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Dissertationen zum Thema „Spectroscopie Mössbauer in situ“
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Potin, Yves. "Spectrométrie Mössbauer in situ : application à l'étude de perovskites non-stœchiométriques et de fluorures d'étain." Bordeaux 1, 1986. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00204092.
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Mise au point d'un appareillage permettant des études in situ de réactions solide-gaz dans une large gamme de températures; étude de différentes phases du système SrFeO3-y(y = 0,5-1) en fonction de la température et de la pression partielle d'oxygène; étude des composes du système SnF2 - SnF4 et établissement d' une corrélation entre les paramètres Mössbauer et les propriétés structurales.
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Sougrati, Moulay Tahar. "Corrosion atmosphérique des bronzes et spectroscopie Mössbauer." Phd thesis, Rouen, 2008. http://www.theses.fr/2008ROUES034.
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Afin d'améliorer la compréhension de la corrosion atmosphérique des bronzes, nous avons mis en oeuvre : - La caractérisation des composés d'étain, susceptibles d'être formés en corrosion atmosphérique, par une approche multi-analytique, la spectroscopie Mössbauer joue un rôle central (analyse sélective et quantitative). Les paramètres hyperfins et les facteurs Lamb-Mössbauer de plusieurs oxydes, sulfates et chlorures d'étain ont été déterminés. Les facteurs f sont dispersés et dépendants de température, montrant la nécessité de l'analyse à basse température. - Le développement d'un détecteur CEMS associant basse température et analyse non-destructive de surface : le dispositif a été mis en point entre 41 et 300 K. Les principaux paramètres affectant ses performances ont été étudiés et optimisés. - La réalisation d'une campagne d'exposition de 2 ans en site urbain de CuSn9, CuSn3Zn9, CuZn33 et leurs métaux purs. Les vitesses de corrosion ont été déterminées ainsi que les quantités de métaux entraînés par les eaux de pluie du fait de la solubilisation des produits de corrosion<br>The aim of this work is to improve our understanding of the atmospheric corrosion of bronzes. This work focuses on three axes: - The characterization of tin compounds expected in atmospheric corrosion. The Mössbauer spectroscopy which has been the main tool in our multianalytical approach, allows selective and quantitative analysis. The Mössbauer parameters and f-factors have been determined for many tin oxides, chlorides and sulfates. The f-factors are different from a compound to another and highly T-dependent which justify low temperature Mössbauer measurements. - The development of a low temperature CEMS detector to permit low temperature and non-destructive surface analysis. The detector operation has been optimized for various gases between 41 and 300 K. - The 2-years outdoor exposure in an urban site including CuSn9, CuSn3Zn9 bronzes, CuZn33 brass and pure metals. The corrosion and runoff rates have been investigated as well as the role of alloying elements in corrosion process
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Sougrati, Moulay Tahar. "Corrosion atmosphérique des bronzes et Spectroscopie Mössbauer." Phd thesis, Université de Rouen, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00347816.
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Afin d'améliorer la compréhension de la corrosion atmosphérique des bronzes, nous avons mis en oeuvre : - La caractérisation des composés d'étain, susceptibles d'être formés en corrosion atmosphérique, par une approche multi-analytique, la spectroscopie Mössbauer joue un rôle central (analyse sélective et quantitative). Les paramètres hyperfins et les facteurs Lamb-Mössbauer de plusieurs oxydes, sulfates et chlorures d'étain ont été déterminés. Les facteurs f sont dispersés et dépendants de température, montrant la nécessité de l'analyse à basse température. - Le développement d'un détecteur CEMS associant basse température et analyse non-destructive de surface : le dispositif a été mis en point entre 41 et 300 K. Les principaux paramètres affectant ses performances ont été étudiés et optimisés. - La réalisation d'une campagne d'exposition de 2 ans en site urbain de CuSn9, CuSn3Zn9, CuZn33 et leurs métaux purs. Les vitesses de corrosion ont été déterminées ainsi que les quantités de métaux entraînés par les eaux de pluie du fait de la solubilisation des produits de corrosion.
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Petit, François. "Etude physicochimique de gamma MnO2 et d'oxydes mixtes de manganèse." Rouen, 1992. http://www.theses.fr/1992ROUE5044.
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Cette thèse comporte deux parties : la première partie a pour objectif de contribuer à la caractérisation de bioxydes de manganèse électrochimiquement actifs (gamma-MnO2), en étudiant les modifications structurales et chimiques induites par un traitement thermique en atmosphère oxydante sur deux échantillons industriels, par des méthodes spectrométriques (UV-VIS-PIR, IRFT, EXAFS). L'étude structurale montre que ces composés sont très mal cristallisés et que leur caractérisation nécessite une analyse de l'ordre à courte distance. L'EXAFS permet d'étudier le proche voisinage du manganèse et l'empilement des octaèdres (MnO6). L'étude chimique permet de valider l'hypothèse de Ruetschi de l'existence de lacunes en Mn4+ compensée par quatre protons. Les spectres IRFT in situ indiquent la présence résiduelle de protons a 450°C. La seconde partie est consacrée à l'étude du système spinelle Li0,5Fe2,5O4-MnFe2O4. L'existence de la partie Fe2++Mn3+ en sites octaédriques est établie grâce aux spectrométries UV-VIS-PIR et IRFT et la distribution cationique de quelques composés du système est proposée grâce à l'exploitation des spectres Mössbauer
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Aboulaich, Abdelmaula. "Electrodes négatives pour batteries rechargeables lithium ion : dispersion d'espèces électroactives dans une matrice." Phd thesis, Université Montpellier II - Sciences et Techniques du Languedoc, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00355604.
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Ce travail concerne la recherche et le développement de nouveaux matériaux à base d'étain, pour une application comme électrode négative des batteries rechargeables lithium ion. Afin de comprendre la relation Structure-texture-propriétés permettant d'optimiser le matériau, un ensemble de techniques de caractérisation complémentaires (Diffraction des rayons X, Microscopie électronique à balayage, analyse thermiques et gravimétriques ATD-ATG, spectroscopie Mössbauer de 119Sn et absorption X) ont été associées pour caractériser l'ordre global et l'ordre local dans le matériau. Une analyse détaillée du mécanisme de fonctionnement du matériau composite [Sn-BPO4], réalisée en couplant des méthodes électrochimiques et spectroscopiques, a permis de comprendre la réversibilité du système et de mettre en évidence les intermédiaires réactionnels grâce notamment à la spectroscopie Mössbauer in situ de 119Sn. Le matériau composite testé dans des cellules de laboratoire, montre des caractéristiques électrochimiques intéressantes, une capacité massique de 500 mAh/g et une bonne tenue en cyclage. Ces performances sont liées fortement à la meilleure dispersion de l'élément électroactif et à un solide accrochage à la surface de la matrice grâce à une interface amorphe formée entre les deux composants. Le matériau optimisé a été testé dans des conditions industrielle proposées par la société SAFT-Bordeaux, dans le but d'étudier l'effet de la technologie d'électrode sur les performances électrochimiques
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Aboulaich, Abdelmaula. "Electrodes négatives pour batteries rechargeables Lithium ion : dispersion d'espèces électroactives dans une matrice." Phd thesis, Montpellier 2, 2007. http://www.theses.fr/2007MON20232.
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Ce travail concerne la recherche et le développement de nouveaux matériaux à base d'étain, pour une application comme électrode négative des batteries rechargeables lithium ion. Afin de comprendre la relation Structure-texture-propriétés permettant d'optimiser le matériau, un ensemble de techniques de caractérisation complémentaires (Diffraction des rayons X, Microscopie électronique à balayage, analyse thermiques et gravimétriques ATD-ATG, spectroscopie Mössbauer de 119Sn et absorption X) ont été associées pour caractériser l'ordre global et l'ordre local dans le matériau. Une analyse détaillée du mécanisme de fonctionnement du matériau composite [Sn-BPO4], réalisée en couplant des méthodes électrochimiques et spectroscopiques, a permis de comprendre la réversibilité du système et de mettre en évidence les intermédiaires réactionnels grâce notamment à la spectroscopie Mössbauer in situ de 119Sn. Le matériau composite testé dans des cellules de laboratoire, montre des caractéristiques électrochimiques intéressantes, une capacité massique de 500 mAh/g et une bonne tenue en cyclage. Ces performances sont liées fortement à la meilleure dispersion de l'élément électroactif et à un solide accrochage à la surface de la matrice grâce à une interface amorphe formée entre les deux composants. Le matériau optimisé a été testé dans des conditions industrielle proposées par la société SAFT-Bordeaux, dans le but d'étudier l'effet de la technologie d'électrode sur les performances électrochimiques
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Makarov, Sergey [Verfasser], and Heiko [Akademischer Betreuer] Wende. "Magnetism of ultrathin Fe(001) films on Ir(001) inferred from in-situ 57Fe conversion electron Mössbauer spectroscopy in ultrahigh vacuum / Sergey Makarov. Betreuer: Heiko Wende." Duisburg, 2016. http://d-nb.info/1098130472/34.
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Trad, Khiem. "Etude de nouveaux matériaux phosphates de lithium et d'élément de transition comme électrode positive pour batteries LI-ION." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00563877.
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Depuis la mise en évidence des potentialités du phosphate LiFePO4 comme électrode positive de batteries lithium-ion, un très fort regain d'intérêt pour les phosphates de fer est actuellement observé. Dans cette optique de recherche de nouveaux matériaux, notre intérêt s'est porté sur la phase Na3Fe3(PO4)4 et sur des monophosphates de fer et de manganèse de type alluaudite LiXNa1-XMnFe2(PO4)3. Leurs structures, respectivement en couche et en chaines, en font de bons candidats pour des applications en tant que matériau d'électrode pour des batteries au lithium ou au sodium. Notre étude porte donc, d'une part, sur la synthèse et la caractérisation structurale de ces phases, et d'autre part sur leurs propriétés physiques et électrochimiques.
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Sab, Sofiane. "Étude structurale et magnétique d'alliages à base de fer et de praséodyme, cristallins et partiellement cristallisés, à forte coercitivité potentielle." Paris 12, 2003. https://athena.u-pec.fr/primo-explore/search?query=any,exact,990002111150204611&vid=upec.
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Nous nous sommes intéressés à l’étude des propriétés structurales et magnétiques du composé d’équilibre PrFe11Ti et de ses substitutions par le cobalt. La détermination des caractéristiques magnétiques intrinsèques des composés a représenté le préalable à l’étude ultérieure des phases carburées et nitrurées, prometteuses dans le domaine de l’ enregistrement haute densité. Nous avons également mis en évidence la phase nanocristalline Pr(Ti,Fe,Co) précurseur du composé PrFe11Ti, obtenue par broyage à haute énergie et recuit. Outre les recherches que nous avons menées sur les matériaux précités, nous avons portés nos efforts sur les amorphes massifs de type R-Fe-Co-Al-B (R=Nd,Pr) élaborés par broyage à haute énergie. La nanocristallisation contrôlée a permis d’obtenir des valeurs record de coercitivité (Hc = 30 kOe) avec une aimantation rémanente de 90uem/g<br>In this work attention is given on the equilibrium compounds PrFe11 and the substituted PrTiFe11-xCox series. The determination of their intrinsic properties represents the first step of the study devoted to the magnetic carbonated and nitrated alloys involved in the topics of high density recording. The technique of high energy milling with subsequent annealing leads to out of equilibrium precursors of the equilibrium PrTiFe11-xCox alloys Pr(Ti,Fe,Co)10 which have also been studied. Additionally to the above topics, we have studied bulk amorphous R-Fe-Co-Al-B alloys (R=Nd,Pr) which were prepared by high energy milling and subsequent controlled nanocrystallisation fields record high coercivity of 30kOe with MR = 90uem/g
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Belaroui, Lala Setti. "Préparation et caractérisation des argiles à piliers mixtes Al-Fe et leurs applications comme catalyseurs dans la réaction d'oxydation de Baeyer-Villiger et extension à d'autres catalyseurs à base de fer." Lyon 1, 2008. http://www.theses.fr/2008LYO10051.
