Academic literature on the topic 'Composé diazo'
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Journal articles on the topic "Composé diazo":
1
Backer, H. J. "La réaction de composés diazo sur les bis-alcoylsulfonyl-méthanes: Propriétés du groupe sulfonyle xxi." Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas 70, no. 8 (September 2, 2010): 733–37. http://dx.doi.org/10.1002/recl.19510700814.
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Duthu, Brigitte, Karim El Abed, Douraid Houalla, Robert Wolf, and Joël Jaud. "Structure cristalline et moléculaire d'un composé tricyclique contenant le cycle à dix chaînons dioxo diaza diphosphécine." Canadian Journal of Chemistry 70, no. 3 (March 1, 1992): 809–16. http://dx.doi.org/10.1139/v92-106.
Abstract:
The sulfuration of the tricyclic organophosphorous dimer 2 leads easily to the dithiotricyclic derivative 3, which has been characterized by 31P, 1H, and 13C NMR, elemental analysis, and mass spectroscopy. Its crystal and molecular structure has been established by X-ray diffraction and compared to that of 2, which was previously determined. The comparative analysis of X-ray diffraction and NMR parameters gives accurate information about the molecular structure of both compounds. A numerical value of the anistropy cone of the P=S double bond is proposed. Keywords: phosphecine, NMR, X-ray, tricycle.
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Yoon, Geun Young, Yong Seong Lee, So Yeon Lee, Ro Dong Park, Hae Nam Hyun, Yi Nam, and Kil Yong Kim. "Effects on Meloidogyne incognita of chitinase, glucanase and a secondary metabolite from Streptomyces cacaoi GY525." Nematology 14, no. 2 (2012): 175–84. http://dx.doi.org/10.1163/138855411x584124.
Abstract:
Streptomyces cacaoi GY525, isolated from liquid compost containing crab shell powder, produced a secondary metabolite 3-benzyl-1,4-diaza-2,5-dioxobicyclo[4.3.0]nonane (BDDB) and lytic enzymes including chitinase and β-1,3-glucanase. To examine the effect of the bacterial culture filtrate (CF) and BDDB on mortality of second-stage juvenile (J2) and hatch inhibition of Meloidogyne incognita, different concentrations of them were added in 24-well plates containing ca 250 eggs and 250 J2, respectively. With increasing concentrations of CF and BDDB mortality of J2 increased while hatch decreased. In pot trials, tomato plants were treated with the GY525 culture (SC), culture medium (CM), commercial nematicide (5% ethoprophos) (CN) and combination of CN and SC (CN+SC). Tap water (TW) was used as a control. During the experimental periods, growth of tomato plants treated with SC markedly increased compared with TW and CN treatments. After 7 weeks the number of egg masses in TW was over 220, while that in SC was around 40 per plant. Population of J2 in soil and the number of egg masses in plant roots in SC, CN+SC and CN were significantly lower than those in TW and CM. Our results suggest that S. cacaoi GY525 has potential as a biological control agent against root-knot nematodes.
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Diallo, O., M. T. Boisdon, L. Lopez, C. Malavaud, and J. Barrans. "Composes du phosphore dicoordonne: Reaction de diaza-1,4 dienes-1,3 disubstitues sur les derives de diazaphosphole. Du triazaphosphole-1,2,4,3 et de precurseurs de composes du phosphore dicoordonne." Tetrahedron Letters 27, no. 26 (January 1986): 2971–74. http://dx.doi.org/10.1016/s0040-4039(00)84693-6.
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Dadfarnia, Shayessteh, and Mojtaba Shamsipur. "Specific membrane transport of copper(II) ion by a cooperative carrier composed of 1,7-diaza-15-crown-5 and palmitic acid." Journal of Membrane Science 75, no. 1-2 (December 16, 1992): 61–68. http://dx.doi.org/10.1016/0376-7388(92)80006-6.
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Dadfarnia, Shayessteh, and Mojtaba Shamsipur. "Highly Selective Membrane Transport of Zn2+Ion by a Cooperative Carrier Composed of 1,10-Diaza-18-crown-6 and Palmitic Acid." Bulletin of the Chemical Society of Japan 65, no. 10 (October 1992): 2779–83. http://dx.doi.org/10.1246/bcsj.65.2779.
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Severe, Nicolas, Amanda Facklam, Liz McMichael, Biplab Das, Sara Lewandowski, Justin Trickett, Liyang Diao, et al. "Abstract 742: PYX-201, a stroma-targeting ADC composed of an anti-EDB+FN antibody conjugated to Auristatin0101, demonstrates strong anti-tumor efficacy across multiple human cancer indications in pre-clinical PDX tumor models." Cancer Research 84, no. 6_Supplement (March 22, 2024): 742. http://dx.doi.org/10.1158/1538-7445.am2024-742.
