Dissertations / Theses: 'Études de dissolution'

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Mirabelli-Bakaya, Sylviane. "Le rôle de la faute dans la dissolution du mariage en droit français et en droit italien." Lyon 3, 2004. http://www.theses.fr/2004LYO33005.

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Abstract:

Le rôle de la faute dans la dissolution du mariage est une question soumise à l'examen et non une affirmation. Nous avons examiné, dans le chapitre introductif, l'évolution de la faute en tant que cause de la dissolution du mariage et son incidence sur les rapports personnels et patrimoniaux des époux. Dans la première partie, l'examen comparatif des points de rapprochement et de dissimilitude du droit français et du droit italien, porte sur l'absence d'incidence de la faute tant en ce qui concerne la cause qu'en ce qui concerne les effets personnels et patrimoniaux de la dissolution. La deuxième partie de notre travail porte sur l'examen comparé des deux systèmes juridiques quant à l'incidence de la faute sur la cause et sur les effets personnels et patrimoniaux de la dissolution du mariage. Nous restons convaincus, aux termes de la conclusion de notre travail, que malgré les réformes en cours ou à venir, la faute doit être maintenue parmi les fondements de la dissolution du mariage en raison de son rôle de garde-fou des devoirs et obligations découlant du mariage.

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Gosselin, Léa. "Trajectoires de satisfaction conjugale et dissolution d'union." Doctoral thesis, Université Laval, 2015. http://hdl.handle.net/20.500.11794/26000.

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Abstract:

Les modèles d’évolution de la satisfaction conjugale ne font pas consensus et leur relation avec la dissolution d’union est sous-étudiée. Ce mémoire porte sur les mères (n = 1 063) et les pères (n = 998) de l’Étude longitudinale du développement des enfants du Québec demeurés dans des familles biparentales lorsque l’enfant cible est âgé de 29 mois à six ans. Les trois questionnaires remplis par les participants concernent la satisfaction conjugale évaluée annuellement pendant cinq ans, la dissolution d’union lorsque l’enfant cible a 12 ans, et diverses variables sociodémographiques à contrôler. Cette étude identifie quatre trajectoires de satisfaction conjugale chez les mères et les pères. Ces trajectoires prédisent la dissolution d’union au-delà des variables sociodémographiques. Comparativement à la mesure transversale de satisfaction conjugale, les trajectoires de satisfaction conjugale permettent une meilleure prédiction de la dissolution d’union chez les parents.

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Sandré, Anne-Laure. "Nouveau procédé de dissolution-précipitation pour l’exploitation de minerais nickélifères oxydés par voie hydrométallurgique : études cinétiques, modélisation et calcul de réacteurs." Thesis, Paris, ENMP, 2012. http://www.theses.fr/2012ENMP0037.

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Abstract:

L'objectif de cette thèse est de bâtir un modèle prédictif d'une unité industrielle continue de dissolution de minerai de nickel/ et précipitation de fer simultanées. La méthodologie adoptée consiste dans un premier temps à réaliser des expériences en réacteur fermé ou semi-fermé pour identifier et modéliser séparément les différents phénomènes en jeu, puis dans un second temps à construire un modèle d'unité continu les rassemblant tous. Ce travail a permis certaines avancées tant sur le système retenu que sur les méthodes et modèles adoptés. Tout d'abord la thermodynamique des solutions Na-Fe(III)-H2SO4 aux alentours de 100°C a été clarifiée et la constante de solubilité de la natrojarosite Na0,84H0,16Fe2,90(SO4)2(OH)5,7 a été déduite. Ensuite les paramètres influant sur les précipitations des jarosite de sodium et potassium ont été mis en évidence et leur cinétiques de croissance ont pu être déterminées grâce à l'utilisation originale de la méthode des caractéristiques. Puis les cinétiques de dissolution des minerais ont été obtenues, en prenant en compte différentes phases du minerai et leurs granulométries. Après avoir déduit tous les paramètres nécessaires, un modèle original, permettant de simuler une cascade de réacteur de dissolution/précipitation avec recyclage a été construit puis validé. Cet outil de conception, couplé à une étude technico-économique peut permettre d'optimiser le procédé
The goal of this thesis is to build a predictive model for a continuous industrial unit combining simultaneously nickel ore dissolution and iron precipitation. A two steps method was used. First experiments in batch or semi-batch reactors were done in order to understand and model separately the different phenomenon that take place. Then all the equations and associated constants were used to build a model. This work allowed some advances both on the system studied and on the methods used. First thermodynamics of Na-Fe(III)-H2SO4 solutions in the 70-100°C temperature range was clarified and natrojarosite solubility constant Na0,84H0,16Fe2,90(SO4)2(OH)5,7 was deduced. Secondly parameters acting on sodium and potassium jarosite precipitation were highlighted and their growth kinetics were deduced through an original use of caracterisctics method. Then ore dissolution kinetics were found, taking into account different ores phases and their granulometry. After deducing all the necessary parameters, an original model allowing to simulate a cascade of dissolution/precipitation reactors with recyling loop was build and validated. This conception tool, coupled with a technico-economic study allows the optimisation of such a process

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Heisbourg, Guillaume. "Synthèse, caractérisation et études cinétiques et thermodynamique de la dissolution de ThO2 et des solutions solides Th1-xMxO2 (M=U, Pu)." Paris 11, 2003. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00005511.

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Abstract:

L'objectif de ce travail est d'étudier la résistance à la corrosion aqueuse des céramiques ThO2 et Th(1-x)MxO2 (M = U, Pu), dans le cadre du stockage direct de combustibles nucléaires potentiels en site géologique profond. Ces solides ont été synthétisés par précipitation en milieu oxalique, calcinés à haute température puis caractérisés par diverses techniques d'analyse: DRX, MEB, MET, XPS, SAX, PIXE, MASE. La caractérisation structurale des solides a montré que tous les oxydes mixtes synthétisés forment des solutions solides homogènes. Les conditions de frittage ThO2 et des solutions solides Th(1-x)UxO2 ont été optimisées afin d'obtenir des échantillons frittés de densité mesurée très proche des densités théoriques. Enfin, l'étude de la dissolution de ces composés a été entreprise dans plusieurs milieux aqueux (HNO3, HCl, H2SO4, eaux naturelles) en fonction de plusieurs paramètres chimiques variant indépendamment afin de déterminer leurs lois cinétiques de dissolution. De manière générale, les solutions solides Th(1-x)UxO2 possèdent des vitesses de lixiviation supérieures à celle de ThO2 principalement du fait des réactions d'oxydation de l'uranium d'autant plus importantes que le taux de substitution est élevé. Les concentrations en actinides dissous sont d'abord contrôlées cinétiquement puis par la solubilité de la phase néoformée (ThO2, nH2O) dès lors que la saturation en thorium du lixiviat est atteinte. Afin de comparer la résistance de ces solides vis-à-vis de la dissolution à celles d'autres matériaux, les vitesses de lixiviation normalisées ont été extrapolées à pH = 5,5 et à 90ʿC. Les taux de lixiviation normalisés obtenus sont environ 10^(-8) g. M^(-2). J^(-1) pour ThO2 et Th(0,87)PU(0,13)O2 et 10^(-6) g. M^(-2). J^(-1) pour Th(0,76)U(0,24)O2. Ces vitesses de dissolution sont faibles par rapport à celles des matériaux actuellement étudiés dans le cadre des matrices de conditionnement spécifiques
The goal of this work is to study the aqueous corrosion resistance of ThO2 and Th(1-x)MxO2 (M = U, Pu) ceramics, within the framework of direct storage of potential nuclear fuels in deep geological site. These solids were synthesized by precipitation in oxalic medium, calcined at high temperature then characterized by various analytical techniques: XRD, SEM, TEM, XPS, XAS, PIXE, MASE. The structural characterization of the solids showed that ail the synthesized mixed oxides are homogeneous solid solutions. The optimization of sintering conditions of ThO2 and Th(1-x)UxO2 solid solutions was studied in order to obtain sintered pellets with the highest experimental density. At last, the dissolution study of these ceramics was undertaken in several aqueous media (HNO3, HCl, H2SO4, natural waters) versus several chemical parameters, varying independently in order to determine the kinetics law of dissolution. In a general way, the leaching rate of Th(l-x)UxO2 solid solutions increases ail the more than the molar fraction U/Th+U is increasing. Dissolution process is governed by the relative importance of the process described by the dissolution rate of the solid and the oxidation rate of uranium. The concentration of dissolved actinides is controlled at first by dissolution kinetics then by the solubility of secondary phase (ThO2, nH2O) when the saturation of the leachate is reached. In order to compare the resistance of these solids with respect to the dissolution with those of other materials, normalized leaching rates were extrapolated with pH = 5. 5 and 90ʿC. The normalized dissolution rates obtained are approximately 10^(-8) g. M^(-2). J^(-1) for ThO2 and Th(0,87)Pu(0. 13)O2 and 10^(-6) g. M^(-2). J^(-1) for Th(0,76)U(0,24)O2. These normalized dissolution rates are low compared to those of ceramics currently studied within the framework of the specific conditioning matrices

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Heisbourg, Guillaume. "Synthèse, caractérisation et études cinétique et thermodynamique de la dissolution de ThO_2 et des solutions solides Th_(1-chi)M_(chi)O_2 (M=U,Pu)." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2003. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00005511.

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Belbey, Salim. "Formation, effets et dissolution du mariage en droit international privé algérien et comparé : étude des conflits de lois." Thesis, Paris 2, 2019. http://www.theses.fr/2019PA020001.

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Abstract:

Le mariage, objet de cette étude, n'est pas soumis dans sa totalité à une loi unique. On distingue traditionnellement entre sa formation, ses effets et sa dissolution. Le droit international privé algérien soumet les conditions de fond du mariage à la compétence de la loi nationale des époux, et la forme à l'une des lois suivantes : la loi du lieu de la célébration, la loi du domicile commun, la loi nationale commune ou encore à la loi régissant les règles de fond. Les effets du mariage sont régis par la loi nationale du mari au moment de la conclusion du mariage; la dissolution est, quant à elle, soumise à la loi nationale du mari appréciée au moment de l'acte introductif d'instance. L'élaboration des règles de conflit ainsi que la qualification exacte de certaines conditions de validité du mariage ne suffisent pas pour pouvoir affirmer que les conflits sont réglés; car la loi, désignée comme compétente par les règles de conflit nationales, peut être écartée au profit d'une autre. A coté de l'ordre public qui est la raison la plus connue et dont la conception varie d'un pays à un autre, il y a le cas du renvoi et le cas de la fraude à la loi. La comparaison entreprise ici entre le système algérien, égyptien et français, révèle que, bien que ces systèmes connaissent un langage commun, celui du droit international privé, ce langage a un accent différent dans les deux premiers systèmes en raison du caractère religieux du droit interne du mariage. L'originalité de ces derniers réside, en effet, dans le fait qu'ils érigent la religion musulmane et le privilège de nationalité comme facteurs de rattachement en matière de statut personnel. C'est ainsi donc, que les solutions des conflits de lois relatifs à la formation, aux effets et à la dissolution du mariage, deviennent des plus délicates
Formation, Effects and Dissolution of Marriage in Algerian and Comparative Private International Law: Study of Conflicts of LawsAbstract: The marriage, object of this study, is not submitted in its entirety to a single law. One distinguishes traditionally between its formation, its effects and its dissolution. Algerian private international law subjects the basic conditions of marriage to the jurisdiction of the national law of the spouses and the form, to one of the following laws : the law of the place of celebration, the law of the common domicile, the common national law or the law governing the substantive rules. The effects of marriage are governed by the national law of the husband at the time of the conclusion of the marriage; the dissolution is, in turn, subject to the national law of the husband assessed at the time of the initiating act. The elaboration of the conflict rules as well as the exact qualification of certain conditions of validity of the marriage are not enough to be able to affirm that the conflicts are settled; because the law, designated as competent by the national conflict rules, can be overridden in favor of another. Next to public order, which is the most well-known reason and whose conception varies from one country to another, there is the case of the dismissal and the case of the fraud with the law. The comparison made here between the Algerian, Egyptian and French systems reveals that, although these systems have a common language, that of private international law, this language has a different emphasis in the first two systems because of the religious nature of the domestic law of marriage. The originality of these two systems resides in the fact that they establish the Muslim religion and the privilege of nationality as connecting factors in matters of personal status. It is thus that the solutions of the conflicts of laws relating to the formation, the effects and the dissolution of the marriage, become more delicate

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El, Masri Sarah. "Low transition temperature mixtures based on cyclodextrins as solubilizing vehicles in pharmaceutical preparations." Electronic Thesis or Diss., Littoral, 2024. https://documents.univ-littoral.fr/access/content/group/50b76a52-4e4b-4ade-a198-f84bc4e1bc3c/BULCO/Th%C3%A8ses/Toxicologie/122040_EL_MASRI_2024_archivage.pdf.

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Abstract:

L'amélioration de la solubilité est un aspect critique dans la formulation et le développement de nouvelles molécules thérapeutiques. Pour surmonter les défis associés à une faible solubilité, les chercheurs ont évalué de nombreuses stratégies, dont l'utilisation de cyclodextrines et de cosolvants. Cette dernière approche est une technique simple et efficace, dans laquelle des solvants organiques sont utilisés pour améliorer la solubilité des composés peu solubles dans l'eau. Ces dernières années, les solvants eutectiques profonds (DESs) ont émergé comme une alternative abordable et verte comparée aux solvants organiques, d'autant plus qu'ils sont très prometteurs pour la solubilisation de molécules hydrophobes. Plus récemment, des DESs à base de cyclodextrines (CDs) ont été introduits sous le nom de "solvants eutectiques profonds supramoléculaires"(SUPRADESs). Les cyclodextrines (CDs) sont des molécules cages, réputées pour leur capacité à améliorer la solubilité et la stabilité des principes actifs encapsulés dans leur cavité. Cette étude visait à évaluer le potentiel de DESs et de SUPRADESs pour une application dans des préparations pharmaceutiques. À cette fin, un panel de DESs et de SUPRADESs sélectionnés a été d'abord préparé et caractérisé. La calorimétrie différentielle à balayage (DSC) et l'analyse thermogravimétrique (TGA) ont démontré que les solvants étaient liquides sur une large plage de température et stables jusqu'à 100°C. Les mesures de densité et de viscosité ont montré que les propriétés des DESs pouvaient être ajustées en fonction de leur composition. Les spectroscopies infrarouges (IR) et de résonance magnétique nucléaire (RMN) ont fourni des preuves de la formation de liaisons hydrogène au sein des solvants préparés. Ensuite, la solubilité et la stabilité d'une série de principes actifs (APIs) peu solubles dans l'eau ont été évaluées. Les solvants ont montré une amélioration significative de la solubilité et une bonne stabilité après une année de stockage. L'effet de l'ajout d'eau sur le pouvoir solubilisant a également été évalué. Ces expériences ont mis en évidence l'avantage des SUPRADESs par rapport aux DESs car ils se sont révélés plus résistants à l'effet de dilution. Ce comportement a été attribué à la formation de complexe d'inclusion CD/API, comme le prouvent les études RMN. Enfin, les expériences de libération de médicaments ont montré que l'utilisation des DESs et des SUPRADESs entraînait une augmentation des taux de dissolution par rapport au médicament intact. Dans l'ensemble, ces résultats soulignent le pouvoir des DESs et des SUPRADESs à être utilisés comme solvants dans les formulations pharmaceutiques
Solubility enhancement is a critical aspect in the formulation and development of novel drug molecules. To overcome challenges associated with poor solubility, formulation scientists have explored numerous strategies, among them the use of cyclodextrins and cosolvents. The latter approach is a simple and effective method, where organic solvents are used to enhance the solubility of poorly water-soluble compounds. In recent years, deep eutectic solvents (DESs) have emerged as a cheap and green alternative to organic solvents, showing great promise for the solubilization of hydrophobic molecules. More recently, DESs based on cyclodextrins (CDs) have been introduced under the name "supramolecular deep eutectic solvents" (SUPRADESs). Cyclodextrins (CDs) are cage molecules renowned for their ability to enhance the solubility and stability of drug molecules entrapped inside their cavity.This study aimed to evaluate the potential of DESs and SUPRADESs for use in pharmaceutical preparations. To this end, a panel of selected DESs and SUPRADESs were first prepared and characterized. Differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetric analysis (TGA) demonstrated that the solvents are liquid over a broad temperature range and stable up to 100°C. Density and viscovity measurements showed that DESs' properties can be tuned depending on their composition. Infrared (IR) and nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopies provided evidence of hydrogen bonds formation in the prepared solvents. Further, the solubility and stability of a series of poorly water-soluble active pharmaceutical ingredients (APIs) were evaluated. The solvents displayed significant solubility enhancement and good stability after a year of storage. In addition, the effect of water addition on the solubilizing potential was evaluated. These experiments highlighted the advantage of using SUPRADESs over DESs, since they were revealed to be more resistant to dilution effect. This was attributed to the formation of CD/API inclusion complex, as proved by NMR studies. Finally, drug release experiments showed that the use of DESs and SUPRADESs resulted in increased dissolution rates compared to the solid drug. Overall, these findings support the potential of DESs and SUPRADESs for being used as solubilizing vehicles in phamaceutical formulations