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La présente étude s'inscrit dans le cadre de la valorisation d'argiles algériennes de la région de Maghnia. Le traitement de purification réalisé sur l’argile naturelle brut a permis l'élimination d’un nombre important d’impuretés et de confirmer que cette argile est une montmorillonite à caractère bédeillitique appelée Lalithe. La préparation de l’argile pontée au fer a conduit à une structure délaminée par contre le pontage par des piliers mixtes Al-Fe en utilisant le chlorhydrol comme source d’aluminium a permis l’obtention de matériaux stables présentant des propriétés texturales et structurales reproductibles. La caractérisation des trois séries de piliers mixtes Al-Fe préparées a montré qu’avec le polycation Al13 comme source d’aluminium le fer était inséré et des piliers Al-Fe avec une quantité optimum d’aluminium de 10 mmol/g d’argile étaient obtenus. La spectroscopie Mössbauer nous laisse supposer une possible substitution des atomes d’aluminium par les atomes de fer dans le polycation. L'oxydation de Baeyer-Villiger de la cyclohexanone a été étudiée sur des argiles à piliers mixtes Al-Fe, en utilisant l'oxygène comme oxydant. Une conversion complète est observée avec une sélectivité importante. La réaction est catalysée par des ions ferriques qui passent en solution conduisant à une catalyse homogène de la réaction d’oxydation de Baeyer-Villiger. Par contre, nous avons pu démontrer que la réaction pouvait être réalisée en phase hétérogène non en présence de piliers argileux à base de fer mais avec un nouveau catalyseur à base de phtalocyanine de fer supportée sur silice qui conduit à une sélectivité supérieure à 95 % en caprolactone pour une conversion de 60 % de la cyclohexanone. La caractérisation du milieu réactionnel après test catalytique montre que la phtalocyanine de fer greffée sur la silice est un vrai catalyseur hétérogène, ce qui ouvre de nouvelles perspectives de recherche avec utilisation de ce type de pigment synthétique comme intercalants dans les smectites pour des applications dans la réaction de Baeyer-Villiger<br>The present study concerns the valorization of algerian clay’s from Maghnia city. The purification treatment realized on the natural clay allowed to eliminate a significant number of impurities and to confirm that it is a montmorillonite type clay named Lalithe with a bedeillitic character. The preparation of the clay pillared with Fe led to delaminated clay but when the clay was pillared with Al-Fe starting with chlorhydrol as aluminium source. A stable pillared-clay presenting reproducible textural and structural properties was obtained. The characterization of three series of pillared compounds showed that with the polycation Al13 as source of aluminium iron could also be inserted and Al-Fe mixed pillars Al-Fe with an optimum quantity of aluminium of 10 mmol/g of clay obtained. Mössbauer spectroscopy showed a possible substitution of aluminium by iron in the polycation Al13. Baeyer-Villiger oxidation of cyclohexanone to caprolactone was studied with Al-Fe pillared Clays using oxygen as oxidantive agent. A complete conversion was observed with a high selectivity. The reaction was indeed catalyzed by dissolved iron cations and the catalysis of the reaction of oxidation of Baeyer-Villiger should be considered as homogeneous. However, it has been shown that the reaction could be carried out in heterogeneous phase not in the presence of pillared clays but with a new catalyst corresponding to iron phthalocyanine supported on silica and leading to a selectivity in caprolactone higher than 95% for a cyclohexanone conversion of 60 %. The characterization of the reaction medium after catalytic test enabled to confirm that the iron phthalocyanine grafted on silica was a true heterogeneous catalyst, which opens new prospects for research with the use of these synthetic pigments as intercalating agent in the smectites for applications in the reaction of Baeyer-Villiger
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Gesan, Pascal. "Modifications par implantation ionique de films minces de TiC : application à l'étude du mélange ionique de bicouches TiC-Fe." Poitiers, 1994. http://www.theses.fr/1994POIT2258.
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L'emploi croissant des techniques de deposition assistees par faisceau d'ions pour elaborer des revetements de surface de ceramique (tic, bn. . . ) sur acier, necessite une meilleure comprehension des mecanismes regissant le melange ionique des films de ceramique avec les metaux, afin d'optimiser l'adhesion des couches sur leur substrat. L'implantation de films nanocristallins de tic par des ions xe#+#+ a 77 k, conduit a la formation d'amas de carbone qui contiennent 5 a 10% du carbone initialement present dans la couche, alors que la structure cristalline du tic(b1) est conservee. Toutes les bicouches tic-fe ont ete implantees a 77 k par des ions xe#+#+ d'energie 340 kev jusqu'a des fluences de 110#1#6 xe#+#+. Cm##2. Lors du melange ionique, il se forme un alliage amorphe fe-ti-c aux interfaces tic-fe. La spectroscopie mossbauer montre que la concentration en carbone de cet alliage est plus grande que celle de titane, ce qui prouve que le melange ionique du carbone est nettement superieur a celui du titane. La comparaison entre les melanges ioniques de trois bicouches tic-fe (430a tic/fe, 220a tic/fe et 400a fe/tic) demontre l'existence d'une diffusion balistique tres importante des atomes de carbone dans le tic, qui n'existe pas pour les atomes de titane. La diffusion balistique des atomes de carbone dans le tic, serait principalement due au grand nombre de sequences de remplacements sous-seuil (srss) dirigees vers l'exterieur des cascades de collisions. Ces srss seraient provoquees par une forte concentration de lacunes sur le sous-reseau carbone du tic
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Mazet, Thomas. "Contribution à l'étude des propriétés électroniques des germaniures et stannures ternaires RT 6X 6 (R = métaux des groupes 2 à 5 et lanthanoïdes ; T = Mn et Fe)." Nancy 1, 2000. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_2000_0131_MAZET.pdf.
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Ce travail porte sur l'étude des propriétés électroniques de germaniures et stannures ternaires rt 6x 6 (r = métaux des groupes 2 a 5 et lanthanoides ; t = mn ou fe) isotypes de hffe 6ge 6 (ou ses variantes). La forte influence de la valence de l'élément r sur les propriétés structurales et magnétiques de ces phases est démontrée tout au long de ce mémoire grâce à l'emploi combiné de nombreuses techniques expérimentales (diffraction des rayons x, diffraction des neutrons, mesures magnétiques macroscopiques et spectrométrie Mössbauer 1 1 9sn et 5 7fe) et à l'apport des résultats des calculs de structure électronique fournis par la méthode kkr. L'étude porte sur des matériaux nouvellement synthétisés (métaux r non trivalents et ytterbium) et sur des composés déjà connus dont nous précisons ou révélons les caractéristiques magnétiques. Des analogies de comportement avec les binaires apparentes rco 5 et fex (x = ge ou sn) sont dégagées. Les résultats mettent en évidence l'augmentation des températures de mise en ordre magnétique du sous-réseau t avec la valence croissante de r. Cette évolution des températures d'ordre s'accompagne d'une modification de la nature de l'ordre magnétique dans la série RMN 6sn 6. Ainsi, alors que jusqu'à présent tous les membres de la famille rt 6x 6 impliquant un élément r non magnetogene présentaient un comportement antiferromagnétique, les nouveaux composés RMN 6sn 6 à base d'éléments r divalents (r = mg, ca et yb) sont ferromagnétiques. Le caractère déterminant de la liaison métallo-covalente r-t sur les propriétés cristallochimiques (distances interatomiques, sous-stœchiométrie en élément r dans la série rfe 6sn 6) et magnétiques (moment magnétique du fer) de ces matériaux est mis en lumière. Par ailleurs, au sein des composés base fer, l'existence de déviations, plus ou moins amples, à l'arrangement antiferromagnétique (+ +) uniaxial est soulignée, grâce en particulier à la spectrométrie Mössbauer 5 7fe. Enfin, le signe et l'amplitude des champs hyperfins extrêmement élevés (jusqu'a 33 t) mesurée expérimentalement au noyau des atomes d'étain sont discutés à la lumière des résultats des calculs kkr. Les modifications de la structure électronique induites par la variation de la nature chimique de r sont également déterminantes vis a vis de ce paramètre hyperfin.
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Rigault, Cécile. "Cristallochimie du fer dans les chlorites de basse température : implications pour la géothermométrie et la détermination des paléoconditions redox dans les gisements d'uranium." Poitiers, 2010. http://theses.edel.univ-poitiers.fr/theses/2010/Rigault-Cecile/2010-Rigault-Cecile-These.pdf.
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Dans les contextes de gisements d'uranium, les conditions redox constituent le principal facteur contrôlant le dépôt de la minéralisation. Très fréquemment observées dans ces gisements, les chlorites constituent le seul minéral argileux susceptible d'enregistrer des paléo-fronts redox, du fait de la présence dans sa structure de fer à la fois sous sa forme Fe2+ et Fe3+. Toutefois, le message délivré par ces minéraux est souvent difficile à préciser du fait de la présence très fréquente dans ces environnements de plusieurs populations d'origines variées (diagénétiques, hydrothermales, métamorphiques, épisodes hydrothermaux superposés…). Grâce à la spectroscopie µ-XANES et à un important travail méthodologique de calibration, nous sommes maintenant capables de mesurer sur lames minces et à ± 5 % le rapport Fe3+/SFe dans les chlorites. Les mesures réalisées démontrent que le rapport Fe3+/SFe peut atteindre des valeurs voisines de 60% pour les chlorites di-trioctaédriques et 5 % à plus de 40 % pour les chlorites trioctaédriques. En contexte hydrothermal, où les chlorites se forment via un processus de dissolution/recristallisation, le rapport Fe3+/SFe diminue avec l'augmentation de la teneur en Fer globale. Les chlorites observées en contexte diagénétique qui sont issues de la transformation polymorphique de la berthiérine ont un comportement différent puisqu'il n'apparaît pas de lien entre leur teneur en Fer total et le rapport Fe3+/SFe : leur chimie est directement héritée de celle du minéral précurseur, cette transformation ne permettant pas un échange ni une réorganisation des cations au sein de la structure. Ce mode de formation explique l'inadéquation de la modélisation thermodynamique pour ces phases minérales. En vue de leur utilisation comme marqueurs de paléoconditions dans les contextes de gisements d'uranium où chlorites hydrothermales et diagénétiques peuvent être présentes, il est donc déterminant d'identifier l'origine des chlorites avant de pouvoir préciser le message délivré. Cela peut être réalisé au travers de l'analyse de leur polytype: Ib (b=90°) pour les chlorites issues d'une transformation à l'état solide et IIb pour les chlorites formées via un processus de dissolution-recristallisation<br>In contexts of uranium deposits, redox conditions constitute the main factor controlling the uranium deposition. Often observed in these deposits, chlorites are the unique clay mineral which can be able to record in their structure the redox conditions through their Fe3+/SFe ratio. However, the common presence of several populations of chlorites makes difficult to understand the message carried out by these minerals. Thanks to µ-XANES spectroscopy, we are now able to measure on thin sections the Fe3+/SFe ratio in chlorites with an accuracy of 5 %. Measurements show that it can reach 60 % in di-trioctahedral chlorites and 5 % to more than 40 % for trioctahedral chlorites. In hydrothermal contexts where chlorites crystallize through a dissolution-recrystallization process, their Fe3+/SFe ratio decreases with the increase of the global Fe content. Diagenetic chlorites observed resulting from the polymorphic transformation of berthierine have a different behavior because there is no link between their total iron content and their Fe3+/SFe ratio: their chemistry is directly inherited from the one of the precursor mineral because this transformation does not allow a reorganization of cations in the structure. This transformation explains that thermodynamic models cannot work for these phases. For the use of chlorites as makers of redox paleoconditions in contexts of uranium deposits where diagenetic and hydrothermal chlorites can be present, it is decisive to determine their origin, for example analyzing their polytype: Ib (b=90°) for chlorites crystallized from solid-state transformation and IIb for chlorites crystallized through dissolution-recrystallization process
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Souza, de Figueiredo Reginaldo. "Mécanosynthèses d'alliages binaires et ternaires Fe-Me-N caractérisée et discutée à partir des résultats de spectrométrie Mössbauer." Lille 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LIL10077.
