Dissertations / Theses: 'Cinétique de transition de phase'

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Chollet, Mélanie. "Cinétiques de transition de phase dans le manteau terrestre." Thesis, Lyon 1, 2010. http://www.theses.fr/2010LYO10149.

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Abstract:

L’évolution des assemblages pétrologiques avec l’augmentation de pression et de température est couramment perçue à l’équilibre et figée dans le temps. Le développement des sources synchrotron de rayons X permet à présent de mesurer in situ et en temps résolu les vitesses de transformations minéralogiques à haute pression (HP), haute température (HT). Cette thèse présente l’utilisation de cette technologie dans 2 contextes géologiques. (i) Le potentiel sismogène de la déstabilisation des minéraux hydratés dans les plaques en subduction est vérifié. Les cinétiques de déshydratation du talc, de la phase à 10Å et de l’antigorite ont été mesurées à HP-HT en système clos. Nous avons identifié que l’antigorite se déshydrate en passant par un stade intermédiaire. Toutes les vitesses de libération de fluides associées sont plus rapides que la déformation visqueuse des roches et sont donc compatibles avec le déclenchement de rupture. (ii) Les cinétiques de transition olivine-ringwoodite ont été déterminées dans la loupe de costabilité pour des compositions riches en Fe. Elles mettent en évidence une amorphisation partielle de l'olivine en début de transformation. Cela pourrait perturber de manière significative la vitesse des ondes sismiques lors de leur passage au niveau de la zone de transition mantellique. Par ailleurs, les temps caractéristiques de réaction et la réduction conséquente de la taille des grains, indiquent qu’une telle transition de phase induit une atténuation sismique importante. Ces résultats expérimentaux in situ HP-HT révèlent des mécanismes originaux de transition de phase et contribuent ainsi à une meilleure compréhension des modèles géodynamiques
The evolution of petrological assemblies with increasing pressure and temperature is commonly perceived at equilibrium and fixed within time. The development of X-ray synchrotron sources now enable to measure in situ, time-resolved rates of mineralogical transformations at high pressure (HP), high temperature (HT). This thesis presents the application of this technology in two geological settings. (i) The seismogenic ability of breakdown of hydrated minerals within the subducting slab is checked. The dehydration kinetics of talc, 10Å phase and antigorite were measured at HP-HT in a closed system. We have found that antigorite dehydrates through an intermediate stage. All associated rates of released fluids are faster than the viscous deformation of rocks and are therefore compatible with the trigger of rupture. (ii) The kinetics of olivineringwoodite transition were determined within the co-stability loop for Fe-rich compositions. They show a partial amorphization of olivine at the beginning of the transformation. This could significantly affect the velocities of seismic waves when crossing the mantle transition zone. Moreover, the characteristic times of this reaction and the substantial reduction in grain size, indicate that such a phase transition may induce a significant seismic attenuation. These in situ HP-HT experimental results reveal novel mechanisms of phase transition and thus contribute to a better understanding of geodynamic models

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Lakrit, Mohamed. "Comportement et cinétique de transformation martensitique sous sollicitation multiaxiale des matériaux métastables." Thesis, Brest, 2016. http://www.theses.fr/2016BRES0021/document.

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Abstract:

La transformation de phase influence considérablement les propriétés thermomécaniques des matériaux métastables. Elle est prise en considération dans des modèles numériques qui simule le comportement de ces derniers dans des codes de calcul et qui nécessitent des résultats expérimentaux. Ainsi, ces travaux concernent la caractérisation du comportement axial et multiaxial de deux aciers iTRIP à savoir l’acier 301L et l’acier 304L ainsi qu’un alliage à mémoire de forme à base de CuAlBe. Cette caractérisation est couplée avec un suivi de la cinétique des transformation de phase entreprise par la mesure de la résistance électrique. Le premier chapitre est une étude bibliographique des deux classes de matériaux métastables cités précédemment ainsi que du phénomène de transformation de phase et les techniques permettant sa caractérisation. Le deuxième chapitre, s’intéresse aux essais uniaxiaux thermomécaniques réalisés sur un acier iTRIP afin de valider la méthode de dosage de phase. Aussi, les essais thermomécaniques multiaxiaux réalisés sur des éprouvettes tubulaires en acier iTRIP 304L y seront présentés. Le troisième chapitre est consacré aux essais uniaxiaux réalisés sur des éprouvettes de CuAlBe ainsi qu’au dosage de phase des cas biphasé et triphasé. Aussi, la validation de l’hypothèse de linéarité entre la fraction volumique de martensite et la déformation de transformation équivalente dans le cas de chargements multiaxiaux proportionnels et non proportionnels est faite
Phase transformation considerably influences the thermomechanical properties of metastable materials. This is reflected in the numerical model that simulates the behavior of these materials for the calculation codes and require experiments.Thus, the present work concerns the characterization of the axial and multi-axial behavior of two iTRIP steels, 301L steel and 304L steel in addition to a shape memory alloy based on CuAlBe. This characterization is coupled with monitoring of phase transformation kinetics through the measurement of the electrical resistance.The first chapter is a bibliographic study of the two classes of metastable materials mentioned above as well as the phase transformation phenomenon and its characterization techniques. The second chapter deals with uniaxial thermomechanical tests on a steel iTRIP to validate the phase assay. The multiaxial thermomechanical testing performed on specimens tubular steel 304L iTrip will be presented.The third chapter is devoted to uniaxial tests performed on CuAlBe spicemens and realization phase doping in a three-phase case. Also, the validation of the assumption of linearity between the martensite volume fraction and the equivalent transformation strain in the case of proportional and non-proportional loading is done

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Shakhovoy, Roman. "Structural properties and dynamics of alkali sulfates." Thesis, Orléans, 2015. http://www.theses.fr/2015ORLE2029/document.

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Abstract:

Le sujet de cette thèse est principalement ciblé sur l’étude du transport ionique dans les sulfates d’alcalins de la famille LIMSO₄, où M=Na, K, Rb, Cs. Une attention particulière est portée sur l’étude du système LiNaSO₄, le plus intéressant en termes de dynamique ionique, par RMN en fonction de la température. Dans le cadre de cette étude, nous avons effectué des mesures de temps de relaxation et de largeurs de raie pour toute la série de composés. Des mesures de coefficients d’autodiffusion du ₇li et du ²³Na, ont été menées depuis l’ambiante jusqu’à la température de fusion. Pour la première fois, nous avons pu mesurer la cinétique de transition de phase dans LiNaSO₄, à partir d’une nouvelle méthode basée sur la différence de temps de relaxation dans les deux phases de part et d’autre d e la transition, mais sans mesurer forcément le T₁. Cette technique élaborée dans le cadre de ce travail permet de mesurer l’évolution au cours du temps du volume de la phase qui apparait pour des vitesses de refroidissement contrôlées. Nous avons aussi mené une étude par RMN des réorientations des groupements sulfates dans la phase basse température. L’influence des réorientations des SO ₄² sur les couplages quadripolaires au noyau 7li, a été étudiée par un modèle de réorientation par sauts, qui n’avait encore jamais été utilisé pour les sulfates. La méthode proposée est une méthode à « bas couts » car elle permet d’atteindre l’information sur la dynamique des groupements sulfates sans enrichir l’échantillon en ¹⁷O ou de mener des expériences très longues pour le ³³S, ou sans passer par les mesures de temps de relaxation. Afin d’analyser le rétrécissement par le mouvement (motional narrowing) en fonction de la température dans les solides avec deux sous réseaux cationiques diffusant comme dans le cas du LiNaSO₄ , nous avons élaboré un modèle permettant de fitter l’évolution observée à deux marches de la largeur de raie RMN avec la température. La fonction analytique obtenue a été étendue au cas de distributions de temps de corrélation
The main goal of a present research is a detailed study of ionic transfer in double sulfates belonging to the LIMSO₄ family, where M = Na, K, Rb, Cs. The most attention has been paid to LiNaSO₄ as to the most interesting (in terms of the ion dynamics) compound among other double sulfates. We have carried out magnetic relaxation measurements and line width analysis for all compounds under consideration. Moreover, PGF NMR measurements of ₇li and ²³Na self-diffusion coefficients in LiNaSO4 have been carried out. For the first time, we have measured the phase transition kinetics in LiNaSO₄. For this purpose, we developed a new technique, which is based on the difference of spin-lattice relaxation times in the two phases, but which does not involve the direct measurement of T₁. Elaborated technique allows measuring time evolution of the volume of the appearing phase at controlled cooling rates. We have carried out NMR study of the sulfate ion reorientations in the low-temperature modification of LiNaSO₄. The influence of the SO ₄² reorientational jumps on the quadrupolar interactions of 7Li nuclei was investigated b y a j ump reorientational model, which has not previously been app lied to sulfates. The proposed method is a “low-cost” technique, since it does not require an ¹⁷O enriched sample and dispenses with time-consuming ³³S NMR. Other advantage of a given method is a possibility to probe reorientational motions without NMR relaxation measurements. To analyze motional narrowing in solids with two diffusing spin sublattices (such case occurs, e.g., in LiNaSO₄) we deduced a formula, which can be used for fitting of the two-step temperature dependencies of the NMR line width. The obtained function has been al so ex tended to the case, when a distribution of correlation times takes place. The advantage of this approach is that even in the case of distribution of correlation times, the fitting function could be expressed in the analytical form

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Amouretti, Alexis. "Exploration du diagramme de phase de l'hématite Fe2O3 par compression dynamique laser." Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2022. https://accesdistant.sorbonne-universite.fr/login?url=https://theses-intra.sorbonne-universite.fr/2022SORUS085.pdf.

