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Dissertationen zum Thema „Polymères conjugués – Propriétés électroniques“
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Garrin, Philippe. „Polymères conjugués en solution : relations entre propriétés électroniques et ordre local : copolymères conjugués-saturés“. Paris 7, 1992. http://www.theses.fr/1992PA077320.
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Turbiez, Mathieu. „Nouveaux systèmes conjugués linéaires intégrant des motifs 3,4-éthylènedioxythiophènes (EDOT) : synthèse et étude des propriétés électroniques“. Angers, 2003. http://www.theses.fr/2003ANGE0012.
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Ce travail porte sur l'élaboration et l'étude des propriétés de nouveaux systèmes conjugués linéaires (SCL) intégrant des motifs 3,4-éthylènedioxythiophènes (EDOT). La synthèse d'oligomères variant par la longueur ainsi que par le nombre et la position des motifs EDOTs qu'ils contiennent est décrite. L'analyse des propriétés optiques et électrochimiques montre clairement une influence marquée de l'EDOT sur la structure des oligomères. L'effet donneur du groupement éthylènedioxy augmente sensiblement le niveau de la HOMO et contribue à localiser les charges sur le motif EDOT. Une rigidification des molécules par des interactions intramoléculaires entre les atomes d'oxygène des groupements éthylènedioxy et de soufre d'un thiophène adjacent est observée. Une dernière partie propose deux alternatives à l'utilisation de l'EDOT, son analogue soufré l'EDST et le 3,6-diméthoxy-thiénothiophène, qui constituent des pistes intéressantes pour obtenir des polymères à faible gap plus solubles que le PEDOTThis work concerns the development and the study of the properties of new linear conjugated systems (LCS) built with 3,4-ethylenedioxythiophenes (EDOT) moieties. The synthesis of oligomers varying by their length, the number and the position of the EDOT units in the conjugated chain is described. The analysis of the optical and electrochemical properties clearly shows a marked influence of the EDOT unit on the structure of oligomers. The donor effect of the ethylenedioxy group increases the level of the HOMO and contributes to locate the positive charge on the EDOT moieties. A rigidification of the molecules, by intramolecular interactions between oxygen atoms of ethylenedioxy group and the sulphur atoms of an adjacent thiophene cycle, is observed. The last part proposes two alternatives for replacing the EDOT core, its sulphur analogue, EDST, and the3,6-dimethoxy-thienothiophene, which constitute interesting ways to obtain low gap polymers more soluble than the PEDOT
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Jaballah, Najmeddine. „Synthèse et étude des propriétés opto-électroniques de nouveaux polymères semi-conducteurs à chromophores séparés de type para-phénylènevinylène“. Paris 7, 2009. http://www.theses.fr/2009PA077222.
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Nouveaux polymères conjugués comportant des chromophores de type para-phénylenevinylène ont été synthétisés via les polycondensations de Wittig et de Knoevenagel à partir de monomères dérivés des bisphénols. Les structures de ces polymères ont été confirmées par spectroscopies RMN et IR-TF et leurs masses molaires moyennes ont été déterminées par SEC et par RMN ¹H. Ces matériaux sont totalement solubles dans le chloroforme et ils présentent une bonne stabilité thermique. Une étude détaillée des propriétés optiques de ces polymères photoluminescents en solution diluée et sous forme de couche mince a été réalisée, et a permis d'établir certaines relations structure-propriétés concernant principalement l'effet de la nature du groupement espaceur, de la structure de la chaîne latérale et de l'introduction d'un groupement cyano. Un examen des propriétés électriques a porté sur des structures simples élaborées à base des différents polymères et a montré un comportement caractéristique de diodes avec dés tensions de fonctionnement relativement faibles. Les niveaux HOMO et LUMO ont été déterminés par voltamétrie cyclique et montrent qu'ils s'agissent de semi-conducteurs de type p. Comme première application de ces matériaux macromoléculaires, deux diodes électroluminescentes multicouches ont étév élaborées et une émission de lumière verte a été mise en évidenceNew conjugated polymers containing separated para-phenylenevinylene-type chromophores have been synthesized via Wittig and Knoevenagel polycondensations using bisphenols-derived monomers. The structures of polymers were confirmed by NMR and FT-IR spectroscopies and their average molecular weights were determined by SEC and NMR ¹H. Thèse macromolecular materials are fully soluble in chloroform and exhibit a good thermal stability. The optical properties of the photoluminescents polymers were investigated in dilute solution and as thin films, and some structure-properties correlations have been established, mainly concerning the effects of spacer group nature, of side-chain structure and incorporation of cyano groups. HOMO and LUMO energy levels were estimated by cyclic voltametry and showed a p-type semi-conducting character for ail polymers. Single-layer diodes, based on these polymers as electro-active materials, bas been fabricated and showed relatively low turn-on voltages. As first application, two multi-layer electroluminescent diodes were elaborate and a green-light emission was obtained
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Gutiérrez, Nava Manuel. „Synthèse et propriétés électroniques d'édifices moléculaires et macromoléculaires combinant le C60 avec des oligomères π-conjugués dérivés du p-phénylènevinylène“. Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2002. http://www.theses.fr/2002STR13135.
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La préparation de nouveaux matériaux combinant le fullerène C60 et des oligomères p-conjugués dérivés d'oligophénylènevinylène (OPV) a été réalisée suivant deux approches. Une approche polymère : la synthèse de deux monomères, l'un porteur d'un groupe C60 et l'autre comportant un fragment OPV, a été effectuée. Leur incorporation dans des structures polymères par polycondensation a permis d'obtenir des matériaux originaux : a) des polyesters riches en motifs fullerène C60 et à architecture moléculaire contrôlée ; b) des polyesters porteurs de motifs OPV et présentant des propriétés mésomorphes ; c) des polyesters combinant les deux types d'espèces électro- et photo-actives. Du fait de leurs propriétés électroniques, ces derniers matériaux se sont révélés propices à la préparation de dispositifs photovoltai͏̈ques. Approche dendrimère : des branches dendritiques de différentes tailles riches en fullerène C60 ont été préparées puis greffées sur une unité centrale de type OPV. Un effet dendrimère qui se traduit par une protection de l'unité d'OPV de plus en plus importante, avec l'augmentation de la taille des branches, a été mis en évidenceNew advanced organic materials combining the fullerene C60 with p-conjugated oligophenylenevinylene (OPV) have been prepared. Two different approaches have been developed. A polymer approach: the synthesis of two monomers, one bearing a fullerene moiety and the other an OPV subunit, has been achieved. Their polymerization led to the following materials: a) fullerene-rich polyesters with a controlled molecular structure; b) OPV-containing polyesters with mesomorphic properties; c) polyesters containing C60 groups and OPV subunits. The latter polyesters combining the two electro- and photo-active units have been used for the preparation of solar cells. A dendrimer approach: fullerene-substituted dendritic branches have been prepared and attached to an OPV core unit. A dendritic effect has been observed for this series of dendrimers. In particular, a progressive shielding of the OPV core has been evidenced when the size of the dendritic branches is increased
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Brisset, Hugues. „La rigidification : une nouvelle stratégie de contrôle des propriétés électroniques des systèmes conjugués linéaires“. Angers, 1996. http://www.theses.fr/1996ANGE0029.
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Ce travail porte sur l'élaboration de nouveaux systèmes conjugués linéaires à faible bande interdite au moyen d'une stratégie originale basée sur la rigidification du système conjugué. Apres un premier chapitre consacre à un bref rappel des différentes approches de la synthèse de polymères conjugues à faible bande interdite, le second chapitre est consacré à l'élaboration de nouveaux polymères conjugués obtenus par électropolymérisation de précurseurs synthétisés à partir de deux structures de bases: le cyclopentadithiophène et le 6,6'-bis(4,5-dihydro-6h-cyclopentabthienylidene). L'analyse structurale par diffraction x montre que le pontage de la molécule de précurseur permet d'aboutir à une géométrie parfaitement plane. La caractérisation des propriétés optiques et électrochimiques des différents polymères ainsi obtenus fait apparaitre une réduction importante de la largeur de la bande interdite attribuée à une diminution statistique du désordre rotationnel et des distorsions longitudinales dans le polymère. Au cours de la troisième partie, différents systèmes conjugués moléculaires ont été synthétisés par greffage de motifs 1,3-dithiole-2-ylidene aux deux extrémités de cyclopentadithiophène et du dithienylethylène ponte. L'analyse de la structure et des propriétés optiques et électrochimiques montre que ce type de substitution permet à la fois d'aboutir à une structure totalement rigide au moyen d'interactions intramoléculaires tout en tirant parti du fort pouvoir donneur-pi des dérivés conduisant à une diminution considérable de l'écart et à une stabilisation des états multi-cationiques (-anioniques). Les différents essais d'extension spatiale de ces molécules ont montré que la persistance d'une liaison simple dans le système conjugué conduit à une absence totale d'augmentation de la conjugaison effective soulignant ainsi la nécessité impérative de conserver une structure totalement rigide. Enfin au cours de la dernière partie de ce troisième chapitre, une première tentative de généralisation de cette nouvelle stratégie de rigidification du système conjugué au cas des polyènes est décrite.
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Michaud, Alexandre. „Étude de l'influence de la structure de polymères [Pi]-conjugués à base de 2,7-carbazole sur les propriétés électroniques dans les dispositifs photovoltaïques“. Doctoral thesis, Université Laval, 2009. http://hdl.handle.net/20.500.11794/21214.
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Au cours des dernières années, de nombreux développements ont été réalisés dans le domaine de l'électronique organique par l'utilisation des polymères [pi]-conjugués. De meilleures performances en cellules photovoltaïques, en transistors organiques à effet de champ (OFET) et en diode électroluminescentes (DEL) ont été atteintes et de nouveaux matériaux ont émergé. Les polymères et oligomères à base de 2,7-carbazole, récemment développés, ont donné de bons résultats en OFET ainsi qu'en DEL, et ce, en raison de leur bonne mobilité en ce qui concerne les trous d'électrons. Ils n'ont toutefois pas encore été exploités en cellules photovoltaïques. De plus, de par leur structure, les polymères à base de 2,7-carbazole seraient supposés avoir des propriétés semblables au fluorène et pouvoir présenter un état liquide cristallin. Pour pouvoir être utilisés en cellules photovoltaïques, la largeur de bande interdite des polymères à base de 2,7-carbazole a d'abord dû être diminuée en copolymérisant différents comonomères, à base de thiophène. Cela a mené avec succès à des matériaux possédant une largeur de bande interdite (Eg) située entre 1,7 et 2,3 eV, ce qui a permis d'obtenir un taux de conversion énergétique de 0,8 % avec le PCPTDO. Pour améliorer la valeur de Eg ainsi que la solubilité des matériaux, de nouvelles chaînes latérales et de nouveaux comonomères ont été utilisés. Des chaînes branchées, alkyles et aryles, ont été greffées en position N du carbazole et le 4', 7'-di-2-thienyl-2', r, 3'-benzothiadiazole a été utilisé comme comonomère. Un taux de conversion énergétique de 3,6 % a été obtenu avec le PCDTBT Cgg et des indices d'organisation ont pu être décelés par l'observation de biréfringence en microscopie optique polarisée. Dans le but d'étudier une large gamme de comonomères et leur effet sur les propriétés électroniques et morphologique, une nouvelle série de copolymères a été synthétisée. Bien que les performances n'aient pas été améliorées, il a été possible de déterminer que l'état liquide cristallin existait pour le PCDTBT et le PCDTQx et que l'effet de celui-ci sur les propriétés des dispositifs était important. Il a été conclu que cet état liquide cristallin était dû à la solubilité ainsi qu'à la symétrie des polymères. Finalement, une tentative d'induire une organisation a été réalisée à l'aide de la technique de Langmuir-Blodgett sur des copolymères étalons de 2,7-carbazole et de fluorène. Cette technique s'est avérée peu efficace pour les dispositifs photovoltaïques, mais intéressante pour les transistors organiques à effet de champ.
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Michaud, Alexandre. „Étude de la morphologie des polymères π-conjugués à base de 2,7-carbazole et de son influence sur les propriétés électroniques dans les dispositifs photovoltaïques“. Thesis, Université Laval, 2009. http://www.theses.ulaval.ca/2009/26579/26579.pdf.
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Garbay, Guillaume. „Nouvelles voies de synthèse sans métaux d'oligomères et de polymères π-conjugués pour l'électronique organique“. Thesis, Bordeaux, 2016. http://www.theses.fr/2016BORD0240/document.
