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Dissertationen zum Thema „Position 2“
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FREVILLE-HERENTHALS, STEPHANIE. „Synthese enantioselective d'alcaloides monosubstitues en position 2 et disubstitues en positions 2 et 6“. Paris 6, 1996. http://www.theses.fr/1996PA066557.
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La these presentee porte sur l'elaboration de nouvelles syntheses enantioselectives d'alcaloides piperidiniques monosubstitues en position 2 et disubstitues en positions 2 et 6. Le travail a pour point de depart un substrat bicyclique oxazolopiperidonique, lui-meme issu de la condensation du phenylglycinol et d'un -cetoacide dont une nouvelle methode de preparation a ete developpee. Ce bicycle possede en et de l'atome d'azote des reactivites potentielles: fonction carbonyle du lactame et fonction iminium aminal masquee. Une ouverture stereoelectronique en (cycle oxazolidinique) conduit aux lactames n-proteges. Trois voies sont alors envisagees: la premiere donne acces aux 2-alkylpiperidines apres une reaction d'extrusion d'oxygene et une elimination de la partie chirale. La deuxieme conduit aux lactames chiraux par debenzylation. Ces derniers sont des synthons-cles permettant l'acces direct aux 2-alkylpiperidines apres une reaction d'extrusion d'oxygene et aux 2,6-dialkylpiperidines trans ou cis par une suite de reactions stereoselectives effectuee en de la fonction carbonyle. Une inversion de configuration du carbone portant la fonction hydroxyle de l'un de ces derives conduit au (-)-pinidinol. C'est la premiere synthese enantioselective de ce compose. La derniere voie conduit aux oxazolopiperidines par action d'organomagnesiens sur la fonction carbonyle du lactame. L'ouverture ulterieure du cycle oxazolopiperidinique et la debenzylation conduisent stereoselectivement aux 2,6-dialkylpiperidines trans. La plupart des composes obtenus sont des produits naturels et presentent un interet biologique
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Ozkaya, Tugba. „Hezbollah And Its Position Towards Israel“. Master's thesis, METU, 2009. http://etd.lib.metu.edu.tr/upload/2/12611119/index.pdf.
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This thesis analyses how Hezbollah has perceived Israel since its establishment. In
this study it is argued that Israel is the main enemy of and source of hatred for
Hezbollah. The references of this overall statement are the ideology and political,
social and military history of Hezbollah. The armed struggle of Hezbollah against
Israel started with the 1982 Israeli invasion of Lebanon evolved into both a
political participation with the continued armed militia in the period between 1982
to today. During this period, in addition to its armed conflict with Israel,
Hezbollah came on the stage with social services for Lebanese society and
political propaganda in Lebanese elections. The intersection point of these three
identities is the endless encouragement of Hezbollah for a determined resistance
against Israel. While on the one hand Hezbollah defines Israel to be the most
dangerous threat for the world, in addition to being a prominent enemy for the
Arab and Muslim communityon the other hand Israel regards Hezbollah to be the highest impact menace. Consequently, the thesis is finalized with outputs and predictions taking all historical and ideological aspects into concern.
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Reed, Eric Christopher. „Improvement of MPEG-2 compression by position-dependent encoding“. Thesis, Massachusetts Institute of Technology, 1996. http://hdl.handle.net/1721.1/38823.
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Khalil, Ahmed. „Synthèse et étude d'analogues nucléosidiques fluorés en position 2' ou 3'“. Thesis, Montpellier 2, 2010. http://www.theses.fr/2010MON20070/document.
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Dans le premier chapitre de cette thèse, nous nous sommes intéressés aux virus de l'immunodéficience humaine et des hépatites B et C ainsi qu'aux thérapies utilisées dans le traitement de ces affections. Nous avons introduit l'importance des nucléosides fluorés, et nous avons donné quelques exemples de nucléosides fluorés utilisés en chimiothérapie antivirale et antitumorale. Dans le second chapitre, nous avons présenté une synthèse rapide de 2',3'-didésoxy-3'-fluoro-beta-D-thréo-nucléosides portant les bases pyrimidiques naturelles et substituées en position N3 par un groupement nitro ou amino. Les composés obtenus ont été évaluées contre divers virus à ADN et ARN (y compris le VIH) dans des expériences de culture cellulaire. Dans le troisième chapitre, nous nous somme intéressés à la synthèse de différents 2',3'-didésoxy-2'-fluoro-3'-(N-hydroxyimino), (N-methoxyimino) and (hydroxyl-amino) nucléosides en série pyrimidine. Les composés obtenus ont été évaluées contre divers virus à ADN et ARN dans des expériences de culture cellulaireIn the first chapter, we presented the human immunodeficiency virus (HIV), hepatitis B virus (HBV), and hepatitis C virus (HCV), as well as the therapies used to treat these diseases. In a second part, we discussed about the importance of the incorporation of fluorine atom into nucleoside analogues, and in a third part of this chapter, we presented the recent literature sources of the synthesis and biological activity of fluorinated nucleosides. In the second chapter, we designed and synthesized a series of 2',3'-dideoxy-3'-fluoro-threo-pyrimidine nucleosides by direct and rapid methodology and evaluated them for their inhibitory effects on a number of RNA and DNA viruses in cell culture experiments. None of these nucleoside derivatives showed any antiretroviral activity nor cytotoxicity. In the third chapter of this manuscript, we synthesized a new series of 2',3'-dideoxy-2'-fluoro-3'-(N-hydroxyimino),(N-methoxyimino) and (hydroxylamino)pyrim idine nucleosides and also evaluated for their inhibitory effects on a number of RNA and DNA viruses, without finding any activity or cytotoxicity
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Kilic, Ergin. „Novel Position Measurement And Estimation Methods For Cnc Machine Systems“. Master's thesis, METU, 2007. http://etd.lib.metu.edu.tr/upload/2/12608762/index.pdf.
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Precision control of translational motion is vital for many CNC machine tools as the motion of the machinery affects the dimensional tolerance of the manufactured goods. However, the direct measurement along with the accurate motion control of machine usually requires relatively expensive sensors i.e. potentiometers, linear scales, laser interferometers. Hence, this study attempts to develop reference models utilizing low-cost sensors (i.e. rotary encoders) for accurate position estimation. First, an indirect measurement performance is investigated on a Timing Belt driven carriage by a DC Motor with a backlash included Gearbox head. An advanced interpolated technique is proposed to compensate the position errors while using indirect measurement to reduce the total cost. Then, a similar study was realized with a ball screw driven system. Next, a cable drum driven measurement technique is proposed to the machines which have long travel distance like plasma cutters. A test setup is proposed and manufactured to investigate the capstan drive systems. Finally, characteristics of Optical Mouse Sensors are investigated from different point of views and a test setup is proposed and manufactured to evaluate their performances in long terms. Beside all of these parts, motion control algorithms and motion control integrated circuits are designed and manufactured to realize experimental studies in a detailed manner.
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Gauthier, Florian. „Synthèse et propriétés d’ARNs modifiés en position 2’ via des ponts disulfures“. Thesis, Montpellier, 2018. http://www.theses.fr/2018MONTS120/document.
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Les ARNs sont impliqués dans de nombreux processus biologiques et peuvent adopter des structures secondaires différentes. Par leurs propriétés, ils constituent des outils biologiques puissants pour des applications diverses, tels les ARNs interférents (siARN) qui permettent l’extinction de l’expression des gènes par exemple. L’introduction de modifications sur des ARNs s’est avérée essentielle pour améliorer leurs propriétés et faciliter l’étude de leurs rôles biologiques et leurs applications thérapeutiques.Ce manuscrit rapporte la synthèse et les propriétés d’ARNs modifiés en position 2’ du ribose par des groupements contenant des ponts disulfures, sensibles à un environnement réducteur.Dans la première partie, la synthèse de prodrogues de siARNs partiellement modifiés par des groupements benzyldithiométhyles est décrite. Leurs stabilités thermiques et enzymatiques, ainsi que leur démasquage en milieu réducteur, sont montrés. Les résultats prometteurs d’activité inhibitrice et de pénétration cellulaire, sur une lignée cellulaire du sarcome d’Ewing, permettent d'envisager une application potentielle de ces siARNs modifiés comme outils thérapeutiques.La deuxième partie décrit une approche de co-délivrance par des siARNs couplés avec une drogue anticancéreuse, la doxorubicine, via un lien auto-immolable contenant des ponts disulfures. Les propriétés physico-chimiques des conjugués sont déterminées, et la libération du siARN et de la drogue en milieu réducteur est mise en évidence.La troisième partie présente une autre méthode de conjugaison en solution entre la position 2’ d’un ARN et des petites molécules (sucres, coumarine, biotine, acide désoxycholique, glutathion) via un pont disulfure. La synthèse des ARNs conjugués et leur devenir en milieu réducteur sont décrits.Dans la dernière partie, l’impact d’un lien avec un pont disulfure intrabrin entre les positions 2’ de deux nucléotides adjacents est étudié dans un duplex ou la partie boucle d’hairpins. L’influence du pont disulfure sur l’équilibre des conformations duplex et hairpin d’un ARN d’intérêt biologique est évaluée, en absence et en présence d’agents réducteurs. Une application en fluorescence d’une hairpin contrainte en tant que « molecular beacon » montre des utilisations potentielles de ce lien dans des outils pour étudier la conformation de structures secondaires d’ARNs ou dans des sondes pour détecter les agents réducteursRNAs are involved in numerous biological processes and can adopt different secondary structures. Thanks to their properties, they are powerful biological tools for diverse applications, such as small interfering RNA (siRNA) for gene silencing. Modified RNAs have proven to be essential to improve their properties, and to facilitate the study of their biological and therapeutic functions.This manuscript reports the synthesis and properties of 2’-O-modified RNAs bearing disulfide-containing groups, sensitive to reductive environment.The first part describes the synthesis of siRNAs prodrugs bearing lipophilic benzyldithiomethyl groups. The thermal stability, the serum stability and the response to glutathione treatment of modified siRNAs are thoroughly investigated. The gene silencing and the gymnotic delivery of several siRNAs are assessed, and demonstrates promising results on Ewing’s sarcoma cell line.A second part concerns the co-delivery of siRNAs and a hydrophobic anti-cancer drug (doxorubicin) using a self-immolative spacer bearing disulfide bonds. The chemico-physical properties of these conjugates are determined and the recovery of native siRNA and doxorubicin in response to reductive treatment is highlighted.A third part presents the conjugation of RNAs to small molecules (sugars, coumarin, biotin, deoxycholic acid, glutathione) using disulfide linkages. The synthesis of the RNA conjugates and their release in reducing conditions are also demonstrated.The last part reports the synthesis and the impact of an intrastrand dimethylene disulfide bridge between 2’-O-positions of two adjacent nucleotides in an RNA duplex and in the loop of RNA hairpins. Then, the influence of this linkage on the folding of a biologically relevant RNA structure is reported. Finally, an application of a constrained hairpin as a fluorescent molecular beacon highlights its potential use in tools for understanding RNA folding and in probes for the detection of reducing reagents
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Nashed, Salomé. „Étude fonctionnelle et évolutive du résidu situé en position 2 des protéines“. Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2023. http://www.theses.fr/2023SORUS219.
