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Dissertations / Theses on the topic 'Diffraction et réflectivité des rayons X'
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Rieutord, François. "Réflectivité et diffraction des rayons X appliquées aux films minces organiques." Paris 11, 1987. http://www.theses.fr/1987PA112384.
Full textAbstract:
Différentes études par rayon X de films de molécules amphiphiles (monocouche et multicouches de Langmuir-Blodgett) sont ici présentées. On décrit d'abord une méthode d'analyse structurale utilisant trois techniques conjuguées de rayons X: diffraction en transmission et en réflexion, et étude de la réflexion critique. On montre ensuite que l'examen complet d'une courbe de réflectivité aux rayons X permet d'obtenir des informations détaillées non seulement sur la structure mais aussi sur les interfaces de ces films multicouches. Ces données sont complétées par des observations directes des défauts de la surface au moyen de la microscopie électronique sur des répliques. Enfin on étudie la réflectivité d'une monocouche directement à la surface de l'eau, ce qui fournit d'une part son profil suivant la normale et d'autre part la rugosité de l'interface due aux ondes capillaires excitées thermiquement.
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Fernandes, Paulo. "Nouvelles études structurales de cristaux liquides par réflectivité et diffraction résonante des rayons X." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00265389.
Full textAbstract:
Ce mémoire présente trois études structurales de cristaux liquides smectiques par réflectivité et diffraction résonante des rayons X. Il est divisé en cinq chapitres. Dans le premier une succincte introduction aux cristaux liquides est faite. On présente en particulier les phases smectiques qui font objet de nos études. Le second chapitre est consacré aux techniques expérimentales de rayons X utilisées dans les travaux réalisées. Les trois derniers chapitres présentent les travaux dans lesquelles on peut diviser cette thèse. Le chapitre trois démontre, sur des films suspendus de MHPOBC (cristal liquide historique possédant les sous phases antiferroélectriques), la possibilité d'extension de la technique de diffraction résonante des rayons X aux cristaux liquides sans atome résonant. Dans le quatrième chapitre la structure de la phase cristal liquide B2 de molécules à cœur courbé (ou bananes) est élucidée en utilisant la diffraction résonante des rayons X avec analyse de polarisation du faisceau diffracté. Un modèle de la polarisation du faisceau résonant diffracté par quatre différentes structures proposées pour la phase B2 est développé dans ce chapitre. Dans le cinquième chapitre un mélange binaire smectique présentant un point critique de démixtion très original est étudié par réflectivité X et microscopie optique. Un gradient de concentration selon la direction perpendiculaire au plan du film semble être mis en évidence par la géométrie de film suspendu. Les résultats d'un modèle simplifié du système sont compatibles avec cette interprétation.
3
Gaudin, Zineb. "Etude des films de Langmuir de copolymères PS-b-PAA et formation de nanostructures inorganiques par réduction des ions argent à leur voisinage." Thesis, Paris 6, 2014. http://www.theses.fr/2014PA066143/document.
Full textAbstract:
Nous avons étudié les films de Langmuir de copolymères PS-b-PAA et la formation de nanostructures inorganiques par réduction d’ions Ag+ à leur voisinage. D’une part, nous avons déterminé précisément la structure de ces copolymères à l’interface air-eau pour différents pH, à l’aide de techniques complémentaires (isothermes π-A, réflectivité de neutrons, diffusion de rayons x rasants). Cette étude a démontré que l’interprétation usuelle de ces isothermes devait être reconsidérée et en particulier nous avons mis en évidence le rôle majeur du solvant d’étalement. Ce dernier reste partiellement adsorbé à la surface après le dépôt, la monocouche mixte copolymère-solvant est alors formée de nanostructures de surface. Ces nanostructures ont de taille caractéristique bien. Lorsque les chaînes de PAA sont neutres, le pseudo-plateau observé sur les isothermes correspond à l’expulsion réversible du solvant vers la sous-phase ce qui induit une réorganisation des nanostructures. Dans le cas de chaînes de PAA chargées, l’isotherme ne présente plus ce pseudo-plateau. Ceci est dû aux répulsions électrostatiques entre ces chaînes. La compression du film entraîne le «plongeon» d’une partie de la monocouche, copolymère et solvant, vers le volume. D’autre part, nous avons étudié le comportement des films de copolymères chargés en présence d’ions Ag+ dans la sous-phase avant et après leur réduction. Nous avons montré que la présence d’ions Ag+ induit le collapse des chaînes PAA à l’interface. La réduction des ions par la radiolyse de surface via les rayons x, produit des colloïdes d’argent agrégés selon une structure 2D «bicontinue» de taille caractéristique marquée. En revanche, la réduction par photochimie ne semble pas produire de couche homogène et dense de colloïdesWe studied the copolymer PS-b-PAA Langmuir films and the formation of non-organic nanostructures by reduction of silver ions Ag+ in their neighborhood. On the one hand, we have precisely determined the structure of these copolymers at the air-water interface for different pH with many complementary techniques (isothermal, ?-A, neutron reflectivity, grazing-incidence x-ray scattering). This study proved that the classic interpretation of these isotherms should be reconsidered and we emphasized the major role played by the spreading solvent. This (solvent) is partially absorbed by the surface after the deposit and the mixed copolymer-solvent monolayer is created by the surface nanostructure. These nanostructures have a well-defined typical size. When the PAA chains are neutral, the pseudo-surface observed on the isotherms correspond to the reversible expulsion of the solvent to a subphase which induces a reorganization of the nanostructures. In the case of charged PPA chains, the isotherm does not show the flat surface. This is due to the electrostatic repulsion between these chains. The compression of the film induces the ?dive? of a part of the monolayer ? copolymer and solvent ? towards the volume. On the other hand, we studied the behavior of these charged copolymer films in the presence of silver ions Ag+ in the before and after reduction. We showed that the presence of ions Ag+ ions induces the collapse of the PAA chains at the interface. The ions reduction by surface x-rays radiolysis produces silver colloids following a ?bi-continuous? 2D structure with a typical length scale. However, the photo-chemical reduction does not seem to produce homogenous and dense layers of colloids
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Gaudin, Zineb. "Etude des films de Langmuir de copolymères PS-b-PAA et formation de nanostructures inorganiques par réduction des ions argent à leur voisinage." Electronic Thesis or Diss., Paris 6, 2014. https://accesdistant.sorbonne-universite.fr/login?url=https://theses-intra.sorbonne-universite.fr/2014PA066143.pdf.
Full textAbstract:
Nous avons étudié les films de Langmuir de copolymères PS-b-PAA et la formation de nanostructures inorganiques par réduction d’ions Ag+ à leur voisinage. D’une part, nous avons déterminé précisément la structure de ces copolymères à l’interface air-eau pour différents pH, à l’aide de techniques complémentaires (isothermes π-A, réflectivité de neutrons, diffusion de rayons x rasants). Cette étude a démontré que l’interprétation usuelle de ces isothermes devait être reconsidérée et en particulier nous avons mis en évidence le rôle majeur du solvant d’étalement. Ce dernier reste partiellement adsorbé à la surface après le dépôt, la monocouche mixte copolymère-solvant est alors formée de nanostructures de surface. Ces nanostructures ont de taille caractéristique bien. Lorsque les chaînes de PAA sont neutres, le pseudo-plateau observé sur les isothermes correspond à l’expulsion réversible du solvant vers la sous-phase ce qui induit une réorganisation des nanostructures. Dans le cas de chaînes de PAA chargées, l’isotherme ne présente plus ce pseudo-plateau. Ceci est dû aux répulsions électrostatiques entre ces chaînes. La compression du film entraîne le «plongeon» d’une partie de la monocouche, copolymère et solvant, vers le volume. D’autre part, nous avons étudié le comportement des films de copolymères chargés en présence d’ions Ag+ dans la sous-phase avant et après leur réduction. Nous avons montré que la présence d’ions Ag+ induit le collapse des chaînes PAA à l’interface. La réduction des ions par la radiolyse de surface via les rayons x, produit des colloïdes d’argent agrégés selon une structure 2D «bicontinue» de taille caractéristique marquée. En revanche, la réduction par photochimie ne semble pas produire de couche homogène et dense de colloïdesWe studied the copolymer PS-b-PAA Langmuir films and the formation of non-organic nanostructures by reduction of silver ions Ag+ in their neighborhood. On the one hand, we have precisely determined the structure of these copolymers at the air-water interface for different pH with many complementary techniques (isothermal, ?-A, neutron reflectivity, grazing-incidence x-ray scattering). This study proved that the classic interpretation of these isotherms should be reconsidered and we emphasized the major role played by the spreading solvent. This (solvent) is partially absorbed by the surface after the deposit and the mixed copolymer-solvent monolayer is created by the surface nanostructure. These nanostructures have a well-defined typical size. When the PAA chains are neutral, the pseudo-surface observed on the isotherms correspond to the reversible expulsion of the solvent to a subphase which induces a reorganization of the nanostructures. In the case of charged PPA chains, the isotherm does not show the flat surface. This is due to the electrostatic repulsion between these chains. The compression of the film induces the ?dive? of a part of the monolayer ? copolymer and solvent ? towards the volume. On the other hand, we studied the behavior of these charged copolymer films in the presence of silver ions Ag+ in the before and after reduction. We showed that the presence of ions Ag+ ions induces the collapse of the PAA chains at the interface. The ions reduction by surface x-rays radiolysis produces silver colloids following a ?bi-continuous? 2D structure with a typical length scale. However, the photo-chemical reduction does not seem to produce homogenous and dense layers of colloids
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Mikulik, Petr. "Réflectivité des rayons X par des multicouches planaires et structurées." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1997. http://www.theses.fr/1997GRE10056.
Full textAbstract:
La reflectivite des rayons x par des multicouches planaires et structurees est presentee en utilisant differentes approches theoriques. Les phenomenes de diffusion etudies sont : la reflectivite speculaire par des multicouches planaires ayant diverses sequences d'empilement (monocouche, periodique, quasiperiodique), la diffusion diffuse de multicouches rugueuses, et enfin la diffusion par des reseaux de surface et par des reseaux de multicouche. Les theories employees pour les calculs : la theorie cinematique, l'approximation de l'onde deformee de born, la theorie dynamique, et plusieurs approximations de la theorie dynamique (approximation a une reflexion unique, approximation a deux ondes et approximation a diffusion multiple), sont developpees dans un formularisme unique. Ce formalisme permet de discuter et de comparer toutes les theories d'une maniere solide et methodologique. Les calculs numeriques sont appliques pour l'ajustement des courbes experiementales pour mettre en evidence les parametres structuraux des divers systemes multicouches.
