Dissertations / Theses on the topic 'Amorphism'
To see the other types of publications on this topic, follow the link: Amorphism.
Create a spot-on reference in APA, MLA, Chicago, Harvard, and other styles
Consult the top 50 dissertations / theses for your research on the topic 'Amorphism.'
Next to every source in the list of references, there is an 'Add to bibliography' button. Press on it, and we will generate automatically the bibliographic reference to the chosen work in the citation style you need: APA, MLA, Harvard, Chicago, Vancouver, etc.
You can also download the full text of the academic publication as pdf and read online its abstract whenever available in the metadata.
Browse dissertations / theses on a wide variety of disciplines and organise your bibliography correctly.
1
Odendaal, Roelf Willem. "Amorphism and polymorphism of azithromycin / Roelf Willem Odendaal." Thesis, North-West University, 2012. http://hdl.handle.net/10394/9528.
Full textAbstract:
Azithromycin, an azalide and member of the macrolide group, is a broad spectrum antimicrobial, representing one of the bestselling antimicrobials worldwide. It is derived from erythromycin and exhibits improved acidic stability as a result of its structural modifications. The stable solid form of azithromycin is its dihydrate, although it also naturally occurs in its metastable forms, i.e. the monohydrate and anhydrate. Because azithromycin is poorly soluble in water, its absorption from the gastro-intestinal tract is negatively influenced, which ultimately affects its bioavailability following oral administration (37 %).
Polymorphic (monohydrates and dihydrates) and anhydrous forms of azithromycin were screened and investigated. One anhydrous form also proved to be amorphous, which shifted the focus of this study from polymorphism to amorphism. An amorphous glassy azithromycin was subsequently prepared and fully characterised to present its solid state profile.
The stability of this amorphous glassy form was established at a high temperature and relative humidity over a period of four weeks. Exposure to increased relative humidity (up to 95 %) and increased water content (up to 50 %) also served as stability indicating tests. Its solubility in various aqueous media was determined. A solid dosage form (tablet), containing the azithromycin glass, was prepared, whereafter these tablets were subjected to dissolution studies in different aqueous media. The stability of azithromycin glass in tablet form was determined over a period of three months. The permeability of azithromycin glass across excised pig intestinal tissue was further established at various pH values.
This amorphous glassy form of azithromycin (AZM-G) proved to be very stable at high temperature and relative humidity, whilst also remaining stable after prolonged exposure to 95 % of relative humidity, as it only adsorbed moisture onto its surface. Water content (up to 50 %) had no plasticising effect on azithromycin glass. It demonstrated a significantly higher water solubility (339 % improvement) in comparison with the commercially available azithromycin dihydrate and was it also 39 % more soluble in phosphate buffer (pH 6.8) than its dihydrate counterpart. The prepared azithromycin glass tablets showed a promising dissolution profile in water, due to the improved water solubility of this glass form. The transport of azithromycin glass at higher pH values (6.8 and 7.2) across the membrane proved to be significantly higher than that of azithromycin dihydrate, thus also illustrating its pH dependence for its transport across pig intestinal tissue.
The improved water solubility of the azithromycin glass, together with its faster dissolution rate, its superior stability and its increased permeability, may ultimately result in a higher azithromycin bioavailability following oral administration.
These research outcomes hence give rise to the need for investigating the effect of administering lower dosages of azithromycin and to determine whether the same antimicrobial efficacy would possibly be achieved, due to maintaining the same tissue concentration levels at these lower dosages.Thesis (PhD (Pharmaceutics))--North-West University, Potchefstroom Campus, 2013
2
Ehling, Christian [Verfasser]. "Oberflächenpassivierung durch amorphes Silizium und amorphes Siliziumkarbid / Christian Ehling." München : Verlag Dr. Hut, 2012. http://d-nb.info/102939976X/34.
Full text
3
Lemke, André. "Röntgenstrukturuntersuchungen von amorphem Zinkchlorid." [S.l.] : Universität Stuttgart , Fakultät Chemie, 1995. http://www.bsz-bw.de/cgi-bin/xvms.cgi?SWB6783406.
Full text
4
Vergnat, Michel. "Hydrogénation d'alliages semi-conducteurs amorphes structure et propriétés électroniques des alliages amorphes hydrogènes... /." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37619070x.
Full text
5
Hohl, Achim. "Untersuchungen zur Struktur von amorphem Siliziummonoxid." Phd thesis, [S.l. : s.n.], 2003. http://elib.tu-darmstadt.de/diss/000321.
Full text
6
Gény, Jean-François. "Etude de quelques propriétés d'alliages amorphes." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb375980391.
Full text
7
Léonforte, Fabien. "Vibrations et Micromécanique de Matériaux Amorphes Modèles." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00135515.
Full textAbstract:
Les solides amorphes présentent des propriétés mécaniques et vibrationelles particulières. Bien que ne possédant pas d'ordre à longue portée, ils exhibent une dureté plus élevée et un module de cisaillement plus faible que celui du cristal correspondant. De même, la réponse irréversible en cisaillement de ces matériaux se localise et met en évidence l'existence de bandes de cisaillement, contrairement à la réponse en terme de dislocations d'un cristal sous une telle déformation. D'autre part, la densité d'état des modes de vibrations, dans un matériau amorphe, fait apparaître un excès de modes dans la région du Térahertz par rapport à la prédiction continue de l'élasticité, nommé Pic Boson. Dans cette thèse, nous abordons ces différentes problématiques par l'utilisation des simulations de Dynamique Moléculaire sur des matériaux amorphes modèles. Nous montrons que les anomalies de densité d'états sont liées à l'existence d'un champ de réponse non-affine de nos matériaux à diverses sollicitations. Ce champ de déplacement exhibe des mouvements collectifs d'atomes, corrélés sur plusieurs distances interatomiques, longueur en-dessous de laquelle le désordre devient pertinent, et le spectre vibrationel du matériau ne peut être décrit par une théorie continue de l'élasticité. L'influence d'une telle longueur dans le régime de déformation plastique irréversible a alors été abordée par la mise en oeuvre d'un protocole athermique de déformation quasistatique. Celui-ci a montré que le régime d'écoulement plastique était spatialement hétérogène, avec deux types d'évènements plastiques: des réarrangements quadrupolaires localisés, ainsi que des bandes de cisaillements.
8
Léonforte, Fabien Barrat Jean-Louis. "Vibrations et micromécanique de matériaux amorphes modèles." Villeurbanne : Université Claude Bernard, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/docs/00/13/55/15/PDF/thesis.pdf.
