Auswahl der wissenschaftlichen Literatur zum Thema „Métaux de transition – Surfaces“

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Zeitschriftenartikel zum Thema "Métaux de transition – Surfaces"

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Lefebvre, Gaétan, Patrick D’Hugues und Christophe Poinssot. „Transition énergétique, « intensité matières » et criticité“. Revue Générale Nucléaire, Nr. 4 (Juli 2021): 22–25. http://dx.doi.org/10.1051/rgn/20214022.

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L’augmentation régulière des concentrations de gaz à effet de serre dans l’atmosphère sous l’effet des activités anthropiques conduit aujourd’hui à des modifications majeures du climat terrestre comme vient de le rappeler le rapport du GIEC. La France s’est engagée dans une stratégie ambitieuse de réduction de ses émissions afin d’atteindre la neutralité carbone en 2050. Cette stratégie repose notamment sur une modification profonde de nos consommations d’énergie en accélérant l’électrification des usages, en améliorant l’efficacité énergétique et en maintenant un mix électrique décarboné. Ces changements requièrent le déploiement de nouvelles technologies bas carbone reposant sur le nucléaire et les énergies renouvelables et sur le numérique (IA, réseau intelligent, etc.), mobilisant des quantités importantes de matières premières, métaux de base et de métaux rares.
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Boucekkine, A., A. Le Beuze, JY Saillard und R. Lissillour. „Structure électronique de phosphures de métaux de transition“. Journal de Chimie Physique 88 (1991): 2107–21. http://dx.doi.org/10.1051/jcp/1991882107.

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Mérenne-Schoumaker, Bernadette. „Métaux rares et métaux précieux : une multiplicité de productions, d’acteurs et de besoins“. Questions internationales 117, Nr. 1 (14.03.2023): 56–68. http://dx.doi.org/10.3917/quin.117.0056.

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Si l’or, l’argent et les pierres précieuses suscitent des convoitises depuis des siècles, favorisées à l’heure actuelle par un usage industriel en expansion, d’autres métaux les rejoignent désormais au rang des matériaux les plus recherchés. Leur caractère rare ou « stratégique », voire « critique », est dû tant aux risques liés à leur production et à leur distribution qu’aux nouveaux usages qui en sont faits et aux impératifs de la transition énergétique. L’importance de ces minéraux va croissant au vu des enjeux économiques et géostratégiques, mais aussi sociaux et environnementaux qu’ils révèlent .
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Marie, Xavier, Bernhard Urbaszek und Thierry Amand. „Les dichalcogénures de métaux de transition, nouveaux matériaux bidimensionnels“. Reflets de la physique, Nr. 50 (September 2016): 21–25. http://dx.doi.org/10.1051/refdp/201650021.

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VARENNES, E., D. BLANC, A. AZAÏS, L. GUERET, C. LAGARRIGUE und J. M. CHOUBERT. „Opportunités de récupération des métaux en station d’épuration“. Techniques Sciences Méthodes 9, Nr. 9 (20.09.2021): 85–100. http://dx.doi.org/10.36904/tsm/202109085.

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Issus de la croûte terrestre et répartis non uniformément dans celle-ci, les métaux (alcalins, alcalino-terreux, métaux de transition et métalloïdes) sont extraits des mines pour être utilisés dans de nombreux procédés industriels ou dans des biens de consommation courante, avant d’être dispersés de nouveau dans l’environnement et de bouleverser des écosystèmes qui ne sont pas prêts à les accueillir. En cours de chaîne, la station de récupération des ressources de l’eau (StaRRE) est un réceptacle avant dispersion dans l’environnement. Cette étude s’appuie sur l’analyse de données de différents pays (France, Suisse, États-Unis, Allemagne, Angleterre). Elle évalue la pertinence de récupérer un ou plusieurs métaux parmi 49 selon des perspectives stratégiques, financières, minières et technologiques. Deux outils de hiérarchisation des métaux vis-à-vis de leur intérêt pour l’économie circulaire sont développés : la criticité et le potentiel financier. La StaRRE est comparée à d’autres gisements pour évaluer sa pertinence en tant que future mine urbaine. Un fort potentiel de récupération pour le magnésium sur l’ensemble de la station est démontré. La récupération des métaux réglementés, comme le chrome et le cuivre, depuis les boues d’épuration est la plus pertinente. D’autres métaux présents majoritairement dans les cendres issues de l’incinération des boues, tels que le palladium, le platine ou le tungstène, nécessitent une investigation plus avancée. Dans les eaux traitées de station d’épuration, on observe une dichotomie d’intérêt (forte criticité vs fort potentiel financier) pour une douzaine de métaux, dont des éléments majeurs (calcium, potassium, sodium, silicium) et des métaux réglementés (nickel et zinc). Enfin, la récupération reste un défi technologique à de telles concentrations et est peu explorée dans la littérature scientifique.
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Lamblin, Véronique. „La demande de métaux critiques liés à la mobilité électrique“. Futuribles N° 460, Nr. 3 (15.04.2024): 84–92. http://dx.doi.org/10.3917/futur.460.0084.

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La transition écologique et les objectifs de neutralité climatique ont rendu incontournable l’évolution vers la mobilité électrique — via notamment l’abandon programmé de la vente des véhicules thermiques neufs d’ici 2035 en Europe. Toutefois, deux études récentes soulignent l’impact du basculement vers un parc automobile tout-électrique sur la demande de métaux critiques — des matériaux pour lesquels la France comme l’Europe dépendent largement d’approvisionnements étrangers (principalement chinois). Elles présentent toutes les deux divers scénarios d’évolution de cette demande de métaux critiques, et leurs conclusions convergent : on ne pourra pas réussir une transition soutenable vers la mobilité électrique sans un accroissement de la sobriété, qu’il s’agisse de la taille des véhicules, de la puissance des batteries, de l’intensité d’utilisation des véhicules… S.D.
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Botella, Hélène, Gustavo Stadthagen, Chantal de Chastellier und Olivier Neyrolles. „Un rôle nouveau des métaux de transition dans l’immunité antimicrobienne“. médecine/sciences 28, Nr. 1 (Januar 2012): 18–21. http://dx.doi.org/10.1051/medsci/2012281006.