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Rego, Tomas. "Thermodynamical and structural properties of alcohol diacetylenes Langmuir." Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2021. http://www.theses.fr/2021SORUS178.
Full textAbstract:
Les diacétylènes (DA), en particulier l'acide 10,12-pentacosadyonique, ont été largement étudiés en raison de leurs caractéristiques structurelles, spectrales et optoélectroniques intéressantes. En particulier, leur transition colorimétrique et fluorescente unique des PDA en réponse à différents stimuli externes en fait une nouvelle classe de matériaux de détection, et de nombreuses applications des PDA en tant que biocapteurs ou chimiocapteurs, utilisant généralement des vésicules, ont été explorées. Afin d'améliorer la sensibilité de ces capteurs, nous proposons un capteur monocouche mince. Pour cela, nous avons synthétisé et étudié une nouvelle famille de DA, dénommée 13-nOH (n = 2,3,4,6,8,9), en utilisant des chaînes aliphatiques plus petites et une tête d'alcool. Comparativement au PCDA très utilisé, ces molécules sont moins réactives, mais contrairement au PCDA, elles sont stables en monocouche à l'interface eau. Nous étudions en profondeur les propriétés interfaciales et la structure de ces molécules à l'aide des techniques de Langmuir accompagnées de techniques de sondage microscopique, telles que la microscopie à angle de Brewster (BAM), la microscopie à force atomique (AFM) et les techniques de rayons X telles que les rayons X à incidence rasante. Diffraction (GIXRD) et réflectivité des rayons X, tandis que la réactivité a été étudiée à l'aide de la spectroscopie UV-visible. Un comportement très différent a été observé entre ces molécules, variant fortement avec n. En particulier, le 13-4OH a montré un comportement qui, à notre connaissance, n'a pas encore été observé dans les monocouches 2D, se désorganisant lorsqu'il est compressé. En plus de cette étude, des simulations MD ont été réalisées, répliquant les études de Langmuir, afin d'avoir un regard approfondi sur l'évolution de la structure. En raison de l'inexistence de champs de force pour les acétylènes et les di-acétylènes, cela a dû être paramétré et a été fait à l'aide d'un modèle linéaire basé sur un grand nombre de simulations afin de prédire les paramètres corrects. Enfin, le potentiel des couches minces de PCDA au nanomètre en tant que capteurs a été testé en caractérisant l'effet de radiosensibilisation d'AuNp et leur potentiel dans le traitement du cancer. Pour ce faire, plusieurs types d'échantillons, préparés à l'aide de la lithographie par faisceau d'électrons, du spincoating et du transfert de Langmuir ont été étudiés et bien que nous n'ayons pas été en mesure de caractériser quantitativement l'effet, un modèle d'étude efficace a été conçuDiacetylenes (DA), specially 10,12-Pentacosadyonic acid, have been extensively studied due to their interesting structural, spectral, and optoelectronic features. In particular, their unique colorimetric and fluorescent transition of PDAs in response to different external stimuli makes them a novel class of sensing materials, and numerous applications of PDAs as bio- or chemosensors, generally using vesicles, have been explored. In order to improve sensibility of these sensors, we propose a monolayer-thin sensor. For this we synthesized and studied a novel DA family, denominated by 13-nOH (n =2,3,4,6,8,9), using smaller aliphatic chains and an alcohol head. Comparatively to the very used PCDA, these molecules are less reactive, but, opposed to PCDA, they are stable as a monolayer at water interface. We thoroughly study the interfacial properties and structure of these molecules using Langmuir techniques accompanied by microscopy probing techniques, such as Brewster-angle microscopy (BAM), Atomic-force microscopy (AFM) and X-Ray techniques such as grazing-incidence X-Ray Diffraction (GIXRD) and X-Ray Reflectivity, while reactivity has been studied using UV-Visible spectroscopy. A very dissimilar behavior has been observed between these molecules, varying highly with n. Particularly, 13-4OH has shown a behavior that to our knowledge has yet to be observed in 2D monolayers, disorganizing when compressed. Adding to this study, MD simulations have been performed, replicating the Langmuir studies, in order to get a thorough look on the structure evolution. Due to the inexistence of forcefields for acetylenes and di-acetylenes, this had to be parameterized and was done using a linear model based on an extensive number of simulations in order to predict the correct parameters. Finally, the potential of nanometer thin PCDA layers as sensors was tested by characterizing the radiosensitization effect of AuNp and their potential in cancer treatment. To do this, multiple types of samples, prepared using electron-beam lithography, spincoating and Langmuir-transfer have been studied and although, we were not able to quantitively characterize the effect, an effective model of study has been engineered
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Jal, Emmanuelle. "Réflectivité magnétique résonante de rayons X mous : une sonde de la distribution d'aimantation complexe au sein de films minces." Phd thesis, Université de Grenoble, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00952868.
Full textAbstract:
Cette thèse traite de l'étude de films ultra minces de Fe par réflectivité magnétique résonante de rayons X mous (SXRMR). La technique de SXRMR associe les effets magnéto-optiques aux propriétés de diffusions des rayons X, ce qui permet sonder les propriétés magnétiques avec une résolution spatiale en profondeur. Un profil magnétique résolu en profondeur est donc dérivé des expériences, permettant d'étudier les effets des interfaces sur l'homogénéité des propriétés magnétiques. Dans un premier temps nous présentons l'étude d'un film mince de Fe sur un substrat vicinal d'Ag(116) recouvert par quinze monocouches d'Au. Cette étude révèle que l'aimantation est augmentée de 20 à 30$\%$ dans les deux à trois monocouches proches des interfaces d'Au et d'Ag, quelque soit la température et l'épaisseur de la couche de Fe. Nous avons également mis en évidence une inhomogénéité de la composante hors du plan à basse température pour des échantillons ayant un axe de facile perpendiculaire aux marches : la composante de l'aimantation hors du plan est de plus en plus grande lorsqu'on se rapproche du substrat vicinal d'Ag. Dans un deuxième temps, nous présentons l'étude d'un film mince de six monocouches de Fe sur du Cu(100) et recouvert par une couche d'Au. En utilisant une approche originale de contrainte sur les paramètres magnétiques, nous avons pû mettre en évidence que la dépendance de l'aimantation en fonction de la température n'était pas la même selon la position de la monocouches dans le film mince de Fe, comme prédit théoriquement par Sandratski.
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Rieutord, François. "Réflectivité et diffraction des rayons X appliquées aux films minces organiques." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376093669.
Full text
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Brotons, Guillaume. "Applicabilité de la réflectivité de neutrons et rayons-x à l'étude de films minces de polymères nanocomposites." Le Mans, 2000. http://cyberdoc.univ-lemans.fr/theses/2000/2000LEMA1024.pdf.
Full text
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Susini, Jean. "Miroirs multicouches interférentiels semi-transparents pour les rayonnements X et X-UV : modélisation, caractérisation et applications /." Saclay : Commissariat à l'énergie atomique, 1990. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb36204715g.
Full text
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Valot, Carole. "Diffraction des rayons x et microstructure en domaines ferroélectriques : cas de BaTiO3." Dijon, 1996. http://www.theses.fr/1996DIJOS052.
Full textAbstract:
La diffraction des rayons X par les matériaux polycristallins, technique d'investigation de la matière déjà extrêmement riche, offre une possibilité nouvelle: l'étude et le suivi de la microstructure en domaines dans les matériaux ferroélectriques. Les grains monocristallins d'un matériau ferroélectrique sont divisés en domaines de polarisation uniforme dont l'arrangement antiparallèle et perpendiculaire minimise la déformation et l'énergie électrostatique. Cet arrangement dépend du conditionnement du matériau (monocristal, poudre, céramique) et est influence par les contraintes physiques externes telles que la température, le champ électrique ou la pression. Des expériences de diffraction des rayons X in situ, dans lesquelles le matériau est sollicité par les contraintes physiques, température ou champ électrique, qui forcent la microstructure à évoluer, ont montré que cette microstructure en domaines ferroélectriques laisse des empreintes dans le diagramme de diffraction du matériau. Ainsi, l'étude de l'évolution des paramètres classiques définissant une raie de diffraction (position, intensité, profil) en fonction de la température et du champ électrique, a permis d'accéder a de nombreuses informations sur le caractère ferroélectrique de BaTiO3 et sa microstructure en domaines. Les empreintes les plus importantes sont: l'évolution des intensités relatives des raies associées avec le champ électrique qui traduit l'état de polarisation du matériau, l'évolution des largeurs des raies avec la température qui montre que les murs de domaines à 90 contribuent à l'élargissement des raies en tant que microdistorsions de réseau particulières. De plus, le diagramme de diffraction de BaTiO3 possède une particularité jusqu'alors mal expliquée: il existe de l'intensité diffractée supplémentaire entre les raies associées d'un doublet. Plusieurs possibilités d'interprétation proposées n'ont cependant pas pu justifier entièrement les profils de diffraction observes. Nous avons montre, d'une part, par les expériences de diffraction in situ, en température et sous champ, que cette intensité diffractée supplémentaire entre les raies d'un doublet est, elle aussi, une empreinte de la microstructure en domaines, d'autre part que cette particularité est cohérente dans tout le diagramme de diffraction et qu'elle se présente sous la forme d'un plateau d'intensité entre les deux raies. Ainsi, nous avons pu proposer une description du mur de domaine à 90, validée par un calcul théorique, qui justifie entièrement cette intensité diffractée supplémentaire entre les raies d'un doublet. Le mur de domaines doit être vu comme une zone de raccordement entre les deux domaines à 90 adjacents et non comme un simple plan de macle. A l'intérieur du mur, une évolution continue du réseau cristallin fait passer du réseau de l'un des domaines à celui de l'autre domaine. L'intensité du plateau traduit à la fois la densité et l'épaisseur des murs de domaines à 90.
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Boulle, Alexandre. "Diffraction des rayons X sur couches d'oxydes épitaxiées : Elaboration et analyse microstructurale." Limoges, 2002. http://www.theses.fr/2002LIMO0040.
