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Auswahl der wissenschaftlichen Literatur zum Thema „RMN à température variable“
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Zeitschriftenartikel zum Thema "RMN à température variable"
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Moufti, Ahmed, und Mohammed Mountadar. „Lessivage des fluorures et des métaux a partir d'une cendre à charbon“. Water Quality Research Journal 39, Nr. 2 (01.05.2004): 113–18. http://dx.doi.org/10.2166/wqrj.2004.018.
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Abstract Le lessivage des fluorures à partir des cendres volantes a été étudié à différentes conditions (taux de cendre/eau distillée, température variable et pour un intervalle du pH bien précis). Les teneurs des éléments en traces dans les eaux de lessivage ont été également évaluées. Dans cette étude, on démontre que le lessivage dépend principalement de la température et du pH. A température ambiante (22°C) et à des pH supérieurs à 4.5, on a moins de lessivage du F- et des métaux à l'état de trace. Pour des pH acides (pH < 2,5), la teneur en fluorures est influencée par la réaction de complexation avec Fe3+ et Al3+. Cette étude a montré que le calcium est combiné avec les carbonates et la majorité des métaux sont sous formes des sulfates.
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Felsen, M. F., M. Mottot und P. Petrequin. „Fatigue et fluage à température variable prévision dans le temps“. Matériaux & Techniques 74, Nr. 11-12 (1986): 473–79. http://dx.doi.org/10.1051/mattech/198674110473.
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Benmansour, Abdeldjellil, und Mohammad Hamdan. „Simulation du Stockage de l'Energie Thermique dans un Lit Fixe de Sphères Contenant un Matériau à Changement de Phase“. Journal of Renewable Energies 4, Nr. 2 (31.12.2001): 125–34. http://dx.doi.org/10.54966/jreen.v4i2.1004.
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Ce travail présente une étude numérique du stockage de l'énergie thermique par chaleur latente à basses températures (0 °C à 100 °C) dans un lit cylindrique rempli de sphères uniformes, disposées au hasard et contenant chacune un matériau à changement de phase (MCP), traversé par un flux d’air. Un modèle numérique mono dimensionnel à deux phases séparées est appliqué. Il a permis de prédire la distribution axiale de la température du fluide et du matériau fusible le long du lit ainsi que les performances de ce lit fixe dans les deux modes de stockage et de récupération de la chaleur pour une température du fluide à l’entrée constante et un nombre de Reynolds variable. Le modèle développé s’applique à la fois pour un processus de changement de phase isotherme et non isotherme. L’évolution de la température à l’intérieur du lit a permis de déterminer les domaines de stockage les plus efficaces et de définir par conséquent les dimensions optimales de l’unité de stockage.
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Charabidze, D., A. Veremme, G. Morvan, V. Hedouin und D. Gosset. „Modélisation de la température rectale post-mortem en environnement thermique variable“. La Revue de Médecine Légale 1, Nr. 2 (August 2010): 61–65. http://dx.doi.org/10.1016/j.medleg.2010.07.002.
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Giuntini, J. C., A. Jabobker und J. V. Zanchetta. „Etude de l'interaction eau-kaolinite par mesure des permittivites complexes“. Clay Minerals 20, Nr. 3 (September 1985): 347–65. http://dx.doi.org/10.1180/claymin.1985.020.3.07.
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RésuméDans le cadre de l'étude de l'interaction eau-kaolinite, des mesures de conductivité (pertes diélectriques) et de permittivités réelles ont été entreprises à fréquence variable (103–107 Hz) et en fonction de la température (27–80°C). La conductivité croît avec la fréquence et la température de mesures. L'utilisation d'un modèle de conduction par déplacement de protons par sauts discrets entre sites localisés est applicable. La loi σ′(ω) ∼ Aωs est vérifiée. L'évolution du paramètre s en fonction de la pression de vapeur d'eau permet de déterminer le mécanisme d'établissement de la monocouche d'eau sur le solide. La permittivité réelle décroît avec la fréquence. C'est une fonction croissante de la pression de vapeur d'eau. Un calcul simple permet de retrouver la loi expérimentale relative à la permittivité ɛ′ ∼ exp(K√P).
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Letellier, M. „RMN du deutérium sur des suspensions. Application à une boue de forage. Etude en température et en fréquence d'une argile à grands feuillets“. Revue de l'Institut Français du Pétrole 53, Nr. 4 (Juli 1998): 515–19. http://dx.doi.org/10.2516/ogst:1998045.
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Magne, Laurent, Nicolas Lecoq, Joël Rodet, Stéphane Chédeville, Caroline Fournial und Jean-Pierre Viard. „Les inversions des circulations d’air dans une grotte de la craie à une entrée. Exemple de la grotte des Petites Dales (Normandie, France)“. Karstologia : revue de karstologie et de spéléologie physique 69, Nr. 1 (2017): 47–56. https://doi.org/10.3406/karst.2017.3115.