Abstract:
Abstract Stroma is crucial to support solid tumor growth, metastasis and resistance to treatment. While most antibody-drug conjugates (ADCs) directly bind to cancer cells, PYX-201, an investigational drug, is designed to target tumor stroma by binding to the extra-domain B splice variant of fibronectin (EDB+FN), a matrix protein abundantly expressed in the tumor microenvironment of many solid tumors with absent or low expression in normal adult tissues. In vitro studies demonstrated PYX-201 was strongly cytotoxic to EDB+FN positive Caki2 cells, but not to EDB+FN negative HT29 cells. In addition, PYX-201 was 30-times more potent than a non-targeted ADC control, demonstrating PYX-201 cytotoxic effects were EDB+FN dependent. Furthermore, when Caki2 and HT29-luciferase cancer cells were co-cultured, the luciferase activity was used to quantify the amount of EDB+FN negative HT29 cells only. Interestingly, PYX-201 was able to kill EDB+FN negative cancer cells in a co-culture assay as shown by a decrease in luciferase activity, demonstrating PYX-201 bystander activity. Pre-clinical mouse model studies were conducted to evaluate PYX-201 anti-tumor efficacy and pharmacokinetic (PK) properties. First, a comprehensive patient-derived xenograft (PDX) mouse model trial was designed to evaluate the anti-tumor efficacy of PYX-201. To fully represent the diversity and characteristics of human tumors, PDX models were pre-selected from ten solid tumor indications based on different levels of EDB+FN protein expression and stromal density. PYX-201 (Q4D × 4 at 3mg/kg) was well tolerated, and strong anti-tumor responses (% Tumor Growth Inhibition [TGI] >90%) were observed in PDX models across various cancer indications. Potential correlations between EDB+FN protein expression with anti-tumor activity will be evaluated. Remarkably, long-term anti-tumor efficacy of PYX-201 was observed as tumors did not relapse even after >100 days in a breast cancer PDX model. Additionally, plasma samples were analyzed from a cell line derived xenograft mouse model after a single dose of PYX-201 to determine its PK profile. At 3 mg/kg, the maximum concentration (Cmax) was 28.1 μg/mL, area under the curve (AUC) was 1,732.7 h*μg/mL, with a low clearance of 1.5 mL/h/kg, and the half-life of the mAb from PYX-201 was calculated at 81.2 h. These PK parameters were associated with strong PYX-201 anti-tumor efficacy (% TGI >90%) in the H1975 xenograft model. Altogether, PYX-201 was well tolerated and demonstrated strong anti-tumor efficacy in a variety of pre-clinical human PDX models. PYX-201 is a promising and innovative ADC which is currently under investigation in a Phase I clinical trial (NCT05720117). Citation Format: Nicolas Severe, Amanda Facklam, Liz McMichael, Biplab Das, Sara Lewandowski, Justin Trickett, Liyang Diao, Chengfeng Merriman, Chuan Shen, Jianwen Feng, Shawn Harriman, Marsha Crochiere, Philipp Steiner, Jan Pinkas. PYX-201, a stroma-targeting ADC composed of an anti-EDB+FN antibody conjugated to Auristatin0101, demonstrates strong anti-tumor efficacy across multiple human cancer indications in pre-clinical PDX tumor models [abstract]. In: Proceedings of the American Association for Cancer Research Annual Meeting 2024; Part 1 (Regular Abstracts); 2024 Apr 5-10; San Diego, CA. Philadelphia (PA): AACR; Cancer Res 2024;84(6_Suppl):Abstract nr 742.
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Kelly, Alice Margaret. "Fan fiction as feminist citation: Lesbian (para)textuality in chainofclovers's "Done with the Compass, Done with the Chart" (2017)." Transformative Works and Cultures 30 (September 15, 2019). http://dx.doi.org/10.3983/twc.2019.1773.
Abstract:
A close reading of an exemplar femslash fan fic, chainofclover's "Done with the Compass, Done with the Chart" (2017), demonstrates that the language of desire it narrates for canonically heterosexual female characters is anchored by a lesbian (para)textuality. Chainofclovers takes a line from Emily Dickinson’s poem "Wild nights—Wild nights!" for the title of her fan fic for the Grace and Frankie (2015–) TV series. The author enters literary critical discourse and demonstrates feminist models of citation. The use of Dickinson, paired with similar references to the Mojave lesbian poet Natalie Diaz in the chapter epigraphs, provides a new map for the characters to follow, allowing them to travel beyond the canonical confines of compulsory heterosexuality. Just as the canonical characters Grace and Frankie refuse the requirement to cite the men in their lives, instead choosing to cite each other, chainofclovers cites lesbian poetry to imagine a narrative of female desire that is not defined by men. The story thus reflects the feminist citational model that both fan fiction and fan studies can enact, challenging traditional networks of property and ownership by producing a work founded on sustenance and gratitude.
Dissertations / Theses on the topic "Composé diazo":
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Zhao, Chengtao. "Τransitiοn metal-catalyzed diazο cοmpοunds decοmpοsitiοn fοr the catalytic enantiοselective synthesis οf new cyclοprοpanic scaffοlds." Electronic Thesis or Diss., Normandie, 2024. http://www.theses.fr/2024NORMIR02.
