Academic literature on the topic 'Cycle taille moyenne'

Le but de cette étude est de déterminer les caractéristiques du cycle oestral et de la croissance folliculaire de la brebis Djallonké variété "Mossi". La révélation des chaleurs à l'aide d'un bélier vasectomisé ainsi que le dosage de la progestérone plasmatique permettent de déterminer une durée moyenne du cycle oestral de 18 + ou - 4 jours avec une manifestation des chaleurs pendant 30 + ou - 7 h. Durant la saison sèche et chaude (de janvier à avril), il y a une augmentation significative (P < 0,05) de la durée moyenne du cycle oestral (20 + ou - 6 jours) mais une diminution de la manifestation des chaleurs (25,7 + ou - 4,7 h). Le nombre total de follicules de diamètre supérieur à 50 microns est de 243,1 + ou - 43,2 par ovaire avec des variations significatives entre ovaires ovulatoire et non ovulatoire (P < 0,05). Le nombre de follicules regroupés selon leur taille, en croissance avec antrum, normaux atrétiques, en croissance terminale est donné. Le taux moyen d'ovulation est de 1,4 + ou - 0,2 avec 82,6 % des ovulations réparties sur l'ovaire droit.

Cet article présente une synthèse des connaissances européennes sur les groupes familiaux, la dynamique des populations et les domaines vitaux. Le cycle de reproduction des blairelles est complexe avec un processus d’implantation différée des ovocytes. Le pic majeur de reproduction a lieu en hiver (janvier-février) après la mise bas des jeunes issus des accouplements précédents. Seulement environ 30 % des femelles se reproduisent tous les ans (femelles dominantes en bonne santé). Le nombre de blaireautins dans une portée varie en moyenne de 1 à 3 mais la mortalité avant un an est forte souvent autour de 50 %. En Europe, la densité moyenne des blaireaux est de 1,8 ± 2,3 individus (adultes et jeunes) au km2 (4,7 en considérant les fortes densités anglaises). Cependant, des densités nettement plus faibles de l’ordre de 1 blaireau par 10 km2 sont souvent observées en Europe de l’Est. La taille des groupes familiaux est de 3,8 ± 1,2 individus (avec 2,6 ± 1 adultes) avec des variations assez faibles entre les pays (4,6 ± 2,1 individus avec les données anglaises). Le domaine vital varie fortement selon le sexe et la saison. Il est plus grand pour les mâles. Il est minimal en hiver pour les deux sexes mais plus grand en été pour les femelles. Il varie également très fortement selon la densité des animaux au km2. Ainsi, les domaines vitaux les plus grands (> 500 ha) sont observés dans les zones de plus faibles densités d’animaux (1 à 2 individus aux 10 km2) sous climat contraignant et dans les contextes de moindres ressources alimentaires (Europe de l’Est et contexte méditerranéen). Dans les zones plus favorables en contexte océanique tempéré, le domaine vital est nettement plus petit (< 100 ha) avec des densités d’animaux souvent supérieurs à 2 ou 3 individus au km2.

