Dissertations / Theses on the topic 'Dioxide de soufre'
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Zamotaeva, Valeriya. "High-resolution FTIR spectra analysis of sulfur dioxide isotopologues." Thesis, Bourgogne Franche-Comté, 2019. http://www.theses.fr/2019UBFCK053.
Abstract:
Dans cette thèse, nous avons examiné les propriétés spectrales de l’anhydride sulfureux. Les spectres FTIR expérimentaux de nombreux isotopologues du dioxyde de soufre, 32S16O2, 34S16O2, 32S18O2 et 32S16O18O, ont été enregistrés pour la première fois dans les régions des bandes fondamentales, «chaudes», harmoniques et de combinaison. La grande variabilité des conditions expérimentales a permis d’observer et d’identifier pour la première fois des transitions appartenant aux ban¬des ro-vibrationnelles suivantes : 3v2, 3v2 - v2, 2v2 - v2 bandes de 32S16O2 ; 2v2 - v2 bande de 34S16O2 ; v1 + v2, v2 + v3, v1 + v3, 2v1, 2v3 bandes de 32S18O2 ; v1, v3, 2v1, v1 + v3, 2v3 bandes de 32S16O18O. Les problèmes spectroscopiques inverses ont été résolus pour les états étudiés avec une déviation «rms» comparable à l’incertitude expérimentale. Suite à cette analyse, environ 38 000 transitions ro-vibrationnelles appartenant à 17 états vibratoires excités ont été identifiées pour la première fois. Les données très précises obtenues sur tous les isotopologues du dioxyde de soufre ont été utilisées pour corriger les paramètres de la IPFIn this thesis we considered the spectral properties of the sulfur dioxide. The experimental FTIR spectra of numerous sulfur dioxide isotopologues, 32S16O2, 34S16O2, 32S18O2 and 32S16O18O, were first recorded in the regions of fundamental, «hot», combination and overtone bands. The wide variability of the experimental conditions gave possibility to observe and identify for the first time transitions be¬ longing to the following of ro-vibrational bands: 3v2, 3v2 - v2, 2v2 - v2 bands of 32S16O2; 2v2 - v2 band of 34S16O2; v1 + v2, v2 + v3, v1 + v3, 2v1, 2v3 bands of 32S18O2; v1, v3, 2v1, v1 + v3, 2v3 bands of 32S16O18O. The inverse spectroscopic problems were solved for the studied states with the «rms»-deviation comparable to the experimental uncertainty of the spectral line position. As a result of the analysis about 38 000 ro-vibrational transitions belonging to 17 excited vibrational states were identified for the first time. The obtained highly accurate data on all sulfur dioxide isotopologues were used to correct the parameters of the IPF
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Bezerra, De Moraes Medeiros Éliane. "Étude comparative de deux réacteurs catalytiques triphasés à co-courant descendant en présence de la réaction d'oxydation du dioxyde de soufre sur charbon actif." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1998. http://www.theses.fr/1998INPL013N.
Abstract:
La recherche porte sur une comparaison de deux réacteurs triphasés, soit un réacteur classique du type trickle-bed, soit un réacteur constitué par l'association d'un venturi placé en amont d'un lit fixe (verlifix). Dans le trickle-bed, le contact gaz-liquide a lieu essentiellement au sein du lit fixe. En revanche, au niveau du réacteur verlifix une bonne partie du transfert gaz-liquide a lieu au sein du venturi. Après une étude hydrodynamique sommaire des deux réacteurs, on précise pour les deux réacteurs les caractéristiques globales de transfert gaz-liquide du distributeur du type arrosoir, du venturi et des deux réacteurs pour l'absorption de SO₂ dans une solution aqueuse à ph = 2. Pour les conditions opératoires étudiées, le transfert gaz-liquide au niveau du venturi est très supérieur à celui du distributeur du type arrosoir. Par suite, le transfert gaz-liquide du réacteur verlifix reste également supérieur à celui mesuré dans le trickle-bed. Les performances chimiques des deux réacteurs sont évaluées pour l'oxydation catalytique du SO₂ sur des particules de charbon actif. Le taux de transformation du SO₂ en acide sulfurique dans le réacteur verlifix est pour des conditions opératoires fixées, supérieures aux taux observés dans le trickle-bed. Une modélisation des réacteurs basée sur une cinétique apparente de la réaction mesurée en lit fixe noyé montre que l'accroissement des taux de conversion est dû non seulement aux valeurs plus élevées du transfert gaz-liquide mais aussi à celles du taux de mouillage des particules de charbon. Le venturi favorise le transfert gaz-liquide et uniformise probablement la distribution du liquide au sein du lit fixe. Il serait intéressant de confirmer l'intérêt du réacteur en l'appliquant à une transformation chimique ou les limitations de transfert gaz-liquide et liquide-solide seraient encore plus prononcées.
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Payan, Claire. "Acidification of musts and wines by fumaric acid : Impact of its addition on the chemical and sensory characteristics of varietal wines in the frame of Climate change changement climatique." Electronic Thesis or Diss., Bordeaux, 2023. http://www.theses.fr/2023BORD0489.
Abstract:
Le changement climatique affecte la composition des baies de raisin, et a entraîné des dérèglements de la matrice du vin, avec une augmentation du titre alcoométrique et une diminution sensible de l’acidité des vins. Dans ce contexte la recherche de solutions pour acidifier les moûts et les vins est primordiale afin de maintenir la stabilité, la conservation et la qualité sensorielle des vins. L’objectif principal de cette étude était de tester l'ajout d’un acide alternatif : l'acide fumarique pour l'acidification du moût et du vin, et d’apprécier son impact sur les caractéristiques chimiques et sensorielles des vins de différents cépages et origines. Un second objectif était d’étudier l’utilisation d’acide fumarique pour renforcer la conservation du vin, en permettant de réduire ou comme alternative à l’ajout de dioxyde de soufre (SO2) dans la vinification traditionnelle et conservation du vin.Une étude préliminaire sur les propriétés chimiques pour définir la solubilité et le pouvoir acidifiant de l’acide fumarique avec comparaison à l’acide tartrique, malique et lactique a été réalisée dans différentes matrices hydro-alcooliques, moûts et vins (blancs et rouges), ainsi qu’une étude sur ses propriétés sensorielles. Une méthode d'analyse de routine simple, rapide, fiable et validée utilisant la chromatographie liquide haute performance avec détection UV (HPLC-UV) a également été développée pour quantifier l’acide fumarique dans différents types de vins. Cette méthode présente une limite de détection de 0.2 mg/L ainsi qu’une limite de quantification de 0.3 mg/L, avec une répétabilité inter et intra journalière présentant un RSD ≤ 2%. Ce travail de recherche a également permis d’évaluer l'impact de l'ajout de l’acide fumarique sur vin rouge de cabernet sauvignon, en comparaison à l’ajout d’acide tartrique, à différentes étapes de la vinification : à la mise en cuve et juste après l’écoulage. Les résultats de cette première étude ont permis de comprendre l’implication de l’acide fumarique dans les étapes de vinification, notamment sa métabolisation lorsqu’il est ajouté avant la fermentation alcoolique. Une deuxième étude concerne l’ajout d’acide fumarique pour différentes doses (1 g/L et 2 g/L), en comparaison avec l’acide tartrique (1.25 g/L et 2.5 g/L), avant la mise en bouteille de vin rouge de cabernet-sauvignon, révélant son efficacité dans le contrôle du pH et son potentiel pour réduire l'utilisation de SO2. Les résultats de cette deuxième expérimentation ont révélé un impact significatif de l’ajout d’acide fumarique sur les composés phénoliques, notamment la catéchine et l’épicatéchine qui sont maintenue à des concentrations supérieures dans le temps en comparaison au contrôle et aux modalités avec l’acide tartrique. Dans une dernière partie, l’utilisation de l’acide fumarique dans la vinification en blanc, sur du Müller-Thurgau (cépage allemand, Riesling x Sylvaner) a été étudiée. L’ajout d’acide fumarique a permis d’inhiber la fermentation malolactique avec la même efficacité que l’ajout de SO2. Les résultats indiquent que l’ajout d’AF lors de la conservation et à la mise en bouteille du vin apparaissent comme des alternatives prometteuses pour l’acidification des vins et comme des pratiques œnologiques plus durables permettant de réduire l’utilisation de SO2. Les résultats concrets obtenus justifient l'inclusion de la fonctionnalité acidification des moûts et des vins avec l’AF par l'OIV dans le Code des pratiques œnologiques internationales de l'OIV. Des études complémentaires doivent permettre d’affiner l’utilisation et les fonctionnalités de l’acide fumarique sur moûts (en particulier) et vinsClimate change is affecting the composition of grape berries and has led to imbalances in the wine matrix, with an increase in alcohol content and a significant decrease in the acidity of wines. In this context, finding solutions to acidify musts and wines is crucial to maintain their stability, preservation, and sensory quality. The main goal of this study was to test the addition of an alternative acid: fumaric acid for must and wine acidification, and to assess its impact on the chemical and sensory characteristics of wines from different grape varieties and origins. A secondary objective was to study the use of fumaric acid to enhance wine preservation, either as a reduction or as an alternative to the addition of sulfur dioxide (SO2) in traditional winemaking and wine preservation.A preliminary study on the chemical properties to define the solubility and acidifying power of fumaric acid, in comparison to tartaric, malic, and lactic acids, was carried out in various hydro-alcoholic matrices, musts, and wines (both white and red). Additionally, a study on its sensory properties was conducted. A simple, quick, reliable, and validated routine analysis method using high-performance liquid chromatography with UV detection (HPLC-UV) was also developed to quantify fumaric acid in various types of wines. This method has a detection limit of 0.2 mg/L and a quantification limit of 0.3 mg/L, with both inter and intra-day repeatability showing an RSD ≤ 2%. This research work also allowed the evaluation of the impact of adding fumaric acid to Cabernet Sauvignon red wine, compared to the addition of tartaric acid, at different stages of winemaking: during vatting and just after racking. The results of this first study helped understand the role of fumaric acid in winemaking steps, particularly its metabolism when added before alcoholic fermentation. A second study concerns the addition of fumaric acid at different doses (1 g/L and 2 g/L), compared to tartaric acid (1.25 g/L and 2.5 g/L), before bottling Cabernet Sauvignon red wine, revealing its effectiveness in pH control and its potential to reduce the use of SO2. The results of this second experiment revealed a significant impact of adding fumaric acid on phenolic compounds, particularly catechin and epicatechin, which are maintained at higher concentrations over time compared to the control and the modalities with tartaric acid. Finally, the use of fumaric acid in white winemaking, specifically on Müller-Thurgau (a German grape variety, Riesling x Sylvaner), was studied. The addition of fumaric acid effectively inhibited malolactic fermentation as effectively as the addition of SO2. The results indicate that adding fumaric acid during preservation and bottling appears as promising alternatives for wine acidification and more sustainable oenological practices that reduce the use of SO2. The concrete results obtained justify the inclusion of must and wine acidification with fumaric acid by the OIV in the International Code of Oenological Practices of the OIV. Further studies should refine the use and functionalities of fumaric acid on musts (in particular) and wines
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Dam, Marcel Van. "Absorption sélective du dioxyde de soufre par des solvants organiques : étude des paramètres d'interaction, de solubilité et de cinétique." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1998. http://www.theses.fr/1998INPL055N.
Abstract:
Ce travail porte sur l'utilisation de solvants organiques en vue de l'extraction sélective de dioxyde de soufre (SO₂) des effluents gazeux industriels, le processus devant être réversible afin de pouvoir récupérer et recycler le solvant ; le SO₂ ainsi concentré pourra être recyclé. Cette étude a été effectuée en quatre étapes : (1) choix des solvants, (2) étude des interactions entre le SO₂ dissous et les solvants, (3) mesure de la solubilité de SO₂, (4) mesure de la cinétique d'absorption de SO₂. Des paramètres indiquant la basicité de type Lewis du solvant ont permis de corréler les valeurs de solubilité issues de la littérature. En prenant en compte des critères concernant la capacité, la sélectivité, la régénération, la pression de vapeur et la toxicité, nous avons retenu trois solvants : la N-Méthylpyrrolidone-2 (NMP), la N,N-Dimethylpropyleneuree (DMPU), la N-Methyldiethanolamine (MDEA). Nous avons constaté que des mélanges équimolaires de SO₂ et de solvant peuvent rester sous forme solide au-dessus du point de fusion des solvants purs. Des mesures par spectrométrie dans l'infrarouge et dans l'ultraviolet/visible et ainsi que par résonance magnétique nucléaire, ont montré que l'interaction entre le SO₂ et la NMP et entre le SO₂et la DMPU est plus particulièrement localisée sur le groupe carbonyle et qu'elle est complètement réversible. En revanche, le SO₂ réagit avec la MDEA de manière irréversible dans nos conditions expérimentales. La solubilité de SO₂ a été mesurée en fonction de sa pression partielle jusqu'a 1kPa dans un réacteur agité de 100 mL de volume, et de 2 a 100 kPa dans une petite colonne à bulles de 40 mL environ. Les points expérimentaux sont modélisés de façon très satisfaisante par un modèle original, ou la non-idéalité est exprimée en termes d'interactions physiques et chimiques. L’étude de la cinétique d'absorption a consisté en la mesure des profils de concentration (de SO₂ dans l'azote) radiaux dans un réacteur à film tombant. Les profils expérimentaux sont qualitativement en accord avec la théorie.