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La grotte des Petites Dales (Normandie, France) est une grotte à une entrée de la craie du Coniacien de l’ouest du bassin de Paris. La galerie étudiée ou «galerie principale» mesure 453 m de longueur avec une section variant de 2 à 5 m de largeur pour 2 à 3 m de hauteur en moyenne et pouvant atteindre 15 m pour sa plus grande hauteur. Cette galerie principale est quasiment horizontale. La climatologie de cette grotte est très variable dans l’espace et dans le temps. Aussi, pour étudier l’impact du climat passé et présent, une étude de la climatologie actuelle en lien avec l’évolution du climat a été développée. Des enregistreurs multi-paramètres «à haute fréquence» ont été mis en place dans la cavité. Les sondes mesurent simultanément en voûte et en radier les paramètres physiques suivants : humidité spécifique (poids d’eau), hygrométrie relative de l’air, température. Un enregistreur à l’extérieur mesure ces mêmes paramètres physiques. Les pressions barométriques extérieure et intérieure (à 40 m de l’entrée) sont mesurées. Un suivi sur les fluctuations de CO2 en voûte et en radier a également été réalisé. Des mesures de vitesses et de pression barométrique ont aussi été réalisées sur de courtes périodes. La température de la grotte, dans une très grande partie du conduit (partie profonde), est faiblement variable sur une année. La géométrie de la grotte n’est pas déterminante sur la température de l’air. Une zone d’échange de chaleur et d’eau entre masses d’air et parois a été localisée dans les cent premiers mètres. L’objectif de cette étude est de comprendre comment s’effectuent les transferts thermiques entre l’air et la roche, à partir de la mesure des variations journalières de température entre l’extérieur et l’intérieur de la grotte. On constate que lorsque l’humidité spécifique extérieure est proche de celle de l’intérieur, l’air extérieur ne pénètre pas au-delà de 40 m. En revanche, en hiver quand les humidités spécifiques extérieures sont basses et que la situation se prolonge, une lame d’air de 70 cm de hauteur entre par le bas et se développe jusqu’à 150 m voire 200 m de l’entrée où elle ne mesure plus que 5 à 10 cm d’épaisseur. Des phénomènes de condensations s’observent en parois en fonction de ces situations. Au-delà des zones d’échange (à 200 m et plus de l’entrée) existe une zone qui constitue un réservoir d’air qui se vidange vers l’entrée à vitesse variable en fonction de la nature des échanges saisonniers et de l’écart entre les humidités spécifiques. Dans cette zone réservoir, on observe de petites cellules de convection dues aux différences de température entre l’air et les parois. Les enregistrements ont confirmé que lorsque les humidités spécifiques à l’extérieur de la grotte sont supérieures ou inférieures à celles de la grotte, l’air extérieur entre par le bas ou par le haut et ressort mélangé en sens inverse de son sens d’entrée. Le phénomène dure, en fonction de l’évolution des humidités spécifiques extérieures, de quelques heures à plusieurs semaines.
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Miranda, Gonzalo, und Laura Luna. „Tumor neuroendocrino ileal con síndrome carcinoide, patología de difícil diagnóstico y pronóstico variable.“ Anales de la Facultad de Medicina 76, Nr. 2 (10.07.2015): 193. http://dx.doi.org/10.15381/anales.v76i2.11147.
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Los tumores neuroendocrinos (TNE) presentan dificultad en el diagnóstico por sus síntomas inespecíficos y el manejo es un reto. Se presenta el caso de un varón de 78 años de edad, con dolor crónico en hemiabdomen superior. Ingresó a emergencia con obstrucción intestinal y síntomas de síndrome carcinoide (SC). En cirugía se resecó tumor ileal con resultado anatomopatológico de tumor neuroendocrino, cromogranina positivo, índice proliferativo ki 67 de 2 a 3%. El paciente continuó con síntomas de SC, altos niveles de 5-HIA, metástasis hepáticas en RMN. Se inició octreotide con adecuada respuesta clínica. La experiencia con el presente caso indica estar alerta con los síntomas de TNE funcionantes, debido al aumento en su incidencia. Es de utilidad solicitar marcadores inmunohistoquimicos. La identificación de un TNE con índice de mitosis y proliferación bajo indica buen pronóstico.
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MICHALET-DOREAU, B. „Aliments concentrés pour ruminants : dégradabilité in situ de l’azote dans le rumen“. INRAE Productions Animales 5, Nr. 5 (02.12.1992): 371–77. http://dx.doi.org/10.20870/productions-animales.1992.5.5.4252.
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La dégradabilité in situ de l’azote dans le rumen a été mesurée sur 125 échantillons correspondant à 34 matières premières différentes. Pour une céréale donnée, les variations de dégradabilité du grain sont faibles, mais la dégradabilité des sousproduits (son de blé et farine basse de riz) est beaucoup plus variable et dépend du process technologique. La chaleur entraîne toujours une diminution significative de la dégradabilité quelle que soit la matière première ou le process technologique considérés : extrusion des graines protéagineuses et oléoprotéagineuses, augmentation de la température de cuisson de la graine de colza, augmentation de la température de déshydratation de la luzerne, mais l’importance de la diminution varie avec la nature de l’aliment et les modalités du traitement. La précision de la mesure de dégradabilité in situ est en moyenne de 2,9 points, mais elle varie dans des proportions importantes avec la matière première, de 1 point pour le pois à 5 points pour l’orge.
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Bouzid, Noureddine, Noureddine Settou, Touhami Lanez, Abdelkader Djelloul, Ahmed Abdelhafid Bebba und Fatiha Chelgham. „Rôle des transferts thermiques sur la corrosion des concentriques utilisés dans les puits producteurs d’eau albienne“. Revue des sciences de l'eau 22, Nr. 3 (03.08.2009): 397–406. http://dx.doi.org/10.7202/037778ar.
