Dissertations / Theses: 'Cristallin order'

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Avalos, Quiroz Yatzil. "Fabrication and characterization of organic solar cells using non-fullerene acceptors." Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille, 2022. http://theses.univ-amu.fr.lama.univ-amu.fr/220202_AVALOSQUIROZ_685ffnmph265yvr990suxs739q_TH%20(2).pdf.

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Abstract:

Au cours des dernières années, le photovoltaïque organique (OPV) a subi une croissance exponentielle grâce à l'introduction d'accepteurs non fullerène (NFAs), ce qui a permis d'obtenir des efficacités (PCE) supérieurs à 18%. Cette technologie offre des caractéristiques très intéressantes telles qu’un processus en solution, la flexibilité et la semi-transparense. Cependant pour pouvoir être produits à grande échelle, les matériaux et les processus de fabrication doivent répondre à certaines spécifications qui ne sont pas souvent abordées dans le contexte du laboratoire. Les matériaux doivent être compatibles avec des processus industriels et donc être résistants conditions environnementales. Ce travail vise d'abord à comprendre la stabilité intrinsèque des polymères et des NFAs tels que ceux de la famille des ITIC et des Y largement utilisés dans l’OPV. La stabilité a été corrélée à la structure moléculaire et à la cristallinité dans le but d'identifier les matériaux les plus appropriés pour un fonctionnement à long terme. En ce qui concerne la cristallinité et sa relation avec les propriétés des molécules, une deuxième partie de ce travail présente l'optimisation d'une structure de transistor organique à effet de champ (OFET) robuste pour la détermination de la mobilité des électrons en relation avec l'ordre moléculaire induit par la température. Une troisième partie se focalise sur la caractérisation et l'optimisation de nouvelles molécules NFA pour la fabrication de dispositifs en utilisant des solvants non-toxiques. Enfin, nous présentons la voie suivie pour obtenir une efficacité de plus de 15% en utilisant des systèmes stables et pertinents pour l’industrie
In recent years, organic photovoltaics (OPV) has undergone exponential growth thanks to the introduction of non-fullerene acceptors (NFAs), which has enabled power conversion efficiencies (PCE) greater than 18%. This technology offers very interesting features such as solution process, flexibility, semi-transparency and freedom of colors and shapes. However, in order to be produced on a large scale, the materials and manufacturing processes must meet certain specifications that are not often addressed in the laboratory setting. The materials must be compatible with industrial processes and therefore be resistant to environmental conditions. This work first aims to understand the intrinsic stability of polymers and NFAs such as those of the ITIC and Y family widely used in the OPV. Stability was correlated to molecular structure and crystallinity with the goal of identifying the most suitable materials for long-term operation. Regarding crystallinity and its relation to molecular properties, a second part of this work presents the optimization of a robust organic field effect transistor (OFET) structure for the determination of electron mobility in relation to temperature-induced molecular order, a correlation with different polymorphisms was established. A third part focuses on the characterization and optimization of new NFA molecules for the fabrication of OSCs using non-toxic solvents. Finally, we present the pathway followed to obtain an efficiency of more than 15% in our laboratory using stable and industrially relevant systems by a ternary approach

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Renaud, Gilles. "Ordre chimique et désordre topologique dans les solutions solides AuNi : étude par résistivité et par absorption et diffusion du rayonnement synchrotron X." Grenoble 1, 1988. http://www.theses.fr/1988GRE10134.

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Abstract:

Caracterisation precise de la tendance a l'ordre a courte distance dans le monocristal au::(80) ni::(20): l'alliage est aleatoire en premier voisin, mais il existe une faible tendance a l'homocoordination en second voisin. Determination dans tout le domaine de composition des valeurs des trois distances moyennes partielles ainsi que de la largeur et de l'asymetrie de leur distribution. Mesure de l'effet de coeur dans les alliages dilues. Simulation par ordinateur des distorsions du reseau. Evaluation selon un modele harmonoque de l'energie elastique

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Borne, Adrien. "Triple photons through third-order nonlinear optics." Thesis, Grenoble, 2014. http://www.theses.fr/2014GRENY071/document.

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Abstract:

Ce travail porte sur la génération directe de triplets de photons par interaction optique non linéaire du troisième ordre avec la matière solide. Les trois photons constituant l'état triplet proviennent de la scission d'un unique photon, et sont donc étroitement corrélées. Des champs supplémentaires peuvent stimuler le processus, et ainsi augmenter son efficacité de conversion, mais au détriment de la conservation des corrélations de l'état triplet. Deux stratégies sont adoptées pour générer efficacement ces triplets tout en conservant leurs propriétés de cohérence. La première porte sur génération de triplets dans des oxydes massifs cristallins, rendue possible à travers la réalisation d'accords de phase par biréfringence. Ces cristaux peuvent être placés en cavité de manière à augmenter artificiellement la longueur d'interaction. Dans ce contexte, KTP et TiO2 sous sa forme rutile sont étudiés expérimentalement; la configuration en cavité fait l'objet d'une étude théorique. La seconde stratégie se concentre sur la génération de triplets dans des fibres optiques, à travers un accord de phase modal. Leurs longueurs, le confinement du champ électromagnétique, ainsi que la non-existence de processus quadratiques pouvant polluer la génération de triplets sont des avantages importants. Des expériences de génération de troisième harmonique dans des fibres de silice dopées germanium sont réalisées ; et les propriétés d'accord de phase dans des fibres à cristaux photoniques en chalcogénures sont calculées
This work concentrates on the direct generation of triple photons through third-order nonlinear optical interactions with solid-state matter. The three photons constituting the triplet state arise from the splitting of a single photon, and are therefore highly correlated.The four interacting particles fulfill the energy and linear momentum conservation laws. Additional fields can stimulate this process and thus increase its conversion efficiency, but at the cost of losing the correlations of the triplet states. In order to generate efficiently the triplets while preserving their coherence properties, two strategies are investigated. In the first one, the interaction occurs in oxide bulk crystals, thanks to a birefringent phase matching. These crystals can be put into a cavity so as to artificially increase the interaction length. In this context, KTP and rutile TiO2 are studied experimentally; the cavity configuration is subjected to a theoretical work. The second strategy focuses on the generation in optical fibers, through a modal phase matching. Their length, the confinement of the electromagnetic field, and the non-existence of polluting second-order nonlinear processes are key advantages. Third-harmonic generation experiments on germanium-doped silica fibers are performed; and phase-matching properties in chalcogenide photonic-crystal fibers are calculated

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Roberge, Benoit. "Étude optique et magnétique des composés RVO[indice inférieur 3]." Thèse, Université de Sherbrooke, 2015. http://hdl.handle.net/11143/8191.

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Abstract:

Cette thèse est une étude des propriétés structurales, magnétiques et électriques des composés RVO[indice inférieur 3] (R=Yb,Y,Ho et La). Les outils expérimentaux utilisés pour sonder ces propriétés sont la spectroscopie Raman, la magnétométrie et la spectroscopie infrarouge par transmittance. Ce travail a pour objectif d’observer l’évolution du réseau, des transitions électroniques 4[florin] et de l’aimantation macroscopique avec la température afin de mettre en évidence les différents ordres présents dans les oxydes RVO[indice inférieur 3]. L’importance de ce couplage pour la réfrigération magnétique est mise en valeur par une étude des propriétés magnétocaloriques du HoVO[indice inférieur 3].

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Perca, Cristian. "Structure cristalline et magnétique de perovskites RBaMn2O6-d (où d=0 et 0.5)." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00076575.

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Abstract:

Cette thèse porte sur la synthèse et l'étude des propriétés structurales et magnétiques de perovskites RBaMn2O6-d (où d = 0 et 0,5).
En ce qui concerne le composé YBaMn2O6, les mesures par DSC indiquent que celui-ci subit trois transitions : deux autour de 500K et la troisième à 750K. L'étude par diffraction des rayons X et de neutrons a montré que la phase de plus haute température cristallisait dans le groupe P4/nbm. Les diffractogrammes de rayons X et de neutrons ne présentent qu'un seul changement alors que deux transitions sont observées par DSC au voisinage de 500K. La phase intermédiaire a été affinée dans le groupe d'espace C2/m. La phase d'ordre de charges (en dessous de 500K) étant de basse symétrie, nous avons réalisé un affinement combiné rayons X-neutrons. Les résultats obtenus indiquent un écart de seulement 15% par rapport à un ordre de charges idéal Mn3+/Mn4+. L'affinement de la structure magnétique et les mesures de susceptibilité magnétique indiquent la formation de polarons de Zener contenant quatre cations manganèse.
Le composé YBaMn2O5,5 cristallise dans le groupe d'espace Icma, sa maille étant double de celle du composé au lanthane. Ceci est du à l'existence d'une rotation des octaèdres de la structure autour de la direction [001] dans le composé YBaMn2O5,5. L'affinement de la structure magnétique ainsi que les mesures de susceptibilité magnétique indiquent que les spins des cations Mn3+ présents dans la structure sont couplés de manière antiferromagnétique.
L'étude des composés RBaMn2O6 nous a permis d'établir un diagramme de phases en fonction de la terre rare et de la température.

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Vasconcelos, Filipe. "RMN premiers principes de l’17O appliqués à l’étude des phosphates cristallins et amorphes." Thesis, Lille 1, 2009. http://www.theses.fr/2009LIL10170/document.

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Abstract:

La méthodologie employée dans cette thèse, est de combiner des données RMN haute-résolution aux calculs des paramètres RMN à partir de la structure électronique, afin de comprendre l'influence de l'environnement chimique local de 17O sur les paramètres RMN (déplacement chimique, paramètres quadrupolaires). Les calculs ont été réalisés à l'aide de l'algorithme GIPAW, développé par Pickard etMauri, qui donne accès à l'écrantage magnétique pour tous les noyaux d'une structure donnée. Cette méthode améliore les précédentesapproches ab-initio en prenant en compte les conditions périodiques. Le manuscrit traite de différentes études menés sur plusieurs phases cristallines ou composés amorphes de phosphate de sodium. Des corrélations entre les paramètres RMN et les environnements locaux de l'17O ont ainsi pu être mises en évidence. Dans une étape suivante, des simulations de dynamique moléculaire nous ont permis de générer des configurations de structures vitreuses. Les paramètres RMN obtenus à partir de ces configurations sont présentés et comparés aux résultats expérimentaux. Finalement, les distributions des paramètres RMN sont interprétés par une extension du modèle de Czjzek
Our strategy is to associate NMR high resolution results and first-principles calculation in order to better understand the influence of 17O local environment onto the NMR parameters (chemical shift, quadrupolar parameters). The calculations were performed using the GIPAW algorithm, developed by Pickard and Mauri, which gives access to the NMR magnetic shielding for all nuclei of a given structure. This method improved previous approaches based on first-principles calculation by considering the symmetrical translation properties in crystals. The document will include data on crystalline as well as glass systems. Indeed, we report data obtained on cristalline sodium phosphates and from which general trends were deduced between the NMR parameters and the structural/local 17Oenvironments. In a following step, molecular dynamics has been used inorder to generate a number of glass structures that would model our real glass systems. The calculated NMR parameters are discussed and compared to those obtained experimentally. Finally, the distribution of NMR parameters usually observed on high resolution spectra will be interpreted using a new distribution model, which is an extension of the so-called Czjzek model

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Prouzet, Eric. "Ordre local dans de nouvelles formes de NiPS obtenues par chimie douce et par intercalation de lithium." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37617740f.