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Soufi, Jihène. "Traitement des gaz d’échappement des groupes électrogènes alimentés par des gasoils, fuels marines ou bio-huiles : élimination des HAP en présence ou non de SOx." Thesis, Lyon, 2017. http://www.theses.fr/2017LYSE1120.
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Urupina, Darya. "Uptake and reactivity of sulfur dioxide gas onto Icelandic volcanic dusts." Electronic Thesis or Diss., Ecole nationale supérieure Mines-Télécom Lille Douai, 2020. http://www.theses.fr/2020MTLD0022.
Abstract:
Ces travaux de thèse portent sur l’étude des interactions du dioxyde de soufre (SO2) gazeux avec des poussières volcaniques islandaises. Ils intègrent cinq échantillons naturels de poussières volcaniques: Hagavatn, Mýrdalssandur, Maelifellssandur, Dyngjusandur and Eyjafjallajökull. Les interactions hétérogènes entre SO2 et les poussières volcaniques sont abordées avec plusieurs techniques expérimentales complémentaires. Les profils temporels associés à la capture de SO2, caractérisés par les coefficients de capture en régime stationnaire ont été renseignés expérimentalement. Ces paramètres sont des données d’importance pour les modèles atmosphériques. Des mécanismes réactionnels décrivant la formation des espèces de surface résultant de l’interaction de SO2 avec la surface des poussières sont proposés. Une nouvelle méthode analytique permettant l’extraction et la quantification d’espèces soufrées de surface a été développée et validée. Cette méthode est à présent disponible tant pour l’étude de processus hétérogènes en laboratoire que pour la caractérisation d’échantillons de terrain. Il a été mis en évidence que l’interaction de SO2 avec les poussières volcaniques est un processus de long terme. Les produits formés en surface sont stables et influencent les propriétés des particules minérales. Il a été démontré expérimentalement que l’humidité relative présente une influence marquée sur la capture et la transformation de SO2. La composition de surface des particules minérales est aussi un élément clé, particulièrement pour des humidités relatives inférieures à 30%. Enfin, ces travaux montrent l’importance d’avoir recours à des échantillons minéraux naturels pour assurer une bonne représentativité des études portant sur les processus atmosphériques hétérogènes impliquant des particules minéralesThis thesis investigates the interactions of sulfur dioxide (SO2) gas with Icelandic Volcanic Dusts. Five natural volcanic dust samples were used for the study: Hagavatn, Mýrdalssandur, Maelifellssandur, Dyngjusandur and Eyjafjallajökull. The heterogeneous interactions of gas-phase SO2 with volcanic dusts are investigated using a number of complimentary techniques. Temporal profiles of SO2 uptake and, more precisely, the steady state uptake coefficients have been determined experimentally. These are important kinetic parameters that can be implemented in models. Mechanisms of formation of various surface species resulting from the interactions of SO2 with the surface of dusts are proposed. A new method for quantification of surface sulphur species has been developed and validated. This method can now be used both for further laboratory investigations and in field measurements. It is evidenced that the interactions of SO2 gas with the volcanic dust is a long continuous process. The products formed on the surface are stable and definitely influence the mineral particle properties. It is evidenced that the interactions of SO2 gas and volcanic particles are highly influenced by humidity and by UV light. The influence of surface composition also plays an important role especially at levels of humidity equal or lower than 30% RH. This work emphasizes the importance of using relevant natural dust samples in order to study the heterogeneous atmospheric phenomena involving natural solid particles
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Wolff, Niklas von. "Reaction mechanisms of CO₂ activation and catalytic reduction." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2016. http://www.theses.fr/2016SACLS580.
Abstract:
L’utilisation du dioxyde de carbone (CO₂) comme source de composés C1 pour la chimie fine est intéressante d’un point de vue économique et pour des raisons écologiques. Issu de l’oxydation de la matière carbonée, le CO₂ est un gaz non-toxique, abondant et peu coûteux. Sa transformation en produits chimiques présentant de hautes valeurs ajoutées est actuellement entravée par sa stabilité thermodynamique. Afin de développer de nouveaux processus et catalyseurs pour la réduction catalytique du CO₂, une compréhension détaillée des mécanismes réactionnels de l’activation et de la réduction de ce gaz est nécessaire. En utilisant comme catalyseurs des paires de Lewis frustrée (FLPs) contenant une base azotée liée à un ion silicénium, les influences respectives de l’adduit CO₂-FLP et du réducteur ont été déterminées expérimentalement et par calcul DFT dans le cadre de l’hydroboration du CO₂ en équivalent de méthanol. Une nouvelle réaction visant à la création de liaisons carbone–carbone par le transfert du fragment pyridyle de molécules de pyridylsilanes (C₅H₄N–SiMe₃) sur le CO₂ était également étudiée. Le mécanisme réactionnel de cette transformation a été établi sur la base de calculs théoriques. Nous avons montré le double rôle du CO₂ qui est à la fois un réactif et un catalyseur de la réaction de transfert du groupe pyridyle. La compréhension fine de cette réaction nous a permis de l’étendre à la formation de sulfones et sulfonamides qui sont des groupements chimiques essentiels dans le domaine pharmaceutique. En utilisant le SO₂ à la fois comme catalyseur et réactif, des silanes aromatiques et hétéro-aromatiques ont été transformés en sulfones correspondants en une seule étape. Finalement, nous avons trouvé un couplage croisé original, de type Hiyama, entre espèces aromatiques électrophiles et des espèces C(sp2)–Si nucléophiles en présence de SO₂The use of CO₂ as a C1 chemical feedstock for the fine chemical industry is interesting both economically and ecologically, as CO₂ is non-toxic, abundant and cheap. Nevertheless, transformations of CO₂ into value-added products is hampered by its high thermodynamic stability and its inertness toward reduction. In order to design new catalysts able to overcome this kinetic challenge, a profound understanding of the reaction mechanisms at play in CO₂ reduction is needed. Using novel N/Si+ frustrated Lewis pairs (FLPs), the influence of CO₂ adducts and different hydroborane reducing agents on the reaction mechanism in the catalytic hydroboration of CO₂ were investigated, both by DFT calculations and experiments. In a second step, the reaction mechanism of a novel reaction for the creation of C–C bonds from CO₂ and pyridylsilanes (C₅H₄N–SiMe₃) was analyzed by DFT calculations. It was shown that CO₂ plays a double role in this transformation, acting both as a catalyst and a C1-building block. The fine understanding of this transformation then led to the development of a novel approach for the synthesis of sulfones and sulfonamides. Starting from SO₂ and aromatic silanes/amine silanes, these products were obtained in a single step under metal-free conditions. Noteworthy, sulfones and sulfonamides are common motifs in organic chemistry and found in a variety of highly important drugs. Finally, this concept was extended to aromatic halides as coupling partners, and it was thus shown for the first time that a sulfonylative Hiyama reaction is a possible approach to the synthesis of sulfones
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Bakaï, Marie-France. "Développement d’un procédé de réduction des sulfites dans les vins." Thesis, Bordeaux, 2015. http://www.theses.fr/2015BORD0374/document.
Abstract:
Le SO2 est un additif utilisé en oenologie pour ses propriétés antiseptiques,antioxydantes et antioxydasiques. Il est introduit dans les vins en grandes quantités en raisonde son fort pouvoir de combinaison avec les dérivés carbonylés, ce qui limite son activité. Leproblème est que les teneurs maximales de SO2 autorisées ne permettent pas toujours uneprotection suffisante du vin contre les phénomènes de refermentation. L'objectif principal dece projet était de réduire la concentration en dioxyde de soufre dans les vins en éliminant unepartie des dérivés carbonylés responsables de la combinaison bisulfitique. La méthoderetenue a été l’extraction sur phase solide (SPE). Elle fait intervenir des interactions entre unephase liquide et un support solide poreux modifié avec une fonction extractive. Les travauxantérieurs ont permis de sélectionner l’hydrazine et la sulfonylhydrazine comme agentsd’extraction. Ces fonctions ont été fixées sur des supports polymères organiques selon deuxvoies : la fonctionnalisation de résines sulfoniques commerciales et la copolymérisation ensuspension de méthacrylate de glycidyle suivie d’une fonctionnalisation. Les supports solidesobtenus ont été caractérisés afin de valider la fonctionnalisation. Ils ont ensuite été testés surdes solutions modèles du vin et le procédé a prouvé son efficacité. La présence decontaminants dans les solutions a été recherchée avant d’appliquer la méthode sur du vinSO2 is an additive used in enology for its antiseptic, antioxidant and antioxydasic properties. It is introduced in wines in large quantities due to its high binding power with carbonyl compounds, which limits its activity. The maximum SO2 content authorized is notalways enough to avoid fermentative phenomena during wine storage. The main objective of this project was to develop a method to reduce the sulfur dioxide concentration in wines byeliminating some of carbonyl compounds responsible for the SO2 binding. The method used was solid-phase extraction (SPE). It involves interactions between a liquid and a porous solid support modified with an extractive function. Previous work allowed to select hydrazine andsulfonylhydrazine as extractive reagents. These functions were fixed on organic polymersupports according to two routes : functionnalization of commercial sulfonic resins and suspension copolymerization of glycidyl methacrylate (followed by the functionnalization). The solid supports obtained were characterized in order to validate the functionnalization.Then selective extractions were executed on model solutions. The diminution of carbonylcompounds concentration and SO2 content was showed by those experiments. The presence of contaminants in the solutions was investigated before applying the method to wine
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Ben, Youssef Ismaïl. "Synthèse et caractérisation de nouveaux polymères comportant un nombre contrôlé de sites basiques : application à la détection du dioxyde de soufre par des microcapteurs à onde acoustique de surface." Thesis, Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2010. http://www.theses.fr/2010INPL043N/document.
Abstract:
Ce travail a pour objectif de développer de nouveaux microcapteurs à onde acoustique de surface (SAW) capables de détecter le dioxyde de souffre (SO₂) à l’échelle de traces par l’intermédiaire d’une couche sensible à base d’un polymère fonctionnel. Une famille originale de cinq polyuréthaneimides (PUIs) à blocs contenant un nombre contrôlé de sites amines tertiaires de structures différentes a été synthétisée et caractérisée. Ces matériaux présentent des propriétés originales, en solution et à l’état solide, qui sont dues essentiellement à la présence des sites basiques et à la structure à blocs associant des blocs souples polyéthers et des blocs rigides en partie fluorés. Leur excellent caractère filmogène a permis leur application en tant que couche sensible au SO₂ sur des microcapteurs SAW. Deux structures de microcapteurs à onde de Love, bicouche et tri-couche, ont été développées en respectant les conditions de génération de l’onde. La structure bicouche comporte le Quartz-ST 90° comme substrat et l’un des PUIs joue le double rôle de couche guidante et sensible. Cette structure génère bien l’onde de Love mais elle présente une forte sensibilité à la température, inconvénient majeur pour les capteurs de gaz. L’ajout d’une couche guidante à base de ZnO, dans une structure tri-couche, a permis de rendre le dispositif peu sensible à la température et donc compatible avec l’application visée. Les résultats des tests de détection du SO₂ montrent que tous les PUIs étudiés contribuent à une amélioration de la sensibilité comparativement au dispositif sans couche polymère. La présence des sites amines tertiaires conduit à une amélioration importante de la sensibilité qui n’est pas seulement gouvernée par leur basicité mais également par leur encombrement stérique dont le rôle apparaît déterminantThis work aimed at developing new surface acoustic wave (SAW) microsensors capable of detecting traces of sulfur dioxide (SO₂) through a sensitive layer based on a functional polymer. An original family of five polyurethaneimide (PUI) block copolymers containing a controlled number of tertiary amine sites with different chemical structures was synthesized and characterized. These materials exhibited original properties in solution and solid state, which were mainly due to the presence of the basic sites and the block structure combining polyether soft blocks and partially fluorinated hard blocks. Their excellent film-forming character allowed their application as SO₂ sensitive layers on SAW microsensors. Two bi-layer and three-layer structures of Love wave microsensors were developed by respecting the conditions of the Love wave generation. The bi-layer structure included the Quartz ST-90° as the piezoelectric substrate and one of the PUIs acting as both guiding and sensitive layer. This structure generated the Love wave but its high sensitivity to temperature was a major drawback for gas sensors. The addition of a ZnO guiding layer in a three-layer structure led to a microsensor almost insensitive to temperature and thus compatible with the targeted application. The experimental results for SO₂ detection showed that all the PUIs contributed to improve the sensitivity compared to the device without polymer layer. The presence of tertiary amine sites led to a significant improvement in gas sensitivity which was not only governed by their basicity but also by their steric hindrance which played a determining role
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Saidane, Dorra. "Mise au point d’un procédé de réduction du pouvoir de combinaison des vins à base de biopolymères issus de la biomasse." Thesis, Bordeaux 1, 2011. http://www.theses.fr/2011BOR14455/document.