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Abstract:

L'étude de Fe2O3 en conditions extrêmes est importante pour mieux comprendre les intérieurs de planètes, telles que la Terre ou les super-Terres, et les impacts de météorites, processus fondamentaux de l'accrétion planétaire. Afin d'étudier ces phénomènes, nous avons utilisé la technique de compression dynamique par choc laser, couplée à des diagnostics résolus en temps : le VISAR (interféromètre permettant des mesures de vitesses de surfaces et interfaces), et la diffraction et l'absorption X pendant les chocs et détentes. Nous avons mesuré avec précision, pour la première fois, l'équation d'état de Fe2O3 à très haute pression, jusqu'à 700 GPa et avons déterminé que la fusion de Fe2O3 se produisait sous choc à 135 GPa et 3000 K. Cette mesure nous a conduits à remettre en question la température calculée de la table d'équation d'état SESAME actuellement disponible pour Fe2O3. Les mesures ont en outre montrées que les phases haute pression observées en compression statique ne sont pas identiques à celles mises en évidence par compression dynamique. Ainsi la transition de spin (haut spin vers bas spin) du Fe3+ dans Fe2O3 est, en compression dynamique, isostructurale avec réduction de volume, alors qu'elle s'accompagne probablement d'un changement structural en statique. De telles différences indiquent une limitation cinétique de l'utilisation des chocs laser pour l'étude des intérieurs planétaires et inversement des techniques statiques pour celle des phénomènes rapides (ns). Enfin, nous avons mis en évidence la réduction du fer, de Fe3+ à un état redox moyen Fe2.2+, dans Fe2O3 en détente après un choc à 120 GPa, sur un temps caractéristique de l'ordre de la nanoseconde. Cette observation met en lumière la rapidité du mécanisme redox, suggérant une réduction probable du Fe3+ lors d'un impact de météorite permettant d'expliquer certaines observations faite dans les tectites
The study of Fe2O3 under extreme conditions is important to better understand the interiors of planets, such as the Earth or super-Earths, and meteorite impacts which are fundamental processes of planetary accretion. In order to study these phenomena, we have used the technique of dynamic compression by laser shock, coupled with time-resolved diagnostics: VISAR (interferometer allowing measurements of surface and interface velocities), and X-ray diffraction and absorption during the shocks and releases. We have accurately measured, for the first time, the equation of state of Fe2O3 at very high pressure, up to 700 GPa, and determined that Fe2O3 melting occurs under shock at 135 GPa and 3000 K. This measurement led us to question the calculated temperature of the currently available SESAME equation of state table for Fe2O3. The measurements also showed that the high pressure phases observed in static compression are not identical to those revealed by dynamic compression. Thus the spin transition (high spin to low spin) of Fe3+ in Fe2O3 is, under dynamic compression, isostructural with volume reduction, while it is probably accompanied by a structural change in static compression. Such differences indicate a kinetic limitation of the use of laser shocks for the study of planetary interiors and conversely of static techniques for that of fast phenomena (ns). Finally, we have highlighted the reduction of iron from Fe3+ to a medium redox state Fe2.2+ in Fe2O3 upon release after a shock at 120 GPa, over a characteristic time of the order of nanoseconds. This observation highlights the rapidity of the redox mechanism, suggesting a probable reduction of Fe3+ during meteorite impacts, which explains some observations made in tektites

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Fouché, Olivier. "Cinétiques photo-induites à l’échelle nanoseconde de composés à transition d’état de spin et propriétés optiques de nanoparticules à transition d’état de spin." Thesis, Bordeaux 1, 2009. http://www.theses.fr/2009BOR13766/document.

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Abstract:

Ce travail porte sur l'étude des propriétés optiques des composés à transition d'état de spin. Plus précisément, nous avons caractérisé le transition photo-induite de ce type de composé. Pour réaliser ces études, nous avons développé des montages basés sur la technique pompe-sonde résolue en temps. Nous avons alors caractérisé la cinétique de la transition photo-induite de composé du Fe(II) montant ainsi qu'un processus thermique est à l'origine de la transition et amorce un processus de type "nucléation/croissance". De plus, ces études ont été faites pour des poudres composées de particules dont la taille a été réduite. Par ailleurs, nous avons étudié les propriétés optiques de nanoparticules synthétisées sous forme de micelles
This work deals with the study of optical properties of spin-state transition compounds. More precisely, we characterized the photo-induced transition of this complex. To make these studies, we have used two home-built experimental set ups based on time resolved pump-probe techniques. We have shown that thermal mechanism induces nucleation/growth process. Besides, we have studied the effect of particle size on the photo-induced transition. Finally, we have studied the optical properties of nanoparticles

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Boisse, Julien. "Modélisation par champ de phase de la cinétique de précipitation dans les alliages Ni-Al, Al-Sc et Al-Zr-Sc." Phd thesis, Université de Rouen, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00649319.

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Abstract:

Ce travail porte sur l'étude par simulation en champ de phase du vieillissement isotherme de trois alliages intermétalliques. Nous avons montré que les alliages Ni-Al "inverses", dans lesquels les précipités sont désordonnés et coexistent avec la matrice ordonnée, reproduisent le chemin cinétique des alliages Ni-Al "directs". Une étude statistique de l'alliage Al-Sc a montré que la théorie LSW ne reproduit pas la fonction de distribution de taille de particules sur les stades de coalescence avancés. Nos simulations montrent que la compétition entre les forces motrices chimique, élastique et l'énergie d'interface est à l'origine de la croissance en forme de "papillon" des précipités Al3Sc isolés. Enﬁn, nous avons adapté le modèle de champ de phase pour l'alliage ternaire Al-Zr-Sc aﬁn de caractériser l'évolution de la composition des précipités Al3(Zr,Sc) durant la coalescence. Nos simulations reproduisent la structure coeur-coquille de ces précipités observée expérimentalement.

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Badyka, Romain. "Influence des éléments d'alliage sur la cinétique de vieillissement de la ferrite d'aciers inoxydables austéno-ferritiques moulés." Thesis, Normandie, 2018. http://www.theses.fr/2018NORMR072/document.

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Abstract:

Les aciers inoxydables austéno-ferritiques moulés sont utilisés pour certains composants ducircuit primaire des centrales nucléaires de génération II. Aux températures de service (285 °C -325 °C), des modifications de propriétés mécaniques sont observées. Elles sont imputables auxtransformations de phases au sein de la ferrite de ces aciers : la décomposition spinodale (DS) en phaseα (riche en Fe) et α’ (riche en Cr) et la précipitation de la phase G aux interfaces α/α'. S'il est admisque la composition de l’acier influe sur l’évolution des transformations de phase de la ferrite (lesaciers moins riches en Ni et Mo sont moins sensibles au vieillissement), aucune étude, à ce jour, n'apermis de mettre en évidence l'influence du Ni, Mo, Mn et des synergies éventuelles sur levieillissement des aciers ni de déterminer la contribution de la phase G à l'évolution des propriétésmécaniques. Dans cette étude, les cinétiques des transformations de phase de la ferrite d'aciers inoxydable austéno-ferritiques pauvres en Mo et riches en Mo ainsi que de celle d'alliages modèles decomposition ciblée ont été étudiées par sonde atomique tomographique (SAT) et par mesure demicrodureté. Les travaux ont répondu aux trois questions suivantes : - Quantification de la contribution des différentes phases au durcissement : L'utilisation conjointe de modèles de durcissement et des données obtenues par la sonde a montré que, contrairement à ce qui était dit dans la littérature, la phase G est le contributeur majoritaire au durcissement pour les aciers avec Mo. Ce n'est qu'aux temps longs, lorsque la coalescence des particules de phase G intervient et que la DS est plus développée que la contribution de la DS devient prépondérante. Ceci est dû à la forte densité de particules de phase G dans ces aciers. Dans le cas des aciers sans Mo qui contiennent dix fois moins de particules en début de cinétique, la phase G et la DS ont des contributions équivalentes. – Influence du Ni, Mo et Mn : L’étude d’alliage modèles de compositions ciblées a montré que seul le Ni accélère la décomposition spinodale et que le Mn a un rôle prépondérant dans la formation des particules de phase G aux interfaces α/α’. - Efficacité d'un traitement thermique de régénération à 550 °C: Une alternative au remplacement des composants les plus vieillis pourrait être un traitement thermique dit de régénération. Les recuits à 550 °C permettent de restaurer entièrement les aciers sans Mo et partiellement les aciers avec Mo. Ceci est dû au fait que les particules de phase G ne sont pas entièrement dissoutes dans le cas des aciers avec Mo, induisant un durcissement résiduel. Dans tous les cas, la DS est entièrement dissoute
Cast austenitic-ferritic stainless steels are used in primary circuit of 2nd generation nuclearpower plants. At operating temperature (285 °C - 325 °C), evolution of mechanical properties isobserved due to the phase transformations occurring within the ferrite: spinodal decomposition (SD)leading to the formation on a Fe rich phase (α) and a Cr rich phase (α ') and the precipitation of the G-phase at α/α' interfaces. This evolution of the mechanical properties can be prohibitive for thecomponents. If it is well known that the steel composition plays an important role on the evolution ofthe properties (steels less rich in Ni and Mo are less sensitive to aging), the role of solute elements asNi, Mo and Mn on the aging kinetics is not yet known so as the contribution of the G-phase on thehardening during the thermal aging. In this study, the aging kinetics of the ferrite of some austenitic-ferritic stainless steels with or without Mo and model alloys with tuned compositions have been studied by atom probe tomography (APT) and by micro hardness measurements. This works answered the three following questions: - Quantification of the contribution of both spinodal decomposition and G-phase precipitation on hardening of the ferrite: combination of hardening models and data obtained with APT permitted to show that G-phase precipitation is clearly the main contributor to ferrite hardness increase at early stage of ageing in Mo-bearing steels. This is due to the high number density of G-phase particles. In Mo-free steels which have ten times less G-phase particles, contributions of both spinodal decomposition and G-phase precipitation are similar. In both cases, when coarsening of G-phase particles occurs and SD is well developed, SD contribution becomes larger. - Influence of Ni, Mo and Mn on aging kinetics: The study of model alloys with tuned composition has shown that only Ni plays a role on SD by enhancing the decomposition. Mn is a key element for the precipitation of G-phase particles at α/α' interfaces. - Efficiency of regeneration heat treatment at 550 °C: an alternative to component replacement is to perform a heat treatment at higher temperature in order to restore the properties of the components. The heat treatments performed permitted to entirely restore the mechanical properties of Mo free steels and partially the properties of Mo bearing ones. This is due to the presence of undissolved G-phase particles in the case of Mo bearing alloys. In each case, SD was totally dissolved

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Harry, Solo Andriniaina. "Étude théorique d'un plasma dans la phase de transition allumage/combustion d'un moteur à gaz." Thesis, Toulouse 3, 2020. http://www.theses.fr/2020TOU30093.