Abstract:
Le cyclopropane, un motif structural important présentant le carbocycle le plus petit et le plus contraint et parmi les molécules organiques, possède des propriétés distinctives par rapport aux autres cycloalcanes. Ce motif est répandu dans les produits naturels et trouve des applications variées en chimie médicinale pour l’amélioration des caractéristiques pharmaceutiques des candidats médicaments. Avec l'avancement continu de la chimie organique et pharmaceutique, un intérêt croissant s’est manifesté pour les molécules polyvalentes incorporant le motif cyclopropane, en particulier celles présentant une activité optique ou un atome de fluor. La première partie (chapitre II) de cette thèse de doctorat se concentre sur l'utilisation de complexes chiraux Ru(II)-Pheox dans une cycloaddition asymétrique [2+1], produisant des cyclopropanes cis et trans hautement fonctionnalisés avec des rendements modérés à élevés (32-97%) et une excellente pureté énantiomérique (86-99%). Les calculs de DFT suggèrent un mécanisme de sphère externe. Le chapitre III introduit un protocole novateur utilisant Ru(II)-Pheox comme catalyseur pour la synthèse stéréosélective de divers cyclopropanes α,α-difluoroalkyl avec des rendements élevés (17-94%) et d`excellentes diastéréo- et énantiosélectivités. Dans le chapitre IV, des études d'optimisation sont présentées pour la synthèse d'alkynylcyclopropanes énantiomériquement purs, abordant les défis de l'énantiosélectivité malgré des résultats prometteurs en termes de rendements et de diastéréosélectivité avec des complexes de Rh(II). Le chapitre V expose une méthodologie efficace pour l'accès à des cyclopropanes fluorés 1,2,3-polysubstitués, utilisant une formation de liaison C−C catalysée par Pd(II) par activation de liaisons C−H. La méthode se révèle tolérante à divers électrophiles, offrant une voie de synthèse pratique pour la préparation de motifs cyclopropanes fluorés tant racémiques qu'énantiopursCyclopropane, a significant organic motif featuring the smallest carbocycle and the highest ring strain, exhibits distinctive properties in comparison to other cycloalkanes. This scaffold is prevalent in natural products and finds extensive applications in medicinal research programs aiming at enhancing the pharmaceutical features of drug candidates. With the continuous advancement of organic and pharmaceutical chemistry, there is a growing interest for versatile molecules incorporating cyclopropane skeleton, particularly those with optical activity or fluorine atom.The first part (chapter II) of this Ph.D. thesis focuses on the use of chiral Ru(II)-Pheox complexes in [2+1] asymmetric cycloaddition, yielding highly functionalized cis and trans cyclopropanes with moderate to high yields (32-97%) and exceptional enantiomeric excess (86-99%). DFT calculations suggest an outer-sphere mechanism. Chapter III introduces a groundbreaking protocol using Ru(II)-Pheox for catalytic synthesis, achieving versatile opportunities for stereocontrolled α,α-difluoroalkyl cyclopropane frameworks with high yields (17-94%) and outstanding diastereo- and enantioselectivity. In chapter IV, we presents optimization studies for enantiomerically pure alkynylcyclopropanes, addressing challenges in enantioselectivity despite successful outcomes in yields and diastereoselectivity with Rh(II)-complexes. Chapter V outlines an efficient methodology for accessing 1,2,3-polysubstituted fluorinated cyclopropanes, using Pd(II)-catalyzed C−C bond formation through C−H bond activation. The method proves tolerant to various electrophiles, offering a practical route for both racemic and enantiomeric fluorinated cyclopropane scaffolds
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Pons, Amandine. "Nouvelles méthodes d’accès catalytiques et énantiosélectives aux cyclopropanes fluorés." Thesis, Normandie, 2017. http://www.theses.fr/2017NORMIR12.
Abstract:
Le motif cyclopropanique est présent dans de nombreux composés bioactifs d'origine naturelle ou non-naturelle auxquels il confère une certaine rigidité structurale, qui permet d'augmenter leur biodisponibilité et leur stabilité métabolique. Par ailleurs, l'atome de fluor possède des propriétés particulières dues entre autres à sa forte électronégativité et sa petite taille. Cela permet de modifier les propriétés physico-chimiques des molécules qui le contiennent, telles que l'acidité, la lipophilie ou encore la solubilité. Par conséquent, les cyclopropanes fluorés représentent des motifs intéressants dans la mesure où ils combinent les propriétés des cyclopropanes et celles de l'atome de fluor. Dans ce contexte, nous nous sommes tout d'abord intéressés à la synthèse énantiosélective de cyclopropanes fluorés polyfonctionnalisés à partir d'oléfines fluorées et de composés diazos, par catalyse au rhodium. Pour cela, deux types de composés diazos ont été utilisés : les diaccepteurs et les donneur-accepteurs. Cette méthodologie a été étendue à la synthèse de cyclopropanes chlorés et bromés. Afin de mettre en valeur les composés ainsi obtenus, nous avons ensuite étudié la synthèse de molécules d'intérêt biologique, et plus précisément de mimes d'aminoacides contenant un cyclopropane fluoré. En effet, leur introduction dans des peptides pourrait permettre d'en modifier la conformation et l'interaction avec les récepteurs biologiques. Dans ce cadre, la synthèse d'un mime de proline contenant un cyclopropane fluoré a été développée. Par ailleurs, un mime de leucine contenant un cyclopropane fluoré a été introduit dans la séquence minimum active de la neurotensine et permet d'obtenir une bonne sélectivité pour le récepteur NTS2, ce qui ouvre des perspectives pour le développement de nouveaux analgésiques possédant moins d'effets secondaires. Pour terminer, nous avons examiné la synthèse de composés diazos en flux continu. A l'heure actuelle, ceux-ci sont peu utilisés dans l'industrie car ils présentent une certaine toxicité, une potentielle explosivité et une instabilité qui limite leur stockage. La chimie en flux continu constitue donc une alternative pour les utiliser, puisque leur synthèse, leur purification et leur mise en réaction se fait en continu sur de petites quantités à la fois et ne nécessite pas d'intervention de la part d'un opérateur. Ainsi, les risques présentés par la montée en échelle de la réaction de cyclopropanation précédemment développée sont fortement diminuésThe cyclopropane ring is present in many natural or non-natural bioactive compounds, whose biodisponibility and metabolic stability is increased by its structural rigidity. Besides, the fluorine atom displays singular properties due to its high electronegativity and its small size. This enables to modify the physico-chemical properties of molecules such as acidity, lipophilicity or solubility. As a consequence, fluorinated cyclopropanes represent interesting scaffolds since they combine the properties of cyclopropanes and fluorine atom. In this context, we were interested in the enantioselective synthesis of polyfunctionalized fluorinated cyclopropanes from fluorinated olefins and diazo compounds under rhodium catalysis. For this purpose, two types of diazo compounds were investigated: diacceptor and donor-acceptor. This methodology was further extended to the synthesis of chlorinated and brominated cyclopropanes. To highlight the versatility of these compounds, we then turned our attention to the synthesis of biorelevant targets, and more precisely aminoacids containing a fluorocyclopropane moiety. Indeed, their introduction into peptides could allow to modify their conformation and interactions with biological receptors. In that aim, the synthesis of an analogue of proline containg a fluorocyclopropane was developed. An analogue of leucine containing a fluorocyclopropane was also introduced in the minimum active sequence of neurotensin and shows a good selectivity for the NTS2 receptor. This opens up prospects for the development of new analgesics with less side effects. Finally, we examined the flow synthesis of diazo compounds. Nowadays, diazo compounds are scarcely used in the industry because they exhibit some toxicity, potential explosibility and instability, which restrict their storage. Flow chemistry may constitute an alternative to use them since their synthesis, purification and reaction is continuously made on small quantities at a time and do not require any manipulation from an operator. Hence, the hazards arising from the scale up of the cyclopropanation reaction are highly reduced
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Allous, Iyad. "Synthèse de composés diaza-spiraniques analogues d'alcaloïdes cytotoxiques et anticancéreux." Le Havre, 2010. http://www.theses.fr/2010LEHA0004.