Full textAbstract:
Ce travail concerne la mise en oeuvre de la diffraction des rayons X pour l'analyse microstructurale de couches épitaxiées de matériaux oxydes. A cet effet ont été élaborées des méthodes d'acquisition des données spécifiques à ce type de matériau, telle que la cartographie du réseau réciproque, sur un appareil précédemment développé au laboratoire et dédié à l'étude des ma tériaux nanostructurés. Ce montage permet l'enregistrement de cartes du réseau réciproque en haute résolution en quelques dizaines de minutes. La fonction de résolution instrumentale bidimensionnelle a été évaluée en prenant en compte chaque élément optique du montage : source, monochromateur à quatre réflexions, échantillon et détecteur à localisation. Cette étude a montré que la résolution angulaire atteint quelques millièmes de degrés dans la plupart des modes de fonctionnement. Deux systèmes oxydes ont été étudiés. Le premier est le matériau ferroélectrique SrBi2Nb2O9 déposé sur SrTiO3 par voie sol-gel. L' analyse de la largeur, ainsi que l'analyse de Fourier des profils de raie de diffraction X ont montré l'existence de fautes d'empilement le long de l'axe c. L'étude de la microstructure de couches de ZrO2 dopé Y2O3 déposées par voie sol-gel sur Al2O3 a été basée sur la modélisation des profils de diffraction dans plusieurs directions de l'espace réciproque en prenant en compte des paramètres physiques( instrument et microstructure). Les mécanismes d'épitaxie par croissance granulaire et de séparation de phase vide/matière au sein de la couche ont été mis en évidence. L'analyse a de plus montré que les couches sont fortement déformées et que ces déformations sont partiellement relaxées par l'insertion de défauts d'accommodationThis work deals with microstructural analysis in oxide epitaxial layers. Specific acquisition methods have been developed, such as the so-called reciprocal space mapping technique. Experiments have been carried out on a home made diffractometer devoted to the study of nanostructured materials. This set-up allows very fast reciprocal space map acquisitions (e. G. A few tens of minutes) in a high resolution mode. The two-dimensional instrumental profile has been calculated taking into account each optical element in the beam path : the X-ray source, the four-bounce monochromator, the sample and the curved position sensitive detector. This study showed that the instrumental broadening can be as low as a few thousandth of degrees in most of the scanning modes. Two oxide systems have been investigated. The first one is the ferroelectric material SrBi2Nb2O9 deposited onto SrTiO3 by sol-gel coating. Integral breadth as well as Fourier analysis of the diffraction profiles showed that the samples contain stacking faults located along the c-axis. The microstructural analysis of Y2O3 stabilized ZrO2 thin films deposited onto Al2O3 by sol-gel coating has been undertaken by profile modeling into several directions of reciprocal space taking into account physical parameters (the instrument and the microstructure). A peculiar epitaxial growth mechanism and a void/matter phase separation have been evidenced. Additionally it is shown that the layers are highly strained, and strain relaxation probably occurs by the introduction of misfit dislocations
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Seve, Laurent. "Diffraction magnétique résonante des rayons X : applications aux multicouches et films minces." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1997. http://www.theses.fr/1997GRE10230.
Full textAbstract:
Ce memoire traite de la diffusion magnetique resonante des rayons x et de son application a des echantillons multicouches et films minces. Les bases theoriques de la diffraction magnetique resonante sont exposees afin de preciser l'origine du processus et d'en cerner les conditions d'observations (etat de polarisation et energie du faisceau de photons, etat magnetique du materiau). Celle-ci constitue l'equivalent pour les rayons x, mous (10 - 2000 ev) ou durs (3 - 20 kev) des effets kerr et faraday pour une lumiere visible. Le developpement de cette technique, dans l'approximation cinematique de la diffusion des rayons x, est effectue sur des multicouches a base d'elements de metaux de transition 3d (fe, co, ni). Il a ete mis en evidence de fortes differences dans l'intensite diffractee selon l'orientation de l'aimantation du materiau et pour differentes geometries de diffraction. Les analyses quantitatives effectues montrent la diversite des informations pouvant etre obtenues : amplitude de moments magnetiques, presence de plans magnetiquement inertes aux interfaces, separation des moments dans le cas d'un alliage, description de l'etat de couplage antiferromagnetique entre couches d'elements 3d ferromagnetiquement ordonnees. La mesure du signal d'origine magnetique sur plusieurs ordres de diffraction est presentee pour des multicouches ce/fe et la/fe. Une analyse quantitative permet de decrire le profil de polarisation en spin au travers de la couche de la ou de ce. Le resultat principal est la non constance de la polarisation magnetique des etats 5d au travers de la couche de la et de ce, avec une forte decroissance localisee aux interfaces dans le cas de la, et une decroissance plus lente avec presence d'une oscillation dans le cas de ce. L'extension de cette technique au cas de la reflectivite des rayons x permet de sonder des films minces ne presentant pas de periodicites particulieres. La theorie optique des rayons x a donc ete abordee en tenant compte de l'anisotropie optique introduite par l'aimantation du milieu et par consequence de l'aspect tensorielle de l'interaction onde-matiere. Le cas de la geometrie kerr transverse est considere, permettant de prendre en compte l'influence des rugosites chimique et magnetique presentes a l'interface entre deux materiaux constitutifs des films minces etudies.
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Abboud, Mohamed. "Nouvelles bipyridines polyhalogénées : synthèse, fonctionnalisation et caractérisation par diffraction des rayons X." Thesis, Nancy 1, 2011. http://www.theses.fr/2011NAN10003/document.
Full textAbstract:
Nous avons développé une procédure simple et originale pour la synthèse de dérivés 4,4'-bipyridines polyhalogénées basée sur la lithiation de dihalogénopyridines. Le mécanisme de cette réaction a été étudié par l'isolement et la caractérisation de plusieurs produits secondaires. La méthodologie adoptée a été ensuite appliquée à la synthèse d'une série de bipyridines 4,4' comportant des atomes de chlore, de brome et aussi d'iode. Dans certains cas, nous avons pu isoler des bipyridines ayant une connectivité 3,4' et 2,4'. Quelques 4,4'-bipyridines ont été fonctionnalisées par couplages croisés de Suzuki et par double amination de Buchwald-Hartwig. La plupart des produits ont été caractérisés par diffraction des rayons X ce qui a montré des interactions halogènes spécifiquesWe have developed a simple and original procedure for the synthesis of halogenated 4,4'-bipyridines based on the lithiation of halopyridines. The mechanism of the reaction has been studied by isolation and characterization of several byproducts. The methodology was then applied to the formation of several 4,4'-bipyridines bearing chlorine, bromine, and even iodine. In some cases we could isolate bipyridines having 3,4' and 2,4' connectivity. Some 4,4'-bipyridine have been functionalized by Suzuki cross-coupling and Buchwald-Hartwig double amination. Most representative products were characterized by X-ray diffraction and showed specific halogen interactions
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Abkhar, Zahra. "Etude structurale par diffraction des rayons X de quatre diphosphonates et de deux spirophosphoranes." Paris 13, 1991. http://www.theses.fr/1991PA132018.
Full textAbstract:
Notre travail porte sur la chimie structurale de dérivés organiques du phosphore. Ces techniques et méthodes utilisées sont celles de la diffraction des rayons x par les monocristaux. Pour les acides diphosphoniques et leurs sels, nous avons montré l'influence de la complexation sur la géométrie moléculaire: ceux-ci ne vérifient pas la corrélation linéaire décalage-angle p-c-p des acides libres. La molécule d'acide diphosphonique possède une flexibilité dans sa zone médiane qui lui permet de s'adapter à toutes les contraintes externes (complexation avec divers cations, champs cristallin). La géométrie moléculaire influe sur la complexation: pour un même cation (CuII), de polymère, on passe à un tétramère puis un dimère après remplacement du méthyle de ehdp par une chaîne aminée à trois puis cinq méthylènes. Celle-ci fait écran pour les cations externes dont l'intervention conduirait au polymère. Ces résultats concernent les utilisations potentielles des acides diphosphoniques en tant qu'extractants. Avec les deux spirophosphoranes envisagés, l'environnement du pv au centre d'une bipyramide trigonale a été étudié. Dans le premier cas, nos hypothèses de mécanismes réactionnel de la méthanolyse aisée de la liaison p-c réputée stable, tiennent compte de la géométrie bloquée de la molécule, font intervenir l'effet catalytique du groupe amine et justifient la nature des produits de réaction. L'étude du deuxième spirophosphorane a prouvé la validité du mécanisme réactionnel conduisant à la formation d'un cycle oxaphospholène avec des positions correctes de double liaisons et de substituants
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Castagnos, Anne-Marie. "Les relaxeurs ferroélectriques BaTi0,65 Zr0,35 O3 et Pb(1-x)BixMg(1+x)3Nb(2-x)/3O3(0< ou égalx." Toulouse 3, 2002. http://www.theses.fr/2002TOU30197.
Full textAbstract:
"La relaxation diélectrique (dispersion en fréquence de la permittivité diélectrique) est expliquée par l'impossibilité pour l'ordre polaire de s'établir à longue distance. Dans le PMN (PbMg1/3Nb2/3O3), cela est attribué à une nanostructure complexe avec un ordre chimique local entre Mg et Nb et un ordre polaire local dû à des corrélations entre déplacements atomiques. Ces corrélations évoluent jusqu'à une température de gel où elles se bloquent. La " lone pair" du Pb est également mise en cause dans la relaxation. Afin de préciser le rôle de chaque composante, nous avons synthétisé et étudié les relaxeurs suivants :- BaTi0. 65Zr0. 35O3 qui est un composé sans Pb ni cations hétérovalents sur le site B. - la solution solide Pb1-xBixMg(1+x)/3Nb(2-x)/3O3 où nous pouvons faire varier l'ordre chimique tout en conservant des éléments à "lone pair" sur le site A. . . "Dielectric relaxation (frequency dispersion of the dielectric permittivity) is explained by the impossibility for the polar order to establish at long range. In PbMg1/3Nb2/3O3, this is attributed to a complex nanostructure where a local chemical order (ordering of the cations on the B site) coexists with a local polar order due to correlations of atomic displacements. These correlations expand up to a temperature known as freezing point, where they block. The Pb lone pair also plays a role in relaxation. In order to specify the role of each component, we have synthesised and studied the following relaxors. .
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Harre, Nathalie. "Etude structurale par DRX et METHR et caracterisation dielectrique de quelques phases du systeme BaO-La2O3-TiO2." Limoges, 1996. http://www.theses.fr/1996LIMO0001.