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La mécanosynthèse des nitrures binaires fer-azote et ternaires fer-metal-azote a été étudiée dans le double but d'obtenir de nouvelles phases (solutions solides à l'azote, nitrures, alliages mono ou polyphasés) et aussi d'éclaircir quelques aspects des mécanismes impliqués par cette méthode. Les nitrures binaires et ternaires obtenus par mécanosynthèse ont été caracterisés par spectroscopie Mössbauer et par diffraction des rayons-X. Quelques mesures de calorimétrie différentielle à balayage (dsc) et de saturation magnétique ont été effectuées ainsi que quelques vieillissements dans le but d'étudier le retour a l'équilibre. Les résultats ainsi obtenus sont discutés en termes de la constance de la concentration en azote, de l'ordre interstitiel et aussi substitutionnel, et de la cristallographie. Il a été démontré que l'introduction d'azote s'avère particulierement intéressante pour la compréhension des mécanismes de mise en alliage et de demixtion occasionnés par la mécanosynthèse, ce qui conduit à un réexamen critique des modèles existants.
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Nandra, Alexandrina. "Étude structurale et magnétique d'alliages nanocristallins Sm2Fe17-x Six et de leurs précurseurs hors équilibre SmFe 9-ySiy non carburés et carburés." Paris 12, 2003. https://athena.u-pec.fr/primo-explore/search?query=any,exact,990003949760204611&vid=upec.
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Ce travail est consacré à l'étude structurale et magnétique de la phase hors équilibre SmFe9, P6//mmm précurseur de la phase d'équilibre R-3m Sm2Fe17 substituée au silicium. L'étape préalable de l'étude, a été de définir la distribution des atomes de la phase d'équilibre R-3m Sm2(Fe,Si)17. A la lumière des résultats obtenus sur cette phase, nous avons pu déterminer et comprendre les propriétés de la phase hors équilibre précurseur et confirmer sa stcechiométrie 1/9. Nous avons ensuite, par insertion de carbone dans le réseau 1/9, obtenu des phases dures Sm(Fe,Si)9C et trouvé les conditions conduisant à des caractéristiques magnétiques performantes par la combinaison de propriétés intrinsèques améliorées avec une microstructure appropriée induite par la méthode d'élaboration. Ce travail a mis en jeu de nombreuses techniques de caractérisation complémentaires: diffraction des rayons X, mesures d'aimantation, spectroscopie Mössbauer, microscopie électronique<br>This work is devoted to the study of flue structure and magnetic propertics of the out-of equilibrium phase SmFe9, P6/mmm precursor of the equilibrium phase R-3m Sm2Fe17 substituted for silicon. The samples were prepared by the technique of high-energy milling with subsequent annealing. In a first step, we have determined the atom distribution in the R-3m Sm2(Fe,Si)17 equilibrium phase. On flic basis of these results, we have cleared up the structural and magnetic properties of the out-of equilibrium precursor, and confirmed its l/9 stoichiometry. After carbon insertion into the 1/9 lattice, we have obtained the Sm(Fe,Si)9 hard magnetic phases. We have found the conditions favouring high performance magnetic properties by means of excellent intrinsic magnetic properties combined with an adequate microstructure, induced by the elaboration technique. Numerous techniques have been implemented: X-ray diffraction, magnetic measurements, Mossbauer spectroscopy and electron microscopy
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Aron, Christophe. "Étude des propiétés magnétiques de multicouches métalliques par spectroscopie Mössbauer et mesures d'aimantation." Grenoble INPG, 1991. http://www.theses.fr/1991INPG0108.
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Dans ce mémoire, nous présentons les propriétés magnétiques de deux systèmes multicouches de natures cristallographiques très différentes: l'un est amorphe (les multicouches FeₓSi₁₀₀₋ₓ/si), alors que l'autre est monocristallin (les super-réseaux Fe/Ru). Dans ces deux cas, l'objectif est l'étude des propriétés magnétiques du système en fonction de l'épaisseur et de la composition des couches. La première partie de la thèse est consacrée aux multicouches amorphes FeₓSi₁₀₀₋ₓ/Si. Nous avons synthétise des multicouches amorphes par pulvérisation cathodique triode sur des substrats de kapton maintenus à 77 °K pour deux compositions différentes (x=62 et x=70). La structure des multicouches a été étudiée par diffraction de rayons-X. Nous avons ainsi constate que la température du substrat permet d'obtenir des échantillons entièrement amorphes et que l'alternance des couches est de bonne qualité si la longueur de modulation est supérieure à 20 Å. Mesures d'aimantation et spectroscopie Mössbauer ont permis de mettre en évidence des propriétés originales, telles que la décroissance du moment magnétique avec l'épaisseur de la couche de FeₓSi₁₀₀₋ₓ et l'apparition d'une anisotropie perpendiculaire pour les plus faibles épaisseurs de cette couche. Pour les plus grandes épaisseurs, l'aimantation suit la loi de Bloch en T3/2, caractéristique d'un comportement tridimensionnel. Aucun couplage entre couches n'a pu être observe. Un modèle décrivant l'évolution de la composition chimique dans une bicouche en fonction de l'épaisseur de chacun des constituants est propose; il permet de rendre compte des propriétés magnétiques étudiées. La seconde partie de la these est consacrée aux super-réseaux Fe/Ru. Les échantillons ont été synthétises par épitaxie par jets moléculaires au laboratoire mixte CNRS-St Gobain et caractérises par rheed et par diffraction de rayons-X. Ces super-réseaux hexagonaux ont des propriétés magnétiques originales, dues à la phase hexagonale dilatée du fer. Des mesures de spectroscopie Mössbauer ont permis de confirmer la qualité de l'épitaxie et de distinguer deux types d'atomes de fer: des atomes non-magnétiques dans les deux premières monocouches de fer à l'interface avec le ruthénium et des atomes magnétiques dans les couches suivantes. Le moment magnétique, parallèle au plan des couches, a été évalue à 2. µB. Un couplage entre les couches de fer apparait lorsque la couche de ruthénium est mince (13 Å)
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Izoret, Laurent. "Cristallochimie des clinopyroxènes : études spectroscopiques des diopsides de séries basiques, ultrabasiques et calibrages expérimentaux." Paris 7, 1985. http://www.theses.fr/1985PA07F122.
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Dans le but de préciser les distributions intracristallines intersites des ions trivalents Fe³⁺ et Cr³⁺ dans les clinopyroxènes calciques, l'étude spectroscopique systématique de la cristallochimie des diopsides de séries basiques et ultrabasiques a été entreprise, précédée d'un calibrage expérimental. Par l'approche plurispectroscopique utilisée, les échelles d'observation sont celles du site cristallographique (4 - 5 a) et/ou celles d'un ensemble de site (10 - 100 a). Au cours de l'étude expérimentale, le problème de la valence du chrome est aborde et l'utilisation conjointe de la RPE et des spectroscopies d'absorption optique et X permet de conclure que la coloration bleue de certains diopsides est essentiellement liée aux conditions très oxydantes de cristallisation. La coloration est un phénomène spectaculaire du a la présence d'une infime fraction (de l'ordre de 1 000 ppm) d'ions Cr³⁺ en sites tétraédriques, en configuration bas-spin. Pour les systèmes Di-CrATs et Di-Ts-CrATs, la force du champ cristallin au voisinage du chrome est sensiblement constante (15 600 cm-1) quelles que soient les concentrations en ions Al³⁺ et Cr³⁺. En revanche, la covalence des liaisons Cr-O est une fonction linéaire décroissante de la teneur en Cr³⁺. Pour les systèmes Di-FATs et Di-Wo-Hem, la spectrométrie Mössbauer met en évidence la présence simultanée des ions Fe³⁺ et Al³⁺ dans les sites tétraédriques. L'étude systématique des minéraux naturels permet de conclure a la grande homogénéité des diopsides ophiolitiques. D'une façon plus générale, la cristallochimie des clinopyroxènes étudies est dominée par la présence systématique de microdomaines ségrégés
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Chevalier, Alain. "Contribution à l'étude par spectroscopie RPE et Mössbauer et de la stabilité de l'hémoglobine." Compiègne, 1988. http://www.theses.fr/1988COMPD119.
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L'étude de la stabilité de l'hémoglobine a été menée au travers de l'action d'agents susceptibles de la modifier. C'est à dire soit par l'action d'agents dénaturants (RX), on a alors étudié la nature et la cinétique d'apparition des produits de la radiolyse ; soit par l'action du glutaraldéhyde qui par la polymérisation qu'il réalise est capable d'agir positivement sur la stabilité : on étudie dans ce cas comment sont modifiées la structure et les propriétés des hémoglobines polymérisées. La radiolyse de l'Hb réduite intra globulaire conduit à la formation d'un composé ferrique : celle de l 'Hb02 montre qu'en dehors de ce dernier composé (stade terminal de la dénaturation) il se forme de la déoxyhémoglobine, de la méthémoglobine, des hémi- et des hémochromes. La radio dissociation d'Hb02 n'avait jamais été observée puisque jusqu'alors les irradiations avaient été réalisées en solutions aqueuses. La polymérisation stabilise la globine et évite la formation d'hémochrome en limitant le mouvement de celle-ci. Les modifications des spectres Mössbauer des formes polymérisées l'hémoglobine s'interprètent par un transfert de charge entre le fer et l'oxygène et la diminution de la barrière de potentiel opposée à la rotation de 02. Les spectres RPE montrent que la polymérisation entraîne une diminution de la distance totale (F8His)N-Fe-NO et probablement une sortie du fer du plan de l'hème. Ces modifications de structure sont corrélées avec celles des propriétés fonctionnelles de l'hémoglobine et sont compatibles avec une ouverture de la poche de l'hème ainsi que le montre la renaturation par la polymérisation, de méthémoglobine dénaturée en hémochrome<br>The haemoglobin stability has been led through the action of agents capable of modifying it, that is to say either by denaturing agents (RX), and then we have studied the nature and the kinetics of the radiolysis products apparition, or by glutaraldehyde action which can work positively on the molecule by the polymerisation it realizes : we'll study with these cases the way polymerized haemoglobins properties and structure are modified. The intraglobular reduced Hb radiolysis leads to the formation of a ferric compound Hb02 which shows that apart from this last compound (denaturation ultimate state) deoxyhaemoglobin, methemoqlobin, hemi and haemachromes take form. Hb02 radio dissociation had never been observed since, until now, irradiation had been realized in aqueous solutions. Polymerisation stabilizes the globine and avoids haemachrome formation in limiting the globine movement. The polymerized haemoglobin forms Mössbauer spectra are explained by a charge transfer between iron and oxygen, and potential barrier diminution opposed to 02 rotation. The RPE spectra show that polymerisation introduces a diminution of the total distance (F8His)N-fe-NO with probably the iron leaving the heme plane. These structures modifications are correlated with those of haemoglobin function properties. They are compatible with the heme pocket opening as it is shown by the regeneration by polymerisation of methemoglobin denatured in hemichrome
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Janvier, Pascal. "Action d'anions organiques et minéraux sur des composés bidimensionnels de type FeOCl." Nantes, 1988. http://www.theses.fr/1988NANT2020.