Full text
9
Mourchid, Ahmed. "Processus electroniques ultrarapides dans les semiconducteurs amorphes." Paris 11, 1990. http://www.theses.fr/1990PA112215.
Full textAbstract:
Les proprietes electroniques et vibrationnelles des materiaux amorphes sont tres sensitives au desordre. Par exemple, les temps d'interaction des porteurs dans les etats etendus sont dans le domaine de la femtoseconde. D'ou, l'interet d'etudier directement ces mecanismes, et non pas en valeur moyenne comme dans les experiences de transport. Ceci a ete rendu possible par l'utilisation d'impulsions optiques femtosecondes, puissantes et accordables en longueur d'onde. Avec nos experiences pompe-test, nous avons mesure l'evolution temporelle de l'indice optique complexe en fonction de la densite de paires electron-trou photogenerees, la longueur d'onde du test et la temperature du materiau. La dynamique de l'indice complexe a ete ensuite reliee aux proprietes electroniques du materiau. A partir de l'interaction onde-plasma, nous avons etudie les collisions des porteurs libres sur le desordre du semiconducteur amorphe. Des mecanismes de recombinaison ultrarapides et non radiatifs ont ete mis en evidence par la mesure de l'evolution temporelle des porteurs injectes. L'etude des effets thermiques nous a permis de mesurer le temps de collision des porteurs sur les phonons et de mettre la lumiere sur la dynamique de transfert de l'energie electronique au reseau
10
Namoda, Aboubacar TOSSER ANDRE. "DEGRADATION (EFFET STAEBLER-WRONSKI) ET CARACTERISATION DES CELLULES SOLAIRES A BASE DE SILICIUM AMORPHE HYDROGENE (A-SI : H) /." [S.l.] : [s.n.], 1999. ftp://ftp.scd.univ-metz.fr/pub/Theses/1999/Namoda.Aboubacar.SMZ9942.pdf.
Full text
11
Vergnat, Michel. "Hydrogénation d'alliages semi-conducteurs amorphes : Structure et propriétés électroniques des alliages amorphes hydrogènes SI::(1-X)SN::(X):H." Nancy 1, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10322.
Full textAbstract:
Les atomes d'hydrogène sont introduits dans les couches durant leur élaboration par évaporation. L'influence des paramètres de préparation est mise en évidence sur les propriétés physiques de couches de SI pur. Les alliages SI::(1-X)SN::(X) et SI::(1-X)SN::(X) : H peuvent être préparés à l'état amorphe dans une large gamme de compositions. Des études de diffraction électronique, de spectrométrie moessbauer et des mesures de densité massique montrent que ces alliages possèdent une structure tétraédrique. Cette méthode a également permis d'élaborer des multicouches SI/SI : H, de l'étain semiconducteur et de l'hydrure de titane
12
Jensen, Pablo. "Métastabilité thermique dans le silicium amorphe hydrogéné intrinsèque." Lyon 1, 1990. http://www.theses.fr/1990LYO10042.
Full textAbstract:
Ce travail aborde l'etude des phenomenes metastables d'origine thermique dans le silicium amorphe hydrogene (a-si:h) intrinseque. Nous demontrons qu'il existe a chaque temperature un etat d'equilibre. Cet equilibre n'est cependant pas atteint immediatement: la relaxation suit une exponentielle etiree: exp((t/)#) ou 0,50,8 et 1/ est thermiquement active avec une energie de 1,5 ev et un prefacteur de 10#1#4s##1. Nous montrons comment cet equilibre affecte la conductivite (mesuree en regime continu ou alternatif, en geometrie coplanaire ou sandwich) ainsi que la photoconductivite et l'absorption optique mesuree par la methode des photocourants constants. Nous trouvons notamment que la densite de defauts profonds (les liaisons pendantes) est activee thermiquement avec une energie d'environ 0,13 ev. Plusieurs experiences eliminent la possibilite que cet equilibre ne soit du qu'a une modification de la surface des echantillons, par des adsorbats comme l'eau notamment. L'ensemble des resultats experimentaux peut etre explique en supposant que les liaisons pendantes sont en equilibre thermodynamique. L'agent de cet equilibre serai l'hydrogene dont la vitesse de diffusion cadre remarquablement avec nos temps de relaxation. Les chagements de la conductivite et de la photoconductivite sont alors expliques grace a un modele simple de densite d'etats. Nous discutons ensuite de l'etendue de l'equilibre thermodynamique dans le a:si:h non dope. Finalement nous suggerons que les "cassures" observees dans les traces d'arrhenius de la conductivite, jusqu'ici mal expliquees, peuvent avoir pour source les phenomenes metastables
13
Wehrspohn, Ralf B. "Silicium amorphe poreux formation des pores et proprieteoptiques." Palaiseau, Ecole polytechnique, 1997. http://www.theses.fr/1997EPXX0025.
Full textAbstract:
On a montre qu'il est possible de fabriquer du silicium poreux a partir du silicium amorphe hydrogene, bien que l'epaisseur maximale que l'on puisse obtenir soit severement limitee par une instabilite due a la haute resistivite du silicium amorphe. Nous avons aussi montre que le phenomene de luminescence intense dans le silicium poreux amorphe et cristallin est du au confinement spatial des paires electron-trou. Dans le silicium cristallin poreux, l'energie de la photoluminescence est decalee vers les hautes energies par des effets quantiques alors que dans le silicium amorphe poreux, les porteurs sont deja localises par le desordre et aucun effet quantique avec la taille ne peut etre observe.
14
Jacquart, Aurélie. "Matériaux moléculaires amorphes pour la photostructuration de fluorescence." Phd thesis, École normale supérieure de Cachan - ENS Cachan, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00561841.
