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Dissertationen zum Thema „ONAN“
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López, Pastor Carlos Antonio, García Manuel Benjamín Taboada und Devotto Jean Paul Tueros. „Dirección del Proyecto: Ampliación de la Sub Estación Sullana con un Transformador 58/22.9/10KV - 30/17/23 MVA ONAN, Distrito y Provincia de Sullana“. Master's thesis, Universidad Peruana de Ciencias Aplicadas (UPC), 2015. http://hdl.handle.net/10757/575391.
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El presente trabajo tiene como objetivo demostrar si los estándares de buenas prácticas del PMI pueden ayudar a la empresa Construcciones Electromecánicas DELCROSA S.A. en controlar las fases del proyecto “Ampliación de la Subestación Sullana con un Transformador 58/22.9/10KV - 30/17/23MVA ONAN, distrito y provincia de Sullana, departamento de Piura”.
Esto resulta interesante dado que en la actualidad DELCROSA S.A. no cuenta con una metodología en la dirección de proyectos, los cuales los viene realizando de acuerdo a su experiencia, sin dejar registros de la manera de cómo se han planificado ni de cómo se han superado obstáculos particulares de cada proyecto. Esta información basada en experiencias es un activo de la empresa que la manejan de manera reservada ciertos ejecutivos, quienes al momento de dejar la empresa, se van con todo el expertis adquirido, teniendo el riesgo la empresa de repetir ciertos errores pasados.
Para la planificación de la ejecución del proyecto por primera vez en la empresa DELCROSA S.A., mediante la elaboración del presente trabajo, se propone la implementación de una metodología basada en los estándares de buenas prácticas del PMI, como un mecanismo de control básico.
El objetivo del uso de estas prácticas en este proyecto es asegurar el cumplimiento básicamente del alcance, tiempo y costo, dado que las condiciones contractuales son bajo la modalidad de suma alzada y llave en mano.
Esta modalidad contractual implica que los principales riesgos de construcción y costos se trasladen al contratista, es decir, a DELCROSA, por lo que una buena dirección de proyectos basada en una metodología ayudará a controlar la ejecución del proyecto de manera completa dentro del plazo comprometido y presupuesto designado, debiera ser una prioridad para la empresa.
Asimismo, se deben tener en consideración las restricciones del proyecto, las cuales son establecidas por el cliente, como son en este proyecto en particular las marcas de los equipos principales a suministrar y las prácticas de control de calidad. DELCROSA deberá tener especial cuidado en cumplir con estos requisitos y las especificaciones técnicas de los mismos para cumplir con el alcance del proyecto y sus obligaciones según los certificados de calidad del cliente.
Con el fin de llevar a cabo una buena dirección de este proyecto, se escogen las buenas prácticas del PMI, las cuales tienen como visión el cumplimiento de los requisitos identificados de los interesados en el proyecto, siendo sus efectos positivos la hipótesis del presente trabajo.
Como se verá a lo largo del presente trabajo se verán los notables beneficios de tener una metodología al ejecutar el proyecto, el cual incluye el dejar un registro de los hechos particulares suscitados en el proyecto, además de cómo se planificó.
Esperamos que este trabajo sirva como inspiración a diversas empresas en atreverse a dar el gran salto de implementar una metodología en sus proyectos, empezando con proyectos pequeños y luego generalizarlo midiendo y controlando sus beneficios.
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Mohamed, Ali Mohamed. „ANALYZING THE IMPACT OF PHOTOVOLTAIC AND BATTERIE SYSTEMS ON THE LIFE OF A DISTRIBUTION TRANSFORMER“. Thesis, Mälardalens högskola, Akademin för ekonomi, samhälle och teknik, 2021. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:mdh:diva-54952.
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This degree project presents a study case in Eskilstuna-Sweden, regarding the effect of the photovoltaic (PV) systems with battery energy storage system (BESS) on a power distribution transformer, and how they could change the transformer lifespan. For that, an extensive literature review has been conducted, and two MATLAB models were used to simulate the system. One model simulates the PV generation profile, with the option of including battery in the system, and the other one simulates the transformer loss of life (LOL) based on the thermal characteristics. Simulations were using hourly time steps over a year with provided load profile based on utility data and typical meteorological year weather data from SMHI and STRÅNG. In this study, three different scenarios have been put into consideration to study the change of LOL. The first scenario applies various levels of PV penetrations without energy storage, while, the other scenarios include energy storage under different operating strategies, self-consumption, and peak shaving. Similarly, different battery capacities have been applied for the purpose of studying the LOL change. Thus, under different PV penetrations and battery capacities, results included the variation of LOL, grid power, battery energy status, and battery power. Moreover, results concluded that the PV system has the maximum impact on LOL variation, as it could decrease it by 33.4 %, and this percentage could increase by applying different battery capacities to the system. Finally, LOL corresponding to the battery under peak shaving strategy varies according to the battery discharge target. As different peak shaving targets were used to control the battery discharge, and hence, study the impact on the transformer and estimate its LOL.
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Ampuero, Lepe Gerardo. „“El patriarcado en el pueblo selk’nam”: El mito y las estructuras culturales entre cazadores recolectores“. Tesis, Universidad de Chile, 2006. http://repositorio.uchile.cl/handle/2250/110347.
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El presente trabajo comenzará con una descripción general del pueblo y la cultura selk’nam, conocimiento necesario para abordar los problemas después desarrollados, en último caso, porque el presente es un trabajo de Historia y aquí intentaremos resolver un problema pensando en un pueblo específico, histórico, del que necesariamente debemos tener un conocimiento previo. Luego nos abocaremos específicamente a los problemas de asimetría sexual, para hacer patente la necesidad de concordar una noción de patriarcado que incluya el rol de los metalenguajes culturales en su funcionamiento, para poder responder la pregunta que nos planteamos. Posteriormente analizaremos los mitos selk’nam en razón de tal noción.
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Riederer, Cordula. „Zur Synthese von Tetrahydro-oxazolo[4,3-c]-1,2,4-oxadiazol-5-onen und Tetrahydro-oxazolo[4,3-c]-1,2,4-oxadiazin-6-onen aus 4-Hydroxyimino-oxazolidin-2-onen“. [S.l. : s.n.], 1999. http://www.sub.uni-hamburg.de/disse/68/riederer.PDF.
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MENDES, Carlos Henrique da Silva. „Síntese de novas tiazolidin-4-onas bioativas“. Universidade Federal de Pernambuco, 2017. https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/25938.
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Submitted by Fernanda Rodrigues de Lima (fernanda.rlima@ufpe.br) on 2018-08-20T20:44:22Z
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DISSERTAÇÃO Carlos Henrique da Silva Mendes.pdf: 1899622 bytes, checksum: 512f3432ea90f44f16e29fc08da2b746 (MD5)Approved for entry into archive by Alice Araujo (alice.caraujo@ufpe.br) on 2018-08-28T18:10:53Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Carlos Henrique da Silva Mendes.pdf: 1899622 bytes, checksum: 512f3432ea90f44f16e29fc08da2b746 (MD5)
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Dentre os compostos que apresentam atividade biológica relevante, os heterocíclicos apresentam um importante papel, principalmente os que possuem o anel de cinco membros. O grupo heterocíclico das Tiazolidin-4-onas tem sido estudado por apresentar plurifuncionalidades que podem ser exploradas. No presente trabalho, propõe-se sintetizar e estudar a atividade biológica (Leishmanicida e Larvicida) de 20 inéditas Tiazolidin-4onas (CH01-20). As moléculas foram sintetizadas de forma a se observar a contribuição lipofílica e do efeito indutivo dos substituintes. Para a verificação da atividade Leishmanicida, os compostos foram testados em diferentes concentrações frente à forma promastigota da Leishmania amazonensis, utilizando como controle positivo a Anfotericina. Já para o estudo da atividade larvicida, as tiazolidin-4-onas foram testadas frente a larvas do Aedes aegypti no estágio L4. Foi observado, na atividade leishmanicida, que sete compostos sintetizados apresentaram índice de seletividade maior que o controle positivo. Dentre esses, cinco apresentaram valor de IC₅₀ equiparáveis ao padrão e uma CH18 apresentou valor de IC50 de 0,96 μM, que é equivalente a anfotericina 1,0 μM. O composto CH19 apresentou o melhor índice de seletividade (34,93), que foi cerca de cinco vezes maior que o padrão (7,5). Quanto a atividade larvicida nenhuma das moléculas testadas foi ativa.
Among the components and human activity, heterocyclics play an important role, especially those with the five-membered ring. The heterocyclic group of Thiazolidines-4-ones has been studied because it presents multi-functionalities that can be explored. In the present work, it is proposed to synthesize and study the biological activity (Leishmanicide and Larvicide) of 20 unpublished thiazolidin-4ones (CH01-20). The molecules were synthesized in order to observe the lipophilic contribution and the inductive effect of the substituents. For a verification of the Leishmanicidal activity, the compounds thus tested in different concentrations against the promastigote form of Leishmania amazonensis, using as a positive control Amphotericin. For the study of larvicidal activity, such as thiazolidin-4-ones were tested against Aedes aegypti larvae in the L4 stage. It was observed in the leishmanicidal activity that seven synthesized compounds showed a selectivity index greater than the positive control. Among these, five had an IC50 value comparable to the standard and one CH18 presented an IC 50 value of 0.96 μM, which is equivalent to 1.0 μM amphotericin. Compound CH19 had the best selectivity index (34.93), which was about five times higher than the standard (7.5). As for the larvicidal activity of the molecules tested for active.
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Becker, Martin. „Darstellung und Umwandlung von 1-Hydroxyindolin-2-onen“. [S.l.] : [s.n.], 2006. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=980955041.
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Couble, Pascual Macarena. „Puesta en valor de la visualidad Selk'nam sustentado en el mito del matriacardo. Interpretación a través del color y las técnicas contemporáneas de pintura facial“. Tesis, Universidad de Chile, 2015. http://repositorio.uchile.cl/handle/2250/138395.
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Memoria para optar al título de Diseñador GráficoAutor no autoriza el acceso a texto completo de su documento
El presente proyecto se enmarca en el contexto experimental-autoral y consiste en revalorar la visualidad del pueblo Selk’nam basándose en el mito del matriarcado, relato en el que se sustenta el rito más importante de esta cultura, el Hain, y que dió origen al valioso imaginario de cuerpos pintados. Consiste en un set de fotografías que retratan a diversas mujeres con sus rostros pintados, manteniendo la forma de su iconografía, constituida por tramas de líneas y puntos, pero, desde la oportunidad que da el registro de esta visualidad, la fotografía en blanco y negro, generar una propuesta de color.La propuesta busca llamar la atención, alejándose de lo obvio, (como se hace en bastantes referencias mencionadas más adelante). No se trata de rememorar, pues para revalorizar debe existir algo que provoque inquietud, especulación.Es en ese espacio donde actúa el color, dotando de carácter y significación a cada imagen. También adquiere un valor fundamental la decisión de sólo retratar mujeres (distintas unas de otras, mestizas), pues no todos conocen el mito en el que se basa la propuesta fotográfica.Dicha propuesta se plantea en una exposición fotográfica para ser mostrada en una galería o museo que fomente la cultura originaria chilena. En una segunda etapa podría proyectarse en una editorial que dé origen un registro perenne de la exposición.
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Carlisle, David Paul Christian Riess Werner. „Kai onar kai hupar dreaming in the ancient novel /“. Chapel Hill, N.C. : University of North Carolina at Chapel Hill, 2009. http://dc.lib.unc.edu/u?/etd,2231.
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Thesis (Ph. D.)--University of North Carolina at Chapel Hill, 2009.Title from electronic title page (viewed Jun. 26, 2009). "... in partial fulfillment of the requirements for the degree of Doctor of Philosophy in the Department of Classics." Discipline: Classics; Department/School: Classics.
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Miranda, Izabel Luzia. „Síntese e fitotoxicidade de 3-arilquinolin-4(1H)-onas“. Universidade Federal de Viçosa, 2015. http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/7640.
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Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2016-05-06T16:27:41Z
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texto completo.pdf: 3664250 bytes, checksum: 0dfd07b2eb1b73d1a33e4b229a390ccb (MD5)Made available in DSpace on 2016-05-06T16:27:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 3664250 bytes, checksum: 0dfd07b2eb1b73d1a33e4b229a390ccb (MD5) Previous issue date: 2015-02-23
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior
As quinolonas constituem uma classe de compostos que apresentam diversas atividades biológicas como medicinais, farmacêuticas e agroquímicas. Apresentam ainda, atividade sobre o fotossistema II, inibindo a cadeia transportadora de elétrons, o que confere a esta classe de compostos uma potencial atividade herbicida. Sua principal fonte natural é constituída por plantas da família Rutaceae. O presente trabalho objetivou a síntese de novas 3-arilquinolin-4(1H)-onas, partindo-se de uma etapa de ciclocondensação entre a 2- aminoacetofenona e o formato de metila que forneceu a quionolin-4(1H)-ona com 84% de rendimento. A segunda etapa consistiu numa reação de iodação, para adição de um bom grupo abandonador à molécula, e se processou com 92% de rendimento. Em seguida o grupo NH da quinolona foi protegido por meio de uma reação de metilação (88%). Por fim a 3-iodo-1- metilquinolin-4(1H)-ona foi submetida a uma reação de acoplamento de Suzuki-Miyaura fornecendo doze análogos: 1-metil-3-fenilquinolin-4(1H)-ona (64%), 3-(2-metoxifenil)-1- metilquinolin-4(1H)-ona (78%), 3-(4-fluoro-2-metoxifenil)-1-metilquinolin-4(1H)-ona (68%), 3-(5-fluoro-2-metoxifenil)-1-metilquinolin-4(1H)-ona (77%), 3-(5-bromo-2-metoxifenil)-1- metilquinolin-4(1H)-ona (65%), 3-(5-cloro-2-metoxifenil)-1-metilquinolin-4(1H)-ona (70%), 3-(3-clorofenil)-1-metilquinolin-4(1H)-ona (73%), 3-(4-clorofenil)-1-metilquinolin-4(1H)-ona (75%), 3-(4-bromofenil)-1-metilquinolin-4(1H)-ona (65%), 3-(3-metoxifenil)-1- metilquinolin-4(1H)-ona (71%), 3-(3-bromofenil)-1-metilquinolin-4(1H)-ona (61%) e 3-(4- metoxifenil)-1-metilquinolin-4(1H)-ona (72%). A avaliação de atividade fitotóxica foi realizada por meio de ensaio em placa de Petri empregando-se sementes de sorgo (Sorghum bicolor) e de pepino (Cucumis sativus) como indicadores de fitotoxicidade e por meio de ensaio in vitro de inibição do transporte de elétrons em cloroplastos de espinafre (Spinacea oleracea L.). De forma geral, os compostos apresentaram maior fitotoxicidade para a espécie dicotiledônea (pepino). O composto 25 foi o mais seletivo. No ensaio de inibição da reação de Hill, o composto 21 foi o que apresentou maior efeito sobre a redução do ferricianeto de potássio na presença de cloroplastos isolados de folhas de espinafre nas concentrações de 50 e 100 μM.
The quinolones are a class of compounds which exhibit various biological activities such as medical, pharmaceutical and agrochemical. Still present activity on the photosystem II, inhibiting electron transport chain, which gives this class of compounds a potential herbicide activity. Its main natural source consists of plants of Rutaceae family. And mostly commercially available quinolones are of synthetic origin. This study aimed to the synthesis of new 3-arilquinolin-4-(1H)-ones, starting from a cyclocondensation step between the 2- methyl aminoacetofenone and the methyl formate that provided the quionolin-4-(1H)-one with 84% yield. The second stage consisted of an iodination reaction in addition to a good leaving group molecule, and processed in 92% yield. Next, the NH group of the quinolone is protected by means of a methylation reaction (88%). Finally, the 3-iodo-1-methyl-quinolin-4 (1H)-one was subjected to a coupling reaction of Suzuki-Miyaura providing twelve analogues: 1-methyl-3-phenylquinolin-4 (1H) -one (64%) 3- (2-methoxyphenyl) -1-methyl- quinolin-4 (1H) -one (78%), 3- (4-fluoro-2-methoxyphenyl) -1-methyl-quinolin-4 (1H) -one (68 %) 3- (5-fluoro-2-methoxyphenyl) -1-methyl-quinolin-4 (1H) -one (77%) 3- (5-bromo-2- methoxyphenyl) -1-methyl-quinolin-4 (1H) -one (65%) 3- (5-chloro-2-methoxyphenyl) -1- methyl-quinolin-4 (1H) -one (70%) 3- (3-chlorophenyl) -1-methyl-quinolin-4 (1H) -one (73%) 3- (4-chlorophenyl) -1-methyl-quinolin-4 (1H) -one (75%) 3- (4-bromophenyl) -1- methyl-quinolin-4 (1H) -one (65%) 3- (3-methoxyphenyl) -1-methyl-quinolin-4 (1H) -one (71%) 3- (3-bromophenyl) -1-methyl-quinolin-4 (1H) -one (61%) and 3 - (4-methoxyphenyl) -1-methyl-quinolin-4 (1H) -one (72%). Assessment of phytotoxicity was carried out by means of the Petri dish assay employing seeds of sorghum (Sorghum bicolor) and cucumber (Cucumis sativus) as indicators and phytotoxicity by testing inhibition of electron transport in spinach chloroplasts (Spinacea oleracea L.) in vitro. In general, the compounds showed higher phytotoxicity for dicot species (cucumber). Compound 25 was the most selective. With respect to inhibition assay Hill reaction compound 21 showed the highest effect on the reduction of potassium ferricyanide in the presence of chloroplasts isolated from spinach leaves at concentrations of 50 and 100 μM, respectively.