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Fedorov, Nikita. "Luminescence résolue en temps de solides cristallins et de nano particules excités par des impulsions IR, UV et VUV femtosecondes d'intensité variable." Thesis, Bordeaux 1, 2008. http://www.theses.fr/2008BOR13629/document.

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Abstract:

Mon travail pendant cette thèse a d’abord été le développement d’une source de génération d’harmoniques d’ordre élevé basée sur une chaîne laser femtoseconde amplifiée (Saphir-Titane) fonctionnant à une cadence de 1 kHz (AURORE). Une ligne de lumière construite au CELIA permet de fournir un faisceau focalisé VUV-XUV femtoseconde, monochromatique dans une région spectrale comprise entre 10 nm et 73 nm environ (17 eV à 120 eV). Cette installation expérimentale est en fonctionnement et est parmi les toutes premières lignes à être mise en service pour la communauté scientifique française et étrangère. J’ai également mis en place une installation d'étude des cinétiques de luminescence avec résolution temporelle sub-picoseconde (450 fs) par mélange de fréquences. Le thème général de ce travail est l’étude des processus de relaxation et d'interaction entre les excitations électroniques créées par des impulsions ultra brèves femtosecondes de photons IR, UV et VUV-XUV dans les solides diélectriques massifs et des nano particules. L’observable principale utilisée est la luminescence émise par ces systèmes, résolue spectralement et en temps sur des échelles allant de la µs à des temps sub picosecondes. Ce travail a abouti à une avancée sensible de la description des processus principaux de formation et d’évolution des excitations électroniques. La comparaison et l’interprétation des données expérimentales obtenues pour des nano particules et des cristaux ont permis d’élucider certaines propriétés spécifiques de ces systèmes
The work during this Ph.D. was a development of a source of high order harmonics generation based on amplified Ti:Sapphire femtosecond laser with repetition rate 1kHz (AURORE). The beam line constructed in CELIA has on its exit a VUV-XUV focalized beam; it may has wide spectrum or monochromatic in spectral range from 10nm up to 73nm (17-120eV). This beam line is in operation and is using for experiments for solid state VUV spectroscopy, photoelectron spectroscopy etc. Also it was installed a system for detection of luminescence with sub-picosecond time resolution (450fs) based on the nonlinear effect – generation of sum of two light frequencies. The main subject of this work was the study of processes of relaxation and interaction of electronic excitations, created by ultra-short pulse of IR, UV or XUV in dielectric crystals and nanoparticles. Out method is based on observation of luminescence with spectral and time resolution up to sub-picosecond temporal resolution. This study has given new experimental results for description of fundamental processes of creation and evolution of electronic excitations. Comparison and interpretation of experimental data of semiconductor nano-particles and monocrystals gave some interpretations of extra-fast luminescence of these systems

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Chikdene, Mohand Améziane. "Etude de la diffusion de l'hydrogène dans des hydrures cristallins et amorphes de l'alliage Zr2Ni par corrélations angulaires gamma-gamma sur 181Ta." Grenoble 1, 1989. http://www.theses.fr/1989GRE10071.

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Abstract:

Etude realisee pour les hydrures cristallins zr#2nih#x (x=2, 1; 3 et 4) et amorphes (x=2,5 et 4,5). On obtient les parametres du diffusion en mesurant la constante de relaxation quadripolaire des spins nucleaires entre 170 k et 470 k. On propose un mecanisme de sauts des atomes d'hydrogene

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Guiblin, Nicolas. "Synthèse, structures et mises en ordre électroniques d'oxydes à valence mixte dans le système Pr-Ca-Mn-O." Caen, 2004. http://www.theses.fr/2004CAEN2003.

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Abstract:

Ce manuscrit est consacré à l'étude des structures à ordre de charges (CO) dans les systèmes Pr1-xCaxMnO3 (x = 0. 2, 0. 33 et 0. 37) et PrxCa2-xMnO4 (x = 0. 5), ainsi qu'à l'étude des structures magnétiques du premier système. La perovskite Pr0. 7Ca0. 3MnO3 présente une transition CO à Tco = 150 K. Celle-ci se traduit par un doublement du paramètre b selon le setting Pbnm. La structure a été décrite à partir de données de diffraction des rayons X et des neutrons sur monocristaux dans le formalisme des structures modulées, dans la section t = 1/8 de la symétrie Pbnm(0b0), correspondant à une symétrie de surstructure P21nm. Les environnements octaédriques correspondants ont été décrits. La phase de Ruddlesden-Popper Pr0. 5Ca1. 5MnO4 a été étudiée par diffraction des rayons X sur monocristal. La modulation incommensurable qui apparaît en dessous de Tco=315 K a été décrite selon deux modèles structuraux du fait de l'observation d'une modification des conditions de centrage vers 200 K, passant ainsi d'une symétrie Aema(0b0)s00 à Pccn(0b0)s00. Ces deux différents systèmes se caractérisent principalement par des modulations displacives transverses. Les distorsions des octaèdres qui leur sont associées montrent qu'il n'existe pas de mise en ordre d'ions Mn3+ et Mn4+, mais une valence mixte plus ou moins homogène ou une onde de densité de charges. L'étude des structures magnétiques a permis de mettre en évidence la contribution magnétique du praséodyme pour x = 0. 2 et 0. 33 à côté de la composante ferromagnétique du manganèse, pour des températures inférieures à 40 K.

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Fiori, Costantino. "Oxydation du silicium et modification de l'ordre à courte distance dans les oxydes de silicium induits par un rayonnement laser ultra violet." Grenoble 1, 1986. http://www.theses.fr/1986GRE10131.

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Abstract:

Etude par spectrometrie auger de la structure de la surface de si(111) faiblement recouverte d'oxygene sec. L'irradiation par un faible flux de photons uv induit d'importants rearrangements atomiques dans la phase adsorbees avec formation d'une monocouche tres desordonnee de sio::(2) se transformant en sio::(2) amorphe stable apres un recuit thermique a 949 k. L'irradiation de ces couches par un rayonnement laser uv les rend instables. Formation d'une forte densite de defauts structuraux. Etablissement d'une correlation entre les phenomenes physiques evoques

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Thomas, Philippe. "Les cordiérites substituées aux alcalins : synthèse, expansion thermique et phénomènes ordre-désordre." Limoges, 1989. http://www.theses.fr/1989LIMO4011.

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Abstract:

Des phases de type cordiérite substituées aux alcalins (K, Cs) de formule XxMg2Al4+xSi5-xO18 ont été obtenues par synthèse classique (fusion-cristallisation) ou par voie "sol-gel". Une étude structurale de ces matériaux a été réalisée par diffraction des neutrons en temps de vol entre la température ambiante et 825°C : _ la substitution Si4+ => Al3+ + X+ favorise de désordre cationique dans les sites tétraédriques et contribue à la formation de la variété hexagonale. _ l'alcalin se place toujours sur l'axe Oz des tunnels, sa position dépendant à la fois de sa nature et de son taux. _ la très faible expansion thermique de la variété hexagonale est le résultat d'évolutions en sens opposés des paramètres a et c, phénomène lié à la déformation de l'octaèdre MgO6. L'étude de matériaux ayant subi différents traitements thermiques a mis en évidence l'influence de l'ordre Al-Si sur les caractéristiques structurales, résultat confirmé par spectrométrie vibrationnelle.

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Farooq, Harris. "Plasticité cristalline appliquée aux agrégats sous des chargements cycliques non symétriques : Analyse mécanique et réduction de modèles." Thesis, Paris Sciences et Lettres (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019PSLEM044.

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Abstract:

Le domaine de la mécanique, en particulier de la micromécanique, a connu de grands développements. Il est bien connu que l’écoulement plastique dans un monocristal est anisotrope, ce qui peut être modélisé à l’aide de lois de comportement phénoménologiques à l’échelle moyenne. Le développement de lois micromécaniques a pour objectif de relier le comportement de chaque grain, de prédire l'évolution de la plasticité et, à son tour, de rendre compte des propriétés macroscopiques de la structure. Cette thèse a porté sur deux problèmes physiques, à savoir le comportement des matériaux soumis à un chargement asymétrique dans des conditions limites fondées soit sur des contraintes cycliques soit sur des déplacements cycliques. Ces chargements entraînent une accumulation de contrainte supplémentaire ou une relaxation de contrainte moyenne à l'échelle macroscopique. Les modèles numériques conventionnels donnent un excès des deux quantités. Dans ce travail, il est montré qu'une approche par éléments finis de plasticité cristalline de mésoéchelle peut répondre à ces deux problèmes. Différents états mécaniques existant dans des structures chargées cycliquement sont examinés et une interprétation micromécanique est donnée concernant leur comportement macroscopique caractéristique. Les résultats statistiques de différentes quantités constitutives au sein d'un polycristal sont également analysés, ce qui permet de mieux comprendre ce qui se passe au niveau local. Plus important encore, l'objectif de ce travail est d'identifier les zones de défaillance locales critiques dans le composant et de déterminer pourquoi ces zones sont exposées aux dommages. L'autre partie de la thèse concerne le traitement de données volumineuses dans le domaine de la science des matériaux informatique. Tout en résolvant des problèmes d'éléments finis à grande échelle, de grandes quantités de ressources de calcul sont utilisées et souvent les résultats au cours du temps sont ignorés après les études et ne sont utilisés pour les prévisions futures. Dans ce travail, il est montré qu'en utilisant des données déjà générées, de nouveaux cas de test peuvent être prédits à partir de simulations précédentes. La méthode utilisée est appelée hyper-réduction hybride. Elle utilise un protocole d’apprentissage automatique non supervisé associé à la technique gappy POD pour exécuter des simulations aux éléments finis réduits. Des résultats de fatigue à faible nombre de cycles dans un superalliage à base de fer et de nickel (Inconel 718) sont utilisés comme test
The field of mechanics, particularly micromechanics, has undergone great developments. It is well known that plastic flow in a single crystal is anisotropic which may be modeled using phenomenological constitutive laws at the mesoscale. The idea behind the development of micromechanical laws is to relate the behavior of each individual grain, predict evolving plasticity, and in turn account for the macroscopic properties of the structure. Two physical problems have been considered is this thesis i.e. the behavior of materials when they are asymmetrically loaded under cyclic stress or strain based boundary conditions. These loadings cause incremental strain accumulation or mean stress relaxation at the macroscopic scale. Conventional numerical models give an excess of both quantities. In this work it is shown that a mesoscale crystal plasticity finite element approach can give an answer to both problems. Different mechanical states existing in cyclically loaded structures are scrutinized and a micromechanical interpretation is given about their characteristic macroscopic behavior. Statistical results of different constitutive quantities within a polycrystal are also analyzed which give a new insight into what is happening at a local level. More importantly, the focus of this work is to pinpoint critical local regions of failure in the component and to characterize why these regions are prone to damage. The other part of the thesis pertains to big data problems in computational materials science. While solving large scale finite element problems, vast amounts of computational resources are utilized and many a times the evolving results are discarded after studying; not using them for future predictions. In this work it is shown that by utilizing already generated data, new test cases may be predicted from previous simulations. The method employed is called hybrid hyper-reduction which uses an unsupervised machine learning protocol coupled with the gappy POD to run reduced finite element simulations. Low cycle fatigue in a nickel iron based super alloy (Inconel 718) is taken as a test case

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Gaudin, Etienne. "Sur la stabilité et la mise en ordre des ions Cu+ et Ag+ dans divers chalcogénures ternaires et quaternaires." Nantes, 1998. http://www.theses.fr/1998NANT2076.

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Abstract:

Une des proprietes specifiques des ions d#1#0 est leur aptitude a se stabiliser dans des environnements de faible coordinence. Un examen minutieux des structures repertoriees dans la litterature permet de constater que cette stabilisation depend de plusieurs facteurs. Le premier est l'electronegativite de l'anion auquel le cation d#1#0 est associe. Ainsi il est beaucoup plus frequent de trouver des coordinences reduites (lineaires ou triangulaires) dans les oxydes que dans les tellurures. Le deuxieme est le role que peut jouer un contre cation tres electropositif (alcalin ). Par exemple les atomes de cuivre peuvent adopter une coordinence lineaire dans kcus mais pas dans cu#2s. Le troisieme facteur est la nature meme de l'ion d#1#0. Ainsi la coordinence lineaire, qui n'est donc pas observee pour cu dans cu#2s, est adoptee par les atomes d'argent dans ag#2s. L'objet de ce memoire porte essentiellement sur l'etude de certains composes de la famille des argyrodites. Cette famille de composes est tres interessante car il est possible de jouer sur les differents facteurs enonces ci-dessus, tout en preservant le type structural. Cependant, pour pouvoir analyser en detail l'influence de ces facteurs sur la stabilite et la mise en ordre des ions d#1#0, il a ete au prealable necessaire de completer et/ou developper les determinations structurales, en particulier celles de ag#7pse#6 et cu#7pse#6 (ces composes presentent respectivement une et deux transitions de phase). Les affinements se sont en fait reveles extremement complexes en raison de maclages multiples et ont necessite des etudes conjointes diffraction x-spectroscopie rmn. Ensuite, des calculs de structure de bande par la methode lmto-asa ont ete entrepris a la fois sur des composes simples, deja connus, et sur des composes de la famille des argyrodites. Ils ont permis de comprendre l'influence des trois parametres precedemment cites et de finalement valider un modele deja ancien propose par orgel.

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Malki, Mustapha. "Proprietes structurales, magnetiques et electroniques d'oxydes ternaires de terres-rares." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13143.

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Abstract:

Etude des composes limlno::(4), ou m = eu, sr; ln = eu, gd, dy, er, y. Mesures de susceptibilite et d'aimantation, mesures des interactions hyperfines au site des terres rares par effet moessbauer. Temperature de mise en ordre magnetique; structure cristallographique; moment magnetique; parametres de champ cristallin d'ordre 2 au site des lanthanides

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Créon, Nicolas. "Synthèse de nouveaux oxydes de métaux de transition à structures en couches : étude des phénomènes ordre-désordre." Caen, 2004. http://www.theses.fr/2004CAEN2052.

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Ce travail porte sur 3 types différents de structure cristalline de nouveaux oxydes de cobalt et de manganèse présentant des modulations incommensurables et, plus particulièrement, sur leurs phénomènes de mises en ordre. Les composés Ba4CaMoMn2O12 et Ba4InMn3O11,5 appartiennent au polytype 12R des pérovskites hexagonales. Une mise en ordre cationique apparaît sur le site B (Ca, Mo, In, Mn): les cations les moins chargés (Ca2+, In3+) occupent les octaèdres de "liaison" tandis que les autres cations occupent les octaèdres liés par les faces. Le composé Ba1,22Ca0,22Mn0,78O3, dérivé du terme 2H, est décrit selon deux approches : "phase composite" et "phase modulée". Le vecteur de modulation de cette structure incommensurable est dirigé selon la direction. L'étude du système LaSrCoO3,5+? , avec 0 ? ? ? 0,45, a révélé l'existence de deux domaines biphasés et un domaine monophasé. Le terme extrême LaSrCoO3,5 présente des phénomènes de diffusion diffuse, caractéristiques d'une mise en ordre à courte distance. Une surstructure, associée à une mise en ordre des lacunes d'oxygène, a également été mise en évidence pour la composition LaSrCoO3,65. Dans le composé LaSrCuO3,5, la diffraction des électrons et des neutrons ont permis d'attribuer la double modulation incommensurable à une mise en ordre des lacunes d'oxygène. Les oxydes de cobalt Ca3Cu1,05Co4,35O10,6 et Ba1,8Bi2Co2,2O8 sont des composés misfits avec un rapport b1/b2 égal à 1,594 et à 2, respectivement. Outre la modulation composite, les 2 composés présentent une modulation intrinsèque du 1er sous-réseau caractérisée selon par =0,44 +0,43 pour Ca3Cu1,05Co4,35O10,6 et =0,1 +0,1 pour Ba1,8Bi2Co2,2O8.

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ALVES, A. L. "Influência da Redução do Grão Cristalino e Fatores de Desordem Química na Transição de Fase de Primeira Ordem da Liga Tipo Heusler Ni2Mn1,44Sn0,56." Universidade Federal do Espírito Santo, 2011. http://repositorio.ufes.br/handle/10/7403.

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Abstract:

Made available in DSpace on 2018-08-01T21:59:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_4578_Tese final André Luiz Alves.pdf: 10741439 bytes, checksum: 82c36aa2fd6ff232260e8dc67a0b2b4e (MD5) Previous issue date: 2011-01-25
Neste trabalho, investigamos a influência da redução dos tamanhos dos cristalitos e do efeito de desordem química, induzido pela moagem em altas energias sobre a transformação martensítica da liga tipo Heusler Ni2Mn1,44Sn0,56 com e sem dopagem de Fe nos sítios cristalográficos da estrutura tipo L21. Usamos a difração de raios - X para estimar do tamanho do grão em função do tempo de moagem e medimos magnetização DC para estudarmos as propriedades magnéticas e a transformação martensítica desta liga. Determinamos que o aumento no tempo de moagem produz redução dos grãos cristalinos, aumentando significativamente as regiões de contornos de grãos, que possuem alto grau de desordem química e topológica e que favorecem estados magneticamente frustados de spins. Usamos medidas de espectroscopia Mössbauer do 119Sn e do 57Fe para caracterizarmos as frações magnéticas desses átomos na estrutura L21 e acompanharmos localmente o magnetismo e correlacioná-lo com as propriedades de volume medidas por magnetização DC. Como principais resultados, das desordens induzida pela moagem, observamos um aumento no efeito de Exchange Bias e um decréscimo das propriedades magnetocalóricas da liga tipo Heusler Ni2Mn1,44Sn0,56, quando aumentamos o tempo de moagem. O aumento no campo de Exchange Bias, explicamos pelo crescimento da fração das regiões de contornos de grãos com estados magnéticos tipo vidro de spin (ou/e antiferromagnético) relativamente à fração de átomos no grão ferromagneticamente ordenada. Por outro lado, concluímos que a queda na entropia magnética (efeito magnetocalórico) se deve a redução na variação nos valores de magnetização das fases austenítica e martensítica (mudança relativa nas magnetizações durante a transformação martensítica). Redução esta, da magnetização, que associamos com o crescimento das regiões de contornos de grãos, que é VIII magneticamente morta e não tem a transformação martensítica. Da dopagem com Fe nos diferentes sítios cristalográficos da estrutura L21 da liga tipo Heusler Ni2Mn1,44Sn0,56, demonstramos que as diferentes formas e propriedades/características nas curvas de magnetização durante a transformação martensítica se devem as diferentes frações de átomos de 57Fe com acoplamento ferromagnético com Mn. Por fim, observamos que um posterior tratamento térmico da liga moída restaura a estrutura cristalina do tipo L21, melhorando algumas das propriedades magnéticas relacionadas com a transformação de fase estrutural denominada de martensítica.

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Giot, Maud. "Etudes structurales et magnétiques de manganites BixCa1-xMnO3 présentant des mises en ordre complexes." Caen, 2006. http://www.theses.fr/2006CAEN2044.