La banane plantain est un produit de grande consommation en Côte d’Ivoire. Dans le but d’accroître les rendements par la création de variétés performantes, une bonne connaissance de la diversité des accessions existante est indispensable. Dans cette optique, la diversité agro-morphologique de la collection de bananiers du Centre National de Spécialisation plantain (CNS-Plantain) composée de 42 accessions a été analysée sur la base de 38 variables qualitatives et quantitatives selon le descripteur de l’IPGRI-INIBHP/CIRAD 1996. Les résultats ont montré des différences significatives entre les accessions au niveau morphologique, des caractères de production et des rendements. L’analyse en composantes principales (ACP) et la classification ascendante hiérarchique (CAH) ont montré une importante variabilité génétique et ont permis d’identifier 5 groupes de bananiers dans la collection. Le groupe des French (Groupe 1) et le groupe de banane à cuire de type ABB (Groupe 5) sont caractérisés par un nombre de mains élevés (6 à 16), des fruits courts et nombreux (53 à 192) et donc de gros régimes avec un long cycle de production pour les French. Le groupe des Faux-cornes (Groupe 3) possède 4 à 8 mains avec des fruits de taille moyenne et peu nombreux (14 à 57) et un cycle de production plus court. Les individus du groupe 2 (Bâtard) possèdent des fruits de taille et de nombre intermédiaire entre les French et les Faux-cornes. Dans le quatrième groupe (Vrai-cornes), les accessions sont caractérisées par des fruits de grande taille et peu nombreux (7 à 20). Cette diversité génétique offre ainsi une grande possibilité de choix de géniteurs pour la création de variétés améliorées de banane plantain en Côte d’Ivoire. The plantain banana is a widely consumed product in Côte d'Ivoire. In order to increase yields by creating high-performance varieties, a good knowledge of the diversity of existing accessions is important. Thus, the agro-morphological diversity of the banana collection of the National Center for Plantain Specialization (CNS-Plantain) composed of 42 accessions was analyzed based on 38 qualitative and quantitative variables according to the IPGRI-INIBHP descriptor. /CIRAD 1996. The results showed significant differences between the accessions in terms of morphology, production traits and yields. Principal component analysis (PCA) and hierarchical ascending classification (HAC) showed significant genetic variability and identify 5 groups of bananas in the collection. The French group (Group 1) and the ABB-type cooking banana group (Group 5) are characterized by a high number of hands (6 to 16), short and more fruits (53 to 192), therefore a bigger bunch with a long production cycle for the French. The False horn group (Group 3) has 4 to 8 hands with medium-sized and few fruits (14 to 57) and a shorter production cycle. The accessions of group 2 (Bâtard) have fruits of intermediate size and number between the French and the False horns. In the fourth group (True horns), the accessions are characterized by large and few fruits (7 to 20). Thus, this genetic diversity offers a great possibility of choice of genitors for the creation of improved varieties of plantain in Côte d'Ivoire.

Les plaquettes sont utilisées par de nombreux entraîneurs comme moyen de renforcement musculaire. Aussi nous est-il apparu intéressant d’étudier l’influence de la taille des plaquettes sur les paramètres biomécaniques du crawl. Sept nageurs (quatre garçons et trois filles) ont été testés. Chaque sujet réalisait le même parcours sans matériel et avec des plaquettes de trois tailles différentes (petites, moyennes et grandes). Les activités électriques de cinq muscles du membre supérieur et du tronc ont été enregistrées avec un système télémétrique. Simultanément, des prises de vue sous-marines ont été effectuées. Sur le plan cinématique, nos résultats montrent que l’utilisation et la taille des plaquettes n’influencent pas la décomposition temporelle des différentes phases ni la distance parcourue par la hanche au cours d’un cycle de bras. Sur le plan électromyographique, la hiérarchie des recrutements musculaires reste inchangée quelle que soit la taille des plaquettes. Le biceps brachii demeure le muscle qui a la plus faible activité électrique au cours du cycle de bras, mais il semble que l’utilisation des plaquettes favorise sa sollicitation pendant la phase de traction. De plus, nous n’avons pas observé d’augmentation linéaire de l’activité musculaire avec la taille des plaquettes.

Les caprins constituent au Togo la seconde espèce d’élevage après les volailles en terme d’effectif. La disponibilité de sa viande reste pourtant rare. L’Etat togolais, à travers des projets de développement, a initié la recapitalisation du cheptel national d’animaux à cycle court. L’objectif de l’étude était la connaissance des faiblesses des pratiques d’élevage des caprins au Togo en vue de proposer des axes de recherche pour son amélioration et son développement. Des enquêtes ont été menées auprès de 129 chefs de ménages des deux sexes. Les éleveurs étaient des paysans, des salariés ou des retraités. Les enquêtes ont couvert l’ensemble du pays, prenant en compte sa diversité pluviométrique et végétale. Des données sur les pratiques d’élevage, les soins vétérinaires, les maladies et les autres contraintes ont été recueillies. Les résultats ont montré que 69 % des éleveurs étaient instruits, 91 % étaient mariés, et 26 % des propriétaires étaient des femmes. La main d’œuvre familiale jouait un rôle important. Les activités liées à l’élevage étaient confiées aux femmes et aux enfants. La taille moyenne du cheptel par ménage était de 18 caprins. Les chèvres adultes constituaient 44 % de l’effectif contre 2 % de mâles adultes entiers. Le taux de productivité au sevrage était de 0,54 chevreau par mère. Les animaux disposaient d’un abri ; dans 85 % des élevages, ils recevaient périodiquement une complémentation alimentaire et dans 27 % d’entre eux un complément minéral à base de sel de cuisine. Les soins vétérinaires ont été observés dans 64 % des élevages. Cette étude a permis de révéler quelques faiblesses relatives aux soins vétérinaires, à l’utilisation de géniteurs améliorés et à la disponibilité d’abris. Des formations sur les itinéraires techniques de l’élevage des caprins sont nécessaires pour améliorer leurs performances.

