responsables respectivement des associations en dimère de mmh et monohydrate de mmh. Un accord qualitatif mais significatif entre nos résultats expérimentaux et un modèle thermodynamique décrivant la variation en fonction de la concentration de la proportion correspondant à chacune de ces deux entitées en présence dans la solution a été trouvé. Nous avons montré que la relation anormale entre le saut de capacité calorifique à tg et la fragilité à partir des données de viscosité de ces mélanges est due aux liaisons hydrogène. Les liquides de ces mélanges bien que n'étant pas les plus fragiles de la classification d'Angell possèdent néanmoins les plus grandes valeurs du saut de la capacité calorifique c#p,#m/c#p,#v à tg connues dans la littérature (2. 4). Nous avons montré qu'une augmentation de la quantité d'eau dans les mélanges mmh-H2O provoque une décroissance de la fragilité du liquide correspondant. Cette étude a été complétée par l'analyse des spectres Raman de basse fréquence de ces mélanges (pic boson) comparée aux spectres Raman obtenus pour des verres de différente nature (liaisons covalentes, liaisons ioniques, liaisons hydrogène)
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Biddy, Christopher Lorian. "Development of a High Performance Micropropulsion System for CubeSats." DigitalCommons@CalPoly, 2009. https://digitalcommons.calpoly.edu/theses/150.
Full textAbstract:
Picosatellites are defined as satellites with a mass between 0.1 and 1kg (Miniaturized satellite). Picosatellites are typically designed to work together or function in formations (Miniaturized satellite). A specific type of Picosatellite known as CubeSats were introduced in 1999 and since then have increased in popularity so that there are now over 80 CubeSat programs around the world. CubeSats are defined as cubic units 10cm on each side and no more than 1kg in mass. CubeSats are required to conform to the CubeSat Standard created by California Polytechnic State University and Stanford University and be compatible with Cal Poly’s P-POD deployment system (Toorian, 2005). Some CubeSat uses include earth imaging, communications projects and various scientific experiments. CubeSats currently require attitude control and in the future, may require, maintaining a specific orbit, or changing orbit. With this ability many new activities may be possible for CubeSats. These activities could include rendezvous, vehicle inspection, formation flying and de-orbiting. For these activities to be possible, a high performance propulsion system is required. The goal of this thesis is to design and test an affordable, safe, and effective micro-propulsion system for CubeSats.