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Somali, Kossi. "Le parlement dans le nouveau constitutionnalisme en Afrique : essai d'analyse comparée à partir des exemples du Bénin, du Burkina Faso et du Togo." Phd thesis, Université du Droit et de la Santé - Lille II, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00288063.

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Abstract:

Quelle place occupe le parlement dans le nouveau constitutionnalisme en Afrique ? « Tribune privilégiée » ou « chambre d'enregistrement » comme l'affirment nombre d'observateurs ? Limitée au Bénin, au Burkina Faso et au Togo, cette thèse envisage de répondre à cette double interrogation en abordant sans a priori la vraie réalité du parlementarisme en Afrique. A travers une analyse des nouveaux textes constitutionnels, législatifs et réglementaires, on décèle un accroissement formel des compétences du parlement dans l'élaboration des normes et dans le contrôle du gouvernement. Le seul fait pour le constituant de prévoir textuellement de nouveaux mécanismes d'organisation et de fonctionnement des institutions parlementaires constitue en soi une avancée considérable par rapport aux pratiques qui ont eu cours sous le règne des anciens partis uniques. Sur le plan pratique cependant, Il ressort de cette étude que les assemblées issues du nouveau constitutionnalisme sont encore malheureusement réduites à des rôles de pure forme. Les assemblées ne sont toujours pas devenues des instruments de dialogue et de participation auxquels aspirent les populations. Des facteurs multiples aussi bien endogènes qu'exogènes, liés essentiellement à la rationalisation excessive du parlementarisme empruntée aux régimes politiques occidentaux, au recours par les exécutifs à des moyens de pression variés pour confiner le parlement dans son rôle de soutien et de consultation expliquent pourquoi les réformes entreprises au début des années 1990 n'ont pas entraîné une véritable réhabilitation des assemblées parlementaires dans chacun des pays étudiés.

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Cadoré, Eric. "Mécanismes de dissolution du quartz dans les solutions naturelles : étude expérimentale et modélisation." Toulouse 3, 1995. http://www.theses.fr/1995TOU30251.

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Abstract:

Les objectifs de ce travail sont d'ameliorer notre connaissance des mecanismes elementaires qui controlent la dissolution du quartz et d'etablir des lois cinetiques rendant compte avec precision des vitesses de dissolution de ce mineral dans les solutions naturelles. En premier lieu, l'expression generale de la vitesse de dissolution du quartz a ete etablie en combinant les concepts de la chimie de coordination surfacique des mineraux avec ceux de la theorie cinetique de l'etat transitoire. Cette double approche a permis la determination precise, en fonction de la composition de la solution d'attaque, de la stoechiometrie, de la charge et de la concentration surfacique des complexes reactionnels qui controlent la reaction chimique a la surface du quartz. Elle a permis egalement le calcul des constantes de vitesse de decomposition de ces precurseurs a partir des grandeurs thermodynamiques appropriees (constante d'equilibre et enthalpie de protonation lors de la reaction de formation du complexe active). Des mesures electrocinetiques, des essais de titration de surfaces ainsi que des essais de dissolution en reacteur ferme a 25c ont ete realises sur des poudres de quartz bien cristallise ou soumis a des broyages de differentes durees. Pour la premiere fois il est clairement demontre que la vitesse de dissolution du quartz depend fortement du ph en milieu acide. La comparaison des resultats experimentaux aux modeles issus des theories demontre que la vitesse de dissolution du quartz est controlee par la decomposition de complexes triplement coordonnes au solide et que le broyage modifie l'influence du ph sur la vitesse de dissolution du quartz. Le comportement du quartz a ete etudie en presence de sodium ou de plomb. L'analyse des resultats montre que l'adsorption du sodium sur le quartz varie fortement avec la temperature. Au dessus de 150c, le sodium subit une adsorption specifique, complexe de type sphere interne, qui polarise fortement les liaisons si-o et ainsi catalyse pleinement la dissolution. A 25c, le sodium subit une simple attraction electrostatique, complexe de type sphere externe. L'accroissement de vitesse observe est donc un simple effet de force ionique qui peut etre calcule a l'aide du modele cinetique mis au point dans cette etude. Par contre le plomb joue un role tres important meme a temperature ordinaire et a faible concentration. Il forme des 25c des complexes de type sphere interne. A haute temperature, a la fois le plomb et le sodium, par adsorption specifique et polarisation des liaisons, catalysent la dissolution. Les resultats d'essais de dissolution de quartz dans des solutions d'activite de l'eau connue permettent de formuler l'hypothese de la presence de quatre molecules d'eau dans le precurseur du complexe active qui controle la dissolution du quartz

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Chabert, Anne-Marie. "Étude de la clarification des fines de dissolution des combustibles nucléaires irradiés." Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 1991. http://www.theses.fr/1991ECAP0723.

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Abstract:

Lla clarification des liqueurs de dissolution des combustibles nucléaires irradiés a été envisagée dans le cas de combustibles des réacteurs à eau légère, retraités dans une installation d'une capacité de l'ordre de 800 tonnes par an. Les insolubles peuvent être divisés en deux catégories. La première, constituée de particules de diamètre supérieur à un micromètre, peut être traitée par des procédés de séparation solide-liquide relativement classiques. En revanche, la seconde catégorie est constituée de particules colloïdales, dont la séparation relève de procédés spécifiques. Nous avons réalisé une étude théorique et expérimentale des particules colloïdales. Une suspension de simulation inactive, synthétisée à partir d'un colloïde stable fabrique par arc alternatif, a été mise au point. Sa représentativité a été vérifiée. Les liqueurs de dissolution constituent une suspension colloïdale déstabilisée ; leur comportement a été modélisé à l'aide de la théorie des fractales et de l'équation de Smoluchcwski. La vérification de ce modèle et l'étude expérimentale de la résistance mécanique des agrégats nous ont permis de définir les paramètres de la séparation solide-liquide. Différents procédés de séparation ont alors pu être testés sur la suspension de simulation, avec quelques essais de confirmation sur des liqueurs réelles. Nous avons étudié le comportement dynamique des agrégats de particules colloïdales dans une décanteuse centrifuge à bol, en particulier en utilisant un floculant poly électrolyte. Nous avons également mis au point, à l'échelle laboratoire, une filtration sous vide à travers un lit de diatomées. Enfin, nous avons étudié un procédé de filtration tangentielle. L’ensemble des résultats obtenus fournit les informations nécessaires à l'orientation d'une étude de développement, en fonction de l'efficacité à atteindre par la clarification.

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Marc, Philippe. "Étude de réactions hétérogènes autocatalytiques : application à la dissolution du dioxyde d’uranium." Thesis, Université de Lorraine, 2014. http://www.theses.fr/2014LORR0382/document.

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Abstract:

Opération de tête des procédés hydrométallurgiques de recyclage des combustibles nucléaires usés, la dissolution est une étape importante : la mise en solution des éléments chimiques est indispensable avant la réalisation des étapes d’extraction liquide-liquide permettant de faire le tri entre matière valorisable et déchets ultimes. Cette étude a pour objectif de mieux appréhender les phénomènes chimiques, physico-chimiques et hydrodynamiques de la réaction de dissolution du dioxyde d’uranium en milieu nitrique. Elle s’inscrit dans une démarche de modélisation du procédé par l’expression des vitesses intrinsèques de réaction et la description des phénomènes physico-chimiques aux interfaces. Une approche par microscopie optique a permis de confirmer le caractère fortement autocatalytique de la réaction et de mesurer, pour la première fois, les vitesses « vraies » de la réaction chimique. L’attaque des massifs, obtenus par frittage, se fait par des sites préférentiels d’attaque et entraîne le développement de failles dans les massifs qui peuvent aller jusqu’à déliter le massif. Cette attaque non uniforme est rendue possible par l’établissement d’un bullage dans ces failles qui permet un renouvellement périodiquement des réactifs et entretient la réaction en leur sein. Ce point constitue un élément clef du mécanisme : un lien fort entre développement des failles, bullage dans les failles, et vitesses de dissolution globales est mis en évidence dans ce travail. Enfin, un modèle intégrant les bilans couplés de matière liés à l’évolution structurelle du solide et des compositions en phase liquide, et tenant compte du transport aux interfaces, est proposé. Les simulations fondées sur ce modèle sont proches des observations expérimentales, et permettent de reproduire pour la première fois l’effet de différents paramètres réactionnels, comme celui de la diminution des cinétiques lors d’une augmentation de la turbulence
Dissolution is a milestone of the head-end of hydrometallurgical processes used for recycling spent nuclear fuel. The solubilization of the chemical elements is essential before performing the liquid-liquid extraction steps to separate reusable material and final waste. This study aims at better understanding the chemical, physico-chemical and hydrodynamic phenomena of uranium dioxide dissolution reactions in nitric medium. This study is also part of a modeling approach aiming at expressing the intrinsic reaction rates and describing of the physico-chemical phenomena at interfaces. Optical microscopy confirmed the highly autocatalytic nature of the reaction and led to measurements, for the very first time, of "true" chemical kinetics of the reaction. The acid attack of sintering-manufactured solids occurs through preferential attack sites. It develops cracks in the solids that can lead to the cleavage of the solid. This inhomogeneous attack is made possible by the establishment of bubbling in the cracks which allows periodic renewal of the reagents and thus maintains the reaction within the cracks. This point is a key component of the mechanism: a strong link between the development of cracks, bubbling through the cracks, and overall dissolution kinetics is demonstrated in this work. Finally, a model coupling material balance to the structural evolution of the solid and liquid phase compositions, and taking into account the interfacial transport is proposed. The simulations based on this model are close to the experimental observations, and allow to reproduce for the very the first time the effect of various reaction parameters, such as the reduction of overall kinetics when turbulence increases

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Grisenti, Martine. "Étude de l'hydrodynamique et des transferts en cuve agitée par microjets." Toulouse, INPT, 1991. http://www.theses.fr/1991INPT046H.

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Abstract:

Des experiences d'absorption de dioxyde de carbone dans l'eau ont ete faites dans une cuve agitee presentant une contrainte de cisaillement moyen nulle a l'interface gaz-liquide. La turbulence dans la phase liquide est produite au moyen de microjets liquides verticaux. Les mesures revelent une decroissance classique de la turbulence vers l'interface ou des tourbillons horizontaux se developpent. Les experiences d'absorption effectuees dans la cuve montrent que le coefficient volumetrique d'absorption de gaz est correle au niveau de turbulence homogene et isotrope existant sous l'interface. Donc, l'energie cinetique turbulente presente dans la zone interfaciale semble determiner le transfert de masse de gaz faiblement solubles a une interface gaz-liquide

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Gauthier, Pascale. "Formulation de microsphères de principes actifs en rotogranulation : étude de divers excipients." Clermont-Ferrand 1, 1995. http://www.theses.fr/1995CLF1PP01.

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Prud'homme, Nathalie. "Cristallisation-dissolution de GaPO₄ : phénomènes à l'interface cristal-solvant. Étude de la dissolution contrôlée de GaPO₄ pour la réalisation de résonateurs piézoélectriques à haute fréquence." Montpellier 2, 2005. http://www.theses.fr/2005MON20138.

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Pollet-Villard, Marion. "Évolution de la surface réactive du feldspath potassique au cours de son altération en contexte géothermal : étude expérimentale et modélisation." Thesis, Strasbourg, 2016. http://www.theses.fr/2016STRAH015/document.

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Abstract:

L’objectif de cette thèse est de quantifier l’évolution de la surface réactive d’un silicate modèle (orthose) lors de son altération hydrothermale et estimer son impact sur la cinétique réactionnelle. L’étude porte sur : (1) l’influence de la présence de couverture de phases secondaires à même la surface de l’orthose, (2) l’impact de l’anisotropie de la structure cristalline de l’orthose et (3) l’effet de la formation de puits de corrosion en surface. Les résultats expérimentaux et numériques mettent en évidence que la vitesse de dissolution de l’orthose et son évolution au cours du temps dépendent essentiellement de sa morphologie.Certaines faces cristallines se dissolvent 10 fois plus rapidement que d’autres, entraînant une augmentation de la proportion de faces rapides au cours du processus et une élévation, jusqu’à un ordre de grandeur, de la vitesse de dissolution globale de l’orthose. Ces résultats ouvrent d’importantes pistes de réflexion sur la méthode adéquate pour rendre compte des cinétiques des interactions fluide/roche sur le terrain ainsi que sur la signification des lois de vitesse et des mécanismes réactionnels déterminés à partir d’expériences sur poudre
This thesis aims at quantifying the reactive surface area evolution of dissolving K- feldspar, and evaluating the impact on the dissolution kinetics during its alteration in geothermal context. The study focuses on : (1) the influence of secondary coatings on the orthoclase surface, (2) the impact of the anisotropic crystalline structure of orthoclase and (3) the effect of etch pit formation on the mineral surface. Experimental and numerical results highlight that the orthoclase dissolution rate and its evolution over time mainly depends onits morphology. Some orthoclase faces dissolve 10 times faster than others, resulting in an increase of the surface proportion of rapid vs. slow dissolving faces during the process and the increase of up to an order of magnitude of the overall orthoclase dissolution rate. These results question the significance of rate laws and reaction mechanisms determined from powder experiments and the pave to new approaches for investigating mineral reactivity

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Benioug, Marbe. "Étude numérique de la croissance microbienne en milieu poreux." Thesis, Université de Lorraine, 2015. http://www.theses.fr/2015LORR0104/document.