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Elkamel, K., M. Elidrissi, A. Yacoubi, A. Nadiri und S. Abouarnadasse. „Déshydrogénation de l'isopropanol catalysée par quelques oxynitrures de métaux de transition“. Journal de Chimie Physique 94 (1997): 522–34. http://dx.doi.org/10.1051/jcp/1997940522.

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Castel, A., P. Riviére, J. Satgé und M. Ahbala. „Complexes de métaux de transition (Cr, W) a ligande germyléne fonctionnel“. Journal of Organometallic Chemistry 331, Nr. 1 (September 1987): 11–21. http://dx.doi.org/10.1016/s0022-328x(00)98909-5.

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Greenough, John D., und Kevin MacKenzie. „Igneous Rock Associations 18. Transition Metals in Oceanic Island Basalt: Relationships with the Mantle Components“. Geoscience Canada 42, Nr. 3 (29.07.2015): 351. http://dx.doi.org/10.12789/geocanj.2015.42.071.

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Incompatible elements and isotopic ratios identify three end-member mantle components in oceanic island basalt (OIB); EM1, EM2, and HIMU. We estimate compatible to mildly incompatible transition metal abundance trends (Ni, Co, Fe, Cu, Cr, V, Mn, Sc, and Zn) in “primitive” basalt suites (Mg# = Mg/(Mg + 0.9*Fe) atomic = 0.72) from 12 end-member oceanic islands by regressing metals against Fe/Mg ratios in sample suites, and solving for concentrations at Mg/Fe = 1 (Mg# = 0.72). Using the transition metal estimates, exploratory statistics reveal that islands ‘group’ based on mantle component type even when La/Yb ratios are used to compensate metal concentrations for percentage melting. Higher chalcophile Zn (and Pb, earlier work) in EM1 and EM2 compared to HIMU, and higher Cr (3+) and Sc in HIMU relative to EM1, support views that HIMU represents subduction-processed ocean floor basalt. Incompatible elements, ratios and isotopes indicate that EM1 is Archean, EM2 is Proterozoic or younger, and both are related to sediment subduction. As found with incompatible elements, EM1 and EM2 show similar ‘compatible’ element concentrations, but lower (multi-valence) Cr, Fe and Mn in EM1 could indirectly reflect increasing oxidation of subducted sediment between the Archean and Proterozoic. Alternatively, changes in subduction processes that yielded peak continental formation in the Neoarchean, and craton-suturing in the Paleoproterozoic may account for EM1–EM2 differences. EM1 shows similar or lower Cr, Ni and Co compared to HIMU and EM2 suggesting that economic viability of layered intrusions, which have extreme EM1-like signatures, is unrelated to high metals in EM1 mantle sources, but that high % melting appears important. Because core-concentrated transition metals correlate with mantle component type, lithospheric recycling apparently controls their concentrations in OIB and core-mantle interaction may be unimportant.RÉSUMÉLes éléments incompatibles et les rapports isotopiques permettent de délimiter trois termes extrêmes de composants mantéliques dans des basaltes insulaires océaniques (OIB), soit EM1, EM2, et HIMU. Nous estimons les tendances d’abondance de métaux de transition (Ni, Co, Fe, Cu, Cr, V, Mn, Sc, and Zn) compatibles à modérément incompatibles dans des suites de basaltes « primitifs » (Mg# = Mg/(Mg + 0,9*Fe) rayon atomique = 0,72) sur 12 termes extrêmes de matériaux insulaires océaniques, par régression des concentrations des métaux sur les rapports Fe/Mg dans des échantillons des suites, la détermination étant définie au rapport Mg/Fe = 1 (Mg# = 0,72). L’utilisation d’une approche statistique exploratoire sur les estimations de métaux de transition montre que la composition des îles se « regroupent » en fonction du type de composition du manteau, cela même lorsque les ratios La/Yb sont utilisés pour compenser les concentrations de métaux pour déterminer le pourcentuel de fusion. Le caractère plus chalcophile du Zn (et Pb, travail antérieur) dans EM1 et EM2 comparé à HIMU, et la plus grande teneur en Cr (3+) et Sc dans HIMU par rapport à EM1, accréditent l’idée que HIMU représente le basalte de subduction des fonds océaniques. Les éléments incompatibles, les ratios et les isotopes montrent que EM1 est archéen, que EM2 est protérozoïque ou plus jeune, et que les deux sont liés à la subduction sédimentaire. Comme constaté pour les éléments incompatibles, EMI et EM2 affichent une compatibilité similaire des concentrations en éléments « compatibles », toutefois une concentration inférieure en Cr (multivalent), Fe et Mn dans EM1 pourrait refléter indirectement une oxydation croissante des sédiments subduits entre l’Archéen et le Protérozoïque. Par ailleurs, les changements dans les mécanismes de subduction qui ont mené à un maximum de formation continentale au Néoarchéen et à des épisodes de sutures cratoniques au Paléoprotérozoïque, peuvent expliquer les différences entre EM1 et EM2. La teneur similaire ou inférieure en Cr, Ni et Co de EM1 par rapport à HIMU et EM2 permet de croire que la viabilité économique des intrusions stratifiées – lesquelles montrent des signatures extrêmes EM1 – est sans rapport avec les sources mantéliques à fortes teneurs en métaux, mais que le fort pourcentuel de fusion qui importerait. Parce que la concentration du noyau en métaux de transition correspond avec le type de composant du manteau, c’est le recyclage lithosphérique qui contrôle apparemment leurs concentrations dans l'OIB, et l'interaction noyau-manteau pourrait être sans importance.
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Dissertationen zum Thema "Métaux de transition – Surfaces"

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Barreteau, Cyrille. „Morphologie et énérgetique des surfaces vicinales de métaux de transition“. Habilitation à diriger des recherches, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2004. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00006882.