Full textAbstract:
Dans le systeme bao-la2o3-tio2, les pseudo-binaires batio3-la4ti3o12 et batio3-la2ti3o9 ont fait l'objet d'etudes precises aussi bien du point de vue structural que de celui des proprietes dielectriques. La caracterisation par drx et methr des compositions riches en la4ti3o12 du systeme batio3-la4ti3o12 a permis de: decrire la structure cristalline de 3 phases ponctuelles: ba2la4ti5o18, bala4ti4o15 et la4ti3o12 en precisant l'ordre baryum/lanthane, mettre en evidence un domaine de microphases entre la4ti3o12 et bala4ti4o15. Dans le systeme batio3-la2ti3o9, un domaine de solution solide a ete mis en evidence et caracterise par drx. La structure cristalline de la phase est decrite ; des hypotheses sur l'evolution structurale au sein du domaine de solution solide et l'ordre ba/la sont proposees et etayees par une analyse rigoureuse des proprietes dielectriques. Les mesures dielectriques en fonction de la temperature et de la frequence, effectuees sur les differentes phases, revelent des materiaux dielectriques prometteurs pour une utilisation dans le domaine des microondes
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Filal, Saïd. "Influence de la composition organique et minérale des eaux des réseaux sur les caractéristiques chimiques et structurales des biofilms." Poitiers, 2001. http://www.theses.fr/2001POIT2314.
Full text
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Barbusse, Danielle. "Contribution à la caractérisation des matériaux : étude des couches minces, multicouches et superréseaux III-V et II-VI par double diffraction des rayons X (composition, qualité, contraintes) : étude structurale par absorption X au seuil K d'une série de complexes du cobalt et du fer, XANES et EXAFS de laboratoire." Montpellier 2, 1991. http://www.theses.fr/1991MON20189.
Full textAbstract:
Un dispositif experimental de double diffraction des rayons x a ete concu et realise au laboratoire. Des mesures de desaccords de maille inferieurs a 5. 10##3 sont accessibles. Dans la premiere partie, des etudes qualitatives (qualite cristalline) et quantitatives (composition, contraintes) ont ete effectuees sur des couches minces multicouches et superreseaux de semiconducteurs. La deuxieme partie montre la faisabilite d'une mesure d'absorption x au laboratoire. La fiabilite des resultats obtenus est demontree a partir de l'etude xanes et exafs au seuil k du fer et du cobalt dans quelques complexes
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Ringuette, Sophie. "Études des triglycérides et de leurs mélanges par calorimétrie et diffraction des rayons X." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 2000. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk1/tape3/PQDD_0026/MQ51159.pdf.
Full text
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Tardot, Alain. "Diffraction de rayons X et interdiffusion dans les superréseaux CdTe/CdZnTe et CdTe/HgTe." Grenoble 1, 1993. http://www.theses.fr/1993GRE10090.
Full textAbstract:
Ce travail concerne la caracterisation structurale et l'etude de l'interdiffusion dans les superreseaux contraints cdte/cdznte et cdte/hgte, elabores par epitaxie par jets moleculaires, au moyen de la double diffraction de rayons x. Les parametres structuraux (composition, epaisseur, etat de deformation) sont obtenus de facon precise en utilisant conjointement l'experience et la simulation en theorie cinematique. Les coefficients d'interdiffusion des couples cd/zn (400c) et cd/hg (200c) sont mesures par diffraction x. Ils permettent de calculer les profils de concentration des superreseaux en fonction de la temperature et du temps de recuit. Par extrapolation, nous precisons les conditions de croissance pour obtenir des interfaces raides, qui sont necessaires pour des dispositifs optoelectroniques performants
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Wu, Meiyi. "Development of the x-ray standing waves methodology to probe the interfaces of periodic multilayers." Thesis, Sorbonne université, 2018. http://www.theses.fr/2018SORUS175/document.
Full textAbstract:
La qualité des interfaces dans les multicouches périodiques est essentielle au développement de miroirs réfléchissant efficacement dans les domaines des rayons X et extrême ultraviolet (X-EUV). De manière générale, la structure des interfaces dépend des possibles interdiffusion et processus chimiques aux interfaces entre couches. L'idée principale de cette thèse est d'appliquer la technique des ondes stationnaires dans le domaine X à la caractérisation de matériaux, principalement mais non exclusivement aux multicouches périodiques. Cette méthode est basée sur l'interférence de deux faisceaux de rayons X cohérents. L'interférence constructive sur un plan anti-nodal amplifie le champ électrique tandis que l'interférence destructive minimise ce dernier sur un plan nodal. Cette technique des ondes stationnaires dans le domaine X permet l'excitation (photoémission, fluorescence, ...) d'endroits spécifiques dans un empilement périodique de matériaux. De cette manière, les spectres expérimentaux ainsi obtenus sont principalement les spectres caractéristiques des atomes situés sur un plan anti-nodal. Combinée avec d'autres techniques expérimentales telles que la spectroscopie d'émission X (XES) ou la spectroscopie de photoélectrons dans le domaine X (XPS), une information sélective en profondeur, avec une sensibilité sub-nanométrique, peut être obtenueThe interfacial information of periodic multilayers can be crucial for the development of reflecting mirrors which operate in the X-ray and extreme ultraviolet (X-EUV) ranges. Such information may contain the interdiffusion and chemical process at the interfaces of the layers. The idea of this thesis is to apply the X-ray standing wave technique to the characterization of materials, mainly but not limited to the periodic multilayers. X-ray standing wave technique enables to enhance the excitation (photoemission, fluorescence etc.) of specific locations within a periodic stack. The nature of such advantage is the interference of two coherent X-ray beams. One may compare the X-ray standing waves with the mechanical standing waves. The constructive interference at the anti-nodal plane amplifies the electric field; while the destructive interference at the nodal plane minimizes the electric field. In this way, the experimental spectra obtained under standing wave field will be mostly the material located on the anti-nodal plane. Combined with other techniques such as X-ray emission spectroscopy and X-ray photoelectron spectroscopy, a depth-selective information with a sub-nanoscale sensitivity can be obtained
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Pisson, Julien. "Caractérisation structurale et thermodynamique de l'échange anionique dans des hydroxydes doubles lamellaires." Clermont-Ferrand 2, 2005. http://www.theses.fr/2005CLF21615.
Full textAbstract:
Le comportement d'HDL mis en suspension dans l'eau et en présence d'anions organiques de type dicarboxylate a été étudié. La réaction d'échange a été suivie in situ à l'aide de la diffraction des rayons X en dispersion d'énergie. Un composé bi-intercalé a pu être mis en evidence. Des grandeurs thermodynamiques d'échange chlorure-dicarboxylate ont été déterminées via des techniques microcalorimétriques et potentiométriques. En comparant des systèmes dicarboxylate homologues, il a été possible de montrer l'existence de liaisons hydrogène entre anions tartrate dans l'interfeuillet. La simulation numérique, par dynamique moléculaire, de systèmes HDL inorganiques et organiques a pu être menée. Un accord entre les données structurales et les résultats de simulation a pu être obtenu et des précisions concernant la disposition et la dynamique des anions et des molécules d'eau dans l'interfeuillet ont pu être apportées. Enfin des calculs énergétiques ont confirmé l'existence d'interactions spécifiques entre tartrates
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Beutier, Guillaume. "Etude de nanostructures magnétiques par diffraction résonante et cohérente des rayons X mous." Grenoble INPG, 2005. http://www.theses.fr/2005INPG0154.
Full textAbstract:
Les rayons X mous (~400-1500 eV) sont un outil de choix pour l'étude des nanostructures ferromagnétiques. Leur longueur d'onde (1-3 nm) est tout à fait adaptée à l'échelle caractéristique de ces systèmes : les couches minces ferromagnétiques étudiées pour le stockage magnétique sont épaisses de quelques dizaines de nanomètres, et présentent des domaines magnétiques de quelques dizaines de nanomètres également. De plus, les métaux de transition, principaux éléments magnétiques de ces matériaux, ont leur seuil de résonance L3 dans cette gamme d'énergie. Cette résonance exalte la sensibilité des rayons X au moment magnétique local. Dans cette thèse, nous démontrons que cette sensibilité peut être utlisée pour étudier la configuration des moments magnétiques dans le volume. Nous étudions le cas particulier de couches minces de FePd. En filtrant le faisceau de rayonnement synchrotron avec un diaphragme microscopique, on sélectionne un faisceau très cohérent. Sa diffraction, mesurée avec une caméra CCD utilisée comme compteur de photons, est une mesure haute résolution du module de la transformée de Fourier de l'objet éclairé. Nous présentons ici la diffraction magnétique cohérente d'une microstructure de FePd et d'un réseau périodique de nanolignes parallèles à aimantation perpendiculaire. La possibilité de reconstruire l'image exacte de la configuration magnétique des nanolignes est discutéeSoft X-rays (~400-1500 eV) are among the best probes to study ferromagnetic nanostructures. Their wavelength (1-3 nm) is very weil suited to the characterisic lengthscales of these systems : magnetic storage is investigated in ferromagnetic thin films whose thickness and typical magnetic domain size are in the 10-100 nanometers range. Moreover, transition metals, which are commonly used in these materials, have their L3 edge in the soft x-ray energy range. This resonance enhances the x-rays sensitivity to local magnetic moments. Ln this thesis, we show that this sensitivity is useful to study the 3-dimensional configuration of magnetic moments. We study here the case of FePd thin films. By filtering the synchrotron beam with a 10-micrometer sized pinhole, a very coherent beam is selected. Its diffraction pattern, measured with a CCD camera used as a single photon detector, is a high resolution measurement of the Fourier Transform modulus of the object. We present here the coherent magnetic scattering from a FePd microstructure and from a grating of parallel nanolines with perpendicular magnetisation. The recontruction of the exacte magnetic configuration of the nanolines is discussed
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Safsaf, Abdelaziz. "Etude structurale par diffraction des rayons x d'un phosphonate et de quelques hydroxydiphosphonates." Paris 13, 1989. http://www.theses.fr/1989PA132001.
