Dissertations / Theses on the topic 'Faibles angles de diffusion'
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Wellers, François. "Étude de la diffusion élastique neutron-proton à faible transfert entre 400 et 1100 MeV." Paris 11, 1986. http://www.theses.fr/1986PA112338.
Full textAbstract:
Cette thèse présente les premiers résultats complets de section efficace différentielle à l'avant, sur toute la gamme des énergies intermédiaires, dans le système neutron-proton. Le faisceau de neutrons est obtenu avec le synchrotron Saturne II, en utilisant la réaction de cassure des deutons sur une cible légère ce qui lui confère une intensité relative importante et une faible dispersion en énergie. Le dispositif expérimental est une chambre d'ionisation à dérive, IKAR, remplie de gaz à haute pression qui joue le double rôle de cible et de détecteur du proton de recul. L'absence de charge du faisceau impose de nouvelles procédures de dépouillement, plus élaborées que dans le cas de projectiles chargés, où les particules diffusées étaient détectées en coïncidence dans des chambres à fils. Les résultats sont ensuite normalisés et discutés à l'aide d'une paramétrisation phénoménologique, puis intégrés dans une analyse en déphasages dépendant continûment de l'énergie. Un calcul de Glauber totalement analytique permet d'estimer la validité de la méthode de normalisationThis thesis presents the first complete results of forward differential cross-section, over the entire range of the intermediate energies, in the neutron-proton system. The neutron beam is produced with the synchrotron Saturne II, using the reaction of deuteron break-up, with gives it a relatively high intensity and small energy dispersion. The experimental apparatus is a drift ionization chamber, IKAR, filled with high pressure gas which plays the double role of target and detector of the recoil proton. The use of a neutral beam requires new procedures in the analysis, more elaborate thani1n the case of charged projectiles, where scattered particles were detected in coincidence in wire chambers. The results are then normalized and discussed, using phenomenological parametrization, and integrated in a continuously energy-dependent phase-shifts analysis. An entirely analytic Glauber calculation allows us to estimate the validity of the normalization method
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Dehmoune, Jalal. "Rhéoépaississement de systèmes auto-associatifs de la famille CnTAB." Phd thesis, Université de Metz, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00266086.
Full textAbstract:
Les solutions de tensioactifs de faibles concentrations sont composées de micelles de diverses formes, principalement des micelles cylindriques libres ou peu enchevêtrées. Sous écoulement de cisaillement, ces solutions présentent un comportement rhéoépaississant "augmentation de la viscosité". Ce phénomène est lié à la formation d'une nouvelle structure induite par le cisaillement (Shear Induced Structure : SIS). L'objectif majeur de cette étude est de connaître les propriétés de rhéoépaississement de quatre systèmes, en faisant varier de manière contrôlée les dimensions des micelles en procédant au changement de la longueur de la chaîne aliphatique.Les systèmes retenus appartiennent à la famille de CnTAB (C12-, C14-, C16- et C18TAB). Nous avons effectué une comparaison entre des résultats de rhéométrie, rhéo-optique, vélocimétrie ultrasonore et diffusion de neutrons aux petits angles. L'ensemble de ce travail a abouti à une description des formes et des dimensions des micelles présentent à l'équilibre. Sous écoulement, il a été déduit que les dimensions des micelles sont grandes et facilement orientables même aux faibles cisaillements quand la chaîne aliphatique est longue. Au déclenchement du rhéoépaississement, la structure induite est totalement orientée et se modifie dans le sens de l'écoulement. Aux taux de cisaillement élevés, les systèmes ont un comportement rhéologique identique, de même que la structure demeure orientée. Sur la base de nos résultats et de ceux de travaux antérieurs, nous avons proposé un modèle décrivant les transitions de formes micellaires liées au comportement sous écoulement des solutions micellaires.
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Van, der Grinten Maurits. "Diffusion des neutrons aux petits angles. Variation de contraste par polarisation dynamique." Paris 11, 1993. http://www.theses.fr/1993PA112213.
Full textAbstract:
Le sujet de cette these est la variation de contraste par polarisation dynamique appliquee a la diffusion des neutrons. On a etudie la conformation des polymeres pour trois systemes modeles: un homopolymere en solution (du polystyrene (ps) dans de l'otp), un block-copolymere en solution (du psh-psd (dh) dans de l'otp) et un melange de deux homopolymeres differents dans une solution (du ps et du polydichlorophosphazene (pclpn) dans du toluene). La diffusion du homopolymere ps en solution a ete ajustee par une fonction debye avec un rayon de giration correspondant a celui d'un polymere en bon solvant. La diffusion du block-copolymere dh en solution a montre l'influence du facteur de contraste d'interference negative a polarisation negative. A polarisation positive le contraste etait trop faible pour pouvoir voir la forme de la diffusion du polymere. La diffusion du dh a ete ajustee avec les fonctions de diffusion connues pour des polymeres en bon solvant avec une statistique du marche au hasard. Le systeme du melange de deux homopolymeres differents en solution nous a permis d'etudier l'interference entre les differentes especes de homopolymeres. La conformation des deux polymeres ps (masse5000) et pclpn (polydisperse) a change par rapport a la situation des memes polymeres en solution separee. Le rayon de giration du ps comme du pclpn a augmente dans le melange. Par ailleurs on a observe la fonction de structure d'interference entre le ps et le pclpn, qui etait negative, dans le meme domaine de q que les fonctions de structure des polymeres eux-memes. La distance moyenne entre les deux homopolymeres est du meme ordre que leur rayon de giration. On a une configuration ou les differents homopolymeres sont tres proches l'un de l'autre comme ce serait le cas par exemple dans une situation ou le pclpn entoure le ps. En conclusion on peut dire qu'on est arrive a mesurer les fonctions de structure intra et inter-moleculaire des polymeres en solution avec du contraste engendre par la polarisation dynamique. Pour le homopolymere et le block-copolymere en solution, les resultats sont en accord avec les theories connues pour des polymeres en bon solvant. Les homopolymeres dans le melange ont montre une augmentation de rayon de giration par rapport aux memes homopolymeres separes en solution
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Gummel, Jérémie. "Structures et mécanismes de formation de complexes polyélectrolyte-protéine." Paris 11, 2006. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00120315.
Full textAbstract:
Les mécanismes régissant la formation de complexes constitués de chaînes polymères chargées (polyélectrolytes) et de protéines, rencontrés dans l’agro-alimentaire, la pharmacologie ou la biologie, mènent à des structures mal connues jusqu’ici. Nous les avons étudiées par Diffusion de Neutrons aux Petits Angles (DNPA), associée au marquage par deutériation du polymère et à la variation de contraste dans des mélanges eau lourde - eau légère. La protéine est le lysozyme (chargé positivement à pH < 11) et le polyélectrolyte le polystyrène sulfonate (PSS, toujours chargé négativement) ; le rapport des charges apportées ([-]/[+]) est un paramètre essentiel. Lorsqu’il est proche de 1, on obtient soit un gel de PSS réticulé par les protéines, qui contractent partiellement les chaînes de PSS, tout en les laissant en régime interpénétré (semi dilué), soit des globules denses (rayon ~10 nm) avec agrégation fractale à plus grande échelle lorsqu’après contraction les chaînes sont trop courtes et passent en régime désinterpénétré (dilué). Cette structure très bien définie a permis une étude fouillée: nous avons montré que le cœur des globules possède une charge nulle, que les espèces introduites en excès du point de vue électrostatique restent en solution, éventuellement dans des couronnes pour le PSS, et que leur taille finie est fixée par la force ionique. Une mesure spécifique de la localisation des contre-ions a prouvé qu’ils sont expulsés du cœur des complexes lors de leur formation. La conformation des chaînes au sein des complexes a été mesurée par marquage adapté. Enfin lorsque [-]/[+]>>1, un réseau transitoire fluide et limpide de protéines dénaturées par le PSS est obtenuThe mechanisms driving the formation of complexes made of charged polymeric chains (polyelectrolytes) and proteins, found in domains such as food engineering, pharmacology, or biology, lead to structures still poorly known. We studied them by Small Angle Neutron Scattering (SANS) and used deuterated polymer and contrast matching in solvents made of heavy water and light water. The protein is the lysozyme (positively charged at pH<11) and the polyelectrolyte is polystyrene sulfonate (PSS, always negatively charged). The ratio of charges brought ([-]/[+]) is an essential parameter. When it is close to 1, two structures can be obtained. One is a gel of PSS crosslinked by the proteins, that locally shrink the PSS chains but keep them in an entangled regime (semi-diluted). The other is made of dense globules (radius ~10 nm) with a fractal organisation at higher scale where the chains are too short and are in a disentangled regime (diluted) after being shrunk. This structure is very well defined and allows a deeper study: we have shown that the core of the globules has a null charge, that the species in excess in an electrostatic point of view stay in solution, possibly in a shell for the PSS chains, and that their size is fixed by the ionic strength. A specific measurement of the counterions has proved that they are ejected from the core of the complexes during their formation. The conformation of the chains inside the complexes has been measured using an adapted labelling. Finally when [-]/[+]>>1, a fluid and limpid transient network of proteins denatured by the PSS is obtained
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Brûlet, Annie. "Etudes structurales et dynamiques par diffusion de neutrons aux petits angles de polymères cristaux liquides." Habilitation à diriger des recherches, Université Paris Sud - Paris XI, 2004. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00006457.
Full textAbstract:
Nous avons déterminé, par diffusion de neutrons aux petits angles, la conformation et la dynamique de polymères cristaux liquides dans la phase nématique ou isotrope. En phase isotrope les polymères, linéaires ou en peigne adoptent une conformation gaussienne. En phase nématique les polymères linéaires ou greffés en haltère sont confinés dans de très longs cylindres. Pour les linéaires cela implique les repliements en épingle à cheveux prévus par P.G. de Gennes. La conformation des polymères en peigne est faiblement anisotrope. L'étude de la dynamique à l'état fondu de ces polymères non enchevêtrés a révélé l'existence d'amas dus à des interactions temporaires entre les mésogènes. La taille de ces amas est supérieure aux dimensions d'une chaîne mais inférieure à celle de l'échantillon. La relaxation de la conformation est décrite en détail.
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Mannix, Oonagh. "Etude de complexes de nanoparticules et polysaccharides par diffusion de rayons X aux petits angles." Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019GREAV068.