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Abstract:

L’étude structurale et magnétique de la partie riche en bismuth, 0. 7 ≥ x ≥ 0. 5, du système BixCa1-xMnO3 est présentée dans ce manuscrit. Les résultats des techniques de diffraction des rayons X, des neutrons, des électrons, de microscopie électronique en transmission haute résolution et de mesures des propriétés macroscopique ont été confrontés afin de produire une interprétation la plus juste possible expliquant les relations entre propriétés magnétique et structure. Des échantillons poly-cristallins et des monocristaux ont été synthétisé à cette fin. Le composé x = 0. 5 semble à part. Un modèle de localisation des charges « unique » est présenté pour x = 0,55, 0,6 et 0,64. La localisation des charges se fait, non pas sur un site Mn, mais sur une entité MnOMn (polaron de Zener). Plusieurs modèles de structures magnétiques, dont le modèle de type CE, permettent de modéliser les diffractogrammes BT de ces composés. Quand x augmente les couplages ferromagnétiques tendent à augmenter. Le composé Bi0. 67Ca0. 33MnO3 apparaît comme un composé charnière pour lequel la localisation des charges est déstabilisée. L’étude de son état magnétique BT a confirmé la coexistence d’un état verre de spin et d’un ordre magnétique à longue distance. L’origine de l’état verre de spins dans Bi0. 67Ca0. 33MnO3 est interprétée comme une frustration de l’augmentation des couplages FM par les couplages AFM. Bien que le composé Bi0. 71Ca0. 24MnO3 présente le même état BT, une surstructure nucléaire différente de type [111]p (proche de celle du multiferroïque BiMnO3) a été affinée. Un modèle de frustration magnétique a été proposé en se basant sur l’ordre orbitalaire affiné dans ce composé
The structural and magnetic study was carried out on a Bi-rich part of the BixCa1-xMnO3 system, 0. 7  x  0. 5, working on ceramics and single crystals. We combine the results of different diffraction techniques – X Rays, electrons and neutrons- leaning on the transmission electron microscopy observations and correlating our results with the magnetic property. The compound x = 0,5 differs others composed by the evolution of its modulation vector as a function of the temperature. A "unique" model of the charge localization is presented for x = 0,55, 0,6 and 0,64. The charge localization is done, not on a Mn site, but on a Mn-O-Mn entity. Different The evolution of the magnetic structure with Bi/Ca ratio study was performed on powder diffraction data. The data can be refined with different physicals models, in particular the classical CE-type model is one of the solutions for BixCa1-xMnO3 manganites with x=0. 5. The moments tend to establish a ferromagnetic coupling with increasing x. The composite Bi0. 67Ca0. 33MnO3 appears as a key point for which the majority of the charge localization is destabilized. The study of the BT magnetic state of this compound confirmed the coexistence of a spin glass state and of a long range magnetic order. The origin of the spin glass state in Bi0. 67Ca0. 33MnO3 is interpreted as a frustration of the increase of FM couplings by AFM couplings. A similar magnetic state in shown for the Bi0. 71Ca0. 24MnO3 compounds when it present a type surstructure [111]p (close to the multiferroic BiMnO3 surstructure). A frustration model was proposed while basing itself on the refined orbital ordering

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Mansour, Haithem. "Caractérisation des défauts cristallins au MEB par canalisation d’électrons assistée par diagrammes pseudo-Kikuchi haute résolution : application à l’acier IF, UO2 et TiAl." Thesis, Université de Lorraine, 2016. http://www.theses.fr/2016LORR0311/document.

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Abstract:

La technique Imagerie par Contraste de Canalisation d'Electron (ECCI) est utilisée en microscopie électronique à balayage (MEB) pour visualiser et caractériser des défauts cristallins tels que les dislocations. L’ECCI nécessite l'orientation, avec grande précision (meilleure que 0,1°), du cristal à analyser par rapport au faisceau d’électrons pour satisfaire les conditions très strictes de canalisation d'électrons. À cause de la limitation en résolution spatiale et angulaire des techniques actuelles permettant de déterminer l’orientation cristallographique, la caractérisation des défauts cristallins par ECCI est actuellement appliquée à des monocristaux (ou des polycristaux possédant des gros grains) et les conditions de canalisation ne sont pas toujours satisfaites. Dans ce projet de thèse, un mode de balayage Précession de faisceau (Rocking Beam en anglais) a été développé dans un microscope électronique à balayage. Il permet l’acquisition de diagrammes pseudo-Kikuchi haute résolution spatiale (500nm) et angulaire (0,04°) (High Resolution Selected Area Channeling Pattern en anglais (HR-SACP)) et de contrôler les conditions de canalisations nécessaire à l’ECCI. Ceci a permis d’améliorer considérablement la précision de l’ECCI (Accurate ECCI A-ECCI) et d’élargir son domaine d’application aux matériaux polycristallins à grains fins. Dans un deuxième temps, l’A-ECCI assistée par HR-SACP a été utilisé pour caractériser des défauts cristallins (dislocations, sous joint de grain, domaine d’ordre) dans des matériaux massifs polycristallins (Acier IF, UO2, TiAl). Des procédures similaires à celles utilisées dans la microscopie électronique en transmission (MET) sont alors appliquées en s’affranchissant de la préparation fastidieuse de lames minces et en profitant des autres avantages du MEB
Electron Channeling Contrast Imaging (ECCI) is a Scanning Electron Microscope (SEM) technique used to observe and characterize crystallographic defects. ECCI requires the crystal to be oriented relative to the electron beam with high accuracy (0.1°) in order to control the electron channeling conditions. The SEM techniques used to determine the crystallographic orientation, such as conventional Electron BackScattered Diffraction (EBSD) or Rocking Beam, don’t satisfy the high accuracy required for ECCI. Therefore, the characterization of crystallographic defects by ECCI is used only in single crystals or polycristals with large grains and channeling conditions are not always satisfied. In this thesis, a development of a new Rocking Beam mode in SEM is presented. It allows the collection of High spatial (500nm) and angular (0.04°) Resolution Selected Area Channeling Pattern (HR-SACP) and the control of channeling conditions required for ECCI with high accuracy (Accurate ECCI A-ECCI). In a second phase of this thesis, A-ECCI assisted by HR-SACP is used to characterize crystallographic defects like dislocation, sub-grains and order domains in fine grained bulk materials (IF-Steel, UO2, TiAl). In order to achieve this, several procedures (invisibility criteria) normally used in Transmission Electron Microscopy are applied. Using A-ECCI in SEM has many advantages over TEM such as the possibility of analyzing large areas and the relative easiness in sample preparation

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Bouillaud, Pascal. "Irradiation aux ions lourds de films minces nanocristallins d'alliages FeCo et FeAl." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37612171v.

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Colmont, Marie. "Complémentarité DRX / MET / RMN : ordre vs. désordre dans les nouveaux oxyphosphates de bismuth." Lille 1, 2004. https://ori-nuxeo.univ-lille1.fr/nuxeo/site/esupversions/032b2030-4d2b-498d-99eb-2c6963e187b9.

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Abstract:

Ce travail de thèse porte sur la description d'une nouvelle série de composés désordonnés: les oxyphosphate de bismuth et de métaux de transition qui sont constitués de rubans polycationiques [M4Bi2n-2O2n]x+ formés par association de tétraèdres OBi4. Dans cette formule, n correspond au nombre de tétraèdres associés: n= 1, 2, 3, 4. . . L'interpolation de n à l'infini conduit à une couche bidimensionnelle analogue aux feuillets [Bi202]2+ des phases d'Aurivillius. Dans les composés constitués de rubans, une nomenclature basée sur cet arrangement entre rubans D(= double), T(= triple), Q'(= quadruples), P'(= pentavalent) et H'(= sextuple) (le << ' >> indique la présence de deux atomes supplémentaires liés aux rubans n> 3) et tunnels t a été établie pour différencier l'ensemble des composés mis en évidence. Pour les composés contenant des plans [Bi2O2]2+ infinis, les polyèdres PO4 et MOx sont isolés entre les feuillets. La caractérisation structurale de ces composés utilise la complémentarité DRX/HREM grâce à un code d'interprétation des images établies à partir de structures connues et applicables aux nouvelles. Il permet la prédiction et la formulation de nouvelles phases contenues dans des échantillons multi-phasés
Le désordre important de la zone inter-rubans est la conséquence des sites mixtes situés en bouts de rubans, qui correspond à une orientation des PO4 et une occupation des tunnels (espace entre deux rubans distants de 7Å et partiellement occupé de cation M2+), Ainsi, la caractérisation du désordre par diffraction des neutrons, RMN 31p IR et ED montre que le caractère complexe du désordre (occupation mixte Bi3+/M2+ des sites mixtes → influence sur l'orientation de PO4 → influence sur l'occupation des tunnels) implique intuitivement de très légers gradients de composition et donc de mise en ordre qui peut intervenir entre différents grains, voire différents domaines d'un même monocristal, le réseau polycationique restant géométriquement inchangé. La complémentarité RMN/RX permet d'approfondir l'étude des phases désordonnées en utilisant des techniques de RMN 31P, 112Cd et 17O. Afin de mieux connaître les parametres influençant les spectres obtenus, des études préliminaires ont été réalisées sur des solutions solides, permettant de montrer les effets de paramètres de maille, de cation et de seconds voisins

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Pachoud, Elise. "Etude d'oxydes de fer à structures perovskite et delafossite." Caen, 2011. http://www.theses.fr/2011CAEN2030.

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Abstract:

Ce travail de thèse se situe dans un contexte dynamique de recherche et étude de matériaux multiferroïques. Il concerne la synthèse et la caractérisation physicochimique de composés oxydes à base de fer de deux familles différentes. BiFeO3 cristallise dans la structure perovskite et fait partie des multiferroïques de type I, où ferroélectricité et magnétisme ont des origines différentes. La substitution du bismuth par le strontium Bi1-xSrxFeO3- induit une transition de R3c à Pm-3m pour x=0. 20. Bien que la structure à longue distance de Bi0. 764Sr0. 236FeO2. 94 soit décrite dans le groupe d’espace Pm-3m, des phénomènes récurrents sont observés à courte distance, provenant de mise en ordre de lacunes d’oxygène ou dans la distribution Bi/Sr, expliquant ainsi la disparité des résultats dans la littérature dédiée à ce système. Le système delafossite CuBO2 (B=Fe,Cr R-3m) entre dans la catégorie des multiferroïques de type II, où la polarisation est induite par la structure magnétique du composé. La substitution par le rhodium CuFe1-xRhxO2 stabilise une phase ferroélectrique pour un domaine de substitution étendu, 0. 02x0. 15, alors que le vanadium dans CuFe0. 5V0. 5O2 induit un comportement magnétique type verre de spin, qui affecte également les propriétés électriques. Une étude parallèle dans CuCr1-xMxO2 (M=Al,Ga,Rh,Sc) révèle des différences dans les propriétés observées ; alors que le rhodium fait diminuer la température de transition tout en conservant les propriétés physiques initiales, le gallium induit une seconde transition magnétique. Ces substitutions, dans les deux systèmes, modifient drastiquement les propriétés, et contribuent à la compréhension des phénomènes observés. Ce travail de thèse se situe dans un contexte dynamique de recherche et étude de matériaux multiferroïques. Il concerne la synthèse et la caractérisation physicochimique de composés oxydes à base de fer de deux familles différentes. BiFeO3 cristallise dans la structure perovskite et fait partie des multiferroïques de type I, où ferroélectricité et magnétisme ont des origines différentes. La substitution du bismuth par le strontium Bi1-xSrxFeO3- induit une transition de R3c à Pm-3m pour x=0. 20. Bien que la structure à longue distance de Bi0. 764Sr0. 236FeO2. 94 soit décrite dans le groupe d’espace Pm-3m, des phénomènes récurrents sont observés à courte distance, provenant de mise en ordre de lacunes d’oxygène ou dans la distribution Bi/Sr, expliquant ainsi la disparité des résultats dans la littérature dédiée à ce système. Le système delafossite CuBO2 (B=Fe,Cr R-3m) entre dans la catégorie des multiferroïques de type II, où la polarisation est induite par la structure magnétique du composé. La substitution par le rhodium CuFe1-xRhxO2 stabilise une phase ferroélectrique pour un domaine de substitution étendu, 0. 02x0. 15, alors que le vanadium dans CuFe0. 5V0. 5O2 induit un comportement magnétique type verre de spin, qui affecte également les propriétés électriques. Une étude parallèle dans CuCr1-xMxO2 (M=Al,Ga,Rh,Sc) révèle des différences dans les propriétés observées ; alors que le rhodium fait diminuer la température de transition tout en conservant les propriétés physiques initiales, le gallium induit une seconde transition magnétique. Ces substitutions, dans les deux systèmes, modifient drastiquement les propriétés, et contribuent à la compréhension des phénomènes observés
This thesis work is set in the dynamic context of research and study of multiferroic materials. It concerns the synthesis and the physicochemical characterization of iron-based oxides of two different families. BiFeO3 crystallizes in the perovskite structure and belongs to the type-I multiferroics, where ferroelectricity and magnetism have different origins. The substitution of bismuth by strontium Bi1-xSrxFeO3- induce a transition from R3c to Pm-3m at x=0. 20. Although the long range structure of Bi0. 764Sr0. 236FeO2. 94 is described in the space group Pm-3m, recurrent phenomena are observed at short range, coming from the ordering of oxygen vacancies or of Bi/Sr distribution, thus explaining the discrepancy of results in the literature devoted to this system. The delafossite system CuBO2 (B=Fe,Cr R-3m) is classified in the type-II multiferroics, where the polarization is induced by the magnetic structure of the compound. The substitution with rhodium CuFe1-xRhxO2 stabilizes a ferroelectric phase for a wide substitution range, 0. 02x0. 15, while vanadium in CuFe0. 5V0. 5O2 induces a spin-glass behaviour, which affects also the electrical properties. A parallel study in CuCr1-xMxO2 (M=Al,Ga,Rh,Sc) reveals differences in the observed properties ; although rhodium make the transition temperature decreases while keeping the initial physical properties, gallium induces a second magnetic transition. These substitutions, in both systems, modify drastically the properties, and contribute to the understanding of the observed phenomena

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al, @Haddad Mostapha. "Théorie statistique de la diffraction des rayons X et des neutrons : [thèse soutenue sur un ensemble de travaux]." Grenoble 1, 1989. http://www.theses.fr/1989GRE10046.

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Abstract:

Theorie auto-coherente de la diffraction par un cristal statistiquement deforme en remplacant le cristal etudie par un cristal modele donnant le meme spectre de diffraction. Pour le cristal reel, deux solutions sont envisagees: solution analytique pour un cristal qui a la forme d'une plaquette, infinie dans la geometrie de transmission; solution numerique pour un cristal de forme convexe qui peut etre remplace par une sphere

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Launois, Pascale. "Étude par diffusion inélastique de neutrons et sous pression hydrostatique de la dynamique des phases cristallines des parapolyphényles : phasons et amplitudons dans la phase incommensurable II du biphényle, changement de nature des transitions de phasess tructurales du P-terphenyle." Paris 11, 1987. http://www.theses.fr/1987PA112308.

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Abstract:

Dans les p-polyphényles, les transitions de phases structurales résultent d'un changement de la conformation moléculaire moyenne. Elles sont expliquées en termes de compétition entre interactions intramoléculaires et intermoléculaires. La pression, en favorisant les forces intermoléculaires, influe donc de façon notable sur ces transitions de phases. Le biphényle possède une phase incommensurable, dite "phase Il", assez complexe : son paramètre d'ordre est de dimension quatre (n=4). Cette phase se caractérise par l'apparition de quatre satellites dans la première zone de Brillouin de la phase haute température, appelée "phase 1". L'onde de modulation y est associée à la torsion de la molécule. Jusqu'à présent, les phasons et amplitudons, excitations caractéristiques des phases incommensurables, n'avaient pu être observés de manière directe, par diffusion inélastique de neutrons, que pour quelques phases plus simples (n=2). Or, la pression abaisse le domaine d'existence en température de la phase Il. Nous avons donc pu étudier, par diffusion inélastique de neutrons, ses phasons et amplitudons à très basse température (T=3K), où ils sont bien résolus. Nous avons observé trois modes propagatifs de faible amortissement et étudié l'évolution de leurs fréquences et courbes de dispersion entre 1. 05 et 1. 8 kbar (Pc environ 1. 85 kbar). La comparaison de ces résultats aux mêmes données pour le mode mou qui pilote la transition displacive 1-11 dans la phase 1, entre 1. 9 et 4. 6 kbar, nous a permis, dans le cadre de la théorie de Ginzburg-Landau, d'identifier les trois modes observés dans la phase Il, dont l'un est doublement dégénéré, comme ses phasons et amplitudons. Nous avons ainsi caractérisé les phasons et amplitudons d'un système incommensurable de paramètre d'ordre de dimension quatre (n=4). Enfin, la phase Il du biphényle, où l'étoile des vecteurs d'onde de la modulation a quatre branches, pouvait à priori posséder une structure monodomaine ou bidomaine. Des arguments portant sur les intensités inélastiques de ses phasons et amplitudons nous indiquent qu'elle possèderait une structure bidomaine. Le p-terphényle deutérié présente deux phases basses températures : les phases II et III. Sa phase haute température est appelée phase 1. Le point triple est donné par: Tt =71,5°K et Pt= 3550 bars. Pour des pressions inférieures à Pt, on peut observer les transitions I-II et II-III et, au-delà de Pt, la transition I-III. La phase Ill n'existe que sous pression. Nous avons déterminé la position de la raie de surstructure qui la caractérise et étudié la transition II-III qui est du premier ordre avec une hystérésis. L'analyse de la transition I-II grâce au modèle de compétition entre interactions intra et intermoléculaires permet de prévoir que cette transition, de nature ordre-désordre à pression atmosphérique, doit devenir de nature displacive sous pression. Nous avons effectivement montré, par diffusion inélastique de neutrons, que sous pression elle est pilotée par un mode mou sous-amorti dont la fréquence diminue quand on approche le point de transition. La transition I-III est pilotée par le même mode mou. Or, ce mode est principalement un mode de torsion de la molécule : dans la phase III, une molécule de p-terphényle présente donc sans doute la même conformation de torsion que dans la phase II
Crystalline p-polyphenyls exhibit structural phase transitions associated to a change of the mean molecular conformation. They result from competition between intra and intermolecular interactions. Pressure increases the relative strength of intermolecular interactions: it has therefore drastic effects on the structural phase transitions. The incommensurate phase II of biphenyl has a four dimensional order parameter (n=4). Lt is characterized by the appearance of four satellites inside the first Brillouin zone of the high temperature phase, called “phase I” The modulation wave is associated to the torsion of the molecule. Till now, direct observation (by inelastic neutron scattering) of specific excitations of incommensurate phases (phasons and amplitudons) has only been achieved in a few "n=2" incommensurate systems, which are less complex than biphenyl phase II. But pressure lowers the temperature range of existence of phase II, which gave us the opportunity to study its phasons and amplitudons at very low temperature (T=JK), where they are weil resolved. We have observed three propagating modes of low damping and we have studied the evolution with pressure of their frequencies and dispersion curves from 1. 05 to 1. 8 kbar (Pc lI 1. 85 kbar). The comparison between these results and the same ones concerning the soft mode which drives the Hl transition in phase 1, allows us, in the scope of the Ginzburg-Landau theory, to identify the three modes observed in phase Il (one of which is doubly degenerate} as its phasons and amplitudons. So we have characterized the phasons and amplitudons of an"n=4" incommensurate system. Phase Il of biphenyl, which is a four ray star incommensurate system, could present a monodomain or a two domain structure. The comparison between the inelastic intensities of its phasons and amplitudons shows that it seems to have a two domain structure. The high temperature phase of deuterated p-terphenyl is called phase 1. Crystalline p-terphenyl has two low temperature phases: phases II and III. The triple point is at: Tt = 71. 5 K and Pt= 3550 bars. Below Pt, one should observe the I-II and II-III transitions, and above Pt, the II-III transit ion. Phase Ill exists only under pressure. We have determined its super-structure Bragg peak position and studied the II-III transition which is first order with an hysteresis. The I -II transition is of the order-disorder type at atmospheric pressure. Within the mode! of competing intra and intermolecular interactions, one predicts a changeover with pressure from the order-disorder regime towards a displacive one. Lndeed, we established that under pressure the transition is driven by an underdamped soft mode which frequency decreases as the transition point cornes nearer. The I-III transition is driven by the same soft mode. Weil, this mode is principally related to a twisting of the molecule: in phase Ill, a molecule of p-terphenyl probably has the same torsional conformation as in phase II

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Combet, Jérôme. "Désordre moléculaire dans les composés d'inclusion du tano : une approche par diffusion des rayons X et diffusion quasi élastique incohérente des neutrons." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 1997. http://www.theses.fr/1997GRE10185.

