Academic literature on the topic 'Acroléine – Synthèse (chimie)'

Depuis quelques années, les acteurs du secteur de la chimie se sont donnés pour mission prioritaire de concevoir des produits et des procédés chimiques plus respectueux de l'environnement afin de répondre aux préoccupations environnementales. Ainsi les douze principes de la chimie verte sont nés. Parmi ces préoccupations, la valorisation des déchets et co-produits issus de la transformation des agro-ressources se révèle être un vrai défi. En effet, la transformation de ces co-produits en molécules à hautes valeurs ajoutées permet de réduire les déchets issus de la biomasse. Parmi les différentes méthodes de transformation possibles, notre étude porte sur la transformation chimique du glycérol, en une molécule à haute valeur ajoutée, le DiVinylGlycol. Pour ce faire, notre travail consiste à concevoir une méthode écocompatible respectant les principes de la chimie verte. Dans cette optique, différents verrous à la fois scientifiques, industriels et environnementaux seront étudiés
Since few years, the priority for the different actors of the chemical fields has been the design of greener products and greener chemical processes to meet the environmental concerns. Thus, the twelve principles of the green chemistry were set. Among these concerns, the valorization of wastes and co-products from these processing is a real challenge. Indeed, the transformation of these co-products in high added value molecules can decrease the waste's amount from bio-mass. Among these different processes, our work focused on the chemical transformation of glycerol to DiVinylGlycol a high value-added molecule. To do this, our work is to find a sustainable process, in accordance with green chemistry. In that purpose, scientific, industrial and environmental locks have been studied

Ce travail présente la synthèse en un minimum d'étapes de nouveaux produits en intégrant une ou deux molécules d'acroléine et l'étude de leurs propriétés odorantes. Premièrement, nous avons étudié plusieurs voies possibles de dérivation d'un composé synthétique, le trivertal 1. Ainsi, nous avons synthétisé plusieurs esters ainsi que deux aldehydes dérivés. D'autres part, nous avons étudié la réaction de Grignard du trivertal 1 avec l'acroléine qui conduit au produit 19 donnant ensuite trois autres dérivés. Dans un dernier temps, nous avons synthétisé le diène 24 issu de la déshydratation du trivertanol 2 et nous avons testé son comportement sur l'acroléine dans une réaction de Diels-Adler catalysée. Tous ces dérivés ont été examinés au niveau olfactif par un jury d'évaluation. Deuxièmement nous avons étudié la réaction thermique d'hétéro Diels-Adler entre l'acroléine et plusieurs norbornènes substitués. Les résultats ont montré que les composés possédant une double liaison exocyclique en æ du pont ne subissaient pas de réaction de rétro Diels-Alder et conduisaient au produit attendu avec des rendements satisfaisants. Les différents produits formés ont pu être analysés olfactivement. Finalement, nous nous sommes attachés à réfléchir à un précurseur ou à un équivalent potentiel de l'acroléine. Nos recherches se sont orientées selon deux voies. La première a consisté à décrire la synthèse et la réactivité du 1,3-dioxène 55 qui s'est avéré être un précurseur de l'acroléine. La deuxième voie a concerné l'étude de la synthèse et de la réactivité de plusieurs synthons potentiels de l'acroléine possédant un groupement électroattracteur en position 2. Parmi les résultats obtenus, il s'est avéré que c'est le dérivé 63 possédant un groupement CH2SO2Ph qui donne de meilleurs résultats. Parmi tous les composés, trois d'entre eux ont été retenus par le panel d'évaluation et leur synthèse a été reproduite à plus grande échelle
The aims of this work was to prepare in two steps new compounds incorporating one or two acrolein moieties and then to study their olfactory properties. In the first past, we studied the structure and reactivity of trivertal 1. We prepared several esters from trivertal 1 either by conversion in aldehyde group or by Wittig reaction with phosphoranes leading to a,b-unsaturated esters. The synthesis of two aldehydes from trivertal 1 was also carried out. The Grignard reaction between trivertal 1 and acrolein leads to compound 19 allowing us to obtain three other derived products. In a last part, dehydration of trivertanol 2 was performed to produce the corresponding diene 24 wich was allowed to react with acrolein in a catalysed Diels-Adler reaction. All the prepared compounds have been submitted to an olfactory analysis. In the second part, we studied the hetero Diels-Alder reaction between acrlein and several substituted norbonenes. The results have shown that the compounds bearing an exocyclic double bond at the position a of the were not subjected to the Diels-Adler reaction and thus gave the desired products with moderate yields. The olfactory characteristics of all the obtained products were determined. In a last part, we looked for a valuable precursor or equivalents of acrolein. Our research followed two directions. The first one dealt with synthesis and reactivity of 1,3-dioxene 55 wich could be considered as an effective precursor of acrolein. The second one descrinbed the syntheses of several potential synthetic equivalents of acrolein bearing an electron withdrawing group at the position. The hetero Diels-Alder reactions of these compounds with ethylidene norbornene 35 was studied and the best result was obtained with the compound 63 bearing a CH2SO2Ph group. Among all the synthesised products, three of them have been selected by evaluation panel and their synthesis has been reproducted in a higher scale