Abstract:
Dans le cadre d'une nouvelle thématique de recherche développée dans notre laboratoire, nous avons étudié la réactivité d’amides α-bromés dans des réactions tandem. Pour cela deux stratégies différentes ont été investiguées pour atteindre des structures tri-, tétra-, et pentacycliques d'alcaloïdes de la famille des spiro [pyrrolidin-3,3’-oxindoles] reconnues pour leurs potentialités cytotoxiques et anticancéreuses. Le premier chapitre bibliographique a été l’occasion de présenter la maladie « cancer » tout en replaçant dans son contexte la chimiothérapie dans les traitements les plus efficaces actuellement. Ainsi, au coeur des motifs les plus intéressants et les plus étudiés sont les dérivés spiro oxindoliques qui sont les cibles principales de cette thèse. Nous avons exploré dans le deuxième chapitre une première séquence tandem de type substitution électrophile/addition nucléophile intramoléculaire avec pour but la construction de tels squelettes contenants un noyau oxindole spiro-fusionné avec le motif succinimide. Ce dernier motif constitue l’atout majeur de cette séquence car par réduction sélective de l’un des deux groupes carbonyles du noyau succinimide nous avons eu accès à des α-hydroxy-γ-lactames précurseurs d’ions N-acyliminiums en milieu acide. Ainsi, en générant les espèces ioniques correspondantes par action d’un acide de Lewis ou de Bronsted nous avons mis à profit des réactions de p-cyclisations cationiques intramoléculaires pour accéder essentiellement à des structures spiraniques pentacycliques. Le troisième et dernier chapitre développe une seconde séquence tandem originale de type addition Aza-Michael/substitution nucléophile intramoléculaire pour former des systèmes possédants cette fois-ci un noyau oxindole spiro-fusionné avec le motif γ-lactame. La grande variété des structures accessibles par cette approche ouvre l’accès à plusieurs applications synthétiques dont des réactions de cyclisation intramoléculaire pour atteindre des structures plus élaborées. Ainsi des réactions de type Friedel-Crafts et Dieckmann ont été mises à profit pour atteindre des dérivés tétra- et pentacycliques considérés comme des analogues proches de nombreux alcaloïdes spiranniques modèlesOur contribution for the synthesis of spiro-oxindole templates is presented in this memory. For that purpose we have investigated two different approaches employing N-substituted α-bromoacetamides in tandem processes. In the first chapter we have highlighted the importance of chemotherapy in the treatment of disease such as cancer. Among the efficient molecules discovered, the unique structure of the spiro oxindole framework has encouraged the creativity of many researchers. In the second chapter our work was focused on the development of a tandem process to allow the access to oxindoles spiro-fused with succinimide ring. α-Hydroxy-γ-lactams were obtained by regio- and stereoselective reduction of one of both carbonyls of the succinimide moiety and were then engaged in π-cationic cyclization reactions via N-acyliminium species generated by Lewis or Bronsted acids. Thus, complex pentacyclic spiro oxindoles molecules were isolated in good yields and high diastereoselectivities. The third chapter was centered on the application of a new tandem reaction developed in our Laboratory for the synthesis of oxindoles spiro-fused with γ-lactams. The wide variety of reachable structures employing this strategy should allow us to obtain in the near future numerous spiro oxindole frameworks depending on the chemistry involved. Already, Friedel-Crafts and Dieckmann cyclizations were shown to be efficient for the synthesis of elaborated tetra- and pentacyclics spiro oxindole systems, which could be considered as analogous to numerous spiro alkaloids models
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Dayoub, Wissam. "Réactivité de rhodiocarbénoi͏̈des issus d'[alpha]-diazo-[beta]-cétophosphonates et d'[alpha] -diazo-[beta]-cétosulfones : synthèse d'éthers d'allyle et de vinyle et de [delta]-lactones, cyclopentén-2-ones ou 3-oxofuranones fonctionnalisées." Lyon 1, 2003. http://www.theses.fr/2003LYO10018.