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Dans cette thèse sont développées les synthèses et caractérisations de nouveaux polymères conjugués pour des applications dans l’électronique organique. Ces polymères ont été synthétisés via des réactions de polymérisation sans utilisation de métaux de transition. Des polyazomethines à base de carbazole ont ainsi été synthétisés par polycondensation entre des carbazole portant des fonctions amine et aldéhyde en positions 2,7 et 3,6. Leurs propriétés optiques et électroniques ont été étudiées en fonction de la position des fonctions imines ainsi formées. Un comonomère de type EDOT a ensuite été intégré dans le polymère et l’impact de ce comonomère sur les propriétés du copolymère ainsi formé a été étudié.Des polymères à base d’acide squarique et croconique ont ensuite été synthétisés. En faisant varierles conditions de synthèse, les propriétés optoélectroniques ont pu être contrôlées, permettant d’obtenir des composés présentant une émission blanche, qui ont ensuite été intégrés en tant que couche active dans des dispositifs de type OLED.Enfin, des polymères plus originaux ont été étudiés, utilisant des réactions de polymérisation originale, permettant par exemple la formation de benzobisthiazole in situ. D’autres polymères ont été synthétisés en intégrant dans leur chaine des monomères originaux, comme la tetrazine ou la divanilline. Les propriétés optoélectroniques de ces composés ont ensuite été étudiées en vue deleur éventuelle intégration dans des dispositifsIn this work, synthesis and characterizations of new conjugated polymers are described.These polymers, developed for their integration into devices, have been synthesized via transitionmetalfree polymerizations. Carbazole based polyazomethines have been synthesized via polycondensation reactions between di-substituted carbazoles, bearing amino and formyl functionsin positions 3,6 or 2,7. Optical and electronical properties of such polymers have been studieddepending of the linkage position. A comonomer EDOT has then been integrated into the polymer chain, and impact of such insertion has been studied. Squaric and croconic acid base polymers have also been synthesized. By varying polymerization conditions, optoelectronic properties have been tuned, leading to the formation of polymers exhibiting a white emission. These polymers have then been integrated into OLED, as the active layer. Finally, more original polymers have been synthesized, using more original reactions or monomers such as by forming in situ benzobisthiazole. Other polymers integrating more originals monomers, such a tetrazine or divanillin, have been synthesized. Optoelectronic properties of such materials have been studied for the purpose of their integration into devices
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Vijayakumar, Vishnu. „Highly oriented conducting polythiophene films for thermoelectric applications“. Thesis, Strasbourg, 2020. http://www.theses.fr/2020STRAE004.
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Cette thèse concerne la fabrication de matériaux thermoélectriques (TE) à base de films minces orientés de polythiophènes (PBTTT). Le brossage à haute température produit des films minces de cristallinité et d’orientation contrôlées. Différentes méthodes de dopage avec des dopants tels F4TCNQ, F6TCNNQ et FeCl3 ont permis de fabriquer des films polymère conducteurs orientés aux propriétés TE anisotropes. Une combinaison de spectroscopie UV-vis-NIR polarisée et de MET donne accès à l’orientation et à la quantité de dopants intercalés dans les cristaux polymère. Le coefficient de diffusion du dopant est corrélé à la longueur des chaînes alkyls des polymères : les PBTTTs ayant des chaînes alkyls en C12 présentent les meilleurs propriétés TE en raison d’une diffusion rapide et efficace des dopants dans le polymère. Finalement, nous avons étudié l’effet du type de dopant (son électronégativité, sa taille) sur les propriétés TE des films. Le dopage de films orientés de C12-PBTTT avec FeCl3 permet d’atteindre des valeurs records de conductivité de 2.105 S/cm et des facteurs de puissance de l’ordre de 1 mW/mK2The aim of this thesis is to develop new polymeric thermoelectric (TE) materials based on oriented polythiophene (PBTTT) films. High-temperature rubbing produces oriented films of controlled orientation and crystallinity. Various doping methods with suitable dopants (F4TCNQ, F6TCNNQ and FeCl3) produced enhanced TE properties along the rubbing direction. A combination of polarized UV-Vis-NIR spectroscopy and TEM uncovered the amount and orientation of dopants intercalated in the crystals of PBTTT. The diffusion coefficient of dopants is correlated to the length of alkyl side chains : PBTTT with C12 side chains shows the best TE properties because of a fast and effective diffusion of dopants in the polymer films. Finally, we evaluated the impact of dopant (geometry, electronegativity) on the TE properties. Doping oriented PBTTT with FeCl3 helped reach record electrical conductivity of 2×105 S/cm and TE power factors of 1 mW/mK2
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Liu, Dizheng. „New pi-conjugated polymers for organic electronics : synthesis and study of materials designed for OFET and/or OLED applications“. Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2020. https://accesdistant.sorbonne-universite.fr/login?url=https://theses-intra.sorbonne-universite.fr/2020SORUS206.pdf.
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Ce travail de thèse a pour objectif le design, la synthèse et la caractérisation de nouveaux polymères π -conjugués pour des applications en OFET et en OLED. Plus précisément, le premier objectif a été de préparer deux polymères π-conjugués liquide-cristallins à groupes pendants, nommés Polythiophene-oxa et PBTTT-Tri, qui peuvent s’autoorganiser en nanostructures ordonnées et qui présentent une conduction de type p. Le second objectif a été d’explorer deux familles de nouveaux polymères D-A pouvant présenter une activité TADF : une première famille est composée de polymères (S1, S2) présentant un squelette donneur de carbazole ou acridan et des groupements accepteurs (tels que dicyano-benzene ou cyano-pyrimidine) en groupes pendants. La deuxième famille se compose de deux nouvelles séries de polymères vinylique (S3, S4) à base des mêmes groupement donneurs et accepteurs utilisés dans la première famille, interagissant à travers l’espace. Les propriétés photophysiques en solution et en film de ces composés ont été étudiées et leurs activités TADF ont été caractériséesThis PhD thesis aims at the design, the synthesis and the characterization of new π-conjugated polymers for OFET or OLED applications. More precisely, the first objective is to prepare two side chain liquid crystalline π-conjugated polymers, namely Polythiophene-oxa and PBTTT-Tri, which can self-organize to ordered nanostructures and exhibit p-type conduction. The second objective is to explore 2 families of novel D-A polymers expected to exhibit TADF feature: one family includes two linear TADF polymers (S1, S2) based on a carbazole- or acridan-based donor backbone and acceptor moieties (such as dicyano-benzene or cyano-pyrimidine) as side groups. The other family includes two new series of vinyl polymers (S3, S4) based on through-space conjugation between the same donor and acceptor units as those used in the first family. The photophysical properties in both solution and solid state have been performed to determine if they are TADF or not
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Chouiki, Mustapha. „Élaboration par voie aqueuse de mélanges à base de polymères conjugués : propriétés électriques et optiques“. Lyon 1, 2004. http://www.theses.fr/2004LYO10063.
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L'objectif de cette thèse a été de développer des films à fonctions électriques ou optiques obtenus à partir de dispersions aqueuses de polymères conjugués. Le mélange de nanoparticules " core-shell " (PU/PPy) ou de PPV, obtenu à partir de son précurseur (PrecPPV) avec une dispersion de nanoparticules PU, a permis la réalisation de films flexibles. Pour les films à base de PPy, la morphologie, la dépendance de la conductivité avec la composition ainsi que les mécanismes de conduction sont analysés. L'évolution conjointe de la structure chimique et des propriétés optiques pendant la transformation thermique du PrecPPV en PPV, dans le PU, est étudiée. L'analyse viscoélastique de ces films montre une amélioration des propriétés mécaniques. Ces mélanges ont donc permis d'obtenir des matériaux " tout organique " avec des performances très intéressantes sur le plan des propriétés électriques ou optiques, tout en conservant les propriétés spécifiques, notamment mécaniques, de la matrice PU
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Hergué, Noémie. „Nouveaux polymères conjugués dérivés de 4-cyano-3alcoxythiophènes et de dialcoxythiénothiophènes“. Angers, 2007. http://www.theses.fr/2007ANGE0049.
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Ce travail porte sur la synthèse de nouveeux polymères utilisant des motifs alcoxythiophènes. Après un rappel sur les propriétés des systèmes conjugués linèaires, la première partie est consacrée à la présentation de nombreux polyalcoxythiophènes décrit dans la littérature. Elle met l'accent sur les effets éléctroniques et structurant des groupements alcoxy sur les propriétés des système conjugués. La seconde partie décrit la synthèse d'un nouveau système donneur/accepteur et la préparation des polymères associés. L'introduction des deux groupements donneur ( alcoxy) et accepteur (nitrile)d'électron sur le même motif thiophène est utilisée pour améliorer l'homogénéité de la densité éléctronique et ainsi préparer des polymères à faible gap. La dernière partie est consacrée à la synthèse de 3,6-dialcoxythiéno[3,2-b]thiophènes et de 3,4-dialcoxythiéno[3,2-b]thiophènes, qui associent la structure intrinsèquement rigide des thiénothiophènes à une autorigidification due à la présence des groupements alcoxy. Les deux types de structures étudiées conduisent à des systèmes présentant des propriétés très différentes et permettent ainsi de moduler les prpriétés électroniques des systèmes conjuguésThis work deals with the synthesis of new polymers using alkoxythiophene derivatives. After a rapid review on the linear conjugated systems properties, a first part is devoted to the presentation of several polyalkoxythiophenes reported in literature. The electronic and structuring effects of the alkoxy groups on the properties og conjugated systems are demonstrated. The second part describes the synthesis of new donner/acceptor systems and the preparation of the resulting polymers. The introduction of electron releasing (alkoxy) and the electron withdrawing (nitrile) groups on the same thiophene ring is used to increase the electronic density homogeneity and to prepare low bandgap polymers. The last part is devoted to the synthesis of 3,6-dialkoxythiéno[3,2-b]thiophene and de 3,4-dialkoxythiéno[3,2-b]thiophene, wich associate the intrinsically rigid structure of thienothiophenes and the autorigidification due to the presence of alkoxy groups. The two structure leads to systems presenting very different properties, thus allowing the modulation of the electronic properties of the various conjugatede systems
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Lapkowski, Mieczyslaw. „Polymères conducteurs électroniques : la polyaniline ; propriétés électrochimiques, spectroélectrochimiques et photochimiques“. Grenoble 1, 1987. http://www.theses.fr/1987GRE10166.
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Polymerisation electrochimique de l'aniline. Mise en evidence d'un produit intermediaire: le cation nitrenium de l'aniline. Etude des reactions d'oxyde reduction du polymere. Etude des proprietes optiques permettant d'envisager un dispositif d'affichage electrochrome
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Penneau, Jean-François. „Polymères conducteurs électroniques : les polyanilines : synthèses, structures et propriétés électrochimiques“. Grenoble 1, 1989. http://www.theses.fr/1989GRE10036.
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Etude de polyanilines en tant que matiere active d'electrode. Fonctionnalisation de polyaniline par substitution par des groupes sigma donneurs en ortho de la fonction amine sur le cycle aromatique. Mecanisme de degradation de la polyaniline par reticulation
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Henri, Thierry. „Synthèse et propriétés électrochimiques de polymères conjugués solvatants et de verres moléculaires dérivés du carbazole“. Cergy-Pontoise, 2005. http://biblioweb.u-cergy.fr/theses/05CERG0233.pdf.
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Nous décrivons la synthèse et la caractérisation de polymères et de verres moléculaires à base de carbazole pour la réalisation de dispositifs électro-optiques. Nous avons synthètisé des polycarbazoles, associant la conductivité ionique de chaînes oxyéthylènes pendantes et les propriétés électrochromes des carbazoles par polymérisation chimique et électrochimique. Puis, nous avons élaboré un réseau dérivé de l'oligo[N(2,3-epoxy-propyl)carbazole] à branches pendantes riches en unités oxyéthylènes. Pour des applications en électroluminescence, nous avons synthètisé le poly(3,4-éthylènedioxythiophène-co-3,3'-bis(N-(3,6,9-trioxadécyl)carbazole)) par couplage de Stille, puis étudié les propriétés électrochimiques et optiques de ce copolymère alterné. Enfin, nous avons synthètisé et étudié des molécules organiques possédant des propriétés de verre moléculaire utilisables comme sous couche injectrice de trous. L'électropolymérisation de certains de ces verres moléculaires a également été effectuée pour stabiliser le verreWe describe the synthesis and the characterization of polymers and molecular glasses to basis of carbazole for the realization of electrooptic devices. We have synthesized polycarbazoles, associating the ionic conductivity of chains hanging oxyethylene and electrochromic properties of carbazoles by chemical and electrochemical polymerization. Then, we elaborated a network drifted of the oligo[N(2,3-epoxy-propyl)carbazole] to rich hanging branches in oxyethylene units. For applications in electroluminescence, we have synthesized the poly(3,4 ethylenedioxythiophene-co-3,3'-bis(N-(3,6,9-trioxadecyl)carbazole)) by coupling of Stille, then studied the electrochemical and optic properties of this alternate copolymer. Finally, we have synthesized and studied the organic molecules possessing properties of molecular glass usable as coins injection layer of holes. The electropolymerisation of some of these molecular glasses has also been done to consolidate the glass
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Boulouz, M'barka. „Comportement d'un polymère vieilli sous l'action d'un champ électrique, en présence d'une solution aqueuse“. Toulouse 3, 1993. http://www.theses.fr/1993TOU30142.