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Résume L’eau de l’aquifère albien de la région de Haoud‑Berkaoui est utilisée à grande échelle et à des fins variées dans le Bas‑Sahara algérien, notamment dans le domaine de l’extraction pétrolière. Pour améliorer les conditions d’exploitation de l’eau souterraine, des concentriques ont été installés au sein des puits producteurs pour l’acheminement d’inhibiteurs de corrosion. La durée de vie de ces concentriques, prévue initialement pour cinq années, a été réduite à seulement deux ans, des fuites importantes d’eau ainsi que des dégradations au niveau des têtes de puits ayant été constatées. Les analyses chimiques des échantillons d’eau de plusieurs forages montrent que ces derniers sont de nature incrustante, chargés en sulfates, peu riches en gaz carbonique dissous et ne contiennent pas de H2S ni d’oxygène. Il a été possible, par thermométrie, de mettre en évidence l’existence d’un gradient de température, variable en fonction de la profondeur et pouvant atteindre 16 °C. La corrosion du concentrique sous transfert thermique a été examinée à l’aide des techniques électrochimiques. La vitesse de corrosion augmente considérablement en fonction du gradient de température croissant, quelle que soit la nature de l’eau (ayant ou non subi un traitement préalable par bactéricides et inhibiteurs). La meilleure efficacité des traitements employés a été obtenue pour un gradient nul et n’atteint que 30 %. L’absence totale de FeS élimine toute possibilité de corrosion d’origine bactérienne, le gradient de température semble favoriser l’accélération de la cinétique d’échange entre le métal et l’eau.
Dissertationen zum Thema "RMN à température variable"
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Yilmazer, Senem. „Études physicochimiques de N-acylaminoacides et amides gras comme oléogélateurs“. Electronic Thesis or Diss., Strasbourg, 2024. http://www.theses.fr/2024STRAE022.
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Pour gélifier les huiles, on utilise des organogélateurs. Ces molécules s’auto-assemblent en réseaux fibrillaires, conférant ainsi aux huiles des propriétés mécaniques proches de celles d’un solide. Ces composés trouvent des applications industrielles : dans le secteur alimentaire, pour remplacer les graisses animales néfastes par des huiles végétales plus saines ; en cosmétique, pour des formulations à base d’huiles. Cette thèse s’est concentrée sur le développement de nouveaux oléogélateurs, des composés endogènes et naturellement assimilables. Nous avons étudié les propriétés thermodynamiques et rhéologiques de leurs gels dans des huiles alimentaires, et établi les diagrammes de phase c-T de ces systèmes. La structure des agrégats a été étudiée par microscopie et diffusion des rayons X. Les résultats montrent l’existence de transitions gel-gel, dues à un polymorphisme des agrégats. Ce polymorphisme explique comment les propriétés varient et peuvent être ajustées avec l’histoire thermique. Pour établir les diagrammes de phase de façon plus rapide et précise que par DSC et rhéologie, nous avons optimisé l’utilisation de la RMN à température variable dans une huile deutérée. La combinaison de ces approches permet d’améliorer l’optimisation des gels pour les applications cibléesIn order to gel the oils, we can use organogelators: these small compounds self-assemble into fibrillar networks, thus providing the oils with mechanical properties close to solid. These compounds are used in the food applications to replace animal fats, negative for health, with healthier vegetable oils; in cosmetics they are used for oil-based formulations. This thesis focuses on the development of new oleogelators, endogenous and naturally assimilable compounds. We studied the thermodynamic and rheological properties of their gels in edible oils and established the c-T phase diagrams of these systems. The structure of the aggregates was studied by microscopy and X-ray scattering. The results show the existence of gel-gel transitions, due to polymorphism of the aggregates. This polymorphism explains how the properties vary and can be controlled with thermal history. To establish the phase diagrams more quickly and accurately than by DSC and rheology, we optimized the use of NMR at variable temperature in a deuterated oil. The combination of these approaches improves the optimization of the gel properties for the targeted applications
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Ben, Cheikh Ahmed. „Elastoviscoplasticité à température variable“. Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066258.
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Dèveloppement d'un modèle de loi de comportement élastoviscoplastique a température variable pour la prévision du comportement des structures métalliques soumis a des chargements thermomécaniques variables. Identification de ce modèle sur le superalliage inco718 soumis a des essais uniaxiaux isothermes entre 20 et 800c
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Pauvert, Olivier. „Etude structurale de sels fondus d'intérêts nucléaires par RMN et EXAFS haute température“. Phd thesis, Université d'Orléans, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00517360.
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Dans le cadre du renouvellement du parc nucléaire, six modèles de réacteurs de 4ème génération ont été proposés, dont le Réacteur à Sels Fondus. Ce réacteur a la particularité d'utiliser un combustible à base de fluorures fondus, type LiF-ThF4. Pour développer ce concept, il est important de caractériser d'un point de vue structural ces mélanges de fluorures fondus, pour remonter aux propriétés physico-chimiques du combustible et optimiser ce procédé. Les systèmes fondus MF-ZrF4 (M = Li, Na, K), choisis comme modèle des systèmes au thorium, ont été étudiés expérimentalement par Résonance Magnétique Nucléaire et Absorption des Rayons X à hautes températures, ainsi que par calcul de dynamique moléculaire, en s'intéressant plus particulièrement aux environnements locaux du fluor et du zirconium. Afin d'interpréter les données RMN recueillies dans les milieux fondus, une étude préliminaire sur des halogénures de zirconium et des fluorozirconates de terres rares et d'alcalins solides a été menée par RMN du zirconium 91Zr et des corrélations structures/ paramètres RMN ont été établies. A haute température, dans les systèmes MF-ZrF4 on montre la coexistence de différents complexes du zirconium, avec des coordinences comprises entre 6 et 8, leurs proportions évoluant en fonction de la teneur en ZrF4 du mélange, et du type de l'alcalin. En fonction de la teneur en fluorure de zirconium, nous avons mis en évidence le rôle du fluor dans le bain fondu : fluor libre à faible teneur, il intervient progressivement dans la formation des complexes pour devenir pontant à plus haute teneur. Cette approche originale et innovante des systèmes fluorés fondus, combinant RMN et EXAFS à haute température, avec les calculs de dynamique moléculaire, s'avère particulièrement efficace pour leur description structurale, permettant ainsi de remonter à des données fondamentales, telles que leur spéciation ou leur fluoroacidité.
