Dissertationen: „Surface et interfaces“

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Lenne, Quentin. „Interfaces et nano-objets fonctionnels et biomimétiques pour l'électrocatalyse“. Thesis, Rennes 1, 2021. http://www.theses.fr/2021REN1S143.

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Les travaux effectués dans le cadre de cette thèse se concentrent sur la fonctionnalisation covalente de nanoparticules métalliques par une monocouche de calix[4]arènes. L’activité catalytique de ces systèmes modifiés a ensuite été étudié lors de l’activation de petites molécules ressources comme le dioxygène, le méthanol, et le dioxyde de carbone
The work presented in this manuscript is focused on the surface functionalization of metallic nanoparticles with a covalently-bound monolayers of calix[4]arenes. The catalytic activity of these modified systems was then studied for the activation of small fuel molecules such as oxygen, methanol, and carbon dioxide

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Champougny, Lorène. „Génération et rupture de films liquides minces“. Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2015. http://www.theses.fr/2015SACLS221/document.

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Source d'émerveillement et d'inspiration poétique, la beauté éphémère des films de savon recèle des questions scientifiques fondamentales, qui ont de nombreuses répercussions pour des applications allant de la formulation des shampoings à la récupération du pétrole. L'objectif de cette thèse est de comprendre comment la vie d'un film de savon, depuis sa génération jusqu'à sa rupture, dépend des propriétés physico-chimiques des tensioactifs qui le stabilisent.Dans une première partie, je m'intéresse à la génération de films savonneux verticaux, que je modélise à l'aide d'un modèle stationnaire supposant des tensioactifs insolubles. Je montre que l'épaisseur de tels films est gouvernée à la fois par la vitesse de génération et l'élasticité de surface du film. Le modèle décrit avec succès les données expérimentales pour des tensioactifs solubles, au moins dans le cas où l'adsorption est lente. Je présente également un dispositif expérimental original permettant de générer des films stabilisés par des tensioactifs insolubles, qui constituent un système modèle prometteur.Dans un second temps, j'étudie l'évolution temporelle – i.e. le drainage et la rupture – de films liquides minces en génération continue, en commençant par le cas simplifié des liquides purs. A l'aide d'une simulation non-stationnaire, je parviens à prédire le temps de vie de films d'huile silicone fonction de la vitesse de génération, qui se montre en accord quantitatif avec les expériences. Je caractérise ensuite expérimentalement le drainage des films savonneux en fonction de différents paramètres – position dans le film, vitesse de génération et humidité ambiante – et montre l'influence de la concentration en tensioactif dTAB et de l'humidité sur le temps de vie du film. Pour terminer, j'explore l'influence de la concentration en tensioactifs sur le drainage et la rupture de bulles hémisphériques flottant à la surface d'un bain savonneux, un système se rapprochant des mousses réelles
The ephemeral beauty of soap films is not only a source of wonder and poetic inspiration, but also conceals fundamental scientific questions, which are at the heart of various applications, ranging from shampoo formulation to oil recovery. This work aims at understanding how the life of a soap film, from its generation until its rupture, is affected by the physical-chemical properties of the surfactants used to stabilise it.First, I present a stationary model describing the generation of vertical soap films, under the assumption of insoluble surfactants. I show that the film thickness is controlled by both the generation velocity and the film surface elasticity. The model successfully describes experimental data for soluble surfactants, at least when adsorption is slow. I also introduce an original experimental set up for the generation of liquid films stabilised by insoluble surfactants, which are certainly a promising model system. Secondly, I study the time evolution – i.e. the drainage and rupture – of thin films pulled from a liquid bath, starting with the simplified case of pure liquids. Implementing a non-stationary simulation, I am able to predict the lifetime of silicone oil thin films as a function of the generation velocity, which I find in quantitative agreement with experimental data. I then carry out systematic experiments to characterise the drainage of soap films for various generation velocities, environmental humidities and positions in the film. I also demonstrate the influence of dTAB concentration and humidity on film lifetime. Finally, I investigate how surfactant concentration affects the drainage and break-up dynamics of hemispherical soap bubbles at the surface of a liquid pool, which is a system somewhat closer to real foams

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Bourdoucen, Hadj. „Etude des surfaces d'InP et des interfaces InP-isolant par photoluminescence“. Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376033378.

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Bernardi, Sarah. „Surfaces polymères antibactériennes à base de polyionènes : synthèses et études aux interfaces en physico-chimie et biologie“. Thesis, université Paris-Saclay, 2020. http://www.theses.fr/2020UPASF034.

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La contamination bactérienne des surfaces est une problématique majeure dans des domaines comme le médical ou l’agroalimentaire. Afin d’agir en amont de la formation du biofilm, nous avons choisi de réaliser des surfaces bioactives par contact pour inhiber les bactéries sans relargage d’agents actifs. L’objectif de cette thèse est de créer ces surfaces en greffant de façon covalente des polyionènes (PI) et d’en étudier les propriétés biologiques en faisant un lien avec la structure des polymères greffés.Les PI possèdent des propriétés antimicrobiennes à la fois puissantes et modulables grâce à la possibilité de modifier le ratio charge/hydrophobicité de façon contrôlée. Une gamme de PI a été synthétisée en faisant varier la longueur et la nature des segments (aliphatiques et éthers), ainsi que la masse molaire, afin d’étudier l’impact de ces trois paramètres sur l’efficacité antibactérienne et la cytotoxicité. La gamme aliphatique s’est révélée être la plus bactériostatique avec un gradient d’efficacité qui augmente avec la longueur du segment aliphatique.La gamme de PI aliphatiques a ensuite été greffée de façon covalente sur des surfaces de verre et des wafers de silicium selon une procédure séquentielle combinant un dépôt de polydopamine, une étape de polymérisation induite par des sels de diazonium et une polyaddition en surface. Les étapes de chimie ont été caractérisées en détails via diverses techniques d’analyse de surface (XPS, mesures d’énergie de surface et de potentiels zêta). Les propriétés antibactériennes des surfaces greffées ont ensuite été évaluées par des essais d’adhésion (observations des flores totales et dénombrements des flores viables cultivables). Les résultats montrent que les surfaces greffées PI présentent des propriétés antibactériennes efficaces et modulables selon la longueur du segment aliphatique, associées à un effet pro-adhésif important. Des tests de cytotoxicité ont également démontré l’absence de relargage et de toxicité des matériaux. Les chaînes greffées en surface ont aussi été étudiées par réflectivité des rayons X et des neutrons pour déterminer avec précision l’épaisseur des couches polymères et tenter d’établir un lien entre la conformation des chaînes et leur mécanisme d’action sur les bactéries.Lors de cette thèse, trois procédés ont aussi été développés afin de fonctionnaliser de façon covalente des surfaces de polyéthylène (PE), matériau principal des films alimentaires. Les PI ont d’abord été greffés sur le PE avec un procédé chimique analogue à celui du verre. Ensuite, la fonctionnalisation a été effectuée par impression après la formation d’une encre à base de PI. Enfin, dans le souci d’élaborer un procédé plus industrialisable, les PI ont été incorporés via un mélange-maître lors de l’extrusion du film de PE. Pour chacun de ces procédés, nous avons évalué la possibilité de leurs applications en caractérisant les propriétés antibactériennes et cytotoxiques des films PE modifiés
Bacterial contamination of surfaces is one of the most pressing concerns for the medical and the food industries. In order to act prior to the biofilm formation, we chose a preemptive strategy by creating contact-bioactive surfaces to inhibit bacteria without releasing bioactive agents. The main objective of this thesis is to prepare such surfaces by covalently grafting polyionenes (PI) and to study their biological characteristics, as well as the influence of the polymer structure on these properties.PI possess both powerful and versatile antimicrobial properties, which can be controlled by fine-tuning the charges/hydrophobic spacers ratio. A range of PI was synthesized by varying both the length and the nature of the spacers (aliphatic and ether), as well as the molecular weight, in order to evaluate the impact of these parameters on antibacterial activity and cytotoxicity. The aliphatic series was found to be more bacteriostatic, with an efficiency gradient that increases with the length of the aliphatic spacer.The aliphatic PI were then covalently grafted onto glass surfaces and silicon wafers using a sequential procedure combining polydopamine coating, diazonium salts induced polymerization and surface polyaddition. The chemical steps were characterized in detail via various surface analysis techniques (XPS, energy and zeta potential measurements). Antibacterial properties of the grafted surfaces were then evaluated by adhesion tests (total flora observations and enumerations of viable cultivable flora). PI-grafted surfaces were shown to display effective and versatile antibacterial properties, associated with a pro-adhesive effect. Cytotoxicity tests also demonstrated the absence of release and the non-toxicity of these materials. X-ray and neutron reflectivity experiments were performed on PI grafted chains to determine the thickness of polymers layers and to establish a link between the chains conformation and their mechanism of action towards bacteria.During this thesis, three procedures were developed to covalently functionalize polyethylene (PE) surfaces, the main component of food packaging. Firstly, PI were grafted onto PE with a chemical process similar to the one performed on glass. Secondly, a PI based ink was prepared to functionalize the PE film with an ink-jet printing process. Lastly, in order to develop a more industrializable process, PI were incorporated in bulk during the extrusion of PE films. For each procedure, we evaluated the possibility of their applications by characterizing their antimicrobial and cytotoxicity properties

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Taleb, Mandana. „Phénomènes aux interfaces des isolants : mesure et simulation“. Toulouse 3, 2011. http://thesesups.ups-tlse.fr/1550/.

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Les matériaux polymères sont largement utilisés en tant qu'isolants dans les domaines du génie électrique, de l'électronique de puissance et de la microélectronique. Ces diélectriques sont principalement en contact avec d'autres composants: avec des semi-conducteurs et des métaux dans les câbles haute tension, avec des substrats et d'autres diélectriques dans les systèmes multicouches. Ces interfaces sont omniprésentes, et contribuent à l'injection et l'accumulation de charges d'espace dans les diélectriques solides. D'autre part, au cours de leur vie, ils sont soumis à de nombreuses contraintes, de température, de champ. . . Ces contraintes peuvent conduire à la dégradation prématurée et à la rupture diélectrique du matériau par une distorsion du champ électrique, et conduire au dysfonctionnement du système. Des études antérieures, expérimentales et de simulations, ont montré l'importance des interfaces sur la génération de charges à l'intérieur du diélectrique, mais les approches théoriques comme la loi d'injection Schottky ne fournissent pas une description adéquate pour des courants expérimentaux. Aucune loi d'injection de charge ne permet actuellement de traduire ce qui est observé expérimentalement au niveau de la simulation. Cependant les recherches récentes montrent que les états de surface qui se forment à l'interface métal/isolant jouent un rôle important sur le comportement des diélectriques. L'injection de charges est principalement affectée par la nature du contact et des états de surface. Les états de surface sont principalement dus à des défauts chimiques, à savoir, des impuretés, des additifs et des antioxydants, ou physique comme la rugosité de surface, etc. Écouter Lire phonétiquement Dictionnaire - Afficher le dictionnaire abréviation Virginie. L'enjeu de ce travail est de comprendre les phénomènes en jeu à une interface métal/isolant, afin de les modéliser correctement. Ce travail est basé sur une approche duale modélisation et expérience. L'isolant retenu est ici est le polyéthylène basse densité (LDPE). Dans un premier temps, nous avons caractérisé expérimentalement des interfaces métal/isolant, grâce notamment aux mesures disponibles (mesures de charge d'espace, de courant de conduction, de luminescence, de profilomètrie. . . ). Dans un seconde temps, nous avons développé un modèle numérique capable de prendre en compte les états de surface. L'approche est originale, puisque l'étude porte sur l'injection et le transport de charges en tenant compte d'une distribution exponentielle des états d'énergie à l'interface
Due to their thermal, electrical or mechanical properties, solid organic dielectrics are more and more used in electronic, electrical and microelectronic domains. However, these dielectrics are mainly used in systems where they are in contact with other components: with semi-conducting screens in High Voltage cables, with substrates and other dielectrics in multi-layer systems, with micro or nano-particles of organic or inorganic materials. Interfaces exist in such systems and contribute to the space charge accumulation in solid dielectrics. This charge build-up can lead to dielectric breakdown, meaning the failure of the system. The major problem remains the physical description of these interfaces, as it is known that injection of charges from the interfaces is determinant in the charge generation and transport. Indeed, theoretical approaches like the Schottky injection law do not provide an adequate description of experimental currents in wide band gap insulations. Recently, surface states at the metal/organic interface were suggested as the source of additional energetic disorder, localized near the interface. Localized states at the interface are known to have a large impact on charge injection and extraction so a better understanding of the interface mechanisms is then necessary in order to develop an alternative model for charge injection. The aim of this work is to better understand the impact of the nature of the metal and of the surface topology on the charge generation at a metal/ dielectric interface. This work is based on a dual approach modeling and experience. The insulation used is here is the low density polyethylene (LDPE). First, we characterized experimentally metal / insulator interfaces thanks to the available measures (measures of space charge, current conduction, luminescence, profilometry. . . ). In a second step, we developed a numerical model capable of taking into account the surface states. The approach is original, because the study focuses on charge injection and transport with an exponential distribution of energy states at the interface

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Bouali, Bachir. „Contribution à l'étude des phénomènes de mouillage pour la caractérisation des surfaces et interfaces : maîtrise de la physico-chimie et de la morphologie des surfaces pour régler les propriétés fonctionnelles des interfaces : applications industrielles“. Lyon 1, 1998. http://www.theses.fr/1998LYO10132.

