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Dissertations / Theses on the topic 'Diffusion du chlorure'
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Fontaine, Charlotte Imane. "Modélisation de la diffusion intermembranaire des ions de chlorure dans un neurone pyramidal hippocampique." Thesis, Université Laval, 2007. http://www.theses.ulaval.ca/2007/24951/24951.pdf.
Full text
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Fontaine, Charlotte. "Modélisation de la diffusion intermembranaire des ions de chlorure dans un neurone pyramidal hippocampique." Master's thesis, Université Laval, 2007. http://hdl.handle.net/20.500.11794/19544.
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HLINKA, JIRI. "Etude du chlorure de betaine et de calcium dihydrate (bccd) par diffusion inelastique de neutrons." Paris 11, 1995. http://www.theses.fr/1995PA112260.
Full textAbstract:
Cette etude concerne les composes dielectriques qui montrent une ou plusieurs phase cristallines avec une modulation structurale. On a etudie, par diffusion inelastique de neutrons, la dynamique de reseau de bccd - chlorure de betaine et de calcium dihydrate. Ce compose suscite depuis quelques annees un grand interet: son diagramme de phase possede une sequence de plusieurs phases commensurables et incommensurables (l'escalier du diable). Les resultats experimentaux principaux se trouvent dans deux etudes detaillees: l'etude de la dispersion des branches liees au degre de liberte critique dans la phase normale (t>t#i), et l'etude des excitations specifiques au reseau incommensurable a 20k en dessous de t#i. L'etude dans la phase normale: les trois branches de phonons de basse energie ont ete determinees, et leurs proprietes de symetrie ont ete attribuees. Dans les directions a* et c*, les resultats suggerent interpretation de la dispersion comme etant un anticroisement entre une branche acoustique et deux branches optiques. L'analyse des courbes de dispersion a des temperatures differentes a montre que la dependance en temperature peut etre associee a ces deux branches optiques. Dans la direction c*, une minimum sur la branche la plus basse pres de c*/3 se developpe ; ce minimum correspond au mode mou ; la frequence correspondante s'annule a la transition vers la phase incommensurable t#i=165k. Il n'y a pas de minimum semblable au milieu de la zone de brillouin dans la direction a*. Une etude supplementaire a montre que la dispersion de la nappe de phonons autour du mode mou dans la direction b* est beaucoup plus grande. Un modele semi-microscopique pour l'interpretation des resultats obtenus a ete propose. Il est montre, que l'incommensurabilite au moins dans ce systeme est etroitement liee a l'existence de la deuxieme branche molle de meme symetrie. L'etude dans la phase incommensurable: pour la premiere fois, on a pu observer la dispersion de la branche phasonique dans la direction c* dans toute la zone de brillouin de la phase moyenne. L'approche pratique, qui permet la prevision de la dispersion dans le regime sinusoidal dans toute la zone de brillouin, si la dispersion dans la phase non-modulee est connue, a ete suggeree
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Laveissiere, Bernard. "Contribution a l'etude de la corrosion du fer en milieu chlorure." Clermont-Ferrand 2, 1987. http://www.theses.fr/1987CLF2E397.
Full textAbstract:
Analyse des interactions entre les especes cathodiques adsorbees et la reaction anodique dans le domaines des potentiels proches du potentiel de corrosion. Mise en evidence du caractere inhibiteur de quelques composes de la famille des sels de phosphonium
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Djerbi, Assia. "Influence de l 'endommagement mécanique sur la perméabilité au gaz et sur la diffusion des ions chlorure des bétons." Nantes, 2007. http://www.theses.fr/2007NANT2018.
Full textAbstract:
La durabilité des ouvrages en béton armé en environnement marin est liée à la pénétration des ions chlorure dans le réseau poreux et dans les fissures du béton d’enrobage. Cette thèse a pour but d’étudier l’influence de la fissuration d’origine mécanique sur les paramètres de transfert, perméabilité au gaz et coefficient de diffusion des ions chlorure, qui ont été définis comme critères de durabilité. Trois types de béton sont étudiés : un béton ordinaire et deux bétons hautes performances dont un contient des fumées de silice. La fissuration du béton peut être obtenue par deux catégories d’endommagement: un endommagement quasi-uniforme et modéré généré par l’application d’une compression uniaxiale pour des chargements variant entre 60% et 90% de la force ultime : il se traduit par l’apparition de microfissures. Un endommagement localisé obtenu par essai de traction par fendage : les largeurs de fissuration traversante étudiées varient entre 16 et 240 µm. La perméabilité au gaz est mesurée sur des échantillons sains et endommagés à l’aide d’un perméamètre à charge constante de type Cembureau. Puis ces échantillons sont saturés pour évaluer le coefficient de diffusion déterminé par essai de migration accélérée en régime stationnaire. Les résultats montrent que la microfissuration affecte plus particulièrement la perméabilité et le coefficient de diffusion du béton qui présente une porosité plus élevée c'est-à-dire le béton ordinaire. Une relation, indépendante de la nature du matériau, a été établie entre la variable d’endommagement d et les deux propriétés de transfert. Lorsque la fissuration est traversante, l’évolution de ces propriétés est plus importante pour le béton qui présente une microstructure très dense à l’état sain c'est-à-dire le béton à haute performance contenant des fumées de silice. En considérant que le flux traversant l’échantillon est égal à la somme du flux passant dans la porosité du matériau et du flux passant par la fissure, on peut calculer le coefficient de diffusion dans la fissure Defis. Celui-ci est indépendant de la composition du béton. Il augmente linéairement avec la largeur de fissuration et devient constant pour des largeurs supérieures à 80 µm, la valeur obtenue alors est celle de la diffusion libre dans l’eau. Cette largeur critique a été vérifiée avec des essais de diffusion pure afin de s’affranchir de l’influence du champ électrique<br>The existence of cracks in the reinforced concrete structures exposed to sea environment, can greatly modify the transport properties of concrete. These cracks provide easy acess to aggressive salts as chloride ions which can induce the steel corrosion. The goal of this research is to study the effect of a mechanical damage on the transport properties of concrete (gaz permeability and chloride diffusion). The experimental study is carried out on three types of concrete: ordinary concrete, high performance concrete, and high performance with silica fumes. Two kinds of damage are considered and generated in samples : a continuous damage is obtained by uniaxial compression : the load application is varying from 60% to 90% of the ultimate strength. It is characterised by a diffuse microcracking and by a loss of stiffness. A discrete or localised damage is obtained using a splitting tensil test, the traversing crack width is ranging from 16 to 240 µm. Gas permeability was measured before and after loading and evaluated using a constant head, Cembureau type, permeameter. The chloride diffusion coefficient was measured by a migration test under steady state condition. The results indicate that the microcracking affect the mass transport properties of the ordinary concrete which presents the higher porosity. A relationship, which is independant of the types of concrete, is obtained between the damage coefficient and theses transport properties. If the crack is traversing the variation of these transport properties is significant for the high performance concrete with silica fumes which has the lower porosity. Considering that the chloride diffusion flux of the cracked concrete is the sum of the flux in uncracked specimen and the flux in the crack, the diffusion coefficient through the crack Dcr can be evaluated. Dcr is independent of the material effect. A linear variation is obtained between this coefficient and the crack width. When the crack width is approximately 80 µm or more Dcr becomes constant and the value obtained is the diffusion coefficient species in free solution. This critical crack width is checked on concretes with pure diffusion test
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Miloudi, Mostéfa. "Etude mathématique de la dégradation du PVC : modélisation des phénomènes, simulation numérique, traitement informatique." Saint-Etienne, 1986. http://www.theses.fr/1986STET4005.
Full text
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HERNANDEZ, OLIVIER. "Etude par diffusion de neutrons du chlorure de calcium et de betaine dihydrate sous champ externe applique (temperature, champ electrique et pression hydrostatique)." Paris 6, 1997. http://www.theses.fr/1997PA066380.
Full textAbstract:
Nous avons etudie par diffusion de neutrons le chlorure de calcium et de betaine dihydrate (bccd), un cristal dielectrique aperiodique (modulation displacive a une dimension : q = (t)c*) presentant des phases incommensurables ou commensurables en fonction de la temperature, du champ electrique et de la pression hydrostatique. Nous avons mesure une hysteresis globale de 2 a 3 k de (t) dans les deux phases incommensurables. Ce phenomene peut s'interpreter par un diagramme de phases de type escalier du diable complet. Une etude structurale des phases modulees commensurables 1/4 et 1/5 nous a permis de prouver que les fonctions de modulation atomique sont anharmoniques. La pertinence de la modelisation de la structure modulee par des pseudo-spins polaires d'ising est ainsi directement etablie. Sur la base d'un calcul de theorie des groupes dans le super-espace a quatre dimensions, nous interpretons cette anharmonicite de la modulation comme etant la manifestation d'un regime solitons de la phase basse temperature non modulee. Bccd est le deuxieme exemple, apres la thiouree, d'un systeme incommensurable de type ii presentant un regime solitons, et dont la phase du parametre d'ordre satisfait approximativement l'equation de sine-gordon. Nous expliquons le caractere continu de la transition vers la phase basse temperature non modulee, ainsi que la diffusion diffuse observee dans cette phase, par la presence de domaines ferroelectriques separes par des discommensurations. Nous avons montre que le rayonnement x induit dans bccd une tres forte variation avec le temps d'irradiation de l'intensite des pics satellites, et particulierement de ceux d'ordre 3, ce qui explique pourquoi le modele structural rayons x est beaucoup plus harmonique que le modele neutrons. Sous champ electrique applique selon b, nous confirmons que les phases commensurables verifiant = pair/impair sont favorisees et sont donc polaires suivant cette direction. Nous avons mis en evidence a 10 kv/cm la presence de deux nouvelles phases commensurables d'ordre superieur dans la phase inc2, corroborant l'idee d'un diagramme de phases de type escalier du diable complet. Un phenomene de coexistence de phases generalise se produit au-dela de 5 kv/cm. Des transitions entre phases coexistantes se distinguant des transitions d'accrochage classiques ont pu etre caracterisees a haut champ. Sous pression hydrostatique, nos mesures contredisent les diagrammes de phases pression - temperature precedemment determines ou extrapoles au-dessus de la temperature ambiante.
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Mutin, Hubert. "Etude de la gelification physique du poly (chlorure de vinyle)." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13117.