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Abstract:

Le nitroxide c#9h#1#6no#2 (tano) forme des composes d'inclusion a canaux avec une grande variete de chaines lineaires (alcanes, monobromo alcanes. . . ). Les molecules de tano (reseau hote) s'organisent de facon a creer des canaux dans lesquels les molecules viennent s'inserer. A temperature ambiante, les molecules de tano et les chaines invitees sont dynamiquement desordonnees. Les cliches de diffraction de rayons x revelent la presence de plans diffus, perpendiculaires a l'axe b, caracteristiques de la nature des molecules incluses et typiques de la diffusion par des chaines de molecules non correlees. L'analyse du profil de diffusion met en evidence l'existence d'un ordre positionnel a courte distance le long des canaux. Les composes monobromes presentent de plus un ordre substitutionnel a courte portee. La projection de la structure parallelement a l'axe des canaux montre un desordre orientationnel des chaines autour de leur axe. Ce phenomene est egalement observe en diffusion quasi elastique incoherente des neutrons. Outre le desordre des molecules incluses, les molecules de tano peuvent adopter l'une ou l'autre des deux formes enantiomeres par inversion dynamique du cycle piperidinique. Chacun des groupements methyles effectue egalement des reorientations de 120 autour de leur position d'equilibre. Cette structure hautement desordonnee est marquee par l'apparition d'une ou deux transitions de phase selon la longueur des molecules incluses. Le mecanisme de transition est relie au blocage simultane des molecules de tano (inversion du cycle) et des molecules incluses, resultant de fortes correlations entre les deux sous reseaux.

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Bordallo, Heloisa Nunes. "Dynamique des basses fréquences et instabilités dans les solutions solides : (NH4)2(BeF4)1-x(SO4)x et Ba(Mn)1-x(Zn)xF4." Montpellier 2, 1995. http://www.theses.fr/1995MON20100.

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Abstract:

A l'origine de ce travail se trouve la recherche d'etats nouveaux lies aux instabilites des systemes formes a partir de deux composes cristallins. La caracterisation de l'aspect dynamique aussi bien que des instabilites structurales des deux composes etudies ont ete faites par spectroscopie raman et diffraction des rayons x. Des mesures de calorimetrie ont complete les donnees existantes. Les resultats obtenus mettent clairement en evidence des excitations dynamiques qui n'avaient pas ete soupconnees auparavant. Une interpretation par des etats 2d precurseurs d'une instabilite est proposee

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Goubet, Nicolas. "Nano et supracristaux d'or : sur l'influence de la nanocristallinité." Thesis, Paris 6, 2016. http://www.theses.fr/2016PA066119/document.

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Abstract:

Cette thèse porte sur l'influence des défauts cristallins des nanocristaux d'or. Elle traite de la synthèse et de l'assemblage de nanocristaux d'or dont la taille et le taux de défauts cristallins sont contrôlés. Au cours de ce travail, une méthode permettant de séparer des nanocristaux de même taille mais soit mono-, soit polycristallines a été mise au point pour ensuite les utiliser comme graines de croissance cristalline afin d'étendre le contrôle de taille de 5 à 13 nm. Les propriétés plasmoniques ainsi que vibrationnelles de ces nanocristaux d'or ont pu ainsi être étudiées en fonction de la présence ou non de défauts cristallins. Les nanocristaux synthétisés lors de cette thèse présentent une distribution de taille suffisamment faible pour permettre leur auto-assemblage en réseau ordonné à trois dimensions, appelés supracristaux. L'apparition de supracristaux inverses et de surfaces vicinales a pu être observée dans certaines conditions d'assemblage. De plus, il est aussi possible d'obtenir des supracristaux de taille submillimétrique ne contenant que des nanocristaux mono- ou polycristallines, et pouvant être étudiés individuellement par diffraction de rayons X. Il a ainsi été possible de corréler l'ordre orientationnel et translationnel des nanocristaux dans le réseau supracristallin
This thesis deals with the influence of crystal defects of gold nanocrystals, especially on the synthesis and self-assembly of gold nanocrystals whose crystal defects and size are controlled. During this work, a method have been developed to separate single and polycrystals with similar size using crystalline segregation. Then, these nanocrystals have been used as seeds for a second crystal growth in order to expand their size from 5 nm to 13 nm in diameter. The plasmonic and vibrational properties of these gold nanocrystals have also been studied. The obtained nanocrystals exhibit low size distribution that allows their self-assemblies into three dimensional ordered lattice, called supracrystals. Negative supracrystals and vicinal surfaces have been observed under specific self-assembly conditions. Moreover, it is possible to obtain supracrystals with submillimeter size containing only either single or polycrystals and study them in an individual way by X-ray diffraction. It has also been possible to correlate the translational and orientational order of gold nanocrystals within the supracrystalline lattice

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Endara, Diana. "« Design » et approche prédictive de nouveaux oxyphosphates de bismuth." Thesis, Lille 1, 2012. http://www.theses.fr/2012LIL10011/document.

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Abstract:

Ce travail a consisté, en appliquant une approche prédictive originale, à prédire et à élaborer de nouveaux composés inorganiques dans le système Bi2O3-P2O5-MOx (M est un cation ou un mélange de cations de natures diverses). La rationalisation systématique des structures déjà existantes a permis de déduire que ces phases résultaient d’un point de vue structural, de l’organisation d’unités structurales basées sur des tétraèdres O(Bi, M)4 formant des rubans ou des colonnes. Il s’agissait de diversifier les unités de construction, taille et arrangement de façon à élargir les possibilités d’assemblage. Des règles empiriques ont été établies permettant la prédiction réelle et rationnelle de nouvelles structures inorganiques complexes. Parmi celles-ci, des matériaux non centro-symétriques ont été obtenus. La présence de la paire libre de Bi3+ dans ces composés induit de fortes propriétés d’optique linéaires qui ont été testées. Ce travail inclut la description, la validation, l’élaboration, la structure et les propriétés des nouveaux oxyphoshates de bismuth
This work consisted in applying an original predictive approach, to predict and develop new inorganic compounds in the ternary system Bi2O3-P2O5-MOx (where M is a cation or a mixture of cations of different types). The systematic rationalization of already existing structures permits to infer from a structural point of view that these phases were the result of the organization of building units (Bus) based on tetrahedrons O(Bi,M)4 connected to form ribbons or columns. This work deals with the diversification of the building units, their size and their arrangement to expand the possibilities of assemblies. Empiric rules have been established for a real and rational prediction of new complex inorganic structures. Non-centro-symmetric materials (NCS) were obtained. The presence of Bi3 + lone pair in these compounds induced strong linear optical properties that have been tested. This work includes the description, validation, development, structure and properties of new bismuth oxo-phoshates

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Le, Dréau Loïc. "Transitions de phases et ordre des oxygènes interstitiels dans les oxydes de type K2NiF4 : monocristaux de La2CoO4+δ et La2CuO4 T, T' explorés par diffraction des neutrons et rayonnement synchrotron." Phd thesis, Université Rennes 1, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00634848.

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Abstract:

Cette thèse concerne l'étude structurale d'oxydes cristallins à stœchiométrie en oxygène variable. La méthode de synthèse de gros monocristaux est présentée en détail. Ces matériaux présentent une structure atomique en couche entre lesquelles des ions oxygènes peuvent être intercalés de manière topotactique par différentes méthodes, aussi bien par électrochimie à l'ambiante que par traitement thermique sous atmosphère et pression contrôlée. L'insertion d'oxygène entre les couches ne se fait pas aléatoirement mais ces atomes excédentaires restent ordonnés à longue distance et provoquent des distorsions du réseau cristallin par effet stérique. La structure atomique devient modulée par l'occupation des sites interstitiels et par les déplacements des atomes environnants. La structure réelle des composés riches en oxygène a été étudiée par diffraction des neutrons et des rayons-X synchrotron. La reconstruction des plans du réseau réciproque a permis de mesurer précisément la position et l'intensité de chaque réflexion satellite. L'application de la méthode de maximum d'entropie a permis la reconstruction des densités nucléaires avec une haute précision, ce qui favorise la visualisation des déplacements atomiques courts, et donne alors une meilleure connaissance de la structure cristalline réelle. Les transitions de phase en température ont également été étudiées par diffraction et par thermogravimétrie, montrant que la quantité d'oxygène intercalés varie spontanément avec la température, et, contre toute attente, que les phases restent modulées jusqu'à des hautes températures. La diffusion des ions oxygènes dans le réseau hôte aux températures modérées pourrait être amplifiée par l'occurrence de phonons spécifiques impliquant le tilt rigide des octaèdres composant le cristal.

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Aliev, Almaz. "Nouvelles topologies structurales d'oxydes et sels de bismuth : cristallochimie, approche modulaire et propriétés." Thesis, Lille 1, 2013. http://www.theses.fr/2013LIL10096/document.

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Abstract:

Un des enjeux majeurs en chimie du solide concerne la découverte de matériaux inorganiques à propriétés ciblées. En l’absence d’un protocole unique permettant d’y arriver, la situation des laboratoires français de « chimie du solide » en termes de prospection de nouveaux composés reste critique. A l’UCCS, notre groupe a une grande expérience et un savoir-faire reconnu liés à l’élaboration et la caractérisation de nouveaux matériaux à base de bismuth. Récemment, une stratégie de Design de composés innovants a été mise en place et développée pour cette série de composés. Il a ainsi été possible de décrire la majeure partie de nos composés en termes de briques élémentaires structurales permettant, à postériori de prédire, préparer et caractériser de nouveaux membres. Dans les systèmes ternaires Bi2O3 – MO – P2O5 (M= métal de transition) à l’origine de ce travail, ces prédictions ont été rendues possibles parce que chacune de ces unités structurales peut être utilisée, modifiée et assemblée de différentes façons. Le point commun à ces briques élémentaires repose sur la description mettant en œuvre des tétraèdres centrés sur les anions (ici O) et entourés par des atomes de bismuth. Ainsi, dans le cadre de l’ANR jeune chercheur Multi-D InMaDe, nous avons exploré les systèmes Bi/M/X/O avec M= Cu, Co, Mn… et X= P, V, As, Mo, Se et Cl. De nouveaux composés présentant des topologies innovantes ont été obtenus et leurs propriétés mesurées dans certains cas
One of the primary challenges concerns the discovery of novel inorganic compounds using a rational “design” in order to predict crystal structures and possible structure/properties relationships. In the absence of unified protocol for such a task, it remains a hot topic in the solid state chemistry community. At the UCCS, our group has a long experience and a strong “savoir-faire” related to the elaboration and characterization on new bismuth based compounds. Recently, a strategy to Design novel innovative compounds and/or establish bases for related mega-series of related compounds have been developed for these broad series compounds by our group. Results are such as a large family of compounds with related crystal structures have been understood in terms of building principles leading to the post prediction, preparation and characterization of novel members. In the chemical Bi2O3 – MO - P2O5 (M = various divalent metals) systems, at the origin of this work, these predictions have been feasible because versatile building units (BU) can be handled, modified and assembled in various manners. The key-description used for BUs rely on the anion-centered polyhedra theory related to the bismuth atom. Thus, in the framework of ANR Multi-D InMaDe we have explored the Bi/M/X/O system, where M = Cu, Co, Mn etc. and X = P, V, As, Mo, Se and Cl. Several new compounds with new topologies have been obtained and their corresponding properties have been measured

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Rat, Evelyne. "Comportement des vibrations acoustiques des milieux désordonnés dans le domaine du térahertz." Montpellier 2, 1999. http://www.theses.fr/1999MON20137.