Full textAbstract:
Au cours de ce travail de thèse, des matériaux monomères amorphes bifonctionnels photochromes et fluorescents ont été élaborés et étudiés dans le but de former sous irradiation interférentielle des structures fluorescentes par migration de matière photoinduite . Pour contrer le phénomène d'extinction de fluorescence par l'unité photochrome azoïque, un espaceur saturé de type adduit de Diels-Alder a été introduit entre les deux entités photoactives. De telles molécules ont été obtenues avec succès ainsi que les composés modèles azoïques et fluorescents correspondants.L'introduction de nouveaux fragments comme l'espaceur ne modifiait pas les propriétés de photochromisme que ce fût en solution ou à l'état solide. A l'opposé, des études de spectroscopie de fluorescence stationnaire et résolue en temps ont montré que la présence de cet espaceur limitait efficacement les phénomènes d'extinction de fluorescence au sein des composés bifonctionnels. Dans le but de comprendre les mécanismes photophysiques sous-tendant l'extinction de fluorescence observée, des expériences de spectroscopie d'absorption transitoire femtoseconde ont été réalisées sur les composés modèles et bifonctionnels. Elles ont mis en évidence l'existence d'un transfert d'énergie électronique picoseconde de l'unité fluorescente vers l'unité photochrome.Sous forme de films minces non-dopés, ces nouveaux composés bifonctionnels ont conduit par photostructuration holographique à des reliefs de surface réinscriptibles, stables à température et sous lumière ambiantes et modulés en intensité de fluorescence, les maxima d'émission correspondant aux zones d'accumulation en composés bifonctionnels. Une nouvelle réaction photochimique consistant en la photocoupure de dérivés fluorescents nitrés de la triphénylamine a été mise en évidence. L'irradiation sous UV de solutions et de films minces provoquait une photorupture de l'état à transfert de charge intramoléculaire, conduisant à la modification de la couleur émise de l'orange au bleu. Des structures fluorescentes modulées en énergie ont pu ainsi être obtenues par irradiation au travers d'un masque tout en contrôlant la quantité de lumière apportée.
15
Spomer, Natalie. "Synthese, Charakterisierung und Reaktivität von amorphem, schwarzem Silicium." [S.l.] : [s.n.], 2007. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=98568593X.
Full text
16
Brinkmann, Kevin. "Verformungsinduzierte Strukturänderungen bei amorphem Ni0.5Zr0.5 in Molekulardynamik-Simulationen." [S.l.] : [s.n.], 2006. http://webdoc.sub.gwdg.de/diss/2006/brinkmann.
Full text
17
Matics, Stefan. "Selbst- und Fremddiffusion in amorphem Si28C36N36 und Si3N4 /." [S.l. : s.n.], 2000. http://www.bsz-bw.de/cgi-bin/xvms.cgi?SWB9587936.
Full text
18
Matics and Stefan. "Selbst- und Fremddiffusion in amorphem Si28C36N36 und Si3N4." Phd thesis, Universitaet Stuttgart, 2000. http://elib.uni-stuttgart.de/opus/volltexte/2001/963/index.html.
Full text
19
Jourdaine, Loïc. "Les Couches minces amorphes conductrices application au microstockage." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37598580v.
Full text
20
Schmidt, Martin Peter. "Propriétés physiques des alliages amorphes hydrogènes silicium-carbone." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37618481f.
Full text
21
Laforest, Nicolas. "Interaction des positons avec les systèmes macromoléculaires amorphes." Chambéry, 2008. http://www.theses.fr/2008CHAMS049.
Full textAbstract:
La spectroscopie temporelle d'annihilation des positons est une technique de caractérisation des polymères qui permet de sonder le volume libre à partir du temps de vie de l'ortho-positronium extrait des spectres expérimentaux. Cependant les autres paramètres extraits sont moins étudiés et/ou leurs évolutions au cours des mesures sont moins bien comprises. Ainsi, la probabilité de formation de l'ortho-positronium est sensible à l'irradiation à la source de positons et peut varier au cours de la mesure. En outre, l'extraction des paramètres à partir des spectres expérimentaux requiert l'utilisation d'une technique d'analyse adaptée à la chimie du positon dans les matériaux polymères. Les spectres sont généralement analysés par des exponentielles, considérant l'instantanéité de la formation du positronium. Néanmoins le modèle du blob considère les mécanismes réactionnels de formation du positronium dans les polymères. La formation du positronium n'est alors possible que durant toute l'existence du blob, volume sphérique ou les précurseurs du positronium sont présents, ce qui conduit à des spectres théoriques non exponentiels. Les résultats obtenus par ces deux méthodes d'analyses ont été comparés sur des spectres du PMMA obtenus en conditions isothermes à 20 K. L'augmentation du temps de vie du positon libre au cours de la mesure est observée, indépendamment de la méthode d'analyse, et semble être corrélée à l'augmentation de I3, liée aux effets d'irradiation à la source avec l'accumulation d'électrons faiblement liés dans le matériau. Plusieurs mécanismes ont été proposés pour expliquer ce phénomène, les deux premiers sont effectivement corrélés aux effets d'irradiation et donc, à basse température, à l'accumulation d'électrons faiblement liés, et le dernier, à un artefact d'analyse causée par l'existence d'une distribution de temps de vie de l'ortho-positronium alors que les analyses sont discrètes. Ces trois mécanismes sont discutés, ce qui nous conduit à étudier l'existence de la formation retardée de type II du positronium dans les polymères amorphes, c'est-à-dire la formation d'un positronium avec un électron faiblement lié après la disparition du blob. Enfin notre étude s'est focalisée sur les résultats obtenus pour les différents dérivés du polystyrène. Une attention plus particulière a été portée sur la probabilité de formation du positronium. Un modèle simple a été proposé dans le but d'expliquer les variations de I3 avec le temps et la température. Ce dernier repose sur deux mécanismes, un d'extra-formation lié à l'accumulation d'électrons faiblement liés et un d'inhibition de la formation du positronium que nous avons considérés liés à l'accumulation de radicaux libres qui piègent les précurseurs du positronium. Le modèle a été appliqué avec succès aux résultats obtenus sur les différents polystyrènes et l'effet de la chimie et de la masse molaire des polymères est discutéPositron annihilation lifetime spectroscopy is a technique which allows the free volume hole size in polymers to be probed. The free volume hole size is estimated from the ortho-positronium lifetime, extracted from the experimental spectrum. Nevertheless, other fitted parameters such as the para-positronium and the free positron lifetimes are less studied and their time dependences are less known. Thus, the probability of ortho-positronium formation (I3) is sensitive to the positron source irradiation and changes with the measuring time. In addition, extraction of parameters from experimental spectra requires the use of an analysis procedure suitable to the positron chemistry. The spectra are usually analyzed in the multiexponential framework, considering the instantaneity of the positronium formation. Nevertheless, another model, so-called blob model, considers the mechanisms of positronium formation in the polymer. From this model, the positronium formation is only possible during the existence of the blob (delay of type I), which leads to non exponential spectra. These two methods of analysis were compared on PMMA spectra obtained from isothermal measurements at 20 K. An increase in the free positron lifetime with the measuring time is observed, regardless of the method of analysis, and it appears to be correlated with the increase of I3, ascribed to the source irradiation with the concomitant accumulation of weakly bound electrons within the medium. Several mechanisms have been proposed to explain the variation of free positron lifetime. Two are actually correlated to the effects of irradiation and thus, at low temperature, to the accumulation of weakly bound electrons. The third one is attributed to an artifact of analysis caused by the existence of an ortho-positronium lifetime distribution while discrete analyses are performed. These three mechanisms are discussed, which leads us to consider the existence of the delayed Type II formation positronium in amorphous polymers, i. E. The formation of a positronium with a shallow trapped electron after the blob disappearance. Finally our study focused on the results obtained from various derivatives of polystyrene and particularly on the probability of ortho-positronium formation. A simple model was proposed in order to explain the variations of I3 with the measuring time and temperature. This model is based on two mechanisms : i) an extra positronium formation process related to the accumulation of shallow trapped electrons, ii) an inhibition of the positronium formation ascribed to the accumulation of free radicals. The model was successfully applied to different polystyrenes and their derivatives. The effects of the chemistry, the molecular weight of the polymers and the methodology used in the experimental settings are discussed
22
Schmidt, Martin Peter. "Propriétés physiques des alliages amorphes hydrogénés silicium-carbone." Paris 11, 1988. http://www.theses.fr/1988PA112251.