Les auteurs rapportent les résultats d'une étude de 2 ans sur l'écologie et la résistance à la sécheresse de B. umbilicatuset B. senegalensisdans 3 mares temporaires de la zone Nord-soudanienne (région de Tamba­ counda, Sénégal). Les variations de certains facteurs abiotiques comme la température et le pH de l'eau ne semblent pas avoir une grande influence sur l'écologie, alors que la pluviométrie a une grande importance sur la distribution et la densité des Mollusques. En effet, la quantité d'eau et la durée d'assèchement des mares dépendent des pluies et sont des éléments qui gouvernent l'existence et la survie de cette faune malacologique. C'est dans la 2ème partie de la saison des pluies, période de reproduction, que la population atteint son maximum. Les observations mensuelles montrent que l'abondance relative de B. umbilicatus est supérieure à celle de B. senegalensis. Ces mares sont à sec 6 à 8 mois dans l'année, et cependant, les populations de Mollusques se renouvellent régulièrement, ce qui laisse supposer une capacité de résistance à la sécheresse. Certains traversent avec succès cette période d'as.sèchement mais ce sont ceux de taille moyenne (7 à 9,9 mm) qui résistent le mieux (70 à 80 p. 100 de la population). Dès la remise en eau, ils reprennent leur activité et pondent intensément afin de reconstituer la population. B. umbilicatus et B. senegalensis sont des hôtes intermédiaires potentiels de trémato­ doses humaines, mais dans cette zone étudiée, seul B. umbilicatus intervient dans la transmission (S. haematobium, S. curassom) qui a lieu entre septembre et novembre. Dans les conditions naturelles du Sahel, le cycle épidémiologique est court, et tout se passe en 4 à 6 mois avec renouvellement et accroissement de la population de Mollusques, infestation de ces derniers et transmission des trématodoses. Le comportement écologique de ces Mollusques dans la zone Nord­ soudanienne a une importance primordiale dans l'épidémiologie des trématodoses humaines et animales et nécessite une nouvelle stratégie de lutte. La destruction des Mollusques est plus efficace et plus économique à la fin de la saison des pluies, début d'assèchement de la mare, période où ils se concentrent dans des flaques d'eau résiduelles.

Malgré une forte restructuration et les réformes successives de la politique agricole commune, le revenu des exploitations professionnelles spécialisées en bovins viande est, en moyenne, toujours l’un des plus faibles de l’ensemble des exploitations françaises. Le suivi d’un groupe constant de 69 exploitations d’élevage bovin allaitant charolais du nord Massif Central sur 15 ans (de 1989 à 2003) montre une forte progression de la taille de ces exploitations et du cheptel à main-d’œuvre constante. Cette augmentation de la productivité du travail, réponse à la baisse constante du prix de la viande seulement en partie compensée par des aides, s’est accompagnée d’une évolution des systèmes de production (régression de l’engraissement des mâles et raccourcissement des cycles de production). La variabilité de notre échantillon s’exprime avant tout au travers de la taille (surface et cheptel), mais également du taux de spécialisation (élevage ou polyculture élevage) et du choix de système de production (engraissement ou non des animaux). Globalement, le revenu moyen par travailleur est resté stable, avec une dépendance accrue de celui-ci vis-à-vis des aides. La moyenne des revenus est quasi-identique quelque soit le système de production, mais la dispersion des revenus intra-système est relativement importante. Le revenu par travailleur reste toujours corrélé à des critères de taille (cheptel et/ou surface) mais avec la distinction suivante : avant la première réforme de la PAC, la taille du cheptel intervenait par les outputs qu’elle générait, après 1992 la taille intervient par les aides qu’elle permet de percevoir.