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Des réactions d'insertion de molécules ou de métaux alcalins sont possibles dans les oxyhalogenures bidimensionnels. Cette structure permet également la réalisation de réactions topotactiques par la substitution de cl par des molécules organiques possédant un ou deux groupements nucléophiles. Dans ce cas, des relations de greffage ou de pontage donnent croissance à de nouveaux composés lamellaires qui sont décrits. Proposition d'une attribution des bandes ir. Etude Moessbauer entre 4,2 et 300 k. Des molécules inorganiques telles que csf ou rbf peuvent aussi être employées afin de substituer cl par f dans feocl et vocl. Structures des matériaux obtenus et relations entre ces structures et leurs conditions d'existence.
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Castelein, Olivier. "Influence de la vitesse du traitement thermique sur le comportement d'un kaolin : application au frittage rapide." Limoges, 2000. http://www.theses.fr/2000LIMO0036.
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Rabah, Hamid. "Etudes par spectrométrie Mössbauer et calculs d'orbitales moléculaires de complexes organofers bisandwichs pontés à valence mixte 17-18 électrons." Le Mans, 1990. http://www.theses.fr/1990LEMA1011.
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L'étude Mössbauer des complexes organofers à valence mixte dérivés du biferrocène par la présence de pinces - (CH2)3 - montre un comportement délocalisé contraire à celui de la plupart des systèmes non pincés. Nous avons calculé par le modèle d'Orbitales Moléculaires S. C. C. -X (Self Consistent Charge and X) la variation d'énergie de la molécule en fonction de la déformation selon le mode de « respiration » ; ces calculs réalisent une adaptation du modèle P. K. S. (PIEPHO, KRAUSZ et SCWATZ) à un cas de dégénérescence électronique. Nous montrons que le mécanisme de localisation nécessite que la H. O. M. O. (Highest Occupied Molecular Orbital) soit une combinaison des orbitales atomiques peu couplées. Le champ de ligandes et sa symétrie jouent un rôle important vis-à-vis de cette condition. Dans les composés étudiés, nous montrons que deux mécanismes empêchent la localisation : - l'effet de la pince sur le champ de ligandes; - l'effet de la pince sur la fréquence du mode de « respiration ».
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Hilaire, Sandrine. "Etude de la stabilisation des hauts degrés d'oxydation des actinides." Paris 11, 2005. http://www.theses.fr/2005PA112031.
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Les actinides du début de série, de l'uranium au curium, peuvent exister sous des degrés d'oxydation pouvant aller de +III jusqu'à +VII. Les propriétés des orbitales 5f permettent la formation d'un système de liaison où les oxygènes se placent en trans par rapport au métal en comparaison du placement en cis des pour les éléments d. En effet, elles sont accessibles en énergie et peuvent, faire parti des orbitales de valence. Dans la suite de la série, les orbitales 5f sont moins accessibles en énergie et la stabilité de la structure actinyle décroît. Dans le but d'étudier ce comportement, une étude des structures électronique et géométrique de composés actinyles combinée à une étude théorique a été effectuée : - une modélisation de la géométrie et des fréquences de vibration de composés du type AnO2L2n+(H2O)3 (An= U(VI) 5f0, Np(V) 5f2, Np(VI) 5f1 and Np(VII) 5f°, L=CI-, Br-, F-, CO32- and OH-) ont été effectués en utilisant des méthodes de DFT sur les logiciel Gaussian et ADF. Les occupations et les compositions orbitalaire ont été essentiellement étudiées ; - des complexes hydroxydes, carbonate et oxalate de Np(V) et Np(VI) ont été synthétisés afin d'être caractérisés électroniquement par des mesures vibrationnelles, de susceptibilité magnétique, de spectroscopie photoélectronique et Mössbauer ; - l'étude sur les complexes uranyles s'est focalisée sur les composés organométtaliques UO2Cl2(THF)3, UO2(OPPh3)4(Otf)2 et UO2(OTf)2 exhibant des liaisons au caractère plus covalent dans le plan équatorial<br>Early actinides (U, Np, Pu, Am) in a high oxidation state show a particular linear structure in bonding with pi-donor ligands (O, NR,. . . ). The diminution of the charge on the metallic centre due to the electronic donation from the equatorial and axial ligands allow the existence of high oxidation states for the light actinide. The particularity of the actinide stands in the fact that An 5f orbitals can take part in chemical bonding because of a partial delocalisation. In order to understand this behaviour, a study of the electronic and the geometric structure is undertaken using both theorical and experimental approaches : - Modelling of geometry and IR vibrational frequencies of compounds with formula AnO2L2n+(H2O)3 (An= U(VI) 5f0, Np(V) 5f2, Np(VI) 5f1 and Np(VII) 5f°, L=CI-, Br-, F-, CO32- and OH-) were performed by the density functional theory (DFT) using Gaussian and ADF software. Bond population and molecular orbitals composition were essentially studied. - Hydroxide, carbonate and oxalate of Neptunium (+V) and (+VI) were synthesized with the aim to study the electronic properties by different experimental way: magnetism susceptibility (SQUID), Mossbauer, XPS measurements and vibrationals spectroscopy's. - Uranium studies are focused on the water free compounds UO2Cl2(THF)3, UO2(OPPh3)4(Otf)2 and UO2(OTf)2, exhibiting more covalent bonds in the equatorial plane
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Muller, Johanna. "Etude électrochimique et caractérisation des produits de corrosion formés à la surface des bronzes Cu-Sn en milieu sulfate." Phd thesis, Université Paris-Est, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00492692.
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Les mécanismes de formation et de croissance des films d'oxydes à la surface des bronzes Cu-Sn sont encore peu connus. Dans ce contexte, cette étude a pour objectif de lever l'ambiguïté concernant la nature, la structure et la localisation des produits de corrosion formés à la surface des bronzes. Pour cela des électrodes de bronze ont été élaborées, mises en forme, puis oxydées par immersion et par polarisation anodique en milieu sulfate à 10 2 mol.L-1. Les espèces ainsi formées en surface sont ensuite réduites en mode galvanostatique. Les courbes font apparaître des paliers caractéristiques des réactions électroniques qui opèrent à l'électrode. Les valeurs de potentiel correspondant aux différents paliers sont comparées à celles obtenues sur des composés modèles. Cette étude comparative permet d'attribuer certains paliers à certains composés mais pas tous.Pour compléter l'identification, la diffraction des rayons X, la spectroscopie Mössbauer et la micro-spectrométrie Raman ont été mises en œuvre afin d'observer la présence d'oxyde d'étain (+ IV) en plus des composés du cuivre. La spectroscopie d'électrons Auger et la spectroscopie de photoélectrons X (XPS-AES) ont permis une analyse en profondeur des films par érosion progressive de la surface, qui a révélé qu'en premier lieu un film d'oxyde d'étain se forme à la surface de l'alliage Cu-Sn et, qu'ensuite, une couche d'oxyde de cuivre croit à l'interface oxyde/électrolyte. Les observations effectuées par microscopie électronique en transmission (MET) confirment ces résultats. Dans un second temps, les techniques électrochimiques conventionnelles, et plus particulièrement la spectroscopie d'impédance électrochimique, ont été utilisées afin d'identifier la structure des couches ainsi que les processus mis en jeu lors de l'oxydation. Elles ont permis d'en déduire un mécanisme réactionnel d'oxydation possible
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Villevieille, Claire. "Matériaux d'insertion et/ou de conversion comme nouveaux matériaux d'electrodes négatives pour batteries Lithium-ion." Montpellier 2, 2009. http://www.theses.fr/2009MON20147.
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Le travail de thèse présenté dans ce mémoire, est consacré à l'étude de deux nouvelles familles d'électrode négative pour batteries Li-ion : les antimoniures de métaux de transition Fe1-xNixSb2 (x= 0 ; 0. 5 ; 1) et un oxyde de titane de type ramsdellite (Li2Ti3O7) de formulation modifiée. L'objectif de cette étude est d'identifier et de comprendre les mécanismes de réaction lors du cyclage de la batterie de ces deux familles de matériaux. Les propriétés physicochimiques de ces deux familles de composés sont très différentes, ce qui implique des comportements électrochimiques vis-à-vis du lithium et des domaines d'application également très différents. Des techniques de caractérisation complémentaires (diffraction des rayons X, spectroscopie Mössbauer, diffraction des rayons en température…. ) ont permis de parfaitement décrire les phases de départ ainsi que les phases formées lors du cyclage. Les mécanismes de réactions électrochimiques mis en évidence sont soit de type « insertion » (solution solide dans les ramsdellites) de type biphasé (réaction spinelle ↔ NaCl) et dans certains cas formant des phases intermédiaires non décrites dans la littérature (LixNiSb2, ou Li4Fe0. 5Sb2), soit du type « conversion » (LixNiSb2 --> 2Li3Sb + Ni°). La réversibilité, la cinétique, la stabilité des intermédiaires de ces divers mécanismes conditionnent les performances de la batterie<br>The thesis work, presented in this manuscript, is devoted to the study of two new families of materials used as negative electrode in Li-ion batteries : the antimonides transition metals Fe1-xNixSb2 (x= 0 ; 0. 5 ; 1) and a modified titanium oxide ramsdellite (Li2Ti3O7). The aim of this study is to identify and understand the electrochemical mechanism during the cycling of the battery. The both properties and electrochemical performance of these two negative electrode families are very different, implying electrochemical behavior and application fields totally different. Several complementary experimental techniques (X-Ray Diffraction; Mössbauer Spectroscopy, …) have been used in order to describe the starting materials and the phases obtained during the cycling. The mechanisms of the electrochemical reaction are either insertion (solid solution type inside ramsdellite materials) biphasing-type (reaction spinel ↔ NaCl), with sometimes formation of intermediate phase never described in the literature (LixNiSb2, or Li4Fe0. 5Sb2), or “conversion”-type (LixNiSb2 --> 2Li3Sb + Ni°). Reversibility, kinetic and stability of intermediate phases are primary to control the performance of the battery
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Darracq, Stéphane. "Contribution à l'étude des corrélations entre stœchiométrie, structure, liaison chimique et propriétés physico-chimiques de perovskites oxygénées renfermant un élément 3d à un degré d'oxydation inusuel (Cu(III), Cu(IV), Fe(IV))." Bordeaux 1, 1993. http://www.theses.fr/1993BOR10564.