Full textAbstract:
Cette thèse analyse la déposition d'alliages amorphes hydrogénés silicium-carbone par décharge luminescente à radiofréquence dans des mélanges de silane et méthane ainsi que les propriétés optiques et électroniques de ces matériaux. A faible densité de puissance le méthane n'est pas décomposé directement par impact électronique, mais par réaction chimique avec des espèces réactives issues de la décomposition du silane. Ce régime permet la préparation reproductible de matériaux à faible teneur en carbone (< 20 %) ayant une densité d'états (DOS) au niveau de Fermi comparable à celle du a - Si : H standard. Le carbone est incorporé comme groupe méthyle, ce qui n'entraine qu'une faible perturbation de l'ordre local des atomes de silicium, comme montré par spectroscopie photo-électronique et Raman. Lorsque la teneur en méthane de la phase gazeuse approche les 100 %, la vitesse de déposition devient très faible, et la teneur en carbone des couches déposées est limitée à 35 - 40 %. Les propriétés optiques de ces matériaux ne dépendent pratiquement que de la teneur en carbone, contrairement à la déposition à forte puissance. Elles peuvent être représentées par un simple modèle à deux bandes, dans lequel la structure des bandes est caractérisée par un seul paramètre, le gap moyen (gap de Penn). Ce paramètre peut être calculé à partir des courbes de dispersion de l'indice de réfraction. La DOS dans les bandes de valence et de conduction est déduite de spectres d'absorption et d'émission de rayons X. Nos résultats montrent que le gap moyen est proche de la différence en énergie entre les premiers pics de la DOS des bandes de valence et de conduction, et augmente comme celui-ci avec la teneur en carbone. Au-delà d'une teneur en carbone de 20 %, on observe des propriétés optiques anomales qui correspondent à un changement du mode d'incorporation du carbone (incorporation dans le réseau de silicium: Si-CH -Si)This thesis analyses the deposition of amorphous hydrogenated silicon-carbon thin film alloys from glow-discharge in silan methane mixture. At low power density, methane is not decomposed directly by electron impact, but only by chemicaly reactions with reactive silane species resulting from silane decomposition. This régime allows the reproducible preparation of materials with low carbon content << 20%> with a density of states at the Fermi level comparable to standard a-Si:H. The carbon is incorporated into the the films as methyl group, which perturbs only slightly the local order of silicon atoms, as shown by photoelectron and Raman spectroscopy. When the methane content of the gas phase approaches 100 %, the deposition rate drops, and the carbon content in the films is limited to 35 - 40 %. The optical properties of this materials depend almost exclusively on the carbon content, unlike in the case of high power deposition. They can be represented by a simple two - band model in which the band structure is condensed into one single parameter, the average pag . This parameter can be computed from dispersion curves of the refractive index. The DOS in the conduction and valence band is deduced from X ray absorption and emission spectra. Our results show that the average gap is close to the energy separation between the first peak in the conduction and valence band DOS ; both parameters increase with carbon content. The increase in the optical gap can therefore be associated to a scaling of the whole band-structure. Above 20% of carbon in the solid, deviative properties are found. They correspond to a change in carbon incorporation scheme (network incorporation via Si-CH -Si units)
23
Crépeau, Gérald. "Caractérisation de l'acidité de catalyseurs d'hydrocraquage amorphes sulfurés." Caen, 2002. http://www.theses.fr/2002CAEN2044.
Full textAbstract:
L'acidité de catalyseurs d'hydrocraquage de type sulfure supportés sur silices alumines amorphes (SAA) a été caractérisé par spectroscopie IR de molécules sondes et RMN du solide. Dans une première étape, nous avons mis en évidence l'effet des conditions de synthèse des différentes SAA sur leur structure locale. L'adsorption de pyridine et lutidine à 295 K et de CO à 1̃00K montre la présence de deux d'Al en insaturation de coordination et de trois type de silanol sar SAA. Suivant leur environnement, l'acidité des SiOH varie de celle d'une silice à celle d'une zéolithe beta. La détermination du coefficient d'extinction molaires des bandes caractéristiques de ces sites a permis leur quantification. Les différents catalyseurs Mo, NiW, NiMo et NiMoP supportés sur ces SAA ont été caractérisés par adsorption de CO. La nature des sites acides du support n'est pas sensiblement modifiée par la présence d'une phase sulfure. Par contre, leur nombre est fortement diminué. L'écart entre le nombre de CUS Mo mesuré sur catalyseurs sulfure suipportés sur SAA et sur alumine n'est pas dû à une taille des feuillets de MoS2 différente suivant le support mais plutôt à un degré de sulfuration nettement plus faible sur les catalyseurs supportés sur SAA. Pour les catalyseurs promus, la formation de la phase promue et qu'une fraction du Ni n'est pas en promotion sont mis en évidence. L'adsorption de CO met en évidence un effort du support sur les propriétés électroniques de la phase sulfure. La présence de sites acides à proximité de la phase sulfure diminuerait sa densité électronique. Pour les différents catalyseurs, il existe une relation linéaire entre les nombres d'onde de la bande du CO en interaction avec la bande caractéristique du W et Mo promu par le Ni et l'activité en isomérisation du cyclohexane. Cette dernière dépend essentiellement du nombre de groupements hydroxydes les plus acides du support. La présence de P conduit à la disparition des hydroxyles les plus acides du support, à une nette diminution des différents CUS de la phase sulfure et à une diminution de l'activité en isomérisation du cyclohexane. Enfin, nous avons étudié les sites empoisonnés ou créés sur des catalyseurs NiW par la présence d'ammoniac.