Full textAbstract:
Etude en solution concentree (gel) et en solution diluee (pregel) cinetique. Etude des agregats formes en solution diluee (petite particule de gel gonflee de solvant). Mise en evidence de deux types de noeuds de reticulation: noeuds stables formant rapidement et fondant a haute temperature et noeuds moins parfaits se formant lentement et fondant a basse temperature
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Tomasini, Franco. "Contribution a l'etude des non-linearites optiques de chlorure de cuivre." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13111.
Full textAbstract:
Nous etudions la reponse optique non-lineaire d'un cristal de chlorure de cuivre en interaction avec un faisceau laser intense et de grande finesse spectrale. Un calcul non perturbatif utilisant le formalisme de la matrice densite permet d'obtenir la fonction dielectrique du cristal, represente par un modele a trois ou quatre niveaux (niveau fondamental, excitonique, biexcitonique) dans ces conditions. Les renormalisations des courbes de dispersion, du coefficient d'absorption et de reflexion normale sont calculees. L'utilisation de lasers a colorants a incidence rasante pompes par un laser a excimere permet l'etude experimentale de ces renormalisations par diffusion hyper-raman, melange de quatre ondes et reflexion normale.
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Hocine, Tarek. "Détermination expérimentale de la double couche électrique et étude de son influence sur le transfert des ions chlorure dans les matériaux cimentaires." La Rochelle, 2009. http://www.theses.fr/2009LAROS272.
Full textAbstract:
La corrosion induite par la pénétration des ions chlorure dans le matériau cimentaire demeure l’une des causes majeures de dégradation des ouvrages, leurs durabilités s’explique par la difficulté qu’ont les agents agressifs à pénétrer dans le réseau poreux. Cette thèse traite de l’étude de l’influence des phénomènes électrocapillaires à travers la double couche électrique (DCE) sur le transfert ionique en général et sur le transfert des ions chlorure en particulier dans les matériaux cimentaires. De nombreuses études de quantification de la DCE des constituants du ciment (clinker, C3S,. . . ) ainsi que les hydrates, les C-S-H principalement, ont été réalisées, en revanche, les travaux concernant les matériaux cimentaires et de leurs composés sont peu nombreux. Dans un premier temps et afin d’identifier l’intensité de la charge de surface des parois des pores, des mesures du potentiel zêta ont été réalisées puis analysées sur les différents matériaux cimentaires (pâtes de ciment, mortiers et bétons) pour différentes classes de ciment : CEM I, II et V ainsi que les granulats. Ensuite, une étude d’identification de la microstructure des matériaux cimentaires a été réalisée par la technique de porosimétrie au mercure, par la suite, des essais de migration ont été effectués sur les pâtes de ciment, mortiers et bétons. Les évolutions du courant électrique sont présentées et exploitées afin de caractériser le transfert des ions chlorure au sein du réseau poreux. Enfin, un modèle numérique unidimensionnel et multi-espèces basé sur l’équation de Nernst-Planck intégrant les phénomènes de la DCE a été développé, la réactivité chimique du matériau cimentaire est prise en compte à travers les isothermes d’interaction. Ce modèle permet de simuler les processus de migration et de diffusion des ions chlorure à travers les matériaux cimentaires saturés suivant les deux cas ; avec et sans prise en compte de la DCE. Le traitement théorique de la DCE a été effectué à partir de la théorie de Poisson-Boltzmann. L’approche adoptée pour mettre en évidence l’influence de la double couche électrique a été de confronter les chronoampérométries expérimentales issues des essais de migration avec celles issues des simulations<br>The corrosion induced by the penetration of the chloride ions in cement based materials remains one of the major causes of degradation of the structures, their durability is explained by the difficulty which have the aggressive agents to penetrate in the porous medium. This thesis treats the study of the influence of the electrocapillary phenomena through the electric double layer (EDL) on the ionic transfer in general and the transfer of the chloride ions in particular in cement based materials. Several studies on quantification of the EDL of the components of cement (clinker, C3S…) as well as the hydrates, the C-S-H mainly, were carried out, on the other hand, studies concerning cement based materials and their compounds are very few. At first to identify the surface charge of the walls of pores, measurements of zeta potential were performed then analysed on the different cement based materials (cement pastes, mortars and concretes) for various cement classes ; CEM I, II and V as well as aggregates. Then, a study of identification of the microstructure of cement based materials was carried out by the mercury intrusion porosimetry technique. Thereafter, the migration tests were performed on the cement pastes, mortars and concretes. The evolutions of the electrical current are presented and used in order to characterize the transfer of chloride ions within the porous medium. Finally, a one-dimensional numerical model and multi-species based on the Nernst-Plank equation integrating EDL phenomena was developed, the chemical reactivity of the cement based materials is taken into account through the adsorptions isotherms. This model allows simulating the diffusion and migration processes of chloride ions across saturated cement based materials according to the both cases; with and without taking into account of the EDL effect. The theoretical treatment of the EDL was performed from Poisson-Boltzmann theory. The adopted approach to highlight the influence of the electric double layer was to compare experimental chronoamperometry resulting from the migration tests with those simulated
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Haitami, Ouafae El. "Etude des phases lamellaire et nématique du système chlorure de cetyl-pyridinium (CPC1)/Hexanol-1/eau salée (O.2M) NaCl. par diffusion centrale des RX." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37598227k.
Full text
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Nguyen, Phu Tho. "Étude multiphysique du transfert de chlorures dans les bétons insaturés : prédiction de l’initiation de la corrosion des aciers." Thesis, La Rochelle, 2014. http://www.theses.fr/2014LAROS004/document.
Full textAbstract:
La corrosion des aciers dans les ouvrages en béton armé due aux chlorures est l’une des principales causes de dégradation des constructions notamment en façade maritime. La prédiction de la durée de vie des constructions vis-à-vis de cette pathologie, nécessite la compréhension des principaux mécanismes liés au transfert de chlorures surtout dans les matériaux insaturés (soumis au marnage ou au brouillard salin). Pour améliorer les travaux qui existent dans la littérature sur le sujet, les principaux objectifs de cette thèse sont : la caractérisation expérimentale du phénomène de double couche électrique (DCE) et l’étude de son influence sur le transfert ionique, l’étude des effets de la température et de l’hystérésis (sorption-désorption) sur le profil de chlorures, l’étude du couplage entre corrosion des aciers et transfert des chlorures. Pour atteindre ces objectifs, le travail est divisé en quatre parties. La première est consacrée à l’approche théorique du problème pour établir les équations permettant de décrire le couplage entre transferts ionique et hygrothermique dans les matériaux insaturés. La prise en compte de la DCE est également explicitée. La deuxième partie est expérimentale, elle est réalisée sur des éco-bétons fabriqués à base de laitier et de cendres volantes. Elle consiste à quantifier les paramètres d’entrée du modèle identifiés lors de la première partie. Il s’agit : de la porosité, de la perméabilité aux gaz, du coefficient de diffusion d’ions chlorures, de la distribution porale, des isothermes d’interactions chimiques et des isothermes de sorption-désorption et du potentiel Zeta caractérisant la DCE. Dans la troisième partie, les équations de transfert traduisant le modèle sont résolues numériquement. L’étude de sensibilité du modèle vis à vis de la DCE, de la température, de la perméabilité à l’eau est réalisée. Une confrontation des résultats du modèle (profil de chlorures) avec des résultats expérimentaux obtenus en situation de marnage a permis de montrer l’intérêt de considérer l’hystérésis des courbes de sorption-désorption. Quant à l’effet de la DCE il se manifeste pour potentiel Zeta dépassant 25mV. La dernière partie concerne l’étude du couplage entre transfert de chlorures et corrosion des aciers. Les estimations de la durée d’incubation, de la perte de section d’acier, les temps requis pour l’apparition des premières fissures et l’éclatement du béton d’enrobage ont été réalisées. Nous avons montré que l’utilisation de la loi de Fick peut sous-estimer ces grandeurs<br>The corrosion of steels in the reinforced concrete structures caused by chlorides is one of the main causes of degradation of the constructions in particular in maritime facade. The prediction of the service life of the constructions towards this pathology requires the understanding of the main mechanisms relating to the chlorides transport especially in the unsaturated materials submitted to the tide or to the salt spray. To improve the works of the literature, the main objectives should be accomplished are : to study the experimental characterization of the electrical double layer (EDL) and to study its influence on the ionic transport ; to research on the temperature effect and the hysteresis effect on the chloride profile ; to examine chloride transfer coupled with corrosion of reinforcement. To reach these objectives, the work is divided into four parts. The first one is dedicated to the theoretical approach of the problem to establish the equations allowing describing the coupling between ionic and hydrothermal transfer to the unsaturated materials. The consideration of the EDL is also clarified. The second part is experiment. It is realized on eco-concretes made on base of slag and fly ash. It consists in quantifying the inputs of the model identified during the first part such as: porosity, gas permeability, chloride diffusion coefficients, pore size distribution, chemical interactions, isotherms of sorption-desorption and the Zeta potential characterizing the EDL. In the third part, the transfer equations translating to the model are numerically resolved. The study of model sensibility according to EDL, the temperature, the water permeability is performed. A comparison between the numerical results (chloride profile) obtained with the model with experimental ones obtained in the case of tidal zone allowed shows the interest to consider the hysteresis effects. Also, it is shown that the EDL effect is significant beyond Zeta potential of 25mV. The last part concerns the study of the coupling between chloride transfer and corrosion of steels. The estimations of the duration of incubation, the loss of section of steel, the times required to cover cracking were examined. The result showed that the use of the law of Fick can underestimate these parameters
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HALLOU, ABDESLEM. "Etude par spectroscopie ir de la diffusion et de la photodissociation du chlorure de nitrosyle isole en matrice. Identification et photochimie de son complexe avec la molecule d'eau." Paris 6, 1998. http://www.theses.fr/1998PA066158.