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Etude Theorique de la morphologie et energetique des surfaces vicinales de metaux de transition, a l'aide de methodes de structure
elecrtonique et de potentiels empiriques. Une attention particuliere
est dediee a l'etude de la stabilite des surfaces vicinales vis a vis du facettage.
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Vivek, Manali. „Etats topologiques aux surfaces de perovskites d'oxydes de métaux de transition“. Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2018. http://www.theses.fr/2018SACLS216/document.

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Le sujet de la topologie dans les oxydes, en particulier à la surface des oxydes de pérovskite comme SrTiO₃, ou à l'interface de LaA1O₃ / SrTiO₃ sera étudié dans cette thèse. Les deux matériaux, à leurs surfaces orientées (001), contiennent un état métallique limité à quelques nanomètres de la surface. De plus, nous montrerons qu'il existe certains croisements de trois bandes autour desquelles des perturbations vont provoquer l'apparition d'un spectre de bandes inversées et gappées. Ceux-ci conduiront à des états de bord topologiques qui peuvent être détectés via la supraconductivité induite comme dans le cas des puits quantiques topologiques ou des nanofils des supraconducteurs-semi-conducteurs. Ensuite, la surface orientée (111) de LaA1O₃ / SrTiO₃ sera étudiée lorsque les mesures de transport de Hall révèlent une transition de un à deux porteurs par dopage électrostatique. Une explication basée sur un modèle de liaisons fortes incluant des corrélations U de Hubbard sera proposée, ce qui donnera lieu à des croisements de bandes entre les sous-bandes favorisant les états topologiques. Enfin, une étude ab-initio de CaTiO₃ sera effectuée pour expliquer l'état métallique qui existe à sa surface (001) orientée et pour prédire le magnétisme dans le système. CaTiO₃ est différent des autres composés étudiés précédemment, en raison de la grande rotation et de l'inclinaison des octaèdres d'oxygène entourant le Ti, ce qui complique les faits. La structure avec et sans lacunes d'oxygène sera étudiée en profondeur pour fournir des détails sur la bande de conduction et leurs caractères orbitaux
The subject of topology in oxides, in particular at the surfaces of perovskite oxides like SrTiO₃, or at the interface of LaA1O₃/SrTiO₃ will be investigated in this thesis. Both compounds, at their (001) oriented surfaces, contain a metallic state confined to a few nanometers at the surface. In addition, we will show that there exist certain three band crossings around which perturbations will cause an inverted and gapped band spectrum to appear. These will lead to topological edge states which can be detected via induced superconductivity as in the case of topological quantum wells or superconductor-semiconductor nanowires. Next, the (111) oriented surface of LaA1O₃/SrTiO₃ will be studied where Hall transport measurements reveal a one to two carrier transition via electrostatic doping. An explanation based on a tight binding modelling including Hubbard U correlations, will be proposed which will give rise to band crossings between sub-bands promoting topological states. Finally, an ab-initio study of CaTiO₃ will be performed to explain the metallic state which exists at its (001) oriented surface and to predict magnetism in the system. CaTiO₃ is different from the other compounds studied previously, due to the large rotation and tilting of the oxygen octahedra surrounding the Ti, which complicates the picture. The structure with and without oxygen vacancies will be studied in-depth to provide details about the conduction band and their orbital characters
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Mesboua, Nouara. „Caractérisation de surfaces solides par adsorption : physisorption sur solides lamellaires et métaux, chimisorption d'oxygène sur métaux de transition“. Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1987. http://www.theses.fr/1987NAN10215.

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Les techniques de caractérisation de surfaces (spectrométrie électronique, photoélectronique. . . ) peuvent être rendues plus sensibles grâce à la physisorption ou à l'adsorption. À partir des travaux effectués sur des solides lamellaires, les choix de l'adsorbat et les conditions opératoires pour augmenter la sensibilité des techniques sont déterminés. Présentation des résultats obtenus par adsorption d'oxygène sur les alliages Nb-Mo et Pt-Re à des températures élevées (oxydes volatils)
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Bruneel, Pierre. „Electronic and spintronic properties of the interfaces between transition metal oxides“. Thesis, université Paris-Saclay, 2020. http://www.theses.fr/2020UPASP047.

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Cette thèse porte sur les propriétés de transport anormal des oxydes de métaux de transition, en particulier de la surface de SrTiO₃ ou de l’interface entre SrTiO₃ et LaAlO₃. Dans ces systèmes on observe l’apparition de gaz d’électrons bidimensionnels. Des mesures d’Effet Hall non linéaire indiquent que ces gaz sont constitués de plusieurs sortes de porteurs de charge, et que leurs populations varient de manière non monotone sous l’effet du dopage électrostatique. L’effet des propriétés électrostatiques et des corrélations électroniques sur ces variations sont discutées. Celles-ci sont à l’origine de réponses remarquables en ce qui concerne la conversion du spin en charge dans ces systèmes à l’aide d’un modèle de liaisons fortes et de la théorie de la réponse linéaire. Les effets conjoints du spin-orbite atomique et de la brisure de symétrie d’inversion à l’interface verrouille les nombres quantiques de spin, de caractère orbital et d’impulsion des électrons, et induit des textures de spin complexe dans l’espace réciproque. Ces textures sont responsables de l’apparition des effets Edelstein et Hall de spin dans ces hétérostructures et sont caractéristiques de la nature multi-orbitale de ces systèmes électroniques. Enfin nous conduirons une étude ab initio des hétérostructures STO/LAO/STO pour expliquer les observations expérimentales de nouvelles manières de former un gaz d’électrons à ces interfaces d’oxydes. Nous discuterons des rôles respectifs de la chimie, de l’électrostatique et des défauts dans l’apparition de ce gaz
The anomalous transport properties of transition metal oxides, in particular the surface of SrTiO₃ or at the interface between SrTiO₃ and LaAlO₃ is investigated in this thesis. These systems host two-dimensional electron gases. Nonlinear Hall Effect measurements suggest that several species of carriers are present in these systems, and that their population is varying on a nontrivial manner upon electrostatic doping. The role of the electrostatics properties of the electron gas and of the electronic correlations are discussed in this light. Next we discuss the spin to charge conversion of these systems thanks to tight-binding modeling and linear response theory. The complex interplay between atomic spin-orbit coupling and the inversion symmetry breaking at the interface leads to a complex spin-orbital-momentum locking of the electrons, inducing spin textures. These spin textures are responsible for the appearance of the Edelstein and Spin Hall Effect in these heterostructures and are characteristic of the multi-orbital character of these electronic systems. Finally an ab initio study of STO/LAO/STO heterostructures is performed to explain experimental evidence of new ways to produce an electron gas at this interface. The respective roles of the chemistry, electrostatics and defects are discussed
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Lutsen, Laurent. „Polycarbosilanes fonctionnels précurseurs de céramiques. Activation par des complexes de métaux de transition“. Montpellier 2, 1994. http://www.theses.fr/1994MON20198.