Full textAbstract:
Les propriétés macroscopiques et la stabilité d’une suspension colloïdale sont déterminées par sa microstructure et le comportement dynamique du système, qui résultent des interactions entre particules. Les systèmes colloïdales sont souvent métastables ; les corrélations entre particules ont donc une dépendance temporelle, affectant la microstructure ainsi que les propriétés macroscopique du système. Les systèmes colloïdaux peuvent être hiérarchiques : de petites particules colloïdales peuvent être utilisées comme blocs pour construire de plus grandes structures ; il faut donc examiner un tel système sur plusieurs échelles, pour caractériser les propriétés des structures de différentes tailles. Cette thèse exploite la technique de diffusion des rayons-x aux petits angles (DXPA), et aux très voire ultras petits angles (DXTPA, DXUPA), et la spectroscopie de corrélation de photons-x (XPCS) pour étudier la complexation colloïdale sur plusieurs échelles de temps et de dimensions. En examinant l’échelle spatiale de l’ordre de nanomètre au micromètre et l’échelle temporelle de quelques millisecondes à plusieurs mois le mécanisme de formation et l’évolution structurale des complexes peut être élucidé. Afin de relever les mécanismes d’une pertinence générale les matériaux employés dans ce travail sont de qualité technique. Cette étude porte tout particulièrement sur la complexation des nanoparticules de silice avec le chitosan, un polysaccharide cationique d’origine biologique. Premièrement, une modèle fractal est employé d’une nouvelle façon pour décrire les courbes de diffusion des suspensions de nanoparticules de silice polydisperse. Deuxièmement, les divergences importantes, qui ne sont pas facilement expliquées, entre la diffusion aux petits angles de chitosan par les neutrons et les rayons-x ainsi que par la diffusion statique de la lumière sont révélées. Après avoir caractérisé les matériaux de base, le mécanisme de complexation entre nanoparticules et polysaccharide de charges opposés est étudié par des mesures DXPA cinétiques à l’aide d’un mélangeur rapide pour accéder aux temps courts. Les mesures statiques DXPA et DXUPA sont analysées pour élucider la structure des complexes dans le contexte d’un diagramme d’état. Finalement, la force ionique de la solution est fortement abaissée par dialyse, et le comportement subséquent du système est examiné. Étonnamment, aux temps courts, les dispersions dialysées ne x semblent pas significativement différentes des dispersions à forte force ionique ; aux temps longs, le comportement des échantillons dialysés diffère de celui des dispersions d’origine. Dans le système dialysé des cristallites de silice colloïdale sont observés. Ces résultats ainsi qu’une analyse de la dépendance du système en fonction de la température mettent en évidence la microstructure de ce type de complexation colloïdalThe macroscopic properties and long-term stability of a colloidal suspension are controlled by its microstructure. Inter-particle interactions determine the microstructure and dynamics of the system. Colloidal systems are often metastable and so the inter-particle correlations can change with time (and so change the microstructure, and macroscopic properties of the system). As smaller colloidal particles can be used to form larger structures with different properties it is necessary to examine a system across various size scales.In this PhD thesis a combination of small and ultra-small angle x-ray scattering (U)SAXS and x-ray photon correlation spectroscopy (XPCS) techniques are used to investigate colloidal complexation across both time and space. Spatial scales from nanometers (si{nanometre}) to microns (si{micrometre}) and time scales from milliseconds (si{millisecond}) to months were examined to elucidate the formation pathway and structural evolution of the complexes. To uncover general mechanisms of broad relevance this work uses technical-grade, non-ideal materials. The study is on the complexation of silica nanoparticles and chitosan, a bio-sourced, cationic polysaccharide.First, a new description for scattering data of polydisperse silica nanoparticles using a fractal model is employed. An investigation into the small-angle scattering of chitosan by neutrons and x-rays, and static light scattering reveals significant differences that are not readily explained. The investigation of nanoparticle and polysaccharide complexes uses kinetic SAXS measurements to study the formation pathways of the complexes, with rapid mixing experiments to access shorter times (stopped-flow apparatus). Combined USAXS and SAXS data are analysed to provide information on the complex structure within a state diagram. Salt was removed from the system using dialysis, and the subsequent behaviour of the system was investigated. It was found that the behaviour of the dialysed system differed to the behaviour of the non-dialysed system over long timescales. In the dialysed system the growth of crystallites of colloidal silica was observed. These results, along with an investigation into the temperature dependency of the system lead to some understanding of the microstructure of this type of colloidal complex
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Mendes, Eduardo. "Etude par diffusion des neutrons aux petits angles de la structure de gels de polymere." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1991. http://www.theses.fr/1991STR13070.
Full textAbstract:
Nous avons etudie la structure microscopique de gels de polymere a l'aide de la technique de diffusion des neutrons aux petits angles. Dans tous les cas, les resultats indiquent l'existence de structures de taille superieure a celle de la maille moyenne. Nous avons etudie trois architectures differentes de reseaux. Dans le cas de gels synthetises par reticulation statistique de chaines en solution, les signaux du gel et de la solution de depart sont tres proches, dans l'etat de preparation. Lorsqu'on gonfle le reseau et que l'on dilue la solution, on observe dans le domaine des petits angles que l'intensite diffusee par le gel est plus forte que celle de la solution. Ceci signifie que des heterogeneites sont revelees par le gonflement. Nous avons mesure la variation de la longueur de correlation et de l'intensite diffuse a angle nul, i(0), en fonction de la concentration. Une loi de puissance decrit bien les donnees. Les exposants trouves sont en bon accord avec les previsions d'un modele recent de reseau statistique heterogene. Lorsqu'un gel statistique est etire, on observe des courbes iso-intensite en forme de 8 dont le grand axe est aligne avec la direction de l'etirement. Dans ce cas, l'accord avec previsions du modele est semi-quantitatif. Nous avons etudie aussi des gels synthetises par reticulation d'extremites de chaines. Dans le cas d'une fonctionnalite des jonctions egale a trois, les spectres sont tres proches de ceux des reseaux statistiques. Les exposants trouves pour la variation de la longueur de correlation et i(0) sont en bon accord avec ceux prevus par le modele developpe pour les reseaux statistiques. Dans le cas d'une fonctionnalite non controlee, i(q) presente un epaulement aux angles intermediaires et une forte remontee aux petits angles. Il a ete suggere que la structure de ces gels s'apparentait a celle des reseaux formes a partir de molecules en
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Loppinet, Benoit. "Etude de la structure de solutions d'ionomères en solvants polaires par diffusion aux petits angles." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1994. http://www.theses.fr/1994GRE10208.
Full textAbstract:
Ce travail presente l'etude, principalement par diffusion aux petits angles (dpa) de neutrons et de rayons-x, de solutions d'ionomeres. Les differentes analyses de l'intensite dpa (variation de contraste, analyse du comportement asymptotique, positions du pic d'interferences), appliquees aux solutions d'ionomeres perfluores (ipf), menent a la conclusion de la presence de particules colloidales de symetrie cylindrique. Cette geometrie est obtenue pour des solutions de trois ipf dans des solvants varies couvrant une gamme importante de constante dielectrique. La valeur du rayon depend de l'ipf et du solvant. En particulier les solutions dans l'eau se trouvent avoir les particules aux rayons les plus importants. Les etudes complementaires de solutions d'ipf par viscosimetrie font apparaitre des comportements dependant fortement du solvant (presence ou non d'effet polyelectrolyte suivant le solvant). Quelques mesures rmn mettent en evidence le comportement atypique des solutions aqueuses. L'etude par dpa de solutions aqueuses d'autres ionomeres, copolymeres d'ethylene et d'acide methacrylique, met la encore en evidence l'existence de particules colloidales, de geometrie ellipsoidale, dont la taille depend du taux de neutralisation
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De, Iuliis Silvana. "Etude de la vitesse de formation des suies à partir de l'éthylène en présence d'hydrogène par les méthodes du tube à choc et du brûleur au moyen de différentes techniques optiques." Phd thesis, Université d'Orléans, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00623053.
Full textAbstract:
Cette thèse a pour objet d'améliorer la connaissance du mécanisme de formation de suie. Deux méthodes ont été utilisées pour produire des particules de suie dans des conditions contrôlées : le brûleur à flamme plat où les particules se forment par combustion de mélanges d'éthylène/air riches et le tube à choc dans lequel la suie est produite par pyrolyse de C2H4 à haute pression (5 bar) et dans un large domaine de température (1850-2100 K). Ces deux systèmes ont été équipés avec un dispositif original de diffusion laser à trois angles couplé à l'extinction laser pour suivre la croissance de particules, identifier les différentes étapes de leur mécanisme de formation et en déduire l'évolution de la fraction volumique des suies, leur rendement, leur structure et leur morphologie. Dans la flamme, l'addition de H2 entraîne une réduction globale de la concentration des suies, de leur diamètre moyen des particules et leurs agglomérats, de la densité en nombre de particules. Dans le tube à choc, on n'observe pas de dépendance significative du délai d'induction à la formation des particules par addition de H2. La courbe de rendement en suie en fonction de la température présente la même forme avec et sans hydrogène mais le rendement maximal est fortement abaissé en présence d'hydrogène pour une concentration initiale fixée en atomes de carbone. Le rôle de l'hydrogène sur la croissance des particules et les caractéristiques des suies est discuté en comparant les résultats obtenus dans le cas de la flamme de prémélange et derrière l'onde de choc réfléchie respectivement.
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Cardoso, de Lima Joao. "Étude des alliages amorphes métalliques Ni-Zr par diffusion anomale des rayons X aux grands angles." Paris 11, 1989. http://www.theses.fr/1989PA112360.
Full textAbstract:
Dans ce travail de thèse nous avons développe la méthode de la diffusion anomale des rayons x aux grands angles (awaxs) qui est une technique récente développée pour étudier la structure réelle du facteur de diffusion atomique, ce qui permet de faire varier l'intensité diffractée à différentes longueurs d'onde. Le but de cette étude était de montrer la possibilité de déterminer les fonctions de distribution radiale partielles (fdrp) des alliages amorphes binaires en utilisant la diffusion anomale. On a choisi d'étudier des alliages ni2zr, nizr2 et nizr3 car ces alliages avaient été étudiées précédemment en diffusion de neutrons en utilisant la substitution isotopique du ni, en diffractions des rayons x et en exafs. Nous avons développe une méthode d'analyse utilisant les facteurs de structure différentiels (fsd) de façon a augmenter le conditionnement du système d'équations linéaires. Nous avons aussi introduit un critère permettant de quantifier la compatibilité des jeux de données entre eux, qui montre que les fsds ne sont pas plus déformées par des erreurs systématiques que les facteurs de structure totaux. On a montre aussi que les fsds sont essentiels pour obtenir des fdrps fiables. L'échantillon ni2zr étudie en awaxs est le même échantillon que celui étudie en neutrons, ceci nous permet de comparer les résultats obtenus par ces deux techniques, et de quantifier ainsi la précision des résultats obtenus en awaxs: les distances interatomiques sont déterminées a 0,04 a près alors que les nombres de coordinations le sont à 8,4 et 11% près pour les fdrps ni-ni, ni-zr et zr-zr respectivement. Ceci montre l'intérêt de cette technique awaxs pour des systèmes amorphes pas trop dilués
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Zuniga, Humberto. "Study of Discharge Coefficient and Trends in Film Cooling Effectiveness of Conical Holes with Increasing Diffusion Angles." Master's thesis, University of Central Florida, 2006. http://digital.library.ucf.edu/cdm/ref/collection/ETD/id/3578.