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Abstract:

L'allumage par étincelle des moteurs thermiques, conduisant au déclenchement de la combustion, se caractérise par différents processus qui se produisent durant de courts instants (maximum quelques millisecondes). La connaissance et la maitrise des phénomènes physico-chimiques qui interviennent sont des éléments clés permettant d'optimiser le système. Au moyen d'outils numériques, une description et une compréhension plus fine des mécanismes régissant le domaine peuvent être réalisées. Cette thèse s'inscrit dans cette problématique, et a pour objectif l'analyse de l'évolution des espèces d'un mélange stœchiométrique d'air-méthane en fonction des caractéristiques du milieu. Les travaux réalisés s'articulent suivant trois étapes principales. La première étape concerne l'implémentation d'un outil de calcul de compositions chimiques et des propriétés thermodynamiques. La méthode est basée sur la loi d'action de masse et la résolution conduite sous l'hypothèse de l'équilibre thermodynamique local, pour une pression ou une densité de masse donnée. Les différents termes correctifs (de Debye-Hückel et du viriel) permettant d'assimiler le gaz au fluide réel sont intégrés dans le système d'équations. La seconde étape est dédiée au développement d'un modèle 0D qui repose sur la résolution de l'équation de conservation des espèces. Cette approche permet l'étude de l'existence d'éventuels déséquilibres chimiques suivant différentes vitesses de refroidissement du milieu. La dernière étape est consacrée à la mise en place d'un modèle transitoire de couplage hydro-cinétique en 1D appliqué à l'allumage. Il est développé sur la base d'une géométrie cylindrique axisymétrique. Les résultats montrent des évolutions typiques de la température et de la propagation radiale de la pression. En fonction de ces paramètres, le comportement des espèces par rapport à l'équilibre est analysé et discuté. Les déséquilibres constatés, par le modèle de couplage pour certains choix de paramètres initiaux, ouvrent la voie au calcul direct des propriétés de base du plasma pour les travaux à venir
The spark ignition in thermal engines, leading to the initiation of combustion, is characterized by several processes that happen during short moments (maximum few milliseconds). The knowledge and control of the physicochemical phenomena involved are the key elements allowing to optimize the system. Using numerical tools, more detailed description and understanding of the mechanisms governing the medium can be investigated. This thesis is related to this topic and is focused to analyze the chemical species evolution of air-methane stoichiometric mixture according to the medium characteristics. The work is based on three main stages. The first step concerns the development of tool which allows to calculate the chemical composition and thermodynamic properties. The method is based on mass action law and the resolution under the local thermodynamic equilibrium hypothesis for a given pressure or mass density. Corrective terms (of Debye-Hückel and virial) enabling to assimilate the gas to real fluid are integrated into the system of equations. The second step is devoted to the development of the 0D model which is based on the resolution of the species conservation equation. This approach allows to study the possible presence of departures from equilibrium according to various cooling rates of the medium. The last step concerns the implementation of a 1D transient hydro-kinetic coupling model applied to ignition. It is developed on an axisymmetric cylindrical geometry. The results show typical evolutions of temperature and radial propagations of pressure. Depending on these parameters, the species behavior is analyzed and discussed in comparison to equilibrium. The departures from equilibrium of the densities highlighted for some initial choices of parameters by the coupling model open the perspectives to the direct calculation of the plasma properties

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Aarab, Hassane. "Cinétique de la transition de "lock-in" dans les solutions solides (NH4)2(BeF4)1-x(SO4)x." Montpellier 2, 1991. http://www.theses.fr/1991MON20044.

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Abstract:

Une investigation par diffraction des rayons x des transitions de phase dans la solution solide (nh#4)#2(bef#4)#0#. #9#2(so#4)#0#. #0#8 est presentee. Elle se place dans le contexte general de l'influence des defauts extrinseques sur les proprietes des phases incommensurables dont il est fait une presentation dans la 1ere partie de cet ouvrage. Apres une trempe de la phase paraelectrique jusqu'au bas de la phase incommensurable suivie d'une stabilisation de la temperature, on observe une evolution du systeme qui transite lentement de la phase incommensurable a la phase ferroelectrique. Nous avons etudie ce processus en details, ce qui a permis de mettre en evidence un etat intermediaire nouveau represente dans le profil de diffraction par une composante large quasi-commensurable entre les composantes incommensurable et commensurable. Cet etat semble jouer un role principal dans le processus de transition. Une interpretation par un modele base sur une nucleation dans le reseau de discommensurations et par un modele de nucleation-croissance d'avami est donnee

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Gerard, Y. "Etude expérimentale des interactions entre déformation et transformation de phase.Exemple de la transition calcite - aragonite." Phd thesis, Université Rennes 1, 1987. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00648807.

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Abstract:

L'étude des interactions entre la déformation et les transformations de phase a été entreprise en prenant comme exemple la transition polymorphique calcite-aragonite. Celle-ci a été obtenue expérimentalement dans les deux sens grâce aux presses triaxiales à milieu de confinement solide ou gazeux, pour une pression comprise entre 0,6 GPa et 1,3 GPa et une température d'environ 400°C. L'observation par . microscopie électronique en transmission des microstructures de déformation de chacune des phases et de la morphologie des interfaces montre que la transition procède par un mécanisme de nuc1éation et croissance. L'existence de relations épi tactiques entre les deux phases suggère 9ue la croissance s'effectue par migration d'interface cohérente et non par diffusion sur de grandes distances. " Dans le système calcite-aragonite, la phase de haute " pression (Ar) est plastiquement moins déformable que la phase de basse pression (Ca). Ceci est montré par les plus fortes densités de défauts présents dans la calcite lorsque les deux phases sont déformées simultanément. La forte densité de dislocations produites dans la calcite pourrait conduire à la plasticité de tr"ansformation au cours de la transition aragonite calcite. Une étude préliminaire des microstructures de déformation plastique de l'aragonite Il)ontre que ce minéral se déforme principalement par glissement "de dislocations hoo } dans le plan (010) et par mac1age mécanique { 1 JO } * L'analyse de l'énergie élastique liée aux défauts introduits au cours de la déformation plastique, a été entreprise pour les deux phases. Les calculs montrent que l'effet de cette énergie sur la transformation de phase ne serait significatif que pour les densités de dislocations de l'ordre de IOII cm-2, densités rarement observées dans les conditions naturelles de déformation. Cependant, les sous-joints constituent des sites de haute énergie favorisant la nuc1éation d'une nouvelle phase. Les résultats expérimentaux montrent en effet une accélération de la cinétique de la transition aragonite calcite lorsque les échantillons sont préalablement déformés.

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Wilmet, François. "Étude thermodynamique de la transition solide-plastique par analyse thermique différentielle et résonance magnétique nucléaire : application à des cristaux plastiques de structure tétraédrique d'intérêt énergétique." Nice, 1990. http://www.theses.fr/1990NICE4406.

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Cette étude, menée par calorimétrie différentielle programmée (DSC) et RMN 13c à haute résolution, concerne les propriétés thermodynamiques de cristaux plastiques d'intérêt énergétique de type polyols à structure tétraédrique (pentaérythritol, pentaglycérine, néopentylglycol) et certains de leurs dérivés substitués. Des études calorimétriques classiques par DSC confirment, pour les polyols en particulier, un changement de phase réversible à l'état solide du type ordre-désordre, avec d'intéressantes propriétés thermo physiques valorisant ces matériaux pour le stockage de l'énergie. Les paramètres thermocinétiques de la transition solide-plastique des alcools dérivés du néopentane, tels que l'énergie d'activation, ont été déterminés par des méthodes thermocinétiques non isothermes appliquées en DSC. Les spectres RMN 13c à haute résolution des divers produits (purs et binaires) sont présentés et analysés. Leur évolution avec la température met en évidence la transition solide-plastique. La mesure des T1 en fonction de la température permet en particulier d'obtenir des énergies d'activation au niveau de chaque site moléculaire

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Kanza, Jérémie. "Etude vibrationnelle et cinétique par spectrométrie infrarouge de la transition de phase gel - cristal liquide dans les systèmes phospholipides/eau ; effets de l'incorporation d'un antioxydant : butyl hydroxy toluène." Poitiers, 1996. http://www.theses.fr/1996POIT2276.

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Cette etude experimentale, par spectrometrie infrarouge, a permis, d'abord, de decrire les changements structuraux, qui accompagnent la transition de phase gel-cristal liquide se produisant dans les systemes multilamellaires phospholipides/eau, aussi bien dans la zone hydrophobe des chaines carbonnees, que dans la partie polaire hydrophile. Les phospholipides examines correspondent aux deux familles principales, constituant les membranes biologiques: les cholines et les ethanolamines. L'etude cinetique, en fonction de la temperature, a ete realisee grace aux bandes correspondant aux molecules des chaines carbonees et aux molecules d'eau, caracteristiques des parties hydrophobe et hydrophile des multilamelles. Elle a permis de determiner les temperatures de transition, ainsi que l'unite de cooperativite et l'energie d'activation du processus, en fonction des parametres suivant: concentration en eau, longueur des chaines carbonees et duree de recuit des echantillons. Les resultats confirment que la transition demarre dans la partie polaire et aux defauts de structure, pour se propager ensuite vers la partie hydrophobe et vers les zones mieux organisees. Enfin, l'etude de l'incorporation de la molecule de butyl-hydroxy-toluene (bht), dans les multilamelles, montre des perturbations importantes au niveau des parametres cinetiques et a permis de proposer un mecanisme d'ancrage de cette molecule dans la structure lamellaire

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Fouché, Olivier. "Cinétiques photo-induites à l'échelle nanoseconde de composés à transition d'état de spin et propriétés optiques de nanoparticules à transition d'état de spin." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00371048.