Full textAbstract:
Pour les acides phosphoniques, diphosphoniques et diphosphonates organiques acides, la corrélation entre la longueur p-oh et la distance oh. . . O est linéaire. Les molécules d'éthanédiphosphonate-1,1 (hydroxy-1 "0,0,0',o'"-tetramethyl) et les molécules dérivées, possedent une relative flexibilité (corrélation linéaire entre l'angle p-c-p et le décalage des deux groupes acides phosphoniques)
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Masiello, Fabio. "Diffraction et imagerie aux rayons X en utilisant un faisceau cohérent : applications aux optiques rayons X et au cristaux comportant des hétérogénéités de phase." Phd thesis, Université de Grenoble, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00609216.
Full textAbstract:
Les propriétés exceptionnelles des sources de rayonnement synchrotron ont été et sont de plus en plus exploités dans des disciplines très différentes, allant de l'archéologie à la chimie, de la science des matièraux a la biologie, de la médecine à la physique. Parmi ces propriétés, il est important de mentionner la haute brillance, le spectre continu, le haut degré de polarisation, la structure temporelle, la petite taille de la source et la petite divergence du faisceau. Ces dernières propriètèes entraînant une forte cohérence transversale du rayonnement produit. La cohérence du faisceau a permis le développement des nouvelles techniques comme par exemple, l'imagerie à contraste de phase, la spectroscopie à corrélation des photons et l'imagerie par diffraction des photons cohérents. Par conséquent, il est de première importance que les éléments optiques puissent préserver cette propriété, perturbant le moins possible la front d'onde. Ce travail de thèse se constitue de trois parties. Dans la premiere partie, je vais présenter le travail effectué au sein du groupe optique de l'ESRF dans la caractérisation des cristaux de diamant synthétique de haute qualité prévus pour des applications aux optiques pour les rayons X. Cet caractérisation a été effectué en utilisant différentes techniques rayons X complémentaires, telles que la diffractométrie à haute résolution, la topographie, la diffraction en incidence rasante, la réflectométrie et des mesures de préservation de cohérence en utilisant l'effet Talbot. Dans la deuxième partie, je expose les résultats obtenu dans l'étude du comportement à haute température des domaines ferroélectriques dans un cristal périodiquement polarisé. Dans cet type d'étude, basé sur la diffraction de Bragg-Fresnel, est nécessaire un haute cohérence du faisceau. Dans la troisième partie, je présents des résultats obtenu dans la caractérisation des diamants prévus pour des applications autres que les optique rayons X.
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Lahlou, Mimi Mohammed. "Etude des propriétés magnétiques des composés mixtes Fe1-xGaxF3 et Fe1-xCrxF3 (0." Le Mans, 1991. http://www.theses.fr/1991LEMA1023.
Full textAbstract:
L'etude des proprietes magnetiques des fluorures mixtes cristallins fe#1#-#xga#xf#3 et fe#1#-#xcr#xf#3 (0 1) fait l'objet de ce memoire. Ces composes obtenus par reaction a l'etat solide cristallisent dans le groupe d'espace r 3c, identique a r-fef#3, r-gaf#3 et r-crf#3. Le comportement magnetique de 5 compositions (x = 0. 17, 0. 33, 0. 50, 0. 67 et 0. 83) a ete suivi en fonction de la temperature par spectrometrie mossbauer du #5#7fe et susceptibilite magnetique. A la difference des composes fe-ga, la serie fe-cr revele des comportements magnetiques singuliers (reentrance, spin-cluster) qui different selon la concentration. Neanmoins, les valeurs de p et tn obtenues sur les deux series temoignent de la presence de frustration magnetique induite par la competition d'interactions entre premiers et seconds plus proches voisins. La mise en uvre d'un programme de simulation de structure magnetique base sur la methode du refroidissement a conduit a une estimation des valeurs des interactions de superechange j1 et superechange j2: dans le cas de r-fef#3, la nature antiferromagnetique de ces deux contributions rend bien compte de la frustration magnetique mise en evidence experimentalement. Finalement, les configurations magnetiques obtenues a ok pour un reseau cubique simple sont discutees en terme de frustration en fonction du rapport j1/j2
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Cavellec, Myriam. "Les phosphates mixtes organique-inorganique à base de fer : étude chimique, structurale et magnétique." Versailles-St Quentin en Yvelines, 1997. http://www.theses.fr/1997VERS0002.
Full textAbstract:
Suite à une proposition de mécanisme de formation des phases ulm-n (initialement des phosphates oxyfluorés micro poreux de gallium ou d'aluminium) qui ne faisait jouer aucun rôle particulier à la nature chimique du cation métallique, nous nous sommes intéressés à la synthèse de phosphates micro poreux d'éléments de transition 3d. Pour la première fois, plusieurs phosphates de fer à structure ouverte ont été obtenus en présence d'un agent structurant organique. Ces composés sont magnétiques dans la gamme 4-40k, l'ordre magnétique tridimensionnel faisant intervenir le supersuperéchange via les ions phosphates
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Guedira, Taoufik. "Synthese et caracterisation physicochimique des phases du systeme Bi:(2)O::(3)-BiPO::(4)." Lille 1, 1989. http://www.theses.fr/1989LIL10036.
Full textAbstract:
Étude du diagramme de phases Bi::(2)O::(3)-BiPO::(4) ou l'on trouve 10 composes définis et 5 solides dont 3 dérivent de 6Bi::(2)o::(3)BiPO::(4) et sont polymorphes: 1) forme haute température (isotope de Bi::(2)O::(3)delta , type fluorite), 2) phase intermédiaire delta (surstructure de la précédente avec a'=3am, 3) phase haute température gamma (t>820°C structure sillenite). Mesures de conductivite electrique sur ces phases: conductivité mixte jusqu'à 820°C, conductivité ionique au-dela. Etude structurale de 3Bi::(2)O::(3)BiPO::(4) et 7Bi::(2)O::(3)3BiPO::(4): les structures dérivent d'une sous-maille commune, assimilable à une déformation orthorhombique de Bi::(2)O::(3)delta. Amélioration de la conductivité de 7Bi::(2)O::(3)3BiPO::(4) par substitution partielle de p par v. Applications possible pour t<600°C.
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Taoudi, Abdelkrim. "Etude cristallochimique des oxyfluorures de lanthanoi͏̈des et de quelques oxyfluorures mixtes dérivés de la fluorine." Limoges, 1992. http://www.theses.fr/1992LIMO0176.
Full textAbstract:
La structure cristalline de plusieurs oxyfluorures de terres rares a ete resolue par diffraction x sur poudre. Ces oxyfluorures appartiennent a plusieurs types structuraux, deja decrits ou inedits*, derivant tous de la fluorine par l'etablissement d'un ordre o/f: type lnfo rhomboedrique (ln=nd, er, tm); * type lnfo monoclinique (ln=yb, lu); type lnf#1#+#2#xo#1##x quadratique (ln=nd, t 40c); type lnf#1#+#2#xo#1##x orthorhombique (ln=nd (t 400c), eu, gd); * type la#2f#4o monoclinique; * type lu#3f#5o#2 orthorhombique. Ce dernier type structural correspond a la phase vernier la plus dense jamais preparee. L'influence de l'ordre o/f a longue et a courte distance sur les structures cristallines et la nature des defauts (clusters) a ete particulierement etudiee. Un nouveau type de surstructure de la fluorine a fait l'objet d'une determination structurale complete sur monocristal pour la phase wth#8zr#1#8f#2o#5#4. Il est caracterise par la distribution ordonnee de deux types de cluster respectivement excedentaires et deficitaires en anions. De nombreuses phases isotypes ont ete isolees. L'existence de ce type structural remet en question la classification generalement admise entre fluorines excedentaires et deficitaires en anions
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El, Bahij Said. "Etude structurale et conformationnelle par diffraction des rayons X de six C-glycosides ou composés apparentés." Paris 13, 1990. http://www.theses.fr/1990PA132014.
Full textAbstract:
Un intérêt croissant se manifeste pour la synthèse et l'étude structurale de composés analogues aux glucides, doués d'activites biologiques importantes ou potentielles. Dans cette optique, nous avons determiné la structure cristalline du tetra-o-acetyl-2,3,4,6-beta-d-mannosyl-benzene; tetra-o-acetyl-2,3,4,5-alpha-d-mannosyl-benzene, tetra-o-acetyl-2,3,4,6-alpha-d-mannosyl-4-anisole; didesoxy-2,3-alpha-d-erythro-hexeno-2-pyrannosyl-benzene; desoxy-2-alpha-d-arabino-hexopyrannosyl-trimethyl-silane et de son dérivé acetyle. Notre but a été d'étudier l'influence de la nature du substituant du carbone anomère C1 sur la conformation de sa région et du cycle pyrannique. Nous avons montre que la conformation autour de la liaison extracyclique en C1 est décidée en premier lieu par les contraintes stériques intramoléculaires génerées par la configuration des atomes de carbone C1 et C2. Pour le béta-mannosyl-benzene la conformation, s'écarte de celle du minimum énergétique car elle est modulée par les intéractions coopératives au niveau des noyaux benzeniques. La conformation des alpha-mannosyl-benzene, correspondant au minimum énergetique, est destabilisée par le changement de configuration de C2. Le groupe trimethylsilyl porté par C1 rapproche les niveaux énergetiques des deux conformations #4c#1 et #1c#4 du cycle pyrannique rendant possible leur interconversion lors de l'acétylation des fonctions alcools, qui réduit la charge négative des atomes d'oxygène rattachés au cycle et induit des interactions stabilisantes de van der Waals lorsque ceux-ci sont en position 1-3 diaxiale. L'influence sur la conformation du cycle pyrannique de divers paramètres est discutée.
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ODIN, SYLVIE. "Etude sous pression du compose invar fe3pt par diffraction x et dichroisme circulaire magnetique des rayons x." Paris 11, 1998. http://www.theses.fr/1998PA112193.
Full textAbstract:
Les systemes invar sont sujets a de forts effets magnetovolumiques. Les calculs qui ont ete faits sur ce type de systemes ont montre l'existence de deux etats magnetiques : un etat haut spin (hs) qui correspond a un moment magnetique et a un volume importants et un etat bas spin (ls) qui correspond a un moment magnetique et a un volume faibles. Nous avons realise les premieres mesures de dichroisme circulaire magnetique des rayons x sous pression et nous avons utilise cette technique, ainsi que la diffraction x sous pression, pour etudier l'alliage invar desordonne fe#7#2pt#2#8. Nous avons mis en evidence la transition hs/ls dans cet alliage. Cette transition se caracterise par une diminution du moment orbital et de spin de la bande 5d du platine. En outre, nous avons montre que le nombre d'electrons impliques dans la liaison de l'etat ls est plus important que dans la liaison de l'etat hs. Sous pression, il se produit un transfert d'electrons de spin majoritaire (j = 5/2) proches du niveau de fermi vers des etats de spin minoritaires. A plus haute pression, il y a une deuxieme transition qui se caracterise par une diminution du moment de spin. Le meme type de transfert electronique (a partir des etats majoritaires j = 3/2) se produit lors de cette transition. D'autre part, nous avons mis en evidence l'existence d'un etat non magnetique a tres haute pression en accord avec les predictions theoriques. Finalement, en relachant progressivement la pression, nous avons mis en evidence la presence de cycles d'hysteresis du moment magnetique en pression. Les differents etats magnetiques, qui existent sous la meme structure cristallographique, dependent de l'histoire magnetique du systeme.