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Machado, Kelly. „Chimie des Bains pour l’Electrolyse de l’Aluminium : Étude RMN Haute Température et Modélisation“. Thesis, Orléans, 2017. http://www.theses.fr/2017ORLE2054/document.
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Cette thèse porte sur l’étude structurale de mélanges de fluorures fondus utilisés pour la production d’aluminium par électrolyse. Ce procédé est obtenu par dissolution de l'alumine (Al₂O₃) dans un bain de cryolithe fondue (NaF-AlF₃ plus quelques additifs) à 960°C. Afin d’obtenir des données d’entrée pour la modélisation électrocinétique des phénomènes de transport durant le procédé, une meilleure description de la spéciation dans les bains en fonction de leur température et de leur composition est nécessaire.Pour déterminer cette spéciation in situ, nous avons développé une démarche originale combinant la spectroscopie par Résonance Magnétique Nucléaire (RMN) à haute température avec des simulations de Dynamique Moléculaire (DM) couplés à des calculs de premiers principes. Ces derniers basés sur la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT) ont permis de calculer les paramètres d’interaction mis en jeu lors des expériences RMN et d’évaluer la qualité des modèles issus de la DM par comparaison avec les données expérimentales.Les mesures et simulations effectuées dans les systèmes binaires MF-AlF₃ (M= Na ou K) ont confirmé la présence d’ions F‾ et d’espèces anioniques [AlFₓ]³‾ˣ avec une durée de vie comprise entre 5 et 25 ps. La probabilité de former des dimères du type [Al₂Fm]⁶‾ᵐ est inférieure à 10 %. Quel que soit l’alcalin, l’ajout d’alumine dans ces systèmes affecte la proportion d’espèce AlF5²‾ pour former des oxyfluoroaluminates : [Al₂OF6] ²‾, [Al₂OF8]⁴‾, [Al₂O₂F4] ²‾, [Al₂O₂F6]⁴‾ et [Al₂O₃F₂]²‾. Ces derniers sont peu influencés par la présence de CaF₂. En se dissociant partiellement, celui-ci contribue à modifier les équilibres chimiques vers les milieux plus basiques et à augmenter la coordinence moyenne des ions aluminiumThis thesis deals with the structural study of molten fluorides mixtures used for aluminium production by electrolysis. This process is obtained by dissolving alumina (Al₂O₃) in a molten cryolite bath (NaF-AlF₃ plus some additives) at 960°C. In order to obtain input data for the electrokinetic modeling of transport phenomena during the process, a better description of speciation in baths as a function of their composition and temperature is required.To determine this in situ speciation, we developed an original approach combining high temperature nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy with Molecular Dynamics (MD) simulations coupled with first principle calculations. Based on the density functional theory (DFT), it was possible to calculate the interaction parameters involved in NMR experiments and to evaluate the quality of the models derived from MD when compared to the experimental data.The measurements and simulations carried out in the MF-AlF₃ binary systems (M = Na or K) confirmed the presence of F- and anionic species [AlFₓ]³‾ˣ with a lifetime between 5 and 25 ps. The probability of forming dimers [Al2Fm]6-m is less than 10%. Regardless of alkali, the addition of alumina in these systems affects the proportion of AlF5²‾ species to form oxyfluoroaluminates: [Al₂OF6] ²‾, [Al₂OF8]⁴‾, [Al₂O₂F4] ²‾, [Al₂O₂F6]⁴‾ et [Al₂O₃F₂]²‾. The latter are little influenced by the presence of CaF₂. By partially dissociating, this contributes to modifying the chemical equilibria towards the more basic media and to increasing the average coordination of the aluminium ions
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Nuta, I. „Étude par RMN à Haute Température de liquides fluorés dans le système cryolithe/aluminium“. Phd thesis, Université d'Orléans, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00594641.
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et oxygène gazeux dans un électrolyte contenant principalement de la cryolithe (Na3AlF6) à ≈1000°C. Au fur et à mesure que l'aluminium liquide se forme, plus dense que le bain il se dépose au fond de la cuve d'électrolyse (la cathode) et peut induire des réactions secondaires qui vont influencer négativement l'efficacité du procédé comme la dissolution de l'Aluminium à l'interface Al/électrolyte et son transfert ultérieur dans l'électrolyte. Du fait de la température élevée et de la nature très corrosive et réactive de ces sels, la nature des espèces chimiques formées dans les bains en présence du métal fondu est difficilement accessible expérimentalement et les modèles proposés sont souvent controversés. C'est le but de l'étude décrite dans ce mémoire. Notre démarche s'est articulée selon deux directions : une approche " in situ " des bains fondus par RMN de 19F, 23Na et 27Al à haute température, suivie d'une caractérisation des phases solidifiées à température ambiante par microscopie ESEM, RMN MAS de 19F, 23Na et 27Al et DRX. Une étude par DSC a permis de suivre les modifications thermiques de la température ambiante jusqu'à 1050°C dans ces bains. Nous avons montré expérimentalement que, à haute température, le métal réagit fortement avec les bains riches en NaF par un enrichissement du bain en AlF3. L'évolution des déplacements chimiques des trois noyaux s'explique par la formation d'espèces aluminofluorées de types x AlFx −x = 3 ( 4,5,6) dans le liquide. Les analyses à température ambiante ont confirmé cet enrichissement et ont mis en évidence la présence de fines particules (<3μm) métalliques disséminées dans les bains. Dans le cas des fortes teneurs en AlF3, nous n'observons pas de réaction chimique entre le métal et le bain mais uniquement la présence de grosses particules d'Aluminium (≈ 30 μm) plus ou moins oxydées.
