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Dissertationen zum Thema „Chromatographie d'exclusion de taiille“
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Figueiredo, Isabel De. „Early Detection of Parkinson's Disease through Microfluidics and Ion Mobility - Mass Spectrometry Integration“. Electronic Thesis or Diss., université Paris-Saclay, 2024. http://www.theses.fr/2024UPASF070.
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L'alpha-synucléine est un biomarqueur crucial pour la maladie de Parkinson, mais sa détection précoce est difficile en raison de sa faible abondance et de la nature intrinsèquement désordonnée de la protéine. Le développement de méthodes de diagnostic précoces repose fortement sur la compréhension et la différenciation des caractéristiques structurales de l'alpha-synucléine native par rapport à ses formes pathologiques, ces variations offrant des informations précieuses sur le début et la progression de la maladie. Cette thèse de doctorat examine le paysage conformationnel de l'alpha-synucléine et explore les techniques permettant de capturer et de concentrer cette protéine sans altérer sa structure. Deux types de dispositifs microfluidiques sont présentés : le premier intègre un module de micro-immunopurification optimisé pour la capture de l'alpha-synucléine et un module de micro-chromatographie d'exclusion de taille conçu pour le déssalement et l'échange de tampon pour être détecté par Spectrométrie de Masse couplée avec la Mobilité Ionique. De plus, une puce intégrée 2-en-1 combine ces deux modules en une seule plateforme, simplifiant le processus expérimental pour une efficacité et une précision accrues dans l'analyse de l'alpha-synucléine. Le couplage de ces dispositifs microfluidiques avec la Spectrométrie de Masse et la Mobilité Ionique permet la caractérisation structurale de l'alpha-synucléine, contribuant ainsi au développement de méthodes de diagnostic précoces en permettant la différenciation des abondances des conformères entre les formes natives et pathologiques de la protéineAlpha-synuclein is a critical biomarker for Parkinson's disease, however its early detection is challenging due to its low abundance and intrinsically disordered protein nature. The development of early diagnostic methods relies heavily on understanding and differentiating the structural characteristics of native alpha-synuclein versus its pathological forms, as these variations provide valuable insights into disease onset and progression. This Ph.D. thesis, investigates the conformational landscape of alpha-synuclein and explores techniques to capture and concentrate this protein without disrupting its structure. Two types of microfluidic devices are presented: the first device integrates a micro-immunopurification module optimized for alpha-synuclein capture and a micro-size exclusion chromatography module designed for desalting and buffer exchange to facilitate coupling with Ion Mobility-Mass Spectrometry. Additionally, an integrated 2-in-1 chip combines these modules into a single platform, streamlining the workflow for enhanced efficiency and accuracy in alpha-synuclein analysis. The coupling of these microfluidic devices with the Ion Mobility-Mass Spectrometry advances the structural characterization of alpha-synuclein, contributing to the development of early diagnostic methods by enabling the differentiation between native and pathological forms of the protein
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Cherrak, Djamel Eddine. „Les effets de la viscosite en chromatographie d'exclusion sterique“. Paris 11, 1996. http://www.theses.fr/1996PA114840.
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Moussaoui, Mohsen. „Diffusion des macromolecules fluorescentes dans les gels de chromatographie d'exclusion“. Orléans, 1990. http://www.theses.fr/1990ORLE2015.
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Nous avons etudie la diffusion des proteines globulaires et des dextranes dans les perles de gels de chromatographie suivants: sephadex g200, ultrogel aca34, sepharose 6b-cl, 4b-cl et 2b-cl. Les macromolecules etudiees portent des residus fluoresceines fixes par des liaisons covalentes. Ces residus peuvent induire une adsorption partielle du solute sur le gel. La constante d'adsorption kp est alors egale au rapport des coefficients de partage kc dans le gel du solute marque et non marque. La diffusion des macromolecules marquees a ete mesuree par la methode du retour de la fluorescence apres photoblanchiment. L'analyse de ces mesures, montre que les solutes fluorescents inclus dans les gels sont mobiles a 100% et que leur diffusion peut etre caracterisee par un coefficient d. Le coefficient de diffusion des molecules non marquees peut se calculer en multipliant celui des macromolecules marquees par kp. Pour un type de macromolecules donne, la courbe experimentale representant la variation du coefficient relatif de diffusion d/do (ou do est le coefficient de diffusion du solute dans le solvant pur) en fonction de kc, est caracteristique du gel. Les courbes des trois gels sepharose sont identiques entre elles. La courbe de l'ultrogel aca34 relative aux proteines suit celle de la fonction theorique d'ogston et al. (1973). Pour un kc donne, d/do diminue dans l'ordre suivant: sephadex g200, ultrogel aca34, sepharose. Nous discutons ces resultats en relation avec la structure fibreuse des gels utilises. D'autres travaux seront necessaires pour preciser comment cette structure influe sur d/do
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Zuber, Martin. „Caractérisation par chromatographie d'exclusion stérique en milieu aqueux de l'héparine, mucopolysaccharide naturel anticoagulant“. Paris 13, 1985. http://www.theses.fr/1985PA132007.
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MERIENNE, STEPHANIE. „Apport de la chromatographie d'exclusion sterique dans la caracterisation des produits amylaces“. Reims, 1999. http://www.theses.fr/1999REIMS012.
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L'analyse par chromatographie d'exclusion sterique d'amidon natif ou mis en uvre suppose la solubilisation complete des echantillons. Pour pouvoir analyser en routine des produits amylaces, la mise en solution doit etre efficace et rapide, donc sans pretraitement. Le solvant choisi est le dmso dans lequel l'amidon forme des solutions stables. La solubilisation complete est obtenue par un premier chauffage a 100\c pendant une heure suivi d'un second a 170\c pendant 10 minutes. La mise au point de conditions d'elution a ete effectuee sur des systemes chromatographiques differents. Le premier comprend une nouvelle colonne divinylbenzene greffee glucose, de 25 cm permettant des analyses rapides. L'eluant qui permet une elution complete des produits amylaces est le dmso additionne d'un sel. On constate cependant la presence d'interactions secondaires. L'exclusion sterique n'est donc pas le seul processus d'elution des macromolecules. Les decalages des volumes d'elution sont tres sensibles a la nature des sels presents dans l'eluant, et sont nettement plus importants pour les composes de faible masse. Ils peuvent etre attribues a un phenomene de repulsion electrostatique entre les chaines et le gel de la colonne. Une methode originale d'etalonnage des colonnes a partir de chromatogrammes d'etalons secondaires de distribution des masses molaires large a ete mise au point. Le logiciel permet de minimiser les ecarts entre masses moyennes experimentales et calculees. Ce type d'etalonnage permet d'estimer de maniere plus realiste que l'etalonnage classique les masses molaires moyennes des echantillons au voisinage des fortes masses. La comparaison facile et rapide des distributions des masses molaires des amidons mis en uvre peut permettre l'estimation de la degradation des chaines macromoleculaires pendant leur transformation. Le second systeme chromatographique est constitue de deux colonnes de matrice polyether hydroxyle utilisables en milieu aqueux. Au detecteur de concentration est couple un nouveau detecteur de diffusion de la lumiere. L'eluant choisi est le nitrate de sodium a 0,1 mol/l dans l'eau. Les produits amylaces sont toujours solubilises dans le dmso. Cette chaine chromatographique nous permet de connaitre les masses molaires moyennes en poids absolues et le rayon de giration des echantillons.
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FOUCAULT, FREDERIC. „Developpement des techniques de multi-detection : caracterisation de polymeres en chromatographie d'exclusion sterique“. Le Mans, 1998. http://www.theses.fr/1998LEMA1012.
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La chromatographie d'exclusion sterique (size exclusion chromatography-sec) est la principale technique de caracterisation de la distribution des masses molaires des polymeres. Ce travail presente de nouveaux resultats accessibles en combinant plusieurs detecteurs dans la chaine d'analyse chromatographique. La double-detection refractometrie differentielle/absorption uv a ete developpe pour l'etude de copolymeres et de polymeres fonctionnels tels que les prepolymeres hydroxyles. Un logiciel totalement integre a ete mis au point. Il a, en particulier, permis de mettre en evidence que les prepolymeres hydroxyles presentent rarement une seule fonctionnalite. Ces resultats ont ete confrontes aux autres techniques de caracterisation physico-chimique. Lorsque l'on analyse des polymeres de tres hautes masses molaires (superieure a quelques millions de g. Mol#-#1), la double detection refractometrie differentielle/diffusion statique de la lumiere met en evidence l'existence de processus de degradation mecanique. Une analyse detaillee de ce probleme a ete effectuee. Il apparait que la cause principale de ces degradations se situe au niveau des filtres en metal fritte presents dans toutes chaines chromatographiques. La formation de couche d'accumulation semi-diluee en amont de ces filtres conditionne en partie l'importance de la degradation. La double-detection refractometrie differentielle/diffusion statique de la lumiere met aussi en evidence une perte de resolution du processus chromatographique dans le domaine des tres hautes masses molaires. Nous avons etabli que les pics chromatographiques elementaires peuvent etre ajustes par des emg (exponential modified gaussian) dont les parametres varient en fonction du volume d'elution. Une convolution iterative des pics elementaires ainsi modelises donne acces a la distribution des masses molaires corrigee de la dispersion axiale.