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Ce mémoire concerne l'influence d'un degré d'oxydation inusuel d'un élément de transition (Cu(III), Cu(IV), Fe(IV)) sur les propriétés physico-chimiques des réseaux oxygènes dérivés de structure perovskite. Les différentes structures du composé du cuivre trivalent LaCuO3 (formes basse et haute pression) ont été étudiées. Le rôle de plusieurs facteurs sur les propriétés physiques de ce matériau a pu être mis en évidence, en particulier: 1) l'accroissement de la covalence moyenne de la liaison Cu-O dû à la stabilisation de la valence mixte Cu(III)/Cu(IV) obtenue par substitution du Sr au La; 2) la distorsion structurale induite par substitution de l'yttrium au lanthane; 3) la pression d'oxygène de synthèse. La seconde partie de ce travail permet, au travers d'une étude Mössbauer par sonde diamagnétique locale (119Sn), d' expliquer le mécanisme de dismutation du fer tétravalent au sein d'un réseau perovskite AFeO3 (A=Ca, Sr)
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Randrianantoandro, Nirina. "Modélisation et simulation des trajectoires d'électrons de haute énergie utilisées en C. E. M. S, construction d'un appareil C. E. M. S. Et applications : mesures sur un ruban métallique amorphe." Le Mans, 1991. http://www.theses.fr/1991LEMA1015.
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Des études menées simultanement en spectrometrie mossbauer en transmission et en réflexion sur des rubans métalliques amorphes traités à differentes températures ont montré d'une part que les surfaces se cristallisent avant le cur et d'autre part que les processus de cristallisation différent selon les faces. Ceci peut s'interpreter par une différence de structure (topologie et/ou chimique) à travers l'épaisseur du ruban à l'état brut de trempe, induite au cours du processus de solidification rapide. Parallelement l'évolution de la texture magnétique observée montre que l'état des contraintes en surface gouverne celui de l'ensemble du ruban. Pour mieux apprécier les profondeurs analysées par i. C. E. M. S. Et pour mieux comprendre le mécanisme de transfert des électrons de conversion (5-15 kev), témoins de l'absorption résonnante, nous avons mis en oeuvre deux methodes de simulation décrivant les trajectoires électroniques dans un matériau homogène. Les deux algorithmes reposant sur le modèle de perte d'énergie continue de Bethe (1933) différènt selon la manière avec laquelle on décrit l'évolution de l'électron à travers la matière; le premier est basé sur un critère géometrique, le second énergetique. En plus de la fonction de transfert, cette derniere methode permet d'accéder directement à des informations utilisables pour interpreter des spectres obtenus par d. C. E. M. S. (differential conversion electron mossbauer spectroscopy), telles la distribution en énergie de sortie et la distribution en profondeurs d'émission. Les résultats exposés dans ce travail sont comparables avec ceux résultant de simulations proposées par liljequist et al.
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Beji, Zyed. "Synthèse par chimie douce et caractérisation de poudres et de films nanocristallins de ferrites mixtes de Ni - Zn : études des propriétés magnétiques statiques." Paris 7, 2008. http://www.theses.fr/2008PA077203.
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Les ferrites Ni-Zn sont des matériaux importants pour les applications fréquentielles. La préparation de ces matériaux sous forme de films et la compréhension de leurs propriétés magnétiques statiques en relation avec leur structure et leur microstructure constituent une étape primordiale pour la maîtrise de leurs propriétés magnétiques dynamiques. Des poudres et des films nanocristallins Ni ₁₋xZnxFe₂O₄ ont été préparés par le procédé polyol. L'optimisation des conditions de synthèse nous a permis d'obtenir des particules fines et monodisperses, ainsi que des films nanocristallins d'épaisseur micrométrique. La structure nanocristalline des films est confirmée par diffraction X et par microscopie électronique. La caractérisation structurale des films et des nanoparticules de Ni ₁₋xZnxFe₂O₄montre une répartition des cations dans la maille spinelle différente de celle thermodynamique stable. Après un traitement thermique à 400°C un retour progressif à la structure thermodynamique stable est observé. L'étude des propriétés magnétiques de ces poudres et ces films montre que ceux-ci sont superparamagnétiques à température ambiante. Alors que l'aimantation des poudres est proche de celle des matériaux massifs, celle des films est faible. Cette différence dans les propriétés magnétiques est attribuée à la densification des films par la formation d'interfaces entre les nanoparticules déposées sur le substrat lors de la pulvérisation du sol utilisé ainsi qu'à l'apparition d'un comportement coopératif. Un traitement thermique à 400°C peut participer à l'amélioration des propriétés magnétiques des films. Malheureusement dernier entraîne une forte instabilité morphologique<br>Ni-Zn soft ferrite thin films are promising materials for many applications in the hyperfrequency field. The preparation of nanocristalline films based on these materials and the comprehension of their static magnetic properties related to their structure and microstructure are primordial to control their dynamic magnetic properties and consequently, to integrale them, in an optimized way, as miniaturized devices. Ni₁₋xZnxFe₂O₄ powder and films have been prepared by the polyol method. Synthesis optimization allowed us to have fine and monodispersed nanoparticles. Films of micrometric thickness were obtained as well. Nanocristalline film structure was confirmed by X ray diffraction and also by transmission electronic microscopy. EXAFS and Mössbauer experiments conducted on the as-produced powders and films show that their structure is different from the thermodynamically stable one. Magnetic studies of the powder and the Ni ₁₋xZnxFe₂O₄ films showed that they present a superparamagnetic behaviour at room temperature. While powder magnetization was relatively high and close to bulk materials, film magnetization was low. This behavior was due to the film densification with interface formation between the nanocristals (such as grain boundaries) and also to the installation of cooperative phenomena. Our study proved that the thermal treatment does not take part in the improvement of the film magnetic properties
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Potin, Yves. "Spectrométrie Mössbauer in situ : application a l' étude de perovskites non-stoechiométriques et de fluorures d'étain." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1986. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00204092.
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Mise au point d'un appareillage permettant des études in situ de réactions solide-gaz dans une large gamme de températures; étude de différentes phases du système SrFeO3-y(y = 0,5-1) en fonction de la température et de la pression partielle d' oxygène; étude des composes du système SnF2 - SnF4 et établissement d' une corrélation entre les paramètres Mössbauer et les propriétés structurales.
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Chen, Tung-Ho. "Etudes physico-chimiques des jades chinois." Versailles-St Quentin en Yvelines, 2005. http://www.theses.fr/2005VERS0017.
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Physico-chimiques de la néphrite. La connaissance acquise peut apporter des éléments de réponse aux questions soulevées par les jades archaïques chinois tels que leur provenance, leur authenticité, ou leur traitement par chauffage A l'aide des spectrométries Raman, Mössbauer, XANES par synchrotron et PIXE, nous avons cherché à préciser la distribution des cations, et plus particulièrement, celle du fer, dans la néphrite. En effet, la distribution des cations est une clé pour répondre aux questions sur l'origine, l'effet du chauffage, l'origine de la couleur et éventuellement sur l'altération du jade L'étude sur l'effet du chauffage a permis d'observer plusieurs phénomènes et leurs mécanismes ont été mis en évidence. Nous avons ainsi montré que le phénomène oxydation-déshydrogénation peut fournir des indices pour savoir si un jade a été chauffé ou non. En outre, une corrélation entre la stabilité et la distribution du fer dans la néphrite a été établie. Nous avons aussi mis en évidence que l'effet de l'irradiation par rayons X peut également provoquer l'oxydation du fer et donc modifier sa couleur. Des jades du musée Guimet ont été également étudiés dans ce travail. Les résultats obtenus montrent que la plupart des jades du Néolithique sont en néphrite. Comme l'origine de certains jades reste encore à déterminer, la distribution des cations peut fournir un nouveau critère de la provenance. Cette étude a permis d'établir un protocole analytique et une première base de données géochimique de jades archéologiques a été constituée<br>This study of Chinese jades aimed at deepening our knowledge of physico-chemical properties of nephrite. The knowledge obtained is helpful to address issues concerning Chinese archaic jades in art and archaeology such as provenance, authentication, or treatment by heating With the help of PIXE, Raman, Mössbauer, and XANES spectrometry, we have clarified the cation distribution, and in particular, the iron distribution. In fact, the oxidation state and the position of iron in nephrite are keys factors for answering questions about provenance, heating effect, origin of colour, and occasionally alteration of jades. The study of heating effect has allowed us to observe many phenomena and their mechanisms have been revealed. We have shown that the oxidation-dehydrogenation phenomenon can be used to know whether a jade has been heated or not. Besides, a correlation between the stability and iron distribution in nephrite has been established. We have also shown that X-rays irradiation effect can induce an iron oxidation in the nephrite and hence modify its colour. A set of jade artefacts from the collections of Guimet museum have also been studied in this work. The results obtained show that most of the Neolithic jades are made of nephrite, despite their varied appearances. Whereas the provenance of certain jades remains to be determined, the cation distribution provides a new provenance criterion. This study allowed us to develop an analytical protocol and to establish a first geochemical database on archaeological jades
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Kim, Seung-Joo. "Synthèse de nouveaux oxydes du nickel et du palladium trivalents de structure perovskite et étude des phénomènes électroniques au sein du réseau." Bordeaux 1, 2001. http://www.theses.fr/2001BOR12470.
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Les oxydes de structure perovskite ANi03 (A = terre-rare) renfermant le nickel trivalent à spin faible (t2g6eg1) sont le siège de phénomènes électroniques particuliers (transfert de charge, dismutation, transition isolant --> métal ou conduction métallique). Afin d'évaluer le rôle de la liaison chimique A-0 sur ces phénomènes la phase TINiO3 a été préparée sous hautes pressions d'oxygène et caractérisée. En outre, pour les phases ANi03, le phénomène de dismutation de Ni(III) (A3+= terres rares de petite taille ou TI3+) ainsi que les propriétés magnétiques des phases ANiO3 pour les terres rares de plus grande taille (Nd, Sm) ont été confirmés par spectroscopie Mossbauer en utilisant la sonde 57Fe. En outre la phase LaPd03 [Pd(III)] présentant la même configuration t2g6eg1 a été préparée pour la première fois. Son étude a montré l'influence de l'accroissement de covalence de Ni(III)-O à Pd(III)-O sur les propriétés des perovskites oxygénées.
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Marincea, Stefan. "Cristallochimie et propriétés physiques des borates magnésiens des skarns de la province banatitique de Roumanie." Grenoble INPG, 1998. https://theses.hal.science/tel-01027512.