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L'etude s'inscrit dans le cadre d'un projet europeen, brite ii, et plus generalement dans celui des mecanismes de rupture dielectrique des materiaux organiques. Le phenomene etudie est appele arborescence d'eau. La technique du fluage thermostimule a ete utilisee; elle donne acces aux mouvements moleculaires entre 180 et 80c, apres vieillissement du polymere soumis, en presence d'un electrolyte, a l'action d'un champ electrique alternatif. Les parametres etudies sont: la nature des ions, les temperatures de 50 et 75c, les temps de vieillissement (1000-3000 h). Une analyse infrarouge par transformee de fourier permet de suivre l'evolution du polyethylene. L'etude du mode revele que les domaines paracristallins du pebd sont affectes par l'eau et le champ electrique. L'observation d'une contraction du mode , a champ nul en presence d'eau et sous champ, semble montrer que l'eau joue un role dans le processus, dans lequel peuvent etre impliques des segments du polymere. Un deplacement vers les valeurs plus faibles de l'enthalpie est uniquement observe lorsque l'eau et le champ electrique agissent en meme temps. L'analyse infrarouge montre un vieillissement inhomogene du materiau, donc l'existence de regions de moins grande tenue, tant mecanique qu'electrique, une oxydation qui depend de la presence du champ electrique, du temps et de l'electrolyte
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Binsangou, Vincent. „Modifications physiques du polymère CR39 sous faisceau d'électrons : Contribution à l'Optique intégrée“. Limoges, 1999. http://www.theses.fr/1999LIMO0025.
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Un materiau polymere, le poly(diethylene glycol bis(allyl carbonate)), cr39, soumis a un faisceau d'electrons subit des modifications structurelles provoquant, entre autres, une modification topographique de la zone irradiee. Nous apportons un certain nombre d'elements de reponses sur le lien existant entre les parametres d'irradiation et cette variation d'epaisseur. Les mesures systematiques ont montre que ce phenomene de compaction n'est pas lineaire en fonction de la fluence, mais tend plutot vers un palier aux fluences elevees (superieures a 2,5. 10 1 6 electrons/cm 2). Parallelement a la variation d'epaisseur, nous avons etudie la variation d'indice de refraction engendree par le bombardement electronique du cr39 avec des electrons de 25 kev. La variation minimale d'indice obtenue (9. 10 3) est suffisante pour generer une structure guidante dans le materiau polymere cr39. Cette variation indicielle du cr39, qui depend de la fluence en electrons, est due a la variation de la polarisabilite et au changement de densite engendre par le faisceau d'electrons. La spectroscopie uv-visible montre la diminution du gap optique (e g) du polymere irradie et la creation de nouveaux etats quantiques dans la bande interdite. Ces derniers entrainent une augmentation de l'absorption et de l'indice de refraction. La spectrometrie infrarouge indique egalement que le materiau est essentiellement degrade par l'irradiation. Nous avons montre la faisabilite par gravure directe de structures d'optique integree (guides planaires, microguides et reseaux de diffraction) sur le polymere cr39 sous faisceaux d'electrons. Nos resultats permettent d'ouvrir la voie a la realisation de structures micrometriques beaucoup plus complexes (resonateur, filtres optiques, ).
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Ajlani, Abdallah. „Elaboration de polyéthylène conducteur par inclusion de sel (TTF-TCNQ) : caractérisation électrique et propriétés de détection chimique en phase gazeuse“. Lyon 1, 1994. http://www.theses.fr/1994LYO10248.
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L'utilisation des materiaux organiques, habituellement isolants, envahit depuis quelques annees le domaine de l'electronique grace a la mise en evidence de proprietes conductrices. Le genie chimique permet aujourd'hui aux materiaux moleculaires d'atteindre des proprietes semiconductrices. Le domaine des polymeres, a caractere essentiellement amorphe, est par contre moins explore bien qu'il permette d'obtenir sous forme composite des proprietes interessantes pour l'electronique. Dans ce travail nous presentons les criteres d'elaboration d'un materiau composite dont nous evaluons les aptitudes a etre utilise dans une structure de capteur de gaz. Le materiau composite est constitue d'un polyethylene faible densite dans lequel un sel (ttf-tcnq) se developpe en dendrites lors d'un traitement physico-chimique. Les conditions, teneur en sel, temperature, vitesse de sechage, trempe, permettent d'obtenir une distribution uniforme de dendrites donnant un chemin de percolation pour de tres faibles teneurs en sel (0,3 pour cent). Le materiau a ete elabore sous forme de film mince, pour realiser des structures metal/composite/metal utilisees pour la caracterisation electrique. En courant continu, la conductivite montre l'existence d'un mode de conduction ohmique a faible champ auquel se superpose une conduction par injection. L'existence du phenomene de percolation sur ces deux modes de conduction, implique une interpretation de la conduction du composite par les methodes des milieux effectifs. En courant alternatif (jusqu'a 10mhz), les mesures permettent de proposer un modele d'impedance de la structure. Par une interpretation des pertes dielectriques, un domaine de frequences, caracteristique du composite est mis en evidence: des hypotheses d'interpretation sont proposees. La structure ainsi caracterisee est ensuite soumise a des essais de sensibilite a la pollution d'un flux d'argon par differents gaz (o#2, no#2, co#2, vapeur d'eau). Des resultats prometteurs sont presentes, en particulier pour des pollutions inferieures a 100ppm en co#2
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Dumur, Frédéric. „Nouveaux matériaux moléculaires fonctionnels intégrant des motifs "donneur" et "accepteur" conjugués ou fusionnés : synthèse, propriétés et interactions électroniques“. Angers, 2002. http://www.theses.fr/2002ANGE0043.
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L'étude de systèmes donneur-accepteur du type D-A, D-A-D et A-D-A suscite un intérêt croissant car le contrôle de la stoechiométrie et du degré de transfert de charge entre les deux partenaires est un paramètre crucial pour élaborer de nouveaux matériaux organiques. Ceci est renforcé par les applications potentielles de ces assemblages moléculaires comme semi-conducteurs pour l'électronique moléculaire, la rectification électrique ou le photovoltai͏̈sme. Ce travail est consacré à la synthèse et au développement d'une nouvelle famille de composés donneur-accepteur D-A et A-D-A dans laquelle le TTF est fusionné avec la p-benzoquinone. Les études spectroscopiques, cristallographiques et électrochimiques mettent en évidence une forte polarisation et un transfert de charge intramoléculaire entre ces deux entités. Parmi les résultats les plus remarquables concernant ces systèmes moléculaires, la génération (électro)chimique du monoanion radical de la molécule A-D-A a permis de démontrer par RPE que l'électron pouvait migrer réversiblement d'une quinone à l'autre et ceci en fonction de la température. Ainsi, nous avons mis en évidence une transition d'intervalence dans un composé organique à valence mixte typiquement de classe II et, pour le première fois, que le tétrathiafulvalène pouvait jouer le rôle de fil moléculaire. Ces systèmes donneur-accepteur présentent également des non-linéarités optiques du troisième ordre très intéressantes. Les projets de convertir le groupement p-benzoquinone en accepteur plus puissant tétracyanoquinodiméthane (TCNQ) et d'accrocher ce système fusionné TTF- p-benzoquinone sur une unité polymérisable ont été abordés. Enfin, nous avons développé une nouvelle famille de composés D-pi-A où l'accepteur est un dérivé de l'indane. Les effets de l'accroissement de l'espaceur éthylénique et les effets de solvatochromie sont étudiés.
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Buvat, Pierrick. „Synthèses et caractérisations de polymères conjugués dérivés du polythiophene : application à l'étude de l'effet des caractéristiques structurales sur les propriétés de reflectance dans l'infrarouge“. Paris 13, 1997. http://www.theses.fr/1997PA132039.
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Les materiaux organiques a caractere metallique representent un important challenge pour des applications dans le domaine de l'infrarouge. Les proprietes de conduction des polymeres conducteurs tels que la polyaniline ou le polypyrrole sont generalement mis a profit dans ce type de recherche. Nous presentons dans ce memoire, l'etude de la synthese et de la caracterisation infrarouge de poly(3-alkylthiophenes) regioreguliers et regiostatistiques. Les proprietes infrarouges sont fortement liees au degre d'ordre du materiau. L'influence de differents parametres structuraux tels que le taux de defauts d'enchainements au sein de la macromolecule, la longueur de la chaine alkyle greffee sur le monomere ou la nature du dopage a ete etudiee. Des materiaux quasi-metalliques a forte reflectance infrarouge ont finalement ete obtenus a partir de polymeres dont la structure est parfaitement controlee par la synthese. L'evolution en frequence de la fonction dielectrique de ces materiaux peut etre assimilee a celle des metaux desordonnes. Ces etudes nous ont alors conduits a definir, synthetiser et caracteriser un nouveau type de copolymere : le poly(3,4-(ethylenedioxythiopene/3-octylthiophene/3,4-ethylenedioxythiophene) dont les proprietes infrarouges sont ameliorees (polymere a faible gap, a forte refectivite et a stabilite accrue). Cette demarche a finalement permis d'obtenir des materiaux a proprietes controlees pouvant entrer par exemple dans la composition de systemes optiques.
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Rio, Yannick. „Fullerènes et complexes de cuivre ( I ) de la 1,10-Phénanthroline pour l'élaboration de dendrimères à propriétés électroniques originales“. Strasbourg 1, 2002. http://www.theses.fr/2002STR13094.
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Ce travail traite de la synthèse de nouveaux dendrimères et de leurs propriétés originales. Plusieurs séries de dendrimères ont été préparées. Un C60 a tout d'abord été placé au cœur de branches dendritiques hydrosolubles dont nous avons mis au point la synthèse : l'isolement progressif du cœur par les branches a alors été observé en étudiant l'évolution du temps de vie du premier état excité triplet du C60, propriété fortement dépendante du milieu extérieur. Ces branches ont également été utilisées pour accroître l'affinité d'un récepteur macrocyclique, le cyclotriveratrylène, avec le C60 permettant ainsi la solubilisation du fullerène en milieu aqueux dans la perspective d'applications biologiques. Enfin ces branches hydrosolubles ont été associées à un fullerodendrimère hydrophobe : le dendrimère obtenu dispose d'un parfait équililibre hydrophile/hydrophobe indispensable à la stabilité de films de Langmuir-Blodgett. Une dernière série de dendrimère dont le cœur est un complexe de cuivre (I) de la 1,10-phénanthroline a été préparé et les difficultés d'accès au cœur cuivreux grandissantes avec la génération dendritique ont été mesurées par deux techniques : l'électrochimie et la cinétique de démétallation du complexe par le cyanure. Enfin, les deux systèmes photoactifs et électroactifs étudiés ont été réunis au sein d'une même molécule : la nouvelle dyade C60/complexe de cuivre (I) de la 1,10-phénanthroline préparée donne lieu à un transfert d'électron photo-induit originalThis work deals with the preparation of new dendrimers with unusual properties. Several series of dendrimers have been prepared. Firstly, C60 has been functionalized with new hydrophilic dendritic branches: the progressive isolation of the C60 core by these branches has been observed by studying the evolution of the first excited triplet lifetime of the fullerene chromophore. This is known to be very environment-dependant. The hydrophilic dendritic wedges have also been attached to a macrocyclic receptor (cyclotriveratrylene) of C60 allowing its solubilisation in aqueous medium, which is necessary for biological applications. In addition, these hydrophilic branches have been connected to hydrophobic fullerodendrons : the resulting diblock dendrimer provides a perfect hydrophobic/hydrophilic balance capable of stabilizing Langmuir films at the air-water interface. Another series of dendrimers in which the core is a copper complex of 1,10-phenanthroline has been prepared. The increased difficulty of accessing the core with the dendritic generation was examined by two techniques : electrochemistry and the kinetics of demetallation of the complex by cyanides. Finally, we have combined the two chomophores in one molecule : a new dyad C60/Cu(I)-bis-phenanthroline complex has been synthesised and its ability for photo-induced electron transfer investigated
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Wakim, Salem. „Elaboration de structures conjuguées chirales à partir de dérivés du trans (1R, 2R)-1,2-diaminocyclohexane. Evaluation des propriétés catalytiques et optiques“. Montpellier 2, 2002. http://www.theses.fr/2002MON20018.
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Guichaoua, Dominique. „Modulation des propriétés optiques non linéaires de polymères photoactifs conjugués et de complexes de coordination à base de ligand « iminopyridine azobenzène »“. Thesis, Angers, 2018. http://www.theses.fr/2018ANGE0008/document.