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La maitrise du comportement d'une surface est un element important qui intervient dans divers processus technologiques et biologiques tels que la lubrification, l'usure, l'adhesion, la glisse, la detergence, l'adsorption des proteines l'etude des phenomenes a l'interface est determinante pour l'optimisation de ces processus. Le mouillage peut etre considere comme un outil d'investigation pour etudier les proprietes d'une telle interface et notamment les proprietes d'usage caracteristiques de chaque domaine d'application. Dans le present travail, nous avons exploite differentes approches de la mouillabilite aussi bien pour la description du liquide mouillant que du solide mouille. Dans un premier temps, nous nous sommes attaches a decrire, les interactions moleculaires a l'interface liquide - solide et a evaluer la pertinence les differents modeles proposes pour estimer l'energie de surface du solide. Nous avons ensuite examine les relations entre la topographie de la surface solide et les angles de contact a l'aide d'une approche pluridisciplinaire originale faisant intervenir les aspects morphologiques et physico-chimiques de cette surface. La partie liquide de l'interface a ete prise en compte en etudiant le comportement au mouillage de differents liquides sur des surfaces solides connues et bien caracterisees. Enfin, nous avons etudie l'hysteresis de mouillage a partir du comportement dynamique de gouttes de liquide decrochant sur une surface inclinable. L'ensemble des travaux exposes constitue une contribution a la caracterisation de l'interface liquide-solide et propose une methodologie generale d'approche de cette interface.

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Prado, Gaël. „Propriétés de jets granulaires denses et mesure d'une tension de surface granulaire“. Thesis, Bordeaux 1, 2012. http://www.theses.fr/2012BOR14727/document.

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Les milieux granulaires présentent une grande diversité de comportements physiques que l'on peut relier aux différents états "conventionnels" de la matière : solide, liquide ou gaz. Les travaux décrits dans ce manuscrit se concentrent sur les écoulements granulaires denses présentant de nombreuses analogies avec les liquides moléculaires. Les expériences présentées dans ce manuscrit sont réalisées en utilisant des jets granulaires s'écoulant d'un réservoir, dans l'air et sous l'effet de la gravité. Quelques propriétés de tels jets sont étudiées, notamment l'évolution du diamètre au cours de la propagation. L'évolution de cette grandeur permet une description des jets granulaires comme des fluides incompressibles dans une certaine gamme de diamètres de sortie D et de diamètres des particules d, résumés en une grandeur réduite : le rapport d'aspect D/d. Lorsque ce dernier est inférieur à une grandeur critique proche de 15, les jets granulaires cessent de se comporter comme des liquides incompressibles et sont alors décrits comme des gaz en expansion.La transition entre les deux régimes d'écoulements est expliquée par un modèle faisant intervenir l'équilibre entre la température granulaire et sa dissipation par l'inélasticité des collisions entre les billes constituant le milieu granulaire. En utilisant les mesures de la température granulaire accessibles à la paroi dans le réservoir, ce modèle permet d'obtenir les profils de température et de fraction volumique du milieu en fonction du rapport d'aspect ainsi que leurs valeurs moyennes, présentant un bon accord avec les mesures de la fraction volumique en sortie du réservoir.Dans le régime "liquide" des jets granulaires mis en évidence ici, une tension de surface effective est mesurée par l'étude d'une instabilité similaire à celle de Rayleigh-Plateau. En soumettant le jet à une oscillation verticale apparaît une modulation du diamètre du jet dont il est possible d'étudier l'évolution au cours du temps. La mesure des taux de croissance des modes instables excités permet d'établir la relation de dispersion et d'obtenir une tension de surface effective dans les jets granulaires. Il est montré que cette tension de surface effective décroit lorsque la taille des particules augmente, décroit lorsque la pression de l'air ambiant diminue et augmente avec la distance de propagation.Le mécanisme proposé pour expliquer l'origine de cette tension de surface effective est l'interaction entre le jet granulaire et l'air ambiant. Les profils de vitesse de l'air entraîné par le jet sont mesurés pour différentes diamètres de particules, différentes pression ambiantes et différentes distances de propagation. L'entraînement de l'air et les profils de vitesses sont utilisés pour définir certaines forces s'exerçant sur les billes et construire une tension de surface effective : l'ordre de grandeur de cette tension de surface est incompatible avec les mesures réalisées précédemment. Une mesure de la pression de l'air à l'intérieur du jet granulaire permet d'obtenir une force exercée par la perméation de l'air à travers les pores du jet dont l'ordre de grandeur est correct
Granular media exhibit a broad range of behaviours that can be related to the common states of matter: solid, liquid and gaseous. The experiments described in this thesis focus on dense granular flows ad their analogies with molecular liquid flows.The work presented focuses on granular material flowing from a reservoir, in ambient air under the effect of gravity. Some properties of such jets are presented, among them the evolution of the diameter of the jet along propagation. This evolution allows one to describe granular jets as incompressible liquid jets for a certain range of parameters D (exit diameter) and d (beads diameter). When using a reduced variable D/d (the aspect ratio), a transition appears close to a critical value (approx. 15) below which the granular jet exhibit a gas-like behaviour.This transition is explained using a model supposing balance between the heat flux (from the granular temperature imposed at the wall of the reservoir) and its dissipation through inelastic collisions between the beads in the granular medium. This model allows one to compute the temperature and volume fraction profiles as well as their mean values which are in good agreement with the experimental measurements (volume fraction at the exit).In the "liquid" regime defined previously, an effective surface tension is measured by studying the unstable modes of a Rayleigh-Plateau like instability. This instability is obtained by imposing a vertical oscillation on the jet which induces a diametrical modulation whose evolution is measured. Measurements of the growth rates of these unstable modes leads to the dispersion relation $\omega (kr_{0})$ and to an effective granular surface tension. This surface tension shows a diminution when the beads' size increases, a diminution when the air pressure is reduced and a growth along propagation.The proposed mechanism explaining this effective surface tension is the interaction between the granular jet and the surrounding air. Air velocity profiles are measured for different beads diameters, different air pressures and different distances below the outlet. Using these velocity profiles, various forces exerted on the beads are calculated, leading to a surface tension whose order of magnitude is lower than the one measured through the Rayleigh-Plateau instability. The right order of magnitude can be obtained by considering the air permeation through the pores on the surface the jet and the force exerted along the surface of said pores

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Kempf, Didier. „Caractérisation mécanique des surfaces et interfaces aux échelles micrométrique et nanométrique : étude des processus d’oxydation et de piqûration“. Dijon, 2007. http://www.theses.fr/2007DIJOS061.

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Prédire la durée de vie des alliages métalliques nécessite de comprendre les rôles des paramètres mécaniques, physiques et chimiques dans l’amorçage et la propagation des piqûres. L’objectif de ce travail est de développer de nouvelles méthodes d’analyse en mécanique aux échelles microscopiques pour cartographier les gradients de déformation et les propriétés mécaniques à la surface des alliages métalliques, en prenant en compte leur microstructure complexe. Ces méthodes seront appliquées à l’étude des processus d’oxydation et de piqûration et des critères mécano-électrochimique seront proposés. Dans un premier temps, les gradients de déformation liés à l’application d’un chargement mécanique dans le domaine plastique sont cartographiés aux échelles microscopiques à l’aide des micro-jauges métalliques. Les relations entre la microstructure, les déformations plastiques et les mécanismes de piqûration sont ensuite étudiées. Dans un deuxième temps, l’influence de la microstructure sur les mécanismes d’oxydation des aciers inoxydables duplex a été quantifiée à l’échelle microscopique. Des réseaux de plots non métalliques ont été utilisés pour cartographier les déformations à l’interface entre le substrat et le film d’oxydes sur des éprouvettes oxydées thermiquement. La technique de spectroscopie Auger locale a été utilisée pour quantifier les épaisseurs et les compositions des films d’oxydes. Afin d’identifier les lois de comportement des alliages métalliques à l’échelle des grains, des tests de nano-indentation avec plusieurs géométries d’indenteurs ont été effectués et analysés selon des modèles issus de la littérature. En couplant la nano-indentation à la diffraction des rayons X et à la simulation numérique par éléments finis du test de nano-indentation, nous avons adapté les modèles existants pour déterminer les propriétés élasto-plastiques du matériau. Un premier modèle numérique par éléments finis prédictif a alors été développé
To predict the service time of metallic alloys, a multi-disciplinary approach is essential. The roles of mechanical, physical and chemical parameters on pit initiation will be studied. The aim of this present work is to develop new mechanical methodologies at the microscopic scale to quantify the strain gradients and the mechanical properties of the alloy surfaces. These specific methodologies will be applied to the study of the influence of the microstructure and the mechanics in the oxidation and pit initiation process. First, strain gradients induced by a mechanical solicitation will be quantified at the microscopic scale using the grating method (with metallic dots of 70 nm in diameter). A study on the influence of the heterogeneous strain fields and microstructure on pit initiation is proposed. Second, the influence of microstructure and strain mapping on the oxidation process of duplex stainless steel at the microscopic scale was studied. Grating method with non-metallic dots was used to map the heterogeneous strain field at the interface between the substrate and the thermal-oxide film. Local Auger spectroscopy was used to determine the thickness and the compositions of oxide films. At last, nano-indentation tests have been done to identify the behaviour laws of the duplex stainless steel at the grain scale. Many tests have been done with different indenter geometries in order to apply the analytical models available in the literature. The elasto-plastic parameters have been determined coupling the nano-indentation test with X-ray diffraction and finite element simulation of the nano-indentation test. Then, the grain rheologies founded have been inserted in a predictive finite element model of the duplex stainless steel behavior

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Corradini, Valdis. „Auto-organisation de nanofils de Césium sur la surface (110) d'InAs et densité d'états d'un gaz d'électrons bidimensionnel à la surface de semiconducteurs“. Paris 6, 2001. http://www.theses.fr/2001PA066409.

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Taleb, Mandana. „PHENOMENES AUX INTERFACES DES ISOLANTS : MESURE ET SIMULATION“. Phd thesis, Université Paul Sabatier - Toulouse III, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00670594.

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Les matériaux polymères sont largement utilisés en tant qu'isolants dans les domaines du génie électrique, de l'électronique de puissance et de la microélectronique. Ces diélectriques sont principalement en contact avec d'autres composants: avec des semi-conducteurs et des métaux dans les câbles haute tension, avec des substrats et d'autres diélectriques dans les systèmes multicouches. Ces interfaces sont omniprésentes, et contribuent à l'injection et l'accumulation de charges d'espace dans les diélectriques solides. D'autre part, au cours de leur vie, ils sont soumis à de nombreuses contraintes, de température, de champ... Ces contraintes peuvent conduire à la dégradation prématurée et à la rupture diélectrique du matériau par une distorsion du champ électrique, et conduire au dysfonctionnement du système. Des études antérieures, expérimentales et de simulations, ont montré l'importance des interfaces sur la génération de charges à l'intérieur du diélectrique, mais les approches théoriques comme la loi d'injection Schottky ne fournissent pas une description adéquate pour des courants expérimentaux. Cependant les recherches récentes montrent que les états de surface qui se forment à l'interface métal/isolant jouent un rôle important sur le comportement des diélectriques. L'injection de charges est principalement affectée par la nature du contact et des états de surface. L'enjeu de ce travail est de comprendre les phénomènes en jeu à une interface métal/isolant, afin de les modéliser correctement. Ce travail est basé sur une approche duale modélisation et expérience. L'isolant retenu est ici est le polyéthylène basse densité (LDPE). Dans un premier temps, nous avons caractérisé expérimentalement des interfaces métal/isolant. Dans un seconde temps, nous avons développé un modèle numérique capable de prendre en compte les états de surface. L'approche est originale, puisque l'étude porte sur l'injection et le transport de charges en tenant compte d'une distribution exponentielle des états d'énergie à l'interface.

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WALDHAUER, ANN. „Etude structurale des interfaces siliciure-silicium (111) et d'une surface vicinale de silicium (001)“. Paris 6, 1993. http://www.theses.fr/1993PA066664.