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Dostálová, Pavla. „Já a ona (Tvorba herecké postavy)“. Master's thesis, Akademie múzických umění v Praze.Divadelní fakulta. Knihovna, 2013. http://www.nusl.cz/ntk/nusl-261138.
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The thesis focuses mainly on getting to know myself as an actress. I describe my way of work on creating a character (Kačenka, Guests by Oliver Bukowski) using my four years experience on the theatre faculty. I focus mainly on the work with a text, director and acting partners. I am trying to express the moments which influenced my developement as an actor and determine how they affected my own creations. In regards with this I touch on the problematics of self-control. This thesis is mainly a self-reflection which arose from the need of working on myself in the field of acting as well as directing-dramaturgy which I currently study
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Ferraz, Ricardo João Vieira. „Imidazolidin-4-onas derivadas da primaquina : aspectos estereoquímicos da síntese“. Dissertação, Porto : [s.n.], 2006. http://catalogo.up.pt/F?func=find-b&local_base=FCB01&find_code=SYS&request=000091434.
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Ferraz, Ricardo João Vieira. „Imidazolidin-4-onas derivadas da primaquina : aspectos estereoquímicos da síntese“. Master's thesis, Porto : [s.n.], 2006. http://hdl.handle.net/10216/64112.
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Fronert, Jeanne Katrin [Verfasser]. „Organokatalytische asymmetrische Synthesen von Dihydrobenzofuranen und Isochroman-1-onen / Jeanne Katrin Fronert“. Aachen : Hochschulbibliothek der Rheinisch-Westfälischen Technischen Hochschule Aachen, 2015. http://d-nb.info/1080490825/34.
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Evenepoel, Stefaan. „Volmaakt onaf : over stijl en thematiek in de vroege poëzie van Rutger Kopland /“. Leuven : Universitaire pers Leuven, 2000. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37684060v.
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Oliveira, Graciela Aparecida de. „Síntese de 1-[aril(heteroaril)]-5-(3,3,3-trifluor-2-oxopropilideno) pirrolidin-2-onas“. Universidade Federal de Santa Maria, 2005. http://repositorio.ufsm.br/handle/1/10397.
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Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e TecnológicoThe synthesis of a series of ten 1-[aryl(heteroaryl)]-5-(3,3,3-trifluoro-2-oxopropilideno) pyrrolidin-2-ones by intramolecular cyclocondensation reaction of methyl 7,7,7-trifluoro-4-[aryl(heteroaryl)amino]-6-oxo-4-heptanoates in excellent yields (69-95%) is reported. The methyl heptanoate intermediates were obtained in three sequential steps: (i) acetalization of 4-oxopentanoic acid with trimethyl orthoformate; (ii) acetylation of the acetal with trifluoroacetic anhydride; (iii) reaction of methyl 7,7,7-trifluoro-4-methoxy-6-oxo-4-heptanoate with primary amines [R NH2, where R = PhCH2, PhCH2CH2, Ph, 4-Me-C6H4, 4-MeO-C6H4, 4-Cl-C6H4, 4-Br-C6H4, 4-NH2-C6H4, pyrid-2-yl, isoxazol-2-yl) to obtain methyl 7,7,7-trifluoro-4-[aryl(heteroaryl)amino]-6-oxo-4-heptanoates in moderate to good yields (57 95%).
Este trabalho descreve a síntese de uma série de 1-[aril(heteroaril)]-5-(3,3,3-trifluor-2-oxo-propilideno)pirrolidin-2-onas a partir da reação de ciclização intramolecular de 7,7,7-trifluor-4[aril(heteroaril)amino]-6-oxo-4-heptenoatos de metila. Estes compostos foram obtidos em três etapas: i) acetalização do ácido 4-oxopentanóico com trimetilortoformiato em presença de ácido p-toluenossulfônico; ii) a seguir o acetal foi acilado com cloreto de tricloro acetila ou anidrido trifluoracético para obtenção de 7,7,7-tricloro-4-metoxi-6-oxo-4-heptenoato de metila e 7,7,7-trifluor-4-metoxi-6-oxo-4-heptenoato de metila, respectivamente; iii) a reação de 7,7,7-trifluor-4-metoxi-6-oxo-4-heptenoato de metila com aminas primárias (RNH2, onde R = benzil, fenetil, fenil, 4-CH3C6H4, 4-CH3OC6H4, 4-ClC6H4, 4-BrC6H4, 4-NH2C6H4, pirid-2-il, isoxazol-3-il) levou a obtenção dos 7,7,7-trifluor-4[aril(heteroaril)amino]-6-oxo-4-heptenoatos de metila com rendimentos de 57 a 95%.
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Rossatto, Marcelo. „Reação de alquinos terminais com 1,1,1-trialo-4-alcóxi-3- alquen-2-onas“. Universidade Federal de Santa Maria, 2005. http://repositorio.ufsm.br/handle/1/10648.
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Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível SuperiorIn this work a convenient method of synthesis of 9 eninones is presented, through the reaction of different acetylenes (phenylacetylene, 1-heptyne and 1-hexyne) with n-butillithium and subsequently with electrophiles (1,1,1-trichloro-4-ethoxy-3-buten-2-one, 1,1,1-trichloro-4-ethoxy-3-methyl-3-buten-2-one and 1,1,1-trifluoro-4-ethoxy-3-methyl-3-buten-2-one) in the presence of BF3Et2O. The reaction among the phenylacetylene and to 1,1,1-trichloro-4-diethoxy-3-buten-2-one it didn t form an eninone. The obtained procuct was a piran-4-one. The same result was obtained among the phenylacetylene and to 1,1,1-trifluoro-4-diethoxy-3-buten-2-one. With the 1,1,1-trichloro-4-methoxy-4-methyl-3-buten-2-one the attack of the lithium acetylenide was in the carbonil.
Neste trabalho é apresentado um método conveniente de síntese de 9 eninonas, através da reação de diferentes acetilenos (fenilacetileno, 1-heptino e 1-hexino com n-Butil Lítio e subseqüentemente com agentes eletrofílicos (1,1,1-tricloro-4-etóxi-3-buten-2-ona, 1,1,1-tricloro-4-etóxi-3-metil-3-buten-2-ona e 1,1,1-trifluor-4-etóxi-3-metil-3-buten-2-ona), na presença de BF3Et2O. A reação entre o fenilacetileno e a 1,1,1-tricloro-4-dietóxi-3-buten-2-ona não formou uma eninona. O produto obtido foi uma piran-4-ona. O mesmo resultado foi obtido entre o fenilacetileno e a 1,1,1-trifluor-4-dietóxi-3-buten-2-ona. Com a 1,1,1-tricloro-4-metóxi-4-metil-3-buten-2-ona e a 1,1,1-trifluor-4-metóxi-4-metil-3-buten-2-ona o ataque do fenilacetileto de lítio foi na carbonila (Adição 1,2), seguido por uma hidrólise do grupamento metoxila, não obtendo desta forma a eninona desejada.
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Tapias, Isaza Leidy Johanna. „Síntese e avaliação de fitotoxicidade de (E)-3-estirilquinolin-4(1H)-onas substituídas“. Universidade Federal de Viçosa, 2014. http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/7606.
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Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico
As 4(1H)-quinolonas pertencem a uma classe de compostos de grande utilização e importância na medicina e na área farmacêutica. São substâncias que apresentaram potencial como inibidores da cadeia de transporte de elétrons no fotossistema II durante a fotossíntese. As quinolonas estão distribuídas na natureza como produto do metabolismo secundário de várias espécies de plantas e fungos, principalmente em espécies da família Ruteaceae. No entanto a grande maioria dos derivados quinolônicos existentes no mercado são de origem sintética. No presente trabalho uma série de (E)-3-estirilquinolin-4(1H)-onas foram sintetizadas e avaliadas em termos de suas atividades fitotóxicas. A rota sintética escolhida para o preparo das (E)-3-estirilquinolin-4(1H)-onas iniciou-se com a reação de condensação da 2-aminoacetofenona com formato de metila, obtendo-se a quinolin-4(1H)-ona (85%), cuja reação de iodação resultou na 3-iodoquinolin-4(1H)-ona (82%). A reação de acoplamento cruzado catalisada por paládio (Reação de Heck) foi empregada para a introdução do grupo estiril na quinolona iodada, assim foram obtidas sete diferentes (E)-3-estiril-4(1H)- quinolonas: (E)-3-estirilquinolin-4(1H)-ona (65%), (E)-3-(3-metoxirestiril)-quinolin-4(1H)- ona (41%), (E)-3-(4-metoxiestiril)-quinolin-4(1H)-ona (64%), (E)-3-(4-cloroestiril)-quinolin- 4(1H)-ona (53%), (E)-3-(4-metilestiril)-quinolin-4(1H)-ona (46%), (E)-3-(4-fluoroestiril)- quinolin-4(1H)-ona (72%), (E)-3-(3-fluoroestiril)-quinolin-4(1H)-ona (45%). Sendo quatro delas inéditas a (E)-3-(4-fluoroestiril)-quinolin-4(1H)-ona, (E)-3-(3-fluoroestiril)-quinolin- 4(1H)-ona, (E)-3-(4-metilestiril)-quinolin-4(1H)-ona e (E)-3-(3-metoxiestiril)-quinolin-4(1H)- ona. O potencial fitotóxico dos compostos foi avaliado sobre o desenvolvimento radicular de sorgo (Sorghum bicolor), pepino (Cucumis sativus) em teste de placa de Petri. A (E)-3-(4- cloroestiril)-quinolin-4(1H)-ona, causou inibição significativa sobre o crescimento do sistema radicular de plantas de S. bicolor (80%) na concentração de 500 uM. Com C. sativus sob as mesmas condições os compostos quinolin-4(1H)-ona e (E)-3-(4-metoxiestiril)-quinolin- 4(1H)-ona afetaram o desenvolvimento tanto de raiz (49 e 45%) como da parte aérea (48 e 58%).
The 4 (1H)- quinolone belong to a class of compounds of great use and importance in medicine and in the pharmaceutical field. Are substances that showed potential as inhibitors of the electron transport chain in photosystem II during photosynthesis. The quinolones are distributed in nature as a product of secondary metabolism of various species of plants and fungi, especially in species of the family Ruteaceae. However, the vast majority of existing Quinolone derivatives on the market has synthetic origin. In this study a series of (E)-3- estirilquinolin-4(1H)-ones were synthesized and evaluated in terms of their phytotoxic activity. The synthetic route chosen for the preparation of (E)-3- estirilquinolin-4 (1H)-ones began with the condensation reaction of 2-aminoacetophenone with methyl formate, obtaining a quinolin-4(1H)-one (85%), the iodination reaction which resulted in of 3-iodoquinolin- 4(1H)-one (82%). The reaction of palladium catalyzed cross coupling reaction (Heck) was used for the introduction of the styryl group in the 3-iodoquinolin-4(1H)-one, thereby were obtained seven different (E)-3-styryl-4(1H)-quinolones, (E)-3 styrylquinolin-4(1H)-one (65%) (E)-3-(3-metoxyrstyryl)-quinolin-4(1H)-one (41%), (E)-3-(4-metoxystyryl)-quinolin-4 (1H)-one (64%), (E)-3-(4-chlorostyryl)-quinolin-4(1H)-one (53%), (E)-3-(4-methylstyryl)- quinolin-4(1H)-one (46%), (E)-3-(4-fluorostyryl)-quinolin-4(1H)-one (72%), (E)-3-(3- fluorostyryl)-quinolin-4(1H)-one (45%). Four of which are novel (E)-3-(4-fluorostyryl)- quinolin-4(1H)-one, (E)-3-(3-fluorostyryl)-quinolin-4(1H)–one, (E)-3-(4-methylstyryl)- quinolin-4(1H)-one and (E)-3-(3- metoxystyryl)-quinolin-4(1H)-one. The phytotoxic potential of the compounds was evaluated on the root development of sorghum (Sorghum bicolor), cucumber (Cucumis sativus) in a Petri dish test. The (E)-3-(4-chlorostyryl)-quinolin-4(1H)- one, caused significant inhibition on the growth of the root system of plants of S. bicolor (80%) at the concentration of 500 uM. In C. sativus under the same conditions the compounds quinolin-4(1H)-one and (E)-3-(4-methoxystyryl)-quinolin-4(1H)-one affected the development of both root (49 and 45%) and shoot (48 and 58 %).
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Galve, Murillo Iñaki. „Síntesis de pirido[2,3-d]pirimidin-7(8H)-onas 2-arilamino sustituidas y derivados“. Doctoral thesis, Universitat Ramon Llull, 2013. http://hdl.handle.net/10803/101403.
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Les Cinases de Proteïna (PKs) estan implicades en processos fonamentals de la regulació del cicle cel•lular. L’acumulació d’anomalies als mecanismes de control i el comportament disfuncional que se’n deriva han estat detectats a cèl•lules de diferents teixits afectades per càncer, desordres immunològics, endocrins, nerviosos, neurodegenaratius, cardiovasculars, malalties infeccioses, diabetis, Alzheimer, asma, restenosi, arteriosclerosi, leucèmia, artritis, etc. Però d’entre totes les PKs, les Cinases de Tirosina (TKs) han estat destacades com a l’element central de tots aquests processos i, per tant, han estat objecte d’una gegantina tasca investigadora que n’ha augmentat el seu innegable interès com a diana terapèutica. És per aquest motiu, que el desenvolupament d’inhibidors selectius de TKs ha esdevingut una àrea d’investigació molt activa.
El Laboratori de Síntesi de l’IQS disposa d’una dilatada experiència de síntesi de compostos heterocíclics, especialment pirido[2,3-d]pirimidines, de gran semblança amb coneguts inhibidors de TKs. Malauradament, d’entre tots els building blocks emprats per les estratègies sintétiques desenvolupades, les guanidines (especialment les arilguanidines) sempre han limitat l’espai químic assequible per culpa de la poca diversitat d’aquests reactius comercialment disponibles. Per tant, l’objectiu fonamental d’aquest treball és desenvolupar una metodologia com més genèrica millor que permeti obtenir guanidines i, especialment arilguanidines, i que sigui compatible amb les eines sintètiques disponibles emprades per a l’obtenció massiva de pirido[2,3-d]pirimidines.
Amb aquest objectiu s’optimitza un procediment de guanidinació d’amines amb àcid aminoiminometanosulfònic (AIMSOA, acrònim de l’anglès aminoiminomethanesulfonic acid) en metanol procurant acoblar-lo amb la reacció multicomponent de Victory. Desgraciadament els rendiments amb arilguanidines són baixos com a resultat de llur baixa nucleofília, llur degradació causada pel metanol i per la competència amb el dissolvent de reacció. Com a alternativa, s’assagen protocols de condensació de piridones en 1,4-dioxà per tal d’afavorir la nucleofília d’aquestes arilguanidines. Sorprenentment no s’obtenen directament les piridopirimidines sinó uns intermedis que després d’un procés de transposició de Dimroth donen lloc als heterobicicles esperats amb rendiments força superiors als descrits mitjançant altres metodologies.