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Nuta, Ioana. „Etude par RMN à haute température de liquides fluorés dans le système cryolithe-aluminium“. Orléans, 2005. http://www.theses.fr/2005ORLE2057.
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"L'aluminium est obtenu, selon le procédé Hall-Heroult, par réduction électrolytique de l'alumine (Al2O3) en aluminium métal et oxygène gazeux dans un électrolyte contenant principalement de la cryolithe (Na3AlF6) à ≈1000°C. Au fur et à mesure que l'aluminium liquide se forme, plus dense que le bain il se dépose au fond de la cuve d'électrolyse (la cathode) et peut induire des réactions secondaires qui vont influencer négativement l'efficacité du procédé comme la dissolution de l'Aluminium à l'interface Al/électrolyte et son transfert ultérieur dans l'électrolyte. Du fait de la température élevée et de la nature très corrosive et réactive de ces sels, la nature des espèces chimiques formées dans les bains en présence du métal fondu est difficilement accessible expérimentalement et les modèles proposés sont souvent controversés. C'est le but de l'étude décrite dans ce mémoire. Notre démarche s'est articulée selon deux directions : une approche " in situ " des bains fondus par RMN de 19F, 23Na et 27Al à haute température, suivie d'une caractérisation des phases solidifiées à température ambiante par microscopie ESEM, RMN MAS de 19F, 23Na et 27Al et DRX. Une étude par DSC a permis de suivre les modifications thermiques de la température ambiante jusqu'à 1050°C dans ces bains. Nous avons montré expérimentalement que, à haute température, le métal réagit fortement avec les bains riches en NaF par un enrichissement du bain en AlF3. L'évolution des déplacements chimiques des trois noyaux s'explique par la formation d'espèces aluminofluorées de types dans le liquide. Les analyses à température ambiante ont confirmé cet enrichissement et ont mis en évidence la présence de fines particules (<3mm) métalliques disséminées dans les bains. Dans le cas des fortes teneurs en AlF3, nous n'observons pas de réaction chimique entre le métal et le bain mais uniquement la présence de grosses particules d'Aluminium (≈ 30 mm) plus ou moins oxydées. "
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Bobroff, Julien. „Etude par RMN des corrélations magnétiques dans les supraconducteurs à haute température critique: effets des impuretés“. Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 1997. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00001972.
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Tous les supraconducteurs à haute Tc contiennent des plans CuO2 qui gouvernent leurs propriétés physiques. Selon le dopage en porteurs dans ces plans, les cuprates passent d'un comportement antiferromagnétique/isolant à un comportement supraconducteur/métal corrélé (cas sous-dopé), puis semblent retrouver un caractère métallique et perdent progressivement la supraconductivité (cas surdopé). Il est donc important de déterminer le rôle et la nature des corrélations dans ces plans au dessus de Tc selon le dopage. Pour cela, nous avons mené des mesures par RMN dans des composés à un ou deux plans par maille, purs ou contenant des impuretés par substitution. Un « pseudogap » de spin dû à la présence de corrélations magnétiques a été mis en évidence dans le composé sous-dopé YBa2Cu3O6.6 (2 plans/maille) au dessus de Tc. Nos mesures par RMN de l'17O montrent que ce « pseudogap » existe également à q=0 dans le composé HgBa2CuO4+y (1 plan/maille). Ce pseudogap apparaît donc comme une propriété intrinsèque des plans CuO2 de ces systèmes, et ne peut être expliquée par un couplage entre plans adjacents. Nous présentons également une étude de l'effet des impuretés, des ions Zn2+, Ni2+ ou Li+ substituées en site Cu2+ des plans, sur le magnétisme des plans au dessus de Tc. La RMN de l'17O, du 7Li et des mesures par SQUID montrent que les impuretés induisent des moments magnétiques locaux dans les plans sans affecter le dopage. Les valeurs anormales observées pour ces moments peuvent être expliquées par la frustration par substitution des corrélations antiferromagnétiques. Notre approche consiste alors à considérer ces moments comme des perturbations localisées qui permettent de sonder la susceptibilité Chi'(q non nul) des plans par RMN de l'17O. La RMN sonde la polarisation des spins électroniques des plans, proportionnelle à la susceptibilité spatiale chi'(r), r étant la distance à l'impureté. Nos mesures montrent une dépendance anormale en température dans les composés sous-dopés, interprétable par la présence de corrélations magnétiques. Cette dépendance anormale disparait à plus fort dopage, indiquant une évolution d'un comportement fortement corrélé à celui d'un liquide de Fermi. Cette approche est une nouvelle méthode pour sonder chi'(q), jusque là mesurée de façon incomplète seulement par les mesures de temps de relaxation transverse.
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Baudin, Emmanuel. „Dynamique RMN non linéaire et renversement temporel dans les mélanges d'3He-4He hyperpolarisés à basse température“. Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00623612.