Full textAbstract:
La diffusion thermique et la photodissociation de la molecule du chlorure de nitrosyle, molecule d'interet atmospherique, ainsi que l'identification et la photochimie de son complexe avec l'eau, ont ete caracterises en matrices par spectroscopie irtf. L'etude quantitative des effets de temperature sur le spectre d'absorption de clno, a permis de caracteriser la paire formee par deux monomeres en proches voisins. L'observation, a 21k, de la disparition de la paire qui conduit essentiellement a clno monomere et, a 26k, de la formation du dimere a partir du monomere, met en evidence l'existence de deux processus de diffusion. Le premier qui se produit avec une energie d'activation de l'ordre de 4 kjmol 1 correspond au saut d'une molecule de clno de son site a un site voisin. Le deuxieme processus correspond au vrai processus de diffusion de clno dans la matrice de n 2, il conduit a la formation du dimere (clno) 2 avec une energie d'activation de l'ordre de 8 kjmol 1. La photodissociation de clno en cl et no a 266 nm n'est pas observee en matrice du fait de l'effet de cage qui conduit a la recombinaison des photofragments. Cependant, lors de la recombinaison, il se forme a la fois le chlorure de nitrosyle et son isomere clon identifie pour la premiere fois. Dans la matrice, clon se transforme en clno par un effet tunnel, plus rapide pour l'espece naturelle que pour les autres especes isotopiques. Le complexe forme entre clno et h 2o a ete identifie et sa structure determinee par un calcul de champ de force et par des calculs ab initio. Dans le complexe, l'interaction entre les deux sous-molecules se fait principalement entre l'atome d'oxygene de h 2o et l'atome d'azote de clno, l'orientation des deux sous-molecules qui se trouvent dans deux plans differents conduisant aussi a une faible liaison hydrogene entre oh et cl. L'irradiation du complexe clno:h 2o en matrice conduit a la formation de l'acide nitreux trans et du chlorure d'hydrogene, qui se trouvent en interaction dans la cage matricielle. La comparaison des frequences de ses modes normaux mesures experimentalement et calcules, par calcul ab initio, a permis de determiner sa structure la plus stable.
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Pansu, Robert. "Photochimie dans les membranes synthétiques de chlorure de di-octadecyl, di-méthyl ammonium (DODAC) : la vésicule de DODAC, mythe ou réalité ?" Paris 11, 1988. http://www.theses.fr/1988PA112122.
Full textAbstract:
Nous avons étudié le DODAC (Chlorure de Di-Octadecyi, Di-methyl Ammonium) en vue d'application en photochimie. L'organisation de surfactants en vésicules leur attribue des propriétés spécifiques:- La micro-compartimentation a été mise à profit pour séparer un compartiment oxydant et un compartiment réducteur. - Le champ électrique membranaire permet de favoriser et d'orienter une séparation de charges photoinduite. Dans une première partie, nous avons montré, par diffusion quasi élastique de la lumière (QELS), la stabilité des préparations à faible force ionique, et mesuré le rayon des vésicules: 80+8nm. La présence d'un volume interne a été contrôlée par chromatographie et par l'existence d'une réponse aux chocs osmotiques. Le système a été exploité pour montrer l'existence, suggérée par le calcul théorique, à faible force ionique, d'un champ électrique membranaire de contact. Pour cela nous avons utilisé la neutralisation, par un réducteur hydrosoluble, du cation de l'anthracène produit au centre de la membrane, par photoionisation biphotonique. Le réducteur neutralise les cations, seulement s'il est présent dans la phase aqueuse externe. Cela montre la localisation sélective des cations sur la surface extérieure des vésicules et l'existence d'un champ membranaire de contact, à condition que les vésicules ne soient pas minoritaires dans l'échantillon. Or nous avons montré par QELS que les vésicules peuvent être détruites par les ultrasons puis régénérées, avec leur rayon d'origine, par recuit. Les fragments produits sont cinétiquement stables. Dans la deuxième partie, nous avons déterminé en RPE, par l'étude de l'incorporation de sondes chargées, le pourcentage de vésicules dans les échantillons et le potentiel transmembranaire. L'incorporation est mesurée par une réduction sélective de la population externe. La localisation membranaire et la perméabilité de 9 nitroxydes et de deux réducteurs ont été mesurées. Les mesures de surface et de volume intérieurs indiquent que seul 16% du DODAC est sous forme de vésicules. Le retraitement quantitatif des résultats publiés par d'autres auteurs montre que, dans tous les cas, la majorité de l'échantillon est effectivement constituée de fragments de membrane. Le potentiel transmembranaire a été mesuré : il est de l'ordre d'une dizaine de millivolts. Un modèle qui rend compte de la coexistence d'une population, très bien organisée, de vésicules monodisperses de 80nm de rayon et d'un mélange hétérogène de fragments membranaires métastables est proposé.
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El, moustapha Bouha. "Formulation et étude d’un géopolymère accumulateur d’énergie thermique dans le cadre de l’éco-construction des bâtiments." Electronic Thesis or Diss., Paris, HESAM, 2023. http://www.theses.fr/2023HESAE001.
Full textAbstract:
L'incorporation de matériaux à changement de phase microcapsulés (MCPM) dans des matériaux à base de ciment ou des géopolymères est l'une des technologies efficaces pour répondre à la demande énergétique finale. Cependant, en raison du taux élevé d'impacts environnementaux associés à la fabrication du ciment, l'utilisation de géopolymères a suscité un grand intérêt de la part des chercheurs en raison de leur faible impact environnemental et de leurs propriétés mécaniques et de durabilité supérieures à celles des matériaux à base de clinker.En revanche, l'incorporation de MCPM dans les géopolymères induit des effets négatifs sur leurs performances mécaniques et thermiques. L'utilisation de ces derniers nécessite encore des investigations approfondies sur leurs indicateurs de durabilité (diffuvisivité des chlorures, porosité, perméabilité etc..). Ce travail de thèse s'inscrit parfaitement dans cette problématique, et traite de l’effet de la combinaison du gel NASH (sodium alumina silicate hydrate) et du gel CASH (calcium alumina silicate hydrate) pour surmonter les effets négatifs de l'incorporation de MCPM sur les performances des géopolymères à base de laitier de haut fourneau. Pour atteindre cet objectif, douze mortiers ont été étudiés (trois à base de ciment et neuf à base de géopolymère) en variant le pourcentage d'ajout de métakaolin (0%, 10% et 20%) dans les mortiers géopolymères, et le taux d'incorporation de MCPM (0%, 5% et 10%) dans les deux types de mortiers : mortiers géopolymère (MGP) et mortiers de ciment (MC).La première partie de cette étude est consacrée à la caractérisation de la microstructure, des propriétés physiques, mécaniques et thermiques des MGP et des MC. Les résultats obtenus ont montré que la coexistence du gel NASH et CASH a apporté des améliorations en termes de propriétés mécaniques et de conductivité thermique par rapport au MGP-MCPM sans ajout de metakaolin. En effet, l'ajout de 10 et 20% de métakaolin était suffisant pour obtenir cette coexistence. Avec une concentration de MCPM allant jusqu'à 10% dans les mortiers géopolymères, la résistance en compression a été augmentée d'environ 21% et la conductivité thermique a été augmentée d'environ 31%, ce qui a conduit à une amélioration de la capacité thermique spécifique allant jusqu'à 1280 J/Kg.K.La deuxième partie du travail porte sur l’étude de l’effet de l'incorporation de matériaux à changement de phase microcapsulés sur quelques indicateurs de durabilité des MGP et MC. Les résultats indiquent que l’incorporation des MCPM augmente la porosité totale, ceci induit une augmentation de l'absorption d'eau par capillarité et une diminution de la résistivité électrique du MGP et du MC. En revanche, l'inclusion du MCPM exerce une influence sur la diminution de la connectivité des pores et l'augmentation de la tortuosité du réseau poreux d'une part et l'augmentation de la capacité de fixation des ions chlorure d'autre part. Ceci a conduit à la diminution du coefficient de migration des chlorures à l'état stationnaire. En outre, il convient de noter que les MGP présentent des pores de plus grande taille que les MC. Cela peut être dû au protocole de séchage qui est susceptible d'induire une dessiccation et des microfissures dans le gel CASH. Cependant, en présence de ces microfissures, l'étude a révélé que la réaction chimique du MGP contrôle davantage les mécanismes de transport des ions chlorure par rapport à sa porosité<br>The incorporation of microcapsulated phase change materials (MPCM) into cement-based materials or geopolymers is one of the effective technologies to meet the final energy demand. However, due to the high rate of environmental impacts associated with cement manufacturing, the use of geopolymers has attracted great interest from researchers due to their low environmental impact and superior mechanical and durability properties compared to clinker-based materials.On the other hand, the incorporation of MPCM in geopolymers induces negative effects on their mechanical and thermal performances, the use of the latter still requires in-depth investigations on their durability indicators (chloride diffuvisivity, porosity, permeability etc.). This thesis work is perfectly in line with this problematic, and deals with the effect of the combination of NASH (sodium alumina silicate hydrate) and CASH (calcium alumina silicate hydrate) gel to overcome the negative effects of MPCM incorporation on the performance of geopolymers based on blast furnace slag. To achieve this objective, twelve mortars were studied (three cement-based and nine geopolymer-based) by varying the percentage of metakaolin addition (0%, 10% and 20%) in geopolymer mortars, and the rate of MPCM incorporation (0%, 5% and 10%) in both types of mortars: geopolymer mortars (GPM) and cement mortars (CM).The first part of this study is devoted to the characterization of the microstructure, physical, mechanical and thermal properties of GPM and CM. The results obtained showed that the coexistence of NASH and CASH gel brought improvements in terms of mechanical properties and thermal conductivity compared to GPM-MPCM without metakaolin addition. Indeed, the addition of 10 and 20% metakaolin was sufficient to achieve this coexistence. With a concentration of MPCM up to 10% in the geopolymer mortars, the compressive strength was increased by about 21% and the thermal conductivity was increased by about 31%, leading to an improvement in the thermal capacity up to 1280 J/Kg.K.The second part of the work deals with the study of the effect of the incorporation of microcapsulated phase change materials on some durability indicators of GPM and CM. The results indicate that the incorporation of MPCM increases the total porosity, this induces an increase in the water absorption by capillarity and a decrease in the electrical resistivity of the GPM and CM. On the other hand, the inclusion of MPCM exerts an influence on the decrease of the pore connectivity and the increase of the tortuosity of the pore network on the one hand and the increase of the chloride ion binding capacity on the other hand. This led to the decrease of the chloride migration coefficient in the steady state. In addition, it should be noted that GPM have larger pore sizes than CM. This may be due to the drying protocol which is likely to induce desiccation and microcracks in the CASH gel. However, in the presence of these microcracks, the study revealed that the chemical reaction of the GPM controls the chloride ion transport mechanisms more than its porosity
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Nehme, Alexandre. "Étude de l’interaction entre les chlorures et la microstructure des matériaux cimentaires. Impact du potentiel zêta sur les transferts." Electronic Thesis or Diss., La Rochelle, 2022. http://www.theses.fr/2022LAROS047.