La rentabilité du procédé de production de méthionine, produit phare de l'entreprise Adisseo, est liée à l'étape clé de synthèse d'acroléine via l'oxydation catalytique du propylène en phase gazeuse. Les observations au niveau industriel soulignent une évolution des performances du catalyseur (encrassement, perte d'activité) ainsi qu'une évolution de la température des points chauds, qui nuisent finalement au rendement en acroléine. Un modèle décrivant le comportement du réacteur industriel au cours du temps est établi pour prendre en compte cette variation de l'activité du catalyseur. Afin d'établir ce modèle, il est nécessaire de passer par une étape de modélisation cinétique sur un catalyseur neuf. La modélisation est effectuée en exploitant des données issues d'essais réalisés sur un microréacteur et sur un réacteur pilote industriel et conduit à un modèle basé sur un schéma réactionnel comportant six réactions consécutives et compétitives et faisant intervenir le taux d'oxydation du catalyseur. Par ailleurs, les caractérisations expérimentales des échantillons de catalyseur neufs et usés ont permis d'identifier des causes de désactivation, ont montré une activité variable suivant la position de l'échantillon dans le réacteur et ont conduit à l'établissement d'une loi de désactivation qui dépend du temps, de la position dans le réacteur et des paramètres de procédé. Des essais de vieillissement du catalyseur, dans des conditions spécifiques, ont permis de quantifier les paramètres physico-chimiques relatifs à cette loi de désactivation. L'intégration du modèle cinétique développé sur catalyseur neuf et de la variation de l'activité en fonction du temps et de l'espace a finalement permis de développer un modèle décrivant le comportement du réacteur industriel de l'oxydation du propylène en acroléine. L'exploitation de ce modèle a finalement permis d'explorer certaines pistes d'amélioration des paramètres opératoires afin de prolonger la durée de vie du catalyseur
The methionine production process, Adisseo's flagship product, depends on the key step of acrolein synthesis via the catalytic oxidation of propylene in the gas phase. Observations at the industrial level underline an evolution of the catalyst (fouling, loss of activity) as well as hot spots, which ultimately harm the acrolein yield. For this purpose, a model describing the behavior of the industrial reactor over time is established to take into account this variation of the catalyst activity.In order to establish this model, it is necessary to go through a kinetic modeling step on a new catalyst. This one is carried out by exploiting data resulting from tests carried out on a microreactor and on an industrial pilot reactor, and has led to a model based on six consecutive and competitive reactions and involving the rate of oxidation of the catalyst. Furthermore, the experimental characterizations of new and spent catalyst samples have made it possible to identify the causes of deactivation, have shown a variable activity depending on the position of the sample in the reactor, and led to the establishment of a law deactivation which depends on time, position in the reactor and process parameters. Catalyst aging tests, under specific conditions, allowed the quantification of the physico-chemical parameters relating to this deactivation law.The integration of the kinetic model developed on a new catalyst and the variations in activity as a function of time and space finally enabled the development of a model describing the behavior of the industrial reactor for the oxidation of propylene to acrolein. The exploitation of this model finally allowed exploring ways of improving the operating parameters in order to extend the catalyst life