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Les performances optiques non linéaires (ONL) de ligands pi-conjugués à base d’azobenzène et de fragment coordonnant iminopyridine et leurs complexes métalliques de zinc(II), d’argent(I) et de rhénium(I) ainsi que de polymères méthacryliques contenant l’entité styrylquinoline sont étudiées par des techniques complexes mais fiables à savoir THG, SHG ou encore Z-scan. L'indice de réfraction ONL, le coefficient d'absorption ONL, l’hyper-polarisabilité du second ordre et la section efficace d'absorption ONL pour les complexes métallique de zinc(II) et argent(I) ont été obtenus et analysés. L'estimation du facteur de mérite de ces complexes indique que ce sont des composés prometteurs pour les applications dans des dispositifs optiques. Les paramètres ONL améliorés des complexes contenant du Rhénium(I) par rapport à leurs ligands correspondants, confirment le rôle très important de la coordination par des cations métalliques. Cette étude favorise une meilleure compréhension de la relation structure-propriété avec la prédiction possible des propriétés ONL. Les résultats de l'étude ONL (génération de deuxième et troisième harmonique) de films minces de polymères méthacryliques contenant de la styrylquinoline sont également présentés. Une forte dépendance de la réponse ONL en fonction de la structure des polymères a été mise enévidence, qui est liée au transfert de charge plus ou moins important dans les fragments de styrylquinoline. Une bonne compatibilité a été obtenue entre les résultats théoriques et expérimentaux. Le contraste de la réponse ONL après photo-isomérisation trans-cis de ces polymères, les rend intéressants pour les dispositifs photoniquesThe nonlinear optical (NLO) performance of conjugated azo-based iminopyridine complexes with zinc, silver and rhenium metal cations as well as styrylquinoline containing methacrylic polymers are studied by the proven methods of Maker fringe and Z-scan. The NLO refractive index, NLO absorption coefficient, second order hyperpolarizability and NLO absorption cross section for the azo-based iminopyridine zinc(II) and silver(I) complexes were obtained and analysed. The enhanced NLO parameters of the Rhenium(I) containing azo-based iminopyridine complexes as compared to their corresponding ligands confirm the positive role of the metal complexation. This study promotes the better understanding of the structure-property relationship with possible prediction of NLO properties in such metal complexes. The results of the NLO investigation (second and third harmonic generation) of high-quality thin films of styrylquinoline containing methacrylic polymers are presented. Strong dependence of the NLO response upon the structure of the polymers has been found, which is related to a different charge transfer occurring within the styrylquinoline fragments. Good compatibility has been achieved between the theoretical and experimental results. The contrast in NLO response observed after their trans-cis photoisomerization makes them valuable components for photonics devices
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Courric, Stéphane. „Poly(p-phénylènes vinylènes) et dérivés : synthèse et propriétés hyperfréquences“. Lyon 1, 1996. http://www.theses.fr/1996LYO10106.
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Dans le cadre d'un contrat de programme de recherche sur les materiaux absorbant le rayonnement hyperfrequence, nous avons etudie les polymeres conducteurs electroniques intrinseques de la famille des poly(p-phenylenes vinylenes). Les poly(p-phenylenes vinylenes) et leurs analogues copolymeres, poly(bases de schiff), ont ete synthetises selon les methodes de wessling, de wittig et les reactions de polycondensation. Les materiaux obtenus sous forme de poudres ou de films, ont ete caracterises, apres dopage, par l'evolution de leurs proprietes electromagnetiques dans la gamme des hyperfrequences. Une serie d'alliages de poudres d'oligomeres conducteurs disperses dans une matrice isolante pvc, a ete analysee selon la theorie du milieu effectif generalise (gem), qui permet d'obtenir des informations sur la microstructure du materiau. Ces films et alliages conducteurs ont presente des valeurs de conductivite et de permittivite qui permettent d'envisager l'utilisation de ce type de materiaux dans les domaines du blindage electromagnetique ou de l'absorption micro-onde
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Ladavière, Catherine. „Etude des propriétés physico-chimiques du poly(anhydride maléique-co-méhyl vinyl éther) et de leur rôle sur la synthèse des conjugués copolymères-molécules biologiques“. Lyon 1, 1998. http://www.theses.fr/1998LYO10180.
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Le poly(anhydride maleique-co-methyl vinyl ether) a ete choisi pour greffer des molecules biologiques dans le but d'utiliser les conjugues obtenus pour augmenter la sensibilite de tests de diagnostic medical. La synthese des conjugues a necessite au prealable une caracterisation physico-chimique du polymere afin de mieux connaitre le comportement du polymere en solution, notamment l'accessibilite de ses fonctions reactives anhydride. Pour cela, diverses methodes ont ete employees, telles que : la viscosimetrie, la diffusion elastique de la lumiere et la chromatographie d'exclusion sterique. Ces etudes ont revele que le polymere est sous forme expansee dans le milieu reactionnel utilise pour le couplage des oligodesoxyribonucleotides ou odn (95% dmso / 5% tampon aqueux (v/v)), conformation favorable a la reaction des molecules biologiques. De plus, ces etudes nous ont permis de souligner une forte tendance des chaines macromoleculaires a l'auto-association, aussi bien en milieu aqueux qu'en phase organique. Les interactions a l'origine de ce phenomene sont de faible energie et sont detruites par une elevation de la temperature d'hydrolyse, qui peut aussi conduire a une degradation de la macromolecule. Suite a cette observation, une analyse de la stabilite thermique de ce copolymere en solution aqueuse, selon l'influence de differents parametres physico-chimiques, a ete realisee. Une proposition de mecanisme de degradation a ete elaboree. La reaction d'hydrolyse des anhydrides du copolymere etant competitive a la reaction de couplage, sa caracterisation a donc ete egalement effectuee. L'etude du greffage covalent de molecules biologiques sur ce polymere a concerne des odn, des peptides et des proteines. Le couplage a principalement lieu par attaque nucleophile des amines sur les anhydrides. Dans chacun des cas, nous avons effectue une optimisation des conditions de couplage, une etude cinetique de la reaction et une analyse de la stabilite des conjugues obtenus. Quelle que soit la nature de la molecule biologique, le processus de couplage se deroule en deux etapes consecutives. La premiere est capitale, elle permet l'approche des deux entites par liaisons hydrogene ou interactions electrostatiques, la deuxieme consiste en la reaction covalente de greffage.
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Ghanbaja, Jaâfar. „Synthèse et étude des propriétés structurales, électroniques et magnétiques du polyacétylène dopé par les métaux alcalins : (Na, K, Rb et Cs) en phase vapeur“. Nancy 1, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10493.
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Étude du dopage des polymères par les métaux alcalins gazeux. Nous nous sommes plus précisément fixés pour objectifs la synthèse des composés inédits (MyCH)x ave M = Na, K, Rb, Cs et l'étude des propriétés électroniques. Le dopage en phase vapeur présente des avantages par rapport aux techniques de synthèses chimique ou électrochimique en milieu solvant en ce sens qu'il permet d'éviter le fastidieux travail de purification des solutins dopantes et qu'il conduit à de véritables composés bianaires (CH)x - métaux dont les propriétés étudiées ne sont pas influencées par une concentration plus ou moins aléatoire de solvant intercalé. La grande réactivité des composés étudiés a nécessité des manipulations difficiles sous vide ou sous atmosphère inerte et la mise au point de cellules étanches permettant leur étude au cours de leurs transformations
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Xu, Bai. „Synthèse et propriétés électroniques d'une série d’oligomères alpha-conjugués du thiophène : Vers une modélisation du polythiophène et de nouveaux matériaux moléculaires pour l’électronique“. Paris 13, 1991. http://www.theses.fr/1991PA132019.
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Ce mémoire décrit tout d'abord les méthodes de synthèse des oligothiophènes ainsi que la préparation de films minces polycristallins par évaporation sous vide. Une étude des propriétés optiques de ces films est ensuite présentée, mettant en évidence a 14 k des structures fines de nature vibrationnelles sur la bande d'absorption fondamentale. Une étude de l'oxydation chimique et électrochimique de ces oligomères permet de distinguer les étapes successives du processus et de modéliser les excitations (polarons et bipolarons) habituellement postulées pour les polythiophènes. Enfin, le dernier chapitre aborde le comportement semi-conducteur de films minces de sexithiophènes en mettant l'accent sur ses applications potentielles dans le domaine des composants électroniques.
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El, Ouazzani Hasnaa. „Propriétés optiques non linéaires du deuxième et troisième ordre de nouveaux systèmes organiques conjugués de type push-pull“. Phd thesis, Angers, 2012. https://theses.hal.science/tel-00990867.
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Les phénomènes de l'optique non linéaire permettent de réaliser des dispositifs plus efficaces et plus compacts assurant des fonctions telles que la conversion de fréquence ou le traitement du signal. Cependant, les applications dans le domaine de photonique nécessitent la synthèse des matériaux performants et spécifiques. En raison de leur facilité de mise en oeuvre et de leur possibilité d'optimisation, des composés organiques conjugués de type push-pull ont été synthétisés. Ce travail de thèse concerne, en première partie, l'étude des propriétés optiques linéaires et non linéaires des molécules photochromiques, de type azobenzène, associées à des systèmes polymériques. Ensuite, une nouvelle structure moléculaire à base de la molécule 'la quinoléine' a été étudiée. Ces systèmes à fort transfert de charge intramoléculaire représentent des matériaux mieux adaptés et des candidats intéressants pour ce domaine. Une étude expérimentale et théorique des propriétés de ces molécules a été effectuée au moyen de différentes techniques (SHG, THG, Z-scan, Effet Kerr Optique) en utilisant des sources laser impulsionnels (532nm et 1064 nm). Des bons résultats ont été obtenus, montrent l'influence des processus de transfert d'électrons ainsi que l'effet des groupements donneurs et accepteurs d'électrons sur l'amélioration des propriétés optique non linéaire du deuxième et du troisième ordreThe nonlinear optical phenomena can make devices more efficient and compact providing functions such as frequency conversion or signal processing. However, optoelectronic applications require the synthesis of high performance materials, with specific optical/nonlinear optical properties. To satisfy this demand, an understanding of internal mechanisms is necessary. Because of their ease of production, their potential for optimization, and their large optical nonlinearities, organic compounds are of great interest and widely utilized in this field. This thesis concerns the study of the linear and nonlinear optical properties of new conjugated push-pull systems for the realization of new materials for applications in the field of photonics based on the nonlinear light-matter interaction. The experimental and theoretical properties of the investigated molecules was performed using different techniques (SHG, THG, Z-scan, Optical Kerr Effect) in order to study the influence of the electron transfer process and especially, the influence of donor and acceptors fragments, on the improvement of the second and third order nonlinear optical properties
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Leclerc, Nicolas. „Synthèse modulaire de chromophores conjugués pour l'optoélectronique : étude de leur incorporation dans des polymères et de l'influence de l'architecture sur les propriétés photophysiques“. Paris 6, 2003. http://www.theses.fr/2003PA066182.
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El, Ouazzani Hasnaa. „Propriétés optiques non linéaires du deuxième et troisième ordre de nouveaux systèmes organiques conjugués de type push-pull“. Phd thesis, Université d'Angers, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00990867.
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Les phénomènes de l'optique non linéaire permettent de réaliser des dispositifs plus efficaces et plus compacts assurant des fonctions telles que la conversion de fréquence ou le traitement du signal. Cependant, les applications dans le domaine de photonique nécessitent la synthèse des matériaux performants et spécifiques. En raison de leur facilité de mise en oeuvre et de leur possibilité d'optimisation, des composés organiques conjugués de type push-pull ont été synthétisés. Ce travail de thèse concerne, en première partie, l'étude des propriétés optiques linéaires et non linéaires des molécules photochromiques, de type azobenzène, associées à des systèmes polymériques. Ensuite, une nouvelle structure moléculaire à base de la molécule 'la quinoléine' a été étudiée. Ces systèmes à fort transfert de charge intramoléculaire représentent des matériaux mieux adaptés et des candidats intéressants pour ce domaine. Une étude expérimentale et théorique des propriétés de ces molécules a été effectuée au moyen de différentes techniques (SHG, THG, Z-scan, Effet Kerr Optique) en utilisant des sources laser impulsionnels (532nm et 1064 nm). Des bons résultats ont été obtenus, montrent l'influence des processus de transfert d'électrons ainsi que l'effet des groupements donneurs et accepteurs d'électrons sur l'amélioration des propriétés optique non linéaire du deuxième et du troisième ordre.
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Roume, Chantal. „Synthèse de monomères multiépoxydes et de leurs dérivés acryliques à propriétés thermiques améliorées“. Montpellier 2, 1991. http://www.theses.fr/1991MON20039.