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Dans ce memoire, nous nous sommes interesses a l'activation de polymeres organometalliques par des metaux de transition. Afin de preciser le role du metal, nous nous interesses au polysilyethylene polymere parfaitement defini, precurseur de ceramique sic et contenant des fonctions hydrogenosilanes. Plusieurs approches ont ete explorees pour augmenter ou moduler la reactivite thermique du polysilylethylene. Dans le premier chapitre, nous avons etudie l'activation des fonctions dihydrogenosilanes par le fer pentacarbonyle. Nous avons tout d'abord etudie la reaction d'addition oxydante du polysilylethylene sur le fer pentacarbonyle et tente de caracteriser le complexe ainsi forme. Nous avons ensuite examine la reactivite thermique du polymere complexe. Dans le second chapitre, nous avons etudie la reactivite thermique du polysilylethylene reticule par reaction de deshydrocondensation catalytique en presence de cp2 time2. La reticulation par liaisons si-si est suffisamment lente pour permettre le controle de la rheologie du polymere. Le titane intervient dans le mecanisme de degradation du polymere. Enfin, dans le troisieme chapitre cp#2time#2 a ete etudie en tant que catalyseur de polymerisation d'un monomere cyclique fonctionnalise: le 1,3,5 trisilacyclohexane
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Soukiassian, Patrick. „Contribution à l'étude des propriétés électroniques des systèmes alcalins-métaux de transition : application à l'adsorption de Cs et de O+ Cs sur les surfaces de W (100), Mo (100),Ta (100) et Mo (110)“. Paris 11, 1985. http://www.theses.fr/1985PA112047.

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L’adsorption de césium sur les faces (100) du tungstène, du molybdène et du tantale pour des couvertures comprises entre 0 et 1 monocouche a été étudiée par photoémission angulaire utilisant le rayonnement synchrotron et perte d’énergie d’électrons lents. Les états électroniques de surface situés près du niveau de Fermi ne sont pas détruits lors de la césiation et sont déplacés de 1 eV pour le tungstène (0,9 eV sur Mo(100) et 0,8 eV sur Ta(100)) vers les hautes énergies de liaison. Ces résultats sont en très bon accord avec des calculs théoriques faits par la méthode FLAPW. Le césium forme avec le substrat, une liaison covalente s – d, et est fortement polarisé plutôt qu’ionisé. Au voisinage de la monocouche de Cs, le pic principal de perte d’énergie observé sur le tungstène (et le molybdène) est attribué à une transition interbande 6s → 6p. Sur Mo(110), la liaison entre césium et substrat est identique à celle observée sur Mo(100). La chimisorption du césium, étudiée en photoémission angulaire a permis de révéler, près du niveau de Fermi, l’existence d’un état de surface insensible à l’adsorption d’oxygène ou d’oxyde de carbone. L’étude des niveaux 5p du césium dans la coadsorption d’oxygène et de césium sur Mo(100) et W(100) a mis en évidence un transfert de charge du césium vers l’oxygène. Celui-ci est moins important sur la face (110) du molybdène. Enfin, sur les niveaux de cœur 4f du W(100) et Ta(100), un adsorbat donneur, tel que le césium, provoque un déplacement de l’état de surface vers les faibles énergies de liaison
Cesium adsorption on (100) faces of tungsten, molybdenum and tantalum for coverages between 0 and 1 monolayer is studied by angle resolved ultraviolet photoemission spectroscopy (ARUPS° using synchrotron radiation and by electron energy loss spectroscopy (EELS). The electronic surface states located near the Fermi level, are not destroyed under césiation, and are shifted by 1 eV for W(100), 0. 9 eV for Mo(100) and 0. 8 eV for Ta(100) to higher binding energies. These results are in very good agreements with theoretical ab-initio calculations performed by FLAPW method. These results are understood by the formation of a strongly polarized covalent bond between d-like surface states and Cs-6s derived valence states. The man electron energy loss peaks are interpreted as 6s → 6p interband transition. On Mo(110), the bonding between Cs and substrate is similar to this observed on Mo(100). ARUPS study of cesium chemisorption reveals the existence, near the Fermi level, of a surface state not affected either by oxygen or carbon monoxide. The study of Cs 5p levels in the coadsorption of oxygen and cesium on Mo(100) and W(100) indicates a charge transfer from Cs to oxygen. On O + Cs/Mo(110), the charge transfer is weaker. Finally, on the 4f core levels of W(100) and Ta(100), a donor adsorbate (Cs) induces surface states shifts to lower binding energies
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Morin, Cédric. „Etude quantique de l'activité des surfaces de métaux de transition pour la transformation des molécules aromatiques par catalyse hétérogène“. Lyon, École normale supérieure (sciences), 2004. http://www.theses.fr/2004ENSL0278.