Objectif : La présente étude a pour finalités : (i) de décrire de façon systémique les pratiques cunicoles locales de 135 élevages choisis de manière empirique (technique boule de neige), en relation avec l’espace de l’élevage, les risques physiques induits pour l’animal, les caractéristiques des locaux (nature de construction) et les outils utilisés ; (ii) de faire la typologie de cet élevage. Méthodologie et résultats : Le diagnostic de la pratique cunicole met en évidence une activité exclusivement secondaire, caractérisée d’élevage de diversification pour 90% de la population éleveurs, dont (70%) le font pour le commerce et (30%) pour l’autoconsommation. Le niveau d’étude des cuniculteurs influence les descripteurs de la réussite de l’élevage cunicole. À cet égard, les acteurs les plus instruits 31% (universitaires) opérationnalisent mieux le mode d’élevage. La cuniculture se fait aussi bien en zone urbaine (69%) que périurbaine (31%). Par ailleurs, les lapins sont élevés dans des bâtiments d’élevages (67%), dont le matériel de construction préférentiel est le bois (33%), la terre battue (36%) et la tôle (30%) mais la construction des cages fait appel au métal (81%), tandis que 33% sont élevés en plein air. La majorité des cuniculteurs (80%) formulent eux-mêmes leur provende contre 20% qui utilisent les restes de cuisine. Cette ration est combinée à trois sources de fourrage, fanes d’arachide (72%), les tiges de neem (17,9%) et les herbes saisonniers (10,1%). Les lapines ont présenté un cycle de reproduction moyenne de trois mises bas par an (51,6 %) avec une taille de la portée moyenne de six lapereaux (52,1 %) pour un sevrage qui se fait soit naturellement (75%) par la lapine ou programmé par l’éleveur (en fonction du poids (19%) ou de l’âge des lapereaux (6%). Si un plan de prophylaxie existe (57,7 %), les contraintes majeures portent préférentiellement sur les pathologies (75%) et l’approvisionnement en aliment (68%). Au demeurant, il s’est dégagé trois groupes d’élevages portés par les caractéristiques de l’éleveur, la conduite de l’élevage et les contraintes associées à la cuniculture. Conclusion et application des résultats : La présente étude met en pole position l’influence du niveau d’étude et de la formulation alimentaire sur la pratique technique cunicole dans un environnement concurrentielle avec d’autres élevages. Ces résultats pourraient justifier davantage le choix et l’attrait de la cuniculture comme activité. Mots clés : lapin, cuniculture, espèces non conventionnelles, élevage 19393 Moussa et al., J. Appl. Biosci. Vol : 185, 2023 Cameroun : cas de la ville de Maroua Typologie des élevages de lapins dans la zone sahélienne du Typology of rabbit farms in the sahelian zone of Cameroon: case of the city of Maroua ABSTRACT Objective: The present study was initiated with the following aims: (i) to describe in a systemic way the local rabbit practices of 135 farms chosen empirically (snowball technique), in relation to the space of the farm, the physical risks induced for the animal, the characteristics of the premises (nature of construction) and the tools used; (ii) to make the typology of this breeding. Methodology and results: The analysis of the rabbit practice highlights an exclusively secondary activity, characterized as diversification breeding for 90% of the stockbreeding population, of which (70%) do it for trade and (30%) for self-consumption. The level of education of rabbit breeders influences the descriptors of the success of the rabbit breeding. In this respect, the most educated actors 31% (university) operationalize more the farming method. Rabbit breeding is done in both urban (69%) and peri-urban (31%) areas. Otherwise, rabbits are bred in livestock buildings (67%), whose preferred construction material is wood (33%), beaten earth (36%) and sheet metal (30%) but the construction of cages used metal in (81%), while 33% are bred outdoors. The majority of rabbit breeders (80%) formulate their own feed against 20% who use kitchen waists. This ration is combined with three sources of fodder, peanut haulms (72%), neem stalks (17.9%) and seasonal grasses (10.1%). The does presented an average reproduction cycle of three farrowings per year (51.6%) with an average litter size of six young rabbits (52.1%) for weaning which is done either naturally (75%) by rabbit or programmed by the breeder depending on the weight (19%) or the age of the young rabbits (6%). If a prophylaxis plan exists (57.7%), the major constraints are related preferentially to pathologies (75%) and food supply (68%). Moreover, three groups of farms emerged, driven by the characteristics of the breeder, the management of the farm and the constraints related to rabbit breeding. Conclusion amd application of results: The present study puts in pole position the influence of the level of study and the food formulation on the rabbit technical practice in a competitive environment with other farms. These results could further justify the choice and the attractiveness of rabbit farming as an activity. Key words: rabbit, rabbit farming, unconventional species, husbandry

