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Dissertations / Theses on the topic 'Diffraction des rayons X nanofocalisés'
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Anjum, Taseer. "Nanomechanics : mechanical response analysis of semiconductor GaAs nanowires by using finite element method and x-ray diffraction techniques." Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille, 2021. http://www.theses.fr/2021AIXM0173.
Full textAbstract:
Au cours des deux dernières décennies, d’énormes progrès ont été réalisés dans la miniaturisation des dispositifs optoélectroniques et des systèmes nanoélectromécaniques à base de capteurs grâce à l'intégration de nanofils quasi unidimensionnels. Le présent travail porte sur l'analyse de la réponse mécanique de nanofils GaAs semi-conducteurs préparés sur un substrat de silicium par épitaxie par jet moléculaire. Le comportement mécanique du nanofil est caractérisé par des essais de flexion in situ dans un MEB et en combinaison avec la diffraction des rayons X. L'objectif de ce travail est d'identifier le mécanisme responsable de la relaxation anélastique qui a été observée après des essais de flexion ou flexion ou de flambage effectués sur des nanofils de GaAs dopés avec du Be. La déformation anélastique est quantifiée en utilisant un algorithme de corrélation d'images numériques. L'accord entre les simulations FEM et les données mesurées montre que la relaxation anélastique peut être attribuée à l’ effet Gorsky dans les nanofils, c’est à dire au couplage entre la diffusion des défauts ponctuels et le gradient de contrainte. Les nanofils de GaAs dopé avec du Be ont été sollicités in situ en flexion latérale trois points en utilisant SFINX et la XRD sur la ligne de lumière P23 à PETRA III. La flexion a été induite dans les nanofils par le mouvement latéral de la pointe du SFINX. Les nanofils présentent une déformation élastique, une déformation plastique et une relaxation anélastique dépendant du temps. La relaxation anélastique donne lieu à un coefficient de diffusion de 2.71 x 10 puissance -13 cm puissance 2 et est en accord avec un effet GorskyDuring the last two decades, tremendous advances have been made in the miniaturization of opto-electronic devices and sensor-based nano-electromechanical systems by the integration of quasi one-dimensional nanowires. The present work focuses on the mechanical response analysis of semiconductor gallium arsenide (GaAs) nanowires grown on silicon substrate via molecular beam epitaxy. The mechanical behavior of the nanowires is characterized via in-situ bending tests in a scanning electron microscope and in combination with x-ray diffraction. The aim of this work is to identify the anelastic strain relaxation of the nanowires which was observed as a direct consequence of cantilever bending tests and buckling tests on free standing Be-doped GaAs nanowires. The anelastic strain is derived by using a digital image correlation algorithm. The agreement between FEM simulations and measured data conclusively relate the anelastic relaxation in the investigated nanowires to the Gorsky effect, i.e. the coupling between point defects diffusion and stress gradient. Be doped GaAs nanowires are further examined in the lateral three-point bending configuration by employing the Scanning Force Microscope for in situ Nanofocused X-ray diffraction (SFINX) and x-ray diffraction at beamline P23 at PETRA III. The bending of the nanowires was induced by the lateral movement of the tip of SFINX . The nanowires demonstrate elastic deformation, plastic deformation, and time-dependent anelastic relaxation. The anelastic relaxation yields a diffusion coefficient of 2.71 x 10 puissance -13 cm puissance 2 and is consistent with a Gorsky effect
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Elzo, Aizarna Marta Ainhoa. "Diffraction résonnante des rayons X dans des systèmes multiferroïques." Phd thesis, Université de Grenoble, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00870407.
Full textAbstract:
Le but de cette thèse est d'explorer la faisabilité d'expériences de diffraction résonante sur des systèmes multiferroïques et en particulier avec un champ/courrant électrique appliqué. Un formalisme de matrices de propagation a été développé pour simuler la réflectivité résonante, en utilisant un ensemble d'ondes propres comme base arithmétique pour le calcul. Des expériences de diffraction résonante ont été menées sur trois oxides de métaux de transition. Cette technique combinant la selectivité chimique et la sensibité à l'espace réciproque, elle a été utilisée sur des films très minces de PbTiO3 pour étudier la structure atomique d'un agencement périodique de domaines ferroélectriques. La signatures spectroscopiques observées par nos expériences de diffraction X durs sont reproduites par des simulations ab-initio FDMNES de super-cellules complexes. Dans le domaine X mous, nous avons étudié la structure antiferromagnétique cycloïdale du multiferroïque BiFeO3, et plus spécialement l'empreinte de la cycloïde sur une couche mince de Co déposée sur le matériau multiferroïque. Nous présentons également une expérience dans laquelle nous avons tenté d'explorer l'effet d'un courant électrique appliqué sur un film mince du composé à ordre de charge Pr(1-x)Ca(x)MnO3. La dernière partie est consacrée à l'instrumentation. Nous passons en revue les lignes synchrotron européennes et les diffractomètres qui permettent de faire des expériences de diffraction résonante de rayons X. Pour finir, nous détaillons un nouveau porte-échantillon que nous avons développé et testé sur le diffractomètre RESOXS, et qui permet d'appliquer un champ/courant électrique.
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Mastropietro, Francesca. "Imagerie de nanofils uniques par diffraction cohérente des rayons X." Phd thesis, Université de Grenoble, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00716410.
Full textAbstract:
L'imagerie par diffraction des rayons X cohérents (CDI) en condition de Bragg est utilise pour étudier la déformation de nano-objets uniques. Ceci est possible grâce au développement d'optique focalisante, comme les lentilles de Fresnel (FZP), produisant un faisceau sub-micronique coherent. Les nanostructure étudiées sont reconstruite avec des algorithmes d'inversion à partir de données de diffraction, sous la forme d'un objet complexe, ou l'amplitude correspond à la densité électronique 3D et la phase correspond a la projection de la déformation de l'objet (par rapport a un réseau cristallin parfait) dans la direction du vecteur de diffraction. Dans ce travail, nous avons étudié la déformation dans des nanofils hétérogènes (nanofil de GaAs avec une mono-couche de boîtes quantiques de InAs) et homogènes (silicium fortement contraint sur isolant (sSOI)). Lorsqu'un faisceau focalise de rayons X est utilise, 'a la fois l'amplitude et la phase de l'onde incidente doivent être connu pour une étude quantitative. Le faisceau focalise utilise pendant les expériences a été reconstruit avec la technique CDI, et les effets de cette fonction d'illumination sur l'imagerie de nanofils contraints ont été étudiés. Mots-clés: Imagerie par diffraction x cohérente, contrainte, nanofils, algorithms d'inversion.
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Renaud, Alain. "Etude de la structure tridimensionnelle de la gammachymotrypsine par diffraction aux rayons X." Paris 5, 1994. http://www.theses.fr/1994PA05P121.
Full text
5
Kharchi, Djoudi. "Mise au point d'un dispositif permettant l'utilisation de la diffraction des rayons x pour la mesure de contraintes à haute température." Perpignan, 1996. http://www.theses.fr/1996PERP0246.
Full textAbstract:
Un dispositif de mesure des contraintes mettant en uvre la diffraction des rayons x (methode des sinus carre psi) a ete mis au point et experimente sur divers materiaux. Il est constitue d'une chambre de diffraction permettant l'examen des echantillons in-situ a haute temperature. Le chauffage est assure directement par conduction electrique a travers l'echantillon ou son support. Un verin permet de soumettre les echantillons a des contraintes de traction pendant l'acquisition des diagrammes de diffraction. L'acquisition de donnees comprend un detecteur lineaire, un analyseur multicanaux et un ordinateur. Les modifications de l'angle psi pris par l'echantillon au cours des mesures sont pilotes automatiquement. Sur un alliage fecral (kanthal) on a mesure l'evolution des contraintes residuelles contenues au voisinage de la surface, entre 20 et 400c. Les constantes elastiques necessaires a cette mesure ont ete mesurees dans le meme intervalle de temperature au moyen d'une methode de calibration mettant en jeu la reponse du systeme a l'application de contraintes connues. Sur des echantillons de zircone partiellement stabilise a l'oxyde d'yttrium obtenus par projection plasma sur support de kanthal, on a mis en evidence l'endommagement occasionne par l'application de contraintes de traction dans l'intervalle de temperature 20 - 350c. Les contraintes de surface liees a l'oxydation de depots cvd de aln ont ete mesurees apres une etude preliminaire de la cinetique d'oxydation. Les mesures ont ete effectuees en atmosphere d'air a 1200c. L'alumine formee se trouve en compression pendant l'oxydation et en tension apres retour a la temperature ambiante. Le substrat d'aln est en tension a froid et en compression en debut d'oxydation
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Commeinhes, Frédéric. "Structure tridimentionnelle de la carboxypeptidase A par diffraction des rayons X." Paris 5, 1994. http://www.theses.fr/1994PA05P019.
Full text
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Dupraz, Maxime. "Diffraction des rayons X cohérents appliquée à la physique du métal." Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2015. http://www.theses.fr/2015GREAI103/document.