Abstract:
L'objectif de cette étude est la diminution du pouvoir de combinaison du dioxyde de soufre des vins blancs liquoreux. La méthode retenue passe par l'élimination du vin de dérivés carbonylés naturellement présents et responsables de la formation de combinaisons bisulfitiques.Les dérivés carbonylés responsables de la plus grande partie du piégeage du dioxyde de soufre sont l'éthanal, l'acide pyruvique et l'acide 2-oxoglutarique. L'extraction de ces composés doit s'effectuer sans dénaturer les qualités organoleptiques du vin et sans générer l'apparition de nouvelles molécules dans le vin. Pour cela, la méthode retenue a été l'extraction liquide-solide : il s’agit de mettre en présence deux réactifs dont l’un l’agent d’extraction est fixé sur un support insoluble. Notre objectif est d’étudier la possibilité de substituer les polymères d’origine industrielle utilisés jusqu’à présent par des supports d’origine naturelle préparés à partir d’un constituant du bois : la lignine. Le recours à des supports d’origine naturelle, dérivé du bois, présente le double intérêt de permettre un meilleur contrôle des matériaux introduits dans le vin à traiter et de rendre les contaminations éventuelles provenant du traitement à priori, plus admissibles, étant constituées de composés déjà présents dans le bois de tonnellerieThe objective of this study is the reduction of the power of sweet white wines sulfur dioxide combination. The method used relies on the extraction of carbonyl compounds from wine; these are naturally present and responsible for the formation of bisulfite combinations.The carbonyl compounds responsible for most of the trapping of sulfur dioxide are acetaldehyde, pyruvic acid and the 2-oxoglutaric. The extraction of these compounds should be done without altering the organoleptic qualities of wine and without creating the appearance of new molecules in wine. Therefore, the method we used was the liquid-solid extraction: bringing together two reactants, one of which -the extracting agent- is attached to an insoluble support.Our goal is to study the possibility of substituting the industrial polymers, used so far, by natural origin supports, prepared from a wood constituent: the lignin.The use of natural origin materials, deriving from wood, has the double advantage of allowing a better control of materials, introduced in the wine process, and making more acceptable the possible contaminations broad about by the a priori treatment, as they are compounds already present in the wood cooperage
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Aurousseau, Marc. "Étude d'un procédé électrochimique de dépollution d'effluents gazeux contenant du dioxyde de soufre et des oxydes d'azote, par voie directe ou indirecte à l'aide du couple Redox Ce(III)/Ce(IV)." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1994. http://www.theses.fr/1994INPL138N.
Abstract:
Dans le cadre de la lutte contre la pollution atmosphérique, la réduction des émissions de dioxyde de soufre (SO2) et d'oxydes d'azote (NOx) est une des préoccupations majeures des pays industrialisés. L’objectif de ce travail est de proposer et d'étudier un procédé de dépollution, d'effluents gazeux contenant ces espèces polluantes, par voie humide conduisant à la production de produits valorisables, des solutions concentrées et séparées des acides correspondants dans le cas présent. Deux voies électrochimiques ont été prospectées et développées. La première repose sur la mise en œuvre du couplage entre l'absorption de l'espèce polluante et son électro-oxydation à la surface d'une électrode de graphite. Cette étude ne concerne que le dioxyde de soufre et comprend une modélisation simplifiée du phénomène de couplage ainsi qu'une validation expérimentale de ce modèle. Son objectif principal était de démontrer le bien-fondé du couplage absorption/électro-oxydation, mais la faible solubilité du monoxyde d'azote nous a conduit à abandonner cette voie. Par la seconde, SO2 et NOx sont oxydés par le cérium tétravalent en milieu acide. Nous nous sommes particulièrement attachés à étudier les réactions mises en jeu et leur cinétique ainsi que la régénération dans une cellule électrochimique de l'espèce oxydante. Les résultats obtenus ont conduit à la mise en œuvre d'un pilote actuellement en cours de fonctionnement auprès de notre partenaire industriel
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Lequin, Sonia. "Etude de l'adsorption et de la diffusion en phase gazeuse, de petites molécules actives du vin dans le liège." Phd thesis, Université de Bourgogne, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00674045.
Abstract:
Au cours de la conservation du vin en bouteille, des réactions d'oxydation ont lieu et peuvent conduire à des défauts organoleptiques. Les principaux facteurs impliqués dans ces phénomènes d'oxydation sont l'oxygène et les propriétés barrière de l'obturateur. Malgré de récents travaux, ces dix dernières années, sur la quantification des transferts d'oxygène durant le procédé d'élaboration du vin et lors de sa conservation, peu d'études se rapportent aux interactions entre les molécules diffusantes et les matériaux d'obturation. Le matériau étudié dans ce travail est le liège brut, n'ayant subi aucun traitement de lavage ni de surface. Ce manuscrit de thèse aborde le transfert de quelques molécules actives du vin dans le liège, en considérant des transferts en phase gazeuse. Les molécules retenues sont : l'eau, l'éthanol, le dioxyde de soufre et l'oxygène. La thermodynamique d'adsorption de corps purs et de mélanges a principalement été étudiée en réalisant des isothermes d'adsorption en phase gazeuse et des mesures des enthalpies d'adsorption. Tout d'abord, nous avons montré que les mécanismes d'adsorption des corps purs diffèrent selon l'adsorbat. La vapeur d'eau se trouve uniquement physisorbée alors que le dioxyde de soufre et l'éthanol présentent un processus de physisorption et de chimisorption. En outre, des phénomènes de gonflement du liège sont très fortement suspectés dans le cas de l'eau et de l'éthanol. Puis, l'étude de l'adsorption du mélange eau et dioxyde de soufre a montré très clairement que le processus d'adsorption est déplacé en faveur de l'eau. Les quantités faibles de dioxyde de soufre adsorbées ne peuvent alors pas expliquer les pertes de dioxyde de soufre observées lors de la conservation des vins en bouteille. Enfin, l'étude du transfert d'oxygène au travers du liège a été réalisée grâce à une technique manométrique développée au laboratoire associant une approche expérimentale et la modélisation. Pour la première fois un coefficient de diffusion de l'oxygène dans le liège a été déterminé en tenant compte de la variabilité du matériau.
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Tebby, Zoé. "Cellules solaires hybrides organiques-inorganiques sur support souple." Thesis, Bordeaux 1, 2008. http://www.theses.fr/2008BOR13639/document.
Abstract:
Le but de ce travail a été de développer des cellules à base d’oxyde nanoporeux photosensibilisé sur support plastique. Dans ce contexte, une nouvelle voie d’élaboration de couches de nanoparticules d’oxyde à basse température a été développée par irradiation ultraviolet sous air. Tout d’abord, des couches de dioxyde de titane ont été préparées par cette méthode, les films obtenus étant constitués d’un réseau mésoporeux de nanoparticules interconnectées de dioxyde de titane de structure anatase d’après les caractérisations effectuées par microscopie électronique à balayage, diffraction des rayons X, porosimétrie d’adsorption d’azote et d’intrusion de mercure et analyse thermogravimétrique. Après sensibilisation des couches par un complexe polypyridyle de ruthénium, les cellules photovoltaïques élaborées avec des films en contact avec un électrolyte liquide présentent des rendements de conversion énergétique compris entre 1,6 et 2,5 % suivant la nature des particules utilisées. Cette voie a ensuite été élargie à d’autres oxydes tels que l’oxyde de zinc et le dioxyde d’étain ainsi qu’à des oxydes en configuration « cœur-écorce ». Les rendements obtenus avec le dioxyde d’étain, 1,5 à 1,8%, sont tout à fait remarquables par rapport à ceux décrits dans la bibliographie pour des couches traitées à haute température. Les rendements plus élevés avec les couches traitées aux UV étant liés à une amélioration des tensions de circuit ouvert et des facteurs de forme, les phénomènes physiques régissant les performances de ces dispositifs ont été étudiés par différentes techniques, notamment la spectroscopie d’impédance électrochimique et le déclin de tension de circuit ouvert. Enfin, les performances électrochromes des films de dioxyde de titane traités aux UV ont été caractérisées sur support verre et plastique en présence d’un électrolyte liquide ionique, les efficacités de coloration étant comparables aux systèmes élaborés à haute températureThis work aimed to develop dye-sensitized solar cells on plastic substrates. In this context, a new low-temperature method to make nanoporous oxide layers based on ultraviolet irradiation under air was studied. First of all, titanium dioxide layers were prepared with this method; the films obtained were composed of a mesoporous network of interconnected anatase titanium dioxide nanoparticles as evidenced by scanning electron microscopy, X-ray diffraction, nitrogen sorption and mercury porosimetries, and thermogravimetric analysis. After sensitizing the films with a ruthenium polypyridyl complex, the photovoltaic cells based on the films in contact with a liquid electrolyte gave conversion efficiencies between 1.6 and 2.5% depending on the nature of the particles used. This low-temperature method based on ultraviolet irradiation was then expanded to other oxides, such as zinc oxide and tin dioxide, as well as to core-shell structures. The conversion efficiencies obtained with tin dioxide were very high, i.e. 1.5 to 1.8%, compared to those usually reported in the literature for films sintered at high temperatures. The higher efficiencies obtained for the UV-treated films were related to higher open circuit potentials and higher fill factors. Therefore, the physical phenomena involved were investigated with various techniques; in particular, electrochemical impedance spectroscopy and open circuit voltage decay. Finally, the electrochromic performances of the low-temperature UV-processed nanoparticulate titanium dioxide films were studied on glass and plastic substrates with an ionic liquid. The coloration efficiencies were found to be comparable to those of high-temperature processed layers
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Arlot-Corré, Stéphanie. "Étude et stabilisation des hydrures d'alliages substitués La(1-x)RxNi(5-y)My (R=Ce ou Nd, et M=Al ou Zr) par empoisement des surfaces." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10086.
Abstract:
Notre travail a porte sur le developpement et l'optimisation de traitements de surface originaux a base de monoxyde de carbone et de dioxyde de soufre en vue de la stabilisation des hydrures des materiaux substitues la#1##xr#xni#5##yal#y (r = ce ou nd). Dans cette optique, les caracteristiques structurales et microstructurales de ces composes ont ete etudiees rigoureusement, ainsi que leurs proprietes d'hydruration. Le traitement de surface a base de dioxyde de soufre s'est revele particulierement efficace pour la stabilisation des hydrures de lani#5 a l'air, en offrant la possibilite de limiter la cinetique de desorption a 0. 044 h/lani#5 par heure a 25c. L'effet de stabilisation est obtenu par le depot d'une fine couche de soufre, sulphates et sulphures de nickel en surface. L'utilisation des hydrures traites au so#2 pour l'hydrogenation de composes organiques s'est montree inutile, en raison de la suppression du pouvoir catalytique de l'hydrure par le traitement. Le developpement du traitement de surface au monoxyde de carbone a permis egalement de limiter la cinetique de desorption d'hydrogene a 0. 046 h/lani#5 par heure. Nous avons montre que la diminution de temperature de conservation de l'echantillon permet de ralentir davantage la cinetique de desorption. L'utilisation de poudre de faible granulometrie augmente egalement la stabilisation. D'autre part, ce traitement permet la stabilisation d'hydrures a haute pression d'equilibre, comme les hydrures des composes substitues la#1##xr#xni#5 (r = ce ou nd) et leur utilisation comme catalyseurs des reactions d'hydrogenation de composes organiques. Finalement, nous avons montre que l'utilisation du traitement de surface au co rendait possible l'observation de l'hydrure intermediaire lani#5h#3 obtenu par broyage mecanique. Les electrodes metal-hydrogene fabriquees a partir d'une telle poudre montre une tres bonne capacite de decharge electrochimique egale a 307 mah/g, mais une duree de vie relativement courte, due a une corrosion excessive des poudres.