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Abstract:

L’évolution d’une phase microbienne au sein d’un milieu poreux est un processus complexe de par la prise en compte des effets de croissance (ou de mortalité) et d’étalement de la phase cellulaire. D’autres processus tels que l’arrachement d’une partie du biofilm ou l’attachement-détachement de cellules mobiles depuis la phase fluide peuvent aussi contribuer à la variation du volume de biofilm présent. Une meilleure compréhension des interactions mis en jeu entre les processus de croissance de biofilm, du transport de soluté et de l’écoulement et une modélisation rigoureuse de ce processus de croissance à l’échelle microscopique est un enjeu essentiel à une prédiction plus fine du devenir des polluants dans les sols. L’évolution temporelle d’un milieu poreux sous l’effet de l’activité biologique constitue toutefois à l’heure actuelle un défi scientifique majeur d’un point de vue de la modélisation numérique. Les variations locales de la géométrie du domaine (bio-obstruction des pores) induisent en effet une chenalisation de l’écoulement et du transport qui va évoluer au cours du temps. Si différentes méthodes numériques – lagrangiennes ou eulériennes – ont été développées (méthode de capture du front, méthode d’interface diffuse de type « Level Set » ou « Volume Of Fluid »), elles restent souvent peu adaptées à des modélisations 3D à l’échelle du pore (temps de calcul, remaillage parfois nécessaire, problème de gain ou de perte de masse). Nous combinons ici une méthode IBM (Immersed Boundary Method) à une méthode LBM (Lattice Boltzman Method) pour le calcul de l’écoulement en 3D tandis qu’une approche de type VOF (Volume of Fluid) ou par reconstruction d’interface couplée à une discrétisation en Volume Finis est utilisée pour le transport des espèces chimiques. L’intérêt ici de la méthode IB-LBM est de pouvoir bénéficier de la précision de la formulation Lattice- Boltzmann tout en travaillant sur un maillage fixe, un terme correcteur venant modifier la vitesse au voisinage des interfaces mobiles. Le modèle d’écoulement-transport en milieu poreux évolutif développé est ensuite couplé à un modèle d’automate cellulaire prenant en compte les processus d’attachement-détachement. Le modèle est comparé à des benchmarks numériques et utilisé pour étudier les différents régimes de croissance du biofilm en fonction des conditions hydrodynamiques. Dans le dernier chapitre, ce modèle est étendu à la prise en compte d’une phase non-miscible afin d’étudier l’impact des processus de biodégradation sur la dissolution d’une phase polluante piégé. On se limite aux conditions où le NAPL est à saturation résiduelle. L’influence de la production de biosurfactant sur la solubilité du polluant ainsi que la toxicité de celui-ci sur la cinétique de croissance des bactéries est prise en compte. Plusieurs résultats numériques sont présentés afin d’illustrer l’influence des différents paramètres hydrodynamiques sur la dissolution du NAPL
Mathematical modeling of transport in porous media of organic chemical species in the presence of a bacterial population growing in the form of biofilms is an important area of research for environmental and industrial applications such as the treatment and the remediation of groundwater contaminated by organic pollutants. Biofilms, which are composed of bacteria and extracellular organic substances, grow on the pore-walls of the porous medium. Biodegradable organic solutes are converted into biomass or other organic compounds by the bacterial metabolism. This evolution of the microbial biomass phase within the porous medium is a complex process due mainly to growth (or decay) and spatial spreading of the cellular phase. Processes such as biofilm sloughing and attachment (or detachment) of cells from the fluid phase may also contribute to the biofilm volume variation. In this context, the aim of the thesis is to focus on the mechanisms that control the development of biofilms in porous media and its impact on the hydrodynamic properties of the porous matrix. The objective of this work is to model this pore-scale phenomenon of biofilm growth by integrating the various mechanisms which favor the bacterial development (bacterial proliferation, assimilation of nutrients to synthesize new cellular materials, attachment of cells) or, conversely, which are responsible for slowing down (e.g., detachment of cells, toxicity). An IB-LB model is developed for flow calculation and non-boundary conforming finite volume methods (volume of fluid and reconstruction methods) are used for reactive solute transport. A sophisticated cellular automaton model is developed to describe the spatial distribution of bacteria. Several numerical simulations have been performed on complex porous media and a quantitative diagram representing the transitions between the different biofilm growth patterns was proposed. Finally, the bioenhanced dissolution of NAPL in the presence of biofilms was simulated at the pore scale. The impact of biosurfactants and NAPL toxicity on bacterial growth has been investigated

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Sonaglio, Diva. "Développement de systèmes multiparticulaires par extrusion/sphéronisation : étude physico-chimique et pharmacotechnique de sphéroi͏̈des à base de polymères cellulosiques." Montpellier 1, 1996. http://www.theses.fr/1996MON13511.

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Lembezat-Real, Valérie. "Les dissolutions du lien familial en droit comparé franco-espagnol." Bordeaux 1, 1994. http://www.theses.fr/1994BOR1D018.

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Abstract:

L'espagne de l'apres franco s'est efforcee a rattraper l'europe. Son droit a cherche a s'harmoniser avec le droit europeen. Seul le domaine du mariage, et surtout des modes de dissolution du lien matrimonial, a garde encore l'empreinte de la civilisation espagnole. Il s'agit tout d'abord d'etudier la dissolution du mariage fondee sur des faits anterieurs ou concomitants a la conclusion du mariage : les nullites. Dans cette premiere partie, nous tenterons de reflechir sur le contenu de la notion de mariage, sur le systeme controverse et ambigu espagnol, sur le contenu de la nullite dans les deux droits. Ensuite, nous soulignerons l'existence de la dissolution du mariage fondee sur des faits posterieurs : la separation et le divorce trois idees seront a relever : la place particuliere de la separation dans la legislation espagnole, l'idee de democratie attachee a la notion de divorce, l'interet de l'enfant dans la procedure de divorce
After franco spain made an attempt to catch up with europe. Their law tried to be in keeping with european law. Only the fiel of marriage and especially the methods of dissolution of the wedlock has still preserved the print of spanish civilization. First of all de point is to study the dissolution of marriage based on previous or concomiting facts at the moment when marriage was conclued : invaliditeies. In the first part, we'll try to consider the contents of the notion of marriage. The debaded, ambiguous spanish system, the contents of in the laws of the two countries. Then, we'll lay the stress on the existence of marriage dissolution founded on posterior facts: separation and divorce. Three ideas are to be stresses : the special place of separation in spanish law, the idea of democracy tied with the notion of divorce, the child's advantage in divorce procedure

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Besseyrias, Alain. "Dissolution coulométrique de toles d'acier galvanisé allié : étude des mécanismes et amélioration de la technique d'analyse." Grenoble INPG, 1995. http://www.theses.fr/1995INPG0111.

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Abstract:

La dissolution anodique intensiostatique (ou dissolution coulometrique) est utilisee, en milieu industriel, comme methode d'analyse des toles d'acier galvanise. Le present travail, base sur l'etude electrochimique des phases fe-zn constitutives des revetements et sur des analyses de surface a permis de preciser les mecanismes mis en jeu au cours de la dissolution. De plus, la recherche d'autres types d'electrolytes a conduit a l'utilisation de solvants organiques aprotiques. Lors des essais de dissolution a faible densite de courant, un courant de corrosion s'ajoute au courant de dissolution impose. Il s'ensuit une erreur par defaut dans la determination de l'epaisseur des revetements. Differents plateaux de potentiel apparaissent au cours de la dissolution coulometrique. Cependant, ils ne sont pas directement lies a l'attaque d'une seule phase intermetallique fe-zn. La dissolution affecte simultanement plusieurs phases du revetement. Le trace des courbes de polarisation relatives aux differentes phases intermetalliques fe-zn permet de confirmer ce comportement. Par ailleurs, un phenomene de dissolution selective du zinc perturbe les resultats. Il conduit a un enrichissement de la surface en fer et a une evolution du potentiel de dissolution vers des valeurs plus positives. Ce phenomene a pu etre observe a la fois sur des toles d'acier galvanise allie et sur les phases et. Le recours a d'autres techniques electrochimiques n'a pas permis d'analyser avec precision les revetements. Parmi les differents types d'electrolytes aqueux etudies, aucun ne conduit a une amelioration sensible des resultats. Les milieux organiques aprotiques (notamment le milieu n-n dimethyl formamide) offrent quant a eux des perspectives encourageantes. Ils presentent entre autre l'interet de ne pas induire de corrosion importante

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Pachon-Rodriguez, Edgar-Alejandro. "Étude de l’influence de la dissolution sous contrainte sur les propriétés mécaniques des solides : fluage du plâtre." Thesis, Lyon 1, 2011. http://www.theses.fr/2011LYO10284/document.

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Abstract:

L’importante augmentation de fluage des plaques de plâtre en milieu humide est un vieux problème dans l’industrie du bâtiment, dont l’origine n’est pas encore établie. Afin d’en comprendre le mécanisme une étude à trois échelles (macro : réponse mécanique, micro : cinétique de dissolution et nano : observation atomique) a été réalisée. Une corrélation forte existe entre le fluage du plâtre en immersion et la cinétique de dissolution du gypse. La concordance de cette corrélation avec une loi de déformation par dissolution sous contrainte, très utilisés en géologie, permet de proposer la dissolution sous contrainte comme un des mécanismes responsables du fluage du plâtre en immersion. L’évolution de la topographie de la surface du cristal de gypse immergé dans une solution aqueuse de gypse est observée par microscopie à force atomique (AFM). La cinétique de migration des marches atomiques est très dépendante de la sous-saturation de la solution, de la force d’appui de la pointe de l’AFM ainsi que des additifs utilisés. L’étude de l’influence de la force d’appui sur les vitesses des marches met en évidence la présence de deux mécanismes complètement différents. A fortes forces (> 15 nN) on observe un mécanisme d’usure de la surface, tandis qu’à faibles forces (< 10 nN) le mécanisme observé semble être la dissolution sous contrainte. L’évolution des vitesses des marches atomiques avec la force appliquée par la pointe est concordante avec une loi connue de dissolution sous contrainte
The huge enhancement of the creep of plasterboard by humid environments is an old problem in the building industry, but its origin remains unknown. To understand this mechanism a three scales study (macro : mechanical behavior, micro : dissolution kinetics, nano : atomic observation) has been done. There is a strong correlation between wet plaster creep and gypsum dissolution kinetics. The concordance between this correlation and the law of deformation by pressure solution, well-known in geology, permits to propose pressure solution as one of the mechanisms responsible of wet plaster creep. The topological evolution of the cleaved surface of a gypsum single crystal during its dissolution in a flowing under-saturated aqueous solution has been observed with an atomic force microscope. The kinetics of step migration strongly depends on the saturation state of the solution, the force applied by the tip on the surface, as well as the used additives. The study of the influence of the force applied by the tip on the step velocity evidence two different dissolution enhancement regimes. At high forces (> 15 nN) a corrosive wear behavior is observed, while at low forces (< 10 nN) pressure solution is the observed mechanism. The step velocity evolution with the force obeys the known kinetic law of pressure solution

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Pachon-Rodriguez, Edgar. "Étude de l'influence de la dissolution sous contrainte sur les propriétés mécaniques des solides : fluage du plâtre." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00697835.

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Abstract:

L'importante augmentation de fluage des plaques de plâtre en milieu humide est un vieux problème dans l'industrie du bâtiment, dont l'origine n'est pas encore établie. Afin d'en comprendre le mécanisme une étude à trois échelles (macro : réponse mécanique, micro : cinétique de dissolution et nano : observation atomique) a été réalisée. Une corrélation forte existe entre le fluage du plâtre en immersion et la cinétique de dissolution du gypse. La concordance de cette corrélation avec une loi de déformation par dissolution sous contrainte, très utilisés en géologie, permet de proposer la dissolution sous contrainte comme un des mécanismes responsables du fluage du plâtre en immersion. L'évolution de la topographie de la surface du cristal de gypse immergé dans une solution aqueuse de gypse est observée par microscopie à force atomique (AFM). La cinétique de migration des marches atomiques est très dépendante de la sous-saturation de la solution, de la force d'appui de la pointe de l'AFM ainsi que des additifs utilisés. L'étude de l'influence de la force d'appui sur les vitesses des marches met en évidence la présence de deux mécanismes complètement différents. A fortes forces (_ 15 nN) on observe un mécanisme d'usure de la surface, tandis qu'à faibles forces (_ 10 nN) le mécanisme observé semble être la dissolution sous contrainte. L'évolution des vitesses des marches atomiques avec la force appliquée par la pointe est concordante avec une loi connue de dissolution sous contrainte.

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Al, Azzi Patricia. "Formation et dissolution du mariage en droit international privé libanais, étude à la lumière du droit français." Rennes 1, 2011. http://www.theses.fr/2011REN1G044.

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Abstract:

La contribution du droit libanais au droit international privé du mariage est originale grâce à la structure particulière de la nation libanaise. Le Liban possède un système original et spécifique tenant à son histoire et la société libanaise est une société pluraliste constituée de communautés différentes, ayant chacune sa tradition, ses croyances, son organisation propre. Ce pluralisme imprègne les diverses structures de l'Etat, fondées sur l'équilibre de la réprésentation des communautés. Il rejaillit aussi sur son système juridique, qui cherche à préserver les identités des communautés essentiellement dans les matières du statut personnel où les attributions traditionnelles des autorités religieuses sont reconnues par l'Etat et assurées de l'efficacité civile. Ce pluralisme religieux et culturel, permet d'envisager le conflit de lois en droit international privé tant dans la formation du mariage que sa dissolution, ainsi que des rapports complexes qu'entretiennent le droit et la religion. Ce qui immplique la richesse d'enseignement que le droit intercommunautaire libanais peut révéler pour le droit international privé dans ce domaine
The contribution of the Lebanese law to private international law of marriage is original due to the particular structure of the Lebanese nation. Lebanon possesses an original and specific system related to its history and the Lebanese society is a pluralistic society constituted of different communities, having each its tradition, its beliefs, and its own organization. This pluralism impregnates the various structures of the state, based on the balance of representation of communities. It reflects as well through its legal system, which seeks to preserve the identities of communities, essentially in matters of personal status where the traditional attributions of religious authorities are recognized by the state and assured by civil efficiency. This religious and cultural pluralism allows considering the issue of the conflict of laws in private international law both in the formation and the dissolution of marriage, as well as in the complex relations between law and religion. This implies the richness that the study of the Lebanese inter-communitarian law can reveal to private international law within this field

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Sallek, Brahim. "Les phosphates de calcium, supports potentiels de médicaments implantables : étude de leurs mécanismes de dissolution et d'adsorption." Toulouse, INPT, 1993. http://www.theses.fr/1993INPT058G.