Full textAbstract:
Les propriétés mécaniques des petits objets diffèrent fortement de celles du matériau massif à partir du moment où leurs dimensions deviennent comparables ou inférieures à celles du libre parcours moyen des dislocations (typiquement quelques microns). Par exemple, leur limite élastique augmente quand leur taille diminue. D'autre part les nanostructures sont exposées à de fortes contraintes, telles que celles imposées par les relations épitaxiales avec le substrat.Il existe donc un besoin clair (supporté par des intérêts industriels) d'une meilleure compréhension des phénomènes physiques qui gouvernent les propriétés des matériaux aux échelles nanométriques.Le laboratoire SIMAP est engagé dans ce domaine de recherche et s'y attelle en combinant croissance d'échantillons, méthodes de caractérisation en laboratoire, méthodes numériques et techniques synchrotron.Une des expériences clés développées par notre équipe est la caractérisation in situ des mécanismes de déformation induits par une pointe d'AFM sur une nanostructure par la diffraction des rayons X cohérents. La diffraction des rayons-X cohérents est une technique émergente de synchrotron; qui permet la mesure détaillée de la structure du cristal, y compris le champ de déformation 3D et les défauts potentiels dans des objets micro ou nano structurés. En principe, une image 3D de la structure de l'échantillon peut-être obtenue à partir des données de diffraction cohérente. En pratique, reconstruire une image de l'échantillon peut s'avérer délicat en présence d'un champ de déformation inhomogène et de nombreux défauts cristallins. Le profil du front d'onde qui est généralement assez éloigné d'une onde plane, peut encore ajouter une complication supplémentaire au problème. Dans ces travaux de thèse, il est démontré qu'une image 3D de l'objet peut être reconstruite dans le cas de systèmes modérément complexesThe mechanical properties of small objects deviate strongly from the bulk behaviour, as soon as their size becomes comparable or smaller to the dislocation mean free path (typically a few microns). For instance, their elastic limit increase when their size is reduced. On a another hand, nanostructures are exposed to strong constraints, such as that imposed by epitaxial relations with a substrate. Altogether, there is a clear need (supported by industrial interests) for a better understanding of the fundamental phenomena that govern the mechanical properties of materials at the nanometre scale. The lab SIMaP is engaged in this research and tackles the topic by combining sample growth, laboratory characterisation methods, numerical models, and synchrotron techniques.One key experiment developed by our team is the in situ characterisation of the deformation mechanism induced by an AFM tip on a nanostructure using Coherent X-ray Diffraction (CXD). CXD is an emerging synchrotron technique that allows the detailed measurement of the crystal structure,including strain field and defects, of micro/nano-objects. In principle, a 3D image of the structure of the sample can be obtained from the CXD data. However, it remains difficult in realistic cases, when the strain is very inhomogeneous and crystal defects numerous. The problem is further complicated by the wavefront of the beam, which is usually far from a plane wave, particularly when the AFM tip shadows part of the incoming beam. In this PHD work, it is demonstrated that a 3D image of the object can be reconstructed in case of moderately complex systems
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Rieutord, François. "Réflectivité et diffraction des rayons X appliquées aux films minces organiques." Paris 11, 1987. http://www.theses.fr/1987PA112384.
Full textAbstract:
Différentes études par rayon X de films de molécules amphiphiles (monocouche et multicouches de Langmuir-Blodgett) sont ici présentées. On décrit d'abord une méthode d'analyse structurale utilisant trois techniques conjuguées de rayons X: diffraction en transmission et en réflexion, et étude de la réflexion critique. On montre ensuite que l'examen complet d'une courbe de réflectivité aux rayons X permet d'obtenir des informations détaillées non seulement sur la structure mais aussi sur les interfaces de ces films multicouches. Ces données sont complétées par des observations directes des défauts de la surface au moyen de la microscopie électronique sur des répliques. Enfin on étudie la réflectivité d'une monocouche directement à la surface de l'eau, ce qui fournit d'une part son profil suivant la normale et d'autre part la rugosité de l'interface due aux ondes capillaires excitées thermiquement.
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Rieutord, François. "Réflectivité et diffraction des rayons X appliquées aux films minces organiques." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376093669.
Full text
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Castagnos, Anne-Marie. "Les relaxeurs ferroélectriques BaTi0,65 Zr0,35 O3 et Pb(1-x)BixMg(1+x)3Nb(2-x)/3O3(0< ou égalx." Toulouse 3, 2002. http://www.theses.fr/2002TOU30197.
Full textAbstract:
"La relaxation diélectrique (dispersion en fréquence de la permittivité diélectrique) est expliquée par l'impossibilité pour l'ordre polaire de s'établir à longue distance. Dans le PMN (PbMg1/3Nb2/3O3), cela est attribué à une nanostructure complexe avec un ordre chimique local entre Mg et Nb et un ordre polaire local dû à des corrélations entre déplacements atomiques. Ces corrélations évoluent jusqu'à une température de gel où elles se bloquent. La " lone pair" du Pb est également mise en cause dans la relaxation. Afin de préciser le rôle de chaque composante, nous avons synthétisé et étudié les relaxeurs suivants :- BaTi0. 65Zr0. 35O3 qui est un composé sans Pb ni cations hétérovalents sur le site B. - la solution solide Pb1-xBixMg(1+x)/3Nb(2-x)/3O3 où nous pouvons faire varier l'ordre chimique tout en conservant des éléments à "lone pair" sur le site A. . . "Dielectric relaxation (frequency dispersion of the dielectric permittivity) is explained by the impossibility for the polar order to establish at long range. In PbMg1/3Nb2/3O3, this is attributed to a complex nanostructure where a local chemical order (ordering of the cations on the B site) coexists with a local polar order due to correlations of atomic displacements. These correlations expand up to a temperature known as freezing point, where they block. The Pb lone pair also plays a role in relaxation. In order to specify the role of each component, we have synthesised and studied the following relaxors. .
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Hadmar, Philippe. "Contribution à l'étude par diffractométrie X du comportement mécanique d'alliages métalliques polyphasés." Aix-Marseille 2, 1996. http://www.theses.fr/1996AIX22101.
Full textAbstract:
La tenue en service des materiaux metalliques est en grande partie conditionnee par la presence de contraintes residuelles superficielles. La diffractometrie x est une technique non destructive, particulierement bien adaptee a l'evaluation de ce type de contraintes car les rayons x ne penetrent que de quelques micrometres dans les metaux. Cependant, dans le cas d'alliages metalliques polyphases, elle ne permet d'acceder qu'aux contraintes dans les differentes phases qui sont generalement differentes des contraintes macroscopiques de l'agregat polycristallin. Le but de nos travaux est de mettre au point une methode permettant d'estimer les contraintes macroscopiques dans un materiau polyphase, a partir des contraintes evaluees par diffractometrie x dans une des phases le constituant. Pour cela, au cours d'un essai de traction uniaxiale, les contraintes dans chaque phase d'un materiau polyphase sont evaluees par diffractometrie x et calculees grace a un modele micromecanique. La comparaison des resultats pour divers materiaux polyphases dans le cas d'un essai de traction uniaxiale permet de tirer certaines conclusions quant a l'utilisation de cette technique dans le cas des materiaux polyphases et la validite de la methode de calcul choisie. Ensuite la methode de calcul developpee est utilisee pour calculer les contraintes macroscopiques dues a un traitement de grenaillage dans un materiau composite a matrice metallique, a partir des contraintes evaluees par diffractometrie x dans la matrice.
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Wronski, Sebastian. "Examination of residual stresses in heterogeneous textured materials using diffraction and deformation models." Paris, ENSAM, 2007. http://www.theses.fr/2007ENAM0017.
Full textAbstract:
L’objectif de ce travail est de proposer une méthodologie d’analyse du comportement mécanique des matériaux polycristallins en utilisant les méthodes de diffraction et les modèles de déformation. Une nouvelle méthode d'analyse par diffraction des rayons X en incidence rasante a été développée pour l'étude des gradients de contraintes résiduelles. Les différentes incertitudes de cette technique ont été étudiées, en particulier l'influence de l'absorption, du facteur de Lorentzpolarisation, de la diffusion atomique et de l'indice de réfraction. Cette démarche vise principalement l'interprétation des données expérimentales à l'aide des modèles élasto-plastiques (modèles autocohérent et de Leffers-Wierzbanowski), qui décrivent les mécanismes de génération des contraintes résiduelles dans les matériaux polycristallins déformés élasto-plastiquement. Une attention particulière est apportée à l'interprétation des origines physiques des contraintes résiduelles, à la prédiction de leur évolution et de leur influence sur le comportement du matériau. Les méthodes expérimentales et les modèles présentés ont été utilisés pour l'analyse des contraintes dans les matériaux mono et multi-phasés. Le cuivre polycristallin et des aciers monophasés et duplex ont été analysés après des laminages classiques et croisés. La nouvelle méthode d'analyse a été appliquée aux cas des aciers inoxydables duplex et a permis d'évaluer les contraintes résiduelles et l'anisotropieThe aim of this work is to propose a methodology for analysis of mechanical behaviour of polycrystalline materials using diffraction methods and deformation models. A new grazing incidence X-ray diffraction method was developed to study the residual stress gradient. Measurement uncertainties in this technique were studied, especially the influence of: absorption, Lorentzpolarization factor, atomic scattering factor and refractive index. The main purpose is to interpret experimental results on the basis of the elasto-plastic models (self-consistent and Leffers-Wierzbanowski models), which describe the mechanisms of the stress field generation in elasto-plastically deformed polycrystalline materials. Special attention has been paid to the explanation of physical origins of the residual stress, to the prediction of stress evolution and to the influence of residual stress on material properties. Presented models and experimental methods were used for stress analysis in single and multi phase materials. Polycrystalline copper and one and two-phase steels after rolling and cross rolling were investigated. The new method of analysis of multi phase materials was applied. It was used for the estimation of residual stresses and their anisotropy in duplex stainless steel
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Ndiaye, Amadou Latyr. "Synthesis and physico-chemical studies on dithiolène complexes of the closed-shell (d10) metals and trivalent lanthanide ions." Besançon, 2009. http://www.theses.fr/2009BESA2007.
Full textAbstract:
De nos jours, la chimie est utilisée comme outil général pour accéder (synthèse), contrôler (influence des paramètres) et comprendre (étude des propriétés) le matériau. Ceci est rendu possible grâce à deux approches : l'approche «Top- down» et l'approche « Bottom-up ». La première approche est une des bases de la nanotechnologie. La deuxième approche consiste en l'assemblage de systèmes moléculaires possédant des propriétés intrinsèques pour accéder à des matériaux avec de nouvelles propriétés. Ce concept est généralement appelé: «de la molécule au matériau »; et dans ce contexte, la chimie supramoléculaire occupe une position centrale. Le présent travail porte sur la synthèse et l'étude de propriétés des systèmes de métal-dithiolene comportant des ions métalliques et des lanthanides. Le premier chapitre est une introduction générale sur la chimie du dithiolene et des lanthanides. Le deuxième chapitre décrit la synthèse et la caractérisation de systèmes supramoléculaires basées sur des ligands dithiolene neutres. Dans ce chapitre, l'importance des groupes fonctionnels capables de former des interactions non covalentes sera discutée. Le troisième chapitre est consacré à la réactivité de ces ligands dithiolene neutres avec les métaux de transition (d10) tels que CU1, Hg11, et Au1. Ce chapitre décrira la synthèse de complexes supramoléculaires ainsi que leurs propriétés spectroscopiques. Le quatrième chapitre, s'intéresse à la réactivité de ces ligands vis-à-vis des lanthanides trivalents (Nd, Eu, Gd, Tb, Er), la caractérisation des complexes formés ainsi que les propriétés de luminescence en résultant. Notre discussion sera orientée sur le processus de transfert d'énergie («Effet Antenne»), une fois ces ligands coordonnés à un ion lanthanideNowadays, chemistry represents a general tool for accessing (synthesis), controlling (parameters influence) and understanding (study of properties) the material. This is allowed by two possible approaches: the "Top-down" and "Bottom-up". The first approach is a key to nanotechnology. The second approach consists in assembling small systems, with intrinsic properties, to build up macro system with interesting properties. This concept is generally termed as: "from mo/ecu/es to material” and in this context, supramolecular chemistry plays a crucial rote. The present work examines the synthesis and properties of dithiolene systems bearing metal ions and lanthanides. The first chapter is a general introduction on dithiolene chemistry and lanthanides. The second chapter deals with the synthesis and characterisation of supramolecular systems based on neutral dithioiene-like ligands. Ln this chapter importance of non-covalent interactions is discussed. The third chapter concerns the reactivity of these neutral dithiolen like ligands towards d10 transition metals (CU1, Hg11, AU1). This chapter will describe the synthesis of supramolecul complexes and their spectroscopic properties. The fourth chapter deals, with the reactivity of the ligands with lanthanide (Nd, Eu, Gd, Tb, Er) and the characterisation of Ln3+ -dithiolene complexes. The discussion will be oriented on the energy transfer process taking place in these coordination compounds ("Antenna Effect")
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Rmili, Seddik. "Préparation de catalyseurs bimétalliques Pt-Cu [platine-cuivre] par réaction redox de surface." Poitiers, 1995. http://www.theses.fr/1995POIT2300.