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La structure atomique de surfaces et interfaces de silicium a ete etudiee par la diffraction des rayons x. On rappelle la technique et les principes de la diffraction sous incidence rasante et ainsi que l'application de l'effet de la dispersion anomale. Deux themes ont ete examines: les interfaces de siliciures de metaux de transition sur silicium (111), et la surface vicinale de silicium (001). Tout d'abord, la faisabilite de l'application de l'effet de diffusion anomale a la diffraction de surface a ete demontree par l'etude d'une demi-monocouche de cobalt deposee sur du silicium prouvant la participation du cobalt a la reconstruction 7x7. Les resultats obtenus sur l'interface entre le disiliciure de fer beta et le silicium montrent d'une part son analogie avec une interface de type fluorite b, et d'autre part l'existence de fautes d'empilement a l'origine des deux orientations d'epitaxie simultanement presentes. Des echantillons recuits de depots ultra minces du fer sur silicium presentent une reconstruction 2x2 dont l'etude par diffraction x conduit a un modele comprenant une couche mixte de fer et silicium et des adatomes de silicium, tous deux avec une symetrie 2x2. Des couches plus epaisses presentent une structure derivee de la phase alpha du disiliciure de fer, qui n'existe normalement qu'au-dessus de 930c. Enfin la surface (1 1 21) du silicium a ete caracterisee a la temperature ambiante par des mesures sous incidence rasante. Afin d'expliquer les dedoublements des raies et les pics satellites, un formalisme comprenant deux types de terrasses separes par des marches doubles et simples a ete developpe. L'evolution en temperature de la proportion de la surface recouverte du type de terrasse minoritaire est discutee. Le substrat monodomaine a ete utilise pour caracteriser l'effet d'un depot d'arsenic

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Fischer, Diane. „Organisation de copolymères à blocs amphiphiles Polyéthylène-b-Polyéthylène glycol aux interfaces solides et liquides“. Thesis, Mulhouse, 2015. http://www.theses.fr/2015MULH8192/document.

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Les copolymères à blocs amphiphiles Polyéthylène-b-Polyéthylène glycol comportent un bloc hydrophile et un bloc hydrophobe, tous deux cristallisables. L’intérêt de cette thèse est de mieux comprendre le comportement de ces copolymères aux interfaces solides et liquides, via l’étude de la structure et de l’organisation des couches adsorbées. Des copolymères PE-b-PEG de différentes compositions ont été étudiés à l’état massique, mettant en évidence que le ratio PEG/PE ainsi que la longueur des blocs jouent un rôle significatif sur le taux de cristallinité, la morphologie et la croissance des structures cristallines. La caractérisation en films minces par spectroscopie PM-IRRAS et AFM a permis de déterminer quantitativement l’orientation des chaînes macromoléculaires de chaque bloc sur des substrats modèles hydrophiles et hydrophobes. L’adsorption des copolymères PE-b-PEG a par ailleurs été étudiée aux interfaces eau/air et eau/hexane par les méthodes de la goutte pendante et de la goutte oscillante. Les résultats, appuyés par des mesures de tailles de particules, ont montré que les copolymères sont capables de former des structures sphériques organisées à l’échelle nanométrique. L’influence de la composition du copolymère et de la nature des interfaces sur l’organisation des copolymères a ainsi permis d’élaborer des modèles d’adsorption des blocs aux interfaces
Polyethylene-b-Polyethylene amphiphilic diblock copolymers are composed of one hydrophilic and one hydrophobic block, both able to crystallize. The aim of this thesis is to better understand the behaviour of PE-b-PEG copolymers at solid and liquid interfaces, via the study of the structure and the organization of adsorbed layers. The crystallinity of bulk PE-b-PEG copolymers with different composition was characterized, revealing that the ratio PEG/PE and the blocks length impact the crystallinity degree, the morphology and the growth of crystalline structures. Thin films characterization by PM-IRRAS spectrocopy and AFM allowed to determine quantitatively the macromolecular chains orientation on hydrophobic and hydrophilic substrates. PE-b-PEG copolymers adsorption at the water/air and water/hexane interfaces was studied thanks to the pendant drop and the oscillating drop techniques. These results, supported by particle size analysis, revealed that copolymers can organize as nanometric spherical structures. The influence of the copolymer composition and the type of interfaces on the organization then lead to the elaboration of adsorption models of PE and PEG blocks at solid and liquid interfaces

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Tran, Anh-Tuan. „Modélisation et simulation des interfaces non classiques dans l’écoulement de Stokes et dans les composites élastiques fibreux“. Thesis, Paris Est, 2014. http://www.theses.fr/2014PEST1071/document.

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Ce travail de thèse, constitué de deux parties apparemment très différentes, a pour objectif commun de modéliser et simuler certaines interfaces non classiques en mécanique des fluides et en mécanique des solides. Dans la première partie qu'est la partie principale du travail, l'écoulement de Stokes d'un fluide dans un canal encadré par deux parois solides parallèles est étudié. La surface d'une paroi étant supposée lisse, la condition d'adhérence parfaite classique est adoptée pour l'interface fluide-solide homogène correspondante. La surface de l'autre paroi étant supposée rugueuse et capable de piéger de petites poches d'air, l'interface liquide-solide correspondante est donc hétérogène. La première partie de ce travail consiste à homogénéiser l'interface liquide-solide hétérogène de façon à remplacer cette dernière par une interface fluide-solide homogène imparfaite caractérisée par une longueur de glissement effective. Le problème essentiel de déterminer la longueur de glissement effective est résolu par le développement : (i) d'une approche semi-analytique dans le cas où la surface rugueuse est périodique; (ii) d'une approche basée sur la méthode de solution fondamentale dans le cas où la surface rugueuse est aléatoire. Les résultats obtenus par les approches développées sont systématiquement comparés avec ceux délivrés par la méthode des éléments finis. La deuxième partie du travail est de déterminer les modules élastiques effectifs d'un composite fibreux dans lequel les interfaces entre la matrice et les fibres sont imparfaites et décrites par le modèle membranaire. Une méthode numérique efficace basée sur la transformée de Fourier est ainsi développée et implantée pour traiter le cas général où la section d'une fibre peut avoir une forme quelconque
The present work, consisting of two seemingly very different parties, aims at modeling and simulating some non-classical interfaces in fluid mechanics and solid mechanics. In the first part which is the main part of the work, the Stokes flow of a fluid in a channel bounded by two parallel solid walls is studied. The surface of a solid wall being assumed to be smooth, the classic perfect adherence condition is adopted for the corresponding homogeneous fluid-solid interface. The surface of the other wall being taken to be rough and capable of trapping small pockets of air, the corresponding liquid-solid interface is heterogeneous. The first part of this work is to homogenize the heterogeneous liquid-solid interface so as to replace it by an imperfect homogeneous fluid-solid interface characterized by an effective slip length. The essential underlying problem of determining the effective slip length is achieved by developing: (i) a semi-analytical approach when the rough surface is periodic; (ii) an approach based on the fundamental solution method when the surface is randomly rough. The results obtained by the developed approaches are systematically compared with those issued from the finite element method. The second part of the work is to determine the effective elastic moduli of a fiber composite in which the interfaces between the matrix and fibers are imperfect and described by the membrane model. An efficient numerical method based on the fast Fourier transform is developed and implemented to treat the general case where the section of a fiber can be of any shape

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Crespos, Cédric. „Dynamique de l'adsorption dissociative de l'hydrogène sur une surface métallique“. Bordeaux 1, 2001. http://www.theses.fr/2001BOR12367.

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La réaction d'adsorption dissociative de l'hydrogène sur une surface métallique fait partie des réactions chimiques élémentaires de catalyse hétérogène de surface et constitue dans beaucoup de cas l'étape préliminaire pour les réactions molécules/surface complexes. Le système hydrogène/surface métallique est d'un grand intérêt en simulation de par le grand nombre d'études réalisées au niveau théorique et expérimental. Nous nous sommes concentrés sur la réactivité de l'hydrogène sur une surface de palladium. La présence de voies de dissociation sans barrière de potentiel confère à ce type de système dits "systèmes non-activés" un statut particulier, et la dynamique réactionnelle sur ces surfaces présente de nombreuses zones d'ombres qu'il convient de clarifier. Afin d'étudier la dynamique du mécanisme de dissociation de l'hydrogène sur la surface Pd(111), nous avons choisi d'utiliser une approche théorique qui s'appuie sur la méthode des trajectoires classiques. Un modèle d'interaction particulièrement précis, basé sur une méthode d'interpolation des calculs ab initio appelée méthode de "réduction de la corrugation", a été développé au sein du laboratoire. L'utilisation de ce modèle nous a permis d'expliquer le rôle des différents degrés de liberté impliqués dans la réaction H2/Pd(111) et de dégager des résultats importants concernant la dynamique réactionnelle : (i) la probabilité de dissociation est déterminée par un mécanisme 2D mettant en jeu l'orientation moléculaire durant la phase d'approche de la molécule sur la surface (ii) à faible énergie de translation des molécules incidentes, la dissociation se caractérise par un mécanisme de "piégeage dynamique". En outre, cette étude nous a amené à développer des outils d'analyse de la dynamique réactionnelle d'un grand intérêt pour des travaux futurs sur les réactions molécules /surface.

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Neagoe, Marian-Bogdan. „Modélisation expérimentale de phénomènes électrostatiques et tribologiques aux interfaces solide/solide“. Thesis, Poitiers, 2017. http://www.theses.fr/2017POIT2294/document.

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L'objectif de cette thèse a été d'explorer la possibilité d'utiliser la charge électrostatique pour améliorer les conditions de contact glissant sec ou lubrifié (deux huiles avec viscosités différentes et de l’eau distillée) entre matériaux polymériques (PP, PE, PS, ABS et deux types de PVC). Trois nouvelles installations expérimentales ont été conçues et réalisées. La première installation est un tribomètre linéaire qui permet le réglage de quatre variables de contrôle du processus de charge (la force normale, la vitesse, la durée et l’amplitude du mouvement de glissement) et la mesure de trois caractéristiques du régime de frottement (la force tangentielle, la variation de la force normale et le déplacement relatif entre les éprouvettes). La deuxième installation est un dispositif pour mesurer la distribution de la charge électrique de surface et la corréler avec des cartographies de température. Une troisième installation est destinée à l'étude de l’influence de la charge électrique sur l’angle de contact de gouttelettes déposées en surface. Les expériences réalisées ont montré que le niveau de la charge généré par frottement sec dépend du temps de frottement, de l’usure, de la pression de contact et de la rugosité des surfaces. Une charge générée par effet triboélectrique ou par décharge couronne peut augmenter le frottement à sec. En revanche, la présence d’une charge électrique à la surface du polymère améliore le frottement lubrifié. Les mesures d’angles de contact ont mis en évidence que celui-ci dépend de la nature du liquide et du polymère étudiés, ainsi que de l’état de charge électrique des échantillons
The approach undertaken in this thesis is to explore the possibility of using the electrostatic charge to improve the dry or lubricated (two oils with different viscosity and distilled water) sliding contacts between polymeric materials (PP, PE, PS, and ABS, two types of PVC). Three experimental benches were designed and built. The first installation is a linear tribometer designed to study the sliding contacts between solids with dry or lubricated friction. It allows the adjustment to four control variables of the tribocharging process: normal force, sliding speed, time and stroke, and the measurement of three characteristics of the friction regime: the tangential force, the variation of the normal force and the relative displacement between the specimens. The second installation is a device for measuring the distribution of the surface electrical charge, and for correlating it with the temperature mappings. A third installation is designed to study the influence of the electric charge on the contact angle of droplets deposited on the surface. The experiments showed that the level of the charge generated by dry friction depends on the friction time, the wear, the contact pressure and the roughness. A charge generated by friction or by corona discharge can increase dry friction. On the other hand, the presence of electric charge on the surface of polymers can improve a lubricated contact. The contact angle measurements pointed out the influence of the nature of both solid and liquid materials involved in the contact, as well as of the electric charge of the samples

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Vieujot, Emmanuelle. „Contribution des paramètres de préparation de surface et de croissance de l'oxyde aux propriétés physico-chimiques et électroniques des surfaces de Si et des interfaces Si-SiO“. Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37601806w.

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Gallet, Didier. „Traitements de surface d'Inp et contribution à l'optimisation des interfaces de reprises d'épitaxie InP()/InP(p) réalisées par GSMBE“. Ecully, Ecole centrale de Lyon, 1992. http://www.theses.fr/1992ECDL0048.