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Abstract:

Le present travail porte sur les mecanismes de dissolution de quelques phosphates de calcium, supports potentiels de medicaments implantables, ainsi que sur leur aptitude a adsorber certains principes actifs. Dans le premier chapitre, les techniques qui ont ete utilisees pour analyser les solides et les solutions correspondantes, avant et apres reaction (dissolution et adsorption), sont rapportees. Les methodes de syntheses et de caracterisations des phosphates de calcium etudies, sont decrites. Enfin, les methodologies utilisees dans l'etude des mecanismes de dissolution et d'adsorption, sont exposees. La seconde partie est consacree a l'etude des phenomenes de dissolution des phosphates de calcium etudies. Tous les phosphates de calcium qui ont un rapport atomique ca/p superieur ou egal a 1,33 se transforment directement en hydroxyapatite selon un mecanisme topotactique sans passer par des phases intermediaires. Le phosphate dicalcique dihydrate evolue vers une apatite selon un mecanisme de dissolution-reprecipitation. Dans la troisieme partie, sont abordes les phenomenes d'interaction qui existent entre le principe actif et les phosphates de calcium consideres. Les lois d'adsorption ont ete etablies.

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Garzón, Losik Germán Alexander. "Étude et modélisation d’un procédé de dissolution poussée en réacteur continu – application aux oxydes (U, Pu)O₂." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2023. http://www.theses.fr/2023LORR0050.

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Abstract:

Le multirecyclage du combustible nucléaire ouvre la possibilité de stabiliser l'inventaire de plutonium et de fermer complètement le cycle du combustible en France. Ce procédé permet le traitement des combustibles MOX (Mélange d'OXydes), plus riches en plutonium que les combustibles UOX utilisés actuellement, mais impliquant une adaptation des technologies existantes et la conception de nouveaux procédés de retraitement, en particulier celui de dissolution des oxydes d'uranium et de plutonium. De ce fait, l'étude expérimentale de la réaction de dissolution des oxydes mixtes dans l'acide nitrique, ainsi que la modélisation du procédé sont des éléments incontournables pour le développement de nouvelles technologies de dissolution. Dans ce contexte, la dissolution dans l'acide nitrique de trois oxydes mixtes (30, 40 et 65% Pu/(U+Pu)) et du pôle pur dioxyde de plutonium a été étudiée à l'aide d'un montage optique. Il a été mis en évidence que les oxydes fortement chargés en uranium se dissolvent selon un mécanisme autocatalytique similaire à celui identifié pour le dioxyde d'uranium, et qu'au-delà d'une teneur de 30% en plutonium, l'oxyde mixte présente un mécanisme de dissolution proche de celui du dioxyde de plutonium. Un modèle de dissolution d'une particule unique a été développé, en prenant en compte l'aspect fractal de la surface externe des particules, ainsi que de la surface réactive. Ce modèle a été validé par comparaison avec les données expérimentales issues de ce travail, ainsi que de la littérature. Un modèle de procédé pour la dissolution d'un ensemble de particules a été également développé, sur la base du modèle de dissolution d'une particule unique et intégrant les bilans de population. Ce modèle permet de comprendre le comportement d'un dissolveur à lit fluidisé, technologie qui présente des avantages intéressants vis-à-vis des réactions solide-fluide mises en œuvre. Il a permis de proposer une première étape dans la conception de procédés innovants de dissolution des combustibles MOX actuels et futurs
Plutonium multirecycling aims to stabilise the plutonium inventory and eventually close the fuel cycle in France. This action involves the reprocessing and recycling of plutonium-rich Mixed OXide (MOX) spent fuel, which implies the adaptation of current technologies, in particular dissolution. Therefore, an experimental study of the reaction between uranium-plutonium mixed oxides and nitric acid coupled with chemical reactor modelling is required. In this context, a study of the dissolution of three mixed oxides (30, 40, and 65% Pu/(U+Pu)) and plutonium dioxide in nitric acid is carried out using an optical setup. It can be highlighted that the mixed oxide dissolves according to a similar mechanism as plutonium dioxide when the plutonium content in the solid exceeds 30%. Moreover, only the mixed oxide with the highest uranium content undergoes an autocatalytic reaction mechanism similar to that identified for uranium dioxide. A dissolution model describing the size evolution of a single particle against time was developed. Such model considers the description of particles surface by a fractal geometry approach as well as the surface where the reaction actually takes place. Model was validated by comparison of experimental data from this work and from literature. In addition, a second model was developed, taking into account the single particlemodel, based on population balance equations. The model allows to describe the behaviour of a fluidised bed dissolver, which presents interesting advantages for solid-fluid type reactions. Finally, by implementing the developed model, simulations were performed showing a first estimation of the feasibility of a new dissolution process for current and upcoming MOX fuels

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Moriceau, Brivaëla. "Étude de la dissolution de la silice biogénique des agrégats : utilisation dans la reconstruction des flux de sédimentation de la silice biogénique et du carbonne dans la colonne d'eau." Brest, 2005. http://www.theses.fr/2005BRES2034.

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Abstract:

L’augmentation de la teneur en carbone dans l’atmosphère provoquée par les activités anthropiques est freinée par l’effet « puit de carbone » de certaines régions de l’océan, en particulier grâce à la pompe biologique de carbone. La forte participation des diatomées à la production primaire océanique ainsi que leur capacité à former des agrégats nous ont conduit à étudier le rôle des diatomées, et en particulier l’impact de l’agrégation sur la pompe biologique de carbone. Des expériences en laboratoire ont permis de déterminer que la vitesse de dissolution des frustules de diatomées est plus faible pour les cellules agrégées que pour les cellules libres. Le modèle d’agrégat utilisé pour mieux comprendre les paramètres conduisant à ces mesures expérimentales, confirme que la dissolution de la BSiO2 est ralentie et démontre que la diffusion de la DSi dans l’agrégat est plus faible que dans l’eau de mer. Le ralentissement de la dissolution est attribué aux fortes teneurs en DSi mesurées dans l’agrégat et à une viabilité plus longue des diatomées agrégées. Les résultats expérimentaux sont ensuite combinés avec des mesures in situ de flux de BSiO2 dans neuf provinces de l’océan, dans un modèle simplifié reconstruisant les flux de BSiO2 de la colonne d’eau. Ce modèle détermine la répartition de la BSiO2 du flux entre cellules libres et grosses particules et donne des informations sur la dynamique des particules. Les flux de BSiO2 reconstruits, associés à une relation empirique donnant l’évolution des rapports Si:C avec la profondeur, permettent d’évaluer le véritable rôle des diatomées dans la pompe biologique de carbone en calculant les flux de carbone au bas de la couche hivernale de mélange. L’utilisation des flux de Si comme traceur des flux de C permet de s’affranchir des difficultés liées à la chimie complexe à laquelle est soumis le C. Le rôle des diatomées dans l’export ou le transfert de carbone dépend de la façon d’estimer l’export hors de la couche de surface
The dramatic increase of carbon concentration in the atmosphere is limited by the action of some oceanic areas that act like a “sink of carbon” mainly thanks to the biological pump. Because of the strong participation of diatoms to the primary production and their ability to aggregate, we study the role of diatoms and the impact of aggregation on the biological pump. Laboratory experiments determined that the BSiO2 dissolution rate of aggregated cells is lower than the one of freely suspended cells. The model of aggregate used to better understand aggregate internal parameters that provoke the decrease of the dissolution rate, confirmed that the dissolution is lower in aggregates and added that the DSi diffusion in aggregate is lower than in seawater. The decrease of the BSiO2 dissolution rate is attributed to the strong DSi concentrations measured into aggregates and to the higher viability of aggregated cells. Experimental results were then combined with in situ measurements of BSiO2 fluxes in nine areas cf the ocean, intc a simple model that reconstruct BSiO2 fluxes in the water column. This model allows to calculate the repartition of the BSiO2 between large particles and freely suspended cells and to better understand particles dynamic. The BSiO2 fluxes reconstructed using the model, were then associated with a relation between Si/C ratios and water column depth to determine the real importance of diatoms in the biological pump cf carbon. We then calculated the carbon fluxes at the maximum depth of the mixing layer. The use of the Si fluxes as a proxy of the carbon fluxes allow to ignore difficulties due to the cornplexity of the carbon chemistry. The role of diatoms in the export and transfer of carbon strongly depend on the way used to calculate the export out of the surface layer

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Stockmann, Gabrielle J. "Étude expérimentale de la carbonatation du basalte." Phd thesis, Université Paul Sabatier - Toulouse III, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00712597.

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La concentration croissante de CO2 dans l'atmosphère et les dangers potentiels qu'elle représente pour la terre au travers des changements climatiques, l'acidification des océans et l'élévation du niveau de la mer a conduit à un certain nombre de projets qui tentent de trouver un moyen sûr et inoffensifs pour capturer et stocker le CO2 dans des formations géologiques. Une de ces tentatives se déroule actuellement en Islande à la centrale géothermique Hellisheiði, située à proximité de la capitale, Reykjavik (le projet CarbFix). Le dioxyde de carbone et d'autres gaz comme H2S, N2, H2, CH4, et Ar sont des sous-produits de l'exploitation de l'énergie géothermique et l'objectif est de stocker tout ce CO2 dans les formations basaltiques qui se situent sous Hellisheiði. Le CO2 est dissous dans un courant d'eau injecté par pompage dans des puits jusqu'à à 350 mètres de profondeur et qui s'écoule ensuite au sein d'horizons mixtes de verre basaltique et de basalte cristallin. Les roches basaltiques sont caractérisées par des teneurs élevées en cations divalents comme Mg2+, Fe2+ et Ca2+ et des vitesses de dissolution relativement rapides. L'eau acide chargée en CO2 dissout le basalte, libérant ainsi des cations qui peuvent réagir avec les ions carbonates pour former des minéraux carbonatés (magnésite, sidérite, calcite, ankérite ainsi que des solutions solides (Ca-Mg-Fe)CO3)). Si on admet que c'est la dissolution des roches basaltiques qui contrôle ce processus de séquestration du carbone, on peut en déduire que tout ce qui pourra limiter cette dissolution sera préjudiciable à l'ensemble du processus de confinement du CO2. Mon rôle dans le projet CarbFix a été d'examiner les effets de la formation de revêtements de carbonate de calcium sur la dissolution des phases primaires de basalte. Je me suis concentrée sur le verre basaltique et le clinopyroxène, diopside, afin de comparer des phases cristallines et non cristallines. En outre, une série d'expériences ont été menées pour étudier l'effet de la structure du minéral primaire sur la nucléation de calcite. Ces expériences ont été faites pour vérifier si les différentes structures de silicate conduiraient à une différente étendue de la nucléation et croissance de la calcite à la surface des silicates. Enfin, de nombreuses expériences de dissolution de verre basaltique ont été menées en présence de bactéries hétérotrophes mortes et vivantes, Pseudomonas reactans, afin de déterminer l'effet des bactéries sur la dissolution des roches dans le système des eaux souterraines du site Hellisheiði. Les expériences de dissolution de verre basaltique et de diopside ont été réalisés à 25 et 70 °C pour un pH de 7-8 dans des réacteurs à circulation alimentés en solutions de forces ioniques > 0,03 mol / kg contenant CaCl2 ± NaHCO3. Deux séries d'essais ont été menés simultanément, une série appelée essais de 'précipitations' au cours de laquelle la solution dans le réacteur était sursaturée par rapport à la calcite, et l'autre série appelée essais de 'contrôle', pour laquelle la modélisation PHREEQC ne prévoyait pas formation de minéraux secondaires. Ainsi, il a été possible de comparer les vitesses de dissolution du verre basaltique et du diopside à 25 °C avec et sans la formation de carbonate de calcium et d'autres minéraux secondaires afin d'en déduire leur effet sur les vitesses de dissolution. Les images de microscopie électronique à balayage ont montré que des quantités importantes de carbonate de calcium ont précipité au cours des expériences de 'précipitations' mais, dans le cas du verre basaltique la croissance primaire se présente sous forme gros amas discrets de calcite et d'aragonite qui ne se forment pas sur le verre lui-même. Par contre, plusieurs des cristaux de diopside ont été largement envahis par des revêtements de calcite sans aragonite décelable. Dans les deux cas, la présence de calcite / aragonite n'a pas eu d'incidence sur les vitesses de dissolution du verre basaltique et de diopside qui sont les mêmes que celles mesurées dans la série 'contrôle'. Il semblerait que la couverture discontinue et poreuse de carbonates permet aux ions des phases primaires de continuer à diffuser sans entrave à travers la couche secondaire. Pour mieux évaluer l'effet de la surface des silicates sur la nucléation de la calcite, les vitesses de dissolution de six minéraux et roches silicatés ont été mesurées à 25 °C dans des réacteurs à circulation en présence de solutions de pH ~ 9,1 sursaturées par rapport à la calcite. Les phases silicatées étaient les suivantes: olivine, enstatite, augite, labradorite, verre basaltique et péridotite. Les résultats montrent que le temps d'induction pour la nucléation de calcite et l'étendue de la couverture de carbonatée avec le temps varient selon la phase silicatée. Dans un même laps de temps l'olivine, l'enstatite et la péridotite (principalement composé d'olivine riche en Mg) étaient les plus couvertes par les précipitations de calcite, suivis par l'augite, la labradorite et enfin le verre basaltique. Toute la croissance de calcite a eu lieu sur la surface du silicate, y compris sur le verre basaltique. La cinétique favorise la croissance de calcite par nucléation sur les minéraux orthorhombiques (enstatite et olivine) par rapport aux minéraux monocliniques et tricliniques. Les plus faibles quantités de calcite ont été trouvées sur le verre qui n'a pas de structure silicatée ordonnée. Des bactéries hétérotrophes, Pseudomonas reactans ont été extraites de l'un des puits de contrôle à Hellisheiði et ont ensuite été séparées, purifiées et cultivées en laboratoire. Avec le bouillon de culture utilisé, les conditions de croissance optimales de cette bactérie sont 5-37 °C et un pH de 7,0 à 8. Cette bactérie, très commune dans l'eau et le sol, est une bonne candidate pour tester l'impact des bactéries hétérotrophes en général lors de la séquestration du CO2 dans un aquifère naturel comme en Islande. Les vitesses de dissolution du verre basaltique ont été mesurés à 25 °C dans des nouveaux réacteurs à circulation permettant d'opérer en présence de bactéries (BMFR) dans des solutions tamponnées transportant 0,1 à 0,4 g/L de bactéries mortes et 0,9 à 19 g/L de bactéries vivantes à 4 ≤ pH ≤ 10. Les résultats ont montré que la présence de ces bactéries n'avait quasiment pas d'effet effet sur la vitesse de dissolution. La conclusion générale de cette étude est que ni les revêtements de carbonate, ni les bactéries n'ont d'impact majeur sur les vitesses de dissolution des phases primaires silicatées. Ainsi, leur effet devrait être négligeable sur le processus de séquestration du CO2 sur le site Hellisheiði en Islande. Le basalte cristallin pourrait être recouvert plus rapidement en carbonate de calcium, mais le verre basaltique pourrait aussi servir de support pour la nucléation de calcite.