Full textAbstract:
L'objectif de ce travail est de proposer une methode de preparation de catalyseurs bimetalliques pour eviter tout traitement thermique et faciliter le contact metal-metal. Deux methodes ont ete proposees pour preparer pt-cu/sio#2 ; pt-cu/al#2o#3 et pt-cu/c: *par recharge (re) avec depot de cuivre par l'intermediaire de l'hydrogene adsorbe sur le platine supporte. *par reduction catalytique (rc) des ions cu#2#+ sous un flux continu d'hydrogene. Par re, sur pt/sio#2 et pt/al#2o#3, le rapport cu#d#e#p/pt#a#c#c est voisin de 0,5 et correspond a la stoechiometrie de la reaction: cu#2#q#q#++2pt-h#a#d#s2pt-cu + 2h#+#a#q. Pour pt/c, ce rapport est important par suite probable d'un phenomene de spillover d'hydrogene. Par rc, sur pt/sio#2 le rapport cu#d#e#p/pt#a#c#c est voisin de 130. Un depot tridimensionnel de cuivre sur platine favorise par un phenomene de spillover d'hydrogene ou d'un transfert d'electrons. Dans le cas de pt/al#2o#3, le depot de cuivre (faible) est en competition avec une adsorption des ions cu#2#+ sur l'alumine. Le depot important de cuivre sur pt/c (tridimensionnel) est certainement favorise par un spillover d'hydrogene. L'effet du chlore de catalyseur de base est observe dans le cas de pt/sio#2 sur la vitesse de depot, l'energie d'activation et les recharges successives. Par drx, les differentes phases susceptibles d'apparaitre ont ete mises en evidence ainsi que la confirmation d'un depot de cuivre tridimensionnel
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Caboche, Gilles. "Relation structure-dimensions des grains monocristallins : cas d'un matériau polaire, BaTi03." Dijon, 1991. http://www.theses.fr/1991DIJOS062.
Full textAbstract:
Les dimensions des grains de BaTiO#3 ont une influence sur les propriétés structurales, sur les transitions de phases, sur la réactivité de la matière pulvérulente et sur les propriétés électriques des céramiques issues de ces poudres. L’étude de ces influences implique la préparation de poudres à grains fins, la connaissance de leurs propriétés et la mise en œuvre de ces poudres fines. Des études antérieures, effectuées dans notre laboratoire, ont mis en évidence par diffraction des rayons X un défaut particulier lié aux dimensions des grains de BaTiO#3; il existerait une distribution des valeurs des paramètres de maille cristalline au sein des échantillons de BaTiO#3. La présente étude a eu pour but de localiser cette variation des paramètres cristallins qui, selon toute vraisemblance, serait située à l'intérieur des grains eux-mêmes. L’utilisation d'une large palette d'appareils de diffraction s'est révélée indispensable. Elle a permis de dégager les performances et les limites des instruments utilises sur le plan de la résolution, de la définition et de la statistique et d'apporter des éléments de réponse à la question posée. Une modélisation des profils des raies de diffraction est présentée; elle a permis de mettre en évidence une relation de cohérence, sur le plan de la diffraction, entre les domaines à 90° à l'intérieur des cristallites de ce matériau ferroélectrique. De plus, des interactions, lors de la mise en contact de la poudre avec le liant ou avec le solvant et également lors du passage, ont été mises en évidence par ces techniques de diffraction. Enfin, au niveau de la mise en œuvre de ces poudres fines, une ouverture a été entreprise vers la seule technique capable, aujourd'hui, de réussir à préserver les propriétés des grains fins, le pressage isostatique à chaud.
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Abkhar, Zahra. "Etude structurale par diffraction des rayons X de quatre diphosphonates et de deux spirophosphoranes." Paris 13, 1991. http://www.theses.fr/1991PA132018.
Full textAbstract:
Notre travail porte sur la chimie structurale de dérivés organiques du phosphore. Ces techniques et méthodes utilisées sont celles de la diffraction des rayons x par les monocristaux. Pour les acides diphosphoniques et leurs sels, nous avons montré l'influence de la complexation sur la géométrie moléculaire: ceux-ci ne vérifient pas la corrélation linéaire décalage-angle p-c-p des acides libres. La molécule d'acide diphosphonique possède une flexibilité dans sa zone médiane qui lui permet de s'adapter à toutes les contraintes externes (complexation avec divers cations, champs cristallin). La géométrie moléculaire influe sur la complexation: pour un même cation (CuII), de polymère, on passe à un tétramère puis un dimère après remplacement du méthyle de ehdp par une chaîne aminée à trois puis cinq méthylènes. Celle-ci fait écran pour les cations externes dont l'intervention conduirait au polymère. Ces résultats concernent les utilisations potentielles des acides diphosphoniques en tant qu'extractants. Avec les deux spirophosphoranes envisagés, l'environnement du pv au centre d'une bipyramide trigonale a été étudié. Dans le premier cas, nos hypothèses de mécanismes réactionnel de la méthanolyse aisée de la liaison p-c réputée stable, tiennent compte de la géométrie bloquée de la molécule, font intervenir l'effet catalytique du groupe amine et justifient la nature des produits de réaction. L'étude du deuxième spirophosphorane a prouvé la validité du mécanisme réactionnel conduisant à la formation d'un cycle oxaphospholène avec des positions correctes de double liaisons et de substituants
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Valot, Carole. "Diffraction des rayons x et microstructure en domaines ferroélectriques : cas de BaTiO3." Dijon, 1996. http://www.theses.fr/1996DIJOS052.
Full textAbstract:
La diffraction des rayons X par les matériaux polycristallins, technique d'investigation de la matière déjà extrêmement riche, offre une possibilité nouvelle: l'étude et le suivi de la microstructure en domaines dans les matériaux ferroélectriques. Les grains monocristallins d'un matériau ferroélectrique sont divisés en domaines de polarisation uniforme dont l'arrangement antiparallèle et perpendiculaire minimise la déformation et l'énergie électrostatique. Cet arrangement dépend du conditionnement du matériau (monocristal, poudre, céramique) et est influence par les contraintes physiques externes telles que la température, le champ électrique ou la pression. Des expériences de diffraction des rayons X in situ, dans lesquelles le matériau est sollicité par les contraintes physiques, température ou champ électrique, qui forcent la microstructure à évoluer, ont montré que cette microstructure en domaines ferroélectriques laisse des empreintes dans le diagramme de diffraction du matériau. Ainsi, l'étude de l'évolution des paramètres classiques définissant une raie de diffraction (position, intensité, profil) en fonction de la température et du champ électrique, a permis d'accéder a de nombreuses informations sur le caractère ferroélectrique de BaTiO3 et sa microstructure en domaines. Les empreintes les plus importantes sont: l'évolution des intensités relatives des raies associées avec le champ électrique qui traduit l'état de polarisation du matériau, l'évolution des largeurs des raies avec la température qui montre que les murs de domaines à 90 contribuent à l'élargissement des raies en tant que microdistorsions de réseau particulières. De plus, le diagramme de diffraction de BaTiO3 possède une particularité jusqu'alors mal expliquée: il existe de l'intensité diffractée supplémentaire entre les raies associées d'un doublet. Plusieurs possibilités d'interprétation proposées n'ont cependant pas pu justifier entièrement les profils de diffraction observes. Nous avons montre, d'une part, par les expériences de diffraction in situ, en température et sous champ, que cette intensité diffractée supplémentaire entre les raies d'un doublet est, elle aussi, une empreinte de la microstructure en domaines, d'autre part que cette particularité est cohérente dans tout le diagramme de diffraction et qu'elle se présente sous la forme d'un plateau d'intensité entre les deux raies. Ainsi, nous avons pu proposer une description du mur de domaine à 90, validée par un calcul théorique, qui justifie entièrement cette intensité diffractée supplémentaire entre les raies d'un doublet. Le mur de domaines doit être vu comme une zone de raccordement entre les deux domaines à 90 adjacents et non comme un simple plan de macle. A l'intérieur du mur, une évolution continue du réseau cristallin fait passer du réseau de l'un des domaines à celui de l'autre domaine. L'intensité du plateau traduit à la fois la densité et l'épaisseur des murs de domaines à 90.
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Boulle, Alexandre. "Diffraction des rayons X sur couches d'oxydes épitaxiées : Elaboration et analyse microstructurale." Limoges, 2002. http://www.theses.fr/2002LIMO0040.