Full textAbstract:
La prédiction de la durée de vie des ouvrages en zones maritimes nécessite la compréhension des principaux phénomènes liés au transfert des chlorures. Ces derniers peuvent être fixés physiquement dans les feuillets de C-S-H constituant une double couche électrique (DCE). Plusieurs études de quantification de la DCE ont été réalisées par des mesures du potentiel zêta sur des phases hydratées ainsi que sur des ciments en suspension. En revanche, les travaux concernant les matériaux cimentaires sont peu nombreux et généralement basés sur des techniques de mesure qui nécessitent un broyage fin du matériau. L’objectif de cette thèse est de quantifier les phénomènes de la DCE et d’étudier leur influence sur le transfert des chlorures au sein de la microstructure de matériaux cimentaires. En parallèle, il est question d'étudier l’évolution de cette microstructure suite au transfert des chlorures. Dans un premier temps, une caractérisation expérimentale a été réalisée afin d’obtenir les propriétés de transfert de matériaux cimentaires contenant diverses additions minérales (laitier de haut fourneau, cendre volante, fumée de silice et métakaolin), ainsi que deux ciments de Type CEMI et CEMV. Ensuite, et afin de quantifier la DCE, des mesures de potentiel zêta selon la technique du potentiel d’écoulement ont été réalisées sur ces mêmes matériaux cimentaires. Les résultats ont montré une dépendance de potentiel zêta à la teneur en C-S-H et particulièrement à la surface spécifique des pores des pâtes de ciment. Ainsi les pâtes à base de laitier ont présenté les valeurs les plus électronégatives du potentiel zêta. De plus, nous avons mis en évidence les modifications de la DCE et de la microstructure de pâtes de ciment suite à un essai de migration des ions chlorure. Nous avons constaté une baisse des valeurs absolues du potentiel zêta et des diminutions plus ou moins importantes du volume et de la taille des pores de nos pâtes de ciment suite à un essai de migration des chlorures. Enfin, un modèle de transfert multi-espèces intégrant les phénomènes de la DCE a été proposé à la lumière des modèles développés auparavant. Nous avons confronté les profils issus des simulations numériques à ceux de pénétration des chlorures obtenus expérimentalement par des essais d’immersion au laboratoire. L'effet de la DCE était plus remarquable dans les pâtes à base de laitier, cela est principalement dû aux diamètres de pores qui sont très petits. Pour les autres types de pâtes, l’influence de la DCE sur les profils des ions chlorures est négligeable voire inexistante<br>Service life prediction of structures in maritime zones requires understanding the main phenomena related to chloride transfer. The latter can be physically fixed in the C-S-H layers constituting an electrical double layer (EDL). Several EDL quantification studies have been carried out by measuring the zeta potential on hydrated phases as well as on cements in suspension. On the other hand, the works concerning cementitious materials are very few and generally based on measurement techniques which require fine grinding of the material. The objective of this thesis is to quantify the EDL phenomena and to study their influence on the chloride transfer within the microstructure of cementitious materials. In parallel, it is a question to study the microstructure evolution after chloride transfer. Initially, an experimental characterization was carried out in order to obtain the transfer properties of cementitious materials containing various mineral additions (blast furnace slag, fly ash, silica fume and metakaolin), as well as two types of cement: CEMI and CEMV. Then, and in order to quantify the EDL, zeta potential measurements using flow potential technique were carried out on these same cementitious materials. The results showed a zeta potential dependence on the C-S-H content and particularly on the specific surface area of cement paste pores. Thus, the slag-based pastes show the most electronegative values of the zeta potential. In addition, we have highlighted the EDL and the microstructure modifications of cement pastes after a chloride migration test. We have observed a decrease in the absolute values of the zeta potential and more or less significant decreases in the pores volume and size of our cement pastes after a chloride migration test. Finally, a multi-species transfer model integrating the EDL phenomena has been proposed in the light of previously developed models. We compared the chloride profiles resulting from numerical simulations with those obtained experimentally by immersion tests in the laboratory. The effect of EDL was more significant in slag-based pastes, this is mainly due to their pore diameters which are very small. For the other types of pastes, the influence of the EDL on the chloride profiles is negligible or even non-existent
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Aboutaybi, Abdelhakim. "Transferts de matière dans les polymères PVC, PU : modélisation et expérimentation." Saint-Etienne, 1990. http://www.theses.fr/1990STET4016.
Full textAbstract:
Les deux principaux problèmes concernant le PVC et les transferts de matière qui existent quand le PVC plastifié est en contact avec un autre polymère ou un liquide ont été abordés, sinon résolus. Lorsque le PVC plastifié est en contact avec les mousses de polyuréthane (PU), plusieurs conclusions ont été formulées : 1) le transport dans le PVC et le PU est contrôlé par la diffusion en régime transitoire; 2) l'effet de la température sur la diffusivité est très important, cela peut permettre de calculer la cinétique de transfert à la température ambiante. Un modèle numérique a été construit avec un soin particulier à l'interface PVC-PU. Des couples de solutions ont été obtenus pour les diffusivités ou plastifiant dans le PVC et dans le PU. Une méthode de préparation de PVC plastifié avec un faible transfert a été expérimentée avec succès. Cette méthode consiste à créer près de la face du PVC un gradient de concentration de plastifiant très élevé avec une faible concentration de plastifiant sur la surface. Elle comporte deux étapes : 1ère étape un court trempage du PVC dans un liquide (n-hexane) ; 2e étape le séchage : celui-ci doit être rapide et court et des températures de l'ordre de 80°C et 100°C donnent les meilleurs résultats
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Aschi, Adel. "Effets du chlorure de guanidinium sur la structure et les propriétés de la caséine- beta en solution et à l'interface avec l'air." Phd thesis, Institut national agronomique paris-grignon - INA P-G, 2001. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00003548.
Full textAbstract:
Dans un solvant aqueux, la caséine beta est composée des monomères hydrophiles et hydrophobes et forme des structures micellaires sphériques, dont à partir nous pourrions extraire les caractéristiques principales, exemples la taille et les interactions entre agrégats. Les expériences précédentes ont montré qu'en présence dans la solution d'un agent dénaturant, comme le chlorure de guanidinium (GdmCl), la caséine beta passe d'un état micellaire vers un état de monomère. En présence de 3 et 4M de GdmCl, nous avons remarqué une légère différence entre les valeurs de c/I(0,c) cela traduit par le fait que les solutions de caséine beta ne présentent pas le même contraste. Donc lorsque la concentration du GdmCl augmente le contraste augmente et vise versa. La mesure du second coefficient du viriel nous a permis d'estimer les interactions intermoléculaires lorsque la protéine est dénaturée par une forte concentration de GdmCl. A fortes concentrations de GdmCl les interactions sont répulsives et que les effets de concentrations ne peuvent pas être négligés. Or nous avons remarqué encore que le second coefficients de viriel est très faible et la valeur obtenue ne prouve pas l'aspect d'un état d'une protéine dépliée, mais peut être c'est un état intermédiaire entre un régime où la caséine beta est considérée comme une chaîne gaussiènne et un autre régime où elle est considérée comme une chaîne à volume exclu. La détermination du préfacteur P et de l'exposant alpha permet encore de connaître la nature des interactions. Les valeurs obtenues montrent que la caséine beta en présence de 3M de chlorure de guanidinium se comporte comme un polymère à volume exclu. Donc à partir de ce résultat on peut confirmer l'existence des répulsions à longue distance à l'intérieure de la chaîne polypeptide, interdisent le contact entre les segments d'acides aminés. Nous avons remarqué une contradiction en comparant ce dernier résultat à celui obtenu par l'étude de A2. En fait dans la seconde étude la gamme des q, (3 < qRg < 2 Rg/b) est faible et on ne peut pas confirmer l'état de la protéine si elle est considérée comme une chaîne guaussienne ou à volume exclu. 116 La détermination de L et b met en évidence l'existence de structures résiduelles le long de la chaîne dénaturée. Mais le problème qui se pose, c'est que le modèle de Pedersen et. al n'est pas bien applicable pour la faible zone de q (qb < 3.1). L'effet de concentrations joue un rôle très important. La caséine beta en présence d'une forte concentration de chlorure de guanidinium a un rayon de giration guaussien presque égale au rayon de giration à concentration nulle. Ce résultat prouve que la protéine n'est pas dans état totalement déplié et confirme nos résultats obtenus par l'étude du second coefficient de viriel. 4M de chlorure de guanidinium ne change pas la qualité du solvant. Mais, désormais augmente de façon significative la CMC. Toujours, cette étude prouve que la physique des polymères et l'étude des protéines sont deux aspects complémentaires. Nous avons vu par une approche plutôt simple, une description de la structure des agrégats d'une protéine spécifique. Le modèle de copolymère a pu décrire la caséine beta. Les études expérimentales de la caséine beta, proche d'une interface air / liquide, qui seront présentées plus loin, indiquent également des similitudes avec l'approche théorique..87 L'effet du GdmCl sur l'adsorption de la caséine beta a été étudié par des mesures de la structure et des propriétés de surface des couches formées à l'interface air/tampon. Les mesures de réflectivité des neutrons ont montré que la quantité de protéine adsorbée diminue quand la concentration en GdmCl augmente. Ceci était prévisible du fait que le GdmCl est un agent qui dénature et augmente la solubilité des protéines. Une élévation de la température augmente la concentration de surface totale de la protéine. L'effet hydrophobe semble donc impliqué dans l'énergie d'adsorption. Aux concentrations volumiques élevées de la solution protéique, l'interprétation des résultats laisse à penser qu'une partie de la protéine adsorbée se trouve dans l'air. Ce phénomène a déjà été observé à partir de résultats obtenus par réflectivité des rayons X dans le cas de la caséine beta et par réflectivité des neutrons dans le cas de copolymères multiblocs synthétiques. Il semble donc que l'existence d'une partie de la molécule dans l'air devrait être prise en considération dans tout modèle d'adsorption de copolymères multiblocs à l'interface gaz/liquide. Les propriétés de surface des couches d'adsorption de caséine ont été interprétées à partir du modèle thermodynamique d'un polymère multibloc asymétrique..87 Ainsi, l'effet de la concentration en GdmCl est de changer la conformation des blocs bidimentionnels à partir 117 d'une structure à deux dimensions modérément écroulée vers une structure de chaîne 2 D à volume exclu. Ce changement de structure correspond à la rupture de liaisons non covalentes entre les monomères des blocs bidimentionnels, comme on peut l'attendre des propriétés du GdmCl. Une augmentation de la température semble rompre également des liaisons non covalentes et mène à un gonflement des molécules adsorbées. Ainsi, la conformation des molécules adsorbées dépend fortement d'interactions non covalentes qui ne semblent pas uniquement de nature hydrophobe. Finalement, on peut conclure que de nombreuses liaisons non covalentes contribuent à la structure des blocs solvophobes de la caséine-beta lorsque cette protéine est adsorbée à l'interface tampon/air à partir d'un milieu non dénaturant. La présence d'un concentration suffisante de dénaturant semble rompre ces intéractions et induire des comportements de polymère à volume exclu.