En darrer lloc, es planteja i estudia una nova proposta estratègica alternativa al tradicional plantejament del Laboratori de Síntesi de l’IQS per a la síntesi orientada a diversitat. Aquesta proposta implica la construcció de l’esquelet pirido[2,3-d]pirimidínic, seguida de la seva activació mitjançant bromació i diazotizació, i finalment introducció de la diversitat química desitjada. Arran d’aquest estudi s’ha obtingut i aïllat un intermedi de Wheland bicíclic mai descrit fins ara i que posteriorment és transformat per tractament amb DMSO en un terme piropirimidínic dibromat i deshidrogenat a l’anell piridònic. A més a més, s’han desenvolupat eines sintètiques per obtenir sistemes 4-oxopirido[2,3-d]pirimidínics partint de llurs anàlegs 4-amino, metodologies que són una alternativa molt atractiva de les estratègies ja desenvolupades.Las Quinasas de Proteína (PKs) se hallan implicadas en procesos fundamentales de la regulación del ciclo celular. La acumulación de anomalías en los mecanismos de control y el consiguiente comportamiento disfuncional han sido detectados en células de diferentes tejidos afectadas por cáncer, desórdenes inmunológicos, endocrinos, nerviosos, neurodegenarativos, cardiovasculares, enfermedades infecciosas, diabetes, Alzheimer, asma, restenosis, arteriosclerosis, leucemia, artritis, etc. Pero de entre todas las PKs, las Quinasas de Tirosina (TKs) han demostrado ser un elemento central en todos estos procesos y, por tanto, han atraído sobre sí un enorme esfuerzo investigador que ha remarcado, su innegable interés como diana terapéutica. Así pues, el desarrollo de inhibidores selectivos de TKs se ha convertido en un área muy activa de investigación. El Laboratorio de Síntesis del IQS posee amplia experiencia en la síntesis de compuestos heterocíclicos, en especial pirido[2,3-d]pirimidinas, de gran similitud con inhibidores conocidos de TKs. Ahora bien, de todos los building blocks empleados en las estrategias sintéticas desarrolladas, las guanidinas (especialmente las arilguanidinas) siempre han limitado el espacio químico asequible por la poca diversidad de estos reactivos comercialmente asequibles. Por consiguiente, el objetivo fundamental del presente estudio es desarrollar una metodología para la obtención de guanidinas y, en especial de arilguanidinas, que sea compatible con las herramientas sintéticas disponibles para la obtención masiva de pirido[2,3-d]pirimidinas. A tal efecto se optimiza una guanidinación de aminas con ácido aminoiminometanosulfónico en metanol con vistas a poder acoplarlo con la reacción multicomponente de Victory. Desgraciadamente los rendimientos con arilguanidinas son bajos como consecuencia de su baja nucleofilia, su degradación por efecto del metanol y el efecto competente del disolvente de reacción. Para circunvalar este contratiempo se ensayan reacciones de condensación de piridonas en 1,4-dioxano para favorecer la nucleofilia de estas guanidinas. Sorpredentemente no se obtienen directamente las piridopirimidinas sino unos intermedios que tras un proceso de transposición de Dimroth rinden los heterobiciclos deseados con rendimientos bastante superiores a los referidos para otras metodologías. Por último, se propone y estudia una estrategia alternativa de síntesis orientado a diversidad. En este sentido, se construye el esqueleto pirido[2,3-d]pirimidínico para después activarlo mediante bromación y diazotización, y finalmente introducir la diversidad deseada. Fruto de este estudio se ha obtenido y aislado un intermedio de Wheland bicíclico que posteriormente rinde un término piropirimidínico dibromado y deshidrogenado en el anillo piridónico. Adicionalmente, se han desarrollado herramientas sintéticas para la obtención de sistemas 4-oxopirido[2,3-d]pirimidínicos a partir de sus análogos 4-amino.
Protein Kinases (PKs) are involved in basic cellular cycle regulatory mechanisms. Deregulation of those has been found on cells of different tissues with cancer, immunological disorders, endocrine disorders, nervous disorders, neurodegenerative disorders, cardiovascular disorders, infectious diseases, diabetes, Alzheimer syndrome, asthma, restenosis, atherosclerosis, leukemia, arthritis, and more. Among all the PKs huge family, Tyrosine Kinases (TKs) have been described as key point of those regulatory mechanisms and so stated as promising drug targets for treating such diseases. As a result of this biological knowledge, there have been a lot of developments in this field, resulting in some interesting and commercial TKs selective inhibitors. The Laboratori de Síntesi de l’IQS has developed some highly efficient heterocyclic synthetic procedures, especially for the synthesis of pyrido[2,3-d]pyrimidines that are structurally closely related to some well stated TKs inhibitors. Unfortunately, some of the building blocks used in those methodologies have a very narrow commercial variety and are only available from unusual vendors. This is the case for arylguanidines. As a result, the accessible chemical space is shortened. So then, the present work deals with the establishment of general procedures for the synthesis of arylguanidines and how to couple them with our previous described methodologies in order to obtain pyrido[2,3-d]pyrimidine libraries. Aminoiminomethanesulfonic acid (AIMSOA) is selected as guanidination agent and a protocol is optimized by Experimental Design. The coupling of this guanidination with the one-pot multicomponent Victory reaction is also studied. Unfortunately, coupling reaction yields with arylguanidines are very low as a result of lack of nucleophilicity, methanol mediated degradation and nucleophilic competition with this reaction solvent. Pyridone condensation with arylguanidines in 1,4-dioxane is stated as methodological alternative in order to improve nucleophilicity of the arylguanidines. Surprisingly, this procedure does not yield the expected pyridopyrimidines but a family of new, not previously described, heterobicyclic compunds that can be converted to the desired pyridopyrimidines through Dimroth rearrangement. The overall yields for the final pyridopyrimidines are higher with this new procedure than with the previous methodologies. Finally, a new global strategy is developed for the diversity oriented synthesis of 2-arylamino substituted pirido[2,3-d]pyrimidines. Firstly, the heterobicyclic skeleton is build and, secondly, this skeleton is activated by bromination and diazotization. Finally, diversity is introduced by substitution reactions. During this development a pyridopyrimidine Wheland intermediate, never described before ,has been isolated and its structure spectroscopically confirmed. The subsequent treatment of this compound with DMSO yields a new dibrominated pyridopyrimidine dehydrogenated on the pyridone ring. In addition, some synthetic procedures for the conversion of 4-aminopirido[2,3-d]pyrimidines into their 4-oxo analogues have been established. Such methodologies are auseful alternative to our old strategies for the synthesis of this kind of compounds.
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Wollein, Uwe. „Synthese und Testung auf biologische Aktivität von neuartigen Pyrido[4,3-b]indol-3-onen“. München Verl. Dr. Hut, 2008. http://d-nb.info/99216351X/04.
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Gesser, Jose Carlos. „Cinetica da reação de aminolise da 1,1,1- Tricloro -4-Metoxi-3-Penten-2-ona e a isomerização da 1,1,1- Tricloro -4-Benzilamina-3-Penten-2-ona“. reponame:Repositório Institucional da UFSC, 1990. http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/75701.
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Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e MatematicasMade available in DSpace on 2012-10-16T03:37:27Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T16:43:31Z : No. of bitstreams: 1 79081.pdf: 1783570 bytes, checksum: fd2e73db9c3ceb8faf0aa8bdc6615370 (MD5)
O comportamento cinético das reações de aminólise da l,l,1-tricloro-4-metóxi-3-penten-2-ona foi estudado sob condições de pseudo primeira ordem à 25oC, em diferentes solventes e com diferentes aminas. Em solventes como n-hexano e tolueno a reação é de segunda ordem em relação à amina, enquanto que em clorofórmio, etanol, metanol, dimetilsulfóxido e água um comportamento de primeira ordem em relação à amina foi encontrado. O aumento do volume da amina diminui acentuadamente a velocidade da reação de aminólise, a ordem de reatividade sendo dada por: n-butilamina > s-butilamina > t-butilamina. Efeitos eletrônicos foram estudados usando-se anilinas substituídas. Um valor de r = -0,88 foi obtido a partir de um plote linear da constante de velocidade de segunda ordem versus s+, um resultado consistente com a estabilização de um centro carregado positivamente desenvolvido no estado de transição da reação. Em geral, um aumento na polaridade do solvente resulta em um aumento da velocidade da reação. Entretanto, em uma categoria específica o aumento da polaridade do solvente diminui a velocidade da reação, resultado associado a donicidade do solvente. Os resultados são discutidos em termos de um esquema mecanístico incluindo um intermediário dipolar iônico que é decomposto à produto na etapa determinante da reação.
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Skoglund, Nyberg Torbjörn. „Livet är för kort att runka sönder - En kritisk diskurspsykologisk studie av manlig sexualitet i en svensk NoFap-diskurs på Flashback“. Thesis, Malmö universitet, Fakulteten för hälsa och samhälle (HS), 2020. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:mau:diva-26395.
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Den här studien undersöker med en kritisk diskurspsykologisk ansats hur män i en svensk NoFap-diskurs på Flashback konstruerar maskulinitet. NoFap är en amerikansk plattform som rekommenderar framförallt män att avstå från pornografi och onani under en period för att förbättra sin sexuella hälsa. Studiens empiri kommer från en diskussionstråd på internetforumet Flashback. Studien argumenterar med hjälp av kritiskt diskurspsykologiska begrepp och Connells teori om hegemonisk maskulinitet att männen försöker uppnå en hegemonisk maskulinitet genom att avstå från pornografi och onani. Genom att avstå från pornografi kan de nå vad de förstår som en oförstörd maskulinitet som innebär kontroll av sexualiteten och dominans gentemot kvinnor och underordnade maskuliniteter. Studien finner också att männen har en essentialistisk syn på kropp och sexualitet. Kroppen framträder i metaforer där den liknas vid en maskin som kan omprogrammeras för att motsvara den oförstörda maskuliniteten. Med Connells ord ska de disciplineras till heterosexualitet. Männen ser kvinnor i stor utsträckning som tillhandahållare av njutning. De försöker balansera att få utlopp för sin sexualitet på rätt sätt och samtidigt behålla en överordnad position gentemot kvinnor. Ett ideologiskt dilemma framträder i männens önskan att se kvinnor som mer än bara sexuella objekt. Männens avståndstagande från pornografi och onani tolkas som ett sätt att göra heterosexualitet på rätt sätt.Using a critical discourse psychological approach, this study examines how men in a Swedish NoFap discourse on Flashback constructs masculinity. NoFap is an American platform that recommends men to abstain from pornography and masturbation for a period of time to improve their sexual health. The focus of this study is a discussion thread on the Flashback Internet forum. Using critical discourse psychology concepts and Connell's theory of hegemonic masculinity, this study argues that the men try to achieve a hegemonic masculinity by abstaining from pornography and masturbation. By abstaining from pornography, they can reach what they perceive as an undisturbed masculinity which involves control of one’s sexuality and dominance towards women and suboriented masculinities. The study also finds that men have an essentialist view of the body and their sexuality. The body appears in metaphors as a machine that can be programmed to better represent what they view as the undisturbed masculinity. In Connell's words, they are to be disciplined into heterosexuality. Men see women to a great extent as providers of pleasure. The men try to balance having to get outlet for their sexuality in the right way and at the same time maintain a superior position towards women. An ideological dilemma emerges in the men wanting to see women as more than just sexual objects. The men’s rejection of pornography and masturbation can be understood as a way to do heterosexuality in the right way.
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Silva, Bustamante Gabriel. „Genocidio: ciclos de silencio“. Tesis, Universidad de Chile, 2016. http://repositorio.uchile.cl/handle/2250/143706.
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Memoria para optar al título de Diseñador GráficoLa presente investigación se concentra en el estudio sobre procesos de rescate y reproducción visual del cual es objeto la cultura Selk’nam u Onas, tribu precolombina asentada al extremo sur de Chile y Argentina, y cuyo registro de primer contacto con los Españoles conquistadores data del el año 1580. Este documento aborda la problemática del rescate patrimonial cultural desde la perspectiva de la reproducción fotográfica y la represen tación a través de la ilustración, y el impacto en la percepción de las personas sobre esta cultura a partir de su enseñanza en la época escolar utilizando estos registros, exponiendo los problemas que esto genera en el imaginario de los chilenos hoy en día, planteándolos como dispositivos hegemónicos de una visión de época por sobre un medio de reproducción objetiva del conocimiento, que se manifiesta a través de la relación imagen-texto como herramienta principal de enseñanza y aprendizaje.
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Kuhn, Bruna Pereira. „Síntese de 1,1,1-trifluoro-4-metoxi-3-alquen-2-onas funcionalizadas e 1,2-azóis derivados“. Universidade Federal de Santa Maria, 2014. http://repositorio.ufsm.br/handle/1/10587.
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Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível SuperiorThis work describes the application of the method of trifluoroacetic anhydride acetal acylation to four new functionalized ketones: 6-methyl-5-hepten-2-one, 4-phenyl-4- oxobutanoic acid (3-benzoylpropionic acid), 5-bromo-2-acetylthiophene and 2- propionylthiophene. The acylated products were obtained as β-trifluoromethyl ketones alkoxyvinyl and β-diketones. The product derived from 2-propionylthiophene was obtained as dihydrate, 3,3-dihydroxy-4,4,4-trifluoro-1-(2-thienyl)-2-butanone, its structure was confirmed by X-ray diffraction crystallography. The acylated dielectrophilic precursors were cyclized with dinucleophiles hydroxylamine, hydrazine, semicarbazide and thiosemicarbazide to form the corresponding 5-trifluoromethyl-4,5-dihydroisoxazoles, 5-trifluoromethyl-4,5-dihydro-1H-pyrazoles and trifluoromethyl-1H-pyrazole in good yields (>80%). The molecular structure of the synthesized products were assigned based on the data of 1H NMR, 13C and X-ray diffraction.
Este trabalho descreve a aplicação do método de acilação de cetais com anidrido trifluoracético, (CF3CO)2O, a quatro novas cetonas funcionalizadas: 6-metil-5-hepten-2- ona, ácido 4-fenil-4-oxobutanóico (ácido 3-benzoilpropiônico), 5-bromo-2-acetiltiofeno e 2-propioniltiofeno. Foram obtidos os produtos acilados na forma de β-alcoxivinil trifluormetil cetonas e β-dicetonas. O produto derivado do 2-propioniltiofeno foi obtido na forma de hidrato, o 3,3-dihidroxi-4,4,4-trifluor-1-(2-tienil)-2-butanona, sua estrutura foi confirmada por difração de raio-X em monocristal. Os precursores acilados dieletrofílicos foram ciclizados com dinucleofilos hidroxilamina, hidrazina, semicarbazida e tiosemicarbazida formando os respectivos 5-trifluorometil-4,5-diidroisoxazóis, 5- trifluorometil-4,5-diidro-1H-pirazóis e trifluorometil-1H-pirazóis em bons rendimentos (>80%). As estruturas moleculares dos produtos sintetizados foram atribuídas a partir dos dados de RMN 1H, 13C e difração de raios-X.
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Santos, Josiane Moraes dos. „Síntese regiosseletiva de 2-metiltiopirimidin-4(3h)-onas N3-substituídas, uracilas derivadas e bromacil análogos“. Universidade Federal de Santa Maria, 2014. http://repositorio.ufsm.br/handle/1/4251.
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Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e TecnológicoA series of twenty-seven 3,6-disubstituted 2-methylthiopyrimidin-4(3H)-ones that have as substituents at 6 position of the pyrimidine ring the groups Me, Ph, 4-Me-C6H4, 4-OMe-C6H4, 4-F-C6H4, 4-Br-C6H4 and at 3 position the groups Me, allyl, Ph, Bn, phenethyl, sec-butyl was regioselectively obtained from the cyclocondensation of 4-alkoxy-1,1,1-trichloro-3-alquen-2-ones with 1-substituted 2-methylisothiourea sulfates in basic aqueous medium. The products were obtained in high yields ranging from 70-92%. The 4-alkoxy-1,1,1-trichloro-3-alquen-2-ones used as starting materials were synthesized by acylation reaction of acetals or enol ethers with tricloroacetyl chloride. In a second step, a series twenty four N3-substituted uracil were synthesized from the oxidation of the methylthio group in the 2-methylthiopyrimidin-4(3H)-ones previously obtained by using Oxone as oxidizing agent. The Oxone transforms the sulfide group in sulfone group, a good leaving group, which undergoes elimination to provide the products. All compounds were obtained as solids and in good yields (50-90%). This work also presents the synthesis of 5-bromo-3-sec-butyl-6-metiluracil (Bromacil) and analogous from the selective reaction bromination of the 5-position of N3-substituted uracil using Br2 as reactant and as solvent MeOH. This methodology enabled the formation of Bromacil and analogues in high yields ranging from 78-98%. The compounds were obtained as solids. The 1-substituted 2-methylisothiourea sulfates were obtained by S-methylation of the corresponding thiourea using dimethyl sulfate in water and heating.
Uma série de vinte e sete 2-metiltiopirimidin-4-(3H)-onas 3,6-disubstituídas que possuem como substituíntes na posição 6 do anel pirimidínico os grupos Me, Ph, 4-Me-C6H4, 4-OMe-C6H4, 4-F-C6H4, 4-Br-C6H4 e na posição 3 os grupos Me, Alil, Ph, Bn, Fenetil, sec-Butil, foi obtida, regiosseletivamente,a partir da ciclocondensação das 4-alcóxi-1,1,1-tricloro-3-alquen-2-onas com os sulfatos de 2-metilisotiouréia 1-substituídos em meio aquoso básico. Os produtos foram obtidos com altos rendimentos que variaram de 70-92%. As 4-alcóxi-1,1,1-tricloro-3-alquen-2-onas usadas como reagentes de partida, foram sintetizadas a partir de reações de acilação de acetais ou enol éteres com cloreto de tricloroacetila. Em um segundo momento, uma série de vinte e quatro uracilas N3-substituídas foram sintetizadas a partir da oxidação do grupo metiltio das 2-metiltiopirimidin-4-(3H)-onas obtidas anteriormente utilizando Oxone como agente oxidante. O Oxone transforma o grupo sulfeto em sulfona, um bom grupo de saída, que sofre eliminação para fornecer os produtos. Todos os compostos foram obtidos como sólidos e com bons rendimentos (50-90%). Este trabalho também apresenta a síntese do 5-bromo-3-sec-butil-6-metiluracila (Bromacil) e análogos a partir da reação de bromação seletiva da posição 5 das uracilas N3-substituídas utilizando Br2 como reagente e MeOH como solvente. Esta metodologia possibilitou a formação do Bromacil e análogos com rendimentos elevados que variaram de 78-98%. Os compostos foram obtidos como sólidos. Os sulfatos de 2-metilisotiouréia 1-substituídos foram obtidos através da S-metilação da tiouréia correspondente utilizando sulfato de dimetila, água e aquecimento.