Abstract:
Les composés [alpha]-diazocarbonylés sont des intermédiaires très utiles en synthèse organique. En effet, photochimiqument ou thermiquement, en présence ou non d'un catalyseur métallique, ils peuvent générer des espèces carbéniques, ou métallocarbéniques, qui se prêtent ultérieurement à des réactions variées: rérrangement de Wolff conduisant à un cétène, cyclopropanations, insertions dans des liaisons C-H ou hétéroatome-H. . . Dans ce contexte nous avons exploré certaines potentialités synthétiques offertes par des [alpha]-diazo-[beta] -cétophosphonates et [alpha] -diazo-[beta] -cétosulfones. Les composés du premier type on tout d'abord constitué les produits de départ d'une séquence d'accès originale à des éthers d'allyle et de vinyle, précurseurs du réarrangement de Claisen. Dans certains cas cette séquence permet d'obtenir stéréosélectivement les motifs cibles dans lesquels la double liaison éther d'énol est de configuration (E). Nous avons ensuite étudié le devenir d'[epsilon) -trialkylsilyloxy-[alpha]-diazo-[beta]-cétophosphonates soumis à l'action de quantités catalytiques de diacétate de rhodium au reflux du toluène. Suivant la structure du produit de départ ces conditions conduisent, soit à des 2-phosphono-[delta]-lactones soit à des 2-phosphono-cyclopentén-2-ones. Les premiers composés résultent d'un réarrangement de Wolff du métallocarbénoi͏̈de intermédiaire alors que les seconds sont issus d'une réaction d'insertion de ce carbénoi͏̈de dans une liaison C-H puis élimination du groupe trialkylsilyloxy. Enfin nous avons mis en oeuvre des réactions d'insertion intramoléculaire d'[alpha] -diazo-[beta] -cétophosphonates ou d'[alpha]-diazo-[beta]-cétosulfones dans la liaison OH d'alcools. Ces réactions nous ont permis d'obtenir respectivement des 2-phosphono ou des 2-phenylsulfonyl-furan-3-ones avec des rendements moyens ou bons. L'étude de la réactivité de ces derniers composés a été amorcée.
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Lamaa, Diana. "Conception, synthèse et vectorisation de molécules apparentées à l'isocombrétastatine A-4 : Exploration de nouvelles réactivites des composés diazo-précurseurs." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019SACLS448.
Abstract:
Les travaux de thèse concernent la synthèse et la vectorisation d'analogues de la combrétastatine A-4, une molécule naturelle connue pour ses propriétés anti-vasculaires et cytotoxiques. Ces recherches se situent à l’interface de la chimie et de la biologie.D'une part, des études en méthodologie de synthèse, mettant en œuvre des réactions de couplages entre des composés diazo-précurseurs et des halogénoarènes ou des amines ont été réalisées dans le but de fournir des outils de synthèse nécessaires à la constitution de chimiothèques. Ces études ont conduit à la synthèse des 2-pyridilalkylamines à partir de pyridotriazole et d’amines, à la synthèse du motif 1,1-diaryléthyl via une réaction green ainsi qu'à l’accès au noyau benzofurane à travers une réaction « one-pot ».D’autre part, des analogues duaux de l'isocombrétastatine A-4, inhibiteurs de la tubuline et des histones désacétylases ont été développés. L'évaluation biologique de ces analogues a permis d’identifier deux molécules « lead » dont les activités antiprolifératives sur des lignées cellulaires cancéreuses sont de l'ordre du nanomolaire. D'excellents résultats d'inhibition de la polymérisation de la tubuline et de l’histone déacétylase 8 ont également été observés.Finalement, des essais de vectorisation de quelques analogues de l’isoCA-4 sous forme de liposomes ou d’ADC ont été réalisésThe thesis reports the synthesis and vectorization of combretastatin A-4 analogues, a natural molecule known for its anti-vascular and cytotoxic properties. Our research work is at the chemistry-biology interface.On the first hand, synthetic methodology studies were performed, indeed coupling reactions between diazo-precursors and haloarenes or amines have been carried out providing new and interesting synthethic tools. These studies led to the synthesis of 2-pyridylalkylamines from pyridotriazole and amines, as well as to the synthesis of the 1,1-diarylethylene compounfs via a green reaction and finally to access to the benzofuran ring through a one-pot fashion reaction ".On the other hand, dual targeting analogs of isocombretastatin A-4 with tubulin and histone deacetylases inhibition properties have been developed. The biological evaluation of these analogs allowed us to identify two lead molecules whose antiproliferative activities on cancer cell lines are in the order of nanomolar. These molecules showed an excellent tubulin polymerization and histone deacetylase 8 inhibitions.Finally, vectorization assays of some isoCA-4 analogs using liposomes or ADCs were performed
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Hammoud, Jana. "Evaluation des complexes dirhodium (II) tétraacétate-Carbène-N-Hétérocyclique pour la décomposition de diazoesters et applications en glycochimie Functionalization of GlucoPyranosides at position 5 by 1,5 C–H insertion of Rh(II)-Carbenes: Dramatic influence of the anomeric configuration." Thesis, Normandie, 2020. http://www.theses.fr/2020NORMIR03.
Abstract:
Ces travaux de thèse ont concerné l’étude des propriétés catalytiques des complexes Rh₂L₄.NHC vis-à-vis des diazo esters, et leur application dans le domaine de la glycochimie. Nous avons tout d’abord développé une procédure expérimentale reproductible pour la préparation de ces complexes organométalliques. Par ailleurs, nous avons montré que le complexe Rh₂(OAc)₄.IMes était capable de décomposer de manière chimiosélective différentes familles de diazo esters, ouvrant ainsi la possibilité de la conception d’un système catalytique commutable. Dans le domaine de la glycochimie, les complexes Rh₂L₄.NHC ont permis d’amélioré les conditions expérimentales de la réaction de quaternarisation de la position anomèrique par fonctionnalisation de sa liaison C-H. Enfin, la quaternarisation de la position 5 de pyranosides par insertion 1,5 C-H d’un métallo-carbène de Rh(II) ancré sur la position primaire a été développéeThis work deals with the study of the catalytic properties of Rh₂L₄.NHC complexes towards diazoesters, and their application in the field of glycochemistry. We first developed a reproducible synthetic procedure for the preparation of these organometallic complexes. Furthermore, we have shown that the Rh₂(OAC)₄.IMes complexe was inducing the chemoselective decomposition of diazo esters, depending on their electronic properties. This unprecedented property opened the way to a switchable catalytic system. In the field of glycochemistry, the Rh₂L₄.NHC complexes made possible to improve the experimental conditions for the quaternization reaction of the anomeric position by C-H bond functionalization. Finally, the quaternization of position 5 of pyranosides by 1,5 C-H insertion of a Rh (II) metallo-carbene anchored on the primary position was developed
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Bengourina, Chérif. "Synthèse et étude par spectroscopie UV d'agents complexants organophosphores comportant un ou plusieurs motifs 6,9-diaza-1,3-dioxa-2-thiophosphacycloundecane." Lille 1, 1996. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1996/50376-1996-292.pdf.