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Patriarche, Delphine. "Caractérisation et modélisation des transferts de traceurs naturels dans les argilites de Tournemire." Phd thesis, Paris, ENMP, 2001. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00005638/en/.
Full textAbstract:
L'Institut de Protection et de Sûreté Nucléaire a sélectionné le massif de Tournemire (Aveyron) pour installer sa station expérimentale dans le cadre de ses recherches sur les capacités de confinement des milieux argileux pour le stockage de déchets radioactifs. Compte tenu des très faibles teneur en eau et perméabilité des couches argileuses des argilites, la migration dans ce milieu devrait être très faible. L'écoulement et le transport ont été étudiés en utilisant des traceurs naturels de la solution interstitielle.<br />Après le développement d'un nouveau protocole pour l'extraction du chlorure de l'eau porale et des tests sur la méthode de distillation sous vide de la roche pour la mesure du deutérium de l'eau porale, l'acquisition de données pour ces deux traceurs (étudiés pour leur comportement géochimique conservatif) a été effectuée sur la séquence géologique du massif et à proximité des fractures. Les profils de données obtenus suggèrent que le processus majeur de transferts dans le massif soit la diffusion moléculaire mais ils montrent un enrichissement en deutérium et oxygène-18 de la solution interstitielle, jusqu'à un mètre à proximité des fractures, comparé à l'eau porale dans la matrice au-delà de cette zone. Ces observations suggèrent qu'un second processus de transport puisse générer des transferts spécifiques à proximité des fractures.<br />L'hypothèse du processus de diffusion moléculaire à l'échelle du massif a été testée par un modèle de transport, sur une période de plusieurs dizaines de millions d'années, en prenant en compte les caractéristiques géodynamiques de la région (telles que la tectonique et la fracturation induite), et en proposant des scénarios de variations des concentrations de traceurs aux limites du système pour représenter les changements climatiques majeurs. Les transferts de traceurs dans le massif, principalement diffusifs, sont ou ont pu être affectés par un second processus engendrant l'hétérogénéité des concentrations à proximité des fractures. Ce processus implique soit une intrusion de solutions salées, soit des transferts internes au massif dus à des surpressions.
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Buchert, Pascale. "Polymerisation d'un monomere cationique, le chlorure de methacryloxyethyltrimethylammonium, en microemulsion inverse : formulation, caracterisation et comportement rheologique des microlatex formes." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13106.
Full textAbstract:
Des poly (chlorure de methacryloyloethyltrimethylammonium) (madquat) solubilises dans des microgouttelettes d'eau dispersees dans une huile ont ete prepares par polymerisation en microemulsion inverse. Les microlatex formes presentent des comportements newtoniens sous cisaillement jusqu'a des fractions volumiques de 50% et rheo-fluidifiantes au dela
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Allam, Lévi. "Etude de la diffusion unidimensionnelle dans les chaines finies : application au tmmc-cd." Toulouse 3, 1987. http://www.theses.fr/1987TOU30063.
Full textAbstract:
Etude rpe de (ch::(3))::(4) nmn::(1-x) cd::(x) cl::(5) entre 20 et 300 k, pour x = 0,02; 0,08 et 0,2; mesure des temps de relaxation spin-reseau. Mise en evidence de variations importantes en fonction de la composition. Interpretation des resultats au moyen du formalisme de la fonction memoire et d'un modele de la fonction de correlation de spins des chaines finies
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Archer, J. A. "Dislocation enhanced diffusion in sodium chloride." Thesis, University of Kent, 1987. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.380594.
Full text
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El-Belbol, Said Mouhamed Toufic. "Acceleration of chloride ion diffusion in concrete." Thesis, Imperial College London, 1990. http://hdl.handle.net/10044/1/7637.
Full text
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Perry, Katherine Louise. "The diffusion of acetone into polyvinyl chloride." Thesis, University of Surrey, 1994. http://epubs.surrey.ac.uk/844641/.
Full textAbstract:
The diffusion of small molecules into glassy polymers is often observed to be of the anomalous Case II type. This thesis describes the first comprehensive study of acetone vapour penetrating into PVC. It has been shown that this diffusion process is of the Case II type. The initial stages of the diffusion process have been studied using ion beam nuclear reaction analysis (NRA) whilst long range diffusion has been studied using broadline nuclear magnetic resonance (NMR) imaging techniques. This is the first time that short and long term behaviour has been studied in the same system and has permitted a test of the Thomas and Windle theory covering both regimes. It is also the first time that broadline NMR imaging has been used to study Case II diffusion and this has permitted a study of the polymer as well as the penetrant. A new NMR technique has been developed for this. Characteristic parameters of the diffusion process have been determined. The velocity of the diffusion front advance is typically 0.042 mmhr-1 and the diffusion coefficient is 7 x10-11 cm2s-1 at room temperature. The effects of variation of exposure temperature and the activity of the vapour on the diffusion dynamics have been investigated. The NMR profiles have shown an unexpectedly long Fickian precursor extending into the inner glassy core of the samples. To complement the NMR imaging results, the NMR spin spin relaxation times of samples have been measured, and high resolution 13C NMR spectroscopy has been performed on the samples. Evidence has been found for continued disentanglement of the polymer chains long after mass equilibration of the region of the PVC swollen by acetone vapour. This disentanglement has been shown to be strongly dependent on the exposure temperature.
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Fall, Mamadou. "Impact toxicologique des émissions de moteur à combustion interne : Pneumotoxicité et mutagénicité in vitro." Rouen, 2006. http://www.theses.fr/2006ROUES001.
Full textAbstract:
Des résultats contradictoires sont observés in vivo comme in vitro concernant les rôles respectifs des composants des émissions diesel. Ces différences pourraient s'expliquer par des modifications physiques et/ou chimiques générées lors de l'échantillonnage des gaz d'échappement. Notre travail, réalisé in vitro, a permis d'étudier en première partie l'impact d'une suspension particulaire additionnée ou non d'un tension actif (Tween 20) mais également l'effet d'un flux continu d'émissions moteur non filtrées et filtrées sur une culture organotypique de tranches de poumons de rat. Puis, l'étude de la mutagénicité de la phase gazeuse du chlorure de benzyle (BCl) sur Salmonella typhimurium nous a permis de mettre au point un système d'exposition d'atmosphères complexes et son application à une exposition directe d'émissions moteur. L'étude d'impact sur le tissu pulmonaire a montré une activation des enzymes du cycle du glutathion observée avec les émissions non filtrées et filtrés impliquant ainsi la phase gazeuse dans le stress oxydatif observé. Des phénomènes inflammatoires, mis en évidence par une augmentation du TNF–a, ont été attribués aux particules diesel. La présence de Tween 20 augmenterait la toxicité de ces particules en suspension dans une phase liquide probablement en facilitant la désorption et/ou l'absorption de leurs composants. Concernant l'étude de génotoxicité, l'activité mutagène da la phase gazeuse du BCl observée en vaporisation-diffusion, nous a permis d'utiliser cette méthode pour évaluer la mutagénicité des émissions diesel à la sortie du moteur. C'est ainsi qu'une activité mutagène des gaz d'échappement non filtrés et filtrés a été trouvée, particulièrement sur la souche TA 100 et ces variantes la TA 100NR et la YG 1029. L'utilisation d'un modèle immobilisant les bactéries sur une couche mince de gel d'alginate, permettant une meilleure approche d'échantillonnage des gaz d'échappement, n'a pas donné de meilleurs résultats et nécessite une optimisation. Ainsi, les modalités d'exposition des systèmes biologiques aux émissions diesel demeurent un facteur clé susceptible d'influencer fortement l'interprétation des résultats et ainsi les stratégies de dépollution des moteurs à combustion interne<br>Conflicting results were observed in vivo and in vitro regarding different components of diesel exhausts. His difference could be explained by physic and/or chemical modifications of diesel exhausts generated during sampling. Our work, performed in vitro, has permitted to study the impact of particle suspension supplemented or not with a surface-active (Tween 20) and also the effect of an unfiltered and filtered diesel exhaust continuous flow in an organotypic culture of rat lung slices. In a second part, the mutagenic study of Benzyl Chloride (BCl) in its gaseous phase in a Salmonella modified assay, allowed to perform an exposure system of complex atmospheres and its application to diesel exhaust direct exposure. The impact study in lung tissue has shown activation of the enzymes involved in glutathione cycle observed with unfiltered and filtered exhaust involving the gaseous phase in this oxydizing stress. Inflammatory phenomenons, demonstrated by an increase of the TNF-a, were assigned to diesel particles. The presence of Tween 20 increased the toxicity of particles in suspension in liquid phase probably to make easy the desorption and/or absorption of these compounds. Regarding genotoxicity study, the mutagenic activity of BCl gaseous phase observed in vaporization-diffusion, has encouraged the use of this method for mutagenic evaluation of diesel exhausts under continuous flow. Mutagenic activity of unfiltered and filtered diesel exhausts was found, specifically in TA 100 strain and its derivatives the TA 100NR and YG 1029. The use of immobilized bacteria model (thin coating alginate gel), in order to allow a better exposure approach to diesel exhausts, has not given better results and requires furthe optimization. The exposure conditions of biological systems to diesel exhausts remain the main factor capable to influence highly the interpretation of the results and in that way the depollution strategy of the internal-combustion motors
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Puyate, Tadaerigha Yemainain. "Diffusion in fine tubes and pores." Thesis, Imperial College London, 1999. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.314198.