Full textAbstract:
Previous studies indicate that increasing the diffusion angle in conical film-cooling holes leads to an improvement in their film cooling effectiveness. Discharge coefficient and film cooling effectiveness measurements are conducted to characterize this behavior. Part of the focus of this investigation is to find out how this trend develops and attempt to ascertain the optimum cone angle, if possible. Six test plates, each with one row of eight conical-shaped cooling holes of equal diffusion angles of 0, 1, 2, 3, 6, or 8 [degrees], with respect to the hole axis are used in this study. The ratios of the hole exit areas to the inlet areas range from 1 to 2.85. Coolant injection angle for all holes is at 35 degrees to the horizontal, in the direction of the main flow. Coefficients of discharge of all holes are reported under flow conditions. Temperature sensitive paint, TSP, is the technique used to find the temperature distribution downstream of the cooling holes and determine the laterally averaged film-cooling effectiveness. Data are obtained for blowing ratios ranging from 0.5 to 1.5, at a constant density ratio of 1.26. Results and trends are compared with established literature, which also recommends that a cylindrical entry length for diffused holes should be at least 4 diameters long. The effect that an added entry length has on the 3-degree conical plate's cooling effectiveness is also explored. Data are compared to baseline cylindrical holes, as well as to fan-shaped film holes found in open literature. Results indicate that the conical holes with larger diffusion angles provide strikingly even film protection and outperform fan shaped and cylindrical holes under certain conditions over extended downstream distances. Also, the addition of a cylindrical entry length to a conical hole, by providing a manageable metering diameter, should ease their usage while providing the full benefits of the conical geometry which may one day lead to numerous industrial applications.M.S.M.E.
Department of Mechanical, Materials and Aerospace Engineering;
Engineering and Computer Science
Mechanical Engineering
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Oberdisse, Julian. "STRUCTURES DANS LES COLLOÏDES ET NANOCOMPOSITES DESTINES AU RENFORCEMENT : ETUDE PAR DIFFUSION DE NEUTRONS AUX PETITS ANGLES." Habilitation à diriger des recherches, Université Montpellier II - Sciences et Techniques du Languedoc, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00010688.
Full textAbstract:
Dans la première partie, nous présentons l'étude de la structure de nanocomposites nanosilice-latex et de colloïdes (micelles adsorbées, complexes de colloïdes), par diffusion de neutrons aux petits angles. Dans la deuxième partie, les propriétés mécaniques des nanocomposites sont discutées. Nous présentons également une simulation numérique d'un réseau de polymères très enchevetré. Dans le dernier chapitre, nous décrivant un prototype de spectromètre de diffusion de neutrons aux très petits angles, installé au Laboratoire Léon Brillouin.
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SPITERI, MARIE NOELLE. "Conformation et arrangement des polyelectrolytes en solution semi-diluee. Etude par diffusion des neutrons aux petits angles." Paris 11, 1997. http://www.theses.fr/1997PA112052.
Full textAbstract:
Grace a la technique particuliere de contraste moyen nul, la diffusion des neutrons aux petits angles permet d'avoir acces de facon directe au signal intrachaine (facteurs de forme) dans les solutions semi diluees de polyelectrolytes, ou les chaines sont enchevetrees. Une autre mesure mene alors au signal interchaines (structure). Nous etudions : - les effets d'ecrantage electrostatique en ajoutant du sel dans des solutions aqueuses de polystyrene sulfonate de sodium (pssna) totalement charge (taux de charge f=1) : les chaines semblent adopter une conformation vermiforme. Leur longueur de persistance varie comme i puissance -1/3 (i est la force ionique), c'est-a-dire de la meme facon que la distance entre ions libres qui, dans ces regimes de forte concentration, semble etre la longueur d'ecran a la place de celle proposee par debye-huckel. - les effets d'hydrophobicite dans les solutions de pssna partiellement charges (f<1) : ils menent a un collapse progressif des chaines lorsque leur taux de charge diminue. - les effets d'ecran et de condensation en faisant varier le taux de charge f du pssna (f superieure a la valeur seuil de manning : fmg) dans un solvant polaire, le dmso : les chaines, vermiformes, presentent a tout f la meme longueur de persistance, qui varie avec la force ionique en i puissance -0. 4. - les effets de la variation de f dans le cas d'un polyion hydrophile faiblement charge (f
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Ducouret, Guylaine. "Fractionnement des asphaltènes par chromatographie d'exclusion stérique : caractérisation des fractions par diffusion des neutrons aux petits angles." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066348.
Full textAbstract:
Le but de l'étude est de déterminer la taille, la structure et la masse moléculaire des asphaltènes après un fractionnement par chromatographie d'exclusion stérique. La caractérisation des fractions et des asphaltènes non fractionnés est réalisée par chromatographie analytique et diffusion des neutrons aux petits angles. Des corrélations entre les résultats de ces deux techniques sont développées afin d'étalonner le système chromatographique analytique, ce qui permet de l'utiliser comme méthode rapide de caractérisation. L'étude est réalisée sur des asphaltènes safanya et étendue aux autres types d'asphaltènes.
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Ducouret, Guylaine. "Fractionnement des asphaltènes par chromatographie d'exclusion stérique caractérisation des fractions par diffusion des neutrons aux petits angles /." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376046736.
Full text
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Hun, Nicolas. "Mécanismes et cinétiques d'oxydation du SiC à hautes températures et faibles pressions d'oxygène : application au gainage des réacteurs rapides à gaz." Thesis, Bordeaux 1, 2011. http://www.theses.fr/2011BOR14453/document.
Full textAbstract:
Les réacteurs rapides à gaz font partie des différents concepts étudiés pour la production d’énergie nucléaire. Les composites SiC/SiC sont des matériaux particulièrement intéressant pour le gainage du combustible, grâce entre autres à leur résistance à la corrosion à haute température.Les mécanismes et les cinétiques d’oxydation du carbure de silicium dans les conditions normales de fonctionnement doivent être identifiés et quantifiés, dans la mesure où la corrosion peut dégrader les propriétés mécaniques du composite. Un système expérimental a été développé pour étudier l’oxydation du SiC à hautes températures et faibles pressions partielles d’oxygène. Il apparaît que dans de telles conditions expérimentales, des mécanismes de réaction interfaciale et de volatilisation viennent s’ajouter à l’oxydation parabolique. Les cinétiques de chaque mécanisme sont déterminées en fonction de la température et de la pression partielle en O2, et sont ensuite utilisées dans un modèle numérique de l’oxydation des composites. Le modèle est utilisé pour prédire la durée de vie du composite dans les conditions normales de fonctionnement d’un réacteurGas Fast Reactor (GFR) is one of the different Generation IV concepts under investigation for energy production. SiC/SiC composites are candidates of primary interest for a GFR fuel cladding use, thanks to good corrosion resistance among other properties. The mechanisms and kinetics of SiC oxidation under operating conditions have to be identified and quantified as the corrosion can decrease the mechanical properties of the composite. An experimental device has been developed to study the oxidation of silicon carbide under high temperature and low oxygen partial pressure. The results pointed out that not only parabolic oxidation, but also interfacial reactions and volatilization occur under such conditions. After determining the kinetics of each mechanism, as functions of oxygen partial pressure and temperature, the data are used for the modeling of the composites oxidation. The model will be used to predict the lifetime of the composite in operating conditions
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Glade, Nicolas. "Effet des champs externes faibles sur l'auto-organisation des microtubules : comparaisons entre expériences et simulations numériques." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2002. http://www.theses.fr/2002GRE19021.
Full textAbstract:
Ce travail s'intéresse aux processus physico-chimiques sous-jacents à l'auto-organisation du vivant, par lesquels une solution de réactifs chimiques, initialement homogène, s'auto-organise spontanément pour laisser apparaître de l'ordre et des structures macroscopiques. Des théoriciens ont prédit que l'auto-organisation pouvait apparaître lors d'un couplage entre des processus réactifs et de la diffusion moléculaire. La présence ou l'absence d'un champ faible, comme la gravité, à un moment critique, précoce dans le processus d'auto-organisation, détermine l'état qui va se développer. La formation in vitro de microtubules, éléments essentiels du cytosquelette, se fait comme cela est prédit par les théories mentionnées précédemment. Les préparations de microtubules s'auto-organisent spontanément par des processus de réaction-diffusion, et la morphologie qui se forme alors, dépend de la présence de la gravité à un moment critique, à une étape précoce du processus. Dans nos expériences, nous avons montré qu'un phénomène associé dans les cellules vivantes, le déplacement et l'ordonnancement de particules subcellulaire, se faisait in vitro, au cours de l'auto-organisation des microtubules. L'aspect principal du travail expérimental présenté a toutefois concerné l'étude de l'effet des champs externes sur les préparations de microtubules. J'ai montré que l'on peut obtenir des conditions d'apesanteur au sol et que, dans ces conditions, les microtubules ne s'auto-organisent pas. Ceci peut être corrigé grâce à d'autres facteurs externes. En parallèle, j'ai développé un modèle numérique de réaction-diffusion, fondé sur la dynamique d'une population de microtubules, qui simule l'auto-organisation microtubulaire. Dans ce travail sont présentés les fondements du modèle et nous discutons de la façon dont un dialogue permanent, entre la simulation et les expériences, nous a aidé à développer une compréhension microscopique de ces phénomènes collectifs. Les simulations numériques ont permis de reproduire l'ensemble des observations expérimentalesThis work is concerned with the physical chemical processes underlying biological self-organisation by which an initially homogenous solution of reacting chemicals spontaneously self-organises so as to give rise to a preparation of macroscopic order and form. Theoreticians have predicted that self-organisation can arise from a coupling of reactive processes with molecular diffusion. In addition, the presence or absence of an external field, such as gravity, at a critical moment early in the self-organising process may determine the morphology that subsequently develops. The formation in-vitro of microtubules, a major element of the cellular skeleton, shows this type of behaviour. The microtubule preparations spontaneously self-organise by way of reaction and diffusion and the morphology of the state that forms depends upon the presence of gravity at a critical moment early in the process. In our experiments, I have shown that an associated phenomenon in living cells, the transport and organisation of subcellular particles, arises when microtubules self-organise in vitro. The principal objective of the experiments presented is the effect of weak external fields on microtubule self-organisation. I have shown that it is possible to reproduce the results of experiment carried in space using ground-based apparatus. Under these conditions there is no self-organisation. Self-organisation can be restablished with other external fields and factors. In addition, we have developed a numerical reaction-diffusion scheme, based on the chemical dynamics of a population of microtubules, that simulates the experimental self-organisation. In this work we outline the main features of these simulations and discuss the manner by which a permanent dialogue with experiment has helped develop a microscopic understanding of the collective behaviour. The numerical simulations predict the major features of the experimental observations
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Leymarie, Edouard. "Méthodes de variation de contraste par polarisation nucléaire en diffusion de neutrons aux petits angles : Observation de domaines de polarisation nucléaire par diffusion de neutrons." Phd thesis, Paris 11, 2002. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00002103v2.