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Compte tenu des potentialites des techniques modernes d'epitaxie par jets moleculaires, les performances des dispositifs lasers sont le plus souvent determinees par la qualite des differentes interfaces presentes dans la structure initiale. Mais alors que les interfaces obtenues par croissance continue presentent d'excellentes proprietes, les interfaces obtenues apres des arrets de croissance, au cours desquels differentes etapes technologiques sont realisees (depots, gravure, etc. . . ), se caracterisent souvent par des tres mediocres proprietes electriques. Ainsi des structures lasers de type brs (buried ridge structure), realisees par gsmbe, presentent une zone de depletion de porteurs, au niveau de l'interface de reprise d'epitaxie inp(p)/inp(p), situee au-dessus du mesa. Les proprietes de ces interfaces de reprise apparaissent intimement liees aux proprietes des surfaces initiales introduites sous vide avant la prise de croissance. Elles decoulent donc directement de la qualite des traitements de surface initiaux. Afin d'ameliorer la qualite de ces interfaces, nous avons etudie quatre traitements de surface: i) un traitement de stabilisation de la surface d'inp sous flux moleculaires d'arsenic, ii) un traitement soufre passivant, iii) un procede d'encapsulation de surface par oxydation controlee et iv) un traitement par plasma hydrogene. Les potentialites des differents traitements de surface ont ete etudiees a partir des proprietes electroniques d'interface qu'ils engendrent. Les perturbations electriques d'interface apparaissent, le plus souvent, induites par la presence d'une forte densite d'etats electroniques d'interface qui tend a bloquer le niveau de fermi d'interface a proximite de la bande de conduction, a une position intrinseque a l'inp. Cette densite d'etats d'interface est liee a la creation de liaisons pendantes de iii-v sous l'effet des differentes perturbations physico-chimiques (impuretes, ecart de stchiometrie, defauts structuraux,. . . ) dont le role essentiel est de contribuer au desordre d'interface en perturbant l'ordre atomique local

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Ramière, Aymeric. „Impact des rugosités sur le transport des phonons aux surfaces et interfaces à très basses températures“. Thesis, Paris 11, 2014. http://www.theses.fr/2014PA112351/document.

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L'objectif de cette thèse est de caractériser la résistance thermique de contact au niveau de deux interfaces bien distinctes. La première est une interface physique entre le Silicium(111) et l'Hélium-4 superfluide. La résistance thermique de contact est alors mesurée expérimentalement pour des températures allant 0.3K à 2.0K et en variant la pression depuis la pression de vapeur saturante jusqu'à la pression de solidification de l'Hélium-4 (i.e. 25bars). L'analyse des résultats expérimentaux par le modèle d'Adamenko et Fuks montre la prédominance de la nano-rugosité de surface dans la transmission de la chaleur à l'interface entre ces deux matériaux. Lors de la solidification de l'Hélium-4, une transition du premier ordre dans la résistance thermique est mise en évidence. La deuxième interface étudiée est une forte constriction créée par une jonction de taille micrométrique entre deux membranes suspendues. Sans discontinuité de matériaux, les simulations numériques Monte-Carlo montrent la présence d'une résistance thermique de contact entre la membrane et l'entrée de la jonction dans le régime de diffusion des phonons les parois du système. Les simulations permettent alors d'explorer les effets des dimensions de la jonction ainsi que de la rugosité de surface des micro-structures bidimensionnelles et tridimensionnelles
This thesis aims at characterizing the thermal contact resistance at two interfaces of different nature. The first is a physical interface between Silicon(111) and superfluid Helium-4. The thermal contact resistance is evaluated experimentally for temperatures between 0.3K and 2.0K while varying pressure from the saturated vapor pressure to the Helium-4 solidification pressure (i.e. 25bars). Experimental results, analysed with Adamenko and Fuks model, show that nanoscale surface roughness governs heat transmission at this interface. Furthermore, a first order transition in the thermal contact resistance is revealed due to Helium-4 solidification. The second studied interface is an abrupt constriction created by a micro-junction between two suspended membranes. Even though there is no material discontinuity, Monte-Carlo numerical simulations show the existence of a thermal contact resistance between the membrane and the entrance of the junction. Using simulations we explore the effects of geometry and nanoscale surface roughness in bidimensional and tridimensional micro-structure

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Miguet, Jonas. „Amincissement et stabilité de bulles de surface“. Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019SACLS530.

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Ce travail de thèse a été réalisé en partenariat avec PepsiCo. La problématique initiale repose sur l’observation de la quantité de mousse créée lorsque l’on verse un liquide sursaturé, comme une boisson gazeuse, dans un verre. En effet, l’ajout d’une très petite quantité d’édulcorant, représentative des concentrations trouvées dans les sodas sans sucre, induit une quantité de mousse significativement plus importante que pour du sucre blanc traditionnel à une concentration 200 fois plus importante. L’édulcorant utilisé ici est un extrait de la plante stevia rebaudiana, utilisée depuis des centaines voire des milliers d’années en Amérique du sud. Des expériences modèles sont proposées pour étudier en détail deux aspects du problème posé : le taux de production de bulles dans le milieu sursaturé et leur taux d’extinction à la surface. Une première expérience visant à caractériser le grossissement d’une bulle dans un milieu sursaturé a été mise en place. Les notions de base sont présentées ainsi qu’un dispositif expérimental. D’autre part, des études sur la stabilité de bulles et de films forment le cœur du manuscrit. Les résultats essentiels de ce travail concernent la stabilité et le drainage de bulles à la surface d’un bain liquide. Des mesures de l’impact de différents ingrédients communément ajoutés dans des sodas sur les temps de vie de bulles sont présentées. Par ailleurs, les effets de la taille et de l’humidité ambiante sont mesurés sur des milliers de bulles d’eau savonneuse grâce à une expérience automatisée. Un modèle décrivant le drainage et l’évaporation convective permet de décrire le temps de vie mesuré. En outre, un modèle décrivant l’impact de la régénération marginale sur l’amincissement des films est présenté et confronté à l’expérience. Les résultats montrent que ce phénomène contrôle l’amincissement du film dans son ensemble
The thesis work was done in collaboration with PepsiCo. The initial problem is based on the observation of the quantity of foam created when a supersaturated liquid, such as a carbonated beverage, is poured into a glass. Indeed, the addition of a very small amount of sweetener, representative of the concentrations found in sugar-free sodas, induces a significantly greater amount of foam than for traditional white sugar at a concentration 200 times greater. The sweetener used here is an extract of the plant stevia rebaudiana used for hundreds if not thousands of years in South America. Model experiments are proposed to study in detail two aspects of the problem: the rate of production of bubbles in the supersaturated medium and their rate of extinction at the surface. A first experiment aimed at characterizing the rate of production of bubble within a supersaturated medium. The basic notions are presented as well as an experimental procedure. On the other hand, studies on the stability of bubbles and films form the core of the manuscript. The main results of this work concern the stability and the drainage of bubbles at the surface of a liquid bath. Measurements of the impact of various ingredients commonly added in sodas on bubbles lifetime are presented. In addition, the effects of bubbles size and environmental humidity are measured on thousands of soapy bubbles, making use an automated setup. A model describing the drainage and the convective evaporation of the thin film is used to describe the measured lifetimes. Finally, a model describing the impact of marginal regeneration on the film thinning is presented and confronted with experimental data. The results show that this phenomenon controls the thinning of the film as a whole

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Satti, Didier. „Etude des interfaces Ta/Si (111) et Ta/Si (100) par différentes techniques d'analyse de surface“. Aix-Marseille 2, 1989. http://www.theses.fr/1989AIX22043.

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Etude des proprietes structurales et electroniques des interfaces ta/si (111) et ta/si (100) elaborees sous ultra-vide. Ces systemes sont caracterises in situ par spectrometrie auger (aes), diffraction d'electrons lents (leed), spectroscopie de pertes d'energie d'electrons (eels), photoemission directe (ups), et ex situ par microscopie electronique a balayage

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Prats, Michel. „Conduction protonique aux interfaces eau/phospholipides étude en couche monomoléculaire par fluorescence et potentiel de surface /“. Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37600521q.

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Roucoules, Vincent. „Etude et modélisation des phénomènes interfaciaux solide-liquide : relation entre le mouillage, la physico-chimie et la morphologie des surfaces : optimisation des propriétés de surface par traitement mécanochimique“. Lyon 1, 2000. http://www.theses.fr/2000LYO10272.

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Ce travail s'inscrit dans le cadre d'une recherche pluridisciplinaire, à la fois fondamentale et expérimentale, et se situe au carrefour de la physico-chimie des interfaces et de la mécanique des fluides. Une goutte de liquide déposée sur une surface solide peut, selon les propriétés de l'interface solide/liquide, s'étaler de façon très variée. La compréhension du phénomène de l'étalement devient indispensable lorsqu'on cherche à optimiser de nombreux processus technologiques. Dans un premier temps, on étudie de façon expérimentale les différentes phases d'étalement d'une goutte de liquide déposée sur une surface horizontale et rugueuse. L'originalité de la modélisation proposée repose sur l'intégration dans un système d'équations d'un coefficient matriciel qui prend en compte la topographie de la surface mouillée. Dans un second temps, la modification des propriétés de mouillage des surfaces métalliques par des traitements mécanochimiques spécifiques a permis de quantifier son impact sur la physico-chimie des interfaces solide/liquide. Il a été démontré qu'un des paramètres de mouillages (l'angle au retrait) s'avère être une mesure pertinente pour contrôler l'homogénéité du traitement de surfaces. De plus, des corrélations ont pu être déterminées, au moyen de techniques chimiométriques d'analyses de données, entre les caractéristiques de l'abrasif contenu dans la formulation mécanochimique (taille, forme, dureté), la morphologie finale de la surface traitée (paramètre topographique 3 D) et la fonctionnalité de la surface traitée. Enfin, les études de différentes formulations ont permis, grâce à des analyses spectroscopiques infrarouges, de rechercher les corrélations entre la composition des formulations initiales et celles des dépôts. Les valeurs des énergies de surface, mesurées à l'aide des angles de contact avec les différents liquides sondent ont permis d'évaluer la polarité finale des surfaces métalliques issues du traitement mécanochimiques étudié.

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Bauget, Fabrice. „Production d'huiles lourdes par dépressurisation : étude des interfaces huile-air et modélisation du procédé“. Paris 11, 2002. http://www.theses.fr/2002PA112202.

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"La thèse est une contribution expérimentale et théorique à la modélisation d'écoulements de bruts pétroliers produits par dépressurisation du réservoir. Il s'agit de produire l'huile en dessous du point de bulle et de profiter de l'expansion de la phase gaz pour déplacer l'huile (procédé appelé "Solution Gas Drive"). Jusqu'à présent les simulateurs de réservoir permettaient la simulation d'un tel mécanisme pour les huiles légères. Un problème se pose avec les huiles lourdes dont la forte viscosité et la physico-chimie intensifient l'état hors d'équilibre dû au mécanisme de changement de phase. Les simulateurs numériques classiques ne prennent pas en compte ce type de mécanisme hors équilibre, ni l'écoulement du gaz sous forme dispersée. Bien qu'un grand nombre de travaux aient déjà été réalisés essentiellement à l'échelle des pores, l'étude bibliographique montre qu'il est nécessaire d'avoir un modèle décrit par des équations continues (approche de Darcy). L'étude expérimentale des propriétés physico-chimiques (tension dynamique, élasticité de surface) des principaux constituants des bruts montre que les asphaltènes ont un effet tensioactif favorisant la formation de mousse au dessus d'une concentration seuil. Enfin, l'étude théorique des différents processus physiques permet d'établir un modèle d'écoulement continu, ne faisant intervenir que des grandeurs macroscopiques mesurables. La nucléation et le transfert de masse sont modélisés par une fonction volumique de transfert, la nucléation étant basée sur le modèle de bulles préexistantes. Deux phases gaz peuvent coexister : l'une continue à l'échelle du milieu, l'autre dispersée dans l'huile sous forme de bulles. Les simulations de plusieurs expériences, réalisées avec des roches et des fluides différents, montrent que le modèle permet d'interpréter et de prédire les productions de gaz et d'huile. "
This thesis is an experimental and theoretical contribution to the modeling of the crude oil production in petroleum reservoirs under depressurization. Oil is produced under the bubble point in order to take advantage of gas expansion to displace the oil phase, a process called " solution gas drive ". So far, existing reservoir simulators are able to simulate such a mechanism only for light oils. For heavy oils, there is a problem due to the high viscosity and the physicochemical properties of the oils. Standard numerical simulators can account neither for out of equilibrium mechanisms, nor flow of a dispersed gas phase. A large number of studies have been published, especially at pore level, but a literature study shows the need for a model described by continuous equations (Darcy's approach). The experimental study of physicochemical properties (dynamic surface tension, surface elasticity) of the crude components show that asphaltenes can act as a surfactant which enhance foam production above a concentration threshold. A continuum model has been developed, based on the physical mechanisms and involving only measurable variables. Gas nucleation and mass transfer are modeled using a volumic transfer function, nucleation being described by preexisting bubbles. Gas can be present either as a continuous phase or as bubbles dispersed in the oil phase. The simulations of several experiments with various rocks and fluids had proven that the model can predict the amount of oil and gas produced during the experiments

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Houchmandzadeh, Bahram. „Contribution à l'étude des transitions de phase dans les lignes et interfaces“. Grenoble 1, 1992. http://www.theses.fr/1992GRE10042.