Full text
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Lorchat, Philippe. "Structure des solutions aqueuses de polyélectrolytes fortement chargés." Phd thesis, Université de Strasbourg, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00759325.
Full textAbstract:
Nous étudions la structure des solutions concentrées de polyélectrolytes (PE). Celle-ci n'a fait l'objet que de rares études expérimentales et aucun ordre d'orientation n'a jamais pu être observé dans les solutions de PE flexibles et semi-flexibles, bien que des travaux théoriques, basés sur l'approche d'Onsager, prévoient l'apparition d'une phase nématique aux fortes concentrations. Nous avons mesuré la position q* dans l'espace réciproque du pic présent dans la fonction de corrélation des solutions de PE fortement chargés obtenue par diffusion de rayonnement (DXPA et DNPA), et avons confronté sa variation avec la concentration c aux lois d'échelles théoriques q*~ca. Nous avons combiné des très fortes concentrations avec une haute résolution spatiale. La rigidité intrinsèque du PE est le paramètre clef de l'étude. En effet, le PSS, PE flexible, présente 3 régimes déjà connus : a=1/2 -régime semi-dilué- a=1/4 -régime concentré- un régime " ionomère " aux plus fortes concentrations pour lequel a=0. Le PDADMAC, PE semi-flexible, présente un comportement plus original puisque 4 régimes se succèdent : régimes semi-dilué et concentré avec a=1/2 et 1/4, puis deux régimes pour lesquels a=1 puis 1/2 qui sont totalement inédits. Le PaMSS, de rigidité intrinsèque intermédiaire, présente un comportement ambivalent, puisque les régimes semi-dilué et concentré précèdent un régime où a=1, puis un comportement " ionomère ". Nous introduisons un modèle simple permettant d'interpréter la succession des régimes a=1 puis 1/2 par l'apparition d'un ordre d'orientation. Nous discutons aussi les différences observées par DXPA et DNPA, et le rôle de la force ionique, variée par ajout de sel.
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Bigas, Jean-Philippe. "La diffusion des ions chlore dans les mortiers." Toulouse, INSA, 1994. http://www.theses.fr/1994ISAT0046.
Full textAbstract:
Dans un programme d'étude visant a prévoir la durée de vie des ouvrages en béton utilises pour le stockage en surface des déchets radioactifs, nous nous sommes intéressé au thème général des relations entre la microstructure des bétons et les propriétés de transfert. Notre programme de recherche visait a étudier l'influence de la microstructure des mortiers sur la diffusivité des ions chlore en faisant varier la composition, la durée de la cure et l'état de microfissuration, mais aussi a fournir des données sur les interactions entre les ions chlore et le matériau. Nous avons mis au point une méthode de quantification des interactions entre les ions chlore et des échantillons massifs de mortier. Pour cela nous avons décrit les interactions par un isotherme de freundlich ou de langmuir et par un isotherme linéaire équivalent. A partir de différents essais de diffusion pure réalisés avec plusieurs valeurs du gradient de concentration nous calculons les paramètres des équations de freundlich ou de langmuir. Nous avons montré que l'isotherme de freundlich ainsi déterminé décrivait mieux le transfert des ions chlore dans le mortier étudié aux concentrations caractéristiques des environnements marins. L'étude de l'influence de la microstructure des mortiers à base de CPA-CEMI i a montré que la microfissuration accroit le coefficient de diffusion et diminue le coefficient de partage équivalent, paramètre qui rend compte des interactions. Ce résultat est expliqué par une diminution de la tortuosité du cheminement des ions chlore entraînée par la microfissuration. Nous avons démontré que le rôle des auréoles de transition pouvait être interprété comme celui des microfissures. L'accroissement du volume des auréoles de transition et leur interconnexion a pour effet d'augmenter les capacités de transfert des fractions de pate de ciment contenues dans les mortiers tout en diminuant leur capacité de fixation des ions chlore. Nous avons constaté que l'augmentation du rapport e/c entraîne un accroissement du coefficient de diffusion en même temps qu'il engendre de plus fortes interactions. L'allongement de la durée de la cure de un a trois mois ne modifie pas de manière importante les phénomènes de transfert. Les données spécifiques que nous avons obtenues sur les interactions entre les ions chlore et la microstructure des mortiers peuvent être utilisées pour la prévision de la pénétration des ions chlore dans les bétons d'enrobage et de la corrosion des armatures pour des ouvrages en milieu marin.
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Cherigui, Abdelnacer. "Contribution à l'étude des propriétés électrochimiques des fullerènes (C60, C70, C60/C70) : application de C60Fx dans une batterie au lithium." Grenoble INPG, 1994. http://www.theses.fr/1994INPG0160.
Full textAbstract:
Ce travail est consacre a l'etude des proprietes electrochimiques des electrodes composites a base de fullerenes (c#6#0, c#7#0 et le melange c#6#0/c#7#0). Deux milieux electrolytique differents sont utilises: electrolyte liquide organique et electrolyte polymere solide. L'oxydation du melange c#6#0/c#7#0 et du c70 pur en milieu liquide conduit probablement a la formation des composes du type c#6#0/c#7#0x#x et c#7#0x#x qui pourraient etre obtenus par un mecanisme de transfert de charge. Le taux d'insertion maximal theorique depend en particulier du type de l'anion (x#-). L'oxydation du c#6#0 pur ne presente aucun pic de courant anodique. Les methodes de caracterisation des produits d'insertion ne permettent pas a priori de confirmer les resultats obtenus electrochimiquement, ceci est du en grande partie a l'heterogeneite de l'electrode composite (c#6#0/poe/na). Dans le cas du c#7#0, la presence d'une couronne supplementaire d'hexagones a pour effet d'augmenter le caractere aromatique de la molecule et favoriser ainsi la delocalisation des electrons. Les especes anioniques de c#x#-#6#0 avec x>3, formees lors de la reduction cathodique des fullerenes se solubilisent au contact de l'electrolyte liquide ou solide. La reversibilite du systeme c#x#-#6#0/c#(#x#+#1#)#. #6#0 est profondement affectee par le choix de la nature du cation et de la limite de tension en polarisation cathodique. Dans la plupart des cas, le systeme est reversible dans une plage de tension comprise entre 1,5 v (cathodique) et 3 v (anodique), ce qui limite la quantite de l'espece cationique inseree dans le c#6#0. Les etudes cinetiques du c#6#0 en presence des cations alcalins montrent que le phenomene limitant la reaction d'insertion est la diffusion du cation m#+ dans le reseau cfc du c#6#0. Les performances des fullerenes fluores (c#6#0f#x) utilises comme electrode positive dans une batterie au lithium, sont faibles en comparaison avec le fluorure graphitique (cf#x). Ceci est probablement du au caractere covalent de la liaison c-f qui est plus marque dans c#6#0f#x. L'etude des proprietes electrochimiques des fullerenes purs ou modifies (c#6#0s#x, c#6#0h#x,), reste une voie de recherche tres prometteuse tant dans l'aspect fondamental qu'applique en particulier dans le stockage electrochimique de l'energie
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Benabed, Mohamed Salim. "Élaboration de revêtements à base de titane en milieu igné." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066373.
Full textAbstract:
Étude de la réalisation en milieu de sels fondus (BaC2-CaCl2-NaCl) de revêtements de titane sur nickel, fer ou alliage ti-ni 50-50. Caractérisation des surfaces externes et des phases intermédiaires obtenues par interdiffusion. L’efficacité de ces revêtements, prouvée dans le cas de revêtements de titane sur le nickel et l'alliage ti-ni 50-50 par l'excellente tenue dans le milieu NaCl a 3,5%, permet d'ouvrir de nouveaux horizons concernant l'élaboration de revêtements massifs à base de métaux réfractaires par voie ignée.
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Rinella, Alexandria Lynn. "Effect of Moderate Electric Fields on Sodium Chloride Diffusion in Porcine Muscle." The Ohio State University, 2014. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=osu1398353995.
Full text
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Seuvre, Anne-Marie. "Contribution à l'étude des interactions solvant-soluté en solution aqueuse de sucres et de sels." Rouen, 1989. http://www.theses.fr/1989ROUES019.
Full textAbstract:
Les interactions soluté-solvant en solution aqueuse de D-glucose, D-fructose et de saccharose sont étudiées de même que les solutions ternaires des mêmes sucres dans l'eau avec LiCl d'une part et NaCl d'autre part. Pour réaliser cette étude deux groupes de méthodes sont appliquées: des méthodes macroscopiques visant à déterminer la viscosité intrinsèque, le volume molaire apparent et à calculer le nombre d'hydratation et une méthode spectroscopique: la diffusion Raman-laser, qui permet de déterminer la perturbation de la structure de l'eau liquide par les différents solutés
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Pipon, Yves. "Diffusion thermique et sous irradiation du chlore dans le dioxyde d'uranium." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2006. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00139707.
Full textAbstract:
Ce travail concerne l'étude de la migration du 36Cl, produit d'activation, dans le dioxyde d'uranium. Nous avons simulé la présence de 36Cl par l'implantation d'une quantité de 37Cl comparable à la concentration de chlore présente à l'état d'impureté. Afin d'évaluer les propriétés de diffusion du chlore dans le combustible, nous avons procédé à deux types d'expériences :<br />- l'influence de la température a été étudiée en effectuant des recuits thermiques dans une gamme de température comprise entre 900 et 1300°C ; nous avons montré que le chlore implanté était mobile dès 1000°C et déterminé une énergie d'activation de 4,3 eV ;<br /><br />- l'influence de l'irradiation par des produits de fission a été étudiée en irradiant les échantillons avec des ions 127I (énergie de 63,5 MeV). Nous avons pu déterminer que la diffusion du chlore implanté sous irradiation et dans la gamme de température 30 – 250°C n'était pas purement athermique. Nous avons calculé un coefficient de diffusion sous irradiation D250 °C de l'ordre de 10^(-14) cm^2s^(-1).<br />Nous avons montré l'importance des défauts d'implantation et d'irradiation qui constituent notamment des chemins préférentiels pour un transport rapide du chlore. Les calculs ab-initio effectués en complément de l'étude expérimentale montrent que le site préférentiel du chlore est un site substitutionnel. Cela nous permet de penser que le mécanisme de diffusion du chlore est un mécanisme atomique de type Frank-Turnbull ou bien un mécanisme de diffusion par paires « lacune / chlore ».