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Rong, Yi. "Formation du sulfate de calcium hémihydrate de type α à partir de gypse par un procédé de dissolution-cristallisation : étude cinétique expérimentale et modélisation." Thesis, Paris Sciences et Lettres (ComUE), 2018. http://www.theses.fr/2018PSLEM070/document.

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Abstract:

De nombreuses transformations de solides en solution, polymorphiques ou non, en industrie minérale ou pharmaceutique, se déroulent par la dissolution d'un premier solide en vue de la cristallisation du second. Au lieu de la voie traditionnelle de séchage, la transformation du gypse (sulfate de calcium dihydrate) en alpha-bassanite (sulfate de calcium hémihydrate) peut s’effectuer en solution aqueuse : en augmentant suffisamment la température, le gypse devient plus soluble dans l'eau que l’hémihydrate, qui a alors la possibilité de cristalliser. Un appareillage et un mode opératoire originaux ont été conçus pour investiguer la sensibilité de la cinétique de la transformation et des caractéristiques des cristaux d’hémihydrate obtenus à ces conditions opératoires. En effet, cette voie de dissolution-recristallisation permet le contrôle du facteur d'aspect des cristaux d’hémihydrate, voire celui de leur taille moyenne et de leur dispersion de taille, par le choix de ses conditions physico-chimiques : température, pH, utilisation d’additifs, et ensemencement de la solution avec des particules d’hémihydrate appropriées. Les techniques d'analyse images sont développées afin d'identifier le rapport d'aspect des particules. Un modèle cinétique prenant en compte la dissolution du gypse, la nucléation et la croissance du sulfate de calcium hémihydrate, les équilibres en phase aqueuse et de solubilité, a été élaboré, et ses équations résolues avec le logiciel MATLAB. Couplée à une méthode numérique d'optimisation, cette résolution sous MATLAB permet d'examiner la validité des hypothèses sur les processus retenus et d'identifier leurs paramètres cinétiques
In mineral or pharmaceutical industry, many transformations of solids in solution (polymorphic or not), take place by the dissolution of the first solid and the crystallization of the second solid. Instead of the traditional drying process, the conversion of gypsum (calcium sulfate dihydrate) to alpha-bassanite (calcium sulphate hemihydrate) can be carried out in aqueous solution by increasing the temperature sufficiently. At this moment, the gypsum becomes more soluble in water than the hemihydrate, which then has the possibility to crystallize. An apparatus and an original procedure have been designed to investigate the sensitivity of the kinetics of transformation and the characteristics of the hemihydrate crystals obtained under its operating conditions. In fact, this dissolution-recrystallization route allows to control the aspect ratio of the hemihydrate crystals, and even their average size and size dispersion, by the choice of its physicochemical conditions such as temperature, pH, use of additives, and seeding the solution with the appropriate hemihydrate particles. Image analysis techniques are developed to identify the aspect ratio of the particles.A kinetic model taking into account the dissolution of gypsum, the nucleation and the growth of calcium sulphate hemihydrate and their equilibrium in aqueous phase and solubility had been developed and the equations of this model are solved with the help of MATLAB software. Coupled with a numerical optimization method, this resolution under MATLAB makes it possible to examine the validity of the assumptions on the selected processes and to identify their kinetic parameters

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Ahoulou, Assohoun Wilfried. "Étude expérimentale du transport réactif en milieu poreux : application à la dissolution couplée à des gradients de masse volumique." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2020. http://www.theses.fr/2020LORR0172.

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Abstract:

Prédire les instabilités déclenchées par la réaction chimique d'un fluide percolateur traversant une roche soluble constitue un enjeu scientifique majeur pour de nombreux domaines d’application (formations des systèmes karstiques, évolution des fractures, stimulation acide des puits de pétrole ou encore la séquestration et le stockage du CO2). En effet, la dissolution de la matrice solide conduit souvent à l’apparition et au développement des canaux, appelés wormholes, qui modifient les caractéristiques hydrodynamiques (perméabilité et porosité) du milieu traversé. L’objectif de cette thèse est d’étudier, à travers un programme expérimental de laboratoire, l'influence de la variation des propriétés physiques du fluide percolateur et en particulier la variation de sa masse volumique sur la configuration des wormholes. Autrement dit, il s’agit d’étudier le couplage entre les instabilités chimiques et les instabilités hydrodynamiques induites par le contraste de masse volumique. Dans une première étape, le programme expérimental repose sur l'interprétation des images acquises lors de l'injection d'eau pure (phase « acide ») dans un massif salin (roche « soluble ») reconstitué en 2D via une cellule de type Hele-Shaw et en considérant différentes configurations d'injection. Dans une seconde étape, l’utilisation de la microtomographie à rayon X a permis d’approcher ces effets dans une configuration 3D constituée d’éprouvettes de sels dissoutes par des solutions sous-saturées en sel. Quelle que soit la configuration étudiée, les résultats expérimentaux suggèrent que les régimes de dissolution peuvent encore être décrits par les deux nombres adimensionnels classiques, à savoir les nombres de Damköhler et Péclet. Le diagramme de régime est peu sensible aux variations de contraste de masse volumique, en particulier pour des Péclet relativement forts et Damköhler faibles, mais subit un ralentissement de la propagation du front de dissolution lorsque le nombre de Richardson (rapport des effets gravitationnels et convectifs) augmente. L'analyse des descripteurs morphologiques tels que le volume, l'interface zone dissoute/zone non dissoute, la tortuosité et la distribution de la taille de pores montre que le contraste de masse volumique a une influence non-négligeable sur les régimes de dissolution pour un Richardson moyen à fort. Certains de nos résultats expérimentaux ont pu être confirmés par simulations numériques bidimensionnelles menées avec le logiciel COMSOL Multiphysics®
Predicting the instabilities triggered by the chemical reaction of a percolating fluid passing through soluble rock is a major scientific challenge for many fields of application (formation of karstic systems, fracture evolution, acid stimulation of oil wells or CO2 sequestration and storage). Indeed, the dissolution of the solid matrix often leads to the appearance and development of channels, called wormholes, which modify the hydrodynamic characteristics (permeability and porosity) of the crossed medium. The objective of this thesis is to study, through an experimental laboratory program, the influence of the variation of the physical properties of the percolating fluid and in particular the variation of its density on the configuration of the wormholes. In other words, the coupling between chemical and hydrodynamic instabilities induced by density contrast is studied. In a first step, the experimental program is based on the interpretation of images acquired during the injection of pure water ("acid" phase) in a saline massif ("soluble" rock) reconstituted in 2D via a Hele-Shaw type cell and considering different injection configurations. In a second step, the use of X-ray tomography allowed to approach these effects in a 3D configuration consisting of specimens of salts dissolved by under-saturated salt solutions. Whatever the studied configuration, the experimental results suggest that the dissolution regimes can still be described by the two classical adimensional numbers, namely the Damköhler and Péclet numbers. The regime diagram is not very sensitive to variations in density contrast, especially for relatively strong Péclet and weak Damköhler numbers, but suffers a slowing down of the propagation of the dissolution front when the Richardson number (ratio of gravitational and convective effects) increases. The analysis of morphological descriptors such as volume, dissolved/undissolved zone interface, tortuosity and pore size distribution shows that the density contrast has a non-negligible influence on the dissolution regimes for medium to strong Richardson. Some of our experimental results were confirmed by two-dimensional numerical simulations conducted with COMSOL Multiphysics® software

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Verlaguet, Anne. "Fluides métamorphiques et transfert de matière : approche expérimentale et étude des veines de haute pression-basse température de Vanoise." Paris 11, 2006. http://www.theses.fr/2006PA112152.

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Abstract:

Lors de l'orogenèse, les réactions métamorphiques de déshydratation produisent d'importantes quantités de fluide aqueux dont les veines métamorphiques sont les témoins. Deux questions majeures se posent : (1) les veines métamorphiques sont-elles le résultat de circulations de fluide en système ouvert ou d'interactions locales fluide-roche en système fermé ? (2) L'Al, élément majeur peu soluble, est-il de ce fait immobile dans les roches ? Nous avons couplé une étude pétrologique des métabauxites karstiques de Vanoise et une étude expérimentale (système double capsule) associée à la modélisation thermochimique des équilibres fluide-minéraux. Les expériences montrent que l'Al est mobile dans les processus métamorphiques, préférentiellement transféré vers les phases néoformées du fait de sa faible solubilité. La cristallisation de phases alumineuses en réponse aux fluctuations des conditions du milieu (e. G. , P, T, contrainte) est cependant insuffisante pour expliquer l'abondance des cristallisations des veines. En Vanoise, les différentes générations de veines sont le résultat d'interactions en système fermé entre la roche et le fluide produit lors des réactions de déshydratation (13-16 % du volume de la roche) et n'impliquent pas la circulation de fluide externe. Parfois, les minéraux correspondent aux produits de réactions métamorphiques. Les mécanismes de pression-dissolution dans les zones sous contrainte peuvent entraîner la dissolution préférentielle des minéraux de plus fort volume molaire dans la matrice. La nature des sites de nucléation et les énergies d'interfaces fluide-minéraux sont des moteurs potentiels du transfert sélectif des minéraux vers les veines
During orogenesis, large quantities of aqueous fluid are produced by dehydration metamorphic reactions. Metamorphic veins can be considered as traces of this fluid in rocks. Two major questions arise: (1) are metamorphic veins the result of external fluid circulations in open systems, or resulting from local interaction between the rock and the dehydrating fluid in a closed system? (2) Is Al an immobile element because of its low solubility? We realized both a petrologic study of karstic metabauxites from Vanoise (French Alps) and an experimental study (tube-in-tube setup) coupled to thermochemical modeling of fluid-mineral interactions. Experiments show that Al is a mobile element in metamorphic processes, and is preferentially transferred to secondary phases due to its low solubility. However, the amount of Al-rich phases precipitated in response to P, T or stress fluctuations is insufficient to explain the abundant crystallizations observed in veins. In Vanoise, several generations of veins are observed: they result from closed system interactions between the rock and the fluid produced along dehydration reactions (13-16 % of rock volume) and do not require external fluid circulations. Some vein crystallizations correspond to the products of metamorphic reactions. Pressure-solution mechanisms in high-stress zones can drive preferential dissolution of minerals with high molar volume. The nature of nucleation sites and the energies of fluid-mineral interfaces can potentially drive selective mineral transfer towards veins

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Ghazal, Ghassan. "Etude de la propreté inclusionnaire des lingots VAR - Application aux alliages de titane." Thesis, Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2010. http://www.theses.fr/2010INPL016N/document.

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Abstract:

L’apparition d’inclusions exogènes demeure un problème majeur pour les élaborateurs de titane. Afin d’améliorer la propreté inclusionnaire des lingots élaborés par le procédé de refusion à l’arc sous vide (Vacuum Arc Remelting), une étude numérique et expérimentale a été réalisée. La partie numérique de la thèse consiste à modéliser le comportement d’un défaut hard-α provenant de l’électrode consommable et tombant dans le puits liquide du lingot. Un modèle décrivant le processus de dissolution prédit l’évolution de la taille d’une inclusion durant son séjour dans le puits liquide. La trajectoire est déterminée à l’aide d’un modèle lagrangien tenant compte de la turbulence de l’écoulement en modifiant le coefficient de trainée. Les deux modèles ont été couplés et implémentés dans le logiciel SOLAR, qui simule la croissance d’un lingot VAR.Les résultats mettent en évidence la difficulté d’éliminer une inclusion hard-α avec une seule refusion, principalement à cause de la croissance d’une couche de phase β pendant les premiers moments de l’immersion. Le comportement global du défaut dépend fortement de l’hydrodynamique du puits et des caractéristiques de l’inclusion.Pour étudier la dissolution expérimentalement, des défautssynthétiques (hard-α et HDI) ont été immergés dans un bain de titane liquide chauffé dans un four à bombardement électronique. Les vitesses de dissolution ont été déterminées en mesurant les dimensions des défauts avant et après les expériences et ont été ensuite utilisées pour valider les modèles numériques. Par ailleurs, nous avons mis en évidence la grande influence de la température et de la vitesse de l’écoulement sur les cinétiques de dissolution
The presence of exogeneous inclusions has always been a major concern for the titanium industry. To help improve the inclusional cleanliness of VAR (Vacuum Arc Remelting) titanium ingots, a numerical and experimental study was undertaken.The numerical model is capable of predicting the motion and dissolution of a hard-α defect falling from the electrode tip into the ingot melt pool during vacuum arc remelting. It is implemented in SOLAR, a CFD code that simulates the ingot growth and solidification. The dissolution of the inclusion is governed by nitrogen diffusion from the defect towards the surrounding molten metal. A model describing this phenomenon predicts the particle size evolution and the nitrogen profile at each moment. The motion of the spherical particle is tracked using a Lagrangian model and the influence of turbulence is accounted for by a modification of the drag coefficient.Results show that inclusion removal is difficult with a single melt since the growth of a β-phase layer leads to an initial increase in the defect size. The inclusion behaviour is highly dependent on the pool hydrodynamics and on inclusion characteristics.In order to clarify dissolution aspects of these defects and to measure their dissolution kinetics, synthetically processed defects were introduced into molten titanium heated in an electron beam melting furnace. Dissolution rates were calculated by measuring the size of the defects before and after the experiments and the results were used to validate the numerical models. Furthermore, the experiments show that dissolution kinetics highly depend on fluid motion and temperature

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Perrudin, François. "Étude de la dissolution de diverses terres rares dans des liquides silicatés (CMAS) de composition variable : contribution au développement des barrières thermiques en ZRO₂-RE₂O₃ (RE=La-Lu)." Thesis, Université de Lorraine, 2018. http://www.theses.fr/2018LORR0277/document.