24
Goyon, Julie. "Matériaux amorphes : des solides qui coulent de façon collective." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00360121.
Full textAbstract:
Le but de ce travail expérimental est de caractériser l'écoulement d'émulsions dans différentes géométries. Grâce à deux dispositifs expérimentaux (une cellule de Couette d'entrefer de 1,8 cm et des canaux microfluidiques dont la dimension caractéristique varie de 250 à 56 Μm) associés à deux techniques de vélocimétrie résolues spatialement (l'imagerie par résonance magnétique et la vélocimétrie par suivi de particules), nous avons mis en évidence des phénomènes non locaux dans l'écoulement d'émulsions concentrées en milieu confiné. Nous avons étudié l'influence la rugosité des surfaces confinant l'écoulement et la largeur des canaux microfluidiques dans lequel s'écoule l'émulsion. Nous avons, au cours de ce travail, développé un modèle microscopique scalaire qui rend compte des phénomènes expérimentaux obtenus. La non localité est quantifiée par une longueur 6, caractéristique de la coopérativité de l'écoulement. Cette longueur est typiquement de quelles tailles de gouttes. Elle est nulle pour une émulsion diluée et augmente avec la fraction volumique en huile pour les émulsions concentrées. Nous avons étudié trois émulsions afin de mettre en évidence l'influence de la taille des gouttelettes et de leur polydispersité sur la longueur caractéristique de la coopérativité de l'écoulement.
25
Honolka, Jan. "Über die Natur der niederenergetischen Anregungen in amorphem Arsensulfid." [S.l. : s.n.], 2001. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=961877308.
Full text
26
Carstens, Kai [Verfasser]. "Passivierung kristalliner Silizium-Solarzellen mit amorphem Silizium / Kai Carstens." München : Verlag Dr. Hut, 2017. http://d-nb.info/1147674698/34.
Full text
27
Henry, Maurice. "Matériaux amorphes élaboration, caractérisation, propriétés magnétiques de fontes hypertrempées." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb375983584.
Full text
28
Boumazouza, Djamila. "Etude du magnétisme réentrant dans les alliages métalliques amorphes." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37603319b.
Full text
29
Breuzet, Michel. "Résonateurs à ondes élastiques de volume en matériaux amorphes." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37612404j.
Full text
30
Santos, Dina Maria. "Contribution à l'étude géométrique et physique des amorphes covalents." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37609647v.
Full text
31
Bouroukba, Mohammed. "Stabilités thermodynamique et temporelle des alliages Ni-xPx amorphes." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37612217b.
Full text
32
Jorge, Rodriguez Gilberto A. "Comportement électrochimique de quelques alliages binaires amorphes ou cristallisés." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376145525.
Full text
33
Adjanor, Gilles. "Modélisation thermodynamique des verres nucléaires : coexistence entre phases amorphes /." [Gif-sur-Yvette] : [CEA Saclay, Direction des systèmes d'information], 2007. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb41030089t.
Full textAbstract:
Thèse de doctorat--Sciences des matériaux--Paris 11, 2007.La couv. et la p. de titre portent en plus : "Direction de l'énergie nucléaire" Bibliogr. p. 203-213. Résumé en français et en anglais.
34
SAADI, MOHAMMED TOSSER-ROUSSEY A. "ELABORATION, COMPACTAGE ET FRITTAGE DE POUDRES AMORPHES CHIMIQUES NIP /." [S.l.] : [s.n.], 1996. ftp://ftp.scd.univ-metz.fr/pub/Theses/1996/Saadi.Mohammed.SMZ9648.pdf.
Full text
35
Goyon, Julie Colin Annie. "Matériaux amorphes des solides qui coulent de façon collective /." S. l. : Bordeaux 1, 2008. http://ori-oai.u-bordeaux1.fr/pdf/2008/GOYON_JULIE_2008.pdf.
Full text
36
Brummack, Hanna. "Optimierung von driftbestimmten Solarzellen aus amorphem und nanokristallinem Silizium." [S.l. : s.n.], 2000. http://www.bsz-bw.de/cgi-bin/xvms.cgi?SWB8885011.
Full text
37
Madel, Caroline. "Elektronische Transporteigenschaften von amorphem und quasikristallinem Al-Cu-Fe." [S.l. : s.n.], 2000. http://www.bsz-bw.de/cgi-bin/xvms.cgi?SWB9494963.
Full text
38
Chehaidar, Abdallah. "Dynamique vibrationnelle des semiconducteurs amorphes : diffusion Raman et modélisations." Toulouse 3, 1995. http://www.theses.fr/1995TOU30008.
Full textAbstract:
Le premier chapitre regroupe les elements theoriques necessaires a la modelisation de l'intensite raman diffusee par un solide amorphe. Dans le deuxieme chapitre, les spectres experimentaux (stokes et anti-stokes, structures du premier ordre, fond continu sous-jacent) et leur evolution en fonction de la temperature sont decrits a partir de la densite d'etats de vibration (dev) des effets d'ordre multiple (harmoniques et combinaisons) et d'un coefficient de couplage entre la lumiere et les modes de vibration variant de facon monotone en frequence. Dans le carbure de silicium amorphe non stoechiometrique, l'ordre chimique predomine dans les films riches en silicium. L'analyse en temperature des spectres raman d'arseniure de gallium nous a permis de proposer une methode experimentale originale d'extraction de la dev des systemes amorphes simples. Dans le troisieme chapitre, nous calculons les proprietes statiques et vibrationnelles de structures desordonnees en utilisant un modele de champ de forces de valence. L'inclusion de nanopores dans la matrice amorphe permet de rendre compte de la reduction de la masse volumique observee experimentalement, et augmente la deformation locale entrainant la localisation d'etats vibrationnels, non seulement a haute frequence mais aussi a basse frequence dans le domaine de debye du cristal. Dans ce domaine ces modes coexistent avec les modes etendus de type phonon et sont responsables de la deviation de la dev par rapport a la loi de debye. L'intensite raman calculee a l'aide de ce type de dvs est satisfaisante
39
Saadi, Mohammed. "Elaboration, compactage et frittage de poudres amorphes chimiques NiP." Metz, 1996. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1996/Saadi.Mohammed.SMZ9648.pdf.