Full textAbstract:
Ce travail concerne la mise en oeuvre de la diffraction des rayons X pour l'analyse microstructurale de couches épitaxiées de matériaux oxydes. A cet effet ont été élaborées des méthodes d'acquisition des données spécifiques à ce type de matériau, telle que la cartographie du réseau réciproque, sur un appareil précédemment développé au laboratoire et dédié à l'étude des ma tériaux nanostructurés. Ce montage permet l'enregistrement de cartes du réseau réciproque en haute résolution en quelques dizaines de minutes. La fonction de résolution instrumentale bidimensionnelle a été évaluée en prenant en compte chaque élément optique du montage : source, monochromateur à quatre réflexions, échantillon et détecteur à localisation. Cette étude a montré que la résolution angulaire atteint quelques millièmes de degrés dans la plupart des modes de fonctionnement. Deux systèmes oxydes ont été étudiés. Le premier est le matériau ferroélectrique SrBi2Nb2O9 déposé sur SrTiO3 par voie sol-gel. L' analyse de la largeur, ainsi que l'analyse de Fourier des profils de raie de diffraction X ont montré l'existence de fautes d'empilement le long de l'axe c. L'étude de la microstructure de couches de ZrO2 dopé Y2O3 déposées par voie sol-gel sur Al2O3 a été basée sur la modélisation des profils de diffraction dans plusieurs directions de l'espace réciproque en prenant en compte des paramètres physiques( instrument et microstructure). Les mécanismes d'épitaxie par croissance granulaire et de séparation de phase vide/matière au sein de la couche ont été mis en évidence. L'analyse a de plus montré que les couches sont fortement déformées et que ces déformations sont partiellement relaxées par l'insertion de défauts d'accommodationThis work deals with microstructural analysis in oxide epitaxial layers. Specific acquisition methods have been developed, such as the so-called reciprocal space mapping technique. Experiments have been carried out on a home made diffractometer devoted to the study of nanostructured materials. This set-up allows very fast reciprocal space map acquisitions (e. G. A few tens of minutes) in a high resolution mode. The two-dimensional instrumental profile has been calculated taking into account each optical element in the beam path : the X-ray source, the four-bounce monochromator, the sample and the curved position sensitive detector. This study showed that the instrumental broadening can be as low as a few thousandth of degrees in most of the scanning modes. Two oxide systems have been investigated. The first one is the ferroelectric material SrBi2Nb2O9 deposited onto SrTiO3 by sol-gel coating. Integral breadth as well as Fourier analysis of the diffraction profiles showed that the samples contain stacking faults located along the c-axis. The microstructural analysis of Y2O3 stabilized ZrO2 thin films deposited onto Al2O3 by sol-gel coating has been undertaken by profile modeling into several directions of reciprocal space taking into account physical parameters (the instrument and the microstructure). A peculiar epitaxial growth mechanism and a void/matter phase separation have been evidenced. Additionally it is shown that the layers are highly strained, and strain relaxation probably occurs by the introduction of misfit dislocations
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Seve, Laurent. "Diffraction magnétique résonante des rayons X : applications aux multicouches et films minces." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1997. http://www.theses.fr/1997GRE10230.
Full textAbstract:
Ce memoire traite de la diffusion magnetique resonante des rayons x et de son application a des echantillons multicouches et films minces. Les bases theoriques de la diffraction magnetique resonante sont exposees afin de preciser l'origine du processus et d'en cerner les conditions d'observations (etat de polarisation et energie du faisceau de photons, etat magnetique du materiau). Celle-ci constitue l'equivalent pour les rayons x, mous (10 - 2000 ev) ou durs (3 - 20 kev) des effets kerr et faraday pour une lumiere visible. Le developpement de cette technique, dans l'approximation cinematique de la diffusion des rayons x, est effectue sur des multicouches a base d'elements de metaux de transition 3d (fe, co, ni). Il a ete mis en evidence de fortes differences dans l'intensite diffractee selon l'orientation de l'aimantation du materiau et pour differentes geometries de diffraction. Les analyses quantitatives effectues montrent la diversite des informations pouvant etre obtenues : amplitude de moments magnetiques, presence de plans magnetiquement inertes aux interfaces, separation des moments dans le cas d'un alliage, description de l'etat de couplage antiferromagnetique entre couches d'elements 3d ferromagnetiquement ordonnees. La mesure du signal d'origine magnetique sur plusieurs ordres de diffraction est presentee pour des multicouches ce/fe et la/fe. Une analyse quantitative permet de decrire le profil de polarisation en spin au travers de la couche de la ou de ce. Le resultat principal est la non constance de la polarisation magnetique des etats 5d au travers de la couche de la et de ce, avec une forte decroissance localisee aux interfaces dans le cas de la, et une decroissance plus lente avec presence d'une oscillation dans le cas de ce. L'extension de cette technique au cas de la reflectivite des rayons x permet de sonder des films minces ne presentant pas de periodicites particulieres. La theorie optique des rayons x a donc ete abordee en tenant compte de l'anisotropie optique introduite par l'aimantation du milieu et par consequence de l'aspect tensorielle de l'interaction onde-matiere. Le cas de la geometrie kerr transverse est considere, permettant de prendre en compte l'influence des rugosites chimique et magnetique presentes a l'interface entre deux materiaux constitutifs des films minces etudies.
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Abboud, Mohamed. "Nouvelles bipyridines polyhalogénées : synthèse, fonctionnalisation et caractérisation par diffraction des rayons X." Thesis, Nancy 1, 2011. http://www.theses.fr/2011NAN10003/document.
Full textAbstract:
Nous avons développé une procédure simple et originale pour la synthèse de dérivés 4,4'-bipyridines polyhalogénées basée sur la lithiation de dihalogénopyridines. Le mécanisme de cette réaction a été étudié par l'isolement et la caractérisation de plusieurs produits secondaires. La méthodologie adoptée a été ensuite appliquée à la synthèse d'une série de bipyridines 4,4' comportant des atomes de chlore, de brome et aussi d'iode. Dans certains cas, nous avons pu isoler des bipyridines ayant une connectivité 3,4' et 2,4'. Quelques 4,4'-bipyridines ont été fonctionnalisées par couplages croisés de Suzuki et par double amination de Buchwald-Hartwig. La plupart des produits ont été caractérisés par diffraction des rayons X ce qui a montré des interactions halogènes spécifiquesWe have developed a simple and original procedure for the synthesis of halogenated 4,4'-bipyridines based on the lithiation of halopyridines. The mechanism of the reaction has been studied by isolation and characterization of several byproducts. The methodology was then applied to the formation of several 4,4'-bipyridines bearing chlorine, bromine, and even iodine. In some cases we could isolate bipyridines having 3,4' and 2,4' connectivity. Some 4,4'-bipyridine have been functionalized by Suzuki cross-coupling and Buchwald-Hartwig double amination. Most representative products were characterized by X-ray diffraction and showed specific halogen interactions
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Menut, Denis. "Contribution au développement de la ligne MARS pour l’analyse au rayonnement synchrotron d’aciers à dispersion d’oxydes irradiés aux neutrons : évolution des phases secondaires sous irradiation." Caen, 2016. http://www.theses.fr/2016CAEN2020.
Full textAbstract:
La Diffraction des Rayons X couplée à la Spectroscopie d’Absorption des rayons X sur la ligne MARS du synchrotron SOLEIL sont mises en œuvre pour l’étude des évolutions microstructurales des phases oxydes présentes dans les aciers ODS irradiés en réacteur. Deux nuances d’acier ODS d’ancienne génération (DY et MA957) irradiées jusqu’à de fortes fluences (~75 dpa) aux neutrons ont pu être étudiées. Ces expériences ont nécessité un développement spécifique de la ligne MARS, notamment d’un porte-échantillon, permettant de franchir une étape majeure du point de vue des outils de caractérisation nucléarisés au CEA. Ainsi, la DRX apporte des résultats originaux sur la nature cristallographique et les microstructures des phases précipitées de taille intermédiaire (autour de 100 nm), les phases nanoprécipitées (entre 1 et 10 nm) ne pouvant être observables dans ces conditions d’analyse (matériaux et configuration expérimentale). Par ailleurs, la SAX ne peut être discriminante lorsque l’élément sonde entre dans la composition de différentes phases précipitées. Néanmoins, la stabilité de la coordinance 5 du Ti est démontrée, quelles que soient les conditions d’irradiation. L’étude expérimentale n’accédant pas aux précipités nanométriques, l’alternative est la simulation numérique du comportement sous irradiation des oxydes d’intérêts, confrontée à des observation d’oxydes massifs irradiés aux ions : dans ces conditions, la structure fluorine lacunaire est une phase intermédiaire de la transition cristal-amorphe de la structure pyrochlore quelles que soient les conditions d’irradiation et le rapport des rayons cationiques, la coordinance du Ti tendant vers 5 dans l’état amorpheX-Ray Diffraction coupled with X-ray Absorption Fine Structure analyses at the MARS beamline of the synchrotron SOLEIL facility were used to study the microstructural evolution of oxides phases found in ODS steels irradiated in Material Testing Reactors. Two hold generations of ODS steel grades (DY and MA957) irradiated up to high fluencies (~75 dpa) were studied. These experiments have required specific developments, in particular a dedicated sample holder. An important milestone was overcome integrating the MARS beamline to the nuclearized facilities accessible for CEA. First, XRD analysis provide new results concerning intermediate sizes of precipitates (around 100 nm) essentially from crystallographic point of view, the nano-sized oxides (from 1 to 10 nm) being not detected, due to the material itself, sample preparation as thin foil and experimental set-up calibration. Secondly, XAFS analysis is not a discriminating technique as soon as the absorber atom is involved in the chemical composition of various precipitates found in ODS. Nevertheless, the stability of the Ti with a coordination number of 5 is evidenced whatever the irradiation conditions. As our experimental study was not able to detect the nano-sized oxides, an alternative way is to perform modeling approach of the behavior of massive oxides under irradiation, compared to experimental analyses under ion irradiations. We have shown that the defect-fluorite is an intermediate phase of the crystal-to-amorphous phase transition of the pyrochlore oxide structure, whatever the irradiation conditions and the ratio of the cationic radii, the Ti coordination number remaining around 5 in the amorphous state
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Favarim, Higor. "Síntese, caracterizaçãi elétrica e estructural de cerâicas ferroelétricas de composição Ba0,90R0,10Ti1-xZrxO3 (R=Ca, Sr)." Phd thesis, Université Paris-Est, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00596848.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse vise à étudier les propriétés structurales et diélectriques des échantillons céramiques appartenant au système Ba1-xRxTi1-yZryO3 (R = Ca, Sr). Les échantillons sous forme de poudre, micro ou nano structurées, ont été respectivement obtenus par la méthode des mélanges d'oxydes et la méthode du précurseur polymèrique. À partir des échantillons sous forme de poudre micro ou nano-structurés, les échantillons céramiques ont été obtenus grâce à un procédé de frittage à haute température. Les échantillons sous forme de céramiques en poudres micrométriques ont été obtenus par la méthode traditionnelle de frittage à haute température alors que céramiques constituées de particules de taille nanométrique ont été obtenus en utilisant la technique de Spark Plasma (ou Spark Plasma Sintering, SPS). Les propriétés structurales et électriques de ces deux séries d'échantillons ont été caractérisées par diffraction des rayons X à haute résolution (XRD), spectroscopie d'impédance complexe, spectroscopie d'absorption des rayons X et la spectroscopie Raman. Grâce aux données de diffraction des rayons X il a été possible de suivre le processus de transition de phase dû à la substitution des atomes de titane par du zirconium. Les mesures électriques montrent que lorsque la quantité de Zr augmente, l'échantillon passe d'u n état ferroelectrique normal à un état ferroélectrique relaxeur. Les mesures du spectre d'absorption et le spectre Raman ont été utilisées pour établir une relation entre la structure locale et des propriétés électriques de ces matériaux. Enfin, l'analyse des résultats obtenus avec des céramiques nanostructurés montrent que la réduction de la taille des particules entraîne une diminution de la température maximale et un petit élargissement de la courbe de la permittivité diélectrique. Toutefois, il n'y avait aucun changement de l'état ferroélectrique, normal ou relaxeur, de ces échantillons
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Barbusse, Danielle. "Contribution à la caractérisation des matériaux : étude des couches minces, multicouches et superréseaux III-V et II-VI par double diffraction des rayons X (composition, qualité, contraintes) : étude structurale par absorption X au seuil K d'une série de complexes du cobalt et du fer, XANES et EXAFS de laboratoire." Montpellier 2, 1991. http://www.theses.fr/1991MON20189.