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Abstract:

Nous presentons une etude experimentale des vibrations acoustiques de haute frequence (proche du terahertz) dans les milieux desordonnes. On sait que ces vibrations sont dominantes dans les anomalies des proprietes thermiques observees dans tous les verres a basse temperature. La premiere partie du travail concerne l'etude de la silice densifiee en diffusion inelastique des rayons x. On montre que les ondes longitudinales acoustiques (la) subissent a haute frequence une transition vers un regime de forte diffusion par le desordre. Au dessus de la frequence de transition, c o 2 thz, les vibrations ne sont plus des ondes planes propagatives. Cela conduit a un elargissement inhomogene des raies spectrales qui n'a aucune origine visqueuse. La seconde partie du travail concerne l'etude des phonons acoustiques transverses (ta) dans les cristaux mixtes si xge 1 x en diffusion inelastique de neutrons. L'observation des modes ta, qui jouent un role dominant dans les anomalies des proprietes thermiques, est impossible dans les vrais verres. On montre que si xge 1 x possede certaines caracteristiques des verres : un plateau dans la conductivite thermique, un elargissement important des raies spectrales acoustiques, et peut etre meme la presence d'un pic dans la densite d'etats de vibration analogue au pic boson. Ce systeme semble tres prometteur pour comprendre quantitativement l'origine a la fois des anomalies thermiques et du pic boson dans les milieux desordonnes.

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Guengard, Hélène. "Transitions de phases structurales dans des elpasolites fluorées." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1994. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00140033.

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Abstract:

De nouveaux fluorures A2BMF6 de structure type elpasolite ont été caractérisés. Des déterminations structurales ont été réalisées soit sur des poudres soit sur des monocristaux. Diverses techniques d'analyse (microcalorimétrie, diffraction X, Résonance Paramagnétique Electronique, mesures optiques) ont permis de mettre en évidence des transitions de phases. Ces composés comportent des entites octaédriques MF6 isolés et rigides pouvant présenter des mouvements de rotation, en particulier dans la variété cubique stable a haute température. Lorsque la température diminue, le "gel" des octaèdres dans une de leurs positions instantanées conduit a une distorsion structurale de la maille. Des études par Résonance Magnétique Nucléaire du noyau 19F confirment l'apparition de mouvements des atomes de fluor lorsque la température croit. Les processus dynamiques intervenant dans Rb2KInF6 et Rb2KScF6 lors de la séquence de transitions monoclinique/quadratique/cubique ont été précises par diffusion Raman. Un mécanisme displacif de translation des atomes de rubidium s'accompagne d'une rotation des octaèdres MF6 qui s'effectue selon un processus ordre-désordre.

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Schmuck-Pareige, Cristelle. "Etude par sonde atomique tomographique et simulation Monte Carlo de la mise en ordre et de la séparation de phase dans des superalliages modèles Ni-Cr-Al." Rouen, 1997. http://www.theses.fr/1997ROUES073.

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Abstract:

La formation de précipités de type Ni3Al à partir d'une solution solide NiCrAl, fait intervenir les processus de mise en ordre et de séparation de phases. Ces processus peuvent être simultanés ou non, continus ou de type germination et croissance. Nous avons étudié les chemins de transformations dans des alliages NiCrAl, à l'échelle atomique et dans l'espace réel 3D, par sonde atomique tomographique et par simulation Monte Carlo. La méthode Monte Carlo utilisée est basée sur la modélisation du mécanisme de diffusion lacunaire. L'étude expérimentale d'un alliage faiblement sursaturé a montré qu'un régime de germination et croissance intervient. Dans le cadre de la théorie de coalescence de LSW, l'aluminium peut être considéré comme le seul soluté qui contrôle la cinétique de coalescence. L'énergie interfaciale des précipités ' est voisine de celle mesurée dans les alliages binaires NiAl. Après paramétrisation du modèle de simulation utilisé, la confrontation des résultats simulés aux résultats expérimentaux a montré que la méthode Monte Carlo décrit de manière quantitative les cinétiques. L'étude des tout premiers stades de transformations dans des alliages de différentes sursaturations a révélé que les précipités ' se forment à partir de petites zones ordonnées enrichies en aluminium qui présentent la même concentration en chrome que leur environnement. Avant la formation de ces zones, un ordre à courte distance de type Ni3Cr et des fluctuations d'ordre à grande distance l1#2 se développent. La taille et la densité de ces fluctuations d'ordre à grande distance l1#2 sont d'autant plus importantes que la concentration nominale en aluminium est élevée et/ou que la concentration nominale en chrome est faible. Lorsque la sursaturation de l'alliage augmente, on tend vers un ordre à grande distance l1#2 envahissant l'espace, caractérisé par une forte densité de parois d'antiphases.

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Ben, Hassine Bacem. "Polymorphisme, dynamique et transitions de phases dans les dérivés de l'adamantane." Thesis, Bordeaux, 2018. http://www.theses.fr/2018BORD0056/document.

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Abstract:

Ce travail concerne l'étude du polymorphisme, de la dynamique et des transitions de phases de cinq dérivés de l' adamantane : 1-fluoroadamantane, 1-adamantaneméthanol, 1,3-diméthyladamantane, 1,3-dibromoadamantane et 1,3-adamantanediol.Les diagrammes pression -température ont été établis pour la majorité de ces dérivés. Ces matériaux peuvent présenter une, voire plusieurs, transitions de phases. Le 1-fluoroadamantane, le 1,3-diméthyladamantane et le 1,3-adamantanediol possèdent une phase plastique avant fusion.Les structures de toutes les phases non plastiques ont été résolues principalement à partir de diagrammes de diffraction des rayons X sur poudre. Celles du 1,3-dibromoadamantane, et du 1,3-diméthyladamantane sont ordonnées. L'existence d'un désordre statistique concernant l'occupation du site d'un atome a été montrée pour les autres phases. L'atome de fluor du 1-fluoroadamantane peut occuper 4 (phases III et II) ou 8 sites (phase I). Dans le cas de la phase I du 1-adamantaneméthanol et de la phase II du 1,3-adamantanediol, la symétrie du réseau implique que l'atome d'hydrogène lié à l'oxygène se partage sur deux sites.Deux mécanismes de transition ordre-désordre par une relation de groupe à sous-groupe ont été montrés pour le cas du 1-fluoroadamantane et du 1-adamantaneméthanol en utilisant des techniques expérimentales complémentaires (DSC, DRX, RAMAN, GSH...). Le paramètre d'ordre de la transition résulte de la variation continue en fonction de la température de l'inclinaison du dipôle C-F pour le premier et, de la diminution de l'angle beta de la phase monoclinique jusqu'à 90°, pour le second.La dynamique moléculaire dans le cas du 1-fluoroadamantane a été étudiée par spectroscopie diélectrique. L'existence d'une double relaxation associée à deux mouvements de réorientations compatibles avec le réseau et la symétrie a été révélée
This work deals with the study of the polymorphism, dynamics and phases transitions of five adamantane derivatives : 1-fluoroadamantane, 1-adamantanemethanol, 1,3-dimethyladamantane, 1,3-dibromoadamantane and 1,3-adamantanediol.Pressure-Temperature phase diagrams have been established for the majority of these derivatives. These materials may have one or more phase transitions. Plastic phases are observed before melting for 1-fluoroadamantane, 1,3-dimethyladamantane and 1,3-adamantanediol.The structures of all the non plastic phases have been solved, mainly from powder X-ray diffraction patterns. It is shown that 1,3-dibromoadamantane and 1,3-dimethyladamantane structures are ordered. Statistical disorder concerning the occupation of the site of one atom has been revealed in the other structures. The fluorine atom in 1-fluoroadamantane has four (phase III and II) or eight (phase I) possible equivalent sites. Due to the crystal symmetry of 1-adamantanemethanol (phase I ) and 1,3-adamantanediol (phase II), the hydrogen atom related to the oxygen atom is spitted on two sites.Two mechanisms of continuous order-disorder transitions through a group-subgroup relationship have been shown for the case of 1-fluoroadamantane and 1-adamantanemethanol using complementary experimental techniques (DSC, XRD, RAMAN, SHG ...). The order parameter of the transition results, by a continuous variation of the orientation of the C-F dipole for the first and, for the second, the continuous variation of the beta monoclinic angle down to 90°.Molecular dynamics in the case of 1-fluoroadamantane has been studied using dielectric spectroscopy. We have highlighted the existence of a double relaxation associated with two movements of reorientations compatible with the network and the symmetry

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Hamoudi, Amine. "Réaction alcali-silice dans le béton : étude de la dégradation structurale comparée de composés SiO2 (silice amorphe, quartz, silex)." Thesis, Lille 1, 2009. http://www.theses.fr/2009LIL10113/document.