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Tran, Quang Thuan. „Amination, phosphorylation spontanée ou électro assistée de surface de carbone vitreux pour l'élaboration de nouvelles électrode ligands“. Rennes 1, 2011. http://www.theses.fr/2011REN1S122.

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Dans un objectif de développement durable, l’immobilisation d’un ligand sur un support permet de faciliter le recyclage du catalyseur. L’utilisation d’une électrode comme support permet en outre de contrôler et moduler l’état rédox du catalyseur. Ces travaux de thèse se situent dans ce contexte. Nous avons greffé des ligands phosphines sensibles, très connus et très performants en catalyse, par une liaison robuste à la surface d’une électrode de carbone vitreux. La méthode de greffage choisie est basée sur la réaction des radicaux avec la surface de carbone, permettant l’établissement de liaisons covalentes entre la surface et l’entité organique greffée. Ces radicaux sont générés électrochimiquement, grâce à l’emploi de la fonction amine en tant que fonction d’accroche, soit par électro-oxydation de l’amine, soit par électro-réduction du sel d’aryldiazonium généré à partir de la diazotation in-situ de l’amine aromatique. Dans ce travail, un problème majeur lié au fait que le ligand phosphine est sensible à l’oxydation chimique et électrochimique, a été résolu par une protection adéquate de la fonction phosphine par le borane. Plusieurs types de ligands aminophosphine-borane ont été synthétisés, à partir desquels des complexes organométalliques (Mo, Mn, Ru) ont été préparés, soit en solution soit en surface à l’état solide après greffage des ligands. Une étude soigneuse utilisant la RMN (¹H, ¹³C, ³¹P), la diffraction des rayons X et surtout la voltamétrie cyclique a permis de caractériser ces complexes en solution et en surface. Un résultat préliminaire prometteur a été obtenu lors de l’électro-catalyse de la réaction d’oxydation d’un alcool
The objective of this thesis is to graft ligands on a support for facilitating the recovering and recycling of the catalyst. Furthermore, by using the electrode as a support, the redox state of the catalyst can be easily modulated by controlling the applied potential. We can therefore utilize one catalyst system for many reactions. The phosphine ligands, highly efficient in catalysis, were grafted on the surface of glassy carbon electrode using free radical electro-grafting methods. These methods are convenient procedure allowing the formation of robust linkage between the surface and the phosphine ligand moiety. These radicals are electrochemically generated by electro-oxidation amine or by electro-reduction of aryl diazonium salt generated from the diazotization in-situ of the aromatic amine. In this work, a major drawback which is the sensitivity of the phosphine ligand toward the chemical and electrochemical oxidation, was solved by the introduction of a borane moiety as a phosphines protecting group. We synthesized different aminophosphine-borane ligands and their corresponding organometallic complexes (Mo, Mn, Ru) both in solution and in solid-state, when grafted onto surfaces. These complexes were characterized by different techniques including NMR (¹H, ¹³C, ³¹P), X-ray diffraction, X-ray photoelectron spectroscopy and cyclic voltammetry. A promising preliminary result was obtained in the electro-catalysis of the oxidation reaction of an alcohol
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Raouafi, Faical. „Etude de la stabilité des surfaces vicinales des métaux de transition à partir de leur structure électronique et vibrationnelle“. Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2002. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00002142.

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Etude de la stabilité des surfaces vicinales des métaux de transition à partir de leur structure électronique et vibrationnelle. Ce travail théorique concerne l' étude des surfaces vicinales de Rh, Pd et Cu et, en particulier, de leur stabilité par rapport à un facettage. L'étude comporte trois parties. Elle commence par le calcul de leurs énergies de surface, effectué sur réseau fixe à 0K, à l'aide de la méthode de liaisons fortes dans une base d'orbitales atomiques de valence s, p et d. Ces énergies permettent d'extraire les énergies de marches isol\ées, dont on déduit la forme des îlots en homoépitaxie sur les surfaces de bas indices, et lesi nteractions entre marches qui présentent un profil oscillant. Leur comportement est très différent selon les types de marches et de surfaces. Les énergies de cran sont déterminées par la même méthode. La structure électronique est brièvement décrite. Puis les propriétés vibrationnelles des surfaces vicinales de Cuivre sont étudiées en utilisant un potentiel semi-empirique qui donne de bons résultats pour la relaxation des surfaces et décrit correctement, dans l'approximation harmonique, leur structure de bande projetée de phonons. Il est ainsi possible de déterminer des quantités thermodynamiques vibrationnelles, telles que le déplacement carré moyen et l'énergie libre. Enfin, la stabilité des surfaces vicinales est discutée à l'aide de potentiels semi-empiriques et de calculs de structure électronique. Il est montré que la stabilité peut s'inverser en fonction de la portée du potentiel et que la relaxation atomique joue en faveur de la stabilisation des surfaces mais ne change pas qualitativement les résultats. Contrairement aux potentiels semi-empiriques, les calculs de structure électronique montrent une grande diversité de comportements incluant la possibilité de facettage des surfaces vicinales en d'autres surfaces vicinales. Ce phénomène est dû aux interactions électroniques oscillantes entre marches. Enfin, il est prouvé que, jusqu'à l'ambiante, la température a un effet mineur sur la stabilité des surfaces vicinales.
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Raouafi, Fayçal. „Etude de la stabilité des surfaces vicinales des métaux de transition à partir de leurs structures électronique et vibrationnelle“. Paris 11, 2002. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00002142.