Full textAbstract:
Dans cette thèse nous étudions les aspects théoriques et expérimentaux de la méthode de Variation de Contraste par Polarisation Nucléaire (VCPN) appliquée à la diffusion de neutrons aux petits angles. Nous exposons les bases théoriques de la diffusion de neutrons en mettant en évidence le fondement de la méthode VCPN : la forte dépendance en spin, en particulier pour les protons, de l'interaction noyau-neutron. Nous présentons également les principes de la RMN en nous attardant sur les méthodes de polarisation dynamique par effet solide, qui permettent de contrôler la polarisation des protons des échantillons, et par là même de maîtriser la variation de contraste. Nous présentons une étude essentiellement théorique de la méthode VCPN dite " en statique " qui suppose que la polarisation nucléaire est homogène dans l'échantillon et constante au cours de l'expérience. Nous montrons qu'elle permet, en réalisant plusieurs acquisitions à différentes polarisations, d'obtenir les fonctions de structure de système à composants multiples, et cela, sans avoir à recourir à plusieurs échantillons. Pour cela, nous avons testé un dispositif simple de stabilisation de la polarisation nucléaire. Nous exposons également une nouvelle application de la méthode VCPN dite " en dynamique ". Nous avons montré l'existence, dans des mélanges glycérol-eau deutériés dopés par des centres paramagnétiques, de domaines de polarisation nucléaire pendant les premières secondes de la polarisation dynamique par effet solide. Ceci renforce considérablement la diffusion cohérente des centres paramagnétiques. Nous abordons les raisons théoriques expliquant l'apparition de ces domaines de polarisation, ainsi que les différentes techniques permettant de les observer par diffusion de neutronsIn this thesis we study the theoretical and experimental aspects of Contrast Variation by Nuclear Polarization (CVNP) applied to small-angle neutron scattering. The basics of neutron scattering theory is developed by highlighting the origin of the CVNP method : the strong spin dependence of thermal neutron scattering, especially on protons. We also present the principles of NMR with a special attention on the method of dynamic nuclear polarization by the solid effect which makes it possible to control the proton polarization and therefore the contrast for neutron scattering. We present a theoretical study of the CVNP method called static which supposes that the nuclear polarization is homogeneous in the sample and constant during the experiment. We show that it allows one to obtain partial structure functions of systems with multiple components, by carrying out several acquisitions with different polarizations on a single sample. For this purpose, we tested a simple device to stabilize the nuclear polarization. We describe finally a new application of the CVNP method called dynamic. In a solution of deuterated glycerol-water containing a small concentration of paramagnetic centres, we showed the existence of domains of polarized protons at the onset of dynamic polarization. This reinforces considerably the coherent scattering of paramagnetic centres. We describe the theoretical reasons explaining the appearance of these domains of polarization, as well as the various techniques used to observe them by neutron scattering
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Mahieu, Emilie. "Étude du mécanisme d’action du protéasome PAN-20S par diffusion de neutrons aux petits angles résolue en temps." Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019GREAY073.
Full textAbstract:
Les protéasomes sont de grands assemblages macromoléculaires ubiquitaires composés d’un complexe catalytique 20S et d’une particule régulatrice comprenant un module AAA-ATPase. Cette machine cellulaire est chargée de dégrader sélectivement les protéines intracellulaires pour permettre le renouvellement du protéome, éliminer les protéines défectueuses et contrôler de nombreuses fonctions biologiques. Le travail de cette thèse avait pour objectif de mettre à jour les mécanismes qui permettent aux complexes AAA-ATPase de déplier sélectivement les protéines substrat et de les transférer à la particule 20S, dans laquelle elles sont détruites. Pour cela, une approche novatrice a été utilisée en combinant la diffusion de neutrons aux petits angles résolue en temps (TR-SANS) avec la spectroscopie de fluorescence permettant de suivre l’activité biochimique. Le protéasome de l’archée hyperthermophile Methanocaldococcus jannaschii, a été utilisé comme système modèle. Il est composé de la protéase 20S et de la particule régulatrice AAA-ATPase PAN. Un variant de la protéine fluorescente GFP a été utilisé comme protéine substrat.Les données obtenues montrent que l’activité de dépliement de PAN génère des formes de GFP dénaturée formant des agrégats. En revanche, l’association avec la particule 20S prévient la formation de ces espèces et indique qu’une fois le dépliement d’une protéine par PAN engagé, les processus de transfert dans le complexe 20S et de dégradation sont étroitement couplés. L’analyse des spectres de diffusion neutronique du substrat GFP montrent que la population de GFP native disparait rapidement au profit des peptides générés par la protéase 20S, comme confirmé par une analyse en spectrométrie de masse. Cela démontre le caractère hautement processif du protéasome. Enfin, deux modes d'action de PAN ont été mis en évidence selon la quantité de protéines à dégrader par rapport au protéasome PAN-20S. Ces travaux permettent de valider expérimentalement un des modèles de fonctionnement du protéasome préalablement proposés et soulignent l’importance d’un contrôle de l’association des protéasomes in vivo. Cette étude met également en valeur l’intérêt de la technique TR-SANS pour étudier la dynamique fonctionnelle de grandes machines cellulairesProteasomes are large ubiquitous macromolecular assemblies composed of a 20S catalytic complex and a regulatory particle containing an AAA-ATPase module. This cellular machine is responsible for selectively degradation of intracellular proteins in order to allow proteome renewal, elimination of defective proteins and control of many biological functions. The objective of this thesis was to reveal the mechanisms by which the AAA-ATPase complexes selectively unfold substrate proteins and translocate them into the 20S particle, where they are destroyed. To this end, an innovative approach was used by combining time-resolved small-angle neutron scattering (TR-SANS) combined with fluorescence spectroscopy to monitor biochemical activity. The proteasome of the hyperthermophilic archaea Methanocaldococcus jannaschii was used as a model system. It is composed of the 20S protease of the regulatory particle AAA-ATPase PAN. A variant of the fluorescent protein GFP was used as a substrate protein.The data obtained show that PAN unfolding activity generates denatured species of GFP forming aggregates. The association with the 20S particle prevents the formation of these species and indicates that once the unfolding of a substrate by PAN is engaged, translocation into the 20S complex and degradation processes are closely coupled. Analysis of the neutron scattering spectra of the GFP substrate reveal that the native GFP population is rapidly disappearing in favor of peptides generated by the 20S protease, as confirmed by mass spectrometric analysis. This demonstrates the highly processive nature of the proteasome. Finally, two modes of action of PAN have been identified depending on the amount of proteins to be degraded compared to the PAN-20S proteasome. This work allows to experimentally validate one of the proteasome function models previously proposed and emphases the importance of controlling the association of proteasomes in vivo. This study also highlights the interest of TR-SANS technique to study the functional dynamics of large cellular machines
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Perreur, Christelle. "Rhéologie et diffusion des neutrons aux petits angles de solutions aqueuses de copolymères en étoile de type POE-POP." Pau, 2001. http://www.theses.fr/2001PAUU3016.
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Sbai, Ali. "Analyse et simulations par ordinateur de la microstructure des craquelures et de leur diffusion des rayons X aux petits angles /." [S.l.] : [s.n.], 1990. http://library.epfl.ch/theses/?nr=840.
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Saurel, Damien. "Etude de la séparation de phase magnétique dans les manganites à effet CMR par diffusion de neutrons aux petits angles." Phd thesis, Université de Caen, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00086550.
Full textAbstract:
Ce manuscrit présente l?étude par diffusion de neutrons aux petits angles des inhomogénéités magnétiques de l?échelle nanométrique à l?échelle mésoscopique à basse température dans les composés manganites à effet CMR de la série Pr1-xCaxMnO3, x proche de 1/3, et son évolution sous champ magnétique appliqué. Ces systèmes montrent une séparation de phase à grande échelle entre une phase ferromagnétique isolante (FI) et une phase antiferromagnétique isolante (AFI) correspondant à deux phases cristallines distinctes. Ils se transforment en une troisième phase cristalline, ferromagnétique métallique (FM), sous l?effet du champ magnétique. Nous avons tenté de comprendre par quel mécanisme.
Nous avons mis en évidence l?existence d?inhomogénéités magnétiques nanométriques dans chacune des phases FI et AFI. Notre étude sous champ révèle l?apparition d?un fort signal de diffusion dû à une nucléation de clusters de phase FM mésoscopiques (quelques centaines de nanomètres) lors de la transition I-M induite par le champ, faisant ainsi disparaître la diffusion par les objets nanométriques. L?effet CMR n?est donc pas dû à une nucléation à l?échelle nanométrique mais mésoscopique.
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Spyckerelle, Olivier. "Etude par diffusion des neutrons aux petits angles de l'influence de la bimodalité sur l'auto-renforcement de réseaux élastomères modèles." Mulhouse, 2003. http://www.theses.fr/2003MULH0742.
Full textAbstract:
Différentes chaînes poly(diméthylsiloxane) hydroxytéléchéliques sont réticulées par une réaction de condensation pour obtenir des réseaux mono- et bimodaux modèles. Les tests mécaniques font ressortir une nette amélioration des propriétés mécaniques ultimes des réseaux bimodaux contenant 20 à 30% en masse de petites chaînes et présentant un rapport de taille important entre les chaînes utilisées. L'analyse des réseaux gonflés par diffusion des neutrons aux petits angles met en évidence une structure (échelle 10Å) s'apparentant aux fluctuations thermiques observées dans les solutions semi-diluées. Les réseaux bimodaux se distinguent par une deuxième structure (échelle 100Å) traduisant l'existence de fluctuations de concentration. Lorsque la teneur en petites chaînes augmente, la taille de cette structure varie peu tandis que l'intensité passe par un maximum. L'origine de cette structure et son incidence sur l'auto-renforcement sont discutées et conduisent à la proposition d'un modèleSeveral hydroxytelechelic poly(dimethylsiloxane) chains were crosslinked through a condensation reaction to obtain mono- and bimodal model networks. Mechanical tests highlighted a clear improvement of the ultimate mechanical properties for bimodal networks containing 20 to 30% by weight of short chains and when the size ratio of the chains is high. Analysis of the swollen networks by small angle neutron scattering evidenced the occurrence of a structure (scale 10Å) similar to the thermal fluctuations observed in semi-diluted solutions. Bimodal networks exhibit a second structure (scale 100Å) corresponding to the existence of concentration fluctuations. When the short chain content increases, the size of this structure only slightly changes while scattering intensity goes through a maximum. The origin of this structure and its effects on self-reinforcement are discussed and lead to the proposition of a model
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Jalal, Noureddine. "Etude des agregats formes par neutralisation des chaines monocarboxylees par : diffusion aux petits angles des neutrons et des rayons x." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13137.
Full textAbstract:
Etude de polymeres possedant un seule fonction acide terminale neutralisee par des cations metalliques. Influence du cation, de la masse du precurseur et de la concentration sur l'association de chaines et de l'existence d'une concentration d'agregation critique
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EGEA, PASCAL. "Etudes structurales des recepteurs nucleaires des retinoides : rxr et rar par diffusion aux petits angles et cristallographie des rayons x." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1999. http://www.theses.fr/1999STR13131.