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Ce travail est base sur l'utilisation de composes multifonctionnels a haute stabilite thermique en tant que matrice de materiaux composites destines a l'industrie aeronautique. Ceci nous a amenes, d'une part, a synthetiser des resines epoxydes par l'intermediaire de deux voies: -epoxydation de diamines aromatiques a partir de l'epichlorhydrine; -epoxydation de compose polyinsatures a noyaux heteroatomiques. D'autre part, nous avons transforme ces monomeres multiepoxydes en leurs homologues acryliques. Les caracteristiques thermiques de ces resines ont ete evaluees apres leur reticulation a l'aide de diverses techniques (durcissement thermique, rayonnement uv, bombardement electronique)
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Ponsaud, Philippe. „Amélioration des propriétés mécaniques transverses de matériaux composites polymérisés sous rayonnement ionisant : étude des facteurs influents“. Lille 1, 2005. https://pepite-depot.univ-lille.fr/RESTREINT/Th_Num/2005/50376_2005_376.pdf.
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La polymérisation sous rayonnement ionisant (électrons, rayons X) est une technologie prometteuse pour la fabrication de matériaux composites. Cependant, ces matériaux présentent des propriétés mécaniques transverses insuffisantes pour des applications hautes performances, propriétés que ce travail vise à améliorer. Les matériaux considérés sont des matrices acrylates, et des fibres de carbones. Le mouillage des fibres par la matrice, le retrait volumique de la matrice lors de la polymérisation et la chimie à l’interface fibre / matrice sont les principaux phénomènes qui contrôlent l’adhésion fibre/matrice. L'influence de ces trois aspects a été étudiée et des solutions ont été proposées, à l'échelle du laboratoire puis au niveau du matériau composite. Une amélioration significative a été obtenue par une voie consistant à optimiser les liaisons chimiques entre la fibre et la matrice. Par ailleurs, une étude de la morphologie de réseaux diacrylates polymérisés sous UV et sous faisceau d'électrons a été réaliséeElectron-beam curing is a promising technology for manufacturing fiber-reinforced composite materials. These materials generally present insufficient transverse mechanical properties for high performances applications. This work was aimed at improving the properties of carbon fiber-reinforced composites based on epoxy acrylate matrices. Various aspects as fibers wetting, matrix shrinkage on curing, and chemistry occurring at the fiber-matrix interface were studied separately in some details. Solutions were proposed and evaluated at the lab scale and implemented on the composite materials. Significant improvements were obtained by inducing covalent bonding between fibers and matrix. In addition, a study of the morphology of UV- and EB-cured diacrylate networks was carried out to address the issue of matrix heterogeneity
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Moldovan, Salomia-Oana. „Ingénierie des systèmes conjugués A-π-D diaziniques et évaluation de leurs propriétés opto-électroniques. Mélamines spirodendritiques à partir des amino-1,3-dioxanes sérinoliques enantiopures. Design, synthèse et analyse structurale“. Rouen, 2012. http://www.theses.fr/2012ROUES023.
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Our work described in this Ph. D Thesis comprises two parts entitled as Chapters. The research reported in Chapter1 concerns the synthesis and photophysical properties of new fluorophore A-π-D using diazine moiety as π-acceptor. The research reported in Chapter 2 concerns the design, synthesis and structural analysis of some new spiro-dendritic chiral melamines with peripheral units of type serinol / serinol-aminoacetal. The first Chapter presents the synthesis of a new A-π-D fluorophore using Sonogashira cross coupling reaction and copper-catalyzed Huisgen 1,3-dipolar cycloaddition. The target compounds consist of diazines as electron acceptor group A, N,N-dmethylaniline as electron-donating group D and fluorene as a π-conjugated central transmitter. All compounds have been fluorescent. Generally, good quantum yields were obtained, up to 72%, broad Stokes shifts and two-photon absorption cross-section values up to 367 GM. The second Chapter describes the preparation and stereochemistry of new G-0, -1 small dendrimers, seen as "model compounds" for the next investigated iterative syntheses of G-1, -2 target dendrimers. These structures contain, for the first time in the dendritic chemistry, the 7,11,18,21-tetraoxa-3,15-diazatrispiro[5. 2. 2. 5. 2. 2]heneicosan-3,15-diyl chiral skeleton as internal or central linker. The target dendrimers contained C-2 substituted 2-aminopropane-1,3-diols (Serinols, "open-chain" motif) and enantiopures amino-1,3-dioxanes ["closed-chain" motif, derivatives of (1S,2S)-2-amino-1-(4-nitrophenyl)-propane-1,3-diol] as peripheral units. The stereochemistry of rotational phenomena occurring about the C(s-triazine)-N(exocyclic) partial double bonds involving the peripheral units is discussed by means several methods and parameters : NH Gradient Temperatures (GT, from 1H NMR), rotational barriers ΔG* (from VT 1H NMR), hydrodynamic diameteres dH (from 2D-1H DOSY NMR), spatial (dipolar) interactions (from 2D-1H, 1H-NOESY and QC 13C NMR) and optical rotations [α]D20 (polarimetry).
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Le, Borgne Damien. „Photovoltaïque organique : étude des interactions électroniques aux interfaces des hétérojonctions organiques“. Thesis, Toulouse 3, 2016. http://www.theses.fr/2016TOU30147/document.
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Du fait de leur faible coût de production et de leur intégration possible sur substrat flexible, les cellules photovoltaïques organiques sont prometteuses pour répondre aux besoins futurs en énergie. Leurs performances reposent sur l'architecture de la cellule et sur la nature des matériaux choisis. Par conséquent, le contrôle à l'échelle nanométrique de la couche active (formation de nanodomaines purs, organisation moléculaire...), ainsi que le développement de nouvelles molécules aux propriétés électroniques et structurales optimisées apparaissent comme des paramètres clés. Dans ce contexte, les travaux présentés dans cette thèse visent à étudier le lien entre la morphologie des films minces et les propriétés de transport à l'échelle nanométrique en fonction des matériaux actifs utilisés. Pour cela deux voies ont été explorées. La première voie repose sur l'utilisation des propriétés d'auto-organisation des cristaux liquides pour améliorer la formation et l'organisation de nanodomaines. Pour cette étude, nous avons choisi d'associer un donneur d'électron classique, le poly-3-hexylthiophène (P3HT), et de le mélanger avec un complexe de nickel [Ni(4dopedt)2] possédant des propriétés cristallines liquides colonnaires. L'étude par Microscopie à Force Atomique (AFM), Conductive-AFM (C-AFM), absorption UV-visible et spectrométrie Raman des films de mélanges démontre l'effet structurant du cristal liquide sur les chaînes de P3HT, en fonction de l'épaisseur de la couche et des traitements thermiques effectués. La deuxième voie explorée repose sur l'ingénierie moléculaire. Suite à une étude bibliographique, nous avons conçu puis synthétisé différentes petites molécules fluorées capables d'agir comme accepteurs d'électrons. Leur synthèse est réalisée en plusieurs étapes, privilégiant une méthode de couplage innovante, l'hétéroarylation directe. Les molécules obtenues ont été caractérisées par les techniques analytiques classiques, puis soumises à une étude de relation structures/propriétés. D'une part, les analyses optiques, électrochimique et thermique ont révélé leur grande stabilité et leur intérêt potentiel pour l'application visée. D'autre part, leur étude en film mince, par spectroscopie d'absorption UV-visible, de fluorescence et par AFM, révèle l'influence de la substitution du squelette conjugué par des atomes de fluor ainsi que de la modification des chaînes alkyles des groupements terminaux sur les propriétés optoélectroniques et structurelles des moléculesOrganic solar cells appear as a promising technology to meet future energy requirements, owing to their low production costs, their great flexibility and their ability to be integrated into light devices. Their performances rely on their architecture and the nature of the chosen materials. As a consequence, two of the key parameters for their development are the control the active layer at a nanometric scale (molecular organisation and the formation of pure compound nanodomains) and the development of new small molecules with optimized electronic and structural properties. This work comes in that aim : the study of the relation between thin film morphology and transport properties at the nanometric scale as function of the chosen materials. Two ways have been explored. The first way relied on self-organisation properties of a liquid crystal for improving the formation and organisation of nanodomains. In this purpose, we have associated a well-known electron donor, the poly-3-hexylthiophene (P3HT), with a complex of nickel, named as [Ni(4dopedt)2], exhibiting columnar liquid crystal properties. Atomic Force Microscopy (AFM), Conductive-AFM (C-AFM), UV-visible absorption and Raman spectroscopy on bulk films have shown the structuring effect of the liquid crystal on the P3HT chains as a function of the films thicknesses and thermal annealing. The second way was based on molecular engineering. Following a bibliographic study, we have designed and synthetized different fluorinated small molecules with electron acceptor capability. For this, a more economical and cleaner synthesis technique has been employed: the direct arylation. These molecules have been characterized by classical analytic technics, and a study of the relation between structure and properties has been carried out. On the one hand, optical, electrochemical and thermal analyses have shown their good stability and their potential for the aimed application. On the other hand, their study in thin film by UV-visible absorption, fluorescence and AFM have shown the influence of backbone substitution by fluorine atoms as well as the impact of the nature of alkyl end chains on the optoelectronic and structural properties of these molecules
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Aziz, Abdelhak. „Propriétés électriques des composants électroniques minéraux et organiques. Conception et modélisation d'une chaîne photovoltaïque pour une meilleure exploitation de l'énergie solaire“. Phd thesis, Université Paul Sabatier - Toulouse III, 2006. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00143296.
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Les recherches effectuées dans cette thèse concernent les composants électroniques minéraux, organiques et les systèmes photovoltaïques. Concernant les semiconducteurs minéraux, nous avons modélisé les propriétés de conduction des structures métal/oxyde/semiconducteur (MOS) fortement intégrées en absence et en présence des charges. Nous avons proposé une méthodologie permettant de caractériser le vieillissement des structures MOS sous injection du courant de type Fowler Nordheim (FN). Ensuite, nous avons étudié les diodes Schottky en polymères de type métal/polymère/métal. Nous avons conclu que: Le mécanisme de transfert des charges, à travers l'interface métal/polymère, est attribué à l'effet thermoïonique et pourrait être affecté par l'abaissement de la barrière de potentiel à l'interface métal/polymère. Dans le domaine de l'énergie photovoltaïque, nous avons conçu et modélisé un système photovoltaïque de moyenne puissance (100W). Nous avons montré que l'adaptation du générateur à la charge permet une meilleure exploitation de l'énergie solaire. Ceci est réalisé par le biais des convertisseurs contrôlés par une commande de type MPPT munie d'un circuit de détection de dysfonctionnement et de redémarrage du système.
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Bejenaru, Nela. „Polymérisation des alcynes par métathèse : application à la réalisation de transistors organiques à film mince“. Thesis, Lille 1, 2009. http://www.theses.fr/2009LIL10124.
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Ce travail est consacré à la polymérisation des alcynes par métathèse en vue de la réalisation de transistors à effet de champ. Nous nous sommes d’abord intéressés à la synthèse des matériaux intrinsèques de type arylèneéthynylènes (PAE, OAE) différemment substitués par métathèse. Par la suite, nous avons testé les potentialités de ces matériaux en termes de propriétés électroniques (conductivité et transport de charges) en fonction de la diversité des structures et des longueurs de chaînes obtenues. Parmi ces matériaux, le monomère 1,4-di (propynyl) benzène M2 et son produit d’oligomérisation P2 (DPn = 4) ont montré un caractère semiconducteur de type P (conductivité de l’ordre de 10-7 S/cm). Nous les avons alors choisis comme couche active pour la réalisation de transistors à effet de champ. Les transistors à base de M2 et de P2 présentent respectivement des mobilités moyennes de 10-5 cm2/V.s . Ces performances ont été améliorées dans le cas du P2 par la fonctionnalisation du diélectrique avec une monocouche auto- assemblée de perfluorodécyltrichlorosilane (µ = 10-4 cm2/V.s), et par le contrôle de la température du substrat lors du dépôt par évaporation sous vide (µ ~ 10-3 cm2/V.s). La dernière partie de cette thèse est consacrée à la réaction de polymérisation directe des alcynes terminaux (heptyne-1 et propyne) sur des catalyseurs préalablement greffés sur des embases transistors. Bien que la réaction de polymérisation se soit avérée incomplète des croissances sur des domaines de quelques µm ont été observées, validant ainsi le concept de synthèse de polymères par le biais du greffage en surface des espèces actives. En termes de caractérisation électrique, aucun effet de champ n’a été observé. Cependant, un caractère semiconducteur de nos matériaux a été montré (s = 10-3 à 10-6 S/cm)This work is dedicated to the alkyne metathesis polymerization for the realization of organic field effect transistors (OTFT). We have been first interested in the synthesis of differently substituted aryleneethynylene materials (PAE, OAE) using the metathesis reaction. We next tested the potentialities of these materials in terms of electronic properties (condyctivity and charge transport), as a function of the structure diversity and chain lengths of the polymers. Among those, the 1,4-di (propynyl) benzene M2 monomer and its oligomerization product P2 (DPn = 4) have shown a p type semiconductor behaviour (conductivity of ca 10-7 S/cm). Organic field effect transistors based on these materials (M2 and P2) exhibited field effect mobilities of around 10-5cm2/V.s. P2 OTFT mobilitie enhancements were obtained , either via functionalization of the substrate with Self Assembled Monolayers of perfluorodecyltrichlorosilane (µ= 10-4 cm2/V.s), or via the control of the substrate temperature at 40°C during deposition (µ = 10-3cm2/V.s). The last part of this thesis is devoted to the polymerization reaction of terminal alkynes (hept-1-yne and propyne) on catalysts grafted onto the substrates. Although the polymerization reaction has been revealed to be incomplete by XPS studies, local chain growths were observed on micrometer domains using AFM and MEB spectroscopies, which validates the concept of grafting the catalyst on the transistor base. No field effect was observed, but conductivities between 10-3 and 10-6 S/cm were found, as a probe for the semiconductivity character of the organic layer
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Kallitsis, Konstantinos. „Chemical modification of fluorinated electroactive polymers“. Thesis, Bordeaux, 2019. http://www.theses.fr/2019BORD0094.