Full textAbstract:
Un dispositif experimental de double diffraction des rayons x a ete concu et realise au laboratoire. Des mesures de desaccords de maille inferieurs a 5. 10##3 sont accessibles. Dans la premiere partie, des etudes qualitatives (qualite cristalline) et quantitatives (composition, contraintes) ont ete effectuees sur des couches minces multicouches et superreseaux de semiconducteurs. La deuxieme partie montre la faisabilite d'une mesure d'absorption x au laboratoire. La fiabilite des resultats obtenus est demontree a partir de l'etude xanes et exafs au seuil k du fer et du cobalt dans quelques complexes
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Pinsolle, Edouard. "Etude des ondes de densité de charge par diffraction cohérente des rayons X." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00789152.
Full textAbstract:
Les matériaux à Onde de Densité de Charge (ODC) ont été très étudiés durant les années 80 pour leurs propriétés de transport remarquables. Pourtant il reste plusieurs questions sans réponse. L'utilisation de nouvelles techniques expérimentales permet de répondre à certaines de ces questions. Après avoir présenté les principes de base de la Diffraction Cohérente des Rayons X (DCRX), nous montrons, en prenant comme exemple l'étude des boucles de dislocation dans le silicium, comment cette technique expérimentale permet de sonder les défauts de phase présents dans les cristaux.Nous poursuivons par des expériences sur les composés NbSe3 et K0.3MoO3 qui se trouvent être des systèmes canoniques pour l'étude des ODC. Nous montrons notamment grâce à la DCRX l'influence des défauts dans le glissement d'une ODC dans le composé NbSe3.Pour finir nous présentons des expériences sur la coexistence entre les ODC et onde de densité de spin dans le Chrome ainsi que la coexistence des ODC et de la supraconductivité dans le composé NbSe2. Ces expériences préliminaires laissent à penser que la supraconductivité augmente la cohérence de l'ODC et que la transition de spin flip, présente dans le Chrome, a des effets sur l'ODC.
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Beutier, Guillaume. "Etude de nanostructures magnétiques par diffraction résonante et cohérente des rayons X mous." Grenoble INPG, 2005. http://www.theses.fr/2005INPG0154.
Full textAbstract:
Les rayons X mous (~400-1500 eV) sont un outil de choix pour l'étude des nanostructures ferromagnétiques. Leur longueur d'onde (1-3 nm) est tout à fait adaptée à l'échelle caractéristique de ces systèmes : les couches minces ferromagnétiques étudiées pour le stockage magnétique sont épaisses de quelques dizaines de nanomètres, et présentent des domaines magnétiques de quelques dizaines de nanomètres également. De plus, les métaux de transition, principaux éléments magnétiques de ces matériaux, ont leur seuil de résonance L3 dans cette gamme d'énergie. Cette résonance exalte la sensibilité des rayons X au moment magnétique local. Dans cette thèse, nous démontrons que cette sensibilité peut être utlisée pour étudier la configuration des moments magnétiques dans le volume. Nous étudions le cas particulier de couches minces de FePd. En filtrant le faisceau de rayonnement synchrotron avec un diaphragme microscopique, on sélectionne un faisceau très cohérent. Sa diffraction, mesurée avec une caméra CCD utilisée comme compteur de photons, est une mesure haute résolution du module de la transformée de Fourier de l'objet éclairé. Nous présentons ici la diffraction magnétique cohérente d'une microstructure de FePd et d'un réseau périodique de nanolignes parallèles à aimantation perpendiculaire. La possibilité de reconstruire l'image exacte de la configuration magnétique des nanolignes est discutéeSoft X-rays (~400-1500 eV) are among the best probes to study ferromagnetic nanostructures. Their wavelength (1-3 nm) is very weil suited to the characterisic lengthscales of these systems : magnetic storage is investigated in ferromagnetic thin films whose thickness and typical magnetic domain size are in the 10-100 nanometers range. Moreover, transition metals, which are commonly used in these materials, have their L3 edge in the soft x-ray energy range. This resonance enhances the x-rays sensitivity to local magnetic moments. Ln this thesis, we show that this sensitivity is useful to study the 3-dimensional configuration of magnetic moments. We study here the case of FePd thin films. By filtering the synchrotron beam with a 10-micrometer sized pinhole, a very coherent beam is selected. Its diffraction pattern, measured with a CCD camera used as a single photon detector, is a high resolution measurement of the Fourier Transform modulus of the object. We present here the coherent magnetic scattering from a FePd microstructure and from a grating of parallel nanolines with perpendicular magnetisation. The recontruction of the exacte magnetic configuration of the nanolines is discussed
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De, Carvalho Pinheiro Bianca. "Étude par diffraction des rayons X des modifications microstructurales en cours de fatigue." Thesis, Lille 1, 2011. http://www.theses.fr/2011LIL10063/document.
Full textAbstract:
Le travail présenté ici a pour but d’évaluer les mécanismes microstructuraux liés à l’amorçage de l’endommagement par fatigue d’un acier à usage pétrolier. Les microdéformations et les contraintes résiduelles (macrocontraintes) ont été déterminées par diffraction des rayons X en temps réel pendant des essais de fatigue en flexion alternée sur des éprouvettes plates prélevées dans la paroi d’un tube neuf. Les microdeformations sont estimées à partir de mesures de la largeur de corde à mi-hauteur (LCMH) d’un pic de diffraction et les contraintes résiduelles à partir du déplacement du pic. Les essais de fatigue sont réalisés pour cinq niveaux de contraintes différents. On observe trois stades de variation pendant l’évolution des microdeformations. On montre que leur amplitude et leur durée sont proportionnelles au niveau de contrainte alternée. Des variations similaires sont observées pour les contraintes résiduelles, avec des durées identiques à celles des microdéformations. Des évolutions dans la densité et la répartition des dislocations ont été observées par microscopie électronique en transmission à l’aide de la technique du faisceau d’ions focalisés. Pour comprendre le rôle de la structure initiale, des essais de fatigue sur éprouvettes recuites ont été réalisés dans les mêmes conditions d’essai. Là encore trois stades d’évolution sont observées mais avec un premier stade inversé du fait de l’état initial du réseau de dislocations. Les résultats obtenus sont très encourageants pour la prise en compte des évolutions microstructurales dans l’établissement d’un futur indicateur de dommage de la phase d’amorçage en fatigue à grand nombre de cycles des matériauxThe present work aims to evaluate the microstructural mechanisms associated with the initiation of fatigue damage of steels used in the oil and gas industry. Microdeformations and residual stresses (macrostresses) were evaluated by X-ray diffraction in real time during alternating bending fatigue tests performed on flat test pieces taken from a pipe sample. Microdeformations were estimated from measurements of the full width at half maximum (FWHM) of the diffraction peak and residual stresses from the peak displacement. The fatigue tests were performed at five different stress levels. Three stages of changes during the evolution of microdeformation were detected. We show that their amplitude and duration are proportional to the level of alternating stress. Similar variations were observed for the residual stresses, with duration identical to those of the microdeformation. Changes in the density and distribution of dislocations were observed by transmission electron microscopy using the technique of focused ion beam. To understand the role of the initial structure, fatigue tests on annealed samples were performed under the same test conditions. Again, three stages of changes are observed but with an increase of the microdeformations instead of a decrease during the first stage due to the initial state of the dislocation network. The results are very encouraging for the consideration of the microstructural evolutions in the construction of a future counter of fatigue damage initiation in materials
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Safsaf, Abdelaziz. "Etude structurale par diffraction des rayons x d'un phosphonate et de quelques hydroxydiphosphonates." Paris 13, 1989. http://www.theses.fr/1989PA132001.
Full textAbstract:
Pour les acides phosphoniques, diphosphoniques et diphosphonates organiques acides, la corrélation entre la longueur p-oh et la distance oh. . . O est linéaire. Les molécules d'éthanédiphosphonate-1,1 (hydroxy-1 "0,0,0',o'"-tetramethyl) et les molécules dérivées, possedent une relative flexibilité (corrélation linéaire entre l'angle p-c-p et le décalage des deux groupes acides phosphoniques)
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Susini, Jean. "Miroirs multicouches interférentiels semi-transparents pour les rayonnements X et X-UV : modélisation, caractérisation et applications /." Saclay : Commissariat à l'énergie atomique, 1990. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb36204715g.
Full text
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El, Bahij Said. "Etude structurale et conformationnelle par diffraction des rayons X de six C-glycosides ou composés apparentés." Paris 13, 1990. http://www.theses.fr/1990PA132014.