Full textAbstract:
Nous avons élaboré des poudres NiP de teneur en phosphore de 8% at P à 17% at P en maintenant constant tous les paramètres physico-chimiques excepté la concentration en phosphore dans les bains. Les poudres obtenues par cette nouvelle technique sont identifiées par diffraction de rayon X comme étant amorphe. Nous avons cherché à caractériser le comportement des différentes poudres pendant les étapes de compactage uniaxial. On a pu retenir l'existence de mise en forme (300 à 600 MPa) ou les particules de poudres subissent un réarrangement, la deuxième étape pour des pressions supérieurs à 600 MPa est attribuée à la déformation plastique des particules de poudres. La stéréologie a permis de caractériser la structure interne des agglomérés de poudre et de décrire leur évolution ainsi que celles des propriétés physiques et mécaniques depuis l'état du comprime jusqu'au stade ultime du frittage. Au cours de la montée en température, on a pu atteindre 95% de la densité théorique pour toutes les poudres compactées à haute pression. Les mesures de la résistivité électrique nous ont permis de mettre en évidence une transition de phase amorphe-cristal vers 300 °C pour tous les comprimés, une deuxième transition de phase apparait vers 500 °C pour les comprimés à 12% at P et 17% at P ou la cristallisation se fait en deux étapes, précipitation de Ni puis Ni3P et croissance cristalline au sein du matériau. La microdureté Vickers ainsi que le module d'Young évoluent de manière cohérente avec la montée en températureWe have elaborated five powders of NiP with 8% at P et 17% at P. The chemical and physical parameters are kept constant except concentration of phosphorus into bath. The powders obtained with this new technique are identified amorphous with X rays. We have tried to caracterize behaviour of different powder during uniaxial compacting stage. There are two stages during compaction, the first one for low pressure compacting (300 à 600 MPa) when the aprticles of powder undergo arrangement, second stage for high pressure was attributed to the plastic deformation of powder particles. Stereology made it possible to caracterize internal structure, to describe behaviour, physics and mechanics properties of conglomerate of powder compacted till ultimate of sinttering. During temperature rising, we have attained 95% of theorical density for all compacted at high pressure. We could bring to the fore one transition of amorphous-crystal phase at 300°C with measurements of electrical resistivity for all compacted, second transition became visible at 500°C for powder at 12% at P and 17% at P who cristalization it made of two stages, precipitation of Ni then Ni3P and growth within material. Vickers Microhardness and Young module evolved well with rising temperature
40
Henry, Maurice. "Matériaux amorphes : élaboration, caractérisation, propriétés magnétiques de fontes hypertrempées." Le Mans, 1986. http://www.theses.fr/1986LEMA1008.
Full textAbstract:
Etude portant sur les verres metalliques du type tr::(80)m::(20) ou tr est un metal de transition (essentiellement du fer) et m est un metalloide. Mise en evidence des parametres pour l'elaboration de rubans etroits. Determination de la contrainte a la rupture (environ 2000 mpa) et du module d'young (130 gpa). Etude de la texture magnetique par spectrometrie moessbauer: mise en evidence d'une heterogeneite de contraintes internes liee au processus de solidification. Les caracteristiques magnetiques correspondent a celle de materiaux ferromagnetiques doux. Evolution de certaines de ces caracteristiques en fonction du recuit
41
Breuzet, Michel. "Resonateurs a ondes elastiques de volume en materiaux amorphes." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066108.
Full text
42
Santos, Dina Maria. "Contribution a l'etude geometrique et physique des amorphes covalents." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066614.
Full textAbstract:
Presentation de deux modeles geometriques pour la description de la structure des amorphes covalents, identifies a des reseaux desordonnes continus, ou les vertex correspondent aux positions instantanees des atomes, et les aretes aux liaisons de chaque atome a ses voisins les plus proches. Le cas plus simple des reseaux bidimensionnels tricoordonnes est considere. Dans le premier modele, ces reseaux bidimensionnels sont decrits par deux parametres essentiels et des configurations d'equilibre ou de quasi-equilibre avec des proprietes geometriques et statistiques bien determinees sont trouvees. Le 2eme modele analyse les mecanismes microscopiques qui permettent d'expliquer l'apparition de telles configurations. L'application du 2me modsele aux reseaux de penrose bidimensionnel donne des resultats encourageants. Enfin, tentative de deneralisation a trois dimensions de la parametrisation du premier modele
43
Amédro, Éric. "Polymacromonomères : phénomènes d'interdiffusion aux interfaces entre matériaux thermoplastiques amorphes." Bordeaux 1, 2000. http://www.theses.fr/2000BOR10604.
Full textAbstract:
L'objectif est l'elaboration de copolymeres a separation de phases et leur utilisation comme agents de renforcement de l'interface entre le polystyrene (ps) et le polynorbornene (pnb), deux materiaux polymeres thermoplastiques totalement amorphes et incompatibles. La premiere partie concerne la synthese de copolymeres greffes bien definis aux architectures controlees (nombre et taille des greffons). Dans un premier temps, l'homopolymerisation par ouverture de cycles par metathese (polymerisation metalla-alkylidenique a l'aide d'un amorceur de type schrock) de macromonomeres ps - et -norbornenyle de differentes longueurs a permis d'acceder a des copolymeres de type pnb-g-ps. Dans un deuxieme temps, la copolymerisation sequentielle des macromonomeres avec le norbornene a permis d'elaborer deux autres types de copolymeres : des copolymeres diblocs et triblocs constitues de blocs homopolymacromonomere ps et polynorbornene. La synthese de ces structures a montre l'influence de la taille et du nombre de greffons macromonomeres sur la copolymerisation. En se referant aux theories actuelles sur l'interdiffusion et apres avoir adapte un test mecanique de clivage par coin de type adcb, l'influence des copolymeres sur l'adhesion entre le ps et le pnb est alors precisee. Les renforcements d'interface sont plus ou moins marques (energie d'adhesion mesuree de quelques j/m 2 a quelques dizaines de j/m 2), les configurations les plus efficaces montrant le caractere determinant du nombre et de la disponibilite des blocs aptes a l'interdiffusion ainsi que le caractere limitant d'une cinetique de diffusion trop lente.
44
Mauzac, Olivier. "Approche locale de la fissuration des polymeres choc amorphes." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1990. http://www.theses.fr/1990STR13099.