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Abstract:

Le travail effectué durant ces trois années porte sur l'étude des propriétés optiques des composés à transition d'état de spin. Plus précisément, nous avons caractérisé la transition photo-induite de ce type de composé. Pour réaliser ces études, nous avons développé au laboratoire des montages basés sur la technique pompe-sonde résolue en temps. Un premier montage avec une pompe impulsionnelle et une sonde continue nous a permis de réaliser des études sur la relaxation et l'effet LIESST au sein de la boucle d'hystérésis thermique. De plus, nous avons observé des effets de seuil pour la transition photo-induite. Un second montage où pompe et sonde sont impulsionnelles a été développé durant cette thèse. Il permet une étude globale de la cinétique photo-induite : photo-excitation et relaxation. En effet, l'accordabilité du délai pompe-sonde en cours d'expérience permet d'étudier des processus dont les temps caractéristiques diffèrent de plusieurs ordres de grandeur. Nous avons alors caractérisé la cinétique de la transition photo-induite de composé du Fe(II), montrant ainsi qu'un processus thermique est à l'origine de la transition et amorce un processus de type " nucléation/croissance ". De plus, ces études ont été faites pour des poudres composées de particules dont la taille a été réduite. Par ailleurs, nous avons étudié les propriétés optiques de nanoparticules synthétisées sous forme de micelles. Nous avons déterminé les parties réelle et imaginaire de leur indice de réfraction et caractérisé la transition d'état de spin thermique.

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Testanière, Sylvie. "Etude de la transition alpha->gamma du fer pur par simulation numérique et par calorimétrie adiabatique." Aix-Marseille 1, 1995. http://www.theses.fr/1995AIX11077.

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Piaud, Benjamin. "Modélisation mésoscopique des écoulements avec changement de phase à partir de l'équation de Boltzmann-Enskog : introduction des effets thermiques." Phd thesis, Toulouse 3, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00931543.

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Abstract:

Ce travail de thèse concerne la modélisation et la simulation des écoulements diphasiques avec changement de phase par des équations cinétiques de type Boltzmann. Ce travail est motivé par deux applications distinctes pour lesquelles la compréhension et l'analyse fine des mécanismes et des dynamiques de changement de phase sont nécessaires. Le premier thème concerne la mise au point de dispositifs passifs de refroidissement diphasiques pour la micro-électronique. Le seconde thématique concerne la formation de dépôts de filtration résultant de l'agrégation de particules colloïdales à la surface d'une membrane dans des procédés de filtration membranaire. Pour les applications de type colloïdal, un modèle à deux fluides est proposé en adaptant des méthodes Boltzmann-sur-Réseau de la littérature pour la résolution de l'écoulement. Enfin, dans une partie plus exploratoire, un méthode de résolution originale de l'équation de Boltzmann-Enskog est proposée afin de traiter des écoulements avec changement de phase en incluant les effets thermiques.

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Salib, Matthieu. "Étude cinétique et cristallographique de la précipitation de la phase α aux joints de grains β/β dans un alliage de titane." Thesis, Université de Lorraine, 2015. http://www.theses.fr/2015LORR0042/document.

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Abstract:

Ce travail de thèse porte sur la formation et l’évolution des microstructures et microtextures des alliages de titane associées à la précipitation de la phase α aux JDGs β/β. L’alliage β-métastable Ti17 a été utilisé comme alliage modèle de par son aptitude à figer sa microstructure haute température, permettant de conserver la phase parente non transformée. De nombreuses analyses cristallographiques EBSD 2D et quelques analyses 3D ont été réalisées pour des microstructures formées sous diverses sollicitations thermiques (transformation en conditions isotherme (TI) ou refroidissement continu (RC)) et thermomécaniques (déformation de la phase parente puis TI ou RC). L’étude statistique automatisée des microtextures a été menée à partir de données EBSD en utilisant un algorithme spécifique conduisant aux mesures d’orientations de variants et à des grandeurs représentatives de la microtexture. Un lien étroit entre la cinétique de germination croissance de la phase α et le développement de la microtexture est mis en évidence, alors que ce paramètre est souvent négligé dans les travaux de la littérature. De plus, l’étude de différents critères de sélection de variants (SV) a conduit à montrer que la SV était fréquente pour les premiers grains formés. Ces premiers grains ont des conditions de germination plus favorables ; le variant choisi est celui qui minimise l’écart à la ROB avec les deux grains β. Autrement dit, l’énergie d’interface et surtout l’énergie élastique associée à la formation de ce variant sont minimales. Les conditions cristallographiques de formation des colonies de lamelles sont également étudiées et discutées
This work focuses on the formation and the evolution of microstructure and microtexture associated with the α phase precipitation at β/β GBs in titanium alloys. A β-metastable alloy (Ti17) has been studied, because the high temperature microstructure is frozen by a rapid quench and the untransformed parent phase remains. Numerous 2D EBSD analyses and some 3D analyses have been carried out after transformation and under various thermal and thermo-mechanical treatments (isothermal conditions and continuous cooling (CC) without and with prior deformation of the parent phase). One great originality of this study is the automated statistical approach used to characterize the microtexture from EBSD data. An algorithm has been specifically developed in order to get the variants orientation as well as different representative data characterizing the microtexture. We have identified the link between the nucleation/growth kinetics of α phase and the microtexture development, a relationship that is often neglected in the literature, where one usually associates the microtexture only to the variant selection and to the initial β texture. The occurrence of variants selection (VS) has been performed considering different VS criteria; it has been shown that VS is very active for the first grains formed. These grains have the most favorable nucleation conditions. The variant selected is the one that minimizes the deviation to the Burgers Orientation Relationship with both β grains; i.e. the one for which interfacial energy and especially the elastic energy associated to its formation are minimized. Moreover, the crystallographic conditions of α colonies formation are studied and discussed

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Klamser, Juliane Uta. "Transitions de phase en basse dimension à l’équilibre et hors d’équilibre." Thesis, Sorbonne université, 2018. http://www.theses.fr/2018SORUS333.

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Abstract:

Bien que la nature soit tridimensionnelle, il existe de nombreux systèmes dont les dimensions effectives sont inférieures, offrant une nouvelle physique. Cette thèse porte sur les transitions de phase dans les systèmes de faibles dimensions, en particulier sur les phases hors équilibre dans la matière active (MA) bidimensionnelle (2D). À la différence des systèmes passifs, les particules actives sont entraînées par de l'énergie injectée à l'échelle microscopique à partir de degrés de liberté internes, entraînant une dynamique irréversible, et donnant souvent lieu à des phases macroscopiques contrastant avec l'équilibre. Dans une première partie, ce travail propose une caractérisation quantitative des phases hors équilibre en s'appuyant sur un modèle minimal de MA. Ce modèle repose sur des particules 2D autopropulsées avec des interactions de paires. La dynamique (Monte Carlo cinétique persistante) est une variante des disques passifs et diffère des modèles bien connus de MA. Un diagramme de phase quantitatif complet est présenté, incluant la séparation de phase induite par motilité (SPIM). De plus, le scénario de fusion en deux étapes avec la phase hexatique se retrouve aussi hors équilibre. L'activité peut fondre un solide 2D et les lignes de fusion restent séparées de SPIM. La deuxième partie explore l'existence de transitions de phase dans les modèles 1D classiques avec des interactions courtes portées à température non nulle. Une idée largement partagée est que de telles transitions sont impossibles. Un contre-exemple clair est présenté où la non-analyticité de l'énergie libre émerge d'un nouveau mécanisme d'origine géométrique, établi de manière rigoureuse
Although nature is three-dimensional, lower dimensional systems are often effectively realized offering fascinating new physics. The subject of this thesis is phase transitions in low dimensions, with its primary focus on non-equilibrium phases in two-dimensional active matter. Unlike passive systems, active particles are driven by energy injected at the microscopic scale from internal degrees of freedom resulting in an irreversible dynamics, often giving rise to macroscopic phases in striking contrast to equilibrium. A goal is to give a quantitative characterization of such non-equilibrium phases and to capture these in simplest realizations of active matter. The thesis explores two-dimensional self-propelled particles with isotropic pair-wise interactions. The dynamics (persistent kinetic Monte Carlo) is a variant of passive disks and different from well-known models of active matter. A full quantitative phase diagram is presented including motility induced phase separation (MIPS) as seen in other active systems. Additionally, the famous two-step melting scenario with the hexatic phase extends far from equilibrium. In this non-equilibrium scenario, the activity can melt a 2D solid and the melting lines remain separated from MIPS. The second part explores a frequently debated issue of the existence of phase transitions in classical one-dimensional models with short-range interactions at non-zero temperature. A widely shared misconception is that such transitions are not possible. A clear counterexample to this belief is given where non-analyticity in the free energy emerges from a new mechanism with a geometrical origin, which is then established on a rigorous ground

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Laraki, Laïla. "Etudes cinétiques et physiologiques de la transition de phase de Clostridium acetobutylicum entre le métabolisme acidogène et le métabolisme solvantogène." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1989. http://www.theses.fr/1989NAN10430.

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Abstract:

Une approche extracellulaire nous a permis de comprendre le démarrage de la croissance à partir d'un inoculum en phase solvantogène et de caractériser les deux phases de croissance par les mesures de la viscosité et de la mobilité électrophorétique. Ainsi, en modifiant les conditions initiales de fermentation (taux d'ensemencement, âge de l'inoculum) celle-ci se déroule d'emblée en deux phases simultanées acidogène et solvantogène. Nous avons, grâce au modèle de Fick (1986) estimé l'évolution des deux populations caractérisant chaque phase de croissance. L’importance du taux d'ensemencement sur le profil fermentaire a été ainsi soulignée. Les mesures de la viscosité et de la mobilité électrophorétique peuvent être utilisées comme nouveaux moyens pour caractériser la phase lors de cette fermentation. Une approche intracellulaire (enzymes, pH) a permis d'approfondir les connaissances sur cette phase clef de la fermentation. En se fixant un taux de dilution simulant la phase de transition, nous avons mesuré l'évolution des vitesses spécifiques de biosynthèse d'enzymes caractérisant l'un et ou l'autre des deux métabolismes limités de cette souche. Les vitesses spécifiques de biosynthèse des trois enzymes étudiées reflètent, à l'échelle intracellulaire la transition de phase. L’implication de l'acide butyrique non dissocié dans ce phénomène a été confirmée. De plus l'évolution du pH intracellulaire au cours des différentes phases de la fermentation montre que cette transition a lieu à un pH intracellulaire de 5,96

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Vigier, Nicolas. "Étude des transitions de phase au cours du traitement thermique de la co-conversion oxalique d'actinides en oxyde." Lille 1, 2007. http://www.theses.fr/2007LIL10157.