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Ce travail théorique concerne l'étude des surfaces vicinales de Rh, Pd et Cu et, en particulier, de leur stabilité par rapport à un facettage. L'étude comporte trois parties. Elle commence par le calcul de leurs énergies de surface, effectué sur réseau fixe à 0K, à l'aide de la méthode de liaisons fortes dans une base d'orbitales atomiques de valence s, p et d. Ces énergies permettent d'extraire les énergies de marches isolées, dont on déduit la forme des îlots en homoépitaxie sur les surfaces de bas indices, et les interactions entre marches qui présentent un profil oscillant. Leur comportement est très différent selon les types de marches et de surfaces. Les énergies de cran sont déterminées par la même méthode. La structure électronique est brièvement décrite. Puis les propriétés vibrationnelles des surfaces vicinales de Cuivre sont étudiées en utilisant un potentiel semi- empirique qui donne de bons résultats pour la relaxation des surfaces et décrit correctement, dans l'approximation harmonique, leur structure de bande projetée de phonons. Il est ainsi possible de déterminer des quantités thermodynamiques vibrationnelles, telles que le déplacement carré moyen et l'énergie libre. Enfin, la stabilité des surfaces vicinales est discutée à l'aide de potentiels semi-empiriques et de calculs de structure électronique. Il est montré que la stabilité peut s'inverser en fonction de la portée du potentiel et que la relaxation atomique joue en faveur de la stabilisation des surfaces mais ne change pas qualitativement les résultats. Contrairement aux potentiels semi-empiriques, les calculs de structure électronique montrent une grande diversité de comportements incluant la possibilité de facettage des surfaces vicinales en d'autres surfaces vicinales. Ce phénomène est dû aux interactions électroniques oscillantes entre marches. Enfin, il est prouvé que, jusqu'à l'ambiante, la température a un effet mineur sur la stabilité des surfaces vicinales
This theoretical work is dedicated to the study of vicinal surfaces of Rh, Pd and Cu and, in particular, of their stability with respect to faceting. The manuscript includes three parts. It starts with the calculation of their surface energies, on a rigid lattice at 0K, using a tight-binding method with a basis set including s, p and d atomic valence orbitals. The energies of isolated steps are deduced from this calculation. They allow to determine the shape of adislands built by homoepitaxy on low-index surfaces, as well as step-step interactions which exhibit an oscillatory behaviour. This behaviour is strongly depending on the types of steps and surfaces. Kink energies are also computed by the same method. The electronic structure is briefly described. Then the vibrational properties of vicinal surfaces of Copper are studied using a semi-empirical potential which leads to good results for the relaxation of surfaces and describes correctly, in the harmonic approximation, their projected phonon band structure. It is thus possible to determine vibrational thermodynamical quantities, such as the root mean square displacement and the free energy. Finally, the stability of vicinal surfaces is discussed with semi-empirical potentials and with the calculation of electronic structure. It is shown that the stability can be inverted as a function of the potential range and that the atomic relaxation plays in favour of the stabilization of the surface but does not change qualitatively the results. Contrary to the semi-empirical potentials, electronic structure calculations open up the possibility of a large variety of behaviours, including a possible faceting of a vicinal surface into other vicinal surfaces. This phenomenon is due to electronic oscillatory step-step interactions. Finally, it is proven that the temperature has a minor effect on the stability of vicinal surfaces, at least up to room temperature
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Bücher zum Thema "Métaux de transition – Surfaces"

1

Mathey, F. Introduction à la chimie moléculaire de transition. Paris: Edition Marketing, 1991.

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2

Stephan, Loskutov, und Wiley online library, Hrsg. Strained metallic surfaces: Theory, mechanical behavior and fatigue strength. Weinheim: Wiley-VCH, 2009.

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3

H, Yersin, und Bray K. L, Hrsg. Transition metal and rare earth compounds. Berlin: Springer, 2001.

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4

J, Pesek Joseph, Leigh Ivan E, Royal Society of Chemistry (Great Britain). und Symposium on Chemically Modified Surfaces (5th : 1993 : Malvern, Penn.), Hrsg. Chemically modified surfaces. Cambridge: Royal Society of Chemistry, 1994.

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5

1946-, Salahub Dennis R., Russo Nino 1947-, North Atlantic Treaty Organization. Scientific Affairs Division. und NATO Advanced Study Institute on Metal-Ligand Interactions: from Atoms, to Clusters, to Surfaces (1991 : Cetraro, Italy), Hrsg. Metal-ligand interactions: From atoms, to clusters, to surfaces. Dordrecht: Kluwer Academic, 1992.

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6

Vasilʹev, M. A. Struktura i dinamika poverkhnosti perekhodnykh metallov. Kiev: Nauk. dumka, 1988.

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7

R, Moser William, Slocum D. W. 1933- und American Chemical Society. Catalysis and Surface Science Secretariat., Hrsg. Homogeneous transition metal catalyzed reactions: Developed from a symposium. Washington, DC: The Society, 1992.

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8

Donaldson type invariants for algebraic surfaces: Transition of moduli stacks. Berlin: Springer, 2009.

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9

Prince, N. P. SEXAFS and NISXW studies of adsorbates on transition metal surfaces. [s.l.]: typescript, 1989.

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10

Fundamental transition metal organometallic chemistry. Monterey, Calif: Brooks/Cole, 1985.

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Buchteile zum Thema "Métaux de transition – Surfaces"

1

Lannoo, Michel, und Paul Friedel. „Transition Metal Surfaces“. In Atomic and Electronic Structure of Surfaces, 56–82. Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, 1991. http://dx.doi.org/10.1007/978-3-662-02714-1_3.

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2

Bertoni, C. M., G. Cappellini, F. Finocchi und P. Monachesi. „7.2.2 Transition metals“. In Physics of Solid Surfaces, 311–25. Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, 2015. http://dx.doi.org/10.1007/978-3-662-47736-6_96.

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3

Woods, R. „Characterization of Sulfide Mineral Surfaces“. In Electrochemistry in Transition, 561–73. Boston, MA: Springer US, 1992. http://dx.doi.org/10.1007/978-1-4615-9576-2_35.