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Le résidu situé en position 2 des protéines, suivant leur méthionine initiatrice, est un signal clé pour le recrutement co-traductionnel de diverses enzymes de modification qui impactent précocement leur destinée cellulaire (adressage, repliement, temps de demi-vie). Bien que l’importance de ce résidu soit établie pour quelques protéines, son rôle à l’échelle globale du protéome et la nature des pressions sélectives auxquelles il pourrait être soumis demeurent à ce jour inexplorés. Durant ma thèse, j’ai pour la première fois utilisé des méthodologies d’analyse globale pour réaliser une étude fonctionnelle et évolutive du résidu situé en position 2 des protéines. J’ai mis au profit de cette étude deux approches complémentaires, développées in silico chez la levure modèle Saccharomyces cerevisiae. La première approche utilisée consiste en l’étude d’enzymes de modification dont le recrutement dépend du résidu en position 2 de leurs cibles. Je me suis en particulier intéressée aux N-acétyltransférases. Celles-ci possèdent la même activité enzymatique de N-acétylation, mais ciblent des sous-ensembles distincts de protéines et leurs délétions sont associées à des phénotypes différents, ce qui pose la question du rôle spécifique de chacune dans la physiologie cellulaire. Grâce à l’analyse de données expérimentales relatives à ces enzymes, j’ai caractérisé leur sélectivité globale in vivo et j’ai formellement démontré qu’elles ont effectivement des rôles physiologiques différentiels. La seconde approche utilisée est l’étude de la distribution des acides aminés en position 2 dans le protéome et dans les groupes fonctionnels de protéines définis par la Gene Ontology. Alors que les outils actuels utilisés pour réaliser des analyses de Gene Ontology ne tiennent pas compte de la structure hiérarchique de cette ressource, j’ai développé un algorithme permettant de synthétiser et de visualiser les résultats obtenus par une telle analyse pour en faciliter l’interprétation. Cette approche a permis l’identification de groupes fonctionnels de protéines présentant en position 2 une utilisation d’acides aminés distincte de celle observée dans le protéome à cette position. Ces deux méthodes d’analyse globale ont convergé vers un même résultat, à savoir que les précurseurs mitochondriaux possédant une séquence N-terminale d’adressage (MTS pour mitochondrial targeting sequence) présentent en position 2 une sur-représentation de larges résidus hydrophobes, critique pour leur import à la mitochondrie et permettant leur reconnaissance par la N-acétyltransférase NatC. Le biais d’acides aminés en position 2 des MTS est très conservé dans la lignée des Saccharomycotina et a partiellement évolué chez l’Homme et la plante Arabidopsis thaliana. J’ai de plus mis en évidence l’existence de plusieurs catégories de MTS en fonction de la nature du résidu qu’ils portent en position 2, ce qui peut indiquer une co-évolution de la position 2 des MTS et de leur composition globale et pose la question des propriétés optimales de ces séquences. Enfin, j’ai montré que les peptides signaux de la levure et la séquence N-terminale d’adressage au chloroplaste d’Arabidopsis thaliana présentent également des biais d’acides aminés en position 2, suggérant que le résidu à cette position pourrait jouer un rôle clé dans la reconnaissance de ces séquences par les systèmes d’adressage et d’import associésThe residue located at position 2 of proteins, following their initiator methionine, is a key signal for the co-translational recruitment of various modification enzymes that early impact their cellular fate (addressing, folding, half-life). Although the importance of this residue is established for a few proteins, its role at the global scale of the proteome and the nature of the selective pressures it may be subject to remain unexplored to this day. During my thesis, I used for the first time global analysis methodologies to conduct a functional and evolutionary study of the residue located at position 2 of proteins. I used two complementary in silico approaches developed in the model yeast Saccharomyces cerevisiae. The first approach I used is the study of modification enzymes whose recruitment depends on the residue at position 2 of their targets. I focused in particular on N-acetyltransferases. These enzymes have the same enzymatic activity of N-acetylation but target distinct subsets of proteins, and their deletions are associated with different phenotypes, raising the question of the specific role of each enzyme in cellular physiology. Through the analysis of experimental data related to these enzymes, I characterized their global selectivity in vivo and formally demonstrated that they indeed have differential physiological roles. The second approach I used is the study of the distribution of amino acids at position 2 in the proteome and in functional groups of proteins defined by the Gene Ontology. While current tools used to perform Gene Ontology analyses do not take into account the hierarchical structure of this resource, I developed an algorithm to synthesize and visualize the results obtained by such analyses to facilitate their interpretation. This approach allowed the identification of groups of proteins that present a distinct amino acid usage at position 2 compared to that observed in the proteome at this position. These two global analysis methods converged toward the same result, namely that mitochondrial precursors possessing an N-terminal addressing sequence (MTS for mitochondrial targeting sequence) exhibit at position 2 an overrepresentation of large hydrophobic residues, critical for their import into mitochondria and enabling their recognition by the NatC acetyltransferase. The amino acid bias at position 2 of MTS is highly conserved in the Saccharomycotina lineage and has partially evolved in humans and the plant Arabidopsis thaliana. I also highlighted the existence of several categories of MTS depending on the nature of the residue they carry at position 2, which may indicate co-evolution of position 2 of MTS and their overall composition and raises the question of optimal properties of these sequences. Finally, I showed that yeast signal peptides and the chloroplast N-terminal addressing sequence in Arabidopsis thaliana also exhibit amino acid biases at position 2, suggesting that the residue at this position could play a key role in the recognition of these sequences by associated addressing and import systems
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Bucurgat, Mahmut. „Study Of One Dimensional Position Dependent Effective Mass Problem In Some Quantum Mechanical Systems“. Phd thesis, METU, 2008. http://etd.lib.metu.edu.tr/upload/2/12609405/index.pdf.
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The one dimensional position dependent effective mass problem is studied by solving the Schrödinger equation for some well known potentials, such as the deformed Hulthen, the Mie, the Kratzer, the pseudoharmonic, and the Morse potentials. Nikiforov-Uvarov method is used in the calculations to get energy eigenvalues and the corresponding wave functions exactly. By introducing a free parameter in the transformation of the wave function, the position dependent effective mass problem is reduced to the solution of the Schrö
dinger equation for the constant mass case. At the same time, the deformed Hulthen potential is solved for the position dependent effective mass case by applying the method directly. The Morse potential is also solved for a mass distribution function, such that the solution can be reduced to the constant mass case.
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Cagatay, Kartal. „Modeling, Identification And Real Time Position Control Of A Two-axis Gimballed Mirror System“. Master's thesis, METU, 2010. http://etd.lib.metu.edu.tr/upload/2/12611668/index.pdf.
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This work focuses on modeling, parameter estimation, and real-time position control of a two axis Gimbaled Mirror System (GMS) which is designed and manufactured to move an IR spot generated by an Infra Red Scene Generator System (IRSGS) in two orthogonal axes (elevation and azimuth) within the IR scene which is also generated by the IRSGS.
Mathematical models of the GMS, the control system, and the disturbance torque originated from the movements of Flight Motion Simulator (FMS), on which the IRSGS will be mounted, are constructed using MATLAB®/Simulink®
and MATLAB/Simulink/SimMechanics®
. Parameter estimations of the GMS and control system elements are achieved using MATLAB/Simulink Parameter Estimation Tool®
. The controller tuning is performed using the developed mathematical models in MATLAB/Simulink environment. Optimized digital PID controllers are implemented in the real-time control system. Performances of the controllers for both GMS axes are evaluated by both real system tests and simulation runs
and the results of these runs are compared. Controller performances under the effect of disturbances are analyzed by using the mathematical models developed in the MATLAB/ Simulink environment.
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Jeannot, Frédéric. „Synthèse et étude d'analogues nucléosidiques incorporant le groupement trifluorométhyle en position 2' et 3'“. Montpellier 2, 2002. http://www.theses.fr/2002MON20117.
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Cha, Jae H. „Application of the photodiode in design and implementation of a 2-D position detector“. Master's thesis, This resource online, 1994. http://scholar.lib.vt.edu/theses/available/etd-03172010-020148/.
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El, Barbry Houssam. „Découverte du rôle crucial du résidu en position 2 des séquences MTS d’adressage mitochondrial“. Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2023. http://www.theses.fr/2023SORUS035.
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Les mitochondries sont des organites complexes impliquant un millier de protéines, la plupart codées dans le génome nucléaire. Leur biogenèse a nécessité au cours de l’évolution la mise en place de systèmes efficaces d’adressage et d’import protéique, et des défaillances de ces systèmes sont associées à des pathologies graves, neuropathies, troubles cardiovasculaires, myopathies, maladies neurodégénératives ainsi que cancers. De nombreuses protéines mitochondriales possèdent en N-terminal une séquence d’adressage appelée MTS (Mitochondrial Targeting sequence) qui forme une hélice alpha amphiphile essentielle pour leur import mitochondrial. La séquence des divers MTSs est néanmoins très variables et leur caractéristiques critiques ne sont pas encore bien comprises. Le point de départ de ma thèse est la découverte, chez les levures, d’une surreprésentation en position 2 des séquences MTSs de 4 acides aminés hydrophobes (F, L, I, W). Au cours de mes années de thèse, j’ai pu confirmer, par des expériences de mutagenèse dirigée, le rôle critique de la nature du résidu en position 2 des MTSs. En effet, grâce au développement d’un système novateur de criblage des défauts d’import basé sur le sauvetage fonctionnel de la toxicité d’une protéine mitochondriale, j’ai pu observer que seuls les résidus surreprésentés en position 2 des protéines mitochondriales permettaient un import efficace. Mon travail a ainsi démontré l'existence de fortes contraintes évolutives s’exerçant au niveau de la position 2 des MTSs dont la compréhension pourrait à terme être utile pour optimiser l’adressage mitochondrial de protéines thérapeutiques chez des patients atteints de maladies mitochondrialesMitochondria are complex organelles involving a thousand proteins, most of which are encoded in the nuclear genome. Their biogenesis has required the evolutionary development of efficient protein addressing and import systems, and failures of these systems are associated with serious pathologies, neuropathies, cardiovascular disorders, myopathies, neurodegenerative diseases and cancers.Many mitochondrial proteins have an N-terminal addressing sequence called MTS (Mitochondrial Targeting Sequence) which forms an amphiphilic alpha helix essential for their mitochondrial import. However, the sequence of the various MTSs is highly variable and their critical characteristics are not yet well understood. The starting point of my thesis was the discovery in yeast of an overrepresentation of 4 hydrophobic amino acids (F, L, I, W) at position 2 of the MTSs sequences. During my thesis, I was able to confirm the critical role of the nature of the residue in position 2 of the MTSs through directed mutagenesis experiments. Indeed, thanks to the development of an innovative system for screening import defects based on the functional rescue of the toxicity of a mitochondrial protein, I was able to observe that only residues overrepresented at position 2 of mitochondrial proteins allowed efficient import. My work has thus demonstrated the existence of strong evolutionary constraints at position 2 of MTSs, the understanding of which could ultimately be useful for optimising the mitochondrial addressing of therapeutic proteins in patients suffering from mitochondrial diseases
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Smith, Brendan. „Life course socioeconomic position and type 2 diabetes: the experience of the Framingham Offspring Study“. Thesis, McGill University, 2009. http://digitool.Library.McGill.CA:80/R/?func=dbin-jump-full&object_id=66947.
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The global prevalence of diabetes has achieved epidemic proportions and is expected to continue to climb. Approximately 90-95% of diabetes cases are type 2 diabetes, a disease that disproportionally affects disadvantaged populations. To assess the associations of timing and duration of socioeconomic position (SEP) across the life course on incidence of type 2 diabetes, we conducted a prospective analysis of 1,895 participants from the Framingham Offspring Study. We used three life course epidemiology frameworks to conceptualize SEP: accumulation of risk, sensitive periods and social mobility. We found that cumulative exposure to low SEP across the life course increased risk for developing type 2 diabetes in women and not men. In addition, adulthood may be a sensitive period where if exposed to low SEP (education and/or occupation), women have increased risk for developing type 2 diabetes.La prévalence du diabète à l'échelle planétaire atteint maintenant des proportions épidémiques. Environ 90-95% des cas de diabète sont de type 2 et cette maladie affecte de manière disproportionnée les populations défavorisées. Afin d'examiner l'association de facteurs biographiques reliés à la position socio-économique (PSE) et l'incidence du diabète de type 2, une étude prospective portant sur 1,895 participants de la 'Framingham Offspring Study' a été menée. Trois cadres conceptuels épidémiologiques ont été utilisés pour abstraire la PSE : l'accumulation du risque, les périodes critiques et la mobilité sociale. Les résultats démontrent que l'exposition cumulée à une basse PSE accroît le risque de développer un diabète de type 2 chez la femme mais non chez l'homme. De plus, l'âge adulte est une période critique chez la femme durant laquelle l'exposition a une basse PSE (éducation et/ou occupation) augmente le risque de développer un diabète de type 2.