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L'étude apporte des nouvelles données sur les borates magnésiens de cinq gites de skarns de Roumanie : Baita Bihor, Pietroasa, Ocna de Fier, Masca-Baisoara et Cacova Ierii. Les aires de skarn sont developpées autour des intrusions calco-alcalines d'âge crétacé supérieur - paléogène, connues sous le nom collectif de banatites. Les borates qui ont été identifiés, à savoir la ludwigite, la kotoite, la szaibelyite, la suanite et la fluoborite sont caractéristiques d'une association géochimique très connue, Mg-B-O±Fe. Les minéraux de chaque occurrence ont été minutieusement analysés en utilisant la diffractométrie des rayons X sur poudres, l'absorption infrarouge, l'étude thermique, l'analyse chimique par voie humide et à la microsonde électronique. On peut distinguer deux types d'associations géochimiques : l'une riche en fer, à Ocna de Fier, Cacova Ierii, Masca-Baisoara et l'autre déficitaire en cet élément, à Baita Bihor et Pietroasa. La cristallisation des borates a eu lieu à des températures comprises entre 300°C et 650°C pour des pressions comprises entre 0,6 et 3 kb. Toutes les espèces sont remarquablement homogènes du point de vue chimique et optique et extrêmement riches en magnésium. La ludwigite montre un comportement superparamagnétique et un puissant effet d'anisotropie magnétique de forme. Elle est inerte thermiquement jusqu'à 1000°C. Une ludwigite alumineuse a été identifiée à Pietroasa et une kotoite ferreuse à Cacova Ierii. L'occurrence de la fluoborite est restreinte aux associations riches en fluor et bore de Baita Bihor, tandis que la suanite préfère les systèmes pauvres en fer de Baita Bihor et Pietroasa. Fe²⁺ est le principal substituant du magnésium dans toutes les espèces de borates analysées. La szaibelyite renferme usuellement des faibles teneurs en fluor et sa maille élémentaire comporte deux vibrateurs hydroxyles. La déshydratation thermique de la szaibelyite se produit à 650-670°C, quand elle passe en Mg₂B₂O₅ monoclinique<br>The present study intends to obtain reliable data on magnesian borates from five skarn deposits in Romania: Baita Bihor, Pietroasa, Ocna de Fier, Masca-Baisoara and Cacova Ierii. These occurrences are typically related to metasomatic areas developed around calc-alkaline intrusive bodies of Late Cretaceous - Paleogene age, which are called by the collective term "banatites", firstly used by von Cotta (1864). The magnesian borates which were identified, namely the ludwigite, the kotoite, the szaibelyite, the suanite and the fluoborite are characteristic for a wellknown geochemical association, the Mg-B-O±Fe one. Minerals from each occurrence were subject to minute analytical investigation including X-Ray powder diffraction, infrared, thermal, electron microprobe and wet-chemical analyses. The thesis offers a good opportunity for a more fully crystallochemical and paragenetical characterization of the five mineral species and also for a desirable comparison with worldwide occurrences
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Cherifi-Khodjaoui, Kheïra. "Caractérisation et propriétés magnétiques du système multicouche gadolinium/fer." Nancy 1, 1993. http://www.theses.fr/1993NAN10111.
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La première partie de ce travail est consacrée à la méthode d'élaboration et à la caractérisation des multicouches gd/fe, elle a été étendue aux systèmes tb/fe et er/fe. Les échantillons ont été obtenus par évaporation sous vide sur un substrat contrôle en température. La caractérisation a été abordée par diffraction des rayons x aux grands et aux petits angles, par spectroscopie Mossbauer et par mesure de résistivité électrique in situ. La nature de l'interface ainsi que les structures cristallines ont été étudiées en fonction de la température de dépôt et des épaisseurs des couches individuelles. La seconde partie présente les propriétés magnétiques du système gd/fe. Les mesures magnétiques mettent en évidence 4 états: gadolinium-aligne, fer-aligne, twiste et état a. La stabilité de ces phases a été trouvée dépendante de paramètres géométriques (épaisseur des couches, nombre de doubles et nature des couches extérieures), de la température et du champ extérieur. Des diagrammes de phases (h, t) ont été établis expérimentalement. Des températures de compensation ont été mises en évidence également. Ces états magnétiques ont été confirmés, à l'échelle microscopique, par diffraction de neutrons polarisés. En particulier, il a été observé que la diffusion avec retournement de spin est absente lorsque le système est dans des états alignés alors qu'elle est importante lorsqu'il est dans un état twiste
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Liu, Qiang. "Synthesis, characterization and investigation on the magnetic and electronic structure of strontium iron oxides." Thesis, Bordeaux 1, 2013. http://www.theses.fr/2013BOR14772/document.
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Les diverses perovskites de strontium-fer présentent de très fortes corrélations entre la structurecristalline et les phénomènes d’ordre de lacunes d’oxygènes, de charge, de spin et d’orbitales. Danscette thèse, nous avons réalisé une étude systématique des relations entre les ordres de charges etles ordres de spins selon les différents environnements cristallographiques rencontrés pour lescations Fe3+ et Fe4+ dans la phase Sr4Fe4O11, pour le cation Fe3+ dans les phases Sr3Fe2O6 et Sr2Fe2O10et pour le cation Fe2+ dans la phase SrFeO2. Les synthèses des phases polycristallines furent réaliséesvia des voies « solide » ou « sol-gel » en complément de la synthèse de cristaux préparés à l’aide d’unfour à image à fusion de zone verticale pour les phases Sr4Fe4O11 et Sr2Fe2O10. La qualité cristalline etchimique des oxydes fut contrôlée par diffraction de rayons X sur poudre et spectroscopieMössbauer alors que l’étude de la structure électronique de chaque phase a été réalisée à l’aide despectroscopie d’absorption de rayons X. Finalement, les structures magnétiques des phases Sr3Fe2O6et Sr4Fe4O11 sont aussi présentées<br>The relationship of the crystallographic, magnetic, and electronic structure have long been of highinterest in research. Strontium iron oxides have structural, charge, spin, and orbital degrees offreedom, and thus give rich information to study for the condensed matter scientists. In this thesis,we have systematically studied the strontium iron oxides based on the freedom of the iron charge:Fe3+ and Fe4+ mixed valence compound SrFeO2,75 , Fe3+ compound Sr3Fe2O6 and SrFeO2,5 with differentcoordination around Fe3+ and Fe2+ compound SrFeO2. The synthesis of the polycrystalline compoundsare through either solid state reaction or sol-gel method. Single crystals of SrFeO2,75 and SrFeO2,5have been prepared by floating zone furnace. The purity of all the compounds is checked by lab x-raydiffraction and Mössbauer spectroscopy. Electronic structures have been studied by x-ray absorptionspectroscopy for all these compounds. Special efforts have been used to investigate the magneticstructure of SrFeO2,75 and Sr3Fe2O6
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Navas, Hugo. "Mécanismes de croissance des nanotubes de carbone étudiés par spectroscopie Raman in situ et ex situ." Thesis, Montpellier 2, 2013. http://www.theses.fr/2013MON20048/document.
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Ce travail expérimental porte sur l'influence des paramètres de synthèse de nanotubes de carbone par CVD sur leurs caractéristiques structurales. Cette étude repose sur des analyses ex situ et in situ par spectroscopie Raman d'échantillons synthétisés sous diverses conditions de croissance. Une étude sur des films de cobalt oxydés a montré qu'il existe une variation de la pression seuil pour la croissance de nanotubes de carbone en fonction de l'épaisseur de cobalt que nous proposons d'attribuer à une pression seuil de réduction des particules.Une étude des bandes D et G' nous a permis d'attribuer les composantes basses fréquences aux nanotubes mono-feuillets et les composantes hautes fréquences à des espèces carbonées co-produites lors de la synthèse. Cette nouvelle approche a permis une étude plus fine des défauts et la proposition d'un modèle de création des défauts dans les nanotubes synthétisés par CVD. Enfin, une étude systématique des RBM nous a permis de mettre en évidence des processus favorisant la croissance de nanotubes mono-feuillets de petits ou de moyens diamètres. Ainsi, le contrôle de l'épaisseur de catalyseur, de la nature du précurseur carboné, de sa pression partielle ou encore de la température de synthèse permet de contrôler la distribution en diamètre des nanotubes mono-feuillets<br>This experimental work deals with the influence of CVD growth parameters on carbon nanotube structural properties. The study is based on in situ and ex situ Raman spectroscopy on samples synthesized under various conditions of growth. A work on oxidized cobalt films showed that the threshold pressure for nanotube growth depends on the thickness of the cobalt film. We assign this pressure to a threshold pressure of reduction. A study of the D-band and G'-band allowed to assign low-frequency components to SWNT and high-frequency components to carbonaceous co-products of synthesis. This new approach allowed a fine study of defects which led to a model for defect creation in SWNT grown by CVD. A systematic study of RBM showed the processes leading to the preferential growth of small- or medium-diameter SWNT. Thus, control of catalyst thickness, of carbonaceous precursor nature and partial pressure or of synthesis temperature allows to control the diameter distribution of SWNT
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El, Yamani El Mustapha. "Étude de certaines propriétés de systèmes spinelles magnétiquement désordonnés et comparaison au comportement des petites particules." Paris 11, 1988. http://www.theses.fr/1988PA112221.
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Étude de l'oxyspinelle de chrome dilué avec du gallium et du thiospinelle de chrome dilué avec de l'indium par effet Moessbauer et susceptibilité non linéaire. Les paramètres hyperfins sont obtenus à partir de l'effet Moessbauer. Les diagrammes de phase sont traces. La variation de la décomposition quadripolaire a été expliquée par un modèle simple à partir du champ cristallin responsable des distorsions existantes
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Hérold, Claire. "Recherches sur la réduction des composés d'insertion du graphite avec les chlorures de fer III et de cobalt II par les métaux alcalins lourds en phase vapeur." Nancy 1, 1991. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_1991_0068_HEROLD.pdf.
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La première partie est une analyse des travaux antérieurs (une centaine) qui sont résumés dans des tableaux récapitulatifs. Le travail expérimental consiste en la réduction du trichlorure de fer et du déchlorure de cobalt insérés dans le graphite. Ces composés ont été complètement réduits par les métaux alcalins lourds en phase vapeur entre 100 et 300. L'emploi d'un graphite précurseur formé de particules monocristallines (diamètre moyen 10, épaisseur inferieure à 0,1 micron) facilement orientables sur un support plan, et l'association de techniques variées ont permis la description des produits réduits. Chaque particule contient une série de domaines de composition et de structure différentes: graphite pur, domaines contenant des nodules de fer alpha ou de chlorure alcalin aux cristallites désorientées, domaines où les cristallites de chlorure ont des orientations précises par rapport aux axes cristallographiques de la matrice; enfin domaines contenant du fer intercale, dont les mailles planes dépendent de la nature du réducteur: ces différentes mailles évoluent par recuit vers une maille carrée unique de paramètre 348 pm, que l'on retrouve pour le cobalt. L'influence très nette de la nature du réducteur sur la structure des produits de réduction explique au moins en partie les différences existant dans la littérature pour la réduction d'un même chlorure intercale.
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CHOLLEY, THIERRY. "Etude de la redispersion de phases bimetalliques a base de platine supportees sur alumine chloree ou neutralisee." Paris 6, 1997. http://www.theses.fr/1997PA066048.
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La redispersion par oxychloration des phases platine-etain supportees sur alumine a fait l'objet de ces travaux. L'influence de parametres tels que la neutralisation du support par le potassium, la nature des phases platine-etain et la taille des particules a ete examinee. L'utilisation de precurseurs organometalliques a permis un controle optimum de la preparation et de la croissance des particules des systemes de depart. La caracterisation de ces systemes par tpr, xps, spectroscopie mossbauer, xanes et exafs a apporte une meilleure comprehension des phenomenes regissant la reductibilite de l'etain. Le frittage a ete etudie, montrant que seuls le platine et l'alliage platine-etain peuvent fritter, alors que les oxydes d'etain sont fortement stabilises par le support. De facon similaire, il est montre que l'oxychloration de ces catalyseurs entraine la redispersion du platine et de l'alliage platine-etain seuls. Un schema de redispersion par extension d'un film d'oxychlorure de platine et d'une espece oxychlorure mixte platine-etain a ete propose. L'etude par tpr a mis en evidence l'homogeneisation des proprietes de reductibilite des catalyseurs a la suite de l'oxychloration. Enfin, les principaux parametres influants sur la redispersion ont ete degages.
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Rochegude, Patrice. "Métastabilité et équilibre de solutions solides à l'azote étudiés par spectrométrie Moessbauer." Lille 1, 1986. http://www.theses.fr/1986LIL10015.