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Abstract:

Les liens qui unissent la structure et les propriétés physiques, chimiques des matériaux sont très importants. En particulier, le degré d’ordre, les défauts cristallins, l’hétérogénéité structurale ou chimique, s’avèrent être des paramètres très pertinents dans la réactivité des matériaux. Ce travail a porté sur l’étude de la réactivité de plusieurs formes de la silice, et permet de montrer l’influence de l’ordre et de la cristallinité sur les processus de vieillissement par la réaction alcali-silice. Dans cette objectif, la réactivité de trois matériaux différents : granulats (silex), quartz et verre de silice a été suivie par différentes techniques d’investigations.Le quartz réagit très lentement, le verre très vite et le granulat de manière intermédiaire. Une analyse plus fine montre que la fraction mal cristallisée, voire amorphe, du granulat réagit préférentiellement.Le caractère désordonné des matériaux suggère l’utilisation de techniques sensibles à l’ordre local : nous avons employé, la spectroscopie d’absorption X (XANES et EXAFS) complétée par la RMN du solide.Les cartographies chimiques obtenues par microscopie électronique (en balayage et en transmission) ou au synchrotron montrent que le potassium K+ diffuse le premier et que le calcium Ca++ pénètre difficilement la structure cristalline de la silice. A l’échelle locale la RMN du silicium montre la dépolymérisation du réseau permet la diffusion des cations Ca++.Le micro-XANES révèle la présence de plusieurs environnements autour des atomes de silicium. L’un consiste en un silicium avec quatre oxygènes premiers voisins et l’autre avec moins de quatre atomes d’oxygènes. D’autre part, l’EXAFS montre l’absence du Ca et/ou K au niveau de la deuxième couche de voisins de l’atome de silicium absorbeur dans un environnement ordonné
The relationships between the structure and the physical and chemical properties are very important in materials. In particular, the degree of order, the crystal defects and the structural heterogeneities or chemical parameters appear to play a key role in the reactivity of materials. This work is devoted to the study of the reactivity of silica-based materials, and shows of the influence of ordering and crystallinity on the sensitivity to the alkali silica reaction. In this perspective, the reactivity of three different materials: silica glass, aggregates (Flint) and quartz was followed by various techniques. Quartz reacts very slowly whereas the silica glass reacts very quickly, the aggregate exhibiting an intermediate behavior. A closer analysis shows that the amorphous or poorly crystalline fraction of the aggregate reacts preferentially. The role played by these poorly crystalline fractions suggests the use of techniques sensitive to short and medium range order such as: X-ray absorption spectroscopy (XANES and EXAFS) and solid state NMR. Chemical maps obtained by electron microscopy (scanning or in transmission) or at the synchrotron, show that the potassium K+ is the first to diffuse and that penetration of calcium Ca++ is more sluggish in crystalline silica. Locally, silicon NMR analysis shows that depolymerization of the crystalline lattice allows further penetration of calcium. The micro-XANES reveals the presence of several environments around silicon atoms. One exhibits four oxygen first neighbours and the other has less than four oxygen atoms around the silicon. On the other hand, the EXAFS shows the absence of Ca or K in the second layer of neighbouring silicon atom absorber. These results help to advance the understanding of reaction mechanisms occurring in the aggregate altered by the reaction

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Doclot, Olivier. "Etude des propriétés optiques non linéaires de troisième ordre de la molécule et du cristal de 4-(N,N diéthylamino)-b-nitrostyrène par Z scan et ellipsométrie." Grenoble 1, 1996. http://www.theses.fr/1996GRE10230.

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Abstract:

Dans cette these, nous avons etudie les proprietes optiques non lineaires de troisieme ordre de la molecule et du cristal de 4-(n,n diethylamino)-nitrostyrene (deanst). Nous avons fait des mesures d'absorption a deux photons de la molecule de deanst en solution par ellipsometrie kerr. Nous avons modelise le spectre non lineaire ainsi obtenu a partir du spectre d'absorption lineaire et d'un unique parametre: la variation de moment dipolaire entre les etats s#0 et s#1. Nous avons monte un banc z scan qui permet la mesure de l'indice de refraction dependant de l'intensite et de l'absorption non lineaire aux deux longueurs d'onde 1,064 m et 532 nm. Les mesures a 1,064 m en solutions ont montre que la variation d'indice de refraction est dominee par l'effet d'orientation moleculaire et que l'absorption a deux photons est faible a cette longueur d'onde. Les mesures effectuees a 532 nm dans une bande d'absorption a un photon de la solution de deanst mettent en evidence de fortes non-linearites dues a la creation d'une population dans un etat excite. Ces mesures montrent qu'aux concentrations elevees, les molecules isolees ne sont pas les seules a jouer un role dans les proprietes non lineaires des solutions. Les mesures z scan sur le cristal de deanst revelent l'anisotropie de ses proprietes non lineaires. De plus, l'absorption non lineaire n'est pas uniquement interpretable par un phenomene de troisieme ordre et necessite l'intervention d'un coefficient non lineaire supplementaire. L'analyse des non-linearites du cristal de deanst doit etre envisagee dans le cadre d'un modele excitonique: le modele du gaz oriente en considerant une hyperpolarisabilite dominee par l'element tensoriel le long du grand axe de la molecule ne rend pas compte des non-linearites du cristal

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Fleurette-Delobbe, Valérie. "Variations du type structural reo::(3) dans des fluorures et oxyfluorures de niobium iv : etude des interactions magnetiques." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066373.

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Abstract:

Determination de la structure cristalline de nbf::(4) par diffraction de rayons x et de neutrons: structure bidimensionnelle a octaedres nbf::(6) etires; mise en evidence d'interactions antiferromagnetiques d'apres la variation thermique de la susceptibilite magnetique. Nbof::(2) possede le type structural reo::(3); absence de l'antiferromagnetisme attendu. Etude des proprietes magnetiques de tif::(3) et tinbof::(5): existence de couplages antiferromagnetiques avec des temperatures de neel de 48 et 54k respectivement. Determination des structures nucleaire et magnetique de fenbf::(6) qui est antiferromagnetique avec une composante ferromagnetique tres faible; etude par effet moessbauer: il y aurait une inversion cationique partielle et on determine les temperatures de mise en ordre pour les sites correspondants

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Moshopoulou, Evangélia. "Les systèmes Li(1-x)Ti2O4 et Li(1-x)NbO2 : relations entre stoechiométrie, structure et supraconductivité." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1995. http://www.theses.fr/1995GRE10020.

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Abstract:

Ce travail est consacre a l'etude des variations structurales et des proprietes physiques en fonction de x dans les systemes supraconducteurs li#1#-#xti#2o#4 et li#1#-#xnbo#2 (0x<1). Nous avons travaille entierement sur des monocristaux afin de pouvoir controler l'extraction chimique des quantites precises de li#+ et de favoriser une bonne homogeneite des echantillons. Nos resultats montrent que le depart de li#+ dans li#1#-#xti#2o#4, a temperature ambiante, produit, a partir de x. 15, un deplacement des cations de titane sur les sites octaedriques vides 16c de la structure spinelle. Nous avons montre que en operant l'extraction du li#+ a 255k et en conservant les echantillons a 77 k, on peut eviter le mouvement des atomes de titane. Dans ce cas le reseau spinelle reste ordonnee et la t#c du systeme augmente de 11. 2 a 13. 2k lorsque x croit de 0 a 0. 25. Par contre, la t#c diminue lorsque le degre de desordre du titane augmente, jusqu'a la disparition complete de la supraconductivite dans les echantillons tres desordonnes. Dans les deux cas, la t#c varie comme la valence du titane. Notre etude du systeme li#1#-#xnbo#2 a montre que la diminution de x: i) impose l'apparition de la supraconductivite dans ce systeme pour x 0. 25 et ii) produit une surstructure qui implique le dedoublement de la maille hexagonale suivante c et qui est liee a un ordre d'occupations de sites de li#+. Il en resulte un abaissement de la symetrie qui, d'hexagonale (p6#3/mmc) dans le linbo#2 devient trigonale p3ml dans le li#0#. #7#5nbo#2. Ces variations structurales impliquent des variations de la valence du niobium. L'apparition de la supraconductivite est liee a c une augmentation de 0. 15 u. V. De la valence moyenne du niobium. Celui-ci, qui est de 3#+ u. V dans le semi-metal linbo#2 se dismute en 3. 7#+ u. V et 2. 6#+ u. V dans le supraconducteur li#0#. #7#5nbo#2

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Dinia, Mohammed Aziz. "Etude des propriétés magnétiques et supraconductrices des composés : HoMo6S8, EuMo6S8 et CeMo6S8." Grenoble 1, 1987. http://www.theses.fr/1987GRE10072.

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Abstract:

Etude par des mesures magnetiques et electriques et par diffraction de neutrons, portant principalement sur la coexistence de la supraconductivite et du magnetisme dans homo::(6)s::(8). Cette coexistence est observee non seulement pour la structure magnetique modulee, mais aussi dans le cas d'une structure antiphase, la disparition de la supraconductivite etant liee au developpement des moments magnetiques des ions ho**(3+). Diagramme de phases; role des interactions electromagnetiques (interactions dipolaires, champ demagnetisant). Etat fondamental des ions lanthanide; role de l'effet kondo dans le cas de cemo::(6)s::(8)

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Vitoux, Laura. "Etude électrochimique et structurale du système NaxMoO2." Thesis, Bordeaux, 2016. http://www.theses.fr/2016BORD0362/document.

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Abstract:

Ce travail de thèse présente l’étude du diagramme de phase des oxydes lamellaires NaxMoO2dans le cadre de la recherche de nouveaux matériaux. L’identification des transitionsstructurales au cours de l’intercalation et désintercalation électrochimique du sodium dans lesdomaines de composition ½ ≤ x ≤ 1 et ¼ < x ≤ ½ a été faite par électrochimie combinée à ladiffraction des rayons X in situ. Il a été montré que le profil très accidenté de la courbegalvanostatique résulte de multiples réarrangements structuraux au cours du cyclage.Notamment l’existence de nombreuses phases NaxMoO2 particulières a été mise en évidence,pour lesquelles des mises en ordre des ions sodium et des atomes de molybdène sont attendues.Des composés Na~1/2MoO2, Na~2/3MoO2 et NaMoO2 ont été synthétisés ex situ par voieélectrochimique ou chimique et leur caractérisation révèle des arrangements structurauxcomplexes, tel que des chaînes de clusters de molybdène dans les feuillets [MoO2] de NaMoO2
This work concerns the investigation of the phase diagram of sodium layered oxides NaxMoO2in the search of new materials. Structural transitions upon sodium electrochemical(de)intercalation were studied by electrochemistry combined with in situ X-ray diffraction forcompositions ½ ≤ x ≤ 1 et ¼ < x ≤ ½. It was shown that the very undulating aspect of theelectrochemical curve results from multiple structural rerarrangements upon cycling. Especiallynumerous NaxMoO2 specific phases have been evidenced, for which sodium/vacancy orderingsas well as the formation of Mo-Mo bonds are expected. Na~1/2MoO2, Na~2/3MoO2 et NaMoO2compounds have been (electro)chemically synthesized and their structural characterizationreveals complex structures, such as chains of diamond-like molybdenum clusters in NaMoO2

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Müller, Roger Alexander. "Topological order in a broken-symmetry state." Thèse, 2015. http://hdl.handle.net/1866/12352.

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Dissertations / Theses on the topic 'Cristallin order'

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