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Al-Khoury, Waël. "Etude structurale par spectrométrie Mössbauer et diffraction des rayons X d'alliage Fe-Cr à l'état massif et en couches minces : transformation de phase autour de la composition équi-atomique." Poitiers, 2006. http://www.theses.fr/2006POIT2303.
Full textAbstract:
Le but de cette thèse est l'étude structurale des alliages Fe-Cr sous forme massive – transformation de phase ? (cubique centré) ? ? (tétragonal) – et en couche mince, en utilisant principalement la spectrométrie Mössbauer, et en complément, la diffraction des rayons X. Une caractérisation structurale précise de la transformation de phase à 700 °C dans des alliages massifs FeCr à gros grains a été menée. Le résultat le plus pertinent, mis en évidence par l'effet Mössbauer, est l'existence d'une phase intermédiaire appelée ' entre la phase initiale et la phase finale. La diffraction des rayons X a permis de rejeter l'hypothèse d'une structure de type B2 pour cette phase ' de structure équivalente à . La microdiffraction Laue a permis de montrer qu'il n'existait pas de relations simples d'orientations cristallographiques entre les deux phases. Notons aussi que le module d'Young de la phase a été mesuré pour la première fois ; sa valeur est légèrement supérieure (10%) à celle de la phase . Des films minces Fe1-xCrx de 220 nm d'épaisseur ont été élaborés par pulvérisation ionique directe. Pour 0 < x ≤ 0,28, les films présentent un comportement ferromagnétique, alors que des spectres CEM paramagnétique sont obtenus pour 0,32 ≤ x< 0,70. La transition ferromagnétique à paramagnétique (F/P) à température ordinaire apparaît dès xc ~ 0,30 ; cette valeur critique dépend du mode de préparation. Enfin, un parallèle très intéressant peut être fait au niveau de la transformation de phase pour la concentration equi atomique entre l'alliage à l'état massif et sous forme de couche mince. En effet, les états magnétiques de début et de fin de transformation sont opposés. On part de la structure cc () ferromagnétique dans le massif pour aller vers la structure tétragonale () paramagnétique ; alors que dans les couches minces, c'est une structure A15 (), paramagnétique qui se transforme en structure cc () ferromagnétiqueThe goal of this thesis is the structural study of bulk – phase transformation (body-centered cubic) (tetragonal) at 700 °C – and thin films Fe-Cr alloys by Mössbauer spectrometry and X ray diffraction. An accurate structural characterization of the phase transformation at 700 °C in bulk FeCr alloys with coarse grains was carried out. The most relevant result, highlighted by the Mössbauer effect, is the existence of intermediate phase so-called ' between initial phase and final phase . The X-ray diffraction made it possible to reject the assumption of a B2 structure for the ' phase which structure is similar to the one. Laue's microdiffraction has shown that there were no simple crystallographic orientation relationships between the two phases. Let us note that we measured for the first time, the Young's modulus of the phase; its value is slightly higher (10%) than the phase one. Fe1-xCrx thin films with 200 nm thicknesses were prepared by ion beam sputtering. For 0 < x ≤ 0. 28, the films present a ferromagnetic behavior, whereas paramagnetic spectra CEM are obtained for 0. 32 ≤ x< 0. 70. The ferromagnetic to paramagnetic transition (F/P) at room temperature appears at xc ~ 0. 30; this critical value depends on the preparation method. Finally, a very interesting parallel can be made concerning phase transformation for the equiatomic concentration between bulk and thin film alloys. Indeed, the starting and final magnetic states of the transformation are opposites. In the bulk alloys, the phase transformation starts from ferromagnetic bcc structure () and goes toward the paramagnetic tetragonal structure (), whereas in the films, a paramagnetic A15 structure () transforms in ferromagnetic bcc structure ()
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Gosmain, Lionel. "Contraintes mécaniques et réactivité lors de l'oxydation des alliages Zy-4 et Zr1%NbO : analyses in-situ par diffraction des rayons X." Reims, 2001. http://www.theses.fr/2001DIJOS008.
Full textAbstract:
Les résultats présentés traitent des aspects " mécano-chimiques " de l'oxydation des alliages de zirconium Zy-4 et Zr1%NbO, matériaux utilisés dans l'industrie nucléaire pour le gainage du combustible. L'une des caractéristiques principales du système Zr/ZrO2 est de développer de fortes contraintes de compression dans la zircone, contraintes qui sont susceptibles de jouer un rôle majeur dans les processus d'oxydation de ces matériaux. Ce travail a pour objectifs la détermination des propriétés élastiques radiocristallographiques en températures de Zy-4 et Zr1%NbO, ainsi que l'étude de leur oxydation sous contraintes. Pour ce faire, une technique expérimentale novatrice a spécifiquement été développée au cours de ce travail. Cet appareillage permet la mise sous contraintes des échantillons, leur chauffage en atmosphère contrôlée, ainsi que des analyses in-situ par diffraction des rayons X.
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Brandès, Stéphane. "Synthèse et caractérisation physicochimique de complexes homo- et hétérobimetalliques en série cyclame et pacman porphyrine. Réactivité vis-à-vis du dioxygene." Dijon, 1993. http://www.theses.fr/1993DIJOS042.
Full textAbstract:
Ce mémoire apporte une contribution à l'étude de complexes bimacrocycliques en mettant en jeu des systèmes porphyriniques ou cyclamiques. Il comprend dans un premier temps la synthèse de ligands bisporphyriniques suivie de l'élaboration et des caractéristiques spectrales de complexes hétérobimetalliques à base de cuivre et de manganèse. La troisième partie de ce travail traite de complexes bisporphyriniques dont l'un des deux métaux est le cobalt et le second élément métallique un métal acide de Lewis tel que le titane, le gallium, l'indium ou le lutécium. Enfin, la synthèse et la caractérisation de synthons biscyclamiques ainsi que la description de leurs dérives homobimetalliques de cuivre et de cobalt font l'objet de la dernière partie. Au sein de ce mémoire est également décrite la réactivité des complexes synthétises vis-à-vis du dioxygène
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Mirloup, Fabien. "Diffraction des rayons X résolue en temps : dissociation et recombinaison de l'iode en solution." Paris 6, 2004. http://www.theses.fr/2004PA066477.
Full text
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Nya, Omar. "Synthèses et étude structurale par diffraction des rayons X dans la série des bithiazoles." Aix-Marseille 3, 1991. http://www.theses.fr/1991AIX30005.
Full textAbstract:
L'objectif est l'etude de la structure et des proprietes des bithiazoles. Dans la premiere partie, on a realise la synthese du bithiazole-4,4, de ses derives methyles et phenyles ainsi que du phenyl-4,4 bithiazole 2,2, deux autres composes qui n'appartiennent pas a la serie des bithiazoles ont ete synthetises il s'agit du phenyl-4 thiazole et du (2,2) (2,5) thiazolophane. La seconde partie du memoire est consacree a une etude des proprietes spectrales des molecules synthetisees en resonance magnetique nucleaire du proton et du carbone 13 et en infra-rouge et a une etude de leurs structures par diffraction des rayons x permettant de preciser les positions relatives des deux cycles thiazoliques de la molecule
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Kahloun, Charlie. "Etude des contraintes résiduelles par diffraction de rayons X : statistiques et déconvolution des mesures." Dijon, 1991. http://www.theses.fr/1991DIJOS008.
Full textAbstract:
La technique de détermination des contraintes par diffractométrie X connait des limitations qui sont particulièrement sensibles lors de son application aux joints soudés. Ces limitations sont principalement : 1) la texture cristallographique ; 2) la grosseur des grains dimension et répartition des phases ; 3) la nécessité d'avoir un état des contraintes macroscopiques homogène dans la zone d'analyse. Pour les joints de faibles dimensions tels ceux obtenus par soudage TIG, faisceau laser ou faisceau d'électrons, seules les deux dernières limitations posent un problème à l'expérimentateur. L'étude qui est présentée a pour but de repousser plus loin ces deux limitations en proposant un mode opératoire et un nouveau traitement numérique des mesures. C'est en considérant les déterminations de contraintes obtenues en filiation le long d'un axe comme étant un signal bruité et convolué que nous avons pu répondre aux problèmes posés. Le traitement de ce signal consiste à le modéliser pour s'affranchir du bruit de mesure, et le déconvoluer pour restituer le champ de contraintes réellement existant dans la pièce. Ce traitement a demandé une étude statistique qui a permis d'optimiser le mode opératoire en permettant à l'opérateur, à partir de critères rigoureusement établis, d'obtenir une dispersion minimum des mesures pour un temps d'analyse minimum. Le mode opératoire et le traitement des mesures ont été appliqués à titre d'exemple à des joints soudés par faisceau laser et par faisceau d'électrons.
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Gabison, Laure. "Etude du mécanisme de l'urate oxydase par diffraction des rayons X et spectroscopie RPE." Paris 5, 2009. http://www.theses.fr/2009PA05P610.