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Pipon, Yves Moncoffre Nathalie Toulhoat Nelly. "Diffusion thermique et sous irradiation du chlore dans le dioxyde d'uranium." [s.l.] : [s.n.], 2006. http://tel.archives-ouvertes.fr/docs/00/13/97/07/PDF/These_Yves.pdf.
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Boukalouch, Mohamed. "Effets d'inhomogénéi͏̈té spatiales dans la réaction oscillante et bistable (chlorite + iodure)." Bordeaux 1, 1988. http://www.theses.fr/1988BOR10523.
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Khitab, Anwar. "Modélisation des transferts ioniques dans les milieux poreux saturés : application à la pénétration des chlorures à travers les matériaux cimentaires." Toulouse, INSA, 2005. http://www.theses.fr/2005ISAT0014.
Full textAbstract:
Dans ce travail, le problème du transport d'espèce ionique à travers les milieux poreux saturés a été documenté. Un modèle unidimensionnel basé sur l'approche multi-espèce est présenté. C'est la nouvelle version d'un modèle précédent, MsDiff, développé il y a quelques années dans notre groupe [TRU 00] qui décrit la diffusion d'espèce ionique avec l'équation de Nernst-Planck. Avec l'approche multi-espèces, il est possible de prendre en compte les interactions qui existent entre les espèces ioniques différentes dans la solution interstitielle du béton. Le schéma numérique du modèle est basé sur la méthode des différences finies avec des techniques de Cranck-Nickolson et de Lax-Wendroff. Afin de faire les simulations avec MsDiff, nous avons besoin des données d'entrée. Plusieurs essais ont été exécutés afin de les acquérire. Des essais standards d'immersion ont été effectués pour valider les résultats de MsDiff avec une attention particulière aux coefficients de diffusion des ions et aux interactions entre les chlorures et la phase solide du matériau. Quelques autres modèles existants ont été également essayés pour la comparaison avec les profils expérimentaux de chlorure. Des expérimentations ont été faites pour observer l'influence de la période d'exposition, de l'âge du béton à l'exposition et de la concentration de la solution environnementale sur la pénétration des chlorures. Enfin, les simulations afin de calculer le temps d'initiation de la corrosion ont été effectuées avec MsDiff en utilisant les données expérimentales déjà obtenues tout en utilisant différents critères adoptés par différents groupes de recherche<br>Here the problem of ionic species transport through concrete porous media has been documented. Chloride ions penetration in cementitious materials is one of the processes widely responsible for the degradation of concrete structures. Here, a one-dimensional model based on a multi-species approach of the ionic transport is presented. It is the new version of a previous model MsDiff developed a few years ago in our group [TRU 00] that describes the diffusion of ionic species with the Nernst-Planck equation instead of Fick's laws. With a multi-species approach, it is possible to take into account the interactions existing among different ionic species in pore solution of concrete. The numerical scheme of the model is based on finite difference method with Crank-Nickolson and Law-Wendroff techniques. In order to run MsDiff, we need an input data. Several experiments were performed accordingly to provide experimental feedback to MsDiff. Standard immersion tests were conducted to validate the outcomes of MsDiff. Special attention is given to the diffusion coefficients of the ions and the interactions between the ionic species and the solid phase. In addition to MsDiff, some other existing models were also tried for the sake of comparison with the experimental chloride profiles. Certain experimentation was conducted to watch the effect of exposure period, concrete age at exposure and concentration in the environmental solution. In the end, the simulations were performed with MsDiff in order to calculate the chloride-induced corrosion initiation time using the experimental data already achieved while making use of different criteria adopted by different research groups
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Eastoe, C. J. "Stable chlorine isotopes in arid non-marine basins: Instances and possible fractionation mechanisms." PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD, 2016. http://hdl.handle.net/10150/621924.
Full textAbstract:
Stable chlorine isotopes are useful geochemical tracers in processes involving the formation and evolution of evaporitic halite. Halite and dissolved chloride in groundwater that has interacted with halite in arid non-marine basins has a delta Cl-37 range of 0 +/- 3 parts per thousand, far greater than the range for marine evaporites. Basins characterized by high positive (-1 to +3 parts per thousand), near-0%, and negative (-0.3 to -2.6%) are documented. Halite in weathered crusts of sedimentary rocks has delta Cl-37 values as high as +5.6 parts per thousand. Salt-excluding halophyte plants excrete salt with a delta Cl-37 range of -2.1 to -0.8%. Differentiated rock chloride sources exist, e.g. in granitoid micas, but cannot provide sufficient chloride to account for the observed data. Single-pass application of known fractionating mechanisms, equilibrium salt-crystal interaction and disequilibrium diffusive transport, cannot account for the large ranges of delta Cl-37. Cumulative fractionation as a result of multiple wetting-drying cycles in vadose playas that produce halite crusts can produce observed positive delta Cl-37 values in hundreds to thousands of cycles. Diffusive isotope fractionation as a result of multiple wetting-drying cycles operating at a spatial scale of 1-10 cm can produce high delta Cl-37 values in residual halite. Chloride in rainwater is subject to complex fractionation, but develops negative delta Cl-37 values in certain situations; such may explain halite deposits with bulk negative delta Cl-37 values. Future field studies will benefit from a better understanding of hydrology and rainwater chemistry, and systematic collection of data for both Cl and Br.
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Abu, Hassan Zahiruddin Fitri. "Rapid assessment of the potential chloride resistance of structural concrete." Thesis, University of Dundee, 2012. https://discovery.dundee.ac.uk/en/studentTheses/ea1c5c38-7ef6-454c-882e-f085a3522fb1.
Full textAbstract:
This present study benchmarked the chloride resistance of concretes mixes at the limit state of BS 8500-1:2006 using the newly published CEN TS12390-11. Of the three allowed methodologies, the immersion test was carried out. At least two water-cement ratios were produced for each mix design to enable normalisation of the results. The performance of concrete was compared on the basis of equal compressive strength, i.e. 40 and 50 N/mm2 and an equal water-cement ratio of 0.45. In addition to the CEN TS 12390-11:2010, rapid test methods NT Build 492 and a steady-state migration test UNE 83987:2009 were also conducted. Selected concretes were also tested for cyclic wetting in artificial sea water and evolution of chloride diffusion over the test period. The ageing factor of concrete mixes, which describes the development of diffusion coefficient (D) from the unsteady to steady-state determined from this research was compared with those reported in The Concrete Society Technical Report 61. Test specimens for highway exposure were also produced for future research work. CEN has just agreed and published (at the time of the writing of this thesis) a test methodology for chloride resistance as a technical standard (CEN, 2010). The test method underpins the equivalent durability performance approach. Therefore, the use of this test was investigated in terms of evolution of the chloride diffusion, and effect of cyclic wetting and drying in artificial seawater exposure. As the test method is slow, (3 months to complete), other rapid test methods were also studied on the same specimens. The results from these tests were compared to look for the possibility of having a faster test methodology for chloride durability. Overall, the results showed that concrete mixes at the limiting value of BS 8500-1:2006 have a wide range of performance between 0.3 × 10-12 m2/s and 20 × 10-12 m2/s regardless of the test methods. Ranking of concrete according to performance shows that this changes with age. This is the same for all test methods although the rate of change is different between different test methods. However, the ranking of concrete at equal compressive strength and equal water-cement ratio follows the general order of (from best to worst) ggbs> fly ash> silica fume> limestone> CEM I. It was also postulated that there is a limit to the benefit of reducing water-cement ratio to improve durability. This is because of at very low water cement ratio, concrete may develop autogenous cracking that is detrimental to the porosity. Using the CEN TS 12390-11:2010 it was found that CEM I, fly ash and silica fume mixes follows the same ageing factor proposed by Concrete Society Technical Report 61 although ggbs shows a different ageing factor. The improvement of ggbs quality was attributed to this change. It was also found that 90 days test duration was optimum as a shorter period risks giving a non stable diffusion rate whilst longer than 90 days shows insignificant change in Dnss values. Exposure of selected concrete specimens to cyclic wetting and drying in artificial seawater elevated to 1 M NaCl equivalent shows reduced chloride diffusion. However, the mechanism controlling this is not clear. The thesis showed that some of the limiting value requirement for BS 8500-1:2006 does not meet the durability requirements for chloride resistance. There are some concrete mixes recommended that performs poorly in testing. The research reported also provides further understanding of the new CEN TS 12390-11:2010 in terms comparative ranking of cements up to the point of comparative performance between other tests methods. Validation of the ageing factor for chloride durability is also provided as well as the need for updates in the age factor values due to changes in the nature of cements.
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Zhong, Jian Zhong. "Development of test methods for assessment of chloride diffusion resistance of surface treatment on concrete." Thesis, Imperial College London, 1997. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.267130.
Full text
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Smith, David Gilman. "Determination of chloride diffusion constants for concretes of differing water to cement ratios and admixtures." Thesis, Virginia Tech, 1988. http://hdl.handle.net/10919/43056.
Full textAbstract:
Reinforced concrete exposed to chlorides is subject to
rapid deterioration once the concentration of the chloride
ion in the concrete reaches a critical level to cause
corrosion of the reinforcing steel. The chloride ion diffuses through concrete according to Fick's Law, which is a function of time, a driving concentration, and a diffusion constant. The diffusion constant varies with temperature and
the variety of concrete .
The research included determination of diffusion
constants for six types of concretes after 8 weeks and 16 weeks of ponding with an NaC1 solution. In addition, one set of these samples was subjected to the outside environment
while the other was indoors under controlled conditions. The mixes included water to cement ratios of 0.35, 0.40, 0.45, and 0.50, and two water to cement ratios of 0.45 with 15%
cement replacement with pozblan admixtures (silica fume and
type'F flY ash). Thus, the effects of temperature, water to cement ratio, and pozzolanic admixtures in regard to the diffusion constant for concrete were found.