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Abstract:

L’ingestion de sables et de cendres volcaniques par les moteurs d’avion conduit à la formation de dépôts silicatés (CMAS) qui s’infiltrent dans la porosité du revêtement barrière thermique (BT) en zircone yttriée des aubes de turbine. De nouvelles compositions de BT issues du système ZrO2-RE2O3 (RE = La-Lu) sont donc envisagées. En effet, leur réactivité chimique au contact des CMAS peut conduire à la formation de phases cristallisées, notamment la phase apatite Ca2RE8(SiO4)6O2, qui bloquent l’infiltration du CMAS. Cependant, divers silicates du système CaO-RE2O3-SiO2 sont susceptibles d’entrer en compétition avec sa formation et de plus, la composition du CMAS varie selon les régions survolées. L’objectif de ces travaux de thèse est de déterminer l’influence de la composition du CMAS et de la terre rare sur les mécanismes réactionnels de dissolution et de précipitation. Divers oxydes RE2O3 à basicité croissante (RE = Yb, Dy, Gd, Sm et Nd) et un CMAS de composition simplifiée du système CaO-Al2O3-SiO2 (CAS) ont été choisis. Des teneurs fixes en MgO et Fe2O3 ont été ensuite ajoutées au CAS en faisant varier le rapport CaO/SiO2 entre 0,4 et 1,6. Les phases apatite et cyclosilicate Ca3RE2(Si3O9)2 ont également été synthétisées afin d’étudier leur dissolution. Il est montré que le mécanisme de dissolution des RE2O3 est indirect, les équilibres locaux établis avec cet oxyde imposant systématiquement la formation de la phase apatite. Sa cristallisation est favorisée par un rayon cationique RE3+ proche de celui de Ca2+. Lorsque l’écart est important, la nucléation de la phase cyclosilicate est rapidement observée dans le CAS avec une répartition préférentielle de ces cations RE3+ dans les sites de coordinence 6. La solubilité en RE dans le liquide silicaté augmente avec la basicité de l’oxyde RE2O3 et en présence de MgO et Fe2O3. La variation de composition du CMAS modifie la nature des phases à l’équilibre. Leurs limites de solubilité en RE sont inférieures à celles de la phase apatite, ce qui réduit d’autant leur vitesse de redissolution dans le liquide silicaté
Fine particles of sand, dust or volcanic ashes ingested by aircraft engines are well-known to damage Thermal Barrier Coatings (TBC) when they infiltrate their porous microstructure as molten silicate (CMAS). They are mainly constituted of CaO-MgO-Al2O3-SiO2 in variable proportions and also contain metallic oxides. RE2Zr2O7 compositions are TBC candidate materials as they have shown efficiency to mitigate CMAS infiltration due to their reactivity with synthetic CMAS. Indeed, the dissolution reaction leads to rapid sealing of the topcoat porosity mainly due to the formation of crystalline Ca2Gd8(SiO4)6O2 apatite. However, many rare-earth silicates are likely to compete with apatite crystallization and little is known on reaction kinetics and thermodynamics involving RE2O3 and multi-component CMAS system. This work aims to determine the influence of CMAS and rare earth composition on dissolution and precipitation mechanisms. A simplified CAS was first selected with eutectic (1170°C), 65SiO2-26CaO-9Al2O3 (mol. %) composition. Dissolution of various RE2O3 with increasing basicity (RE = Yb, Dy, Gd, Sm and Nd) as well as synthetic apatite and cyclosilicate Ca3RE2(Si3O9)2 phases was then performed at 1200°C in CAS-melt. Finally, fixed MgO and Fe2O3 contents were added to CAS melt with an increasing CaO/SiO2 ratio. The results showed that RE2O3 dissolution mechanism is indirect. Apatite formation results from local equilibrium at the interface with solid RE2O3 whatever the rare earth and CMAS composition. Its crystallization is favored when Ca2+ and RE3+ ionic radii are close as they are both distributed within 9-fold coordination sites. Conversely, Ca and RE mismatch leads to rapid nucleation of cyclosilicate phase in CAS as they are preferentially distributed within a 6-fold coordination site. MgO and Fe2O3 addition in CAS as well as RE2O3 basicity tend to increase RE solubility in silicate melt. Phases in thermodynamic equilibrium strongly depend on CMAS composition but generally exhibits lower RE solubility and dissolution rate in melt than apatite

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Rassineux, François. "Altération des mortiers : étude expérimentale et analogues anciens." Poitiers, 1987. http://www.theses.fr/1987POIT2314.

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Abstract:

Etude de l'evolution de matrices cimentes soumise a une lixiviation par des solutions diluees. La stabilite des deux mortiers de compositions mineralogiques differentes depend du ph et de la pression en co::(2). Le mecanisme de dissolution est le processus dominant durant la lixiviation. L'identification du phases sur les liants modernes et ceuxs de l'epoque gallo romaine permet de connaitre la durabilite a long terme. Une simulation thermodynamique du processus ete realisee

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Biganska, Olga. "Étude physico-chimique des solutions de cellulose dans la N-Méthylmorpholine-N-Oxyde." Phd thesis, École Nationale Supérieure des Mines de Paris, 2002. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00443727.

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Abstract:

La cellulose, polymère naturel linéaire non fusible en dessous de sa température de dégradation, peut être mise en forme moyennant des procédés plus ou moins complexes et polluants. Parmi des nombreux solvants connus pour la cellulose, le seul, à ce jour, à être utilisé industriellement pour le filage des fibres, est la N-méthylmorpholine-N-oxyde (NMMO). Le procédé NMMO, bien que utilisé depuis une quinzaine d'années, est encore sujet à une utilisation assez empirique. L'objectif scientifique de notre travail était de lever un certain nombres de questions relatives aux diverses étapes du procédé : dissolution, mise en forme et précipitation. La variation de la fraction NMMO/eau à ces différentes étapes qui est caractéristique au procédé a fait émerger la nécessité de la construction d'un diagramme de phases complet du système NMMO/eau. Nous avons construit un tel diagramme. Dans ce cadre, nous avons pu confirmer l'existence d'un composé monohydraté (1H2O-NMMO) ayant une température de fusion de 80°C et nous avons montré l'existence d'un composé à 2 molécules d'eau par molécule de NMMO ayant une température de fusion de 40°C (certains auteurs penchaient en faveur d'un composé 2,5H2O-NMMO. De plus, nous avons montré la possibilité de formation d'un autre composé hydraté, à 8 molécules d'eau par molécule de NMMO ayant une température de fusion de - 45°C. L'étude des interactions de la cellulose avec les mélanges NMMO/eau dans toute la gamme des concentrations a permis de montrer que la cellulose II présente les cinétiques de gonflement et de dissolution plus rapides que la cellulose I. Pour les mélanges à forte teneur en eau le gonflement n'affecte que la phase amorphe et s'accompagne d'une structuration de celle-ci lorsque la teneur en eau est entre 28% et 50%. Le rôle prédominant dans la cristallisation des solutions cellulose/NMMO/eau appartient au solvant. La vitesse de cristallisation, à température et concentration de cellulose données, n'est pas fonction de la viscosité de la solution, mais dépend des propriétés du solvant - sa quantité, sa teneur en eau et de l'état de dispersion de la cellulose en solution. Cet état de dispersion dépend de l'origine de la cellulose. Lorsque le taux de cristallinité de la cellulose est élevé, la dispersion des chaînes est faible et la vitesse de cristallisation du solvant est élevée. La vitesse de précipitation de la cellulose à partir des solutions cellulose/NMMO/eau dans un bain aqueux est définie par la vitesse de diffusion du solvant (NMMO) de la solution vers le bain et la vitesse de diffusion du non-solvant (eau) du bain vers la solution. La diffusion du non-solvant est influencée par la teneur en NMMO du bain d'eau tandis que la diffusion du solvant est affectée en plus par la concentration de cellulose dans la solution. Nous avons montré que la diffusion du non-solvant est dix fois plus importante que la diffusion du solvant et nous avons relié ce résultat à la morphologie particulière des solutions régénérées à l'état fondu.

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Assa, Kaudjhis Narcisse Bonaventure. "Étude pratique d'analyse régionale en Côte d'Ivoire : l'aménagement de la Vallée du Bandama : bilan, une décennie aprés la dissolution de l'A.V.B." Paris 4, 1996. http://www.theses.fr/1996PA040402.

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Abstract:

L'économie de plantation des régions de forêt a généré d'importants déséquilibres régionaux au détriment des régions centre et nord. Pour pallier ces inégalités, les autorités ivoiriennes ont engagé des actions correctives dont une des plus spectaculaires, outre la diffusion du riz et du coton, fut l'aménagement intégré de la région centre. Nous sommes en zone de transition climatique où la question de la maitrise de l'eau en saison sèche est posée. L'opération de la mise en valeur, coordonnée par l'A. V. B. Où l'autorité de l'aménagement de la vallée du Bandama, regroupant le quart de la population totale de la Côte d'Ivoire et qui s'appuya sur la construction du barrage de Kossou. Une décennie après la dissolution de l'A. V. B. , organisme responsable de l'opération de Kossou, la physionomie du site et l'existence des hommes furent radicalement transformées par le développement du potentiel agricole, la mise en place de cultures semi-mécanisées et des spéculations agricoles. Mais, le bilan montre que les actions n'ont pas provoqué de véritable "développement régional intégré" parce qu'elles sont restées sectorielles, mal suivies, mal coordonnées et surtout n'ont pas suscité d'engouement chez les baoules pourtant très dynamiques mais engagés depuis longtemps dans des migrations vers les régions forestières de plantation ou les villes.

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Debure, Mathieu. "Étude de la dissolution de verres borosilicatés en présence de minéraux magnésiens modèles représentatifs des minéraux de l'argilite du Callovo-Oxfordien." Phd thesis, Ecole Nationale Supérieure des Mines de Paris, 2012. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00797458.

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Abstract:

La dissolution de verres borosilicatés en présence de minéraux magnésiens a été étudiée. Ces minéraux (dolomite, illite, smectite...) appartiennent à la couche géologique (Callovo-Oxfordien) destinée à accueillir le stockage des déchets nucléaires vitrifiés en France. Ils contiennent du magnésium, élément capable d'entretenir l'altération du verre lorsqu'il est disponible en solution. Dans les milieux confinés du stockage, la réactivité des solides contrôle la composition de la solution et peut être la force motrice de l'altération des verres nucléaires. Les expériences montrent que les carbonates magnésiens (hydromagnésite, dolomite) entretiennent l'altération du verre : la précipitation de silicates de magnésium empêche la recondensation du silicium dans la couche passivante en surface du verre. Plus le minéral magnésien est soluble, plus l'altération du verre est importante. Les phases argileuses purifiées (illite, smectite...) du Callovo-Oxfordien (COx) augmentent également l'altération du verre. La moitié du magnésium échangeable de ces phases a été remplacée par du sodium lors du protocole de purification. Dans ces conditions, l'effet des phases argileuses sur l'altération du verre est en partie dû au pH acide qu'elles imposent. Le modèle d'altération des verres GRAAL implémenté dans le code de transport réactif HYTEC a permis de confirmer et de quantifier les mécanismes identifiés à partir des expériences en système fermé. Des expériences en cellule de diffusion, deux compartiments séparés par une barrière diffusive inerte, ont permis de valider une modélisation du transport réactif. Ces expériences, plus représentatives des conditions de stockage, où le bloc de verre sera séparé du COx par les produits de corrosion des aciers, illustrent le ralentissement des cinétiques attendu compte tenu de l'éloignement du verre et des minéraux réactifs.

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Debure, Mathieu. "Étude de la dissolution de verres borosilicatés en présence de minéraux magnésiens modèles représentatifs des minéraux de l'argilite du Callovo-Oxfordien." Electronic Thesis or Diss., Paris, ENMP, 2012. http://www.theses.fr/2012ENMP0047.

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Abstract:

La dissolution de verres borosilicatés en présence de minéraux magnésiens a été étudiée. Ces minéraux (dolomite, illite, smectite…) appartiennent à la couche géologique (Callovo-Oxfordien) destinée à accueillir le stockage des déchets nucléaires vitrifiés en France. Ils contiennent du magnésium, élément capable d'entretenir l'altération du verre lorsqu'il est disponible en solution. Dans les milieux confinés du stockage, la réactivité des solides contrôle la composition de la solution et peut être la force motrice de l'altération des verres nucléaires. Les expériences montrent que les carbonates magnésiens (hydromagnésite, dolomite) entretiennent l'altération du verre : la précipitation de silicates de magnésium empêche la recondensation du silicium dans la couche passivante en surface du verre. Plus le minéral magnésien est soluble, plus l'altération du verre est importante. Les phases argileuses purifiées (illite, smectite…) du Callovo-Oxfordien (COx) augmentent également l'altération du verre. La moitié du magnésium échangeable de ces phases a été remplacée par du sodium lors du protocole de purification. Dans ces conditions, l'effet des phases argileuses sur l'altération du verre est en partie dû au pH acide qu'elles imposent. Le modèle d'altération des verres GRAAL implémenté dans le code de transport réactif HYTEC a permis de confirmer et de quantifier les mécanismes identifiés à partir des expériences en système fermé. Des expériences en cellule de diffusion, deux compartiments séparés par une barrière diffusive inerte, ont permis de valider une modélisation du transport réactif. Ces expériences, plus représentatives des conditions de stockage, où le bloc de verre sera séparé du COx par les produits de corrosion des aciers, illustrent le ralentissement des cinétiques attendu compte tenu de l'éloignement du verre et des minéraux réactifs
Borosilicate glasses dissolution has been studied in presence of magnesium minerals. Those minerals (dolomite, illite, smectite…) belong to the Callovo-Oxfordian (COx) claystone layer, studied in France as a potential site for nuclear waste disposal. Such minerals contain magnesium, an element able to sustain glass alteration when it is available in solution. In the confined media of the wastes disposal, thesolids reactivity controls the solution composition and can be the driving force of nuclear glass alteration. Experiments show that magnesium carbonates (hydromagnesite and dolomite) increase in the glass alteration: the precipitation of magnesium silicates consumes silicon which slows down the formation of the glass passivating layer. The lower the magnesium mineral solubility, the lower the glass alteration.The purified clay phases (illite, smectite…) from the COx layer increase the glass alteration. Half the magnesium was remplaced by sodium during the purification process. In such conditions, the effect of clay phases on glass alteration is in part due to the acidic pH-buffering effect of the clay fraction. The GRAAL model implemented in the geochemical transport code HYTEC has confirmed and quantified the mechanisms put in evidence in the experiments. Cells diffusion experiments where the two solids were separated by an inert diffusion barrier allow to valid reactive transport modelling. Such experiments are more representative of the glass package which will be separated from the COx by corrosion products. They show that glass alteration rate is reduced when solids are not close

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Flaathen, Therese Kaarbø. "Étude de l'interaction eau-basalte lors de l'injection de CO2." Phd thesis, Université Paul Sabatier - Toulouse III, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00421959.