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Silva, Gustavo Adolfo Lopes Ferreira da. „4-Quinolonas: novos métodos de síntese e transformação em acridonas“. Master's thesis, Universidade de Aveiro, 2014. http://hdl.handle.net/10773/14499.
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Mestrado em Química - Química Orgânica e Produtos NaturaisA presente dissertação é constituída por quatro capítulos, organizados em introdução geral, discussão do trabalho desenvolvido na síntese de quinolin-4(1H)-onas e acridonas, caracterização estrutural dos novos compostos sintetizados e parte experimental. No primeiro capítulo desta dissertação é apresentada uma breve revisão bibliográfica de quinolin-4(1H)-onas e acridonas, abrangendo a respectiva nomenclatura, ocorrência natural e métodos de síntese. O segundo capítulo engloba estudos da reactividade de (E)-2-estirilquinolin-4(1H)-onas e (E)-N-(2-acetilfenil)-3-arilacrilamidas como dienófilos com o-benzoquinodimetanos, gerados in situ a partir da extrusão quelotrópica do dióxido de enxofre de 2,2-dióxidos de 1,3-di-hidrobenzo[c]tiofenos. Estes estudos conduziram à obtenção de novas 2-(3-aril-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-2-il)-1-metilquinolin-4(1H)-onas e análogos não substituídos no átomo de azoto N1 da quinolin-4(1H)-ona. Em seguida foram estudadas as reações de desidrogenação e fotociclização dos compostos obtidos anteriormente, com vista à obtenção de novas 2-(3-arilnaftalen-2-il)-1-metilquinolin-4(1H)-onas, análogos não substituídos em N1 e de novas acridonas. No segundo capítulo também é abordada a síntese dos compostos precursores, as (E)-N-(2-acetilfenil)-3-arilacrilamidas, as (E)-2-estirilquinolin-4(1H)-onas e os 2,2-dióxidos de 1,3-di-hidrobenzo[c]tiofenos. No terceiro capitulo é discutida a caracterização estrutural das novas quinolin-4(1H)-onas e acridona sintetizadas, com estudos de espetroscopia de ressonância magnética nuclear 1D (1H e 13C) e 2D (homo- e heteronuclear). O quarto capítulo inclui toda a parte experimental, contendo os procedimentos optimizados para a síntese e purificação destes compostos, e a caracterização estrutural dos novos compostos sintetizados.
This dissertation is divided into four chapters, organized into general introduction, discussion of the work developed in the synthesis of quinolin-4(1H)-ones and acridones, structural characterization of the novel synthesised compounds and experimental part. In the first chapter of this dissertation a brief bibliographic review of quinolin-4(1H)-ones and acridones, aiming at their nomenclature, natural occurrence and synthetic methods is presented. The second chapter includes reactivity studies of (E)-2-styrylquinolin-4(1H)-ones and (E)-N-(2-acetylphenyl)-3-arylacrylamides as dienophiles with o-benzoquinodimethanes, generated in situ via chelotrophic extrusion of sulphur dioxide of 1,3-dihydrobenzo[c]thiophenes 2,2-dioxides. These studies aimed at the obtention of novel 2-(3-aryl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-2-yl)-1-methylquinolin-4(1H)-ones and non-substituted N1 analogues in the quinolin-4(1H)-one nitrogen atom. The following steps included dehydrogenation and photociclization reactions of the previously obtained compounds aiming at the obtention of novel 2-(3-arylnaphthalen-2-yl)-1-methylquinolin-4(1H)-ones, non-substituted analogues and acridones. In the second chapter the synthesis of the precursors, (E)-N-(2-acetylphenyl)-3-arylacrylamides, (E)-2-styrylquinolin-4(1H)-ones and 1,3-dihydrobenzo[c]thiophenes 2,2-dioxides is also included. In the third chapter the structural characterization of novel synthesised quinolin-4(1H)-ones and acridone is discussed, based on nuclear magnetic resonance spectroscopy 1D (1H and 13C) and 2D (homo- and heteronuclear) studies. The fourth chapter includes all the experimental part, containing the optimized procedures for the synthesis and purification of these compounds, and the structrural characterization of the novel synthetized compounds.
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Pierau, Sabine. „Neue Methoden zur diastereo- und enantioselektiven Synthese von 8-oxabicyclo(3.2.1)oct-6-en-3-onen“. [S.l. : s.n.], 1997. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=954430662.
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Campos, Mateus Gulart. „Estudos de ressonancia magnetica nuclear de 3-endo e 3-exo-halobiciclo [2.2.1]heptan-2-onas“. [s.n.], 2001. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/249178.
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Orientador: Roberto RittnerDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
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Mestrado
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Llanes, Scheila Furtado Braga. „Investigação da atividade biológica de taxóides e Benzo[c]quinolizin-3-onas através de descritores teóricos“. [s.n.], 2003. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/277639.
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Orientador: Douglas Soares GalvãoTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin
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Resumo: Este trabalho envolveu a investigação da atividade biológica de fármacos por meio de descritores quânticos teóricos e a investigação de um sistema molecular de chaveamento ótico. Em uma primeira parte, apresentamos o estudo realizado para um conjunto de 20 taxóides, compostos caracterizados por uma estrutura molecular complexa, e por uma atuação diferenciada no combate ao câncer. Investigamos a estrutura destes compostos através de métodos semiempíricos partindo de seu precursor sintético 10-deacetilbaccatin III. Investigamos a relação entre a atividade experimental dos taxóides e descritores teóricos através de três metodologias de reconhecimento de padrões: a metodologia de índices eletrônicos, a análise de componentes principais e análise hierárquica de clusters. Para estas três investigações distintas pudemos correlacionar a atividade dos taxóides estudados com parâmetros teóricos, em sua maioria eletrônicos. Seguindo o mesmo tipo de análise aplicada para os taxóides, estudamos um conjunto de 41 derivados da benzo[c]quinolizin-3-onas, compostos inibidores das enzimas 5alfa-reductase humana. Aplicando os três métodos acima citados selecionamos descritores relacionados à resposta biológica destes compostos e construímos regras e padrões que os diferenciasse quanto à atividade biológica. Numa investigação especulativa, aplicando as regras e padrões construídos, sugerimos a atividade biológica para alguns compostos ainda não avaliados experimentalmente. Na segunda parte deste trabalho investigamos um sistema orgânico de chaveamento, baseado no comportamento fotocrômico de moléculas quirais. Este é um sistema de grande interesse no desenvolvimento de memórias moleculares que utilizem uma lógica binária. Utilizamos métodos semiempíricos na investigação estrutural e energética do sistema e propusemos uma rota para o funcionamento do sistema, capaz de explicar qualitativa e quantitativamente o seu comportamento
Abstract: This work deals with the structure-activity relationship investigation of pharmacological compounds using theoretical quantum descriptors, and the investigation of an optical molecular switching system. In the first part, we present a study of 20 taxoids, remarkable molecules by their complex molecular structure and dissimilar mode of action as antitumor agent. We investigated the compounds structure with semiempirical methods initiating with their synthetic precursor 10-deacetilbaccatin III. Taxoids experimental activity relationship was investigated with theoretical descriptors applying three pattern recognition methodologies: the electronic indices methodology, principal component analysis and hierarchical cluster analysis. With these three distinct methods we were able to correlate the biological activity of the studied taxoids with theoretical parameters. In a similar approach we studied a set of 41 benzo[c]quinolizin-3-ones derivatives, applied as human 5alpha-reductase inhibitors. Making use of the three methods mentioned above we selected the descriptors related to the compounds biological indices and constructed the rules and patterns able to separate them according to their activity. Considering a speculative approach, we proposed the biological activity to untested compounds, via the obtained rules. In a second part of the work we investigated an organic switching system, based on the photocromic behavior of chiral molecules. This is a system of great interest for molecular memories development based on binary logics. We applied semiempirical methods in the system structural and energetic investigations, and proposed a route able to explain qualitative and quantitatively how the system works
Doutorado
Física
Doutora em Ciências
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Fantinel, Leonardo. „Síntese de 2-fenil-3H-pirimidin-4-onas 6-metilsubstituídas e 4- trifluormetil-2-ureído pirimidinas“. Universidade Federal de Santa Maria, 2009. http://repositorio.ufsm.br/handle/1/4171.
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Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível SuperiorThis study was carried out in three parts: At first, three methods for the bromination of 6-alkylsubstituted 2-phenyl-3H-pyrimidin-4-ones was developed for the synthesis of: (i) a new series of 6-alkylsubstituted 5-bromo-2-phenyl-3H-pyrimidin-4-ones, (ii) a new series of 6-(1-bromoalkyl)-2-phenyl-3H-pyrimidin-4-ones, and (iii) e new series of 5-bromo-6-(1-bromoalkyl)-2-phenyl-3H-pyrimidin-4-ones. On the second part, the brominated pyrimidines obtained, were used to synthesize new 6-methylsubstituted 2-phenyl-3Hpyrimidin-4-ones from the reaction of the brominated pyrimidinones with primary and secondary amines, pyridine and sodium azide. On the third part, a new series of 5- e 6-substituted 4-trifluoromethyl-2-ureido pyrimidines was prepared, in good yields, from the cyclocondensation reaction of β- alkoxyvinyl-trifluoromethylketones substituted and dicyanodiamide. The products synthesized in this study were obtained in good yields and were characterized by GC-MS and 1H e 13C RMN spectroscopy. The purity of the products was assured by elemental analysis. Some compounds such as 5-bromo-2-phenyl-6-propyl-3H-pyrimidin-4-one, 5-bromo-6-(1- bromopropyl)-2-phenyl-3H-pyrimidin-4-one, 5-bromo-6-(1-bromobutyl)-2-phenyl-3H-pyrimidin-4-one, 6-(1-azidoethyl)-5-bromo-2-phenyl-3H-pyrimidin-4-one, 6-(1-azidopropyl)-5-bromo-2-phenyl-3H-pyrimidin-4-one, and 6-(1-azidobutyl)-5-bromo-2-phenyl-3H-pyrimidin-4-one, exhibited significant antimicrobial activity against some microorganisms, such as Candida albicans, Saccharomyces cerevisiae, Staphylococcus aureus, Salmonela, Klebsiela pneumonie among others.
Este trabalho foi realizado em três etapas. Na primeira, foram desenvolvidos três métodos de bromação de 2-fenil-3H-pirimidin-4-onas 6-alquilsubstituídas para a obtenção de: (i) uma série inédita de 5-bromo-2-fenil-3H-pirimidin-4-onas 6-alquilsubstituídas, (ii) uma série inédita de 6-(1- bromoalquil)-2-fenil-3H-pirimidin-4-onas e (iii) uma série inédita de 5-bromo-6-(1-bromoalquil)-2-fenil-3H-pirimidin-4-onas. Na segunda etapa, as pirimidinas bromadas, obtidas na etapa anterior, foram utilizadas para sintetizar novas 2-fenil-3H-pirimidin-4-onas 6-metilsubstituídas através de reações das pirimidinonas bromadas com aminas primárias e secundárias, piridina e azida de sódio. Na terceira etapa, foi sintetizada uma nova série de 4-trifluormetil-2-ureído pirimidinas 5- e 6-substituídas a partir de reações de ciclocondensação entre -alcoxivinil-fluormetilcetonas substituídas e dicianodiamida. Os produtos sintetizados neste trabalho foram obtidos em bons rendimentos e foram caracterizados por CG-EM e RMN de 1H e 13C. A pureza dos produtos foi comprovada por análise elementar. Alguns compostos como 5-bromo-2-fenil-6-propil-3H-pirimidin-4-ona, 5-bromo-6-(1-bromopropil)-2-fenil-3H-pirimidin-4-ona, 5-bromo-6-(1-bromobutil)-2-fenil-3Hpirimidin-4-ona, 6-(1-azidoetil)-5-bromo-2-fenil-3H-pirimidin-4-ona, 6-(1- azidopropil)-5-bromo-2-fenil-3H-pirimidin-4-ona e 6-(1-azidobutil)-5-bromo-2-fenil-3H-pirimidin-4-ona, apresentaram atividade antimicrobiana significativa contra alguns microorganismos como Candida albicans, Saccharomyces cerevisiae, Staphylococcus aureus, Salmonela, Klebsiela pneumonie e outras.
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Sánchez-Jiménez, Eugenia de Los Ángeles. „Síntese e avaliação da atividade citotóxica de Isobenzofuran-1(3H)–onas via catlísis homogênea com heteropoliácidos“. Universidade Federal de Viçosa, 2014. http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/7637.
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Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-05-06T14:17:52Z
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Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior
Os heterociclos desempenham papel importante na química orgânica. As isobenzofuranonas ou fitalidas são heterociclos que possuem como característica estrutural a presença de um anel benzênico fundido a um anel γ-lactônico. Estes compostos possuem uma ampla gama de atividades biológicas. Em particular, isobenzofuran-1(3H)-onas C-3 funcionalizadas apresentam atrativas bioatividades importantes para a terapêutica de diversas patologias. Devido, em parte, às suas atividades biológicas, essa classe de substâncias vem atraindo a atenção de diversos grupos de pesquisa, resultando no desenvolvimento de diversas metodologias para sua preparação. O presente trabalho teve como objetivo desenvolver uma metodologia de síntese de isobenzofuranonas C-3 funcionalizadas empregando-se catálisadores homogêneos. Os compostos foram preparados via reação de condensação entre o ácido 2-formil benzoico e diferentes compostos carbonilados. Os processos foram catalisados por um heteropolíacido de tungstênio H3PW12O40(ácido dodecatungstofosfórico). As reações foram realizadas em acetonitrila e os compostos foram obtidos com rendimentos entre 55 e 92%. Os compostos sintetizados foram caracterizados espectroscopia no IV, espectroscopia de RMN de espectroscopia de massasna estrutura de vários H de 13 via C e fármacos e agroquímicos conhecidos comercialmente. Considerando-se exemplos descritos na literatura de isobenzofuranonas que apresentam efeitos citotóxicos contra diferentes linhagens de células tumorais, Foi avaliada a atividade citotóxica de alguns dos compostos sintetizados contra a linhagem de célula tumoral melanoma (B16). Dentre os compostos XV avaliados, um dos derivados foi capaz de reduzir a viabilidade celular da linhagem melanoma (B16), em nível moderado.
Heterocycles play na important role in several areas of scientific knowledge. The isobenzofuran-1(3H)-ones (phtalides) are heterocyclic compounds possessing a γ-lactone fused to an aromatic ring. These compounds present a variety of biological properties. In particular, C-3 functionalized isobenzofuranones present several bioactivities important from the pharmaceutical standpoint. The compounds have attracted the attention of several research groups resulting in the development of several synthetic methodologies for the preparation. The present investigation was aimed to develop a homogeneous catalyzed process to prepare isobenzofuranones. A series of C-3 functionalized isobenzofuranones were synthesized via condensation reactions between 2-formil benzoic acid and different carbonylated compounds. The reactions were run in acetonitrile, catalyzed by H3PW12O40 (dodecatungstofosfóric acid), and the products were obtained with 55- 92% synthetic yields. The identity of the synthesized compounds was confirmed upon IR, one-dimensional NMR (1H and 13 C) as well as mass spectrometry analyses. Considering previous reports in the literature about cytotoxicity of isobenzofuranones, some derivatives had their citotoxicity evaluated against melanoma (B16) cancer cell line. One derivative was capable of interfering with cell viability, albeit is effect was only moderate.
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Resende, Gabriela da Costa. „Síntese de derivados de isobenzofuran-1(3H)-onas: obtenção de compostos tipo gaiola e atividade inseticida“. Universidade Federal de Viçosa, 2016. http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/9666.