Pour la recherche de candidats d’intérêt thérapeutique, l’accès à des systèmes carbonés toujours plus complexes peut se heurter à divers problèmes synthétiques. Afin d’enrichir la diversité structurales, il est nécessaire de pallier aux difficultés synthétiques par le développement de nouveaux outils de synthèse. Dans ce contexte, ce travail s’est principalement orienté sur l’accès de cycles carbonés par des réactions d’expansion de cycle via l’utilisation de composés polarisés. Une première partie est réalisée avec l’utilisation de l’α-chlorodiazoacétate d’éthyle dans la réaction d’expansion de cycle de Tiffeneau-Demjanov pour la synthèse de céto-esters cycliques avec l’incorporation d’un centre tétrasubstitué présentant un atome de chlore. Dans un second temps, le développement d’une réaction de cycloaddition (5+3) à partir de deux entités cyclopropaniques polarisées a été mené au laboratoire. Cette méthodologie a conduit à décrire une nouvelle réactivité des composés cyclopropanes donneurs-accepteurs pour former des lactones α,β,γ-trisubstituées via une activation avec un acide de BrØnsted. Une étude approfondie par des calculs théoriques ont permis d’appréhender le mécanisme réactionnel et la sélectivité de cette transformation. La dernière partie a examinée la réactivité d’une nouvelle classe de molécule : les vinylbiscyclopropanes. Ces composés peuvent conduire à la famille des benzocyclobutènes et aux composés cycliques à 8 chainons par des réactions de réarrangement ou de transposition sigmatropique [3.3] formelle. Ce dernier motif est toujours à l’étude et devrait permettre un accès rapide à de multiples structures carbonées
In the quest for new therapeutic candidates, the description of novel synthetic approaches to access to increasingly complex carbon systems remains a daunting challenge. In order to increase the structural of such scaffolds, it is necessary to overcome the encountered difficulties by developing new straightforward an efficient tools. In this context, this work has mainly focused on the access of structurally defined carbon cycles by ring expansion reactions via the use of polarized compounds. The first part of this study has been devoted to the Tiffeneau-Demjanov ring expansion reaction using ethyl α-chlorodiazoacetate. This approach allowed us to access highly versatile cyclic keto esters displaying a tetrasubstitued carbon center bearing a chlorine atom. The next topic of this study has been focused on the development of a (5 + 3) cycloaddition reaction between two polarized cyclopropane entities. This methodology led to the description of a novel reactivity of donor-acceptor cyclopropanes compounds to form α,β,γ-trisubstituted lactones under a BrØnsted acid activation. In order to gain mechanistic insights, a theoretical study has also been conducted which led us to rationalize the mechanism and the selectivity of this transformation. The last part described the reactivity of a underexplored class of molecule, the vinylbiscyclopropanes. These compound, can lead to the benzocyclobutene family and to the 8 membered-ring compounds through rearrangement or formal [3.3] sigmatropic rearrangement reaction. This last class of compound is still under study and should allow rapid access to diverse cyclic structures