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Morpeth, Alan George. „The synthesis and structural characterisation of isatogens substituted in the 2-position by nitrogen heterocycles“. Thesis, University of Sunderland, 1989. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.328897.
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Carlier, Patrick. „Synthèse de piperidines et de perhydroazépines fonctionnalisées en position 2 et 3 leur application thérapeutique /“. Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376036222.
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Ayoub, Farah. „Barnets position i LVU-domar : -En kritisk diskursanalys av förvaltningsrättens domar enligt 2 och 3 §§ LVU“. Thesis, Örebro universitet, Institutionen för juridik, psykologi och socialt arbete, 2020. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:oru:diva-89262.
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Karol, David. „Coalition management explaining party position change in American politics /“. Diss., Restricted to subscribing institutions, 2005. http://proquest.umi.com/pqdweb?did=994245991&sid=1&Fmt=2&clientId=1564&RQT=309&VName=PQD.
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Muller, Sabine. „Régiochimie de l'attaque de l'indolizine par des réactifs électrophiles :les indolizines portant un groupe capteur en position 2“. Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 1997. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/212133.
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Foucart, Quentin. „Etude de la débenzylation régiosélective en position 2 de 1-C-allyl iminosucres pour l'introduction de diversité moléculaire“. Thesis, Poitiers, 2018. http://www.theses.fr/2018POIT2318.
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Parmi les analogues de sucres, les iminosucres constituent la classe la plus prometteuse au niveau biologique. En effet, leur structure, dans laquelle l'atome d'oxygène intracyclique est remplacé par un atome d'azote, leur confère des propriétés uniques d'inhibition de glycosidases et/ou glycosyltransférases, et en fait donc de très bons candidats thérapeutiques. L'introduction d'un substituant pseudo-anomérique carboné permet de mimer la partie aglycone du substrat de l'enzyme et d'accéder aux iminosucres C-glycosides, des composés chimiquement stables qui sont des inhibiteurs sélectifs et puissants des glycosidases.Afin d'accélérer la découverte de molécules d'intérêt thérapeutique, il est nécessaire de trouver des voies de synthèses conduisant à une plus grande diversité structurale. La méthodologie que nous avons mise au point est basée sur la débenzylation régiosélective de la position 2 de C-allyl glycosides exploitant une iodocyclisation. Cette dernière a été appliquée avec succès à la C-allyl-1-déoxynojirimycine puis étendue à plusieurs iminosucres de configurations variées en séries pipéridine et pyrrolidine.L'introduction de diversité moléculaire a été réalisée à partir de la C-allyl-1-déoxynojirimycine O-débenzylée régiosélectivement en position 2. Nous avons ainsi obtenu plusieurs iminosucres de configurations D-gluco- et D-manno- portant différentes fonctionnalités en position 2. La mise au point de cette synthèse a donc permis d'accéder à une grande variété de C-allyl iminosucres à partir d'un synthon unique. L'accès à des iminosucres bicycliques de structures inédites a également été possible en exploitant un C-allyl 2-céto iminosucre obtenu par notre méthodologie de débenzylation régiosélectiveIminosugars constitute undoubtedly the most promising class of sugar analogues, their unique glycosidase and/or glycosyltransferase inhibition profile making them promising therapeutics. To generate more potent and selective inhibitors called C-glycoside iminosugars, introduction of a stable pseudoanomeric substituent is usually performed, the improved efficacy being attributed in part to the information brought by the aglycon moiety.The main challenge associated with this class of iminosugars C-glycosides is currently the design of efficient and general routes enabling introduction of structural diversity at a late stage from advanced synthons to accelerate the discovery of biologically relevant molecules. In this context, we have explored a strategy based on a regioselective debenzylation at C-2 and a stereocontrolled nucleophilic substitution assisted by the N-benzyl group. We have successfully applied this methodology on the C-allyl-1-deoxynojirimycin and extended it to several iminosugars in the piperidine and pyrrolidine series.The introduction of molecular diversity was performed from the C-allyl-1-deoxynojirimycin selectively O-debenzylated at position 2. We obtained several iminosugars in the D-gluco- and D-manno- series bearing various functionalities at position 2. This strategy allowed us to access a wide range of C-allyl iminosugars from one single synthon. We have also described the access to unknown bicyclic iminosugars starting from a C-allyl 2-keto iminosugar obtained by our regioselective debenzylative methodology
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Gallezot, Jean-Dominique. „Quantification in vivo des récepteurs nicotiniques à l' acétylcholine cerébraux par tomographie d'émission de position“. Paris 6, 2006. http://www.theses.fr/2006PA066034.
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Lavergne, Thomas. „Nouvelle méthode de synthèse d'ARN et préparation de prodrogues de siARN modifiés par des groupements acyloxyméthyle en position 2' des ribonucléosides“. Montpellier 2, 2009. http://www.theses.fr/2009MON20112.
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L'explosion des technologies basées sur l'ARN a relancé la recherche de méthodes plus efficaces pour sa synthèse chimique. De plus, l'utilisation des ARN en tant que médicament est fortement limitée par des problèmes de distribution et de stabilité dans l'organisme. Ces travaux se sont donc inscrits dans ces deux enjeux majeurs : améliorer la synthèse d'ARN naturels pour faire face à la forte demande de telles molécules et développer des ARN modifiés afin d'augmenter leur efficacité in vivo. Ce manuscrit rapporte une nouvelle méthode de synthèse chimique d'ARN basée sur l'utilisation de groupements acétalester pour la protection des hydroxyles en position 2' du ribose. Cette méthode a permis de simplifier l'accès à des séquences hétéropolymères d'ARN et est actuellement évaluée pour une application commerciale. Une deuxième partie présente la synthèse d'ARN modifiés portant, après élongation et déprotection, des groupements acétalester enzymolabiles en positions 2' du ribose. Les conditions d'obtention de ces ARN, désignés par pro-ARN en vue d'une application comme prodrogues de siARN dans le mécanisme de l'ARN interférence, ainsi que leurs propriétés sont décritesExpansion of RNA based technology has revived research for more powerful methodology for chemical RNA synthesis. Moreover, use of unmodified RNA as drug is restricted by poor cell permeation and low enzymatic stability in vivo. This work was related to these two challenges : find a new efficient strategy for chemical RNA synthesis and develop modified RNA in order to improve in vivo efficiency. Here, an original methodology for chemical RNA synthesis based on the protection of ribonucleosides 2'-hydroxyl by acetalester groups is presented. Thus, natural RNA heterosequences could be obtained with high purity and efficacy. This technology is currently under evaluation for commercial application. In a second part, we describe the synthesis of modified RNA bearing biolabile acetalester groups on nucleoside 2'-hydroxyl after full deprotection of other RNA functions. Synthesis and properties of this modified RNA, named pro-RNA in relation to their potential activity as siRNA prodrugs in RNA interference mechanism, are reported
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Filloux, Nathalie. „Mono, di- et tetra- acridines [7,9-disubstituées pontées en position 2-] à potentialités anticancéreuses : synthèse-études physico-chimiques et biologiques : Nathalie Filloux“. Aix-Marseille 3, 2001. http://www.theses.fr/2001AIX30038.
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Nous présentons la synthèse de mono, di et tetra acridines 7,9-disubstituées pontées en position 2-. L'obtention de ces composés passe par la mise au point de deux intermédiaires clés : la 2-bromométhyl-9-chloro-7-méthoxy acridine et la 9-chloro-2-hydroxyméthyl-7-méthoxy acridine. Ainsi : - 6 séries de dimères et tétramères diaminoalcanes sont obtenues par condensation de la 2-bromométhyl-9-chloro-7-méthoxy acridine sur différentes diamines polyméthylènes. -2 séries de monoesters et 2 séries de diesters acridiniques, aliphatiques ou aromatiques, sont isolées par condensation de la 9-chloro-2-hydroxyméthyl-7-méthoxy acridine sur différents mono et dichlorures d'acyle. Pour la famille des mono et diesters acridiniques, une étude spectroscopique est réalisée au travers de mesures d'absorption et de fluorescence UV. Nous présentons également les premiers résultats biologiques obtenusWe develop the synthesis of mono, di et tetra acridines compounds 7,9-disubstituted linked at position 2-. This work goes through the synthesis of two key intermediates : the 2-bromomethyl-9-chloro-7-methoxy acridine and the 9-chloro-2-hydroxymethyl-7-methoxy acridine. Thus : - 6 series of diaminoalkane dimers and tetrameres are obtained by condensation between the 2-bromométhyl-9-chloro-7-méthoxy acridine and different diamino linear carbon chain -2 series of monoesters and 2 series of diesters , aliphatic or aromatic, by condensation of 9-chloro-2-hydroxyméthyl-7-méthoxy acridine with different acyle halides. For the mono and diesters compounds, a spectroscopic study, with UV absorbance and fluorescence measurements, is performed. We present also the first biological results
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Arioli, F. „THE DOUBLE BOND IN Δ1-2 POSITION OF STEROIDS: A MATTER OF CONTROVERSY IN THE CONTROL OF ILLICIT TREATMENTS OF FARM ANIMALS“. Doctoral thesis, Università degli Studi di Milano, 2010. http://hdl.handle.net/2434/150192.
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Two tight correlated topics were dealt in this thesis: - Bovine urine can result positive for boldenone, an androgenic steroid with the structure of testosterone with a double bond in Δ1-2 position of ring A, and androstadienedione, its 17-oxidized form, in consequence of faecal contamination, mainly through a high neo production in faeces-contaminated urine. A simple in vitro method was developed – incubation of faecal matter suspended in 0.9% saline – to induce steroid transformations in faeces, and analyzed the products by liquid chromatography/tandem mass spectrometry, without the need for prior extraction. Androstenedione, androstadienedione, alfa and beta boldenone, testosterone and epitestosterone transformations were investigated. Mutual interconversions of steroids were observed, although 17 beta hydroxy steroids had lower stability if compared with 17 alfa hydroxy and 17-keto steroids. This simple in vitro system proved to be an effective way of studying hormone transformations in faeces and in faeces-contaminated urine. An analogous method, i.e. the direct injection, for LC/MS-MS analysis, of diluted equine urine, without prior extraction, was carried out to evaluate the stability of phase II metabolites of boldenone, testosterone and epitestosterone (glucuronides and sulphates) in intentionally poorly stored urine. Both 17 beta and 17 alfa-glucuronide steroids hydrolyzed to their correspondent hydroxysteroids, but only the 17 beta epimers oxidized to the keto forms. The sulphate compounds showed a complete stability. The transformations were temperature dependent: faster at room temperature than at 4°C, while did not occur in frozen urines. This indicated that proper storage conditions of biological samples are fundamental to avoid microbiological contamination that can cause chemical modifications of androgen steroids. - After a two-year period of the frequent detection of prednisolone-positive bovine urine samples in the Italian region of Lombardy, studies were initiated to investigate the source. The problem of modifications in biological fluids was therefore evaluated also regarding a possible transformation of cortisol and cortisone into prednisolone and prednisone in cattle faeces. The transformation of the II phase metabolite cortisol glucuronide was studied, too. The method consisted once more of incubation of bovine faecal matter suspended in 0.9% saline spiked with cortisol, cortisone and cortisol glucuronide (400 ng/ml). The deconjugation of the conjugated form the and the dehydrogenation in ring A occurred. It was so concluded that also urine contaminated with faeces may be positive for prednisone and prednisolone in the same way as they are positive for boldenone, i.e. as a result of microbiological dehydrogenase activity on cortisol and cortisone. The successive step was to assess the transformation of cortisol and cortisone in urine collected from the bladder at the slaughterhouse (i.e. without faecal contamination) and incubated at 37°C for 24 hours. The influence of deconjugation with beta-glucuronidase from Helix pomatia was assessed, too. Only urine where prednisolone and prednisone were absent and cortisol was higher than 80 ng/mL were used. In this study a liquid-liquid extraction with a mixture of tert-Buthylmethylether:Ethylacetate (80:20) was performed, to concentrate the sample, so raising the sensitivity of the method. The analyses were carried out by LC MS3. It was demonstrated that a relatively high temperature (e.g. due to inappropriate storage conditions or to enzymatic deconjugation), could give results that do not represent the effective presence and concentration of the abovementioned corticosteroids at the moment of the sample collection. However, because of the stressful conditions of the slaughterhouse, the by-production of prednisolone was supposed, together with the increase of cortisol and cortisone. The urines of three dairy cows were therefore collected and analyzed before and after a pharmacological induced stress (intra muscular administration of tetracosactide hexaacetate, an adrenocorticotropic hormone analogue), and before and after slaughter. Prednisolone was occasionally detected in the non-stressful state, but was consistently found in the urine of stressed cows (from 1.01 to 4.08 ng/mL), together with the raise in concentration of urinary cortisol and cortisone, so indicating a possible endogenous production of prednisolone in stressful situations.