Les composés incorporant un motif quinoléine occupent une place privilégiée parmi les substances pharmaceutiques, et possèdent également une large variété d’applications dans des domaines comme la cosmétique ou l’agro-alimentaire. Cependant, malgré l’intérêt de ces dérivés hétérocycliques, les synthèses classiques de quinoléines décrites dans la littérature sont peu respectueuses de l’environnement. Pour pallier à ce problème, nous avons envisagé une approche éco-compatibles usant de matières premières bio-sourcées qui serait applicable à l’échelle industrielle. Plus particulièrement, ce projet présente deux enjeux majeurs : 1) effectuer la synthèse de dérivés de quinoléine à partir de matières premières issues de la biomasse tout en respectant les principes de la chimie vertes, et 2) adapter ce procédé en flux continu, en vue d’une potentielle application industrielle. Au cours de ce travail, nous rapportons notre étude sur la transposition de la réaction de Skraup en flux continu. En particulier, nous avons développé une synthèse de quinoléines en flux continu valorisant le glycérol – sous-produit principal de la réaction de transestérification des triglycérides – comme précurseur d’acroléine, et ayant lieu dans l’eau. Ces travaux de thèse permettent de franchir une étape vers la production éco-compatibles de composés hétérocycliques
The quinoline motif is present in numerous pharmaceutically relevant drugs as well as in a wide range of active ingredients used in cosmetic and food-processing industries. Despite its prevalence, typical quinoline synthesis reported in the literature are not scalable, and do not involve green protocols that take advantage of renewable resources. To address both limitations, we envisioned a green and industrially applicable approach using abundant resources. Specifically, we faced two main challenges: 1) to develop a sustainable synthesis of quinolines and 2) to apply this synthesis in a flow apparatus for potential industrial application. Throughout this dissertation, we disclose our studies toward the sustainable Skraup reaction. In particular, we developed a flow-synthesis of quinolines proceeding from glycerol - the main byproduct of biofuel production - as a building block and water as a green solvent. This innovative method marks a step toward the green production of heterocyclic compounds

L’oxydation catalytique du propylène en acroléine en phase gazeuse est un procédé complexe et fortement exothermique, faisant intervenir de nombreuses réactions consécutives et compétitives. Une des clés pour maximiser le rendement en acroléine est le contrôle rigoureux de la température du mélange réactionnel ; il s’agit de lever les limitations aux transferts thermiques, afin d’évacuer l’importante chaleur de réaction. Un échangeur-réacteur milli-structuré a ainsi été retenu pour intensifier le procédé. En effet, de par la taille millimétrique de ses canaux ainsi que le choix d’un dépôt du catalyseur industriel sur les parois internes de ceux-ci, les transferts de chaleur et de matière sont améliorés. Afin de réaliser ce dimensionnement, une étude préliminaire de la cinétique des réactions a été réalisée et un modèle cinétique a été déterminé. Ce dernier a été utilisé afin de dégager les conditions optimales de fonctionnement d’un canal réactif (température, nombre de canaux composition), et afin d’extrapoler ces conditions sur un agencement structuré des canaux réactifs. La forme des chambres de distribution et de collecte du réacteur-échangeur ainsi que sa structure ont été déterminées et optimisées afin d’atteindre un rendement élevé par un contrôle optimal de la température, de minimiser la maldistribution des fluides et d’assurer la sécurité du procédé. Ce réacteur-échangeur intensifié, à la géométrie complexe, a finalement été fabriqué par impression 3D, au sein du projet français FAIR (Fabrication Additive pour l’Intensification des Réacteurs)
The catalytic oxidation of propylene to acrolein is a complex and highly exothermic process carried out in the gas phase, involving consecutive and competitive reactions. To maximize the efficiency of this process, the temperature needs to be rigorously controlled and the thermal transfers must be maximized, in order to evacuate the heat released by the reactions. A millistructured reactor-exchanger has thus been chosen to intensify this process. Indeed, millimetric channels washcoated with an industrial catalyst provide intensified heat and mass transfer. To carry out this design, a preliminary study of the kinetics of these reactions was carried out and a kinetic model was determined. This model was then used to identify the optimal operating conditions of a single reactive channel (temperature, number of channels, composition), and to extrapolate these conditions for the design of an intensified reactor exchanger. The shape of the distribution and collect chambers of these reactive channels were then optimized to minimize maldistribution, maximize the acrolein yield with an optimal control of the temperature, and to ensure the safety of the process. This intensified reactor-exchanger with complex geometry was finally manufactured by 3D printing, within the French project FAIR (Additive Manufacturing for the Intensification of Reactors)

L'action des organocuprates associés à BF::(3) sur des acétals chiraux constitue une voie très originale de synthèse des alcools secondaires optiquement actifs. Les dianons des acides diethylphono 2 alcoiques réagissent avec les aldéhydes par réaction de wittig-horner et conduisent très stéréosélectivement aux acides alpha éthyléniques trisubstitués. L'action des organocuprates sur les chlorures d'acide diethylphosphono-2 alcanoïques, constitue une voie de synthèse très générale des beta cétiogisogibates alpha substitués