Abstract:
Nous avons réalisé la synthèse de nouveaux composés organophosphores comportant un ou plusieurs macrocycles 6,9-diaza-1,3-dioxa-2-thionophosphacycloundécane et étudie leurs propriétés complexantes vis-à-vis de certains cations métalliques. Les dérivés à motifs macrocycliques pendants de type phosphites ou amidophosphites ont été préparés par ouverture d'un sel bicyclique, le chlorure de -6,9-diméthyl-6-aza-9-azonia-1,3-dioxa-2-phosphabicyclo6. 3. Oundécane par des nucléophiles mono, bi- et trifonctionnels comportant des fonctions alcool, phénol ou amine. La sulfuration des phosphites et amidophosphites conduit respectivement aux thiophosphates et amidothiophosphates correspondants. L'analyse structurale approfondie par résonance magnétique nucléaire du 1h et du 3#1p à haut champ des monomacrocycles dérivés de l'alcool benzylique et de la benzylamine a montré que le thiophosphate présente une mobilité conformationnelle alors que le monoamidothiophosphate possède une conformation de type couronne stabilisée par liaison hydrogène intramoléculaire. La fixation de motifs macrocycliques de type phosphite sur une résine de merrifield a pu être réalisée après modification de cette dernière par la diéthanolamine de façon à introduire des bras espaceurs. L'étude de la complexation par nos dérivés par spectroscopie UV-visible montre que les composés étudiés présentent une aptitude complexante marquée vis-à-vis du mercure(II) et du cuivre(II). Si l'atome de soufre du groupe thiophosphoryle est principalement responsable de la complexation, l'intervention d'un atome d'azote intracyclique conduit à des complexes plus stables, dans le cas des ligands bimacrocycliques
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Keipour, Hoda. "Non-enantioselective and enantioselective synthetic transformations using copper and iron salts for diazo insertion reactions into Si–H and S–H bonds and hydrosilylation reactions of ketones." Doctoral thesis, Université Laval, 2017. http://hdl.handle.net/20.500.11794/31424.
Abstract:
Cette thèse décrit la découverte de transformations synthétiques énantiosélectives et non énantiosélectives dans lesquelles des catalyseurs chiraux et environnementalement bénins à base de cuivre, de fer et de zinc sont utilisés pour des réactions d’insertion de diazos dans les liaisons Si–H et S–H et pour des réactions d’hydrosilylation de cétones. Des réactions énantiosélectives et non énantiosélectives d’insertion de métal-carbènes d’α-diazoesters catalysées par le cuivre et le fer dans les liaisons Si–H et S–H sont décrites. Nous avons réussi à développer un protocole efficace pour la réaction d’insertion de métal-carbènes d’α-diazoesters catalysée par le cuivre et le fer dans les liaisons Si–H et S–H. Avec l’utilisation de [(MeCN)4Cu]PF6 et de Fe(OTf)2, une grande variété d’α-silylesters ont été synthétisés avec des bons et des excellents rendements (jusqu’à 98%). Ces catalyseurs peuvent aussi être utilisés efficacement pour l’insertion de métal-carbène dans la liaison S– H avec des bons rendements (jusqu’à 90%). Des résultats prometteurs ont été obtenus pour les réactions d’insertion de métal-carbènes d’α-diazoesters catalysées par le fer dans la liaison Si–H avec l’utilisation du DMC comme solvant vert en remplacement de CH2Cl2. Plusieurs ligands diamines chiraux ont été testés pour développer une réaction d’insertion de métal-carbène hautement énantiosélective dans la liaison Si–H avec l’utilisation du sel de cuivre peu coûteux [(MeCN)4Cu]PF6 comme catalyseur. Un excellent rendement ainsi qu’une excellente énantiosélectivité (rendement de 85%, 99:1 er) ont été obtenus lorsque les ligands contenant un coeur (R, R)-diaminocyclohexane et des groupements mésityles ont été utilisés. Il s’agit d’un très bon exemple de réaction hautement énantiosélective d’insertion dans la liaison Si–H avec l’utilisation d’aryldiazoacétates, de sources de silane peu coûteuses en comparaison avec d’autres et de ligands diamines chiraux facilement synthétisables ayant été utilisés pour la première fois dans la réaction d’insertion énantiosélective de métal-carbène dans la liaison Si–H. Nous avons découvert que les diamines chirales, facilement disponibles, sont aussi des ligands efficaces pour la réduction d’aryle-cétones avec le catalyseur Zn(OAc)2. Les alcools recherchés ont été obtenus avec des hauts rendements et de très bons rapports énantiomériques (rendements jusqu’à 99%, er jusqu’à 99:1). Nous avons aussi obtenu de bons résultats pour l’hydrosilylation de la pphényltrifluoroacetophénone avec l’utilisation d’un système bipybox-iPr/Fe(OAc)2...This thesis describes the development of non-enantioselective and enantioselective synthetic transformations using copper, iron, and zinc salts as environmentally benign catalysts for diazo insertion reactions into the Si–H and S–H bonds and hydrosilylation reactions of ketones. Non-enantioselective and enantioselective copper and iron-catalyzed metal carbene insertion reactions of α-diazoesters into Si–H and S–H bonds are described. We successfully developed an efficient copper and iron-catalyzed protocol for the metal carbene insertion reaction of α-diazoesters into Si–H and S–H bonds. By using [(MeCN)4Cu]PF6 and Fe(OTf)2, a wide range of α-silylesters were synthesized in good to excellent yields (up to 98%). These catalysts have been shown to be efficient for metal carbene insertion into S–H bond in high yields (up to 90%) as well. Excellet results have been obtained for iron-catalyzed carbene insertion reactions of α-diazoesters into Si–H bond using DMC as a green solvent instead of CH2Cl2. Several chiral diamine ligands were tested to develop a highly enantioselective metal carbene insertion reaction into the Si–H bond using the inexpensive copper salt [(MeCN)4Cu]PF6 as catalyst. Excellent yield and enantioselectivity (85% yield, 99:1 