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Benhidjeb, Nadra. "Etude théorique et expérimentale de l'évolution de la structure poreuse lors de la sulfatation de la chaux." Mulhouse, 1996. http://www.theses.fr/1996MULH0442.
Abstract:
L'un des aspects les plus importants de la réaction de la chaux avec SO2 est la formation de produit solide (sulfate de calcium) qui a un volume molaire trois fois supérieur au volume molaire de CaO. La formation de couche de produit entraîne un bouchage de pores à l'intérieur des particules et par conséquent la réaction de sulfatation est ralentie ou même stoppée avant l'utilisation complète de la chaux. Dans cette étude, nous avons développé un modèle de pore pour la réaction CaO-SO2. Ce modèle tient compte de la diffusion dans les pores de la diffusion à travers la couche de produit le long des parois des pores et de la réaction de surface. En prenant une porosité constante, ce modèle tient compte non seulement de la longueur des pores, mais aussi d'une distribution en diamètre de pores. A l'aide de ces calculs, nous avons simulé l'évolution de la surface spécifique et du taux de conversion. Les résultats obtenus à l'aide de ce modèle ont été comparés à ceux obtenus expérimentalement lors des essais en lit fixe traversé
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JORDA, MICHELE. "Etude d'agregats d'ions moleculaires negatifs de dioxyde de soufre." Paris 11, 1990. http://www.theses.fr/1990PA112183.
Abstract:
L'etude du dioxyde de soufre (so#2), polluant de l'atmosphere terrestre presente un interet certain pour la comprehension de la formation, par nucleation autour d'un ion ou par agregation, des aerosols dans lesquels intervient ce gaz. Des agregats d'ions moleculaires negatifs, sont etudies experimentalement afin de determiner les constantes thermochimiques des reactions d'agregations dans du so#2 pur et dans des melanges so#2-o#2. Le dispositif experimental est compose d'une chambre de reaction (les pressions du gaz etudie sont comprises entre 50 et 140 torr), ou sont produites les especes ioniques par le rayonnement issu de sources radioactives de #2#4#1am (40 ci/cm#2). Les ions, extraits au travers d'un orifice, sont analyses par un spectrometre de masse quadrupolaire. Dans le so#2 pur, les especes identifiees et etudiees sont les agregats so#2#?(so#2)#n avec n6 dont les variations d'enthalpie et d'entropie de formation pour 3n6 sont mesurees; elles n'etaient pas encore connues et sont coherentes avec les resultats d'autres etudes pour n2. Ces valeurs experimentales permettent, par comparaison avec les energies de liaison calculees, de mieux connaitre les interactions entre les differents elements des amas et montrent que l'interaction dipole-dipole est importante pour la stabilite des agregats so#2#?(so#2)#n. Dans les melanges so#2-o#2, etudies pour differentes proportions de so#2, les especes so#2#?(so#2)#n?o#2 et so#3#?(so#2)#n?o#2 (n3), ont ete de meme identifiees et etudiees. Les donnees thermochimiques nouvelles permettent d'apprehender la structure et les liaisons des agregats etudies
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Gaudin, Michael. "Ablation laser impulsionnelle : source de nanoparticules en vol et de films minces : Développement de matériaux nanostructurés à base d'argent, de vanadium et de dioxyde de vanadium." Thesis, Limoges, 2017. http://www.theses.fr/2017LIMO0025/document.
Abstract:
Ces travaux de thèse portent sur le développement d’un dispositif de synthèse de nanoparticules (NPs) par une voie physique basée sur la pulvérisation laser d’une cible suivie d’une trempe du panache plasma ainsi formé. L’association de cette source à une enceinte d’ablation laser conventionnelle a permis de synthétiser des NPs d’argent et de vanadium empilées sur des substrats ou noyées dans des matrices synthétisées par ablation laser. Des analyses par microscopie électronique en transmission (MET) et microscope à force atomique (AFM) ont révélé des NPs cristallisées en vol, de forme sphérique et de tailles relativement monodisperses (~ 3 nm de diamètre) fonction de leur temps de séjour dans la cavité de nucléation. La réalisation de nanocomposites Al2O3 amorphe dopée par des NPs d’argent métallique de différentes tailles a montré l’influence de la taille de ces entités nanométriques sur la position et la largeur de la résonance plasmon de surface (RPS) du matériau nanostructuré. Les NPs gardent leur forme originelle après impact sur le substrat ce qui conduit à des empilements de nanoparticules fortement poreux (de l’ordre de 50%). Des NPs de dioxyde de vanadium ont pu être synthétisées par recuit d’empilements de NPs de vanadium. Du fait de leur individualité, les NPs de VO2 présentent une température de transition plus faible (~50°C) et une largeur d’hystérésis plus importante (~10-30°C) qu’un film mince (température de transition d’environ 68°C et largeur d’hystérésis d’environ 3°C). En associant un film mince synthétisé par PLD à un empilement de NPs il est alors possible de combiner leurs propriétés et d’obtenir un matériau nanocomposite présentant une transition par palierThe work presented in this thesis is focused on the development of an experimental setup for the synthesis of nanoparticles (NPs) by a physical route, based on the laser vaporization of a target and followed by the rapid quenching of the plasma plume. Combining such a NP source with conventional laser ablation makes possible to synthesize silver and vanadium NPs in stacks on substrates or embedded in different matrices synthesized by laser ablation. Transmission electron microscopy (TEM) and atomic force microscopy (AFM) analysis revealed crystallized spherical NPs relatively monodisperse in size (~ 3 nm in diameter) depending on the residence time in the nucleation cavity. The synthesis of amorphous Al2O3 nanocomposites doped with metallic silver NPs of different sizes showed the influence of the size on the position and the width of the surface plasmon resonance (SPR) of the nanostructured material. The NPs keep their original shape during impact on the substrate, leading to highly porous NPs stacks (approximately 50%). Vanadium dioxide nanoparticles (VO2 NPs) have been synthesized by annealing vanadium NPs stacks. Due to their individual behaviour, VO2NPs exhibit lower transition temperature (~ 50°C) and larger hysteresis width (~ 10-30°C) than thin films (transition temperature around 68°C and hysteresis width around 3°C). By coupling a PLD thin film and a NPs stack, it is possible to combine their properties and obtain a nanostructured material having a step transition
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Limousy, Lionel. "Etude de l'empoisonnement par le soufre d'un catalyseur d'amorçage destiné à protéger un piège à NOx : recherche d'une stratégie de régénération." Mulhouse, 2000. http://www.theses.fr/2000MULH0611.
Abstract:
Le but de ce travail est de comprendre les mécanismes d'empoisonnement de catalyseurs par le dioxyde de soufre, et de proposer une solution pour y remédier. La capacité de stockage d'un catalyseur dit «d'amorçage» a été évaluée en fonction de la température et du vieillissement, puis à 600°C, en fonction de sa composition, de la concentration en SO2 et de la concentration en oxygène. Les caractérisations effectuées par TPD, FTIR, TG, XPS et MET confirment la formation de sulfates d'aluminium, de cérium et de baryum. Ces derniers sont les plus stables ce qui peut s'expliquer par le caractère basique du baryum. Le cérium joue le rôle de réservoir à oxygène et permet l'adsorption massive de SO2 sous la forme de sulfates en absence d'oxygène. Le vieillissement du catalyseur provoque une diminution de sa surface spécifique et donc de la quantité de SO2 adsorbable. Plus le catalyseur contient de cérium, plus il est sensible aux variations de températures. L'ensemble de ces résultats donne une idée de la stabilité et de la spécificité des espèces formées ainsi que sur le comportement à long terme des catalyseurs. Pour comprendre par quel(s) mécanisme(s) les sulfates sont réduits en milieu riche, et pour déterminer le meilleur réducteur (CO, H2, CO/H2), l'étude de la réduction des sulfates a été menée en faisant varier différents paramètres : présence de l'eau, température, nature et concentration des réducteurs, vieillissement du catalyseur, présence de 500 ppm de NO pendant la phase d'empoisonnement. Il en ressort que c'est la présence de l'eau qui permet la réduction des sulfates. Lors de la phase riche, les sulfates sont essentiellement réduits sous la forme de H2S, COS étant minoritaire lorsque CO est utilisé comme réducteur. On observe également l'émission de SO2 lors de la régénération du catalyseur vieilli. L'utilisation d'un catalyseur modèle (Pd/BaO/Al2O3) a permis de mettre en évidence la mobilité des sulfates lors de la réduction, et a conduit à la proposition d'un mécanisme de formation de H2S et COS.
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Gosselin, Catherine. "Inhalation d'anhydride sulfureux et pathologie respiratoire : à propos d'un cas d'inhalation aiguë accidentelle survenu en milieu de travail (CHR de Caen)." Caen, 1990. http://www.theses.fr/1990CAEN3103.
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Berké, Bénédicte. "Le devenir du dioxyde de soufre dans les vins de Bordeaux." Bordeaux 2, 1998. http://www.theses.fr/1998BOR2B001.
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Duhail, Céline. "La pourriture du raisin : facteurs de sélection des micro-organismes dominants et incidences œnologiques." Bordeaux 2, 1999. http://www.theses.fr/1999BOR20670.
Abstract:
Utilisé de façon scientifique depuis plus d'un siècle, le dioxyde de soufre demeure le principal agent de conservation des vins. Mais une réglementation stricte limite actuellement la teneur en SO2 dans les vins. Les raisins sains et pourris contiennent de faibles quantités de substances susceptibles de combiner le SO2 en l'inactivant. Lors des millésimes aux conditions climatiques défavorables, il est difficile d'obtenir une pourriture de qualité, car les raisins sont alors riches en substances combinantes. Cette étude nous a montré qu'il existe à la surface du raisin une microflore variée et abondante avec une prédominance constante des levures. La pluviosité favorise la prolifération microbienne mais devient un facteur limitant en cas de carence. Les températures interviennent secondairement dans ce phénomène en grande partie réversible. Les raisins de sauvignon sont toujours plus riches en micro-organismes que les baies de sémillon. Les levures peuvent ralentir le développement de Botrytis cinerea mais sont peu sensibles à son pouvoir d'inhibition. Les bactéries sont très exposées à l'inhibition fongique. Certaines de ces levures et bactéries possèdent un équipement enzymatique permettant la dégradation des parois cellulaires de la pellicule du raisin afin de pouvoir atteindre les cellules de la pulpe. La mise au point d'une nouvelle méthode de dosage du SO2 par spectrofluorimétrie a permis de déterminer le pouvoir de combinaison induit par ces micro-organismes épiphytiques. Ils participent tous de manière équivalente au potentiel combinant des moûts. Le TL 50 des moûts augmente parallèlement à la prolifération microbienne, mais en fin de surmaturation la teneur en substances combinantes dans les baies à tendance à diminuer. Une sélection rigoureuse des grains nobles est donc indispensable. La maîtrise du pouvoir de combinaison des moûts passe donc par la présence d'une microflore épiphytique peu dense dès la maturation du raisin. La détermination des composés carbonylés présents dans les moûts par électrophorèse capillaire n'a pas permis de mettre en évidence, dans le cadre de nos expériences, de nouvelles molécules combinant le SO2.
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Berger, Franck. "Mécanismes réactionnels d'interaction du SO2 et du DEMP en surface de détecteurs de gaz à base de dioxyde d'étain." Besançon, 1995. http://www.theses.fr/1995BESA2039.