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Ouairy, Cécile. „Synthèse de nouveaux glycoimidazoles, inhibiteurs potentiels de glycosidases : préparation et utilisation en synthèse de glutaconaldéhydes oxydés en position 2 et de N-acylaminopentadiénals“. Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00750565.
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La première partie de ce manuscrit est consacrée à l'inhibition des glycosidases. Ces enzymes sont impliquées dans de très nombreux processus biologiques et, par voie de conséquence, dans de nombreuses maladies (diabète, cancer, maldadies lysosomales etc...). Outre l'intérêt de développer de nouveaux médicaments, les glycosides hydrolases font aussi figure de cibles de choix pour étudier les itinéraires conformationnels au cours de l'hydrolyse de la liaison glycosidique et en particulier au niveau de l'état de transition. La mise en parallèle de l'importance de l'orientation des liaisons C2-O2 et C3-O3 dans la stéréosélectivité des réactions de b-mannopyranosylation dirigées par les groupements 4,6-O-benzylidène, avec le rôle des interactions avec la liaison C3-O3 dans la catalyse enzymatique pour les b-mannosidases, nous a conduits à nous intéresser au développement de nouveaux glycoimidazoles, potentiellement inhibiteurs de ces enzymes. Nous nous sommes attachés à développer ce type de molécules car ils sont considérés, à l'heure actuelle, comme les meilleurs mimes de l'état de transition. La catalyse par les b-mannosidases passerait par un état de transition de type B2,5. Ce chemin conformationnel semble inhabituel mais serait le plus approprié au développement du caractère de double liaison entre le carbone anomérique et l'oxygène endocyclique ainsi qu'à la charge positive lorsque le système est proche de l'état de transition. De plus, il semblerait que la conformation B2,5 soit aussi privilégiée pour les a-mannosidases, ce qui renforce l'intérêt thérapeutique de synthétiser de nouveaux inhibiteurs de glycosidases. La stratégie de synthèse s'appuie sur des travaux de Vasella. Elle repose sur la construction du squelette bicyclique des tétrahydroimidazopyridines, via une réaction de cyclisation intramoléculaire d'oxoéthylamidines intermédiaires, qui permet d'obtenir de nouveaux glycoimidazoles en une quinzaine d'étapes. Dans la seconde partie, sont exposés les travaux concernant la préparation et l'utilisation en synthèse de glutaconaldéhydes oxydés en position 2 et de N-acylaminopentadiènals. Après avoir rappelé l'importance des glutaconaldéhydes et des aminopentadiènals dans les hypothèses de biogenèse des alcaloïdes marins de la famille des manzamines, nous avons vu que ces espèces pouvaient être considérés comme des intermédiaires possibles pour la synthèse d'alcaloïdes marins de la famille des pyrrole-2-aminoimidazoles (P-2-AI). La nouvelle méthode de préparation des sels de glutaconaldéhydes nous a permis de synthétiser un glutaconaldéhyde oxydé en position 2 et de commencer à étudier la réactivité des 2-alkoxy-N-acylaminopentadiènals. Le dernier chapitre de cette partie traite d'une méthode de préparation de N-acyl-5-aminopenta-2,4-diènals via l'ouverture de furfurylamines N-acylées développée en parallèle avec les travaux précédemment cités.
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Steele, Christopher James. „Developing statistical models to assess the effects of socioeconomic position on the incidence of and outcome from type 2 diabetes in older adults“. Thesis, Queen's University Belfast, 2017. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.728667.
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With the increasing prevalence of obesity and the increasing proportion of older adults, type 2 diabetes (T2D) is becoming a massive public health problem. T2D is associated with socioeconomic position (SEP) where individuals from lower SEP suffer a disproportionate burden of the disease and older adults may be particularly vulnerable to experiencing socioeconomic inequalities. Furthermore, T2O complications can cause vast increases in the expenditure of healthcare services and possibly detrimental effects on an individual’s health. During this thesis the effect of SEP on the incidence of T2D and outcome from T2D are investigated in older adults. To examine the relationship between SEP and T2D incidence in older adults, a mediator analysis Is implemented. This analysis is conducted to determine characteristics that influence the association in older adults, identifying possible targets for intervention that could reduce the socioeconomic gap in T2D incidence. Of the risk factors investigated, body mass index was identified as the risk factor that explained the greatest proportion of the association. A register based dataset of older adults with T2D is utilised to examine the effects* of SEP on the outcome from T2D. A novel Markov approach is introduced to model the rate that individuals with T2D transition from diagnosis to complication. By interpreting the underlying phases an insight into the position of an individual on the disease to complication pathway can be gained. The Markov model identified two distinct stages of the transition from T2D diagnosis to complication. Finally, a novel approach is presented in order to calculate a predictive time interval from T2D diagnosis until the occurrence of a complication, achieved using a combination of survival tree, parametric modelling and simulation techniques. Lower SEP individuals are consistently predicted to experience a complication of T2D earlier than a similar group of individuals in higher SEP.
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Ciurea, Ancuta. „Synthèse de 2',3'-dideshydro-2',3'-didesoxynucleosides pyrimidiniques possédant un bras de liaison en position 5 de l'aglycone et d'hétérodimères comportant des inhibiteurs nucléosidiques et non nucléosidiques de la transcriptase inverse du virus HIV“. Caen, 2001. http://www.theses.fr/2001CAEN4014.
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Le travail décrit dans ce mémoire est divisé en deux grandes parties : La première partie concerne la synthèse de 2',3'-didéshydro-2',3'-didésoxynucléosides comportant en position 5 de l'aglycone soit des substituants diaminés (via le 5-hydroxymethyl-d4U), soit une double ou une triple liaison juxtanucléaire au cycle uracile (via un précurseur 5-iodé). Ces analogues du d4T et du d4U possédant un bras de liaison permettent l'arrimage d'un marqueur. La deuxième partie a été consacrée à l'élaboration d'hétérodimères comprenant comme partie nucléosidique un analogue du d4T ou du d4U et comme partie non nucléosidique la N-[2-(1-pipérazinyl)éthyl]-N'-[2-(5-bromopyridyl)]thiourée, qui est un dérivé du PETT. Ces deux inhibiteurs sont reliés entre l'atome N-3 du cycle uracile de la partie nucléosidique et l'azote pipérazinique libre de la partie non nucléosidique par divers bras de liaison. Enfin l'étude pharmacologique anti-VIH sur différentes lignées cellulaires est réalisée par les produits finaux. Les caractéristiques physico-chimiques des composés synthétisés sont détaillésdans la partie expérimentale.
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Mialhe, Samuel. „Synthèse et étude de 2'-C-méthyl-β-D-ribonuléosides à visée anti-hépatite C : dérivés de l'imadazole, dérivés puriques modifiés en position 6, analogues 5'-phosphonates“. Montpellier 2, 2005. http://www.theses.fr/2005MON20158.
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Zine, Khalid. „Synthèse régio- et stéréosélective du 4,4,4-trifluorobut-2-énoate d'éthyle porteur d'un groupement tributylstannyl en position alpha ou bêta : réactivité cupro-catalysée des vinylétains en l'absence de complexes du palladium“. Thesis, Tours, 2011. http://www.theses.fr/2011TOUR4044/document.
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Vu l’importance des molécules fluorées dans différents domaines et vu la réactivité engendrée par le 4,4,4-trifluorobut-2-ynoate d’éthyle 1 lors des travaux antérieurs réalisés au laboratoire, nous avons décidé d’étudier le comportement de dérivé fluoré 1 vis-à-vis d’hydrure tributylétain sans l’emploi de catalyseurs ou d’additifs. Le but est d’accéder à de nouveaux synthons fluorés par voies originales.Après une étude préliminaire pour effectuer cette réaction d’hydrostannation dans les meilleures conditions, nous avons réalisé pour la première fois la synthèse totalement régio- et stéréosélective des vinylétains (Z)-2α et (Z)-2β par un simple choix de solvant et sans l’utilisation d’aucun additif. Ces résultats inédits et très encourageants, nous ont conduis à étendre cette stratégie à d’autres hydrures comme l’hydrure de diphénylphosphine et l’hydrure de triphénylgermane..Les vinylétains (Z)-2α et (Z)-2β- de configurations bien définies sont des réactifs de choix pour élaborer de nouvelles structures fonctionnelles trifluorométhylées. En effet, le couplage cupro-catalysé de ces vinylétains en présence d’une quantité catalytique de CuI (10 moles%) avec une variété de bromures d’allyles, de propargyles, d’aryles, de benzyles et d’alcynyles conduisent à une grande variété de composés fluorés jamais décrits dans la littérature.Les méthodes de synthèse développées dans ce travail sont originales et permettent la synthèse d’une grande famille de composés fluorés avec un moindre coûtThe development of a simple method to obtain perfluoroalkylated building blocks for their subsequent utilization in the synthesis of Rf-containing compounds is therefore essential to organofluorine chemistry. Perfluoroalkylated vinyl metals constitute an important class of these building blocks.In order to prepare a new perfluoroalkylated bulding blocks, we investigated transition metal-catalyzed-free hydrostannylation of ethyl 4,4,4-trifluorobut-2-ynoate 1. The hydrostannylation took place smoothly in the absence of additive, providing regioselectively high yields of the corresponding α or β stannylated alkenoates depending on the nature of the solvent used. Indeed, we have demonstrated that the hydrostannylation of 1 in hexane provided the β-stannylated product with high regioselectivity (>95%) and excellent yield (>97%). Using methanol as solvent, total α-regioselectivity of the hydrostannylation of 1 was observed, providing α -tributylstannylacrylate as the sole regioisomer in a nearly quantitative yield.Theses new vinyltins reagents readily undergo copper (I) catalyst coupling reactions with various electrophiles as allyl, propargyl, benzyl and alkynyl bromides to provide good yields of the new corresponding acrylates esters bearing a β-trifluoromethyl group.This method provided a new efficient entry to this important class of compounds
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Guipert, Gaspard. „Reconstitution et position phylétique des restes crâniens de l'Homme de Tautavel (Arago 21-47) et de Biache-Saint-Vaast 2. Apports de l'imagerie et de l'analyse tridimensionnelle“. Phd thesis, Université Paul Cézanne - Aix-Marseille III, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00653112.