er) were obtained when the ligands containing a (R, R)- diaminocyclohexane core and mesityl groups were used. This is the very good example of highly enantioselective Si–H bond insertion reactions using aryldiazoacetates and inexpensive silane sources compare to others and easy-to-synthesize chiral diamine ligands that have been used for the first time for enantioselective Si–H bond insertion reaction. We have found that the readily available chiral diamines are also efficient ligands for the reduction of aryl ketones using Zn(OAc)2 as catalyst. The desired alcohols were obtained in high yields and very good enantiomeric ratios (up to 99% yields, up to 99:1 er). We also obtained good results for the hydrosilylation of p-phenyltrifluoroacetophenone using a bipybox-iPr/Fe(OAc)2 system (85% yield, 80:20 er). Based on the information in the literature, there are just a few examples on asymmetric hydrosilylation of pphenyltrifluoroacetophenone using ZnEt2 with very low enantioselectivities.
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Huang, Weisheng. "Catalytic asymmetric cyclopropanation and oxidation of tri-, di- and monofluoromethyl styrenes Rhodium catalysed enantioselective synthesis of mono-(halo)-methyl-cyclopropanes Catalytic enantioselective synthesis of highly functionalized difluoromethylated cyclopropanes General catalytic enantioselective access to monohalomethyl and trifluoromethyl cyclopropanes Catalytic asymmetric synthesis of α,α-difluoromethylated and α-fluoromethylated tertiary alcohols." Thesis, Normandie, 2019. http://www.theses.fr/2019NORMIR25.
Abstract:
Ce manuscrit décrit la synthèse énantiosélective de cyclopropanes trifluorométhylés, difluorométhylés et mono-halométhylés hautement fonctionnalisés. Cette synthèse repose sur la cyclopropanation d’alcènes. De plus, la synthèse d’alcools tertiaires difluorométhylés à partir des oléfines fluorées correspondantes suivant un processus de dihydroxylation asymétrique est décrite. Ce manuscrit se découpe en 3 chapitres. Le premier chapitre décrit la première synthèse catalytique asymétrique de cyclopropanes difluorométhylés en utilisant le Rh₂((S)-BTPCP)₄ comme catalyseur pour la réaction de cyclopropanation d’oléfines α,α-difluoromethylées avec des composés diazoïques di-accepteurs. Un large éventail de cyclopropanes a été obtenu avec de très bon rendements et d’excellentes diastéréosélectivités et énantiosélectivités (>20:1 et jusqu’à 99% ee). Le second chapitre illustre la synthèse de cyclopropanes trifluorométhylés suivant une stratégie similaire. Ces derniers ont été obtenus avec des très bons rendements et d’excellentes diastéréosélectivités et énantiosélectivités (>20:1 et jusqu’à 99% ee). Ces travaux ont également permis une extension aux dérivés mono-halométhylés. Dans un troisième chapitre, l’époxydation asymétrique de styrenes α,α-difluoromethylés a été étudiée. Malheureusement, tous les essais métallo- ou organocatalysés se sont avérés infructueux. Par la suite la réaction de dihydroxylation asymétrique de ces styrenes α,α-difluorométhylés a été développée pour conduire aux alcools tertiaires difluorométhylés énantioenrichis. L’utilisation d’AD-mix-α et AD-mix-β comme catalyseurs a permis d’obtenir les produits désirés avec de très bons rendements et d’excellentes énantiosélectivités. De plus, cette réaction a été étendue aux styrenes α,α-difluorométhylés, α-monofluorométhylés, β-difluoromethylé et β-trifluorométhyléThis thesis presents the enantioselective synthesis of functionalized trifluoromethyl, difluoromethyl and monohalomethyl cyclopropanes based on the cyclopropanation reaction of alkenes bearing various fluorinated groups. In addition, the synthesis of enantioenriched fluorinated tertiary alcohols resulting from the dihydroxylation of fluorinated olefins is discussed. This thesis is divided into three chapters. In the first chapter, we reported the first example of catalytic asymmetric synthesis of difluoromethyl cyclopropanes, which is achieved by using Rh₂((S)-BTPCP)₄ as a catalyst to perform the cyclopropanation reaction of α,α-difluoromethyl olefins with donor-acceptor diazo compounds and di-acceptor diazo compounds. This methodology allows the access to a broad range of cyclopropanes in high yields with excellent diastereo- and enantioselectivities (up to >20:1 and up to 99% ee). In the second chapter, a practical and efficient asymmetric synthesis of trifluoromethyl cyclopropane derivatives was described and a series of functionalized cyclopropanes were obtained in excellent diastereoselectivities with excellent enantioselectivities (up to >20:1 and 99% ee). These investigations also extended to the synthesis of highly enantioselective monohalomethyl cyclopropanes. In the third chapter, the initial propose aimed at exploring the asymmetric epoxidation of α,α-difluoromethyl styrenes. The reaction was performed in the presence of a metal-catalyst or an organic catalyst, unfortunately, none of the result was positive. Therefore, we turned our attention to the asymmetric synthesis of α,α difluoromethylated tertiary alcohols. To this propose, the use of commercially available reagents AD-mix-α and AD-mix-β as the best catalysts, allowed the reaction with α,α-difluoromethyl styrenes to construct the corresponding α,α-difluoromethylated tertiary alcohols in good to high yields with excellent enantioselectivities (up to 99% ee). In addition, this transformation could be applied to a broad range of substrates, including variety of α,α-difluoromethyl styrenes, α-monofluoromethyl styrenes, β-difluoromethyl styrene and β-trifluoromethyl styrene
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Menu, Marie-Joëlle. "Nouveaux reactifs dans la chimie des complexes du rhodium, du chrome et du tungstene : les anions diazo rc(n::(2))**(-)." Toulouse 3, 1988. http://www.theses.fr/1988TOU30068.