Pour la recherche de candidats d’intérêt thérapeutique, l’accès à des systèmes carbonés toujours plus complexes peut se heurter à divers problèmes synthétiques. Afin d’enrichir la diversité structurales, il est nécessaire de pallier aux difficultés synthétiques par le développement de nouveaux outils de synthèse. Dans ce contexte, ce travail s’est principalement orienté sur l’accès de cycles carbonés par des réactions d’expansion de cycle via l’utilisation de composés polarisés. Une première partie est réalisée avec l’utilisation de l’α-chlorodiazoacétate d’éthyle dans la réaction d’expansion de cycle de Tiffeneau-Demjanov pour la synthèse de céto-esters cycliques avec l’incorporation d’un centre tétrasubstitué présentant un atome de chlore. Dans un second temps, le développement d’une réaction de cycloaddition (5+3) à partir de deux entités cyclopropaniques polarisées a été mené au laboratoire. Cette méthodologie a conduit à décrire une nouvelle réactivité des composés cyclopropanes donneurs-accepteurs pour former des lactones α,β,γ-trisubstituées via une activation avec un acide de BrØnsted. Une étude approfondie par des calculs théoriques ont permis d’appréhender le mécanisme réactionnel et la sélectivité de cette transformation. La dernière partie a examinée la réactivité d’une nouvelle classe de molécule : les vinylbiscyclopropanes. Ces composés peuvent conduire à la famille des benzocyclobutènes et aux composés cycliques à 8 chainons par des réactions de réarrangement ou de transposition sigmatropique [3.3] formelle. Ce dernier motif est toujours à l’étude et devrait permettre un accès rapide à de multiples structures carbonées
In the quest for new therapeutic candidates, the description of novel synthetic approaches to access to increasingly complex carbon systems remains a daunting challenge. In order to increase the structural of such scaffolds, it is necessary to overcome the encountered difficulties by developing new straightforward an efficient tools. In this context, this work has mainly focused on the access of structurally defined carbon cycles by ring expansion reactions via the use of polarized compounds. The first part of this study has been devoted to the Tiffeneau-Demjanov ring expansion reaction using ethyl α-chlorodiazoacetate. This approach allowed us to access highly versatile cyclic keto esters displaying a tetrasubstitued carbon center bearing a chlorine atom. The next topic of this study has been focused on the development of a (5 + 3) cycloaddition reaction between two polarized cyclopropane entities. This methodology led to the description of a novel reactivity of donor-acceptor cyclopropanes compounds to form α,β,γ-trisubstituted lactones under a BrØnsted acid activation. In order to gain mechanistic insights, a theoretical study has also been conducted which led us to rationalize the mechanism and the selectivity of this transformation. The last part described the reactivity of a underexplored class of molecule, the vinylbiscyclopropanes. These compound, can lead to the benzocyclobutene family and to the 8 membered-ring compounds through rearrangement or formal [3.3] sigmatropic rearrangement reaction. This last class of compound is still under study and should allow rapid access to diverse cyclic structures

L'identification de la moyenne entreprise en tant que firme intermediaire pose la question du mode de developpement de l'entreprise. La recherche de concepts susceptibles d'aider la comprehension du developpement de la firme peut s'effectuer dans le cadre d'une approche transversale aux sciences de gestion, par le biais d'une analogie avec la biologie. La theorie de l'evolution de l'entreprise ainsi utilisee permet d'envisager la theorie du cycle de vie comme un niveau d'observation du developpement de l'organisation et de mieux en apprehender les composantes. Le rattachement de la theorie a l'etude de la relation entre la taux de croissance l'age et la taille de la firme, effectue sur une population de 1427 entreprises de la region basse-normandie, ainsi que l'integration de variables qualitatives au modele, permet de definir des comportements differents entre les entreprises moyennes en croissance et les entreprises moyennes a maturite
The identification of the middle sized organization as an intermediate firm asks the question of the enterprise's development process. The research of useful concepts in order to help the understanding of the firm's development can be implemented through a transversal approach to the management science, with the using of biological analogy. The evolutionary theory of the firm also integrate the life cycle theory as a level of observation of the organization development. It allows then a better understanding of its components. A model is then developed which study the dynamic relation between age, size and rate of growth of the firm. It is tested on a population of 1427 firms in basse- normandie with the integration of qualitative variables. Different behaviour can be found between growing-stage firms and maturity stage firms