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Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2017-03-02T18:32:45Z
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Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior
As isobenzofuran-1(3H)-onas (ou ftalidas) e seus derivados tetra- e hexaidroisobenzofuran-1(3H)-onas compõe um grupo de metabólitos secundários produzidos, principalmente, por plantas da família Apiaceae que tem se destacado devido a sua gama de atividades biológicas. O objetivo do presente trabalho foi sintetizar novas ftalidas e avaliá-las quanto à toxicidade frente a insetos-praga. Para a obtenção das tetraidroisobenzofuran-1(3H)-onas, a reação de Diels-Alder entre o ciclopentadieno e γ-lactonas α,β-insaturadas (2, 3 e 4) foi escolhida como etapa-chave, levando à formação dos adutos 5a-b, 6a-b e 7a-c com rendimentos globais acima de 90%. Os adutos anti-endo majoritários 5a, 6a e 7a foram submetidos a reações de hidrogenação, epoxidação, bromação e cloração para a obtenção de onze derivados com rendimentos que variaram entre 32 e 98%. Os compostos sintetizados foram completamente caracterizados por espectrometria de massas, espectroscopia no IV e espectroscopia de RMN de H e de 13 C (uni e bidimensionais). Adicionalmente, cálculos computacionais DFT-GIAO foram utilizados para a elucidação estrutural dos adutos 7a-c e dos compostos gaiola 11, 14 e 16. Por meio de bioensaios, avaliou-se a atividade inseticida dos compostos sintetizados sobre Ascia monuste e Diaphania hyalinata. Os compostos mais ativos para A. monuste (2, 3, 10 e 7a) e D. hyalinata (2 e 7a) tiveram as curvas dose-mortalidade determinadas e as doses letais responsáveis pela morte de 50 e 90% da população (DL 50 e DL 90 ) estimadas. Os valores de mortalidade observados para a ftalida 10 (A. monuste) e para os compostos 2 e 7a (D. hyalinata) foram estatisticamente iguais ao do inseticida padrão utilizado (Malation). Para as duas espécies de lagartas, as lactonas de partida 2 e 3 apresentaram valores de DL 50 menores que as ftalidas 7a e 10. A DL 90 foi empregada na construção das curvas de sobrevivência das pragas e na avaliação da seletividade dos compostos sintetizados frente ao predador Solenopsis saevissima e ao polinizador Tetragonisca angustula. Foi possível observar que o tempo médio de sobrevivência (TL 50 ) da população de D. hyalinata foi menor para o composto 2 do que para o composto 7a. Para A. monuste, as substâncias 2, 3, 7a e 10 agiram em tempos estatisticamente iguais. Os compostos 2, 3, 7a e 10 foram seletivas ao predador S. saevissima e apenas a substância 3 foi seletiva ao polinizador T. angustula. Os resultados encontrados indicam que os butenolídeos e as isobenzofuran-1(3H)-onas são unidades estruturais promissoras para a descoberta de novos compostos com atividade inseticida.
The isobenzofuran-1(3H)-ones (or phthalides) and their derivatives tetra- e hexahydroisobenzofuran-1(3H)-ones comprise a group of secondary metabolites mainly produced by Apiaceae plants that features a wide range of bioactivities. The aim of this work was to synthesize new phthalides and evaluate their toxicity against insect pests. The Diels-Alder reaction between cyclopentadiene and α,β-unsaturated γ-lactones (2, 3 and 4) was chosen as a key step for tetrahydroisobenzofuran-1(3H)-ones achievement, leading to formation of the adducts 5a-b, 6a-b and 7a-c with global yields above 90%. The major adducts anti-endo 5a, 6a and 7a were subjected to hydrogenation, epoxidation, bromination and chlorination reactions to get eleven derivatives with yields ranging from 32% to 98%. The synthesized compounds were fully characterized by mass spectrometry, IR spectroscopy, H and 13 C NMR spectroscopy (uni and bidimensional). Additionally, DFT-GIAO theoretical calculations were used for the structural elucidation of the adducts 7a-c and the cage compounds 11, 14 and 16. Through bioassays, the insecticidal activity of the synthesized compounds on Ascia monuste and Diaphania hyalinata was evaluated. The most active compounds for A. monuste (2, 3, 10 and 7a) and D. hyalinata (2 and 7a) had their dose-mortality curves determined and the lethal dose responsible for the death of 50% and 90% of the population (LD 50 and LD 90 ) estimated. The mortality levels observed for phthalide 10 (A. monuste) and compounds 2 and 7a (D. hyalinata) were statistically similar to the commercial insecticide used (Malathion). For both caterpillar species, the starting lactones 2 and 3 presented smaller values of LD 50 than the phthalides 7a and 10. The LD 90 was used for construction of the pests survival curves and for evaluation of the selectivity of the synthesized compounds against the predator Solenopsis saevissima and the pollinator Tetragonisca angustula. It was observed that the median survival time (LT 50 ) was lower when the population of D. hyalinata was exposed to compound 2 than to compound 7a. For A. monuste, the substances 2, 3, 7a e 10 acted in statistically equal times. Compounds 2, 3, 7a and 10 were selective for the predator S. saevissima and just the compound 3 was selective to the pollinator T. angustula. These results indicate that butenolides and isobenzofuran-1(3H)-ones are promising structural units for discovering of new compounds with insecticidal activity.
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PITTA, Maira Galdino da Rocha. „Novas 2-tioxo-imidazolidin-4-onas candidatas a fármacos esquistossomicidas : síntese, elucidação estrutural e atividade biológica“. Universidade Federal de Pernambuco, 2005. https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/1604.
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license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5)
Previous issue date: 2005A esquistossomose, helmintíase largamente disseminada em todo o mundo, é causada por espécies do gênero Schistosoma. Segundo relatos da WHO, cerca de 200.000 pessoas morrem anualmente vítimas desta parasitose. A quimioterapia representa atualmente o maior instrumento para seu controle. Devido à ocorrência de isolados de Schistosoma mansoni resistentes ao único fármaco disponível, o praziquantel, o objetivo desse trabalho foi a busca de novos candidatos a fármacos esquistossomicidas através da síntese de novas 1-metil-2-tioxoimidazolidin- 4-onas: 3-benzil-5-(3-flúor-benzilideno)-1-metil-2-tioxo-imidazolidin-4- ona (JT-53), 3-benzil-1-metil-5-(4-metil-benzilideno)-2-tioxo-imidazolidin-4-ona (JT- 63), 3-benzil-1-metil-5-(4-metoxi-benzilideno)-2-tioxo-imidazolidin-4-ona (JT-68), 3- (4-cloro-benzil)-1-metil-5-(4-metoxi-benzilideno)-2-tioxo-imidazolidin-4-ona (JT-69) e 3-bifenil-4-ilmetil-1-metil-5-(4-metoxi-benzilideno)-2-tioxo-imidazolidin-4-ona (JT- 72) e também a avaliação da susceptibilidade in vitro do S. mansoni. Os compostos foram obtidos pela reação da 1-metil-2-tioxo-imidazolidin-4-ona com os ésteres de Cope em presença de piperidina, conduzindo aos derivados 5- benzilideno-1-metil-2-tioxo-imidazolidin-4-onas (HT). Estes reagiram com brometo de benzila substituído ou não, levando aos derivados imidazolidínicos (JT), os quais foram devidamente caracterizados por métodos convencionais de análise. Vermes adultos de S. mansoni mantidos em placas contendo meio de cultura apropriado foram submetidos às novas imidazolidinas nas concentrações de 80,5; 161,0; 322,0 e 644,0 μM. A viabilidade dos vermes foi observada a cada 24 horas durante 8 dias, em microscópio invertido. Os resultados obtidos demonstraram que os parasitas foram sensíveis às substâncias nas concentrações indicadas, apresentando, além de elevados índices de mortalidade, modificações da atividade motora e alterações significativas no tegumento, ocasionando perda de sua integridade. Os resultados indicaram que as novas 1-metil-2-tioxoimidazolidin- 4-onas provocaram efeitos biológicos deletérios e irreversíveis em vermes adultos de S. mansoni e que a resposta biológica segue uma relação dose-dependente
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SANTIAGO, Priscila Brandão Gomes da Silva. „Síntese, avaliação microbiológica e citotóxica de novas tiazolidina-2,4-dionas e 4-tioxo-tiazolidina-2-onas“. Universidade Federal de Pernambuco, 2014. https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/11856.
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Submitted by Ramon Santana (ramon.souza@ufpe.br) on 2015-03-10T19:49:51Z
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Tiazolidina é um sistema de anel heterocíclico com múltiplas aplicações. Seu núcleo tem sido relatado por ser responsável pela maior parte das ações farmacológicas relacionadas com os seus análogos estruturais, como anti-câncer, anti-inflamatória, anticonvulsivante, hipoglicemiantes, anti-viral e anti-bacteriana. Devido ao aumento do número de infecções hospitalares e resistência de patógenos ao arsenal terapêutico existente, há uma demanda no avanço da pesquisa de novos compostos bioativos. Diante desses fatos, este estudo teve como objetivo o planejamento estrutural, a síntese e avaliação da atividade antimicrobiana de novos derivados da tiazolidina-2,4-diona e 4-tioxo-tiazolidina-2-ona, além da avaliação quanto ao potencial citotóxico in vitro dos derivados obtidos. Treze arilidenos substituídos na posição 5 do anel heterocíclico foram obtidos por meio de reações de condensação de Knoevenagel. As estruturas químicas dos compostos sintetizados foram caracterizadas por RMN 1H e RMN 13C, Infravermelho e Massa. As cepas selecionadas para a atividade antimicrobiana pela técnica de difusão em disco foram dos grupos de bactérias Grampositivas, Gram-negativas, álcool-ácido resistentes e levedura. Os testes antimicrobianos foram ainda complementados com os valores da CMI e CMB. Os compostos foram avaliados quanto a seu potencial citotóxico pelo método de MTT em três linhagens de células tumorais humanas HL-60 (leucemia promielocítica - humana), MCF-7 (adenocarcinoma de mama - humano) e NCI-H292 (carcinoma epidermoide de pulmão - humano). Os compostos foram considerados puros, com rendimentos satisfatórios e suas constantes físico-químicas determinadas. Nove dos treze compostos sintetizados apresentaram atividade frente a, no mínimo, duas cepas testadas. Os compostos não se mostraram ativos contra bactérias Gram-negativas e levedura. Quanto ao estudo de citotoxicidade, o composto IIe apresentou melhor potencial citotóxico contra as linhagens testadas, com valores de IC50 inferiores a 4 μg/mL. Este estudo demonstrou que a substituição bioisostérica da tiocarbonila em vez da carbonila na posição 4 do anel tiazolidínico, em alguns compostos, resultou em um aumento da atividade antimicrobiana. Devido aos resultados obtidos, esses compostos podem representar pontos de partida úteis para a otimização das pesquisas. Os estudos que envolvem o mecanismo de ação são necessários para uma compreensão completa da atividade antimicrobiana e citotóxica dos compostos, bem como modificações estruturais para melhorar a atividade anti-proliferativa e anti-mitótica.
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LEITE, Nayara Maria Siqueira. „Síntese, elucidação estrutural e avaliação da atividade anti-ínflamatória de novas 2-imino-tiazolidin-4-onas“. Universidade Federal de Pernambuco, 2016. https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/25078.
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CNPQ
A inflamação é uma resposta complexa envolvendo componentes celulares e moleculares, denominados de mediadores da inflamação. De forma geral os principais componentes para o desenvolvimento da inflamação são: vasodilatação, aumento da permeabilidade vascular, ativação e adesão celular e coagulação. Apresenta-se na clínica por cinco sinais característicos, os sinais cardinais da inflamação: dor, rubor, calor, edema e perda da função do membro atingido. O aumento da expectativa de vida de forma descontrolada e sem os devidos cuidados com a saúde, levou a uma crescente prevalência de doenças artríticas, como a osteoartrite e artrite reumatoide, e com isso nos últimos anos o número de prescrições de anti-inflamatórios não-esteróides (AINEs) aumento significativamente. No entanto, os efeitos adversos associados aos anti-inflamatórios, são cada vez mais comuns, o que nos leva a cada ano a busca por compostos novos mais eficientes. Os derivados do grupo tiazol, especificamente a tiazolidinona, tem sido relatado na literatura, como potenciais agentes anti-inflamatórias. Neste estudo, avaliou-se a atividade anti-inflamatória de novos derivados tiazolidínicos utilizando uma estratégia de síntese rápida e eficiente. Os cinco derivados foram obtidos com rendimentos que variaram de 63-79% e caracterizados por RMN (¹³C e ¹H), IV e MS. No teste de toxicidade em dose única as novas tiazolidinonas sintetizadas não apresentaram variação nos parâmetros fisiológicos e comportamentais, bem como nenhum efeito tóxico significativo durante e após a experimentação. Foi realizado o teste de edema de pata induzida por carragenina, afim de verificar a atividade anti-inflamatória dos novos compostos. No teste de edema de pata induzido por carragenina, os derivados JF-38 e JF-43 apresentaram 100% de inibição do edema na sexta hora (30 mg/kg), enquanto o fármaco padrão, indometacina (10mg/kg) apresentou 85,22% de inibição. Desta forma, os resultados indicam que esses dois derivados tiazolidínicos apresentam atividade anti-inflamatória promissora.
Inflammation is a complex response involving cellular and molecular components, called inflammation mediators. In general, the main components for the development of inflammation are: vasodilation, increased vascular permeability, activation and cell adhesion, and coagulation. The cardinal signs of inflammation: pain, flushing, heat, edema and loss of limb function are presented in the clinic by five characteristic signs. The increase in life expectancy in an uncontrolled way and without proper health care has led to an increasing prevalence of arthritic diseases such as osteoarthritis and rheumatoid arthritis, and in recent years the number of non-Steroids (NSAIDs) increased significantly. However, the adverse effects associated with anti-inflammatories, are increasingly common, which leads us each year the search for new compounds more efficient. Derivatives of the thiazole group, specifically thiazolidinone, have been reported in the literature as potential anti-inflammatory agents. In this study, the anti-inflammatory activity of new thiazolidine derivatives was evaluated using a fast and efficient synthesis strategy. The five derivatives were obtained in yields ranging from 63-79% and characterized by NMR (¹³C and ¹H), IR and MS. In the single dose toxicity test the new synthesized thiazolidinones showed no variation in physiological and behavioral parameters, as well as no significant toxic effect during and after experimentation. The carrageenan-induced paw edema test was performed in order to verify the anti-inflammatory activity of the new compounds. In the carrageenan-induced paw edema test, JF-38 and JF-43 derivatives showed 100% inhibition of edema at the sixth hour (30 mg / kg), while the standard drug, indomethacin (10 mg / kg) presented 85, 22% inhibition. Thus, the results indicate that these two thiazolidine derivatives have promising anti-inflammatory activity.
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Brondani, Patrícia Bulegon. „Estudo de reações de N-alquilação de pirimidin-2-onas: síntese de novos análogos nucleosídicos modificados“. Universidade Federal de Santa Maria, 2008. http://repositorio.ufsm.br/handle/1/10402.