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Mouflou, Zoubida. „Reseaux polymeres hydrophiles : synthese et application en chromatographie d'exclusion sterique en milieu aqueux“. Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13150.
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Polymeres tridimensionnels non ioniques presentant une bonne tenue mecanique constitues par un squelette hydrophobe rigide reticule, dotes de greffons hydrophiles polyoxiranne. Broyage des gels et tamisage des grains
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Mouflou, Zoubida. „Réseaux polymères hydrophiles synthèse et application en chromatographie d'exclusion stérique en milieu aqueux /“. Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37608263r.
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Degoulet, Christophe. „Taille et forme de macromolecules en solutions diluees : apport de la chromatographie d'exclusion sterique“. Paris 6, 1994. http://www.theses.fr/1994PA066542.
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L'etude de l'apport de la chromatographie d'exclusion sterique (sec) dans le domaine de la caracterisation de la taille et de la forme de macromolecules en solution est abordee selon deux approches. L'approche theorique est une simulation de type monte carlo du processus d'exclusion sterique qui permet de situer la taille observee en sec par rapport aux autres tailles mesurees en solution. Nous montrons qu'il n'existe pas de taille absolue en sec, mais que la taille chromatographique depend des interactions forme-forme entre les macromolecules et le materiau de remplissage des colonnes. Cette taille est tres differente de la taille viscosimetrique, mais le rapport entre les deux grandeurs reste stable si la flexibilite varie peu. Des ecarts a l'etalonnage universel sont donc prevus lorsqu'une molecule en batonnet est analysee en utilisant l'etalonnage universel construit a partir d'etalons flexibles. L'approche experimentale met en uvre l'analyse sec multidetection de polymeres de natures et d'architectures variees. Dans un premier temps nous decrivons un nouveau detecteur combine diffusion de la lumiere multiangle-viscosimetrie et les procedures de traitement des donnees que nous avons developpees. Dans un second temps nous exploitons les possibilites de ce nouvel outil d'analyse pour caracteriser des polymeres organosolubles ou hydrosolubles. Pour les systemes connus, les resultats obtenus sont toujours compatibles avec les resultats deja accumules. Lorsque la dispersite est moderee, les grandeurs moyennes doivent etre utilisees plutot que les donnees relatives a chacune des fractions obtenues. Les possibilites de la diffusion de la lumiere multiangle en ligne dans le domaine des tres hautes masses, et dans celui des polymeres presentant une adsorption reversible sont discutees. L'etude de systemes hautement ramifies conduit pour les distributions autosimilaires au facteur de structure monodisperse, a la dimension fractale vraie ainsi qu'a la distribution des masses moleculaires. Des oscillations sur les courbes de distributions montrent que les theories en loi de puissance ne representent la realite que de facon approchee. Pour les distributions larges, l'analyse est souvent compliquee par une elution retardee de faibles quantites de macromolecules de tres fortes tailles. Dans ces conditions le test de validite de l'etalonnage universel pour des especes de rigidite croissante est rendu difficile et nous concluons que les donnees de la multidetection doivent etre toujours recoupees et utilisees avec la plus grande precaution, surtout si en diffusion de lumiere un seul angle est utilise
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Maechling-Strasser, Clarisse. „Preparation d'interfaces non adsorbantes pour les macromolecules hydrosolubles. Application a la chromatographie d'exclusion sterique haute pression“. Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13196.
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L'adsorption a l'interface solide-liquide est un phenomene parasite a eviter, que l'on s'interesse a la separation de biopolymeres par chromatographie d'exclusion sterique (ces) haute performance ou a la biocompatibilite des protheses vasculaires. Un moyen interessant est de recouvrir la surface solide par une couche de polymere synthetique inerte vis-a-vis des biopolymeres qui jouera le role d'agent passivant. Le polymere sera soit greffe en surface du support par liaison covalente, soit absorbe a l'interface solide/solution. Cette derniere methode a ete retenue pour cette etude. Elle permet d'obtenir un ecrantage sous forme de gel interfacial d'epaisseur plus elevee que dans le cas de molecules greffees. Dans une premiere phase du travail presente ici, des polymeres de composition variee ont ete adsorbes sur des microbilles de silice. L'efficacite de ce traitement par pre-adsorption a ete testee par sa capacite a reduire l'adsorption de fibrinogene, une proteine a forte affinite pour la silice. Cette etude exploratoire nous a permis, d'une part, de degager des caracteristiques des polymeres importantes pour la qualite du recouvrement, d'autre part, de selectionner un copolymere particulierement efficace sur lequel s'est focalisee la suite de l'etude. La deuxieme partie traite de la synthese de ce copolymere sequence de type aba, realisee de maniere a optimiser ses qualites d'agent passivant des surfaces de silice. Dans une troisieme partie est decrite l'etude de l'adsorption de ce copolymere sur des billes de silice en fonction de la force ionique et du ph des solutions d'adsorption. Les resultats de cette etude ont mene a la mise au point des conditions optimales de la pre-adsorption de copolymere. En derniere partie sont donnes les resultats des tests d'application de supports ainsi traites: 1) passivation vis-a-vis de l'adsorption du fibrinogene, 2) chromatographie d'exclusion sterique de melanges de proteines, 3) amelioration de la biocompatibilite de tubes de verre modeles de protheses vasculaires
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Maechling-Strasser, Clarisse. „Préparation d'interfaces non adsorbantes pour les macromolécules hydrosolubles application à la chromatographie d'exclusion stérique haute pression /“. Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37617773d.
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Ducouret, Guylaine. „Fractionnement des asphaltènes par chromatographie d'exclusion stérique : caractérisation des fractions par diffusion des neutrons aux petits angles“. Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066348.
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Le but de l'étude est de déterminer la taille, la structure et la masse moléculaire des asphaltènes après un fractionnement par chromatographie d'exclusion stérique. La caractérisation des fractions et des asphaltènes non fractionnés est réalisée par chromatographie analytique et diffusion des neutrons aux petits angles. Des corrélations entre les résultats de ces deux techniques sont développées afin d'étalonner le système chromatographique analytique, ce qui permet de l'utiliser comme méthode rapide de caractérisation. L'étude est réalisée sur des asphaltènes safanya et étendue aux autres types d'asphaltènes.
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Ducouret, Guylaine. „Fractionnement des asphaltènes par chromatographie d'exclusion stérique caractérisation des fractions par diffusion des neutrons aux petits angles /“. Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376046736.
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XIE, JIANRONG. „Contribution a la caracterisation de petits polymeres par chromatographie d'exclusion sterique. Application a des additifs d'huiles lubrifiantes“. Paris 6, 1993. http://www.theses.fr/1993PA066761.
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La chromatographie d'exclusion sterique (ces) permet la determination de la distribution moleculaire des polymeres. Les resultats sont sensibles a la temperature, a la concentration de l'echantillon, au volume d'injection et aux fluctuations de debit de la phase mobile. Appliquer la ces aux additifs polymeres des huiles lubrifiantes, tout au moins ceux, et ils sont nombreux, qui sont de faible masse moleculaire rend ces mesures encore plus difficiles. Une premiere partie traite de l'etalonnage au moyen d'etalons de polyisobutenes. Une methode de recalibration est proposee pour les etalons de cette famille qui ne sont pas rigoureusement coherents de l'un a l'autre dans la serie. Nous avons ensuite determine la distribution moleculaire de polyisobutenes industriels, en unites polyisobutenes, mais en utilisant des etalons de polystyrene. Deux methodes de caracterisation des dispersants pour huile lubrifiante synthetises a partir de polyisobutenes ont ete etudiees: (1) l'une fondee sur l'isolement du polyisobutene residuel (2) l'autre fondee sur la saponification et la methylation du dispersant. Des additifs depresseurs du point d'ecoulement ont egalement ete analyses. Enfin, nous decrivons l'installation d'un viscosimetre en continu en chromatographie d'exclusion sterique, grace auquel des mesures de la masse moleculaire et de la viscosite intrinseque ont ete effectuees
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OUSALEM, MOHAND. „Developpements en chromatographie d'exclusion sterique preparative et en diffusion de la lumiere en vue de l'etude des interactions pectine-calcium en milieu dilue“. Le Mans, 1992. http://www.theses.fr/1992LEMA1012.