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Abstract:

Les dangers potentiels liés à l'augmentation de la teneur en CO2 de l'atmosphère, tels que les changements climatiques ou l'élévation du niveau des mers, ont provoqué un grand intérêt pour la séquestration du gaz carbonique dans les formations géologiques. Le moyen thermodynamiquement le plus sûr pour stocker le carbone est sous la forme de minéraux carbonatés, mais il exige une source de cations divalents qui ne soit pas carbonatée. Les roches basaltiques qui présentent de fortes teneurs en calcium, magnésium et fer peuvent être une de ces sources et la possibilité de former des minéraux carbonatés par injection de CO2 dans les roches basaltiques est en cours d'investigation en Islande et dans d'autres endroits du monde. Dans ce cadre, l'objectif de cette thèse est de contribuer à l'optimisation de la précipitation des carbonates dans les basaltes lors de l'injection de CO2 grâce à une série d'études de terrain et de laboratoire complémentaires.
Une étude détaillée de la composition chimique des eaux souterraines au pied du volcan Mont Hekla, dans le sud de l'Islande, a d'abord été menée afin d'évaluer l'évolution chimique des fluides et la mobilité des métaux toxiques lors des interactions entre basalte et fluides riches en CO2. Ces fluides fournissent un analogue naturel pour estimer les conséquences de la séquestration du CO2 dans les basaltes. La teneur de ces fluides en carbone inorganique dissous diminue de 3,88 à 0,746 mmole/kg avec l'augmentation de la mise en solution du basalte tandis que le pH passe de 6,9 à 9,2. Ces observations fournissent une preuve directe du potentiel qu'offre la dissolution du basalte pour séquestrer le CO2. Les concentrations des métaux toxiques dans ces eaux sont faibles et la modélisation des chemins réactionnels suggère que la calcite et les (oxy)hydroxydes de fer piègent ces métaux, suite à l'alcalinisation des fluides induite par la dissolution continue du basalte.
On sait que ce sont les cations divalents libérés par la dissolution du verre basaltique qui contrôlent la minéralisation du gaz carbonique dans les basaltes. La vitesse de dissolution du verre basaltique peut être accrue par l'addition de ligands qui se complexent avec Al3+. L'ion SO42- fait partie de ces ligands et l'étude de son impact sur la vitesse de dissolution du verre basaltique a été conduite dans des réacteurs de type ‘mixed flow' à 50°C et 3 < pH < 10. Le soufre est souvent présent dans les gaz émis par les centrales électriques et son stockage constitue un challenge environnemental. La co-injection avec CO2, si elle est réalisable, peut donc constituer une nouvelle méthode peu couteuse de stockage du soufre généré par l'industrie. En accord avec les modèles actuels décrivant la cinétique de dissolution du verre basaltique en fonction de la composition de la solution aqueuse, les résultats de ce travail montrent que SO42-augmente la vitesse de dissolution du verre aux conditions acide mais qu'il n'a aucun effet aux pH alcalins. Ces résultats suggèrent à la fois que 1) la co-injection de sulfate peut accélérer la minéralisation du CO2 dans les basaltes et 2) les modèles cinétiques existant permettent une description précise de la dissolution du verre basaltique.
Afin d'évaluer plus précisément l'impact des ions sulfates sur la vitesse de précipitation des carbonates, la vitesse de précipitation de la calcite en régime stationnaire a été mesurée dans des réacteurs à circulation ‘mixed flow' à 25°C et pH ~9.1. Les résultats montrent qu'en présence de 0.005 M de Na2SO4 la vitesse de précipitation de la calcite est diminuée d'environ 40% et qu'ainsi la co-injection de sulfate peut ralentir la précipitation de la calcite aux pH typiques de la précipitation de ce minéral en subsurface. Des expériences supplémentaires sont prévues pour caractériser définitivement l'effet du sulfate aux conditions attendues aux sites d'injection du CO2 en subsurface.

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Casetta, Mathilde. "Procédé de teinture du polyester par les colorants dispersés : étude physico-chimique et modélisation+." Lille 1, 2000. http://www.theses.fr/2000LIL10181.

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Abstract:

Le travail porte sur la compréhension des phénomènes physico-chimiques intervenant lors de la teinture, l'objectif étant de modéliser la diffusion des colorants dispersés dans les fibres de polyester. Le procédé de teinture à haute température (130ʿC) est étudié de façon plus spécifique. Après avoir référencé les différents modèles de teinture existant dans la littérature, nous avons choisi de nous intéresser aux équations de diffusion de Hill et Wilson. Toutefois, ces équations sont assez restrictives et ne prennent pas en compte l'influence de certains paramètres expérimentaux. C'est pourquoi, nous essayons d'établir une relation entre le coefficient de diffusion et le temps, la température et la concentration initiale en colorant. En raison de leur faible hydrosolubilité, les colorants se trouvent en dispersion pendant la teinture, ce qui peut les rendre instables
Ainsi, l'étude de l'influence de différents paramètres (temps, température, produits auxiliaires,. . . ) sur le comportement des colorants en solution aqueuse met en évidence des phénomènes de déstabilisation des dispersions et permet de sélectionner un colorant présentant des propriétés adaptées à la teinture à haute température. La réalisation des expériences de teinture pour diverses températures de mise en oeuvre et avec différentes concentrations initiales en colorant conduit à l'obtention des isothermes de partage qui reflètent la manière dont le colorant se répartit entre le bain et la fibre. La procédure de modélisation est réalisée à partir des valeurs obtenues suite à ces expériences et aboutit à l'établissement de modèles mathématiques du coefficient de diffusion. Les paramètres intervenant dans ces nouveaux modèles sont identifiés grâce à l'utilisation de l'optimisation par les algorithmes génétiques et leur dépendance par rapport. à la. Concentration initiale en colorant et la température est établie

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Poulard, Karine. "Étude de l'influence de la corrosion en milieu basique sur le relâchement d'activité par la zircone : application au stockage des coques." Lyon 1, 2001. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00007333.

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Abstract:

Dans une perspective de stockage géologique des coques, il est nécessaire de comprendre les mécanismes mis en jeu dans le relâchement d'activité lors du contact entre les coques et l'eau infiltrée dans les structures bétonnées. Ce relâchement d'activité peut avoir différentes origines dont la dissolution partielle de la couche d'oxyde. Afin de simuler l'eau infiltrée dans les matrices bétonnées lors du stockage, les échantillons sont mis en contact avec une solution basique dans un autoclave en nickel. Les études de corrosion sont effectuées à des températures comprises entre 250°C et 300°C. L'expérience dure 12 semaines avec un prélèvement d'échantillons toutes les deux semaines. Les mesures de la dissolution partielle de la couche d'oxyde ont été effectuées sur des échantillons implantés en europium en surface (Rp = 42 nm). Ce marqueur, de faible réactivité chimique, a été choisi après s'être assuré que sa diffusion thermique dans la zircone à 300°C était négligeable. La perte d'europium analysée par RBS nous a permis d'estimer une épaisseur moyenne de zircone dissoute et une cinétique de corrosion de l'ordre de 1 nm par jour à 300°C. Parallèlement à l'étude de la dissolution de la zircone, nous avons mené une étude sur le relâchement d'iode, dont l'isotope 129 a une longue période et une forte toxicité. Son comportement est caractérisé par deux phases. Tout d'abord un relâchement très rapide indépendant de toute dissolution, puis une phase stationnaire comme si l'iode restant à faible concentration était piégé sur la surface corrodée. Nous avons tenté d'identifier le mécanisme mis en jeu dans ce relâchement spécifique de l'iode. Nous avons observé une corrélation entre la présence d'iode et la présence d'ions OH- (déduite des profils d'hydrogène) sur les 100 premiers nanomètres de la surface. Ces phénomènes peuvent être expliquées par la complexation de l'iode.

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Flaathen, Therese Kaarbo. "Étude de l'interaction eau-basaltes lors d'injection de CO2." Toulouse 3, 2009. http://thesesups.ups-tlse.fr/677/.

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Abstract:

Les dangers potentiels liés à l'augmentation de la teneur en CO2 de l'atmosphère, tels que les changements climatiques ou l'élévation du niveau des mers, ont provoqué un grand intérêt pour la séquestration du gaz carbonique dans les formations géologiques. Le moyen thermodynamiquement le plus sûr pour stocker le carbone est sous la forme de minéraux carbonatés, mais il exige une source de cations divalents qui ne soit pas carbonatée. Les roches basaltiques qui présentent de fortes teneurs en calcium, magnésium et fer peuvent être une de ces sources et la possibilité de former des minéraux carbonatés par injection de CO2 dans les roches basaltiques est en cours d'investigation en Islande et dans d'autres endroits du monde. Dans ce cadre, l'objectif de cette thèse est de contribuer à l'optimisation de la précipitation des carbonates dans les basaltes lors de l'injection de CO2 grâce à une série d'études de terrain et de laboratoire complémentaires. Une étude détaillée de la composition chimique des eaux souterraines au pied du volcan Mont Hekla, dans le sud de l'Islande, a d'abord été menée afin d'évaluer l'évolution chimique des fluides et la mobilité des métaux toxiques lors des interactions entre basalte et fluides riches en CO2. Ces fluides fournissent un analogue naturel pour estimer les conséquences de la séquestration du CO2 dans les basaltes. La teneur de ces fluides en carbone inorganique dissous diminue de 3,88 à 0,746 mmole/kg avec l'augmentation de la mise en solution du basalte tandis que le pH passe de 6,9 à 9,2. Ces observations fournissent une preuve directe du potentiel qu'offre la dissolution du basalte pour séquestrer le CO2. Les concentrations des métaux toxiques dans ces eaux sont faibles et la modélisation des chemins réactionnels suggère que la calcite et les (oxy)hydroxydes de fer piègent ces métaux, suite à l'alcalinisation des fluides induite par la dissolution continue du basalte. On sait que ce sont les cations divalents libérés par la dissolution du verre basaltique qui contrôlent la minéralisation du gaz carbonique dans les basaltes. La vitesse de dissolution du verre basaltique peut être accrue par l'addition de ligands qui se complexent avec Al3+. L'ion SO42- fait partie de ces ligands et l'étude de son impact sur la vitesse de dissolution du verre basaltique a été conduite dans des réacteurs de type 'mixed flow' à 50°C et 3 < pH < 10. .
The potential dangers with increased concentration of CO2 in the atmosphere, such as climate changes and sea level rise, have lead to an interest in CO2 sequestration in geological formations. The thermodynamically most stable way to store carbon is as carbonate minerals. Carbonate mineral formation, however, requires divalent cations originating from a non-carbonate source. One such source is basaltic rocks which contain high concentrations of Ca2+, Mg2+ and Fe2+. The potential for forming carbonate minerals through the injection of CO2 into basalt is under investigation in Iceland and several other places around the world. The aim of this thesis is to help optimize carbonate mineral precipitation in basalts during CO2 injection through a series of related field and laboratory studies. A detailed study of the chemical composition of the groundwater surrounding the Mt. Hekla volcano in south Iceland was performed to assess fluid evolution and toxic metal mobility during CO2-rich fluid basalt interaction. These fluids provide a natural analogue for evaluating the consequences of CO2 sequestration in basalt. The concentration of dissolved inorganic carbon in these groundwaters decreases from 3. 88 to 0. 746 mmol/kg with increasing basalt dissolution while the pH increases from 6. 9 to 9. 2. This observation provides direct evidence of the potential for basalt dissolution to sequester CO2. The concentrations of toxic metals in these waters are low and reaction path modeling suggests that calcite and Fe(III) (oxy)hydroxides scavenge these metals as the fluid phase is neutralized by further basalt dissolution. The rate limiting step for mineralization of CO2 in basalt is thought to be the release of divalent cations to solution through basaltic glass dissolution. .

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N'Takpé, Adjoua Marie-Hortense. "La société anonyme unipersonnelle en droit OHADA : étude critique." Thesis, Bordeaux, 2016. http://www.theses.fr/2016BORD0097.

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Abstract:

Le régime juridique de la société anonyme unipersonnelle (SAU) de droitOHADA est défini par renvoi au régime prévu pour la SA pluripersonnelle, avec desadaptations minimales. En réalité, le caractère unipersonnel de la SA lui confère une certaineparticularité qui rend inappropriée la transposition pure et simple des règles du modèlepluripersonnel. Outre les difficultés d’application qu’elle entraîne souvent, la technique durenvoi laisse irrésolues de nombreuses questions suscitées par l’unipersonnalité. Le régimejuridique de la SAU dans son ensemble en ressort insuffisamment adapté à l’unicitéd’actionnaire.Une adaptation du régime juridique de la SAU de droit OHADA au particularisme del’unipersonnalité devient alors nécessaire. Elle doit être entreprise sous fond de simplificationdes règles, d’une part à l’égard de la société, à travers les règles relatives à sa constitution et àson évolution, d’autre part, à l’égard des acteurs que sont l’actionnaire unique, les organesd’administration et de contrôle.Au-delà de son approche critique, l’étude a surtout pour ambition de proposer unmodèle de société anonyme unipersonnelle au régime juridique plus lisible, simple et attractif
The one-person limited company under the OHADA LAW has seen itslegal regime being defined with reference to the regime of the multi-persons limited company,with minimum adaptations. In fact the one-person character of the Limited company gives it a certain peculiarity that renders inappropriate the pure and simple transportation of rules of the multi-person limited company model. Besides the difficulty of implementation that it oftenentails, the technique of referring leaves unresolved many questions raised by the one-personlimited company model. The legal regime of the one-person limited company as a whole thatarises is insufficiently adapted to the unique shareholder.An adaptation of the one-person limited company legal regime of the OHADA LAWto the particularity of the one-person thus becomes necessary. It has to be undertaken underthe simplification of rules, on the one hand with regards to the company, through rules relatedto its constitution and its evolution, on the other hand, with respect to the actors that are thesole shareholders, administrative and control bodies

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Jakab, Sandrine. "Cinétique de précipitation par voie électrochimique et de dissolution de solides mixtes de type molybdates ou hydroxydes/oxydes de lanthanide : étude de gravimétrie." Paris 6, 2009. http://www.theses.fr/2009PA066774.

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Dubois, Jean Luc. "Contribution à la connaissance des intéractions principes actifs-polymères : étude de dispersions solides de polyéthylénéglycol." Paris 5, 1992. http://www.theses.fr/1992PA05P636.

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Lavergne-Gosselin, Laurence. "Étude de détecteurs nucléaires minces, passivés et implantés, réalisés à partir de silicium épitaxique : applications aux ions lourds et au rayonnement synchrotron." Paris 11, 1989. http://www.theses.fr/1989PA112094.

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Abstract:

Les détecteurs nucléaires minces décrits dans ce travail, sont réalisés à partir de Silicium épitaxique. Leur fabrication fait appel à deux technologies : -La technologie planar qui consiste en une passivation de la surface pour réduire le courant inverse et donc le bruit du détecteur et en une implantation ionique pour réaliser une jonction abrupte PN. -L'amincissement électrochimique du Silicium épitaxique qui permet d'obtenir des films minces monocristallins de quelques microns d'épaisseur. C'est une dissolution sélective puisque sensible à la résistivité du Silicium : les faibles résistivités sont plus facilement attaquées que les fortes. Ces détecteurs sont caractérisés avec une source de particules alpha après avoir déterminé leur courant inverse et leur capacité. La résolution en énergie est donnée à partir des spectres obtenus, et elle est comparée à différentes théories concernant les fluctuations de pertes d'énergie. L'épaisseur est également mesurée ainsi que l'homogénéité, dont les défauts sont inférieurs au pourcent. Application de ces détecteurs : -aux ions lourds de GANIL, en tant que détecteurs à transmission pour les fragments issus de réactions oxygène plus aluminium (ou titane) à 94 MeV par nucléon et calcium plus or à 50 MeV par nucléon. Une bonne séparation en Z est obtenue, confirmant que ces détecteurs sont bien adaptés à ce type d'expériences. -au rayonnement synchrotron de DCI-LURE, dans une expérience d'EXAFS (Extended X-rays Absorption Fine Structure). En mode photovoltaïque, sans polarisation appliquée, ils constituent d'excellents détecteurs de forts flux de photons, et sont supèrieurs en efficacité aux chambres d'ionisation, habituellement utilisées. Un exemple simple est traité, l'échantillon à analyser étant une feuille de Cuivre. L'uniformité en épaisseur d'un détecteur rectangulaire a été également mesurée au rayonnement X, confirmant les résultats obtenus avec les particules alpha.

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Perrudin, François. "Étude de la dissolution de diverses terres rares dans des liquides silicatés (CMAS) de composition variable : contribution au développement des barrières thermiques en ZRO₂-RE₂O₃ (RE=La-Lu)." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2018. http://www.theses.fr/2018LORR0277.