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Dans la solution Fe-N trempée depuis 1000k, la distribution des interstitiels est métastable. Etude par spectrométrie Moessbauer de l'ordre local des atomes d'azote dans les phases Fe-N hexagonales, cubiques, quadratiques et orthorhombiques après vieillissement à 200° C qui donne lieu à une redistribution des atomes et à la formation de nouvelles phases. Analyse des interactions atomiques
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Lassalle, Maxime. "Structure électronique et propriétés thermoélectriques des skuttérudites." Lille 1, 2000. http://www.theses.fr/2000LIL10201.
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Dans ce travail, nous etudions la structure electronique et les proprietes thermoelectriques des materiaux de structure cristallographique dite skutterudite. Pour cela, nous utilisons un certain nombre de methodes theoriques (d. F. T, liaisons fortes, champ de forces) et d'outils de caracterisation experimentale (spectroscopie mossbauer, x. P. S, x. A. N. E. S). L'etude porte tout d'abord sur la skutterudite simple cosb 3. Un jeu de parametres liaisons fortes est etabli dont l'utilisation peut etre etendu aux autres materiaux de type skutterudite. Une modelisation de la structure de bandes au voisinage de la bande interdite est obtenue. L'ensemble des caracterisations confirme que la description de la structure sous forme d'octaedres distordus et connectes entre eux, formant des anneaux d'antimoines, est plus realiste. Le travail est etendu au compose alliage fe 0. 5ni 0. 5sb 3, obtenu par substitution des atomes de cobalt par des atomes de fer et de nickel. Dans ce compose, une deformation des anneaux d'antimoines est obtenue<br>Les caracterisations experimentales ne revelent aucun ordre apparent dans la repartition des deux metaux de transition. Ce desordre se traduit par la fluctuation des charges portees par les atomes de fer et d'antimoine. Dans le dernier chapitre, nous calculons les coefficients de transport des materiaux sur la base de nos calculs de structure de bandes pour les coefficients de transport d'origine electronique, et a partir d'un modele de champ de forces pour la conductivite thermique de reseau. Nous obtenons une description correcte de la figure de merite et des evolutions de celle-ci en fonction de l'evolution des parametres de la structure electronique. La conductivite thermique de reseau est modelisee pour les composes cosb 3, fe 0. 5ni 0. 5sb 3 et cefe 4sb 1 2 (skutterudite remplie) nous permettant de souligner l'important de souligner l'importance des phonons optiques et des defauts ponctuels (alliages, atomes d'insertion) pour le transport thermique
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Benaïchouba, Bensabeur. "Etude par spectroscopie Mössbauer de molybdates de fer et de cobalt composants de catalyseurs utilisés en oxydation ménagée du propène." Lyon 1, 1991. http://www.theses.fr/1991LYO10010.
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Des molybdates mixtes fe#xco#1##xmoo#4 ont ete prepares et etudies. La drx suggere la formation de varietes alpha et beta (fe, co)moo#4. La spectroscopie mossbauer du #5#7fe en transmission et du #5#7co par emission a permis de suivre les modifications electroniques et structurales en fonction de la teneur totale en fer. En rgn du #5#7fe, les separations quadrupolaires permettent de mettre en evidence une soluton solide d'ions fe#2#+ dans beta comoo#4 aux faibles et moyennes teneurs, et aux fortes teneurs une phase beta femoo, majoritaire tres peu perturbee par la substitution d'ions co#2#+. Les sites fe#3#+ apparaissent en solution solide dans comoo#4, en solution solide et a sa surface, en solution solide et en molybdate ou oxyde ferrique pour les faibles, moyennes et fortes teneurs en fer respectivement. La rgn d'emission du #5#7co confirme l'existence de fe#2#+ en solution solide et montre que la structure de beta comoo#4 est plus dissymetrique que celle de beta femoo#4. La rgn de #5#7fe in situ montre que le cobalt protege les fe#2#+ de l'oxydation et le bismuth protege les fe#3#+ en solution solide de la reduction. Elle a permis de suivre l'evolution des sites fe#2#+ et fe#3#+ en solution solide en cours de la reaction d'oxydation menagee du propene et de proposer le couple redox fe#2#+-fe#3#+ en solution solide comme site actif
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Beden, Laurent. "Etude spectroscopique in situ de la formation d'oxydes à l'interface électrodes de fer." Poitiers, 1999. http://www.theses.fr/1999POIT2378.
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La formation et la reduction successive du film d'oxydes forme a la surface d'une electrode de fer en milieu koh 0,1 m a ete suivie par differentes techniques spectroscopiques couplees a la voltammetrie cyclique. Deux methodes spectroscopiques reposant sur l'analyse de la lumiere uv-visible reflechie a la surface de l'electrode etudiee ont ete principalement utilisees. Il s'agit de la spectroscopie uv-visible de reflexion differentielle (suvrd) et la spectrometrie a modulation de potentiel (pmrs). Les spectres uv-visible enregistres et les reflectogrammes sont concordants entre les deux techniques et permettent l'identification de certains oxydes en relation avec le potentiel d'electrode sur le voltammogramme enregistre dans les memes conditions. Une attention toute particuliere a ete portee sur la zone transpassive, ou il est montre une activite autre que le degagement d'oxygene. Des travaux recents ont par ailleurs prouve que l'utilisation de la pmrs etait encore plus puissante si l'influence de la frequence de modulation sur la reflectivite de la surface etait analysee. Cette technique, parfois appelee dans la litterature color impedance spectroscopy (cis), a d'abord ete etudiee theoriquement, puis experimentalement dans des cas simples. Il a alors ete etabli qu'il existe une relation entre le changement de reflectivite et l'impedance faradique et que l'exploitation des diagrammes im(r/r) = f(re(r/r)) permet de differencier entre reactions mettant en jeu des especes presentes dans un film forme a la surface de l'electrode et des especes diffusant en solution. La cis a ensuite ete appliquee au cas de l'electrode de fer.
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Zégbé, Grégoire. "Spectroscopie Mössbauer du tellure 125 : application à l'étude structurale de verres chalcogénures d'éléments à paire électronique non liée." Montpellier 2, 1991. http://www.theses.fr/1991MON20184.
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La spectroscopie mossbauer du tellure-125 est developpee pour mettre en evidence l'interet de son application a l'etude structurale de verres chalcogenures d'elements a paire libre comme l'antimoine, l'arsenic ou le thallium. Les substitutions s-te ont ete etudiees dans les systemes s-te, as-s-te et sb-s-te et la spectroscopie mossbauer de #1#2#5te couplees aux techniques classiques de caracterisatioin a permis d'identifier les divers types d'enchainements possibles. Ces resultats sont alors utilises pour decrire la formation de verres dans des systemes plus complexes as#2s#2#,#7#5te#0#,#2#5-sb#2s#3-tl#2s, as#2s#3-sb#2s#2#,#9#0te#0#,#1#0-tl#2 et sb#2s#3-tes#2-tl#2s. L'interet d'utiliser le tellure comme sonde locale mossbauer est alors discutee
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Miché, Colette. "Equilibres redox du fer dans le système Na₂O - Al₂O₃ - SiO₂." Paris 7, 1985. http://www.theses.fr/1985PA07F083.
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Etude chimique et structurale par absorption optique et RPE du couple Fe²⁺/Fe³⁺ dans les verres binaires Na₂O-SiO₂ et ternaires Na₂O - Al₂O₃ - SiO₂: évolution du rapport Fe²⁺/Fe total en fonction de divers paramètres (composition, température), étude structurale de l'évolution des deux états de valence du fer
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Lelias, Marc-Antoine. "Influence d'agents chélatants et du mode de sulfuration sur la structure et l'activité de catalyseurs d'hydrotraitement." Caen, 2008. http://www.theses.fr/2008CAEN2050.
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Ce travail a pour objectif de déterminer l’influence d’agents chelatants et de la procédure de sulfuration sur la structure et l’activité de catalyseurs d’hydrotraitement. L’addition d’agents chelatants comme le Nitrilo Triacetic Acide (NTA) et l’Ethylene Diamine Tetraacetique Acide (EDTA) conduit à une forte augmentation de l’activité catalytique en hydrodésulfuration du thiophe��ne et en hydrogénation de la 2,6-dimethylaniline, qui peut être reliée à une concentration d’atomes de Co en promotion des feuillets de MoS2 plus élevée. L’étude par spectroscopie IR de la genèse de la phase sulfure révèle que le NTA change la vitesse de dépôt des atomes de Co sur les feuillets de MoS2, et l’accessibilité du support. Ceci montre que les agents chelatants augmentent la fraction de Co actif dans le catalyseurs CoMo. Les parallèles entre données spectroscopiques et catalytiques suggèrent aussi des changements dans la structure des sites. La sulfuration sous haute pression augmente le degré de promotion des catalyseurs de type CoMo(P)/Al2O3. La caractérisation par adsorption de CO en utilisant la cellule IR haute pression CellEx a permis d’observer de nouvelles bandes n(CO) à 2094 cm-1 et à 2084 cm-1 qui peuvent être attribuées, respectivement, au CO en interaction avec des sites CoMoS type II, et des sites de type CoMoPS. Enfin, l’étude de catalyseurs de type « industriels » par différentes techniques comme le HREM, le Mössbauer, la spectroscopie IR et des tests catalytiques conduit à une connaissance plus complète de ces systèmes complexes, et à la mise en évidence des forces et limites des différentes techniques de caracterisation<br>The aim of this study was to determine the influence of chelating agents and sulfidation procedure on the structure and activity of hydrotreating catalysts. Addition of chelating agent like Nitrilo Triacetic Acid (NTA) and Ethylene Diamine Tetra-acetic Acid (EDTA) leads to a large increase of thiophene hydrodesulfidation and 2,6-dimethyl aniline hydrogenation activities, that can be related to a higher amount of CoMoS sites. The study of the genesis of the sulfide phase by IR spectroscopy reveals that NTA changes the rate of Co promotion of the sulfide slab and the accessibility of the support. This shows that chelating agents improve the amount of active cobalt in the CoMo catalysts. Parallel between spectroscopic and catalytic data also suggests some changes in the structure of sulfide slabs. The sulfidation under high pressure improves the promotion degree of CoMo(P)/Al2O3 catalysts. The characterization of adsorbed n(CO) in the high-pressure IR CellEx cell reveal the appearance of new CO bands at 2094 and 2084 cm-1 that could respectively characterized “type II” CoMoS sites and “CoMoPS” sites. Finally, study of « industrial » catalysts by characterization techniques as HREM, Mossbauer, IR spectroscopy and catalytic tests leads to a more accurate knowledge of complex systems, and to the definition of the strengths and weaknesses of theses analytical tools
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Iezzi, Gianluca. "Cristallochimie des amphiboles à lithium." Orléans, 2001. http://www.theses.fr/2001ORLE2035.