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4

Wollschläger, J. „Phase transition: metals: Au“. In Physics of Solid Surfaces, 346–52. Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, 2018. http://dx.doi.org/10.1007/978-3-662-53908-8_79.

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5

Wollschläger, J. „Phase transition: metals: Ga“. In Physics of Solid Surfaces, 353–54. Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, 2018. http://dx.doi.org/10.1007/978-3-662-53908-8_80.

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6

Wollschläger, J. „Phase transition: metals: Ir“. In Physics of Solid Surfaces, 355–56. Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, 2018. http://dx.doi.org/10.1007/978-3-662-53908-8_81.

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7

Wollschläger, J. „Phase transition: metals: Mo“. In Physics of Solid Surfaces, 357. Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, 2018. http://dx.doi.org/10.1007/978-3-662-53908-8_82.

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8

Wollschläger, J. „Phase transition: metals: Pt“. In Physics of Solid Surfaces, 358–61. Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, 2018. http://dx.doi.org/10.1007/978-3-662-53908-8_83.

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9

Wollschläger, J. „Phase transition: metals: W“. In Physics of Solid Surfaces, 362–64. Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, 2018. http://dx.doi.org/10.1007/978-3-662-53908-8_84.

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10

van Beijeren, H., und I. Nolden. „The Roughening Transition“. In Structure and Dynamics of Surfaces II, 259–300. Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, 1987. http://dx.doi.org/10.1007/978-3-642-46591-8_7.

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Konferenzberichte zum Thema "Métaux de transition – Surfaces"

1

Dris, Antonis, und Mark W. Johnson. „Transition on Concave Surfaces“. In ASME Turbo Expo 2004: Power for Land, Sea, and Air. ASMEDC, 2004. http://dx.doi.org/10.1115/gt2004-53352.

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Boundary layer measurements have been made on the concave surfaces of two constant curvature blades using hot wire anemometry. All the current experiments were performed with negligible streamwise pressure gradient. Grids were used to produce a range of freestream turbulence levels between 1% and 4%. The freestream velocity increases with distance from a concave wall according to the free vortex condition making the determination of the boundary layer edge difficult. A flat plate equivalent boundary layer procedure was adopted therefore to overcome this problem. The Taylor-Goertler (T-G) vortices resulting from the concave curvature were found to make the laminar and turbulent boundary layer profiles fuller and to increase the skin friction coefficent by up to 40% compared with flat plate values. This leads to a more rapid growth in boundary layer thickness. The evolution in the intermittency through transition is very similar to that for a flat plate, however the shape factors are depressed slightly throughout the flow due to the fuller velocity profiles. For all the current experiments, curvature promoted transition. This was very marked at low freestream turbulence level but remained significant even at the highest levels. It appears that the velocity fluctuations associated with the T-G vortices enhance the freestream turbulence resulting in a higher effective turbulence level. A new empirical correlation for start of transition based on this premise is presented. The ratio of end to start of transition momentum thickness Reynolds numbers was found to be approximately constant.
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2

Johnson, Mark W. „Predicting Transition on Concave Surfaces“. In ASME Turbo Expo 2006: Power for Land, Sea, and Air. ASMEDC, 2006. http://dx.doi.org/10.1115/gt2006-90455.

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Boundary layers on concave surfaces differ from those on flat plates due to the presence of Taylor Goertler (T-G) vortices. These vortices cause momentum transfer normal to the blade’s surface and hence result in a more rapid development of the laminar boundary layer and a fuller profile than is typical of a flat plate. Transition of boundary layers on concave surfaces also occurs at a lower Rex than on a flat plate. Concave surface transition correlations have been formulated previously from experimental data, but they are not comprehensive and are based on relatively sparse data. The purpose of the current work was to attempt to model the physics of both the laminar boundary layer development and transition process in order to produce a transition model suitable for concave surface boundary layers. The development of the laminar boundary layer on a concave surface was modeled by considering the profiles at the upwash and downwash locations separately. The profiles of the boundary layers at these two locations were then combined to successfully approximate the spanwise averaged profile. The ratio of the boundary layer thicknesses at the two locations was found to be as great as 50 and this leads to laminar boundary layer shape factors as low as 1.3 and skin friction coefficients up to 12 times the value for a flat plate laminar boundary layer. Boundary layers therefore grow much more rapidly on concave surfaces than on flat plates. The transition model assumed that transition commenced in the upwash location boundary layer at the same transition inception Reθ observed on a flat plate. Transition at the downwash location then results from the growth of turbulent spots from the upwash location rather than through the initiation of spots. The model showed that initially curvature promotes transition because of the thickened upwash boundary layer, but for strong curvature the T-G vortices effectively stabilise the boundary layer and transition then occurs at a higher Reθ than on a flat plate. Results from the transition model were in broad agreement with experimental observations. The current work therefore provides a basis for the modeling of transition on concave surfaces.
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3

Emerson, Preston, Matthew Searle, Julie Crockett und Daniel Maynes. „Poster: Transition Boiling on Superhydrophobic Surfaces“. In 69th Annual Meeting of the APS Division of Fluid Dynamics. American Physical Society, 2016. http://dx.doi.org/10.1103/aps.dfd.2016.gfm.p0042.

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4

SAKANIWA, Y., I. HASEGAWA und H. SHIMA. „ISING PHASE TRANSITION ON CURVED SURFACES“. In Proceedings of the International Symposium. WORLD SCIENTIFIC, 2007. http://dx.doi.org/10.1142/9789812708687_0031.

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5

Riley, Stephen, Mark W. Johnson und John C. Gibbings. „Boundary Layer Transition of Strongly Concave Surfaces“. In ASME 1989 International Gas Turbine and Aeroengine Congress and Exposition. American Society of Mechanical Engineers, 1989. http://dx.doi.org/10.1115/89-gt-321.