Notre laboratoire s’intéresse au développement d’une méthodologie simple permettant de construire aisément des cycles de taille moyenne ainsi que des macrocycles fonctionnalisés. Si la formation des composés cycliques de trois à sept chaînons est aisée, la préparation efficace des cycles de taille moyenne et des macrocycles reste un défi en chimie de synthèse. Nous avons récemment développé une nouvelle stratégie permettant la synthèse d’une large variété de cycles de taille moyenne fonctionnalisés. Parmi ceux-ci, la formation des cycles possédant une fonction a-iodocétone ainsi qu’une fonction cétone est particulièrement efficace. Nous avons donc décidé d’étudier la transformation chémosélective de la fonction a-iodocétone en présence d’autres groupements carbonyles. Pour ce faire, nous avons développé une nouvelle réaction d’addition radicalaire des a-iodocétones sur des oléfines pauvres en électrons. Celle-ci est, à notre connaissance, la première méthode générale d’addition radicalaire intermoléculaire des a-iodocétones. / Our laboratory is interested in the total synthesis of natural products having at least one medium-sized ring in their structure. Whereas the synthesis of three to seven membered ring systems is well-established, the efficient preparation of medium and large rings still remains a major challenge in organic synthesis. With the aim of developing a common strategy for the synthesis of medium and macrocyclic systems, we recently discovered a simple and general methodology for the construction of a wide variety of functionalised medium sized rings. As the formation of medium sized rings wearing an a-iodoketone and a ketone is particularly efficient, we decided to study different transformations of this compound. Thus, a novel radical reaction of a-iodoketones with electron-deficient alkenes was developed. To the best of our knowledge, this is the first reported intermolecular radical reaction of a-iodoketones.

Les cycles totalement carbonés à huit chaînons constituent, encore de nos jours, un motif complexe à synthétiser en raison de leur forte tension de cycle inhérente. En parallèle, les petits cycles carbonés à trois chaînons sont des molécules hautement valorisables car il s’agit d’éléments permettant d’atteindre une grande complexité moléculaire dans une démarche à économie d’atome et souvent par le biais de réactions originales. Cette réactivité, issue du relâchement de la tension de cycle, permet d’accéder à des synthèses de molécule-cibles de façon rapide, contrôlée et compatible avec une montée en échelle. Dans ce contexte, une nouvelle classe de cyclopropane donneur-accepteur (CDA) a récemment été développée au sein du laboratoire et fait appel d’une part, à un motif cyclopropanol protégé par un éther silylé (donneur) et, d’autre part, à un ester α,β-insaturé (accepteur). Ce composé peut aisément être valorisé par voie purement thermique, pour conduire avec de bons rendements, à des cyclooctadiènes hautement fonctionnalisés. Les expériences menées au sein du laboratoire ont démontré que le réarrangement des CDA est totalement régiosélectif et hautement diastéréosélectif. Nous avons pu construire une large librairie de dérivés cycliques à huit atomes de carbone par réarrangement des CDAs sans métaux de transition ni réactifs additionnels. Une étude mécanistique effectuée sur des CDA représentatifs ont permis de mieux comprendre les mécanismes réactionnels impliqués et nous avons également pu mettre en évidence la formation de trans-cyclooctadiènes, intermédiaires connus pour leur grande réactivité
Eight-membered carbocyclic systems are widely represented motifs in natural and bio-active molecules. However, they remain under-represented in both marketed drugs and in drug discovery programs. This is mostly due to the well-known challenge of making them, due to the inherent ring strain. On the other hand, small rings represent a valuable three-atoms building element in the search to reach molecular complexity in an atom economical manner and often participate in fascinating chemical transformations. This release of ring tension usually allows for a scalable, rapid and controlled synthetic access to the expected target molecules. In this context, a new class of donor-acceptor cyclopropane (DAC) has recently been developed in the laboratory combining a silyl protected cyclopropanol with an α,β-unsaturated ester. Gratifyingly, the latter delivered polyfunctionalized cyclooctadienes in good yields in purely thermal conditions. The experiments ran in the laboratory demonstrated that the thermal rearrangement of DACs is totally regioselective and highly diastereoselective. A small library of highly substituted cyclooctanoïds was obtained without the need of any reagent nor transition metals. Finally, mechanistic investigations performed on selected DACs allowed us to better understand the course of the reaction and highlighted the formation of highly reactive trans-cyclooctadienes as intermediates, known for their high and unusual reactivity