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Les récentes découvertes fossiles en Europe (Dmanissi, Ceprano 1, Gran Dolina) complexifient les théories phylétiques concernant les Hominidés précédant les Néandertaliens : les Anténéandertaliens. Afin de mieux appréhender les relations phylétiques entre les différentes espèces connues (Homo georgicus, H. cepranensis, H. antecessor, H. heidelbergensis et H. neanderthalensis), nous avons étudié morphologiquement les fragments originaux et proposé deux reconstitutions virtuelles de deux spécimens fossiles incomplets du Pléistocène moyen : Arago 21-47, Caune de l'Arago, Pyrénées-Orientales, France, et un spécimen inédit, Biache-Saint-Vaast 2, Pas-de-Calais, France. L'imagerie numérique a permis de corriger les déformations taphonomiques, d'assembler les fragments isolés et de proposer des reconstructions crâniennes après prélèvements virtuels sur d'autres spécimens du Pléistocène moyen, des pièces osseuses manquantes. Nous avons relevé les coordonnées 3D d'une série de points de repères sur ces reconstructions et sur un ensemble représentatif d'Hominidés fossiles pour procéder : aux comparaisons Procustes de Modélisations Segmentaires Inter Points (méthode des Thin Plates Splines) et aux Analyses en Composantes Principales de chaque modélisation crânienne (crâne, calotte crânienne, os frontal, voûte bipariétale et os pariétal droit isolé). Nous avons objectivé après comparaisons morphologiques et Procustes des fragments puis de leurs assemblages, une très grande similitude de conformation spatiale entre ces deux individus, les Néandertaliens et Ceprano 1 et anatomique entre Biache-Saint-Vaast 2 (moindre pour Arago 21) et les Néandertaliens. Nous proposons de : 1/ Considérer Arago 21 et Biache-Saint-Vaast 2 comme des Homo heidelbergensis ancien et récent ; 2/ Reconnaître la présence d'une conformation de type néandertalienne en Europe depuis le Pléistocène inférieur final ; 3/ Nommer Anténéandertaliens tous les individus présentant cette morphologie tridimensionnelle.
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Boudou, Valérie. „Synthèse et propriétés biologiques de Bêta-pentofurano-nucléosides de l'adénine d'énantiomérie non naturelle L : influence des substituants et des configurations en position(s) 2' et/ou 3'“. Montpellier 2, 1997. http://www.theses.fr/1997MON20185.
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Afin de parvenir a de nouveaux composes antiviraux, plus actifs et moins toxiques que ceux actuellement utilises en clinique humaine, nous avons axe notre travail vers la synthese et l'etude d'analogues nucleosidiques de l'adenine, d'anomerie et d'enantiomerie non naturelle l. Le premier chapitre de cette these resume, a partir d'etudes bibliographiques, les proprietes biologiques de certains -l-nucleosides. Le second chapitre porte sur la synthese stereospecifique des quatre -l-pentofuranonucleosides de l'adenine, de leurs deux homologues 2'-desoxygenes et de la l-adenosine 5'-triphosphate. Le troisieme chapitre est consacre a la preparation de plusieurs derives inedits de la l-adenosine et de la 2'-desoxy-l-adenosine substitues en position 3' par un atome de fluor, un groupement azido ou un groupement amino. Les composes decrits dans ce memoire ont ete evalues en culture cellulaire vis-a-vis de divers virus, parmi lesquels celui de l'immunodeficience humaine (vih) et celui de l'hepatite b (vhb).
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Zhang, Jidong. „Utilisation des N-oxydes dérivés d'amino-alcools pour la synthèse de N-H pyrrolidines substituées en position 2, 3 ou 4 et pour l'α-fonctionnalisation d'amines secondaires“. Paris 11, 1989. http://www.theses.fr/1989PA112213.
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Les ylures d'azométhine engendrés par une double déprotonation des N-oxydes d'amines tertiaires sont les seuls qui puissent réagir intermoléculairement avec des oléines non activées pour conduire aux pyrrolidines correspondantes. Cette réaction de cycloaddition constitue une voie d'accès directe et simple aux N-alcoyl pyrrolidines 3,4-substituées. Or, les N-H pyrrolidines sont présentes dans beaucoup d'alcaloïdes naturels. Elles sont très importantes du point de vue biologique. Il nous a paru important de pouvoir utiliser cette réaction de cycloaddition pour la synthèse de ces N-H pyrrolidines. Nous avons montré au cours de la première partie de ce travail que la déméthylation des N-méthyl pyrrolidines, obtenues à partir des N-oxydes de triméthylamine et diverses oléfines, ne peut se réaliser et que ceci semble dû à la fragilité du cycle à 5 chaînons. Nous avons montré que les N-oxydes dérivés de β-amine alcools conduisent, avec des oléfines non-activées aux pyrrolidines correspondantes avec de bons rendements. L'élimination d'Hofmann appliquée aux sels d'ammonium quaternaires conduit quantitativement, après débenzylation, aux N-H pyrrolidines substituées en position 2, 3 ou 4. . Nous avons appliqué cette nouvelle méthode à la synthèse d'un précurseur de l'acide kaïnique, produit naturel possédant des propriétés neuroexcitantes très importantes, et à celle de l'un de ses analogues non naturels. La seconde partie de ce travail décrit les résultats qui nous ont conduits à proposer une méthode originale et générale d' α-fonctionnalisation des amines secondaires. Les amines sont transformées en N-oxydes de β-amino alcools. Traités par le t-butyllithium ils conduisent aux oxazolidines résultant de l'attaque nucléophile intramoléculaire de l'alcoolate de lithium sur l'immonium formé par déprotonation. L'ouverture de ces oxazolidines par un réactif de Grignard et l'enlèvement du groupement β-amine alcool conduisent ainsi aux amines secondaires alcoylées en α de l'azote. Cette méthode a été illustrée par plusieurs exemplesAzomethine ylids generated from tertiary amine oxides by double deprotonation are the only azomethine ylids able to undergo intermolecular 3+2 cycloaddition with non-activated olefins. Thus, 3- or 4-substituted or 3, 4-disubstituted N-alkyl pyrrolidines can be obtained by a simple and direct method. It was important to develop this method for preparing N-H pyrrolidines found in natural products. In the first pan of this thesis, demethylation of N-methyl pyrrolidines was attempted using a variety of literature methods. However none of them appeared suitable for our purpose, mainly because of the lability of the 5 membered heterocyclic ring. Then, we looked for an amine oxide which could easily undergo 3+2 cycloaddition and whose N-alkyl group could be removed under mild conditions. We found that β-amino alcohol (protected) derived amine oxides gave good yields of the corresponding pyrrolidines. Hofmann elimination of the quatemary ammonium salt followed by debenzylation gave quantitatively the N-H pyrrolidines substituted in positions 2, 3 or 4. This methodology is used for the synthesis of a precursor of kainic acid and one of its analogues. In the second part, we propose an original and general method for functionalisation of secondary amines at α-position. β-amino alcohol (unprotected) derived amine oxides treated with t-butyllithium give oxazolidines after intramolecular trapping of the intermediate immonium by the alcoholate. Opening of the oxazolidine ring by a Grignard reagent and removal of the amino alcohol moiety (according to the sequence described above) give access to α-alkylated amines. Several exemples are reponed
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Guipert, Gaspard. „Reconstitution et position phylétique des restes crâniens de l'homme de Tautavel (Arago 21-47) et de Biache-Saint-Vaast 2 : apports de l'imagerie et de l'analyse tridimensionnelles“. Aix-Marseille 3, 2005. http://www.theses.fr/2005AIX30050.
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Nous avons étudié morphologiquement les fragments originaux de fossiles du Pléistocène moyen en France : Arago21-47 et Biache-Saint-Vaast2 (inédit). L'imagerie numérique a permis de corriger les déformations, d'assembler les fragments et de proposer des chimères avec des portions allochtones d'autres fossiles du Pléistocène moyen. Nous avons relevé les coordonnées 3D de points de repères sur ces reconstructions et sur des Hominidés fossiles représentatifs pour réaliser des comparaisons Procustes des modélisations crâniennes (TPS et ACP). Nous avons objectivé une très grande similitude de conformation entre ces deux fossiles, les Néandertaliens et Cepranol. Nous proposons de considérer Arago21-47 et Biache-Saint-Vaast2 comme Homo heidelbergensis ancien et récent, de reconnaître une conformation de type néandertalienne en Europe depuis le Pléistocène inférieur final et de nommer Anténéandertalien tout individu présentant cette morphologie tridimensionnelleWe studied the morphology of original fragments of two fossil specimens from the middle Pleistocene of France: Arago21-47, and Biache-Saint-Vaast 2 (unpublished specimen). Digital imagery allowed us to correct the deformations, to assemble the fragments and to propose cranial reconstructions after virtually taking the missing bones on other specimens from Middle Pleistocene. We plotted the 3D coordinates of landmarks taken on these reconstructions and on a group of representative Hominid fossils to use Procustes method on cranial modelling (TPS method and PCA) We noted important similarities in the spatial conformation of these two individuals the Neandertals and Ceprano 1. We therefore propose to consider Arago2M7 and Biache-Saint-Vaast2 as ancient and recent Homo heidelbergensis, to acknowledge the presence of a Neandertal-like conformation in Europe since the end of lower Pleistocene, to name Anteneandertal all fossil having this 3D morphology
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Oldenborger, Greg Arthur. „Advances in electrical resistivity tomography : modeling, electrode position errors, time-lapse monitoring of an injection/withdrawal experiment, and solution appraisal /“. ProQuest subscription required:, 2006. http://proquest.umi.com/pqdweb?did=1179956331&sid=1&Fmt=2&clientId=8813&RQT=309&VName=PQD.
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Thesis (Ph. D.)--Boise State University, 2006.Includes abstract and vita. Includes bibliographical references (leaves 319-331). Also available online via the ProQuest Digital Dissertations database.
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Huckle, Kiku E. „Which Catholic voters are "good" Catholics? a foundational comparison of voters' issue position and prioritization with Catholic social justice teaching /“. Click here for download, 2010. http://proquest.umi.com.ps2.villanova.edu/pqdweb?did=2013968851&sid=1&Fmt=2&clientId=3260&RQT=309&VName=PQD.
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Schäfer, Lawrence Ivan 1972. „The legal position of unmarried fathers in the adoption process after Fraser v Children's Court, Pretoria North, and others 1997 (2) SA 261 (CC) : towards a constitutionally-sound adoption statute“. Thesis, Rhodes University, 1999. http://hdl.handle.net/10962/d1003209.
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The subject-matter of this thesis is the rule, previously contained in section 18(4)(d) of the Child Care Act 74 of 1983, in terms of which a mother could surrender her child born out of wedlock for adoption without the consent of its father. This section was struck down as unconstitutional by the Constitutional Court in Fraser v Children's Court, Pretoria North and others 1997 (2) SA 261 (CC), on the grounds that it violated an unmarried father’s constitutional rights to equality and non-discrimination. In the light of this judgment, this thesis seeks to articulate the constitutional parameters within which section 18(4)(d) must be amended. The requirements of Fraser are identified and discussed. Regard is also had to other constitutional rights upon which Fraser might have been decided; in particular, an unmarried father’s right to procedural fairness, and his child’s right to family or parental care. Case law from the United States, Canada, Ireland and the European Court of Human Rights is also discussed. The end product of this examination is an exposition of the various constitutional rights which vest in the father of a child born out of wedlock. A separate exposition is given of the distinct rights which vest in all children in the adoption process. The latter set of rights is drawn both from the Constitution of the Republic of South Africa Act 96 of 1996, and the United Nations Convention on the Rights of the Child. The thesis then proceeds to examine the Adoption Matters Amendment Act 56 of 1998, which was enacted in response to Fraser. The consent and notice provisions of adoption statutes in the United States, Canada, Australia, Ireland and England are also examined, and compared to the provisions of the Adoption Matters Amendment Act. The object, here, is two-fold: first, to consider the practical value of this Act; and second, to consider whether it satisfies the constitutional requirements identified earlier in this thesis. The thesis concludes with suggestions for the improvement of this Act.
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Zervos, Michel. „Réactivité des aminonitriles vis à vis des cyclénones et comparaison avec celle des éthers de cyanhydrines : stéréochimie et conformation des cyclanones 2,3 disubstituées“. Paris 11, 1986. http://www.theses.fr/1986PA112007.