Full textAbstract:
L'influence de la structure sur les mecanismes d'endommagement des polymeres a matrice polystyrene ou poly(metacrylate de methyle) contenant des nodules elastomeres est etudiee par des experiences de traction sur eprouvettes entaillees. Les parametres experimentaux sont la fraction volumique de nodules (qui varie typiquement entre 0,04% et 40%), leur morphologie interne, la distribution de leurs diametres et leur degre d'adhesion avec la matrice. La resistance mecanique est mesuree. L'amorcage des endommagements par les nodules est observe en temps reel en microscopie optique, et post mortem en microscopie electronique a balayage. Les resultats obtenus mettent en evidence l'importance primordiale de la morphologie interne des nodules. La fraction volumique de nodules est egalement un parametre tres important. Nous montrons qu'elle conditionne notamment une transition d'un comportement fragile vers un comportement ductile lorsque la distance moyenne (bord a bord) entre nodules devient inferieure a l'epaisseur de la craquelure en sommet de fissure (blocage de la fissure par effet tamis). Les resultats sont rationnalises par une analyse micromecanique: le champ de contrainte local est calcule en tout point du materiau, et les criteres d'amorcage relatifs aux divers types d'endommagements lui sont appliques
45
Colin, Dominique. "Obtention, corrosion et analyse de surface d'alliages amorphes inoxydables." Grenoble INPG, 1989. http://www.theses.fr/1989INPG0111.
Full textAbstract:
Apres leur elaboration et leur caracterisation metallurgique (structure, composition, geometrie, stabilite thermique. . . ), cette etude examine les roles de la composition et de la structure de l'alliage sur les tenues a la corrosion generalisee et a la corrosion localisee d'alliages amorphes inoxydables (fe, ni, cr) (p, b) et (fe, cr) (p, b, si) dans des milieux acides sans chlorure et neutres chlorures. Le comportement en corrosion generalisee et la resistance a la corrosion par piqures des alliages amorphes sont compares aux comportements d'aciers inoxydables rapidement solidifies et de l'acier inoxydable austenitique commercial z6cn18-08
46
Bouvier, Odile de. "Corrosion et passivation des fontes amorphes en milieu cimentaire." Grenoble INPG, 1990. http://www.theses.fr/1990INPG0004.
Full textAbstract:
Les fibres de fonte, alliages amorphes industriels utilises comme fibres de renforcement des betons, sont naturellement recouverts d'une couche protectrice epaisse (10 nm a 50 nm); cette couche superficielle analysee par esca, sims, sdl, est constituee d'oxydes de fer et de chrome(iii) et, en moindre quantite, de silicium. En solution decimale de soude, cette couche est remplacee par un film de passivation (5 nm) constitue d'oxydes de fer et de chrome(iii) et contenant du phosphore lie au sodium. La cinetique globale de formation du film passif, etudiee par voltamperometrie a balayage lineaire en potentiel, est limitee par la diffusion des ions hydroxyde a l'interieur du film. Les proprietes de conduction de ce film, analysees par spectrophotoelectrochimie, sont celles d'un semi-conducteur de type n faisant intervenir de nombreux etats localises dans le gap de mobilite. L'inhibition totale de l'oxydation des ions ferrocyanure et celle, partielle, de la reduction des ions ferricyanure sur l'alliage amorphe sont expliquees par ces proprietes. La resistance electrique de la couche, deduite de la courbe de variation de la charge avec le potentiel, est fonction du potentiel applique; elle varie de 10 ?cm#2 a 200 ?cm#2. Lorsque l'alliage ne presente pas de domaine cristallise et a une teneur nominale en chrome d'au moins 4,3 at. %, il ne subit pas de corrosion en milieu basique aqueux ou cimentaire pendant au moins trois a temperature ambiante
47
Adjanor, Gilles. "Modélisation thermodynamique des verres nucléaires : coexistence entre phases amorphes." Paris 11, 2006. http://www.theses.fr/2006PA112285.
Full textAbstract:
L'étude de la stabilité vis-à-vis de la démixtion des verres borosilicatés d'intérêt pour le nucléaire nécessite le calcul des enthalpies libres des phases en présence et des phases formées. Or, en simulation, avec les moyens de calcul actuels, l'échantillonnage direct des états d'un système vitreux suivant une statistique d'ensemble n'est pas ergodique et les moyennes estimées ne sont pas fiables. Notre approche consiste à effectuer, à une vitesse de refroidissement imposée, des trempes, c'est-à-dire une série de chemins reliant des états du liquide à des états de verre, et à prendre en compte dans les moyennes d'ensemble les probabilités de générer les chemins aboutissant aux différents états amorphes. En faisant de la sorte, nous introduisons un formalisme d'ensemble de chemins et calculons une énergie libre de Landau associée à un métabassin amorphe. Cette méthode a été validée en cartographiant de manière précise le paysage d'énergie libre d'un amas vitreux modèle de 38 atomes. Nous l'avons ensuite appliquée au calcul de l'enthalpie libre d'alliages amorphes binaires de Lennard-Jones, ce qui nous a permis de vérifier la corrélation entre les tendances à l'ordre ou à la démixtion observées et les courbes enthalpies libres calculées. Nous avons finalement estimé la force motrice à la démixtion pour un verre nucléaire très simplifié, constitué de trois oxydes et modélisé par un potentiel de Born-Mayer-Huggins comportant un terme à trois corps. Et nous avons comparé les grandeurs calculées aux données expérimentales disponiblesInvestigating the stability of borosilicate glasses used in the nuclear industry with respect to phase separation requires to estimate the Gibbs free energies of the various phases appearing in the material. In simulation, using current computational resources, a direct state-sampling of a glassy system with respect to its ensemble statistics is not ergodic and the estimated ensemble averages are not reliable. Our approach consists in generating, at a given cooling rate, a serie of quenches, or paths connecting states of the liquid to states of the glass, and then in taking into account the probability to generate the paths leading to the different glassy states in ensembles averages. In this way, we introduce a path ensemble formalism and calculate a Landau free energy associated to a glassy metabasin. This method was validated by accurately mapping the free energy landscape of a 38-atom glassy cluster. We then applied this approach to the calculation of the Gibbs free energies of binary amorphous Lennard-Jones alloys, and checked the correlation between the observed tendencies to order or to phase separate and the computed Gibbs free energies. We finally computed the driving force to phase separation in a simplified three-oxide nuclear glass modeled by a Born-Mayer-Huggins potential that includes a three-body term, and we compared the estimated quantities to the available experimental data
48
Atawa, Bienvenu. "Mobilité moléculaire et vieillissement physique des composés amorphes chiraux." Thesis, Normandie, 2018. http://www.theses.fr/2018NORMR125/document.