Abstract:
Les capteurs de gaz à base de dioxyde d'etain, s'avèrent prometteurs dans le domaine de la détection de mélanges gazeux. Néanmoins, dans la plupart des cas, les mécanismes réactionnels à l'origine de la réponse de ces dispositifs sont totalement inconnus et ceci constitue une entrave au développement de ces dispositifs. Dans ce cadre, les résultats présentés dans ce mémoire, concernent l'étude des mécanismes réactionnels d'interaction de deux espèces chimiques avec des surfaces de dioxyde d'étain: Le dioxyde de soufre (SO2) et le diéthyl méthyl phosphonate (DEMP). L'interaction du dioxyde de soufre avec le dioxyde d'étain, entre 200°C et 800-900°C, se traduit par une augmentation de l'acidité de surface du dioxyde d'étain ainsi que par la formation irréversible de deux groupements soufrés en surface des échantillons: sulfates et sulfites. Les groupements sulfatés, formés en quantités importantes par rapport aux groupements sulfites, semblent être à l'origine de l'augmentation de l'acidité de surface des échantillons. L'influence du degré d'hydratation du dioxyde d'étain sur les interactions SO2/SnO2 a également été précisée: Les quantités de groupements soufrés formés sont d'autant plus importantes que le dioxyde d'étain est hydraté. L'interaction DEMP/SnO2, entre 300°C et 650°C, induit la formation de deux entités chimiques : L'éthylène et l'acide éthyl méthyl phosphonique. La formation de cette dernière espèce est également sensible au degré d'hydratation du matériau. Ces etudes ont abouti à la modélisation chimique de l'interaction des ces deux composés avec les surfaces d'éléments sensibles de dioxyde d'étain. Cette modélisation a contribué à la compréhension des mécanismes de détection de ces composés.
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Bui, Dai Nghia. "Evolution des états de surface du dioxyde d'étain en fonction du traitement gazeux au dioxyde de soufre. Application à l'étude des systèmes dioxyde d'étain-hydrogène sulfuré et dioxyde d'étain-benzène." Phd thesis, Ecole Nationale Supérieure des Mines de Saint-Etienne, 1985. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00808532.
Abstract:
L'évolution des états de surface de SnO2 en fonction du traitement à SO2 a été étudiée au moyen des expériences de thermodésorption. Le rôle des groupements hydroxyles a été mis en évidence au niveau des sites d'adsorption et un modèle concernant l'adsorption du dioxyde de soufre sur l'oxygène du réseau de l'oxyde a été proposé. Le mécanisme d'adsorption et de décomposition de H2S et de C6H6 sur l'adsorption de SnO2 a été observé. L'analyse de l'influence de la température sur la nature de l'adsorption de H2S a révélé un aspect chimique intéressant concernant la liaison entre le matériau et les espèces adsorbées. Quant à l'interaction C6H6-SnO2, nous avons observé que le matériau traité dispose des sites d'adsorption préférentiels où se fixent les produits de décomposition tandis que le matériau non traité n'établit pas des liaisons solides avec les molécules d'oxydes de carbone.
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Py, Xavier. "L'oxydation du dioxyde de soufre sur charbon actif en milieu acide concentré : des phénomènes fondamentaux au procédé propre." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1994. http://www.theses.fr/1994INPLA001.
Abstract:
Il existe à ce jour de nombreux procédés de traitement d'effluents gazeux contenant du dioxyde de soufre. Le premier chapitre de ce travail en constitue un rapide survol destiné à dégager leurs principaux intérêts et inconvénients. Parmi les différentes voies possibles, cellle de l'oxydation sur charbon actif semble attractive. Cependant, elle aboutit à la passivation du catalyseur lorsqu'on opère à sec ou à un transfert de pollution lorsqu'on opère en présence d'eau : la solution diluée de sulfates n'est pas valorisable. L'idée de produire directement un acide sulfurique concentré est alors confrontée à de nouveaux problèmes : les solubilités des gaz sont très inférieures dans l'acide, ce dernier est susceptible de saturer le catalyseur. Aucune expérience de ce type n'a été, à notre connaissance, jusqu'alors publiée. . .
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Djoudjou, Rachid. "Influence des espèces soufrées sur la corrosion par piqûre des aciers inoxydables et sur son inhibition par les ions molybdate." Compiègne, 1993. http://www.theses.fr/1993COMPD598.
Abstract:
Le bon comportement a la corrosion des aciers inoxydables est du a l'existence d'un film passif a la surface. La formation de piqures provient de la rupture locale de ce film. Le rôle du soufre dans le comportement de ce film, ainsi que l'effet d'ions molybdate ajoutes au milieu ont été plus particulièrement observe. Deux techniques ont été essentiellement utilisées : des mesures électrochimiques et statistiques des potentiels de piqure, et des observations et analyses de surfaces pratiquées soit au microscope électronique a balayage soit par spectroscopie a décharge luminescente. Les résultats obtenus mettent en évidence que la microstructure, et plus particulièrement la solubilité des inclusions de sulfure dans le métal, joue un rôle important dans l'amorçage des piqures sur les aciers inoxydables. Il a été montre que l'action des ions chlorure en solution, si elle est déterminante, n'est pas seule en cause. La quantité et la nature des espèces soufrées, notamment sous forme de sulfure joue un rôle important. L'addition dans le milieu d'ions molybdate conduit a une inhibition de la corrosion, dont l'efficacité est plus importante si les inclusions de sulfures sont peu solubles dans le milieu agressif.
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Avila, Galarza Alfredo. "Diffusion des polluants atmosphériques dans une zone à topographie complexe : validation d'un modèle à l'aide des mesures d'Airparif." Paris 12, 1996. http://www.theses.fr/1996PA120069.
Abstract:
La modelisation du transport et de la diffusion des polluants atmospheriques emis par des sources fixes est un outil indispensable pour la prevision des niveaux de pollution et les etudes d'impact. La prediction de la pollution dans des zones a topographie complexe pose deux problemes: 1) quel type de modele de diffusion utiliser, et 2) comment palier le manque de donnees meteorologiques sur le site lui meme. Le travail que nous proposons met en relation, a l'aide du modele gaussien, les principaux emetteurs de so#2 dans une zone industrielle situee a 50 km a l'ouest de paris dans la vallee de la seine, et les concentrations enregistrees par les capteurs du reseau airparif, en mars 1992. Le developpement et l'application d'une methode d'ajustement des vents, qui prend en compte la topographie de la vallee, permet, lors de son application aux donnees d'entree du modele, la validation de celui-ci sur le site d'etude. La methode qui a ete developpee avec un pas de temps court de 6 minutes, peut egalement etre mise en uvre sur d'autres sites en utilisant des donnees meteorologiques horaires ou tri-horaires portant sur des periodes plus longues, une ou plusieurs annees. Les calculs de la distribution spatiale de la pollution sur le site peuvent alors etre utilises dans des etudes epidemiologiques, ou des etudes d'environnement
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Salem, Ibtissam. "Elimination des NOx issus de sources fixes : réduction par les hydrocarbures en C3 en présence de SO2." Poitiers, 2005. http://www.theses.fr/2005POIT2275.
Abstract:
Ce travail a consisté à étudier la réduction des NOx par les hydrocarbures en C3 afin d'examiner l'influence du SO2 sur des catalyseurs à base de métaux nobles dans le domaine de température 200- 400°C en présence de CO2, H2O et en excès d'oxygène. L'étude en fonction de la richesse du milieu montre que la conversion des NOx est totale à la stœchiométrie en absence de SO2 et que le catalyseur à base de Pt/ZrAl est le plus résistant au soufre. Les performances de divers métaux (Pt, Pd, Rh, Ag, Ir, Sn) supportés sur différents oxydes (Al, K-Al, Ce-Al, Ti-Al, Zr-Al, Ce-Zr, Si, C) en réduction des NOx par le propène (1000ppm) ont montré que le catalyseur Pt/ZrAl est le plus actif. La pré-sulfatation des catalyseurs augmente généralement leur activité en présence de SO2 et diminue la sélectivité en N2O. Enfin une disparition de NO a été observée en présence de propane et absence de ce réducteur. Ceci est lié à la formation d'acide nitrique via la formation de NO2 et non à la réduction des NOxIn the present work the NOx reduction with C3 hydrocarbons has been examined. The objective is to study the influence of SO2 on metal based catalysts with an oxygen excess in the presence of CO2 and H2O, in a temperature range from 200 to 400 °C. The NOx are totally converted under stoechiometric conditions in the absence of sulfur dioxide and the most sulfur resistant catalyst is Pt/ZrAl. A series of different metals (Pt, Pd, Rh, Ag, Ir, Sn ) supported on several oxides (Al, , K-Al, Ce-Al, Ti-Al, Zr-Al, Ce-Zr, Si, C) were tested for NOx reduction with 1000 ppm propylene and the Pt/ZrAl was found to be the most active catalyst. The sulfation of the catalysts, generally leads to an increase of their activity in the presence of SO2, and conversely to a decrease of the N2O selectivity. Finally, the NO consumption has been observed in both the presence and the absence of propane. This phenomenon has been associated with the nitric acid formation via NO oxidation and not with NOx reduction
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Cruchon, Nathalie. "Les sulfites." Bordeaux 2, 1993. http://www.theses.fr/1993BOR2PE58.
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Amokrane, Hossine. "Étude expérimentale et modélisation de l'absorption de dioxyde de soufre en milieu dispersé liquide." Toulouse, INPT, 1993. http://www.theses.fr/1993INPT085H.
Abstract:
Dans le cadre de recherches menees sur le phenomene de pluies acides, nous presentons une etude experimentale sur l'absorption de gaz par des gouttes d'eau en vue de valider les modeles mis au point. Les etudes de modelisation du transfert de masse entre le dioxyde de soufre et une goutte d'eau ont porte sur deux situations: i) la goutte est de faible diametre, dans ce cas elle est de forme spherique et la modelisation s'appuie sur la resolution numerique de l'equation de diffusion-convection a l'interieur et a l'exterieur de la goutte; ii) la goutte est de fort diametre, dans ce cas, des phenomenes tels que les oscillations de forme et l'agitation interfaciale vont dominer et affecter de facon totalement differente les transferts interfaciaux. Dans ce cas, on utilise une approche de type parametree; elle s'appuie sur la mise en evidence d'echelles locales de vitesse et de longueur caracteristiques. La partie experimentale constitue la part importante de notre contribution. Elle porte sur la conception et la realisation d'une installation experimentale de laboratoire dite colonne a precipitations destinee a la simulation du transfert de masse. Les resultats experimentaux confirment la validite des modeles mis au point. Dans le cas des petites gouttes, le transfert de masse a l'interieur de la goutte est regi par la convection et la diffusion moleculaire. Dans le cas des grosses gouttes, les resultats experimentaux confirment tout l'interet d'un modele de type fortescue & pearson s'appuyant sur la vitesse de frottement interfacial comme echelle de vitesse
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Barbe, Jean-Christophe. "La combinaison du dioxyde de soufre dans les moûts et vins issus de raisins botrytisés : rôle des bactéries acétiques." Bordeaux 2, 2000. http://www.theses.fr/2000BOR20745.
Abstract:
En se combinant à des composés carbonylés dans les vins issus de raisins botrytisés, le dioxyde de soufre devient inactif notamment vis-à-vis des levures fermentaires, ce qui pose un réel problème au praticien car les teneurs maximales autorisées pour cet additif ne permettant pas toujours une protection suffisante du vin contre les phénomènes de refermentation. Une étude microbiologique a montré que, dans différents moûts, les populations levuriennes et bactériennes augmentent avec les taux de combinaison du dioxyde de soufre. Parmi ces micro-organismes, le rôle prééminent des bactéries acétiques, en particulier du genre Gluconobacter, a été établi. En effet, en produisant la dihydroxyacétone, le 5-oxofructose et les γ- et d-gluconolactone à partir respectivement du glycérol, du fructose et du glucose, elles sont responsables des augmentations excessives des pouvoirs de combinaison des moûts issus de vendanges botrytisées. Avec quelques autres composés carbonylés neutres et oxoacides, il est possible d'expliquer la presque totalité du dioxyde de soufre combinable par ces moûts, qui est due pour plus de la moitie au 5-oxofructose dans les cas les moins favorables. Au cours de la fermentation alcoolique, les concentrations en dihydroxyacétone diminuent, il y a synthèse d'éthanal, d'acide pyruvique et d'acide 2-oxoglutarique, les teneurs en 5-oxofructose et γ- et d-gluconolactone demeurent constantes. Ces substances contribuent à raison de 76 à 98 % au total des combinaisons du dioxyde de soufre, quelques composés carbonylés neutres en complément de ceux précédemment cités permettent d'expliquer dans les vins la totalité de ces combinaisons. Diverses pratiques œnologiques jouent un rôle sur les teneurs en SO2 combiné des vins issus de vendanges botrytisées. Des écarts pouvant dépasser 100 mg/l en fonction de la souche de levure commerciale réalisant la fermentation alcoolique ont été observés. Par rapport à un témoin non sulfité, I'addition de 50 mg/l de SO2 au moût donne un vin présentant un taux de SO2 combiné plus fort de 40 mg/l. Un mutage pratiqué après arrêt de l'activité levurienne permet aussi une économie de dioxyde de soufre pouvant atteindre 30 mg/l.