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L'électronique organique est une alternative peu coûteuse à l'électronique classique (à base de silicium) qui permet la fabrication de dispositifs flexibles, élargissant le champ d'application de l'électronique au-delà des limites imposées par le silicium. Pour que l'électronique organique trouve des applications plus larges dans le monde réel, trois classes de matériaux doivent être optimisées. Il s’agit des conducteurs, des semi-conducteurs et des diélectriques, qui constituent les trois éléments de tout appareil électronique. Alors que les conducteurs et les semiconducteurs organiques ont attiré une attention particulière au cours des 40 dernières années, la recherche sur des isolants à constante diélectrique élevée et donc de haute performance est en retard. La famille de matériaux isolants organiques ayant la constante diélectrique la plus élevée sont les polymères électroactifs fluorés (FEPS). Les FEPS peuvent être classés en deux groupes différents avec des propriétés électroniques très différentes. Ces groupes sont les ferroélectriques et les férroélectriques relaxeurs. Les polymères ferroélectriques, dont le plus connu est le copolymère P(VDF-TrFE), trouvent des applications dans des dispositifs électroniques tels que les capteurs, les actionneurs, les mémoires non volatiles et les générateurs d'énergie. D'autre part, les polymères relaxeurs-ferroélectriques, dont le système le plus connu est le terpolymère P(VDFTrFE- CTFE), sont des matériaux isolants à haute performance et trouvent, entre autres, une application dans l'électronique comme couches diélectriques, dans des dispositifs tels que les condensateurs, les transistors organiques à effet de champ, les écrans souples et dans des dispositifs de refroidissement électrocaloriques. Bien que les polymères mentionnés ci-dessus soient compatibles avec une grande variété de techniques d’impression, leur compatibilité limitée avec la photolithographie, qui est la méthode de choix pour la production d’électronique à grande échelle, limite leur potentiel de réalisation. L'un des principaux objectifs de cette thèse était de modifier la chimie de ces polymères, de manière à les rendre directement compatibles avec la photolithographie, tout en maintenant leurs propriétés électroniques. Pour ce faire, il a fallu mettre au point une méthode permettant d’introduire des groupes fonctionnels supplémentaires sur les FEP. Cependant, en raison de l’excellente stabilité chimique des polymères fluorés, la mise au point d’un tel procédé était une tâche ardue. Pour contourner cette difficulté, l’idée est d’exploiter l’existence de groupes susceptibles de réagir lors d’une substitution nucléophile sur le squelette du polymère, tout en utilisant des FEPS disponibles dans le commerce. Tout d'abord, des fonctions azotures, connues pour réticuler lors d'une irradiation UV, ont été fixés sur des terpolymères de relaxeur ferroélectrique P(VDF-TrFE-CTFE). Les terpolymères portant ces fonctions ont pu être directement utilisés comme résine photosensible négative dans les procédés de photolithographie classiques et ont conservé une constante diélectrique très élevée. Dans un second temps, pour des raisons de sécurité et de stabilité, une approche plus générale a été développée. Cette approche consiste à greffer des photo-amorceurs de type II (basés sur des arylcétones) sur le relaxeur-ferroélectrique P(VDF-TrFE-CTFE) et le ferroélectrique P(VDF-TrFE). Des polymères exceptionnellement stables ont été obtenus, avec dans certains cas, des propriétés électro-actives bien meilleures que celles des matériaux purs. Ces modifications chimiques nous ont conduits à une étude de cas particulière où des FEP comportant des doubles liaisons (réaction secondaire de la modification chimique) ont montrés une amélioration remarquable des propriétés électro-actives. Cette méthode très simple de fonctionnalisation de FEPs ouvre la voie à de nombreuses avancées dans le domaineOrganic electronics are a low cost alternative to silicon based electronics that nable the fabrication of flexible devices, broadening the scope of electronics beyond the limitations imposed by silicon. For organic electronics to find wider real world applications, three classes of materials have to be optimized. Those classes are conductors, semiconductors and insulators, which are the three building blocks for any electronic device. While organic conductors and semiconductors have attracted significant attention during the past 40 years, research in high dielectric constant and thus high performance insulators is lagging far behind. The class of organic insulating materials with the highest dielectric constant are the Fluorinated Electroactive Polymers (FEPs). FEPs can be categorized in two different groups with vastly different electronic properties. Those groups are the ferroelectrics and the relaxor-ferroelectrics. The ferroelectric polymers, with main representative the copolymer P(VDF-TrFE) find application in electronic devices such as sensors, actuators, non volatile memories and energy generators. On the other hand, relaxorferroelectric polymers, with main representative the P(VDF-TrFE-CTFE) terpolymer are high performance insulating materials and find application in electronics as dielectric layers, in devices such as capacitors, organic field effect transistors, flexible displays and electrocaloric cooling devices amongst others. Although the polymers mentioned above are compatible with a large variety of printing techniques, their limited compatibility with photolithography, which is the method of choice for large throughput electronics production limits their potential of realization. One of the main aims of this thesis was to alter the chemistry of such polymers, in a way that would make them directly compatible with photolithography, while maintaining their desirable electronic properties. To do so, a method allowing the introduction of additional functional groups on FEPs had to be developed. However, due to the excellent chemical stability of fluorinated polymers, developing such a method was a challenging task. The methods developed, use nucleophilic substitution to attach different functional groups on commercially available FEPs by leveraging the existence of groups prone to substitution on the polymer backbone, bypassing the innate chemical stability of such polymers. First, azido groups, known to cross-link upon irradiation with UV light were attached on relaxor ferroelectric P(VDF-TrFE-CTFE) terpolymers. The terpolymers bearing azido groups were directly used as negative photoresists in conventional photolithography process while maintaining a very high dielectric constant. Second, due to safety and stability issues, a more general approach was followed, consisting in grafting type II photoinitiators (based on aryl ketones) on the relaxorferroelectric P(VDF-TrFE-CTFE) and the ferroelectric P(VDF-TrFE) polymers. In those cases exceptionally stable polymers were obtained, with in some cases improved electroactive properties as compared to the pristine materials. These chemistries led us to an extraordinary case study, where FEPs bearing unsaturation were showing remarkable enchancement in electroactive properties. his very simple method of functionalizing FEPS paves the way to many more advances in the field
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Akinnifesi, Josiah. „Synthèse par décharge luminescente radio-fréquence de matériaux composites métal-polymère. Etude des propriétés de transport électrique et diélectrique“. Toulouse 3, 1992. http://www.theses.fr/1992TOU30149.
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Ce travail porte sur la synthese et la caracterisation des materiaux composites metal-polymeres obtenus par decharge luminescente radio-frequence. La premiere partie est axee sur les notions generales de decharge et de plasma qui controlent les processus physiques lies a l'interaction electron-gaz. La technique de depot combine la pulverisation d'une cathode metallique et la dissociation et polymerisation du propane dans un melange propane-argon. La correlation du rapport des raies d'emission optique de carbone et du metal avec la composition des films facilite l'obtention des compositions souhaitees. Les analyses ir, raman et esca/xps mettent en evidence dans les couches la nature des liaisons chimiques et la presence de structure graphitique qui s'accroit a mesure que la fraction volumique d'or augmente. L'analyse thermogravimetrique montre une stabilite thermique de la matrice jusqu'a 200c. Les caracteristiques courant-tension en continue montrent un phenomene de piegeage correspondant a la conduction d'un courant limite par charge d'espace. Les proprietes dielectriques en alternatif dans la gamme de frequence 10#-#3 10#6 hz pour differentes fractions volumiques de metal montrent une evolution du regime resistif domine par la conductivite a basse frequence au regime capacitif domine par la polarisation, avec une zone de transition entre 10#2 et 10#4 hz. Les variations brutales des proprietes dielectriques pour des fractions volumiques d'or superieures a 0,04 semblent etre liees a l'apparition de graphite. Des pics de relaxation apparaissent entre 10#2 et 10#4 hz et semblent correspondre au temps de formation de la charge d'espace
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Xing, Sarah. „Étude par ARPES et STS des propriétés électroniques d’un supraconducteur haute Tc à base de fer et de chaînes de polymères élaborées à la surface de métaux nobles“. Thesis, Université de Lorraine, 2017. http://www.theses.fr/2017LORR0349/document.
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Dans ce travail, nous illustrons l’avantage de coupler les techniques de photoémission résolue en angle (ARPES) et de microscopie/spectroscopie tunnel (STM/STS) pour l'étude des propriétés électroniques et structurales des surfaces/interfaces nanostructurées. Dans la première partie, nous présentons l’étude du supraconducteur non conventionnel Eu(Fe0.86Ir0.14)2As2. Ce composé, dopé en Ir de manière optimale, possède une phase supraconductrice réentrante (Tc=22K) qui coexiste avec un ordre ferromagnétique (TM=18K). Nous présentons une étude par ARPES de la structure de bande dans le plan et hors plan ainsi que de la surface de Fermi. Les bandes associées aux états 3d du fer, responsables de la supraconductivité, sont modifiées en présence de la substitution en Ir, mais la topologie de la surface de Fermi est conservée. Le gap supraconducteur est mesuré à 5.5 meV, supérieur à la valeur estimée par la théorie BCS pour une température Tc=22K. La disparition du gap au-dessus de T=10K coïncide avec la phase résistive induite par l’ordre magnétique des moments Eu2+. Les modifications de la surface de Fermi dans le composé substitué indiquent clairement un dopage effectif en trou par rapport au composé parent. La seconde partie est consacrée à l’étude de la croissance, des mécanismes de polymérisation et des conséquences sur les propriétés électroniques de nanostructures moléculaires. Celles-ci sont élaborées par évaporation sous vide des molécules 1,4-dibromobenzène (dBB) et 1,4-diiodobenzène (dIB) sur les surfaces de Cu(110), Cu(111) et Cu(775) en utilisant la réaction catalytique de Ullmann. Nous avons étudié l’influence du type d’halogène et de substrat sur la réaction de polymérisation ainsi que les conséquences sur les propriétés électroniques. En particulier, nous mettons en évidence par des mesures STM et NEXAFS (mesures effectuées à l’aide du rayonnement synchrotron) un mécanisme original de croissance des polymères sur la surface de Cu(775) qui s’accompagne d’une restructuration à l’échelle nanométrique sous la forme d’un « step-bunching ». Celui-ci conduit à la formation de polymères de grande longueur et parfaitement ordonnés à grande échelle. En combinant les mesures ARPES et STS, nous mettons en évidence une évolution du gap HOMO-LUMO caractérisant les chaînes de poly(para)phénylène ainsi formées avec le type d’halogène impliqué dans la réaction catalytique et la géométrie du substrat. Nous montrons ainsi que si le caractère métallique du polymère élaboré sur le Cu(110) trouve son origine dans sa forte interaction avec le substrat, celle-ci diminue fortement lorsque la synthèse a lieu sur les surfaces de Cu(111) et de Cu(775) conduisant à retrouver un comportement semi-conducteur caractérisé par un gap HOMO-LUMO évalué à 2.2 eVIn this work, we highlight the advantage of coupling techniques such as angle resolved photoemission (ARPES), scanning tunneling microscopy (STM) and scanning tunneling spectroscopy (STS) for investigating the electronic and structural properties of nanostructured surfaces/interfaces. In the first part, the electronic structure of the reentrant superconductor Eu(Fe0.86Ir0.14)2As2 (Tc=22K) with coexisting ferromagnetic order (TM=18K) is investigated using angle-resolved photoemission spectroscopy (ARPES) and scanning tunneling spectroscopy (STS). We study the in-plane and out-of-plane band dispersions and Fermi surface of Eu(Fe0.86Ir0.14)2As2. The near EF Fe 3d-derived band dispersions near the high-symmetry points show changes due to Ir substitution, but the Fermi surface topology is preserved. The superconducting gap measured at the lowest temperature T=5K (equal to 5.5meV) is beyond the weak-coupling BCS estimation for Tc=22 K. The gap gets closed at a temperature T=10K and this is attributed to the resistive phase which sets in at TM=18K due to the Eu2+ derived magnetic order. The modifications of the FS with Ir substitution clearly indicate an effective hole doping with respect to the parent compound. In the second part, we provide insight into the growth and the electronic properties of 1,4-dibromobenzene (dBB) and 1,4-diiodobenzene on Cu(110), Cu(111) and Cu(775) surfaces. The influence of the substrate is reported in this study: using a copper vicinal surface as support for on-surface Ullmann coupling leads to highly ordered, quasi-infinite polymer growth. Such a new growth mechanism, stemming from vicinal surface reconstructions is observed. The structural composition of different phases obtained in the study is discussed as a concomitant effect of the halogen and the surface geometry. Various interactions such as substrate/molecule, substrate/halogen, molecule/halogen as well as molecule/molecule interactions that took place into the polymerization mechanism are considered for analyzing the electronic properties of the different interfaces. We measured an 1.15 eV HOMO-LUMO gap in dBB/Cu(110), whereas the gap is found to be slightly higher than 1.5eV in dBB/Cu(111) and equal to 2.2eV in dBB/Cu(775). Such a metal-semiconductor transition is shown to occur when the halogen is switched (Br vs I) or the surface geometry is changed (Cu(110) vs Cu(775)) in agreement with the concomitant reduction of the polymer/substrate interaction
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Berville, Mathilde. „Radicaux π-conjugués pour la construction et le contrôle redox d'assemblages moléculaires“. Thesis, Strasbourg, 2015. http://www.theses.fr/2015STRAF050/document.