Full textAbstract:
Les recepteurs des retinoides rar et rxr sont des facteurs de transcription transduisant les effets pleiotropes des stereoisomeres 9-cis et tout-trans de l'acide retinoique. Les rar lient les deux isomeres alors que le rxr lie exclusivement le 9-cis. Nous avons resolu la structure cristallographique a 2. 5a de resolution du domaine de liaison du ligand du rxr1 humain complexe a son agoniste naturel ; cette structure revele les bases moleculaires de la selectivite entre recepteur et ligand. Dans le cristal le recepteur est sous forme monomerique adoptant une conformation canonique agoniste sans aucun contact direct etabli entre le ligand et l'helice h12 de transactivation. La comparaison avec la structure apo du rxr permet de decrire les changements conformationnels induits par le ligand et generant l'interface proteique fonctionnelle d'interaction recepteur/coactivateur. Cette structure permet de postuler l'existence d'une conformation agoniste commune a tout recepteur nucleaire. Les conformations en solution du rxr du rar et des heterodimeres rxr/rar ont ete etudiees par diffusion centrale des rayons x et des neutrons. Les conformations cristallographiques apo et holo des rxr et rar sont en accord avec celles observees en solution. La fixation du ligand provoque un compactage du domaine d'amplitude similaire a celle observee dans les structures cristallographiques. En solution le holo-rxr est un homodimere. Les heterodimeres rxr/rar sous trois etats distincts de saturation par les deux ligands naturels ont ete caracterises en solution ; la fixation selective des ligands sur les sous-unites induit un compactage progressif de l'heterodimere. La conformation en solution est en accord avec le mode d'association heterodimerique observe dans une structure cristallographique. Nous avons purifie deux complexes adn-proteine correspondants aux deux fragments multidomaines ab et de du rxr. Ces complexes adn-recepteur sont utilises dans des essais de cristallisation.
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Jalal, Noureddine. "Etude des agrégats formés par neutralisation des chaînes monocarboxylées, par diffusion aux petits angles des neutrons et des rayons X." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37614476w.
Full text
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Rekik, Hazar. "Caractérisation structurale et suivi du vieillissement par diffusion X aux petits angles d'un polymère époxyde : Contribution à l'étude des propriétés électriques." Phd thesis, Conservatoire national des arts et metiers - CNAM, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00705904.
Full textAbstract:
Ce travail constitue une approche innovante mettant en complémentarité diverses techniques de caractérisation physicochimique, électrique et structurale. Menées sur un polymère époxyde, ces études ont pour principal objectif la compréhension des phénomènes et propriétés diélectriques associés aux charges d'espace, ainsi que le suivi de leur évolution dans le temps ou suite à l'application de contraintes extérieures. Les mesures de spectroscopie d'impédance et de courant de dépolarisation thermo-stimulé (CDTS), ont mis en évidence des processus de relaxations dipolaires et interfaciales. L'origine de ces phénomènes a pu être expliquée à partir des analyses physico-chimiques et structurales. Tout d'abord à l'aide des mesures de fluorescence X qui ont révélé la présence de deux types d'impuretés, pouvant créer des états énergétiques plus ou moins profonds dans la bande interdite. Ensuite, par des mesures en réflectométrie X qui ont mis en évidence plusieurs structures ordonnées au sein d'une matrice amorphe. Cette hétérogénéité structurale explique les mécanismes de piégeage et d'accumulation des charges d'espaces aux interfaces. De même, l'ordre local favorisant la mobilité des charges, ces résultats donnent une première réponse quant à la valeur relativement élevée de la conductivité électrique du polymère, telle qu'elle a pu être déterminée à partir des mesures des caractéristiques courant-tension. Des études de vieillissement accéléré ont également été menées. Les différents recuits appliqués ont contribué à la création de charges qui sont piégées dans des niveaux énergétiques de plus en plus profonds. Cela s'est traduit par une diminution de la quantité de charges qui relaxent par activation thermique ainsi que par une diminution de la conductivité électrique des échantillons. Ces changements de propriétés électriques ont été corrélés aux changements structuraux qui se sont produits au sein du polymère, et dont la principale manifestation est la disparition progressive des structures ordonnées. Cette disparition de l'ordre local a aussi été observée en l'absence de contraintes thermiques (vieillissement naturel), où il a été montré que le comportement superficiel et en volume des échantillons n'était pas identique.
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Rekik, Medhioub Hazar. "Caractérisation structurale et suivi du vieillissement par diffusion X aux petits angles d’un polymère époxyde : Contribution à l'étude des propriétés électriques." Thesis, Paris, CNAM, 2009. http://www.theses.fr/2009CNAM0793/document.
Full textAbstract:
Ce travail constitue une approche innovante mettant en complémentarité diverses techniques de caractérisation physicochimique, électrique et structurale. Menées sur un polymère époxyde, ces études ont pour principal objectif la compréhension des phénomènes et propriétés diélectriques associés aux charges d’espace, ainsi que le suivi de leur évolution dans le temps ou suite à l’application de contraintes extérieures. Les mesures de spectroscopie d’impédance et de courant de dépolarisation thermo-stimulé (CDTS), ont mis en évidence des processus de relaxations dipolaires et interfaciales. L’origine de ces phénomènes a pu être expliquée à partir des analyses physico-chimiques et structurales. Tout d’abord à l’aide des mesures de fluorescence X qui ont révélé la présence de deux types d’impuretés, pouvant créer des états énergétiques plus ou moins profonds dans la bande interdite. Ensuite, par des mesures en réflectométrie X qui ont mis en évidence plusieurs structures ordonnées au sein d’une matrice amorphe. Cette hétérogénéité structurale explique les mécanismes de piégeage et d’accumulation des charges d’espaces aux interfaces. De même, l’ordre local favorisant la mobilité des charges, ces résultats donnent une première réponse quant à la valeur relativement élevée de la conductivité électrique du polymère, telle qu’elle a pu être déterminée à partir des mesures des caractéristiques courant-tension. Des études de vieillissement accéléré ont également été menées. Les différents recuits appliqués ont contribué à la création de charges qui sont piégées dans des niveaux énergétiques de plus en plus profonds. Cela s’est traduit par une diminution de la quantité de charges qui relaxent par activation thermique ainsi que par une diminution de la conductivité électrique des échantillons. Ces changements de propriétés électriques ont été corrélés aux changements structuraux qui se sont produits au sein du polymère, et dont la principale manifestation est la disparition progressive des structures ordonnées. Cette disparition de l’ordre local a aussi été observée en l’absence de contraintes thermiques (vieillissement naturel), où il a été montré que le comportement superficiel et en volume des échantillons n’était pas identiqueThis work constitutes an innovative approach in epoxy based polymer characterization, where complementary physico-chemical, electric and structural techniques are used. The main objective of these studies is to understand both dielectric phenomena and properties associated to the space charges, as well as to follow-up their evolution in time or after the application of external constraints.Impedance spectroscopy and thermo-stimulated depolarization current (TSDC), measurements have highlighted dipolar and interfacial relaxations processes. Origin of these phenomena has been explained from physico-chemical and structural analyses. First, X-ray fluorescence measurements revealed the presence of two types of impurities, which are able to create deep energetic levels in the forbidden energy band. Then, X ray reflectometry measurements highlighted several periodic structures within an amorphous matrix. This structural heterogeneity explains the mechanisms of trapping and accumulation of space charges at the interfaces and gives a first reply as for the relatively high value of the polymer electric conductivity, calculated from current-voltage measurements.Accelerated ageing studies have been also carried out. They have shown that annealing creates charges which are trapped in increasingly deep energetic levels. Consequently, both the quantity of released charges and annealed samples conductivities have decreased.These electric properties changes have been correlated with the structural changes occurring within the polymer, and whose principal manifestation is the progressive disappearance of the ordered structures. This disappearance of the local periodicity has also been observed in the absence of thermal constraints (natural ageing), where it was shown that samples surface’s behavior is different from the bulk
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Lours, Thierry. "Etude structurale de la transformation sol-gel : caractérisation des aérogels et étude de leur densification par diffusion des rayons X aux petits angles." Montpellier 2, 1989. http://www.theses.fr/1989MON20012.
Full textAbstract:
Les differentes etapes de la formation d'un verre de silice par la voie des gels ont ete etudiees par diffusion des rayons x aux petits angles. La structure des sols et des gels est decrite dans le cadre de la geometrie fractale. L'etude de l'agregation montre que les amas constituant le sol sont fractals. En catalyse acide, ils sont fractals de masse et une loi de croissance de type amas-amas est satisfaisante. En catalyse basique, on met en evidence une structure primaire et une structure secondaire de dimension fractale differente. Les sytemes gelifies ont des caracteristiques structurales analogues a celles des sols. Les aerogels correspondants ne sont pas systematiquement fractals, seuls les echantillons peu denses sont autosimilaires. On rend compte des faibles valeurs de la densite de la phase solide constituant l'aerogel par un modele hierarchique, base sur les concepts de la geometrie fractale. On propose un mecanisme pour la densification isotherme coherent avec le modele structural. La microporosite disparait au-dessous de 1000 c et la mesoporosite est eliminee par coalescence a plus haute temperature
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Quienne, Pascale. "Mécanisme de coagulation-floculation de la silice colloi͏̈dale par les hydroxydes de fer : étude par diffusion aux petits angles des rayons X." Orléans, 1989. http://www.theses.fr/1989ORLE2024.
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Brûlet, Annie. "Deformation plastique d'un polymere semi-cristallin (le polypropylene isotactique) : etude par diffusion de neutrons aux petits angles de la conformation des chaines." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13168.
Full textAbstract:
Deformation a froid conduisant a la striction; structure cristalline du polymere deforme etudiee par dsc, rx, ir et rmn; orientation moleculaire par dischroisme ir et rmn du proton; variations des dimensions globales des chaines en fonction du taux naturel de striction et de la temperature de deformation par diffusion des neutrons; le nombre de sequences cristallin-amorphe par chaine augmente peu avec le taux de deformation alors que la dimension laterale des sequences cristallines diminue
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Brûlet, Annie. "Déformation plastique d'un polymère semi-cristallin, le polypropylène isotactique étude par diffusion de neutrons aux petits angles de la conformation des chaînes." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb375964625.
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Lemoine, Asseline. "Organisation et ségrégation lors de la formation de nanoalliages d'AgCo étudiés par diffusion aux petits et aux grands angles et effet anomal." Thesis, Orléans, 2015. http://www.theses.fr/2015ORLE2067/document.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse a pour objectif d'étudier les rôles de la taille, de la composition et de la cinétique de croissance sur la morphologie, la structure, et l'état de mélange de l'argent et du cobalt dans des nanoparticules bimétalliques supportées AgCo. Dans ce but, des mesures in-situ et en temps réel par diffusion des rayons X aux petits et aux grands angles en géométrie d'incidence rasante, et en condition anomale, ont été effectuées au cours de la croissance des nanoparticules AgCo dans des conditions de dépôt simultané ou successif des métaux. Des recuits ont ensuite été réalisés afin d'étudier la stabilité des structures obtenues à température ambiante, et d'observer d'éventuelles transitions activées thermiquement. Pour l'ensemble des modes de dépôt, les nanoparticules (dans une gamme de taille comprise entre 2 et 7nm) présentent une configuration chimique ségrégée. Pour des dépôts successifs de Co puis d'Ag, les nanoparticules sont constituées d'un (ou plusieurs) domaine(s) d'Ag juxtaposé(s) à un domaine de Co, tandis que pour un dépôt d'Ag puis de Co les particules présentent une configuration de type coeur-coquille (Co-Ag). Pour les dépôts simultanés, la configuration cœur-coquille est obtenue à très faible composition en Ag (< ou =20%), au-delà la configuration multidomaines monométalliques est observée. Quelle que soit la configuration initiale, le recuit conduit à une séparation de phase des métaux sous forme de particules Janus et à des réorganisations structuralesThe aim of this work is to study the role of size, composition and growth kinetic conditions on the morphology, the structure and the chemical configuration of AgCo bimetallic supported nanoparticles. Thus, in-situ and in real-time anomalous grazing incidence small and wide angle X-ray scattering measurements were performed during AgCo nanoparticles growth. Two types of growth conditions were studied : simultaneous or successive deposition of the two metals. Samples were also annealed to study the stability of the structures observed at room temperature, and to investigate if structural transitions occur due to thermal activation. For all kind of deposition modes, the nanoparticles (in a size range between 2 and 7 nm) exhibit a segregated chemical configuration. For the deposition of Co followed by Ag deposition, the nanoparticles are constituted of one (or several) Ag domain(s) juxtaposed with a Co domain, whereas for Ag deposition followed by Co deposition, the nanoparticles present a (Co-Ag) core-shell configuration. For simultaneous depositions and Ag poor compositions (< or =20%), the core-shell configuration is obtained. For richer compositions, the multidomain configuration is observed. Whatever the initial configuration, annealing leads to a phase separation of the two metals towards Janus particles and some structural reorganizations occur
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Dufour, Catherine. "Etude des propriétés structurales et magnétiques de multicouches Fe/Si par spectroscopie Mössbauer et diffusion aux petits angles de R. X. Et de neutrons polarisés." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1990. http://www.theses.fr/1990INPL005N.