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Dans ce travail, nous etudions certaines transitions de phase dans les lignes et interfaces. Le texte est concu en trois chapitres assez distincts. Dans le premier chapitre, les transitions de phase entre parois de bloch et ising dans un modele xy anisotrope sont etudiees. Nous generalisons la notion de parois de domaines aux systemes dynamiques ou une excitation parametrique joue le role de l'anisotropie. Le phenomene nouveau qui apparait alors est le mouvement des parois de bloch, avec une vitesse proportionnelle a leurs chiralites. Au deuxieme chapitre, nous etudions le role de la surface d'un cristal lors d'une transition de phase structurale, et nous comparons cette derniere a une transition de mouillage classique. Dans le cadre de notre modele, nous mettons en evidence une transition de phase de surface, comparable a une transition de premouillage, qui survient avant la transition de phase structurale du volume. Le troisieme chapitre etudie l'interaction entre deux chaines de polymeres, et la transition de localisation qui peut survenir dans ce systeme. Nous etudions plus particulierement la relation qui existe entre cette transition et l'enroulement mutuel des deux chaines. L'interaction entre les deux chaines qui a courte portee, peut comporter dans notre modele des termes qui favorisent l'enroulement

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ROGER, JEAN-PAUL. „Contributions a l'etude des surfaces, interfaces et films minces par la methode mirage“. Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066509.

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Detection in situ d'un depot metallique sur une electrode rugueuse avec une sensibilite d'une fraction de couche monoatomique; analyse et modelisation des effets de rugosite pour des surfaces metalliques, caracterisation optique et thermique de couches minces semiconductrices et mise en evidence d'une absorption de surface

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Maalouli, Nazek. „Développement d’un banc plasmonique en goutte et conception de nouvelles interfaces appliquées à la biodétection“. Thesis, Lille 1, 2012. http://www.theses.fr/2012LIL10111/document.

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Les capteurs basés sur la résonance plasmonique de surface (SPR) sont devenus des outils très importants pour une détection sensible, sans marquage et en temps réel des interactions biochimiques et biologiques. Dans cette thèse, différents aspects de la plasmonique ont été étudiés tels que la configuration du système de détection et la façon dont les molécules sont attachées aux interfaces SPR. Dans la première partie de ce travail, l’intérêt d’un banc SPR en configuration "goutte" est présenté. Ce banc a permis d’étudier expérimentalement, pour la première fois, l’excitation des plasmons de surface par une "lame à réseaux", un dispositif intégré sans prisme. Dans la deuxième partie, différentes stratégies de fonctionnalisation de surface ont été développées sur différents types d’interfaces SPR hybrides. Une lame d’argent couverte par un film fin de silicium amorphe carboné (Ag/a-Si0.63C0.37) a été modifiée avec de l’acide nitrilotriacétique (NTA) terminé amine pour chélater les ions Cu2+. L’interaction avec les peptides his-tagués peut être suivie, d’une façon simple, par le banc SPR en "goutte". L’intérêt de l’interaction glycane-lectine a motivé le développement des interfaces SPR modifiées avec des glycanes. En utilisant l’approche de la chimie "click", les sucres mannose/lactose terminés alcyne ont été attachés d’une façon covalente sur une lame d’or/oxyde de silicium (Au/SiOx) fonctionnalisée azide. La détection de deux différents lectines (Lens culinaris et Peanut Agglutinin) par ces puces à glycanes a été validée. En parallèle, le greffage des sucres mannose/lactose "non modifiés" à l’interface Au/SiOx modifiée par l’acide tetrafluoro-azidobenzoïque (ATFBA) via le photocouplage a été analysé. Cette stratégie a montré une efficacité dans la reconnaissance spécifique des lectines comparable à celle obtenue dans le cas de la chimie "click"
Surface plasmon resonance (SPR) based biosensors have become very important tools for a sensitive, label-free and real-time detection of biochemical and biological interactions. Different aspects for plasmonic-based sensor have been investigated in this thesis such as the detection system configuration and the way molecules are linked to the SPR interfaces. In the first part of this thesis, the interest of a droplet-based SPR set-up was shown. This approach has allowed studying experimentally, for the first time, the excitation of surface plasmons by a diffraction grating chip, without integrated prisms. In the second part, different surface functionalization strategies have been developed on different thin film of a hybrid SPR interfaces. It was shown that silver-based SPR interfaces post-coated with amorphous silicon-carbon alloy (Ag/a-Si0.63C0.37) could be modified with amine-terminated nitrilotriacetic acid (NTA), a strong chelating agent for Cu2+ ions. The interaction with his-tagged peptides could be followed, in an easy manner, by the droplet-based SPR set-up. Motivated by the interest of the glycane-lectin interaction, glycan-modified SPR chips were developed. Alkynyl-terminated mannose/lactose were covalently linked to azide functionalized gold/silicon oxide (Au/SiOx) interfaces using a "click" chemistry approach, the sensing of two different lectins (Lens culinaris and Peanut Agglutinin) was validated. In parallel, "unmodified" glycans were covalently linked to azide-tetrafluorobenzoic acid by a photocoupling strategy. This strategy showed high efficiency in the specific recognition of lectins comparable to the one obtained in the case of "clicked" sugar

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Gilis, Natalia. „Enrichissements superficiels sur l’alliage or-argent: Études des compositions chimiques locales par sonde atomique tomographique“. Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2020. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/305263.

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Dans le contexte de la recherche de catalyseurs actifs et sélectifs pour des réactions d’oxydation, l’or nanoporeux s’avère être un bon candidat. Sa synthèse se fait à partir d’alliages or-argent et la question de l’influence des résidus d’argent se pose lorsque que l’on cherche à expliquer la réactivité du catalyseur étant donné que l’or pur, même sous une forme nanoporeuse, reste un piètre catalyseur. La composition superficielle d’un alliage or-argent et son rôle en catalyse étant un sujet de controverse, l’objet de ce travail est d’identifier les paramètres physico-chimiques affectant la mobilité des atomes d’or et d’argent à la surface et au sein d’une matrice à priori solide. Pour ce faire, nous avons étudié les processus de ségrégation ayant lieu à la surface de catalyseurs nanoporeux d’Au-Ag lorsque ceux-ci sont soumis à différentes contraintes physico-chimiques. Les études ont été menées sur des pointes nanométriques d’Au-Ag dont la surface hémisphérique modélise parfaitement la surface courbe des ligaments de l’or nanoporeux.La première partie de ce projet consiste en la caractérisation de l’alliage étudié par microscopie. Nous y avons démontré que le matériau est formé de nombreux microcristaux empilés les uns sur les autres qui, bien que l’alliage soit habituellement considéré comme une solution solide homogène, sont chacun composés d’une quantité d’or et d’argent variable oscillante en gaussienne autour des 8 ± 2 %at. en argent. Les mesures LEAP (de Local Electrode Atom Probe) ont aussi mis en évidence que ces microcristaux individuellement sont cristallins, et s’ordonnent comme attendu selon le réseau cubique à faces centrées. Toutes les observations et analyses nous ont permis de mettre au point le protocole optimal à suivre lors des évaporations de l’Au-Ag afin d’en maximiser son bon déroulement.Durant la seconde partie du projet, les échantillons sous la forme de pointes nanométriques ont été soumis à différents traitements physiques et chimiques afin de faire écho aux différentes étapes de préparation et de prétraitement que subissent les catalyseurs. Notre étude comporte donc des recuits sous ultra haut vide, des traitements sous des atmosphères oxydantes (O2 et N2O) qui font partie des étapes de prétraitement de l’or nanoporeux et des traitements sous des atmosphères réductrices, en particulier en présence de CO.Nos résultats montrent une tendance univoque de l’argent à se concentrer en surface après des longs (17 h) recuits sous ultra haut vide; induite d’une part par de l’O(ads) procuré par les précurseurs gazeux O2 et N2O. Nous avons identifié deux modes de diffusion différents des atomes d’argent vers la surface de l’alliage. Il s’agit d’une diffusion latérale majoritaire, en surface, couplée à une diffusion perpendiculaire occasionnelle impliquant la mobilité d’atomes du coeur de phase. Enfin en comparant nos résultats avec la littérature, nous sommes arrivés à la conclusion que la force motrice la plus importante lors de la ségrégation de l’argent était la minimisation de la tension de surface élevée sur nos échantillons en forme de pointe nanométrique.iiCette tendance générale résulte en l’observation de ségrégations plus marquées que celles préalablement évoquées dans la littérature sur des échantillons de surfaces moins courbées.
Doctorat en Sciences
info:eu-repo/semantics/nonPublished

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Gabet, Yann. „Étude et optimisation des interfaces fibre-matrice polymère de composites structuraux à base thermoplastique“. Thesis, Lyon, 2018. http://www.theses.fr/2018LYSE1244/document.

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Ces travaux de thèse portent sur l’étude et l’optimisation des propriétés interfaciales verre/PA 6-6 pour la conception de matériaux composites de structure. Une méthode visant à nettoyer et réactiver la surface du verre a dans un premier temps été développée. Elle permet de travailler avec des substrats de type fibres ou substrats modèles (plaques de verre) et d’obtenir des surfaces « contrôlées » avant l’application de nouveaux revêtements. La maîtrise de l’interface entre renfort et matrice nécessite l’optimisation de l’ensimage, dont les principaux constituants sont des agents filmogènes et des agents de couplage. Au cours de ce travail, nous avons donc étudié les propriétés thermiques, mécaniques et de surface des nouveaux revêtements appliqués sur les substrats de verre. Différents agents filmogènes, sélectionnés pour être compatibles avec les conditions de mise en oeuvre du PA 6-6, ainsi que deux agents de couplages usuels ont été étudiés. Par le choix d’une large gamme de familles d’agents filmogènes, nous avons montré que l’utilisation d’un agent filmogène de composition chimique proche de celle de la matrice permet d’atteindre de meilleures propriétés interfaciales. L’augmentation de la rugosité de surface du revêtement contribue également à cette amélioration. Le greffage des agents de couplage sur le verre s’est révélé bien plus efficace avec un traitement thermique à 150°C qu’à 110°C et un effet de synergie a pu être observé lors de leur association avec un agent filmogène. L’utilisation d’agents filmogènes à haute résistance thermique a permis d’obtenir des propriétés interfaciales très intéressantes, renforcées pour certains systèmes par l’ajout de nanoparticules. Enfin, afin d’accéder à une estimation de la ténacité de l’interface, un test de DCB en mode I a été adapté à notre problématique. Les résultats obtenus ont été complémentaires à ceux obtenus par les tests du plot et de la microgoutte
This work is devoted to the study and optimisation of glass/PA 6-6 interfacial properties for the conception of structural composite materials. A method to clean and reactivate glass surface was first developed. It allowed us to work with glass fibres and model substrates (glass plates), aiming to get controlled surfaces before the application of new coatings. Controlling the interface between the reinforcement and the matrix requires the optimisation of the sizing, which is mainly composed of film formers and coupling agents. This study consisted in the characterisation of thermal, mechanical and surface properties of the new coatings applied to the glass substrates. Different film former bases, selected for their compatibility with the processing conditions of PA 6-6, and two usual coupling agents were studied. This work allowed to identify different parameters that play a role in the improvement of interfacial properties. By working with a wide range of film formers, we could show that the use of a film former with close chemical composition from the matrix allows to reach better interfacial properties. Increasing the surface roughness of coatings also participates in this improvement. The grafting of coupling agents was more efficient after 150°C thermal treatment than 110°C, and a synergistic effect was obtained by their association to a film former. The use of film formers with high thermal resistance provided very interesting interfacial properties, also improved, for some, by the addition of silica nanoparticles. Finally, DCB mode I mechanical test was adapted to our system, allowing to estimate the fracture toughness of the glass/PA 6-6 interface which is a complementary result to the estimation of the adhesion force measured by pull-off and pull-out tests

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Ben, Mansour Fathi. „Etude des phénomènes de surface et d'interface au cours de la croissance de couches minces de métaux nobles (Au, Ag, Cu) sur des surfaces réelles (100) de silicium et de germanium“. Montpellier 2, 1990. http://www.theses.fr/1990MON20130.