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This work presents a study of the N-alkylation reactions of 4-
(trichloromethyl)pyrimidin-2(1H)-one(2), 5-bromo-4-methoxy-4-(trichloromethyl)-3,4-dihydropyrimidin-2-(1H)-one (7), 4-methoxy-4-(trichloromethyl)-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-one (6), cytosine (1), 3-benzoylpyrimidine-2,4(1H,3H)-dione (or 3-benzoyl-uracil) (10), 3-benzoyl-5-methylpyrimidine-2,4(1H,3H)-dione (or 3-benzoyl-thymine) (11). The pyrimidines were tested with the alkylating agents chloro-acetamide (3a) and diethyl 2-bromomalonate (3b) in the presence of polar solvents (acetone, DMF, THF) and base (K2CO3 e NaH). The
pyrimidines 4, 6, 8, and 9 were satisfactorily alkylated and in good to excellent yields. However, we were unable to alkylate 4-methoxy-4-(trichloromethyl)-3,4- dihydropyrimidin-2(1H)-one (6) and the cytosine (1). 3-Benzoyl-thymine 11 was
only alkylated successfully in the presence of the alkylating agent 1. The alkylated products, 4-trichloromethyl-1-(methylcarbamoyl)-1H-pyrimidin-2-one (10), 4-trichloromethyl-1-(1,3-diethoxymalon-2-yl)-1H-pyrimidin-2-one (11), 5-
bromo-4-trichloromethyl-1-(methylcarbamoyl)-4-methoxy-3,4-dihydropyrimidin- 2(1H)-one (14), 5-bromo-4-trichloromethyl-1-(1,3-diethoxymalon-2-yl)-4- methoxy-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-one (15), 3-benzoyl-1-(methylcarbamoyl)-
1H-pyrimidin-2,4-dione (18), 3-benzoyl-1-(1,3-diethoxymalon-2-yl)-1H-pyrimidin-2,4-dione (19) e 3-benzoyl-5-methyl-1-(methylcarbamoyl)-1H-pyrimidin-2,4-dione (20), can be considered acyclic nucleoside analogues. In the second stage of this work, a study of the substitution reactions on
1-[(E)-5,5,5-trichloro-2-methoxy-4-oxo-penten-2-yl]4-trichloromethyl-1Hpyrimidin-2-one (22) in the presence of amines and aminoalcohols (synthesis of enamino ketones), was done: 1-(5,5,5-trichloro-2-ethylamine-4-oxopent-2-enyl)-
4-trichloromethyl-1H-pyrimidin-2-one (24b), 1-(5,5,5-trichloro-2-propylamine-4-oxopent-2-enyl)-4-trichloromethyl-1H-pyrimidin-2-one (24c), 1-(5,5,5-trichloro-2-isopropylamine-4-oxopent-2-enyl)-4-trichloromethyl-1H-pyrimidin-2-one (24d),1-(5,5,5-tricloro-2-phenethylamino-4-oxopent-2-enyl)-4-tricloromethyl-1Hpyrimidin-2-one (24h), 1-(5,5,5-trichloro-2-(2-hydroxyethylamine)-4-oxopent-2-enyl)-4-trichloromethyl-1H-pyrimidin-2-one (24n), 1-(5,5,5-trichloro-2-(2-hydroxypropylamine)-4-oxopent-2-enyl)-4-trichloromethyl-1H-pyrimidin-2-one(24o). When the amine was methylamine the disubstitution product , 4-trichloromethyl-1-[N-methyl-3-(methylamino)but-2-enamide-4-yl]pyrimidin-2(1H)-one (24a), was obtained and, when the nucleophile was 2,2-dimethylethanolamina the product, 1-[(4,4-dimethyloxazolidin-2-ylidene)methyl]-4-(tricloromethyl)pyrimidin-2(1H)-one (24p), was obtained. Most products
precipitated in the reaction vessel as pure compounds and in good yields.Este trabalho apresenta um estudo das reações de N-alquilação de 4-triclorometil-1H-pirimidin-2-ona (4), citosina (5), 5-bromo-4-metóxi-4-triclorometil-1,3H-pirimidin-2-ona (6), 4-metóxi-4-triclorometil-1,3H-pirimidin-2-ona (7), 3-benzoil-1H-pirimidina-2,4-diona (ou 3-benzoil-uracila) (8), 3-benzoil-5-metil-1H-pirimidina-2,4-diona (ou 3-benzoil-timina) (9). As pirimidinonas foram testadas com os agentes alquilantes cloro-acetamida (1) e malonato de dietila bromado (2) na presença de solventes polares (acetona, DMF, THF) e meio básico (K2CO3 ou NaH). As pirimidinonas 4, 6, 8 e 9 foram alquiladas satisfatoriamente e em rendimentos que variaram de bons a ótimos. Não foi possível realizar a alquilação da 4-metóxi-4-triclorometil-1,3H-pirimidin-2-ona (7) e da citosina (5). A pirimidinona 3-benzoil-timina (9) somente foi alquilada com sucesso na presença do alquilante 1. Os produtos alquilados, 4-triclorometil-1-(metil carbamoil)-1H-pirimidin-2-ona (10), 4-Triclorometil-1-(1,3-dietoximalon-2-il)-1H-pirimidin-2-ona (11), 5-bromo-1-(metil carbamoil)-4- metóxi-4-triclorometil-1,3H-pirimidin-2-ona (14), 5-bromo-4-triclorometil1-(1,3-dietoximalon-2-il)-4-metóxi--1,3H-pirimidin-2-ona (15), 3-benzoil-1-(metilcarbamoil)-1H-pirimidin-2,4-diona (18), 3-benzoil-1-(1,3-dietoximalon-2-il)-1Hpirimidin- 2,4-diona (19) e 3-Benzoil-5-metil-1-(metil carbamoil)-1H-pirimidina-2,4-diona (20), podem ser considerados análodos nucleosídicos acíclicos. Na segunda etapa do trabalho realizou-se um estudo das reações de substituição em 1-[(E)-5,5,5-tricloro-2-metóxi-4-oxo-penten-2-il-]-4-triclorometil-1H-pirimidin-2-ona (22) na presença de aminas primárias e aminoálcoois levando a uma série de enamino cetonas triclorometiladas: 1-(5,5,5-tricloro-2-etilamino-4-oxopent-2-enil)-4-triclorometil-1H-pirimidin-2-ona (24b), 1-(5,5,5- tricloro-2-propilamino-4-oxopent-2-enil)-4-triclorometil-1H-pirimidin-2-ona (24c), 1-(5,5,5-tricloro-2-isopropilamino-4-oxopent-2-enil)-4-triclorometil- 1H-pirimidin-2-ona (24d), 1-(5,5,5-tricloro-2-fenetilamino-4-oxopent-2-enil)-4-triclorometil-1H-pirimidin-2-ona (24h), 1-(5,5,5-tricloro-2-(2-hidroxietilamino)-4-oxopent-2-enil)-4-triclorometil-1H-pirimidin-2-ona (24n), 1-(5,5,5-tricloro-2-(2-hidroxipropilamino)-4-oxopent-2-enil)-4-triclorometil-1H-pirimidin-2-ona (24o). Quando a amina utilizada foi metilamina o produto de disssubstituição, 4-triclorometil-1-[-N-metil-3-(metilamino)but-2-enamida-4-il]-1H-pirimidin-2-ona (24a), foi obtido e, quando foi utilizado 2,2-dimetiletanolamina o produto de ciclização, 1-[(2-ilideno-4,4-dimetiloxazolidin)metil]-4-triclorometil-1H-pirimidin-2-ona (24p), foi obtido. De maneira geral, a maioria dos produtos precipitaram de forma pura no meio reacional quando utilizou-se excesso de nucleófilo, sendo obtidos em rendimentos moderados.
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Sundström, Lars. „Geniet och sexualiteten : En analys av Ivar Lo-Johanssons syn på hur uppfostran reglerarde ungas sexualitet, med utgångspunkt i romanen Geniet“. Thesis, Stockholms universitet, Institutionen för kultur och estetik, 2018. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:su:diva-157530.
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Syftet med denna uppsats är att undersöka hur Ivar Lo-Johansson menar att synen på uppfostran reglerar hur de ungas sexualitet formas, med utgångspunkt i gestaltningen av huvudpersonens utveckling i romanen Geniet. Uppsatsen analyserar hur denna uppfostran utifrån en sexualmoralisk syn på onani och avhållsamhet enligt Lo-Johansson påverkar individens identitet till sexuell isolering, ensamhet och jag-dyrkan. Ett perspektiv han argumenterar för utifrån sin sexualteori i boken Monism.Det underlag som används för att analysera sexualitet och identitetsskapande utifrån ett teoretiskt perspektiv är Michel Foucaults Sexualitetens historia. 1. Viljan att veta. Distinktion mellan sex och sexualitet samt pedagogiseringen av barnets kön är perspektiv som uppmärksammas. Freuds texter om kön, onani, kärlek och sexualitet i Sexualiteten tas med utifrån Lo-Johanssons påstådda påverkan av psykoanalys och utifrån de motiv som behandlas i analysen. Angående onanin som en fråga i sig och kopplad till en historisk diskurs hänvisas till Thomas W. Laqueurs Solitary Sex, A Cultural History of Masturbation.Analysens huvudsakliga metod består i en närläsning av Geniet. Det görs också en parallell läsning av Lo-Johanssons essäsamling Monism för att analysera hans gestaltning av Geniets huvudperson i förhållande till hans framställning om sin sexualteori om den sexuella monismen.Analysen visar att Lo-Johanssons syfte med Geniet inte väckte de frågor han avsåg. Ungdomarna som var med kände inte igen sig. Lo-Johanssons egen pubertet kom att ljuda i bakgrunden som ett långt utdraget personligt ackord. Det som kom att diskuteras var hans kvinnosyn, att man måste släppa till flickorna, mer än den anklagelse mot uppfostran han hade i fokus. Han tog en extrem individ – med narcissistiska problem- som utgångspunkt för en generell samhällsfråga som fick den frågan att komma i skymundan. Sexualteorin han förespråkade fick inget fotfäste.
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Poblete, González Cristián Ignacio. „Estudio de las especies transientes generadas durante la fotorreducción por aminas de oxoisoaporfinas : 5-metoxi-7H-dibenzo[de,h]quinolin-7-ona y 7H-dibenzo[de,h]quinolin-7-ona“. Tesis, Universidad de Chile, 2007. http://repositorio.uchile.cl/handle/2250/105633.
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Memoria para optar al título de Químico FarmacéuticoLos sistemas fotosintéticos naturales y artificiales en los cuales la energía de la luz es colectada y almacenada como energía química, es un proceso de conversión que es iniciado con la transferencia fotoinducida de un electrón, que es seguida por otras etapas químicas que permiten la separación y estabilización cinética de los llamados “sistemas de carga separada”. Este es el caso de las 7H-dibenzo[de,h]quinolin-7-onas, conocidas como oxoisoaporfinas, que al ser fotorreducidas en presencia de aminas generan fotoproductos iónicos metaestables, capaces de almacenar una fracción apreciable de la energía de fotoexcitación. Los fotoproductos que se forman vía una transferencia secuencial de electrón-protón-electrón, revierten térmicamente a las oxoisoaporfinas originales, generando productos de oxidación de la amina. La reconversión del fotoproducto metaestable permite la reutilización del sistema en tanto exista amina remanente que reaccione con la oxoisoaporfina regenerada. Se estudiaron los transientes de la fotorreducción por aminas de la oxoisoaporfina y 5-metoxi-oxoisoaporfina, el triplete excitado, el anión radical y el radical neutro. Los intermediarios transientes fueron generados por láser flash-fotólisis, en presencia y ausencia de aminas terciarias, con y sin hidrógenos alfa. Si la amina no es capaz de donar protones, la reacción procederá sólo hasta la formación de A-·. Se identificaron y se caracterizaron los tripletes y radicales de las dos oxoisoaporfinas en estudio y se determinaron los parámetros cinéticos
Natural and artificial photosynthetic systems in which the energy of the light is collected and stored as chemical energy, is a process beggining with a photoinduced single electron transfer, PET, followed by other stages wich allow the separation and kinetic stabilization of “separate-charge systems”. This is the case of 7H-dibenzo[de,h]quinolin-7-onas, well-known as oxoisoaporphines, wich are photoreduced by amines, generating ionic metastable photoproducts capable to store an appreciable fraction of the photoexcitation energy. The photoproducts, formed via a sequential transfer of electron-proton-electron, revert thermally to the original oxoisoaporphines generating amine photooxidation products. The back reaction of the metastable photoproducts allows the reuse of the system as long as amine remains in the system, to react with the regenerated oxoisoaporphine. In this work we studied the transient species involved in the photoreduction by amines of oxoisoaporphine and 5-methoxy-oxoisoaporphine; the excited triplet state of oxoisoaporphines, the radical anion formed after electron transfer and the neutral hydrogen radical, generated by proton transfer. Photoreduction intermediary transients were generated by laser flash-photolysis, in the presence and absence of tertiary amines, with and without transferable α- hydrogen. If the amine is not able to donate protons, the reaction will only proceed until the formation of A-·, allowing its characterization. With amines capables to donate an α- H, photoreduction continues to the formation of neutral hydrogen radical AH·, and eventually to metastable photoproducts. In this work triplet excited states were characterized, radical anions and neutral hydrogen radicals for both oxoisoaporphines and the kinetic parameters through evolve were also determined
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Ferreira, Joana Patrícia Araújo. „Síntese e transformações de compostos do tipo pirazol e 1,2,3-triazol“. Doctoral thesis, Universidade de Aveiro, 2014. http://hdl.handle.net/10773/13124.
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Doutoramento em QuímicaCompostos do tipo pirazol e 1,2,3-triazol encontram-se presentes em inúmeras moléculas biologicamente ativas. Muitos fármacos atualmente comercializados ou em fase de estudos clínicos contêm na sua estrutura base núcleos de pirazol ou 1,2,3-triazol. Por isso, estes compostos têm sido alvo de intensa pesquisa na procura de novas moléculas com potenciais aplicações medicinais e agroquímicas. Nesta dissertação são descritas novas vias de síntese de novos compostos do tipo pirazol e 1,2,3-triazol. No primeiro capítulo apresenta-se uma breve revisão bibliográfica sobre a atividade biológica, ocorrência natural e métodos de síntese de pirazóis e seus derivados. O segundo capítulo foca-se na síntese de (E)-2-estiril-3-halo-4H-cromen-4-onas e sua transformação em 3(5)-aril-5(3)-[2-(2-hidroxifenil)-2-oxoetil-1H-pirazóis. Em primeiro lugar faz-se uma revisão bibliográfica sobre as (E)-2-estiril-4H-cromen-4-onas e a sua semelhança estrutural com as flavonas, a sua importância e ocorrência natural e métodos de síntese. São ainda abordadas as metodologias mais utilizadas para a síntese de derivados halogenados de (E)-2-estiril-4H-cromen-4-onas. Seguidamente são apresentados e discutidos os resultados da síntese de (E)-3-bromo-2-estiril-4H-cromen-4-onas através da reação de 5-aril-3-hidroxi-1-(2-hidroxifenil)penta-2,4-dien-1-onas com NBS, sob irradiação com micro-ondas, tendo sido estabelecida uma nova metodologia mais eficiente, rápida e regiosseletiva para a síntese de (E)-3-bromo-2-estiril-4H-cromen-4-onas, na ausência de solvente. São igualmente apresentados os resultados da síntese regiosseletiva de (E)-2-estiril-3-iodo-4H-cromen-4-onas através da reação de 5-aril-3-hidroxi-1-(2-hidroxifenil)penta-2,4-dien-1-onas com NIS e TFA/TFAA/NaOAc. Em ambos os métodos de halogenação desenvolvidos, obtiveram-se como produtos secundários as (E)-2-estiril-4H-cromen-4-onas correspondentes. Seguidamente é apresentado o estudo da reação de (E)-2-estiril-3-halo-4H-cromen-4-onas com hidrato de hidrazina. Ao contrário do esperado, obtiveram-se os 3(5)-aril-5(3)-[2-(2-hidroxifenil)-2-oxoetil-1H-pirazóis através de uma reação de adição conjugada 1,6-, de hidrazina à posição C- da cromona com consequente abertura do anel, seguida de uma adição conjugada 1,4- intramolecular. Estes resultados demonstraram que esta reação segue um mecanismo diferente daquele que está reportado na literatura para a reação de (E)-2-estiril-4H-cromen-4-onas não halogenadas em C-3 com hidrato de hidrazina. No terceiro capítulo apresenta-se uma breve revisão bibliográfica sobre as propriedades, aplicações e metodologias de síntese de 1,2,3-triazóis, dando mais relevância às reações de cicloadição 1,3-dipolar e de “click-chemistry”. Seguidamente descrevem-se os resultados obtidos na reação de (E)-5(3)-estiril-3(5)-(2-hidroxifenil)-1H-pirazóis com a azida de sódio para obtenção de díades pirazol-1,2,3-triazol. No entanto esta reação deu origem a novos 5(3)-(2-aril-2-azidoetil)-3(5)-(2-hidroxifenil)-1H-pirazóis e não às díades pirazol-1,2,3-triazol pretendidas. Como o resultado não foi o esperado, desenvolveu-se outra metodologia de síntese, que envolve, num primeiro, a reação de (E)-2-estiril-4H-cromen-4-onas com azida de sódio, dando origem a 5(4)-aril-4(5)-(cromon-2-il)-1H-1,2,3-triazóis. No passo seguinte, efetuou-se a reação destes compostos com hidrato de hidrazina tendo ocorrido a formação das diades 5(4)-aril-4(5)-[3(5)-(2-hidroxifenil)-1H-pirazol-5(3)-il]-1H-1,2,3-triazol pretendidas. No quarto capítulo, estudou-se a reatividade de (E)-5(3)-estiril-3(5)-(2-hidroxifenil)-1H-pirazóis em reações de iodação com vista à obtenção de 4-iodo-1H-pirazóis. Apresenta-se uma breve revisão bibliográfica sobre os diferentes métodos descritos na literatura para a iodação de compostos heterocíclicos aromáticos, nomeadamente para a obtenção de 4-iodo-1H-pirazóis. Dos vários sistemas de iodação testados, o sistema oxidativo I2/CAN foi o que deu melhores resultados na iodação dos (E)-5(3)-estiril-3(5)-(2-hidroxifenil)-1H-pirazóis. Este método permitiu iodar a posição C-4 do núcleo de pirazol apenas para os derivados que possuem o grupo nitro ou o átomo de cloro no anel do grupo estirilo, obtendo-se o 3(5)-(2-hidroxifenil)-4-iodo-5(3)-(4-nitrofenil)vinil-1H-pirazol e o 5(3)-(4-clorofenil)vinil)-3(5)-(2-hidroxi-5-iodofenil)-4-iodo-1H-pirazol; no entanto, para os restantes derivados, verificou-se apenas a iodação nas posições ativadas do anel fenólico. Todos os novos compostos sintetizados foram caraterizados estruturalmente recorrendo a estudos de espetroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN) mono e bidimensionais. Sempre que possível, para uma caraterização estrutural mais completa, foram efetuados espetros de massa (EM) e análises elementares ou espetros de massa de alta resolução (EMAR) para todos os novos compostos sintetizados. Finalmente são apresentadas as conclusões gerais deste trabalho e perspetivas futuras.