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Afin d'obtenir des fractions etroites de pectines on a opere sur des solutions diluees en automatisant completement l'appareil de chromatographie d'exclusion sterique preparative afin de gerer sans peine des campagnes de fractionnement d'une semaine qui correspondent a des quantites traitees interessantes. L'ultrafiltration tangentielle permet ensuite de reconcentrer si besoin les fractions obtenues. Cette methodologie a de plus l'avantage d'etre transposable sans aucune modification au fractionnement d'une grande variete d'autres polymeres hydrosolubles. En ce qui concerne la diffusion de la lumiere des techniques de filtration tres soigneuses ont permis de resoudre le probleme des agregats au niveau des solutions de pectines. En mode correlation de photons grace aux multicorrelateurs, on observe une large plage de temps de relaxation et on peut ensuite deconvoluer les correlogrammes et faire apparaitre separement les caracteristiques des macromolecules et celles des agregats. Il en resulte une serie d'information sur les agregats non specifiques qui apparaissent mecaniquement fragiles, et qui peuvent se reformer des qu'il y a perturbation du milieu par changement de temperature ou de concentration. A partir de fractions etroites il a meme ete possible d'isoler des agregats de taille macroscopique visibles sous forme de rubans au microscope optique. Au contraire les agregats pectine-calcium sont plus resistants, colmatent les filtres et ne sont pas disloques lors d'une filtration. Leur taille et largeur de distribution augmentent avec la concentration et le taux de calcium jusqu'a un seuil a partir duquel apparait brusquement une separation de phase. En presence de calcium, il n'a pas ete possible d'isoler des degres d'agregation tres faibles (dimeres, trimeres,. . . ) mais pour des chaines suffisamment longues, on observe un spectaculaire effet de repliement intramoleculaire
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Jerosch, Heike. „Evaluation de l'état de dégradation de la cellulose/holocellulose dans différents types de papiers par chromatographie d'exclusion stérile“. Versailles-St Quentin en Yvelines, 2002. http://www.theses.fr/2002VERS011V.
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De nombeux documents graphiques dans les archives, bibliothèques et caninets d'arts graphiques ont été fragilisés par des conditions de conservation inadéquates ou des constituants de mauvaise qualité. Il est toutefois difficile d'évaluer visuellement le degré d'altération de ces oeuvres et les méthodes traditionnelles sont trop destructrices pour pouvoir être appliquées. L'objet de cette étude est l'évaluation de l'état d'altération de documents historiques par la méthode micro-destructive de chromatographie d'exclusion stérique (CES). Nous avons tout d'abord développé un protocole pour la préparation des échantillons destinés à être analysés en CES. Ensuite, en appliquant divers vieillissements artificiels, nous avons suivi l'évolution de la distribution des masses moléculaires (MMD) de la cellulose/holocellulose de différents types de papiers. Nous avons pu identifier des modifications importantes et des différences notables au niveau de l'évolution des MMD selon le type des fibres. Nos résultats indiquent que la CES permet de mettre en évidence les altérations subies par la cellulose déjà dès les premiers stades, alors que pour ces stades aucune fragilisation n'est observée en appliquant les essais mécaniques traditionnels (zéro-span, résistance à la traction). La relation entre des propriétés mécaniques du papier et la MMD de la cellulose, au cours du vieillissement, est essentiellement liée à la nature des fibres, alors que le type d'agression ne joue qu'un rôle secondaire : quelque soit la nature du vieillissement, on observe la même corrélation entre l'évolution des MMD et les propriétés physiques du papier. Les rapports entre résistance et masse moléculaire de tous les papiers tendent vers un comportement commun quand la dégradation progresse. Cela nous a permis de définir une "valeur critique", à partir de la distribution des masses moléculaires, valeur à partir de laquelle le papier peut être considéré comme très fragile
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Esakkimuthu, Esakkiammal Sudha. „Etude de nouvelles techniques de dérivation chimique de la lignine en vue de l'analyse par chromatographie d'exclusion stérique“. Thesis, Université Grenoble Alpes, 2020. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-02612598.
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La lignine, deuxième biopolymère le plus abondant sur Terre, possède une structure aromatique tridimensionnelle hautement ramifiée, porteuse de différents groupements fonctionnels, principalement alcooliques et phénoliques. Le travail de recherche a porté sur les méthodes de dérivation chimique de la lignine permettant de quantifier les hydroxyles et de déterminer les distributions de masses molaires des lignines par chromatographie d’exclusion stérique et multi-détection. Cinq lignines techniques ont été étudiées : Protobind 1000, Organosolv (CIMV), lignine Kraft de pin, lignine Kraft d’Eucalyptus et lignine Indulin. L’acétylation, méthode classique de dérivation des hydroxyles, a été comparée aux nouvelles méthodes de fluoro-dérivation développées durant l’étude (fluorobenzylation et fluorobenzoylation). Les fonctions hydroxyle ont été quantifiées par titrages conductimétriques et potentiométriques, aminolyse-GC, spectrométries IR et UV- différentielle, et spectrométrie RMN (1H, 13C, 19F et 31P). La distribution des masses molaires des lignines dérivées a été déterminée en utilisant différentes colonnes et solvants (DMAc et THF). La méthode d’étalonnage standard, utilisant différents polymères standards de calibration, et la méthode dite “d’étalonnage universel”, utilisant la détection viscosimétrique couplée à la réfractométrie, ont été comparées. La fluoro-dérivation augmente la solubilité de la lignine dans le THF et améliore les résultats chromatographiques. L'étalonnage universel conduit à environ trois fois les valeurs de masses molaires calculées par étalonnage standardLignin is the second most abundant biopolymer on earth and it consists of highly-branched, three dimensional aromatic structures with variety of functional groups, mainly phenolic and alcoholic functions. This research work was focused on derivatization methods to quantify hydroxyl groups in lignins and to determine lignin molar mass distribution by size-exclusion chromatography coupled to multi-detectors. Five different technical lignins were studied: Protobind 1000, Organosolv (CIMV), Pine Kraft, Eucalyptus Kraft and Indulin. Lignin samples were washed and derivatized by classical acetylation, which was compared to fluoro-derivatization using the new methods developed in this work, such as fluorobenzylation and fluorobenzoylation. Hydroxyl groups present in the lignin samples were quantified by potentiometric and conductometric titrations, GC-aminolysis, IR and differential UV spectroscopies and NMR spectroscopy (1H, 13C, 19F and 31P). Molar mass distributions of derivatized lignins were calculated using different columns and solvents (DMAc and THF). Conventional calibration, using different standard polymers as calibrants, was compared to the so-called “universal calibration method”, which uses viscometric and refractometric detectors. Fluoro-derivatization enhanced lignin solubility in THF and improved chromatographic results. Universal calibration led to about three times higher molar mass values than by conventional calibration
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Volet, Gisèle. „Etude de polymeres hydrosolubles par chromatographie d'exclusion sterique couplee a la viscosimetrie et a la diffusion de la lumiere“. Paris 6, 1990. http://www.theses.fr/1990PA066714.
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Notre travail a consiste a comprendre le comportement de certains polymeres hydrosolubles, possedant des caracteristiques particulieres, lors de leur analyse par chromatographie d'exclusion sterique (sec) afin de maitriser les differents parametres experimentaux necessaires a une caracterisation rigoureuse. Le chromatographe, equipe de trois detecteurs: un viscosimetre continu mis au point au laboratoire, un detecteur de diffusion de la lumiere aux petits angles et un refractometre differentiel, permet de determiner les masses moleculaires par deux voies differentes et independantes. La sec triple detection apporte une grande quantite d'informations (masses moleculaires moyennes, distribution des masses moleculaires, viscosite intrinseque, distribution de ramifications) dans des conditions de fiabilite maximum et permet de detecter aisement des conditions d'elution anormale. Les polymeres etudies sont, soit des polymeres neutres: polysaccharides et polyoxyethylenes, soit des polyelectrolytes. Nous avons montre qu'il existe des effets de concentration en dessous de la concentration critique de recouvrement des chaines lies au produit de la viscosite intrinseque par la concentration d'injection et que ces effets doivent etre minimises pour obtenir un etalonnage fiable des colonnes. L'etude des polyelectrolytes a montre que leur analyse ne peut etre effectuee, en toute rigueur, que lorsque la concentration saline de la phase mobile est suffisante pour ecranter les interactions polymeres-support qui varient selon l'etat de surface et l'histoire du support chromatographique
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Marot, Gilles. „Étude de la caractérisation par chromatographie d'exclusion stérique des polyamides et de nouveaux copolymères séquences industriels : polyéther bloc-amide (PEBA)“. Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066295.