Full textAbstract:
Des multicouches fer-silicium ont été fabriquées par évaporation vide et condensation séquentielle de fer et de silicium. Elles ont été caractérisées par résistivité électrique au cours du dépôt et observation des coupes transversales au microscope électronique. Le silicium est toujours amorphe. Le fer est en phase amorphe lorsque l'épaisseur est inférieure à 20 Angströms. Une composante cristalline apparait pour les épaisseurs supérieures. L’ensemble des techniques expérimentales montre qu'une interface importante voisine de 20 angströms existe entre le fer pur et le silicium pur. Cela se manifeste par: 1) l'amortissement rapide des pics de diffusion spéculaire des rayons X aux petits angles; 2) la présence d'une diffusion de rayons X non spéculaire intense; 3) une distribution des paramètres de spectroscopie Mössbauer, avec en particulier présence d'atomes non magnétiques aux interfaces; 4) une évolution angulaire du rapport de Flipping des neutrons polarisés sur les pics de diffraction aux petits angles. Un modèle d'interface à couche de passage et une hypothèse de magnétisme local de type Jaccarino-Walker conduisent à des profils structuraux et magnétiques compatibles avec l'ensemble des résultats expérimentaux. Le modèle théorique de diffusion non spéculaire présente est une extension originale d'études effectuées sur les surfaces et les monocouches. Il devrait être étendu à l'ensemble des systèmes multicouches
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Dufaye, Maxime. "Synthèses, caractérisations et cristallochimie de polyoxométallates incorporant des actinides et des lanthanides comme simulants d’actinides." Thesis, Lille 1, 2019. http://www.theses.fr/2019LIL1R036/document.
Full textAbstract:
La recherche de molécules permettant l’extraction et la stabilisation d’actinides est un sujet majeur de la chimie associée au domaine du retraitement des combustibles usés dans l’industrie nucléaire. Parmi les espèces chimiques, les polyoxométallates vacants, par leurs propriétés modulables d’un point de vue structural et fortement nucléophiles se posent comme de bons candidats pour la complexation des cations métalliques. Dans ce contexte, l’association de polyoxotungstates trivacants vis-à-vis d’actinides tétravalents et hexavalents (thorium(IV), uranium(IV et VI)) et de lanthanides considérés comme simulants d’actinides mineurs a été investiguée. Les études ont concerné la réactivité des précurseurs trivacants de type {SiW9O34}, {AsIIIW9O33}, {AsVW9O34} et {PW9O34} avec les éléments 4f (Ce(IV) et 5f (Th(IV), U(VI)), qui ont donné lieu à la complexation de clusters hexanucléaires {Ce6O8} ou de systèmes polyanioniques incorporant jusqu’à 12 centres actinides Th(IV) ou U(VI). Les espèces de type cryptant {As4W40O140} et {P8W48O184} ont permis d’encapsuler respectivement jusqu’à 4 cations uranium(IV) ou 7,2 cations uranyles par molécules. Le troisième cryptant testé {Na2Sb8W36O132(H2O)4} n’a pas permis la complexation d’actinides. Il se réorganise néanmoins, en formant une entité polyanionique contenant les espèces {SbW10O37} et {SbW8O31} lors de la réaction avec les lanthanides trivalents (Gd --> Lu). Au total, 23 composés cristallisés ont été caractérisés par diffraction des rayons X sur monocristal. Les différents assemblages moléculaires ont fait l’objet de caractérisations physico-chimiques (IR, ATG). Leurs stabilités, notamment en solution aqueuse, ont été mises en évidence par la diffusion des rayons X (SAXS)The research of molecules for the extraction and stabilization of actinides is a key topic in the field of chemistry related to the reprocessing of spent fuels in the nuclear industry. Among the chemical species, vacant polyoxometalates, owing to their modular structural properties and high nucleophilia, are good candidates for the complexation of metal cations. In this context, the association of trivacant polyoxotungstates with tetravalent and hexavalent actinides (thorium(IV), uranium(IV and VI)) and lanthanides considered as minor actinide simulants was investigated. The studies concerned the reactivity of trivacant precursors {SiW9O34}, {AsIIIW9O33}, {AsVW9O34} and {PW9O34} with 4f elements (Ce(IV)) and 5f (Th(IV), (U(VI)), which resulted in the complexation of hexanuclear clusters {Ce6O8} or polyanionic systems incorporating up to 12 actinides Th(IV) or U(VI) centers. Cryptand species {As4W40O140} and {P8W48O184} have encapsulated up to 4 uranium(IV) cations or 7.2 uranyl cations per molecule respectively. The third cryptant tested {Na2Sb8W36O132(H2O)4} did not allow actinide complexation. It nevertheless reorganizes, forming a polyanionic entity containing the species {SbW10O37} and {SbW8O31} during the reaction with trivalent lanthanides (Gd --> Lu). A total of 23 crystallized compounds were characterized by single crystal X-ray diffraction. The various molecular assemblies have been subjected to physico-chemical characterizations (IR, TGA). Their stability, particularly in aqueous solution, has been demonstrated by X-ray scattering (SAXS)
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BEN, AZOUZ ISSAM. "Etude par diffusion de rayonx x aux petits angles de la structure et de la reactivite d'une microemulsion utilisee en extraction liquide-liquide." Paris 6, 1991. http://www.theses.fr/1991PA066026.
Full textAbstract:
Une microemulsion a base de nadehp utilisee en extraction liquide-liquide favorise le transfert de masse, par rapport a la structure monomerique, tant que ses micelles contiennent tres peu d'eau. L'examen de sa structure par diffusion de rayons x aux petits angles et par conductimetrie fixe les conditions optimales d'etude de l'extraction. A l'aide de la methode de diffusion x on teste le comportement de la solution micellaire lorsque'elle est superposee a l'eau, puis on etudie l'evolution de sa microstructure lors d'une extraction liquide-liquide en la mettant en contact avec une solution de sulfate de cuivre. Dans les deux cas, une disparition des micelles est mise en evidence et une valeur de l'epaisseur de la couche de diffusion dans la phase organique est determinee. On montre que la reactivite des micelles est effectivement reduite lorsqu'on les gonfle d'eau et on etablit le lien avec leur structure qui s'avere etre le phenomene responsable de la plus ou moins bonne performance de la microemulsion extractante
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Desvergne, Sandra. "Polymacromonomères : Synthèse - Diffusion de Neutrons aux Petits Angles - RhéologieDe l'architecture ramifiée à la conformation : étoiles et cylindres chevelus au repos et sous écoulement." Bordeaux 1, 2005. http://www.theses.fr/2005BOR12998.
Full textAbstract:
Les polymacromonomers (PMs) sont des polymères ramifiés bien définis issus de la polymérisation de macromonomères. Les méthodes de synthèse utilisées ici (polymérisation anionique et polymérisation procédant par métathèse et ouverture de cycle) nous ont permis de travailler dans les conditions d'une polymérisation "vivante" et d'obtenir des PMs (branches de polystyrène (PS) et tronc de polynorbornène) possédant une distribution régulière et élevée de branches. La DNPA s'est avéré idéale pour décrire de façon quantitative la conformation des PMs, en offrant la possibilité de marquer nos polymères sans altérer leur architecture grâce au marquage sélectif. Différents modèles géométriques, tels que des modèles de micelles à coeur sphérique ou cylindrique, ont été ajustés aux facterus de forme expérimentaux mesurés par DNPA, en solution comme en fondus. Nous avons démontré que l'architecture influence directement la conformation des PMs et leurs interactions avec le milieu environnant. Notamment, sous certaines conditions apparaît une démixtion purement entropique, due à la structure intrinsèque de PMs dans les mélanges PMs - PS linéaire. Par ailleurs, les propriétés mécaniques et le comportement dynamique des PMs sont fortement modifiés par la structure ramifiée des PMs. Nous avons mené une étude en rhéologie oscillatoire et comparé la répnse viscoélastique des PMs à celle du PS linéaire. Afin d'établir de façon précise la dynamique de relaxation des PMs, des films étirés puis relaxés ont été étudiés par DNPA. L'interprétation des résultats obtenus est complexe et s'est faite à l'aide d'un modèle de micelle modifié (combinant un coeur ellipsoïdal et des branches modélisées par le modèle de réseau fantôme).
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Calzavara, Yoann. "Liens entre évolution structurale et propriétés physiques de fluides autour de leur point critique par absorption X et diffusion X aux petits angles." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 2001. http://www.theses.fr/2001GRE10086.
Full textAbstract:
Cette these a pour but l'etude de l'evolution electronique et structurale a l'echelle microscopique de fluides au voisinage de leur point critique par absorption x ou diffusion x aux petits angles. Les experiences ont ete effectuees grace a un appareillage specifique hautes temperatures / pressions installees sur les lignes bm32 et bm2 de l'esrf de grenoble, synchrotron de 3 e m e generation. Nous nous sommes tout d'abord interesses a un systeme fondamental, le selenium, qui est un liquide covalent presentant une transition electronique semiconducteur-metal-isolant au voisinage du point critique. Le travail effectue a permis de mettre en evidence les changements electronique et structural intervenant dans le domaine supercritique, expliquant ainsi l'apparition du caractere metallique du selenium au voisinage du point critique. Nous avons en outre mis en exergue l'existence d'une phase dont la structure locale est de type metallique alors qu'elle est macroscopiquement isolante. Nous avons egalement porte notre interet sur une etude des proprietes de solvatation / precipitation d'un sel, le znbr 2, en solution aqueuse. Nous avons pu suivre in situ les changements structuraux de l'anion et du cation en solution a haute t & p. Nous avons considere les influences respectives de differents parametres, comme la pression, la temperature ou la concentration. Une precipitation a ete observee pour ce compose uniquement dans le cas d'une forte concentration. L'analyse des spectres exafs couplee a des simulations ab initio du xanes de ces spectres a permis de proposer un modele precis des complexes formes en conditions supercritiques en accord avec des resultats de raman. Nous avons clairement montre la difference de comportement du cation et de l'anion. Finalement, les modifications de la structure ont pu etre reliees aux proprietes du solvant.