Pyrazole and 1,2,3-triazole type-compounds are present in numerous biologically active molecules. Several drugs currently used or under clinical studies contain in their structure pyrazole and 1,2,3-triazole nuclei. Thus, such compounds have been the subject of intense research in order to find new derivatives with potential medicinal and agrochemical applications. In this dissertation, new synthetic routes to novel pyrazole and 1,2,3-triazole type-compounds are described. The first chapter presents a brief literature review on the biological activity, natural occurrence and synthetic methods of pyrazoles and their derivatives. The second chapter focuses on the synthesis of (E)-3-halo-2-styryl-4H-chromen-4-ones and their transformation into 3(5)-aryl-5(3)-[2-(2-hydroxyphenyl)-2-oxoethyl-1H-pyrazoles. Firstly, a literature review on (E)-2-styryl-4H-chromen-4-ones, their structural similarity with flavones, importance, natural occurrence and synthetic methods is presented. Then, the most commonly used synthetic methodologies for the halogenation of (E)-2-styryl-4H-chromen-4-ones are reported. Next the results of the synthesis of (E)-3-bromo-2-styryl-4H-chromen-4-ones from the reaction of 5-aryl-3-hydroxy-1-(2-hydroxyphenyl)penta-2,4-dien-1-ones with NBS under solventless microwave irradiation conditions are presented and discussed. Thus, a new, efficient and regioselective methodology for the synthesis of (E)-3-bromo-2-styryl-4H-chromen-4-ones was established. Furthermore, a new and efficient methodology for the regioselective synthesis of (E)-2-iodo-3-styryl-4H-chromen-4-ones through the reaction of 5-aryl-3-hydroxy-1-(2-hydroxyphenyl)penta-2,4-dien-1-ones with NIS and TFA/TFAA/NaOAc is also described. In both halogenation methodologies the corresponding (E)-2-styryl-4H-chromen-4-ones were obtained as secondary produts. The reaction of (E)-3-halo-2-styryl-4H-chromen-4-ones with hydrazine hydrate was studied and led to the formation of new 3(5)-aryl-5(3)-[2-(2-hydroxyphenyl)-2-oxoethyl-1H-pyrazoles. The reaction mechanism was ascertained and involves a 1,6-conjugate addition of hydrazine to the C- position of the chromone nucleus with subsequent ring opening followed by an intramolecular 1,4- conjugate addition. This mechanism is different from the mechanism reported in the literature for the reaction of non C-3 halogenated (E)-2-styryl-4H-chromen-4-ones with hydrazine hydrate. The third chapter presents a brief literature review on the properties, applications and methodologies for the synthesis of 1,2,3-triazoles, giving more relevance to 1,3-dipolar cycloaddition reactions and "click-chemistry" reactions. The results obtained on the reaction of (E)-3(5)-(2-hydroxyphenyl)-5(3)-styryl-1H-pyrazoles with sodium azide to obtain pyrazol-1,2,3-triazole dyads are reported. However this reaction afforded new 5(3)-(2-aryl-2-azidoethyl)-3(5)-(2-hydroxyphenyl)-1H-pyrazoles and not the expected pyrazol-1,2,3-triazole dyads. Therefore, another synthetic methodology was developed, which involves the reaction of (E)-2-styryl-4H-chromen-4-ones with sodium azide to give 5(4)-aryl-4(5)-(cromon-2-yl)-1H-1,2,3-triazoles. In the next step, the reaction of the former compounds with hydrazine hydrate led to the formation of the desired 5(4)-aryl-4(5)-[3(5)-(2-hydroxyphenyl)-1H-pyrazol-5(3)-yl]-1H-1,2,3-triazole dyads. In the fourth chapter the reactivity studies of (E)-3(5)-(2-hydroxyphenyl)-5(3)-styryl-1H-pyrazoles in iodination reactions in order to obtain 4-iodo-1H-pyrazoles are reported. At first, a brief review of the different methods described in the literature for the iodination of aromatic heterocyclic compounds, namely to obtain 4-iodo-1H-pyrazoles is presented. From the several iodination reagent systems tested I2/CAN oxidative system gave the best results on the iodination of (E)-3(5)-(2-hydroxyphenyl)-5(3)-styryl-1H-pyrazoles. This method allowed the halogenation at C-4 position of the pyrazole nucleus only for the derivatives having an electron withdrawing substituent, such as the nitro group or a chlorine atom, in the stryryl group aromatic ring, yielding the corresponding 3(5)-(2-hydroxyphenyl)-4-iodo-5(3)-(4-nitrophenyl)vinyl-1H-pyrazole and 5(3)-(4-chlorophenyl)vinyl)-3(5)-(2-hydroxy-5-iodophenyl)-4-iodo-1H-pyrazole; however, for the other derivatives, iodination occurred only in the activated positions of the phenolic ring. All newly synthesized compounds were structurally characterized using mono- and bidimensional nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR) techniques. Whenever possible, for a more complete structural characterization, the mass spectra (MS) and elemental analysis or high resolution mass spectra (HRMS) for all newly synthesized compounds were performed. Finally the general conclusions of this study and future perspectives are presented.
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Stey, George. „Translation into English of the scenario (by Kubota Mantarō) of Nagai Kafū's novel Yume no onna (1903)“. Connect to resource, 2007. http://hdl.handle.net/1811/28352.
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Moraes, Paulo Alexandre de. „N-alquilação regiosseletiva de pirazóis empregando 4-alcóxi(amino)-5-bromo-1,1,1-trifluorpent-3-en-2-onas“. Universidade Federal de Santa Maria, 2016. http://repositorio.ufsm.br/handle/1/10628.
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This work presents the synthesis of three new series of nitrogen-heterocycles containing the substituent trifluoromethyl, exploiting the synthetic versatility and regioselectivity of 4-alkoxy-5-bromo-1,1,1-trifluorpent-3-en-2-ones and 4-amino-5-bromo-1,1,1-trifluoropent-3-en-2-ones in reactions with compounds containing nucleophilic nitrogen.
Two series of 1-(3-alkoxy-5-trifluoromethyl-2,3-dihydrofuran-3-yl)-4,5-alkyl-3-(trifluoromethyl)-1H-pyrazoles were synthesized by the N-functionalization reaction of pyrazoles with 4-alkoxy-5-bromo-1,1,1-trifluorpent-3-en-2-ones, by Michael s nucleophilic addition. In the first step, there is a nucleophilic addition of the pyrazol molecule to the beta position of enones (Cβ), followed by an intramolecular cyclization reaction, where the furan ring is formed by replacement of the bromine atom by the carbonyl oxygen of enone, resulting in thirteen novel compounds with yields between 55-86%.
The other compounds series, (E)-4-(amino)-1,1,1-trifluoro-5-(5-methyl-3- (trifluoromethyl)-1H-pyrazol-1-yl)pent-3-en-2-ones, was synthesized by N-alkylation reaction, through a bimolecular nucleophilic substitution (SN2) mechanism, with replament of the bromine atom, at five position (Cγ) of 4-amino-5-bromo-1,1,1-trifluoropent-3-en-2-ones, by the nucleophilic nitrogen of the pyrazoline ring. Seven N-alkylated products were obtained, with yields among 65-85%.
In addition, the regioselectivity study of N-functionalized pyrazoles reactions is described, including the evaluation of reaction conditions and how substituents present in the pyrazole structure can influence the product formation, because many different steric and electronic factors.
The obtained compounds were characterized by nuclear magnetic resonance 1H and 13C, mass spectrometry, elementary analysis and X-ray diffractometry.A presente dissertação relata a síntese de três séries inéditas de heterociclos nitrogenados trifluormetil substituídos, que exploram a versatilidade sintética e a regiosseletividade das 4-alcóxi-5-bromo-1,1,1-trifluorpent-3-en-2-onas e das 4-amino-5-bromo-1,1,1-trifluorpent-3-en-2-onas, em reações com nucleófilos nitrogenados. As primeiras duas séries dos compostos 1-(3-alcóxi-5-trifluorometil-2,3-diidrofuran-3-il)-4,5-alquil-3-(trifluorometil)-1H-pirazóis, foram sintetizadas através do processo de N-funcionalização de pirazóis, a partir da reação com as 4-alcóxi-5-bromo-1,1,1-trifluorpent-3-en-2-onas, cujo o caminho mecanístico se deu através de uma reação de adição nucleofílica de Michael. Inicialmente, ocorre a adição do pirazol nucleofílico na posição beta (Cβ) das enonas bromadas, seguida de uma reação de ciclocondensação intramolecular formando o anel furano, com a substituição átomo de bromo pelo oxigênio enólico, resultando na formação de treze compostos inéditos, com rendimentos entre 55 e 86%. Outra série de compostos (E)-4-(amino)1,1,1-triflúor-5-(5-metil-3-(trifluormetil)-1H-pirazóis-1-il)pent-3-en-2-onas, foi sintetizada através da reação de N-alquilacão, via substituição nucleofílica bimolecular (SN2), onde o átomo de bromo na posição cinco (Cγ), das 4-amino-5-bromo-1,1,1-trifluorpent-3-en-2-onas, foi substituído pelo nitrogênio nucleofílico do anel pirazolínico, promovendo a formação de sete produtos N-alquilados, com rendimentos que variam entre 65 e 85%. Além disso, um estudo de regiosseletividade das reações N-funcionalizadas de pirazóis está descrito, onde a avaliação das condições reacionais e também de fatores estéricos e eletrônicos dos substituintes presentes nos substratos, foram determinantes para formação do produto formado. Os produtos obtidos neste trabalho foram caracterizados por ressonância magnética nuclear de 1H e 13C, espectrometria de massas de baixa e alta resolução, análise elementar e difratometria de Raio X.
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Coelho, Helena Sebastiany. „Síntese e atividade biológica de furan-3-carboxamidas, 3-aminometilenodiidrofuran-2-onas e carbamatos de etila trialometilados“. Universidade Federal de Santa Maria, 2007. http://repositorio.ufsm.br/handle/1/4301.
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Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e TecnológicoThe present work describes the synthesis of a new series of furan-3-carboxamides and 3-aminomethylenedihydrofuran-2-ones, through the reactions of 3-trichloroacetyl furan or furan-3-carbonyl chloride, and 3-trichloroacetyl-4,5-dihydrofuran respectively, with benzamidine, primary and secondary amines, in good yields (63-98%). The synthesis of furan-3-carboxamides, begins from the aromatization of 3-trichloroacetyl-4,5-dihydrofuran to 3-tricloroacetyl furan followed by the nucleophilic displacement of the trichloromethyl group or the corresponding carboxylic acid chloride by nitrogen-containing compounds. The 3-aminomethylenedihydro-furan-2-ones were obtained, from a simple methodology, in a single reaction step, by the addition reaction of amines to 3-tricloroacetyl-4,5-dihydrofuran, in the same molar quantities. The compounds were evaluated for their in vitro antimicrobial activity against a panel of microorganisms including yeasts, filamentous fungi, bacteria and alga. Some of the furan-3-carboxamides and trihalomethylated ethyl carbamates exhibited significant antimicrobial activity. The in vivo toxicity of a series of aminomethylenedihydrofuran-2-ones against Artemia salina was evaluated. The results exhibited significant activity for the compounds 3-N-2-1-benzyl-piperidin-4-ylethylaminemethylendihydrofuran-2-one and 6-(2-hydroxy-ethyl)-7-oxo-1,7-dihydro-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-carboxylic acid, when compared with controls.
Este trabalho apresenta a síntese de furan-3-carboxamidas e 3-aminometilenodiidrofuran-2-onas, duas séries de compostos obtidos com bons rendimentos (63-98%) e inéditos na literatura. A síntese das furan-3-carboxamidas, iniciou com a aromatização de 3-tricloroacetil-4,5-diidrofurano a 3-tricloroacetil furano seguido por substituição do grupo triclorometil ou do correspondente cloreto de ácido carboxílico por grupos amino substituídos. As 3-aminometilenodiidrofuran-2-onas foram obtidas, através de uma metodologia simples, em um único passo reacional, a partir da reação entre aminas e 3-tricloroacetil-4,5-diidrofurano em quantidades equimolares. Os compostos si ntetizados foram avaliados para atividade antimicrobiana in vitro frente a um grupo de microrganismos incluindo fungos leveduriformes, fungos filamentosos, bactérias e uma espécie de alga. Alguns furan-3-carboxamidas e carbamatos de etila derivados de enaminonas trialometiladas exibiram significante atividade antimicrobiana. A toxicidade in vivo, foi avaliada para uma série de aminometilenodiidrofuran-2-onas frente à Artemia salina. Os resultados evidenciaram significativa atividade citotóxica para os compostos 3-N-2-1-benzilpiperidin-4-iletilaminometilenodiidrofuran-2-ona e ácido-6-(2-hidroxi-etil)-7-oxo-1,7-diidro-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina-2-carboxílico, quando comparados aos padrões.
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Sousa, Maria Emília da Silva Pereira de. „Derivados de Xanten-9-Ona : Síntese, determinação estrutural e avaliação de actividades biológicas“. Tese, Universidade do Porto. Reitoria, 2003. http://hdl.handle.net/10216/10644.
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Dissertação de Doutoramento em Química Farmacêutica apresentada à Faculdade de Farmácia da Universidade do PortoEsta dissertação inclui a síntese e a determinação estrutural de doze xantonas oxigenadas simples e de cinco xantonolignóides, bem como a avaliação das respectivas actividades biológicas, inibição do crescimento de linhas celulares tumorais humanas e inibição da proliferação de linfócitos humanos in vitro, e modulação da quinase C de proteínas. É descrito o planeamento e a síntese baseada em processos biomiméticos de cinco xantonolignóides: a trans-(±)-kielcorina C, a cis-(±)-kielcorina C* , a trans-(±)-kielcorina D* , a trans-(±)-isokielcorina D* e a trans-(±)-kielcorina E*. A metodologia de síntese baseou-se na reacção de acoplamento oxidativo de orto-di-hidroxixantonas com o álcool coniferílico na presença de um agente oxidante. A estereoquímica e a regioquímica do processo de síntese foi analisada por comparação de vários agentes oxidantes e por estudos computacionais. Foi desenvolvido um método de HPLC para a separação e quantificação dos derivados kielcorínicos. Foi efectuada a resolução analítica dos cinco pares de enantiómeros kielcorínicos, por HPLC, em diferentes fases estacionárias quirais. A coluna de tris-3,5-dimetilfenilcarbamato de amilose foi a escolhida para a resolução semi-preparativa das misturas racémicas trans-(±)-kielcorina C, trans-(±)-kielcorina D*, trans-(±)-isokielcorina D* e trans-(±)-kielcorina E*. Foram sintetizadas as seguintes xantonas simples oxigenadas: 1-metoxi-, 1-hidroxi-, 2-metoxi-, 2-hidroxi-, 3-metoxi-, 3-hidroxi-, 1,2-dimetoxi-, 1,2-di-hidroxi-, 2,3-dimetoxi-, 2,3-di-hidroxi-, 3,4-dimetoxi- e 3,4-di-hidroxixantona. A metodologia de síntese destes compostos foi baseada na formação de intermediários ciclizáveis, do tipo benzofenona ou éter bifenílico, ou na reacção de Grover, Shah e Shah. Um novo método de síntese é descrito para xantonas 1,2-di-oxigenadas.As estruturas dos derivados xantónicos e dos intermediários de síntese foram todas estabelecidas com base em métodos espectroscópicos (IV, UV, RMN de 1H e 13C, COSY, HETC ...
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Riveros, Gonzalez Raul Alberto. „Quimica e atividade biologica de derivados de 1,3-Diidro-2h-indol-3-ona“. [s.n.], 1986. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/248898.
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Orientador : Nelson E. Duran CaballeroDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
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Mestrado
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Silva, Sidnei Moura e. „Reações de 1,1,1-tricloro-4-metoxi-3-penten-2-ona com hidrazinas monosubstituídas“. Universidade Federal de Santa Maria, 2005. http://repositorio.ufsm.br/handle/1/10377.
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Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e TecnológicoThe 1,1,1-trichloro-4-methoxy-3-penten-2-ona (CCl3COCH=CHOMe) reaction with hydrazines series (RNHNH2, where R = H, Me, tert-Bu, Ph, Ph(F)5, Ph-4-NO2, CO2Me e CONH2) yield to the pyrazoles N-substituted and derivatives formation by [3 + 2] ciclocondensations reactions. These compounds formation is regioespecific, it means, termodinamically controled (exception R = Me, tert-Bu). Concerning the presented conditions, we have found some cases where it was possible to isolate the 4,5-diidropirazois derivates (R = H, Ph, Ph(F)5, Ph-4-NO2, CO2Me e CONH2). In relation to some reaction conditions, it was also possible to obtain the pyrazoles in a one-pot conduction (R = H, Ph, e Ph-4-NO2) or through the intermediary 4,5-diidropyrazoles (R = C6F5 e CO2Me) dehydration. In one of the cases (R = CONH2), it was not possible to obtain the aromatization with the CONH2 permanency for the respective pyrazole formation through the dehydration with 96% sulfuric acid, due to the loss of carboxiamide group by hydrolyze during the reaction curse. This study has also presented the possibility of regioespecific obtaining in 5-carboxietilpyrazoles one-pot through the 1,1,1-tricloro-4-metoxi-3-penten-2-ona and hydrazine ciclocondensation followed by the trichloromethyl group (R = tert-Bu, Ph-4-NO2) hydrolyze. After that, it was tested some synthetic conditions for obtaining these 5-carboxietilpyrazoles in a regioespecific form, through the triclorometil group hydrolyze, which is directly linked to the (R = H, Ph, Me) pyrazoles by the simple ethanol addition. The experimental dadas, associated to the AM1 Molecular Orbital (MO) theorical calculation, shows that there is a relation between the substituent chemical effect and the formation regioespecific of these cycles, as well as the 4,5-dihydropyrazoles dehydration and in the trichlorometyl transformation attached in pyrazoles.