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La conduction dans les matériaux organiques est un défi fondamental relevé par de nombreux chercheurs pour adapter au mieux la structure des matériaux à leur application. Les radicaux pi-conjugués sont les plus petites entités pouvant être le support d’une charge délocalisée. Ce travail s’inscrit dans le domaine de la synthèse de composés électro-actifs conduisant à des radicaux pi-conjugués pour l’auto-assemblage et le contrôle redox des propriétés de matériaux. Le chapitre 1 introduit les interactions spécifiques aux radicaux pi-conjugués et les propriétés physicochimiques liées aux édifices construits sur ces interactions. L’utilisation de ces interactions est ensuite illustrée par différents exemples choisis de la littérature. Le chapitre 2 porte sur la synthèse de dérivés de viologènes et la formation d’auto-assemblage en solution. Le chapitre 3 concerne le développement de synthèses de bis-viologènes cycliques suivi de l’étude de leur structure à l’état cristallin et en solutionConduction in organic materials is a current challenge addressed by many research groups in order to adapt the structure of materials to their expected applications. The understanding of the conduction requires the exploring of conjugated pi-radicals which are the smallest vector for charge delocalisation. This work focuses on the synthesis of electro-active materials, precursors of conjugated pi-radicals for the self-assembly and the redox control of the physical properties of materials. The first chapter introduces intermolecular interactions that are specific of conjugated pi-radicals and the relevant physical evidences characterizing the interactions. The use of these interactions is then illustrated by selected literature examples. The second chapter describes the synthesis of viologens and the formation of assembly in solution. The third chapter deals with the development of synthesis of bis-viologen cyclophanes and their studying both in the solid state and in solution
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Wolfs, Mélanie. „Polymères hydrocarbonés superhydrophobes élaborés par polymérisation électrochimique : une alternative à la chimie du fluor ?“ Thesis, Nice, 2013. http://www.theses.fr/2013NICE4132.
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Une surface est dite superhydrophobe si l’angle de contact d’une goutte d’eau avec cette surface est supérieur à 150°. Les domaines d’application de telles surfaces anti-adhérentes sont variées : du bâtiment avec l’élaboration de vitres anti-salissures au biomédical pour empêcher ou limiter l’adhésion bactérienne en passant par l’aéronautique. La superhydrophobie provient de la combinaison de deux paramètres : la structuration de la surface et la faible énergie de surface du matériau. Dans la plupart des références de la littérature, l’élaboration de telles surfaces s’effectue en plusieurs étapes. La polymérisation électrochimique de monomères conducteurs est une technique simple, rapide et reproductible pour obtenir des surfaces superhydrophobes. En effet, en une seule étape, le film de polymère se dépose et se structure. Cette méthode permet de contrôler les propriétés de mouillage en jouant sur les paramètres électrochimiques (charge de dépôt, substrat, sel électrolyte) ou sur la structure chimique du monomère. Ce travail porte sur l’élaboration et la caractérisation de films de polymères conducteurs obtenus par électrodéposition de dérivés du 3,4-éthylènedioxythiophene (EDOT), du 3,4-ethylènethiathiophene (EOTT) et du 3,4-propylenedioxythiophene (ProDOT) portant une chaîne hydrocarbonée de longueur variable. Des surfaces aux propriétés de mouillage polyvalentes (hydrophiles à superhydrophobes) ont été obtenues. De plus, l’influence de la part chimie et de la part physique sur l’angle de contact à l’eau a été déterminée pour les EDOT hydrocarbonés. Ce travail contribue à trouver une alternative aux composés fluorés. dans la domaine de la superhydrophobieControlling wettability of a solid surface is important in many practical applications. This property, resulting from the combination a low surface energy material with a surface structuration, is commonly expressed by the contact angle of a water droplet on the surface. Surfaces with a water contact angle (θwater) larger than 150° are usually called superhydrophobic surfaces. Such surfaces are very interesting because of their expected self-cleaning or anti-contamination properties, which could be applied in various applications such as in biomedical devices, paint or in aeronautics for example. Among all the techniques to prepare superhydrophobic surfaces, electrochemical polymerization is a fast and versatile technique. In current literature on this field, the general approach is the use of highly fluorinated tails to reach the water-repellency. However, as observed in nature, fluorine is not necessary and can present environmental impacts. In this work, we focused on the synthesis of original monomers with hydrocarbon chain as hydrophobic part in order to find alternative to fluorine chemistry to prepare electropolymerized superhydrophobic surfaces. We succeeded to reach high water repellency (θwater > 150°) with hydrocarbon conducting polymers and we determined the influence of chemical and physical parts onto the water contact angle. We also found similar dewetting properties than the fluorinated series meaning the hydrocarbon conducting polymers could be a real alternative to fluorine chemistry
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El, Kamchi Noureddine. „Synthèse et propriétés électroniques de nanocomposites à base de Polyaniline : application à la réalisation d’un micro capteur organique électronique d’ammoniac et au blindage électromagnétique dans les bandes X et Ku“. Thesis, Lille 1, 2012. http://www.theses.fr/2012LIL10010/document.
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Dans ce travail, les structures et les propriétés de plusieurs nanocomposites à base de Polyaniline sont étudiées avec le double objectif de réaliser un capteur d’ammoniac à très faible seuil de détection et une structure de blindage électromagnétique légère. Les aspects relatifs à la structure de bande, le dopage, le transport électronique et les phénomènes de percolation sont abordés. Ensuite, l’élaboration des composites se fait par le dopage de la PAni par l’acide camphre-sulfonique (CSA), qui permet la protonation de la PAni sous sa forme isolante (émeraldine base), avec un rapport molaire variant de 5% à 50%. Cependant, sous sa forme dopée (sel d’émeraldine), la PAni possède des propriétés mécaniques incompatibles avec les applications envisagées il est donc indispensable de réaliser des mélanges avec des thermoplastiques pour associer les propriétés électriques du polymère intrinsèquement conducteur aux propriétés mécaniques du thermoplastique. La conception du capteur d’ammoniac à été faite en plusieurs étapes: nous avons particulièrement étudié l’influence de la nature de la matrice hôte et l’effet du taux de dopage sur les caractéristiques métrologiques des capteurs. Le choix de la matrice ainsi que la stœchiométrie entre PAni et acide impactent directement le seuil de détection et l’amplitude de la réponse du capteur. Les résultats obtenus dans cette première partie du travail montrent qu’il est possible de détecter des teneurs d’ammoniac de l’ordre de 10 ppb en utilisant des composites à base de PAni dopée CSA avec un rapport molaire de 25%, et dispersée dans une matrice Polyuréthane (Pu). Dans la deuxième partie de ce travail, nous avons développé des matériaux hybrides multicouches, en incluant des nanoparticules magnétiques dans les composites conducteurs à base de PAni. L’optimisation des propriétés électroniques du matériau a permis de concevoir une structure bicouche qui répond aux besoins industriels (efficacité de blindage (SE) > 40 dB) et militaires (SE > 80 dB) de blindage électromagnétique. Les épaisseurs totales qui ont été déterminées sont de 530µm pour SE>40dB et 870µm pour SE>80dB. Les structures réalisées, sont également capables d’absorber une grande partie des ondes incidentes, leurs coefficients d’absorption sont supérieurs à 4dB sur la bande de fréquence [8-18GHz]In this work, the structure and the properties of Polyaniline (PAni) based nanocomposites are investigated with the dual objective of conceiving an ammonia sensor with very low detection limit and a light electromagnetic shielding structure.Aspects relating to the band structure, the doping, the electron transport and percolation phenomena are discussed. Then, the preparation of composites was made from the doping of PAni by Camphor Sulfonic Acid (CSA), which allows the protonation of PAni in its insulating form (Emeraldine base). The molar ratio of the protonation ranges from 5% to 50%. However, when the PAni is doped, the mechanical properties are not compatible with the targeted applications. Therefore, it is essential to make blends with thermoplastics to combine the electrical properties of PAni with the mechanical properties of thermoplastic. In case of ammonia sensor, we particularly studied the influence of the nature of the host matrix and the effect of the doping level on the sensor metrological characteristics. The choice of the matrix and the stoichiometry between PAni and acid directly impact the detection threshold and the amplitude of the sensor response. The results obtained demonstrate the possibility to detect concentrations of ammonia of about 10 ppb using composite based on PAni doped CSA, with a molar ratio of 25%, dispersed in Polyurethane (Pu) matrix. In the second part of this work, we have developed a hybrid multilayer material, based on PAni doped CSA and magnetic nanoparticles. The influence of electrical properties of each layer on the material performance was studied. A bilayer structure has been optimized for industrial standards (shielding effectiveness SE>40 dB) and military standards (SE>80 dB) of electromagnetic shielding. The total thicknesses that were retrieved are 530µm for SE>40 dB and 870µm for SE>80 dB. The realized structures are also able to absorb much of the incident waves, their absorption coefficients are greater than 4 dB over the frequency band [8-18GHz]
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Messaad, Khalida. „Contribution à la conception de guides optiques à fortes susceptibilités non-linéaires d'ordre 3“. Phd thesis, Université Rennes 1, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00456183.
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Pour accompagner la demande accrue en termes de débits d'informations (40 Gb.s-1 et au-delà) dans les réseaux, il devient nécessaire d'insérer des fonctions optiques rapides pour le traitement du signal. Afin de pouvoir les réaliser, cette thèse s'intéresse à l'exploitation des effets des susceptibilités diélectriques non linéaires d'ordre 3 (ou ki(3)). Ainsi la thèse présente l'étude de la conception de guides monomodes à base de P3AT (Poly(3-AlkylThiophène)), polymère n'ayant jamais été utilisé en guides d'ondes. Après un état de l'art des fonctions cibles et des matériaux, nous montrons que les guides en P3AT pourraient aboutir à des fonctions miniaturisées tout-optique ultra-rapides. Afin de prévoir la mesure de l'effet Kerr de ces matériaux en structure guidante à 1550 nm, un premier banc de caractérisation par auto-modulation de phase a été optimisé et validé avec des fibres standards et spéciales. Pour la conception des guides ensuite, il a été nécessaire de faire la synthèse du polymère pour assurer une bonne solubilité pour la mise en oeuvre. Nous avons ensuite travaillé à l'étude de plusieurs structures de guides : ‘‘ridge'', induits par ruban, ruban inversé, hybrides. Chaque structure a été validée avec des polymères passifs ou standards, mais la propagation dans les guides P3AT n'a pu être mise en évidence. Cependant nous avons démontré que les pertes optiques n'étaient pas intrinsèques au matériau P3AT, mais plutôt causées par la diffusion de lumière par des centres diffusants extrinsèques.
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Aliouat, Mouaad Yassine. „Etude structurale, mécanique et optique des matériaux polymères pour le photovoltaïque étirable“. Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille, 2020. http://theses.univ-amu.fr.lama.univ-amu.fr/201117_ALIOUAT_890hbteq235slkzy966adclc157r_TH.pdf.