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Cette thèse décrit l'addition conjuguée des dérivés lithiés équivalents d'acyle tels que les éthers de cyanhydrines et les aminonitriles aux α-cyclénones diversement substituées suivie de la protonation des énolates formés. L'action des équivalents de benzoyle sur les α-cyclénones α-substituées conduit aux adduits 1,4 de stéréochimie cis. D'autre part, contrairement aux éthers de cyanhydrines, les aminonitriles ne réagissent pas avec des α-cyclénones β-substituées. Par contre, en présence d'acides de Lewis leur réactivité vis à vis d'αénones encombrées est largement augmentée. Le piégeage des énolates formés par différents électrophiles a été aussi examiné. Dans le cas des éthers de cyanhydrines l'alkylation par l'iodure de méthyle conduit aux adduits trans quelle que soit la taille du cycle. Par contre, avec les aminonitriles cette réaction est limitée à la série cyclopentanique. Néanmoins avec un électrophile très réactif tel que le bromacétate d'éthyle on obtient des cyclohexanones 2,3 disubstituées trans. Contrairement aux aminonitriles équivalents de formyle ceux d'acétyle réagissent vis à vis des α-cyclénones α-substituées d'une manière comparable à celle des équivalents de benzoyle. Dans tous les cas les acyl-3 cyclanones substituées en position 2 ont été obtenues avec conservation de la stéréochimie cis ou trans des adduits de départ sauf en série cyclopentanique. L'étude conformationnelle par H RMN 2D des sélénophényl-2 cyclo hexanones 3-substituées a révélé une préférence du groupe PhSe pour la position axiale. Une stabilisation résultant d'un recouvrement des orbitales σ* de la liaison C-SePh et des orbitales π du carbonyle a été proposéeThe present work describes the conjugate addition of latent acyl anion equivalents such as protected cyanohydrines and N-dialkyl aminonitriles to cyclic α,β unsaturated enones diversely substituted followed by protonation of the intermediate formed enolates. The reaction of benzoyl equivalents on α-substituted α-cyclénones leads to 1,4 adducts possessing a cis stereochemistry. The aminonitriles don't react with the β,β-disubstituted α-enones and these results are in contradiction with the literature data concerning similar reactions with the corresponding cyanohydrin ethers. Nevertheless, their reactivity towards sterically hindered α-enones is largely increased in the presence of Lewis acids. The trapping of the intermediate enolates with various electrophiles is also examined. In the case of protected cyanohydrines the alkylation with methyl iodide leads to the trans adducts whatever the ring size may be. On the contrary, when using an aminonitrile this reaction is limited to the five membered ring series. However, with a more reactive electrophile such as the ethyl bromoacetate we obtain the 2,3-disubstituted trans cyclohexanones. The reaction of aminonitriles acetyl equivalents on a-substituted a-cyclenones gives results comparable with those of the benzoyl equivalents while masked formyl anions lead to cis-trans mixtures. From all 1,4 adducts the corresponding 2-substituted 3-acyl cyclanones were prepared preserving their cis or trans stereochemistry except for the cyclopentanone series. The 1H NMR 2D configurational and conformational study of the 3-substituted 2-phenylseleno cyclohexanones showed a preference of the SePh group for the axial position. To explain these results we propose a stabilization resulting from an overlap of the σ* orbitals of the C-SePh bond with the π orbitals of the neighboring carbonyl
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CHARREAU, PHILIPPE. „Etude de quelques reactions fondees sur le deplacement du groupe benzenesulfonyle par des carbenoides halogenes et d'autres reactifs organometalliques. Application a la preparation d'olefines fonctionnalisees et d'heterocycles substitues en position 2“. Paris 6, 1991. http://www.theses.fr/1991PA066064.
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Chapitre 1: la premiere preparation du diiodomethylsodium ainsi que sa stabilite thermique sont decrites. L'etude de la reactivite de ce carbenoide et de l'analogue lithie vis-a-vis d'electrophiles conduit a de nouvelles methodes de preparation de gem-diiodoalcanes. Chapitre 2: la reaction a basse temperature de differents carbanions sulfonyles avec des carbenoides tri-, di- et mono-halogenes est decrite. Elle conduit a des olefines 1,1-dihalogenees et a des halogenures vinyliques, des sulfures vinyliques et des vinylsilanes avec de bons rendements et une bonne stereoselectivite en faveur de l'isomere e. Une etude mecanistique montre que l'anion de la sulfone reagit avec le carbenoide lui-meme, et non avec le carbene qui serait forme par decomposition thermique du carbenoide. Chapitre 3: differentes syntheses de pyrrolidinyl et piperidinyl sulfones sont decrites. Ces nouveaux substrats reagissent avec de nombreux nucleophiles pour conduire aux produits de substitution avec de bons rendements. Les principaux nucleophiles utilises dans cette etude sont les organometalliques prepares a partir des reactifs de grignard et d'halogenure de zinc, des ethers d'enol silyles, l'allyltrimethylsilane et le cyanure de trimethylsilyle en presence d'acide de lewis. Chapitre 4: l'alkylation de l'anion du ((benzyloxy)methylsulfonyl)benzene avec differents halogeno-alcools proteges est decrite. Apres deprotection, la substitution intramoleculaire du groupe benzenesulfonyl par l'alcool (oxygene nucleophile) en presence de bromure de magnesium conduit a des acetals cycliques, de taille de cycle comprise entre 5 et 8
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McQuade, Jennifer Helen. „The effect of the position of the zygomatic musculature of the experienced baritone singer on the voice spectra /“. Full text available from ProQuest UM Digital Dissertations, 2006. http://0-proquest.umi.com.umiss.lib.olemiss.edu/pqdweb?index=0&did=1331395521&SrchMode=1&sid=3&Fmt=2&VInst=PROD&VType=PQD&RQT=309&VName=PQD&TS=1197922335&clientId=22256.
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Bonfim, Rafaela Neves. „Núcleos isotrópicos e positivos definidos sobre espaços 2-homogêneos“. Universidade de São Paulo, 2017. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/55/55135/tde-22092017-105842/.
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Este trabalho é composto de duas partes distintas, ambas dentro de um mesmo tema: núcleos positivos definidos sobre variedades. Na primeira delas fornecemos uma caracterização para os núcleos contínuos, isotrópicos e positivos definidos a valores matriciais sobre um espaço compacto 2-homogêneo. Utilizando-a, investigamos a positividade definida estrita destes núcleos, apresentando inicialmente algumas condições suficientes para garantir tal propriedade. No caso em que o espaço 2-homogêneo não é uma esfera, descrevemos uma caracterização definitiva para a positividade definida estrita do núcleo. Neste mesmo caso, para núcleos a valores no espaço das matrizes de ordem 2, apresentamos uma caraterização alternativa para a positividade definida estrita do núcleo via os dois elementos na diagonal principal da representação matricial do núcleo. Na segunda parte, nos restringimos a núcleos positivos definidos escalares sobre os mesmos espaços e determinamos condições necessárias e suficientes para a positividade definida estrita de um produto de núcleos positivos definidos sobre um mesmo espaço compacto 2-homogêneo. Apresentamos ainda uma extensão deste resultado para núcleos positivos definidos sobre o produto cartesiano de um grupo localmente compacto com uma esfera de dimensão alta, mantendo-se a isotropia na componente esférica.In this work we present a characterization for the continuous, isotropic and positive definite matrix-valued kernels on a compact two-point homogeneous space. After that, we consider the strict positive definiteness of the kernels, describing some independent sufficient conditions for that property to hold. In the case the space is not a sphere, one of the conditions becomes necessary and sufficient for the strict positive definiteness of the kernel. Further, for 22- matrix-valued kernels on a compact two-point homogeneous space which is not a sphere, we present a characterization for the strict positive definiteness of the kernels based upon the main diagonal elements in its matrix representation. In the last part of this work, we restrict ourselves to scalar kernels and determine necessary and sufficient conditions in order that the product of two continuous, isotropic and positive definite kernels on a compact two-point homogeneous space be strictly positive definite. We also discuss the extension of this result for kernels defined on a product of a locally compact group and a high dimensional sphere.
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Mayrand, Elsa. „Chirurgies de Dehn sur un entrelacs de S3 à deux composantes“. Aix-Marseille 1, 2001. http://www.theses.fr/2001AIX11028.
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Historiquement, les premiers exemples d'entrelacs de S3 à deux composantes produisant S3 par une chirurgie non triviale (J. H. C. Whitehead, M. Domergue et Y. Mathieu) vérifient une condition de trivialité (une des composantes est triviale, ou il existe un anneau essentiel dans l'extérieur, joignant les deux composantes de bord). Ces entrelacs sont dits "non génériques". Concernant les entrelacs génériques, une conjecture de J. Berge affirme qu'on peut en trouver tels que les deux distances entre les pentes de chirurgie (produisant S3) sont aussi grandes que l'on veut. Nous présentons un procédé pour construire de tels entrelacs. Notre résultat principal tend à borner ces distances. Plus précisément, nous montrons que l'une de ces deux distances est
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Zaim, Sami. „Contribution à la commande sans capteur mécanique d' actionneurs électriques motorisés par des machines synchrones à aimants permanents“. Thesis, Université de Lorraine, 2013. http://www.theses.fr/2013LORR0134/document.
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Grace à leur forte densité de puissance et leur facilité de commande, les machines synchrones à aimants permanents (MSAP) sont fréquemment utilisées pour motoriser les actionneurs aéronautiques. Afin de pouvoir assurer le pilotage de ces moteurs, une information précise sur la position du rotor est nécessaire. Des capteurs de position sont utilisés pour mesurer la position et calculer la vitesse du rotor. Les inconvénients inhérents à l'utilisation de ces capteurs sont la diminution de la fiabilité du système et l'augmentation du poids, du volume, et du coût total du celui-ci. Dans ce travail, nous présentons une commande ne nécessitant pas le capteur de position à l'aide d'algorithmes d'estimation des variables mécaniques uniquement à partir de la mesure des courants statoriques. Après avoir abordé les méthodes de commande sans capteur adaptées aux hautes vitesses et basées sur l'estimation de la force électromotrice, nous établissons un état de l'art des méthodes de contrôle à basses vitesses basées sur la saillance du rotor. Une nouvelle méthode de commande sans capteur en basses vitesses et à l'arrêt, indépendante des paramètres du moteur et très simple à implanter est ensuite proposée et validée en simulation (sur un modèle de MSAP prenant en compte les effets de saturation) puis sur banc d'essais. Une étude analytique sur la convergence de l'algorithme et sa robustesse est également réalisée. Enfin, un processus d'initialisation ainsi qu'une méthode de transition sans à-coups entre les méthodes basses et hautes vitesses sont proposées et validées par simulation et expérimentationFor their high power density and ease of control, permanent magnet synchronous motors (PMSM) are widely used in more electric aircraft. In order to control PMSMs, precise information on the rotor position is required. This information is provided by position sensors which have inherent drawbacks despite their good precision: these sensors decrease reliability and increase weight, volume, and cost of the whole system. In this thesis, we present a mechanical sensorless control method by estimating the rotor speed and position only from the phase currents measurements. Sensorless control methods suitable for high speeds and based on back-EMF estimation are first discussed. Then, a state of the art in sensorless methods for low speeds operations is presented. A new sensorless control, independent from the motor parameters, is presented for operating at low speeds and standstill. Both simulations (on a PMSM model taking into account the saturation phenomenon) and experimental results show the effectiveness of this model-independent method. A convergence analysis and a robustness study of the proposed algorithm are also made. Finally, an initialization process and a method for smooth transition between low and high speeds methods are proposed and validated on an experimental test-bench
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Silva, Alberto Luis Camelier da. „Desenho industrial: abuso de direito e o reflexo na concorrência do mercado de reposição“. Universidade de São Paulo, 2012. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/2/2132/tde-02042013-111046/.