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Ce travail de thèse porte sur l'étude et le contrôle des effets sur la dynamique de précession en résonance magnétique nucléaire (RMN) dûs aux couplages non linéaires entre l'échantillon et la bobine d'une part (amortissement cohérent) et à l'interaction dipolaire longue distance au sein d'un échantillon liquide hyperpolarisé d'autre part. En RMN conventionnelle, l'influence des effets collectifs peut être négligée et l'évolution de l'aimantation locale est décrite par l'équation de Bloch habituelle. Cette approche, justifiée pour un échantillon faiblement aimanté, se révèle inappropriée dans un liquide fortement aimanté. Les interactions dipolaires magnétiques d'un tel système apportent une contribution non linéaire et non locale à l'équation de Bloch et induisent en particulier l'apparition d'instabilités de précession à grand angle de basculement. Les expériences de RMN sont réalisées sur le spin de l'3He à faible champ magnétique (2mT). L'échantillon étudié est un mélange liquide d'3He hyperpolarisé (polarisé nucléairement à température ambiante par pompage optique en phase gazeuse) et d'4He superfluide à 1.1K. Pour une faible concentration d'3He, le temps de relaxation intrinsèque est de plusieurs heures. Dans ce mélange, le champ dipolaire peut atteindre quelques µT (ce qui est bien supérieur aux quelques nT obtenus en RMN du proton à 12T). Dans de telles conditions, au-delà de la précession dans le champ principal, l'évolution RMN est dominée par l'effet de l'interaction dipolaire magnétique. Les conditions expérimentales (température, concentration et polarisation nucléaire) offrent une grande liberté dans le contrôle des paramètres expérimentaux (coefficient de diffusion, champ dipolaire), ce qui fait de ce système un outil de choix pour l'étude de la dynamique de la précession RMN non linéaire. Un code de simulation numérique de la dynamique RMN non linéaire a été utilisé en complément des expériences pour apporter un éclairage plus large sur notre compréhension des phénomènes en jeu. Les principaux points abordés dans ce travail sont - L'étude et le contrôle des effets du couplage échantillon/antenne (amortissement cohérent, cavity pulling) à l'aide d'un dispositif de rétroaction. - L'étude de l'écho dipolaire produit par une séquence appelée sandwich magique adaptée du domaine de la RMN du solide et utilisée pour la première fois sur un échantillon liquide durant cette thèse. Cette séquence à la propriété d'inverser l'interaction dipolaire effective pendant qu'elle est appliquée et donc de forcer une évolution à rebours. - Le contrôle et la suppression de l'instabilité dipolaire grâce à l'utilisation de sandwiches magiques; Le temps de vie du signal peut ainsi être augmenté de 3 ordres de grandeur. - La conception de séquences composites réalisant le même type de Hamiltonien effectif que le sandwich magique , et notamment des impulsions composites "magiques" susceptibles d'améliorer l'efficacité du sandwich magique. Les outils développés au cours de ce travail devraient permettre un meilleur contrôle de la dynamique RMN dans les systèmes liquides où les effets dipolaires jouent un rôle notable.
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Maksoud, Louis. „Couplage RMN et rayonnement synchrotron à haute température pour l'étude de fluorures fondus : application aux fluorures de zirconium“. Phd thesis, Université d'Orléans, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00954536.
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Les fluorures fondus sont utilisés dans les Réacteurs à Sels Fondus tels que le réacteur non modéré, à neutrons rapides, MSFR où le sel fondu LiF-ThF4 joue le rôle du combustible et du liquide caloporteur. La formation des produits de fissions (PF) tels que les lanthanides, au cours du fonctionnement de ce réacteur, peut modifier les propriétés physicochimiques du bain fondu. Il est ainsi important de caractériser le bain fondu de point de vue structural et dynamique afin de remonter à ses propriétés. En raison des problèmes de radioactivité liés au thorium, et des conditions requises liées aux méthodes spectroscopiques utilisées, le système étudié dans ce manuscrit est le LiF-ZrF4-LaF3 (le zirconium et le lanthane étant des PF potentiels). L'approche développée dans cette thèse combine des mesures par spectroscopies RMN et EXAFS à 850 °C avec des simulations de dynamique moléculaire. Dans le bain fondu, nous avons montré la coexistence de complexes à base de zirconium et de lanthane de différentes coordinences, dont les proportions et les interactions dépendent de la composition. En fonction de la teneur en ZrF4, les espèces [ZrF7]3- majoritaires évoluent peu mais se connectent davantage via des fluors pontants. L'ajout de LaF3 au mélange stabilise la coordinence 7 autour du zirconium et tend à enrichir l'environnement du lanthane en fluors. Un ordre à moyenne portée s'établit entre les différents complexes à base de zirconium et de lanthane par l'intermédiaire des fluors pontants. La dynamique des espèces est ralentie en fonction de l'ajout de ZrF4 et LaF3. Nous avons noté un effet important sur la structure et la dynamique des espèces à partir de 10% mol. LaF3 ajouté au mélange. Les données obtenues par cette approche originale de la chimie du bain fondu dans le RSF en présence des PF, sont fondamentales pour améliorer la séparation de ces derniers et optimiser le procédé.
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Maksoud, Louis. „Couplage RMN et rayonnement synchrotron à haute température pour l’étude de fluorures fondus : application aux fluorures de zirconium“. Thesis, Orléans, 2013. http://www.theses.fr/2013ORLE2031/document.