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Les cellules photovoltaïques ont connu un développement important en termes d’applications grâce à l’utilisation des films minces en polymères π-conjugués comme matériaux actifs, ce qui a généré une nouvelle famille de cellules dites «organiques». Ainsi, l’association de ces films minces organiques avec des supports étirables ouvre de nouvelles applications dans tous les secteurs. Cependant, le comportement mécanique des polymères en films minces ou dans les empilements est encore mal connu, ainsi que l’impact des déformations sur les propriétés électriques ou optiques. Ce travail de thèse a porté dans un premier temps sur l’amélioration de la qualité des films minces polymères, afin d’étudier leurs propriétés structurales, optiques et mécaniques. Nous avons utilisé deux techniques de caractérisation qui se sont avérées complémentaires: la diffraction des rayons X au synchrotron, pour connaître les propriétés structurales des films minces, l’ellipsométrie spectroscopique pour extraire leurs indices optiques. Les résultats obtenus ont montré une très bonne corrélation entre les paramètres de structure mesurés par la DRX et les modèles ellipsométriques. Une méthodologie originale a ensuite été développée afin d’effectuer des mesures in-situ de DRX sous traction mécanique couplées avec des observations en microscopie optique. Nous avons observé que les chaînes de polymère sont en compression dans la direction perpendiculaire à la traction et mieux orientées, jusqu’à une valeur critique d’allongement, au-delà de laquelle l’énergie élastique diminue au bénéfice de la propagation de fissures, ce qui engendre une relaxation de la contrainte et une dégradation de l’orientationSolar cells have shown tremendous progress in terms of applications thanks to the use of π-conjugated semi-conducting polymer layers as active materials. This has generated a new family of photovoltaic cells called ‘organic’. Moreover, using stretchable supports opens many new nomadic applications in all fields. However, there is still a lack of understanding of the behavior of the electrical and the optical properties of polymer layers under mechanical load. This work is aiming firstly at improving the quality of polymer layers. Then at studying their structural, optical and mechanical properties. For that purpose, two characterization methods have been used: X-ray diffraction at synchrotron is used to probe the structural properties of polymer layers and to know how polymer chains are oriented, spectroscopic ellipsometry is used to extract their optical indices. The obtained results revealed that the structural properties measured by XRD are in good correlation with the optical properties extracted from the optical measurements. In addition to that, we have developed a novel methodology for in-situ XRD measurements coupled with optical microscopic observations to measure the structural parameters of layers and to probe the mechanical behavior of polymer chains under uniaxial tensile load. It is observed that until a given value of stretching, the polymer chains are in compression stress under tensile strains, and they become more oriented. Beyond this value of stretching, the polymer order declined and the compressive stress was relaxed. This relaxation is explained by the increased number of cracks spreading over the entire film as observed using optical microscopy
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Hajlaoui, Riadh. „Effet de la structure sur les propriétés électriques et optiques d'oligomères conjugués semi-conducteurs. Application à la réalisation de transistors à effet de champ et de diode électroluminescentes“. Rouen, 1995. http://www.theses.fr/1995ROUES005.
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L'étude structurale des polymères conjugués montre que leur désordre moléculaire et structural limite la qualité de leurs propriétés électroniques, et restreint donc leur éventuelle application à des composants électroniques. L'utilisation de systèmes moléculaires structuralement bien définis devrait par contre permettre de s'affranchir de ces défauts chimiques et physiques, et d'améliorer ainsi l'efficacité du transport de charges dans ces matériaux semi-conducteurs. Cette démarche est illustrée ici par l'étude du sexithiophène (6T) et de ses dérivés substitués. La première partie est consacrée à la description des techniques expérimentales de préparation des films minces, puis des composants électroniques réalisés à partir de ces semi-conducteurs organiques, tels que transistors à effet de champ en couche mince et diodes électroluminescentes. L'étude des propriétés structurales et optiques a mis en évidence que ces films sont polycristallins, et que l'orientation des chaînes moléculaires sur le substrat est contrôlée par la nature du substrat, par la température de dépôt et par la position de substitution de groupes alkyles sur cette molécule (6T). Les mesures de conductivité et de mobilité d'effet de champ du sexithiophène et de ses dérivés montrent que pour le , -dihexyl-sexithiophène, la conductivité présente une anisotropie importante, alors que b,b'-dihexyl-sexithiophène se comporte comme un isolant. La température du substrat utilisée lors du dépôt du film influe sur la conductivité et sur la mobilité du sexithiophène. La mobilité plus faible de 6T à température ambiante est attribuée à une plus grande concentration de défauts tels que joints de grains. Les caractéristiques statiques des diodes électroluminescentes, dont les couches actives sont constituées de sexithiophène ou de l'un de ses dérivés, montrent un effet redresseur (semi-conducteur de type-p). Les caractéristiques transitoires montrent un courant capacitif bref, suivi d'un courant permanent donnant lieu à émission lumineuse. Dans une structure bicouche, on remarque une augmentation de l'émission lumineuse et une augmentation du rendement d'électroluminescence par rapport à la structure monocouche. L'intensité du spectre d'électroluminescence enregistré pour la structure bicouche dans la gamme 500-700 nm montre qu'en baissant la température l'émission augmente, ceci est attribué à une diminution du rendement des transitions non radiatives
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Beyens, Christophe. „Développement et caractérisation de matériaux de surface innovants écologiques pour la sécurité et le confort automobile“. Thesis, Lille 1, 2013. http://www.theses.fr/2013LIL10175.
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Les polyoléfines thermoplastiques (TPO) sont des matériaux issus du mélange entre le polypropylène, le polyéthylène et des élastomères éthylène-propylène. Ils sont utilisés notamment dans le domaine automobile pour la fabrication des pare-chocs et le revêtement de surface des pièces intérieures comme le tableau de bord. Pour cette dernière application, des feuilles de TPO grainées sont thermoformées afin de s’adapter aux contours des pièces. Lors de cette mise en forme, le grain de la feuille est déformé et son épaisseur réduite, diminuant la qualité perçue du revêtement. Le traitement du TPO par bombardement électronique (EB), réalisé lors de ce travail de thèse, est une technique de choix afin de modifier les propriétés physico-chimiques du polymère et de potentiellement améliorer le thermoformage des feuilles TPO. Une étude préliminaire a été effectuée en irradiant par EB une formulation TPO commerciale. Une altération des propriétés mécaniques et thermiques est causée par le traitement radiatif. Une amélioration de la thermoformabilité du TPO est également mise en évidence. L’effet de l’EB est néanmoins limité et nécessite d’adapter la formulation. Deux voies ont été envisagées dans la suite de cette étude. Pour la première, des formulations TPO contenant des copolymères triblocs ont été développées. Dans la seconde, des monomères réactifs ont été ajoutés aux TPO. L’effet du traitement radiatif par EB sur ces formulations est ensuite caractérisé par diverses méthodes (analyses enthalpiques différentielles et thermogravimétriques, traction uniaxiale) et des essais de thermoformage. Des résultats intéressants ont été obtenus en vue d'applications concrètesThermoplastic olefins (TPO) are polymeric materials produce by blending polypropylene, polyethylene and their copolymers. They are used especially in automotive industry to produce bumpers or as skin layer for interior parts such as dashboard. For this application, the shape of the part is given by thermoforming a grained TPO foil. During the process, the thickness of the foil decrease and the grain can be deformed. Thus the user-perceived quality of the final product doesn’t match with customer’s expectation. The treatment of TPO by electron beam (EB) was chosen in this work to modify some physic-chemical properties and potentially improve the thermoforming of TPO’s foil. A preliminary study concerns the irradiation of a commercial TPO mixture. Changes of mechanical and thermal properties are highlighted after treatment. The thermoformability of foil is improved too. However, the effect of EB on the commercial material is restricted by the degradation of polypropylene and some new formulation need to be developed. For this purpose, two different ways are investigated. In the first formulation, TPO is blended with some concentration of triblock copolymer. In the second, reactive monomers are added in the material. These formulations are irradiated by EB and the effect of the treatment is characterized by different methods (differential scanning calorimetry, thermogravimetric analysis, tensile test…). Changes of thermoformability are also evaluated for the developed materials
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Laprade, Jean Frédéric. „Étude ab initio des propriétés électroniques de polymères conjugués et de cristaux moléculaires“. Thèse, 2008. http://hdl.handle.net/1866/8025.
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Bolduc, Andréanne. „Développement de nouveaux matériaux conjugués aux propriétés opto-électroniques modulables : de l’électrochromisme à la fluorescence“. Thèse, 2013. http://hdl.handle.net/1866/10793.
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Les matériaux conjugués sont au centre de la recherche de pointe grâce à leurs propriétés photophysiques et électrochimiques intéressantes, permettant leur inclusion dans divers dispositifs de l’électronique plastique. Les grands défis pour la synthèse de ces nouveaux composés sont la reproductibilité et la purification des matériaux, ainsi que le design intelligent de molécules ayant des propriétés désirées. Afin de pallier à ces problèmes, il est impératif de développer une méthode de synthèse qui ne nécessite pas l’utilisation de conditions drastiques, ni de catalyseurs métalliques dispendieux. L’utilisation de liens azométhines est une solution intéressante, puisque ceux-ci sont formés d’une simple condensation entre une amine et un aldéhyde, que leur seul sous-produit est de l’eau, qu’ils peuvent être synthétisés avec un minimum d’étapes de purifications et qu’ils sont isoélectroniques à leurs analogues vinyliques dont les propriétés sont connues.
L’objectif principal de cette thèse est d’évaluer l’effet de l’ajout de groupements électro-donneurs 3,4-éthylène dioxythiophène (EDOT) sur les propriétés opto-électroniques des azométhines dans le but ultime d’incorporer ces matériaux dans des dispositifs électrochromiques stables et efficaces. Ainsi, les propriétés photophysiques et électrochimiques de divers trimères EDOT-azométhine seront présentées. Des analogues vinyliques à des azométhines déjà connus seront développés afin de pouvoir affirmer leur comportement isoélectroniques d’un point de vue opto-électronique. Ces nouveaux composés vinyles permettront d’obtenir un diamino-thiophène pouvant être utilisé comme module pour la synthèse de polyazométhines sur surface. Ces polyazométhines seront inclus dans des dispositifs électrochromiques. Finalement, comme les azométhines ne sont pas fluorescents, l’exaltation de l’émission de bithiophènes modèles à l’aide d’un système donneur-accepteur sera présentée, dans le but ultime de pouvoir appliquer les connaissances obtenues sur les azométhines. En somme, cette thèse explore diverses modulation des propriétés afin d’améliorer le design intelligent de matériaux conjugués.Conjugated materials have received much attention lately owing to their photophysical and electrochemical properties that make them suitable for use in plastic electronics applications. The challenges for the creation of new materials are to have reproducible synthetic methods that lead to easily purified products, as well as the intelligent design of molecules that have the desired properties. It is important do develop a synthetic method to created conjugated materials that doesn’t require harsh reaction conditions or expensive metal catalysts. Azomethine bonds are a good way to resolve this problem, since they are formed by a simple condensation between an amine and an aldehyde with water as the only by-product. They can also be synthetised with little to no purification steps and they are isoelectronic to vinyl bonds that are well-known and understood. It is also of crucial importance to understand clearly the effet of adding electron-donating and electron-withdrawing groups in the conjugated backbones of such materials. The main objective of this project is to better comprehend the effect of the added 3,4-ethylenedioxythiophene (EDOT) electron-donnating group on the opto-electronic properties of azomthine triads for the incorporation of these materials in stable and efficient electrochromic devices. Therefore, the photophysical and electrochemical properties of these materials will be presented. A series of vinyl analogs will be synthesized to confirm their isoelectronic behavior to azomethines in an opto-electronic point of view. These new vinyl compounds lead to the synthesis of a new amino-thiophene derivative that will be used as a building block for on-surface polymerization of azomethines. These polyazomethines will be incorporated in electrochromic devices and their performances will be discussed. Finally, since the azomethines are known not to be highly fluorescent, the fluorescence enhancement of push-pull bithiophene systems will be presented. The knowledge obtained about fluorescence can be used to enhance the fluorescence quantum yields of azomtehines.This thesis will therefore explore diverse tuning of material’s properties to better understand how to cleverly design conjugated materials.
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Boulanger, Paul. „Calcul des propriétés électroniques de polymères à base de métallocènes, de polymères pontés et du C60“. Thèse, 2006. http://hdl.handle.net/1866/17390.
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Dumont, Guillaume. „Calculs des propriétés électroniques du GaAsN, de nanotubes de carbone et de polymères à faible gap par méthodes ab initio“. Thèse, 2007. http://hdl.handle.net/1866/18109.
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