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Potteau, Elisabeth. "Mécanisme de la réduction électrochimique du dioxyde de soufre dans les solvants non aqueux." Lille 1, 1998. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1998/50376-1998-349.pdf.
Abstract:
Le mecanisme de la reduction du dioxyde de soufre dans les solvants non aqueux a ete etudie par une approche originale, qui consiste a reduire chimiquement so#2 par le lithium en solution dans l'hexamethylphosphoramide (hmpa). Les solutions li(so#2)#n-hmpa ainsi obtenues sont stables et le degre de reduction de so#2 y est controle de maniere tres precise. Leur etude par differentes techniques spectroscopiques et electrochimiques a permis l'identification des especes qui resultent de la reduction de so#2. L'etude spectrophotometrique des solutions de so#2 a permis de caracteriser l'existence d'un dimere s#2o#4, observe pour la premiere fois en solution, et de mesurer la constante d'equilibre de la reaction de dimerisation. L'etude electrochimique a montre que s#2o#4 est reduit a un potentiel legerement plus eleve que so#2. L'etude des solutions li(so#2)#n-hmpa avec n tendant vers 1 (n>1) a confirme que l'equilibre de dimerisation so#-#. #2/s#2o#2#-#4 est tres deplace vers le dimere. L'etude electrochimique a permis de conclure que s#2o#2#-#4 n'est pas electroactif, contrairement a ce qu'ont affirme plusieurs auteurs. L'etude par spectroscopie uv/visible et par rpe des solutions li(so#2)#n-hmpa avec n>1 a permis d'identifier le radical s#2o#-#. #4 et son dimere, s#4o#2#-#8. En presence d'electrolyte support, une espece supplementaire, s#3o#2#-#6, est observee. La reduction electrochimique de so#2 dans hmpa a ete modelisee par un mecanisme compose de trois transferts electroniques (la reduction de so#2, celle de s#2o#4, et l'oxydation de s#3o#2#-#6) et six reactions chimiques couplees en phase homogene. L'ajustement numerique des voltammogrammes experimentaux au modele electrochimique a montre la coherence de ce mecanisme et a permis d'acceder aux parametres caracteristiques des differentes reactions du modele.
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Waqif, Mohamed. "Caractérisation par spectroscopie infrarouge de la nature et des propriétés des espèces sulfates adsorbées à la surface d'oxydes métalliques simples ou mixtes." Caen, 1991. http://www.theses.fr/1991CAEN2022.
Abstract:
La basicité des aluminates de magnésium et de zinc a été comparée a celle de MgO, ZnO et Al#2O#3 a l'aide de la molécule sonde (cf#3)#2CHOH par microcalorimétrie et IR. L'absorption de SO#2 sur différents oxydes a été étudiée par IR, TPD et thermogravimétrie. Outre des espèces faiblement liées, au moins deux types d'espèces sulfites sont observées sur les oxydes basiques. Les résultats gravimétriques après évacuation a 373 k montrent que les quantités restant adsorbées dépendent de l'oxyde et décroissent dans le sens MgO>CeO#2>ZrO#2>MgAl#2O#4>rutileanatase>Al#2O#3, soit dans un ordre proche de celui de la basicité des oxydes. SO#2 pourrait donc être utilisé comme molécule-sonde des sites basiques. SO#2 permet aussi de détecter le pouvoir oxydant des matériaux par la formation de sulfates à partir de SO#2, sans addition d'oxygène. L'étude comparée de la sulfatation des différents oxydes montre la présence d'espèces superficielles et d'espèces dites subsurfaces proches du sulfate massique. Ces dernières sont cependant beaucoup moins stables que le sulfate massique ou même que les espèces superficielles. Leur formation est favorisée par le caractère basique ou oxydant de l'oxyde métallique. La nature des espèces superficielles est liée à la morphologie cristalline de l'oxyde. L'analyse des résultats relatifs a CuO/Al#2O#3 montre que le cuivre catalyse la formation de SO#3 et que les espèces sulfates adsorbées sur le support alumine sont stables et difficilement regénérables. L'ajout d'ions sulfates a TiO#2 et ZrO#2 augmente l'acidité de Lewis et des sites acides de Bronsted (plus nombreux sur ZrO#2) sont mis en évidence à partir d'un certain taux de sulfatation. Pour ce taux de couverture, des espèces superficielles supplémentaires apparaissent. Leur structure pourrait être proche de SO#3 ou d'espèces oligomères. La stabilité des oxydes sulfates est etudiée à l'aide de la réaction-test de déshydratation du méthanol. Les espèces sulfates présentes sur TiO#2 sont moins stables que sur ZrO#2
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Conjat, Matthieu. "Traitement et interprétation des résultats du Détecteur Interférométrique Panoramique de Pollution DIPP." Nice, 2008. http://www.theses.fr/2008NICE4016.
Abstract:
Le travail présenté dans cette thèse décrit le développement d’un nouvel instrument imageur, le Détecteur Interférométrique Panoramique de Pollution (DIPP). Cet instrument, dérivé du sismomètre jovien « SYMPA », a été conçu comme un détecteur robuste et compact, afin d’offrir aux collectivités un moyen simple de surveillance de la pollution atmosphérique. Les quatre images en quadrature de phase données par le DIPP sont combinées pour déterminer en chaque point du champ la valeur de la concentration en polluant. Conçu initialement pour mesurer la concentration de dioxyde d’azote le long d’une ligne de visée, d’après la méthode de spectrométrie par transformée de Fourier, des études ont été réalisées afin de déterminer si le DIPP pouvait observer d’autres polluants principaux. Nous avons pu constater durant ce travail l’extrême précision requise pour les optiques du bloc de prismes et l’adaptation critique du filtre d’entrée afin d’obtenir des franges d’interférences bien mesurables. La grande sélectivité du filtre d’entrée (lumière visible, à 440 nm) atténue également le signal, lui-même séparé en quatre images polarisées. D’autres difficultés, come un défaut structurel du filtre d’entrée générant des franges parasites, peuvent être atténués au prix de manipulations supplémentaires. Nous avons donc orienté nos efforts vers une meilleure correction des distorsions géométriques induites par les éléments optiques du DIPP. L’écriture d’un logiciel d’acquisition et de traitement des images également permis d’augmenter la rapidité de la réduction des mesuresThis thesis describes the development of a new instruments, the Détecteur Interférométrique Panoramique de Pollution (DIPP) ; This instrument, derived from the jovian seimometer « SYMPA », was designed like a robust and compact detector, in order to provide a simple way of monitoring the air pollution. The four images in quadrature of phase given by the DIPP are combined to determine at each point of the field of view the concentration of pollution. First conceived to measure the nitrogen dioxide concentration along a line of sight, according to the Fourier Transform Spectrometry method, studies were carried out in order to determine if the DIPP could observe other main pollutants. We could not during this work the extreme precision required for optics manufacturing and the critical adaptation of the entry filter in order to obtain measurable interference fringes. The high selectivity of the entry filter (visible light, at 440 nm) also attenuates the signal, separated into four polarized images. Other difficulties, like a structural defect of the entry filter generating parasitic fringes, can be attenuated by additional calibration operations? We thus directed our efforts towards a better correction of the geometrical distortions induced by the optical elements of the DIPP. The development of acquisition and image processing software also made it possible to increase the speed of the measurements reduction
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Jay, Sophie. "Etude expérimentale de la solubilté du soufre dans le gaz naturel." Pau, 2009. http://www.theses.fr/2009PAUU3024.
Abstract:
Cela fait plusieurs années maintenant que l’on observe l’apparition de dépôts de soufre au sein des réseaux de transport du gaz naturel. Principalement localisés au niveau des zones de détente, ces dépôts sont à l’origine de nombreux problèmes de sécurité entraînant de ce fait un surcoût financier pour l’exploitant. La bibliographie sur ce sujet a montré une absence totale de points expérimentaux de solubilité du soufre dans le gaz naturel dans les conditions température et pression du transport gazier. Un pilote expérimental a donc été développé. Le protocole expérimental repose sur trois étapes successives. La première étape consiste à saturer un gaz en soufre. La seconde est le piégeage du soufre vapeur contenu dans le courant gazeux saturé par absorption réactive après détente du gaz. Enfin, la dernière étape est l’analyse de cette solution de piégeage par Chromatographie en Phase Gazeuse pour quantifier le soufre piégé. Une fois le protocole validé, la solubilité du soufre dans le dioxyde de carbone a été étudié entre 100 et 400 bar pour deux températures (363. 15 K et 333. 15 K). Ces données expérimentales ont alors permis d’optimiser le coefficient d’interaction binaire CO2/S8 d’un modèle thermodynamique du dépôt de soufre dans le gaz naturel développé au sein du LaTEPFor several years occurrence of sulphur deposits in natural gas transmission facilities is observed. Mainly located downstream of a pressure reduction facility, these deposits lead to many security problems and represent a significant additional financial cost for the operator. The literature review on this topic has shown a total lack of experimental data of sulphur solubility in natural gas under conditions of temperature and pressure of transport of natural gas. So, an experimental apparatus has been developed. The operating procedure is divided into three steps. The first step is to saturate a gas in sulphur. The second step is the trapping of sulphur in vapour phase contained in the saturated gas stream by reactive absorption after a flash. The final step is the analysis of the trapping solution by Gas Chromatography for trapped sulphur quantification. Once the operating procedure validated, the solubility of sulphur in carbon dioxide has been studied between 100 and 400 bar for two temperatures (363. 15 K and 333. 15 K). These experimental data allowed optimizing the CO2/S8 binary interaction coefficient of a thermodynamic model of sulphur deposition in natural gas developed in the LaTEP
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Guillou-Largeteau, Isabelle. "Etude de substances de faible poids moléculaire combinant le dioxyde de soufre dans les vins blancs issus de vendange botrytisée : mise en évidence et importance du rôle de l'hydroxypropanedial." Bordeaux 2, 1996. http://www.theses.fr/1996BOR20425.
Abstract:
Le dioxyde de soufre est un additif couramment utilisé en œnologie pour ses propriétés multiples, les règles de son emploi sont strictement définies. En se combinant aux composés carbonylés dans les vins, le SO2 devient inactif. Cette propriété est particulièrement problématique pour les vins sucrés, du fait de leur possibilité de refermenter. Les aldéhydes et cétones sont analysés grâce à une nouvelle méthode par chromatographie en phase gazeuse, fondée sur la formation des dérivés volatils avec le chlorhydrate de O-(2,3,4,5,6-pentafluorobenzyl) hydroxylamine (PFBOA), et leur détection par capture d'électrons. Nous avons développé une technique pour leur dosage dans les vins secs et l'avons adaptée aux vins "sucrés". L'analyse des vins obtenus à partir de vendanges botrytisées montre des quantités élevées de composés dicarbonylés, particulièrement en cas de "pourriture aigre". Une de ces substances a été très peu étudiée dans les vins, il s'agit de l'hydroxypropanedial. Les composés dicarbonylés peuvent combiner de grandes quantités de SO2, du fait de leurs concentrations dans ces vins et de leur capacité à réagir avec deux SO2 par molécule. L'hydroxypropanedial, souvent présent en quantité très importante, est alors la principale substance impliquée dans les phénomènes de combinaison. La liste des substances combinant le SO2 dans les vins issus de vendange botrytisée semble être complétée, nous avons évalué la part de chacune dans le bilan des combinaisons du SO2 dans quelques vins.
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Zerouki, Alain. "Corrosion de revêtements d'alliages M-CrAlY par le soufre vapeur et le dioxyde de soufreTexte imprimé." Dijon, 1985. http://www.theses.fr/1985DIJOS043.