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Abstract:

L’ingestion de sables et de cendres volcaniques par les moteurs d’avion conduit à la formation de dépôts silicatés (CMAS) qui s’infiltrent dans la porosité du revêtement barrière thermique (BT) en zircone yttriée des aubes de turbine. De nouvelles compositions de BT issues du système ZrO2-RE2O3 (RE = La-Lu) sont donc envisagées. En effet, leur réactivité chimique au contact des CMAS peut conduire à la formation de phases cristallisées, notamment la phase apatite Ca2RE8(SiO4)6O2, qui bloquent l’infiltration du CMAS. Cependant, divers silicates du système CaO-RE2O3-SiO2 sont susceptibles d’entrer en compétition avec sa formation et de plus, la composition du CMAS varie selon les régions survolées. L’objectif de ces travaux de thèse est de déterminer l’influence de la composition du CMAS et de la terre rare sur les mécanismes réactionnels de dissolution et de précipitation. Divers oxydes RE2O3 à basicité croissante (RE = Yb, Dy, Gd, Sm et Nd) et un CMAS de composition simplifiée du système CaO-Al2O3-SiO2 (CAS) ont été choisis. Des teneurs fixes en MgO et Fe2O3 ont été ensuite ajoutées au CAS en faisant varier le rapport CaO/SiO2 entre 0,4 et 1,6. Les phases apatite et cyclosilicate Ca3RE2(Si3O9)2 ont également été synthétisées afin d’étudier leur dissolution. Il est montré que le mécanisme de dissolution des RE2O3 est indirect, les équilibres locaux établis avec cet oxyde imposant systématiquement la formation de la phase apatite. Sa cristallisation est favorisée par un rayon cationique RE3+ proche de celui de Ca2+. Lorsque l’écart est important, la nucléation de la phase cyclosilicate est rapidement observée dans le CAS avec une répartition préférentielle de ces cations RE3+ dans les sites de coordinence 6. La solubilité en RE dans le liquide silicaté augmente avec la basicité de l’oxyde RE2O3 et en présence de MgO et Fe2O3. La variation de composition du CMAS modifie la nature des phases à l’équilibre. Leurs limites de solubilité en RE sont inférieures à celles de la phase apatite, ce qui réduit d’autant leur vitesse de redissolution dans le liquide silicaté
Fine particles of sand, dust or volcanic ashes ingested by aircraft engines are well-known to damage Thermal Barrier Coatings (TBC) when they infiltrate their porous microstructure as molten silicate (CMAS). They are mainly constituted of CaO-MgO-Al2O3-SiO2 in variable proportions and also contain metallic oxides. RE2Zr2O7 compositions are TBC candidate materials as they have shown efficiency to mitigate CMAS infiltration due to their reactivity with synthetic CMAS. Indeed, the dissolution reaction leads to rapid sealing of the topcoat porosity mainly due to the formation of crystalline Ca2Gd8(SiO4)6O2 apatite. However, many rare-earth silicates are likely to compete with apatite crystallization and little is known on reaction kinetics and thermodynamics involving RE2O3 and multi-component CMAS system. This work aims to determine the influence of CMAS and rare earth composition on dissolution and precipitation mechanisms. A simplified CAS was first selected with eutectic (1170°C), 65SiO2-26CaO-9Al2O3 (mol. %) composition. Dissolution of various RE2O3 with increasing basicity (RE = Yb, Dy, Gd, Sm and Nd) as well as synthetic apatite and cyclosilicate Ca3RE2(Si3O9)2 phases was then performed at 1200°C in CAS-melt. Finally, fixed MgO and Fe2O3 contents were added to CAS melt with an increasing CaO/SiO2 ratio. The results showed that RE2O3 dissolution mechanism is indirect. Apatite formation results from local equilibrium at the interface with solid RE2O3 whatever the rare earth and CMAS composition. Its crystallization is favored when Ca2+ and RE3+ ionic radii are close as they are both distributed within 9-fold coordination sites. Conversely, Ca and RE mismatch leads to rapid nucleation of cyclosilicate phase in CAS as they are preferentially distributed within a 6-fold coordination site. MgO and Fe2O3 addition in CAS as well as RE2O3 basicity tend to increase RE solubility in silicate melt. Phases in thermodynamic equilibrium strongly depend on CMAS composition but generally exhibits lower RE solubility and dissolution rate in melt than apatite

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Hubert, Nathalie. "Contribution à la détermination des propriétés thermodynamiques des solutions aqueuses d'électrolytes forts : étude des systèmes H2O-NaCl et H2O-Na2SO4 entre 25°C et 100°C par mesures d'équilibre liquide-vapeur et par calorimétrie." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1996. http://www.theses.fr/1996INPL005N.

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Abstract:

L’objectif du présent travail est de définir une procédure expérimentale optimale pour déterminer les propriétés thermodynamiques de solutions aqueuses binaires d'électrolytes forts. Deux expérimentations complémentaires ont été mises en œuvre. D’une part, des mesures de la pression de vapeur de l'eau ont été effectuées afin de déterminer les variations du coefficient osmotique en fonction de la température et de la composition. Pour cela, un dispositif manométrique statique non isotherme a été construit et validé par l'étude du système H2O-NaCl entre 25°C et 100°C. D’autre part, des mesures isothermes de l'enthalpie de dissolution de NaCl solide dans l'eau ont été effectuées à plusieurs températures (24. 4°C, 44. 3°C, 59. 2°C) par calorimétrie de mélange. L’ensemble des résultats a permis de déterminer les lois de variation en fonction de la température des paramètres du modèle de Pitzer. Le système H2O-Na2SO4 a été étudié entre 25°C et 90°C selon le même plan d'expérience et la méthode de traitement des résultats mis au point sur le système H2O-NaCl a été appliquée avec succès

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Coppee, Thibault. "Étude expérimentale et numérique de la durabilité du gypse dans les structures géotechniques : approche couplée hydro-mécanique et chimique." Electronic Thesis or Diss., Université Gustave Eiffel, 2023. http://www.theses.fr/2023UEFL2061.

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Abstract:

L'extension des activités anthropiques conduit au développement d'infrastructures dans des zones riches en gypse et soumises aux aléas mouvements de terrain et cavité. En effet le gypse, une roche de la famille des évaporites, est couramment rencontré et exploité par excavation ou creusement de galeries. Cette exploitation peut générer au fil du temps des phénomènes de remontée de fontis. De plus, les formations gypseuses peuvent également jouer un rôle de «planche à savon» dans le déclenchement de glissements de terrain et entrainer des pathologies sur les ouvrages géotechniques. Si le gypse est particulièrement étudié par les géochimistes au travers d'essai de cinétique de dissolution compte tenu de la grande solubilité de ce matériau (2,5 g/L à 20°C) et de sa variabilité en fonction des conditions physico-chimiques, les propriétés de perméabilité du gypse restent moins bien connues. Bien que cette roche à faible perméabilité dispose d'une structure poreuse permettant une circulation de fluide, elle est souvent considérée comme imperméable et faisant l'objet d'une simple dissolution par régression de sa surface de contact, sans formation de gradient d'altération. Ce travail de thèse vise à étudier l'écoulement d'un fluide (eau) dans un matériau gypseux ou à sa surface alors que le matériau se dissout. Cette étude comporte à la fois une approche expérimentale via une mesure de l'évolution des propriétés hydromécaniques et une approche numérique via une modélisation couplée thermo-hydro-mécanique et chimique (THMC). Dans un premier temps, six faciès de gypse plus ou moins hétérogènes dans leur composition minéralogique, ont été collectés et caractérisés sur le plan de la porosité et des propriétés mécaniques. Cette partie a permis de mettre en évidence la variabilité des propriétés en fonction d'un faciès donné. Par exemple, la porosité de l'ordre de 1 % pour la forme albastroïde peut varier jusqu'à 10% pour les faciès saccharoïdes.3 faciès ont été retenus ensuite pour subir une altération par percolation sur des périodes maximales de 2 mois. L'évolution de leur morphologie a été analysée et quantifiée en utilisant des méthodes de mesures porosimétriques et non destructives (vitesse du son, fréquence de résonance) en fonction des faciès et de leurs propriétés microstructurales. Les essais de percolation montrent en particulier la mise en place non systématique de chemin préférentiel de dissolution dans les gypses saccharoïdes Cette évolution est associée à plusieurs paramètres dont le diamètre d'accès au pore. Dans le cas des facies avec une fraction importante de phases minérales secondaires comme les argiles ou les carbonates (calcite), on observe le même processus de chemin préférentiel de manière plus précoce. Un essai d'érosion sur plaque de gypse a également été développé pour suivre la dégradation du matériau et pour rechercher des indices quant à l'initiation de ce phénomène. En parallèle des essais de dissolution sur poudre ont été réalisés pour mesurer les paramètres de cinétique de dissolution pour chaque faciès, en faisant varier les vitesses d'agitation des suspensions, la température et la granulométrie des poudres testées. Les mesures de sensibilité du gypse à l'écoulement et la dégradation montrent que le gypse saccharoïde est plus sensible que le gypse matriciel. L'ensemble des paramètres chimiques (taux de dissolution notamment à vitesse d'écoulement très faible) et mécaniques (porosité, diamètre de pore, module élastique…) obtenus expérimentalement respectivement sur les poudres et les éprouvettes percolées ont alimenté un modèle d'évolution des propriétés mécaniques et hydrauliques des matériaux gypseux en présence d'un processus de dissolution (couplage des effets). Le modèle a été implémenté dans le code de calculs aux éléments finis Disroc pour simuler l'évolution de la stabilité mécanique d'un ouvrage géotechnique soumis à un écoulement de fluide sous saturé, s'infiltrant dans une poche de gypse
The extension of anthropogenic activities leads to the development of infrastructure in areas rich in gypsum and subject to the hazards of land movements and cavities. Indeed, gypsum, a rock from the evaporite family, is commonly encountered and exploited by excavation or tunneling. This exploitation can generate over time phenomena of rising fontis. In addition, gypsum formations can also play a “soap board” role in triggering landslides and causing pathologies on geotechnical structures. If gypsum is particularly studied by geochemists through dissolution kinetics tests given the high solubility of this material (2.5 g/L at 20°C) and its variability depending on physicochemical conditions, the permeability properties of gypsum remain less well known. Although this low permeability rock has a porous structure allowing fluid circulation, it is often considered impermeable and subject to simple dissolution by regression of its contact surface, without formation of an alteration gradient. This thesis work aims to study the flow of a fluid (water) in a gypsum material or on its surface while the material dissolves. This study includes both an experimental approach via measuring the evolution of hydromechanical properties and a numerical approach via coupled thermo-hydro-mechanical and chemical modeling (THMC). Firstly, six gypsum facies, more or less heterogeneous in their mineralogical composition, were collected and characterized in terms of porosity and mechanical properties. This part made it possible to highlight the variability of properties depending on a given facies. For example, the porosity of around 1% for the albastroid form can vary up to 10% for the saccharoid facies.3 facies were then retained to undergo alteration by percolation over maximum periods of 2 months. The evolution of their morphology was analyzed and quantified using porosimetric and non-destructive measurement methods (speed of sound, resonance frequency) depending on the facies and their microstructural properties. Percolation tests show in particular the non-systematic establishment of preferential dissolution paths in saccharoid gypsums. This evolution is associated with several parameters including the diameter of access to the pore. In the case of facies with a significant fraction of secondary mineral phases such as clays or carbonates (calcite), we observe the same preferential path process earlier. An erosion test on gypsum board was also developed to monitor the degradation of the material and to look for clues as to the initiation of this phenomenon. In parallel, dissolution tests on powder were carried out to measure the dissolution kinetics parameters for each facies, by varying the stirring speeds of the suspensions, the temperature and the particle size of the powders tested. Measurements of gypsum sensitivity to flow and degradation show that saccharoid gypsum is more sensitive than matrix gypsum. All the chemical parameters (dissolution rate particularly at very low flow speed) and mechanical parameters (porosity, pore diameter, elastic modulus, etc.) obtained experimentally respectively on the powders and the percolated specimens fed into a model of evolution of the mechanical and hydraulic properties of gypsum materials in the presence of a dissolution process (coupling of effects). The model was implemented in the Disroc finite element calculation code to simulate the evolution of the mechanical stability of a geotechnical structure subjected to an undersaturated fluid flow, infiltrating into a gypsum pocket

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Miroud, Lakhdar. "Étude par traction lente de la corrosion sous contrainte des aciers au carbone en milieu alcalin : rôle des inhibiteurs passivants." Compiègne, 1991. http://www.theses.fr/1991COMPD371.

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Abstract:

Les aciers de construction sont sensibles à la corrosion sous contrainte (CSC) dans des milieux basiques tels que les carbonates. Des études par traction lente ont permis d'observer le comportement de deux nuances (A42 / E26 / et XC38) dans de telles conditions à pH 9. Le domaine des potentiels de susceptibilité à la CSC a été déterminé, et une fissuration inter et transgranulaire a été mise en évidence et mesurée par des méthodes micrographiques. La vitesse de fissuration a été étudiée en fonction des vitesses de déformation imposées : une vitesse expérimentale a été ainsi comparée à des valeurs calculées à partir de méthodes précédemment proposées, et de méthodes élaborées au cours de ce travail. Ces dernières donnent une meilleure idée de la fissuration observées dans notre cas. L'emploi d'un inhibiteur passivant (ions chromate) a permis de diminuer le risque de l'attaque fissurante, et d'annuler la vitesse de fissuration même dans les conditions préalablement sensibles.

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Jutard, Jérôme. "Instabilités interfaciales morphologiques : étude de l'évolution morphologique d'une électrode de cuivre soumise à une réaction électrochimique." Phd thesis, Grenoble INPG, 1993. https://theses.hal.science/tel-00844069.

Full text

Abstract:

L'étude de l'évolution morphologique d'une surface de cuivre plongée dans un électrolyte liquide et soumise à une dissolution anodique a été abordée selon les trois angles suivants. La modélisation du problème et sa résolution analytique simplifiée ont permis d'introduire un outil de caractérisation et prédiction des instabilités morphologiques globales en fonction des constantes cinétiques associées a l'évolution du système. Un modèle numérique a permis de préciser les rôles respectifs de la réaction d'interface, de la diffusion en phase liquide et de certains paramètres comme le rayon de courbure. Enfin, l'évolution de la forme de l'interface cuivre-électrolyte a été caractérisée par microrugosimétrie à différentes échéances de temps pour des expériences de dissolution menées dans des conditions électrochimiques contrôlées. Si les résultats expérimentaux obtenus ont permis de valider globalement la démarche analytique, les résultats numériques ont montré qu'elle ne pouvait pas rendre compte de toute la complexité des comportements observes. Ainsi, il apparait que la simulation numérique peut constituer une aide précieuse pour la description des aspects morphologiques de l'évolution d'un système.

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Stolarz, Jacques. "Corrosion d'aciers inoxydables austénitiques au silicium dans les conditions tranpassives." Paris, ENMP, 1989. http://www.theses.fr/1989ENMP0133.

Full text

Abstract:

Proposition d'un modèle électrochimique de dissolution intergranulaire dans les conditions transpassives. Essai potentiostatique de corrosion pour examiner la ségrégation du silicium dans les joints de flexion autour de 100 de l'acier inoxydable 17-13

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Dissertations / Theses on the topic 'Études de dissolution'

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