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O direito antitruste, atualmente ditado pela Lei 12.529 de 30 de novembro de 2011, e o direito da propriedade intelectual permeiam o ordenamento jurídico brasileiro buscando regrar condutas e procedimentos com vistas a tutelar, de um lado, a livre concorrência e, de outro, estimular a inovação e o desenvolvimento tecnológico do país. No exercício de ambos os direitos, muitas vezes observam-se conflitos, que aparentemente revelam uma contradição: a concessão de exclusividade de exploração de bens intangíveis, tais como patentes e desenhos industriais, conflita com a livre concorrência, sendo uma excludente da outra. Entretanto, essa contradição, como se verá, encontra-se superada. Em nosso sistema jurídico não há direitos absolutos que possam justificar a dominância pura e simples de um sobre o outro sem medir as consequências. O equilíbrio é buscado através da vedação legal aos abusos de direito, especialmente abusos de direito de propriedade intelectual e o exercício abusivo de poder econômico. Adicionalmente, a Constituição Federal subordina o uso da propriedade à sua função social. O presente estudo analisa as questões que envolvem esse aparente conflito e os abusos decorrentes do exercício desses direitos. O tema é introduzido com a análise da interface entre o direito da propriedade intelectual e o antitruste e as questões de direito dela decorrentes. A seguir, são analisados o abuso de direito, o abuso de poder econômico e o abuso de posição dominante, com destaque para o entendimento da existência de venda casada mesmo que o vínculo ocorra com diferimento no tempo. O estudo prossegue discorrendo sobre a livre iniciativa e a livre concorrência, bem como o instituto do desenho industrial e seu eventual uso abusivo. Também são analisados o mercado de reposição de peças e partes de produtos complexos e sua repercussão no Brasil e no exterior, e a posição do CADE sobre eventuais condutas anticompetitivas. A jurisprudência comentada ilustra as diversas posições doutrinárias acerca da matéria. O monopólio decorrente de direito de propriedade intelectual seria benéfico para a eficiência e regulação dos mercados, apesar de seus eventuais efeitos contra os interesses do consumidor? Este ensaio procura responder essa indagação, aprofundando o debate sobre o conflito entre o monopólio concedido por desenho industrial às peças de reposição de objetos complexos e a liberdade de escolha do consumidor. Oferece ainda uma proposta legislativa que visa assegurar o equilíbrio entre os direitos dos envolvidos.The antitrust law, currently under Law 12,529, of November 30, 2011, and the intellectual property law is within the Brazilian juridical ordination, seeking to rule conducts and procedures intended to protect the free competition, on one hand, and to stimulate the innovation and technological development of the country, on the other hand. In the performance of both rights, conflicts are many times observed, which apparently reveal a contradiction: the granting of exclusivity for the exploitation of intangible goods, such as patents and industrial designs, conflicts with the free competition, excluding one another. Said contradiction, however, has been overcome, as it will be noticed. Our juridical system encompasses no absolute rights liable to justify the pure and simple dominance of one on the other, without assessing the consequences. The balance is searched by means of the legal prevention of the abuses of right, especially the abuses of the intellectual property law and the abusive exercise of the economic power. In addition, the Federal Constitution subordinates the use of property to its social function. This study analyzes the issues involving this apparent conflict and the abuses resulting from the enforcement of said rights. The theme is introduced with the analysis of the interface between the intellectual property right and the antitrust one and the resulting legal issues. Then, the abuse of right, the abuse of economic power and the abuse of the dominant position are analysed, pointing out the understanding of the existence of a tying arrangement, even though the binding occurs with deferral in time. The study proceeds by analyzing the free initiative and the free competition, as well as the industrial design institute and its eventual abusive use. The parts reposition and parts of complex products and their repercussion in Brazil and overseas, the CADE´s position as to eventual anticompetitive conducts are also analyzed. The commented jurisprudence illustrates the several opinion of jurists on this matter. Would the monopoly resulting from the intellectual property right benefit the market efficiency and regulation, despite the eventual effects against the consumer interests ? This paper seeks to reply such a question, by deepening the debate on the conflicts between the monopoly granted by industrial design to spare parts of complex objects and the consumer´s free choice. It also offers a legislative proposal intended to ensure the balance between the involved parties´ rights.
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Genet, Roger. „La l-tryptophane 2',3'-oxydase de chromobacterium violaceum : purification, caracterisation et clonage du gene. l'introduction d'une double liaison en position c alpha-c beta des residus tryptophanyles, au sein des peptides et des proteines“. Paris 11, 1992. http://www.theses.fr/1992PA112391.
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Chromobacterium violaceum possede la capacite de metaboliser le carboxybenzoyl-l-tryptophane en un compose insature, possedant une double liaison entre ses carbones alpha et beta (davis et al. , bba (1975) 385:133-144). A partir de cette souche, nous avons purifie une nouvelle enzyme, nommee l-tryptophane 2,3-oxydase (trpox) ou l-tryptophane: oxygene 2,3-oxydoreductase (e. C. 1. 3. 3. X), qui catalyse specifiquement la formation d'une double liaison en position c alpha-c beta du l-tryptophane. Les caracteristiques structurales de l'enzyme ont ete etablies, et une etude des proprietes fonctionnelles nous a permis de preciser les interactions stabilisatrices du substrat au site actif. La trpox n'agit pas seulement sur le l-tryptophane et ses derives, mais catalyse egalement la deshydrogenation des residus tryptophanyles au sein des peptides et des proteines. Sa stabilite en conditions reductrices et denaturantes, et sa thermostabilite, font de cette enzyme un outil particulierement performant pour la synthese de dehydropeptides et de dehydroproteines. Une etude genetique des conditions d'expression de l'activite enzymatique chez c. Violaceum, nous a permis de mettre en evidence une correlation avec la biosynthese d'un pigment, la violaceine, et la presence d'un plasmide de 27 megadaltons, prg100, isole au laboratoire. L'un des genes specifiant la trpox a ete localise sur prg100. Nous disposons aujourd'hui d'un faisceau d'arguments en faveur d'une participation de cette enzyme au processus de biosynthese du pigment de c. Violaceum
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Gavel, Marine. „Nouveaux développements chimiques pour la conception d'inhibiteurs de glycosyltransférases Carbene-mediated quaternarization of the anomeric position of carbohydrates: synthesis of allylic ketopyranosides, access to the missing α-gluco and β-manno stereoisomers, and preparation of quaternary 2-deoxy 2-acetamido sugars Regio- and chemoselective deprotection of primary acetates by zirconium hydrides“. Thesis, Normandie, 2019. http://www.theses.fr/2019NORMIR09.
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Ces travaux de thèse ont été consacrés au développement de voies de synthèses permettant l'obtention de structures cétopyranosidiques modulables en vue du développement d'outils chimiques dédiés à la glycobiologie. Nous avons tout d'abord travaillé au déploiement de séquences réactionnelles ouvrant l'accès à des glycophosphomimétiques possédant une unité triméthylène phosphonate. Par ailleurs, nous avons mis au point une nouvelle méthode de déprotection régiosélective de la position primaire de sucres peracétylés utilisant un mélange bimétallique de zirconium et d'aluminium permettant de faciliter l'accès à des (oligo)saccharides ayant des liens glycosidiques α-1,6. Enfin, en combinant ces développements chimiques, nous avons souhaité préparer des inhibiteurs potentiels de glycosyltransférases bi-substrats possédant à la fois un mime du groupe partant du donneur de glycosyle et de l'accepteur connectés à la position anomère quaternaire des cétopyranosidesThe goal of this project is to challenge the hypothesis that a non-natural sugar with a quaternary anomeric position might be the central core of a powerful and selective inhibitor of glycosyltransferase. Our design is relying on a key quaternary anomeric centre that provide the unique opportunity to incorporate in a single innovative structure the acceptor, the donor and the leaving group released during the formation of the glycosidic linkage. The functionnalization of the ketopyranosides that will be at the centre of this new class of potent glycosyltransferases inhibitors rely on original synthetic methods allowing introduction of a trimethylene phosphonate and regioselective deprotection of primary position of acetylated sugars for building alpha-1,6 glycosidic linkages
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Lormier, Anh Tuan. „Synthèse et résolution des dérivés biacridiniques fonctionnalisés sur les positions 2 et 2'“. Aix-Marseille 3, 2000. http://www.theses.fr/2000AIX30008.
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NCe travail a pour but l'obtention, la résolution et la dérivatisation du [9,9'-biacridinyl]-2,2'-diol. Les dérivés de type 9,9'-biacridinyl possèdent un axe de symétrie C2 et présentent des propriétés d'inclusion. Ainsi trois composés synthétisés se sont révélés capables de donner des composés d'inclusion avec des molécules de solvants. Le [9,9'-biacridinyl]-2,2'-diol est obtenu par déméthylation de la 2,2'-diméthoxy-9,9'-biacridine racémique; la présence des deux énantiomères dans le mélange est mise en évidence par utilisation de lanthanides chiraux. Les méthodes physico-chimiques de séparation des diastéréoisomères sont appliquées et la cristallisation fractionnée a permis l'isolement d'un énantiomère optiquement pur notamment le R-(-)-[9,9'-biacridmyl]-2,2'-diol. A partir du diol racémique, on a synthétisé une série de molécules parmi lesquelles un éther couronne et un macrocycle biacridiniquesThis work was aimed on the obtention, the resolution and thé derivatization of the [9,9'-biacridmyl]-2,2'-diol. The derivatives of 9,9'-biacridinyl type have a C2-symmetry axe and present inclusion properties; consequently, three synthesized compounds were able to give addition compounds. The [9,9'-biacridinyl]-2,2'-diol was obtained by demethylation of racemic 2,2'-dimethoxy-9,9'-biacridine, and the presence of the two enantiomers in the mixture was showed by using chiral NMR shift reagents. Physicochemical technical separations of diastereomers were applied and crystallisation gave pure optical R-(-)-[9,9'biacridinyl]-2,2'-diol enantiomer. From [9,9'-biacridinyl]-diol we also synthesized various compounds; among them, a crown ether and a macrocycle
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Amaral, Jose Romeu Garcia do. „Ensaio sobre o regime jurídico das debêntures“. Universidade de São Paulo, 2014. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/2/2132/tde-21012015-093339/.
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Este trabalho propõe-se a estudar, mediante abordagem teórica e prática, o regime jurídico das debêntures, tendo em vista as recentes alterações introduzidas pela Lei nº 12.431, de 24 de junho de 2011, que promoveu mudanças significativas em sua disciplina, bem como examinar os problemas e questões atuais das debêntures em um contexto evolutivo da doutrina e dos casos práticos que lhe são submetidos à análise, tendo em vista o uso cada vez mais frequente desse mecanismo de financiamento das sociedades. Busca-se, também, examinar o funcionamento do mercado de debêntures e as novas propostas para incentivar a circulação dos títulos de dívida. Dentre as questões mais controvertidas a serem estudadas neste trabalho, destacam-se as seguintes: (i) evolução da natureza jurídica do instituto, em que as debêntures são vistas como títulos de dívida pertencentes à categoria dos valores mobiliários; (ii) criação do novo mercado de debêntures, como avanço à proposta do Novo Mercado de Renda Fixa; (iii) possibilidade de emissão de debêntures por sociedades limitadas e cooperativas, em razão da ausência de vedação legal e da existência de normas que lhe dão suporte jurídico; (iv) realização de negócios jurídicos com debêntures que vão além da sua função econômica de financiamento da empresa; (v) existência da organização dos debenturistas, em complemento à ideia de comunhão de interesses, tendo em vista o seu caráter orgânico; e, por fim, (vi) se os deveres fiduciários dos administradores se voltariam também aos interesses dos debenturistas, como credores especiais da sociedade emitente.This work aims to study, through a theoretical and practical approach, the legal system of debentures in view of the recent changes introduced by Law No. 1431, of June 24, 2011, affecting significantly their discipline, and also to examine their current problems and issues within the evolutionary context of the doctrine and the case studies that are submitted to analysis, since the use of this financing mechanism by companies has been increasingly frequent. It also seeks to examine the functioning of the debenture market and the new proposals to stimulate the circulation of debt bonds. Amongst the most controversial issues to be studied in this work, the following are highlighted: (i) the evolution of the legal nature of this institute, in which debentures are seen as debt notes pertaining to the category of securities; (ii) the creation of a new debenture market as an advancement to the proposal of the New Fixed Income Market; (iii) the possibility of limited partnerships and cooperatives issuing debentures in view of the absence of a legal prohibition and the existence of norms that give legal support to it; (iv) the consummation of legal transactions with debentures that go beyond their economic function of business financing; (v) the existence of a debenture holder organization as a complement to the idea of pooling of interests, in view of its organic character; and, finally, (vi) whether the fiduciary duties of the administrators would also accommodate the interests of the debenture holders, while in their position of special creditors to the issuing business.