Abstract:
Etude cinétique et morphologique de la corrosion par le soufre vapeur et le dioxyde de soufre de revêtements d'alliages NiCoCrAlYTa, NiCrAlY et FeCrAlY obtenus par projection plasma sous pression réduite sur des substrats en acier inoxydable 18-8. Discussion des mécanismes de formation des sulfures et des oxydes. Examen de l'influence d'un traitement de préoxydation sous oxygène pur à 1000 non=C (5 heures) sur la corrosion dans une atmosphère sulfurante H::(2)S/H::(2) des revêtements NiCrAlY et FeCrAlY. Discussion de l'efficacité de protection du film d'alumine formé et de l'effet de la présence d'yttrium. Comparaison des comportements des différents revêtements avec celui d'autres alliages massifs base nickel et base fer de compositions proches
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PALLARES, CYRIL. "Etude cinetique de l'oxydation du dioxyde de soufre par des oxydants forts dans l'eau tropospherique." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1993. http://www.theses.fr/1993STR13165.
Abstract:
Une etude cinetique de l'oxydation du dioxyde de soufre dissous, par une serie d'oxydants forts presents dans l'eau tropospherique, a ete realisee par la methode de spectrophotometrie a flux stoppe en laboratoire. Les oxydants forts etudies sont le peroxyde d'hydrogene, l'ozone et l'ion hypochlorite. Les conditions experimentales ont ete les plus variees possible. Une etude systematique a ete faite en fonction des parametres relevant des conditions atmospheriques reelles: temperature, presence de sels dissous dans la phase aqueuse, presence de composes pouvant jouer le role de tampon (acetate, phosphate), presence de traces metalliques pouvant catalyser les reactions d'oxydation et l'effet de la concentration en proton. Pour chacun des oxydants etudies, la constante de vitesse a ete determinee et un mecanisme reactionnel a ete propose dans des conditions de faibles interactions ioniques, en milieu perchlorate de sodium. L'impact catalytique des ions metalliques etudies, sur la cinetique d'oxydation du dioxyde de soufre est negligeable, excepte pour les ions ferreux qui accelerent la vitesse d'oxydation par le peroxyde d'hydrogene. Pour les quatre electrolytes etudies, la constante de vitesse d'oxydation du dioxyde de soufre par le peroxyde d'hydrogene, l'ozone ou l'ion hypochlorite est fonction de la nature et de la concentration du sel considere. Nous avons montre que l'environnement ionique (les autres parametres etant constants) peut entrainer des variations importantes de la vitesse d'oxydation
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Bellut, Maxime. "Fonctionnement d'un réacteur catalytique à lit fixe arrosé en régime cyclique pour l'oxydation du dioxyde de soufre sur charbon actif." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1989. http://www.theses.fr/1989NAN10381.
Abstract:
Le but du présent travail était d'étudier le comportement d'un réacteur catalytique à lit fixe arrosé (RCLFA) lorsqu'il fonctionne en régime d'alimentation cyclique des réactifs, de comparer ses performances dans ces conditions à celles du fonctionnement en régime permanent, et de modéliser les performances du régime cyclique. L’étude bibliographique recense les corrélations disponibles pour l'évaluation des différents paramètres nécessaires à la modélisation d'un RCLFA, et fait l'état des connaissances actuelles sur le comportement des réacteurs chimiques lorsqu'ils fonctionnent en régime d'alimentation cyclique des réactifs. La réaction chimique choisie pour cette étude est l'oxydation du dioxyde de soufre par l'air, catalysée par du charbon actif. Le régime cyclique d'alimentation du réacteur consiste à couper périodiquement l'alimentation du réacteur en liquide, l'alimentation en gaz étant maintenue constante en débit et en composition. En régime permanent, la productivité passe par un minimum pour des valeurs intermédiaires de la vitesse superficielle du liquide: ceci met en évidence le phénomène déjà connu du mouillage partiel du catalyseur par le liquide. La comparaison statistique des productivités obtenues en régime permanent et en régime cyclique établi montre une augmentation de l'ordre de 20% de la productivité dans ce dernier cas. Le modèle à mouillage partiel que nous proposons décrit de façon satisfaisante les performances obtenues en régime permanent. Par contre, le modèle proposé pour la productivité moyenne du régime cyclique établi ne décrit pas correctement les résultats expérimentaux obtenus
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LISFI, Abdellah. "Collisions entre atomes de rydberg excités par laser et agrégats de molécules polaires." Paris 13, 1992. http://www.theses.fr/1992PA132010.
Abstract:
La thèse porte sur l'échange d'électron entre atomes de rydberg excités par laser et agrégats de molécules polaires: le dioxyde de soufre, l'eau et l'ammoniac. Les atomes de Rydberg constituent une source d'électrons d'énergie très bien définie dans le domaine thermique et subthermique et 5 a 300 mev ou s'effectuent les réactions chimiques d'oxydo-réduction en solution. Le montage expérimental utilise est un dispositif de jets supersoniques croises couple avec un laser accordable fonctionnant en impulsion. Les atomes de Rydberg sont créés par excitation laser résonnante d'un jet pulse d'atomes de xénon portes par bombardement électronique dans un état metastable. Ces atomes croisent un jet supersonique pulse d'agrégats de dioxyde de soufre, d'eau ou d'ammoniac ensemences dans l'hélium. La grande énergie cinétique relative de collision permet de limiter les effets du au cur ionique des atomes de Rydberg. Les spectres de masse des agrégats ionises obtenus par échange de charge sont obtenus avec un dispositif de temps de vol. Un travail théorique de calcul de structure des agrégats de dioxyde de soufre a été mené a bien a partir d'un modèle admettant que ces agrégats sont formes d'un dimere négatif portant une charge électronique délocalisée auquel sont liées par des forces purement électrostatiques d'autres molécules. Ce calcul permet de retrouver les valeurs expérimentales d'énergie de dissociation et d'interpréter les mesures de spectrométrie de masse. L'étude des agrégats négatifs d'eau et d'ammoniac a une grande importance car elle permet de faire le lien entre les propriétés moléculaires en phase gazeuse et le problème de l'électron solvaté en phase liquide. Le travail original a consisté à mesurer, pour les différentes tailles d'agrégats, les variations en fonction de l'énergie de l'électron attaché des taux de formation des anions. Il a été ainsi possible de montrer que les petits agrégats d'eau négatifs ont un comportement d'états de surface avec des durées de vie d'autodétachement très brèves alors que les gros agrégats d'eau et d'ammoniac sont stables et correspondent a des états internes, très proches de la situation en phase condensée
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Divol, Benoit Strehaiano Pierre. "La microbiologie des vins issus de raisins botrytisés au cours de l'élevage. Caractérisation des souches de Saccharomyces cerevisiae responsables de refermentation." Toulouse : INP Toulouse, 2005. http://ethesis.inp-toulouse.fr/archive/00000095.
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Blanquart, Catherine. "Étude in vitro de la toxicite du dioxyde de soufre (SO₂) sur l'épithélium trachéal de mammifère." Paris 7, 1994. http://www.theses.fr/1994PA077010.
Abstract:
Le dioxyde de soufre (SO₂) est un polluant majeur de l'atmosphère incrimine dans certains troubles respiratoires observes chez l'homme (broncho-constrictions, crises d'asthme). Les modalités d'action de ce gaz irritant sur l'épithélium respiratoire sont encore inconnues. Pour les déterminer, il est nécessaire de travailler a l'échelle cellulaire afin d'évaluer la cascade des événements biologiques en cause. L'approche toxicologique in vitro présentée ici repose sur l'utilisation d'un modèle de culture primaires d'épithélium trachéal de lapin, et sur la mise au point d'un système d'exposition des cultures cellulaires au so#2. Nous montrons que ce gaz a des concentrations proches de celles induisant des troubles respiratoires in vivo (5ppm), provoque rapidement des altérations structurales et physiologiques des cellules épithéliales, et plus spécifiquement des cellules ciliées jouant un rôle clé dans la fonction dépuration mucociliaire. Ces modifications ne semblent pas être liées a la formation de radicaux libres. Le bisulfite (HSO₃ ), majoritairement produit dans les conditions physiologiques par dissolution du SO₂ au niveau des parois du tractus respiratoire, est principalement responsable des effets toxiques observes. Il importe de souligner que très peu d'études in vitro concernent l'impact des polluants gazeux sur le tractus respiratoire. La mise au point de systèmes d'exposition permettant une telle approche ouvre des perspectives de recherche pour la compréhension des pathologies respiratoires liées a l'inhalation des gaz irritants
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Vonder, Haar Theresa Anne. "Engineering eggshells for carbon dioxide capture, hydrogen production, and as a collagen source." Connect to resource, 2007. http://hdl.handle.net/1811/25099.
Abstract:
Thesis (Honors)--Ohio State University, 2007.Title from first page of PDF file. Document formatted into pages: contains 37 p.; also includes graphics. Includes bibliographical references (p. 35-37). Available online via Ohio State University's Knowledge Bank.
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Dif, Karim. "Approche expérimentale de l'action du dioxyde de soufre sur des protéines modèles par ESI-TOFMS et IRTF." Paris 6, 2004. http://www.theses.fr/2004PA066092.
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Windholtz, Sara. "La réduction des sulfites en vinification et l’utilisation de levures à activité bioprotectrice : approche microbiologique, chimique et sensorielle." Thesis, Bordeaux, 2020. http://www.theses.fr/2020BORD0289.
Abstract:
L’utilisation de conservateur chimique dans les produits agro-alimentaires est source de controverse, et l’œnologie n’en fait pas l’exception notamment avec le dioxyde de soufre (SO2). Cet adjudant est utilisé depuis de nombreuses années au cours du processus de vinification pour ses propriétés antimicrobiennes, antioxydantes et antioxydasiques. Face aux attentes sociétales et aux problèmes de normes, les viticulteurs s’engagent vers la production de vins à faibles teneurs en sulfites voire zéro sulfites. Pour les praticiens, s’en détacher demeure d’une décision hasardeuse et dont les conséquences sur la conduite des fermentations et les caractéristiques chimiques et sensorielles des vins restent peu connues. L’ajout de levure non-Saccharomyces en tant que bioprotection est considéré actuellement comme alternative au premier sulfitage. Ce travail a pour objectifs d’évaluer les conséquences de la suppression du sulfitage et de l’utilisation de la bioprotection sur la communauté microbienne des phase préfermentaires et fermentaires, mais également sur la composition chimique et sensorielle des vins.En absence de sulfitage, les populations de Metschnikowia pulcherrima et de Hanseniaspora spp augmentent pendant la phase préfermentaire et les indices de diversité sont significativement plus faibles du fait de la colonisation du milieu par certaines espèces, notamment Hanseniaspora dans les moûts rouges. De plus, le dioxyde de soufre impacte principalement la communauté fongique et levure du point de vue de l’abondance des OTUs mais également la diversité des souches indigènes de S. cerevisiae en particulier dans le cas des moûts blancs. Les deux espèces utilisées en bioprotection, Torulaspora delbrueckii et dans une moindre mesure Metschnikowia pulcherrima s’implantent dans le moût de raisin au cours des étapes préfermentaires, avec pour conséquences une forte diminution des abondances relatives des communautés fongiques en comparaison avec le témoin sans SO2 probablement du fait de phénomènes de compétition vis-à-vis de l’occupation du milieu. Cet effet occupation de la niche est moins important dans le cas de vendanges à maturité avancée. En revanche, aucun effet négatif n’est observé sur les niveaux de populations de Hanseniaspora spp. Dans nos conditions expérimentales en blanc, l’absence de SO2 entraine une oxydation des flavonoïdes dans le moût, une évolution de la couleur et une concentration en glutathion plus faible dans les vins blancs finis. Les deux espèces utilisées en tant que bioprotection consomment l’oxygène dans le moût de raisin permettant ainsi une protection partielle vis-à-vis de l’oxydation tout en limitant le développement des bactéries acétiques. Une étude préliminaire basée sur des analyses métabolomiques montrent que la composition des vins rouges sans sulfites est significativement différente de celle des vins élaborés avec un sulfitage classique à l’encuvage. D’un point de vue sensoriel, les vins sans sulfites sont caractérisés par des notes de cerises noires cuites et une perception de fraicheur au nez et en bouche alors que les vins sulfités sont corrélés à des notes de fumée. Enfin, l’utilisation précoce des levures non-Saccharomyces en bioprotection impacte significativement les caractéristiques chimiques des vins avec, au niveau sensoriel, une augmentation du caractère fruité des vins jeunes qui reste néanmoins limitée par rapport à l’utilisation des mêmes souches en fermentation mixe avec Saccharomyces cerevisiaeChemical preservatives in agri-food products are source of controversy, and oenology is no exception, especially with sulfur dioxide (SO2). This adjutant has been used for many years during the winemaking process for its antimicrobial, antioxidant and antioxydasic properties. Facing societal expectations and norm problems, winemakers are committed to produce wines with low sulfite or even zero sulfite contents. For winemakers, doing without it remains a risky decision, for which consequences on the fermentation process, the chemical and sensory characteristics remain poorly explored. The addition of non-Saccharomyces yeast as a bioprotection is currently considered as an alternative to the first sulfiting. This work aims to assess the consequences of removing sulfiting and using bioprotection, on the microbial diversity of prefermentary and fermentation stages, as well as on the chemical and sensory composition of wines.Without sulfiting, the populations of Metschnikowia pulcherrima and Hanseniaspora spp. increase during the prefermentary stages and the diversity indices are significantly lower due to the colonization of the environment by certain species, notably Hanseniaspora in red grape musts. In addition, sulfur dioxide mainly affects the fungal and yeast community according to OTUs abundance but also the diversity of native Saccharomyces cerevisiae strains, especially in white musts. The two species used in bioprotection, Torulaspora delbrueckii and to a lower extent Metschnikowia pulcherrima, colonize the grape must during the prefermentary stages, with a decrease of the relative abundances of fungal communities in comparison with the control without SO2, due probably to phenomena of competition to occupy the environment. This colonization effect is less important for over-ripened harvests. On the other hand, no negative effects are observed on Hanseniaspora spp. population levels.Under our experimental conditions in white must, absence of SO2 leads to oxidation of flavonoids in the must, an important color evolution and a lower glutathione concentration in the final white wines. The two bioprotection species consume oxygen in the grape must, which allows partial protection against oxidation and at the same time limiting acetic bacteria development. A preliminary study based on metabolomics analyzes shows significant differences between red wines without sulfites and wines produced with classic sulfiting at the vatting stage. From a sensory perspective, cooked black cherries notes and a freshness perception on the nose and in the mouth characterizes wines without SO2, while the sulfite wines are correlated with smoky notes. Finally, the early use of non-Saccharomyces yeasts in bioprotection significantly affects the chemical characteristics of wines with an increase of the fruity character of young wines at the sensory level, which nevertheless remains limited compared to the use of the same strains in mixed fermentation with Saccharomyces cerevisiae
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Ameur, Chafik. "Traitement d'effluents gazeux contenant du dioxyde de soufre SO2 et des oxydes d'azote NOx par absorption et réactions chimiques dans une solution aqueuse d'acide sulfurique et de charbon actif." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2000. http://www.theses.fr/2000INPL016N.