Full textAbstract:
L'urate oxydase est une enzyme-clé de la voie de dégradation des purines. Cette protéine, dépourvue de cofacteur (organique ou métallique), dégrade en présence d'oxygène moléculaire l'urate (mono-anion de l'acide urique) en 5-hydroxyisourate avec formation de peroxyde d'hydrogène. Le 5-hydroxyisourate conduit finalement à l'allantoïne, spontanément, ou via deux protéines spécifiques. Ce mécanisme enzymatique, étudié depuis le début du XXeme siècle, n'a cependant toujours pas été complètement élucidé. L'utilisation de la diffraction des rayons X et la spectroscopie RPE permettent d'apporter un nouvel éclairage sur le mécanisme de l'urate oxydase. La spectroscopie RPE met en évidence le caractère radicalaire du mécanisme et amène à proposer l'état électronique de certains intermédiaires. Les études tridimensionnelles par diffraction des rayons X des complexes enzyme-inhibiteur à haute résolution, suggèrent une déprotonation de l'urate lors de la première étape du mécanisme, pour donner un intermédiaire di-déprotoné sur les atomes N3 et N7 de l'acide urique. Les différentes approches pour bloquer le substrat naturel dans le site actif, ont confirmé cet état de déprotonation, et ont également permis de proposer le dehydrourate comme intermédiaire réactionnel stable. Finalement les différentes tentatives infructueuses pour détecter l'intermédiaire hypothétique 5-hydroperoxyisourate, mis en avant dans la littérature, ont conduit à formuler l'hypothèse soit un passage direct de l'urate radicalaire au dehydrourate, soit un passage indirect via le 4-hydroperoxyisourate. Le dehydrourate est ensuite hydroxylé et libéré du site actif. A partir de l’ensemble de ces résultats, deux nouvelles alternatives du mécanisme sont suggéréesUrate oxidase is a key enzyme of the purine degradation pathway. This protein work without cofactor (metallic nor organic) and catalyse in presence of molecular oxygen, the degradation of urate (uric acid mono-anion) into 5-hydroxyisourate with release of hydrogen peroxide. 5-hydroxyisourate finally decomposes spontaneously or via two specific proteins to allantoïne. Urate oxidase mechanism is studied since the beginning of the century and it still remains nottotally understood. X-Ray diffraction and EPR spectroscopy allow bringing new lighting on urate oxidas mechanism. EPR spectroscopy shows the radical character of the mechanism and brings to propose the electronic state of some intermediate. Tridimensional studies by x-ray diffraction of high resolution inhibitor-enzyme complexes suggest urate déprotonation for the first step of the mechanism to give di-deprotonated intermediate on N3 and N7 atoms of uric acid. Several approach to block the natural substrate in the active site confirm deprotonated state and also permit to propose dehydrourate as stable relational intermediate. Finally different fruitless attempts to detect the hypothetic 5-hydroperoxyisourate intermediate from literature drove to formulate hypothesis of a direct passage to dehydrourate or generation of 4-hydroperoxyisourate. Dehydrourate is the hydroxyled and un-complexe from the active site. From all the result two news alternative mechanism were suggested
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Lopez, Michel Angel. "Synthèse et caractérisation de complexes hétérobimétalliques à base de "Pacman" porphyrines." Dijon, 1990. http://www.theses.fr/1990DIJOS043.
Full textAbstract:
Ce mémoire apporte une contribution à l'étude de complexes biporphyriniques hétéro- et homobimétalliques. L'intérêt majeur du travail concerne les points suivants : 1) les modifications et les améliorations du procédé de préparation des synthons biporphyriniques de départ ; 2) la synthèse et l'étude spectroscopique d'entités biporphyriniques monométallées par l'élément cobalt ; 3) la préparation, l'étude et la caractérisation structurale d'hétérobimétalloporphyrines dont l'un des éléments métalliques est le cobalt (II), le second étant l'aluminium, le titane, le gallium ou le lutétium ; 4) l'élaboration et la caractérisation structurale de deux complexes homobimétalloporphyriniques de lutétium dont les deux atomes métalliques sont liés via deux ponts mu-hydroxo.
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Tidu, Albert. "Analyse et étude de profils de raies de diffraction des rayons X enregistrées avec un détecteur courbe : application à l'analyse de propriétés microstructurales de matériaux et notion d'indicatrice." Metz, 1990. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1990/Tidu.Albert_1.SMZ904.pdf.
Full textAbstract:
Cette étude présente les travaux réalisés grâce à un détecteur courbe dans le cadre d'analyses classiques de diffraction des rayons X. L'introduction de critères expérimentaux permet une utilisation rationnelle de ce détecteur. Nous proposons une expression simplifiée des fonctions de Pearson VII asymétriques pour le lissage et la séparation de profils de raies de diffraction X. Nous introduisons des techniques d'analyse adaptées aux matériaux à gros grains lors de la mesure des contraintes résiduelles (intégration discontinue et filtrage numérique des raies de diffraction). Nous développons et étendons le principe des figures de pôles aux caractéristiques des raies de diffraction (notion d'indicatrice). Grâce à celles-ci nous obtenons des relations formelles entre la taille des domaines de diffraction cohérente et la micro-déformation. Les distributions de l'intensité diffractée en fonction du facteur de forme du profil de raie de diffraction X montre qu'il représente, combiné avec les variations de la largeur à mi-hauteur, une variable adéquate pour la description des matériaux polycristallins déformés. Dans le cadre d'hypothèses généralement admises, les relations micro-contrainte/taille des domaines de diffraction cohérente rappellent les diverses formes de la relation de Hall-Petch. L'étude des oscillations des graphes relatant les variations de la déformation en fonction de la direction de mesure précise le caractère prédominant des caractéristiques microstructurales. Ce travail montre d'une façon générale que l'analyse des matériaux polycristallins peut être significativement améliorée par l'utilisation et la construction d'indicatrices qui reflètent l'anisotropie du milieu polycristallinThis study presents works done by using a curved position sensitive detector in the field of X-ray diffraction analysis. The introduction of exeprimental technics allow us to use this detector with a very high accuracy. We propose a simplified expression of asymetric Pearson VII distribution for the fitting and dessomation of mixed X-ray line profiles. We introduce usefull technics for the measurement of residual stresses analysis for large grain materials (discontinuous integration and diffraction lines smoothing). We developpe and extended the pole figure concept to the other X-ray line characteristics (named indicatrix). Using them formal relation between size of the coherently diffracting domains and micro-strain are obtained. The distribution of integrated intensity versus form factor of X-ray line profile show us in cunjunction with X-ray line breadth, that it is one of the best descriptive parameter for polycristalline materials analysis. Using well-known relationships, the relation between size and micro-stress present some analogy with the Hall-Petch relationship. The study of oscillation in graph giving the deformation versus the measurement direction present predominent effect of microstructural parameter such as domain size or micro-strain. This work allow us to say that the indicatricies which reflect structural anisotropy are usefull tools for polycristalline materials analysis
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Delfosse, Caroline. "Propriétés physico-chimiques et biologiques de fibres carbonées expérimentales." Lille 2, 2000. http://www.theses.fr/2000LIL2D001.
Full text
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Labat, Stéphane. "Contraintes et déformations dans des multicouches Au/Ni, 111 : rôle des interfaces et de la microstructure." Aix-Marseille 3, 1998. http://www.theses.fr/1998AIX30028.
Full textAbstract:
Nous avons etudie les deformations et les contraintes dans des multicouches au/ni (111) de periodes comprises entre 10 et 50a et deposees par epitaxie par jet moleculaire. La microstructure a ete etudiee par des techniques de diffusion de rayons x, de diffraction electronique (rheed), de microscopie electronique (met) et de microscopie par effet tunnel (stm). L'orientation des reseaux cristallins des differents elements indique qu'il existe des relations d'epitaxie entre chacune des couches. Les etats de deformation et de contrainte ont ete determines par diffraction de rayons x. Les couches d'or sont dans un etat de forte compression ( atteint - 6 gpa) et l'evolution de cette contrainte indique un phenomene de relaxation lorsque l'epaisseur de la couche augmente. Les couches de nickel sont dans un etat de tension, indiquant un effet de coherence avec les couches d'or. L'evolution de cette contrainte en fonction de l'epaisseur des couches montre un comportement oppose a celui des couches d'or : on observe effectivement que la contrainte diminue avec l'epaisseur. La presence d'or dans les couches de nickel est revelee avec des concentrations allant de 7% at. A 65% at. Cette large gamme de concentrations represente en fait une meme quantite d'or incorporee dans des epaisseurs de couche differentes. La comparaison des mesures in-situ de courbure et de parametre dans le plan a permis de comparer la contrainte et la deformation des couches en cours de croissance. On a pu egalement mettre en evidence que le melange de l'or dans le nickel s'opere a l'interface ni/au. Il peut etre interprete comme un effet de segregation dynamique de l'or en surface. Les gradients de concentration, de deformation et de contrainte resulte alors d'une competition entre la vitesse de segregation et le flux de nickel.
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Busson, Bertrand. "Structure moléculaire et supramoléculaire des fibres de kératine : analyse par diffraction des rayons X et modélisation." Paris 11, 1998. http://www.theses.fr/1998PA112072.
Full textAbstract:
La kératine Alpha, constituant principal des cheveux, des ongles et de la laine, se caractérise par des propriétés mécaniques exceptionnelles et une grande résistance aux agressions extérieures, découlant essentiellement de sa structure. Celle-ci est fondée sur des molécules à base de super-enroulements alpha-hélicoidaux, dont l'agencement encore mal connu conduit à une microfibrille de 80 A de diamètre environ. Nous avons étudié la structure de ces fibres aux échelles moléculaire et supramoleculaire en comparant les clichés expérimentaux de diffraction des rayons X à ceux simulés d'après nos modèles. A haute résolution, nous avons amélioré le modèle de super-enroulement en établissant de nouvelles relations entre ses paramètres géométriques puis montré la nécessité d'une configuration spécifique des résidus dans cette structure pour rendre compte des clichés expérimentaux. A basse résolution, nous avons modélisé quantitativement l'ensemble de la diffraction équatoriale à petits angles, en prenant en compte la contribution de la matrice interfibrillaire et le désordre du réseau des microfibrilles. Nous avons pu modélisé la distribution radiale de densité électronique microfibrillaire par un système cur-anneau. A moyenne résolution, la combinaison de toutes les techniques d'analyse utilisées dans la littérature et des résultats précédents a débouché sur un modèle complet de microfibrille à base de sept protofibrilles formées autour d'un double super-enroulement à quatre hélices. La technique de microdiffraction a permis de caractériser l'évolution spatiale de la structure. La désorganisation structurale au centre des tissus épais, l'organisation des lipides externes et internes, ainsi que la présence de structures inconnues (supposées liées a la kératine Bêta) ont été observées. Enfin, l'évolution des signaux de diffraction en fonction du temps, de l'humidité et du vide a conduit à la détermination de mécanismes d'action de ces contraintes extérieures sur la structure
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Abgrall, Serge. "Mesure des forces de frettage sur un cylindre métallique émaillé, par diffraction des rayons X et par indentations Vickers." Toulouse, INPT, 1996. http://www.theses.fr/1996INPT006G.