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Boumezioud, Mohamed. "Complexion de métaux de transition par des hydroxyquinolines en milieux homogènes et microhétérogènes : Influence de l'hydrophobie du ligand sur la cinétique réactionnelle dans des phases microémulsions." Nancy 1, 1987. http://www.theses.fr/1987NAN10276.

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Abstract:

Étude de la complexation de métaux de transition (nickel, cobalt) par des ligands bidentes du type hydroxy-8 quinoline dans des milieux homogènes (eau et méthanol) et des milieux microhétérogènes (solution micellaire, microémulsion), tant du point de vue thermodynamique que cinétique

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Laude, Emmanuelle. "Étude expérimentale et calcul des cinétiques de transformation de phase d'alliages de titane -métastables en fonction des traitements thermomécaniques." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1997. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/INPL_T_1997_LAUDE_E.pdf.

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Abstract:

La transformation de phase Béta->Alpha a été étudiée pour l'alliage Beta-Cez sous conditions isothermes ou anisothermes. Dans le domaine des températures supérieures à 750°C, les variations de résistivité électrique permettent d'estimer de manière fiable les cinétiques de transformation de phase. Par contre, pour des températures comprises entre 700 et 600°C, seule une méthode discontinue permet d'estimer ces cinétiques. Dans le domaine des températures supérieures à 750°C, l'application d'une déformation préalable a pour effet d'accélérer la cinétique de transformation de phase par le biais de la vitesse de germination de la phase AlphaGB. L'influence de la déformation est importante lorsque celle-ci conduit à une accélération de la saturation des sites de germination que sont les joints de grain, voire les sous-joints. La croissance de la phase AlphaWGB n'est pas affectée. À des températures plus basses, pour lesquelles la saturation des sites est rapide même sans déformation, la déformation ne modifie pas la cinétique globale de formation de (AlphaGB + AlphaWGB). Elle conduit à une accélération de la cinétique de germination de la phase AlphaWI. D'autre part, l'analyse de la formation des phases AlphaGB, AlphaWGB et AlphaWI, a permis de développer un modèle de prévision de l'évolution des différentes morphologies apparaissant au cours d'un refroidissement continu. Le modèle établi est basé sur la notion d'additivité de l'incubation et de la croissance pour chaque type de transformation. Ce principe permet de calculer l'évolution de la cinétique au cours d'un refroidissement continu à partir des cinétiques isothermes, celles-ci suivant une loi différentielle de type Johnson-Mehl-Avrami. Les prévisions par le calcul des taux de (AlphaGB + AlphaWGB) et AlphaWI au cours d'un refroidissement continu, sont comparées aux valeurs expérimentales de ces taux dans le cas de transformation sans déformation préalable, pour l'alliage Beta-Cez et l'alliage 10. 2. 3.

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Madon, Michel. "Cellules à enclumes de diamant et microscopie électronique en transmission : étude expérimentale des transformations de phase du manteau terrestre." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066123.

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Abstract:

Changements de phase associés aux discontinuités sismiques de 400 et 700km et conséquences sur la rhéologie du manteau. Etude des transitions polymorphiques entre les trois structures alpha , beta et gamma que peut prendre l'olivine et la décomposition de spinelle en pérovskite et magnésiowüstite. Etude réalisée en microscopie électronique en transmission sur des échantillons provenant de météorites choquées ou synthétisées à très haute pression et température dans une cellule à enclume de diamant.

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Yuan, Lina. "La génération de seconde harmonique comme technique complémentaire pour la caractérisation des poudres organiques." Thesis, Normandie, 2017. http://www.theses.fr/2017NORMR044/document.

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Abstract:

L'existence de différentes phases, polymorphes, sels, solvates et co-cristaux génère de nombreuses questions concernant la caractérisation des matériaux à l'état solide, en particulier pour l'industrie pharmaceutique. Les problématiques relatives à l'identification des phases et à la surveillance des processus de crist(allisation et de transitions de phase ne peuvent toutefois pas toujours être résolues à l'aide de techniques d'analyse conventionnelles. Dans ce travail, nous développons une approche analytique basée sur le phénomène d'optique non-linéaire de génération de seconde harmonique (GSH). La GSH est une technique sensible et précise pour détecter l'absence de centre d'inversion au sein d'une structure cristalline et pour suivre des modifications subtiles de symétrie. A travers plusieurs exemples, nous montrons comment les mesures de GSH résolues en température (TR-SHG) peuvent être utilisées pour étudier les diagrammes de phases et pour suivre les mécanismes et cinétiques des transitions de phase, y compris pour des transitions de type ordre-désordre. La combinaison de la TR-SHG avec les techniques classiques (XRPD, DSC et microscopie) permet ainsi de démontrer l'utilité et le potentiel de l'optique non-linéaire dans la caractérisation des propriétés physico-chimiques des matériaux
The existence of different phases, including polymorphs, salts, solvates and co-crystals generates concerns in the characterization of solid-state materials, especially for the pharmaceutical industry. Issues related to the identification of phases and the monitoring of phase transitions and crystallisation processes cannot be always solved using conventionnal techniques. In this work, a complementary analytical approach based on the nonlinear optical phenomena of second harmonic generation (SHG) is developed. SHG is a sensitive and accurate technique to detect the absence of inversion center in the crystalline structure and to capture subtle symmetry changes. Herein, through several examples we show how Temperature-Resolved SHG (TR-SHG) measurements van be used to study phase diagrams and for tracking mechanisms and kinetics of phase transitions including order-disorder phase transitions. The combination of TR-SHG with classical techniques (XRPD, DSC and microscopy) reveals in this study the usefulness and the potentials of nonlinear optics in material characterization

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Zhang, Jiansheng. "Influence de la contrainte sur la transformation martensitique d'alliages Fe Ni C." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1993. http://www.theses.fr/1993INPL092N.

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Abstract:

Les deux effets essentiels d'une contrainte de traction sur une transformation de phase, la modification de la cinétique de transformation et la plasticité de transformation, ont été étudies sur deux alliages Fe-Ni-C durant leurs transformations martensitiques, dans des conditions de sollicitation thermomécanique différentes : essais statiques et dynamiques. Il est montré que l'influence de la contrainte appliquée sur la cinétique de transformation consiste principalement à modifier la température de début de transformation martensitique Ms dans le cas des essais statiques. L'interprétation de cette influence nécessite de tenir compte, dans le cadre du bilan thermodynamique proposé, du mode de l'accommodation des déformations de transformation et de la consolidation de l'austénite. Ces mêmes concepts sont aussi applicables dans le cas des essais dynamiques. Les résultats concernant la plasticité de transformation et la déformation associée à la transformation inverse martensite-austénite, montrent que les deux origines de la plasticité de transformation: l'accommodation anisotrope de l'écoulement plastique et l'orientation favorable des variants de martensite formée, interviennent toutes les deux. L'amplitude de la plasticité de transformation est attribuée à la contribution de chacune de ces origines, qui est à son tour déterminée par le mode d'accommodation des déformations de transformation, fonction du niveau de la contrainte appliquée. Plus avant, une source importante de la plasticité de transformation a été signalée: la modification du mode d'accommodation de la déformation de bain due à la contrainte appliquée. Cette modification est considérée prépondérante pour les transformations se produisant dans le domaine de déformation plastique de l'austénite dans le cas des essais dynamiques, due à l'existence des dislocations mobiles

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Chambreland, Sylvain. "Etude des premiers stades de précipitation dans un superalliage à base de nickel à l'aide d'une sonde atomique." Rouen, 1987. http://www.theses.fr/1987ROUES055.

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Abstract:

Analyse de la cinétique de démixtion à fine échelle dès le début de la transformation. Cette étude est réalisée par une sonde atomique qui permet l'observation de la matière à l'échelle atomique et par microanalyse quantitative à haute résolution spatiale. Description détaillée de la technique d'étude. Analyse de la formation des précipités gamma '. Etude de la taille, de la densité et de la composition des particules en fonction du temps de vieillissement a 650°C. Interprétation des résultats dans le cadre des théories classiques de germination-croissance et coalescence

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Frouvelle, Amic. "Modélisation de phénomènes d'agrégation et de morphogénèse au sein des sociétés animales." Toulouse 3, 2011. http://thesesups.ups-tlse.fr/1174/.

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Abstract:

Cette thèse est consacrée à l'étude, à différentes échelles, de modèles de particules se déplaçant à vitesse constante et en interaction d'alignement (des variantes de la version continue en temps du modèle de Vicsek proposée par P. Degond et S. Motsch), qui interviennent dans la description du comportement d'individus dans des sociétés animales telles que des bancs de poissons ou des nuées d'oiseaux. Dans une première partie, on étudie l'influence au niveau macroscopique de variantes introduites au niveau individuel. On obtient dans certains cas le même type de modèle macroscopique que pour le modèle original, la différence se situant dans les coefficients finaux et dans la possibilité d'une perte d'hyperbolicité. Dans une autre variante, où le taux de relaxation vers la direction moyenne des particules voisines est proportionnel à leur quantité de mouvement, on met en évidence un phénomène de transition de phase entre le modèle précédent et un modèle de type diffusion. Enfin on introduit une variante du modèle où les particules se déplacent sur une variété Riemannienne. Dans une seconde partie, on analyse la dynamique de la version homogène en espace du modèle avec transition de phase qui se présente sous la forme d'une équation de Fokker–Planck non linéaire. Cette équation, aussi appelée équation de Doi avec potentiel dipolaire, apparaît également dans l'étude de suspensions de polymères. On obtient des résultats précis qui permettent de décrire cette transition de phase. En particulier on montre la convergence exponentielle (ou algébrique dans le cas critique) vers un état d'équilibre de type déterminé par la condition initiale
This thesis is devoted to the study, at different scales, of models of particles moving with constant speed and with alignment interaction (variants of the time-continuous version of the Vicsek model proposed by P. Degond and S. Motsch), which arise in the description of the behavior of individuals inside animal societies such as fish schools or flocks of birds. In a first part, we study the influence, at the macroscopic level, of variants introduced at the individual level. We get in some cases the same type of macroscopic model as for the original one, the difference being in the final coefficients and in the possible loss of hyperbolicity. In another variant, where the rate of relaxation to the mean direction of the neighboring particles is proportional to their momentum, we highlight a phenomenon of phase transition between the previous model and a diffusive-type model. Finally we introduce a variant of the model where the particles move on a Riemannian manifold. In a second part, we analyze the dynamics of the space-homogeneous version of the model with phase transition, which takes the form of a nonlinear Fokker–Planck equation. This equation, also called Doi equation with dipolar potential, also appears in the study of suspensions of polymers. We obtain precise results which allow to describe this phase transition. In particular, we prove the exponential convergence (or algebraic in the critical case) to a steady state, the type of which is given by the initial condition

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Lebrun, Nathalie. "Etat vitreux et cinétiques des transformations de phase dans des composés moléculaires : La monométhylhydrazine et son monohydrate." Lille 1, 1994. http://www.theses.fr/1994LIL10015.