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Ce travail presente une etude, par spectroscopie des electrons auger (aes), des interfaces entre les metaux nobles (au, ag, cu) et le silicium et germanium. Les depots ont ete effectues a basse temperature et a temperature ambiante, sur des surfaces (100), soit amorphisees par bombardement ionique, soit recouvertes d'une couche d'oxyde native et de contaminants. L'analyse des intensites auger a permis de determiner la morphologie des couches deposees. Ces resultats sont confrontes a des modeles theoriques de croissance des couches minces et aux donnees de la litterature concernant la croissance de ces metaux sur des surfaces propres ordonnees. Des decapages ioniques des couches ultraminces (2-20 a) effectues juste apres leur depot ont permis de tester les hypotheses relatives a la morphologie des interfaces. Les simulations theoriques de l'intensite auger nous ont montre que les phenomenes de retrodiffusion et de transfert d'electrons de valence peuvent amener des erreurs non negligeables dans l'analyse quantitative des resultats des couches minces. Nos resultats sur des surfaces bombardees sont voisins de ceux observes sur des surfaces clivees (111): l'interface est diffuse avec l'or, abrupte avec l'argent et il se forme des composes definis avec le cuivre. Pour les surfaces reelles, les couches d'oxyde natif de si ou ge sont generalement recouvertes sans modification par les couches successives de metal. Dans le cas de l'argent et du cuivre, les gaz residuels de l'enceinte de preparation peuvent modifier les mecanismes de croissance

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Duchemin, Laurent. „Quelques problèmes fortement non-linéaires de surface libre et leur résolution numérique“. Phd thesis, Université de la Méditerranée - Aix-Marseille II, 2001. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00084132.

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Ce mémoire est consacré à l'étude de quelques problèmes d'interfaces entre fluides non miscibles. La première partie consiste en la description du phénomène d'éclatement d'une bulle à la surface d'un liquide. Un programme de résolution des équations de Navier-Stokes en présence d'une surface libre est utilisé. Il décrit la surface grâce à une chaîne de marqueurs. Cette approche permet de prendre en compte de manière très précise l'effet de la tension superficielle. Une étude paramétrique est conduite qui met en évidence un régime pour lequel on observe une singularité de courbure en temps fini. L'existence de cette singularité est vérifiée à l'aide d'une théorie auto-similaire, fondée sur l'hypothèse d'un écoulement potentiel.
La seconde partie traite de la résolution d'écoulements potentiels en géométrie
axisymétrique. A ces fins, une méthode d'intégrales de frontières est développée. Elle est d'abord validée à l'aide de la connaissance théorique des modes d'oscillations d'une goutte en apesanteur. Elle est ensuite appliquée à deux problèmes distincts : l'impact d'une goutte sur une surface hydrophobe et la coalescence de deux gouttes en apesanteur. Ce dernier problème présentant deux échelles spatiales très différentes, un raffinement inhomogène du maillage de la surface est opéré. En outre, une comparaison entre les simulations et certains
résultats expérimentaux est effectuée.

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Guille, Claire. „Etude de la formation par epitaxie par jets moleculaires des interfaces entre inas et gaas“. Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066415.

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Malgre le fort desaccord parametrique existant entre gaas et inas (7,2%), il est possible de realiser des couches pseudomorphes de l'un des materiaux sur l'autre, en se limitant a des couches d'epaisseurs inferieures a une dizaine d'a. Dans ces conditions,l'interface inas/gaas est plane et chimiquement abrupte, a la demi-couche pres. L'interface inverse est diffuse et rugueuse a l'echelle atomique. Au cours de la formulation de cette heterojonction, il y a segregation d'in en surface et formation d'un compose ternaire. Ce type de phenomene de segregation d'in se produit egalement dans les composes ternaires ingaas et peut etre a l'origine de leur rugosite superficielle. Etude comparative avec d'autres systemes iii-as

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Filhol, Jean-Sébastien. „Solides et interfaces : des outils de modélisation et d'analyse de la complexité en matière condensée“. Habilitation à diriger des recherches, Université Montpellier II - Sciences et Techniques du Languedoc, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01054331.

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Ce manuscrit présente différentes approches permettant la modélisation et la compréhension de la complexité structurelle, électronique, dynamique de systèmes condensés. En particulier, le premier chapitre traite le l'organisation et de la réactivité des surfaces et interfaces métalliques de grande taille, le second de la prise en compte des effets électrochimiques à la fois pour les systèmes condensés, et pour les interfaces par modification du potentiel électrochimique. Le troisième est consacré aux effets du polymorphisme de grands polymères organiques sur leurs propriétés macroscopiques. Le chapitre final s'intéresse au pendant enseignement de cette recherche, utilisant de nouvelles approches pédagogiques qui permettent la synthétise par les étudiants, dès la première année universitaire, de matériaux de haute technologie.

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Arveux, Emmanuel Michel. „Propriétés de surfaces et interfaces de couches minces ferroélectriques de BaTiO3 étudiées par spectroscopie de photoémission in-situ“. Thesis, Bordeaux 1, 2009. http://www.theses.fr/2009BOR13921/document.

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Cette thèse porte sur l’étude de couches minces ferroélectriques à base de BaTiO3 déposées par pulvérisation cathodique. Ces matériaux permettent par exemple de réaliser des condensateurs accordables ou encore des mémoires non-volatiles pour le stockage d’informations. Cependant, leurs propriétés diélectriques sont considérablement dégradées par des effets extrinsèques d’interfaces; film/substrat ou encore film/électrode. Dans ce contexte, la spectroscopie de photoémission (XPS) a été utilisée pour quantifier les états électroniques et chimiques de ces interfaces avec une approche in-situ. L’étude sur la formation du contact film/électrode a permis de mesurer la hauteur de barrière de Schottky partiellement responsable des caractéristiques capacités – tensions des couches. Des phénomènes de ségrégation ont été mis en évidence révélant une profonde instabilité de la stoechiométrie de surface. Enfin, la conséquence d’un dopage au niobium dans les couches minces de BaTiO3 est discutée du point de vue des modes de compensation, de la solubilité du dopant et des propriétés diélectriques
The aim of this work was to better understand the surface and interface properties of sputtered ferroelectric BaTiO3 thin films. They are typically used as dielectrics in integrated capacitors, electromechanical sensors and so. This thesis studies the chemical and electronic structures of the interface of BaTiO3 in order to understand basic mechanisms of contact formation with the substrate and the electrode like the Schottky barrier height. Furthermore, the surface stoichiometry of such films has been investigated under different thermal preparation revealing significant instability through segregation phenomenon. Finally, the doping effect with niobium is studied regarding compensation mode, dopant solubility and dielectric properties. The experimental setup allows for in-situ analysis of surface and interface properties using photoelectron spectroscopy

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Cercellier, Hervé Malterre Daniel. „Etude par photoémission et microscopie à effet tunnel des relations entre propriétés structurales et électroniques des interfaces Ce/Sc(0001) et Ag/Au(111)“. [S.l.] : [s.n.], 2004. http://www.scd.uhp-nancy.fr/docnum/SCD_T_2004_0157_CERCELLIER.pdf.

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Mila, Frédéric. „Contribution théorique à l'étude des propriétés structurales et vibrationnelles de surfaces et d'interfaces“. Paris 11, 1987. http://www.theses.fr/1987PA112477.

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Calcul du signal d'exelfs (structure fine de perte d'énergie étendue). Possibilités de déduction des distances interatomiques et des angles de liaison. Etude par la méthode de raccordement des propriétés vibrationnelles de surfaces métalliques propres ou recouvertes d'adsorbat et de super réseaux. On a étudié en particulier ni(100), ni(100)+(2 x 2)c, le super réseau fcc/fcc

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Barbieux, Frédéric. „Mise en oeuvre et contrôle d'un procédé de revêtement d'acier aluminié par des verres de phosphates“. Compiègne, 1996. http://www.theses.fr/1996COMPD901.

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Lützenkirchen, Johannes. „Description des interactions aux interfaces liquide - solide a l'aide des modeles de complexation et de precipitation de surface“. Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1996. http://www.theses.fr/1996STR13111.

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Nous avons applique des modeles de complexation et precipitation de surface a des equilibres dans le cas des interfaces solution aqueuse-(hydr)oxyde. Dans ce contexte, nous nous sommes interesses a la fois a des problemes d'estimation de parametres pour ces modeles et plus particulierement a des systemes cd et zn en presence de silices cristallines (quartz et cristobalite). Les resultats experimentaux indiquent une difference significative quant aux deux systemes (quartz et cristobalite) et quant aux cations (cd et zn). La raison de la difference entre le quartz et la cristobalite a pu etre mise en evidence par une approche experimentale (titrages potentiometriques et etudes de spectroscopie de surface). Elle est due a des impuretes de sodium a la surface de la cristobalite. Aussi, avons-nous discute les problemes provenant de ces impuretes lors de l'application aux experiences en colonne du modele permettant de decrire la sorption de cd et zn sur la cristobalite. La difference entre le comportement de cd et de zn ne peut pour l'instant provenir que des essais de modelisation, ou dans plusieurs cas la formation de complexes de surface monodentates (cd) et bidentates (zn) a du etre supposee. Des donnees experimentales de spectroscopie de surface permettant de verifier ces hypotheses de modelisation n'existent pas a ce jour. Nous avons constate des problemes d'estimation de parametres pour des donnees de titrages et des donnees de sorption et propose des alternatives en ce qui concerne des hypotheses et les codes de calcul utilises

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Auffan, Mélanie. „Nanoparticules d'oxydes métalliques : relations entre la réactivité de surface et des réponses biologiques“. Aix-Marseille 3, 2007. http://www.theses.fr/2007AIX30074.

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Les nanotechnologies génèrent un engouement assimilable à une révolution technologique. Le domaine de l'environnement est concerné car les nanoparticules (NPs) apportent des solutions à plusieurs problèmes de pollution. Par exemple, nous avons montré la forte capacité de rétention de l'As (8As/nm2) par des NPs d'oxydes de fer (6nm). Ceci est lié à leur grande surface spécifique et à leur forte réactivité de surface due à la présence de sites d'adsorption inédits et à la diminution significative de l'énergie de surface lors de l'adsorption. Mais des questions se posent sur l'impact (éco)toxicologique engendré par la forte production de NPs. Une classification de l'(éco)toxicité des nano-oxydes en fonction de leurs propriétés redox a été proposée. Alors que des NPs chimiquement stables (γFe2O3) en milieux biologiques ne montrent aucune toxicité, des NPs ayant un pouvoir oxydant (CeO2) ou réducteur (Fe°) sont cytotoxiques pour Escherichia coli et génotoxiques pour les fibroblastes humains
The growing interest in nanotechnology is comparable to a new industrial revolution. It affects also the environmental field since nanoparticles (NPs) provide solutions to several environmental issues. For instance, we have shown the strong retention efficiency of As (8As/nm2) by iron oxide NPs (6nm). This is linked to their large specific surface area and their strong surface reactivity, due to the presence of unusual adsorption sites and to the significant decrease of surface energy during adsorption. But some questions concern the (eco)toxicological impact arising from an increasing NPs production. A classification of the toxicity of oxide NPs as a function of their redox properties has been proposed. While chemically stable NPs (γFe2O3) in biological media have no apparent toxicity, NPs with a strong oxydant (CeO2) or reductive (Fe°) power appear cytotoxic for Escherichia coli and genotoxic for human fibroblasts

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Rouina, Fayçal. „Caractérisations électrochimique et photoélectrochimique de couches passives à la surface du fer résultant de traitements électrochimiques“. Grenoble INPG, 1990. http://www.theses.fr/1990INPG0026.

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Dans l'etude des interfaces fer/oxydes et hydroxydes de fer/electrolyte alcalin deux types d'impuretes ont ete consideres: celles contenues dans le substrat et celles inserees electrochimiquement dans la couche de surface. Le comportement electrochimique du fer varie en fonction de la teneur en impuretes contenues respectivement, dans le fer tres pur, le fer industriel (telar) et le fer pur 3% de silicium. La formation des couches passives a ete realisee par polarisation cyclique. Ce procede montre que: le dopage electrochimique, par les atomes d'or, est possible principalement sur le fer tres pur. Il augmente la stabilite de la couche passive et provoque une reactivite electrocatalytique specifique; la presence des impuretes du substrat permet d'obtenir une stabilite de la couche mais ne provoque pas de reactivite electrocatalytique particuliere. La vitesse de transfert de charges dans l'obscurite pour le systeme redox fe(cn)#6#4#/fe(cn)#6#3# est plus elevee sur les couches passives a la surface du fer en milieu basique que celle obtenue dans la litterature en milieu neutre. Le dopage par l'or conserve la reactivite electrochimique de la couche vis-a-vis du systeme redox considere la photo-excitation des couches passives montre la validite du modele de poole-frenkel. La photoreactivite comparee de ces couches vis-a-vis de oh# et de fe(cn)#6#4# montre l'effet des charges electrostatiques dus a l'accumulation de trous photogeneres

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Sekar, Sribharani. „Modulation de l’interaction électrostatique entre nanomatériaux en solutions et aux interfaces : Vers la génération de surfaces fonctionnelles hybrides“. Thesis, Bordeaux 1, 2013. http://www.theses.fr/2013BOR14811/document.