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Maurer, Thomas. "Magnétisme de nano-objets anisotropes: Etudes magnétiques et par diffusion de neutrons de nanofils de Co(1-x)Ni(x)." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00471180.
Full textAbstract:
Le nanomagnétisme est actuellement un champ d'investigation très actif grâce aux développements de méthodes de synthèse et d'investigation originales. Cette thèse s'attache à sonder le magnétisme de nanofils magnétiques synthétisés par un procédé polyol. Ce procédé présente l'avantage de fournir un large éventail d'objets magnétiques anisotropes présentant une très bonne qualité cristalline. Les nanofils ainsi synthétisés présentent des diamètres variant de 7nm à 20nm, leur conférant un mode de renversement de l'aimantation cohérent. Cette thèse montre que les nanofils ainsi synthétisés ont des coercivités élevées comparées à celles de nanofils synthétisés par d'autres voies. Par ailleurs, les effets de l'oxydation de ces nanofils sur leurs propriétés magnétiques ont été étudiés. Les mesures magnétiques ont révélé une dépendance en température des champs d'échange et coercitif non reportée jusqu'à présent dans la littérature. Cela a permis de mettre en lumière le rôle prépondérant des fluctuations superparamagnétiques des grains antiferromagnétiques d'oxyde de cobalt dans le phénomène d'Exchange Bias. Enfin, cette thèse a aussi eu pour objectif de développer la technique de Diffusion de Neutrons Polarisés aux Petits Angles pour sonder le magnétisme de nanofils. Jusqu'à présent, cette technique a été surtout réservée à l'étude d'objets magnétiques isotropes. En effet, l'alignement des nanofils est crucial pour extraire des informations quantitatives d'une telle étude. C'est pour cela, qu'outre les nanofils synthétisés par procédé polyol, des nanofils inclus dans des matrices d'alumine poreuse ont aussi été étudiés par cette technique. Cette étude a ainsi montré la nécessité de prendre en compte le champ dipolaire- habituellement négligé- dans l'analyse des figures de diffusion.
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Vacheret, Antonin. "Mesures précises de violation de parité en diffusion d'électrons : Expériences HAPPEX et E-158." Phd thesis, Université Louis Pasteur - Strasbourg I, 2004. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00390940.
Full textAbstract:
Cette thèse présente les expériences HAPPEX à JLAB et E-158 au SLAC (USA) qui mesurent les asymétries de violation de parité en diffusion élastique d'électrons polarisés sur cibles hadroniques et d'électrons atomiques. Avec les mesures sur cibles hadroniques comme l'hydrogène ou l'Hélium, il est possible d'extraire les contributions des quarks étranges aux distributions de charge et de courant dans le nucléon. De la mesure en diffusion électron-électron il est possible d'effectuer une mesure précise de sin2 θw et de tester le modèle standard dans le secteur électrofaible loin du pôle du Z. Dans ce manuscrit nous décrivons le formalisme relatif à la sonde électrofaible. Nous détaillons les techniques associées à la mesure précise des asymétries de violation de parité. Nous développons en particulier les dispositifs de chaque expérience dont les détecteurs d'électrons et le système de rétroaction sur le courant du faisceau pour HAPPEX et l'analyse des données du run III de l'expérience E-158 avec une étude des systématiques du faisceau à l'échelle sub-impulsion. Finalement, les résultats préliminaires sont présentés en regard des autres mesures existantes et à venir.
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Tatou, Mouna. "Nanocomposites modèles silice-latex : Etude des propriétés rhéologiques et de la structure des charges et des chaînes par Diffusion de Neutrons aux Petits Angles." Phd thesis, Université Montpellier II - Sciences et Techniques du Languedoc, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00570362.
Full textAbstract:
Pour comprendre les mécanismes microscopiques du renforcement dans les nanocomposites, nous avons mis en œuvre un système nanocomposite modèle composé de nanoparticules de silice incorporées dans une matrice du copolymère PMMA/PBuA faite par filmification d'un latex. La formation des échantillons se fait par évaporation du solvant - l'eau – du système colloïdal mixte latex et silice. La structure de la charge peut être contrôlée par le pH en solution et la fraction volumique de la silice. La combinaison de diffusion de neutrons aux petits angles et microscopie électronique à transmission nous a permis d'établir un diagramme du nombre d'agrégation de la silice. Les tests mécaniques en traction uni-axiale sur des échantillons de structure définie nous ont donné accès à la relation entre la structure des charges et la rhéologie des nanocomposites. L'augmentation du nombre d'agrégation moyen augmente le renforcement du module de Young, et mène à une rupture précoce des films. Un optimum entre fort renforcement et grande déformation avant rupture peut être trouvé en s'intéressant à l'énergie de rupture. Lorsque l'on étudie la structure des chaînes dans les nanocomposites, il faut créer le contraste moyen nul pour la silice en introduisant des chaînes deutériées D. Nous avons pu suivre l'interdiffusion des chaînes H et D durant le recuit dans deux systèmes. Pour suivre la dissolution des billes de latex dans le polymère fondu, nous avons mis en place une modélisation quantitative des données structurales. Elle montre que la présence de la silice limite la mobilité des chaînes dans les nanocomposites.
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Desvergne, Sandra. "Polymacromonomères. Synthèse-Diffusion de Neutrons aux Petits Angles- Rhéologie. De l'architecture ramifiée à la conformation: étoiles et cylindres chevelus au repos et sous écoulement." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00086252.
Full textAbstract:
Les polymacromonomers (PMs) sont des polymères ramifiés bien définis issus de la polymérisation de macromonomères. Les méthodes de synthèse utilisées ici (polymérisation anionique et polymérisation procédant par métathèse et ouverture de cycle) nous ont permis de travailler dans les conditions d?une polymérisation ?vivante? et d?obtenir des PMs (branches de polystyrène (PS) et tronc de polynorbornène) possédant une distribution régulière et élevée de branches. La DNPA s?est avéré idéale pour décrire de façon quantitative la conformation des PMs, en offrant la possibilité de marquer nos polymères sans altérer leur architecture grâce au marquage sélectif. Différents modèles géométriques, tels que des modèles de micelles à c?ur sphérique ou cylindrique, ont été ajustés aux facteurs de forme expérimentaux mesurés par DNPA, en solution comme en fondus. Nous avons démontré que l?architecture influence directement la conformation des PMs et leurs interactions avec le milieu environnant. Notamment, sous certaines conditions apparaît une démixtion purement entropique, due à la structure intrinsèque de PMs dans les mélanges PMs ? PS linéaire. Par ailleurs, les propriétés mécaniques et le comportement dynamique des PMs sont fortement modifiés par la structure ramifiée des PMs. Nous avons mené une étude en rhéologie oscillatoire et comparé la réponse viscoélastique des PMs à celle du PS linéaire. Afin d?établir de façon précise la dynamique de relaxation des PMs, des films étirés puis relaxés ont été étudiés par DNPA. L?interprétation des résultats obtenus est complexe et s?est faite à l?aide d?un modèle de micelle modifié (combinant un c?ur ellipsoïdal et des branches modélisées par le modèle de réseau fantôme).
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Destremaut, Fanny. "Microfluidique et diffusion de rayonnements : des outils pour l'étude cinétique de la polycondensation du silicate." Thesis, Bordeaux 1, 2009. http://www.theses.fr/2009BOR13776/document.
Full textAbstract:
Une étude haut-débit de la polycondensation du silicate est réalisée grâce à des outils robotisés couplés à des mesures macroscopiques (turbidité, gélification). Cette approche permet de dégager les limites de gélification d'un silicate industriel ainsi que les mécanismes mis en jeu. Cette thèse présente aussi deux outils miniaturisés basés sur des technologies microfluidiques, adaptés à des mesures in-situ et sous écoulement de diffusion des rayons X aux petits angles et de diffusion dynamique de la lumière. Ces outils permettent d'étudier les mécanismes de la polycondensation du silicate de sodium dans le procédé industriel, à des échelles de temps courtes (1 à 10 s)Abstract
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Belhoucine, Mohammed. "Etude de la morphologie de blocks copolymères Polyamide polyéthers, par diffusion de rayons X, aux petits et grands angles et par microscopie électronique à transmission." Paris 7, 1985. http://www.theses.fr/1985PA07F128.
Full textAbstract:
Notre travail a consisté à mettre en évidence la réticulation physique dans les Block-copolymères polyamide-polyéther (PEBAX). Ces nouveaux polymères thermoplastiques ont des propriétés analogues à celles des thermoplastiques conventionnels et/ou des caoutchoucs réticulés, ces propriétés dépendant du rapport des longueurs des séquences des deux types de chaînes. Les homopolymères polyamide et polyéther ne sont pas compatibles, c'est-à-dire qu'ils ne sont pas miscibles dans l'état fondu. Nous mettons en évidence par diffusion des Rayons X aux petits angles, la ségrégation des phases en cours de recuit des matériaux solides ou par cristallisation lente à partir du fondu. Nous montrons que par des méthodes de coloration on peut observer ces ségrégations par microscope électronique à transmission
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FINET, STEPHANIE. "Interactions entre proteines en solution : etude par diffusion des rayons x aux petits angles du lysozyme et des proteines du cristallin ; application a la cristallisation." Paris 6, 1999. http://www.theses.fr/1999PA066190.
Full textAbstract:
Le comportement microscopique des macromolecules biologiques en solution est gouverne par des potentiels d'interaction (cur dur, electrostatique, van der waals, effets hydrophobes, hydratation) a courte et moyenne portee (quelques angstroms a quelques centaines d'angstroms). Ces potentiels d'interaction conferent a la solution ses proprietes macroscopiques (transparence, viscosite) et interviennent dans les transitions de phase et les processus de cristallisation. Nous avons utilise la diffusion des rayons x aux petits angles (dxpa) avec, comme systemes modeles, des solutions de lysozyme de blanc d'uf de poule et de proteines du cristallin de l'il de veau (gamma- et alpha-cristallines). Cette technique a permis la caracterisation des interactions entre proteines globulaires en solution en fonction de plusieurs parametres physico-chimiques tels que le ph, la temperature, la force ionique et l'addition de peg. Ces potentiels sont composes d'un terme de spheres dures, d'une repulsion colombienne et d'une attraction a courte portee, probablement de van der waals. L'addition de sel induit une attraction supplementaire qui suit l'ordre des series de hofmeister. De plus, l'addition de peg induit une attraction de depletion, a courte portee egalement. La combinaison de la dxpa et des techniques de gel permet de caracteriser les especes moleculaires en interaction en solution pendant la croissance cristalline. Pour le lysozyme avec nacl, nous avons montre qu'il n'existe pas d'espece intermediaire entre le monomere et le cristal. En couplant la dxpa (facteurs de structure experimentaux) et les simulations numeriques (facteurs de structure theoriques), les parametres de modeles developpes en mecanique statistique sont ajustes et permettent de remonter aux potentiels d'interaction theoriques correspondants. Ces resultats nous permettent de relier les interactions aux conditions de cristallisation des proteines et d'ameliorer la prediction de leurs diagrammes de phase.