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Bibliographie générale; optimisation des conditions expérimentales: choix du solvant et de la phase stationnaire; caractérisation des polyamides par GPC; caractérisation des PEBA par couplage GPC: viscosimètre continu-spectromètre IR.
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Marot, Gilles. „Etude de la caractérisation par chromatographie d'exclusion stérique des polyamides et de nouveaux copolymères séquencés industriels polyéther bloc-amide (PEBA)“. Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb375994606.
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Zoonens, Manuela. „Caractérisation des complexes formés entre le domaine transmembranaire de la protéine OMPA et des polymères amphiphiles, les amphipols : application à l'étude structurale des protéines membranaires par RMN à haute résolution“. Paris 6, 2004. http://www.theses.fr/2004PA066415.
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Castignolles, Patrice. „Cinétique de la polymérisation radicalaire des acrylates par polymérisation par LASER pulsé et chromatographie d'exclusion stérique multi-détection (PLP-SEC) : analyse critique“. Paris 6, 2003. http://www.theses.fr/2003PA066045.
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Silvestre, Marialice Pinto Coelho. „Nouvelles méthodes d'étude de la composition d'hydrolysats de caséine (cuprimétrie, spectrophotométrie, chromatographie d'exclusion stérique) : application à l'estimation de leur teneur en di- et tripeptides“. Paris 11, 1993. http://www.theses.fr/1993PA114820.
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Ruysschaert, Tristan. „Nanocapsules fonctionnalisées“. Toulouse 3, 2005. http://www.theses.fr/2005TOU30059.
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La nature a créé et optimisé des outils formidables et inégalés jusqu'à présent par la chimie traditionnelle. Grâce à l'auto assemblage des lipides, les liposomes constituent des outils de compartimentation à l'échelle nanométrique capable d'effectuer des actions particulières (adressage, relarguage contrôlé. . . ). L'objet de ce travail a été de modifier ces liposomes afin de les renforcer et de les stabiliser pour une plus grande utilisation (médecine, science des matériaux. . . ). La première approche a été de remplacer les lipides par des copolymères tribloc amphiphiles (PMOXA-PDMS-PMOXA) de type ABA tribloc. Des structures hybrides particulières ont été formées, et un phénomène d'échange lent a été mis en évidence, prometteur pour la formation de capsules mixtes polymère/lipide. La deuxième technique fût de couvrir les liposomes avec des polymères de types polyélectrolytes avec une technique alternative au dépôt couche par couche. Un polymère naturel (ADN) a été greffée puis polymérisée à la surface d'un liposome. La technique de polymérisation biologiquement contrôlée (enzymes), avec des paramètres d'hybridation complexes (appariement des bases A/T G/C) est novatrice dans le domaine de l'auto assemblage supra moléculaireNature has created and optimized wonderful tools unmatched to date by classical chemistry. For example, liposomes are self-assembled tools with nanometer-sized compartments, targeted to specific sites and able to release their content or to perform specific actions. Here in this work we investigate inasmuch the self-assembled liposomes can be modified to be used in material science. The first approach was to replace the lipids by membrane forming tri-block-polymers. For example, the amphiphilic ABA triblock copolymer (PMOXA-PDMS-PMOXA) forms different structures among vesicles to as we have shown, spongic phases. The latter has the very exiting property to mix slowly with liposomes to form mixed polymer/lipid vesicles. We have characterised this nanocontainer by microcalorimetry , light scattering, we reconstituted membrane proteins and encapsulated enzymes. A second tool is to coat liposomes with polyelectrolytes using the layer-by-layer technique. A natural polyelectrolyte polymer (DNA) has been grafted then polymerized on a liposome surface in order to cover and to protect them. The biologically controlled polymerization (by enzymes), with complex parameters of hybridization (pairing of bases A/T and G/C) is an innovative technique in the field of the "supra molecular self-assembly"
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Claveranne-Lamolère, Céline. „Evaluation et caractérisation des interactions colloïdes-actinides dans les sols par une approche multi-technique : exemple de l'uranium en milieu carbonaté“. Pau, 2010. http://www.theses.fr/2010PAUU3023.
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Dans le cadre de problématiques liées à l’industrie nucléaire (stockage géologique profond, démantèlement et suivi environnemental de site), le but de cette étude a été de caractériser les interactions uranium-colloïdes grâce à une approche de fractionnement en ligne couplée à une multi-détection. Le principal avantage ici est de fournir un maximum d’informations sur la répartition de l’uranium au sein des différentes populations colloïdales. En faisant varier les paramètres-clés du protocole de lixiviation employé, différents scénarii potentiellement impliqués dans la mobilisation colloïdale de l’uranium ont été étudiés. Chacun des échantillons obtenus a ensuite été caractérisé et ainsi, la taille (masse molaire, rayon de giration et rayon hydrodynamique) et la nature ainsi que la quantité d’uranium transporté par les colloïdes mis en évidence ont été déterminées. Les mécanismes d’interaction uranium-colloïdes mis en jeu ont également été étudiésIn order to assess the fate of actinides in the environment, it is essential to identify the interactions between actinides and soil components. In the case of problems connected to the nuclear industry (deep geologic storage, dismantling and environmental monitoring of nuclear sites), the purpose of this study was to characterize the uranium-colloids interactions by on-line fractionation multi-detection methods. The main advantage here is to supply a lot of information on the uranium distribution within the various colloidal populations. By varying the keys-parameters of a batch leaching protocol, different scenarios potentially implied in the colloidal mobilization of uranium were studied. Each sample collected was also characterized and their size (hydrodynamic and gyration radius), their nature as well as the uranium concentration carried by colloids were determined. The mechanisms of the uranium-colloids interactions were also studied
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Breitenstein, Johann. „Application de la chromatographie d'exclusion stérique multi-détection à l'étude de la spéciation de la matière organique dissoute en milieu estuarien et côtier Measuring dissolved organic matter in estuarine and marine waters: size-exclusion chromatography with various detection methods, in Environmental Chemistry 15(7), October 2018“. Thesis, Brest, 2019. http://www.theses.fr/2019BRES0074.
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La matière organique dissoute (MOD) est un des principaux vecteurs de carbone à l’océan.Cependant, elle est profondément altérée lors de son transit dans les eaux estuariennes et son séjour en milieu côtier. L’objectif de cette thèse est d’apporter de nouveaux éléments sur la composition, le rôle dans les cycles biogéochimiques le long du transfert terre-mer et le devenir dans l’océan côtier de la MOD.L’analyse de la MOD a été réalisée à l’aide d’une technique d’analyse globale et semi-spécifique : la chromatographie d’exclusion stérique multi-détection (SEC-mDEC), qui permet de séparer la MOD en six fractions de tailles aux propriétés diverses. La dynamique de ces composés a été étudiée de manière saisonnière dans l’estuaire de l’Aulne et la rade de Brest. Dans l’estuaire, le couplage de la SECmDEC avec la fluorescence 3D a aussi été étudié.Initialement conçue pour l’analyse des eaux douces, la SEC-mDEC adaptée à l’analyse des milieux à salinité variable a permis de démontrer que la MOD est impliquée dans de nombreux processus biogéochimiques. Dans l’estuaire de l’Aulne, elle permet de tracer les apports terrigènes et marins.Des modifications substantielles sont apportées à la MOD par le développement des microorganismes et les processus de flocculation en amont du gradient halin. Dans la rade de Brest, l’ensemble des fractions de taille permet de dessiner un continuum de réactivité autour de la dégradation bactérienne du bloom phytoplanctonique. Ces résultats démontrent que l’utilisation du seul carbone organique dissous global des échantillons n’est pas suffisante pour contraindre la dynamique de la MOD dans le continuum terre-merDissolved organic matter (DOM) is one of the most important vector of carbon to the ocean.However, DOM is deeply altered during its transit through estuarine waters and its residence time in Coastal waters. The purpose of this thesis is to bring new insights on the DOM composition, role in biogeochemical cycles during land-sea transfer and fate in Coastal areas. DOM analysis was performed with a global and semi-specific tool: size-exclusion chromatography multi-detection (SEC-mDEC), which allow the separation of DOM into six size fractions of different nature. Dynamics of these compounds are studied seasonally in the Aulne estuary and the bay of Brest. The coupling between SEC-mDEC and 3D fluorescence was studied in the estuary.Initially design for freshwater analysis, the adapted SEC-mDEC for estuarine and marine water analyses permitted the demonstration that DOM is involved in several biogeochemical processes. In the Aulne estuary, DOM tracks the contribution of both riverine and marine sources. Substantial changes are made to the DOM by microorganisms and flocculation processes upstream. In the Bay of Brest, ail fractions enable to design a reactivity continuum from the bacterial degradation of the phytoplanktonic bloom.Results demonstrate that the single use of the global dissolved organic carbon is not enough to constrain DOM dynamic in the land-sea continuum
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Dubuis, Alexis. „Déformulation de matrices complexes : vers une méthodologie raisonnée adaptée aux matrices issues des procédés de valorisation de la biomasse“. Thesis, Lyon, 2019. http://www.theses.fr/2019LYSE1228/document.