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Des couches fonctionnelles hybrides organiques/inorganiques ont été générées à une interface solide/liquide à l’aide d’une nouvelle technique de fabrication ascendante (bottomup) dénommée Croissance de Couche à partir d’une Surface (Surface Grown Layers - SgL)grâce à une modulation très fine de l’interaction électrostatique entre nano-objets decharges opposés en fonction de la force ionique de la dispersion aqueuse. Différents nanoparticules/tubes à la fois cationiques et anioniques et très stables vis-à-vis d’un environnement fortement salin ont été développés. La complexation électrostatique entre ces nanomatériaux a été étudiée en solution et près d’une interface au travers du concept de “transition de dessalage”. Dans un deuxième temps la croissance de couches hybrides à partird’un substrat a été étudiée en comparant l’approche SgL et la méthode classique d’adsorption séquentielle couche par couche (Layer by layer - LbL). Des expériences préliminaires ont montré le potentiel de cette approche dans le développement de substrats fonctionnels
In this manuscript, one-step bottom-up fabrication of “smart organic-inorganic hybridfunctional layers” at a liquid/solid interface were fabricated via a novel surfacefunctionalization pathway termed as “Surface Grown Hybrid Functional Layers” or SgLthrough fine tuning of electrostatic interaction between “highly stable” and oppositelycharged nanomaterials as a function of ionic strength of the dispersion. Cationic and anionicnanomaterials based on different hybrid nanoparticles/nanotubes that are very stable towardshigh saline environment have been formulated. The electrostatic complexation between theseoppositely charged nanomaterials has been studied in bulk and at an interface through theconcept of “desalting transition” pathway. In a second step, the growth of functional hybridlayers directly from a substrate via the novel SgL approach was then compared with theconventional Layer-by-Layer approach (LbL). Finally the preliminary experiments haveshown the potential applications of generated functional surfaces

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Cercellier, Hervé. „Etude par photoémission et microscopie à effet tunnel des relations entre propriétés structurales et électroniques des interfaces Ce/Sc(0001) et Ag/Au(111)“. Nancy 1, 2004. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_2004_0157_CERCELLIER.pdf.

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Dans cette thèse nous avons étudié les propriétés structurales et électroniques d'interfaces intermétalliques par STM et photoémission résolue en angle. La première partie est dédiée à l'étude du splitting de spin-orbite (SSO) de l'état de Shockley dans l'interface Ag/Au(111). A 300 K la croissance de l'Ag s'effectue couche-par-couche, et un recuit à plus haute température active l'interdiffusion. Les mesures de photoémission, étayées par une modélisation de l'interface, montrent que le SSO est proportionnel aux quantités relatives d'Au et d'Ag sondées par la fonction d'onde de l'état de surface, confirmant le caractère majoritairement atomique du couplage spin-orbite dans ces états. La deuxième partie est dédiée à l'étude du Ce, épitaxié sur Sc(0001) pour tenter d'obtenir la phase a. Les mesures RHEED concluent à la phase g faiblement hybridée, qui présente toutefois en photoémission une bande dispersive intense au niveau de Fermi, issue d'un état de surface de symétrie d
In this thesis we have studied the structural and electronic properties of intermetallic interfaces by STM and angle-resolved photoemission (ARPES). In the first part we have studied the spin-orbit splitting (SOS) of the Shockley state in the Ag/Au(111) interface. Ag growth at 300 K follows a layer-by-layer mode, whereas annealing at higher temperatures leads to interdiffusion. ARPES measurements, supported by a modelisation of the interface, show that the SOS is proportional to the relative amounts of Au and Ag probed by the surface state wave function. This behaviour confirms the mainly atomic nature of the spin-orbit coupling in Shockley states. In the second part we have tried unsuccessfully to elaborate a strongly hybridized monocristalline a-Ce phase. RHEED measurements lead to the conclusion that the epitaxial film is in the weakly hybridized g phase, but ARPES measurements show a strong dispersive band near the Fermi level, arising from a surface state of d-symmetry

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Maurice, Anthony. „Diffusion de second harmonique en milieux liquides : approche comparée des réponses de volume et de surface“. Thesis, Lyon, 2016. http://www.theses.fr/2016LYSE1337/document.

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Ce manuscrit décrit le processus optique non linéaire de Génération de Second Harmonique (acronyme anglais SHG pour Second Harmonic Generation) réalisé en phase liquide. En particulier, la propriété de cohérence de ce processus est étudiée en détail. En effet, en raison de la parité du processus SHG, cette cohérence est perdue dans les liquides. Ces études portent ainsi sur plusieurs géométries afin d’accéder aux réponses de volume et de surface. Les avantages d’une méthode combinée sont aussi discutés. Dans une première partie, la configuration classique de la Diffusion Hyper Rayleigh (acronyme anglais HRS pour Hyper Rayleigh Scattering ou SHS Second harmonic scattering) est utilisée pour l’étude de systèmes simples comme les solvants purs. Cette étude porte en particulier sur les méthodes de normalisation des hyperpolarisabilités moléculaires. Une voie alternative est proposée basée sur l’introduction d’une section efficace HRS ou SHS. Par la suite, les effets liés aux ordres non linéaires supérieurs sont démontrés et interprétés, ceux-ci pouvant altérer les valeurs absolues qui peuvent être mesurées.La seconde partie porte sur l’introduction de plusieurs améliorations dans les mesures HRS ou SHS. En particulier, l’évolution vers des géométries non conventionnelles s’éloignant de la géométrie standard ainsi que sur des évolutions permettant d’accéder aux aspects dynamiques sont proposées. Des expériences sont réalisées sur des systèmes simples comme les solvants purs, des composés moléculaires et des nanoparticules, tous présentant des spécificités propres. Cette partie finit sur l’exploration des systèmes aléatoires diffusants et les problèmes associés. Enfin, dans une dernière partie, la réponse HRS ou SHS de solutions aqueuses de sels est discutée. Les mesures portent plus particulièrement sur une étude comparée des aspects cohérents et incohérents et les propriétés qu’il est possible de mesurer dans ces systèmes
This manuscript describes the nonlinear optical process of Second Harmonic Generation (SHG acronym for Second Harmonic Generation) carried out in liquid phase. In particular, this process coherence property is studied in detail. Indeed, due to the parity of the SHG process, this coherence is lost in liquids. These studies covers several geometries to access the volume and surface responses. The benefits of a combined method are also discussed. In the first part, the typical configuration of the Hyper Rayleigh Scattering(HRS or SHS for Second harmonic scattering) is used for the study of simple systems like pure solvents. This particular study focuses on methods of standardization of molecular hyperpolarizabilities. An alternative route is proposed based on the introduction of a HRS or SHS cross. Subsequently, the effects of the higher nonlinear orders are demonstrated and interpreted, they can alter the absolute values that can be measured.The second part deals with the introduction of several improvements in the HRS or SHS measurement. In particular, the trend towards unconventional geometries away from the standard geometry as well as developments for accessing dynamic aspects are proposed. Experiments are performed on simple systems such as pure solvents, molecular compounds and the nanoparticles, all presenting specificities. This part ends on exploring the random scattering systems and associated problems. Finally, in the last part, the HRS or SHS response of aqueous salt solutions is discussed. The measures focus specifically on a comparative study of coherent and incoherent aspects and properties that can be measured in these systems

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Mathieu, Gilles. „Étude des interfaces métal noble-semiconducteur : cu/si(111) et au/si(111) par différentes techniques d'analyse de surface“. Aix-Marseille 2, 1987. http://www.theses.fr/1987AIX22072.

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Etude experimentale par spectrometrie auger, diffraction d'electrons lents, spectrometrie de pertes d'energie d'electrons, photoemission directe et microscopie electronique en transmission. Analyse des proprietes electroniques pour le systeme cu/si dans le cas d'une monocouche deposee a chaud et a temperature ambiante. Etude de la microstructure de l'interface au/si (111) constituee par une matrice amorphe au/si contenant des microcristallites d'or pur. Caracterisation par microscopie par effet tunnel du systeme au/si (111)

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Mathieu, Gilles. „Etude des interfaces métal noble-semiconducteur Cu/Si(III) et Au/Si(III) par différentes techniques d'analyse de surface /“. Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376079743.

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Michel, Laura. „Méthodologie d’analyse structurelle et de restauration d’oeuvres sculptées“. Thesis, Orléans, 2013. http://www.theses.fr/2013ORLE2068/document.

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Actuellement, la restauration des oeuvres d’art, notamment des statues fracturées, repose sur des techniqueséprouvées, mais empiriques. Les statues endommagées comportent souvent des parties brisées. Leur restaurationconsiste la plupart du temps à les rassembler. Ainsi apparait la nécessité de prendre en compte lespropriétés mécaniques des interfaces entre les différentes parties brisées, ce qui permet de limiter l’ampleur desréparations et ainsi, de mieux conserver l’intégrité de l’oeuvre. Par ailleurs, les techniques numériques d’acquisition3D font leur entrée au service de la conservation du patrimoine. Cette thèse propose une méthodologiecapable d’utiliser des données issues d’une acquisition 3D pour simuler les opérations de restauration et leurseffets sur la structure de l’oeuvre. Les processus de restauration peuvent ainsi être testés et optimisés.Un scanner laser est utilisé pour l’acquisition de la géométrie des oeuvres, ce qui nous permet de reconstruireun modèle 3D pour la simulation numérique. Les calculs sont menés dans le cadre de la mécanique des milieuxcontinus déformables avec FLAC3D. Pour vérifier tous les points clés garantissant la stabilité mécanique, lecomportement des éléments de renforts et celui des interfaces entre les blocs ont été considérés. À partirdes résultats de ces études, une critique des stratégies de restauration mises en oeuvre ou envisageables estproposée.De plus, plusieurs méthodes de caractérisation visant à retrouver la provenance du matériau et/ou estimerles propriétés mécaniques de l’oeuvre sont proposées : caractérisations physico-chimiques et minéralogiques,essais non destructifs et destructifs. Une campagne expérimentale visant à caractériser le comportement desfractures en contact frottant avec acquisition de l’état de surface a été réalisée. Une analyse des corrélationsentre les propriétés mécaniques et morphologique des interfaces est ensuite élaborée. Enfin nous proposonsdes modèles prédictifs construits par régressions linéaires multiples et multivariées. Cette étude permet desimuler le comportement d’une oeuvre fracturée
Currently, the artworks restoration, including broken statues, are based on proven but empirical techniques. Damaged statues often have broken parts. Restoration mainly consists in joining these parts. Thus appears the necessity of taking into account the interfaces mechanical properties between the different broken parts, reducing thereby the extent of repairs and thus better maintain the integrity of the work. Beside this, digital 3D acquisition techniques become more and more popular among the cultural heritage community. This thesis proposes a methodology able to use 3D acquisition datas to simulate the restoration operations and their effects on the structure. The restoration strategy can thus be tested and optimized. A laser scanner is used to acquire the statue geometry, allowing to reconstruct a 3D model for numerical simulation. Computations are carried out within the framework of deformable continuum mechanics using the FLAC3D software. In order to check all the key points ensuring mechanical stability, the behavior of reinforcing elements and those of the interfaces between blocks were considered. From the results of the present studies, a critical analysis of implemented or possible restoration strategy is proposed. In addition, several characterization methods to find the material origin and/or estimate the mechanical properties of the work are proposed : physico-chemical and mineralogical characterizations, non-destructive and destructive tests. An experimental campaign to characterize the behavior of fractures in contact with surface acquisition was performed. An analysis of correlations between mechanical and morphological interfaces properties is then developed. Finally, we propose a predictive modelling based on multiple linear and multivariate regressions. This study allow the simulation of fractured artworks behaviour

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Oberle, Kenny. „Devenir des antibiotiques et des populations d'Escherichia coli et d'Enterococcus spp. dans les hydrosytèmes de surface“. Phd thesis, Université de Rouen, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00828033.