Abstract:
Synthese des complexes de rh, cr et w contenant le coordinat diazo en faisant reagir les sels de li des anions rc(n::(2))**(-) sur les complexes metalliques. On a isole: (pme::(3))::(4) rhc(n::(2))sime::(3) (pet::(3))::(3) rhc(n::(2))sime::(3), (pme::(3))::(2) rhc(n::(2))(s)p(n-ipr::(2))::(2). On a mis en evidence un complexe carbenique dimere possedant un groupe ylure, lors de la photolyse de (pet::(3))::(3) rhc(n::(2))sime::(3)
Book chapters on the topic "Composé diazo":
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Martínez-Serna, J. Gabriel. "State-Construction and Industrial Development in the Transformation of State Violence in the Texas-Mexico Borderlands during the Early Porfiriato." In These Ragged Edges, 167–88. University of North Carolina Press, 2022. http://dx.doi.org/10.5149/northcarolina/9781469668390.003.0008.
Abstract:
Gabriel Martínez Serna offers a deep look at this process of state growth in an essay that focuses on the evolution of state-level security within Nuevo León, which shifted from a militia composed of local citizens intended to fend off Indian raids into a “new security architecture” of the Mexican state by the late 1890s. The centerpiece of this new security apparatus was a more disciplined, centralized, and state-funded police force, which joined with the new federal rural police – known as the rurales -- to guard the state and the border area. Powerful economic growth and new technologies in the region, such as railroads and telegraphs, contributed to the growing power of these new state-run police forces, which could exert for the Mexican government a more powerful presence along the border toward fighting banditry and repressing those who opposed the regime of Porfirio Diaz.
Conference papers on the topic "Composé diazo":
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Nguyen, Khe C., Sinh T. Do, and Thong V. De. "Novel Proton Exchange Membrane Utilizing Nano Composite for Fuel Cell Application." In ASME 2006 Multifunctional Nanocomposites International Conference. ASMEDC, 2006. http://dx.doi.org/10.1115/mn2006-17013.
Abstract:
In the present report, we conducted the study of chemical top down process which seems to provide better efficiency and better cost saving than the physical top down in the fabrication of nano scale, especially, when applying to carbon materials. It is found that the chemical top down performs effectively with multiple attachments of electrolytic groups onto the surface of the carbon powder by diazo coupling reaction. As a result, we are able to isolate the nano scale of carbon particles with strong polar solvents such as water and believe that it is due to electrostatic repulsive force between same sign charges existing in the polarized electrolytic groups... The cleavage of azo bond in a naked carbon product can occur above 110oC in ambient condition but can also escape by a nano composite structure using specific emulsion polymer as binder matrix. Electrolytic groups carry charge from ionization are proven to reduce electron transport but enhance proton transport capability of carbon material, have successfully demonstrated a proton exchange membrane (PEM) which exhibits better heat resistance and higher current density than the commercial Nafion product in the PEM fuel cell application. The diazo coupling product of carbon exhibits a core-shell structure composed of a nano scale hydrophobic core and electrolytic shell, showing apparent “solubility” and named as “liquid” nano carbon (LNC).
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Chang, Fangqiang, Yonggang Jia, Hongxian Shan, and Tao Liu. "The Study on Property Non-Uniformity of Superficial Sediment at the Yellow River Estuary, China." In ASME 2009 28th International Conference on Ocean, Offshore and Arctic Engineering. ASMEDC, 2009. http://dx.doi.org/10.1115/omae2009-79212.
Abstract:
The silt carried by the Yellow River accumulates rapidly at the estuary to form an underwater delta, and the sediment is influenced and transformed continuously by river and ocean dynamic forces. One-meter-deep superficial sediment samples were taken at the Yellow River estuary to measure the basic physical and mechanical properties in the laboratory. The laboratory tests revealed the superficial sediment is over-consolidated and the over-consolidation ratio (OCR) reduces with depth. Soil penetration resistance was measured by a Proctor Penetrometer In-Situ. The results show the strength of superficial sediment appear to be strong non-uniformity (variation), and the strength of Xin Tan and Guang Li Gang region is less than those of the Da Wang Bei and Diao Kou. Then, the extent of soil property non-uniformity in space was calculated according to the Vanmarcke Foundation Random Theory. The vertical non-uniformity size lies between 0.32–0.93m, with little difference between those of terrestrial soils, and the horizontal lies between 12–32m, less than those on land. Finally, the reasons to cause strong non-uniformity are discussed. They are mainly composed of sediment modification by wave and biological activities.