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Boundary layer transition has been studied on two blades of constant 0.5 and 1 metre radius of curvature with free stream turbulence levels of 0.7%, 2.6% and 7.2%. Zero pressure gradients were used throughout. Strong Gortler vortices developed in the boundary layer which led to growth rates of up to ten times the flat plate rate. The boundary layer profile was also highly distorted by the vortices. Transition correlation techniques for flat plates proved totally inadequate for the concave surface data, but a method of obtaining correlations for these surfaces was suggested by considering the inner critical region of the boundary layer alone.
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6

Thomas, O. „Les siliciures de métaux de transition en microélectronique : propriétés mécaniques et contraintes induites au cours de la formation en phase solide“. In PlastOx 2007 - Mécanismes et Mécanique des Interactions Plasticité - Environnement. Les Ulis, France: EDP Sciences, 2009. http://dx.doi.org/10.1051/ptox/2009020.

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7

Hachem, Farouk, und Mark W. Johnson. „A Boundary Layer Transition Correlation for Concave Surfaces“. In ASME 1990 International Gas Turbine and Aeroengine Congress and Exposition. American Society of Mechanical Engineers, 1990. http://dx.doi.org/10.1115/90-gt-222.

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The boundary layer profile is observed to be highly distorted by the momentum transfer associated with Taylor-Gortler vortices. This distortion has the effect or increasing the boundary layer growth rate and modifying the start-or-transition momentum thickness Reynolds numbers from the flat plate value. For modest curvatures, the vortices carry turbulence towards the blade which promotes transition, but as the curvature is increased further, the boundary layer profile shape is stabilised and transition is delayed. A model for the distorted boundary layer is presented and is used to predict the boundary layer growth rate and correlate the start or transition results in terms of the momentum thickness and blade radius Reynolds numbers and the free stream turbulence level. The degree or profile distortion needs to be accounted for when predicting the end or transition.
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8

Shahpar, S., und S. Shahpar. „Transition correlations for hypersonic flows over swept surfaces“. In 28th Fluid Dynamics Conference. Reston, Virigina: American Institute of Aeronautics and Astronautics, 1997. http://dx.doi.org/10.2514/6.1997-2013.

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9

Roberts, S. K., und M. I. Yaras. „Boundary-Layer Transition in Separation Bubbles Over Rough Surfaces“. In ASME Turbo Expo 2004: Power for Land, Sea, and Air. ASMEDC, 2004. http://dx.doi.org/10.1115/gt2004-53667.

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This paper documents the effects of surface roughness on boundary layer transition in separation-bubbles under low free-stream turbulence conditions (<1%). The experiments were performed on a flat surface, upon which a pressure distribution similar to those prevailing on the suction side of low-pressure turbine blades was imposed. The test matrix consists of four variations in the roughness conditions, including a reference test case with a smooth surface. The remaining roughness levels are typical of in-service turbine blades in gas turbine engines. The measurements were performed at flow Reynolds numbers of 350,000 and 470,000, based on the length of the test surface. The separation, transition inception, transition completion, and re-attachment locations, and the streamwise intermittency distributions in the transition region are documented for each of the test cases. Increasing surface roughness is shown to result in earlier transition inception, and consequently, a reduced size of the separation-bubble. However, the presence of surface roughness does not appear to have a significant effect on the rate of transition within the separation-bubble.
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10

Peters, Jörg, und Jianhua Fan. „The Projective Linear Transition Map for Constructing Smooth Surfaces“. In 2010 Shape Modeling International (SMI). IEEE, 2010. http://dx.doi.org/10.1109/smi.2010.26.

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Berichte der Organisationen zum Thema "Métaux de transition – Surfaces"

1

Batzill, Matthias. Photocatalysis of Modified Transition Metal Oxide Surfaces. Office of Scientific and Technical Information (OSTI), Februar 2018. http://dx.doi.org/10.2172/1423046.

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2

FEIBELMAN, PETER J., und GARY LEE KELLOGG. Surfactant-Modified Diffusion on Transition-Metal Surfaces. Office of Scientific and Technical Information (OSTI), Dezember 1999. http://dx.doi.org/10.2172/750256.

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3

Tong, Yuye. Exploring Electrocatalysis of Methane on Transition Metal Surfaces. Office of Scientific and Technical Information (OSTI), November 2020. http://dx.doi.org/10.2172/1832240.

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4

Perkins, Leslie. Diffusion of adatoms on face-centered cubic transition metal surfaces. Office of Scientific and Technical Information (OSTI), Mai 1994. http://dx.doi.org/10.2172/10161694.

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5

Barteau, M. Selectivity of the reactions of oxygenates on transition metal surfaces. Office of Scientific and Technical Information (OSTI), Januar 1989. http://dx.doi.org/10.2172/5420355.

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6

Hoffmann, Roald, und John Wilkins. Simple Adsorbates on Transition Metal Surfaces: A Joint Chemical and Physical Approach. Fort Belvoir, VA: Defense Technical Information Center, Februar 1989. http://dx.doi.org/10.21236/ada205726.

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7

Madix, R. J. The dynamics of adsorption on clean and adsorbate-modified transition metal surfaces. Office of Scientific and Technical Information (OSTI), Juni 1991. http://dx.doi.org/10.2172/5911113.

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8

Stupakov, Gennady. Image Formation by Incoherent and Coherent Transition Radiation from Flat and Rough Surfaces. Office of Scientific and Technical Information (OSTI), März 2012. http://dx.doi.org/10.2172/1035803.

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9

Dunkerton, L., C. Hinckley, J. Tyrrell und P. Robinson. Interactions of sulfur-containing compounds with transition metal clusters and metal surfaces III. Office of Scientific and Technical Information (OSTI), Januar 1989. http://dx.doi.org/10.2172/7019171.

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10

FEIBELMAN, PETER J., und GARY LEE KELLOGG. Surfactant-modified diffusion on transition-metal surfaces (reprinted with the addition of the appendices). Office of Scientific and Technical Information (OSTI), März 2000. http://dx.doi.org/10.2172/752083.

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