The method by,which a diffusion constant was found is as 1)X3% solution of-NaC1 is ponded on top of a four
inch thick 'specimen of concrete. 2) Powder samples of the
paste are taken at specified time at depths of -0.5, 1.0
1,:5, and 2-.5 inches. 3) These samples are analyzed for
chloride content by potentiometric titration. 4) The data is
fit to Fick's Law by nonlinear regression and an effective
diffusion constant determined.<br>Master of Science
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Balakumaran, Soundar Sriram G. "Influence of Bridge Deck Concrete Parameters on the Reinforcing Steel Corrosion." Thesis, Virginia Tech, 2010. http://hdl.handle.net/10919/32665.
Full textAbstract:
Chloride induced corrosion of steel in concrete is one of the major forms of deterioration mechanisms found in reinforced concrete bridges. Early age corrosion damage reduces the lifespan of the bridges, which results in heavy economic losses. Research has been conducted to identify economic solutions for significantly delaying and/or preventing corrosion damage. Considering the amount of steel reinforcement used in bridge decks, the influence of as constructed parameters including clear spacing between top and bottom reinforcement bars, ratio of cathode to anode areas, and presence of stay-in-place forms on corrosion activity needs to be evaluated.
The influence of the as constructed parameters have been studied using different corrosion assessment methods including resistivity, half-cell potential, linear polarization, chloride content, moisture content, and visual inspection. This study included the clear spacing distances between the anode and cathode of 51, 76, and 102 mm (2, 3, and 4-inch), number of cathodes as 1 and 2, and the presence and absence of stay-in-place forms. Data up to 15 months were taken from a previous study by Smolinski and integrated into the current study period of 35 to 45 months. A trend line may be established to illustrate the changes which took place over the missing time period, from approximately 15 to 35 months, since the specimens were maintained in controlled environment.
Analysis of the data showed that there is a significant difference between the spacing values (2, 3, and 4-inch) through all forms of evaluations. Regarding the other parameters, no significant difference was identified. Variations in resistivity with increasing spacing, even when the water-cement ratio was kept at 0.50, maybe the result of the difference in unit consolidation between the clear spacing specimens. Thus, the corrosion mechanism observed in this study may be resistivity-controlled. Also, autopsy showed that corrosion on the top bars was in general agreement with the measured corrosion activity. The bottom bars had no visible corrosion and the chloride had not penetrated to the bottom bars, regardless of the separation distance between the top and bottom bars. For this laboratory study, the measurements showed that macrocell corrosion influence on the total corrosion was insignificant.<br>Master of Science
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Birdsall, Aimee Worthen. "Effect of initial surface treatment timing on chloride concentrations in concrete bridge deck /." Diss., CLICK HERE for online access, 2007. http://contentdm.lib.byu.edu/ETD/image/etd1695.pdf.
Full text
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Loche, Jean-Michel. "Etude du transfert d'ions chlorures à travers des mortiers de ciment par diffusion-migration : suivi par spectroscopie d'impédance électrochimique." La Rochelle, 2001. http://www.theses.fr/2001LAROS078.
Full textAbstract:
L'objectif principal du travail présenté est la compréhension de la relation liant le flux de chlorures mesuré expérimentalement en régime stationnaire lors d'un essai de diffusion-migration à travers un échantillon de mortier, à la valeur de courant associé. Une approche expérimentale, basée sur un protocole d'essai spécifique, a permis de comparer les courbes de chrono-ampérométries obtenues lors d'essais de diffusion-migration pour des mortiers d'épaisseurs différentes préparés à partir de différents dosages en eau. Tous les essais ont montré que la densité surfacique de courant évoluait en deux phases après ajout d'une solution contenant le chlorure de sodium : 1. Une diminution malgré la présence d'une solution plus conductrice. 2. Une augmentation, malgré un flux constant, d'autant plus importante que les pores sont d'un rayon moyen plus important. Un protocole de mesure de l'impédance électro-chimique des échantillons soumis au test de diffusion-migration a fait apparaître une modification des caractéristiques électriques de ces derniers lors des polarisations en présence de chlorures de sodium. La mesure d'impédance électrochimique du matériau a permis d'accéder au taux de surface d'échange solide-liquide. Ces observations ont conduit au développement d'un modèle théorique nouveau qui permet le calcul d'un coefficient de diffusion apparent en prenant en considération les phénomènes de double couche à l'interface solide-solution, la géométrie de la matrice poreuse, les interactions ioniques, et les cinétiques de réactions hétérogènes. La confrontation des résultats théoriques aux mesures expérimentales valide les hypothèses retenues dans le modèle et souligne la prépondérance des effets électro-capillaires sur la valeur de ce coefficient de diffusion apparent.
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Nugue, Frédéric. "Recherche d'une méthode rapide de détermination du coefficient de diffusion en milieu cimentaire saturé." Toulouse, INSA, 2002. http://www.theses.fr/2002ISAT0019.
Full textAbstract:
Notre étude vise à développer des méthodes rapides de détermination des coefficients de diffusion des matériaux cimentaires saturés. Une étude analytique et expérimentale de la diffusion moléculaire de HTO a été réalisée. Trois voies ont été retenues : l'exploitation du régime transitoire amont ou aval, le suivi simultané des compartiments amont et aval et le dopage préalable des échantillons. Une étude expérimentale et numérique (code de calcul Ms-Diff) de la diffusion ionique des ions Cl- a permis de réexaminer l'influence des interactions électriques sur la durée du régime transitoire. Le suivi simultané du compartiment amont et aval a, outre l'obtention d'un gain de temps sensible, permis de développer une nouvelle méthode de détermination des interactions physico-chimiques sur matériau massif. Des essais de migration aux chlorures ont permis d'étudier l'influence des conditions expérimentales. La modélisation des essais par Ms-Diff a permis de valider l'approche multi-espèces<br>The aim of our study consist in developing quick methods of diffusion coefficient determination in saturated cement based materials. Analytical and experimental studies of the HTO molecular diffusion have been conducted. Three ways were studied : the unsteady state in upstream or downstream compartment, the simultaneous exploitation of upstream and downstream compartments and preliminary doping of samples. Experimental and numerical studies by Ms-Diff code of chloride ionic diffusion allowed us to re-examine the influence of electrical interactions during the unsteady state regime. A new method of physico-chemical interactions determination on massive sample and a substantial reduction of time consuming have been found. Chloride migration tests allowed us to study the influence of experimental conditions. The experimental results were in good agreement with modelling by Ms-Diff. The multi-species approach has been validated
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Bales, Elizabeth Rose. "Chloride Penetration Resistance and link to Service Life Design of Virginia Bridge Decks." Thesis, Virginia Tech, 2016. http://hdl.handle.net/10919/81134.
Full textAbstract:
Reinforced concrete (RC) bridge decks are exposed to chlorides from deicing salts. Chloride ingress in RC initiates corrosion of the reinforcing steel. The high costs of corrosion have sparked interest in service life design of bridge decks. This thesis characterized the exposure conditions of Virginia, including temperature and surface chloride concentration, as well as Virginia concrete mix properties, including initial chloride concentration and chloride migration coefficient. The service life estimations for a case study bridge in Virginia from three service life models were compared. The first model is based on the fib Bulletin 34 Model Code for Service Life Design, the second is a finite element solution of the fib Bulletin, and the third accounts for a time-, temperature-, moisture-, and concentration-dependent apparent diffusion coefficient. A sensitivity analysis was completed on the three models showing that the most important variables in these models are the aging coefficient and surface chloride concentration. Corresponding life cycle cost analyses were completed for plain and corrosion resistant reinforcing steel. This thesis showed that the error function solution underestimates chloride ingress. The life cycle cost analysis of plain and corrosion resistant reinforcing steels show that overestimation of service life leads to underestimation of life cycle costs.<br>Master of Science
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Eloy-Giorni, Catherine. "Etude des transferts diffusifs dans les géomembranes : mécanismes et mesures à l'aide de traceurs radioactifs." Grenoble 1, 1994. http://www.theses.fr/1994GRE10006.
Full textAbstract:
L'objectif de la these est une etude de la caracterisation des mecanismes de transfert a travers les geomembranes. Le probleme est aborde par une etude theorique qui presente les phenomenes de transfert dans les milieux poreux et non poreux. Apres un rappel des differences observees dans les deux milieux, les transferts sont presentes de facon homogene. Des essais a travers les betons permettent de definir une methodologie d'essais utilisant les traceurs radioactifs (eau tritiee). Elle est utilisee pour etudier le transfert de l'eau a travers les geomembranes (pehd, pvc, membrane bitumineuse). Les tests de diffusion et de permeation permettent de comprendre le comportement de l'eau vis a vis de ces membranes neuves et vieillies et mettent en evidence les differences de comportement suivant le materiau (aucune influence du gradient de pression hydraulique sur le transfert de l'eau a travers le pehd, influence suppose pour le transfert au travers du pvc et action par un effet de compression et par la creation d'un flux volumique pour la membrane bitumineuse). Une derniere partie concerne le transfert de polluants (cesium, cresol, uree) representatifs des dechets susceptibles d'etre en contact avec les geomembranes
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BOURGEOIS, CHARIGOT MARIE-THERESE. "Diffusion raman resonnante et structure des etats moleculaires excites." Reims, 1988. http://www.theses.fr/1988REIMS013.
Full textAbstract:
Des modeles d'etude sont proposes et appliques a differentes especes moleculaires. Les modeles suivants, de complexite croissante, sont presentes: approximation de reflexion, approximation harmonique, potentiels de morse, modele analytique tridimensionnel incluant l'effet duschinsky. Ce dernier modele est applique au cas de l'ozone et etendu ensuite aux molecules rendues non symetriques par une substitution isotopique
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RICHTER, ANDREAS. "MODELING CHLORINE DECAY IN DEAD ENDS OF WATER DISTRIBUTION SYSTEMS UNDER GENERALIZED INTERMITTENT FLOW CONDITIONS." University of Cincinnati / OhioLINK, 2001. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=ucin990544293.
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Bianco, Robert. "The development and performance of chromium/reactive element- modified aluminide diffusion coatings by chloride-activated pack cementation /." The Ohio State University, 1992. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=osu1487775034177029.
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Gao, Yang. "Low-temperature removal of hydrogen chloride from flue gas using hydrated lime as a sorbent." Ohio : Ohio University, 1999. http://www.ohiolink.edu/etd/view.cgi?ohiou1175884147.
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