Full textAbstract:
Sur plusieurs cylindres metalliques emailles, les forces de frettage sont mesurees par l'utilisation conjointe de la diffraction des rayons x et des tests de micro-durete vickers. Les tests de micro-durete provoquent une fissuration de la ceramique le long de la generatrice (fissures selon la generatrice) et selon sa perpendiculaire (fissures circonferencielles). Une relation lineaire a ete trouvee entre la longueur des fissures circonferencielles et les contraintes residuelles determinees par diffraction des rayons x, le long du substrat metallique. Cette relation lineaire et la longueur des fissures selon la generatrice servent a mesurer les forces de frettage sur chaque echantillon cylindrique
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Bernard, Frédéric. "Les contraintes résiduelles en réactivité des solides : détermination et rôle sur les mécanismes réactionnels." Dijon, 1993. http://www.theses.fr/1993DIJOS021.
Full textAbstract:
Les contraintes résiduelles présentes dans tout corps solide sont d'origine mécanique, thermique ou chimique. Leur détermination prend en compte le déplacement et la modification de la forme des pics obtenus par diffractométrie X. La connaissance du niveau des contraintes résiduelles de surface doit permettre de déterminer le rôle de celle-ci sur la réactivité des systèmes solide/gaz (germination, croissance, cinétique. . . ). L'approche la plus fructueuse est la détermination de ces contraintes in situ a haute température et sous atmosphère contrôlée en cours de réaction. Un appareillage a été développé, des exemples portant sur les systèmes AL. LI/H2; U2/IONS AZOTE, CARBONE, OXYGENE, SOUFRE/H2, LANI5/H2, FECRAL/O2 ont montré l'intérêt de cette démarche.
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Khrifi, Saâd. "Etude de la densité électronique précise du composé "2-amino-5-nitropyridinium-L-monohydrogènetartrate" : estimation des propriétés optiques linéaire [alpha] et non linéaire [bêta] à partir des propriétés électrostatiques." Lille 1, 1996. http://www.theses.fr/1996LIL10005.
Full textAbstract:
Ce travail a pour objet la détermination, par les méthodes de diffraction des rayons x et des neutrons, de la densité électronique de la molécule 2-amino-5-nitropyridinium-l-monohydrogentartrate (2a5nplt). Ce compose est un sel organique appartenant à une famille des nouveaux matériaux dont les propriétés optiques non linéaires sont de plus en plus efficaces. Les méthodes de la série différence x-xho et des modèles de déformation (hansen-coppens) permettent, à partir des données de diffraction des rayons x, de relever de précieux renseignements sur la densité électronique de l'édifice moléculaire. Les propriétés électrostatiques (charges, moments moléculaires et potentiel électrostatique) sont déterminées par différentes techniques telles que les affinements kappa et multipolaire et les méthodes d'intégration directe. En outre, nous avons pu montrer l'influence des phases des facteurs de structure sur la densité électronique de déformation et sur les propriétés électrostatiques dans le cas des structures non centrosymetriques. Un calcul semi-empirique utilisant mopac a permis d'évaluer les composantes des tenseurs de polarisabilité linéaire alpha et des hyperpolarisabilites non linéaires beta et gamma. Enfin, en utilisant l'approximation d'unsold nous avons pu établir un lien direct entre les moments de distribution de charges et les tenseurs alpha et beta.
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Varlet, Joël. "Microstructure et propriétés mécaniques d'alliages de polymères polypropylène - polyamide 12 stabilisés par un tiers corps." Lyon, INSA, 1990. http://www.theses.fr/1990ISAL0071.
Full textAbstract:
Les alliages sont étudiés par différentes techniques complémentaires susceptibles d'apporter des informations à différents niveaux de la microstructure : Echelle du réseau cristallin (quelques Angstroms), échelle des domaines cristallins quelques centaines d'Angstroms) et échelle des domaine homopolymères (quelques microns). Les techniques de rayon X (diffraction et diffusion) permettent de mettre en évidence des phénomènes d'orientation des phases cristallines en relation avec le procédé d'injection utilisé lors de la mise en œuvre. La spectrométrie mécanique et la microscopie électronique à balayage sont utilisées conjointement pour préciser l'arrangement géométrique des domaines homopolymères ainsi que les modifications des homopolymères qui surviennent dans les alliages. Cette méthodologie permet de détecter des effets nucléant du tiers-corps sur la cristallisation du polypropylène. Elle apporte également une information concernant la topologie de l'arrangement, qui varie avec la composition (systèmes matrice-inclusions ou co-continus). L'information concernant la microstructure est ensuite reprise pour interpréter des particularités du comportement aux grandes déformations des alliages, telles l'anisotropie mécanique et l'effet important du tiers-corps[The blends have been studied by means of variations complementary techniques in order to obtain information on several levels of the microstructure:-The crystal lattice level (scale of a few Angstroms), the crystalline regions level (scale of a few hundred of Angstroms), and the homopolymers regions level (scale of a few microns). - By X-ray techniques (eg W. A. X. S. And S. A. X. S. ), we have characterized an orientation of the crystalline phases which occur in. The samples as a result of the injection-moulding preparation technique. The mechanical spectrometry and scanning electron microscopy results have been combined to show the specific geometrical arrangement of the homopolymer regions, as well as the changes that occur in these regions as they are mixed. Nucleating effects of the third component (TC) on the crystalline phase of polypropylene have been detected. The microstructural information thus obtained was used to interpret the main features of the large deformation response of the blends, such as its anisotropic nature and the large influence of TC]
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Yousfi, Said. "Mécanismes de conduction et effet photovoltaïque dans des films minces de BiFeO3." Thesis, Amiens, 2018. http://www.theses.fr/2018AMIE0017/document.
Full textAbstract:
Le multiferroїque BiFeO3 est l'un des matériaux ferroïques les plus étudiés à ce jour du fait de la coexistence à température ambiante d'un état ferroélectrique et antiferromagnétique. Il présente de plus une réponse photovoltaïque dont l'origine précise n'est actuellement pas comprise. Le but principal de cette thèse est donc d'étudier les propriétés photovoltaïques de films épitaxiés BiFeO3. Préalablement à l'investigation des propriétés photovoltaïques une étude des mécanismes de conduction a été entreprise. Un transport polaronique de saut via les défauts les plus proches voisins a été mis en évidence et une transition est observée à 253K. En dessous de cette transition les états associés aux défauts proches du niveau de Fermi contribuent principalement et une longueur de saut variable émerge. Cette observation semble être corrélée à la réponse photovoltaïque avec un changement de régime de la tension photo-induite autour de 253K. Cette réponse photovoltaïque est provoquée par l'état ferroélectrique et peut être basculée à l'aide d'un champ électrique. Afin de reproduire artificiellement l'état en domaines associé à l'effet photovoltaïque de BiFeO3 des super-réseaux BiFeO3/SrRuO3 ont été fabriqués et une étude préliminaire de la structure a été entreprise. Nous observons un changement structural d'une phase rhomboédrique vers une phase pseudo quadratique dans ces super-réseaux de période variable et attribuons cette transition à l'influence prépondérante des contraintes élastiques induites dans le planThe multiferroic BiFeO3 is one of the most studied material because of the room temperature coexisting ferroelectric and antiferromagnetic state. It also shows a photovoltaic response not yet understood. The main objective of this thesis is therefore to investigate the the photovoltaic properties of epitaxial BiFeO3 thin films. Preliminary to photovoltaic studies an investigation of the conduction mechanism has been performed. A polaronic transport with next nearest hopping mechanism is evidenced with a change of regime below 253K. Below 253K variable range hopping transport is observed and involves defects states near the Fermi level. This transport behavior seems connected to the photovoltaic response and change observed at 253K in the photo-induced voltage. Interestingly the photovoltaic response is induced by the ferroelectric state and we demonstrate a switchable photovoltaic effect by an applied electric field. In order to artificially reproduce the domain structure involved in the photovoltaic effect in BiFeO3 BiFeO3/SrRuO3 superlattices have been fabricated and a preliminary structural investigation is presented. A structural change is evidenced from a rhombohedral structure to pseudo-tetragonal state in the superlattices with variable periodicities and we attribute this transition to the influence of the induced in-plane elastic strain
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Becquart-Gallissian, Alice. "Etude par microscopie électronique et diffraction de rayons X des mécanismes de formation de l'oxyde dans les alliages argent-magnésium." Aix-Marseille 3, 2000. http://www.theses.fr/2000AIX30020.
Full textAbstract:
L'oxydation interne est un moyen idéal pour suivre une réaction de précipitation à partir des premiers stades Jusqu'à a phase oxyde. Nous avons ainsi étudié les mécanismes de formation et la morphologie de l' oxyde, précipités de MgO ou bandes d'oxydes parallèles à la surface lors de cette reaction dans les alliages Ag-Mg. Les techniques principales d'investigations ont été la microscopie electronique en Transmission Conventionnelle (METC) et Haute Résolution (METHR), Spectrométrie de pertes d'énergie des électrons (EELS), la Diffraction de rayons X la Microscope électronique à balayage (MEB) et la Spectrométrie de rayons X en dispersion d énergie (EDS). Nous avons mis en évidence, pour la première fois, l'existence de deux types de précipitation : inter et intragranulaire dans ce système. De plus, nous avons montré que le meilleur moyen d obtenir des interfaces métal/oxyde bien définies, passe par la formation de précipités cohérents et leur croissance. On obtient ainsi des précipités de forme octaédrique présentant des plans d' accolement (111) avec la matrice. L'analyse chimique par EELS montre l' existence des liaisons de type Ag-O-Mg à l'interface. .Internal oxidation is ideal for following a precipitation reaction from its initial stages up to oxide formation. In this work, the mechanism of oxide formation and its different morphologies, MgO precipitates or inner bands parallel to the surface, have been studied in silver-magnesium binary alloys. The principle techniques of investigation used were conventional and high resolution transmission electron microscopy (CTEM HRTEM), electron energy loss spectroscopy (EELS), X ray diffraction, scanning électron microscopy (SEM) and energy dispersive spectroscopy (EDS). It has been shown for the first time in these alloys that there exists two types of precipitation : inter and intragranular. Moreover, it was pointed out that the formation of coherent precipitate and their growth is the best way to obtain well-defined metal-oxide interface. .