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Abstract:

Ce travail rentre dans le cadre d'une etude generale sur les alkylhydrazines (r,rnnh#2; r,r=ch#3,h) et leurs hydrates. Les phases condensees de la monomethylhydrazine (ch#3nhnh#2) et de son monohydrate etaient tres mal connues. Dans un premier temps il fallait caracteriser ces phases du double point de vue de la thermodynamique et de la cristallographie. Dans un deuxieme temps, les cinetiques et les processus de transformation ont ete analyses en portant une attention particuliere a la transition vitreuse. Ces etudes ont necessite l'utilisation de techniques experimentales tres diverses telles que: la diffraction des rayons x, l'analyse enthalpique differentielle et la calorimetrie adiabatique. Deux phases solides metastable et stable, et une phase liquide vitreux (tg140 k) ont ete mises en evidence pour le produit non hydrate. La fusion de la phase stable (t#f=220 k) s'accompagne d'une variation de la capacite calorifique. A partir de la structure de cette phase, determinee sur monocristal fabrique in situ, une simulation cristallographique de la phase metastable a ete proposee. Les cinetiques de transformation sont beaucoup trop rapides pour une etude plus precise des processus de cristallisation et de la transition vitreuse. Au contraire, le compose hydrate est tres facilement vitrifiable (tg156 k) a partir de sa phase liquide. Au rechauffement, deux phases solides c1 (t#f=219 k) et c2 (t#f=234 k) cristallisent tres difficilement et de facon plus ou moins complete. Les mecanismes de nucleation-croissance ont ete analyses experimentalement et theoriquement en fonction des parametres principaux (temps et temperature) du traitement thermique dont depend la constitution du systeme. Par exemple, la croissance de c1 et de c2 est favorisee par leur nucleation a basse temperature pres de tg. La derniere partie du memoire est consacree a l'etude de la transition vitreuse. L'influence de la vitesse de refroidissement et la duree de vieillissement sur le comportement du verre a ete etudiee. L'entropie excedentaire du verre a tg et la temperature de kauzmann (limite inferieure de tg) ont ete evaluees.

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Borges, Luiz Eduardo Pizarro. "Cinétique des réactions d'alkylation sulfurique : étude des deux étapes réactionnelles et modélisation par regroupement en familles chimiques." Lyon 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LYO10071.

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Abstract:

La reaction d'alkylation sulfurique de l'isobutane par des olefines c#3-c#5 est mise en uvre dans l'industrie petroliere pour produire un melange de paraffines ramifiees c#5-c#1#2 qui sont d'excellents composants de carburants a cause de leur hauts indices d'octane. Bien que l'alkylation soit un procede industriel utilise de longue date, plusieurs points importants, en particulier le mecanisme et la cinetique de la reaction, ont fait l'objet de tres peu de publications. Un reacteur agite avec alimentation en continu d'acide sulfurique et du melange d'hydrocarbures a ete utilise pour l'experimentation. Des mesures d'aire interfaciale, par une methode chimique, nous ont permis de confirmer que ces essais ont bien ete realises en regime cinetique, sans limitation de transfert. Il a ete constate que la reaction se passe en deux etapes. La premiere etant une etape rapide d'absorption de l'olefine par l'acide sulfurique et la deuxieme, plus lente, consiste dans l'alkylation proprement dite. Des resultats originaux ont ete obtenus en faisant varier la nature de la phase continue. On a pu montrer en particulier que c'est le rapport olefine/acide qui gouverne la selectivite de la reaction, independamment du rapport des phases. A partir d'une etude approfondie de l'influence des differents parametres operatoires sur la reaction d'alkylation sulfurique, un modele cinetique relativement complet a ete propose pour la reaction. Le modele est capable de representer convenablement les resultats experimentaux dans une plage de conditions operatoires qui recouvre en particulier celle utilisee dans l'industrie

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Amri, Noureddine. "Etude métallurgique des systèmes Fe-Nd, Fe-Dy et Fe-Nd-Dy : existence et stabilité de phases." Rouen, 1993. http://www.theses.fr/1993ROUES041.

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Abstract:

La formation de la phase métastable A1 dans les alliages Fe-Nd solidifiés de différentes façons est étudiée. Sa composition chimique estimée grâce à la microsonde électronique est très riche en fer (65 à 70% at. Fer). Son domaine d'existence, sa fraction volumique ainsi que sa cinétique de transformation en Nd2Fe1#7, sont fortement liés à la vitesse de solidification et à la composition de l'alliage. La substitution de l'Al au Fe dans la phase Nd5Fe1#7 se fait d'une manière indirecte à travers la réaction péritectoïde de la phase Nd2Fe1#7 (avec l'aluminium en substitution au fer). La phase nommée a#2 (Nd5Fe1#7 avec Al en substitution) est totalement différente de la phase (phase stable dans le ternaire Fe-Nd-Al). L'influence de la substitution de l'Al dans les phases A1 et Nd2Fe1#7 est également étudiée. Dans l'alliage ternaire Fe-Nd-Dy, la phase A1 est complètement supprimée. La phase Nd5Fe1#7 accepte du dysprosium en substitution au Nd mais en faible quantité, car au-delà d'un certain taux de Dy dans la phase, elle est déstabilisée au bénéfice de la phase de laves pseudo-binaire Fe2 (Nd, Gy) parfaitement stable

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Bonvalet, Manon. "Chemins cinétiques de précipitation dans les solides." Rouen, 2015. http://www.theses.fr/2015ROUES034.

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Abstract:

La précipitation, qui est une transformation de phase très importante en physique de la matière condensée, est le point central de cette thèse. Un modèle thermodynamique concernant la précipitation cohérente a été développé. Il rend compte de l’augmentation observée en cours de cinétique de la teneur en solutés dans les précipités avec leur taille. Le modèle est basé sur un critère de minimisation de l’enthalpie libre. Il prouve de l’importance de la prise en compte des énergies élastique et interfaciale dans l’examen de la stabilité thermodynamique d’une assemblée de nano-précipités cohérents. La confrontation expérimentale valide le modèle. La cinétique de précipitation dans les multicomposants est traitée via un modèle de classes de tailles où sont intégrées numériquement les équations analytiques de germination, croissance et coalescence. Cet outil numérique puissant pour la description des chemins cinétiques est valable pour des solutions solides faiblement sursaturées et est peu coûteux en temps de calculs. Il apporte des informations sur les évolutions complexes de compositions pendant la transformation dues à la compétition entre thermodynamique et processus de diffusion. Cette thèse revient également sur les concepts et limites de la théorie classique de la germination. La validité de l’expression du flux de germination est examinée en fonction de la sursaturation. Il est montré que même si celui-ci donne la bonne tendance, le fait de ne pas prendre en compte l’appauvrissement de la phase mère fausse les résultats quantitatifs. Enfin dans un souci de confrontation expérimentale, les modes de précipitation dans l’alliage binaire CuAg sont étudiées par MET
The precipitation, which is an important phase transformation in condensed matter physics, has been studied in this PhD thesis. A thermodynamic model accounting for the observed increase of the solute content in coherent precipitates with their size during precipitation kinetics is developed. The model is based on a Gibbs energy minimization criterion. It proves the importance of the elastic and interfacial energies in investigating the thermodynamic stability of coherent nano-precipitates. The reliability of the model is confirmed by experimental results. The precipitation kinetics in multicomponent alloys is treated with a particle size distribution model where analytical equations of nucleation, growth and coalescence are integrated numerically. This powerful numerical tool for the description of kinetic paths is valid for weakly supersaturated solid solutions and is not time consuming. It provides information on complex compositions evolutions during the transformation due to the competition between thermodynamics and diffusion process. This thesis also discusses the concepts and limits of classical nucleation theory. The reliability of the nucleation rate expression is investigated in terms of supersaturation. It is shown that even if a proper trend is obtained, the results are not quantitative since the matrix depletion has not been taken into account. To compare some of our results with experiments, precipitation patterns in the CuAg binary alloy are studied by TEM

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Garcin, Thomas. "Effets thermodynamiques et cinétiques d'un champ magnétique statique sur les transformations de phases dans les aciers faiblement alliés." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2009. http://www.theses.fr/2009GRE10298.