Full textAbstract:
Un intérêt croissant se manifeste pour la synthèse et l'étude structurale de composés analogues aux glucides, doués d'activites biologiques importantes ou potentielles. Dans cette optique, nous avons determiné la structure cristalline du tetra-o-acetyl-2,3,4,6-beta-d-mannosyl-benzene; tetra-o-acetyl-2,3,4,5-alpha-d-mannosyl-benzene, tetra-o-acetyl-2,3,4,6-alpha-d-mannosyl-4-anisole; didesoxy-2,3-alpha-d-erythro-hexeno-2-pyrannosyl-benzene; desoxy-2-alpha-d-arabino-hexopyrannosyl-trimethyl-silane et de son dérivé acetyle. Notre but a été d'étudier l'influence de la nature du substituant du carbone anomère C1 sur la conformation de sa région et du cycle pyrannique. Nous avons montre que la conformation autour de la liaison extracyclique en C1 est décidée en premier lieu par les contraintes stériques intramoléculaires génerées par la configuration des atomes de carbone C1 et C2. Pour le béta-mannosyl-benzene la conformation, s'écarte de celle du minimum énergétique car elle est modulée par les intéractions coopératives au niveau des noyaux benzeniques. La conformation des alpha-mannosyl-benzene, correspondant au minimum énergetique, est destabilisée par le changement de configuration de C2. Le groupe trimethylsilyl porté par C1 rapproche les niveaux énergetiques des deux conformations #4c#1 et #1c#4 du cycle pyrannique rendant possible leur interconversion lors de l'acétylation des fonctions alcools, qui réduit la charge négative des atomes d'oxygène rattachés au cycle et induit des interactions stabilisantes de van der Waals lorsque ceux-ci sont en position 1-3 diaxiale. L'influence sur la conformation du cycle pyrannique de divers paramètres est discutée.
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El, Ghazouli Kamal. "Nouvelles méthodes d'analyse, par diffraction des rayons X, des variations de texture dans les couches minces." Metz, 1998. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1998/El_Ghazouli.Kamal.SMZ9826.pdf.
Full textAbstract:
Une méthode adoptant des stratégies de mesures différentes qui combine soit les techniques de Schulz et de faible incidence, soit des mesures goniometriques à épaisseur constante de pénétration des rayons X, est décrite pour déterminer les gradients de texture dans les couches minces. Cette nouvelle méthode, qui utilise une seule raie hkl de diffraction, est testée sur des échantillons possédant un gradient de texture artificiel connu : elle est appliquée à l'étude d'un gradient réel de texture d'une couche de la Zircone. Les résultats d'analyse quantitative de la texture par la méthode vectorielle sont présentésA method using different strategies of measurement which combines the Schultz technique and the small incidence one, or measurement with a constant penetration depth of rays X, is described to determine the texture gradients in thin films. This method which uses only one reflexion line (hkl), is tested on samples possessing an artificiel texture gradient. Its applied to know the real texture gradient in a thin film of Zirconia. Quantitative texture analysis results made with the vectoriel method are presented
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Pignat, Jérémy. "Films cristallins organiques-inorganiques à l'interface eau-air." Cergy-Pontoise, 2006. http://biblioweb.u-cergy.fr/theses/06CERG0315.pdf.
Full textAbstract:
Les interfaces organiques-inorganiques sont rencontrées dans des matériaux biologiques aussi courants que la nacre ou les os. Cependant, la complexité de ces système rend leur analyse très difficile. Au cours de cette thèse, nous avons étudié cette interface cristalline sur un système chimiquement simple formé par l'adsorption de certains cations divalents sur une monocouche d'acide gras. Pour en déterminer la structure, nous avons développé une méthode d'analyse des spectres de diffraction de rayons x sous incidence rasante nous permettant d'atteindre une résolution submoléculaire. Nous avons éprouvé cette méthode sur des systèmes simples (les phases formées par les acides gras sur eau pure) avant de proposer une structure pour l'organisation cristalline de notre système. Finalement, nous avons étudié la cinétique de formation du cristal bidimensionnel en utilisant la diffraction de rayons x et la microscopie à l'angle de BrewsterOrganic-inorganic interfaces are found in common biological materials such as nacre or bones. Nethertheless, because of the complexity of these systems, their analysis is very difficult. In this thesis, we studied this cristalline interface on a chemically simple system formed by the adsorption of certain type of divalent cations on a fatty acid monolayer. To determine its structure, we developped a method to precisely describe the grazing incidence x-ray diffraction spectra with a submolecular resolution. We tested this method on simple systems (phases formed by fatty acids on pure water) before proposing a structure for the cristalline organization of our system. Eventually, we studied the kinetics of the bidimensional crystal formation by using grazing incidence x-ray diffraction and Brewster angle microscopy
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Harre, Nathalie. "Etude structurale par DRX et METHR et caracterisation dielectrique de quelques phases du systeme BaO-La2O3-TiO2." Limoges, 1996. http://www.theses.fr/1996LIMO0001.
Full textAbstract:
Dans le systeme bao-la2o3-tio2, les pseudo-binaires batio3-la4ti3o12 et batio3-la2ti3o9 ont fait l'objet d'etudes precises aussi bien du point de vue structural que de celui des proprietes dielectriques. La caracterisation par drx et methr des compositions riches en la4ti3o12 du systeme batio3-la4ti3o12 a permis de: decrire la structure cristalline de 3 phases ponctuelles: ba2la4ti5o18, bala4ti4o15 et la4ti3o12 en precisant l'ordre baryum/lanthane, mettre en evidence un domaine de microphases entre la4ti3o12 et bala4ti4o15. Dans le systeme batio3-la2ti3o9, un domaine de solution solide a ete mis en evidence et caracterise par drx. La structure cristalline de la phase est decrite ; des hypotheses sur l'evolution structurale au sein du domaine de solution solide et l'ordre ba/la sont proposees et etayees par une analyse rigoureuse des proprietes dielectriques. Les mesures dielectriques en fonction de la temperature et de la frequence, effectuees sur les differentes phases, revelent des materiaux dielectriques prometteurs pour une utilisation dans le domaine des microondes
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Cavellec, Myriam. "Les phosphates mixtes organique-inorganique à base de fer : étude chimique, structurale et magnétique." Versailles-St Quentin en Yvelines, 1997. http://www.theses.fr/1997VERS0002.
Full textAbstract:
Suite à une proposition de mécanisme de formation des phases ulm-n (initialement des phosphates oxyfluorés micro poreux de gallium ou d'aluminium) qui ne faisait jouer aucun rôle particulier à la nature chimique du cation métallique, nous nous sommes intéressés à la synthèse de phosphates micro poreux d'éléments de transition 3d. Pour la première fois, plusieurs phosphates de fer à structure ouverte ont été obtenus en présence d'un agent structurant organique. Ces composés sont magnétiques dans la gamme 4-40k, l'ordre magnétique tridimensionnel faisant intervenir le supersuperéchange via les ions phosphates
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Guedira, Taoufik. "Synthese et caracterisation physicochimique des phases du systeme Bi:(2)O::(3)-BiPO::(4)." Lille 1, 1989. http://www.theses.fr/1989LIL10036.
Full textAbstract:
Étude du diagramme de phases Bi::(2)O::(3)-BiPO::(4) ou l'on trouve 10 composes définis et 5 solides dont 3 dérivent de 6Bi::(2)o::(3)BiPO::(4) et sont polymorphes: 1) forme haute température (isotope de Bi::(2)O::(3)delta , type fluorite), 2) phase intermédiaire delta (surstructure de la précédente avec a'=3am, 3) phase haute température gamma (t>820°C structure sillenite). Mesures de conductivite electrique sur ces phases: conductivité mixte jusqu'à 820°C, conductivité ionique au-dela. Etude structurale de 3Bi::(2)O::(3)BiPO::(4) et 7Bi::(2)O::(3)3BiPO::(4): les structures dérivent d'une sous-maille commune, assimilable à une déformation orthorhombique de Bi::(2)O::(3)delta. Amélioration de la conductivité de 7Bi::(2)O::(3)3BiPO::(4) par substitution partielle de p par v. Applications possible pour t<600°C.
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Filal, Saïd. "Influence de la composition organique et minérale des eaux des réseaux sur les caractéristiques chimiques et structurales des biofilms." Poitiers, 2001. http://www.theses.fr/2001POIT2314.
Full text
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Khrifi, Saâd. "Etude de la densité électronique précise du composé "2-amino-5-nitropyridinium-L-monohydrogènetartrate" : estimation des propriétés optiques linéaire [alpha] et non linéaire [bêta] à partir des propriétés électrostatiques." Lille 1, 1996. http://www.theses.fr/1996LIL10005.
Full textAbstract:
Ce travail a pour objet la détermination, par les méthodes de diffraction des rayons x et des neutrons, de la densité électronique de la molécule 2-amino-5-nitropyridinium-l-monohydrogentartrate (2a5nplt). Ce compose est un sel organique appartenant à une famille des nouveaux matériaux dont les propriétés optiques non linéaires sont de plus en plus efficaces. Les méthodes de la série différence x-xho et des modèles de déformation (hansen-coppens) permettent, à partir des données de diffraction des rayons x, de relever de précieux renseignements sur la densité électronique de l'édifice moléculaire. Les propriétés électrostatiques (charges, moments moléculaires et potentiel électrostatique) sont déterminées par différentes techniques telles que les affinements kappa et multipolaire et les méthodes d'intégration directe. En outre, nous avons pu montrer l'influence des phases des facteurs de structure sur la densité électronique de déformation et sur les propriétés électrostatiques dans le cas des structures non centrosymetriques. Un calcul semi-empirique utilisant mopac a permis d'évaluer les composantes des tenseurs de polarisabilité linéaire alpha et des hyperpolarisabilites non linéaires beta et gamma. Enfin, en utilisant l'approximation d'unsold nous avons pu établir un lien direct entre les moments de distribution de charges et les tenseurs alpha et beta.
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Lahlou, Mimi Mohammed. "Etude des propriétés magnétiques des composés mixtes Fe1-xGaxF3 et Fe1-xCrxF3 (0." Le Mans, 1991. http://www.theses.fr/1991LEMA1023.