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Les fluorures fondus sont utilisés dans les Réacteurs à Sels Fondus tels que le réacteur non modéré, à neutrons rapides, MSFR où le sel fondu LiF-ThF4 joue le rôle du combustible et du liquide caloporteur. La formation des produits de fissions (PF) tels que les lanthanides, au cours du fonctionnement de ce réacteur, peut modifier les propriétés physicochimiques du bain fondu. Il est ainsi important de caractériser le bain fondu de point de vue structural et dynamique afin de remonter à ses propriétés. En raison des problèmes de radioactivité liés au thorium, et des conditions requises liées aux méthodes spectroscopiques utilisées, le système étudié dans ce manuscrit est le LiF-ZrF4-LaF3 (le zirconium et le lanthane étant des PF potentiels). L'approche développée dans cette thèse combine des mesures par spectroscopies RMN et EXAFS à 850 °C avec des simulations de dynamique moléculaire. Dans le bain fondu, nous avons montré la coexistence de complexes à base de zirconium et de lanthane de différentes coordinences, dont les proportions et les interactions dépendent de la composition. En fonction de la teneur en ZrF4, les espèces [ZrF7]3- majoritaires évoluent peu mais se connectent davantage via des fluors pontants. L’ajout de LaF3 au mélange stabilise la coordinence 7 autour du zirconium et tend à enrichir l’environnement du lanthane en fluors. Un ordre à moyenne portée s’établit entre les différents complexes à base de zirconium et de lanthane par l’intermédiaire des fluors pontants. La dynamique des espèces est ralentie en fonction de l’ajout de ZrF4 et LaF3. Nous avons noté un effet important sur la structure et la dynamique des espèces à partir de 10% mol. LaF3 ajouté au mélange. Les données obtenues par cette approche originale de la chimie du bain fondu dans le RSF en présence des PF, sont fondamentales pour améliorer la séparation de ces derniers et optimiser le procédéMolten fluorides are used in Molten Salt Reactors MSR such as the non moderated fast reactor MSFR, where the molten salt LiF-ThF4 is the fuel and the coolant. The formation of fission products (FP) such as lanthanides, during the reactor operation, possibly modifies the physicochemical properties of the melt. It is therefore important to characterize the melt from the structural and the dynamics point of view in order to determine its properties. Because of problems related to the radioactivity of thorium, as well as requirements related to spectroscopic methods, the system studied in this thesis is the LiF-ZrF4-LaF3 (zirconium and lanthanum are possible FP). The approach followed in this thesis combines measurements by NMR spectroscopy and EXAFS at 850 °C with molecular dynamics simulations. In the molten salt, we have shown the existence of zirconium and lanthanum complexes with different coordination numbers, whose proportions depend on the composition. Depending on the content of ZrF4, [ZrF7]3- species are dominant but change slightly and are further connected between each other’s via bridging fluorine. The addition of LaF3 to the mixture stabilizes the 7 coordination number around the zirconium and tends to enrich the environment of lanthanum with fluorides. A medium-range order is established between the various complexes containing zirconium and lanthanum due to bridging fluorine. Species dynamics is slower when the amount of either ZrF4 or LaF3 is higher. We noted a significant effect on the structure and dynamics of species starting 10 mol%. LaF3 added to the medium. The data obtained by this novel approach concerning the chemistry of the molten salt in MSR containing FP, are fundamental to improve the separation of these products and optimize the process
Konferenzberichte zum Thema "RMN à température variable"
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Piedra Marín, Gilberto, Leonel González Solís, Jacqueline Herrera Núñez, Roy Soto Fallas und Henry Borbón Alpízar. „Síntesis de precursores tipo 1,8-naftilimida: propiedades y usos potenciales para la detección selectiva de metales en agua“. In I Congreso Internacional de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad Nacional, 2019. http://dx.doi.org/10.15359/cicen.1.46.
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El objetivo del presente trabajo fue sintetizar moléculas (cromóforos) que tuviesen la capacidad de combinarse con sustancias macrocíclicas para preparar macromoléculas (quimiosensores) que pudiesen utilizarse para la detección selectiva de cationes Hg2+, Cd2+ y Pb2+ en agua. Para ello se sintetizaron derivados 1,8-naftilimida a partir de reacciones de aminación entre el anhídrido 4-bromo-1,8-naftálico y diferentes alquilaminas de cadena variable (n = 2, 4). La funcionalización de los derivados 1,8-naftilimidas en posición 4 se realizó mediante reacciones de sustitución de halógeno utilizando bromoalquilaminas (n = 2, 4). Se lograron sintetizar cuatro cromóforos: el N-(2-cloroetil)-1,8-naftilamida, el N-(3-cloropropil)-1,8-naftilamida, el 4-bromo-N-(2-cloroetil)-1,8-naftilamida y el 4-bromo-N-(3-cloropropil)-1,8-naftilamida. Se obtuvieron espectros UV y 1H-RMN de los cromóforos preparados, que sugieren que los compuestos preparados efectivamente corresponden a los planificados. En consecuencia, como un siguiente paso, se procederá a utilizar los cromóforos sintetizados en reacciones de acoplamiento con compuestos macrocíclicos para preparar los potenciales quimiosensores.
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„ENFERMEDAD DE MARCHIAFAVA BIGNAMI Y SÍNTOMAS NEUROPSIQUIÁTRICOS: REVISIÓN DE LA LITERATURA Y REPORTE DE CASO“. In 23° Congreso de la Sociedad Española de Patología Dual (SEPD) 2021. SEPD, 2021. http://dx.doi.org/10.17579/sepd2021p075v.