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La conversion de la biomasse lignocellulosique en biocarburants et molécules biosourcées produit des matrices liquides complexes thermosensibles qui couvrent une large gamme de polarités et de masses moléculaires. Les outils analytiques développés dans la littérature donnent une description partielle de ces matrices oxygénées. Pour en comprendre la réactivité et mieux guider le développement des procédés de conversion, une meilleure caractérisation est nécessaire. L’objectif de cette thèse est de démontrer l’apport d’une dimension de fractionnement pertinente en amont de techniques séparatives pour accéder à la caractérisation à l’échelle moléculaire d’échantillons ex-biomasse. Une déformulation complète et structurée par familles chimiques est visée, sans perte ni modification des composés. Deux voies de fractionnement ont été investiguées : (1) fractionnement par solubilité à l’aide de l’extraction liquide-liquide (LLE) et de la chromatographie de partage centrifuge (CPC) et (2) fractionnement par taille avec la chromatographie d’exclusion stérique (SEC). Ces techniques se veulent complémentaires à une analyse par chromatographie liquide à polarité de phase inversée avec détection par spectroscopie ultraviolet-visible et spectrométrie de masse haute résolution (RPLC-UV/HRMS). Des méthodes de fractionnement LLE, CPC et SEC ont été développées sur molécules modèles afin d’identifier les mécanismes et la sélectivité chimique mis en jeu. Des cartographies 2D inédites ont ainsi été obtenues, assurant un gain important en pouvoir résolutif et une structuration nouvelle des chromatogrammes en comparaison à l’approche RPLC-UV/HRMS. Dans un second temps, le potentiel des couplages SECxRPLC-UV/HRMS et CPCxRPLC-UV/HRMS pour la description de matrices complexes a été illustré via l’étude de deux échantillons issus d’expérimentations en unités pilotes et de compositions chimiques très différentes, représentant deux voies possibles de transformation (biochimique et thermochimique) de biomasse lignocellulosique. La complémentarité entre les approches de séparation mises au point a ainsi permis de doubler le nombre de pics détectés tout en bénéficiant de l’organisation chimique des composés. Cette aide précieuse à l’identification a été renforcée par les informations structurales délivrées via les différents modes de détection, en particulier l’HRMS. La compréhension de la structuration des cartographies 2D a été présentée et discutée afin de proposer la stratégie la plus adaptée pour déformuler complètement un échantillon en s’appuyant sur la mesure de descripteurs pertinents. Enfin, l’une des approches développée dans cette thèse a été mise en œuvre pour l’isolement sélectif et l’élucidation structurale de molécules clefs au sein d’une matrice complexe à l’aide d’expériences en fragmentation MS et spectroscopie de résonance magnétique nucléaire (RMN)The conversion of lignocellulosic biomass into biofuels and biosourced molecules produces complex thermosensitive liquid matrices which cover a wide range of polarity and molecular weight. Analytical tools developed in the literature only give a partial description of these oxygenated matrices. To understand the reactivity of these samples and optimize the development of conversion processes, a better characterization is required. The objective of this thesis is to demonstrate the interest of a relevant fractionation step prior to separation techniques to help the molecular characterization of biomass samples. The reverse engineering proposed for the sample is desired complete and chemically controlled (without loss or sample modification). Two fractionation pathways were investigated: (1) solubility fractionation with liquid-liquid extraction (LLE) and centrifugal partition chromatography (CPC) and (2) size fractionation with size exclusion chromatography (SEC). These techniques intend to be complementary to reversed-phase liquid chromatography hyphenated to ultraviolet-visible spectroscopy detection and high resolution mass spectrometry (RPLC-UV/HRMS). LLE, CPC and SEC methods were developed on model molecules to understand mechanisms involved and control the chemical selectivity. 2D contour plots were obtained, improving the resolving power and structuring chromatograms in comparison with RPLC-UV/HRMS. Then, SECxRPLC-UV/MS and CPCxRPLC-UV/MS hyphenations were applied to describe two complex samples from different substrates produced on experimental pilot units from two possible conversion pathways of lignocellulosic biomass (biochemical and thermochemical). The complementarity of separation modes allows to double the number of peaks detected, benefiting from the chemical organization of compounds. This constitute a support to identification also enhanced by multi-detection which provide additional structural information on compound detected, especially HRMS. Chemical organization in 2D contour plots were presented and discussed to propose the most adapted strategy to fully fractionate a sample based on the measurement of relevant descriptors. Finally, one of the fractionation approach developed in this thesis was used to isolate and structurally elucidate key molecules of a complex sample through MS fragmentation experiments and nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR)
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Morgado, Lopes André. „Reactive transport through nanoporous materials“. Thesis, Aix-Marseille, 2018. http://www.theses.fr/2018AIXM0560/document.
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Le but de cette thèse est d’étudier le comportement des asphaltènes dans des condition de hydrotraitement, y compris les propriétés de transport et d’adsorption. La chromatographie d'exclusion stérique inverse (ISEC) ainsi que la spectroscopie d'impédance sont utilisées pour déterminer des paramètres topologiques de solides poreux d’alumine (porosité, taille de pores, tortuosité). Des coefficients de diffusion effectifs de polystyrènes de différentes tailles sont aussi étudiés par chromatographie liquide en conditions non-adsorbantes: les molécules de petites tailles pénètrent plus profondément dans le milieu poreux donc elles prennent plus de temps pour traverser la colonne, tandis que les molécules ayant une taille supérieure à la taille du pore ne sondent que la macroporosité. Avec l'utilisation des méthodes dynamique et «peak parking», il est possible de modéliser le transport des molécules de différentes tailles, et cela aidera à prédire le comportement de molécules d’une taille quelconque. Les colonnes ont été assemblées au laboratoire à partir de poudres et de monolithes d’alumine. Les caractéristiques d'adsorption des asphaltènes modèles sont déterminées et comparées avec une fraction d’asphaltènes extraite d’un brut. Un phénomène de dimérisation ainsi qu’une très forte adsorption sur la surface de l’alumine sont observés avec la molécule modèle. La méthode dynamique a été utilisée avec des colonnes courtes dans des conditions de saturation. Une influence apparente du débit dans l’importance et le mécanisme d’adsorption a pu être constatéeThis work aims to study the complex behaviors of asphaltenes within the hydrotreatment catalytic porous system including transport properties and adsorption. Inverse size-exclusion chromatography (ISEC) and impedance spectroscopy are used to determine the topological characteristics of different alumina porous solids (porosity, pore size, tortuosity). The effective diffusion coefficient of polystyrenes of different sizes was studied via chromatography in non-adsorbing conditions. Elution peaks are used to determine the effect of molecule size on the accessible pore volume and the transport properties therein: molecules of relatively small sizes penetrate further into the porous medium, thus taking more time to navigate the chromatographic setup, while larger molecules traverse much faster, through the macroporosity. The liquid chromatography technique is divided in two different methods. Both methods yield diffusion coefficient values which are modelled, predicting the behavior of molecules of any size. Columns were assembled manually from alumina powders or monoliths. A synthesized asphaltene model molecule was used and its adsorption behavior was determined and compared to an asphaltene fraction recovered from crude oil. The asphaltene model molecule shows a dimerization behavior as well as extremely strong interactions with the alumina surface. Dynamic method was attempted in short alumina columns at saturation conditions and an apparent influence of the flow rate on the extent and mechanics of adsorption was observed
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Ghislain, Thierry. „Nature, origine et réactivité de la matière organique fossile dans les sols et sédiments : développements et applications de la photoionisation - spectrométrie de masse haute résolution (APPI-QTOF) et couplage avec la chromatograhie d'exclusion stérique (SEC)“. Thesis, Nancy 1, 2011. http://www.theses.fr/2011NAN10070/document.