As reações de 1,1,1-tricloro-4-metoxi-3-penten-2-ona (CCl3COCH=CHOMe) com uma série de hidrazinas monosubstituídas (RNHNH2, onde R = H, Me, tert-Bu, Ph, Ph(F)5, Ph-4-NO2, CO2Me e CONH2) leva a formação de pirazóis N-substituidos e derivados a partir de reações de ciclocondensações do tipo [3 + 2]. A formação desses compostos é regioespecifica, controlada termodinamicamente (exceção R = Me, tert-Bu). Sob as condições apresentadas, encontramos alguns casos onde foi possível isolar os 4,5-diidropirazois derivados (R = H, Ph, Ph(F)5, Ph-4-NO2, CO2Me e CONH2). Também, sob algumas condições reacionais foi possível a obtenção dos pirazóis em procedimentos de um único passo (R = H, Ph, e Ph-4-NO2) ou a partir da desidratação dos intermediários 4,5-diidropirazóis (R = C6F5 e CO2Me). Em um dos casos (R = CONH2) não foi possível à aromatização com a manutenção do CONH2, para a formação do respectivo pirazol, através da desidratação com ácido sulfúrico 96 %, devido à perda do grupamento carboxiamida por hidrolise durante o curso da reação. Esse estudo também apresentou a possibilidade de obtenção regioespecifica em um único passo de 5-carboxietilpirazois a partir da ciclodensação de 1,1,1-tricloro-4-metoxi-3-penten-2-ona e hidrazina seguida da hidrólise do grupamento triclorometila (R = tert-Bu, Ph-4-NO2). Posteriormente, algumas condições sintéticas foram testadas para a obtenção destes 5-carboxietilpirazois de forma regioespecifica, a partir da hidrólise do grupamento triclorometil diretamente ligado aos pirazóis (R = H, Ph, Me) pela simples adição de etanol. Os dados experimentais, associados aos cálculos teóricos de Orbitais Moleculares (OM) do tipo AM1, demonstraram que existe uma relação entre o efeito químico dos substituintes e a regioespecificidade de formação desses anéis, bem como na desidratação dos 4,5-diidropirazóis e na transformação do grupamento triclorometil presente no pirazóis.
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Sousa, Maria Emília da Silva Pereira de. „Derivados de Xanten-9-Ona : Síntese, determinação estrutural e avaliação de actividades biológicas“. Doctoral thesis, Universidade do Porto. Reitoria, 2003. http://hdl.handle.net/10216/10644.
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Dissertação de Doutoramento em Química Farmacêutica apresentada à Faculdade de Farmácia da Universidade do PortoEsta dissertação inclui a síntese e a determinação estrutural de doze xantonas oxigenadas simples e de cinco xantonolignóides, bem como a avaliação das respectivas actividades biológicas, inibição do crescimento de linhas celulares tumorais humanas e inibição da proliferação de linfócitos humanos in vitro, e modulação da quinase C de proteínas. É descrito o planeamento e a síntese baseada em processos biomiméticos de cinco xantonolignóides: a trans-(±)-kielcorina C, a cis-(±)-kielcorina C* , a trans-(±)-kielcorina D* , a trans-(±)-isokielcorina D* e a trans-(±)-kielcorina E*. A metodologia de síntese baseou-se na reacção de acoplamento oxidativo de orto-di-hidroxixantonas com o álcool coniferílico na presença de um agente oxidante. A estereoquímica e a regioquímica do processo de síntese foi analisada por comparação de vários agentes oxidantes e por estudos computacionais. Foi desenvolvido um método de HPLC para a separação e quantificação dos derivados kielcorínicos. Foi efectuada a resolução analítica dos cinco pares de enantiómeros kielcorínicos, por HPLC, em diferentes fases estacionárias quirais. A coluna de tris-3,5-dimetilfenilcarbamato de amilose foi a escolhida para a resolução semi-preparativa das misturas racémicas trans-(±)-kielcorina C, trans-(±)-kielcorina D*, trans-(±)-isokielcorina D* e trans-(±)-kielcorina E*. Foram sintetizadas as seguintes xantonas simples oxigenadas: 1-metoxi-, 1-hidroxi-, 2-metoxi-, 2-hidroxi-, 3-metoxi-, 3-hidroxi-, 1,2-dimetoxi-, 1,2-di-hidroxi-, 2,3-dimetoxi-, 2,3-di-hidroxi-, 3,4-dimetoxi- e 3,4-di-hidroxixantona. A metodologia de síntese destes compostos foi baseada na formação de intermediários ciclizáveis, do tipo benzofenona ou éter bifenílico, ou na reacção de Grover, Shah e Shah. Um novo método de síntese é descrito para xantonas 1,2-di-oxigenadas.As estruturas dos derivados xantónicos e dos intermediários de síntese foram todas estabelecidas com base em métodos espectroscópicos (IV, UV, RMN de 1H e 13C, COSY, HETC ...
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Pizzuti, Lucas. „Síntese de 1h-pirazóis usando irradiação de ultra-som e de 2-pirrolonas derivadas do ácido levulínico“. Universidade Federal de Santa Maria, 2008. http://repositorio.ufsm.br/handle/1/4178.
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Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e TecnológicoThis work describes the synthesis of 4,5-dihydropirazoles through a sonochemical methodology, from the reaction of cyclocondensation of 1,3-diaryl-2-propen-1-ones with aminoguanidine hydrochloride and thiosemicarbazide. These reactions were carried out in ethanol in periods of reduced time concerning to the methods described in the literature. Then, it presents the use of methyl 7,7,7-trichloro-4-methoxy-6-oxo-4-heptenoate for the preparation of a series of ten 1-alkyl(aryl)-5-(3,3,3-trichloro-2-oxopropylidene)pyrrolidin-2-ones, like at a Paal-Knorr synthesis. This transformation can occur with or without isolation of intermediates methyl 4-alkyl(aryl)amino-7,7,7-trichloro-6-oxo-4-heptenoates without significant change in the yields. Subsequently, it was studied the synthetic potential of the previously synthesized pyrrolidin-2-ones front to bromination for getting eight new 1-alkyl(aryl)- 4-bromo-5-(3,3,3-trihalo-2-oxopropylidene)pyrrolidin-2-ones. Bromination occurred in a regiospecific way at 4-position with good yields. Finally, 1-alkyl(aryl)-5-(3,3,3- trihalo-2-oxopropylidene)-1H-pyrrol-2(5H)-ones were obtained from the elimination of the HBr, in alkaline medium, of the brominated pyrrolidin-2-ones.
Este trabalho descreve a síntese de 4,5-diidropirazóis via metodologia sonoquímica a partir da reação de ciclocondensação de 1,3-diaril-2-propen-1-onas com cloridrato de aminoguanidina e tiosemicarbazida. Estas reações foram realizadas em etanol em períodos de tempo reduzidos em relação aos métodos descritos na literatura. Em seguida, apresenta a utilização do 7,7,7-tricloro-4-metoxi-6-oxo-4-heptenoato de metila na síntese de uma série de dez 1-alquil(aril)-5-(3,3,3-trialo-2-oxopropilideno)pirrolidin-2-onas, semelhante a síntese de Paal-Knorr. Esta transformação pode ocorrer com ou sem o isolamento dos intermediários 7,7,7- tricloro-4-amino-6-oxo-4-heptenoatos de metila sem mudança significativa nos rendimentos. Posteriormente, foi verificado o potencial sintético das pirrolindin-2-onas triclorometilsubstituídas e trifluormetilsubstituídas previamente sintetizadas frente a reações de bromação, para a obtenção de oito 1-alquil(aril)-4-bromo-5-(3,3,3-trialo-2-oxopropilideno)pirrolidin-2-onas. Esta reação ocorreu de maneira regioespecífica e com bons rendimentos. Finalmente, foram preparadas oito 1-alquil(aril)-5-(3,3,3-trialo-2-oxopropilideno)-1H-pirrol-2(5H)-onas a partir da eliminação de HBr das pirrolidin-2-onas bromadas.
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Magalhães, Sérgio Tinôco Verçosa de. „Efeito da composição química de Lycopersicon hirsutum f. glabratum (PI 134417) sobre a traça-do-tomateiro Tuta absoluta“. Universidade Federal de Viçosa, 1998. http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/8480.
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Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais
Tridecan-2-ona (2-TD) e undecan-2-ona (2-UD), presentes no tomateiro- selvagem Lycopersicon hirsutum f. glabratum (PI 134417), atuam como principais fatores de resistência a diversas pragas do gênero Lycopersicon, nos EUA. Entretanto, apesar de o tomateiro-selvagem demonstrar resistência contra Tuta absoluta, os aleloquímicos 2-TD e 2-UD ainda não são comprovadamente considerados fatores de resistência. O presente trabalho objetivou obter dados sobre fatores de resistência química desse tomateiro, através da identificação dos componentes presentes no extrato hexânico das folhas de L. hirsutum f. glabratum, bem como avaliar sua toxicidade sobre T. absoluta. Outro objetivo foi determinar curvas de concentração-mortalidade dos padrões 2-TD e 2-UD. Sementes do tomateiro-selvagem foram plantadas na Horta Nova da Universidade Federal de Viçosa, em Viçosa, MG, e, aos 120 dias de idade, as folhas foram extraídas com hexano por seis horas. O hexano foi evaporado e o resíduo, fracionado por coluna cromatográfica de sílica-gel, usando-se solventes de polaridades diversas. As frações com composição química similar foram agrupadas em 29 subfrações e analisadas, por cromatógrafo, em fase gasosa/espectrometria de massas (CG/EM), tendo sido possível identificar 2-TD, 2-UD, trans-cariofileno, α-humuleno e outros compostos. Verificou-se que, em 8 das 29 subfrações, os principais componentes foram 2-TD e 2-UD e uma subfração continha trans-cariofileno e α-humuleno. A toxicidade de todas as 29 subfrações foi avaliada mediante o emprego de larvas de 2o ínstar de T. absoluta, verificando-se que 7 subfrações, das 8 que continham 2-TD e 2-UD, foram significativamente mais tóxicas do que as outras (Scott-Knott, p < 0,05). A partir desses resultados, bem como dos da literatura, pode-se concluir que 2-TD e 2-UD são os principais fatores de resistência a T. absoluta presentes no extrato hexânico de L. hirsutum f. glabratum. A partir de dados das curvas de concentração-mortalidade, verificou-se que 2-TD é mais tóxico que 2-UD e que ocorreram interações antagonistas e neutras de 2-UD sobre 2-TD, dependendo das suas concentrações.
Tridecan-2-ona (2-TD) and undecan-2-ona (2-UD) present in the wild tomato variety Lycopersicon hirsutum f. glabratum (PI 134417) were shown to be resistance factors against several Lycopersicon pests found in the USA. However, despite the fact that the variety L. hirsutum f. glabratum is known to be resistant to Tuta absoluta attack, 2-TD and 2-UD have not been conclusively shown to be the major resistance factors. The objective of this work was to obtain data on chemical resistance factors by identifying the chemical constituents of the hexane extract of L. hirsutum f. glabratum leaves and determining its toxicity against T. absoluta. Another objective was to determine the mortality-concentration curves of 2-TD and 2-UD standards and their mixtures. The seeds of L. hirsutum f. glabratum were planted in Horta Nova of the Universidade Federal de Viçosa and at 120 days, the leaves were extracted with hexane for 6 hours. The residue obtained after evaporation of the solvent was fractioned on a silica gel column using solvents of increasing polarities. Fractions of similar compositions (TLC) were combined to obtain a total of 29 subfractions which were analyzed by gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS). The compounds 2-TD, 2-UD, trans-carophyllene and α-humulene were identified along with other compounds. Also, 8 of 29 subfractions contained 2-TD and 2-UD as the principal compounds while only one contained trans-carophyllene and α-humulene. The toxicity of all the 29 subfractions was evaluated using 2° instar T. absoluta larvae and it was found that 7 of 8 subfractions containing 2-TD and 2-UD were significantly more toxic than the other fractions (Scott-Knott test, p<0.05). Based on this study and others in the literature it appears that 2-TD and 2-UD are the principal resistance factors present in the hexane extract of L. hirsutum f. glabratum leaves against T.absoluta. The mortality- concentration data on 2-TD and 2-UD and in mixtures showed that 2-TD is more toxic than 2-UD and that antagonistic and neutral interactions of 2-UD on 2-TD occurred, depending upon their concentrations.
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Niqui, Espinosa Cinto. „Crisis en el model de la radiodifusió internacional i en la programació en castellà i català vers Europa (1978-1998). Cronologia dels programes internacionals en llengua catalana del segle XX“. Doctoral thesis, Universitat Autònoma de Barcelona, 2007. http://hdl.handle.net/10803/4128.
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L'objecte és fer per primera vegada un estudi aprofundit sobre el canvi en el model de la radiodifusió internacional a finals del segle XX.Descric, d'una forma general, com han viscut les emissores internacionals els darrers anys del segle XX. Com han afrontat els canvis polítics, econòmics i tecnològics que s'han produït i com han intentat justificar la seva vigència i trobar un nou sentit a la seva existència.
Després recullo la meva investigació dedicada a: quantificar i valorar com va canviar el volum total d'emissió de la radiodifusió internacional, en el període 1978 a 1998; i quantificar i valorar, específicament, com va canviar el volum de programació en llengua castellana vers Europa de les emissores.
A partir de la transició democràtica, a Catalunya la ràdio ha estat un dels mitjans que ha contribuït notablement a la normalització lingüística de la nostra llengua. Durant les primeres dècades de la dictadura franquista els programes radiofònics internacionals en català, transmesos en ona curta, gairebé van ser els únics que es podien escoltar. Per la seva transcendència presento una cronologia general de totes les emissions internacionals fetes en llengua catalana durant tot el segle XX. Una qüestió mai estudiada en el seu conjunt. En un disc compacte recullo una trentena d'enregistraments sonors relacionats amb aquest tema, especialment dels anys setanta i vuitanta.
El objeto es hacer por primera vez un estudio profundo sobre el cambio en el modelo de la radiodifusión internacional a finales del siglo XX.
Describo, de forma general, cómo han vivido las emisoras internacionales los últimos años del siglo XX. Cómo les han afectado los cambios políticos, económicos y tecnológicos que se han producido y cómo han intentado justificar su vigencia y encontrar un nuevo sentido a su existencia.
Después presento mi investigación dedicada a: cuantificar y valorar cómo cambió el volumen total de emisión de la radiodifusión internacional, en el periodo 1978-1998; y cuantificar y valorar, específicamente, cómo cambió el volumen de programación en lengua castellana hacia Europa de las emisoras.
Desde la transición democrática, en Catalunya la radio ha sido uno de los medios que han contribuido notablement a la normalitzación lingüística. Durante las primeras décadas de la dictadura franquista los programas radiofónicos internacionales en catalán, transmitidos en ona corta, fueron los únicos que se pudieron escuchar. Por su trascendencia presento una cronología general de todas las emisiones internacionales hechas en lengua catalana durante todo el siglo XX. Un aspecto nunca estudiado en su conjunto.
The object is to make, for the first time, a study deepened about the change in the model of the international broadcast, at the end of the 20th century.
I portray, in a general way, how the international broadcasting stations have lived the last years of the 20th century. How they have faced the political, economical and technological changes, that have been produced. And how they have attempted to justify its validity and to find a new sense to their existence.
My research is dedicated to: quantifying and valuing how the total volume of international broadcasting changed in period 1978 to 1998; and quantifying and valuing, specifically, how it changed the volume of programming in Spanish language towards Europe.
From the democratic transition, in Catalonia the radio has been one of the means who has contributed notably to the linguistic normalization of this language. During the first decades of the Franco dictatorship the international radiophonic programs in Catalan, transmitted in short wave, were almost the only ones that could be listened to. Because of their transcendence, I present a general chronology of all the international broadcasts produced in Catalan language during all the 20th century. A question never studied before in its set.
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Castillo, Morales José. „Onna-Bugeisha: la mujer guerrera japonesa del siglo XII y el quebrantamiento del discurso de la debilidad femenina“. Tesis, Universidad de Chile, 2017. http://repositorio.uchile.cl/handle/2250/148596.
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Van, Rensburg Johanna Margaretha Janse. „Die invloed van 'n konseptuele stimuleringsprogram op graad 1-leerders / Ona Janse van Rensburg“. Thesis, North-West University, 2006. http://hdl.handle.net/10394/1696.
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