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Ben, Cheikh Larbi Fadhel. "Etude par émission de fluorescence et par diffusion des rayons X aux petits angles de la séparation de phases dans les mélanges polystyrène-poly (vinylméthyléther)." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37602826r.
Full text
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Fouilloux, Sarah. "Nanoparticules et microfluidique pour un système modèle d'émulsions de Pickering. Etude des mécanismes de stabilisation et déstabilisation." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00628612.
Full textAbstract:
Les émulsions stabilisées par des particules solides sont connues et étudiées depuis le début du XXème siècle, dans le but de comprendre les propriétés originales qu'elles présentent. Afin de rationaliser ces systèmes, nous développons un système modèle basé sur l'utilisation de techniques microfluidiques pour la fabrication de gouttes et de nanoparticules de silice onodisperses pour les stabiliser. La première partie de ce travail porte sur 'optimisation et la compréhension de la synthèse diphasique des nanoparticules dans le cadre de la Théorie Classique de la Nucléation. Ces nanoparticules sont ensuite utilisées pour stabiliser des gouttes d'huiles ormées dans une puce microfluidique, ce qui permet de découpler les différents phénomènes conduisant à l'obtention d'une émulsion : création de surface, adsorption des particules, coalescence des gouttes. Les émulsions collectées peuvent être déstabilisées par ajout d'un solvant dans la phase continue, provoquant la formation de gouttes non sphériques ou la séparation totale des eux phases. Enfin, nous examinons les mécanismes permettant d'expliquer la stabilisation ou la déstabilisation provoquée des gouttes par des nanoparticules.
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Mareuil, Fabien. "DaDiModO un algorithme génétique pour l'étude de protéines à domaines à l'aide de données de RMN et de SAXS : application à la protéine ribosomale S1 d'Escherichia Coli." Paris 7, 2008. http://www.theses.fr/2008PA077191.
Full textAbstract:
La compréhension des propriétés des macromolécules biologiques, en particulier des protéines, passe par la connaissance de leurs structures tridimensionnelles. Environ un millier de domaines différents suffisent à construire la plupart des protéines et il est estimé que la moitié des structures de ces domaines est résolue (Koonin et al. 2002). À terme, il sera possible d'obtenir au moins des modèles approchés de la structure des domaines composant une protéine. Mais il manquera toujours l'information sur le positionnement relatif des domaines. De ce fait, disposer d'un outil permettant de trouver ce positionnement à l'aide de données expérimentales rapides à acquérir est un enjeu important. Dans cette optique nous avons développé un algorithme permettant d'utiliser des données de RMN et de SAXS pour positionner les domaines d'une protéine multi-domaines. L'un des avantages de cet outil est de laisser toute liberté à l'utilisateur quant à la déformabilité des domaines. Nous avons validé notre méthode sur deux cas tests et ainsi montré que si la définition des domaines était suffisamment fine et les données expérimentales d'assez bonne qualité, on pouvait s'approcher de la solution structurale à moins de 1 À d'erreur. Nous avons ensuite utilisé notre méthode dans le cadre d'une étude structurale de deux fragment! de la protéine ribosomique S1, composée de six répétitions du domaine S1. Cette étude a porté su les fragments composés des domaines 3-4 et 4-5. La structure du domaine 4 a été déterminée Celles des domaines 3 et 5 ont été obtenues par modélisation par homologie. Notre étude nous permis de valider un modèle biologiquement pertinent pour le fragment 3-5To increase our Knowledge about the biological properties of macromolecules, especially proteins, it is necessary to know their three-dimensional structures. About one thousand of different domains are sufficient to build most proteins and it is estimated that half of these domain structures is determined (Koonin et al. 2002). Eventually, it will be possible to obtain close models of protein domain structures. However the information concerning the relative position of the domains will always be missing. Hence, having a tool that finds the relative position of domains by using experimental data easy to obtain is a major issue. For that purpose, we have developed an algorithm that uses NMR and SAXS data to position the domains of a multi-domain protein. The main advantage of this tool is to leave the user free to choose the deformability of the domains. We validated our method on two test cases and thus showed that when the definition of domains is accurate enough and the experimental data are of fairly good quality, our program could approach the structural solution with an error of less than 1 A. We have then applied our method to the structural study of two fragments of the ribosomal protein S1 which is composed of six repetitions of the S1 domain. This study focused on the fragment; made of domains 3-4 and 4-5. The structure of the domain 4 was determined by NMR. The domain: 3 and 5 were obtained by homology modelling. Our study allowed us to validate a biologically relevant model of the fragment 3-5
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ZIELINSKI, FRANCOISE. "Effet des conditions de synthese sur la structure d'un reseau de polymeres et sa reponse a la deformation. Observation par diffusion de neutrons aux petits angles." Paris 6, 1991. http://www.theses.fr/1991PA066662.
Full textAbstract:
Des reseaux polymeres sont etudies par diffusion de neutrons aux petits angles, avec plusieurs marquages par deuteriation: 1) du solvant avec lequel ils forment un gel, de chaines reticulees ou libres, piegees lors de la synthese, pour l'etat elastomere, sec et au-dessus de la temperature de vitrification. Leur synthese se fait a partir de polystyrene fonctionnalise dosable et leur caracterisation par differentes mesures physico-chimiques, gonflement a l'equilibre et module elastique a l'etat sec. La deformation par dilatation du reseau en le gonflant par un solvant provoque une augmentation d'intensite par rapport a la solution semi-diluee, de meme concentration. Dans les reseaux seches, la deformation des chaines marquees a ete etudiee a titre de caracterisation mais l'essentiel de ce travail porte sur des systemes contenant des chaines libres marquees. A l'etat isotrope, le signal est superieur a celui du melange ideal et augmente avec le taux de reticulation jusqu'a une valeur critique ou le systeme demixe. La deformation par etirement provoque une augmentation d'intensite en direction parallele et une decroissance en direction perpendiculaire, en desaccord avec l'image classique, et conduit a des contours d'isointensites en forme de papillon. L'extrapolation par marquage selectif des correlations interchaines et intrachaines demontre que chaque chaine libre est gaussienne et isotrope. Les variations du signal avec la masse piegee, la maille et le faux d'elongation conduisent a un desaccord avec les modeles de separation de phases induite par etirement et a un accord qualitatif avec ceux reliant l'augmentation d'intensite a la separation d'objets initialement interpenetres. Ceux-ci pourraient etre des heterogeneites de distribution des points de reticulation ou plus simplement les chaines elles-memes
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Ivanov, Ivan Yavorov. "Etude biophysique et structurale du complexe de réplication des virus à ARN négatif." Thesis, Grenoble, 2011. http://www.theses.fr/2011GRENV083/document.
Full textAbstract:
Les rhabdovirus, dont les virus de la stomatite vésiculaire (VSV) et de la rage (RAV) constituent des prototypes, sont des virus enveloppés dont le génome est constitué d'une seule molécule d'ARN simple brin de polarité négative qui font partie de l'ordre des Mononegavirales (MNV). La machinerie de transcription/réplication de ces virus est constituée de l'ARN génomique et de trois protéines qui sont communes à tous les virus de l'ordre des MNV, la (N) qui encapside le génome viral, la grande sous-unité de l'ARN polymérase ARN dépendante (L) et la phosphoprotéine (P) qui est un cofacteur non-catalytique de la L et sert de chaperonne à la N. Le premier objectif de mon travail de thèse consistait à déterminer la structure cristallographique du domaine de dimérisation de la phosphoprotéine du virus de la rage. La P des rhabdovirus est une protéine modulaire qui contient deux régions intrinsèquement désordonnée, un domaine central responsable la dimérisation et un domaine C-terminal responsable de la fixation sur la matrice N-ARN. Le modèle atomique obtenu à une résolution de 1.5A montre que la structure est très différente de celle du domaine correspondant chez VSV. Le second objectif de mon travail était la caractérisation structurale de la grande sous-unité L de la polymérase du virus de la stomatite vésiculaire. Cette enzyme de 2109,aa, possède six régions conservées. Le domaine conservé III comprend les régions impliquées dans l'activité de polymérisation et les domaines V et VI sont responsables de la formation de la coiffe des ARNm. Plusieurs stratégies ont été envisagées successivement. (1) Sur la base de prédictions de structures secondaires et de prédictions de désordre, nous avons essayé d'exprimer différents fragments en système d'expression bactérien. Les constructions testées se sont avérées insolubles et certaines d'entre elles fixaient GroEL, indiquant un problème de repliement. (2) Nous avons alors essayé d'exprimer la L seule ou en complexe avec la P en système d'expression eucaryote. La purification s'est avérée impossible, la protéine L restant toujours associées à des protéines cellulaires visibles par coloration au bleu de Coommassie. (3) Finalement nous avons réussi à purifier la polymérase à partir de virus entier. La préparation de la polymérase était très homogène et a permis d'entreprendre une caractérisation par microscopie électronique. Une classification d'images a permis de construire un premier modèle à basse résolution. Le modèle révèle la présence d'un domaine annulaire avec plusieurs domaines structurés attachés au coeur de la polymérase. La cryo-microscopie électronique et la tomographie permettront d'obtenir plus de détails sur cette protéineRhabdoviruses, including vesicular stomatitis virus (VSV) and rabies virus (RAV), are enveloped viruses which genome is made of a single molecule of negative-sense RNA and are classified in the order Mononegavirales (MNV). The transcription/replication machinery of these viruses consists of the genomic RNA and of three proteins, which are common to all other viruses of the order MNV, a nucleoprotein (N) that encapsidates the viral genome, a large subunit of the RNA-dependent RNA polymerase (L) and a phosphoprotein (P) that acts as a non-catalytic cofactor of L and a chaperone of N. The first goal of my research project was to determine the crystallographic structure of the dimerization domain of the rabies virus phosphoprotein. The P protein of the rhabdoviruses is a modular protein, which contains two intrinsically disordered regions, a central dimerization domain and a C-terminal domain involved in binding to the N-RNA template. The atomic model obtained at a resolution of 1.5 A showed that the structure is different from that of the corresponding domain of VSV. The second goal was the structural characterization of the large subunit L of VSV polymerase. The enzyme of 2109 aa has six conserved regions. Conserved region III includes the residues involved in the RNA synthesis activity, whereas domains V and VI are involved in mRNA capping formation. Three strategies were successively developed: (1) On the basis of secondary structure and disorder predictions, we tried to express different fragments in bacterial expression systems. These constructions appeared to be insoluble and some of them bound GroEL suggesting a folding problem; (2) We tried to express L alone or co-express it with P in eukaryotic expression system. The purification appeared to be impossible, the L protein always remaining associated with host-cell proteins in amounts detectable by Coommassie staining; (3) We succeeded in purifying the L protein from the virus. The L samples were homogenous and allowed a characterization by electron microscopy. Image classes allowed the reconstruction of a first low-resolution model. This model revealed the presence of a large ring-like domain and several globular domains. Cryo-electron microscopy and tomography should lead to a more detailed description of this protein