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Abstract:

Ce travail est dédié à la quantification de l'effet du champ magnétique sur les transformations de phases dans les alliages à base de fer et en particulier dans les aciers. Le Fer pur, les alliages Fe-xNi, et les aciers au carbone faiblement alliés Fe-xC-Mn et Fe-C-Mn-xSi sont étudiés afin d'explorer une large gamme de transformations et de microstructures. Un dilatomètre haute-température et une balance magnétique pour la mesure de susceptibilité magnétique sont utilisés pour la caractérisation des transformations diffusive dans un champ magnétique allant jusqu'à 16T. Un troisième outil d'élaboration sous champ magnétique a été entièrement développé au cours de ce travail et permet pour la première fois une étape de trempe des matériaux à l'eau, à l'huile ou par gaz pulsé. Les températures de transformation hors-équilibre mesurées jusqu'à 16T dans une large gamme d'alliages sont augmentées par l'application d'un champ magnétique. Ces variations dans la température de transformation sont modélisées par un calcul thermodynamique basée sur une analogie avec l'effet d'une pression hydrostatique sur les équilibres de phases. Les microstructures d'aciers faiblement alliées obtenue par trempe sont largement modifiées par l'application du champ magnétique: d'une structure composée de martensite et de bainite sans l'application d'un champ magnétique, l'austénite se décompose en un mélange de ferrite allotriomorphe et de ferrite de Widmanstlitten dans une matrice de bainite et de martensite en présence d'un champ magnétique. Ce travail apporte la preuve que le champ magnétique est devenu un paramètre prometteur en métallurgie physique. Associé aux techniques existantes, son utilisation peut conduire à l'obtention de matériaux aux propriétés innovantes
This work is devoted to the quantification of the magnetic field effect on phase transformations in iron based alloys and steels. Pure iron, Fe-xNi substitutional alloys, Fe-xC-Mn steels and Fe-C-Mn-xSi steels are used to explore a wide range of transformations and microstructures. A high temperature dilatometer and a magnetic balance for magnetic susceptibility measurements are used for the in situ characterisation of diffusional phase transformation in magnetic field up to 16T. A third device has been developed for the treatment ofmaterials in magnetic field and includes, for the first time, a quenching step using water, oil or pulsed gas. Non-equilibrium transformation temperatures measured up to 16T in a large set of materials are found to be increased by the application of a magnetic field. Ln a similar approach as the model used to estimate the effect ofhydrostatic pressure on the phase equilibrium, the shift induced by the magnetic field is calculated. Microstructure characterisation of rapidly cooled plain carbon steels has shown large structural modifications in induced by the magnetic field. From a mixture of bainite and martensite in the sample treated without any magnetic field, the austenite transforms into allotriomorphic ferrite ami Widmanstatten ferrite in a matrix ofbainite and martensite in the presence of magnetic field. This work brings solid evidence that magnetic field can be used as a new degree of freedom in physical metallurgy. Combined with existing techniques, it could lead to the successful processing of improved materials

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Klintberg, Lena. "Miniature phase-transition actuators/." Uppsala : Acta Universitatis Upsaliensis : Univ.-bibl. [distributör], 2002. http://publications.uu.se/theses/91-554-5345-7/.

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Martin, Adrian Peter. "Cosmological phase transition phenomena." Thesis, University of Cambridge, 1995. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.389880.

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Maury, Nicolas. "Influence de la microstructure initiale sur les évolutions microstructurales au cours du revenu et du vieillissement dans l'alliage de titane ß-métastable Ti-17." Thesis, Université de Lorraine, 2018. http://www.theses.fr/2018LORR0125.

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Abstract:

Ce travail porte sur l'étude de la formation de microstructures bimodales par changements de phases à l'état solide et de leurs évolutions au cours de traitements thermiques successifs, notamment celui simulant un vieillissement en service, dans l'alliage de titane ß-métastable Ti-17. Diverses microstructures initiales biphasées αprimaire + ßmétastable ont été créées à partir du domaine monophasé ß, avec des différences notables des paramètres microstructuraux (fraction, taille, densité, distribution spatiale) et de la composition chimique des phases. L'influence de ces microstructures initiales monomodales et des paramètres de traitement thermique (vitesse de chauffage, temps et température de maintien isotherme) sur les cinétiques et séquences de transformations de phases au revenu a ensuite été étudiée en s'appuyant sur des techniques de caractérisation in-situ (résistivimétrie électrique, diffraction des rayons X synchrotron). Des caractérisations microstructurales multi-échelles (DRX, MEB, MET-EDS) ont été couplées à des outils de quantification pour préciser les évolutions des grandeurs microstructurales et chimiques au cours du maintien isotherme, afin d'établir des liens avec les propriétés mécaniques en traction et la dureté. La complémentarité des moyens mis en œuvre a permis in fine de définir les domaines de formation en température de phases métastables (ωisotherme et α''isotherme), dont les cinétiques et les quantités varient avec la vitesse de chauffage et la microstructure initiale. Ces différences ont des conséquences sur la microstructure résultante, en particulier concernant la taille et la densité des grains αsecondaire. La composition chimique des phases en présence pour différentes conditions de revenu a été déterminée et comparée à celle calculée à l'équilibre thermodynamique. Enfin, les évolutions microstructurales (augmentation de la fraction de phase α, précipitation de phase ordonnée α2) et chimiques (composition des phases en présence qui tend vers celle d'équilibre thermodynamique) ultérieures au cours d'un vieillissement thermique long ont été étudiées et corrélées aux évolutions des propriétés mécaniques
This PhD work is about the study of the formation of bimodal microstructures by solid-solid phase transformations and their evolutions during subsequent heat treatments, especially the one that simulates a long-term ageing in use, in the β-metastable titanium alloy Ti-17. Various initial dual-phase αprimary + βmetastable microstructures were formed from the β phase field, with significant differences in the phase microstructural parameters (fraction, size, density, spatial distribution) and chemical compositions. The influence of these initial microstructures and the heat treatment parameters (heating rate, duration and temperature of isothermal holding) on the kinetics and sequences of phase transformations during short-term ageing was then studied by means of in-situ characterisation techniques (electrical resistivity, synchrotron X-ray diffraction). Multi-scale microstructural characterisations (XRD, SEM, TEM-EDX) were coupled with quantification tools developed to precise the evolutions of the microstructural parameters and the chemical compositions during isothermal holding, in order to establish links with the mechanical properties and hardness. The complementarity of these means used eventually enabled to determine the transformation temperature domains of metastable phases (ωisothermal and α''isothermal), of which the kinetics and quantity vary with the heating rate and the initial microstructure. These differences have consequences on the resulting microstructure, in particular concerning the size and the density of the αsecondary grains. The phase chemical compositions were determined and compared to those calculated at thermodynamic equilibrium. Finally, the subsequent microstructural (increase in the α phase fraction, precipitation of the ordered α2 phase) and chemical (compositions that tend towards the ones at equilibrium) evolutions during a long-term thermal ageing were investigated and correlated to the evolutions of the mechanical properties

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Veaux, Michaël. "Étude expérimentale et prévisions par le calcul des cinétiques de transformation de phases, des contraintes résiduelles et des déformations lors de la transformation bainitique." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2003. http://www.theses.fr/2003INPL050N.

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Abstract:

Une microstructure totalement bainitique est recherchée pour certaines pièces mécaniques en acier. L'optimisation du procédé de traitement thermique en terme de microstructures finales (c'est à dire de propriétés mécaniques), de déformations et de contraintes résiduelles des pièces traitées passe par la modélisation fine des évolutions couplées de température, de microstructures et du comportement thermomécanique de ces pièces. Notre travail a consisté d'abord à étudier expérimentalement les cinétiques de transformation bainitique, le comportement thermomécanique des microstructures formées et l'influence d'une contrainte sur la transformation bainitique (plasticité de transformation et effet de la contrainte sur la cinétique) pour un acier moyennement allié (35MnV7). Nous avons ensuite mis en œuvre différents modèles de prévision des cinétiques de transformation de phases et de comportement thermomécanique à l'échelle d'épouvettes sans gradients (modèles macroscopiques et microscopiques). Les validations expérimentales effectuées à cette échelle ont permis de passer à l'échelle d'éprouvettes massives (gradients élevés) avec la prise en compte de l'ensemble des couplages dans des simulations numériques par éléments finis. L'incidence des transformations de phases sur la genèse des contraintes internes et des déformations au cours du refroidissement a été analysée en détail. La réalisation de traitements thermiques de trempe de cylindres instrumentés a permis de valider les simulations et surtout de montrer que la prise en compte de l'interaction contraintes internes - cinétique de transformation bainitique est nécessaire pour la prévision des distributions de microstructures et duretés finales
A fully bainitic microstructure is required for some mechanical steel parts. The simulation of the dedicated heat treatment process is necessary to optimise the parts in terms of final microstructures (i. E. Mechanical properties), residual stresses and distortions. The first part of the work deals with the experimental study of the bainitic transformation kinetics, the thermomechanical behaviour of the formed microstructures and the effect of an applied stress on the bainitic transformation (transformation plasticity and kinetic effect) for a middle alloyed steel. Different models for the prediction of phase transformation kinetics and thermomechanical behaviour (macroscopic and microscopic cnes) have been used at the scale of specimen without gradients. The. Experimental validations at that scale have allowed to move to the scale of massive specimen (with high gradients) for whlch the dlfferent coupllngs between thermal, metallurglcal and mechanlcal phenomena have been taken into account in finite element simulations. The influence of phase transformations on the development of internai stresses and deformations during cooling have been analysed in details. Moreover, quenching experiments with in-situ temperature measurements have allowed to validate the numerical simulations. It has been pointed out that it is necessary to take into account the effect of internai stresses on bainitic transformation kinetics to predict final microstructure and hardness distributions

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Larrégaray, Pascal. "Nouvelle perspective en théorie de l'état de transition." Bordeaux 1, 2001. http://www.theses.fr/2001BOR12428.

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Abstract:

Les distributions d'états de produits de réactions chimiques élémentaires en phase gazeuse font partie des informations les plus fines sur la réactivité chimique. Prédire et comprendre la forme de ces distributions constitue donc un but majeur de la physicochimie théorique. Parmi les approches possibles figure la Théorie de l'Etat de Transition dont les atouts principaux sont la simplicité et la puissance interprétative. L'objet de cette thèse est de montrer quelles en sont les limites et comment les repousser dans le cadre des réactions triatomiques.

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Dogbevia, Moses K. "Gas phase transition metal-cluster catalysis /." abstract and full text PDF (free order & download UNR users only), 2005. http://0-wwwlib.umi.com.innopac.library.unr.edu/dissertations/fullcit/3209128.

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Abstract:

Thesis (Ph. D.)--University of Nevada, Reno, 2005.
"August, 2005." Includes bibliographical references. Online version available on the World Wide Web. Library also has microfilm. Ann Arbor, Mich. : ProQuest Information and Learning Company, [2005]. 1 microfilm reel ; 35 mm.

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Sopena, Miguel. "Hydrodynamics of the electroweak phase transition." Thesis, University of Sussex, 2013. http://sro.sussex.ac.uk/id/eprint/45752/.