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Le développement des outils analytiques pour l'analyse de la matière organique complexe en géochimie organique a connu de nombreuses avancées ces dernières années. Ce développement a permis de répondre à un grand nombre de questions quant à la composition de la matière organique. Cependant, beaucoup des points restent encore à élucider comme notamment la caractérisation des fractions de hauts poids moléculaires ainsi que le suivi de la réactivité de la matière organique. Ce travail de thèse a eu pour objectif (i) d'adapter les techniques de spectrométrie de masse déjà existantes pour l'analyse de la matière organique fossile (notamment par la sélection de la source d'ionisation atmosphérique la plus adaptée) mais également (ii) de développer un nouveau type de couplage entre la chromatographie d'exclusion stérique (SEC) et la spectrométrie de masse APPI-QTOF pour l'analyse des fractions peu polaires de hauts poids moléculaires. L'adaptation du l'APPI-QTOF a tout d'abord permis de mieux comprendre la réactivité de contaminants organiques polyaromatiques en présence de phases minérales. Le couplage SEC-APPI-QTOF a, quant à lui, permis d'améliorer les connaissances sur la structure des asphaltènes. Cependant, malgré la « simplification » rendue possible par la SEC, la très grande quantité d'informations reste difficile à interpréter et prend beaucoup de temps. Un modèle mathématique a donc été développé basé sur des analyses numériques et statistiques des spectres de masse, permettant de les comparer entre eux afin de distinguer l'origine des échantillons et de suivre l'impact de processus physico-chimiques (altérations naturelles - traitements de remédiation)The development of analytical tools for organic geochemistry analysis has increased these past years. This development has allowed answering many questions about organic matter composition. However, many issues remain to be clarified including the characterization of high molecular weight fractions and monitoring the reactivity of organic matter. This thesis has focused on both (i) existing method improvements for fossil organic geochemistry analysis but also on (ii) developing a new type of coupling between the size exclusion chromatography (SEC) and the APPI-QTOF mass spectrometry for high molecular weight weakly polar fractions. Adjustments on APPI-QTOF mass spectrometry have allowed a better understanding of polyaromatic organic contaminant reactivity in presence of mineral matrices. The success of this coupling has allowed a better understanding of the structure of asphaltenes. However despite the "simplification" obtained by the SEC, the large amount of information remains difficult to interpret and time-consuming. A mathematical model has been developed based on numerical and statistical analysis of mass spectra, allowing direct comparison of mass spectra and being able to identify several types of information such as origins of samples, monitoring of physico-chemical processes and also the efficiency of soil recovery treatments as well as the identification of analytical protocols
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Souaid, Eddy. „De la chimie prébiotique à l'élaboration de nanomatériaux : synthèse et caractérisation de poly-lysines dendrimère greffés“. Montpellier 2, 2005. http://www.theses.fr/2005MON20230.
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En copolymérisant des α-aminoacides-N-carboxyanhydrides dans l'eau à pH 6,5, nous avons observé la formation de copolypeptides hydrosolubles prouvant la validité du modèle prébiotique de la pompe primaire sur lequel cette étude était réalisée. Au cours de ce travail, nous avons également observée la formation compétitive de peptides hydrophobes de faible polydispersité aisément séparables du milieu réactionnel. Dans la deuxième partie de cette thèse, nous avons utilisé cette observation pour obtenir aisément des matériaux macromoléculaires originaux à la structure autocontrôlée (les polylysines dendrimère greffés, PKDG). L'autocontrôle de la structure de ces dendrimères greffés et la reproductibilité des produits obtenus sont assurés par l'hydrophobie et la précipitation des composés intermédiaires formés à chaque génération. Ces PKDG ont été caractérisés par différentes techniques telles que la spectrométire de masse MALDI-TOF, l’électrophorèse capillaire, la chromatographie d’exclusion stérique double et triple détection, la RMN, la diffusion de Taylor. Les PKDG sont des matériaux très ramifiés dont le comportement physico-chimique est très proche des dendrimères de fonctionnalité 3 (croissance exponentielle de la masse molaire et variation linéaire du rayon hydrodynamique en fonction de la génération, maximum de la viscosité intrinsèque à la génération 4)When copolymerizing -aminoacids-NCA in water at pH 6. 5, the formation of hydrosoluble copolypeptides was observed. That proves that the concept described by the primary pump for peptide synthesis is valid. During the copolymerization, the competitive formation of hydrophobic peptides with narrow molar mass distribution was observed. These peptides can be easily separated from the reaction medium. In the second part of this work, we used this observation for synthesizing original nanomaterials with auto-controlled structures (namely the dendrigraft polylysines, DGPK). The auto-control of the structure and the reproducibility in the synthesis were ensured the hydrophobicity and the precipitation of the intermediate compounds obtained at each generation. The DGPK were characterized by different techniques such as MALDI-TOF mass spectrometry, capillary electrophoresis, size exclusion chromatography coupled to a double or a triple detection, NMR, and Taylor diffusion analysis. DGPK are highly branched materials with physico-chemical behaviour close to dendrimers of functionality 3 (exponential growth of the molar mass and linear variation of the hydrodynamic radius with the generation, maximum of intrinsic viscosity for the fourth generation)
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Le, Minh Thang. „Approches analytiques pour l'analyse et la caractérisation d'anticorps thérapeutiques dégradés : intérêt de la spectrométrie de masse en mode non-dénaturant“. Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019SACLS567.
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La manipulation des anticorps monoclonaux thérapeutiques (Acm) reconstitués avant administration aux patients est susceptible d’entraîner leurs dégradations physiques (e.g. dénaturation, agrégation). Ceci peut avoir un impact sur leur efficacité et sécurité. Afin d’étudier la conformation et la stabilité des Acms reconstitués, nous avons développé des méthodes séparatives couplées avec la spectrométrie de masse (MS) en conditions non-dénaturantes (« native »). Une méthode de CZE-native MS utilisant un revêtement constitué d’une triple-couche ionique a été développée pour séparer et détecter les différentes conformations (monomère natifs, dénaturés, dimères) d’Infliximab. Une étude approfondie réalisée en analysant de l’infliximab digéré a permis d’établir que la formation du dimère était liée à la dénaturation du fragment Fab. L’intérêt des revêtements statiques (commerciaux et préparés in situ) ont été étudiés pour analyser les Acms par CZE-UV et CZE-MS. Nos résultats ont montré l’intérêt d’un nouveau revêtement monolithique. Un couplage simultané de la SEC avec la MS et un détecteur de fluorescence a été développé. Nous avons ainsi identifié les conditions expérimentales qui entraînaient des dénaturations et des dimérisations artificielles. Cette méthode a ensuite été également appliquée avec succès pour la caractérisation d’un échantillon de Trastuzumab stressé. Une méthode orthogonale en utilisant la SEC-mobilité ionique-MS a été employé pour évaluer la proportion de monomères dénaturés par rapport aux monomères natifs. La méthodologie ainsi développée permettra la détection de très faibles taux d'anticorps dégradés dans des poches d'infusion. Ceci permettra de définir les paramètres critiques à maîtriser lors de la reconstitution et la manipulation d’anticorps à usage hospitalierManufacturing and manipulation of therapeutic monoclonal antibodies (mAb) in the hospital before administration to patient is prone to induce their physical degradations (e.g., denaturation, aggregation). This may impact their efficacy and safety. To study the stability of mAbs, capillary zone electrophoresis (CZE) and size exclusion chromatography (SEC), coupled to native mass spectrometry (MS) have been developed. CZE-native MS method using a triple-layer coating was developed to detect and separate different conformational states (unfolded monomer, dimer) of Infliximab in a single analysis. In-depth study with digested infliximab confirmed that dimer formation was related to the Fab fragment. We also focused on covalent coatings in order to find the more adapted coating to analyze mAbs by CZE-UV and CZE-MS. We also developed for SEC a simultaneous coupling with MS and a fluorescence detector to detect the degraded mAbs. We have identified the biases inducing conformational changes (e.g. dimerization, denaturation) that may arise during native MS. We also successfully characterized aggregates and denatured monomer in stressed Trastuzumab sample. In addition, the orthogonal method SEC-ion mobility-MS has been employed to separate and measure the denatured monomers compared to their related native conformations. Moreover, the developed system enables the detection of a very low levels of degraded mAbs in infusion bags. It allows to define the critical parameters to be controlled during the reconstitution and manipulation of therapeutic mAbs in hospital
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Barakat, Hala. „Effet de la stérilisation par éléctrons accélérés sur les COC et sur l'impact des interactions avec des molécules actives“. Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00936342.