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La contamination des environnements aquatiques par les antibiotiques et les bactéries antibio-résistantes est une préoccupation majeure à l'échelle mondiale. Les rejets de stations d'épurations (STEPs) et les ruissellements ou lessivages de sols sont les principales voies d'entrées de ces contaminants dans les eaux de surface. Afin de mieux comprendre le devenir des antibiotiques et des populations bactériennes indicatrices de contamination fécale (Escherichia coli, Enterococcus), ces contaminants ont été étudiés le long de deux continuums : (i) centre de soins - STEP - rivière et (ii) exploitation bovine - zone urbaine. Le développement d'une méthode analytique multi résidu (LC/MS/MS) a permis de détecter les concentrations de 34 molécules d'antibiotiques dans les eaux des deux continuums pour des valeurs seuils de l'ordre du nanogramme par litre. En parallèle à ces analyses chimiques, la structure des populations de bactéries fécales isolées des eaux ont été caractérisées sur la base de l'antibio-résistance, la distribution des groupes phylogénétiques A, B1, B2 et D, l'occurrence d'intégrons, des facteurs de virulence pour E. coli ; et de la diversité d'espèces, des profils de résistance aux antibiotiques et des gènes codant la résistance pour Enterococcus. L'étude des deux continuums indique que les antibiotiques retrouvés ne sont pas les antibiotiques majoritairement prescrits (pénicillines), mais les molécules les plus stables dans les eaux (quinolones, sulfamides, macrolides). Toutefois les concentrations (1ng.L-1 à 100ng.L-1) sont insuffisantes pour exercer une pression de sélection sur les bactéries antibio-résistantes. L'usage des sols, la proximité des sources et les pratiques d'élevage ont un impact sur (i) les niveaux de contamination en antibiotiques et bactéries fécales, et (ii) la structure des populations d'E. coli et d'Enterococcus circulantes dans les eaux. Des souches d'E. coli et d'Enterococcus d'origine hospitalière disparaissent le long du continuum au profit d'autres souches mieux adaptées à l'environnement. Des premiers essais de modélisation à l'aide du modèle conceptuel GR montre également l'importance des flux d'E. coli antibio-résistantes lors des périodes de ruissellements fréquents (hiver) à l'échelle d'un bassin versant dont l'occupation des sols est soumis à une pression humaine majoritaire.

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Caron, Jérôme. „Diffusion de la lumière dans les milieux stratifiés : prise en compte des interfaces rugueuses et des effets de polarisation“. Paris 6, 2003. http://www.theses.fr/2003PA066043.

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Gadois, Carole. „Traitement de surface sur le titane et caractérisation physico-chimique des interfaces adhésif-titane pour la réalisation d'un réservoir de gaz haute pression destiné à l'aérospatiale“. Paris 6, 2013. http://www.theses.fr/2013PA066084.

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Cette thèse, réalisée en partenariat avec EADS Astrium et Atmostat, s’inscrit dans le cadre du projet FRESCORT ayant pour but la réalisation de réservoirs d’hélium haute pression destinés à des applications aérospatiales. Le réservoir est constitué d’un liner de titane (T35) de 0. 3mm d��épaisseur et d’un enrobage filamentaire en matériau composite. La première partie de la thèse s’est focalisée sur la caractérisation des surfaces de T35 traité et non traité, de Ti pur et de TA6V. L’adsorption de molécules modèles (DAE, PPA) et de molécules utilisées industriellement (DGEBA, 2-méthoxyéthanol) a été étudiée par XPS sur ces surfaces. Les amines primaires s’adsorbent à la surface de l’oxyde de titane par des interactions acide-base de type Lewis et Brønsted. Les interactions de Lewis sont majoritaires face aux interactions de Brønsted, quelle que soit l’amine et le taux d’hydroxylation de la surface, mais la proportion des interactions de Lewis diminue lorsque le taux d’hydroxylation augmente. Les études par ToF-SIMS et profilométrie réalisées sur des couches de TiO2 déposées sur des wafers de silicium montrent une influence significative des amines sur l’épaisseur et la porosité de la couche d’oxyde de titane. L’adhésion entre le titane et le composite, paramètre crucial pour le maintien de l’assemblage, est assurée par un adhésif industriel thermodurcissable de type époxy-amine. La qualité du collage est fortement dépendante du traitement de la surface du titane. Le brossage mécanique actuellement réalisé sur les anciens réservoirs en alliage TA6V devient délicat à réaliser pour des liners fins de T35, facilement déformables. La seconde partie de la thèse a pour but de proposer une alternative au brossage mécanique. Des traitements chimiques, électrochimiques, thermiques et par plasma on été réalisés sur le T35. Ces traitements modifient significativement la morphologie, la composition de surface, le taux d’hydroxylation de l’oxyde et l’énergie libre de surface. Les tests en cisaillement sur les éprouvettes collées avec l’adhésif industriel ont montré que le traitement plasma était une alternative possible au brossage. Nos résultats montrent que les couches d’oxyde de titane épaisses et poreuses en surface sont défavorables au collage
This thesis has been conducted in the frame of the FRESCORT project in partnership with EADS Astrium and ATMOSTAT. The objective is the design and fabrication of a high-pressure helium tank for aerospace applications. The tank is made of a 0. 3mm thick T35 titanium liner coated by a composite material filament. The adhesion between the titanium surface and the composite, crucial for the assembly, is provided by an industrial epoxy-amine thermally cured adhesive. Bonding strength is strongly dependent on the surface treatment of titanium. Mechanical brushing currently performed on TA6V is less suitable for T35 liners which are easily deformable. The main objective of this PhD thesis was then to propose an alternative surface treatment to brushing. Chemical, electrochemical, thermal and plasma treatments have been performed on the T35 surface. These treatments significantly alter the morphology, the surface composition, the degree of hydroxylation and the surface free energy. One part of the thesis was focused on the characterization of the non treated and treated T35, TA6V alloys and pure titanium surfaces. The next part thesis presents the fundamental approach to study the adsorption of primary amines and industrial epoxy-amine on the surface of titanium and/or titanium oxide surfaces subjected to different treatments by means of XPS. Primary amines are adsorbed on the surface of titanium oxide by Brønsted and Lewis acid-base interactions. Lewis interactions are predominant compared to Brønsted interactions, regardless of the amine and the extent of hydroxylation of the surface, but the proportion of Lewis interactions decreases as the level of hydroxylation increases. The ToF-SIMS and profilometry studies conducted on TiO2 deposited on Si wafers show a significant influence of the amines on the thickness and the porosity of the titanium oxide layer. Finally, this thesis presents the shear tests on specimens bonded with the industrial adhesive. These tests show that the plasma treatment is a good alternative to brushing. Thick and porous layers of titanium oxide are shown to be inappropriate for adhesive bonding

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Xing, Sarah. „Étude par ARPES et STS des propriétés électroniques d’un supraconducteur haute Tc à base de fer et de chaînes de polymères élaborées à la surface de métaux nobles“. Thesis, Université de Lorraine, 2017. http://www.theses.fr/2017LORR0349/document.

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Dans ce travail, nous illustrons l’avantage de coupler les techniques de photoémission résolue en angle (ARPES) et de microscopie/spectroscopie tunnel (STM/STS) pour l'étude des propriétés électroniques et structurales des surfaces/interfaces nanostructurées. Dans la première partie, nous présentons l’étude du supraconducteur non conventionnel Eu(Fe0.86Ir0.14)2As2. Ce composé, dopé en Ir de manière optimale, possède une phase supraconductrice réentrante (Tc=22K) qui coexiste avec un ordre ferromagnétique (TM=18K). Nous présentons une étude par ARPES de la structure de bande dans le plan et hors plan ainsi que de la surface de Fermi. Les bandes associées aux états 3d du fer, responsables de la supraconductivité, sont modifiées en présence de la substitution en Ir, mais la topologie de la surface de Fermi est conservée. Le gap supraconducteur est mesuré à 5.5 meV, supérieur à la valeur estimée par la théorie BCS pour une température Tc=22K. La disparition du gap au-dessus de T=10K coïncide avec la phase résistive induite par l’ordre magnétique des moments Eu2+. Les modifications de la surface de Fermi dans le composé substitué indiquent clairement un dopage effectif en trou par rapport au composé parent. La seconde partie est consacrée à l’étude de la croissance, des mécanismes de polymérisation et des conséquences sur les propriétés électroniques de nanostructures moléculaires. Celles-ci sont élaborées par évaporation sous vide des molécules 1,4-dibromobenzène (dBB) et 1,4-diiodobenzène (dIB) sur les surfaces de Cu(110), Cu(111) et Cu(775) en utilisant la réaction catalytique de Ullmann. Nous avons étudié l’influence du type d’halogène et de substrat sur la réaction de polymérisation ainsi que les conséquences sur les propriétés électroniques. En particulier, nous mettons en évidence par des mesures STM et NEXAFS (mesures effectuées à l’aide du rayonnement synchrotron) un mécanisme original de croissance des polymères sur la surface de Cu(775) qui s’accompagne d’une restructuration à l’échelle nanométrique sous la forme d’un « step-bunching ». Celui-ci conduit à la formation de polymères de grande longueur et parfaitement ordonnés à grande échelle. En combinant les mesures ARPES et STS, nous mettons en évidence une évolution du gap HOMO-LUMO caractérisant les chaînes de poly(para)phénylène ainsi formées avec le type d’halogène impliqué dans la réaction catalytique et la géométrie du substrat. Nous montrons ainsi que si le caractère métallique du polymère élaboré sur le Cu(110) trouve son origine dans sa forte interaction avec le substrat, celle-ci diminue fortement lorsque la synthèse a lieu sur les surfaces de Cu(111) et de Cu(775) conduisant à retrouver un comportement semi-conducteur caractérisé par un gap HOMO-LUMO évalué à 2.2 eV
In this work, we highlight the advantage of coupling techniques such as angle resolved photoemission (ARPES), scanning tunneling microscopy (STM) and scanning tunneling spectroscopy (STS) for investigating the electronic and structural properties of nanostructured surfaces/interfaces. In the first part, the electronic structure of the reentrant superconductor Eu(Fe0.86Ir0.14)2As2 (Tc=22K) with coexisting ferromagnetic order (TM=18K) is investigated using angle-resolved photoemission spectroscopy (ARPES) and scanning tunneling spectroscopy (STS). We study the in-plane and out-of-plane band dispersions and Fermi surface of Eu(Fe0.86Ir0.14)2As2. The near EF Fe 3d-derived band dispersions near the high-symmetry points show changes due to Ir substitution, but the Fermi surface topology is preserved. The superconducting gap measured at the lowest temperature T=5K (equal to 5.5meV) is beyond the weak-coupling BCS estimation for Tc=22 K. The gap gets closed at a temperature T=10K and this is attributed to the resistive phase which sets in at TM=18K due to the Eu2+ derived magnetic order. The modifications of the FS with Ir substitution clearly indicate an effective hole doping with respect to the parent compound. In the second part, we provide insight into the growth and the electronic properties of 1,4-dibromobenzene (dBB) and 1,4-diiodobenzene on Cu(110), Cu(111) and Cu(775) surfaces. The influence of the substrate is reported in this study: using a copper vicinal surface as support for on-surface Ullmann coupling leads to highly ordered, quasi-infinite polymer growth. Such a new growth mechanism, stemming from vicinal surface reconstructions is observed. The structural composition of different phases obtained in the study is discussed as a concomitant effect of the halogen and the surface geometry. Various interactions such as substrate/molecule, substrate/halogen, molecule/halogen as well as molecule/molecule interactions that took place into the polymerization mechanism are considered for analyzing the electronic properties of the different interfaces. We measured an 1.15 eV HOMO-LUMO gap in dBB/Cu(110), whereas the gap is found to be slightly higher than 1.5eV in dBB/Cu(111) and equal to 2.2eV in dBB/Cu(775). Such a metal-semiconductor transition is shown to occur when the halogen is switched (Br vs I) or the surface geometry is changed (Cu(110) vs Cu(775)) in agreement with the concomitant reduction of the polymer/substrate interaction

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Horgnies, Matthieu. „Adhésion et adhérence entre les peintures automobiles et des adhésifs sensibles à la pression : influence du nettoyage sur la physico-chimie et la tenue mécanique des interfaces“. Phd thesis, École Nationale Supérieure des Mines de Paris, 2004. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00443608.

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Les finitions de peintures automobiles sont constituées par un vernis ou par une laque. Leur analyse montre une migration de tensioactifs à base de polysiloxane vers la surface des vernis et de composés oxygénés vers la surface de la laque, ces composés recouvrant partiellement le réseau polyacrylate-polyuréthane. Cette migration d'additifs est la cause de la faible adhérence mesurée lors du pelage d'adhésifs sensibles à la pression sur le vernis. Le calcul des paramètres de solubilité explique cette faible adhérence : les PSA interagissent beaucoup plus avec le réseau polyacrylate qu'avec les additifs siliconés. Le nettoyage à l'éthanol enlève les composés siliconés ou oxygénés de la surface des peintures, ce qui améliore l'adhérence des PSA sur le vernis. De plus, nous étudions le comportement mécanique lors du pelage de deux PSA (à base élastomère ou acrylique) en corrélant la dissipation locale de l'énergie avec la déformation des PSA. La majorité de l'énergie est dissipée lorsque la déformation des PSA est maximale. L'allure des courbes de comportement dépend du caractère élastomère/acrylique de l'adhésif et l'énergie dissipée est proportionnelle à l'aire de contact avec le substrat.

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Dissertationen zum Thema „Surface et interfaces“

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