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Abstract:

This work investigates the hydrodynamics of the expansion of the bubbles of the broken symmetry phase during the electroweak phase transition in the early universe, in which SU(2) electroweak symmetry is broken and fundamental particles acquire mass through the Higgs mechanism. The electroweak phase transition has received renewed attention as a viable setting for the production of the matter-antimatter asymmetry of the universe. The relevant mechanisms are strongly dependent on key parameters like the expansion velocity of the walls of bubbles of the new phase. In addition, the key dynamical parameters of the phase transition may generate signatures (like gravitational waves) which may become detectable in the near future. This work builds on existing hydrodynamical studies of the growth of bubbles of the broken symmetry phase and adapts them to novel scenarios, producing predictions of the wall velocity. The early universe at the time of the electroweak phase transition is modelled as a perfect relativistic fluid. A fundamental problem is to account for the interaction between the so-called cosmic 'plasma' and the bubble wall, which may slow down wall propagation and produce a steady state with finite velocity. This 'friction' is accounted for by a separate term in the hydrodynamical equations. This work adapts existing microphysical calculations of the friction to two physical models chosen because of their suitability as regards producing the baryon asymmetry of the universe: 1) An extension of the Standard Model with dimension-6 operators (for which this is the first calculation of the wall velocity ever produced) and 2) The Light Stop Scenario (LSS) of the Minimal Supersymmetric Standard Model (MSSM) (for which this is the first 2-loop calculation). The predicted values of the wall velocity are coherent and consistent with previous studies, confirming, in particular, the prediction of a low wall velocity for the LSS.

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Wang, Changnan. "Gel phase transition and molecular recognition." Thesis, Massachusetts Institute of Technology, 1997. http://hdl.handle.net/1721.1/43921.

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Furukawa, Akira. "Phase Transition Dynamics of Complex Fluids." 京都大学 (Kyoto University), 2004. http://hdl.handle.net/2433/147797.

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Thein, Ferdinand [Verfasser]. "Results for two phase flows with phase transition / Ferdinand Thein." Magdeburg : Universitätsbibliothek, 2018. http://d-nb.info/1165650487/34.

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Ponton, Alain. "Transition phase micellaire, phase éponge induite par laser dans une microémulsion." Bordeaux 1, 1989. http://www.theses.fr/1989BOR10549.

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Abstract:

Il est montre qu'un faisceau laser pouvait piloter un changement de structure dans un melange quaternaire dilue en tensioactif. La transition est induite entre une phase micellaire et une phase birefringente. Elle se traduit par une hysteresis de l'autofocalisation du faisceau traversant le milieu, en fonction de la puissance

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Jayat, François. "Acylation du phénol en phase gaz et en phase liquide sur catalyseurs zéolithiques." Poitiers, 1996. http://www.theses.fr/1996POIT2310.

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Abstract:

Cette etude se place dans le cadre de la substitution en synthese organique des solutions acides corrosives et polluantes generalement utilisees par des catalyseurs zeolithiques. La reaction choisie est l'acylation du phenol en hydroxyacetophenones, precurseurs de produits pharmaceutiques. L'acylation du phenol a ete realisee soit en phase gaz par l'acide acetique, soit en phase liquide par l'acetate de phenyle avec pour objectifs la comprehension des mecanismes reactionnels et la definition des caracteristiques physicochimiques des catalyseurs ideaux. Dans les deux conditions, nous avons precise le schema reactionnel et les mecanismes des reactions sur la base d'etudes cinetiques: en phase gaz, l'isomere ortho resulte de la c-acylation du phenol par l'acide acetique et surtout par l'acetate de phenyle produit par l'o-acylation rapide du phenol par l'acide acetique. La formation de l'isomere para necessite trois reactions successives: o-acylation du phenol, autoacylation de l'acetate de phenyle forme et hydrolyse de la para-acetoxyacetophenone resultant de cette autoacylation. En phase liquide, l'isomere ortho resulte du rearrangement intramoleculaire de l'acetate de phenyle, l'isomere para de l'acylation du phenol par l'acetate de phenyle. La para-hydroxyacetophenone est tres favorisee en presence de sulfolane, solvant tres polaire, alors que les deux isomeres sont formes avec des vitesses comparables dans le dodecane. Cette difference de selectivite s'explique par la competition du sulfolane avec les reactifs pour l'adsorption sur les centres acides. Le sulfolane a egalement un effet tres positif sur la stabilite. Cette etude montre aussi que l'ortho-hydroxyacetophenone peut etre synthetisee selectivement en phase gaz aux environs de 550 k, le catalyseur optimal etant une zeolithe de type mfi sous la forme de tres petits cristallites et presentant une densite de sites acides elevee. La para-hydroxyacetophenone peut etre synthetisee en phase liquide dans le solvant sulfolane sur une zeolithe h-bea de rapport si/al voisin de 40

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Du, Chengran. "Nonequilibrium phase transition in binary complex plasmas." Diss., lmu, 2013. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:19-152752.

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Yamashita, Hiroki 1981. "Electroweak phase transition and singlet Majoron model." Thesis, McGill University, 2007. http://digitool.Library.McGill.CA:80/R/?func=dbin-jump-full&object_id=101691.

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Abstract:

First, we review the basics of baryogenesis and models for baryogenesis in the early literature. Then, we discuss the main theme in this thesis, electroweak baryogenesis, which utilizes the electroweak phase transition. We present how the phase transition can be used to achieve baryogenesis. Next, we develop our model, which is the Standard Model with a singlet field coupled to the Higgs doublet negatively and to the right-handed neutrinos. It is a simple extension of the singlet Majoron model. We focus on numerical analysis of the model. Parameter space satisfying all the conditions are found and relevant quantities, such as the critical temperature, the Higgs mass, and the mixing angle are found as well. It turns out that LEP bound on the Higgs mass and the mixing angle is a strong constraint, and only a small fraction of parameter space is acceptable for attaining a strong enough phase transition for baryogenesis.

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Butcher, C. "Gas-phase transition metal carbonyl cluster chemistry." Thesis, University of Cambridge, 2004. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.597163.

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Abstract:

The collision-induced dissociation (CID) of transition metal carbonyl clusters have been recorded and presented using the recently developed technique of energy-dependent electrospray ionisation mass spectrometry (EDESI). EDESI has been improved to incorporate breakdown graphs, allowing complete fragmentation data to be presented. EDESI spectra facilitate the assignment of all ligands, and assist in determining the composition of the cluster core. Electron autodetachment was observed upon ligand loss from multiply charged clusters. For certain clusters, a remarkable amount of structural information was extracted. For example, the structure of [{PtRu₅C(CO)₁₅}₂Pt(CO)₂]^2- was correctly predicted from the EDESI spectrum. Photoelectron spectroscopy was carried out on three clusters and selected CID products in the gas phase. The photoelectron spectra for each species revealed a high density of electronic states, and a reduction in electron binding energy was observed on removal of CO ligands. For the dianionic clusters, electron binding energy was approximately zero where electron autodetachment was observed in the EDESI spectra. The gas-phase reactivity of a naked metal cluster has been studied with the use of a Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometer. A novel “top down” approach has been used to form [CoRu₃]^- in the gas phase, by synthesising [PPN][CoRu₃(CO)₁₃] in the condensed phase and using CID in the electrospray ionisation source to strip the cluster of its ligands. The top down approach to gas phase clusters removes the requirement for a custom-built cluster source, and will allow the study of otherwise difficult to produce mixed-metal systems will interstitial ligands. The reactivity of [CoRu₃]^- with CH₄ and H₂ has been studied, and with use of tandem mass spectrometry, [CoRuC]^- (a product of the reaction between [CoRu₃]^- and CH₄) was isolated and further reacted with CH₄.

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Moon, Chang Man. "Molecular dynamics study of phase transition phenomena." Thesis, University of Edinburgh, 2000. http://hdl.handle.net/1842/12675.

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Abstract:

This computer simulation study carried out by classical the molecular dynamics technique (MD) investigates structural phase transitions of various atomic and molecular condensed matter systems. Particularly, our attention is focused on the signals for their observation. Classical nucleation theory is briefly reviewed in relation to the present study. An overall review is made on the methodology of the MD simulation technique such as the integration of the equations of motion, the rotational motion of molecules which is dealt with the four-component quaternion, and other various techniques involved with the simulation of atomic clusters, the simulation of bulk molecular systems using periodic boundary conditions, and isobaric molecular dynamics. There are also reviews on measurements of thermodynamic quantities which are monitored during the simulation including the pressure, the kinetic energy, and the potential energy as well as their corrections due to the spherical cutoff. In addition, various analysis techniques for the observation of the signals of structural phase transitions are discussed. All the potential functions used in this study are of the pairwise additive atom-atom Lennard-Jones interaction for both the atomic and the molecular systems. A small cluster of a binary mixture of krypton and argon atoms is studied by triggered breathing motions to investigate anharmonic motion which involves the structural phase transitions. A small cluster of krypton atoms is also simulated and discussed in detail concerning the very first moment of nucleation in relation to five-fold symmetric structures. In simulations of sulphurhexafluoride molecule systems, artifacts of finite size and periodic boundary conditions are investigated. Freezing the system by MD is investigated since it is known to supercool in computer simulations. Furthermore, accelerating the nucleation process by various methods such as shear flow, accelerated layer, inclusion of defect molecules, and pressure fluctuations is investigated.

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Bukharaev, A. A., N. I. Nurgazizov, D. A. Biziaev, A. P. Chuklanov, and T. F. Khanipov. "Current-induced Phase Transition in Ni Nanowires." Thesis, Sumy State University, 2012. http://essuir.sumdu.edu.ua/handle/123456789/35343.

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Abstract:

The single ferromagnetic Ni nanowires connecting two contact pads on the silicon oxide surface were fabricated using the scanning probe nanolithography technique based on the nanoindentation of polymethylmethacrylate resist and lift-off process. Wires with height from 9 to 26 nm, wide from 200 to 500 and length from 5 to 13 m were obtained. The atomic and magnetic force microscopy was used to study the morphology and domain structure of the obtained nanowires. Multidomain and single-domain structures depending on the width of the nanowires were observed. Current-induced phase transition from ferromagnetic to paramagnetic state in the Ni nanowires was observed when studing of current-voltage characteristics of such nanostructures. This phenomenon is explained by the Joule heating of ferromagnetic Ni nanowires by the high-density current over Curie temperature. When you are citing the document, use the following link http://essuir.sumdu.edu.ua/handle/123456789/35343

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Bentley, Christopher David. "The phase transition of poly(N-isopropylacrylamide)." Thesis, University of Liverpool, 2010. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.539714.

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Murray, Ryan. "Some Asymptotic Results For Phase Transition Models." Research Showcase @ CMU, 2016. http://repository.cmu.edu/dissertations/824.

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Dissertations / Theses on the topic 'Cinétique de transition de phase'

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