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Barbar, Saber Davide. „Impact de la ventilation mécanique sur la réponse inflammatoire médiée par les Toll-like receptors 2 et 4 dans un modèle de pneumopathie bactérienne“. Thesis, Dijon, 2014. http://www.theses.fr/2014DIJOS039/document.
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Introduction: La pneumonie associée à la ventilation mécanique (VM) est fréquente chez les patients ventilés. L’étirement cyclique (EC) induit par la VM pourrait amorcer le poumon vers une réponse inflammatoire en cas d'exposition à des bactéries. Les Toll-like Receptors (TLR) reconnaissent les bactéries et déclenchent l'immunité. La VM pourrait moduler l'expression des TLR et leur réactivité aux agonistes. Le décubitus ventral (DV) réduit l’étirement du poumon. Méthodes: Les niveaux de TLR2 et la réponse à ses agonistes ont été mesures dans des cellules pulmonaires soumises à un EC, et dans un modèle de lapin ventilé. Une stimulation ex vivo du sang total prélevé sur lapins ventilés a été réalisée. Une pneumonie a été induite chez des lapins soumis à VM et maintenus en décubitus dorsal ou tournés en DV. Résultats: L’EC des cellules ainsi que des poumons de lapins augmente les niveaux de TLR2 et la réponse inflammatoire à ses agonistes. La VM et l’exposition du poumon à des agonistes TLR2 induisent synergiquement des lésions. Chez des lapins avec pneumonie sous VM la clairance bactérienne pulmonaire est réduite, la probabilité de bactériémie et le taux des cytokines circulantes augmentés. Le sang total provenant d'animaux sous VM libère de grandes quantités de cytokines après stimulation. Le DV est associe à des niveaux plus faibles de concentrations bactériennes et d'inflammation. Conclusions: La VM sensibilise le poumon aux ligands bactériens de TLR2, modifie la clairance bactérienne pulmonaire, favorise les lésions pulmonaires et de l'inflammation. La surexpression de TLR2 induite par l’EC pourrait expliquer ces différences. Le DV pourrait avoir un effet protecteurIntroduction: Ventilator-associated pneumonia is common in patients subjected to mechanical ventilation (MV). Cyclic stretch subsequent to MV could prime the lung toward an inflammatory response if exposed to bacteria. Toll-like receptors (TLRs) recognize pathogens thus triggering immunity. MV could modulate TLRs expression and responsiveness to agonists. The prone position (PP) reduces lung stretch.Methods:TLR2 levels and response to the TLR2 ligands were measured in human pulmonary cells submitted to cyclic stretch, and either spontaneously breathing (SB) or MV rabbits. Ex vivo stimulation of whole blood taken from SB or MV rabbits was performed.Enterobacter aerogenes pneumonia was induced in rabbits subjected to MV and kept supine or turned to the PP. Results: Cyclic stretch of human cells as well as rabbitsÕ lung increased both TLR2 levels and inflammatory response to its agonist. MV and airways exposure to TLR2 ligands acted synergistically in causing lung injury.A decrease of lung bacterial clearance and a greater likelihood of bacteremia were observed in MV rabbits with S. aureus pneumonia. Circulating cytokines rose significantly only in these animals. MV induced TLR2 spleen overexpression. Whole blood obtained from MV animals released larger amounts of cytokines after stimulation. PP was associated with lower levels of bacterial concentrations and inflammation. Conclusions: MV sensitizes the lung to bacterial TLR2 ligands, alters lung bacterial clearance, promotes lung injury and inflammation. Both pulmonary and peripheral blood stretch-induced TLR2 overexpression could account at least in part for such differences. The PP could be protective
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Barbosa, Victor Simões. „Núcleos positivos definidos em espaços 2-homogêneos“. Universidade de São Paulo, 2016. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/55/55135/tde-02122016-102032/.
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Neste trabalho analisamos a positividade definida estrita de núcleos contínuos sobre um espaço compacto 2-homogêneo. R. Gangolli (1967) apresentou uma caracterização completa para os núcleos que são contínuos, isotrópicos e positivos definidos sobre um espaço compacto 2-homogêneo Md: a parte isotrópica do núcleo é uma série de Fourier uniformemente convergente, com coeficientes não negativos, em relação a certos polinômios de Jacobi atrelados a Md. Uma das contribuições de nosso trabalho é uma caracterização para a positividade definida estrita de tais núcleos, complementando a caracterização apresentada por Chen et al. (2003) no caso em que Md é uma esfera unitária de dimensão maior ou igual a 2. Outra contribuição do trabalho é uma extensão do resultado de Gangolli para núcleos sobre produtos cartesianos de espaços compactos 2-homogêneos, e a consequente caracterização para núcleos estritamente positivos definidos neste mesmo contexto. Por fim, a última contribuição do trabalho envolve a análise do grau de diferenciabilidade da parte isotrópica de um núcleo contínuo, isotrópico e positivo definido sobre Md e a aplicabilidade de tal análise em resultados envolvendo a positividade definida estrita.In this work we analyze the strict positive definiteness of continuous kernels on compact two-point homogeneous spaces Md. R. Gangolli (1967) presented a complete characterization for continuous, isotropic and positive definite kernels on Md: the isotropic part of the kernel is a uniformly convergent Fourier series of certain Jacobi polynomials associated to Md, with nonnegative coefficients. One of the contributions of our work is a characterization for the strict positive definiteness of such kernels, completing that one presented by Chen et al. (2003) in the case Md is the unit sphere of dimension at least 2. Another contribuition of this work is an extension of Gangolli\'s result for kernels on a product of compact two-point homogeneous spaces, and the subsequent characterization of strict positive definiteness in this same context. Finally, the last contribution in this work involves the analysis of the differentiability of the isotropic part of a continuous, isotropic and positive definite kernel on Md and the applicability of such analysis in results involving the strict positive definiteness.
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Tarkin, Jason Michael. „Atherosclerotic inflammation imaging using somatostatin receptor-2 positron emission tomography“. Thesis, University of Cambridge, 2017. https://www.repository.cam.ac.uk/handle/1810/269285.
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Systemic inflammatory networks and local signaling cascades trigger culprit pathogenic mechanisms relating clinical cardiovascular disease (CVD) risk factors to atherosclerotic plaque progression and rupture. Imaging vascular inflammation affords a valuable marker of atherosclerotic disease activity to reveal important mechanistic insights for CVD research, to quantify early anti-inflammatory effects of new atherosclerosis drugs, and, ultimately, to help improve CVD risk prediction. While carotid, aortic, and peripheral arterial inflammation can be measured by 18F-fluorodeoxyglucose (FDG) PET-computed tomography (CT), as a glucose analog, high 18F-FDG signal spillover owing to physiological myocardial muscle metabolism prevents reliable coronary interpretation. Lack of cell specificity, and the influence of hypoxia on 18F-FDG uptake within macrophages and other plaque cells, are further limitations that drive the search for an alternative PET tracer for imaging inflammation in atherosclerosis. Up-regulation of the G-protein coupled receptor somatostatin receptor subtype-2 (SST2) occurs on the cell surface of activated macrophages. The central hypothesis tested in this thesis is that vascular SST2 PET imaging using 68Ga-DOTATATE might offer a more accurate marker of macrophage inflammation than 18F-FDG, with superior coronary imaging and therefore better power to discriminate high-risk vs. low-risk atherosclerotic lesions. Comprehensive molecular, histological and clinical evaluation of this experimental CVD imaging biomarker was undertaken, including a prospective clinical study with head-to-head comparison to 18F-FDG in coronary, carotid, and aortic vasculature. In vitro data showed that (i) target SSTR2 gene expression occurred in “pro-inflammatory” M1 macrophages, (ii) specific 68Ga-DOTATATE ligand binding to SST2 receptors occurred in CD68-positive macrophage-rich carotid plaque regions, and (iii) and carotid SSTR2 mRNA was highly correlated with both the pan-macrophage marker CD68 and in vivo 68Ga-DOTATATE PET signals. In clinical imaging, increased 68Ga-DOTATATE inflammatory signals correctly identified culprit vs. non-culprit arteries in patients with acute coronary syndrome and transient ischemic attack/stroke. 68Ga-DOTATATE also demonstrated good diagnostic accuracy for high-risk coronary CT features, and strong correlations with clinical CVD risk factors and 18F-FDG-defined vascular inflammation. While 18F-FDG also differentiated culprit vs. non-culprit carotid and high-risk coronary arteries, myocardial 18F-FDG overspill rendered coronary scans uninterpretable in most patients. In contrast, 68Ga-DOTATATE allowed unimpeded coronary interpretation in all patients. Findings of this thesis provide compelling evidence, from gene, to cell, to plaque, to patient, that SST2 PET imaging using 68Ga-DOTATATE provides a quantifiable marker of macrophage-related atherosclerotic inflammation and disease activity. Further studies are needed to establish whether 68Ga-DOTATATE PET can improve CVD risk prediction when added to current clinical methods, or offer a novel imaging platform to rapidly test the anti-inflammatory capacity of emerging atherosclerosis drugs. Broader translational applications of 68Ga-DOTATATE PET include possible use in diagnosis and therapeutic monitoring of vasculitis, endocarditis, myocarditis, and other manifestations of cardiovascular inflammation.
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Martinell, Mats. „Diabetes Mellitus at the Time for Diagnosis : Studies on Prognostic Factors“. Doctoral thesis, Uppsala universitet, Institutionen för folkhälso- och vårdvetenskap, 2017. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:uu:diva-328382.
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The aim for this thesis was to identify prognostic factors for chronic diabetes complications that exist at the time of diabetes diagnosis. Low level of education (<12 years) and low income (<60% of median) was found to increase the risk to have high (>70 mmol/mol) HbA1c at the time of diagnosis with 34 % and 35 %, respectively. Prevalence of diabetic retinopathy (DR) was 12% in a cohort of patients newly diagnosed with diabetes. Diabetic macular edema was present in 11% of patients with type 2 diabetes (T2D) and 13% of those with Latent Autoimmune Diabetes in Adults (LADA). Low beta cell function and low level of education increased the risk for DR with 110% and 43%, respectively. For every unit of increase in body mass index, the risk for DR was reduced by 3%. The cellular immunology of LADA patients was a mixture of that observed in both type 1 (T1D) and T2D patients. Compared to patients with T1D, LADA patients had more B-regulatory lymphocytes and antigen presenting cells capable of producing interleukine-35. This indicates a higher anti-inflammatory capacity in LADA patients compared to type T1D patients. By imputing age, body mass index, HbA1c at diagnosis, beta cell function and insulin resistance in a cluster analysis, five distinct diabetes clusters were identified. The four clusters representing T2D patients differed in incidence of DR, nephropathy and non-alcoholic fatty liver disease. This was replicated with similar results in three geographically separate populations. By studying socioeconomic background and factors present at the time of diagnosis we can better predict prognosis for chronic diabetes complications. These findings may facilitate better-targeted diabetes screening programs and more individually tailored treatment regimes.