Full textAbstract:
Dans le cadre de cette thèse, nous avons réalisé l’étude de systèmes amorphes moléculaires chiraux en évaluant leur vieillissement, leur mobilité ainsi que leur capacité à recristalliser en fonction de la composition énantiomérique du matériau. Pour limiter les facteurs additionnels à la chiralité, ce travail s’est concentré sur des systèmes modèles formant des conglomérats stables : N-acetyl-α-methylbenzylamine (Nac-MBA) et 5-ethyl-5-methylhydantoin (12H). De ces travaux il ressort que l’impact le plus spectaculaire de la chiralité est exprimé dans la propension à la cristallisation ou l’habilité à former un verre (qui augmente de façon inversement proportionnelle de l’excès enantiomérique (ee)). Les cinétiques de vieillissement sont implicitement impactées par l’ee : Celles-ci sont plus lentes pour les ee importants. Enfin, il semble que les processus de relaxation ainsi que les temps associés soient identiques quelle que soit l’ee, bien que le comportement à la cristallisation soit lui significativement impacté. A noter que la signature la plus manifeste de la chiralité dans l’état amorphe du Nac-MBA s’exprime dans l’intensité diélectrique des processus D et αIn the framework of this thesis, we carried out the study of amorphous chiral molecular systems by evaluating their molecular mobility, the evolution of physical properties during aging and the recrystallization behavior as function of the initial enantiomeric excess (ee). In order to avoid factors additional to chirality itself, we focused on enantiomeric systems forming stable conglomerates (full chiral discrimination in the solid state) by choosing two model compounds: 5-ethy-5-methylhydantoin (12H) and N-acetyl-α-methylbenzylamine (Nac-MBA). From this thesis it was shown that the most spectacular effects of chirality in the amorphous state is expressed in the GFA or the crystallization propensity. The GFA increases as the ee decreases. The kinetics of physical aging is implicitly impacted by chirality. Glassy pure enantiomer requires more time to reach equilibrium than that of an intermediate composition. This situation is hypothetically due to constraints effects mostly resulting from a strong nucleation behavior in the glass state at high ee. Furthermore, the time scale of all the processes (D, α, βJG, γ) and the evolution of their temperature dependency are approximatively identical even though the crystallization behavior is highly impacted by ee. it seems that molecular mobility would not be a key parameter in the crystallization behavior of Nac-MBA. The main expression of chirality in amorphous Nac-MBA is evidenced in the signature of the dielectric strength of both D and α processes
49
Butté, Raphaël. "Étude des propriétés structurales, optoélectroniques et de la métastabilité d'un nouveau matériau : le silicium polymorphe hydrogéné." Lyon 1, 2000. http://www.theses.fr/2000LYO10138.
Full textAbstract:
Ce travail consistait à caractériser un nouveau matériau appelé silicium polymorphe hydrogéné (pm-Si:H) aux excellentes propriétés optoélectroniques et de transport comparé au silicium amorphe hydrogéné conventionnel (a-Si:H). Ce matériau est obtenu par PECVD à partir d'un mélange silane/hydrogène dans un régime proche de la formation des poudres. Nous avons comparé les propriétés de ce matériau à celles de films de a-Si:H standard optimisés. Ainsi, la photoconductivité normalisée du pm-Si:H est plus de deux ordres de grandeur (plus d'un ordre de grandeur) plus élevée que dans a-Si:H pour les films déposés à 250°C (150°C). Après dégradation sous lumière, la photoconductivité normalisée des films de pm-Si:H est aussi bonne que celle du a-Si:H dans son état non dégradé. La densité d'état au niveau de Ferni et la section efficace de capture des défauts sont respectivement 10 fois et 5 fois plus faible que dans le a-Si:H. Ainsi, l'amélioration de la photoconductivité normalisée résulte d'une augmentation de la durée de vie des porteurs. Des mesures du pouvoir thermoélectrique ont révélé que les électrons sont les porteurs majoritaires. L'analyse de mesures de conductivité et de pouvoir thermoélectrique suggère la présence de fluctuations de potentiels à longue portée importantes. L'analyse structurale de ces couches par MET et par spectroscopie Raman a révélé la présence de cristallites de silicium de l'ordre de 4nm isolées dans une matrice de silicium amorphe. Les mesures de spectroscopie optique indiquent que les couches de pm-Si:H présentent un ordre amélioré. La spectroscopie infrarouge a révélé une incorporation particulière de l'hydrogène (plaquette d'hydrogène et/ou hydrogène saturant la surface des cristallites). La diminution de la section efficace de capture des défauts s'expliquerait soit par un effet de confinement quantique (pour des liaisons pendantes situées en surface des cristallites) soit par la relaxation des contraintes dans la matrice amorphe.
50
LOIRAT, YANICK. "Contribution a l'etude des mecanismes de diffusion dans les amorphes : etude theorique et experimentale de la diffusion de traceurs dans les alliages amorphes metalliques." Paris 11, 1999. http://www.theses.fr/1999PA112371.
Full textAbstract:
Notre etude a pour objectifs principaux de clarifier la situation experimentale dans les amorphes bimetalliques et d'eclaircir le role des mecanismes collectifs dans la diffusion. Nous avons donc etudie l'auto- et l'heterodiffusion des traceurs hf, au et cu dans l'alliage amorphe nizr. Nous etudions l'elargissement des profils de concentration des traceurs obtenus en analyse sims, en fonction de la temperature et de la pression, dans des couches minces amorphes preparees par pulverisation et relaxees. La variation des coefficients de diffusion d avec la temperature montre un comportement arrhenien des trois traceurs. Les energies d'activation sont 1. 55 ev pour cu, 1. 65 ev pour au et 1. 78 ev pour hf, representant environ 50% de leur energie correspondante dans le zr cristallin. La variation de d avec la pression indique un volume d'activation de 0. 5 volume atomique moyen de l'alliage ( 0) pour les traceurs au et hf et 0. 2 0 pour le cuivre, petit traceur. Ceci indique une possibilite de mecanisme different pour les petits traceurs. La seconde approche repose sur la simulation numerique des deplacements atomiques dans un verre modele par deux methodes complementaires. Dans un alliage de lennard-jones a pur effet de taille, nous observons en dynamique moleculaire (dm) des deplacements correles sous forme de cycles de remplacement ou de chaines. L'energie associee est plus petite que l'energie d'un mecanisme lacunaire. L'exploration de la surface d'energie dans l'espace des configurations faite dans l'approche art donne acces aux distributions d'energies de sites et de cols et au calcul de d. Les evenements trouves par art sont qualitativement voisins de ceux de dm, mais l'energie d'activation moyenne associee ne represente que 10% de celle du cristal. Ceci montre les limites du lennard-jones, pas assez representatif des verres reels. Pour terminer ce travail, nous proposons qu'un modele d'interaction plus proche des amorphes reels soit utilise avec la meme approche.