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L'objectif de ce travail de thèse était d'étudier l'effet de la stérilisation par électrons accélérés sur les copolymères d'oléfines cycliques (COC), utilisés comme conditionnement de produits pharmaceutiques, ainsi que son impact sur les interactions avec des formulations pharmaceutiques. Grâce à la méthodologie analytique adoptée qui a fait appel à différentes techniques de caractérisation, telles que la chromatographie d'exclusion stérique, la chromatographie liquide haute performance à polarité de phases inversée, la spectroscopie infra rouge à transformée de Fourier, la microscopie à force atomique et les mesures d'angles de contact, nous avons pu mettre en évidence différents types de modifications dans le volume et sur la surface du matériau après stérilisation ainsi qu'après vieillissement. La modification principale du dans la masse du matériau, observée à la dose réglementaire de stérilisation (25 kGy), est la scission des chaînes du polymère, qui s'accompagne de la création de composés de faible masse molaire, donc de migrants potentiels risquant d'influencer la sécurité d'emploi des COC. En effet, certains de ces composés ont été retrouvés avec une concentration relativement importante dans les solutions de mise en contact avec les COC stérilisés, et notamment en solution aqueuse. Toutefois, l'étude préliminaire de toxicité a montré l'absence de cytotoxicité des extractibles obtenus à la dose de la stérilisation.Les modifications relatives à la surface des COC radio-stérilisés sont, quant à elles, de deux natures : physique avec une augmentation de la rugosité de surface et chimique avec la formation de produits d'oxydation polaires ; ces deux types de modifications conduisent à l'augmentation de la mouillabilité de surface. Cependant dans certains cas, notamment après vieillissement, ces modifications sont relativement faibles, même à des doses supérieures à celle préconisée pour la stérilisation, ce qui peut être corrélé à l'absence de l'effet de l'irradiation sur le comportement des COC vis-à-vis des solutions médicamenteuses. En effet, aucune variation de la sorption des principes actifs choisis n'a été montrée entre les COC irradiés et non irradiés vieillis.
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Wang, Chen. „Etude comparative des matériaux de garnissage dans les réacteurs de filtration pour l’assainissement non collectif“. Thesis, Limoges, 2015. http://www.theses.fr/2015LIMO0058/document.
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L'assainissement non collectif concerne 12 à 15 millions de personnes en France. La filière classique de ce mode d’assainissement se compose généralement d'un prétraitement anaérobie par une fosse septique recevant l’ensemble des eaux usées domestiques suivi d’un système d’infiltration dans le sol ou d’un filtre à sable. Le filtre à sable vertical drainé met à profit le pourvoir épuratoire qui est principalement lié à la présence d’une biomasse sous forme d’un biofilm. Cette dynamique de la croissance de la biomasse ou du biofilm est soumise à l’impact de la nature de matériaux filtrants. L’écoulement insaturé dans ces systèmes conditionne également cette croissance du biofilm. Dans ce contexte, l'objectif du travail de la thèse est d’appréhender les mécanismes mis en jeu et particulièrement l’impact des matériaux dans le fonctionnement des filtres en comparant notamment deux types de matériaux: les sables de rivière et les agrégats concassés. Pour cela, une étude expérimental sur une unité pilote composé des réacteurs de filtration du diamètre de 30cm et différents épaisseurs de garnissage (15, 30 et 70cm) a été construite. Les réacteurs garnis de deux sables roulés et deux agrégats concassés, sont alimentés en effluent septique avec une charge volumique 12cm/jour par 10 bâchés par jour. Suite des matériaux, une étude de la performance épuratoire avec le suivi des composants biochimiques de la biomasse totale et de la matrice extracellulaire du biofilm est réalisée en comparant notamment les deux types de matériaux filtrantsThe onsite wastewater treatment systems concern 12 to 15 million of people in France. The treatment plant is generally composed by a septic tank as pretreatment, followed by soil infiltration field or sand filtration bed. The vertical drained sand filter provides the purification capacity thanks to the presence of a biomass in form of the biofilm. The dynamic of the biomass growth or the biofilm development is under the impact of filter materials’ nature. In this context, the objective of this work is to understand the mechanisms involved and especially the impact of medium in the functioning of the filtration reactor by comparing two types of packing materials: river sands and crushed aggregates. For this purpose, an experimental study is conducted with pilot unity composed by filtration reactors of 30cm of diameter and different packing thicknesses (15, 30 and 70cm). The reactors packed with two river sands and two crushed aggregates are fed with septic effluent with a volumic hydraulic charge of 12cm/day by 10 batches per day. Based on a characterization of materials, a study of purification performance with biochemical components monitoring of the total biomass and the extracellular matrix of the biofilm is realized by comparing two types of filter materials. The purification performance has presented similar efficiencies of particulates and organic matters removals by fine river sand and fine crushed aggregate. The nitrogen pollutants removals are more effective in the fine river sand which presents the finest granulometry with an alternative of aerobic and anoxic phases along the reactor depth and with a biomass more abundant. The distribution and the quality of the total biomass and the extracellular matrix differentiate between the river sand and the crushed aggregates. As the reference material, the fine river sand presented an earlier stabilization of total biomass growth with a less important production of extracellular exudates compared to the crushed aggregates. The origin of impacts brought by the crushed aggregates might be due to the higher fine particles content which created microenvironments poor in substrates or in oxygen and also due to a more heterogeneous mineralogy. The extracellular components of highest percentage in the biofilm of crushed aggregate are polysaccharides type substances
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Adusei-Gyamfi, Junias. „Caractérisation de la matière organique naturelle (MON) et de ses complexes formés avec des éléments traces métalliques dans des filières de potabilisation“. Electronic Thesis or Diss., Université de Lille (2018-2021), 2020. http://www.theses.fr/2020LILUR010.
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Les matières organiques naturelles (MON) présentes dans les ressources en eau est une problématique majeure dans les filières de production d’eau potable. Cette problématique liée à la présence et à l'augmentation continue des teneurs en carbone organique, en particulier dans les eaux de surface, et son impact sur les filières de potabilisation, a donné naissance au projet DOC2C’s dans le but d'étudier et de proposer des moyens durables pour réduire la MON. L'objectif de cette étude était de fournir une technique innovante pour la caractérisation de la MON et de ses complexes avec les métaux traces. Cette étude a été réalisée en utilisant plusieurs techniques comme la chromatographie d'exclusion stérique (HPSEC) couplée à des détecteurs spectraux (UV et Fluorescence) et à un détecteur élémentaire (ICP-MS). Les méthodes développées ont été appliquée sur des pilotes de traitement et à grande échelle, dans les usines de potabilisation, pour suivre l'évolution de la MON pendant le traitement et la formation potentielle de sous-produit de désinfection (SPD). La substance humique de la MON, dont on connait hydrophobicité, contribué plus à la formation de SPD, tandis que les fractions légères et les plus hydrophiles y contribuent moins. Nous avons montré l'efficacité d’élimination de la MON sur des filières de traitement à l’échelle pilote, ainsi le processus de coagulation permet d’éliminer presque tous les biopolymères, 38 % des substances humiques et 17 % des substances à faible poids moléculaire. Les résines échangeuses d'ions en suspension a éliminent 75 % des substances humiques, 70 % des building blocks, 78 % des acides de faible poids moléculaire et 81 % des neutres de faible poids moléculaire, tandis que l'ultrafiltration sur membranes céramiques semble n'avoir eu qu'un faible impact sur les biopolymères. Les résultats obtenus à l'aide des détecteurs spectraux ont été comparés à ceux d'un détecteur de carbone (LC-OCD). Il a été démontré que la composition de la fraction de biopolymère ressemblait à des protéines, responsables de sa fluorescence semblable à celle du tryptophane. Les propriétés de complexation des différentes fractions de la MON ont également été étudiées après séparation par taille. Le détecteur élémentaire (ICP-MS) a permis de mettre en évidence les fractions préférentielles pour les métaux. Par exemple, alors que le Cu se complexe avec toutes les fractions de la MON, le Zn et le Pb préféraient se complexer avec le building blocks. La compétition entre des métaux traces et différentes fractions de la MON a également été observées. Une méthode quantitative innovante a également été mise au point avec un étalonnant la SEC-ICP-MS en utilisant l'EDTA comme ligand et validée à l’aide des étalons IHSS de matière organique (SRHA, SRFA) pour les ligands et les solutions étalons de Cu, Mn et ZnNatural organic matter (NOM), present in waters poses severe challenges to all stages of drinking water treatment. A disturbing phenomenon is the rapid changes in the quantity and quality of NOM observed recently, which necessitates the adaptation of drinking water treatment processes. This worrying trend gave birth to the Interreg DOC2C's Project which sought to investigate the possibility of improved NOM removal from surface waters through innovative, knowledge and research based methods. The goal of this study was to provide an innovative technique for the characterization of NOM and its complexes with trace metals. This study was performed with the help of a size exclusion chromatography (HPSEC) coupled with spectral detectors (UV and Fluorescence) and an elementary detector (ICP-MS). The developed methodology was applied to both pilot and full-scale drinking water treatment plants to monitor the evolution of NOM during treatment and the potential formation of disinfection by products (DBPs). The humic substance fraction of NOM which is known to be more hydrophobic contributed most to DBP formation while the LMW and hydrophilic fractions contributed least. After humic substance removal, the decrease in DBP formation was related to the removal of building blocks. In quantifying NOM removal efficiency of pilot water treatment plant, coagulation process removes almost all biopolymers, 38% of humic substances and 17% of low molecular weight (LMW) substances, with little impact on building blocks. Suspended ion exchange resin eliminates 75% of humic substances, 70% of building blocks, 78% of LMW acids and 81% of LMW neutrals, while ultrafiltration on ceramic membranes seems to have had only a small impact on biopolymers. The results obtained from the spectral detectors were compared with that of a carbon detector (LC-OCD). The composition of the biopolymer fraction was shown to be made up for protein-like components responsible for its tryptophan-like fluorescence. The complexing properties of the different fractions of NOM was also studied after separation by size. The elemental detector helped in demonstrating the preferred fraction(s) for metal complexation. For instance, whereas Cu complexed with all NOM fractions, Zn and Pb preferred to be complexed with the building blocks. Complexation and competition of the trace metals at different NOM fractions were also observed. An innovative quantitative method was also developed by calibrating the LC-ICP-MS with EDTA and the method confirmed using organic matter standards (SRHA, SRFA) for the ligands and Cu, Mn and Zn standard solutions
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Adusei-Gyamfi, Junias. „Caractérisation de la matière organique naturelle (MON) et de ses complexes formés avec des éléments traces métalliques dans des filières de potabilisation“. Thesis, Lille 1, 2020. http://www.theses.fr/2020LIL1R010.