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Le développement de nouvelles méthodes de micro-analyse, a révélé l'importance des éléments légers dans les minéraux majeurs. Li+, cation de petite taille, peut parfois remplacer Na+, mais fréquemment iremplace Mg2+ en sites octaédriques, ce qui implique des substitutions compensatoires. Les amphiboles présentent plusieurs types de sites susceptibles d'accueillir Li+, selon les mécanismes de substitution indiqués ci-dessus. Malgré une bonne connaissance des relations d'ordre à longue distance (LRO) impliquant Li+, fournie par des échantillons naturels, les relations d'ordre à courte distance (SRO), les conditions de stabilité et les relations avec d'autres groupes d'amphiboles étaient inconnues. Un travail expérimental, en conditions hydrothermales, complété par des études en DRX, et des analyses spectrométriques, IRTF et Mössbauer a permis de combler ce manque, sur deux types d'amphiboles à Li+, la holmquistite, avec Li+ en sites [B], et la leakeite, avec Li+ en sites [C]. Les distributions cationiques dans les différents sites ont été déterminées. Les variables utilisées ont été la composition des systèmes, T, P et fO2. La holmquistite Al n'a jamais pu être obtenue dans les conditions adoptées. Par contre, l'introduction de Fe3+ dans le système stabilise sa structure. . On décrit la ferri-ferroholmquistite, amphibole très ordonnée, avec Li+ en sites [B], Fe2+ en sites [C], et Fe3+ exclusivement en sites octaédriques M(2). Les relations d'ordre à courte distance (SRO), dans les ferri-holmquistites obtenues dans différentes conditions expérimentales, et leur évolution le long du join ferro-magnésien ont aussi été étudiées. Enfin, les relations entre clinoamphiboles sodiques et clinoamphiboles à Mg-Mn-Fe-Li ont été établies. La lacune de miscibilité communément admise entre les deux groupes n'existe pas puisqu'un remplacement complet de Na+ par Li+ en sites [B] a pu être obtenu expérimentalement. Finalement, la spectrométrie IRTF montre que dans la leakeite, Li+ est ordonné en sites M(1,3), en accord avec les données précédemment obtenues sur monocristaux naturels.
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Dufour, Catherine. "Etude des propriétés structurales et magnétiques de multicouches Fe/Si par spectroscopie Mössbauer et diffusion aux petits angles de R. X. Et de neutrons polarisés." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1990. http://www.theses.fr/1990INPL005N.
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Des multicouches fer-silicium ont été fabriquées par évaporation vide et condensation séquentielle de fer et de silicium. Elles ont été caractérisées par résistivité électrique au cours du dépôt et observation des coupes transversales au microscope électronique. Le silicium est toujours amorphe. Le fer est en phase amorphe lorsque l'épaisseur est inférieure à 20 Angströms. Une composante cristalline apparait pour les épaisseurs supérieures. L’ensemble des techniques expérimentales montre qu'une interface importante voisine de 20 angströms existe entre le fer pur et le silicium pur. Cela se manifeste par: 1) l'amortissement rapide des pics de diffusion spéculaire des rayons X aux petits angles; 2) la présence d'une diffusion de rayons X non spéculaire intense; 3) une distribution des paramètres de spectroscopie Mössbauer, avec en particulier présence d'atomes non magnétiques aux interfaces; 4) une évolution angulaire du rapport de Flipping des neutrons polarisés sur les pics de diffraction aux petits angles. Un modèle d'interface à couche de passage et une hypothèse de magnétisme local de type Jaccarino-Walker conduisent à des profils structuraux et magnétiques compatibles avec l'ensemble des résultats expérimentaux. Le modèle théorique de diffusion non spéculaire présente est une extension originale d'études effectuées sur les surfaces et les monocouches. Il devrait être étendu à l'ensemble des systèmes multicouches
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Jullien, Josseline. "Synthèse et catactérisation de complexes à base de fer pour la fonctionnalisation de nanoparticules métalliques." Versailles-St Quentin en Yvelines, 2007. http://www.theses.fr/2007VERS0006.
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La conception de deux familles de systèmes inorganiques moléculaires aux propriétés spécifiques pour la fonctionnalisation de nanoparticules d’or métalliques a été étudiée. Le choix des tétrathiométallates comme ligands à permis de construire une nouvelle série de complexes hétérobimétalliques soufrés. Cette étude a permis d’isoler les premiers complexes trishéteroleptiques du fer de la famille [S2MS2FeX2]2- (M = W, Mo). Une série de nouveaux complexes de fer(III) hexacoordinné a été caractérisée par diffraction des rayons X. Le premier complexe dinucléaire de fer(III) non-héminique ponté par un seul ligand μ-hydroxo a été isolé. La valeur de la constante de couplage antiferromagnétique |J| entre les deux centres métalliques est très inférieure à celle déterminée pour les complexes dinucléaires de fer(III) pontés par un seul groupement μ-oxo. Des calculs DFT ont montré que l’augmentation des liaisons dans l’unité Fe-O-Fe, due à la protonation du pont μ-oxo, est le facteur principal de la diminution de la valeur de la constante de couplage<br>Two series of inorganic molecular compounds was investigated in order to functionalize gold nanoparticles. Tetrathiometalate ions are known to form with early transition metals mutimetal complexes. A series of thionanions was prepared by stepwise substitution of the chloro ligands of the compound [S2MS2FeCl2]2- (M = W, Mo) by isothiocyanate and azide ligands. Then, a series of new iron(III) complexes bearing pentadentate base Schiff ligands was obtained. Furthermore, the first example of an unsupported (μ-hydroxo)diiron(III) non-heme complex has been reported. The |J| value of the antiferromagnetic exchange-coupling constant between the metal centers is significantly smaller than the value determined with unsupported (μ-oxo)diiron(III) complexes. DFT calculations show that lengthening of the Fe-O-Fe bonds, caused by the protonation of the bridge, is the major determinant for the decrease of the coupling constant
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Sriti, Fatima Zohra. "Synthèses, caractérisations structurales et propriétés physiques de doubles pérovskites à base de fer et de molybdène." Caen, 2002. http://www.theses.fr/2002CAEN2017.
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Cette étude est consacrée à la caractérisation structurale et physique de doubles pérovskites dérivées du système Ba2FeMoO6. Quatre systèmes ont été étudiés : Ba2FeMoO6, Ba2Fe1-xMoO6, Ba2FeMo1-xM"xO6 et Ba2-xAxFeMoO6. Le fer dans le composé Ba2FeMoO6 est majoritairement divalent, correspondant donc à des interactions magnétiques de type Fe2+-O-Mo6+. Cependant l'existence d'un équilibre Fe2+ + Mo6+ -- Fe3+ + Mo5+ a permis d'introduire un mécanisme de type double-échange pour expliquer à la fois la métallicité et le ferrimagnétisme de ce composé. Les matériaux Ba2Fe1-xM'xMoO6 (M' : Mn, Zn) présentent généralement un comportement métallique ferrimagnétique. Leur résistivité augmente régulièrement avec x, provoquant un changement du comportement électrique, de métallique à semi-conducteur, associé à une spectaculaire diminution de Tc. Une magnétorésistance intergranulaire (TMR) remarquable de 22% a été observée à 10K et sous 0,2T pour le composé Ba2Fe0,6Zn0,4MoO6. A la même température et sous 7T, la valeur la plus élevée de TMR a été obtenue pour le composé Ba2Fe0,5Mn0,5MoO6 (81%). Par ailleurs, l'étude du sustème Ba2FeMo1-x"xO6 (M" : Re, W, Nb) a révélé des évolutions physiques originales, spécialement pourla série Ba2FeMo1-xRexO6 où la solution solide a pu être réalisée sur tout le domaine [etc]
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Artus, Mathieu. "Synthèse en milieu polyol et caractérisation de nanoparticules de ferrite de cobalt à forte anisotropie magnétique." Paris 7, 2008. http://www.theses.fr/2008PA077244.
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Ce travail cherche à optimiser les propriétés magnétiques de nanoparticules pour des applications dans le domaine du stockage de l'information. La méthodologie de synthèse est basée sur le procédé polyol. Après un résumé sur le magnétisme dans les nanoparticules et une présentation de la méthode polyol, la première partie de ce travail porte sur la synthèse de nanoparticules de ferrite-dé cobalt simple. Les particules synthétisées sont caractérisées sur le plan structural par diffraction des rayons X, MET, XANES et Mössbauer. Les propriétés magnétiques ont été également étudiées, notamment l'influence de la taille sur la température de blocage. Ensuite, pour améliorer la valeur de la température de blocage, des nanoparticules de CoFe₂O₄ dopées aux terres rares à hauteur de 10% ont été préparée. Malheureusement, les propriétés magnétiques, et notamment la température de blocage, ne sont pas celles attendues. Une analyse de la structure locale par spectroscopie XANES, révèle un changement dans la structure locale de la maille spinelle avec une migration des ions Co²⁺ des sites tétraédriques vers les sites octaédriques, provocant la chute de l'anisotropie magnétocristalline. Le dernier chapitre traite de la synthèse de nanoparticules de type cœur/coquille présentant une interaction d'échange. Des particules composites, CoFe₂O₄ /NiO et CoFe₂O₄ /NiO ont été obtenue avec succès. De plus on constate une augmentation de la température de blocage, jusqu'à 100 K, sur les échantillons étudier. Il reste cependant à optimiser le protocole de synthèse et à procéder à des caractérisations supplémentaires pour obtenir de plus ample information sur la structure de ces matériaux<br>This work deals about the enhancement of the magnetic properties of nanoparticles for magnetic data storage. The main synthesis method used, is the forced hydrolysis in polyol medium. After a short description of the magnetism in the nanoparticles and a presentation of synthesis method, the first of the present work concern the size control of the nanoparticles and is influence on the magnetic properties. The obtain product were characterized by différent technique such as the XRD, TEM, XANES, SQUID and Mössbauer. It reveals that, if a continuous variation of the blocking temperature was observed, the local structure of the particles is affected by the size reduction. After, the nanoparticles were doped with rare earth at 10%, in order to increase the value of TB. Various techniques were used to characterize the particles and the chemical composition is closed from the expected one, but the introduction caused a fall of the blocking temperature. This behavior is a consequence of a change in the cationic distribution, the departure of the Co²⁺ ion from the octahedral site to the tetrahedral one cause a loss of magnetic anisotropy. In the last chapter, the synthesis and the characterization of core/shell nanoparticles is describe. The existence of a exchange bias between the ferromagnetic core and the antiferromagnetic shell gave a rise of the blocking temperature, until 100 K for the CoFe₂O₄/CoO one. But synthesis improvement and a deeper investigation of the particles structure is require for this part
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Fall, Ibrahima. "Distribution des intestitiels dans l'austénite et au cours du vieillissement et revenu des martensites fer-azote : formation du nitrure fe16n2." Nancy 1, 1992. http://www.theses.fr/1992NAN10185.
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La distribution des atomes d'azote dans les phases austénitiques et martensitiques est étudiée par spectrométrie Mössbauer, diffraction de rayons x et microscopie électronique. L'austénite retenue à l'issue d'une première trempe à la température ambiante révèle une répartition des atomes d'azote qui donne naissance à cinq composantes spectrales la où seulement trois composantes existent dans l'austénite fer-carbone. Le vieillissement et le revenu de la martensite formée à l'issue de la deuxième trempe à la température de l'azote liquide mettent en évidence la mise en ordre progressive des atomes d'azote dans la matrice qui conduit au nitrure fe#1#6n#2 que suit la précipitation de fe#4n ainsi que la décomposition de l'austénite retenue. Une étude des conditions de vieillissement en utilisant des revenus isochrones par palier tous les 10c a permis de déterminer des températures-seuils correspondant chacune à une phase précise de la cinétique. Ainsi a-t-il été possible de distinguer l'étape où fe#1#6n#2 reste cohérent avec la matrice de celle où une semi-cohérence intervient pour rattraper la différence de paramètre cristallin. Les différentes énergies d'activation obtenues pour les étapes de vieillissement et de revenu sont en bon accord avec la diffusion de l'azote dans la phase quadratique centrée puis celle de l'autodiffusion du fer le long des dislocations. L'étape de revenu qui correspond à la décomposition de l'austénite retenue qu'accompagne la précipitation du nitrure gamma'-fe#4n est également abordée