Abstract:
Ce travail concerne l'étude d'un procédé dont le but est de résoudre les problèmes de pollution atmosphérique par des effluents industriels contenant du S02 et des NOx. Il est basé sur une absorption avec réaction en milieu acide, en présence de catalyseur. Des travaux antérieurs ont montré que les NOx avaient une action positive sur les conversions obtenues du S02. Il est donc important de vérifier cela et de s'intéresser aux espèces NOx Une méthode d'analyse intéressante, telle que la spectrométrie infrarouge à transformée de Fourier, a donc été utilisée pour l'analyse des espèces présentes dans le mélange gazeux. Cette technique permet de suivre les concentrations d'un grand nombre des espèces pouvant être présentes. Durant les mesures, seul S02, NO, N02 et N20 ont été détectées et mesurées en sortie. L'influence des conditions opératoires a été aussi brièvement étudiée, et des conversions totales en S02 ont pu être obtenues. Pour le cas des espèces NOx les résultats obtenus n'ont pas été suffisants pour avoir une compréhension des phénomènes les concernant. L'étude des phénomènes présents en phase gazeuse, en phase liquide puis en présence de catalyseur, nous a permis de déterminer les espèces présentes dans ces phases et commencer à comprendre leurs rôles dans le mécanisme global. Nous avons pu déterminer que les conversions de S02 obtenues étaient dues à deux mécanismes: une partie du S02 est convertie par réaction catalytique avec l'oxygène, l'autre partie du S02 réagissant au sein de la phase liquide avec certaines espèces NOx présentes en phase liquide. Le procédé n'a pas pu être étudié suffisamment du fait de sa complexité et du temps qui a été nécessaire à la mise au point de la méthode d'analyse. Il semble néanmoins, que certaines espèces NOx ont une action sur l'espèce S02 en présence du charbon actif. Enfin, il a été d'abord question durant ce travail d'évaluer globalement le procédé. Des perspectives nombreuses existant alors pour sa poursuite.
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Medawar, Wissam. "Etude physiologique et cinétique des levures du genre Brettanomyces dans un contexte oenologique." Toulouse, INPT, 2003. http://www.theses.fr/2003INPT001G.
Abstract:
Le défaut phénolé est un problème oenologique d'actualité. Il a été relié à la production de phénols volatils au cours des contaminations par les levures du genre Brettanomyces. La distribution de cette levure a été suivie dans le vin rouge par une méthode microbiologique de dépistage mise au point au cours de cette étude. Les dépistages ainsi réalisés ont été corrélés avec les résultats de dégustation et de dosages d'éthylphénol. Aucun rapport n'a été établi entre la population active et l'apparition du défaut aromatique, ou la concentration en éthylphénol. Des expériences complémentaires ont montré que la production d'éthylphénol était potentiellement importante, mais s'effectuait en 2 étapes correspondant respectivement à la phase de croissance et à la phase stationnaire de la population levurienne. Pour évaluer le niveau de tolérance de la levure, deux modèles ont été établis, donnant le temps de latence et l'accroissement maximal de la population en fonction du degré alcoolique du milieu. L'effet inhibiteur du dioxyde de soufre a été étudié de pair avec celui de l'éthanol en utilisant un plan d'expériences. Les deux fongistatiques se sont avérés synergiques, bien que dynamiquement découplés ; le dioxyde de soufre étant plus adapté à un traitement préventif que curatif.
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Elbouazzaoui, Sanaâ. "Effets du soufre sur des catalyseurs de type "piège à NOx" à base de baryum et (ou) d'oxydes réductibles." Poitiers, 2005. http://www.theses.fr/2005POIT2256.
Abstract:
Afin de réduire les émissions de dioxyde de carbone, gaz à effet de serre, les constructeurs s’orientent vers l’utilisation de moteurs fonctionnant en mélange pauvre (excès d’oxygène par rapport au carburant). Dans ces conditions oxydantes, le catalyseur classique « trois voies » est incapable de réduire les NOx, d’où la nécessité de développer de nouvelles techniques parmi lesquelles le "piège à NOx " (NOx storage and reduction catalyst ou NSR). Cependant le soufre présent dans les carburants empoisonne les pièges à NOx en désactivant la fonction de stockage. La régénération du catalyseur est réalisée à haute température, par injection de pulses de carburant, ce qui pénalise le fonctionnement du moteur. L’objectif de ce travail est de mieux comprendre les effets du SO2 sur des catalyseurs de type "piège à NOx" à base de baryum et (ou) d’oxydes réductibles. La présence des sulfates (aluminium, baryum) entraîne une perte des propriétés de stockage des NOx mais n’affecte pas l’activité de la fonction métallique en oxydation du NO. Un traitement oxydant jusqu’à 800°C ne permet pas d’éliminer les sulfates sur les catalyseurs modèles Pt/Ba/Al mais à l’inverse tend à les stabiliser sous forme de sulfates de baryum massiques. En revanche, la présence de CO2 et de vapeur d’eau lors du traitement réducteur à (650°C) permet la récupération totale de la capacité de stockage des NOx bien que l’ensemble des sulfates de baryum massiques soit encore présent. Les oxydes réductibles à base de Ce-Zr éventuellement modifiés présentent un fort potentiel lié à la désulfatation avec une élimination du soufre pratiquement complète à 550°C. Ce traitement s’accompagne d’une bonne régénération de la capacité de stockage des NOx. Par ailleurs les oxydes réductibles démontrent des performances de stockage des NOx comparables voire supérieures à celles de catalyseurs modèles contenant du baryum, notamment à basse température
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Rea, Nathalie (1972. "Mise en évidence électrochimique du devenir et de l'action du SO2 dans les moûts et les vins rouges et blancs de Bordeaux." Aix-Marseille 1, 1999. http://www.theses.fr/1999AIX11069.
Abstract:
Le so 2 est utilise depuis longtemps comme antioxydant, antibacterien et antilevurien pour la conservation d'un vin de qualite. Cependant, les teneurs maximales visent de plus en plus a etre limitees par la cee a cause de la toxicite du so 2. Afin d'evaluer les doses indispensables a un bon elevage du vin et de minimiser les ajouts de so 2, il est donc necessaire par un dosage de so 2 le plus fiable possible de mesurer sa disparition par oxydation et par combinaison irreversible. Le vin etant un melange biologiquement et chimiquement evolutif, ce probleme est difficile a resoudre. Nous proposons donc une nouvelle methode electrochimique de dosage du so 2 libre basee sur l'utilisation d'un catalyseur de la vague d'oxydation des ions bisulfites qu'on adsorbe sur une electrode. Differentes porphyrines rutheniees sont testees comme catalyseurs mais nous avons constate qu'il fallait au moins deux groupements ru(bpy) 2cl pour observer une catalyse efficace. Par rpe, par voltametrie cyclique et par spectroscopie uv-visible, nous avons mis en evidence la fixation du so 2 sur le metal central de la porphyrine et notamment sur le cobalt ; on observe alors une catalyse chimique sur la vague du cobalt relayee par les rutheniums. Par contre, avec les autres porphyrines (ni, zn et base libre), la catalyse se fait surtout par les ions rutheniums : on a donc une catalyse redox. Notre etude du devenir du so 2 a permis de confirmer que le so 2 se combinait avec toute une serie de composes tels que les acides organiques, les sucres ou encore certains polyphenols, montrant la validite de l'electrode. Cependant, l'oxydation de certains polyphenols interfere sur le dosage du so 2. Une application sur les vins blancs a ete realisee. Nous avons donc mis au point une methode de dosage du so 2 simple, rapide et tres sensible qui a toutefois une action limitee en presence de polyphenols.
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Osterman, My. "Carbon dioxide in agricultural streams : Magnitude and patterns of an understudied atmospheric carbon source." Thesis, Uppsala universitet, Luft-, vatten och landskapslära, 2018. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:uu:diva-355402.
Abstract:
The role of streams in the global carbon budget was for a long time neglected, since they were considered passive transporters of carbon from land to sea. However, studies have shown that streams are often supersaturated in carbon dioxide (CO2), making them sources of carbon to the atmosphere. The main sources of stream CO2 are in-stream mineralization of organic matter and transport of carbon from the catchment. The catchment derived CO2 could both be of biogenic (respiration) or geogenic (weathering) origin. Most studies regarding the topic rely on measurements carried out in forest-dominated catchments, while agricultural streams are under-represented. The objective of this study was to examine partial pressure of CO2 (pCO2) in streams in catchments dominated by agriculture. This was done to increase the knowledge about agricultural influence on stream pCO2, and to provide a basis for planning mitigation strategies for reducing CO2 emissions from the agriculture sector. Sampling was performed in ten streams draining agriculture-dominated catchments around Uppsala, Sweden, from June to November 2017. Measurements of pCO2 were carried out with floating chambers, equipped with CO2 sensors. Nutrients, organic carbon, discharge and different chemical variables were also measured. For correlation tests, the method Kendall’s Tau was used. Catchments were delineated in a geographic information system (GIS) and the CORINE Land Cover dataset was used to examine land use. Stream specific median pCO2 varied from 3000 to 10 000 μatm. In some streams, pCO2 exceeded 10 000 μatm, which was outside of the sensor’s measurement range. Values of pCO2 were high compared to similar studies in forested catchments, which could indicate that occurrence of agriculture in the catchment increases stream CO2. Correlation was found between pCO2 and discharge, with negative correlation in five streams and positive correlation in two. Negative correlation was found between pCO2 and pH and percentage of dissolved oxygen, respectively. No significant correlation was found between pCO2 and fraction of agricultural land use, nutrients or organic carbon. Further studies are needed to examine the sources of CO2, since it is possible that a large part of the CO2 has a geogenic origin. The floating chamber method should be revised to reduce the sensor’s sensitivity to condensation and cold temperatures, and to increase the measuring range.
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Al-Ourabi, Hammoud. "Etude expérimentale de gaz azotés, du dioxyde de soufre et de l'ozone à l'échelle des écosystèmes de l'Afrique tropicale : application à l'estimation des dépôts secs gazeux dans le cadre du réseau IDAF." Toulouse 3, 2002. http://www.theses.fr/2002TOU30126.