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Les matières organiques naturelles (MON) présentes dans les ressources en eau est une problématique majeure dans les filières de production d’eau potable. Cette problématique liée à la présence et à l'augmentation continue des teneurs en carbone organique, en particulier dans les eaux de surface, et son impact sur les filières de potabilisation, a donné naissance au projet DOC2C’s dans le but d'étudier et de proposer des moyens durables pour réduire la MON. L'objectif de cette étude était de fournir une technique innovante pour la caractérisation de la MON et de ses complexes avec les métaux traces. Cette étude a été réalisée en utilisant plusieurs techniques comme la chromatographie d'exclusion stérique (HPSEC) couplée à des détecteurs spectraux (UV et Fluorescence) et à un détecteur élémentaire (ICP-MS). Les méthodes développées ont été appliquée sur des pilotes de traitement et à grande échelle, dans les usines de potabilisation, pour suivre l'évolution de la MON pendant le traitement et la formation potentielle de sous-produit de désinfection (SPD). La substance humique de la MON, dont on connait hydrophobicité, contribué plus à la formation de SPD, tandis que les fractions légères et les plus hydrophiles y contribuent moins. Nous avons montré l'efficacité d’élimination de la MON sur des filières de traitement à l’échelle pilote, ainsi le processus de coagulation permet d’éliminer presque tous les biopolymères, 38 % des substances humiques et 17 % des substances à faible poids moléculaire. Les résines échangeuses d'ions en suspension a éliminent 75 % des substances humiques, 70 % des building blocks, 78 % des acides de faible poids moléculaire et 81 % des neutres de faible poids moléculaire, tandis que l'ultrafiltration sur membranes céramiques semble n'avoir eu qu'un faible impact sur les biopolymères. Les résultats obtenus à l'aide des détecteurs spectraux ont été comparés à ceux d'un détecteur de carbone (LC-OCD). Il a été démontré que la composition de la fraction de biopolymère ressemblait à des protéines, responsables de sa fluorescence semblable à celle du tryptophane. Les propriétés de complexation des différentes fractions de la MON ont également été étudiées après séparation par taille. Le détecteur élémentaire (ICP-MS) a permis de mettre en évidence les fractions préférentielles pour les métaux. Par exemple, alors que le Cu se complexe avec toutes les fractions de la MON, le Zn et le Pb préféraient se complexer avec le building blocks. La compétition entre des métaux traces et différentes fractions de la MON a également été observées. Une méthode quantitative innovante a également été mise au point avec un étalonnant la SEC-ICP-MS en utilisant l'EDTA comme ligand et validée à l’aide des étalons IHSS de matière organique (SRHA, SRFA) pour les ligands et les solutions étalons de Cu, Mn et ZnNatural organic matter (NOM), present in waters poses severe challenges to all stages of drinking water treatment. A disturbing phenomenon is the rapid changes in the quantity and quality of NOM observed recently, which necessitates the adaptation of drinking water treatment processes. This worrying trend gave birth to the Interreg DOC2C's Project which sought to investigate the possibility of improved NOM removal from surface waters through innovative, knowledge and research based methods. The goal of this study was to provide an innovative technique for the characterization of NOM and its complexes with trace metals. This study was performed with the help of a size exclusion chromatography (HPSEC) coupled with spectral detectors (UV and Fluorescence) and an elementary detector (ICP-MS). The developed methodology was applied to both pilot and full-scale drinking water treatment plants to monitor the evolution of NOM during treatment and the potential formation of disinfection by products (DBPs). The humic substance fraction of NOM which is known to be more hydrophobic contributed most to DBP formation while the LMW and hydrophilic fractions contributed least. After humic substance removal, the decrease in DBP formation was related to the removal of building blocks. In quantifying NOM removal efficiency of pilot water treatment plant, coagulation process removes almost all biopolymers, 38% of humic substances and 17% of low molecular weight (LMW) substances, with little impact on building blocks. Suspended ion exchange resin eliminates 75% of humic substances, 70% of building blocks, 78% of LMW acids and 81% of LMW neutrals, while ultrafiltration on ceramic membranes seems to have had only a small impact on biopolymers. The results obtained from the spectral detectors were compared with that of a carbon detector (LC-OCD). The composition of the biopolymer fraction was shown to be made up for protein-like components responsible for its tryptophan-like fluorescence. The complexing properties of the different fractions of NOM was also studied after separation by size. The elemental detector helped in demonstrating the preferred fraction(s) for metal complexation. For instance, whereas Cu complexed with all NOM fractions, Zn and Pb preferred to be complexed with the building blocks. Complexation and competition of the trace metals at different NOM fractions were also observed. An innovative quantitative method was also developed by calibrating the LC-ICP-MS with EDTA and the method confirmed using organic matter standards (SRHA, SRFA) for the ligands and Cu, Mn and Zn standard solutions
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Gerard, Francine. „Caractérisations biophysiques et structurales du complexe de réplication des Rhabdoviridae“. Phd thesis, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00343710.
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Le virus de la stomatite vésiculaire (VSV) sert de modèle pour l'étude de la multiplication des virus (Mononegavirales) alors que la rage(RV) reste un sérieux problème de santé publique. Le génome de VSV et RV code notamment la nucléoprotéine (N) et la phosphoprotéine (P). N s'associe étroitement à l'ARN viral. Ce complexe N-ARN sert de matrice pour la réplication et la transcription virale. P est le cofacteur de la polymérase virale (L) et chaperonne N. En interagissant avec N-ARN (domaine C-terminal) et avec L (domaine N-terminal), P assure le lien physique entre l'ARN viral et L. La stœchiométrie de P, sa structure et son rôle exact pendant la transcription et la réplication restent incertains. Mon travail a consisté à une caractérisation biophysique et structurale de P et des complexes N-ARN-P pour mieux comprendre la dynamique du complexe de réplication de ces virus.L'analyse biophysique montre que P RV & VSV existent sous forme de dimère allongé en solution. L'analyse bioinformatique a révélé une organisation modulaire, confirmé par des études biochimiques et biophysiques de mutants de P RV. La structure du domaine C-terminal de P VSV a été résolue par RMN et montre une homologie celle du C-ter de P RV. La caractérisation de l'interaction entre P et les anneaux N-ARN a révélé l'existence de deux types de complexes N-ARN-P (contenant un et 2 dimères de P par anneau). L'étude par ME des complexes nucléocapsides-P a permis de mettre en évidence un changement de conformation important.
Pour devenir accessible à L, l'ARN viral doit se dissocier localement de N. L'interaction N-ARN-P représente potentiellement une nouvelle cible pour le développement d'antiviraux.