Full textAbstract:
L'etude des proprietes magnetiques des fluorures mixtes cristallins fe#1#-#xga#xf#3 et fe#1#-#xcr#xf#3 (0 1) fait l'objet de ce memoire. Ces composes obtenus par reaction a l'etat solide cristallisent dans le groupe d'espace r 3c, identique a r-fef#3, r-gaf#3 et r-crf#3. Le comportement magnetique de 5 compositions (x = 0. 17, 0. 33, 0. 50, 0. 67 et 0. 83) a ete suivi en fonction de la temperature par spectrometrie mossbauer du #5#7fe et susceptibilite magnetique. A la difference des composes fe-ga, la serie fe-cr revele des comportements magnetiques singuliers (reentrance, spin-cluster) qui different selon la concentration. Neanmoins, les valeurs de p et tn obtenues sur les deux series temoignent de la presence de frustration magnetique induite par la competition d'interactions entre premiers et seconds plus proches voisins. La mise en uvre d'un programme de simulation de structure magnetique base sur la methode du refroidissement a conduit a une estimation des valeurs des interactions de superechange j1 et superechange j2: dans le cas de r-fef#3, la nature antiferromagnetique de ces deux contributions rend bien compte de la frustration magnetique mise en evidence experimentalement. Finalement, les configurations magnetiques obtenues a ok pour un reseau cubique simple sont discutees en terme de frustration en fonction du rapport j1/j2
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Taoudi, Abdelkrim. "Etude cristallochimique des oxyfluorures de lanthanoi͏̈des et de quelques oxyfluorures mixtes dérivés de la fluorine." Limoges, 1992. http://www.theses.fr/1992LIMO0176.
Full textAbstract:
La structure cristalline de plusieurs oxyfluorures de terres rares a ete resolue par diffraction x sur poudre. Ces oxyfluorures appartiennent a plusieurs types structuraux, deja decrits ou inedits*, derivant tous de la fluorine par l'etablissement d'un ordre o/f: type lnfo rhomboedrique (ln=nd, er, tm); * type lnfo monoclinique (ln=yb, lu); type lnf#1#+#2#xo#1##x quadratique (ln=nd, t 40c); type lnf#1#+#2#xo#1##x orthorhombique (ln=nd (t 400c), eu, gd); * type la#2f#4o monoclinique; * type lu#3f#5o#2 orthorhombique. Ce dernier type structural correspond a la phase vernier la plus dense jamais preparee. L'influence de l'ordre o/f a longue et a courte distance sur les structures cristallines et la nature des defauts (clusters) a ete particulierement etudiee. Un nouveau type de surstructure de la fluorine a fait l'objet d'une determination structurale complete sur monocristal pour la phase wth#8zr#1#8f#2o#5#4. Il est caracterise par la distribution ordonnee de deux types de cluster respectivement excedentaires et deficitaires en anions. De nombreuses phases isotypes ont ete isolees. L'existence de ce type structural remet en question la classification generalement admise entre fluorines excedentaires et deficitaires en anions
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Pisson, Julien. "Caractérisation structurale et thermodynamique de l'échange anionique dans des hydroxydes doubles lamellaires." Clermont-Ferrand 2, 2005. http://www.theses.fr/2005CLF21615.
Full textAbstract:
Le comportement d'HDL mis en suspension dans l'eau et en présence d'anions organiques de type dicarboxylate a été étudié. La réaction d'échange a été suivie in situ à l'aide de la diffraction des rayons X en dispersion d'énergie. Un composé bi-intercalé a pu être mis en evidence. Des grandeurs thermodynamiques d'échange chlorure-dicarboxylate ont été déterminées via des techniques microcalorimétriques et potentiométriques. En comparant des systèmes dicarboxylate homologues, il a été possible de montrer l'existence de liaisons hydrogène entre anions tartrate dans l'interfeuillet. La simulation numérique, par dynamique moléculaire, de systèmes HDL inorganiques et organiques a pu être menée. Un accord entre les données structurales et les résultats de simulation a pu être obtenu et des précisions concernant la disposition et la dynamique des anions et des molécules d'eau dans l'interfeuillet ont pu être apportées. Enfin des calculs énergétiques ont confirmé l'existence d'interactions spécifiques entre tartrates
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Fajoui, Jamal. "Influence des hétérogénéités intragranulaires sur le comportement des matériaux métalliques sous sollicitations mécaniques." Nantes, 2008. http://www.theses.fr/2008NANT2105.
Full textAbstract:
Du fait de l'optimisation des structures, la mise en forme des matériaux nécessite des trajets de chargements dits complexes avec une sollicitation pouvant évoluer continûment lors du chargement. Ces processus, très contraignants pour le matériau, sont limités par l'apparition et le développement d'instabilités plastiques et/ou d'endommagement. Les approches mécaniques déductives basées sur des transitions d'échelles constituent des outils de compréhension pertinents. Nous avons développé des modèles à double transition d'échelles (de la cellule au grain et du grain au polycristal) qui ont permis de rendre compte du comportement réel des matériaux lors de chargements complexes (effet Bauschinger). Cette double transition d'échelles a été assurée par plusieurs types de schémas : autocohérent, Kröner ou Mori-Tanaka. L'hétérogénéisation intragranulaire est mise en évidence par un écrouissage non local, qui est représenté dans le cas d'une description biphasée de la structure cellulaire de dislocations. Des résultats numériques et expérimentaux (essais mécaniques, diffraction des rayons X) satisfaisants ont été obtenus sur des matériaux de symétrie cubique (A16060 et acier 316L)Metal forming may often involve intense forming sequences, leading to large strains and severe strain path changes. These processes, very constraining for material, are limited by the appearance and the development of plastic instabilities and/or damage. Deductive methods based on strain mechanisms and scale transitions constitute relevant tools for a better comprehension. Two-level homogenization approaches are developed for the micromechanical modelling of the elastoplastic material behaviour. At the microscopic level, the mechanical behaviour is described by different scale transition models like self-consistent, Kröner or Mori-Tanaka. The grain is considered as a two-phase material : dislocations walls (with high density dislocation) and cells (with low density dislocation) and cells (with low density dislocation). The intragranular heterogeneities are highlighted by a non-local work-hardening, which is linked to the twophase description. Correct agreement is observed between simulations and experiments (X-ray diffraction, mechanical tests) results at the meso and macroscopic levels
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ODIN, SYLVIE. "Etude sous pression du compose invar fe3pt par diffraction x et dichroisme circulaire magnetique des rayons x." Paris 11, 1998. http://www.theses.fr/1998PA112193.
Full textAbstract:
Les systemes invar sont sujets a de forts effets magnetovolumiques. Les calculs qui ont ete faits sur ce type de systemes ont montre l'existence de deux etats magnetiques : un etat haut spin (hs) qui correspond a un moment magnetique et a un volume importants et un etat bas spin (ls) qui correspond a un moment magnetique et a un volume faibles. Nous avons realise les premieres mesures de dichroisme circulaire magnetique des rayons x sous pression et nous avons utilise cette technique, ainsi que la diffraction x sous pression, pour etudier l'alliage invar desordonne fe#7#2pt#2#8. Nous avons mis en evidence la transition hs/ls dans cet alliage. Cette transition se caracterise par une diminution du moment orbital et de spin de la bande 5d du platine. En outre, nous avons montre que le nombre d'electrons impliques dans la liaison de l'etat ls est plus important que dans la liaison de l'etat hs. Sous pression, il se produit un transfert d'electrons de spin majoritaire (j = 5/2) proches du niveau de fermi vers des etats de spin minoritaires. A plus haute pression, il y a une deuxieme transition qui se caracterise par une diminution du moment de spin. Le meme type de transfert electronique (a partir des etats majoritaires j = 3/2) se produit lors de cette transition. D'autre part, nous avons mis en evidence l'existence d'un etat non magnetique a tres haute pression en accord avec les predictions theoriques. Finalement, en relachant progressivement la pression, nous avons mis en evidence la presence de cycles d'hysteresis du moment magnetique en pression. Les differents etats magnetiques, qui existent sous la meme structure cristallographique, dependent de l'histoire magnetique du systeme.
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Masiello, Fabio. "Diffraction et imagerie aux rayons X en utilisant un faisceau cohérent : applications aux optiques rayons X et au cristaux comportant des hétérogénéités de phase." Phd thesis, Université de Grenoble, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00609216.
Full textAbstract:
Les propriétés exceptionnelles des sources de rayonnement synchrotron ont été et sont de plus en plus exploités dans des disciplines très différentes, allant de l'archéologie à la chimie, de la science des matièraux a la biologie, de la médecine à la physique. Parmi ces propriétés, il est important de mentionner la haute brillance, le spectre continu, le haut degré de polarisation, la structure temporelle, la petite taille de la source et la petite divergence du faisceau. Ces dernières propriètèes entraînant une forte cohérence transversale du rayonnement produit. La cohérence du faisceau a permis le développement des nouvelles techniques comme par exemple, l'imagerie à contraste de phase, la spectroscopie à corrélation des photons et l'imagerie par diffraction des photons cohérents. Par conséquent, il est de première importance que les éléments optiques puissent préserver cette propriété, perturbant le moins possible la front d'onde. Ce travail de thèse se constitue de trois parties. Dans la premiere partie, je vais présenter le travail effectué au sein du groupe optique de l'ESRF dans la caractérisation des cristaux de diamant synthétique de haute qualité prévus pour des applications aux optiques pour les rayons X. Cet caractérisation a été effectué en utilisant différentes techniques rayons X complémentaires, telles que la diffractométrie à haute résolution, la topographie, la diffraction en incidence rasante, la réflectométrie et des mesures de préservation de cohérence en utilisant l'effet Talbot. Dans la deuxième partie, je expose les résultats obtenu dans l'étude du comportement à haute température des domaines ferroélectriques dans un cristal périodiquement polarisé. Dans cet type d'étude, basé sur la diffraction de Bragg-Fresnel, est nécessaire un haute cohérence du faisceau. Dans la troisième partie, je présents des résultats obtenu dans la caractérisation des diamants prévus pour des applications autres que les optique rayons X.
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Abgrall, Serge. "Mesure des forces de frettage sur un cylindre métallique émaillé, par diffraction des rayons X et par indentations Vickers." Toulouse, INPT, 1996. http://www.theses.fr/1996INPT006G.
Full textAbstract:
Sur plusieurs cylindres metalliques emailles, les forces de frettage sont mesurees par l'utilisation conjointe de la diffraction des rayons x et des tests de micro-durete vickers. Les tests de micro-durete provoquent une fissuration de la ceramique le long de la generatrice (fissures selon la generatrice) et selon sa perpendiculaire (fissures circonferencielles). Une relation lineaire a ete trouvee entre la longueur des fissures circonferencielles et les contraintes residuelles determinees par diffraction des rayons x, le long du substrat metallique. Cette relation lineaire et la longueur des fissures selon la generatrice servent a mesurer les forces de frettage sur chaque echantillon cylindrique
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Souilah, Marc. "Étude cristallochimique de semi-conducteurs CIGSe pour cellules photovoltaïques en couches minces." Nantes, 2009. http://www.theses.fr/2009NANT2061.