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Objetivos: La Enfermedad de Marchiafava Bignami es una condición rara, que se caracteriza por la desmielinización del cuerpo calloso y cuyo origen puede ser tóxico o carencial. Se describen síntomas variados: demencia, alteración de la atención, dificultad para la marcha, disartria y síndrome de desconexión interhemisférica; su curso clínico es variable, siendo siempre una enfermedad grave y con pronóstico reservado. Objetivo: describir un caso clínico atendido en el Centro Asistencial San Juan de Dios de Palencia, a partir del cual se realizó un revisión sistemática de la bibliografía en PubMed respecto a la presencia de síntomas neuropsiquiátricos en la Enfermedad de MB. Materiales y métodos: Paciente de 43 años de edad, de sexo femenino, con diagnóstico de Trastorno Límite de Personalidad, alteraciones comportamentales graves y abuso de alcohol de 15 años de evolución, que inicia con síntomas neurocognitivos en el año 2013 con evolución y empeoramiento progresivo de los mismos. Presento pérdida de valores preventivos, así como fallas en el autocuidado, disartria y ataxia, acompañado por intensa inquietud psicomotriz. Se detectaron fallas mnésicas y anosognosia. Ante la sospecha se le realiza RMN de cerebro donde se describen las lesiones características de esta enfermedad. Ingresa en el Centro en abril de 2021, donde se observa empeoramiento de la sintomatología neurocognitiva y comportamental, como parte de progresión de la enfermedad. Se realizo revisión de la bibliografía publicada de síntomas neuropsiquiátricos asociados a la Enfermedad de MB (PubMed) Resultados y conclusiones: La enfermedad de Marchiafava Bignami presenta una gran variedad de signos y síntomas neurológicos, siendo la desconexión un punto cardinal para la sospecha clínica de esta patología, así como la importancia de los antecedentes de alcoholismo, desnutrición y otras comorbilidades con síntomas neuropsiquiátricos, que deben orientar al clínico, quien ayudado de estudios de neuroimagen permitirán el diagnóstico y tratamiento oportuno.
Berichte der Organisationen zum Thema "RMN à température variable"
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Prud'homme, Pamela, Simon Aubin und Pierre-Luc Cloutier. Revue de littérature sur la composition des poussières de bois brûlé. IRSST, Dezember 2024. https://doi.org/10.70010/wmat6356.
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Résumé L’année 2023 a été marquante pour l’industrie forestière québécoise alors que plus de 1 000 000 d’hectares de forêt ont été ravagés par les feux. La transformation du bois brûlé soulève de nombreuses questions sur la santé et la sécurité des travailleurs, notamment sur la manière de mesurer l’exposition aux poussières de bois brûlé dans les scieries. Sachant qu’il n’existe pas de méthode permettant d’évaluer spécifiquement l’exposition professionnelle aux poussières de bois brûlé, l’objectif principal de ce rapport consiste à effectuer une revue de la littérature pour déterminer leur composition. Selon cette composition, des méthodes de prélèvement et d’analyse pourraient être suggérées, puis des effets potentiels sur la santé des travailleurs pourraient être identifiés. Pour la revue de la littérature, aucun article traitant spécifiquement des poussières de bois brûlé (issu de feux de forêt) n’a été repéré. Toutefois, 13 articles sur la composition du bois torréfié et des biochars ont été retenus pour analyse, car ces matériaux se rapprochent du bois brûlé manipulé par les travailleurs. Le principal constat de ces articles est que la composition du bois torréfié et des biochars dépend des conditions de combustion (température, durée, présence d’oxygène, etc.) et du substrat de bois (espèce d’arbre et conditions de croissance). L’hétérogénéité de ces conditions lors des feux de forêt fait que la composition du bois brûlé manipulé par les travailleurs est très variable. Il s’agit d’une limite importante pour tirer des conclusions bien définies. Plusieurs groupes de composés ont été identifiés et mesurés dans le bois torréfié et les biochars, notamment la composition chimique élémentaire, les oxydes, les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP), le pourcentage de matière organique et les métaux. Dans les biochars de bois, qui sont du charbon de bois, les résultats ont révélé qu’ils sont principalement composés de carbone issu de la dégradation de la cellulose, de l’hémicellulose et de la lignine. Les oxydes et les métaux sont présents dans le bois brûlé, mais dominent dans les cendres. Les HAP sont présents en faible quantité ou sous les limites de détection des méthodes utilisées. D’après ces résultats, il est suggéré de poursuivre la surveillance habituelle de la qualité de l’air dans les scieries. De plus, en présence de bois brûlé, les mesures suivantes sont recommandées : Fraction inhalable des particules (mesure gravimétrique non spécifique); HAP; Métaux. Aucun seuil d’exposition acceptable ne peut être proposé pour les poussières de bois brûlé en raison du manque de données sur les effets sur la santé. De plus, aucun indicateur spécifique ne peut être recommandé pour le suivi de l’exposition aux poussières de bois brûlé étant donné la variabilité de la composition de la poussière. La revue de la littérature n’a pas apporté d’information précise ni robuste concernant les effets potentiels supplémentaires des poussières de bois brûlé sur la santé comparativement aux poussières de bois sain. Selon les sources consultées, les poussières de bois brûlé sont peu documentées et non réglementées (incluant le Règlement sur la santé et la sécurité du travail). La documentation et la caractérisation plus détaillées des expositions à ces poussières par des évaluations environnementales en hygiène du travail permettraient d’identifier des contaminants dont les effets sur la santé mériteraient des actions préventives spécifiques afin de prévenir des atteintes néfastes sur la santé chez les travailleurs exposés aux poussières de bois brûlé.