Full textAbstract:
L’objectif de cette thèse était d’étudier la cristallographie de composés sous forme de poudre ayant des propriétés photovoltaïques, les CIGSe (CuIn1‑xGaxSe2). Ceux‑ci sont utilisés comme couche absorbante dans des cellules photovoltaïque en couche mince de seconde génération et commencent à être commercialisés, notamment aux USA et en Allemagne. Une ré‑investigation complète des composés poudre a ainsi été conduite par diffraction des rayons X sur poudre et monocristal, dans le but d’améliorer la compréhension des phases cristallines, notamment pour des taux de cuivre très faibles. Des calculs de structure électronique ont été entrepris sur des compositions particulières de CIGSe afin de mieux comprendre certaines propriétés. Le composé historique CuInSe2 a ainsi servi de modèle théorique car possédant de nombreuses références expérimentales dans la littérature. Enfin, des échantillons en couches minces de CIGSe ont été préparées pour une étude par microscopie électronique à transmission. Le but était de voir l’évolution de la qualité cristalline pour des forts taux de gallium, taux où les rendements des couches minces sont plus faiblesThis study mainly focuses on the crystallographic research of powder compounds with photovoltaic properties. They are used in photovoltaic thin film solar cell (2nd generation) as absorber layer. They have been produced and sold in the US and Germany in particular. A complete powder compounds re-investigation have been made by X-Ray diffraction on powder and single crystal. The aim of this research was to have a better comprehension of the crystalline phases, especially for copper poor compounds. Electronic structure calculation have been conducted on specific CIGSe composition to try to understand some special properties. The original compound CuInSe2 was used as theoretical model because many experimental references can be found in the literature. Finally, CIGSe thin-film sample have been prepared for a study by transmission electronic microscopy. The purpose was to check the crystal quality with high gallium content, because the efficiency of the solar cells tends to drop down as the gallium content increasing
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Al-Khoury, Waël. "Etude structurale par spectrométrie Mössbauer et diffraction des rayons X d'alliage Fe-Cr à l'état massif et en couches minces : transformation de phase autour de la composition équi-atomique." Poitiers, 2006. http://www.theses.fr/2006POIT2303.
Full textAbstract:
Le but de cette thèse est l'étude structurale des alliages Fe-Cr sous forme massive – transformation de phase ? (cubique centré) ? ? (tétragonal) – et en couche mince, en utilisant principalement la spectrométrie Mössbauer, et en complément, la diffraction des rayons X. Une caractérisation structurale précise de la transformation de phase à 700 °C dans des alliages massifs FeCr à gros grains a été menée. Le résultat le plus pertinent, mis en évidence par l'effet Mössbauer, est l'existence d'une phase intermédiaire appelée ' entre la phase initiale et la phase finale. La diffraction des rayons X a permis de rejeter l'hypothèse d'une structure de type B2 pour cette phase ' de structure équivalente à . La microdiffraction Laue a permis de montrer qu'il n'existait pas de relations simples d'orientations cristallographiques entre les deux phases. Notons aussi que le module d'Young de la phase a été mesuré pour la première fois ; sa valeur est légèrement supérieure (10%) à celle de la phase . Des films minces Fe1-xCrx de 220 nm d'épaisseur ont été élaborés par pulvérisation ionique directe. Pour 0 < x ≤ 0,28, les films présentent un comportement ferromagnétique, alors que des spectres CEM paramagnétique sont obtenus pour 0,32 ≤ x< 0,70. La transition ferromagnétique à paramagnétique (F/P) à température ordinaire apparaît dès xc ~ 0,30 ; cette valeur critique dépend du mode de préparation. Enfin, un parallèle très intéressant peut être fait au niveau de la transformation de phase pour la concentration equi atomique entre l'alliage à l'état massif et sous forme de couche mince. En effet, les états magnétiques de début et de fin de transformation sont opposés. On part de la structure cc () ferromagnétique dans le massif pour aller vers la structure tétragonale () paramagnétique ; alors que dans les couches minces, c'est une structure A15 (), paramagnétique qui se transforme en structure cc () ferromagnétiqueThe goal of this thesis is the structural study of bulk – phase transformation (body-centered cubic) (tetragonal) at 700 °C – and thin films Fe-Cr alloys by Mössbauer spectrometry and X ray diffraction. An accurate structural characterization of the phase transformation at 700 °C in bulk FeCr alloys with coarse grains was carried out. The most relevant result, highlighted by the Mössbauer effect, is the existence of intermediate phase so-called ' between initial phase and final phase . The X-ray diffraction made it possible to reject the assumption of a B2 structure for the ' phase which structure is similar to the one. Laue's microdiffraction has shown that there were no simple crystallographic orientation relationships between the two phases. Let us note that we measured for the first time, the Young's modulus of the phase; its value is slightly higher (10%) than the phase one. Fe1-xCrx thin films with 200 nm thicknesses were prepared by ion beam sputtering. For 0 < x ≤ 0. 28, the films present a ferromagnetic behavior, whereas paramagnetic spectra CEM are obtained for 0. 32 ≤ x< 0. 70. The ferromagnetic to paramagnetic transition (F/P) at room temperature appears at xc ~ 0. 30; this critical value depends on the preparation method. Finally, a very interesting parallel can be made concerning phase transformation for the equiatomic concentration between bulk and thin film alloys. Indeed, the starting and final magnetic states of the transformation are opposites. In the bulk alloys, the phase transformation starts from ferromagnetic bcc structure () and goes toward the paramagnetic tetragonal structure (), whereas in the films, a paramagnetic A15 structure () transforms in ferromagnetic bcc structure ()
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Trzop, Elzbieta. "Structural changes of chemical and physical photoinduced processes studied by X-ray diffraction." Rennes 1, 2009. http://www.theses.fr/2009REN1S037.
Full textAbstract:
The main purpose of this Ph. D. Thesis is the structural study of photochemical and photophysical transformations in crystals by X-ray diffraction. We studied selected organic compounds undergoing intramolecular photochemical reactions in a solid state. Previously to these studies, there was a lack of reports on structural monitoring such processes. Moreover, we focused on molecular phototransformations in selected iron complexes, which allowed the observation of wavelength selectivity of the photosteady states. We also monitored out-of-equilibrium dynamics of the ultra-fast photoinduced transformation by time-resolved X-ray diffraction, evidencing three stages: (i) the picosecond change of the molecular state; (ii) the unit-cell volume expansion in several tens of nanoseconds; (iii) the macroscopic thermal effect on the microsecond time scaleL’objet principal de cette thèse est l’étude par diffraction des rayons X de cristaux présentant des changements structuraux au cours de transformations photochimiques et photophysiques. D’une part, nous avons étudié des composés organiques présentant des réactions photochimiques intramoléculaires à l’état solide. Jusqu'à cette étude, peu de résultats avaient été publiés sur le suivi des changements structuraux lors de tels processus. D’autre part, nous nous sommes intéressés à la photo-commutation moléculaire dans des complexes du fer, mettant ainsi en évidence la sélectivité, par la longueur d’onde, entre états photo-stationnaires. Nous avons aussi pu suivre la dynamique hors équilibre d’une transformation photoinduite ultrarapide par diffraction résolue en temps révélant ainsi 3 étapes: (i) un changement d’état moléculaire dès la picoseconde; (ii) une dilatation de la maille vers quelques 10 nanosecondes; (iii) une commutation thermique macroscopique à l’échelle de la microseconde
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Fernandes, Paulo. "Nouvelles études structurales de cristaux liquides par réflectivité et diffraction résonante des rayons X." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00265389.
Full textAbstract:
Ce mémoire présente trois études structurales de cristaux liquides smectiques par réflectivité et diffraction résonante des rayons X. Il est divisé en cinq chapitres. Dans le premier une succincte introduction aux cristaux liquides est faite. On présente en particulier les phases smectiques qui font objet de nos études. Le second chapitre est consacré aux techniques expérimentales de rayons X utilisées dans les travaux réalisées. Les trois derniers chapitres présentent les travaux dans lesquelles on peut diviser cette thèse. Le chapitre trois démontre, sur des films suspendus de MHPOBC (cristal liquide historique possédant les sous phases antiferroélectriques), la possibilité d'extension de la technique de diffraction résonante des rayons X aux cristaux liquides sans atome résonant. Dans le quatrième chapitre la structure de la phase cristal liquide B2 de molécules à cœur courbé (ou bananes) est élucidée en utilisant la diffraction résonante des rayons X avec analyse de polarisation du faisceau diffracté. Un modèle de la polarisation du faisceau résonant diffracté par quatre différentes structures proposées pour la phase B2 est développé dans ce chapitre. Dans le cinquième chapitre un mélange binaire smectique présentant un point critique de démixtion très original est étudié par réflectivité X et microscopie optique. Un gradient de concentration selon la direction perpendiculaire au plan du film semble être mis en évidence par la géométrie de film suspendu. Les résultats d'un modèle simplifié du système sont compatibles avec cette interprétation.
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Meunier, Jean-François. "Vérification des structures proposées pour la ferrihydrite par diffraction des rayons X des nanoparticules." Thesis, University of Ottawa (Canada), 2010. http://hdl.handle.net/10393/28618.
Full textAbstract:
Ferrihydrite is a natural iron hydroxide occurring mostly in surface waters. In the last 40 years, six different structures have been proposed for ferrihydrite, without reaching consensus in the scientific community. The contradictory debate around the nanostructure of ferrihydrite represents the principal motivation of the present thesis, i.e., to verify systematically all structure proposals instead of just the most accepted ones. We compare powder x-ray diffraction patterns recorded from synthetic samples of 2-lines and 6-lines ferrihydrite with the calculated ones (Debye sum) from the proposed structures. The comparisons show that all structure propositions are incorrect. Although, three of the six propositions suggest jointly that oxygen atoms form a double-hexagonal close packing structure in ferrihydrite and that the exact structure determination problem could be solved by finding the correct positions of the iron atoms inside the oxygen layers.
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Ringuette, Sophie. "Études des triglycérides et de leurs mélanges par calorimétrie et diffraction des rayons X." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 2000. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk1/tape3/PQDD_0026/MQ51159.pdf.
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Mirloup, Fabien. "Diffraction des rayons X résolue en temps : dissociation et recombinaison de l'iode en solution." Paris 6, 2004. http://www.theses.fr/2004PA066477.
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